BG107568A

BG107568A - Метод за получаване на твърда хербицидна форма за приложение

Info

Publication number: BG107568A
Application number: BG107568A
Authority: BG
Inventors: Karl-Friedrich Jager; Cirill Zagar
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2000-08-31
Filing date: 2003-02-18
Publication date: 2004-01-30
Also published as: WO2002017718A1; BG65941B1; KR100791198B1; CZ2003502A3; PL200883B1; CZ300339B6; BR0113494A; UY26915A1; AU2001284044B2; NO20030875D0; UA75608C2; EA005162B1; TR200400981T4; NO20030875L; PL362424A1; EP1317181A1; RS51017B; NO330036B1; US20040023803A1; NZ524893A

Description

Област на техниката

Изобретението се отнася до метод за получаване на твърда хербицидна форма за приложение на базата на сулфонилкарбамиди с или без добавка на други хербициди, и с или без добавка на антидот, както и на други помощни вещества.

Предшествуващо състояние на техниката

Сулфонилкарбамиди с хербицидно действие са познати от нивото на техниката и са описани напр. в ЕР 388 873, ЕР 559 814, ЕР 291 851 и DE 40 07 683, както и в Conference Proceedings “Fluorine in Agriculture”, 9-11 Januar 1995, Manchester, Kap. “New Fluoro Intermediates for Herbicidal Sulfonylureas”.

Към този общ клас от вещества принадлежи също тритосулфурон с обща формула 1а, който е един особено предпочитан сулфонилкарбамид от гледна точка на получаването на твърди форми за приложение, съгласно изобретението.

Получаването на форми за приложение на базата на сулфонилкарбамиди е описано, напр. в ЕР-А 0859 548 и в ЕР-А 0955 809.

От литературата е известно, че форми за приложение, които съдържат сулфонилкарбамиди са проблематични по отношение на стабилността на активното съединение, тъй като при неблагоприятни условия с течение на времето активното вещество се разрушава, при което желаното хербицидно действие вече не може

03-367-02/ПБ • · · ·

да се прояви. Тенденцията към разграждане също създавй проблеми по отношение на изискванията за регистриране, тъй като при регистриране трябва да се посочат определени минимални изисквания за стабилността на активните вещества.

В патентна заявка JP-A 62/084004 е описано използване на калциев карбонат и на натриев триполифосфат за стабилизиране на форми за приложение, съдържащи сулфонкарбамиди.

В JP-A 63/023806 е описано разрешаване на този проблем чрез използване на специални носители и растителни масла, при получаване на твърди форми за приложение, съдържащи сулфонилкарбамид. В JP-A 08/104603 са описани подобни ефекти при използване на епоксидирани природни масла. Двете по-горе споменати заявки имат общ признак, а именно добавянето на растителни масла във формата за приложение, с цел да се получи подобрена стабилност на активното вещество, едновременно с използването им като полезна добавка.

При използване на растителни масла в течни форми за приложение (най-често суспензионни концентрати) се постигат подобни ефекти (виж ЕР-А 313317 и ЕР-А 554015).

Тенденцията към разпадане на тритосулфурон с формула 1а

може напр. да се изрази в понижаване на съдържанието на активното съединение в състава, или в повишаване на съдържанието на разпадния продукт, като напр. на 2-амино-4метокси-6-трифлуорометил-триазин (АМТТ) с формула А

осн₃

03-367-02/ПБ • ·· ·· ·· • · ··· · · ·· • · · · · · ··· ·· ······

От патентно описание ЕР-А 0124 295 е известно, чет могат да се получат стабилни водни форми на определени сулфонилкарбамиди, чрез прибавяне на водни суспензии на приемливи за селското стопанство соли на активното вещество с карбоксилна или неорганична киселина, pH на които е между 6 и 10. В ЕР-А 0124 295 са описани само водни състави за приложение.

Задача на настоящето изобретение е да се осигури метод за получаване на твърди форми за приложение на сулфонилкарб амиди като активни компоненти, които да имат значително подобра стабилност при съхранение, за разлика от формите, известни ,«***·-

от нивото на техниката.

Техническа същност на изобретението

Тази задача се решава чрез метод съгласно изобретението за получаване на твърда хербицидна форма за приложение, съдържаща:

a) хербицид от групата на сулфонилкарбамиди или техни приемливи за селското стопанство соли,

b) в даден случай един или повече допълнителни хербициди,

c) в даден случай антидотно (Safener) средство,

d) една или повече помощни добавки, характеризиращ се с това, че сулфонилкарбамидът а) се суспендира в даден случай заедно с един или повече допълнителни хербициди Ь) и в даден случай с антидотно средство с) и с една или повече помощни добавки d) във вода до получаване на суспензия, pH на суспензията се нагласява до получаване на pH стойност от 6.5 до 8 чрез добавяне на киселина или база, и суспензията се изсушава до получаване на твърда форма за приложение.

Като сулфонилкарбамиди а) се имат предвид предимно съединения със структурна единица

03-367-02/ПБ

SO₂NHCN по-специално със структурна единица so₂nhcn (пиримидил или триазинил) или със структурна единица (арил)---SO₂ NHC

За предпочитане се използва сулфонилкарбамид с формула I

R-—SO₂— N

Н

в която заместителите имат следните значения:

R¹ е 1М-(С]-С4-алкил)-М-(С1-С4-алкилсулфонил)амино или ароматен или хетероароматен пръстен, избран от групата, състояща се от фенил, бензил, 1Н-пиразол-5-ил, пиридин-2-ил, тиофен-3-ил и имидазо[1,2-а]пиридин-3-ил, при което ароматният пръстен при желание може да бъде заместен с един до три заместителя, избрани от групата на халоген, С]-С4-алкил, С]-С4халогеналкил, С]-С4-алкокси, С]-С4-халогеналкокси, С1-С4алкокси-С1-С4-алкил, карбоксил, С]-С4-алкоксикарбонил,

3-оксетанилоксикарбонил, аминокарбонил, С]-С4-алкиламинокарбонил, ди-(С]-С4-алкил)аминокарбонил, С]-С4-алкилсулфонил, формиламино, С]-С4-алкилкарбониламино, (С]-С4-алкилкарбонил-

03-367-02/ПБ амино)-С]-С4-алкил, С1-С₄-алкилсулфониламино, (С]-С₄-йлкилсулфониламино)- С]-С₄-алкил,

R² е водород или метил,

R³ и R⁴ независимо един от друг означават халоген, С]-С₄алкил, С]-С₄-халогеналкил, С]-С₄-алкокси, С]-С₄-халогеналкокси, амино, С1-С₄-алиламино, ди-(С1-С₄-алкил)амино,

Z е N, СН, или техни приемливи за селското стопанство соли.

Особено предпочитани сулфонилкарбамиди с формула I са:

АСС 322140,

Амидосулфурон,

Азимсулфурон (]\Г-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-4-(2-метил-2Н-тетразол-5-ил)-1Н-пиразол-5сулфонамид),

Бенсулфурон-метил (метил 2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сулфонил] метил] бензоат),

Етил 2-[[[[(4-хлоро-6-метокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сулфонил]бензоат (Хлоримурон етил),

2-Χπορο-Ν-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил )амино] карбонил ]бензенсулфонамид (Хлорсулфурон),

Хлорсулфоксим,

Циносулфурон,

Циклосулфамурон,

Етаметсулфурон-метил (метил 2-[[[[[4-етокси-6-(метиламино)-

1,3,5-триазин-2-ил]амино]карбонил]амино]сулфонил]бензоат),

Етоксисулфурон,

Флазасулфурон,

Флупирсулфурон (метил 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сулфонил]-6-(трифлуорметил)-3-пиридинкарбоксилат),

03-367-02/ПБ • · · ·

Халосулфурон-метил, ^f

Имазосулфурон,

Метил 2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил]амино]карбонил]амино]сулфонил]бензоат (Месулфурон метил),

Никосулфурон (2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил] амино] сулфонил]-Ь[,М-диметил-3-пиридинкарбоксамид), Оксасулфурон,

Примисулфурон (метил 2-[[[[(4,6-бис(дифлуорметокси-2пиримидинил)амино]карбонил]амино]сулфонил]бензоат), Просулфурон,

Пиразосулфурон-етил (етил 5-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сулфонил]-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксилат,

Римсулфурон (КГ-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил-амино]карбонил]-3-(етилсулфонил)-2-пиридинсулфонамид), Сулфосулфурон,

Сулфометурон-метил (метил 2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сулфонил]бензоат),

Тифенсулфурон-метил (метил 3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5триазин-2-ил]амино]карбонил]амино]сулфонил]-2-тиофенкарбоксилат,

2-(2-хлоретокси)-М-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил]амино]карбонил]бензенсулфонамид (Триасулфурон), Трибенурон-метил (метил 2-[[[[М-(4-метокси-6-метил-1,3,5триазин-2-ил J-N-метил амино] карбонил] амино] сулфонил]бензоат, Трифлусулфурон-метил (метил 2-[[[[[4-(диметиламино)-6-(2,2,2,трифлуороетокси)-1,3,5-триазин-2-ил] амино] карбонил] амино] сулфонил]-3-метилбензоат и

03-367-02/ПБ • 4 • · · · · · <·♦ ···* ·: -·.? -: : ' J ·.

:: : · : : ·* ’ · ·· · ·· ···· · · ··

Тритосулфурон (]Ч-[[[4-метокси-6-(трифлуорометил)-1,3/5триазин-2-ил] амино] карбонил]-2-(трифлуорометил)бензен-

сулфонамид) с формула 1а,

и Тритосулфурон-натриева сол (Т4-[[[4-метокси-6-(трифлуорометил )-1,3,5-триазин-2-ил ]амино]карбонил ]-2-(трифлуорометил)бензенсулфонамид, мононатриева сол) с формула 1а’

CF₃

I а· осн

Особено предпочитани са Тритосулфурон и Тритосулфурон натриева сол.

Частта на сулфонилкарбамида а) или на неговата приемлива за използване в селското стопанство сол е между 0.5 и 85 тегл. %, за предпочитане между 25 и 75 тегл. %, спрямо теглото на твърдата форма за приложение.

В даден случай по метода съгласно изобретението могат да се използват един или повече допълнителни хербициди Ь). Подходящи хербициди Ь) са например цинидон-етил, флорасулам, флукарбазон, прокарбазон, бентазон, дикамба, МСРА, мекопроп-Р, клефоксидим, циклоксидим и техни приемливи за селското стопанство соли.

Особено предпочитани са цинидон-етил, флукарбазон, прокарбазон и дикамба.

03-367-02/ПБ

Използването на хербицидите ·· ·· ·· ·· ·’

Ь) е по избор. KoraTo'Te се използват техният дял или тяхната приемлива за селското стопанство сол е в количество от 0.5 до 75 тегл. % спрямо теглото на твърдата форма за приложение.

В даден случай по метода съгласно изобретението може да се използва антидотно средство с). Подходящи за използване средства с) са напр. клоквинтосет, клоквинтосет-мексил, дициклонон, фурилазол, фенхлоразол, фенхлоразол-етил, мефенпир, мефенпирдиетил, изоксадифен, изоксадифен-етил и техни приемливи за

селското стопанство соли.

Особено предпочитани са дициклонон, изоксадифен и изоксадифен-етил.

Използването на средството с) е по избор. Когато то се използва неговият дял или неговата приемлива за селското стопанство сол е в количество от 0.5 до 50 тегл. % спрямо теглото на твърдата форма за приложение.

Освен по-горе описаните компоненти а), Ь) и с) по метода съгласно изобретението могат да се използват една или повече помощни добавки в количество от 15 до 99.5 тегл. %.

Като повърхностноактивни вещества могат да се използват алкало-метални, алкалоземни и амониеви соли на ароматни сулфонови киселини, като лигнинсулфонови киселини, фенолсулфонови киселини, нафталинсулфонови киселини и дибутилнафталин-сулфонови киселини, също соли на мастни киселини, алкилполигликозиди, кондензационни продукти на сулфонирани нафталини и техни производни с формалдехид, кондензационни продукти на нафталини, съответно на нафталинсулфонови киселини с фенол и формалдехид, кондензационни продукти на феноли или фенолсулфонови киселини с формалдехид, кондензационни продукти на феноли с формалдехид

03-367-02/ПБ • а ·· • · · · • · ♦ • · · · · * * ·’ ···· и натриев сулфит, полиоксиетиленоктилфенолетер, етоксГилиран изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, трибутилфенил полигликолетер, алкиларилполиетерни алкохоли, изотридецил алкохол, кондензати на мастен алкохол с етиленоксид, етокси лирано рициново масло, полиоксиетиленалкилетер, етоксилирани триарилфеноли, соли на фосфатирани триарилфенолетоксилиран полиоксипропиленалкилетер, лаурилалкохолполигликолетерацетат, сорбитестери, лигнинсулфитни отпадъчни луги или

метилцелулоза, или техни смеси.

Използваните повърхностноактивни вещества са обикновено в количество в граници от 0.5 до 50 тегл. %, спрямо общото тегло на твърдата смес.

Като твърди носители е подходящо да се използват минерали, като силициева киселина, силикагел, силикати, талк, каолин, варовик, вар, креда, льос, глина, доломит, диатомитова пръст, калциев и магнезиев сулфат, магнезиев оксид, смлени полимери, торове, като амониев сулфат, амониев фосфат, амониев нитрат, тиокарбамид и карбамид и растителни продукти, като брашно от пшеничени стебла, дървесни стружки, дървесно брашно и брашно от черупки на черупкави плодове, прах от целулоза, атапулгит, монтморилонит, слюда, вермикулит, синтетични силициеви киселини и синтетични калциеви силикати или техни смеси.

Като други помощни вещества могат да се добавят в обичайните количества също:

Свързващо вещество, като поливинилпиролидон, поливинилалкохол, частично хидролизиран поливинилацетат, карбоксиметилцелулоза, нишесте, винилпиролидон/винилацетат съполимери и поливинилацетат или техни смеси.

Антипенител, като:

03-367-02/ПБ • ·

.......... ., , силиконови емулсии, дълговерижни алкохоли, естери начросфорна •Λθ • · · • · · киселина, ацетилендиоли, мастни киселини или флуорорганични

*«>

съединения,и комплексообразуватели, като: соли на етилендиаминтетраоцетна киселина (EDTA), соли на тринитрилотриоцетна киселина или соли на полифосфорни киселини и техни смеси.

По метода съгласно изобретението се суспендира сулфонилкарбамидът а) в даден случай с един или повече хербициди Ь) и в даден случай един антидот с), заедно с една или повече помощни добавки d) във вода, до получаване на суспензия, pH на суспензията се нагласява до получаване на pH стойност от

6.5 до 8 чрез добавяне на киселина или база, и суспензията се изсушава до получаване на твърда форма за приложение.

Получаването на суспензията се извършва в съд с бъркалка чрез разбъркване на компонентите и следващо смилане в толкова мелница.

Получената суспензия се обработва чрез добавяне на киселина или база до получаване на pH стойност от 6.5 до 8. Предпочитат се pH стойности от 6.5 до 7.5 и за предпочитане от 6.8 до 7.2.

Подходящи за използване киселини са неорганични и органични киселини, като напр. сярна киселина, солна киселина или р-толуенсулфонова киселина.

Подходящи бази са алкалометален или алкалоземен хидроксид, амоняк и амин. За предпочитане се използва натриева основа.

От получената суспензия твърдата форма за приложение може да се получи по мното методи.

03-367-02/ПБ

.. ·· ·· .··.*”! 1 > .··· ·· · 1.г -. · · · : ·.

···· ···· · ···· ···· • · ·· ···· ·· ··

Като предпочитани методи за получаване на тази твърда форма могат да се посочат сушене чрез разпръскване и агломериране в кипящ слой.

Особено подходящо е да се използва гранулиране в кипящ слой (WSG). Според желания състав на твърдата форма, суспензията, която съдържа всички рецептурни съставки, се разпръсква в апарат с кипящ слой и се агломерира.

Общо взето по време на гранулирането в кипящ слой става едно достатъчно изсушаване на гранулата. Може да бъде изгодно

все пак, гранулирането да се извърши като отделен етап на изсушаване в същия или в отделен сушилен апарат. Накрая след етапите на гранулиране/сушене продуктът се охлажда и пресява.

Като течност за провеждане на гранулирането е подходящо използване на вода. Освен това са подходящи водни разтвори, напр. на неорганични соли, на нейоногенни повърхностноактивни вещества, на анионни повърхностноактивни вещества, разтвори на свързващи вещества, като поливинилпиролидон, поливинилалкохол, карбоксиметилцелулоза, нишесте, съполимери на винилпиролидон/винилацетат, захар, декстрин или полиетиленгликол.

Получените по метода съгласно изобретението твърди форми за приложение могат да бъдат под формата на прах, гранулат, брикети, таблети и подобни варианти. Освен във вид на прах се предпочита особено също формата да е във вид на гранулат. При праховите форми се касае до водоразтворими или до диспергиращи се във вода прахове. Гранулатите могат да бъдат също водоразтворими или диспергиращи се във вода, за приложение чрез разпръскване или така наречените гранулати за разхвърляне, които се прилагат директно. Средната големина на частиците на гранулата е обикновено между 200 pm и 2 mm.

03-367-02/ПБ ·· ·· ·· . ··*!

«·’·.· ............ _д

Получените гранулатни форми не съдържат прах, тй са свободно изтичащи, не се спичат и са добре разтворими, съответно

диспергиращи се в студена вода.

Поради тези свойства те могат лесно да се пакетират в големи количества. Освен че могат да се опаковат в пластмасови, хартиени или ламинирани чували или торби, те могат да се поставят в картонени кутии или в други контейнери за насипни продукти. За удобство на хората, които ще ги прилагат е възможно продуктите да бъдат в торби от водоразтворимо фолио, като поливинилалкохолно фолио, като торбите се поставят директно в резервоара за разпръскване и там опаковката се разтваря. За получаване на такива водоразтворими фолия може да се използват напр. производни на поливинилалкохол или целулозни производни, като метилцелулоза, метил-хидроксипропил-целулоза или карбоксиметилцелулоза. Чрез пакетиране на порции с тегло, подходящо за едно приложение се избягва необходимостта от докосване на продукта от страна на човека, който го използва. За предпочитане водоразтворимите торби се опаковат във външна опаковка от непропускащ водни пари материал, като полиетиленово фолио, хартия ламинирана с полиетилен или алуминиево фолио.

Получените по метода съгласно изобретението твърди форми за приложение са стабилни на съхранение. По един от тестовете за изследване на стабилността, определен от институциите за допустимост на продукта, се провежда съхранение в продължение на 14 дни при 54°С. Понижаването на теглото на активното вещество, в случай на използване на тритосулфон, се определя по увеличаването на съдържанието на продукта на разпадане АМТТ, което може да бъде измерено с голяма точност.

03-367-02/ПБ ·* · · • · · • ·- · 1 ч • . .:;···· · • · · · · х _Ф · ·· · ·Ζ· *·· ·· ........

В следващата Таблица са посочени използваните прГи опитите компоненти.

Таблица 1

Име	Химическо наименование	Доставчик
Tamol®NH	Кондензат на нафталинсулфонова киселина с формалдехид	BASF AG
Ufoxane®3A	Натриев лигнинсулфонат	Borregaard
Антипенител SRE®	Силиконова емулсия	Wacker-Chemie
Reax® 88А	Натриев лигнинсулфонат	Westvaco

Примери за изпълнение на изобретението

Пример 1

Смес, състояща се от

1100 g дестилирана вода

7.6 g антипенител SRE®

212.5 g Reax® 88А

653 g технически тритосулфурон се смесва и се смила в толкова мелница. Получената суспензия се алкализира с воден разтвор на натриева основа (25 %) до желана стойност на pH от 5.1, 6, 7, 8 и 9. След това суспензията се прехвърля в съд на Петри и се суши във вакуум сушилня при температура на сушене 70°С. Изсушеният слой се изстъргва от съда на Петри със стъргателен нож и се прекарва през сито от 0.5 mm. Най-ситните частици се отделят със сито от 0.1 mm. Полученият продукт се изследва за стабилност на активното вещество.

03-367-02/ПБ

Пример 2

Смес, състояща се от

203.2 g технически тритосулфурон,

122.3 g технически флукарбазон-натрий,

4.0 g антипенител SRE®

55.1 g Tamol®NH

110.2 g Ufoxan® ЗА

650 g дестилирана вода се смесва и се смила в толкова мелница. Получената суспензия се алкализира с воден разтвор на натриева основа (25 %) до желана стойност на pH от 6.5 и 7.0. След това суспензията се прехвърля в съд на Петри и се суши във вакуум сушилня при температура на сушене 70°С. Изсушеният слой се изстъргва от съда на Петри със стъргателен нож и се прекарва през сито от 0.5 mm. Най-ситните частици се отделят със сито от 0.1 mm. Полученият продукт се изследва за стабилност на активното вещество.

Пример 3

Смес, състояща се от

101.6 g тритосулфурон, w 528.6 g технически дикамба,

6.4 g антипенител SRE®

102.7 g Reax® 88А

637.9 g дестилирана вода се смесва в съд с бъркалка. Първоначално се въвежда водата и Reax® 88А и тогава се добавя дикамба. Чрез добавяне на воден разтвор на натриева основа (25 %) дикамбата се разтваря. След това се добавят останалите съставки и се разбъркват, след което суспензията се смила с толкова мелница. Получената суспензия се алкализира с воден разтвор на натриева основа (25 %) до желана

03-367-02/ПБ •« ···· :4.-: : <

*··*··......

стойност на pH от 6, 7, 8 и 9. След това· суспензията се прехвърля в съд на Петри и се суши във вакуум сушилня при температура на сушене 70°С. Изсушеният слой се изстъргва от съда на Петри със стъргателен нож и се прекарва през сито от 0.5 mm. Най-ситните частици се отделят със сито от 0.2 mm. Полученият продукт се изследва за стабилност на активното вещество.

Методи за изследване

Съдържанието на активното вещество и съдържанието на разпадния продукт АМТТ във формата за приложение се определят чрез количествена високоефективна течна хроматография (HPLC). За изследване на стабилността при съхранение пробите от съответните форми, съгласно примери 1-3 се съхраняват в продължение на 14 дни в плътно затворени стъклени съдове при температура 54°С. Накрая пробите се подлагат на определяне и се сравнява стойността в началото на съхранението (нулева стойност) със стойността след съхранението. Съдържанието на активното вещество е дадено съответно като относителна част, спрямо нулевата стойност (в %). Опитите за съхранение се провеждат по метода CIPAC МТ 46. По този начин се определя стабилността на съхранение на един продукт чрез краткотрайно съхранение при повишена температура.

03-367-02/ПБ

Таблица 2

Пример 1	Получаване	Съхранение	Забележки
pH на суспензията	Активни вещества	Конц. тегл%	14 дни 54°С Тегл. %
5.1	Тритосулфурон АМТТ	74.2 0.03	99.3(относ.) 0.249
6	Тритосулфурон АМТТ	72.3 0.03	99.9(относ.) 0.250
7	Тритосулфурон АМТТ	71.7 0.033	100.8(относ) 0.178
8	Тритосулфурон АМТТ	67.5 0.026	100.5(относ) 0.056	суспенз. е високовискозна
9	Тритосулфурон АМТТ	72.4 0.035	97.7(относ.) 0.234	суспенз. е високовискозна

Таблица 3

Пример 3	Получаване	Съхранение	Забележки
pH на суспензията	Активни Вещества	Конц. тегл %	14 дни 54°С Тегл. %
6.5	Тритосулфурон АМТТ Флукарбазон-Na	40.5 0.025 24.1	98.8(относ.) 0.164 98.8(относ.)
7.0	Тритосулфурон АМТТ Флукарбазон-Na	41.1 0.019 24.3	100 (относ.) 0.065 99.5(относ.)

03-367-02/ПБ

4 Таблица 4	_β « ·· · * ·* ···· Л · 1 · ·· · :- id -. · · · : ·. • · · · · · · · · · >.· ·· ·· ···· ·· ·· Λ
Пример 1	Получаване	Съхранение	Забележки
pH на суспензията	Активни вещества	Конц. тегл%	14 дни 54°С Тегл. %
6	Тритосулфурон АМТТ Дикамба	11.9 0.009 60.4	91.3(относ.) 0.470 100 (относ.)
7	Тритосулфурон АМТТ Дикамба	11.9 0.007 58.7	99.7(относ.) 0.011 100 (относ.)
8	Тритосулфурон АМТТ Дикамба	11.3 0.007 58.5	98.8 (относ) 0.007 100 (относ.)	суспенз. Е високовискозна
9	Тритосулфурон АМТТ Дикамба	10.4 0.006 58.0	102.6(относ) 0.007 101.9(относ)	суспенз. Е високовискозна

Стойностите, дадени на Таблици 2 до 4 показват ясно, че твърдите форми за приложение, получени по метода, съгласно изобретението са стабилни при съхранение, когато pH на суспензията е по-високо от 6. От стойности на pH по-високи от 8 суспензиите стават високовискозни, което затруднява следващата обработка.

Claims

ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИЙГ

1. Метод за получаване на твърда хербицидна форма за приложение, съдържаща:

а) хербицид от групата на сулфонилкарбамиди или техни приемливи за селското стопанство соли,

b) в даден случай един или повече допълнителни хербициди,

c) в даден случай антидотно средство,

d) една или повече помощни добавки, характеризиращ се с това, че сулфонилкарбамидът а) се суспендира в даден случай заедно с един или повече допълнителни хербициди Ь) и в даден случай с антидотно средство с) и с една или повече помощни добавки d) във вода до получаване на суспензия, pH на суспензията се нагласява до получаване на pH стойност от 6.5 до 8 чрез добавяне на киселина или база, и суспензията се изсушава до получаване на твърда форма за приложение.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че като хербицид а) се използва сулфонилкарбамид с формула I

R⁴ в която заместителите имат следните значения:

R¹ е М-(С]-С₄-алкил)-М-(С]-С₄-алкилсулфонил)амино или ароматен или хетероароматен пръстен, избран от групата, състояща се от фенил, бензил, 1Н-пиразол-5-ил, пиридин-2-ил, тиофен-3-ил и имидазо[1,2-а]пиридин-3-ил, при което ароматният пръстен при желание може да бъде заместен с един до три заместителя, избрани от групата на халоген, С]-С₄-алкил, С]-С₄халогеналкил, С]-С₄-алкокси, С]-С₄-халогеналкокси, С]-С₄03-367-02/ПБ алкокси-Ci-С4-алкил, карбоксйл, С1-С4-ал*коксикар^онил/
3-оксетанилоксикарбонил, аминокарбонил, С]-С4-алкиламинокарбонил, ди-(С1-С4-алкил)аминокарбонил, С1-С4-алкилсулфонил, формиламино, С1-С4-алкилкарбониламино, (С1-С4-алкилкарбониламино)-С1-С4-алкил, С1-С4-алкилсулфониламино, (С1-С4-алкилсулфониламино)- С]-С4-алкил,

R² е водород или метил,

R³ и R⁴ независимо един от друг означават халоген, С1-С4алкил, С1-С4-халогеналкил, С]-С4-алкокси, С]-С4-халогеналкокси, амино, С]-С4-алиламино, ди-(С]-С4-алкил)амино,

Z е N, СН, или техни приемливи за селското стопанство соли.

3. Метод съгласно претенции 1 или 2, характеризиращ се с това, че като хербицид а) се използва сулфонилкарбамид, избран от следната група: тритосулфурон, бенсулфурон-метил, хлоримурон-етил, хлорсулфурон, циносулфурон, халосулфуронметил, етаметсулфурон-метил, флазасулфурон, имазосулфурон, метсулфурон метил, никосулфурон, примисулфурон-метил, пиразосулфурон-етил, римсулфурон, сулфометурон-метил, тифенсулфурон-метил, триасулфурон, трибенурон-метил, трифлусулфурон-метил, просулфурон, етоксисулфурон, азимсулфурон, оксасулфурон, сулфосулфурон, йодосулфурон, форамсулфурон, трифлоксисулфурон, амидосулфурон, мезосулфурон, флупирсулфурон-метил, йодосулфурон-метил и техни приемливи за селското стопанство соли.
4. Метод съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че като хербицид а) се използва тритосулфурон или негова приемлива за селското стопанство сол.

03-367-02/ПБ • · · · това, че като хербицид Ь) се използва хербицид избран от следната група: цинидон-етил, флорасулам, флукарбазон, прокарбазон, бентазон, дикамба, МСРА, мекопроп-Р, клефоксидим, циклоксидим и техни приемливи за селското стопанство соли.
6. Метод съгласно претенции 1 до 5, характеризиращ се с това, че като антидотно средство с) се използва средство, избрано от клоквинтосет, клоквинтосет-мексил, дициклонон, фурилазол, фенхлоразол, фенхлоразол-етил, мефенпир, мефенпир-диетил, изоксадифен, изоксадифен-етил или техни приемливи за селското стопанство соли.
7. Метод съгласно претенции 1 до 6, характеризиращ се с това, че като помощна добавка d) се използва твърд носител.
8. Метод съгласно претенции 1 до 7, характеризиращ се с това, че като помощна добавка d) се използва повърхностноактивно вещество.
9. Метод съгласно претенции 1 до 8, характеризиращ се с това, че се използва

0.5 до 85 тегл. % от сулфонилкарбамид а),

0 до 75 тегл. % от хербицид Ь),

ύ..

0 до 50 тегл. % от антидот с)

15 до 99.5 тегл. % от една или повече помощни добавки d).
10. Метод съгласно претенции 1 до 9, характеризиращ се с това, че pH на суспензията се нагласява на pH-стойност от 6.5 до 7.5.
11. Метод съгласно претенции 1 до 10, характеризиращ се с това, че pH на суспензията се нагласява на pH-стойност от 6.8 до 7.2.
12. Използване на твърда хербицидна форма за приложение съгласно претенция 1 за борба с плевели.