JP6633554B2 - 粒状農薬組成物およびその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、粒状農薬組成物およびその製造方法に関し、更に詳細には、例えば水田などの水面に部分的に少量を直接散布することで、農薬活性成分を均一に拡散することのできる水面浮遊性大型粒状農薬組成物およびその製造方法に関する。
従来、水田などで用いられる農薬組成物は、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、およびフロアブル剤が一般的である。これらの農薬組成物のなかで粒剤および粉剤は、通常10a当たり1〜4kgを水に希釈しないで直接散布されてきたが、近年、農薬散布の省力化が叫ばれており、これに対応するために、農薬組成物中の農薬活性成分含有量を高めて農薬組成物としての散布量を低減することや、あるいは水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な、省力散布対応農薬組成物が求められている。
このような要求に対して種々の省力化された農薬組成物が検討され、その技術が公開されているが、特に有効なものとして、例えば、特許文献1には、農薬活性成分を含有し、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物が開示されている。前記農薬組成物は高い自己拡散性を具備しており、水田10a当たり250〜500g程度と少量の農薬組成物を直接散布することで水田全体に農薬活性成分が均一に行き渡るため、畦畔からの投げ込み散布が可能であり、理想的な省力散布対応農薬組成物といえる。
ところで、前記粒状農薬組成物は、水面に投下した後も直ちには沈降せず、また、直ちには崩壊することもなく、所定の適度な時間だけ水面上を漂いながら徐々に崩壊することによって、含有する農薬活性成分を処理地点から広範囲に拡散する水面浮遊型自己拡散性農薬製剤である。したがって、前記粒状農薬組成物が具備する水面浮遊性および水面上で示される適度な崩壊性は、該組成物をして所期の自己拡散性を発揮させしめる上で極めて重要な性能といえる。
このように良好な自己拡散性を具備する粒状農薬組成物を得るための試みとして、例えば、特許文献2には、農薬有効成分、分子量50万〜600万のポリアクリル酸ナトリウム、比重が1以下で粒径が10μm〜600μmの中空体水浮遊性担体及び表面張力が50dyne/cm以上である界面活性剤を含有する比重が1以下の粒状農薬組成物が開示されている。また、特許文献3には、農薬活性成分と粒状農薬組成物の短径に対して1/10〜1/2の粒径を有する水溶性物質を含有して成る粒状農薬組成物が開示されている。
以上紹介した先行技術は、いずれも粒状農薬組成物の自己拡散性の向上に資するものであるが、粒状農薬組成物の水面における理想的挙動、すなわち自己拡散性が最大となる最適な崩壊性を達成するためには、さらなる技術の向上が必要とされた。
特開2002−179507号公報 特開平9−295903号公報 特開2001−114603号公報
本発明の目的は、水面での崩壊性に優れた、品質良好な粒状農薬組成物およびその製造方法を提供することである。
本発明者は、鋭意研究した結果、粒状農薬組成物を構成する原料の一部分を造粒・乾燥して得られた粒体を解砕して、該解砕物と残りの原料を混合し、再度造粒・乾燥して得られる粒状農薬組成物が上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、以下の内容のものである。
(1)農薬活性成分と、界面活性剤と、中空体と、固体担体とを含有してなり、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物の製造方法であって、
(a)農薬活性成分の一部と、界面活性剤の一部と、中空体の一部と、固体担体の一部と、水とを含有する混合物を混練するステップと;
(b)前記(a)のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて造粒するステップと;
(c)前記(b)のステップで得られた造粒物を乾燥し、粒体を得るステップと;
(d)前記(c)のステップで得られた粒体を解砕するステップと;
(e)前記(d)のステップで得られた解砕物と、農薬活性成分の残部と、界面活性剤の残部と、中空体の残部と、固体担体の残部と、水とを含有する混合物を混練するステップと;
(f)前記(e)のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径3mm以上のスクリーンから排出して造粒するステップと;
(g)前記(f)のステップで得られた造粒物を乾燥するステップ;
を含むことを特徴とする、粒状農薬組成物の製造方法。
(2)中空体がポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーンである、前記(1)に記載の粒状農薬組成物の製造方法。
(3)粒体の解砕物が、体積平均粒子径10μm以下の粒子が20%以下である粒度分布を有することを特徴とする、前記(1)または(2)に記載の粒状農薬組成物の製造方法。
(4)粒状農薬組成物全量基準で、粒体の解砕物が1〜70質量%配合される、前記(1)〜(3)のいずれかに記載の粒状農薬組成物の製造方法。
(5)粒状農薬組成物全量基準で、粒体の解砕物が5〜30質量%配合される、前記(1)〜(3)のいずれかに記載の粒状農薬組成物の製造方法。
(6)(b)のステップにおける押し出し造粒機による造粒が、混練物を孔径3mm以上のスクリーンから排出して造粒するものである、前記(1)〜(5)のいずれかの項記載の粒状農薬組成物の製造方法。
(7)解砕前の粒体が、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ60分以内に水面で崩壊することを特徴とする、前記(1)〜(6)のいずれかに記載の粒状農薬組成物の製造方法。
(8)前記(1)〜(7)のいずれかに記載の方法により製造された粒状農薬組成物。
(9)20分以内に水面で崩壊することを特徴とする、前記(8)に記載の粒状農薬組成物。
本明細書中において、粒体ないし粒状農薬組成物の粒径や粒度分布を取り扱う場合、「粒径」は所定の目開きの篩を用いて篩分け法により求めた粒径を意味し、「粒度分布」は篩分け法により求めた所定の粒径範囲の積算重量百分率を意味する。また、本明細書において扱う「崩壊性」とは、粒状組成物が水面で崩壊する性質のことを指して言うものであり、「崩壊時間」とは、粒状農薬組成物を水面に投下してから水面上で該組成物の崩壊が完了するまでに要する時間を意味し、具体的には以下の方法によって測定される。
(崩壊時間の測定方法)
200mL容のトールビーカーに、あらかじめ20℃に温調した水道水を入れ、撹拌子を入れて、マグネチックスターラーを用いて300rpmで撹拌する。該ビーカーに粒状農薬組成物1粒を投入すると同時に時間計測を開始し、粒状農薬組成物の崩壊が完了するまでの所要時間を記録する。
本発明の粒状農薬組成物(以下、単に「組成物」ということがある)は、農薬活性成分と、界面活性剤と、中空体と、固体担体とを含有してなる、押し出し造粒された粒状農薬組成物であって、該粒状農薬組成物を構成する原料の一部が複数回の造粒工程を経験しており、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質を有し、崩壊時間が30分以内であることを特徴とする。このような粒状農薬組成物は、まず該粒状農薬組成物を構成する原料の一部を混合し、所定量の水を加えて混練し、押し出し造粒し、乾燥して粒体を製造した後、この粒体を解砕して残りの原料と混合し、所定量の水を加えて混練し、孔径3mm以上のスクリーンから押し出し造粒し、乾燥して、例えば、目開きの異なる2つの篩を用いて所望の粒度の粒状物を取り出すことで得られる。
本発明の粒状農薬組成物に使用できる農薬活性成分は特に限定されず、常温で固体であっても液体であってもよい。本発明に使用できる農薬活性成分を以下に列記するが、これらに限定されるものではない。
[除草活性成分]
アイオキシニル(ioxynil)、アクロニフェン(aclonifen)、アクロレイン(acrolein)、アザフェニジン(azafenidin)、アシフルオルフェン(acifluorfen)(ナトリウムなどとの塩を含む)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、アシュラム(asulam)、アセトクロ−ル(acetochlor)、アトラジン(atrazine)、アニロホス(anilofos)、アミカルバゾン(amicarbazone)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アミトロール(amitrole)、アミノシクロピラクロル(aminocyclopyrachlor)、アミノピラリド(aminopyralid)、アミプロホス・メチル(amiprofos−methyl)、アメトリン(ametryn)、アラクロール(alachlor)、アロキシジム(alloxydim)、イソウロン(isouron)、イソキサクロルトール(isoxachlortole)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、イソキサベン(isoxaben)、イソプロツロン(isoproturon)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、イマザキン(imazaquin)、イマザピク(imazapic)(アミンなどとの塩を含む)、イマザピル(imazapyr)(イソプロピルアミンなどの塩を含む)、イマザメタベンズ・メチル(imazamethabenz−methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマゼタピル(imazethapyr)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、インダジフラム(indaziflam)、インダノファン(indanofan)、エグリナジン・エチル(eglinazine−ethyl)、エスプロカルブ(esprocarb)、エタメトスルフロン・メチル(ethametsulfuron−methyl)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、エチジムロン(ethidimuron)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、エトキシフェン・エチル(ethoxyfen−ethyl)、エトフメセート(ethofumesate)、エトベンザニド(etobenzanid)、エンドタール二ナトリウム塩(endothal−disodium)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、オリザリン(oryzalin)、オルトスルファムロン(orthosulfamuron)、オルベンカルブ(orbencarb)、カフェンストロール(cafenstrole)、カルフェントラゾン・エチル(carfentrazone−ethyl)、カルブチレート(karbutilate)、カルベタミド(carbetamide)、キザロホップ(quizalofop−ethyl)、キザロホップ・P・エチル(quizalofop−P−ethyl)、キザロホップ・P・テフリル(quizalofop−P−tefuryl)、キノクラミン(quinoclamine)、キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)、クミルロン(cumyluron)、クラシホス(clacyfos)、グリホサート(glyphosate)(ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミンまたはトリメシウムなどの塩を含む)、グルホシネート(glufosinate)(アミンまたはナトリウムなどの塩を含む)、クレトジム(clethodim)、クロジナホップ・プロパルギル(clodinafop−propargyl)、クロピラリド(clopyralid)、クロマゾン(clomazone)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、クロメプロップ(clomeprop)、クロランスラム・メチル(cloransulam−methyi)、クロランベン(chloramben)、クロリダゾン(chloridazon)、クロリムロン・エチル(chlorimuron−ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、クロルタル・ジメチル(chlorthal−dimethyl)、クロルチアミド(chlorthiamid)、クロルフタリム(chlorphthalim)、クロルフルレノール・メチル(chlorflurenol−methyl)、クロルプロファム(chlorpropham)、クロルブロムロン(chlorbromuron)、クロロクスロン(chloroxuron)、クロロトルロン(chlorotoluron)、サフルフェナシル(saflufenacil)、シアナジン(cyanazine)、シアナミド(cyanamide)、ジウロン(diuron)、ジエタチル・エチル(diethatyl−ethyl)、ジカンバ(dicamba)(アミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ジグリコールアミン、ナトリウムまたはリチウムなどの塩を含む)、シクロエート(cycloate)、シクロキシジム(cycloxydim)、ジクロスラム(diclosulam)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、シクロピリモレート(cyclopyrimorate)、ジクロベニル(dichlobenil)、ジクロホップ・P・メチル(diclofop−P−methyl)、ジクロホップ・メチル(diclofop−methyl)、ジクロルプロップ(dichlorprop)、ジクロルプロップ−P(dichlorprop−P)、ジクワット(diquat)、ジチオピル(dithiopyr)、シデュロン(siduron)、ジニトラミン(dinitramine)、シニドン・エチル(cinidon−ethyl)、シノスルフロン(cinosulfuron)、ジノテルブ(dinoterb)、シハロホップ・ブチル(cyhalofop−butyl)、ジフェナミド(diphenamid)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、シマジン(simazine)、ジメタクロール(dimethachlor)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ジメテナミド(dimethenamid)、ジメテナミド・P(dimethenamid−P)、シメトリン(simetryn)、ジメピペレート(dimepiperate)、ジメフロン(dimefuron)、シンメチリン(cinmethylin)、スエップ(swep)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、セトキシジム(sethoxydim)、ターバシル(terbacil)、ダイムロン(daimuron)、ダラポン(dalapon)、チアゾピル(thiazopyr)、チアフェナシル(tiafenacil)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)(ナトリウム塩、メチルエステルなどを含む)、チオカルバジル(tiocarbazil)、チオベンカルブ(thiobencarb)、チジアジミン(thidiazimin)、チフェンスルフロン・メチル(thifensulfuron−methyl)、デスメディファム(desmedipham)、デスメトリン(desmetryne)、テニルクロール(thenylchlor)、テブタム(tebutam)、テブチウロン(tebuthiuron)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テムボトリオン(tembotrione)、テルブチラジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn)、テルブメトン(terbumeton)、トプラメゾン(topramezone)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、トリアジフラム(triaziflam)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリアファモン(triafamone)、トリアレート(tri−allate)、トリエタジン(trietazine)、トリクロピル(triclopyr)、トリクロピル−ブトティル(triclopyr−butotyl)、トリフルジムオキサジン(trifludimoxazin)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、トリフルスルフロン・メチル(triflusulfuron−methyl)、トリフルラリン(trifluralin)、トリフロキシスルフロンナトリウム塩(trifloxysulfuron−sodium)、トリベニュロン・メチル(tribenuron−methyl)、トルピラレート(tolpyralate)、ナプタラム(naptalam)(ナトリウムなどとの塩を含む)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)、ナプロパミド−M(napropamide−M)、ネブロン(neburon)、ノルフルラゾン(norflurazon)、バーナレート(vernolate)、パラコート(paraquat)、ハルキシフェン−メチル(halauxifen−methyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップ・P(haloxyfop−P)、ハロキシホップ−エトティル(haloxyfop−etotyl)、ハロスルフロン・メチル(halosulfuron−methyl)、ピクロラム(picloram)、ピコリナフェン(picolinafen)、ビシクロピロン(bicyclopyrone)、ビスピリバック・ナトリウム塩(bispyribac−sodium)、ピノキサデン(pinoxaden)、ビフェノックス(bifenox)、ピペロホス(piperophos)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ビラナホス(bilanafos)、ピラフルフェン・エチル(pyraflufen−ethyl)、ピリダフォル(pyridafol)、ピリチオバック・ナトリウム塩(pyrithiobac−sodium)、ピリデート(pyridate)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)、ピリミノバック・メチル(pyriminobac−methyl)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、ピロクススラム(pyroxsulam)、フェニソファム(phenisopham)、フェニュロン(fenuron)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone)、フェノキサプロップ・P・エチル(fenoxaprop−P−ethyl)、フェンキノトリオン(fenquinotrione)、フェンチアプロップ・エチル(fenthiaprop−ethyl)、フェントラザミド(fentrazamide)、フェンメディファム(phenmedipham)、フォラムスルフロン(foramsulfuron)、ブタクロール(butachlor)、ブタフェナシル(butafenacil)、ブタミホス(butamifos)、ブチレート(butylate)、ブテナクロール(butenachlor)、ブトラリン(butralin)、ブトロキシジム(butroxydim)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フラムプロップ(flamprop)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フラムプロップ・M(flamprop−M)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フルアジホップ・ブチル(fluazifop−but
yl)、フルアジホップ・P・ブチル(fluazifop−P−butyl)、フルアゾレート(fluazolate)、フルオメツロン(fluometuron)、フルオログリコフェン(fluoroglycofen−ethyl)、フルカルバゾン・ナトリウム塩(flucarbazone−sodium)、フルクロラリン(fluchloralin)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルチアセット・メチル(fluthiacet−methyl)、フルピルスルフロン・メチル・ナトリウム塩(flupyrsulfuron−methyl−sodium)、フルフェナセット(flufenacet)、フルフェンピル・エチル(flufenpyr−ethyl)、フルプロパネート(flupropanate)、フルポキサム(flupoxame)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミクロラック・ペンチル(flumiclorac−pentyl)、フルメツラム(flumetsulam)、フルリドン(fluridone)、フルルタモン(flurtamone)、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルロクロリドン(flurochloridone)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロカルバゾン・ナトリウム塩(procarbazone−sodium)、プロジアミン(prodiamine)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、プロパキザホップ(propaquizafop)、プロパクロール(propachlor)、プロパジン(propazine)、プロパニル(propanil)、プロピザミド(propyzamide)、プロピソクロール(propisochlor)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロファム(propham)、プロフルアゾール(profluazol)、プロポキシカルバゾン・ナトリウム塩(propoxycarbazone−sodium)、プロホキシジム(profoxydim)、ブロマシル(bromacil)、ブロムピラゾン(brompyrazon)、プロメトリン(prometryn)、プロメトン(prometon)、ブロモキシニル(bromoxynil)(酪酸、オクタン酸またはヘプタン酸などのエステル体を含む)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモブチド(bromobutide)、フロラスラム(florasulam)、ペトキサミド(pethoxamid)、ベナゾリン(benazolin)、ペノキススラム(penoxsulam)、ヘプタマロキシログルカン(heptamaloxyloglucan)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ペブレート(pebulate)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ペンジメタリン(pendimethalin)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ベンスリド(bensulide)、ベンスルフロン・メチル(bensulfuron− methyl)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ベンタゾン(bentazone)、ペンタノクロール(pentanochlor)、ペントキサゾン(pentoxazone)、ベンフルラリン(benfluralin)、ベンフレセート(benfuresate)、ホサミン(fosamine)、ホメサフェン(fomesafen)、メコプロップ(mecoprop)(ナトリウム、カリウム、イソプロピルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミンなどの塩を含む)、メコプロップ・P・カリウム塩(mecoprop−P−potassium)、メソスフロン・メチル(mesosulfuron−methyl)、メソトリオン(mesotrione)、メタザクロール(metazachlor)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メタミトロン(metamitron)、メタミホップ(metamifop)、メチオゾリン(methiozolin)、メチルダイムロン(methyldymuron)、メトキスロン(metoxuron)、メトスラム(metosulam)、メトブロムロン(metobromuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトラクロール(metolachlor)、メトリブジン(metribuzin)、メフェナセット(mefenacet)、モノリニュロン(monolinuron)、モリネート(molinate)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩(iodosulfulon−methyl−sodium)、ヨーフェンスルフロン(iofensulfuron)、ヨーフェンスルフロン・ナトリウム塩(iofensulfuron−sodium)、ラクトフェン(lactofen)、リニュロン(linuron)、レナシル(lenacil)、2,3,6−トリクロロ安息香酸(2,3,6−TBA)、2,4,5−トリクロロフェノキシ酢酸(2,4,5−T)、2,4−ジクロロフェノキシ酢酸(2,4−D)(アミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ナトリウムまたはリチウムなどの塩を含む)、4−(2,4−ジクロロフェノキシ)酪酸(2,4−DB)、AE−F‐150944(コード番号)、4,6−ジニトロ−O−クレゾール(DNOC)(アミンまたはナトリウムなどの塩を含む)、S−エチルジプロピルチオカーバメート(EPTC)、2−メチル−4−クロロフェノキシ酢酸(MCPA)、MCPA・チオエチル(MCPA−thioethyl)、2−メチル−4−クロロフェノキシ酪酸(MCPB)(ナトリウム塩、エチルエステルなどを含む)、SYP−298(コード番号)、SYP−300(コード番号)、S−メトラクロール(S−metolachlor)、2,2,2−トリクロロ酢酸(TCA)(ナトリウム、カルシウムまたはアンモニアなどの塩を含む)。
[殺虫活性成分]
アクリナトリン(acrinathrin)、アザジラクチン(azadirachtin)、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス・エチル(azinphos−ethyl)、アジンホス・メチル(azinphos−methyl)、アセキノシル(acequinocyl)、アセタミプリド(acetamiprid)、アセトプロール(acetoprole)、アセフェート(acephate)、アゾシクロチン(azocyclotin)、アバメクチン(abamectin)、アフィドピロペン(afidopyropen)、アミドフルメット(amidoflumet)、アミトラズ(amitraz)、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、アルドキシカルブ(aldoxycarb)、アレスリン(allethrin)[d−cis−trans−体、d−trans−体を含む]、イサゾホス(isazophos)、イサミドホス(isamidofos)、イソカルボホス(isocarbophos)、イソキサチオン(isoxathion)、イソフェンホス・メチル(isofenphos−methyl)、イソプロカルブ(isoprocarb)、イベルメクチン(ivermectin)、イミシアホス(imicyafos)、イミダクロプリド(imidacloprid)、イミプロトリン(imiprothrin)、インドキサカルブ(indoxacarb)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、エチオン(ethion)、エチプロール(ethiprole)、エチレンジブロミド(ethylene dibromide)、エトキサゾール(etoxazole)、エトフェンプロックス(etofenprox)、エトプロホス(ethoprophos)、エトリムホス(etrimfos)、エマメクチンベンゾエート(emamectin benzoate)、エンドスルファン(endosulfan)、エンペントリン(empenthrin)、オキサミル(oxamyl)、オキシジメトン・メチル(oxydemeton−methyl)、オキシデプロホス(oxydeprofos)、オメトエート(omethoate)、カズサホス(cadusafos)、カッパ-テフルトリン(kappa−tefluthrin)、カッパ-ビフェントリン(kappa−bifenthrin)、カランジン(karanjin)、カルタップ(cartap)、カルバリル(carbaryl)、カルボスルファン(carbosulfan)、カルボフラン(carbofuran)、ガンマ−BHC(gamma−BHC)、キシリルカルブ(xylylcarb)、キナルホス(quinalphos)、キノプレン(kinoprene)、キノメチオネート(chinomethionat)、クマホス(coumaphos)、クリオライト(cryolite)、クロチアニジン(clothianidin)、クロフェンテジン(clofentezine)、クロマフェノジド(chromafenozide)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルデン(chlordane)、クロルピクリン(chloropicrin)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホス・メチル(chlorpyrifos−methyl)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、クロルメホス(chlormephos)、シアノホス(cyanophos)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ジアミダホス(diamidafos)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、ジエノクロル(dienochlor)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、ジオキサベンゾホス(dioxabenzofos)、ジオフェノラン(diofenolan)、シクラニリプロール(cyclaniliprole)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジクロフェンチオン(dichlofenthion)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、ジクロルボス(dichlorvos)、ジクロロメゾチアッツ(dicloromezotiaz)、1,3‐ジクロロプロペン(1,3−dichloropropene)、ジコホル(dicofol)、ジシクラニル(dicyclanil)、ジスルホトン(disulfoton)、ジノテフラン(dinotefuran)、ジノブトン(dinobuton)、シハロトリン(cyhalothrin)[gamma−体,lambda−体を含む]、シフェノトリン(cyphenothrin)[(1R)−trans−体を含む]、シフルトリン(cyfluthrin)[beta−体を含む]、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、ジフロビダジン(diflovidazin)、シヘキサチン(cyhexatin)、シペルメトリン(cypermethrin)[alpha−体,beta−体,theta−体,zeta−体を含む]、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメフルスリン(dimefluthrin)、ジメトエート(dimethoate)、シラフルオフェン(silafluofen)、シロマジン(cyromazine)、スピネトラム(spinetoram)、スピノサド(spinosad)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(spirotetramat)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スルコフロン・ナトリウム塩(sulcofuron−sodium)、スルフルラミド(sulfluramid)、スルホキサフロル(sulfoxaflor)、スルホテップ(sulfotep)、ダイアジノン(diazinon)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チオキサザフェン(tioxazafen)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap)、チオナジン(thionazin)、チオファノックス(thiofanox)、チオメトン(thiometon)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、テトラジホン(tetradifon)、テトラニリプロール(tetraniliprole)、テトラメチルフルスリン(tetramethylfluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テブフェノジド(tebufenozide)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テフルトリン(tefluthrin)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、デメトン・S・メチル(demeton−S−methyl)、テメホス(temephos)、デルタメトリン(deltamethrin)、テルブホス(terbufos)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、トリアザメート(triazamate)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、トリフルムロン(triflumuron)、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)、トリメタカルブ(trimethacarb)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ナレッド(naled)、ニテンピラム(nitenpyram)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、バーティシリウム レカニ(Verticillium lecanii)、ハイドロプレン(hydroprene)、パスツーリアペネトランス胞子(Pasteuriapenetrans)、バミドチオン(vamidothion)、パラチオン(parathion)、パラチオン・メチル(parathion−methyl)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ハロフェノジド(halofenozide)、ビオアレスリン(bioallethrin)、ビオアレスリンS‐シクロペンテニル(bioallethrin S−cyclopentenyl)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、ビストリフルロン(bistrifluron)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、ビフェナゼート(bifenazate)、ビフェントリン(bifenthrin)、ピフルブミド(pyflubumide)、ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、ピリダベン(pyridaben)、ピリダリル(pyridalyl)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)、ピリプロール(pyriprole)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ピリミカルブ(pirimicarb)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、ピリミノストロビン(pyriminostrobin)、ピリミホス・メチル(pirimiphos−methyl)、ピレトリン(pyrethrine)、ファムフル(famphur)、フィプロニル(fipronil)、フェナザキン(fenazaquin)、フェナミホス(fenamiphos)、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノトリン(phenothrin)[(1R)−trans−体を含む]、フェノブカルブ(fenobucarb)、フェンチオン(fenthion)、フェントエート(phenthoate)、フェンバレレート(fenvalerate)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フェンブタンチン・オキシド(fenbutatin oxide)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フォノホス(fonofos)、フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、ブプロフェジン(buprofezin)、フラチオカルブ(furathiocarb)、プラレトリン(prallethrin)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、フルアズロン(fluazuron)、フルエンスルホン(fluensulfone)、フルオロ酢酸ナトリウム塩(sodium fluoroacetate)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルバリネート(fluvalinate) [tau−体を含む]、フルピラジフロン(flupyradifurone)、フルピラゾホス(flupyrazofos)、フルフィプロール(flufiprole)、フルフェネリム(flufenerim)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、フルヘキサフォン(fluhexafon)、フルベンジアミド(flubendiamide)、フルメトリン(flumethrin)、プロトリフェンブト(protrifenbute)、プロチオホス(prothiofos)、フロニカミド(flonicamid)、プロパホス(propaphos)、プロパ
ルギット(propargite)、プロフェノホス(profenofos)、ブロフラニリド(broflanilide)、プロフルトリン(profluthrin)、プロペタムホス(propetamphos)、プロポキスル(propoxur)、フロメトキン(flometoquin)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、ヘキサチアゾクス(hexythiazox)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ペキロマイセス・テヌイペス(Paecilomyces tenuipes)、ペキロマイセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroceus)、ヘプタフルスリン(heptafluthrin)、ヘプテノホス(heptenophos)、ペルメトリン(permethrin)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、ベンスルタップ(bensultap)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ボーベリア・テネーラ(Beauveria tenella)、ボーベリア・バッシアーナ(Beauveria bassiana)、ボーベリア・ブロンニアティ(Beauveria brongniartii)、ホキシム(phoxim)、ホサロン(phosalone)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ホスチエタン(fosthietan)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホスメット(phosmet)、ポリナクチン複合体(polynactins)、ホルメタネート(formetanate)、ホレート(phorate)、マラチオン(malathion)、ミルベメクチン(milbemectin)、メカルバム(mecarbam)、メスルフェンホス(mesulfenfos)、メソミル(methomyl)、メタフルミゾン(metaflumizone)、メタミドホス(methamidophos)、メタム(metham)、メチオカルブ(methiocarb)、メチダチオン(methidathion)、メチルイソチオシアネート(methyl isothiocyanate)、メチルブロマイド(methyl bromide)、メトキシクロル(methoxychlor)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、メトトリン(methothrin)、メトフルトリン(metofluthrin)、メトプレン(methoprene)、メトルカルブ(metolcarb)、メビンホス(mevinphos)、メペルフルスリン(meperfluthrin)、モナクロスポリウム・フィマトパガム(Monacrosporium phymatophagum)、モノクロトホス(monocrotophos)、モムフルオロスリン(momfluorothrin)、リトルアA(litlure−A)、リトルアB(litlure−B)、リン化アルミニウム(aluminium phosphide)、リン化亜鉛(zinc phosphide)、リン化水素(phosphine)、ルフェヌロン(lufenuron)、レスカルレ(rescalure)、レスメトリン(resmethrin)、レピメクチン(lepimectin)、ロテノン(rotenone)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、石灰窒素(calcium cyanide)、硫酸ニコチン(nicotine−sulfate)、(Z)−11−テトラデセニル=アセタート、(Z)−11−ヘキサデセナール、(Z)−11−ヘキサデセニル=アセタート、(Z)−9,12−テトラデカジエニル=アセタート、(Z)−9−テトラデセン−1−オール、(Z,E)−9,11−テトラデカジエニル=アセタート、(Z,E)−9,12−テトラデカジエニル=アセタート、バシルス・ポピリエ(Bacillus popilliae)、バシルス・ズブチリス(Bacillus subtillis)、バシルス・スフェリカス(Bacillus sphaericus)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・アイザワイ(Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・イスラエレンシス(Bacillus thuringiensis subsp. Israelensis)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・クルスターキ(Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・テネブリオニス(Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis)、Btタンパク質 (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1)、CL900167(コード番号)、ビス−(2−クロロ−1−メチルエチル)エーテル(DCIP)、1,1,1−トリクロロ−2,2−ビス(4−クロロフェニル)エタン(DDT)、ジメチル−2,2,2−トリクロロ−1−ヒドロキシエチルホスホネート(DEP)、4,6−ジニトロ−o−クレゾール(DNOC)、O,O−ジエチル−O−[4−(ジメチルスルファモイル)フェニル]−ホスホロチオネート(DSP)、エチル−p−ニトロフェニルチオノベンゼンホスホネート(EPN)、NA−85(コード番号)、NA−89(コード番号)、NC−515(コード番号)、RU15525(コード番号)、ZDI−2501(コード番号)、XMC(XMC)、Z−13−イコセン−10−オン、ZXI8901(コード番号)、ME5382。
[殺菌活性成分]
アザコナゾール(azaconazole)、アシベンゾラル・S・メチル(acibenzolar−S−methyl)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、アニラジン(anilazine)、アミスルブロム(amisulbrom)、アメトクトラジン(ametoctradin)、アルジモルフ(aldimorph)、イソチアニル(isotianil)、イソピラザム(isopyrazam)、イソフェタミド(isofetamid)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、イプコナゾール(ipconazole)、イプロジオン(iprodione)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、イプロベンホス(iprobenfos)、イマザリル(imazalil)、イミノクタジン・アルベシル酸塩(iminoctadine−albesilate)、イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine− triacetate)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、エジフェンホス(edifenphos)、エタコナゾ−ル(etaconazole)、エタボキサム(ethaboxam)、エチリモル(ethirimol)、エトキシキン(ethoxyquin)、エトリジアゾール(etridiazole)、エネストロブリン(enestroburin)、エノキサストロビン(enoxastrobin)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、オーガニックオイル(organic oils)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキサジニラゾール(oxazinylazole)、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、オキシキノリン銅(oxine−copper)、オキシテトラサイクリン(oxytetracycline)、オキスポコナゾールフマル酸塩(oxpoconazole−fumarate)、オキソリニック酸(oxolinic acid)、オクタン酸銅(copper dioctanoate)、オクチリノン(octhilinone)、オフラセ(ofurace)、オリサストロビン(orysastrobin)、オルソフェニルフェノール(o−phenylphenol)、カスガマイシン(kasugamycin)、カプタホール(captafol)、カルプロパミド(carpropamid)、カルベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、カルボネ(carvone)、キノキシフェン(quinoxyfen)、キノメチオネート(chinomethionat)、キャプタン(captan)、キンコナゾール(quinconazole)、キントゼン(quintozene)、グアザチン(guazatine)、クフラネブ(cufraneb)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、クレソキシム・メチル(kresoxim−methyl)、クロジラコン(clozylacon)、クロゾリネート(chlozolinate)、クロロタロニル(chlorothalonil)、クロロネブ(chloroneb)、シアゾファミド(cyazofamid)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、ジクロシメット(diclocymet)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロラン(dicloran)、ジクロロフェン(dichlorophen)、ジチアノン(dithianon)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール・M(diniconazole−M)、ジネブ(zineb)、ジノカップ(dinocap)、ジピメチトロン(dipymetitrone)、ジフェニルアミン(diphenylamine)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、ジフルメトリム(diflumetorim)、シプロコナゾール(cyproconazole)、シプロジニル(cyprodinil)、シメコナゾール(simeconazole)、ジメチリモル(dimethirimol)、ジメチルジスルフィド(dimethyl disulfide)、ジメトモルフ(dimethomorph)、シモキサニル(cymoxanil)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、ジラム(ziram)、シルチオファム(silthiofam)、ストレプトマイシン(streptomycin)、スピロキサミン(spiroxamine)、セダキサン(sedaxane)、ゾキサミド(zoxamide)、ダゾメット(dazomet)、チアジニル(tiadinil)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チウラム(thiram)、チオファネート(thiophanate)、チオファネート・メチル(thiophanate−methyl)、チフルザミド(thifluzamide)、テクナゼン(tecnazene)、テクロフタラム(tecloftalam)、テトラコナゾール(tetraconazole)、デバカルブ(debacarb)、テブコナゾール(tebuconazole)、テブフロキン(tebufloquin)、テルビナフィン(terbinafine)、ドジン(dodine)、ドデモルフ(dodemorph)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリクラミド(trichlamide)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)、トリシクラゾール(tricyclazole)、トリチコナゾール(triticonazole)、トリデモルフ(tridemorph)、トリフルミゾール(triflumizole)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、トリホリン(triforine)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、トルクロホス・メチル(tolclofos−methyl)、トルニファニド(tolnifanide)、トルプロカルブ(tolprocarb)、ナーバム(nabam)、ナタマイシン(natamycin)、ナフティフィン(naftifine)、ニトラピリン(nitrapyrin)、ニトロタル・イソプロピル(nitrothal−isopropyl)、ヌアリモル(nuarimol)、ノニルフェノールスルホン酸銅(copper nonyl phenol sulphonate)、バチルス・ズブチリス(Bacillus subtilis)(strain:QST 713)、バリダマイシン(validamycin)、バリフェナレート(valifenalate)、ピカルブトラゾックス(picarbutrazox)、ビキサフェン(bixafen)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ビテルタノール(bitertanol)、ビナパクリル(binapacryl)、ビフェニル(biphenyl)、ピペラリン(piperalin)、ヒメキサゾール(hymexazol)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ピラジフルミド(pyraziflumid)、ピラゾホス(pyrazophos)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、ピリオフェノン(pyriofenone)、ピリソキサゾール(pyrisoxazole)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、ピリメタニル(pyrimethanil)、ピロキロン(pyroquilon)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ファーバム(ferbam)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナジンオキシド(phenazine oxide)、フェナミドン(fenamidone)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、フェナリモル(fenarimol)、フェノキサニル(fenoxanil)、フェリムゾン(ferimzone)、フェンピクロニル(fenpiclonil)、フェンピラザミン(fenpyrazamine)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フェンフラム(fenfuram)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フォルペット(folpet)、フサライド(phthalide)、ブピリメート(bupirimate)、フベリダゾール(fuberidazole)、ブラストサイジン−S(blasticidin−S)、フラメトピル(furametpyr)、フララキシル(furalaxyl)、フランカルボン酸(furancarboxylic acid)、フルアジナム(fluazinam)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、フルオピコリド(fluopicolide)、フルオピラム(fluopyram)、フルオルイミド(fluoroimide)、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルコナゾール(furconazole)、フルコナゾール・シス(furconazole −cis)、フルジオキソニル(fludioxonil)、フルシラゾール(flusilazole)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルチアニル(flutianil)、フルトラニル(flutolanil)、フルトリアホール(flutriafol)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フルメトベル(flumetover)、フルモルフ(flumorph)、プロキナジド(proquinazid)、プロクロラズ(prochloraz)、プロシミドン(procymidone)、プロチオカルブ(prothiocarb)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、ブロノポール(bronopol)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb−hydrochloride)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロピネブ(propineb)、プロベナゾール(probenazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル・M(benalaxyl−M)、ベノダニル(benodanil)、ベノミル(benomyl)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシクロン(pencycuron)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)、ベンチアゾール(benthiazole)、ベンチアバリカルブ・イソプロピル(benthiavalicarb−isopropyl)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、ペンフルフェン(penflufen)、ボスカリド(boscalid)、ホセチル(fosetyl)(alminium, calcium, sodium)、ポリオキシン(polyoxin)、ポリカーバメート(polycarbamate)、ボルドー液(Bordeaux mixture)、マンコゼブ(mancozeb)、マンジプロパミド(mandipropamid)、マンデストロビン(mandestrobin)、マンネブ(maneb)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ミネラルオイル(mineral oils)、ミルディオマイシン(mildiomycin)、メタスルホカルブ(methasulfocarb)、メタム(metam)、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル・M(metal
axyl−M)、メチラム(metiram)、メトコナゾール(metconazole)、メトミノストロビン(metominostrobin)、メトラフェノン(metrafenone)、メパニピリム(mepanipyrim)、メプチルジノカップ(meptyldinocap)、メプロニル(mepronil)、ヨードカルブ(iodocarb)、ラミナリン(laminarin)、亜リン酸および塩(phosphorous acid and salts)、塩基性塩化銅(copper oxychloride)、銀(silver)、酸化第一銅(cuprous oxide)、水酸化第二銅(copper hydroxide)、炭酸水素カリウム(potassium bicarbonate)、炭酸水素ナトリウム(sodium bicarbonate)、硫黄(sulfur)、硫酸オキシキノリン(oxyquinoline sulfate)、硫酸銅(copper sulfate)、(3,4−ジクロロイソチアゾール−5−イル)メチル 4−(tert−ブチル)安息香酸エステル(化学名、CAS登録番号:1231214−23−5)、3−((3,4−ジクロロイソチアゾール−5−イル)メトキシ)ベンゾ[d]イソチアゾール−1,1−ジオキシド(化学名、CAS登録番号:957144−77−3)、BAF−045(コード番号)、BAG−010(コード番号)、ドデシルベンゼンスルホン酸ビスエチレンジアミン銅錯塩[II](DBEDC)、MIF−1002(コード番号)、酢酸トリフェニルスズ(TPTA)、トリフェニルチンクロライド(TPTC)、水酸化トリフェニルスズ(TPTH)。
[植物生育調節活性成分]
1−メチルシクロプロペン(1−methylcyclopropene)、1−ナフチルアセトアミド(1−naphthylacetamide)、2,6−ジイソプロピルナフタレン(2,6−diisopropylnaphthalene)、4−CPA(4−CPA)、ベンジルアミノプリン(benzylaminopurine)、アンシミドール(ancymidol)、アビグリシン(aviglycine)、カルボネ(carvone)、クロルメコート(chlormequat)、クロプロップ(cloprop)、クロキシホナック(cloxyfonac)、クロキシホナック・カリウム塩(cloxyfonac−potassium)、シクラニリド(cyclanilide)、サイトカイニン(cytokinins)、ダミノジット(daminozide)、ジケグラック(dikegulac)、ジメチピン(dimethipin)、エテホン(ethephon)、エポコレオン(epocholeone)、エチクロゼート(ethychlozate)、フルメトラリン(flumetralin)、フルレノール(flurenol)、フルルプリミドール(flurprimidol)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、ジベレリン(gibberellin)、イナベンフィド(inabenfide)、インドール酢酸(indole acetic acid)、インドール酪酸(indole butyric acid)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メフルイジド(mefluidide)、メピコート・クロリド(mepiquat chloride)、n−デシルアルコール(n−decanol)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロヘキサジオン・カルシウム塩(prohexadione−calcium)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、シントフェン(sintofen)、チジアズロン(thidiazuron)、トリアコンタノール(triacontanol)、トリネキサパック・エチル(trinexapac−ethyl)、ウニコナゾール(uniconazole)、ウニコナゾール−P(uniconazole−P)または4−オキソ−4−(2−フェニルエチル)アミノ酪酸(化学名、CAS登録番号:1083−55−2)。
上記の農薬活性成分の中でもアジムスルフロン、アゾキシストロビン、アニロホス、イソプロチオラン、イプフェンカルバゾン、イマゾスルフロン、イミダクロプリド、インダノファン、エチプロール、エトキシスルフロン、オキサジアルギル、オキサジクロメホン、カフェンストロール、カルタップ、カルフェントラゾン・エチル、キノクラミン、クミルロン、クロメプロップ、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロール、シクロスルファムロン、シクロプロトリン、ジノテフラン、シハロホップ・ブチル、ジメタメトリン、スルホキサフロル、ダイムロン、チオベンカルブ、テニルクロール、テフリルトリオン、トリアファモン、トリシクラゾール、トリフルメゾピリム、ハロスルフロン・メチル、ピラクロニル、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロンエチル、ピラゾレート、ピリフタリド、ピリブチカルブ、ピリミスルファン、ピリミノバック・メチル、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ブタクロール、フルセトスルフロン、プレチラクロール、プロピリスルフロン、プロベナゾール、ブロモブチド、ベンスルタップ、ベンスルフロン・メチル、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ペントキサゾン、メタゾスルフロン、メトミノストロビンおよびメフェナセットは、水面浮遊型自己拡散性農薬製剤として検討または既に実用化された実績があり、本発明の如き粒状農薬組成物への使用適性が特に高く、好適に使用できる。
上記の農薬活性成分は、純品または原体をそのまま用いてもよいし、予め農薬活性成分を固体または液体の副原料と混合したプレミックスの形態で用いてもよい。更には、農薬活性成分を壁材で被覆したリザーバー型マイクロカプセルや、農薬活性成分を芯材のマトリクス中に分散したモノリシック型マイクロカプセルの形態で用いることもできる。以上例示した方法に代表される農薬活性成分の製剤化前処理技術の適用については特に限定されず、所望により公知の方法及び資材を任意に使用してよい。
上記の農薬活性成分は、単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。また、これらの農薬活性成分の配合割合の合計は特に限定されないが、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.1〜65質量%、好ましくは0.5〜60質量%であり、より好ましくは1〜50質量%である。
更に、本発明の粒状農薬組成物においては、上記の農薬活性成分と併せて、薬害軽減化合物を配合することもできる。配合可能な薬害軽減化合物の例を以下に記載するが、本発明はこれらの薬害軽減化合物に限定されるものではない。
[薬害軽減化合物]
ベノキサコル(benoxacor)、フリラゾール(furilazole)、ジクロルミド(dichlormid)、ジシクロノン(dicyclonone)、N1,N2−ジアリル−N2−ジクロロアセチルグリシンアミド(DKA−24)、4−ジクロロアセチル−1−オキサ−4−アザスピロ[4.5]デカン(AD−67)、2,2−ジクロロ−N−(1,3−ジオキサン−2−イルメチル)−N−(2−プロペニル)アセトアミド(PPG−1292)、3−ジクロロアセチル−2,2,5−トリメチル−1,3−オキサゾリジン(R−29148)、クロキントセット−メキシル(cloquintcet−mexyl)、ナフタル酸無水物(1,8−Naphthalic Anhydride)、メフェンピル−ジエチル(mefenpyr−diethyl)、メフェンピル(mefenpyr)、メフェンピルエチル(mefenpyr−ethyl)、フェンクロラゾール−エチル(fenchlorazole−O−ethyl)、フェンクロリム(fenclorim)、2−ジクロロメチル−2−メチル−1,3−ジオキサン(MG−191)、シオメトリニル(cyometrinil)、フルラゾール(flurazole)、フルキソフェニム(fluxofenim)、イソキサジフェン(isoxadifen)、イソキサジフェン−エチル(isoxadifen−ethyl)、MON4660(コード番号)、オキサベトリニル(oxabetrinil)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、低級アルキル置換安息香酸、TI−35(コード番号)又はN−(2−メトキシベンゾイル)−4−[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミド(化学名、CAS登録番号:129531−12−0)。
上記の薬害軽減化合物は、単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。また、これら薬害軽減化合物を配合する場合、その配合割合の合計は、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.1〜40質量%、好ましくは0.5〜30質量%であり、より好ましくは1〜25質量%である。
また、本発明の粒状農薬組成物においては、水面で粒を崩壊させ、農薬活性成分を水中に拡散させるために、界面活性剤が配合される。用いることのできる界面活性剤としては、農薬組成物に一般的に用いられるものを使用することができる。
具体的な界面活性剤の例としては、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレンアルコールおよびアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシド付加物などのノニオン性界面活性剤;アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩およびその縮合物、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリールリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤などのアニオン性界面活性剤;テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン、アルキルピリミジニウム塩などのカチオン性界面活性剤;アルキルベタイン、アルキルアミンオキシド、アルキルイミダゾリニウムベタイン、アミノ酸などの両性界面活性剤;更にはシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などを挙げることができる。なお、常温で液体の界面活性剤は、ホワイトカーボンや珪藻土などの固体担体に吸着して用いてもよい。
上記の界面活性剤は単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。また、これらの界面活性剤の配合割合の合計は特に限定されないが、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.1〜15質量%、好ましくは0.5〜12.5質量%、更に好ましくは1〜10質量%である。
本発明の粒状農薬組成物は、水面に浮遊することが必須である。粒状農薬組成物に水面浮遊性を付与する方法としては、例えば、真珠岩や黒曜石よりなるパーライト、シラスよりなる発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダあるいは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、軽石、粒状珪藻土、粒状活性炭、木粉、コルク粉、ケナフ片、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタン系樹脂よりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリル系樹脂よりなるプラスチックマイクロバルーン、火力発電時の灰として産出するフライアッシュなど、独立した1個または複数個の気室を有する中空体を含有させる方法、ステアリン酸およびその塩、疎水性ホワイトカーボンなどの撥水性物質を含有させる方法が挙げられるが、前者の独立した1個または複数個の気室を有する中空体を含有させる方法がより好ましく、該中空体としてはプラスチックマイクロバルーンが粒状組成物全量基準で5質量%未満の少量から粒状農薬組成物の水面浮遊性を担保でき、かつ、原料混練物を押し出し造粒する際の造粒性を改善する副次的効果も奏するという点で特に好ましい。
上記の中空体は単独であるいは2種以上を混合して用いることができる。また、これらの中空体の配合量は、粒状農薬組成物が水面浮遊性を得る量であるならば特に限定はされないが、必要以上に配合すると脆い粒となり、保管中や輸送時または使用時に潰れたり、製造時の粉塵発生量が多くなるなど好ましくない場合があるため、必要最少量を配合するのが望ましい。このため、中空体の配合量の上限は、粒状農薬組成物全量基準で一般に30質量%程度までであり、好ましくは15質量%未満、更に好ましくは5質量%未満とするのがよい。また、下限は0.3質量%であり、0.5質量%以上であることが好ましい。0.3質量%未満の配合割合では組成物が水面浮遊性を示さない場合がある。
また、本発明の粒状農薬組成物において、前記の中空体の効果を高めるために、組成物中に微量の水を含有することが望ましい。この水の含有量は特に制限されるものではないが、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.3〜3質量%程度、好ましくは0.3〜1.5質量%程度である。水が0.3質量%以下の場合には、組成物内部に水が浸入しやすい構造となるため、水に組成物を投入すると、一旦は水面に浮遊するが、その後組成物内部の空気が抜けて沈降する場合があり、必要以上に前出の浮遊性担体を含有させなければならず、好ましくない場合がある。また、水が3質量%以上の場合、粒状物同士が癒着してばらまき散布を困難にしたり、組成物が脆くなり散布時に微粉が発生するなどの問題を生じることがあるため、好ましくない場合がある。
本発明の粒状農薬組成物において、所定量の水を含有させる方法としては、一旦組成物を完全に乾燥させた後、噴霧して加える方法もあるが、通常は、水分含有量を測定しながら乾燥し、所定量の水分含有量となった時点で乾燥を終了させればよい。なお、本発明の粒状農薬組成物中の水の含有量は、例えばカールフィッシャー方式の水分測定装置や赤外線水分測定装置などを用いて測定することができる。
更に、本発明の粒状農薬組成物においては、固体担体が配合される。固体担体としては、水溶性担体あるいは非水溶性担体を用いることができ、これらを組み合わせて用いることもできる。水溶性担体は、例えば、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどの有機または無機酸塩類、クエン酸、コハク酸などの有機酸類、蔗糖、ラクトースなどの糖類、尿素などを挙げることができる。また、非水溶性担体は一般的には鉱物質微粉が用いられ、例えば、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ステアリン酸カルシウム、ホワイトカーボンなどを挙げることができる。
前記固体担体は単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。また、これらの固体担体の配合割合の合計は特に限定されないが、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.1〜99.2質量%、好ましくは10〜70質量%である。
本発明の粒状農薬組成物においては、その他の成分として、必要により補助剤が配合される。この任意成分である補助剤の例としては、結合剤、崩壊剤、農薬活性成分の分解防止剤などを挙げることができる。
結合剤の具体的な例としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアシードガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム塩、平均分子量6000〜20000のポリエチレングリコール、平均分子量10万〜500万のポリエチレンオキサイドなどを挙げることができる。
崩壊剤の具体的な例としては、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ステアリン酸金属塩、セルロース粉末、デキストリン、メタクリル酸エステル系共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、スルホン化スチレン・イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、デンプン・ポリアクリロニトリルグラフト共重合体などを挙げることができる。
分解防止剤の具体的な例としては、ゼオライト、生石灰、酸化マグネシウムのような乾燥剤、フェノール化合物、アミン化合物、硫黄化合物、リン酸化合物等の酸化防止剤、サリチル酸化合物、ベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
前記補助剤は単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。また、これらの補助剤を配合する場合、補助剤の配合割合の合計は、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.01〜10質量%、好ましくは0.1〜6質量%である。
更にまた、本発明の粒状農薬組成物においては、農薬活性成分を溶解あるいは分散する場合に有機溶剤を用いてもよい。この有機溶剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、メチルナフタレン、アルキルピロリドン、フェニルキシリルエタン、グリセリン、アルキレングリコール、マシン油、メタン列炭化水素、脂肪酸エステル、多塩基酸、ヤシ油、大豆油、ナタネ油、シリコーンオイルなどを用いることができるが、高沸点溶剤が好ましい。
前記有機溶剤は単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。これら有機溶剤を配合する場合、有機溶剤の配合割合の合計は、農薬活性成分100重量部に対して、通常10〜200重量部である。
本発明の粒状農薬組成物は、通常、以上説明してきた成分を含有して成る水面に浮遊する粒状組成物であるが、前述の各成分および配合量は、粒径を3mm以上の組成物とした際、崩壊時間が30分以内に、好ましくは20分以内になるように調整される。崩壊時間が30分を越える場合、風で組成物が吹き寄せられるため好ましくない。更に吹き寄せの影響を小さくするためには、組成物が水面に浮遊した際、水面上に露出した部分が、組成物全体の40%以下、望ましくは20%以下となる様に、上記の各成分の配合量を調整するのが望ましい。
前記崩壊時間の調整は、従来は粒状農薬組成物に配合する界面活性剤の質的及び量的な最適化、水溶性物質の配合、結合剤の配合量の調整等によりなされてきた。このような崩壊時間の調整技術は配合の妙によるものといえるが、必ずしも万能なものではなかった。
そこで、本発明の粒状農薬組成物では、崩壊時間を調整するために従来技術とは全く異なるアプローチを採用する。すなわち、粒状農薬組成物を構成する全原料を一度に混合、混練し、造粒、乾燥する従来の製造方法に代えて、粒状農薬組成物を構成する原料の一部分を混合し、混練、造粒、乾燥して粒体を得た後、該粒体を解砕して残りの原料と混合し、混練、造粒、乾燥して粒状農薬組成物を製造する、新規な粒状農薬組成物の製造方法を採用することである。
具体的には、本発明の粒状農薬組成物は、
(a)農薬活性成分の一部と、界面活性剤の一部と、中空体の一部と、固体担体の一部と、水とを含有する混合物を混練するステップと;
(b)前記(a)のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて造粒するステップと;
(c)前記(b)のステップで得られた造粒物を乾燥し、粒体を得るステップと;
(d)前記(c)のステップで得られた粒体を解砕するステップと;
(e)前記(d)のステップで得られた解砕物と、農薬活性成分の残部と、界面活性剤の残部と、中空体の残部と、固体担体の残部と、水とを含有する混合物を混練するステップと;
(f)前記(e)のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径3mm以上のスクリーンから排出して造粒するステップと;
(g)前記(f)のステップで得られた造粒物を乾燥するステップ;
を経て調製される。
まずステップ(a)〜(d)により粒体の解砕物を調製する。前記粒体は、少なくとも農薬活性成分の一部、界面活性剤の一部、中空体の一部および固体担体の一部を含んでなる。必要に応じ、前記補助剤を配合してもよい。粒体中および粒状農薬組成物中における各成分の配合重量比は、1:99〜70:30が好ましく、5:95〜30:70がより好ましい。この配合重量比は、各成分で同一であっても異なってもよいが、同一であればステップ(e)において粒体を除く各原料の配合重量比がステップ(a)と同一となるから、混合した原料の一部を抜き取ってステップ(a)に供し、残部をステップ(e)の粒体を除く部分として供することが可能となり、原料の計量を一度で済ますことができるので、製造の効率化という点で好ましい。
ステップ(a)では、少なくとも、農薬活性成分、界面活性剤、中空体及び固体担体の各成分の一部に、水を加えて混練する。混練にあたっては、ニーダー、リボンミキサー、バーチカルミキサーなど公知の混練機を用いることができる。添加する水の量は特に限定されるものではないが、混合物中、通常10〜15質量%程度を外割で添加すればよい。この混合物を前記混練機中で所定時間混練することにより混練物を得る。
この混練物を、押し出し造粒機を用いて造粒し(ステップ(b))、次いで、得られた造粒物を乾燥し、粒体を得る(ステップ(c))。粒体自体が粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布を有し、水面で浮遊する性質と60分以内の崩壊時間を具備するものであることが粒状農薬組成物の崩壊性を向上する効果が特に高いという点で好ましく、このような粒体を得るためには、造粒の際に孔径3mm以上、より好ましくは3〜10mmのスクリーンを介して押し出し造粒すればよい。また、造粒物の乾燥は、40〜95℃程度の乾燥温度で、粒体基準で、通常0.3〜3質量%程度、好ましくは0.3〜1.5質量%程度の水分含量となるまで乾燥すればよい。
得られた粒体は、その後、解砕のステップに付される(ステップ(d))。本発明は以下に記載するメカニズムに限定されるものではないが、粒体の製造工程において形成された、粒体を構成する各原料の粒子が複合してなるクラスター構造が、粒体の解砕物においても維持されることにより、粒状農薬組成物が水面に投下された際に、粒体の解砕物が粒状農薬組成物の内部で速やかに崩壊することにより粒状農薬組成物全体の崩壊性向上すなわち本発明の効果が奏されると考えられる。してみると、当該解砕のステップにおいて、過度の微粉砕は必要なく、むしろ、前記クラスター構造の保存という観点からは、粒体の解砕物はある程度の粗い粒子径を有することが望ましい。具体的には、前記説示してきた粒体ないし粒状農薬組成物を構成する各成分の粒子径よりも粒体の解砕物の粒子径が大であることが好ましい。より具体的には、ここでいう粒体ないし粒状農薬組成物を構成する各成分の体積平均粒子径は通常10μm程度であるので、粒体の解砕物が、体積平均粒子径10μm以下の粒子が20%以下である粒度分布を有することが好ましい。このような粒度分布の解砕物を得るための手段としては、衝撃式粉砕機、オシュレーター、ロールグラニュレイターなどの解砕装置を用いる方法が考えられるが、いずれにしても所望の粒度の解砕物が得られればよいのであり、その手段は限定されない。体積平均粒子径はレーザー回折法および本法を測定原理とする測定装置、例えば製品名「レーザーマイクロンサイザーLMS−2000e」、株式会社セイシン企業製により測定される値である。
前記粒体の解砕物は、次いで粒状農薬組成物を構成する残りの原料と混合され、再度混練、造粒、乾燥され、本発明の粒状農薬組成物となる。すなわち、ステップ(e)では、前記ステップ(d)で得られた解砕物と、農薬活性成分の残部と、界面活性剤の残部と、中空体の残部と、固体担体の残部と、水とを含有する混合物を混練して混練物を得る。必要に応じ、前記補助剤を配合してもよい。解砕物の配合割合は特に限定されず、望むならば粒状農薬組成物の全原料を実質的に粒体の解砕物としてもよいが、生産性の観点からは負担となる。好ましくは、粒状農薬組成物全量基準で1〜70質量%であり、特に好ましくは5〜30質量%である。混練は、前記ステップ(a)と同様にして行えばよい。
この混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径3mm以上、好ましくは3〜10mmのスクリーンから排出して造粒し(ステップ(f))、次いで得られた造粒物を乾燥する(ステップ(g))。また、造粒物を乾燥する際の乾燥温度は、特に限定されるものではないが、40〜95℃程度であり、上述のとおり、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.3〜3質量%程度、好ましくは0.3〜1.5質量%程度の水分含量となるまで乾燥する。水分をこのような範囲にすると粉化とべとつきがともに抑制される。その比重も特に限定されるものではないが、水面浮遊性、包装容易性及び粒数確保の観点から0.3〜1が好ましく、0.3〜0.5がより好ましい。かくして製造された粒状農薬組成物は、崩壊性が極めて良好となり、例えば、同一の組成において、解砕物を形成することなく、構成する全原料を一度に混合、混練し、造粒、乾燥する従来の製造方法で得られる粒状農薬組成物と比較して、走査型電子顕微鏡やマイクロスコープによる検鏡などの方法により、解砕物の粒子の存在を確認できることから、本発明の粒状農薬組成物を従来の製造方法によるものと識別することが可能である。
本発明の粒状農薬組成物の好ましい組成物例としては、例えば、成分として水面施用効果のある有効成分を含有し、その粒径が3〜8mm、比重が0.3〜1であり、水面に散布した後、5〜20分で崩壊するものが挙げられる。
本発明の粒状農薬組成物は、粒径が3mm以上のものをより多く含むこと、すなわち粒径3mm以上の粒子が80%以上である粒度分布を有することが必須要件であり、更に粒径3〜10mmの粒子が80%以上であること、特に3〜8mmの粒子が80%以上であることがより好ましい。製剤を上記の粒度分布とすることで、畦畔から散布した場合でも、畦畔から1m以上の距離に、全水田面積の5〜50%の散布面積を容易に得ることが可能となる。なお、粒径を3mm以上とする副次的な効果としては、通常粒径0.8mm前後の粒子を多く含む水稲育苗箱施用粒剤と容易に判別ができるため、誤用を防止することが可能である点を挙げることができる。もし仮に水稲育苗箱に処理した後、誤用に気付いた場合でも、育苗箱ごと水につけることで本発明の製剤のみ水面に浮上するため、誤用の被害を最小限とすることも可能である。
以上説明した本発明の粒状農薬組成物を、水田などの水面に散布する方法としては特に制約はないが、例えば、ビニール手袋を着用した手で組成物を握って投げる方法、動力散布機を用い、連続的に噴頭から吐出させて散布する方法、あるいはシャッターレバーを瞬間的に開閉し、断続的に吐出させて散布する方法、柄杓を用いて投込む方法、筒状の容器を振って投げ入れる方法、手回し式散粒機を用いる方法、更にはラジコンヘリを用いて筋状に、あるいはスポット的に散布する方法が挙げられる。あるいは、得られた粒状農薬組成物の所定量をポリビニルアルコールなどの水溶性フィルムで包装し、いわゆるジャンボ剤の形態として、該包装体ごと水田等に投入してもよい。
従来、水田における稲作において、移植時期が早い所謂早期栽培の場合は、移植後1〜2週間の期間内に水面浮遊性の粒状農薬組成物を局所的に散布しても、水田に藻類の発生はほとんどなく、農薬活性成分の拡散性は良好であり、所期の効果が得られる。しかし、移植時期が5月以降となる所謂普通期栽培においては、水温が上昇し、農薬散布の適期には藻類が発生することが一般的であり、この藻類が農薬活性成分の拡散を著しく阻害するため、所期の農薬の効果が得られないことが多い。特に、藻類が風で吹き寄せられた水田に、水面浮遊性の粒状農薬組成物を局所的に散布した場合、藻類が吹き寄せられた部分は、ほとんど農薬の効果が得られないのが実情である。また、移植数週間後、水稲の生育が進み、株が大きくなった後に水面浮遊性の農薬組成物を局所的に散布した場合においても、農薬活性成分の拡散が妨げられてしまう。このように、局所的散布が前提となる省力散布組成物は、稲株が小さな時に散布される組成物であった。
これに対し、本発明の粒状農薬組成物は、藻類が発生した水田において、あるいは、ある程度稲株が成育した水田においても、農薬活性成分の拡散が良好で、所期の農薬の効果が得られる水面浮遊性の粒状農薬組成物ということができ、このものを水田の特定の位置に、且つ特定の面積内に散布することで、農薬散布時の省力性をほとんど妨げることなく農薬活性成分の均一散布を可能とすることができるものである。即ち、本発明の粒径が3mm以上のものが80%以上で、水面に浮遊し、かつ30分以内に水面で崩壊する拡散性粒状農薬組成物は、湛水下の水田の畦畔から1m以上の距離に、好ましくは畦畔から2m以上の距離に、全水田面積の5〜50%の面積、好ましくは10〜50%にばら撒いて散布することにより、水田中に均一に農薬活性成分を散布することができる。
なお、本発明の粒状農薬組成物を全水田面積の50%以上に散布しても何ら問題はないが、省力的な農薬散布という目的からは無意味であり、50%以下の面積に散布するのが望ましい。更に、当然のことながら、藻類の発生がない水田、移植前の水田、稲株が小さな水田においても、本発明の粒状農薬組成物による農薬活性成分の拡散は良好であり、所期の農薬の効果が得られるものである。
以下、本発明を実施例にて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。なお、以下の実施例において、部は重量部を表す。
(実施例1)
ピリミスルファン0.4部、フェントラザミド2.4部、アリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物2部、ポリアクリル酸塩0.5部、リン酸架橋デンプン1部、ポリアルキレングリコール1部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン0.4部、珪藻土4部、炭酸カルシウム1.2部、ホワイトカーボン0.5部およびクレー6.6部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径1mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を60℃で乾燥して、短径1mmの粒体を得た。この粒体は水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は53分であった。次いで衝撃式粉砕機を用いて粒体を解砕した。粒体の解砕物のうち体積平均粒子径10μm以下の粒子は4%であった。この解砕物20部、ピリミスルファン1.6部、フェントラザミド9.6部、アリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物8部、ポリアクリル酸塩2部、リン酸架橋デンプン4部、ポリアルキレングリコール4部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン1.6部、珪藻土16部、炭酸カルシウム4.8部、ホワイトカーボン2部およびクレー26.4部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径3mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を60℃で乾燥して、ピリミスルファンを2%、フェントラザミドを12%含有する、短径3mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は18分であった。
(実施例2)
ピリミスルファン0.4部、フェントラザミド2.4部、アリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物2部、ポリアクリル酸塩0.5部、リン酸架橋デンプン1部、ポリアルキレングリコール1部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン0.4部、珪藻土4部、炭酸カルシウム1.2部、ホワイトカーボン0.5部およびクレー6.6部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径3mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を60℃で乾燥して、短径3mmの粒体を得た。この粒体は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は31分であった。次いで衝撃式粉砕機を用いて粒体を解砕した。粒体の解砕物のうち体積平均粒子径10μm以下の粒子は9%であった。この解砕物20部、ピリミスルファン1.6部、フェントラザミド9.6部、アリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物8部、ポリアクリル酸塩2部、リン酸架橋デンプン4部、ポリアルキレングリコール4部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン1.6部、珪藻土16部、炭酸カルシウム4.8部、ホワイトカーボン2部およびクレー26.4部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径3mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を60℃で乾燥して、ピリミスルファンを2%、フェントラザミドを12%含有する、短径3mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は14分であった。
(実施例3)
ブロモブチド10.8部、ペントキサゾン2.4部、ピリミノバック・メチル0.54部、ベンスルフロン・メチル0.9部、アルキルアリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物0.9部、アルキルアリールスルホン酸塩1.5部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩0.3部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.3部、ポリアクリル酸塩1.5部、ホワイトカーボン0.6部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル0.3部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン0.6部、ベントナイト0.6部、尿素3部および炭酸カルシウム5.76部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を65℃で乾燥して、短径5mmの粒体を得た。この粒体は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は36分であった。次いで衝撃式粉砕機を用いて粒体を解砕した。粒体の解砕物のうち体積平均粒子径10μm以下の粒子は13%であった。この解砕物30部、ブロモブチド25.2部、ペントキサゾン5.6部、ピリミノバック・メチル1.26部、ベンスルフロン・メチル2.1部、アルキルアリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物2.1部、アルキルアリールスルホン酸塩3.5部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩0.7部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.7部、ポリアクリル酸塩3.5部、ホワイトカーボン1.4部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル0.7部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン1.4部、ベントナイト1.4部、尿素7部および炭酸カルシウム13.44部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を65℃で乾燥して、ブロモブチドを36%、ペントキサゾンを8%、ピリミノバック・メチルを1.8%、ベンスルフロン・メチルを3%含有する、短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は19分であった。
(実施例4)
ブロモブチド10.8部、ペントキサゾン2.4部、ピリミノバック・メチル0.54部、ベンスルフロン・メチル0.6部、アルキルアリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物0.9部、アルキルアリールスルホン酸塩1.5部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩0.3部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.3部、ポリアクリル酸塩1.5部、ホワイトカーボン0.6部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル0.3部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン0.6部、ベントナイト0.6部、尿素3部および炭酸カルシウム6.06部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を65℃で乾燥して、短径5mmの粒体を得た。この粒体は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は35分であった。次いで衝撃式粉砕機を用いて粒体を解砕した。粒体の解砕物のうち体積平均粒子径10μm以下の粒子は11%であった。この解砕物30部、ブロモブチド25.2部、ペントキサゾン5.6部、ピリミノバック・メチル1.26部、ベンスルフロン・メチル2.4部、アルキルアリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物2.1部、アルキルアリールスルホン酸塩3.5部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩0.7部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.7部、ポリアクリル酸塩3.5部、ホワイトカーボン1.4部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル0.7部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン1.4部、ベントナイト1.4部、尿素7部および炭酸カルシウム13.14部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を65℃で乾燥して、ブロモブチドを36%、ペントキサゾンを8%、ピリミノバック・メチルを1.8%、ベンスルフロン・メチルを3%含有する、短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は17分であった。
(実施例5)
ジノテフラン2部、アルキルアリールスルホン酸塩0.3部、アルキルアリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物0.5部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル0.1部、マルトデキストリン0.2部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン0.2部、ポリアクリル酸塩0.5部、炭酸カルシウム4部および尿素2.2部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を55℃で乾燥して、短径5mmの粒体を得た。この粒体は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は40分であった。次いで衝撃式粉砕機を用いて粒体を解砕した。粒体の解砕物のうち体積平均粒子径10μm以下の粒子は17%であった。この解砕物10部、ジノテフラン18部、アルキルアリールスルホン酸塩2.7部、アルキルアリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物4.5部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル0.9部、マルトデキストリン1.8部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン1.8部、ポリアクリル酸塩4.5部、炭酸カルシウム36部および尿素19.8部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を55℃で乾燥して、ジノテフランを20%含有する、短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は17分であった。
(実施例6)
ジノテフラン12部、アルキルアリールスルホン酸塩1.8部、アルキルアリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物3部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル0.6部、マルトデキストリン1.2部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン1.2部、ポリアクリル酸塩3部、炭酸カルシウム24部および尿素13.2部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を55℃で乾燥して、短径5mmの粒体を得た。この粒体は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は40分であった。次いで衝撃式粉砕機を用いて粒体を解砕した。粒体の解砕物のうち体積平均粒子径10μm以下の粒子は17%であった。この解砕物60部、ジノテフラン8部、アルキルアリールスルホン酸塩1.2部、アルキルアリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物2部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル0.4部、マルトデキストリン0.8部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン0.8部、ポリアクリル酸塩2部、炭酸カルシウム16部および尿素8.8部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を55℃で乾燥して、ジノテフランを20%含有する、短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は6分であった。
(実施例7)
シアントラリニプロール5部、アルキルアリールスルホン酸塩2.5部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩0.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.5部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル1部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン1.35部、トレハロース10部、カルボキシメチルセルロースナトリウム2.5部、ホワイトカーボン1.5部およびクレー25.15部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径1mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を60℃で乾燥して、短径1mmの粒体を得た。この粒体は水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は48分であった。次いで衝撃式粉砕機を用いて粒体を解砕した。粒体の解砕物のうち体積平均粒子径10μm以下の粒子は2%であった。この解砕物50部、シアントラリニプロール5部、アルキルアリールスルホン酸塩2.5部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩0.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.5部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル1部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン0.65部、トレハロース10部、カルボキシメチルセルロースナトリウム2.5部、ホワイトカーボン1.5部およびクレー25.85部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を60℃で乾燥して、シアントラリニプロールを10%含有する、短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は15分であった。
(実施例8)
シアントラリニプロール5部、アルキルアリールスルホン酸塩2.5部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩0.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.5部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル1部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン1部、トレハロース10部、カルボキシメチルセルロースナトリウム2.5部、ホワイトカーボン1.5部およびクレー25.5部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径1mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を60℃で乾燥して、短径5mmの粒体を得た。この粒体は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は33分であった。次いで衝撃式粉砕機を用いて粒体を解砕した。粒体の解砕物のうち体積平均粒子径10μm以下の粒子は15%であった。この解砕物50部、シアントラリニプロール5部、トリフルメゾピリム10部、アルキルアリールスルホン酸塩2.5部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩0.5部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.5部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル1部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン1部、トレハロース10部、カルボキシメチルセルロースナトリウム2.5部、ホワイトカーボン1.5部およびクレー15.5部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を60℃で乾燥して、シアントラリニプロールを10%、トリフルメゾピリムを10%含有する、短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は12分であった。
(比較例1)
ピリミスルファン2部、フェントラザミド12部、アリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物10部、ポリアクリル酸塩2.5部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール5部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン2部、珪藻土20部、炭酸カルシウム6部、ホワイトカーボン2.5部およびクレー33部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径3mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を60℃で乾燥して、ピリミスルファンを2%、フェントラザミドを12%含有する、短径3mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は31分であった。
(比較例2)
ブロモブチド36部、ペントキサゾン8部、ピリミノバック・メチル1.8部、ベンスルフロン・メチル3部、アルキルアリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物3部、アルキルアリールスルホン酸塩5部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリアクリル酸塩5部、ホワイトカーボン2部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル1部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン2部、ベントナイト2部、尿素10部および炭酸カルシウム19.2部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を65℃で乾燥して、ブロモブチドを36%、ペントキサゾンを8%、ピリミノバック・メチルを1.8%、ベンスルフロン・メチルを3%含有する、短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は36分であった。
(比較例3)
ジノテフラン20部、アルキルアリールスルホン酸塩3部、アルキルアリールスルホン酸塩ホルマリン縮合物5部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル1部、マルトデキストリン2部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン2部、ポリアクリル酸塩5部、炭酸カルシウム40部および尿素22部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を55℃で乾燥して、ジノテフランを20%含有する、短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は40分であった。
(比較例4)
シアントラリニプロール10部、アルキルアリールスルホン酸塩5部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン2部、トレハロース20部、カルボキシメチルセルロースナトリウム5部、ホワイトカーボン3部およびクレー51部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を60℃で乾燥して、シアントラニリプロールを10%含有する、短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は33分であった。
(比較例5)
シアントラリニプロール10部、トリフルメゾピリム10部、アルキルアリールスルホン酸塩5部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、ポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーン2部、トレハロース20部、カルボキシメチルセルロースナトリウム5部、ホワイトカーボン3部およびクレー41部を混合し、更に適量の水を加えて混練したのち、前押し型造粒機を用いて目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒し、造粒物を60℃で乾燥して、シアントラニリプロールを10%、トリフルメゾピリムを10%含有する、短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、その崩壊時間は32分であった。
本発明の製造方法によれば、粒状農薬組成物の自己拡散性を発揮させる上で極めて重要な性能である崩壊性を顕著に向上して、崩壊時間を短縮することが可能である。したがって、この製造方法は、粒状農薬組成物の製造方法として極めて有用なものである。

Claims (9)

  1. 農薬活性成分と、界面活性剤と、中空体と、固体担体とを含有してなり、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物の製造方法であって、
    (a)農薬活性成分の一部と、界面活性剤の一部と、中空体の一部と、固体担体の一部と、水とを含有する混合物を混練するステップと;
    (b)前記(a)のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて造粒するステップと;
    (c)前記(b)のステップで得られた造粒物を乾燥し、粒体を得るステップと;
    (d)前記(c)のステップで得られた粒体を解砕するステップと;
    (e)前記(d)のステップで得られた解砕物と、農薬活性成分の残部と、界面活性剤の残部と、中空体の残部と、固体担体の残部と、水とを含有する混合物を混練するステップと;
    (f)前記(e)のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径3mm以上のスクリーンから排出して造粒するステップと;
    (g)前記(f)のステップで得られた造粒物を乾燥するステップ;
    を含むことを特徴とする、粒状農薬組成物の製造方法。
  2. 中空体がポリアクリロニトリル系共重合体を壁材とするプラスチックマイクロバルーンである、請求項1に記載の粒状農薬組成物の製造方法。
  3. 粒体の解砕物が、体積平均粒子径10μm以下の粒子が20%以下である粒度分布を有することを特徴とする、請求項1または2に記載の粒状農薬組成物の製造方法。
  4. 粒状農薬組成物全量基準で、粒体の解砕物が1〜70質量%配合される、請求項1〜3のいずれかに記載の粒状農薬組成物の製造方法。
  5. 粒状農薬組成物全量基準で、粒体の解砕物が5〜30質量%配合される、請求項1〜3のいずれかに記載の粒状農薬組成物の製造方法。
  6. (b)のステップにおける押し出し造粒機による造粒が、混練物を孔径3mm以上のスクリーンから排出して造粒するものである請求項1〜5のいずれかの項記載の粒状農薬組成物の製造方法。
  7. 解砕前の粒体が、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ60分以内に水面で崩壊することを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の粒状農薬組成物の製造方法。
  8. 農薬活性成分と、界面活性剤と、中空体と、固体担体とを含有してなり、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物であって、
    (a)農薬活性成分の一部と、界面活性剤の一部と、中空体の一部と、固体担体の一部と、水とを含有する混合物を混練するステップと;
    (b)前記(a)のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて造粒するステップと;
    (c)前記(b)のステップで得られた造粒物を乾燥し、粒体を得るステップと;
    (d)前記(c)のステップで得られた粒体を解砕するステップと;
    (e)前記(d)のステップで得られた解砕物と、農薬活性成分の残部と、界面活性剤の残部と、中空体の残部と、固体担体の残部と、水とを含有する混合物を混練するステップであって、得られた混錬物には解砕物の粒子が存在するステップと;
    (f)前記(e)のステップで得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径3mm以上のスクリーンから排出して造粒するステップと;
    (g)前記(f)のステップで得られた造粒物を乾燥するステップ;
    を含む製造方法により製造された粒状農薬組成物
  9. 20分以内に水面で崩壊することを特徴とする、請求項8に記載の粒状農薬組成物。
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