ES2219556T3

ES2219556T3 - Procedimiento para la obtencion de una formulacion solida herbicida.

Info

Publication number: ES2219556T3
Application number: ES01962984T
Authority: ES
Inventors: Karl-Friedrich Jager; Cyrill Zagar
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2000-08-31
Filing date: 2001-08-30
Publication date: 2004-12-01
Anticipated expiration: 2021-08-30
Also published as: WO2002017718A1; BG65941B1; KR100791198B1; CZ2003502A3; PL200883B1; CZ300339B6; BR0113494A; UY26915A1; AU2001284044B2; NO20030875D0; UA75608C2; EA005162B1; TR200400981T4; NO20030875L; PL362424A1; EP1317181A1; RS51017B; NO330036B1; US20040023803A1; NZ524893A

Abstract

Procedimiento para la obtención de una formulación sólida herbicida, que contiene: a) un herbicida del grupo de sulfonilureas o sus sales útiles en agricultura, b) en caso dado uno o varios herbicidas adicionales, c) en caso dado un protector, d) una o varias substancias auxiliares de formulación, caracterizado porque se suspende las sulfonilurea a), en caso dado con otro u otros herbicidas b), y en caso dado un protector c), y una o varias substancias auxiliares de formulación d), en agua, para dar una suspensión, ajusta la suspensión a un valor de pH de 6, 5 a 8 mediante adición de un ácido o base, y se seca para dar la formulación sólida.

Description

Procedimiento para la obtención de una formulación sólida herbicida.

La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de una formulación sólida herbicida a base de sulfonilureas, en caso dado con otros herbicidas, y en caso dado protectores, así como agentes auxiliares de formulación.

Son conocidas sulfonilureas con acción herbicida por el estado de la técnica, por ejemplo por la EP-388 873, la EP-559 814, la EP-291 851 y la DE-40 07 683 y Conference Proccedings "Fluorine in Agriculture", 9-11, Enero 1995, Manchester, cap. "New Fluoro Intermediates for Herbicidal Sulfonylurea".

A esta clase de substancias general pertenece también tritosulfurona de la fórmula Ia, que es una sulfonilurea especialmente preferente en el sentido de la formulación según la invención.

Son conocidas formulaciones a base de sulfonilureas, a modo de ejemplo, por la EP-A 0859 548 y la EP-A
0955 809.

Por la literatura se sabe además que las formulaciones que contienen sulfonilureas son problemáticas con respecto a la estabilidad de los productos activos, ya que el producto activo se puede descomponer en el transcurso del tiempo bajo condiciones desfavorables. Entonces ya no se da la acción herbicida deseada. La tendencia a la descomposición es problemática también con respecto a los requisitos de registro, ya que en el registro se plantean requisitos mínimos determinados en la estabilidad de productos activos PS en formulaciones.

En la JP-A 62/084004 y se describe el empleo de carbonato de calcio y tripolifosfato sódico para el estabilizado de formulaciones que contienen sulfonilurea.

La JP-A 63/023806 describe una solución del problema mediante empleo de substancias soporte especiales y aceites vegetales para la obtención de formulaciones sólidas que contienen sulfonilurea. La JP-A 08/104603 describe efectos similares en el empleo de aceites naturales epoxidados. Ambas solicitudes citadas anteriormente tienen como característica común la incorporación de agentes vegetales en la formulación sólida, para aprovechar, además de una estabilidad mejorada, los efectos potenciadores de la acción de esta substancias eficaces como adyuvantes.

En el caso de incorporación de aceites vegetales en formulaciones líquidas (por regla general concentrados en suspensión) se utilizan efectos similares (véase EP-A 313317 y EP-A 554015).

La tendencia a la descomposición de tritosulfurona de la fórmula Ia se puede identificar, a modo de ejemplo, descendiendo el contenido en producto activo, o aumentando el contenido en un producto de descomposición, como por ejemplo 2-amino-4-metoxi-6-trifluormetiltriazina (AMTT) de la fórmula A,

1

Por la EP-A 0124 295 se sabe que se pueden obtener formulaciones acuosas estables de determinadas sulfonilureas añadiéndose a las suspensiones acuosas de productos activos sales de ácidos carboxílicos inorgánicos útiles en agricultura, cuyo pH se sitúa entre 6 y 10. En la EP-A 0124 295 se describen exclusivamente composiciones acuosas.

Era tarea de la presente invención poner a disposición un procedimiento para la obtención de formulaciones sólidas con sulfonilureas como productos activos, cuya estabilidad al almacenaje estuviera claramente mejorada frente a las formulaciones sólidas del estado de la técnica.

Según la invención, se soluciona este problema mediante un procedimiento para la obtención de una formulación sólida herbicida, que contiene

a) un herbicida del grupo de sulfonilureas o sus sales útiles en agricultura,

b) en caso dado uno o varios herbicidas adicionales,

c) en caso dado un protector,

d) una o varias substancias auxiliares de formulación,

caracterizado porque se suspende la sulfonilurea a) en agua, en caso dado con otro u otros herbicidas b), y en caso dado un protector c), y una o varias substancias auxiliares de formulación d), para dar una suspensión, ajusta la suspensión a un valor de pH de 6,5 a 8 mediante adición de un ácido o base, y se seca para dar la formulación sólida.

Como sulfonilurea a) entran en consideración generalmente compuestos con la unidad de estructural

---SO_{2} NH

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

\hskip-1,5mm

\delm{N}{\delm{\para}{}}

---

en especial con la unidad estructural

(pirimidilo o triazinilo)---SO_{2} NH

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

\hskip-1,5mm

\delm{N}{\delm{\para}{}}

---

o la unidad estructural

2

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Preferentemente se emplean sulfonilureas de la fórmula I

3

en la que los substituyentes tienen el siguiente significado:

R^{1}: N-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-N-(alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino, o un anillo aromático o heteroaromático, seleccionado a partir del grupo constituido por fenilo, bencilo, 1H-pirazol-5-ilo, piridin-2-ilo, tiofen-3-ilo e imidazo[1,2-a]-piridin-3-ilo, pudiendo portar el anillo aromático, en caso deseado, uno a tres substituyentes seleccionados a partir del grupo constituido por halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, carboxilo, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, 3-oxetaniloxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)aminocarbonilo, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, formilamino, alquilcarbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, (alquilcarbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, (alquilsulfonilamino con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

R^{2}: hidrógeno o metilo,

R^{3} y R^{4},: independientemente entre sí, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 4 átomos de carbono, amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino,

Z: N, CH,

o sus sales útiles en agricultura.

Las sulfonilureas de la fórmula I especialmente preferentes son:

ACC 322140;

amidosulfurona;

azimsulfurona (N-[[(4,6.dimetoxi-2-pirimidinil)amino]-carbonil]-1-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-1H-pirazol-5-sulfonamida);

bensulfuron-metilo (metil-2-[[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]sulfonil]metil]-benzoato);

etil-2-[[[[(4-cloro-6-metoxi-2-pirimidinil)-amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato (clorimuron-etilo);

2-cloro-N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]bencenosulfonamida (clorosulfurona);

clorosulfoxima;

cinosulfurona;

ciclosulfamurona;

etametsulfuron-metilo (metil-2-[[[[[4-etoxi-6-(metilamino)-1,2,5,-triazin-2-il]amino]carbonil]amino]-sulfonil]-
benzoato);

etoxisulfurona;

flazasulfurona;

flupirsulfurona (metil-2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-6-(trifluor-metil)-3-piri-
dincarboxilato);

halosulfuron-metilo;

imazosulfurona ;

metil-2-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato (metsulfuron-metilo);

nicosulfurona (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]-carbonil]amino]sulfonil]-N,N-dimetil-3-piridin-carboxamida);

oxasulfurona;

primisulfurona (metil-2-[[[[[4,6-bis(difluormetoxi)-2-pirimidinil]amino]carbonil] amino]sulfonil]-benzoato);

prosulfurona;

pirazosulfuron-etilo (etil-5-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]carbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxilato);

rimsulfurona (N-[[(4,6-dimetoxi-2-piriminilamino]carbonil]-3-(etilsulfonil)-2-piridinsulfonamida);

sulfosulfurona;

sulfometuron-metilo (metil-2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato;

tifensulfuron-metilo (metil-3-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]amino]sulfonil]-2-tiofencarboxilato);

2-(2-cloroetoxi)-N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]carbonil]benceno-sulfonamida (triasulfurona);

tribenuron-metilo (metil-2-[[[[N-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-N-metilami-no]carbonil]amino]-sulfonil]
benzoato);

\newpage

triflusulfuron-metilo (metil-2-[[[[[4-(dimetilamino)-6-(2,2,2-trifluoretoxi)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-carbonil]amino]sulfonil]-3-metilbenzoato), y

tritosulfuron (N[[[4-metoxi-6-(trifluormetil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil-2-(trifluormetil)benceno-sulfonamidas) de la fórmula Ia,

4

y sal sódica de tritosulfurona (N[[[4-metoxi-6-(trifluormetil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil-2-(trifluormetil)benceno-sulfonamidas, sal monosódica) de la fórmula Ia'

5

Son especialmente preferentes tritosulfurona y sal sódica de tritosulfurona.

La fracción de sulfonilureas a) o sus sales útiles en agricultura, se sitúa entre un 0,5 y un 85% en peso, preferentemente entre un 25 y un 75% en peso, referido a la formulación sólida.

En caso dado, se puede emplear concomitantemente otro u otros herbicidas b) en el procedimiento según la invención. Los herbicidas b) apropiados son, a modo de ejemplo, cinidon-etilo, florasulam, flucarbazona, procarbazona, bentazona, dicamba, MCPA, mecoprop-P, clefoxidim, cicloxidim y sus sales útiles en agricultura.

Son especialmente preferentes cinidon-etilo, flucarbazona, procarbazona y dicamba.

El empleo concomitante de herbicidas b) es opcional. Si se emplean de modo concomitante, su fracción, o la de sus sales útiles en agricultura, se sitúa entre un 0,5 y un 75% en peso, referido a la formulación sólida.

En caso dado, en el procedimiento según la invención se puede emplear concomitantemente también un protec-
tor c). Los protectores c) apropiados son, a modo de ejemplo, cloquintocet, cloquintocet-hexilo, diciclonona, furilazol, fenclorazol, fenclorazol-etilo, mefenpyr, mefenpyr-dietilo, isoxadifen, isoxadifen-etilo, y sus sales útiles en agricultura.

Son especialmente preferentes diciclonona, isoxadifeno e isoxadifen-etilo.

El empleo concomitante de protectores c) es opcional. Si se emplean de modo concomitante, su fracción, o la de sus sales útiles en agricultura, se sitúa entre un 0,5 y un 50% en peso, referido a la formulación sólida.

Además de los componentes a), b) y c) descritos anteriormente, en el procedimiento según la invención pueden contener concomitantemente aún agentes auxiliares de formulación en una cantidad de un 15 a un 99,5% en peso.

En este caso entran en consideración como substancias tensioactivas las sales alcalinas, alcalinotérreas o amónicas de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido lignin-, fenol-, naftalin- y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, alquilpoliglicósidos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de naftalina, o bien de ácidos naftalinsulfónicos con fenol y formaldehído, productos de condensación de fenol o de ácido fenolsulfónico con formaldehído, productos de condensación de fenol con formaldehído y sulfito sódico, polioxitilenoctilfenoléter, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilado, tributilfenilpoliglicoléter, alquilaril-poliéteralcoholes, alcohol isotridecílico, condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilenalquiléter, triarilfenolesetoxilados, sales de triarilfenoles etoxilatos fosfatados, polioxipropilenalquiléteres, acetato de poliglicoléter de alcohol laúrico, ésteres de sorbita, lixiviaciones sulfíticas de lignina, o metilcelulosa, o sus mezclas.

En el caso de empleo concomitante de substancias tensioactivas, su fracción se sitúa en general en el intervalo de un 0,5 a un 50% en peso, referido al peso total de la mezcla sólida.

Como substancias soporte son apropiadas, a modo de ejemplo, tierras minerales como ácidos silícicos, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, ataclay, piedra caliza, creta, loess, arcilla, dolomita, tierras de diatoméas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molturados, fertilizantes como sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, tiourea y urea, productos vegetales como harina de cereales, harina de cortezas de árbol madera y cáscara de nuez, polvo de celulosa, attapulgita, montmorillonita, mica, vermiculita, ácidos silícicos sintéticos, y silicatos de calcio sintéticos o sus mezclas.

Además se pueden emplear como aditivos adicionales en cantidades habituales en sí:

agentes aglutinantes, como:

polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo hidrolizado parcialmente, carboximetilcelulosa, almidón, copolímeros de vinil-pirrolidona/acetato de vinilo, y acetato de polivinilo o sus mezclas;

antiespumantes, como:

emulsiones de silicona, alcoholes de cadena larga, fosfatos, acetilendioles, ácidos grasos o compuestos orgánicos de flúor,

y

agentes complejantes, como:

sales de ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), sales de ácido trinitrilotriacético, o sales de ácidos polifosfóricos o sus mezclas.

En el caso de empleo según la invención se suspende la sufonilurea a) en agua, en caso dado, con uno o varios herbicidas b), y en caso dado un protector c), y una o varias substancias auxiliares de formulación d), para dar una suspensión, se ajusta la suspensión a un valor de pH de 6,5 a 8 mediante adición de un ácido o una base, y se seca para dar la formulación sódica.

La obtención de la suspensión se efectúa en un depósito de agitación mediante agitación de los componentes, y molturado en un molino de perlas.

Mediante adición de un ácido o una base se ajusta la suspensión producida a un valor de pH de 6,5 a 8. Preferentemente se ajusta un valor de pH de 6,5 a 7,5, de modo especialmente preferente de 6,8 a 7,2.

Los ácidos apropiados son ácidos inorgánicos u orgánicos, como por ejemplo ácido sulfúrico, ácido clorhídrico o ácido p-toluenosulfónico.

Las bases apropiadas son hidróxidos alcalinos y alcalinotérreos, amoniaco y aminas. Preferentemente se emplea NaOH.

A partir de la suspensión producida se pueden obtener las formulaciones sólidas según varios procedimientos.

Como procedimiento de obtención preferente para las citadas formulaciones sólidas se deben citar el secado por pulverizado y el aglomerado en lecho fluidizado.

Es especialmente preferente el granulado en leche fluidizado (WSG). Según la composición de formulación deseada se pulveriza y aglomera la suspensión que contiene todos los componentes de la receta en una instalación de WSG.

En el transcurso del granulado en lecho fluidizado se efectúa en general un secado suficiente del granulado. No obstante, puede ser ventajoso post-conectar al granulado un paso de secado separado en el mismo secador o en un secador separado. A continuación del granulado/secado se enfría y se tamiza el producto.

Como líquido de granulado es apropiada agua. Además son apropiadas disoluciones acuosas de sales inorgánicas, agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, disoluciones de agentes aglutinantes, como polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, carboximetilcelulosa, almidón, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, azúcares, dextrina o polietilenglicol.

Las formulaciones sólidas según la invención se pueden obtener en forma de polvo, granulado, briquetas, comprimidos y variantes de formulación similares. En este caso, además de polvo son especialmente preferentes granulados. En el caso de polvo se puede tratar de polvos hidrosolubles o dispersables en agua. En el caso de granulados se puede tratar de granulados hidrosolubles o dispersables en agua para el empleo en la aplicación por pulverizado, o de los denominados granulados de dispersión para la aplicación directa. El tamaño medio de partícula de los granulados se sitúa en general entre 200 \mum y 2 mm.

Las formulaciones de granulado obtenidas son productos que no se aglutinan, exentos de polvo, libremente fluidos, que son convenientemente solubles, o bien dispersables en agua fría.

Debido a sus propiedades, los productos se pueden envasar fácilmente en mayores cantidades. Además de barricas de embalaje, como sacos de material sintético, papel, laminado, o bolsas, estos se pueden manejar en cartones u otros contenedores a granel. Para evitar una exposición del usuario, es posible envasar los productos en bolsas laminares hidrosolubles, como por ejemplo bolsas laminares de alcohol polivinílico, que se añaden directamente al tanque de pulverizado y se disuelven en el mismo. Para tales láminas hidrosolubles se pueden emplear, entre otros, alcohol polivinílico o derivados de celulosa, como metilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa o carboximetilcelulosa. Mediante porcionado en la magnitud apropiada en aplicación, el usuario ya no entra en contacto con el producto. Preferentemente se envasan las bolsas hidrosolubles en una envoltura externa impermeable al vapor de agua, como una lámina de polietileno, papel laminado de polietileno, o lámina de aluminio.

Las formulaciones sólidas obtenidas conforme al procedimiento según la invención son estables al almacenaje. Tras un ensayo de almacenaje prescrito por las autoridades competentes, el almacenaje se efectúa 14 días a 54ºC. El descenso del contenido en producto sólido se puede calcular en el ejemplo de tritosulfurona mediante el aumento el contenido del producto de descomposición AMTT, que se puede determinar de manera sensible.

La siguiente tabla explica los componentes empleados en los ejemplos.

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TABLA 1

6

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Ejemplos de procedimiento Ejemplo 1

Se combinó una mezcla constituida por

1.100 g	de agua destilada,
7,6 g	de agente antiespumante SRE,
212,5 g	de Reax 88 A,
653 g	de tritosulfurona técnica,

y se molturó en un molino de perlas. Se ajustó la suspensión producida al valor de pH deseado, de 5,1, 6, 7, 8 y 9, con hidróxido sódico acuoso (25%). Después se introdujo la suspensión en cápsulas Petri, y se secó en armario secador de vacío a 70ºC de temperatura de secado. Se raspó la capa desecada por medio de un rascador a partir de la cápsula Petri, y se prensó a través de un tamiz de 0,5 mm. Se separaron las partes finas por medio de un tamiz de 0,1 mm. Se analizó el producto obtenido para verificar estabilidad de productos activos.

Ejemplo 2

Se combinó una mezcla constituida por

203,2 g	de tritosulfurona técnica,
122,3 g	de flucarbazona sódica técnica,
4 g	de agente antiespumante SRE,
55,1 g	de Tamol NH,
110,2 g	de Ufoxane 3A,
650 g	de agua destilada,

y se molturó en un molino de perlas. Se ajustó la suspensión producida al valor de pH deseado, de 6,5, y 7,0, con hidróxido sódico acuoso (25%). Después se introdujo la suspensión en cápsulas Petri, y se secó en armario secador de vacío a 70ºC de temperatura de secado. Se raspó la capa desecada por medio de un rascador a partir de la cápsula Petri, y se prensó a través de un tamiz de 0,5 mm. Se separaron las partes finas por medio de un tamiz de 0,1 mm. Se analizó el producto obtenido para verificar estabilidad de productos activos.

Ejemplo 3

Se combinó una mezcla constituida por

101,6 g	de tritosulfurona,
528,6 g	de dicamba técnica,
6,4 g	de agente antiespumante SRE,
102,7 g	de Reax 88A,
637,9 g	de agua destilada,

y se molturó en un depósito de agitación. En primer lugar se dispuso el agua y Reax 88A, y se introdujo dicamba. Mediante adición de hidróxido sódico (25%) se hizo reaccionar dicamba para dar una disolución. Después se introdujeron con mezclado los componentes restantes, y se molturó la suspensión en un molino de perlas.

Se ajustó la suspensión producida al valor de pH deseado, de 6, 7, 8 y 9, con hidróxido sódico acuoso (25%). Después se introdujo la suspensión en cápsulas Petri, y se secó en armario secador de vacío a 70ºC de temperatura de secado. Se raspó la capa desecada por medio de un rascador a partir de la cápsula Petri, y se prensó a través de un tamiz de 0,5 mm. Se separaron las partes finas por medio de un tamiz de 0,2 mm. Se analizó el producto obtenido para verificar estabilidad de productos activos.

Métodos de ensayo

Se determinó el contenido en producto activo y el contenido en AMTT de las formulaciones por medio de HPLC cuantitativa respectivamente. Para la investigación de la estabilidad al almacenaje se almacenaron muestras de la respectiva formulación según los ejemplos 1-3 durante 14 días en recipientes de vidrio cerrados herméticamente a 54ºC. A continuación se analizaron las muestras y se compararon con el valor de referencia al comienzo del almacenaje (valor nulo). Se indica el contenido en producto activo como fracción relativa, referida al valor nulo (en porcentaje). Se llevó a cabo los ensayos de almacenaje en ajuste al método CIPAC MT 46. En este caso se estima la estabilidad a largo plazo de un producto mediante breve almacenaje a temperatura elevada.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 2

7

TABLA 3

8

TABLA 4

9

Los valores de las tabla 2 a 4 muestran claramente que las formulaciones sólidas obtenidas conforme al procedimiento según la invención son estables al almacenaje si el pH de la suspensión se sitúa por encima de 6. A partir de pH 8, la suspensión se vuelve altamente viscosa, de modo que se dificulta una elaboración subsiguiente.

Claims

1. Procedimiento para la obtención de una formulación sólida herbicida, que contiene

a) un herbicida del grupo de sulfonilureas o sus sales útiles en agricultura,

b) en caso dado uno o varios herbicidas adicionales,

c) en caso dado un protector,

d) una o varias substancias auxiliares de formulación,

caracterizado porque se suspende las sulfonilurea a), en caso dado con otro u otros herbicidas b), y en caso dado un protector c), y una o varias substancias auxiliares de formulación d), en agua, para dar una suspensión, ajusta la suspensión a un valor de pH de 6,5 a 8 mediante adición de un ácido o base, y se seca para dar la formulación sólida.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplea como herbicida a) una sulfonilurea de la fórmula I

10

en la que los substituyentes tienen el siguiente significado:

R^{2}: hidrógeno o metilo,

Z: N, CH,

o sus sales útiles en agricultura.

3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se emplea como herbicida a) una sulfonilurea, seleccionada a partir del grupo constituido por tritosulfurona, bensulfuron-metilo, clorimuron-etilo, clorosulfurona, cinosulfurona, halosulfuron-metilo, etametsulfuron-metilo, flazasulfurona, imazo-sulfurona, metsulfuron-metilo, nicosulfurona, primisulfuron-metilo, pirazosulfuron-etilo, rimsulfurona, sulfometuron-metilo, tifensulfuron-metilo, triasulfurona, tribenuron-metilo, triflusulfuron-metilo, prosulfurona, etoxisulfurona, azim-sulfurona, oxasulfurona, sulfosulfurona, yodosulfurona, foramsulfurona, trifloxisulfurona, amidosulfurona, mesoslfurona, flupirsulfuron-metilo, yodosulfuron-metilo, y sus sales útiles de agricultura.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque se emplea como herbicida a) tritosulfurona o una sal de la misma, útil en agricultura.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se emplea un herbicida b) seleccionado a partir del grupo constituido por cinidon-etilo, florasulam, flucarbazona, procarbazona, bentazona, dicamba, MCPA, mecoprop-P, clefoxidim, cicloxidim y sus sales útiles en agricultura.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se emplea un protector c) seleccionado a partir del grupo constituido por cloquintocet, cloquintocet-hexilo, diciclonona, furilazol, fenclorazol, fenclorazol-etilo, mefenpyr, mefenpyr-dietilo, isoxadifen, isoxadifen-etilo, y sus sales útiles en agricultura.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se emplea una substancia soporte sólida como substancia auxiliar de formulación d).

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se emplea una substancia tensioactiva como substancia auxiliar de formulación d).

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se emplea

un 0,5 a un 85% en peso de sulfonilureas a),

un 0 a un 75% en peso de herbicida b),

un 0 a un 50% en peso de protector c),

un 15 a un 99,5% en peso de substancia(s) auxiliar(es) de formulación d).

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se ajusta la suspensión a un valor de pH de 6,5 a 7,5.

11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque se ajusta la suspensión a un valor de pH de 6,8 a 7,2.

12. Empleo de la formulación sólida herbicida obtenida según el procedimiento conforme a la reivindicación 1 para el combate de plantas nocivas.