CZ2003502A3

CZ2003502A3 - Způsob přípravy pevného herbicidního prostředku

Info

Publication number: CZ2003502A3
Application number: CZ2003502A
Authority: CZ
Inventors: Karl-Friedrich Jäger; Cyrill Zagar
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2000-08-31
Filing date: 2001-08-30
Publication date: 2003-08-13
Also published as: KR20030029872A; BR0113494A; ZA200302426B; SK286869B6; CN1240283C; EP1317181A1; EP1317181B1; TWI243019B; BG107568A; HRP20030228A2; NO20030875L; NZ524893A; HU230054B1; CA2420507A1; HUP0300822A2; CN1449246A; ES2219556T3; WO2002017718A1; RS51017B; US7138360B2

Description

Oblast techniky

Vynález se . týká způsobu přípravy pevného herbicidního prostředku na bázi sulfonylmočovin, s nebo bez přísady dalších ‘ herbicidů a s nebo' bez stabilizátorů a formulačních přísad.

Herbicidně účinné sulfonylmočoviny jsou známé z dosavadního stavu techniky, například z EP 388 873, EP 559 814, EP 291 851 a DE 40 07 683 a z konference Fluor v zemědělství, 9. až 11. ledna , 1995, Manchester, kapitola New Fluoro Intermediates for Herbicidal Sulfonylureas.

Tato obecná třída- sloučenin také zahrnuje tritosulfuron, který má vzorec la, který je zejména výhodnou sulfonylmočovinou pro přípravu pevných prostředků podle vynálezu.

Prostředky, založené na sulfonyImočovině jsou uvedeny například v EP-A 0859 548 a v EP-A 0955 809.

Z této literatury je známo, že směsi, obsahující sulfonylmočoviny jsou problematické z hlediska stability účinných složek, neboť účinné složky se mohou za určitou dobu při nevhodných podmínkách rozkládat. V takovém případě požadované herbicidní účinky zanikají. Problémem je také tendence, k rozkladu, neboť registrační požadavky vyžadují určité minimální hodnoty pro stabilitu látek, přidávaných, do prostředků k ochraně rostlin, u nichž se žádá o registraci.

• · · 9

i

JPA 62/084 004 popisuje použití uhličitanu vápenatého a tripolyfosfátu sodného pro stabilizaci prostředků, obsahujících sulfonylmočovinu.

JPA 63/023 806 popisuje řešení problému použitím určitých nosičů a rostlinných olejů pro přípravu pevných prostředků, obsahujících sulfonylmočovinu. JPA 08/104 603 popisuje podobné účinky, které se dají dosáhnout, když se použijí epoxidované přírodní oleje. Obě shora zmíněné přihlášky zahrnují znak použití rostlinných olejů v pevném prostředku za účelem dosažení využitelné, a ne pouze vylepšené, stability, ale také se u nich projevuje účinek, spočívající ve zvýšení aktivity těchto látek, které působí jako adjuvanty.

Podobné účinky jsou využitelné, pokud se do kapalných prostředků přidávají rostlinné oleje (obecně jde o suspenzní koncentráty; viz. EP xA 313 317 a EP A 554 015) .

Tendence tritosulfuronu vzorce Ia k rozkladu je zaznamenatelná například tím, že obsah účinné složky klesá nebo dochází- k rozkladu produktu jako takového, například obsah 2-amino-4-metoxy-6-trifluormetyltriazinu (AMTT) vzorce A

roste.

EP-A 0124 295 uvádí, že stabilní vodné směsiurčitých sulfonylmočovin se dají získat přidáním vodných • · · · • ·

• ·' suspenzí účinných složek, zemědělských soli karboxylových kyselin nebo anorganických kyselin, jejichž pH je mezi 6 a 10.

EP-A 0124 295 jako jediný popisuje vodné prostředky.

Úkolem vynálezu je vyřešit způsob přípravy pevných prostředků s obsahem sulfonylmočovin jako účinných přísad, které mají skladovací životnost výrazně lepší, než prostředky podle dosavadního stavu techniky.

Podstata vynálezu.

Zjistili jsme, že tento úkol je vyřešen podle vynálezu způsobem přípravy pevné herbicidní prostředky, obsahuj ící

a) herbicid ze skupiny sulfonylmočovin nebo jejich zemědělsky použitelných solí,

b) žádný, jeden nebo více dalších herbicidů,

c) popřípadě safener,

d) jeden nebo více formulačních přísad, při kterém se suspenduje sulfonylmočovina a), s nebo bez jednoho nebo více dalšími herbicidy b) a s nebo bez safeneru

c) a jednou nebo více formulačními přísadami d) ve vodě tak, že se suspenze, jejíž pH se upraví na 6,5 až 8 přidáním kyseliny nebo báze a pak se suší, což poskytne pevný prostředek ··«· • · 1 • · · • · · « • · · « ·· ··

Vhodné močoviny a) jsou, všeobecně řečeno, sloučeniny obsahující strukturní jednotku

Vhodné močoviny a) jsou,. všeobecně řečeno, sloučeniny obsahující strukturní jednotku ⁰ ; S0₂ NHCN , zejména strukturní jednotku —so₂ NHCN—(pyrimidyl nebo triazinyl) nebo strukturní jednotku (Aryl)-SO₂NHC'

-N^

Výhodnými sulfonylmočovinami, které jako sulfonylmočoviny vzorce I, jsou se používají

R SO₂

kde obecné substituenty mají následující významy:

R¹ je N- (Ci-C₄-alkyl)-N-(Ci-C₄-alkylsulfonyl) amino nebo aromatický nebo heteroaromatický kruh, vybraný ze souboru, do kterého patří fenyl, benzyl, lH-pyrazol-5-yl, pyridin-2yl, thiofen-3-yl a imidazo[1,2-a]pyridin-3-yl, přičemž je možné, aby na aromatickém kruhu byly popřípadě navázány jeden až tři substituenty, vybrané ze skupiny, do které patří halogen, Ci~C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, Ci~C₄-alkoxy, C_x-C₄-haloalkoxy, Ci-C₄-alkoxy-Ci-C₄-alkyl, karboxyí, Ci-C₄alkoxykarbonyl, 3oxetanyloxykarbonyl, aminokarbonyl, Ci-C₄alkylaminokarbonyl, di-(Ci-C₄-alkyl) aminokarbonyl, Ci-C₄alkylsulfonyl, formylamino, C₃-C₄-alkylkarbonylamino, (Ci-C₄-alkylkarbonylamino) -Ci-C₄-alkyl, Ci-C₄-alkylsulfonyl. amino, (Ci-C₄-alkylsulfonylamino)-Ci-C₄-alkyl.

R² je vodík nebo metyl

R³ a R⁴ nezávisle jeden na druhém jsou halogen, Ci~C₄-alkyl, Ci-C₄-haloalkyl, Ci~C₄-alkoxy, Ci-C₄-haloalkoxy, amino, Ci~ C₄-alkylamino, di- (Ci~C₄-alkylj amino;

Z je N, CH;

nebo jejich zemědělsky použitelné soli.

Zejména výhodné sulfonylmočoviny vzorce I jsou

ACC 322140;

amidosulfuron;

azimsulfuron (N-[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidiriyl)amino]karbonyl]-l-metyl-4-(2-metyl-2H-tetrazol-5-yl)-lH-pyrazol-5sulfonamid);

bensulfuronmetyl (metyl 2-[[[[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl) amino]-karbonyl]amino]sulfonyl]metyl]benzoát);

·· ···· • · • · · · etyl 2-[[[[(4-chloro-6-metoxy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]amino]sulfonyl]benzoát (chlorimuronetyl);

2-chlor-N-[[(4-metoxy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)amino] karbonyl]benzensulfonamid (chlorsulfuron);

chlo.rsulfoxim;

cinosulfuron;

cyclosulfamuron;

etametsulfuronmetyl (metyl 2-[[[[[4-etoxy-6-(metylamino)1,3,5-triazin-2-yl]amino]karbonyl]amino]sulfonyl]benzoát); etoxysulfuron;

flazasulfuron;

flupyrsulfuron (metyl .2-[ [ [ [ (4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl) amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-6-(trifluormetyl)-3pyridinkarboxylát);

halosulfuronmetyl;

imazosulfuron;

metyl 2-[[[[(4-metoxy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)amino] karbonyl]amino]sulfonyl]benzoát (metsulfuronmetyl); nicosulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)amino] karbonyl]amino]sulfonyl]-N,N-dimetyl-3-pyridinkarboxamid); oxasulfuron;

primisulfuron (metyl 2-[[[[[4,6-bis(dífluormetoxy)-2pyrimidinyl]amino]karbonyl]amino]sulfonyl]benzoát);

prosulfuron;

pyrazosulfuronetyl (etyl 5-[[[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl) amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-l-metyl-lH-pyrazol-4karboxylát);

rimsulfuron (N-[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinylamino]karbonyl]-3(etylsulfonyl)-2-pyridinsulfonamid);

sulfosulfuron;

sulfometuronmetyl (metyl 2-[[[[(4, 6-dímetyl-2-pyrimidinyl) amino]karbonyl]amino]sulfonyl]benzoát);

thifensulfuronmetyl (metyl 3-[[[[(4-metoxy-6-metyl-l,3,5·· ···· ·« ···· • · • · ·· triazin-2-yl)amino]karbonyl]amino]sulfonyl]-2-thiofen karboxylát);

2-(2-chloretoxy)-N-[[(4-metoxy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl) amino]karbonyl]benzensulfonamid (triasulfuron); tribenuronmetyl (metyl 2-[[[[N-(4-metoxy-6-metyl-l, 3,5triazin-2-yl) -N-metylamin.o] karbonyl] amino] sulfonyl] benzoát) ; triflusulfuronmetyl (metyl 2-[[[[[4-(dimetylamino)-6-(2,2,2trifluoroetoxy)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]karbonyl]amino] sulfonyl]-3-metylbenzoát) a tritosulfuron (N[[[4-metoxy-6-(trifluorometyl)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]karbonyl]-2-(trifluorometyl)benzensulfonamid), vzorce la

a sodná sůl tritosulfuronu (N-[·[ [4-metoxy-6-(trifluorometyl)-1,3,5-třiazin-2-yl]amino)karbonyl]-2-(trifluorometyl)benzensulfonamidu, monosodná sůl), vzorce la'

Zejména jsou výhodné tritosulfuron a sodná sůl tritosulfuronu.

í*W ·· ···· • to • . to to toto · to* totototo to to to • to ··· • · · to • · · • to ··· ·· ···· • · · ··· ·· · · • · · · ·· ««i

Sulfonylmočoviny a) nebo . jejich zemědělsky použitelné soli se používají v percentuálním množství, počítáno na hmotnost pevného prostředku, mezi 0,5 a 85 % hmotnostními, zejména mezi 25 a 75 % hmotnostními.

Způsob podle vynálezu se může uskutečnit s nebo bez společného použití jednoho nebo více dalších herbicidů. Příklady vhodných herbicidů b) jsou cinidon-etyl, florasulam, flukarbazon, prokarbazon, bentazon, dicamba, MCPA, mecoprop-P, clefoxidim, cycloxidim a jejich zemědělsky použitelné soli.

Zejména jsou výhodné cinidon-etyl, flukarbazon, prokarbazon a dicamba.

Doprovázející herbicid b) je fakultativní. Pokud se používají společně, je jejich množství, či množství jejich zemědělsky použitelných solí, mezi 0,5 a 75 % hmotnostními, počítáno na pevný prostředek.

Způsob podle vynálezu se také může provádět s nebo bez společného použití safeneru c). Příklady vhodných safenerů c) jsou cloquintocet, cloquintocet-mexyl, dicyclonon, furilazol, fenchlorazol, fenchlorazol-etyl, mefenpyr, mefenpyr-dietyl, isoxadifen, isoxadifen-etyl a jejich zemědělsky použitelné soli.

Zejména jsou výhodné dicyclonon, isoxadifen a isoxadifen-etyl.

Přídavek safeneru c) do prostředku podle vynálezu je fakultativní. Pokud se používají společně, je jejich množství nebo množství jejich zemědělsky použitelných solí mezi 0,5 a 50 % hmotnostními, počítáno na pevný prostředek.

Kromě shora uvedených složek a), b) a c) se při způsobu podle vynálezu používají formulační přísady v množství od 15 do 99,5 % hmotnostních.

Povrchově aktivní činidla, která jsou v tomto kontextu vhodná, jsou soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo amoniové soli aromatických sulfonových kyselin, například lignosulfonové kyseliny, fenolsulfonové kyseliny, naftalensulfonové kyseliny a dibutyinaftaiensulfonové kyseliny, a mastné kyseliny; aikylpoiygiykosidy, kondenzáty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzáty naftalenu 'nebo náftalensulfonových kyselin ' s fenolem a formaldehydem, kondenzáty fenolu nebo fenolsulfonové kyseliny s formaldehydem, kondenzáty fenolu s formaldehydem 'a siřičitanem sodným, polyoxyetylenoktylfenyléter, etoxylovaný isooktyl, oktyl nebo nonylfenol, tributylfenyl polyglykol éter, alkylarylpolyéter alkoholy, isotridecyl alkohol, kondenzáty alkohol/etylenoxid, etoxylovaný ricinový olej, .polyoxyetylenalkylétery,

I etoxylované triaryifenolý, soli fosfátovaných triarylfeholetoxylátů, polyoxypropylenalkylétery, lauryialkohoipoiygiykoiéter acetát, estery sorbitoiu, ligninsulfitové odpadní louhy nebo metylcelulóza, nebo směsi jmenovaných sloučenin.

Povrchově aktivní činidla.se používáji do prostředku podle vynálezu v množství obecně od 0,5 do 50 % hmotnostních, počítáno na celkovou hmotnost pevné směsi.

Vhodné nosiče jsou například minerální zeminy jako jsou silíky, sílífagely, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, křída, spraš, jíl, dolomit, diatomická zemina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, syntetické zeminy, •to ···· *· ···> • · • ·*· • - <

• · <

·* ·· hnojivá jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, thiomočovina a močovina, produkty rostlinného původu jako jsou obilné mouky, moučka z kůry stromů, dřevní moučka a moučka z ořechových skořápek, celulózové prášky, attapulgity, montmorilonity, slídy, vermikulity, syntetické siliky a syntetické vápenaté silikáty, nebo směsi jmenovaných látek.

Dále se dají jako přísady použít následující látky, které jsou samy o sobě známé:

Pojivá jako jsou:

polyvmylpyrrolidon, polyvinylalkohol, parciálně hydrolyzovany polyvinylacetát, karboxymetylcelulóza, škrob, kopolymery vinylpyrrolidon/vinylacetát a jmenovaných látek;

odpěňovací přísady jako jsou:

silikonové emulze, alkoholy s estery, acetylendioly, mastné sloučeniny, polyvinylacetát nebo směsi dlouhým řetězcem, fosforečné kyseliny nebo organofluorové a

komplexační činidla jako jsou:

soli etylendiamintetraoctové kyseliny (EDTA), soli trinitrilotrioctové kyseliny nebo soli polyfosforečných kyselin, nebo směsi uvedených látek.

Při způsobu podle vynálezu se suspenduje ve vodě sulfonylmočovina a) popřípadě s alespoň jedním herbicidem b) a popřípadě s alespoň jedním safenerem c) a- alespoň jednou formulační přísadou .(neboli auxiliérem) d), aby se získala suspenze a pH této suspenze se upraví na 6,5 až 8 přidáním kyseliny nebo zásady, načež se suspenze suší, aby se získal pevný prostředek.

Suspenze se připravuje v míchané nádobě mícháním složek a drcením směsi v kulovém mlýně.

Výsledná suspenze se upraví na pH 6,5 až 8 přidáním kyseliny nebo zásady. Je výhodné, když se pH upraví na 6,5 až

7,5, zejména výhodné je pH 6,8 až 7,2.

Vhodnými kyselinami jsou anorganické a organické kyseliny jako například kyselina sírová, kyselina chlorovodíková nebo p-toluensulfonová.

Vhodné zásady jsou hydroxidy alkalických kovů, hydroxidy kovů alkalických zemin, amoniak a aminy. Výhodně se používá NaOH.

Pevné prostředky se dají připravit z výsledné suspenze řadou způsobů.

Výhodné způsoby přípravy shora uvedených pevných prostředků jsou rozprašovací sušení a granulace ve fluidním loži.

Zejména je vhodná granulace ve fluidním loži (FBG). V závislosti na požadovaném složení pevného prostředku se atomizuje suspenze, která obsahuje všechny složky, které se požadují, a pak následuje hrudkování na zařízení pro FBG.

• · · · · ·

···· ·· · • · ·

Obecně se granule suší dostatečně při granulaci ve fluidním loži, nicméně může být výhodné zařadit za granulační stupeň samostatný sušící stupeň ve stejné sušárně v oddělené sušárně. Po granulaci/sušení se produkt ochladí a třídí na sítě.

Vhodnou granulační kapalinou je voda. Také jsou vhodné vodné roztoky anorganických solí, neíontová povrchově aktivní činidla, aniontová povrchově aktivní činidla, pojivá jako je polyvinylpyrrolidon, polyvinylalkohol, karboxymetylcelulčza, škrob, kopolymery viny.lpyrrolidin/vinylacetét, sacharidy, dextrin nebo polyetylenglykol.

Pevné prostředky, připravené způsobem podle vynálezu, se dají vyrábět ve formě prášků, granulí, briket, tablet-. a podobných variant forem prostředků. Výhodné formy prostředků jsou zejména, kromě prášků, zejména granule. Prášky mohopu také být ve vodorozpustné formě nebo může jit o prášky dispergovatelné ve vodě. Granule .mohou mít formu vodorozpustných granulí nebo dispergovatelných granulí, pro použití pro postřikování nebo jiné, pro přímou aplikaci, což je forma, která je známá jako granule pro rozhazování. Střední velikost částic granulí je obecně mezi 200 mm a 2 mm.

Výsledné granulované- prostředky neobsahují prach, jsou volně tekoucí a sypné, netvoří koláčovité produkty a jsou snadno rozpustné nebo dispergovatelné ve studené vodě.

V důsledku vlastností těchto prostředků je lze snadno balit ve větším množství. Lze jimi manipulovat v nádobách a balících prostředcích jako jsou pytle sáčky, vyrobené z plastů, papíru nebo laminovaných hmot nebo jinak, v kartónových krabicích jiných objemných kontejnerech. Aby se ještě více usnadnilo uživateli vyvarovat se' kontaktu s prostředkem, je možné balit produkty ve vodorozpustných fóliích, jako jsou například polyvínylalkoholové filmy, přičemž takto získané sáčky se pak přímo vkládají do zásobníku rozprašovacího přístroje, kde se rozpouštějí. Materiály, které se dají pro takovéto vodorozpustné filmy dají použít jsou, mimo jiné, polyvinylalkohol nebo celulózové deriváty jako je metylcelulóza, metylhydroxypropylcelulóza nebo karboxymetylcelulóza. Vzhledem k tomu, že produkt je dělen na dávky, které odpovídají předpokládanému použití, nedostávají se vůbec do kontaktu s uživatelem, vodorozpustné sáčky jsou s výhodou zabaleny ve vnější slupce, která je nepropustná pro. vodní páru, jako jsou . například polyetylénová fólie, polyetylen/papírový laminát nebo aluminiová folie.

Pevné prostředky, připravené, způsobem podle vynálezu jsou skladovatelné. Podle skladovacího testu, který byl s nimi proveden čertifikovanými organizacemi, se mohou skladovat 14 dní při 54°C. Pokles obsahu účinné složky se dá stanovit například v případě tritosulfuronu pomocí stavnovení zvýšeného obsahu degradačního produktu AMTT, který se dá kvantitativně zjistit s velkou přesností.

Příklady provedení vynálezu

Následující tabulka ilustruje složky, používané v příkladech provedení.

···· • · ·

Tabulka 1

Název	Chemický název	Dodavatel
Tamol® NH	kondenzát naftaiensulfonové kyseliny s formaldehydem	BASF AG
Ufoxaner3A	lignosulfonát sodný	Borregaard
Odpěňovač SREr	emulze silikonového oleje	Wacker- Chemie
Reaxr 88 A	lignosulfonát sodný	Westvaco

Způsobové příklady Příklad 1

Směs sestávající z následujících složek:

1100 g destilovaná voda,

7,6 g Odpěňovač SRE,

212,5 g Reax 88 A a 653 g technicky čistý tritosulfuron byla míchána a směs byla mleta v perličkovém mlýně. Získaná suspenze byla upravena na požadované'hodnoty pH 5,1, 6, 7, 8a 9 s použitím vodného roztoku hydroxidu sodného (25 % koncentrace). Pak byla suspenze nanesena na Petriho misky a sušena ve vakuové sušárně při 70°C. Usušený povlak by z Petriho misky oškrabán a nechán projít 0,5 mm sítem. Jemné podíly byly odděleny pomocí 0,1 mm síta. Získaný produkt byl testován na stabilitu účinné složky.

• 9

Příklad 2

Směs sestávající z

203.2 g

122.3 g 4 g

55,1 g 110,2 g 650 g technicky čistý tritosulfuron, technicky čistý flukarbazón-natrium Odpěňovač SRE,

Tamol NH,

Ufoxan 3A a destilovaná voda byla míchána a mleta na perličkovém mlýně. Výsledná suspenze byla upravena na požadované hodnoty pH 6,5 a .7,0 vodným roztokem hydroxidu sodného (25% koncentrace Pak byla suspenze nanesena na Petriho misky a sušena ve vakuové sušárně při 70°C. Usušený povlak by z Petriho misky oškrabán a nechán projít 0,5 mm sítem. Jemné podíly byly odděleny pomocí 0,1 mm síta. Získaný produkt byl testován na stabilitu účinné složky.

Příklad 3

Směs sestávající z

101.6 g tritosulfuron,

528.6 g technicky.čistá dicamba,

6,4 g Odpěňovač SRE,

102.7 g Reax 88A a

637,9 g . destilovaná voda byla míchána v míchací nádobě. Nejprve byla přidána voda a Reax 88A, a pak byla do nádoba přidána dicamba. Přidáním • · · · · * · · • · ·* ··· • · • ·

Φ · • ♦ ·· byla

Pak • · · • · · • · · • · · • · · vodného roztoku hydroxidu sodného (25% koncentrace), dicamba uvedena do reakce, jejíž výsledkem byl roztok, byly přidány ostatní přísady a suspenze byla umleta v perličkovém mlýně.

Výsledná suspenze byla upravena na požadované hodnoty pH 6, 7, 8 a 9 vodným roztokem hydroxidu sodného (25% koncentrace) . Pak byla suspenze nanesena na Petriho misky a sušena ve vakuové sušárně při 70°C. Usušený povlak by z Petriho misky oškrabán a nechán projít 0,5. mm sítem. Jemné podíly byly odděleny pomocí 0,2 mm síta. Získaný produkt byl testován na stabilitu účinné složky.

Způsoby testování

Obsah účinné složky a obsah AMTT v prostředcích byly stanovovány pomocí kvantitativní HPLC. Za účelem testování stability při skladování byly vzorky příslušných testovaných prostředků podle příkladů 1 až 3 skladovány 14 dní v hermeticky uzavřené skleněné nádobě při 54°C. Tyto vzorky pak byly analyzovány a porovnány se srovnávací hodnotou na začátku skladovaní (nulová hodnota času). Obsah účinné složky je znázorněn v každém z případů v relativních množstvích vůči nulové hodnotě času (jako procenta). Skladovací experimenty byly prováděny podle metody CIPAC MT 46. Střední doba života produktu je odhadnuta z výsledku krátkodobého skladování při zvýšené teplotě.

·· 4 ···· ► 9 9 » 9 9 9 9 » 4 4 4

4 4

Tabulka 2

Příklad 1	Příprava (složení)	Skladování	Poznámky
pH	Účinné složky	Končen-	14 dní,	54°C
suspenze		trace % hmotn.	% hmotn
5,1	tritosulfuron	74,2	99,3 (	rel.)
	AMTT	0,03	0,249
6	tritosulfuron	72,3	99,9 (	rel.)
	AMTT	0, 03	0,250
7	tritosulfuron	71,7	100,8 (	rel.)
	AMTT	0, 033	0,178
8	tritosulfuron	67,5	100,5 (	rel.)	suspenze
	AMTT	0,026	0,056		je vysoce viskózní
9	tritosulfuron	72,4	97,7 (	rel.)	suspenze
	AMTT	0, 035	0,234		je vysoce viskózní

···· ·· ···· • · · • · *

Tabulka 3

Příklad 3	Příprava	Skladování	Pozn.
pH suspenze	Účinné složky	Koncentrace v % hmotnostních	14 dní, 54°C % hmotnostní
6,5	tritosulfuron AMTT flukarbazon- natrium	40,5 0,025 24,1	98,8 (rel.) 0,164 98,8 (rel.)
7,0	tritosulfuron AMTT flukarbazon- natrium	41,1 0,019 24,3	100 (rel.) 0,065 99,5 (rel.)

• · ·· ···· ···· • · • · · · • · • · ·· ··

Tabulka 4

Příklad 4	Příprava (složení)	Skladování	Poznámka
pH	Účinná složka	Koncentrace	14 dní	, 54°C
suspenze		v % hmotn.	hmotn.	%
6	tritosulfuron	11,9	91,3	(rel.)
	AMTT	0,009	0,470
	dicamba	60, 4	100	(rel.)
7	tritosulfuron	11,9	99,7	(rel.)
	AMTT	0, 007	0,011
	dicamba	58,7	100	(rel. )
8	tritosulfuron	11,3	98,8	(rel. )	suspenze
	AMTT	0,007	0,007		zvyšuje
	dicamba	58,5	100 '	(rel.)	vikozitu
9	tritosulfuron	10,4	102, 6	(rel.)	suspenze
	AMTT	0,006	0,007		zvyšuje
	dicamba	58,0	101,9	(rel.)	vikozitu

Data v tabulkách 2 až 4 ukazují jasně, že pevného prostředku, připravené způsobem podle vynálezu, jsou skladovatelné, pokud pH suspenze je nad 6. Od pH '8 se suspenze mění na vysoce viskózní, takže její další zpracování je ztíženo.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob přípravy pevného herbicidního prostředku, obsahujícího

a) herbicid ze skupiny sulfonylmočovin nebo jejich zemědělsky použitelných solí,

b) popřípadě jeden nebo více dalších herbicidů,

c) popřípadě safener,

d) jednu nebo více formulačních přísad, při kterém se suspenduje sulfonylmočovina a) s nebo bez jednoho nebo více dalšími herbicidy b) a s nebo bez safeneru

c) a jednou nebo více formulačními přísadami

d) ve vodě tak, že se suspenze, jejíž pH se upraví na 6,5 až 8 přidáním kyseliny nebo báze a pak se suší, což poskytne pevný prostředek.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že použitým herbicidem a) je sulfonylmočovina vzorce I kde substituenty mají následující významy:

R¹ je N-(C]_-C4-alkyl)-N-(C|-C4-alkylsulfonyl) amino nebo aromatický nebo heteroaromatický kruh, vybraný ze • 4 4444

4 4 4 44«

44 ·

4 9

44 449 • 9

4 4 *

44 4· skupiny, do které patří fenyl, benzyl, lH-pyrazol-5-yl, pyridin-2-yl, thiofen-3-yl a imidazo[1,2-a]pydridin-3-yl, přičemž je možné, aby na uvedený aromatický kruh byly popřípadě navázány jeden až tři substituenty, vybrané ze souboru, do kterého patří halogen, C]_-C4-alkyl, C]_-C4-haloalkyl, C1-C4alkoxy, C]_-C4-haloalkoxy, Ci-C4-alkoxy-Ci-C4—alkyl, karboxyl, C]_-C4-alkoxykarbonyl,
3-oxetanyloxykarbonyl, aminokarbonyl,

Ci-C₄~alkylaminokarbonyl, di-(Ci-C₄-alkyl)aminokarbonyl, C3C₄-alkylsulfonyl, formylamino, Ci-CL-alkylkarbo-nylamino, (Ci-Cí-al ky 1 karbonyl amino)-Ci-C₄-al kyl, Ci-Cí-alkylsulfonylamino, (Ci-C₄-alkylsulfonylamino)-Ci-C₄-alkyl;

R² je vodík nebo metyl;

R³ a R⁴ znamenají nezávisle jeden na druhém halogen, C]_-C4~alkyl, C]_-C4-haloalkyl, Ci-C4~alkoxy, Ci-C4~haloalkoxy, amino, C]_-C4-alkylamino, di-(C]_-C4alkyl)amino;

Z je N, CH;

nebo jejich zemědělsky použitelné soli.

3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující setím, že použitým herbicidem a) je sulfonylmočovina, vybraná ze souboru, do kterého patří tritosulfuron, bensulfuron-metyl, chlorimuron-etyl, chlorsulfuron, cinosulfuron, halosulfuronmetyl, etametsulfuron-metyl, flazasulfuron, imazosulfuron, metsulfuron-metyl, nicosulfuron, primisulfuron-metyl, pyrazosulfuron-etyl, rimsulfuron, sulfometuron-metyl, «· ···· ·· ···· » · · k ♦ · · · ·· · ·· thifensulfuron-metyl, třiasulfuron, tribenuron-metýl, triflusulfuron-metyl, prosulfuron, etoxysúlfuron, azimsulfuron, oxasulfuron, sulfosulfuron, iodosulfuron, foramsulfuron, trifloxysulfuron, amidosul-furon, mesosulfuron, flupyrsulfuron-metyl, iodosulfuron-metyl a jejich zemědělsky použitelné soli.'
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že použitým herbicidem a) je tritosulfuron nebo jedna z jeho zemědělsky použitelných solí.
5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující, se tím, že herbicid b), který je použit, je vybrán ze souboru, do kterého patří cinidon-etyl, florasulam, flukarbazon, prokarbazon, bentazon, dicamba, MCPA, meeoprop-P, clefoxidim, cycloxidim a jejich zemědělsky použitelné soli.
6. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se použije safener c), který je vybrán·, ze souboru, do kterého patří cloquintocet, cloquintocet-mexyl, dicyklonon, furilazol, fenchlorazol, fenchlorazol-etyl, mefenpyr, mefenpyr-dietyl, isoxadifen, isoxadifen-etyl a jejich zemědělsky použitelné soli.
7. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že jako formulační přísada d) se použije pevný nosič.
8. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se použije jako formulační přísada d) ¹povrchově aktivní činidlo.' to· ···· »· ···
9. Způsob podle kteréhokoli z nároků .1 až 8, při kterém se používá

0,5 až 85% hmotnostních sulfonylmočoviny a) c

0 až 75% hmotnostních herbicidu b),

0 až 50% hmotnostních safeneru c) a

15 až 99,5% hmotnostních alespoň jedné formulační přísady d)
10. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že pH suspenze.se upravuje na 6,5 až 7,5.
11. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že pH suspenze se upravuje na 6,8 až 7,2.
12. Použití pevného herbicidního prostředku podle nároku 1 pro kontrolu škodlivých rostlin.