CZ300339B6

CZ300339B6 - Zpusob prípravy pevného herbicidního prostredku

Info

Publication number: CZ300339B6
Application number: CZ20030502A
Authority: CZ
Inventors: Jäger@Karl-Friedrich; Zagar@Cyrill
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2000-08-31
Filing date: 2001-08-30
Publication date: 2009-04-22
Also published as: CA2420507C; US7138360B2; UA75608C2; TR200400981T4; SK286869B6; CN1240283C; JP2004507476A; ES2219556T3; TWI243019B; PT1317181E; CN1449246A; US20040023803A1; PL362424A1; EA200300227A1; ATE265141T1; AU8404401A; RS51017B; WO2002017718A1; YU14803A; HUP0300822A3

Abstract

Zpusob prípravy pevného herbicidního prostredku, který obsahuje: a) herbicid ze skupiny sulfonylmocovin nebo jejich zemedelsky použitelných solí, b) poprípade jeden nebo více dalších herbicidu, c) poprípade safener, d) nejméne jednu formulacní prísadu, pricemž uvedená sulfonylmocovinová složka je suspendována ve vode a) s nebo bez jednoho nebo více dalšími herbicidy, b) a s nebo bez jednoho safeneru, c) a alespon jednou formulacní prísadou. Výsledkem je suspenze, která je upravena na pH 6,5 až 8 pridáním kyseliny nebo zásady a sušena do formy pevného prostredku.

Description

Způsob přípravy pevného herbicidního prostředku

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu přípravy pevného herbicidního prostředku na bázi sulfonylmočovin. s nebo bez přísady dalších herbicidů a s nebo bez stabilizátoru a formulačních přísad.

Herbicidně účinné sulfonylmoěoviny jsou známé /dosavadního stavu techniky, například io z LP 388 873, LP 559 814, LP 291 85 I a DL 40 07 683 a z konference „Fluor v zemědělství.

9. až 11. ledna, 1995. Manchester, kapitola „New Lluoro Intermediates for Herhicidal Sulfonylureas“.

Tálo obecná třída sloučenin také zahrnuje tritosulfuron, který má vzorec la. který je zejména výhodnou sulfony Imočovinou pro přípravu pevných prostředků podle vynálezu.

Prostředky, založené na sulfonyImočovině jsou uvedeny například v LP-A 0859 548 a v LP-A 0955 809.

2o Z této literatury je známo, že směsi, obsahující sulfonylmoěoviny jsou problematické /.hlediska stability účinných složek, neboť účinné složky se mohou za určitou dobu při nevhodných podmínkách rozkládat. V takovém případě požadované herbicidní účinky zanikají. Problémem je také tendence k rozkladu, neboť registrační požadavky vyžaduji určité minimální hodnoty pro stabilitu látek, přidávaných do prostředků k ochraně rostlin, u nichž se žádá o registraci.

.IP 62/084 004 popisuje použití uhličitanu vápenatého a Iripolyfosťátu sodného pro slabilizaci prostředků, obsahujících sulfonylmočovinu.

.IP 63/023 806 popisuje řešení problému použitím určitých nosičů a rostlinných olejů pro připralo vu pevných prostředků, obsahujících sulfonyhnočovinu. JP 08/104 603 popisuje podobné účinky, které sc dají dosáhnout, když se použijí epoxidované přírodní oleje. Obě shora zmíněné přihlášky zahrnují znak použití rostlinných olejů v pevném prostředku za účelem dosaženi využitelné, a ne pouze vylepšené, stability, ale také se u nich projevuje účinek, spočívající ve zvýšení aktivity těchto látek, které působí jako adjuvanty.

Podobné účinky jsou využitelné, pokud se do kapalných prostředků přidávají rostlinné oleje (obecně jde o suspenzní koncentráty; viz LP A 313 317 a LP A 554 015).

Tendence tritosulfuronu vzorce ía k rozkladu je zaznamenatelná například tím, že obsah účinné io složky klesá nebo dochází k rozkladu produktu jako takového, například obsah 2-amino-4methoxy-6-trifluormetliyltriazinu (AMTT) vzorce A (A)

OCH., roste.

LP-A 0124 295 uvádí, že stabilní vodné směsi určitých sulfonylmočovin se dají získat přidáním vodných suspenzí účinných složek, zemědělských solí karboxylových kyselin nebo anorganických kyselin, jejichž pH je mezi 6 a 10.

EP-A 0(24 295 jako jediný popisuje vodné prostředky.

Úkolem vynálezu je vyřešit způsob přípravy pevných prostředků s obsahem sulfonylmočovin jako účinných přísad, které mají skladovací životnost výrazně lepší, než prostředky podle dosavadního stavu techniky.

Podstata vy nálezu

Zjistili jsme, že tento úkol je vyřešen podle vynálezu způsobem přípravy pevné herbicidní prostředky, obsahující

a) herbicid ze skupiny sulfonylmočovin nebo jejich zemědělsky použitelných solí.

b) žádný, jeden nebo více dalších herbicidu,

e) popřípadě safener.

d) jeden nebo více formulačních přísad, při kterém se suspenduje sulfonylmočovina (a), s nebo bez jednoho nebo více dalších herbicidů (b) a s nebo bez safeneru (c) a sjednou nebo více formulačními přísadami (d) ve vodě za vzniku, suspenze, jejíž pí I se uprav na 6.5 až 8 přidáním kyseliny nebo báze. a pak se suší, což poskytne pevný prostředek.

Vhodně močoviny a) jsou, všeobecně řečeno, sloučeniny obsahující strukturní jednotku O zejména strukturní jednotku

SCh nebo strukturní jednotku

SO₂ NHCN ,

O

NHCN ~ ' PY^r-ί -Τ'ί^νΙ nebo r.r í a znyl <

?; O li ií^

ÍArylj -SOoNHC—' \ /

N

Výhodnými sulfonylmočovinami, které se používají jako sullbnylmoéoviny vzorce I, jsou

a R ' (D

-) kde obecné substituenty mají následující významy:

R¹ je N-(Cý až Cj-alkyl)-N—(CJ až Cj-alkylsulfonyljamino nebo aromatický nebo lieteroaromatieký kruh. vybraný ze souboru, do kterého patří fenyl. benzy l. 111-pyrazol-5-yl, pyri5 din—2—yl, thiofen-3-yl a imidazo[l ,2—ajpyridin—3—yl, přičemž je možné, aby na aromatickém kruhu byly popřípadě navázány jeden až tri substituenty. vybrané ze skupiny, do které patří halogen, CJ až CJ alkyl. Cj až Cj-haloalkvl. C| až Cj-alkoxv. Cj až Cj-haloalkoxy. Cj až Cj-alkoxy-Cj až Cj-alkyl. karboxvl, C] až Cj-alkoxykarbony I, 3-oxetanyloxykarbony 1. aminokarbonyl, Cj až. CJ-alkylaminokarbonyl, di-(C| až. Cj-alkyl)aminokarbonyl. Cj až CjKi alkylsulfonyl, formy lamino, Cj až Cj-alkylkarbonylamino. (Cj až Cj-alkylkarbonylamino)Cj až Cj alkyl. Cj až Cj-alkylsulfonylamino, (Cj až Cj-alkylsulfonylamino)-Cj až Cjalkyl.

R je vodík nebo methyl

R a R¹ nezávisle jeden na druhém jsou halogen. Cj až CJ-alkyl. Cj až Cj-haloaíkyl, Cj až Cj-alko.xy, Cj až Cj-haloalkoxy. arnino, Cj až Cj-alkylamino, di—(Cj až Cj-alkyl)amino:

Z jeN.CH;

2() nebo jejich zemědělsky použitelné soli.

Zejména výhodné sulfonylmočoviiiy vzorce I jsou

ACC 322140;

amidosulfuron;

aziinsulfuron (N-[[(4.6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)aminoJ-karbonyI]-l-methyl -4 (2 methyl.u» 21 l-tetrazol-5-yI)-IH pyrazol-5-sulfonamid);

bensulfuronmctyl (metyl 2-[[[[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidiiiyl)aminoJ-karbotiyl]amÍ!io]su I ťony 1) methyl |benzoát);

etyl 2—[ 111 (4—ch loro 6 metoxy-2-py-rimidinyl tam ino] karbony ljamino |sli Hony I Jbenz.oát (chlorimuronetyl);

2-chlor N-[[(4-metoxy-6-mcty 1-1.3,5 lriazin-2-yl)amino]karbonyl]benzensulfonaniÍd (chlorsulfuron);

chlorsLilfox im;

einosulfuron;

cyclosulíamuron;

etainetsulfuronmetyl (metyl 2-[[[[[4-etoxy-6 (metylamino)-l,3,5-triazin 2 yl]aniinojka rbony IJam i no ] s u I fo ny 1 ] benzoát):

5o etoxvsulfuron:

ťlazasul furon;

ťlupvrsulfuron (metyl 2-f[[[(4,6 dimetoxy-2-pyrimidinyl)aminojkarbonyI[arninoIsulfonyI]-655 (triťluormctyí) 3 pyridinkarboxylát):

- ) CZ 300339 B6 halosulfuronmetyl:

imazosulfuron;

metyl 2-[[|[(4-metoxy-6-mctyl-1,3,5-triazin -2-yl}amino]karbonyl|aminojsulfonyl]benzoát (metsulfuronmelyl);

nicosulfuron (2—[11[(4,6—dimetoxy—2- pyrimidinyl)amino]karbonyljamino]sulfbnyl] N.N dimetvf 3 pyridinkarboxamid);

oxasul furon:

primisu Ifuron (metyl 2—[[[[[4.6 bís(díf!uorinetoxy)-2-pyrÍmidiiiyl]aiiiiiioJkarbonyl]amino]sulfonyljbenzoát);

prosu Ifuron:

pyrazosulťuronetyl (etyI 5- [[[[(4.6-dimetoxy-2-pyrimidinyl )amino|karbonyl]amino]sulfony 1] metyl-111—pyrazol—4—karboxylál):

rimsu Ifuron (N-[ [(4.6—dinictoxv- 2-pvrimidiny lamino [karbony 11-3- (ety Isulfonyl)- 2-pyridinsulfonamid);

sulfosulfuron:

sulfometuronmetyl (metyl 2-[[[[(4.6-dimety 1-2-pyrimidinyl)amino]karbonyf]aminojsuIfonyl] benzoál):

thifensulfuronmetyl (metyl 3—[[[[(4—meloxy 6 -metyl—1.3.5—triazin 2 yl)ainiiio[karbon\I]aniinolsnlfonyl]—2 tliiofen karboxylát);

2-(2- chloretoxy)-N-[ |{4—metoxy—6—metyl--1,3.5 -triazin—2—yl)amino|karbonyl]benzcnsulfonamid (triasLiifuron);

tribenuronmelyl (metyl 2-[[[[N-(4-metoxy-6-mctyl-l.3.5 triazin 2 -ylf-N-metylamino|karbony IJa m i no | su I fony 11 bc nzoá t):

triflusuIfuronmetyl (metyl 2-[[[[[4-(dimetylamino)-6-(2.2.2-trifl uoretoxy)-1,3,5-triazin 2 yl] amino|karbonyl[aminojsulfony I]—3—metyIbenzoát) a tritosulfuron (N[[[4-metoxy-6-{trifiuorometyl)-l ,3,5 triazin -2-yI[amino]karbonyIJ-2-(trifluoiOmetyObenzensulfonainid), vzorce (a

-4 CZ 300339 B6 a sodná sůl tritosulfuronu (N-[[[4-metoxy-6-(trinuorometyl)-l,3.5-triazin 2-ylJamino]karbonyl] 2 (trifluorometyl)bcnzensiiifonainidii. monosodná sůl).

vzorce la'

Zejména jsou výhodné tritosuIfuron a sodná sůl tritosulfuronu.

Sulfónyl močoviny a) nebo jejich zemědělsky použitelné soli se používají v procentuálním množství. počítáno na hmotnost pevného prostředku, mezi 0,5 a 85 % hmotnostními, zejména mezi 25 ío a 75 % hmotnostními.

Způsob podle vynálezu se může uskutečnit s nebo bez společného použití jednoho nebo více dalších herbicidů. Příklady vhodných herbicidů b) jsou cinidon-etyl. florasulam, flukarbazon. prokarbazon. bentazon, dicamba. MCPA, meeoprop-P. clefoxidim. cycloxidim a jejích zemědělsky použitelné soli.

Zejména jsou výhodné cinidon-etyl. flukarbazon, prokarbazon a dicamba.

Doprovázející herbicid b) je fakultativní. Pokud se používají společně, je jejich množství, či

2o množství jejich zemědělsky použitelných solí, mezi 0.5 a 75 % hmotnostními, počítáno na pevný prostředek.

Způsob podle vynálezu se také může provádět s nebo bez společného použití safeneru e). Příklady vhodných safenerů c) jsou cloquintocet, cloquintoeet-mexyl. dieyelonon. ťurilaz.ol, fen25 ehlorazol, fenchlorazol- etyl, meťcnpyr, mefenpyr-dictyl, isoxadifen. isoxadifen etyl a jejich zemědělsky použitelné soli.

Zejména jsou výhodné dieyelonon. isoxadifen a isoxadifen-etyl.

ío Přídavek safeneru c) do prostředku podle vynálezu je fakultativní. Pokud se používají společně, je jejich množství nebo množství jejich zemědělsky použitelných solí mezi 0.5 a 50% hmotnostními, počítáno na pevný prostředek.

Kromě shora uvedených složek a), b) a c) se při způsobu podle vynálezu používají formulační přísady v množství od 15 do 99,5 % hmotnostních.

Povrchově aktivní činidla, která jsou v tomto kontextu vhodná, jsou soli alkalických kovů. kovů alkalických zemin nebo amoniové soli aromatických sulfonovýcli kyselin, například lignosuifonové kyseliny, fenolsulfonové kyseliny, naftalensulfonové kyseliny a dibutylnaftalensulfonové id kyseliny, a mastné kyseliny; alkylpolyglykosidy. kondenzáty sulfonovaného naftalcnu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzáty naftalcnu nebo naftalensulfoliových kyselin s fenolem a formaldehydem, kondenzáty fenolu nebo fenolsulfonové kyseliny s formaldehydem. kondenzáty fenolu s formaldehydem a siřičitanem sodným, polyoxyctylenoktylfenyléter. etoxylovaný isooktyl, oktyl nebo nonylfenol, tributylfenyl polyglykol éter. alkylarylpolyéter alkoholy, isotri•15 decyl alkohol, kondenzáty alkohol/etylenoxid, etoxylovaný ricinový olej, polyoxyelylenalkylétery. etoxylované triaryIfcnoly, soli fosfátovaných triarylfcnoletoxylátů. polyoxypropylenalkyléterv, laurylalkoholpolyglykoléter acetát. estery sorbitolu, IigninsuIUlové odpadní louhy nebo inetylcelulóza, nebo směsi jmenovaných sloučenin.

CZ. 300339 B6

Povrchově aktivní činidla se používají do prostředku podle vynálezu v množství obecně od 0.5 do 50 % hmotnostních, počítáno na celkovou hmotnost pevné směsi.

Vhodné nosiče jsou například minerální zeminy jako jsou siliky, silikagely, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, křída, spraš. jíl, dolomit, diatomická zemina, síran vápenatý, síran hořečnatý. oxid hořečnatý. syntetické zeminy, hnojivá jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, thiomočovina a močovina, produkty rostlinného původu jako jsou obilné mouky, moučka z kůry stromů, dřevní moučka a moučka z ořechových skořápek, celulózové prášky, attapulgity. montmorilonity, slídy, vermikulity. syntetické siliky a syntetické vápenaté silikáty, nebo směsi jmenovaných látek.

Dále sc dají jako přísady použít následující látky, které jsou samy o sobě známé:

Pojivá jako jsou:

polyvinylpyrrolidon, polyvinylalkohol, parciálně hydrolyzovaný polyvinylaeetál, karboxymctyleclulóza. škrob, kopolymery vinyIpyrrolidon/viny lacetát a polyvinylaeetát nebo směsi jmenovaných látek;

odpčňovaeí přísady jako jsou:

silikonové emulze, alkoholy s dlouhým řetězcem, fosforečné estery, acctylcndioly, mastné kyseliny nebo organotluorovc sloučeniny, a

komplexační činidla jako jsou:

soli etylendiamintetraoctové kyseliny (EDTA), soli trinitrilotriocíové kyseliny nebo soli polyfosforečných kyselin, nebo směsi uvedených látek.

Při způsobu podle vynálezu se suspenduje ve vodě sulfonylmočovina a) popřípadě s alespoň jedním herbicidem b) a popřípadě s alespoň jedním safenerem e) a alespoň jednou formulační přísadou (neboli auxiliérem) d), aby se získala suspenze a pH této suspenze se upraví na 6,5 až 8 přidáním kyseliny nebo zásady, načež se suspenze suší, aby se získal pevný prostředek.

Suspenze se připravuje v míchané nádobě mícháním složek a drcením směsi v kulovém mlýně.

Výsledná suspenze se upraví na pH 6,5 až 8 přidáním kyseliny nebo zásady. Jc výhodné, když se pH upraví na 6.5 až 7.5. zejména výhodné je pH 6.8 až 7.2.

Vhodnými kyselinami jsou anorganické a organické kyseliny jako například kyselina sírová, kyselina chlorovodíková nebo p-toluensulfonová.

Vhodné zásady jsou hydroxidy alkalických kovů, hydroxidy kovů alkalických zemin, amoniak a aminy. Výhodně se používá NaOH.

Pevné prostředky se dají připravit z výsledné suspenze řadou způsobů.

Výhodné způsoby přípravy shora uvedených pevných prostředků jsou rozprašovači sušení a granulace ve íluidním loži.

-6 C7. 300339 Bó

Zejména jc vhodná granulace ve fluidním loži (FBG). V závislosti na požadovaném složení pevného prostředku se atomizujc suspenze, která obsahuje všechny složky, které se požadují, a pak následuje hrudkování na zařízení pro FBG.

Obecně sc granule suší dostatečně při granulaci ve fluidním loži. nicméně může být výhodné zařadit za granulační stupeň samostatný sušicí stupeň ve stejné sušárně v oddělené sušárně. Po granulaci/sušení se produkt ochladí a třídí na sítě.

Vhodnou granulační kapalinou je voda. Také jsou vhodné vodné roztoky anorganických solí. nciontová povrchově aktivní činidla, aniontová povrchově aktivní činidla, pojivá jako je polyvinylpyrrolidon, polyvinylalkohol. karboxymethyleelulóza. škrob, kopolymery viny Ipyrrolidin/viny lacetát. sacharidy, dextrin nebo polyetvlenglykol.

Pevné prostředky, připravené způsobem podle vy nálezu, se dají vyrábět ve formě prášků, granulí, briket, tablet a podobných variant forem prostředků. Výhodné formy prostředků jsou zejména, kromě prášků, zejména granule. Prášky mohou také být ve vodorozpustne formě nebo může jít o prášky dispergovatelné vévodě. Granule mohou mít formu vodorozpustných granulí nebo dispergovatelných granulí, pro použití pro postřikování nebo jiné, pro přímou aplikaci, což je forma, která je známá jako granule pro rozhazování. Střední velikost částic granulí jc obecně mezi 200 a 2 mm.

Výsledné granulované prostředky neobsahují prach, jsou volně tekoucí a sypne, netvoří koláčovité produkty a jsou snadno rozpustné nebo dispergovatelné ve studené vodě.

V důsledku vlastnosti těchto prostředku je lze snadno balit ve větším množství. Lze jimi manipulovat v nádobách a balicích prostředcích jako jsou pytle sáčky, vyrobené z plastů, papíru nebo laminovaných hmot nebo jinak, v kartónových krabicích jiných objemných kontejnerech. Aby se ještě více usnadnilo uživateli vyvarovat sc kontaktu s prostředkem, je možné balit produkty vc vodorozpustných fóliích, jako jsou například polyvinylalkoholové filmy, přičemž takto získané sáčky sc pak přímo vkládají do zásobníku rozprašovacího přístroje, kde se rozpouštějí. Materiály, které se dají pro takovéto vodorozpustne filmy použít jsou, mimo jiné. polyvinylalkohol nebo celulózové deriváty jako je metylcelulóza. inetylhydíOxypropylcelulóza nebo karboxy mety leelulóza. Vzhledem k lomu. že produkt je dělen na dávky, které odpovídají předpokládanému použití, nedostávají se vůbec do kontaktu s uživatelem. Vodorozpustne sáčky jsou s výhodou zabaleny ve vnější slupce, která je nepropustná pro vodní páru, jako jsou například poly etylénová fólie, polyety len/papírový laminát nebo aluminiová fólie.

Pevné prostředky , připravené způsobem podle vy nálezu jsou skladovatelné. Podle skladovacího testu, který byl s nimi proveden čerti Ukovanými organizacemi, se mohou skladovat 14 dní při 54 °C. Pokles obsahu účinné složky se dá stanovit například v případě trilosulfuronu pomocí stanovení zvýšeného obsahu degradačního produktu ΛΜΤΤ. který se dá kvantitativně zjistil s velkou přesností.

- 7 CZ 300339 B6

Příklady provedení vynálezu

Následující tabulka ilustruje složky, používané v příkladech provedení.

tabulka 1

Xá ze v	Cnetři ekv název	-;- Dooavatel

Tamol® NH	kondenzát naftalensulfonové kyseliny s formaldehydem	BASF AG
u‘f oxar.er3A	iignosuifonát sodný	Borregaard
Odpěňovač SREr	emulze silikonového oleje	Wacker-
		Chemi e
	lignosulfonát sodný	Westvano

Způsobené příklady

Příklad 1

Směs sestávající z následujících složek;

1100 g destilovaná voda.

7,6 g Odpčňovač SRL,

212.5 g Reax 88 A a

653 g technicky čistý tritosulťuron byla míchána a směs byla mlela v perličkovém mlýně. Získaná suspenze byla upravena na požadované hodnoty pH 5,1, 6. 7, 8 a 9 s použitím vodného roztoku hydroxidu sodného (25% koncentrace). Pak byla suspenze nanesena na Petriho misky a sušena vc vakuové sušárně při 70 °C. Usušený povlak bv z Petriho misky oškrábán a nechán projít 0,5 mm síleni. Jemné podíly byly odděleny pomocí 0,1 nim síta. Získaný produkt byl testován na stabilitu účinné složky.

Přiklad 2

Směs sestávající z

203.2 g technicky čistý tritosulfuron,

122.3 g technicky čistý flukarbazon-nalrium, g Odpčňovač SRL,

55.1 g Tamol Nil,

10,2 g Ufoxan 3Λ a

650 g destilovaná voda

-8CZ 300339 Bó byla míchána a mleta na perličkovém mlýně. Výsledná suspenze byla upravena na požadované hodnoty pH 6.5 a 7,0 vodným roztokem hydroxidu sodného (25% koncentrace). Pak byla suspenze nanesena na Petriho misky a sušena ve vakuové sušárně při 70 °C. Usušený povlak by z Petriho misky oškrábán a nechán projít 0.5 mm sítem. Jemné podíly byly odděleny pomocí 0,1 mm síta. Získaný produkt byl testován na stabilitu účinné složky.

Příklad 3

Směs sestávající z

101.6 g tritosul furon,

528.6 g technicky čistá dieamba.

6,4 g Odpěňovač SRB,

102.7 g Reax 88A a

7,9 g dešti lovaná voda byla míchána v míchací nádobě. Nejprve byla přidána voda a Reax 88Λ, a pak by la do nádoby přidána dieamba. Přidáním vodného roztoku hydroxidu sodného (25% koncentrace), byla dicamba uvedena do reakce, jejíž výsledkem byl roztok. Pak byly přidány ostatní přísady a suspenze byla umleta v perličkovém mlýně.

Výsledná suspenze byla upravena na požadované hodnoty pil 6, 7, 8 a 9 vodným roztokem hydroxidu sodného (25% koncentrace). Pak byla suspenze nanesena na Petriho misky a sušena ve vakuové sušárně při 70 °C. Usušený povlak by z Petriho misky oškrábán a nechán projít 0,5 mm sítem. Jemné podíly byly odděleny pomocí 0.2 mm síla. Získaný produkt byl testován na stabilitu účinné složky.

Způsoby testování

Obsah účinné složky a obsah AMTT v prostředcích byly stanovovány pomocí kvantitativní 1IP1.C. Za účelem testování stability při skladování byly vzorky příslušných testovaných prostředků podle příkladů I až 3 skladovány 14 dní v hermeticky uzavřené skleněné nádobě při 54 °C. Tyto vzorky pak byly analyzovány a porovnány se srovnávací hodnotou na začátku skladování (nulová hodnota času). Obsah účinné složky je znázorněn v každém z případů v relativních množstvích vůči nulové hodnotě času (jako procenta). Skladovací experimenty byly prováděny podle metody CIPAC MT 46. Střední doba života produktu je odhadnuta z výsledku krátkodobého skladování při zvýšené teplotě.

- 9 CZ 300339 B6

Tabulka 2

ťri.<l-.G 1	Příprava (sležení;	Skladován:	Poznámky
pH	Účinné složky I Končen-	14 dní, 547l	’·'··· '
SUSpSr; Z&		L i óCí.:	% hmotn.
		3 hmotn.
5, ]	trítosulfuren	71,2	99,3 (rel.)
	ΛΜΤΤ	0, 03	C, 2 4 9
r 0	tri tcsnlřnrcn	72,3	99,9 (ret.)
		0,03	0,250
Ί	rri nosíc Ifuron	- f	100,8 íreí.)
	AMTT	0, 033	0, 178
8	tritosulfuron	67,5	100,5 (rel.)	suspenze
	AMTT	0, 02 6	0,056	je vysoce
i 1				V - S Ά ó 7. Γ1 í
	trifosnlfurcn	72,4	97,7 (rei.t	suspěn 2e
i	AMTT	0,03 5	0,234	je vysoce

Tabulka 3

2 ř í k ( a c! 3	Příprava	Skladování	Pozn.
pH suspenze	účinné složky	Končen-	14 dní, 54^cC
		trace v	i hmot'ostni
		i hmotne-
		s triích
6, 5	trltosu i furon	4 0,5	98,8 ;rel. )
	AXTT	C, 025	0,164
	i lu karbaz.cn-	24,1	98,3 (rel.)
	natriem
7,0	trítosulfuroň	41,1	100 (re¹.)
	ěíííT	0,1-5	0,065
	1cukarbazon-	24,3	99,3 (rel.) j
	natriuni	. -	1 j

- ÍO CZ 300339 B6

Tabulka 4

p-kiad 4	Příprava (složení)	S s. cLovútí i	Poznámka
Ph’	účinná složka	Koncentrace	14 dní, 54^cC
suspenze		v % hmotn.	hmotn. £
6	tritosulfuron	11, 9	91,3 :rol. )
	AMTT	0, 009	0,470
	CL C3IP.C3	60,4	100 'rel.)
7	t. ritosulfuron	11,9	99,7 (rel.)
	AMTT	0,007	0,011
	dicamba	58,7	100 (rel.)
	tritosulfuron	-i ί	53,8 (rel.)	suspenze
	AMTT	0,0 0	0,007	zvyšuje
	dicamba	- ^c'	100 irel.i	ví koz í tu
9	tritosulfuron	10,4	102,6 (re1. )	suspenze
	rux_	0,000	0,007	zvyšuje
	dicamba	58,0;	101,9 irel.j	vi koz i tu _

Data v tabulkách 2 až 4 ukazují jasně, že pevného prostředku, připravené způsobem podle vynálezu. jsou skladovatelné, pokud pH suspenze je nad 6. Od pl I 8 se suspenze mění na vysoce viskózní, takže její další zpracování je ztíženo.

Claims

1. Způsob přípravy pevného herbicidního prostředku, obsahujícího lí a) herbicid ze skupiny sulfonylmočovin nebo jejich zemědělsky použitelných solí,

b) Žádný, jeden nebo více dalších herbicidů,

c) popřípadě safener,

d) jeden nebo více formulačních přísad,

20 při kterém se suspenduje suifonytmoěovina (a), s nebo bez jednoho nebo víee dalších herbicidu (b) a s nebo bez safeneru (c) a sjednou nebo více formulačními přísadami (d) ve vodě za vzniku suspenze, jejíž pil se upraví na 6,5 až 8 přidáním kyseliny nebo báze, a pak se suší, eož poskytne pevný prostředek.

CZ 300339 Bó

2, Způsob podle nároku 1. vyznačující sc tím. že použitým herbicidem a) je sulfcnvlmočovina vzorce I kde substituenty mají následující významy:

R¹ je N <Cj až C₄-alkyl)-N-(Ci až C.|-alkylsiilfonyljamino nebo aromatický nebo heteroaromatický kruh. vybraný ze skupiny, do které patří fenyl. benzyl. I H-pyrazol-5-yl, pyridin—2—yl, thiofen—3—yl a imidazoj 1.2-a Ipyridin-3-yl. přičemž je možné, aby na uvedený aromatický kruh byly popřípadě navázány jeden až tři substituenty, vybrané ze souboru, do io kterého patři halogen. C| až Cj-alkyl, Cj až Cj haloalkyl, Cj až Cj-alkoxy, Cj až Cj-haloalkoxy. Cj až (j-alkoxy-Cj až Cj-alkyl, karboxyl, Ci až- Cj -alkoxykarbonyl, 3—oxelanyloxykarbonyl, aminokarbonyl, C| až Cj alkylaminokarbonyl, di-(Cj až Cj-alkyl)aminokarbonyl, Cj až Cj alkvlsultonyl. formylamino, Cj až Cj-alkvlkarbonylamino, (Ci až Cjalkylkarbonylamino)-C| ažCj alkyl. Cj až Cj-alkylsulfony lamino. (Cj až Cj-alkylsultbnyl15 amino)-Cj až Ci alkyl:

R² je vodík nebo methyl;

R' a R^J znamenají nezávisle jeden na druhém halogen, Cj až Cj alkyl. Cj až C₄—haloalkyl, Cj až Cj-alkoxy, Cj až Cj haloalkoxy, amino, Cj až Cj-alkylamino. di-(Ci až Cj alkyj)amino:

Z jeN.CH;

něho jejich zemědělsky použitelné soli.

3. Způsob podle nároku 1 nebo 2. vyznačující se tím. že použitým herbicidem a) je sulfonyl močoví na, vybraná ze souboru, do kterého patří tritosul furon, bensulfuron-metyl, ehlorimuron etyl. clilorsulfuron, cinosulfuron, halosul furon metyl. etametsulfuron-melyl. flazasulfuron, ima/osulfuron, metsulfuron-metyl, nicosulfuron, přimísili furon metyl, pyrazosulfuron etyl. w rimsulfuron, sulfometuron-inetyl. thifensulíuroň-metyl, triasulfuron. tribenuron metyl, triflusulťuron-metyl, prosulfuron, etoxysulfuron. azimsulfuron, oxasulfuron. sulfosulfuron, iodosulfuron. Ibramsul furon, trifloxysulfuron. amidosul-furon. mesosulfuron, flupyrsulíuron metyl, iodosulíuron-inelyl a jejich zemědělsky použitelné soli.

55

4. Způsob podle nároku 3. vyznačující se tím. že použitým herbicidem a) je tritosulfuron nebo jedna z jeho zemědělsky použitelných solí.

5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4. vyznačující sc tím, že herbicid b). který je použit, je vybrán ze souboru, do kterého patří einidon ety l. florasuíam, flukarbazon, pro4d karbazon. bentazon, dicamba. MCPA, mecoprop P, elefoxidim, eyeloxidim a jejich zemědělsky použitelné soli.

6. Způsob podle kteréhokoliv z nároků I až 5. vyznačující se tím, že se použije safener e), který je vybrán ze souboru, do kterého patří eloquintoeet. eloquintocet-mexyl,

45 dicyklonon, furilaz.ol, fenchlorazol, íenehlorazol-etyI, mefenpyr, mefenpyr dietyl, isoxadiťen. isoxadiťen etyl a jejich zemědělsky použitelné soli.

CZ JtMUJV B6

7. Způsob podle kteréhokoliv z nároků I až 6. vyznačující se tím, žc jako formulační přísada d) se použije pevný nosič.

8. Způsob podle kteréhokoliv z nároků I až 7, vyznačující se tím. že se použije ? jako formulační přísada d) povrchové aktivní činidlo.

9. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 8. při klerém se používá

0.5 až 85 % hmotnostních sulfonylmoěoviny a) io 0až75 % hmotnostních herbicidu b).

0 až 50 % hmotnostních safeneru c) a

15 až 99,5 % hmotnostních alespoň jedné formulační přísady d).

10. Způsob podle kteréhokoliv z nároků I až 9, vyznačující se tím. že pl I suspenze 15 se upravuje na 6.5 až 7,5.

11. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, v v z n ač uj í c í se t í m . že pil suspenze se upravuje na 6,8 až 7,2.

2o

12. Použití pevného herbicidního prostředku připraveného podle nároku I pro kontrolu škodlivých ros! lin.