JP6732774B2 - 粒状農薬組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、粒状農薬組成物に関し、更に詳細には、例えば水田などの水面に部分的に少量を直接散布することで、農薬活性成分を均一に拡散することのできる粒状農薬組成物に関する。
従来、水田などで用いられる農薬組成物は、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、及びフロアブル剤が一般的である。これらの農薬組成物のなかで粒剤及び粉剤は、通常10a当たり1−4kgを水に希釈しないで直接散布されてきたが、近年、農薬散布の省力化が叫ばれており、これに対応するために、農薬組成物中の農薬活性成分含有量を高めて農薬組成物としての散布量を低減することや、あるいは水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な、省力散布対応農薬組成物が求められている。
このような要求に対して種々の省力化された農薬組成物が検討され、その技術が公開されているが、特に有効なものとして、例えば、特許文献1には、農薬活性成分と界面活性剤を含有し、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする水面浮遊性大型粒状農薬組成物が開示されている。前記農薬組成物は高い自己拡散性を具備しており、水田10a当たり250−500g程度と少量の農薬組成物を直接散布することで水田全体に農薬活性成分が均一に行き渡るため、畦畔からの投げ込み散布が可能であり、理想的な省力散布対応農薬組成物といえる。
前記特許文献1の粒状農薬組成物における自己拡散性とは、粒状農薬組成物が水田などの水面において所定の時間浮遊しながら崩壊し、更に該粒状農薬組成物を構成していた農薬活性成分の粒子が処理地点から離れた場所まで拡散し、水面の広い範囲に分布する性能である。この粒状農薬組成物の自己拡散性は、該粒状農薬組成物中の界面活性剤が水田などの気−液界面全体へ速やかに行き渡る性質に依存しており、かかる界面活性剤の分子運動が水面にもたらす波に崩壊途中の粒状農薬組成物が便乗する形で成立している。ところが、粒状農薬組成物が崩壊しても、それを構成していた農薬活性成分の分散懸濁性が不良であると、つまり農薬活性成分が凝集物を形成して分散しない状態であると、崩壊途中の粒状農薬組成物から前記凝集物が脱落してその場に沈降してしまうことがあり、粒状農薬組成物として所期の自己拡散性を発揮できない場合があるため、改良が望まれていた。
ところで、農薬製剤に用いられる助剤として知られている物質の一つに非晶質シリカがあり、その情報は、例えば非特許文献1に開示されている。非晶質シリカは、その製造方法の違いにより湿式シリカ(沈降法シリカ)と乾式シリカ(ヒュームドシリカ)に分けられる。湿式シリカは通常1−10μm程度の粒子径を有する多孔質微粉で、その多孔質構造により高い吸油能をもつことを特徴とし、湿式シリカ100gあたり200−340mL程度の液体を担持することができるため、農薬製剤技術分野では液体の農薬活性成分や副原料の吸着担体として汎用されている。一方、乾式シリカは通常5−50nm程度の非常に微細な粒子径を有し、相応に比表面積は高いが、多孔質構造を持たないため、粒子内部に液体を担持する性能はなく、一般的に吸油能は低い。また、前記非晶質シリカは湿式法、乾式法いずれの製造方法によるものであっても、分子内に親水基であるシラノール基を持つため、本来は水に濡れやすく、親水性シリカと呼ばれるが、シリカ粒子表面のヒドロキシ基を化学的に疎水基で置換したものも存在し、このようにしたシリカは水に濡れにくく、疎水性シリカと呼ばれる。
前記非特許文献1には、農薬製剤技術分野における非晶質シリカの用途の一つに粒剤の凝集抑制剤としての使用が開示されている。しかしながら、特許文献1の粒状農薬組成物において、非晶質シリカの配合を検討したところ、親水性湿式シリカ、疎水性湿式シリカ、親水性乾式シリカ、疎水性乾式シリカのいずれを用いた粒状農薬組成物でも、農薬活性成分の凝集抑制効果は不十分となるか、むしろ凝集が顕著となる場合もあり、更には粒状農薬組成物の水面での崩壊を妨げる場合もあって、課題の解決には至らなかった。
特開2002−179507号公報
特許庁標準技術集(農薬製剤技術)データベース:固体担体
本発明の主たる目的は、水面浮遊性粒状農薬組成物において、前記が水面で崩壊したあとの農薬活性成分の分散懸濁性を向上した、自己拡散性に優れた粒状農薬組成物を提供することである。
本発明者らは、鋭意研究した結果、親水性シリカの表面をジメチルシリル基またはトリメチルシリル基で修飾した疎水性シリカを含有する粒状農薬組成物が上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、以下の内容のものである。
[1]農薬活性成分と、シリカと、界面活性剤と、中空体と、固体担体とを含有してなり、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊し、かつ30分以内に水面で崩壊する性質を有する粒状農薬組成物であって、前記シリカが、親水性シリカの表面がジメチルシリル基またはトリメチルシリル基で修飾されたポリメチルシリル化シリカであることを特徴とする粒状農薬組成物。
[2]ポリメチルシリル化シリカの原料である親水性シリカが乾式シリカである前記1に記載の粒状農薬組成物。
[3]ポリメチルシリル化シリカの比表面積が10−1000m/gである前記1または2に記載の粒状農薬組成物。
[4]粒状農薬組成物におけるポリメチルシリル化シリカの配合割合が、粒状農薬組成物全量基準で1−10質量%である前記1−3のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
[5]ポリメチルシリル化シリカが、親水性シリカの表面がトリメチルシリル基で修飾されたものである前記1−4のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
[6]農薬活性成分が、ピリミスルファン、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ベンゾビシクロンおよびベンゾフェナップよりなる群から選ばれる1種または2種以上である前記1−5のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
本発明によれば、農薬活性成分を含有し、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物において、水面で崩壊したあとの農薬活性成分の分散懸濁性を向上した、すなわち自己拡散性に優れた粒状農薬組成物を提供することが可能である。また本発明の粒状農薬組成物は、崩壊性にも優れたものである。
本明細書中において、粒状農薬組成物の粒径や粒度分布を取り扱う場合、「短径」は粒剤の形状において短い部分の長さのことを意味し、「長径」は長い部分の長さを意味し、具体的には、粒状農薬組成物の任意の2端をノギスで挟み込んで測定した其々最短、最長の値である。また「粒径」は所定の目開きの篩を用いて篩分け法により求めた粒径を意味し、「粒度分布」は篩分け法により求めた所定の粒径範囲の積算重量百分率を意味する。一方、農薬活性成分をはじめとする個々の構成要素の粒子径や粒度分布を取り扱う場合、「平均粒子径」はレーザー回折法により求めた体積平均径を意味し、「粒度分布」はレーザー回折法により求めた所定の粒子径範囲の積算体積百分率を意味する(湿式法にて測定;SKレーザーマイクロンサイザーLMS−2000e(セイシン企業製))。また、「比表面積」はISO9277:2010(JIS法Z8830:2013)に準拠したBET法(窒素吸着法)により求めた比表面積を意味する。
本発明の粒状農薬組成物は、農薬活性成分と、ポリメチルシリル化シリカと、界面活性剤と、中空体と、固体担体とを含有してなる、押し出し造粒された粒状農薬組成物であって、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質を有し、崩壊時間が30分以内であることを特徴とする。このような粒状農薬組成物は、まず該粒状農薬組成物を構成する原料を混合し、所定量の水を加えて混練し、孔径3mm以上のスクリーンから押し出し造粒し、乾燥して、例えば、目開きの異なる2つの篩を用いて所望の粒度の粒状物を取り出すことで得られる。
本発明の粒状農薬組成物に使用できる農薬活性成分は特に限定されず、常温で固体であっても液体であってもよい。本発明に使用できる農薬活性成分を以下に列記するが、これらに限定されるものではない。
[除草活性成分]
アイオキシニル(ioxynil)、アクロニフェン(aclonifen)、アクロレイン(acrolein)、アザフェニジン(azafenidin)、アシフルオルフェン(acifluorfen)(ナトリウムなどとの塩を含む)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、アシュラム(asulam)、アセトクロ−ル(acetochlor)、アトラジン(atrazine)、アニロホス(anilofos)、アミカルバゾン(amicarbazone)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アミトロール(amitrole)、アミノシクロピラクロル(aminocyclopyrachlor)、アミノピラリド(aminopyralid)、アミプロホス・メチル(amiprofos−methyl)、アメトリン(ametryn)、アラクロール(alachlor)、アロキシジム(alloxydim)、イソウロン(isouron)、イソキサクロルトール(isoxachlortole)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、イソキサベン(isoxaben)、イソプロツロン(isoproturon)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、イマザキン(imazaquin)、イマザピク(imazapic)(アミンなどとの塩を含む)、イマザピル(imazapyr)(イソプロピルアミンなどの塩を含む)、イマザメタベンズ・メチル(imazamethabenz−methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマゼタピル(imazethapyr)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、インダジフラム(indaziflam)、インダノファン(indanofan)、エグリナジン・エチル(eglinazine−ethyl)、エスプロカルブ(esprocarb)、エタメトスルフロン・メチル(ethametsulfuron−methyl)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、エチジムロン(ethidimuron)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、エトキシフェン・エチル(ethoxyfen−ethyl)、エトフメセート(ethofumesate)、エトベンザニド(etobenzanid)、エンドタール二ナトリウム塩(endothal−disodium)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、オリザリン(oryzalin)、オルトスルファムロン(orthosulfamuron)、オルベンカルブ(orbencarb)、カフェンストロール(cafenstrole)、カルフェントラゾン・エチル(carfentrazone−ethyl)、カルブチレート(karbutilate)、カルベタミド(carbetamide)、キザロホップ(quizalofop−ethyl)、キザロホップ・P・エチル(quizalofop−P−ethyl)、キザロホップ・P・テフリル(quizalofop−P−tefuryl)、キノクラミン(quinoclamine)、キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)、クミルロン(cumyluron)、クラシホス(clacyfos)、グリホサート(glyphosate)(ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミンまたはトリメシウムなどの塩を含む)、グルホシネート(glufosinate)(アミンまたはナトリウムなどの塩を含む)、グルホシネート・P・ナトリウム塩(glufosinate−P−sodium)、クレトジム(clethodim)、クロジナホップ・プロパルギル(clodinafop−propargyl)、クロピラリド(clopyralid)、クロマゾン(clomazone)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、クロメプロップ(clomeprop)、クロランスラム・メチル(cloransulam−methyl)、クロランベン(chloramben)、クロリダゾン(chloridazon)、クロリムロン・エチル(chlorimuron−ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、クロルタル・ジメチル(chlorthal−dimethyl)、クロルチアミド(chlorthiamid)、クロルフタリム(chlorphthalim)、クロルフルレノール・メチル(chlorflurenol−methyl)、クロルプロファム(chlorpropham)、クロルブロムロン(chlorbromuron)、クロロクスロン(chloroxuron)、クロロトルロン(chlorotoluron)、サフルフェナシル(saflufenacil)、シアナジン(cyanazine)、シアナミド(cyanamide)、ジウロン(diuron)、ジエタチル・エチル(diethatyl−ethyl)、ジカンバ(dicamba)(アミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ジグリコールアミン、ナトリウムまたはリチウムなどの塩を含む)、シクロエート(cycloate)、シクロキシジム(cycloxydim)、ジクロスラム(diclosulam)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、シクロピリモレート(cyclopyrimorate)、ジクロベニル(dichlobenil)、ジクロホップ・P・メチル(diclofop−P−methyl)、ジクロホップ・メチル(diclofop−methyl)、ジクロルプロップ(dichlorprop)、ジクロルプロップ−P(dichlorprop−P)、ジクワット(diquat)、ジチオピル(dithiopyr)、シデュロン(siduron)、ジニトラミン(dinitramine)、シニドン・エチル(cinidon−ethyl)、シノスルフロン(cinosulfuron)、ジノテルブ(dinoterb)、シハロホップ・ブチル(cyhalofop−butyl)、ジフェナミド(diphenamid)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、シマジン(simazine)、ジメタクロール(dimethachlor)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ジメテナミド(dimethenamid)、ジメテナミド・P(dimethenamid−P)、シメトリン(simetryn)、ジメピペレート(dimepiperate)、ジメフロン(dimefuron)、シンメチリン(cinmethylin)、スエップ(swep)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、セトキシジム(sethoxydim)、ターバシル(terbacil)、ダイムロン(daimuron)、ダラポン(dalapon)、チアゾピル(thiazopyr)、チアフェナシル(tiafenacil)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)(ナトリウム塩、メチルエステルなどを含む)、チオカルバジル(tiocarbazil)、チオベンカルブ(thiobencarb)、チジアジミン(thidiazimin)、チフェンスルフロン・メチル(thifensulfuron−methyl)、デスメディファム(desmedipham)、デスメトリン(desmetryne)、テニルクロール(thenylchlor)、テブタム(tebutam)、テブチウロン(tebuthiuron)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テムボトリオン(tembotrione)、テルブチラジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn)、テルブメトン(terbumeton)、トプラメゾン(topramezone)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、トリアジフラム(triaziflam)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリアファモン(triafamone)、トリアレート(tri−allate)、トリエタジン(trietazine)、トリクロピル(triclopyr)、トリクロピル−ブトティル(triclopyr−butotyl)、トリフルジムオキサジン(trifludimoxazin)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、トリフルスルフロン・メチル(triflusulfuron−methyl)、トリフルラリン(trifluralin)、トリフロキシスルフロンナトリウム塩(trifloxysulfuron−sodium)、トリベニュロン・メチル(tribenuron−methyl)、トルピラレート(tolpyralate)、ナプタラム(naptalam)(ナトリウムなどとの塩を含む)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)、ナプロパミド−M(napropamide−M)、ネブロン(neburon)、ノルフルラゾン(norflurazon)、バーナレート(vernolate)、パラコート(paraquat)、ハルキシフェン−メチル(halauxifen−methyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップ・P(haloxyfop−P)、ハロキシホップ−エトティル(haloxyfop−etotyl)、ハロスルフロン・メチル(halosulfuron−methyl)、ピクロラム(picloram)、ピコリナフェン(picolinafen)、ビシクロピロン(bicyclopyrone)、ビスピリバック・ナトリウム塩(bispyribac−sodium)、ピノキサデン(pinoxaden)、ビフェノックス(bifenox)、ピペロホス(piperophos)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピラゾスルフロン・エチル(pyrazosulfuron−ethyl)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ビラナホス(bilanafos)、ピラフルフェン・エチル(pyraflufen−ethyl)、ピリダフォル(pyridafol)、ピリチオバック・ナトリウム塩(pyrithiobac−sodium)、ピリデート(pyridate)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)、ピリミノバック・メチル(pyriminobac−methyl)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、ピロクススラム(pyroxsulam)、フェニソファム(phenisopham)、フェニュロン(fenuron)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone)、フェノキサプロップ・P・エチル(fenoxaprop−P−ethyl)、フェンキノトリオン(fenquinotrione)、フェンチアプロップ・エチル(fenthiaprop−ethyl)、フェントラザミド(fentrazamide)、フェンメディファム(phenmedipham)、フォラムスルフロン(foramsulfuron)、ブタクロール(butachlor)、ブタフェナシル(butafenacil)、ブタミホス(butamifos)、ブチレート(butylate)、ブテナクロール(butenachlor)、ブトラリン(butralin)、ブトロキシジム(butroxydim)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フラムプロップ(flamprop)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを
含む)、フラムプロップ・M(flamprop−M)(メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む)、フルアジホップ・ブチル(fluazifop−butyl)、フルアジホップ・P・ブチル(fluazifop−P−butyl)、フルアゾレート(fluazolate)、フルオメツロン(fluometuron)、フルオログリコフェン・エチル(fluoroglycofen−ethyl)、フルカルバゾン・ナトリウム塩(flucarbazone−sodium)、フルクロラリン(fluchloralin)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルチアセット・メチル(fluthiacet−methyl)、フルピルスルフロン・メチル・ナトリウム塩(flupyrsulfuron−methyl−sodium)、フルフェナセット(flufenacet)、フルフェンピル・エチル(flufenpyr−ethyl)、フルプロパネート(flupropanate)、フルポキサム(flupoxame)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミクロラック・ペンチル(flumiclorac−pentyl)、フルメツラム(flumetsulam)、フルリドン(fluridone)、フルルタモン(flurtamone)、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルロクロリドン(flurochloridone)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロカルバゾン・ナトリウム塩(procarbazone−sodium)、プロジアミン(prodiamine)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、プロパキザホップ(propaquizafop)、プロパクロール(propachlor)、プロパジン(propazine)、プロパニル(propanil)、プロピザミド(propyzamide)、プロピソクロール(propisochlor)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロファム(propham)、プロフルアゾール(profluazol)、プロポキシカルバゾン・ナトリウム塩(propoxycarbazone−sodium)、プロホキシジム(profoxydim)、ブロマシル(bromacil)、ブロムピラゾン(brompyrazon)、プロメトリン(prometryn)、プロメトン(prometon)、ブロモキシニル(bromoxynil)(酪酸、オクタン酸またはヘプタン酸などのエステル体を含む)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモブチド(bromobutide)、フロラスラム(florasulam)、ペトキサミド(pethoxamid)、ベナゾリン(benazolin)、ペノキススラム(penoxsulam)、ヘプタマロキシログルカン(heptamaloxyloglucan)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ペブレート(pebulate)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ペンジメタリン(pendimethalin)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ベンスリド(bensulide)、ベンスルフロン・メチル(bensulfuron−methyl)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ベンタゾン(bentazone)、ペンタノクロール(pentanochlor)、ペントキサゾン(pentoxazone)、ベンフルラリン(benfluralin)、ベンフレセート(benfuresate)、ホサミン(fosamine)、ホメサフェン(fomesafen)、メコプロップ(mecoprop)(ナトリウム、カリウム、イソプロピルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミンなどの塩を含む)、メコプロップ・P・カリウム塩(mecoprop−P−potassium)、メソスフロン・メチル(mesosulfuron−methyl)、メソトリオン(mesotrione)、メタザクロール(metazachlor)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メタミトロン(metamitron)、メタミホップ(metamifop)、メチオゾリン(methiozolin)、メチルダイムロン(methyldymuron)、メトキスロン(metoxuron)、メトスラム(metosulam)、メトブロムロン(metobromuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトラクロール(metolachlor)、メトリブジン(metribuzin)、メフェナセット(mefenacet)、モノリニュロン(monolinuron)、モリネート(molinate)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩(iodosulfulon−methyl−sodium)、ヨーフェンスルフロン(iofensulfuron)、ヨーフェンスルフロン・ナトリウム塩(iofensulfuron−sodium)、ラクトフェン(lactofen)、リニュロン(linuron)、レナシル(lenacil)、2,3,6−トリクロロ安息香酸(2,3,6−TBA)、2,4,5−トリクロロフェノキシ酢酸(2,4,5−T)、2,4−ジクロロフェノキシ酢酸(2,4−D)(アミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ナトリウムまたはリチウム等の塩を含む)、4−(2,4−ジクロロフェノキシ)酪酸(2,4−DB)、AE−F‐150944(コード番号)、4,6−ジニトロ−O−クレゾール(DNOC)(アミンまたはナトリウムなどの塩を含む)、S−エチルジプロピルチオカーバメート(EPTC)、2−メチル−4−クロロフェノキシ酢酸(MCPA)、MCPA・チオエチル(MCPA−thioethyl)、2−メチル−4−クロロフェノキシ酪酸(MCPB)(ナトリウム塩、エチルエステル等を含む)、SYP−298(コード番号)、SYP−300(コード番号)、S−メトラクロール(S−metolachlor)、2,2,2−トリクロロ酢酸(TCA)(ナトリウム、カルシウムまたはアンモニアなどの塩を含む)。
[殺虫活性成分]
アクリナトリン(acrinathrin)、アザジラクチン(azadirachtin)、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス・エチル(azinphos−ethyl)、アジンホス・メチル(azinphos−methyl)、アセキノシル(acequinocyl)、アセタミプリド(acetamiprid)、アセトプロール(acetoprole)、アセフェート(acephate)、アゾシクロチン(azocyclotin)、アバメクチン(abamectin)、アフィドピロペン(afidopyropen)、アミドフルメット(amidoflumet)、アミトラズ(amitraz)、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、アルドキシカルブ(aldoxycarb)、アレスリン(allethrin)[d−cis−trans−体、d−trans−体を含む]、イサゾホス(isazophos)、イサミドホス(isamidofos)、イソカルボホス(isocarbophos)、イソキサチオン(isoxathion)、イソフェンホス・メチル(isofenphos−methyl)、イソプロカルブ(isoprocarb)、イベルメクチン(ivermectin)、イミシアホス(imicyafos)、イミダクロプリド(imidacloprid)、イミプロトリン(imiprothrin)、インドキサカルブ(indoxacarb)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、エチオン(ethion)、エチプロール(ethiprole)、エチレンジブロミド(ethylene dibromide)、エトキサゾール(etoxazole)、エトフェンプロックス(etofenprox)、エトプロホス(ethoprophos)、エトリムホス(etrimfos)、エマメクチンベンゾエート(emamectin benzoate)、エンドスルファン(endosulfan)、エンペントリン(empenthrin)、オキサミル(oxamyl)、オキシジメトン・メチル(oxydemeton−methyl)、オキシデプロホス(oxydeprofos)、オメトエート(omethoate)、カズサホス(cadusafos)、カッパ−テフルトリン(kappa−tefluthrin)、カッパ−ビフェントリン(kappa−bifenthrin)、カランジン(karanjin)、カルタップ(cartap)、カルバリル(carbaryl)、カルボスルファン(carbosulfan)、カルボフラン(carbofuran)、ガンマ−BHC(gamma−BHC)、キシリルカルブ(xylylcarb)、キナルホス(quinalphos)、キノプレン(kinoprene)、キノメチオネート(chinomethionat)、クマホス(coumaphos)、クリオライト(cryolite)、クロチアニジン(clothianidin)、クロフェンテジン(clofentezine)、クロマフェノジド(chromafenozide)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルデン(chlordane)、クロルピクリン(chloropicrin)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホス・メチル(chlorpyrifos−methyl)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、クロルメホス(chlormephos)、シアノホス(cyanophos)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ジアミダホス(diamidafos)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、ジエノクロル(dienochlor)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、ジオキサベンゾホス(dioxabenzofos)、ジオフェノラン(diofenolan)、シクラニリプロール(cyclaniliprole)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジクロフェンチオン(dichlofenthion)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、ジクロルボス(dichlorvos)、ジクロロメゾチアッツ(dicloromezotiaz)、1,3‐ジクロロプロペン(1,3−dichloropropene)、ジコホル(dicofol)、ジシクラニル(dicyclanil)、ジスルホトン(disulfoton)、ジノテフラン(dinotefuran)、ジノブトン(dinobuton)、シハロトリン(cyhalothrin)[gamma−体,lambda−体を含む]、シフェノトリン(cyphenothrin)[(1R)−trans−体を含む]、シフルトリン(cyfluthrin)[beta−体を含む]、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、ジフロビダジン(diflovidazin)、シヘキサチン(cyhexatin)、シペルメトリン(cypermethrin)[alpha−体,beta−体,theta−体,zeta−体を含む]、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメフルスリン(dimefluthrin)、ジメトエート(dimethoate)、シラフルオフェン(silafluofen)、シロマジン(cyromazine)、スピネトラム(spinetoram)、スピノサド(spinosad)、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(spirotetramat)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スルコフロン・ナトリウム塩(sulcofuron−sodium)、スルフルラミド(sulfluramid)、スルホキサフロル(sulfoxaflor)、スルホテップ(sulfotep)、ダイアジノン(diazinon)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チオキサザフェン(tioxazafen)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap)、チオナジン(thionazin)、チオファノックス(thiofanox)、チオメトン(thiometon)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、テトラジホン(tetradifon)、テトラニリプロール(tetraniliprole)、テトラメチルフルスリン(tetramethylfluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、テブピリムホス(tebupirimfos)、テブフェノジド(tebufenozide)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、テフルトリン(tefluthrin)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、デメトン・S・メチル(demeton−S−methyl)、テメホス(temephos)、デルタメトリン(deltamethrin)、テルブホス(terbufos)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、トリアザメート(triazamate)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、トリフルムロン(triflumuron)、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)、トリメタカルブ(trimethacarb)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ナレッド(naled)、ニテンピラム(nitenpyram)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、バーティシリウム レカニ(Verticillium lecanii)、ハイドロプレン(hydroprene)、パスツーリアペネトランス胞子(Pasteuriapenetrans)、バミドチオン(vamidothion)、パラチオン(parathion)、パラチオン・メチル(parathion−methyl)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、ハロフェノジド(halofenozide)、ビオアレスリン(bioallethrin)、ビオアレスリンS−シクロペンテニル(bioallethrin S−cyclopentenyl)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、ビストリフルロン(bistrifluron)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、ビフェナゼート(bifenazate)、ビフェントリン(bifenthrin)、ピフルブミド(pyflubumide)、ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、ピリダベン(pyridaben)、ピリダリル(pyridalyl)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)、ピリプロール(pyriprole)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、ピリミカルブ(pirimicarb)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、ピリミノストロビン(pyriminostrobin)、ピリミホス・メチル(pirimiphos−methyl)、ピレトリン(pyrethrine)、ファムフル(famphur)、フィプロニル(fipronil)、フェナザキン(fenazaquin)、フェナミホス(fenamiphos)、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノトリン(phenothrin)[(1R)−trans−体を含む]、フェノブカルブ(fenobucarb)、フェンチオン(fenthion)、フェントエート(phenthoate)、フェンバレレート(fenvalerate)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フェンブタンチン・オキシド(fenbutatin oxide)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フォノホス(fonofos)、フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、ブプロフェジン(buprofezin)、フラチオカルブ(furathiocarb)、プラレトリン(prallethrin)、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、フルアズロン(fluazuron)、フルエンスルホン(fluensulfone)、フルオロ酢酸ナトリウム塩(sodium fluoroacetate)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルバリネート(fluvalinate) [tau−体を含む]、フルピラジフロン(flupyradifurone)、フルピラゾホス(flupyrazofos)、フルフィプロール(flufiprole)、フルフェネリム(flufenerim)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、フルヘキサフォン(fluhexafon)、フルベンジアミド(flubendiamide)、フルメトリン(flumethrin)、プロトリフェンブト(protrifenbute)、プロチオホス(prothiofos)、フロニカミド(flonicamid)、プロパホス(propaphos)、プ
ロパルギット(propargite)、プロフェノホス(profenofos)、ブロフラニリド(broflanilide)、プロフルトリン(profluthrin)、プロペタムホス(propetamphos)、プロポキスル(propoxur)、フロメトキン(flometoquin)、ブロモプロピレート(bromopropylate)、ヘキサチアゾクス(hexythiazox)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ペキロマイセス・テヌイペス(Paecilomyces tenuipes)、ペキロマイセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroceus)、ヘプタフルスリン(heptafluthrin)、ヘプテノホス(heptenophos)、ペルメトリン(permethrin)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、ベンスルタップ(bensultap)、ベンゾキシメート(benzoximate)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ボーベリア・テネーラ(Beauveria tenella)、ボーベリア・バッシアーナ(Beauveria bassiana)、ボーベリア・ブロンニアティ(Beauveria brongniartii)、ホキシム(phoxim)、ホサロン(phosalone)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ホスチエタン(fosthietan)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホスメット(phosmet)、ポリナクチン複合体(polynactins)、ホルメタネート(formetanate)、ホレート(phorate)、マラチオン(malathion)、ミルベメクチン(milbemectin)、メカルバム(mecarbam)、メスルフェンホス(mesulfenfos)、メソミル(methomyl)、メタフルミゾン(metaflumizone)、メタミドホス(methamidophos)、メタム(metham)、メチオカルブ(methiocarb)、メチダチオン(methidathion)、メチルイソチオシアネート(methyl isothiocyanate)、メチルブロマイド(methyl bromide)、メトキシクロル(methoxychlor)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、メトトリン(methothrin)、メトフルトリン(metofluthrin)、メトプレン(methoprene)、メトルカルブ(metolcarb)、メビンホス(mevinphos)、メペルフルスリン(meperfluthrin)、モナクロスポリウム・フィマトパガム(Monacrosporium phymatophagum)、モノクロトホス(monocrotophos)、モムフルオロスリン(momfluorothrin)、リトルアA(litlure−A)、リトルアB(litlure−B)、リン化アルミニウム(aluminium phosphide)、リン化亜鉛(zinc phosphide)、リン化水素(phosphine)、ルフェヌロン(lufenuron)、レスカルレ(rescalure)、レスメトリン(resmethrin)、レピメクチン(lepimectin)、ロテノン(rotenone)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、石灰窒素(calcium cyanide)、硫酸ニコチン(nicotinesulfate)、(Z)−11−テトラデセニル=アセタート、(Z)−11−ヘキサデセナール、(Z)−11−ヘキサデセニル=アセタート、(Z)−9,12−テトラデカジエニル=アセタート、(Z)−9−テトラデセン−1−オール、(Z,E)−9,11−テトラデカジエニル=アセタート、(Z,E)−9,12−テトラデカジエニル=アセタート、バシルス・ポピリエ(Bacillus popilliae)、バシルス・ズブチリス(Bacillus subtillis)、バシルス・スフェリカス(Bacillus sphaericus)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・アイザワイ(Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・イスラエレンシス(Bacillus thuringiensis subsp. Israelensis)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・クルスターキ(Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki)、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・テネブリオニス(Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis)、Btタンパク質 (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1)、CL900167(コード番号)、ビス−(2−クロロ−1−メチルエチル)エーテル(DCIP)、1,1,1−トリクロロ−2,2−ビス(4−クロロフェニル)エタン(DDT)、ジメチル−2,2,2−トリクロロ−1−ヒドロキシエチルホスホネート(DEP)、4,6−ジニトロ−o−クレゾール(DNOC)、O,O−ジエチル−O−[4−(ジメチルスルファモイル)フェニル]−ホスホロチオネート(DSP)、エチル−p−ニトロフェニルチオノベンゼンホスホネート(EPN)、核多角体病ウイルス包埋体、NA−85(コード番号)、NA−89(コード番号)、NC−515(コード番号)、RU15525(コード番号)、ZDI−2501(コード番号)、XMC、Z−13−イコセン−10−オン、ZXI8901(コード番号)、ME5382。
[殺菌活性成分]
アザコナゾール(azaconazole)、アシベンゾラル・S・メチル(acibenzolar−S−methyl)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、アニラジン(anilazine)、アミスルブロム(amisulbrom)、アメトクトラジン(ametoctradin)、アルジモルフ(aldimorph)、イソチアニル(isotianil)、イソピラザム(isopyrazam)、イソフェタミド(isofetamid)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、イプコナゾール(ipconazole)、イプロジオン(iprodione)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、イプロベンホス(iprobenfos)、イマザリル(imazalil)、イミノクタジン・アルベシル酸塩(iminoctadine−trialbesilate)、イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine−triacetate)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、エジフェンホス(edifenphos)、エタコナゾ−ル(etaconazole)、エタボキサム(ethaboxam)、エチリモル(ethirimol)、エトキシキン(ethoxyquin)、エトリジアゾール(etridiazole)、エネストロブリン(enestroburin)、エノキサストロビン(enoxastrobin)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、オーガニックオイル(organic oils)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキサジニラゾール(oxazinylazole)、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、オキシキノリン銅(oxine−copper)、オキシテトラサイクリン(oxytetracycline)、オキスポコナゾールフマル酸塩(oxpoconazole−fumarate)、オキソリニック酸(oxolinic acid)、オクタン酸銅(copper dioctanoate)、オクチリノン(octhilinone)、オフラセ(ofurace)、オリサストロビン(orysastrobin)、オルソフェニルフェノール(o−phenylphenol)、カスガマイシン(kasugamycin)、カプタホール(captafol)、カルプロパミド(carpropamid)、カルベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、カルボネ(carvone)、キノキシフェン(quinoxyfen)、キノメチオネート(chinomethionat)、キャプタン(captan)、キンコナゾール(quinconazole)、キントゼン(quintozene)、グアザチン(guazatine)、クフラネブ(cufraneb)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、クレソキシム・メチル(kresoxim−methyl)、クロジラコン(clozylacon)、クロゾリネート(chlozolinate)、クロロタロニル(chlorothalonil)、クロロネブ(chloroneb)、シアゾファミド(cyazofamid)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、ジクロシメット(diclocymet)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロラン(dicloran)、ジクロロフェン(dichlorophen)、ジチアノン(dithianon)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール・M(diniconazole−M)、ジネブ(zineb)、ジノカップ(dinocap)、ジピメチトロン(dipymetitrone)、ジフェニルアミン(diphenylamine)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、ジフルメトリム(diflumetorim)、シプロコナゾール(cyproconazole)、シプロジニル(cyprodinil)、シメコナゾール(simeconazole)、ジメチリモル(dimethirimol)、ジメチルジスルフィド(dimethyl disulfide)、ジメトモルフ(dimethomorph)、シモキサニル(cymoxanil)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、ジラム(ziram)、シルチオファム(silthiofam)、ストレプトマイシン(streptomycin)、スピロキサミン(spiroxamine)、セダキサン(sedaxane)、ゾキサミド(zoxamide)、ダゾメット(dazomet)、チアジニル(tiadinil)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チウラム(thiram)、チオファネート(thiophanate)、チオファネート・メチル(thiophanate−methyl)、チフルザミド(thifluzamide)、テクナゼン(tecnazene)、テクロフタラム(tecloftalam)、テトラコナゾール(tetraconazole)、デバカルブ(debacarb)、テブコナゾール(tebuconazole)、テブフロキン(tebufloquin)、テルビナフィン(terbinafine)、ドジン(dodine)、ドデモルフ(dodemorph)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリクラミド(trichlamide)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)、トリシクラゾール(tricyclazole)、トリチコナゾール(triticonazole)、トリデモルフ(tridemorph)、トリフルミゾール(triflumizole)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、トリホリン(triforine)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、トルクロホス・メチル(tolclofos−methyl)、トルニファニド(tolnifanide)、トルプロカルブ(tolprocarb)、ナーバム(nabam)、ナタマイシン(natamycin)、ナフティフィン(naftifine)、ニトラピリン(nitrapyrin)、ニトロタル・イソプロピル(nitrothal−isopropyl)、ヌアリモル(nuarimol)、ノニルフェノールスルホン酸銅(copper nonyl phenol sulphonate)、バチルス・ズブチリス(Bacillus subtilis)(strain:QST 713)、バリダマイシン(validamycin)、バリフェナレート(valifenalate)、ピカルブトラゾックス(picarbutrazox)、ビキサフェン(bixafen)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ビテルタノール(bitertanol)、ビナパクリル(binapacryl)、ビフェニル(biphenyl)、ピペラリン(piperalin)、ヒメキサゾール(hymexazol)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ピラジフルミド(pyraziflumid)、ピラゾホス(pyrazophos)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、ピリオフェノン(pyriofenone)、ピリソキサゾール(pyrisoxazole)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、ピリメタニル(pyrimethanil)、ピロキロン(pyroquilon)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ファーバム(ferbam)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナジンオキシド(phenazine oxide)、フェナミドン(fenamidone)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、フェナリモル(fenarimol)、フェノキサニル(fenoxanil)、フェリムゾン(ferimzone)、フェンピクロニル(fenpiclonil)、フェンピラザミン(fenpyrazamine)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フェンフラム(fenfuram)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フォルペット(folpet)、フサライド(phthalide)、ブピリメート(bupirimate)、フベリダゾール(fuberidazole)、ブラストサイジン−S(blasticidin−S)、フラメトピル(furametpyr)、フララキシル(furalaxyl)、フランカルボン酸(furancarboxylic acid)、フルアジナム(fluazinam)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、フルオピコリド(fluopicolide)、フルオピラム(fluopyram)、フルオルイミド(fluoroimide)、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルコナゾール(furconazole)、フルコナゾール・シス(furconazole−cis)、フルジオキソニル(fludioxonil)、フルシラゾール(flusilazole)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルチアニル(flutianil)、フルトラニル(flutolanil)、フルトリアホール(flutriafol)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フルメトベル(flumetover)、フルモルフ(flumorph)、プロキナジド(proquinazid)、プロクロラズ(prochloraz)、プロシミドン(procymidone)、プロチオカルブ(prothiocarb)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、ブロノポール(bronopol)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb−hydrochloride)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロピネブ(propineb)、プロベナゾール(probenazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル・M(benalaxyl−M)、ベノダニル(benodanil)、ベノミル(benomyl)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシクロン(pencycuron)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)、ベンチアゾール(benthiazole)、ベンチアバリカルブ・イソプロピル(benthiavalicarb−isopropyl)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、ペンフルフェン(penflufen)、ボスカリド(boscalid)、ホセチル(fosetyl)(alminium, calcium, sodium)、ポリオキシン(polyoxin)、ポリカーバメート(polycarbamate)、ボルドー液(Bordeaux mixture)、マンコゼブ(mancozeb)、マンジプロパミド(mandipropamid)、マンデストロビン(mandestrobin)、マンネブ(maneb)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ミネラルオイル(mineral oils)、ミルディオマイシン(mildiomycin)、メタスルホカルブ(methasulfocarb)、メタム(metam)、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル・M(meta
laxyl−M)、メチラム(metiram)、メトコナゾール(metconazole)、メトミノストロビン(metominostrobin)、メトラフェノン(metrafenone)、メパニピリム(mepanipyrim)、メプチルジノカップ(meptyldinocap)、メプロニル(mepronil)、ヨードカルブ(iodocarb)、ラミナリン(laminarin)、亜リン酸および塩(phosphorous acid and salts)、塩基性塩化銅(copper oxychloride)、銀(silver)、酸化第一銅(cuprous oxide)、水酸化第二銅(copper hydroxide)、炭酸水素カリウム(potassium bicarbonate)、炭酸水素ナトリウム(sodium bicarbonate)、硫黄(sulfur)、硫酸オキシキノリン(oxyquinoline sulfate)、硫酸銅(copper sulfate)、(3,4−ジクロロイソチアゾール−5−イル)メチル 4−(tert−ブチル)安息香酸エステル(化学名、CAS登録番号:1231214−23−5)、3−((3,4−ジクロロイソチアゾール−5−イル)メトキシ)ベンゾ[d]イソチアゾール−1,1−ジオキシド(化学名、CAS登録番号:957144−77−3)、BAF−045(コード番号)、BAG−010(コード番号)、ドデシルベンゼンスルホン酸ビスエチレンジアミン銅錯塩[II](DBEDC)、MIF−1002(コード番号)、酢酸トリフェニルスズ(TPTA)、トリフェニルチンクロライド(TPTC)、水酸化トリフェニルスズ(TPTH)、非病原性エルビニア・カロトボーラ。
[植物生育調整活性成分]
1−メチルシクロプロペン(1−methylcyclopropene)、1−ナフチルアセトアミド(1−naphthylacetamide)、2,6−ジイソプロピルナフタレン(2,6−diisopropylnaphthalene)、4−クロロフェノキシ酢酸(4−CPA)、ベンジルアミノプリン(benzylaminopurine)、アンシミドール(ancymidol)、アビグリシン(aviglycine)、カルボネ(carvone)、クロルメコート(chlormequat)、クロプロップ(cloprop)、クロキシホナック(cloxyfonac)、クロキシホナック・カリウム塩(cloxyfonac−potassium)、シクラニリド(cyclanilide)、サイトカイニン(cytokinins)、ダミノジット(daminozide)、ジケグラック(dikegulac)、ジメチピン(dimethipin)、エテホン(ethephon)、エポコレオン(epocholeone)、エチクロゼート(ethychlozate)、フルメトラリン(flumetralin)、フルレノール(flurenol)、フルルプリミドール(flurprimidol)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、ジベレリン(gibberellins)、イナベンフィド(inabenfide)、インドール酢酸(indole acetic acid)、インドール酪酸(indole butyric acid)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メフルイジド(mefluidide)、メピコート・クロリド(mepiquat chloride)、n−デシルアルコール(n−decanol)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロヘキサジオン・カルシウム塩(prohexadione−calcium)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、シントフェン(sintofen)、チジアズロン(thidiazuron)、トリアコンタノール(triacontanol)、トリネキサパック・エチル(trinexapac−ethyl)、ウニコナゾール(uniconazole)、ウニコナゾール−P(uniconazole−P)、4−オキソ−4−(2−フェニルエチル)アミノ酪酸(化学名、CAS登録番号:1083−55−2)、過酸化カルシウム。
以上例示した農薬活性成分の中でも、ピリミスルファン、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ベンゾビシクロンおよびベンゾフェナップは本発明に格別適する。
これらの農薬活性成分は単独で又は2種以上を混合して用いることができる。農薬活性成分の配合割合の合計は特に限定されないが、粒状農薬組成物全量基準で通常1−70質量%、好ましくは3−60質量%、更に好ましくは5−50質量%である。
本発明の粒状農薬組成物には、必須成分として、親水性シリカの表面がジメチルシリル基またはトリメチルシリル基で修飾されたポリメチルシリル化シリカが配合される。ここで、親水性シリカの分子構造は、連続する無数のSi−O結合からなるものであり、その粒子表面には、下記式(I)
Figure 0006732774
に示すように末端のヒドロキシ基が存在する。この粒子表面のヒドロキシ基には、適当な表面処理剤で化学処理することによって様々な残基を導入することができ、前記表面処理剤としては、例えばジメチルジクロロシラン、ポリジメチルシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、オクチルシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサデシルシラン、メタクリルシラン、更には各種のシリコーンオイル、アミノシラン等が知られている。使用する表面処理剤の選択によって前記ヒドロキシ基に導入される残基は異なり、ジメチルジクロロシランで化学処理した場合は、一例として下記式(II)
Figure 0006732774
に示すジメチルシリル基で表面が修飾された疎水性シリカ、すなわち本発明に使用されるポリメチルシリル化シリカが得られ、オクチルシランやヘキサデシルシランなどのアルキルシランで化学処理した場合は、一例として下記式(III)
Figure 0006732774
(式中のRはアルキル基を表す)
に示すアルキルシリル基で表面が修飾された疎水性シリカが得られ、ジメチルシロキサン、ジメチルポリシロキサンまたは環状ジメチルポリシロキサンで化学処理した場合は、一例として下記式(IV)
Figure 0006732774
(式中のnは負でない整数を表す)
に示すジメチルポリシロキサン基で表面が修飾された疎水性シリカが得られ、ヘキサメチルジシラザンで化学処理した場合は、一例として下記式(V)
Figure 0006732774
に示すトリメチルシリル基で表面が修飾された疎水性シリカ、すなわち本発明に使用されるポリメチルシリル化シリカが得られる。
本発明の粒状農薬組成物に使用できるポリメチルシリル化シリカは、前記親水性シリカをジメチルシリル基またはトリメチルシリル基で表面が修飾されたものであり、特にトリメチルシリル基で表面が修飾されたものが好ましい。
本発明者らは、前記ポリメチルシリル化シリカを添加した特許文献1の粒状農薬組成物は、親水性シリカを添加した粒状農薬組成物および親水性シリカをポリメチルシリル基以外の疎水基で表面処理した疎水性シリカを添加した粒状農薬組成物と比較して、水面で崩壊した後の農薬活性成分の分散懸濁性が抜群に良好となることを見出した。さらに本発明の粒状農薬組成物は崩壊性にも優れることが示された。かかる本発明の効果は、ポリメチルシリル化シリカを選択した粒状農薬組成物に特異的なものであった。
前記ポリメチルシリル化シリカの原料となる親水性シリカは、乾式法、湿式法のいずれにより製造されたものも使用できるが、単粒子が粒子径1μm未満のナノ粒子であるものが好ましく、ナノ粒子の親水性シリカが得られやすい乾式法で製造されたものが好ましい。乾式シリカの単粒子は極めて凝集しやすい性質をもつため、レーザー回折法等の通常の粒子径測定方法では、測定値が単粒子の粒子径なのか単粒子の凝集により形成された二次粒子の粒子径なのか判別することが難しい場合がある。そこで、粒子の凝集状態に依存しないパラメータである比表面積で、本発明に用いられるポリメチルシリル化シリカを表現すると、その比表面積は特に限定されないが、通常10−1000m/g程度、好ましくは100−500m/g、より好ましくは100−250m/gである。なお、本発明に用いるポリメチルシリル化シリカは、前記式(II)や式(V)のように全ての親水性シリカのヒドロキシ基がジメチルシリル基やトリメチルシリル基に置換されていなくてもよく、未反応のヒドロキシ基が一定程度含まれるポリメチルシリル化シリカも使用できる。前記置換の程度は特に限定されないが、メチル基の炭素原子に由来するポリメチルシリル化シリカの炭素含有率として、通常0.1−10質量%程度、好ましくは0.5−8質量%、更に好ましくは1−6質量%である。前記炭素含有率は、例えば商品名「SUMIGRAPH NC−22F」(住友分析センター製)等の元素分析装置を用いて測定することができる。本発明の粒状農薬組成物中のポリメチルシリル化シリカの配合割合は特に限定されないが、粒状農薬組成物全量基準で通常2−10質量%程度、好ましくは4−8質量%である。
また、本発明の粒状農薬組成物においては、水面で粒を崩壊させ、農薬活性成分を水中に拡散させるために、界面活性剤が配合される。用いることのできる界面活性剤としては、農薬組成物に一般的に用いられるものを使用することができる。
具体的な界面活性剤の例としては、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレンアルコール及びアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシド付加物などのノニオン性界面活性剤;アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリールリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤などのアニオン性界面活性剤;テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン、アルキルピリミジニウム塩などのカチオン性界面活性剤;アルキルベタイン、アルキルアミンオキシド、アルキルイミダゾリニウムベタイン、アミノ酸などの両性界面活性剤;更にはシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などを挙げることができる。なお、常温で液体の界面活性剤は、湿式シリカや珪藻土などの吸油性材料に吸着して用いてもよい。
上記の界面活性剤は単独で又は2種以上を混合して用いることができる。また、これらの界面活性剤の配合割合の合計は特に限定されないが、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.1−15質量%、好ましくは0.5−12.5質量%、更に好ましくは1−10質量%である。
本発明の粒状農薬組成物は、水面に浮遊することが必須である。粒状農薬組成物に水面浮遊性を付与する方法としては、例えば、真珠岩や黒曜石よりなるパーライト、シラスよりなる発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダあるいは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、軽石、粒状珪藻土、粒状活性炭、木粉、コルク粉、ケナフ片、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタン系樹脂よりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリル系樹脂よりなるマイクロバルーン、火力発電時の灰として産出するフライアッシュなど、独立した1個又は複数個の気室を有する中空体を含有させる方法、ステアリン酸及びその塩などの撥水性物質を含有させる方法が挙げられるが、前者の独立した1個又は複数個の気室を有する中空体を含有させる方法がより好ましく、該中空体としては熱可塑性高分子を壁材とするプラスチックバルーンが粒状組成物全量基準で5質量%未満の少量から粒状農薬組成物の水面浮遊性を担保でき、かつ、原料混練物を押し出し造粒する際の造粒性を改善する副次的効果も奏するという点で特に好ましい。
前記プラスチックバルーンの壁材となる熱可塑性高分子としては、硬質又は軟質のポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン又はポリビニルアルコールなどのビニル系高分子;ポリスチレン、高密度、中密度又は低密度のポリエチレン、エチレン/酢酸ビニル共重合体などのポリスチレン系高分子;非変性のポリプロピレン;単重合体又は共重合体のポリアセタール系高分子;ポリメチルメタクリレート、メタクリル/スチレン共重合体などのアクリル系高分子;酢酸セルロース;ポリカーボネート;ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系高分子;ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド系高分子;熱可塑性ポリウレタン;三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレン、四フッ化エチレン/六フッ化プロピレン共重合体、四フッ化エチレン/パーフルオロアルコキシエチレン共重合体、四フッ化エチレン/エチレン共重合体、フッ化ビニリデンなどのフッ素系高分子なども挙げることができるが、モノマー単位としてアクリロニトリルを含有するポリアクリロニトリル又はポリアクリロニトリル系共重合体が好ましい。ポリアクリロニトリル系共重合体として、具体的には、スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン/メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル/アクリロニトリル/メタクリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル/メタクリロニトリル/イタコン酸共重合体等が挙げられる。該中空体の粒子径は特に限定されないが、通常1−600μm、好ましくは3−300μm、さらに好ましくは5−100μmである。
これらの中空体原料の配合量は、粒状農薬組成物が水面浮遊性を得る量であるならば特に限定はされないが、必要以上に配合すると脆い粒となり、保管中や輸送時又は使用時に潰れたり、製造時の粉塵発生量が多くなるなど好ましくない場合があるため、必要最小量を配合するのが望ましい。このため、中空体の配合量の上限は、粒状農薬組成物全量基準で一般に30質量%程度までであり、好ましくは15質量%以下、更に好ましくは5質量%以下とするのがよい。中空体がプラスチックバルーンである場合、5質量%以下の配合量でも粒状農薬組成物は水面浮遊性を得ることができる。また、前記中空体の配合量の下限は0.3質量%であり、0.5質量%以上であることが好ましい。0.3質量%未満の配合割合では粒状農薬組成物が水面浮遊性を示さない場合がある。
更に、本発明の粒状農薬組成物においては、固体担体が配合される。固体担体としては、水溶性担体あるいは非水溶性担体を用いることができ、これらを組み合わせて用いることもできる。水溶性担体は、例えば、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどの有機又は無機酸塩類、クエン酸、コハク酸などの有機酸類、蔗糖、ラクトースなどの糖類、尿素などを挙げることができる。また、非水溶性担体は一般的には鉱物質微粉が用いられ、例えば、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ステアリン酸カルシウムなどを挙げることができる。
前記固体担体は単独で又は2種以上を混合して用いることができる。また、これらの固体担体の配合割合の合計は特に限定されないが、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.1−96.6質量%、好ましくは10−70質量%である。
本発明の粒状農薬組成物においては、その他の成分として、必要により補助剤が配合される。この任意成分である補助剤の例としては、農薬活性成分の薬害軽減剤や分解防止剤、結合剤、崩壊助剤などを挙げることができる。
農薬活性成分の薬害軽減剤の具体的な例としては、ベノキサコル(benoxacor)、フリラゾール(furilazole)、ジクロルミド(dichlormid)、ジシクロノン(dicyclonone)、N1,N2−ジアリル−N2−ジクロロアセチルグリシンアミド(DKA−24)、4−ジクロロアセチル−1−オキサ−4−アザスピロ[4.5]デカン(AD−67)、2,2−ジクロロ−N−(1,3−ジオキサン−2−イルメチル)−N−(2−プロペニル)アセトアミド(PPG−1292)、3−ジクロロアセチル−2,2,5−トリメチル−1,3−オキサゾリジン(R−29148)、クロキントセット−メキシル(cloquintcet−mexyl)、ナフタル酸無水物(1,8−Naphthalic Anhydride)、メフェンピル−ジエチル(mefenpyr−diethyl)、メフェンピル(mefenpyr)、メフェンピルエチル(mefenpyr−ethyl)、フェンクロラゾール−エチル(fenchlorazole−O−ethyl)、フェンクロリム(fenclorim)、2−ジクロロメチル−2−メチル−1,3−ジオキサン(MG−191)、シオメトリニル(cyometrinil)、フルラゾール(flurazole)、フルキソフェニム(fluxofenim)、イソキサジフェン(isoxadifen)、イソキサジフェン−エチル(isoxadifen−ethyl)、MON4660(コード番号)、オキサベトリニル(oxabetrinil)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、低級アルキル置換安息香酸、TI−35(コード番号)又はN−(2−メトキシベンゾイル)−4−[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミド(化学名、CAS登録番号:129531−12−0)等を挙げることができる。
農薬活性成分の分解防止剤の具体的な例としては、ゼオライト、生石灰、酸化マグネシウムのような乾燥剤、フェノール化合物、アミン化合物、硫黄化合物、リン酸化合物等の酸化防止剤、サリチル酸化合物、ベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収剤を挙げることができる。
結合剤の具体的な例としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアシードガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム塩、平均分子量6000−500万のポリオキシエチレンなどを挙げることができる。
崩壊助剤の具体的な例としては、トリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ステアリン酸金属塩、セルロース粉末、デキストリン、メタクリル酸エステル系共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、スルホン化スチレン・イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、デンプン・ポリアクリロニトリルグラフト共重合体などを挙げることができる。
上記の各補助剤はそれぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。また、これらの補助剤を配合する場合、補助剤の配合割合の合計は、粒状農薬組成物全量基準で、通常0.1−20質量%程度、好ましくは0.5−10質量%である。
本発明の粒状農薬組成物は、通常、以上説明してきた成分を含有して成る水面に浮遊する粒状組成物であるが、前述の各成分及び配合量は、粒径を3mm以上の組成物とした際、水面での崩壊時間が30分以内、好ましくは20分以内、さらに好ましくは15分以内となるように調整される。崩壊時間が30分を越える場合、風で粒状農薬組成物が吹き寄せられるため好ましくない。更に吹き寄せの影響を小さくするためには、粒状農薬組成物が水面に浮遊した際、水面上に露出した部分が、粒状農薬組成物全体の40%以下、望ましくは20%以下となる様に、上記の各成分の配合量を調整するのが望ましい。
加えて、本発明の粒状農薬組成物は、前記水面での崩壊後、水面または水中で速やかに分散懸濁し、好ましくは崩壊後直ちに、遅くとも粒状農薬組成物を水面に散布してから1時間後には、水面および水中に目視可能な未分散粒子が存在しなくなる。粒子径が肉眼で確認できないほど細かい、例えば粒子径100μm未満の未分散粒子は、目視ではその存否が判別困難であるが、このように目視困難なほど細かい粒子径の未分散粒子は、水面や水中を長時間漂うことができるため、仮に存在する場合も本発明の課題である農薬活性成分の自己拡散を何ら問題なく遂げることができる。
本発明の粒状農薬組成物の製造工程は、公知の方法に従う。すなわち、
[a]粒状農薬組成物を構成する全原料を混合し混合物を得るステップと;
[b]前記ステップ[a]で得られた混合物に所定量の水を加えて混合物を混練するステップと;
[c]前記ステップ[b]で得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径3mm以上のスクリーンから排出して造粒するステップと;
[d]前記ステップ[c]で得られた造粒物を乾燥するステップと;
[e]前記ステップ[d]で得られた乾燥造粒物を篩分するステップと;
を経ることにより、本発明の粒状農薬組成物を得ることができる。
ステップ[a]では、農薬活性成分、ポリメチルシリル化シリカ、界面活性剤、中空体及び固体担体を含む、粒状農薬組成物を構成する全原料を混合する。混合にあたっては、ナウタミキサー、バーチカルミキサーなど公知の混合機を用いることができる。全原料を前記混合機中で所定の時間混合することにより混合物を得る。
次に、前記ステップ[a]で得られた混合物に、水を加えて混練する(ステップ[b])。混練にあたっては、ニーダー、リボンミキサー、バーチカルミキサーなど公知の混練機を用いることができる。添加する水の量は特に限定されるものではないが、混合物中、通常10−15質量%程度を外割で添加すればよい。この混合物を前記混練機中で所定の時間混練することにより混練物を得る。
この混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径3mm以上、好ましくは3−10mm、より好ましくは3−8mmのスクリーンから排出して造粒する(ステップ[c])。本発明の粒状農薬組成物は、1粒の短径と長径の比率が1−3で、曲面で構成された外的形状を有することが好ましく、短径と長径の比率は1−2であることがより好ましい。前記の如き外的形状を選択することにより、粒状農薬組成物の輸送の際や動力散布機等を用いた散布の際において、粒状農薬組成物同士の摩耗や衝突による微粉の発生を防止することができる。粒状農薬組成物に前記外的形状を与える手段としては、例えば前記ステップ[c]で得られた造粒物を所望の長さに裁断し、横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与える方法を挙げることができる。
また、粒状農薬組成物1粒当たりの圧縮崩壊強度が0.1kgf以上、好ましくは0.3kgf以上とすることも、上記微粉の発生防止に有効である。この圧縮崩壊強度は、1粒に一定の重力加速度で荷重を加えた際、粒が崩壊する時の荷重値である。1粒当たりの圧縮崩壊強度は、一般に市販されている荷重試験機、あるいは引張圧縮試験機等を用いて測定することができる。
次いで、得られた造粒物を乾燥する(ステップ[d])。また、造粒物を乾燥する際の乾燥温度は、特に限定されるものではないが、40−95℃程度であり、残存水分含量が、粒状農薬組成物全量基準で通常0.3−3質量%程度、好ましくは0.3−1.5質量%程度の水分含量となるまで乾燥する。水分をこのような範囲にすると粒状農薬組成物の粉化とべとつきがともに抑制される。その比重も特に限定されるものではないが、水面浮遊性、包装容易性及び粒数確保の観点から0.3−1が好ましく、0.3−0.5がより好ましい。
最後に乾燥造粒物を篩分し、所望の粒度の乾燥造粒物を選別して本発明の粒状農薬組成物とする(ステップ[e])。本発明の粒状農薬組成物は、粒径が3mm以上のものをより多く含むこと、すなわち粒径3mm以上の粒子が80%以上である粒度分布を有することが必須要件であり、更に粒径3−10mmの粒子が80%以上であること、特に3−8mmの粒子が80%以上であることがより好ましい。製剤を上記の粒度分布とすることで、畦畔から散布した場合でも、畦畔から1m以上の距離に、全水田面積の5−50%の散布面積を容易に得ることが可能となる。なお、粒径を3mm以上とする副次的な効果としては、通常粒径0.8mm前後の粒子を多く含む水稲育苗箱施用粒剤と容易に判別ができるため、誤用を防止することが可能である点を挙げることができる。もし仮に水稲育苗箱に処理した後、誤用に気付いた場合でも、育苗箱ごと水につけることで本発明の製剤のみ水面に浮上するため、誤用の被害を最小限とすることも可能である。
本発明の粒状農薬組成物の好ましい組成物例としては、例えば、成分として水面施用効果のある有効成分を8質量%以上含有し、その粒径が3−8mm、比重が0.3−0.5であり、短径と長径の比が1−2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有し、水面に散布した後、20分以内に崩壊し、崩壊後直ちに水面および水中に目視可能な未分散粒子が存在しなくなるものが挙げられる。
以上説明した本発明の粒状農薬組成物を、水田などの水面に散布する方法としては特に制約はないが、例えば、ビニル手袋を着用した手で粒状農薬組成物を握って投げる方法、水田に導水しながら水口に一点処理する方法、動力散布機を用い、連続的に噴頭から吐出させて散布する方法、あるいはシャッターレバーを瞬間的に開閉し、断続的に吐出させて散布する方法、柄杓を用いて投込む方法、筒状の容器を振って投げ入れる方法、手回し式散粒機を用いる方法、更にはラジコンヘリを用いて筋状に、あるいはスポット的に散布する方法が挙げられる。あるいは、得られた粒状農薬組成物の所定量をポリビニルアルコールなどの水溶性フィルムで包装し、いわゆるジャンボ剤の形態として、該包装体ごと水田等に投入してもよい。
従来、水田における稲作において、移植時期が早い所謂早期栽培の場合は、移植後1−2週間の期間内に水面浮遊性の粒状農薬組成物を局所的に散布しても、水田に藻類の発生はほとんどなく、農薬活性成分の拡散性は良好であり、所期の効果が得られる。しかし、移植時期が5月以降となる所謂普通期栽培においては、水温が上昇し、農薬散布の適期には藻類が発生することが一般的であり、この藻類が農薬活性成分の拡散を著しく阻害するため、所期の農薬の効果が得られないことが多い。特に、藻類が風で吹き寄せられた水田に、水面浮遊性の粒状農薬組成物を局所的に散布した場合、藻類が吹き寄せられた部分は、ほとんど農薬の効果が得られないのが実情である。また、移植数週間後、水稲の生育が進み、株が大きくなった後に水面浮遊性の農薬組成物を局所的に散布した場合においても、農薬活性成分の拡散が妨げられてしまう。このように、局所的散布が前提となる省力散布組成物は、稲株が小さな時に散布される組成物であった。
これに対し、本発明の粒状農薬組成物は、藻類が発生した水田において、あるいは、ある程度稲株が成育した水田においても、農薬活性成分の拡散が良好で、所期の農薬の効果が得られる水面浮遊性の粒状農薬組成物ということができ、このものを水田の特定の位置に、且つ特定の面積内に散布することで、農薬散布時の省力性をほとんど妨げることなく農薬活性成分の均一散布を可能とすることができるものである。即ち、本発明の粒径が3mm以上のものが80%以上で、水面に浮遊し、かつ30分以内に水面で崩壊する拡散性粒状農薬組成物は、湛水下の水田の畦畔から1m以上の距離に、好ましくは畦畔から2m以上の距離に、全水田面積の5−50%の面積、好ましくは10−50%にばら撒いて散布することにより、水田中に均一に農薬活性成分を散布することができる。
なお、本発明の粒状農薬組成物を全水田面積の50%以上に散布しても何ら問題はないが、省力的な農薬散布という目的からは無意味であり、50%以下の面積に散布するのが望ましい。更に、当然のことながら、藻類の発生がない水田、移植前の水田、稲株が小さな水田においても、本発明の粒状農薬組成物による農薬活性成分の拡散は良好であり、所期の農薬の効果が得られるものである。
以下、本発明を実施例にて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。なお、以下の実施例において、部は質量部を表す。
[実施例1]
ピロキロン48部、乾式法で製造した親水性シリカをトリメチルシリル基で表面処理した比表面積約140m/g、炭素含有率約2.3質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL RX200」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリカルボン酸塩2部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム24部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例2]
ピロキロン48部、乾式法で製造した親水性シリカをトリメチルシリル基で表面処理した比表面積約140m/g、炭素含有率約2.3質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL RX200」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム26部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例3]
ピロキロン48部、乾式法で製造した親水性シリカをトリメチルシリル基で表面処理した比表面積約35m/g、炭素含有率約0.7質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL RX50」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム26部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例4]
ピロキロン48部、乾式法で製造した親水性シリカをトリメチルシリル基で表面処理した比表面積約260m/g、炭素含有率約2.5質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL R812」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム26部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例5]
ピロキロン48部、乾式法で製造した親水性シリカをトリメチルシリル基で表面処理した比表面積約220m/g、炭素含有率約3.5質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL R812S」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム26部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例6]
ピロキロン48部、乾式法で製造した親水性シリカをトリメチルシリル基で表面処理した比表面積約210m/g、炭素含有率約4質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL RX300」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム26部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例7]
ピロキロン48部、乾式法で製造した親水性シリカをジメチルシリル基で表面処理した比表面積約110m/g、炭素含有率約0.9質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL R972」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリカルボン酸塩2部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム24部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例8]
ピリミスルファン2部、フェノキサスルホン8部、ベンゾビシクロン12部、乾式法で製造した親水性シリカをジメチルシリル基で表面処理した比表面積約170m/g、炭素含有率約1.2質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL R974」、日本アエロジル製)2部、アリールスルホン酸塩2.1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ポリアクリル酸塩2部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール3部、珪藻土15部、ベントナイト5部およびクレー39部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を22質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例9]
ピリミスルファン2部、フェノキサスルホン8部、ベンゾビシクロン12部、乾式法で製造した親水性シリカをトリメチルシリル基で表面処理した比表面積約140m/g、炭素含有率約2.3質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL RX200」、日本アエロジル製)2部、アリールスルホン酸塩2.1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ポリアクリル酸塩2部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール3部、珪藻土15部、ベントナイト5部およびクレー39部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を22質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例10]
ピリミスルファン2部、フェノキサスルホン8部、ベンゾビシクロン12部、乾式法で製造した親水性シリカをトリメチルシリル基で表面処理した比表面積約220m/g、炭素含有率約3.5質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL R812S」、日本アエロジル製)2部、アリールスルホン酸塩2.1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ポリアクリル酸塩2部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール3部、珪藻土15部、ベントナイト5部およびクレー39部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を22質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例11]
ピリミスルファン3部、フェンキノトリオン12部、乾式法で製造した親水性シリカをジメチルシリル基で表面処理した比表面積約110m/g、炭素含有率約0.9質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL R972」、日本アエロジル製)2部、アリールスルホン酸塩4部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、シラスバルーン10部、ポリアクリル酸塩6部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール2部、珪藻土15部およびクレー36部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を15質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例12]
ピリミスルファン3部、フェンキノトリオン12部、乾式法で製造した親水性シリカをジメチルシリル基で表面処理した比表面積約110m/g、炭素含有率約0.9質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL R972」、日本アエロジル製)4部、アリールスルホン酸塩4部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、シラスバルーン10部、ポリアクリル酸塩6部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール2部、珪藻土15部およびクレー34部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を15質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[実施例13]
フェントラザミド8部、ベンゾビシクロン8部、ベンゾフェナップ30部、乾式法で製造した親水性シリカをトリメチルシリル基で表面処理した比表面積約140m/g、炭素含有率約2.3質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL RX200」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリカルボン酸塩2部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン1部、ベントナイト10部、尿素5部および炭酸カルシウム16部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を46質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例1]
ピロキロン48部、アリールスルホン酸塩10部、ポリカルボン酸塩2部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム30部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例2]
ピロキロン48部、湿式法で製造した比表面積約65m/gの親水性シリカ(商品名「カープレックス#101」、DSL.ジャパン製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリカルボン酸塩2部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム24部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例3]
ピロキロン48部、湿式法で製造した比表面積約193m/gの親水性シリカ(商品名「カープレックス#80」、DSL.ジャパン製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリカルボン酸塩2部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム24部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例4]
ピロキロン48部、湿式法で製造した比表面積約109m/gの親水性シリカ(商品名「カープレックス#1120」、DSL.ジャパン製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリカルボン酸塩2部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム24部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例5]
ピロキロン48部、乾式法で製造した比表面積約90m/gの親水性シリカ(商品名「AEROSIL 90G」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム26部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例6]
ピロキロン48部、乾式法で製造した比表面積約380m/gの親水性シリカ(商品名「AEROSIL 380PE」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム26部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例7]
ピロキロン48部、乾式法で製造した親水性シリカをジメチルポリシロキサン基で表面処理した比表面積約35m/g、炭素含有率約6質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL RY50」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム26部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例8]
ピロキロン48部、乾式法で製造した親水性シリカをジメチルポリシロキサン基で表面処理した比表面積約150m/g、炭素含有率約1.5質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム26部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例9]
ピロキロン48部、乾式法で製造した親水性シリカをジメチルポリシロキサン基で表面処理した比表面積約100m/g、炭素含有率約4質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL RY200」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム26部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例10]
ピロキロン48部、乾式法で製造した親水性シリカをヘキサデシルシリル基で表面処理した比表面積約190m/g、炭素含有率約1.4質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL R816」、日本アエロジル製)6部、アリールスルホン酸塩10部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ベントナイト3部、尿素1部および炭酸カルシウム26部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を48質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例11]
ピリミスルファン2部、フェノキサスルホン8部、ベンゾビシクロン12部、アリールスルホン酸塩2.1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ポリアクリル酸塩2部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール3部、珪藻土15部、ベントナイト5部およびクレー41部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を22質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例12]
ピリミスルファン2部、フェノキサスルホン8部、ベンゾビシクロン12部、乾式法で製造した親水性シリカをジメチルポリシロキサン基で表面処理した比表面積約150m/g、炭素含有率約1.5質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル製)2部、アリールスルホン酸塩2.1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ポリアクリル酸塩2部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール3部、珪藻土15部、ベントナイト5部およびクレー39部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を22質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例13]
ピリミスルファン2部、フェノキサスルホン8部、ベンゾビシクロン12部、乾式法で製造した親水性シリカをオクチルシリル基で表面処理した比表面積約150m/g、炭素含有率約5.5質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL R805」、日本アエロジル製)2部、アリールスルホン酸塩2.1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ポリアクリル酸塩2部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール3部、珪藻土15部、ベントナイト5部およびクレー39部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を22質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例14]
ピリミスルファン2部、フェノキサスルホン8部、ベンゾビシクロン12部、乾式法で製造した親水性シリカをジメチルポリシロキサン基で表面処理した比表面積約100m/g、炭素含有率約4質量%の疎水性シリカ(商品名「AEROSIL RY200」、日本アエロジル製)2部、アリールスルホン酸塩2.1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、ポリアクリル酸塩2部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール3部、珪藻土15部、ベントナイト5部およびクレー39部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を22質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例15]
ピリミスルファン3部、フェンキノトリオン12部、アリールスルホン酸塩4部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、シラスバルーン10部、ポリアクリル酸塩6部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール2部、珪藻土15部およびクレー38部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を15質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例16]
ピリミスルファン3部、フェンキノトリオン12部、シリコーン複合パウダー(商品名「KMP601」、信越化学製)2部、アリールスルホン酸塩4部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、シラスバルーン10部、ポリアクリル酸塩6部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール2部、珪藻土15部およびクレー36部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を15質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例17]
ピリミスルファン3部、フェンキノトリオン12部、シリコーン複合パウダー(商品名「KMP601」、信越化学製)4部、アリールスルホン酸塩4部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン2部、シラスバルーン10部、ポリアクリル酸塩6部、カルボキシメチルセルロース塩1部、リン酸架橋デンプン5部、ポリアルキレングリコール2部、珪藻土15部およびクレー34部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を15質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[比較例18]
フェントラザミド8部、ベンゾビシクロン8部、ベンゾフェナップ30部、アリールスルホン酸塩10部、ポリカルボン酸塩2部、ポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸塩1部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1部、ポリオキシアルキレンアルキニルグリコールエーテル2部、プラスチックバルーン1部、ベントナイト10部、尿素5部および炭酸カルシウム22部を混合し、所定量の水を加えて混練した後、目開き径5mmのスクリーンより押出し造粒しながら、スクレーパーにて約10mmの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、熱風乾燥して、農薬活性成分を46質量%含有する短径5mmの粒状農薬組成物を得た。この粒状農薬組成物は粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質と、短径と長径の比が約2であり、粒子表面が曲面によりなる外的形状を有した。
[試験例1]
実施例および比較例で得られた農薬粒状組成物の1粒を常温の工業用水を満たした水槽に投入し、水面に浮遊した農薬粒状組成物が崩壊に要する時間を計測した。崩壊が終了する前に農薬粒状組成物が沈降した場合はその旨を記録した。また、崩壊終了時点と粒状農薬組成物を水面に散布してから30分後と1時間後に、水面および水中における目視可能な未分散粒子の有無を観察した。但し、農薬粒状組成物が水面で崩壊するまでに1時間以上を要した場合は、その時点で試験を打ち切った。結果を表1に示す。
Figure 0006732774
本発明によれば、農薬活性成分を含有し、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ30分以内に水面で崩壊することを特徴とする粒状農薬組成物において、水面で崩壊したあとの農薬活性成分の分散懸濁性を向上した、すなわち自己拡散性に優れた粒状農薬組成物を提供することが可能である。また本発明の粒状農薬組成物は、崩壊性にも優れたものである。

Claims (6)

  1. 農薬活性成分と、シリカと、界面活性剤と、中空体と、固体担体とを含有してなり、粒径3mm以上のものが80%以上である粒度分布と、水面に浮遊し、かつ30分以内に水面で崩壊する性質を有する粒状農薬組成物であって、前記シリカが、親水性シリカの表面がジメチルシリル基またはトリメチルシリル基で修飾されたポリメチルシリル化シリカであり、
    [a]前記農薬活性成分、シリカ、界面活性剤、中空体及び固体担体を混合し混合物を得るステップと;
    [b]前記ステップ[a]で得られた混合物に水を加えて混合物を混練するステップと;
    [c]前記ステップ[b]で得られた混練物を、押し出し造粒機を用いて孔径3mm以上のスクリーンから排出して造粒するステップと;
    [d]前記ステップ[c]で得られた造粒物を乾燥するステップと;
    [e]前記ステップ[d]で得られた乾燥造粒物を篩分するステップと;
    を経ることにより得られる粒状農薬組成物。
  2. ポリメチルシリル化シリカの原料である親水性シリカが乾式シリカである請求項1に記載の粒状農薬組成物。
  3. ポリメチルシリル化シリカの比表面積が10−1000m/gである請求項1または2に記載の粒状農薬組成物。
  4. 粒状農薬組成物におけるポリメチルシリル化シリカの配合割合が、粒状農薬組成物全量基準で1−10質量%である請求項1−3のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
  5. ポリメチルシリル化シリカが、親水性シリカの表面がトリメチルシリル基で修飾されたものである請求項1−4のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
  6. 農薬活性成分が、ピリミスルファン、ピロキロン、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、ベンゾビシクロンおよびベンゾフェナップよりなる群から選ばれる1種または2種以上である請求項1−5のいずれかに記載の粒状農薬組成物。
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