JP6811784B6 - 液体スルホニル尿素およびLi塩を含有する除草組成物 - Google Patents

液体スルホニル尿素およびLi塩を含有する除草組成物 Download PDF

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Description

1.発明の分野
本発明は、本明細書に記載される非水性溶媒系、少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤および少なくとも1種のリチウム塩を含む液体除草組成物に関する。本発明はまた、非水性溶媒系を含む液体組成物中のスルホニル尿素除草剤の化学的な安定を改善するための、本明細書に記載されるリチウム塩の使用にも関する。
2.発明の背景
液体除草組成物は、測定、ポンピング、水中の希釈および分散、ならびに噴霧操作における取り扱いがより簡単であり、さらに一般的に優れた生物学的効能も呈することから、エンドユーザーは、典型的には固体組成物よりも液体除草組成物を好む。典型的な液体調合物としては、調合物の液状媒体中に1種以上の活性成分が溶解および/または懸濁されている、油性分散液(oil dispersion;OD)、乳剤(emulsifiable concentrate;EC)、および液剤(soluble concentrate;SL)などの油性調合物が挙げられる。
スルホニル尿素は、30種より多くの活性成分を含む周知の重要な除草剤のクラスであり、多種多様の農業および園芸作物に加えて、芝生、牧草地および非農耕用地において様々な一年生および多年生の広葉雑草および草類を防除するのに広く使用されている。しかしながら、スルホニル尿素は、スルホニル尿素架橋での切断を介して加水分解する傾向を有するために不安定であることが公知である。時にこの不安定さは、これらの化合物の土壌残留を低くすることに関して好都合とみなされるが、配合済みの製品の貯蔵安定性に関して商業的に深刻な問題をもたらす。さらに一部のスルホニル尿素除草剤はまた、製剤に他の除草成分が取り入れられている場合の化学的な不相容性のために劣化しやすい傾向もある。これは、スルホニル尿素除草剤および追加の除草成分を含む液体製剤の開発をより一層難しくしている。
油性分散液などの液体除草製剤は長い間市販されてきたが(例えばGB2,059,773およびUS5,707,928などの初期の特許は、1980年代から1990年代までさかのぼる)、スルホニル尿素除草剤固有の化学的不安定は、液体製剤におけるそれらの広範な使用を限定してきた。その代わりに、スルホニル尿素化合物は通常、粉末、顆粒および錠剤として製剤化される(例えばEP0764404A1、WO98/34482A1、WO93/13658A1、およびWO02/17718A1を参照)。しかしながら、当業界では、スルホニル尿素除草剤の液体製剤を安定化する一部の努力が記載されている。
例えば、US2006/0276337A1(バイエルクロップサイエンス社(Bayer CropScience GmbH))は、任意選択でスルホコハク酸塩と共に1種以上の有機溶媒中に懸濁した1種以上のピリジルスルホニル尿素化合物を含む油性懸濁液剤を記載している。油性懸濁液は、貯蔵安定性であると報告されているが、安定性に関する定量的な測定は提供されていない。WO2005/011382A1(バイエルクロップサイエンス社)は、液体製剤中のスルホニル尿素を安定化するのに無機塩を使用できることを報告している。
またWO2007/027863A2(E.I.デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー(E.I. du Pont de Nemours & Co.))も、安定なスルホニル尿素を含有する液体組成物を提供することに関し、1種以上のスルホニル尿素除草剤、加えて1種以上の、C1~C4アルカノールで示される脂肪酸エステル、およびリグノスルホネートを含む油性懸濁液剤を記載している。これらの組成物の安定性は、使用されたスルホニル尿素によって様々であることが見出された。この文献は安定な組成物を提供することに関するが、40℃でわずか1週間貯蔵した後に、最大66.5%のトリベヌロンメチルが失われた。
US5,731,264(ISPインベストメント社(ISP Investments Inc.))は、ガンマ-ブチロラクトン、プロピレングリコールもしくはプロピレンカーボネートまたはそれらの混合物から選択される溶媒中に溶解させた、スルホニル尿素およびアニオン性界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物を含む液体乳剤を記載している。得られた製剤は、平均的な安定性を有するとみなされているメトスルフロンメチルを含み、52℃で5.8日の半減期を有すると報告されている。5日後、選択された溶媒に応じて25~30%のメトスルフロンメチルが失われた。
WO2008/155108A2(GATマイクロエンカプセレイション社(GAT Microencapsulation AG))は、スルホニル尿素と有機修飾したシラン化合物との油性懸濁液を記載しており、これは、35℃で15日の比較的穏やかな加速貯蔵条件で貯蔵した場合に安定であると報告されている。WO2009/152827A2(同じくGATマイクロエンカプセレイション社)において、54℃で2週間のより一般的な加速貯蔵条件が使用されているが、この文献では懸濁液剤中のスルホニル尿素の化学的安定性は報告されていない。
EP0554015A1(石原産業株式会社)は、有効な除草成分としてのN-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)アミノカルボニル-3-ジメチルアミノカルボニル-2-ピリジンスルホンアミドおよび/またはその塩、尿素、植物油および/または鉱油、界面活性剤、ならびに任意選択で追加の除草成分、増粘剤、溶媒および他のアジュバントなどの他の成分を含む、化学的に安定化された除草性の油性懸濁液を記載している。この文献によれば、尿素は、有効な除草成分の分解を抑制し、化学的に安定化された除草性の油性懸濁液を提供するのに添加される。
GB2496643A(ロータムアグロケムインターナショナル社)は、EP0554015A1に記載の懸濁液剤を改善することを目的とする。この文献は、ピリジンスルホンアミド(すなわちピリジルスルホニル尿素)に関し、懸濁液剤への尿素または他の安定剤の添加によって引き起こされる想定上の不良な拡散性および水分散性を中和するために、組成物にポリエーテル-ポリシロキサンを添加することを教示している。
EP0124295A2(E.I.デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー)は、塩が特定の溶解性およびpH特性を呈するという条件で、カルボン酸または無機酸の、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩またはアルカリ金属塩が存在することにより、スルホニル尿素の水性懸濁液を安定化できることを報告している。例示的な塩は、リン酸水素二アンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、またはチオシアン酸ナトリウムであると記載されている。
WO03/051114A1(ISPインベストメント社)は、生物学的に活性なアザ型の化合物を含有する水中油型マイクロエマルジョンの貯蔵寿命を増加させることに関する。水中油型マイクロエマルジョンは、90から99.99重量%の水を含有する。貯蔵寿命は、エマルジョンに緩衝剤を添加することによって延長されると記載されている。緩衝剤は、アルカリ性緩衝剤、例えば、フェノール、ポリフェノールまたは弱酸の無機Na、Kおよび/またはNHの塩;アルカノールアミン;弱酸のポリアミン塩またはこれらの緩衝剤の混合物である。いずれのスルホニル尿素を含有する製剤についても、安定性データは提供されていない。
WO2013/174833A1(バイエルクロップサイエンス社(Bayer CropScience AG))は、スルホニル尿素のための増粘剤および安定剤の両方として、ヒドロキシステアレート、特定にはヒドロキシステアリン酸リチウムを含む、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩の油性分散液製剤を記載している。
US4,599,412Aは、前記溶液を分子篩と接触させることにより改善された化学的安定性を有すると報告されているスルホニル尿素の均一な溶液製剤の調製プロセスを記載している。
GB2,059,773 US5,707,928 EP0764404A1 WO98/34482A1 WO93/13658A1 WO02/17718A1 US2006/0276337A1 WO2005/011382A1 WO2007/027863A2 US5,731,264 WO2008/155108A2 WO2009/152827A2 EP0554015A1 GB2496643A EP0554015A1 EP0124295A2 WO03/051114A1 WO2013/174833A1 US4,599,412A
上述した利用可能な技術にもかかわらず、商業的に成功した液体製剤に取り込まれたスルホニル尿素類の活性成分はごく少数である。市場ではそれらが長期にわたり存在し続けているが、クロリムロンエチル、メトスルフロンメチル、トリフルスルフロンメチル、トリベヌロンメチル、チフェンスルフロンメチル、クロリムロンエチル、リムスルフロンおよびスルホスルフロンなどの多くの重要なスルホニル尿素の商業的に成功した油性液体製剤は未だ存在しない。より広範なスルホニル尿素にとって、さらにスルホニル尿素と非スルホニル尿素除草剤とが共に配合された混合物にとって、改善された化学的安定性を有する液体製剤を確実に実現するための改善された製剤系への明確な必要性がある。
3.発明の要約
本発明は、非水性溶媒系を含む液体組成物中における多くのスルホニル尿素の化学的安定性は、少なくとも1種の無機または有機リチウム塩を組成物に取り込ませることによって改善できるという驚くべき発見に基づいており、ここで有機リチウム塩は、リチウムのC~C12カルボン酸塩から選択される。
したがって、本発明は、非水性溶媒系;少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤;および少なくとも1種の無機または有機リチウム塩を含む液体除草組成物であって、少なくとも1種の有機リチウム塩は、リチウムのC~C12有機カルボン酸塩から選択される、上記組成物に関する。好ましくは、無機およびC~C12有機酸塩は、250以下の分子量を有する。好ましくは、C~C12有機カルボン酸は、モノまたはジカルボン酸である。本発明の一実施態様において、C~C12有機カルボン酸塩は、酢酸リチウム、ギ酸リチウム、クエン酸リチウム、コハク酸リチウム、オクタン酸リチウム、および安息香酸リチウムから選択される。本発明のさらなる実施態様において、リチウムの無機酸塩は、炭酸リチウム、硫酸リチウム、リン酸リチウム、塩化リチウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチウム、およびホウ酸リチウムから選択される。本発明は、1、2、3、4種またはそれより多くの異なるスルホニル尿素化合物を含む液体組成物を化学的に安定化するのに好適である。
液体除草組成物は、好ましくは、油性分散液(OD)、分散製剤(DC)、乳剤(EC)、または液剤(SL)として配合される。少なくとも1種のスルホニル尿素は、非水性溶媒系中に、溶解される、懸濁される、またはそれ以外の方法で含有される。本明細書に記載されるような少なくとも1種の無機または有機リチウム塩は、非水性溶媒系に、溶解される、懸濁される、またはそれ以外の方法で含有される。
本発明の液体除草組成物は、非水性溶媒系中に、懸濁される、溶解される、またはそれ以外の方法で含有される1種以上の非スルホニル尿素除草剤を含んでいてもよい。本発明は、通常はその化学的安定性を損なうと予想される非スルホニル尿素除草剤の存在下で、スルホニル尿素の化学的安定性を改善するのに特に好適である。
液体除草組成物は、1種以上の毒性緩和剤を含んでいてもよい。液体除草組成物はまた、製剤化助剤(co-formulant)、例えば界面活性剤、特に非イオン界面活性剤を含んでいてもよい。
本発明はまた、非水性溶媒系を含む液体組成物中のスルホニル尿素除草剤の化学的安定化を改善するためのリチウム塩の使用であって、リチウム塩は、無機リチウム塩であるか、またはリチウムのC~C12有機カルボン酸塩から選択される有機リチウム塩である、上記使用にも関する。
4.発明の詳細な説明
4.1 概論
本明細書で使用される場合、用語「含む」、「含むこと」、「包含する」、「包含すること」、「有する」、「有する」またはそれらの他のあらゆるバリエーションは、非排他的な包含を網羅することが意図される。例えば、一連の成分を含む組成物は、必ずしもそれらの成分のみに限定されず、明確に列挙されていない、またはこのような組成物に固有の他の成分を包含していてもよい。その上で、用語「含む」、「含むこと」、「包含する」、「包含すること」、「有する」、「有すること」またはそれらの他のあらゆるバリエーションはまた、さらなる追加の成分を有さない(すなわちそれらの成分からなる)開示された実施態様も網羅する。一例として、スルホニル尿素、リチウム塩、有機溶媒、および界面活性剤を含む組成物は、これら4種の成分だけを含む組成物に加えて、これらの4種の成分を他の述べられていない成分と共に含む組成物も開示している。
また本発明のエレメントまたは成分に先行する不定冠詞「1つの(a)」および「1つの(an)」は、エレメントまたは成分の例(すなわち出現)の数に関して非制限的であることも意図される。それゆえに「1つの(a)」または「1つの(an)」は、1つまたは少なくとも1つを包含すると読まれるべきであり、エレメントまたは成分の単数形の語形は、その数が明らかに単数形を意味しない限り、複数形も包含する。一例として、界面活性剤を含む組成物に対する言及は、その組成物は、別段の規定がない限り1つまたは少なくとも1種の界面活性剤を含むことを意味すると理解されるべきである。
さらに、本発明の形態が「好ましい」と記載される場合、この本発明の好ましい形態は、本発明の他の好ましい形態と組み合わせることができることが理解されるべきである。一例として、ヨードスルフロンメチルが、好ましいスルホニル尿素であると記載され、酢酸イソボルニルが、好ましい有機溶媒であるとして記載され、酢酸リチウムが、好ましい塩であるとして記載される場合、本発明の開示は、これらの好ましい成分を取り込んだ組成物の開示として解釈されるべきである。
4.2 液体組成物
本発明の除草組成物は、液体である。「液体」は、組成物が標準温度および圧力で液体の形態をとっていることを意味する。本発明で使用することができる好適な液体組成物としては、「Catalogue of pesticide formulation types and international coding system」、Technical Monograph 第2巻、第6版、2008年5月、CropLife Internationalで定義された油性液体製剤が挙げられる。本発明で使用するための例示的な液体組成物としては、分散製剤(DC)、乳剤(EC)、固体/液体(KK)もしくは液体/液体(KL)コンビパックの液体部分、油性分散液(OD)、油混和性フロアブル剤(OF)、油剤(OL)、油性液剤(SL)、拡散性油剤(SO)、油性超微量液剤(ultra-low volume liquid;UL)もしくは懸濁液(SU)、またはCropLifeの規格書において具体的なコードでまだ指定されていない他のあらゆる油性の液体(AL)が挙げられる。これらのなかでも、油性分散液(OD)、分散製剤(DC)、乳剤(EC)、および油性液剤(SL)が好ましい。これらおよび他の製剤は、当業界において公知であり、例えば、Wade van Valkenburgによる「Pesticide Formulations」(1973)、およびAlan Knowlesによって編集された「New Trends in Crop Protection Formulations」(2013)記載されている。
本発明は、油性分散液(OD)、乳剤(EC)、および液剤(SL)中におけるスルホニル尿素の化学的安定性を改善することに特に適している。したがって、これらのタイプの製剤は、本発明にとって最も好ましい。用語「油性分散液」は、1種以上の固体活性化合物が懸濁されており、任意選択でさらなる活性成分が非水性溶媒中に溶解されていてもよい、非水性溶媒をベースとした分散製剤の意味として理解されるものとする。一実施態様において少なくとも1種のスルホニル尿素化合物は、前記非水性溶媒系中に懸濁されている。追加のスルホニル尿素化合物が、非水性溶媒系中に共に懸濁および/または溶解されていてもよい。1種以上のスルホニル尿素化合物に加えて、1種以上の非スルホニル尿素除草化合物が、非水性溶媒系中に懸濁および/または溶解されていてもよい。好ましくは、無機またはC~C12有機リチウム塩も非水性溶媒系中に懸濁されている。
用語「懸濁される」および「溶解される」は、そうではない何らかの指示がない限り、この技術分野におけるそれらの通常の意味を有する。化合物が懸濁されるか溶解されるかは、標準温度および圧力で決定することができる。あらゆる疑義を回避するために言えば、用語「懸濁される」は、対象の化合物の80重量%以上、好ましくは90重量%以上、さらにより好ましくは95重量%以上が液体組成物中に懸濁されることを意味すると解釈することができ、それに対して用語「溶解される」は、対象の化合物の90重量%以上、好ましくは95重量%以上、さらにより好ましくは99重量%以上が液体組成物中に溶解されることを意味すると解釈することができる。
4.3 スルホニル尿素
本発明の液体組成物は、スルホニル尿素を含む。スルホニル尿素は、特に限定されず、当業界において公知の、または特許文献に記載されているあらゆる除草性スルホニル尿素であり得る。例えば、スルホニル尿素は、「The Pesticide Manual」の第16版(ISBN-10: 190139686X)で列挙されたスルホニル尿素から選択され得る。一般構造として、スルホニル尿素は、WO2007/027863A2(E.I.デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー)に記載の式(I)に係る化合物であり得る:
Figure 0006811784000001
式中、Jは、R13SON(CH)-であるか、またはJは、下記からなる群から選択され:
Figure 0006811784000002
ここで:
Rは、HまたはCHであり;
は、F、Cl、Br、NO、C~Cアルキル、C~Cハロアルキル、C~Cシクロアルキル、C~Cハロアルケニル、C~Cアルコキシ、C~Cハロアルコキシ、C~Cアルコキシアルコキシ、CO14、C(O)NR1516、SO2NR1718、S(O)19、C(O)R20、CHCNまたはLであり;
は、H、F、Cl、Br、I、CN、CH、OCH、SCH、CFまたはOCFHであり;
は、Cl、NO、COCH、COCHCH、C(O)CH、C(O)CHCH、C(O)-シクロプロピル、SON(CH、SOCH、SOCHCH、OCHまたはOCHCHであり;
は、C~Cアルキル、C~Cハロアルキル、C~Cアルコキシ、C~Cハロアルケニル;F、Cl、Br、NO、CO14、C(O)NR1516、SONR1718、S(O)nR19、C(O)R20またはLであり;
は、H、F、Cl、BrまたはCHであり;
は、任意選択で0~3個のF、0~1個のClおよび0~1個のC~Cアルコキシアセチルオキシで置換されていてもよいC~Cアルキルであるか、またはRは、C~Cアルコキシ、C~Cハロアルケニル、F、Cl、Br、CO14、C(O)NR1516、SONR1718、S(O)19、C(O)R20またはLであり;
は、H、F、Cl、CHまたはCFであり;
は、H、C~Cアルキルまたはピリジルであり;
は、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、F、Cl、Br、NO、CO14、SONR1718、S(O)19、OCFH、C(O)R20、C~CハロアルケニルまたはLであり;
10は、H、Cl、F、Br、C~CアルキルまたはC~Cアルコキシであり;
11は、H、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、C~Cハロアルケニル、F、Cl、Br、CO14、C(O)NR1516、SONR1718、S(O)19、C(O)R20またはLであり;
12は、ハロゲン、C~CアルキルまたはC~Cアルキルスルホニルであり;
13は、C~Cアルキルであり;
14は、任意選択でハロゲン、C~CアルコキシおよびCNから独立して選択される少なくとも1つのメンバーで置換されていてもよい、アリル、プロパルギル、オキセタン-3-イルおよびC~Cアルキルからなる群から選択され;
15は、H、C~CアルキルまたはC~Cアルコキシであり;
16は、C~Cアルキルであり;
17は、H、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、アリルまたはシクロプロピルであり;
18は、HまたはC~Cアルキルであり;
19は、C~Cアルキル、C~Cハロアルキル、アリルまたはプロパルギルであり;
20は、任意選択でハロゲンで置換されていてもよい、C~Cアルキル、C~CハロアルキルまたはC~Cシクロアルキルであり;
nは、0、1または2であり;
Lは、下記であり:
Figure 0006811784000003
は、CH、NHまたはOであり;
21は、HおよびC~Cアルキルの群から選択され;
Xは、H、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、C~Cハロアルコキシ、C~Cハロアルキル、C~Cハロアルキルチオ、C~Cアルキルチオ、ハロゲン、C~Cアルコキシアルキル、C~Cアルコキシアルコキシ、アミノ、C~Cアルキルアミノおよびジ(C~Cアルキル)アミノの群から選択され;
Yは、H、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、C~Cハロアルコキシ、C~Cアルキルチオ、C~Cハロアルキルチオ、C~Cアルコキシアルキル、C~Cアルコキシアルコキシ、アミノ、C~Cアルキルアミノ、ジ(C~Cアルキル)アミノ、C~Cアルケニルオキシ、C~Cアルキニルオキシ、C~Cアルキルチオアルキル、C~Cアルキルスルフィニルアルキル、C~Cアルキルスルホニルアルキル、C~Cハロアルキル、C~Cアルキニル、C~Cシクロアルキル、アジドおよびシアノの群から選択され;
Zは、CHおよびNの群から選択され;
ただし、(i)XおよびYの一方または両方がC1ハロアルコキシである場合、ZはCHであり;(ii)Xがハロゲンである場合、ZはCHであり、Yは、OCH、OCHCH、N(OCH)CH、NHCH、N(CHまたはCFHである。
上記の式(I)において、単独で、または「アルキルチオ」または「ハロアルキル」などの複合語のいずれかで使用される用語「アルキル」は、直鎖または分岐鎖アルキル、例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、または異なるブチル異性体を包含し;「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチルおよびシクロペンチルを包含し;「アルケニル」は、直鎖または分岐鎖アルケン、例えばエテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、および異なるブテニル異性体を包含し;「アルケニル」はまた、ポリエン、例えば1,2-プロパジエニルおよび2,4-ブタジエニルも包含し;「アルキニル」は、直鎖または分岐鎖アルキン、例えばエチニル、1-プロピニル、2-プロピニルおよび異なるブチニル異性体を包含し;「アルキニル」はまた、複数の三重結合で構成される部分、例えば2,5-ヘキサジイニルを包含していてもよく;「アルコキシ」は、例えば、メトキシ、エトキシ、n-プロピルオキシ、イソプロピルオキシおよび異なるブトキシ異性体を包含し;「アルコキシアルキル」は、アルキルにおけるアルコキシ置換を示し、その例としては、CHOCH、CHOCHCH、CHCHOCH、CHCHCHCHOCHおよびCHCHOCHCHが挙げられ;「アルコキシアルコキシ」は、アルコキシにおけるアルコキシ置換を示し;「アルケニルオキシ」は、直鎖または分岐鎖アルケニルオキシ部分を包含し、その例としては、HC=CHCHO、(CH)CH=CHCHOおよびCH=CHCHCHOが挙げられ;「アルキニルオキシ」は、直鎖または分岐鎖アルキニルオキシ部分を包含し、その例としては、HCoCCHOおよびCHCoCCHOが挙げられ;「アルキルチオ」は、分岐鎖または直鎖アルキルチオ部分、例えばメチルチオ、エチルチオ、および異なるプロピルチオ異性体を包含し;「アルキルチオアルキル」は、アルキルにおけるアルキルチオ置換を示し、その例としては、CHSCH、CHSCHCH、CHCHSCH、CHCHCHCHSCHおよびCHCHSCHCHが挙げられ;「アルキルスルフィニルアルキル」および「アルキルスルホニルアルキル」は、それぞれ対応するスルホキシドおよびスルホンを包含し;「アルキルアミノ」、「ジアルキルアミノ」などの他の置換基も同じように定義される。
上記の式(I)において、置換基中の炭素原子の総数は、「Cj~Cj」という接頭辞で示され、ここでiおよびjは、1から5の数値である。例えば、C~Cアルキルは、メチルからブチルを表し、様々な異性体を包含する。さらなる例として、Cアルコキシアルキルは、CHOCHを表し;Cアルコキシアルキルは、例えば、CHCH(OCH)、CHOCHCHまたはCHCHOCHを表し;Cアルコキシアルキルは、合計4個の炭素原子を含有するアルコキシ基で置換されたアルキル基の様々な異性体を表し、例えば、CHCHCHOCHおよびCHCHOCHCHが挙げられる。
上記の式(I)において、用語「ハロゲン」は、単独で、または「ハロアルキル」などの複合語のいずれかで、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を包含する。さらに、「ハロアルキル」などの複合語で使用される場合、前記アルキルは、ハロゲン原子で部分的または完全に置換されていてもよく、ここでハロゲン原子は、同一でもよいし、または異なっていてもよい。「ハロアルキル」の例としては、FC、ClCH、CFCHおよびCFCClが挙げられる。用語「ハロアルコキシ」、「ハロアルキルチオ」等は、用語「ハロアルキル」と同じように定義される。「ハロアルコキシ」の例としては、CFO、CClCHO、HCFCHCHOおよびCFCHOが挙げられる。「ハロアルキルチオ」の例としては、CClS、CFS、CClCHSおよびClCHCHCHSが挙げられる。
本発明に関して、式(I)に係る好ましいスルホニル尿素は、Xが、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、C~Cハロアルコキシ、ハロゲン、ジ(C~Cアルキル)アミノの群から選択され、Yが、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、およびC~Cハロアルコキシの群から選択されるものを包含する。より好ましくは、Xは、CH、OCH、Cl、OCHF、およびN(CHから選択され、Yは、CH、OCH、OCHFおよびOCHCFから選択される。
式(I)に係る好ましいスルホニル尿素としてはまた、Jが、J-1であり、Rが、Cl、COCH、CO、CHCHCF、またはOCHCHClであり、Rが、Hであるもの;Jが、J-1であり、Rが、COCHであり、Rが、CHであるもの;Jが、J-2であり、Rが、CO、OCHCH、またはCOC-シクロアルキルであり、Lが、CH、O、またはNHであり、Rが、Hであるもの;Jが、J-5であり、Rが、COCHであり、Rが、Hであるもの;Jが、J-6であり、Rが、CON(CH、SOCHCH、またはCFであり、Rが、Hであるもの;Jが、J-10であり、Rが、CHであり、Rが、COCHであり、R10が、Clであるものも挙げられる。
本発明の目的に関して、式(I)に係るスルホニル尿素、または本明細書で述べられたあらゆる例示的なスルホニル尿素は、この技術分野における通常の使用形態の全て、例えば酸、エステル、塩および異性体の意味として理解されるものとする。本発明において、塩としては、例えば臭化水素酸、塩化水素酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、4-トルエンスルホン酸または吉草酸などの無機酸または有機酸との酸付加塩が挙げられる。また、有機塩基(例えば、ピリジン、アンモニア、またはトリエチルアミン)または無機塩基と形成された塩(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムの水素化物、水酸化物、または炭酸塩)も挙げられる。式(I)に係るスルホニル尿素、または本明細書で述べられた例示的なスルホニル尿素の好ましい塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、トリエチルアンモニウム、および第四アンモニウム塩が挙げられる。本発明の目的に関して好ましいエステルは、アルキルエステル、特定にはC~C10-アルキルエステル、例えばメチルおよびエチルエステルである。
本発明に使用することができる式(I)に係る例示的なスルホニル尿素としては、以下が挙げられる:
アミドスルフロン(N-[[[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル(pyrimdinyl))アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]-N-メチルメタンスルホンアミド)、
アジムスルフロン(N-[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]-カルボニル]-1-メチル-4-(2-メチル-2H-テトラゾール-5-イル)-1H-ピラゾール-5-スルホンアミド)、
ベンスルフロンメチル(メチル2-[[[[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]-スルホニル]メチル]ベンゾエート)、
クロリムロンエチル(エチル2-[[[[(4-クロロ-6-メトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]ベンゾエート)、
クロルスルフロン(2-クロロ-N-[[(4-メトキシ-6-メチル-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]カルボニル]ベンゼンスルホンアミド)、
シノスルフロン(N-[[(4,6-ジメトキシ-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]カルボニル]-2-(2-メトキシエトキシ)-ベンゼンスルホンアミド)、
シクロスルファムロン(N-[[[2-(シクロプロピルカルボニル)フェニル]アミノ]-スルホニル]-N-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)尿素)、
エタメトスルフロンメチル(メチル2-[[[[[4-エトキシ-6-(メチルアミノ)-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]カルボニル]アミノ]-スルホニル]ベンゾエート)、
エトキシスルフロン(2-エトキシフェニル[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)-アミノ]カルボニル]スルファメート)、
フラザスルフロン(N-[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]-3-(トリフルオロメチル)-2-ピリジンスルホンアミド)、
フルセトスルフロン(1-[3-[[[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)-アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]-2-ピリジニル]-2-フルオロプロピルメトキシアセテート)、
フルピルスルフロンメチル((メチル2-[[[[(4,6-ジメトキシ- 2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]-6-(トリフルオロメチル)-3-ピリジンカルボキシレート)、
ホラムスルフロン(2-[[[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]-4-(ホルミルアミノ)-N,N-ジメチルベンズアミド)、
ハロスルフロンメチル(メチル3-クロロ-5-[[[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシレート)、
イマゾスルフロン(2-クロロ-N-[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]-カルボニル]イミダゾ[1,2-a]ピリジン-3-スルホンアミド)、
ヨードスルフロンメチル(メチル4-ヨード-2-[[[[(4-メトキシ-6-メチル-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]ベンゾエート)、
イオフェンスルフロン(2-ヨード-N-[[(4-メトキシ-6-メチル-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]カルボニル]ベンゼンスルホンアミド)、
メソスルフロン-メチル(メチル2-[[[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]-スルホニル]-4-[[(メチルスルホニル)アミノ]メチル]ベンゾエート)、
メタゾスルフロン(3-クロロ-4-(5,6-ジヒドロ-5-メチル-1,4,2-ジオキサジン-3-イル)-N-[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]-1-メチル-1H-ピラゾール-5-スルホンアミド)、
メトスルフロンメチル(メチル2-[[[[(4-メトキシ-6-メチル-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]ベンゾエート)、
ニコスルフロン(2-[[[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]-N,N-ジメチル-3-ピリジンカルボキサミド)、
オルトスルファムロン(2-[[[[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]アミノ]-N,N-ジメチルベンズアミド)、
オキサスルフロン(3-オキセタニル2-[[[[(4,6-ジメチル-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]ベンゾエート)、
プリミスルフロン-メチル(メチル2-[[[[[4,6-ビス(トリフルオロメトキシ)-2-ピリミジニル]アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]ベンゾエート)、
プロスルフロン(N-[[(4-メトキシ-6-メチル-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]カルボニル]-2-(3,3,3-トリフルオロプロピル)ベンゼンスルホンアミド)、
ピラゾスルフロンエチル(エチル5-[[[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキシレート)、
リムスルフロン(N-[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]-3-(エチルスルホニル)-2-ピリジンスルホンアミド)、
スルホメツロンメチル(メチル2-[[[[(4,6-ジメチル-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]-ベンゾエート)、
スルホスルフロン(N-[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]-2-(エチルスルホニル)イミダゾ[1,2-a]ピリジン-3-スルホンアミド)、
チフェンスルフロンメチル(メチル3-[[[[(4-メトキシ-6-メチル-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]-2-チオフェンカルボキシレート)、
トリアスルフロン(2-(2-クロロエトキシ)-N-[[(4-メトキシ-6-メチル-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]カルボニル]ベンゼンスルホンアミド)、
トリベヌロンメチル(メチル2-[[[[N-(4-メトキシ-6-メチル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-N-メチルアミノ]カルボニル]アミノ]-スルホニル]ベンゾエート)、
トリフロキシスルフロン(N-[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]-3-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)-2-ピリジンスルホンアミド)、
トリフルスルフロンメチル(メチル2-[[[[[4-ジメチルアミノ)-6-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]カルボニル]アミノ]-スルホニル]-3-メチルベンゾエート)、および
トリトスルフロン(N-[[[4-メトキシ-6-(トリフルオロメチル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]カルボニル]-2-(トリフルオロメチル)ベンゼンスルホンアミド)。
当業界において言及される他のスルホニル尿素(例えばプロピリスルフロン:2-クロロ-N-[[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)アミノ]カルボニル]-6-プロピルイミダゾ[1,2-b]ピリダジン-3-スルホンアミド)(例えばWO2014/018410A1(ダウ・アグロサイエンス(Dow Agrosciences);WO2012/175899A1(Syngenta Ltd.))も、本発明のために使用することができる。
上述したスルホニル尿素の好ましい塩としては、それらのナトリウム塩およびそれらのカリウム塩が挙げられる。
スルホニル尿素は、好ましくは、本発明の液体組成物中に、液体組成物の総重量に基づき少なくとも0.1重量%の量で含まれる。より好ましくは、スルホニル尿素は、少なくとも0.2重量%、少なくとも0.5重量%、少なくとも0.7重量%、少なくとも1重量%、少なくとも2重量%、少なくとも5重量%または少なくとも7重量%の量で含まれる。スルホニル尿素の量を増加させることにより、その化学的安定性を改善することができる。スルホニル尿素は、好ましくは、組成物中に、60重量%以下の量で含まれる。より好ましくは、スルホニル尿素は、50重量%以下、40重量%以下、30重量%以下、25重量%以下、20重量%以下、10重量%以下、5重量%以下、2重量%以下、または1重量%以下の量で含まれる。本発明にとってさらに好適な重量%の範囲を定義するために、スルホニル尿素の量に関して好ましい重量%の下限値はいずれも、好ましい重量%の上限値のいずれかと組み合わせることができる。一例として、液体組成物中におけるスルホニル尿素の量のさらなる例示的な範囲としては、0.1から60重量%、1から50重量%、2から40重量%、5から30重量%、0.5から20重量%、7から30重量%、5から10重量%、0.2から5重量%、0.5から2重量%および0.5から1重量%が挙げられる。
スルホニル尿素が、その塩、エステルなどの改変された形態またはそれ以外の形態で使用される場合、本明細書に記載される重量%の量は、改変されたスルホニル尿素の重量を指す。1種より多くのスルホニル尿素が組成物中に(塩、エステルとして、またはそれ以外の形態で)存在する場合、本明細書に記載される量は、組成物中に存在する全てのスルホニル尿素の合計量を指す。
液体組成物がスルホニル尿素の油性分散液である場合、スルホニル尿素は、少なくとも100nmまたはそれより高い、少なくとも200nmまたはそれより高い、少なくとも500nmまたはそれより高い、少なくとも1μmまたはそれより高い、少なくとも2μmまたはそれより高い、または少なくとも3μmまたはそれより高い粒度(D50)を有することが好ましく、これはなぜなら、これより小さい粒度は、ミリング中に過量の熱を発生させて、場合によってはスルホニル尿素を分解する可能性があるためである。好ましくは、スルホニル尿素は、30μm以下、15μm以下、10μm以下、7μm以下、5μm以下、3μm以下、1μm以下、500nm以下の粒度(D50)を有する。本発明にとってさらなる好適な粒度範囲を定義するために、スルホニル尿素の粒度に関して好ましい下限値はいずれも、好ましい上限値のいずれかと組み合わせることができる。一例として、スルホニル尿素の粒度(D50)のさらなる例示的な範囲としては、0.1~30μm、0.2~15μm、0.5~10μm、0.1~0.5μm、0.2~1μm、0.5~3μm、1~15μm、1~10μm、1~7μm、2~15μm、2~10μm、2~7μm、3~15μm、3~10μm、および3~7μmが挙げられる。D50は、体積メジアン値粒度を指し、CIPACMT187で説明される方法を使用してレーザー光散乱によって決定することができる。
本発明の液体組成物は、1種より多くのスルホニル尿素除草剤化合物を含んでいてもよい。液体組成物は、本明細書で開示されたスルホニル尿素のあらゆる組合せを含んでいてもよい。例えば、液体組成物は、トリベヌロンメチルおよび本明細書に記載の他のあらゆるスルホニル尿素を含んでいてもよいし;液体組成物は、メトスルフロンメチルおよび本明細書に記載の他のあらゆるスルホニル尿素を含んでいてもよいし;液体組成物は、ニコスルフロンおよび本明細書に記載の他のあらゆるスルホニル尿素を含んでいてもよいし;液体組成物は、ヨードスルフロンおよび本明細書に記載の他のあらゆるスルホニル尿素を含んでいてもよいし;または液体組成物は、ハロスルフロンメチルおよび本明細書に記載される他のあらゆるスルホニル尿素を含んでいてもよい。本発明で使用するためのスルホニル尿素のさらなる例示的な組合せとしては、アミドスルフロンおよびイオフェンスルフロン(任意選択でナトリウム塩として);ニコスルフロンおよびリムスルフロン;ニコスルフロンおよびチフェンスルフロンメチル;ニコスルフロンおよびプロスルフロン;メトスルフロンメチルおよびヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として);メトスルフロンメチルおよびスルホスルフロン;メトスルフロンメチルおよびチフェンスルフロンメチル;メトスルフロンメチルおよびベンスルフロンメチル;メトスルフロンメチルおよびクロルスルフロン;メトスルフロンメチルおよびクロリムロンエチル;メトスルフロンメチルおよびトリベヌロンメチル;トリベヌロンメチルおよびベンスルフロンメチル;トリベヌロンメチルおよびチフェンスルフロンメチル;メトスルフロンメチル、トリベヌロンメチルおよびチフェンスルフロンメチル;トリベヌロンメチルおよびクロリムロンエチル;トリベヌロンメチルおよびメソスルフロン(任意選択でメソスルフロンメチルとして);トリベヌロンメチルおよびヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として);ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)およびメソスルフロン;ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)およびメソスルフロンメチル;ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)およびアミドスルフロン;ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)およびホラムスルフロン;イオフェンスルフロン(任意選択でナトリウム塩として)およびヨードスルフロン;メソスルフロン(および/またはメチルエステルとして)およびヨードスルフロンメチル;ホラムスルフロンおよびヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として);リムスルフロンおよびチフェンスルフロン;ベンスルフロンメチルおよびチフェンスルフロンメチル;チフェンスルフロンメチルおよびクロリムロンエチルが挙げられる。
本発明の一形態において、液体除草組成物は、ピリジルスルホニル尿素ではない少なくとも1種のスルホニル尿素を含む。本発明の別の形態において、除草組成物は、ピリジルスルホニル尿素を含まない。本発明の1つのさらなる形態において、除草組成物は、ニコスルフロンを含まない。
4.4 リチウム塩
本発明の組成物は、無機または有機リチウム塩を含む。好ましくは、リチウム塩は、250以下の分子量を有する。250以下の分子量は、リチウム含有化合物の単位重量当たりより多くのリチウムを製剤に導入することを可能にすることから好ましい。これは、スルホニル尿素を含有する組成物そのものの増粘を低減させることにより、スルホニル尿素の安定性を改善することができる。この点において、リチウム塩の分子量は、好ましくは200以下、より好ましくは150以下、さらにより好ましくは100以下である。このようなリチウム塩が非水系中のスルホニル尿素を安定化することができるという事実は、リチウム塩は組成物中に溶解されるどころかそこに懸濁されるにすぎないことも考えれば驚くべきことである。
無機リチウム塩または有機リチウム塩は、1種より多くのリチウムカチオン(例えば2、3または4種のリチウムカチオン)を有していてもよい。塩は、必ずしもリチウムまたはリチウム含有化合物を無機酸または有機酸と反応させることによって調製されるものでなくてもよい。塩は、1種以上のリチウムカチオン成分と、1種以上のカルボン酸アニオン成分とを含有するものであれば、本発明の目的にとって十分である。
有機リチウム塩は、リチウムとC~C12有機酸との塩である。好ましくは、有機リチウム塩は、リチウムと、C~C10有機酸、より好ましくはC~C有機酸、さらにより好ましくはC~C有機酸との塩である。また、リチウムと、C~C10有機酸、C~C有機酸、C~C10有機酸、およびC~C有機酸との塩も予期され、好ましい。有機酸は、飽和していていもよいし、または、不飽和でもよく;有機酸は、脂肪族、芳香族、または複素環式であってもよく;および/または有機酸は、直鎖、分岐鎖または環状であってもよい。本明細書で使用される場合、「C~C12有機酸」などの用語の使用は、述べられた範囲内の可能性のある数の炭素原子のそれぞれ、このケースでは1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11または12個の炭素原子を有する有機酸の開示として解釈されるべきである。あらゆる疑義を回避するために言えば、有機酸中の炭素原子総数を評定する場合、有機酸中のカルボン酸基、加えて有機酸上の全ての置換基中の炭素原子も数に入れられる。短鎖脂肪酸(C~C)または中鎖脂肪酸(C~C12)のリチウム塩は、それらがスルホニル尿素に与える安定性のために特に好ましいが、液体製剤に対する増粘作用は低下する。この点において、短鎖脂肪酸が最も好ましい。好ましくは、短鎖脂肪酸は、C~C有機酸、より好ましくはC~C有機酸、最も好ましくはCまたはC有機酸である。有機酸は、1、2、3個またはそれより多くのカルボキシル基を有していてもよい。有機酸の誘導体は、炭素鎖または環状構造に沿って一、二、三または多置換された酸である。本発明の有機酸の置換基の例としては、C~C-アルキル、C~C-アルケニル、アリール、アラルキルおよびアラルケニル、ヒドロキシメチル、C~C-ヒドロキシアルキル、C~C-ヒドロキシアルケニル、アミノメチル、C~C-アミノアルキル、シアノ、ホルミル、オキソ、チオキソ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシルまたはイミノ基が挙げられる。好ましい置換基は、C~C-アルキル(例えばメチル、エチル、プロピル)、ヒドロキシメチル、ヒドロキシル、アミノおよびカルボキシル基である。リチウム有機酸塩に使用できる有機酸の例としては、これらに限定されないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、クエン酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ラウリン酸、カプリン酸、カプリル酸、カプロン酸、ピバル酸、シュウ酸、マロン酸、サリチル酸、酒石酸、コハク酸、グルタル酸、グリセリン酸、グリオキシル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、プロピオル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エライジン酸、マレイン酸、フマル酸、ムコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ショウノウ酸、フタル酸(o-、m-、またはp-)、ナフトエ酸、安息香酸、トルイル酸、ヒドロアトロパ酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、イソニコチン酸、ニコチン酸、ビカルバミン酸、4,4’-ジシアノ-6,6’-ビニコチン酸、8-カルバモイル-オクタン酸、1,2,4-ペンタントリカルボン酸、2-ピロールカルボン酸、マロンアルデヒド酸、4-ヒドロキシフタルアミド酸、1-ピラゾールカルボン酸、没食子酸またはプロパントリカルボン酸が挙げられる。ギ酸、酢酸、プロピオン酸、フマル酸、サリチル酸、クエン酸、乳酸、シュウ酸および/または酒石酸とのリチウム塩を使用することが特に好ましく、ギ酸、酢酸、クエン酸およびシュウ酸が最も好ましい。
無機リチウム塩は、リチウムと無機酸との塩である。例示的な無機酸としては、これらに限定されないが、HAlO、HAl(OH)、HAsO、HAsO、HAsO、HBO、(HBO、H、HBO、HBrO、HBrO、HBrO、HBrO、HCO、HCO、H、HCO(またはHCO)、HClO、HClO、HClO、HClO、HONC、HOCN、HNCO、HIO、HIO(またはIOH、HIO)、HIO、H、HNO、HNO、HPO、HPO、HPO、HPO、H、HPO、HPO、H、H、HSO、HSO、H、H、HSO、H(x=2~6)、HSO、H、HSO、H、HSOCl、HSOF、HSiO(またはSiO.HO)、HSiO、HSi(またはSiO.HO)、HSi、HSi(または2SiO.3HO)、H[CHB11Cl11]、HS、HCS、HCS、HCN、HSeCN、HSCN、HBF、HSiF、HPF、HF、HCl、HBr、およびHIが挙げられる。好ましくは、無機リチウム塩は、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、またはハロゲン化物(好ましくは、FまたはCl)である。
本発明での使用に想定されるリチウム塩としては、一例として、以下の化合物:酢酸リチウム、酢酸リチウム二水和物、アセト酢酸リチウム、リチウムアセチルアセトネート、ヨード酢酸リチウム、リチウム2-ヒドロキシブタノエート、モリブデン酸リチウム、チタン酸リチウム、リチウムマンガン酸化物、リチウムマンガン二酸化物、リン酸鉄リチウム、ジルコン酸リチウム、リチウム鉄酸化物、D-グルコン酸リチウム、五ホウ酸リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、塩化リチウム、リチウムカルシウム塩化物、炭酸水素リチウム、炭酸リチウム、クエン酸リチウム、水酸化リチウム、マンガン酸リチウム、メチオニン酸リチウム、シュウ酸リチウム、一酸化リチウム、酸化リチウム、モノオルトリン酸リチウム、オルト亜リン酸リチウム、ケイ酸リチウム、二ケイ酸リチウム、メタケイ酸リチウム、リチウムナトリウムカーボネート、リチウム塩(E,E)-2,4-ヘキサジエン酸、フルオロリン酸ジリチウム、フルオロ亜リン酸ジリチウム、メタリン酸リチウム、リン酸トリリチウム、亜リン酸トリリチウム、プロパン酸リチウム、ブタン酸リチウム、ペンタン酸リチウム、ヘキサン酸リチウム、ヘプタン酸リチウム、オクタン酸リチウム、ノナン酸リチウム、デカン酸リチウム、ギ酸リチウム、リン酸リチウム(二塩基性、一塩基性、三塩基性)、サリチル酸リチウム、リチウムナトリウムリン酸塩、亜硫酸リチウム、硫酸リチウム、亜硫酸ジリチウム、チオシアン酸リチウム、フルオロケイ酸リチウム、シュウ酸ジリチウム塩、リチウムベータヒドロピルビン酸、安息香酸リチウム、シクロヘキサン酸リチウム塩、フッ化リチウム、アルミン酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、チオ酢酸リチウム、L-グルタミン酸モノリチウム塩、フマル酸リチウム塩、リチウムトリメチルシラノレート、硫酸水素リチウム、ピロリン酸リチウム、リン酸二水素リチウム、モノリチウムL-アスパラギン酸、臭素酸リチウム、過ヨウ素酸リチウム、モノリチウム塩D-糖酸、D-アスパラギン酸リチウム塩、(R)-アルファ-ヒドロキシメチルアスパラギン酸リチウム塩、マロン酸エチルリチウム塩、乳酸リチウム塩、チオ硫酸ジリチウム、ジクロロ酢酸リチウム、ジメチル酢酸リチウム、ジエチル酢酸リチウム、ジプロピル酢酸リチウム、メタホウ酸リチウム、ラウリン酸リチウム、カプリン酸リチウム、カプリル酸リチウム、カプロン酸リチウム、四ホウ酸リチウム、二フッ化リチウム、ビスマス酸リチウム、ホウ酸リチウム、亜塩素酸リチウム、ヘキサメタリン酸リチウム、亜リン酸水素リチウム、亜セレン酸水素リチウム、亜硫酸水素リチウム、ヒドロ亜硫酸リチウム、次亜塩素酸リチウム、ポリリン酸リチウム、ポリ亜リン酸リチウム、プロピオン酸リチウム、ピロリン酸リチウム、セレン酸リチウム、チオ硫酸リチウム、チオ硫化リチウム、およびチオ亜硫酸リチウムが挙げられる。上記の列挙は、それらの類似体、相同体、異性体、エナンチオマー、水和物および誘導体を包含することが理解されるものとする。
リチウム塩の無水の形態と水和物の形態の両方を本発明の目的に使用することができるが、スルホニル尿素の化学的安定性の改善を考慮すれば、無水の形態が最も好ましい。
驚くべきことに、ギ酸リチウム、酢酸リチウム、クエン酸リチウム、安息香酸リチウム、オクタン酸リチウム、サリチル酸リチウム、炭酸リチウム、リン酸リチウム、塩化リチウムおよび硫酸リチウムは、特に液体組成物中でより加水分解されやすいスルホニル尿素に関して本明細書で述べられた他の塩の多くより優れた化学的安定性をスルホニル尿素に付与する。例えば、ヨードスルフロンメチル、ハロスルフロンメチル、メトスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、およびアミドスルフロンは、酢酸リチウムの存在下で優れた化学的安定性を有することが見出された。別の例として、ヨードスルフロンメチルは、酢酸リチウム、ギ酸リチウム、安息香酸リチウム、オクタン酸リチウム、サリチル酸リチウム、クエン酸リチウム、炭酸リチウム、リン酸リチウム、塩化リチウムおよび硫酸リチウムの存在下で優れた化学的安定性を有することが見出された。
優れた化学的安定性は、
少なくとも1種のリチウム塩は、酢酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、ハロスルフロンメチルまたはその塩、メトスルフロンメチルまたはその塩、ピラゾスルフロンエチルまたはその塩、またはアミドスルフロンまたはその塩から選択される場合;または
少なくとも1種のリチウム塩は、炭酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、またはハロスルフロンメチルまたはその塩から選択される場合;または
少なくとも1種のリチウム塩は、ギ酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択される場合;または
少なくとも1種のリチウム塩は、リン酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択される場合;または
少なくとも1種のリチウム塩は、塩化リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択される場合;または
少なくとも1種のリチウム塩は、硫酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択される場合;
少なくとも1種のリチウム塩は、安息香酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択される場合;
少なくとも1種のリチウム塩は、オクタン酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、ハロスルフロンメチルまたはその塩、ピラゾスルフロンエチルまたはその塩、アミドスルフロンまたはその塩、またはホラムスルフロンまたはその塩、またはクロルスルフロンまたはその塩から選択される場合;または
少なくとも1種のリチウム塩は、クエン酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択される場合
でも観察されている。
したがって、本発明はまた、本明細書に記載されるような、塩およびスルホニル尿素の上記の好ましい組合せを含む製剤にも関する。本発明はまた、スルホニル尿素除草剤の化学的安定化を改善するためのリチウム塩の使用にも関し、ここで少なくとも1種のリチウム塩は、酢酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、ハロスルフロンメチルまたはその塩、メトスルフロンメチルまたはその塩、ピラゾスルフロンエチルまたはその塩、またはアミドスルフロンまたはその塩から選択されるか;または少なくとも1種のリチウム塩は、炭酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、またはハロスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または少なくとも1種のリチウム塩は、ギ酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または少なくとも1種のリチウム塩は、リン酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または少なくとも1種のリチウム塩は、塩化リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または少なくとも1種のリチウム塩は、硫酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または少なくとも1種のリチウム塩は、クエン酸リチウムまたは安息香酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または少なくとも1種のリチウム塩は、オクタン酸リチウムであり、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、ハロスルフロンメチルまたはその塩、ピラゾスルフロンエチルまたはその塩、アミドスルフロンまたはその塩、またはホラムスルフロンまたはその塩、またはクロルスルフロンまたはその塩から選択される。
スルホニル尿素の化学的安定性を改善することに関して、リチウム塩は、好ましくは、本発明の液体組成物中に、液体組成物の総重量に基づき少なくとも0.01重量%の量で含まれる。より好ましくは、リチウム塩は、少なくとも0.03重量%、少なくとも0.05重量%、少なくとも0.1重量%、少なくとも0.2重量%、少なくとも0.5重量%、少なくとも1重量%、少なくとも2重量%の量で含まれる。リチウム塩は、好ましくは、配合物の物理的安定性の問題を低減し、任意選択で存在するあらゆる界面活性剤の機能への干渉を低減するために、組成物中に30重量%以下の量で含まれる。より好ましくは、リチウム塩は、25重量%以下、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、8重量%以下、6重量%以下、5重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、または0.7重量%以下の量で含まれる。本発明にとって好適な重量%の範囲をさらに定義するために、リチウム塩の量に関して好ましい重量%の下限値はいずれも、好ましい重量%の上限値のいずれかと組み合わせることができる。一例として、液体組成物中におけるリチウム塩の量のさらなる例示的な範囲としては、0.01から30重量%、0.1から25重量%、1から20重量%、1から10重量%、0.5から10重量%、1から5重量%、0.5から5重量%、0.1から2重量%、0.2から2重量%、0.2から1重量%、および0.2から0.7重量%が挙げられる。
上記の重量の範囲は、無機リチウム塩および有機リチウム塩の総量を指し、ここで有機リチウム塩は、リチウムのC~C12有機カルボン酸塩から選択される。上記の重量の範囲は、組成物中に存在すると予想されるスルホニル尿素のリチウム塩または非スルホニル尿素除草剤のリチウム塩を対象としてはいない。本明細書に記載されるような1種より多くの無機または有機リチウム塩が組成物中に存在する場合(例えば酢酸リチウムおよび炭酸リチウム)、本明細書に記載される量は、組成物中に存在する全ての無機および有機リチウム塩の合計量を指し、ここで有機リチウム塩は、リチウムのC~C12有機カルボン酸塩を指す。
化学的安定性を改善することに関して、スルホニル尿素に対するリチウム塩の重量比は、0.1以上であることが好ましい。好ましくは、スルホニル尿素に対するリチウム塩の重量比は、0.2以上、0.3以上、0.5以上、0.7以上、または1以上である。スルホニル尿素に対するリチウム塩の重量比は、好ましくは5以下、4以下、3以下、2以下、または1以下である。好ましい重量比は、液体組成物中のスルホニル尿素化合物の総量に対する、無機リチウム塩およびC~C12有機酸リチウム塩の総量を指す。本発明にとってさらなる好適な重量比の範囲を定義するために、好ましい重量比の下限値はいずれも、好ましい重量比の上限値のいずれかと組み合わせることができる。一例として、スルホニル尿素に対するリチウム塩の重量比のさらなる例示的な範囲としては、0.1から5、0.2から4、0.3から3、0.3から1、0.5から2、0.7から2、0.1から2、1から2および1から5が挙げられる。
本発明の一実施態様において、液体除草組成物は、
非水性溶媒系;
少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤であって、スルホニル尿素化合物の総量は、組成物の1から50重量%である、スルホニル尿素除草剤;および
少なくとも1種の無機またはC~C12有機リチウム塩であって、前記リチウム塩の総量は、0.1から20重量%である、リチウム塩
を含み、ただしスルホニル尿素に対する前記リチウム塩の重量比は、0.1から10の範囲内である。
本発明の好ましい実施態様において、スルホニル尿素化合物の総量は、2から20重量%であり、無機またはC~C12有機リチウム塩の総量は、1から20重量%であり、スルホニル尿素に対する前記リチウム塩の重量比は、0.1から10の範囲内である。
本発明の好ましい実施態様において、スルホニル尿素化合物の総量は、2から20重量%であり、無機またはC~C12有機リチウム塩の総量は、1から20重量%であり、スルホニル尿素に対する前記リチウム塩の重量比は、0.5から2.5、好ましくは0.7から2.0の範囲内である。
上記の実施態様のいずれかにおいて、リチウム塩は、C~C有機カルボン酸塩であってもよい。
上記の実施態様のいずれかにおいて、液体除草組成物は、ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)、ハロスルフロンメチル、メトスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチルまたはアミドスルフロンを含んでいてもよい。
上記の実施態様のいずれかにおいて、液体除草組成物は、ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)、ハロスルフロンメチル、メトスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチルおよびアミドスルフロンから選択される1種のみのスルホニル尿素を含有していてもよい。
上記の実施態様のいずれかにおいて、塩が、酢酸リチウム、ギ酸リチウム、炭酸リチウム、塩化リチウム、硫酸リチウム、オクタン酸リチウム、安息香酸リチウムまたはクエン酸リチウムを包含する場合、スルホニル尿素の総量に対するこれらの塩の重量比(個々に、または1種より多くが存在する場合は集合的に)は、好ましくは0.1から10の範囲内、より好ましくは0.5から2の範囲内である。
リチウム塩の粒度を定義された範囲内に維持することは、スルホニル尿素の改善された化学的安定性に関して利益を提供することができる。リチウム塩の粒度(D50)は、好ましくは少なくとも100nmまたはそれより高い、少なくとも200nmまたはそれより高い、少なくとも500nmまたはそれより高い、少なくとも1μmまたはそれより高い、少なくとも1.5μmまたはそれより高い、または少なくとも2μmまたはそれより高い。組成物中のスルホニル尿素の化学的安定性を改善するために、リチウム塩の粒度(D50)は、好ましくは、30μm以下、15μm以下、10μm以下、5μm以下、3μm以下、1μm以下、または500nm以下である。本発明にとってさらなる好適な塩の粒度範囲を定義するために、リチウム塩の粒度にとって好ましい下限値はいずれも、好ましい上限値のいずれかと組み合わせることができる。一例として、リチウム塩の粒度のさらなる例示的な範囲としては、0.1~30μm、0.2~15μm、0.5~10μm、0.1~0.5μm、0.2~1μm、0.5~3μm、1~15μm、1~10μm、1~5μm、1~3μm、1.5~15μm、2~15μm、2~10μm、2~5μm、および2~3μmが挙げられる。D50は、体積メジアン値粒度を指し、CIPAC MT187に記載の方法を使用してレーザー光散乱によって決定することができる。
4.5 非水性溶媒
本発明の組成物は、非水性溶媒系を含む。用語「非水性溶媒系」は、水以外の1種以上の溶媒(例えば有機溶媒)が、液体組成物において液体担体として使用されることを意味する。これは、溶媒系が必ずしも水を全く含まないことを意味しない。非水性溶媒系を調製するのに使用される成分中に微量の水が存在していてもよい。例えば、液体除草組成物を調製するのに使用される有機溶媒、界面活性剤または塩によって、溶媒系に微量の水が導入されてもよい。この技術分野(例えばOD、ECおよびSLが非水性溶媒系を採用する)において用語「非水性溶媒系」は明確であるが、あらゆる疑義を回避するために言えば、この用語は、液体組成物は、組成物の5重量%以下、好ましくは3重量%以下、より好ましくは2重量%および最も好ましくは1重量%以下の量で水を含むことを意味すると解釈することができる。
スルホニル尿素およびリチウム塩は、非水性溶媒系中に溶解される、分散される、懸濁される、またはそれ以外の方法で含有される。典型的な溶媒は、Marsden、Solvents Guide、第2版、Interscience、ニューヨーク、1950で説明されている。非水性溶媒系は、好ましくは、溶媒系の主成分として1種以上の非プロトン性有機溶媒を含有する。溶媒系中の非プロトン性溶媒の量が50重量%以上である場合、スルホニル尿素を化学的に安定化するリチウム塩の能力は、大幅に改善される。好ましくは、1種以上の非プロトン性溶媒は、溶媒系の60重量%以上、70重量%以上、80重量%以上、最も好ましくは90重量%以上を構成する。本発明で使用するのに好適な非プロトン性有機溶媒としては、例えば、US2005/0113254(バイエルクロップサイエンス社)の「Component (C)」において列挙されたものが挙げられる:
(1)非置換または置換されていてもよい炭化水素、例えば
(1a)芳香族炭化水素、例えばモノもしくはポリアルキルで置換されたベンゼン、例えばトルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、もしくはモノもしくはポリアルキルで置換されたナフタレン、例えば1-メチルナフタレン、2-メチルナフタレンもしくはジメチルナフタレン、もしくは他のベンゼンから誘導された芳香族炭化水素、例えばインダンもしくはテトラリン(Tetralin)(登録商標)、またはそれらの混合物、
(1b)脂肪族炭化水素、例えば直鎖または分岐鎖脂肪族化合物、例えば式C2n+2を有するもの、例えばペンタン、ヘキサン、オクタン、2-メチルブタンもしくは2,2,4-トリメチルペンタン、またはアルキルで置換されていてもよい環状の脂肪族化合物、例えばシクロヘキサンもしくはメチルシクロペンタン、またはそれらの混合物、例えばエクソール(Exxsol)(登録商標)Dシリーズ、アイソパー(Isopar)(登録商標)シリーズもしくはバイオール(Bayol)(登録商標)シリーズ、例えばバイオール(登録商標)82(エクソンモービルケミカルズ(ExxonMobil Chemicals))、またはアイサン(Isane)(登録商標)IPシリーズもしくはハイドロシール(Hydroseal)(登録商標)Gシリーズ(トタルフィナエルフ(TotalFinaElf))の溶媒、加えてテルペン、例えばテレビン油およびその成分(例えばピネン、カンフェン)などの直鎖、分岐鎖または環状の不飽和脂肪族化合物、加えてそれらから誘導可能な化合物、例えば酢酸イソボルニル(エクソ-1,7,7-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-イルアセテート)、
(1c)芳香族および脂肪族炭化水素の混合物、例えばソルベッソ(Solvesso)(登録商標)シリーズ、例えばソルベッソ(登録商標)100、ソルベッソ(登録商標)150またはソルベッソ(登録商標)200(エクソンモービルケミカルズ)、ソルバレックス(Solvarex)(登録商標)/ソルバロ(Solvaro)(登録商標)シリーズ(トタルフィナエルフ)またはキャロマックス(Caromax)(登録商標)シリーズ、例えばキャロマックス(登録商標)28(ペトロケムカーレス(Petrochem Carless))の溶媒、または
(1d)ハロゲン化炭化水素、例えばハロゲン化芳香族および脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼンまたは塩化メチレン;
(2)非プロトン性極性溶媒、例えばエーテル、単、二または多官能価であり得るC~C-アルカン酸のエステル、例えばC~C18-アルキルアルコールとのモノ、ジまたはトリエステル、互変異性化する傾向が低いケトン、リン酸エステル、アミド、ニトリルまたはスルホン、例えばリン酸トリス-2-エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、ローディアソルブ(Rhodiasolv)(登録商標)RPDE(ローディア(Rhodia))、シクロヘキサノン、ジェフソール(Jeffsol)(登録商標)PC(ハンツマン(Huntsman))、γ-ブチロラクトン、ピロリドンベースの溶媒、例えばN-メチルピロリドンまたはN-ブチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、トリブチルホスファタム(tributylphosphatam)またはホスタレックス(Hostarex)(登録商標)POシリーズ(クラリアント(Clariant));
(3)脂肪酸エステル、例えば天然起源のもの、例えば天然油、例えば動物油または植物油、または合成起源のもの、例えばエデノール(Edenor)(登録商標)シリーズ、例えばエデノール(登録商標)MEPaまたはエデノール(登録商標)MESU、またはアグニケ(Agnique)(登録商標)MEシリーズまたはアグニケ(登録商標)AEシリーズ(コグニス(Cognis))、サリム(Salim)(登録商標)MEシリーズ(サリム(Salim))、ラディア(Radia)(登録商標)シリーズ、例えばラディア(登録商標)30167(ICI)、プリリューブ(Prilube)(登録商標)シリーズ、例えばプリリューブ(登録商標)1530(ペトロフィナ(Petrofina))、ステパン(Stepan)(登録商標)Cシリーズ(ステパン(Stepan))またはウィトコノール(Witconol)(登録商標)23シリーズ(ウィトコ(Witco))。脂肪酸エステルは、好ましくは、C10~C22-、好ましくはC12~C20-脂肪酸のエステルである。C10~C22-脂肪酸エステルは、例えば、不飽和または飽和C10~C22-脂肪酸のエステルであり、特定には偶数の炭素原子を有するもの、例えばエルカ酸、ラウリン酸、パルミチン酸、および特定にはC18-脂肪酸、例えばステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸のエステルである。
脂肪酸エステルの例、例えばC10~C22-脂肪酸エステルは、脂肪酸、例えばC10~C22-脂肪酸のグリセロールおよびグリコールエステル、またはそれらのエステル交換産物、例えば脂肪酸アルキルエステル、例えばC10~C22-脂肪酸C~C20-アルキルエステルであり、これらは、例えば、上述のグリセロールまたはグリコール脂肪酸エステル、例えばC10~C22-脂肪酸エステルをC~C20-アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノール)でエステル交換することによって得ることができる。好ましい脂肪酸アルキルエステル、例えばC10~C22-脂肪酸C~C20-アルキルエステルは、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、2-エチルヘキシルエステルおよびドデシルエステルである。好ましいグリコールおよびグリセロール脂肪酸エステル、例えばC10~C22-脂肪酸エステルは、C10~C22-脂肪酸の、特定には偶数の炭素原子を有するそのような脂肪酸、例えばエルカ酸、ラウリン酸、パルミチン酸、特定にはC18-脂肪酸、例えばステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸の、均一なまたは混成のグリコールエステルおよびグリセロールエステルである。
動物油および植物油は、一般的に公知であり市販されている。本発明の目的に関して、用語「動物油」は、鯨油、タラ肝油、麝香油またはミンクオイルなどの動物起源の油の意味として理解されるものとし、用語「植物油」は、油を含む植物の種の油、例えばダイズ油、ナタネ油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、綿実油、アマニ油、ヤシ油、パーム油、アザミ油、クルミ油、落花生油、オリーブ油またはヒマシ油、特定にはナタネ油の意味として理解されるものとし、ここで植物油はまた、それらのエステル交換産物、例えばアルキルエステル、例えばナタネ油のメチルエステルまたはナタネ油のエチルエステルも包含する。
植物油は、好ましくは、C10~C22-脂肪酸、好ましくはC12~C20-脂肪酸のエステルである。C10~C22-脂肪酸エステルは、例えば、特定には偶数の炭素原子を有する不飽和または飽和C10~C22-脂肪酸、例えばエルカ酸、ラウリン酸、パルミチン酸、特定にはC18-脂肪酸、例えばステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸のエステルである。植物油の例は、グリセロールまたはグリコールのC10~C22-脂肪酸とのC10~C22-脂肪酸エステルであるか、または例えば、上述のグリセロールまたはグリコールC10~C22-脂肪酸エステルをC~C20-アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノール)でエステル交換することによって得ることができるC10~C22-脂肪酸C~C20-アルキルエステルである。植物油は、混合物で、例えば、市販の植物油、特定にはナタネ油、例えばナタネ油のメチルエステル、例えばフィトロブ(Phytorob)(登録商標)B(ノバンセ(Novance)、フランス)、エデノール(Edenor)(登録商標)MESUおよびアグニケ(登録商標)MEシリーズ(コグニス、ドイツ)、ラディア(登録商標)シリーズ(ICI)、プリリューブ(登録商標)シリーズ(ペトロフィナ)、またはバイオディーゼルの形態で、または市販の植物油含有製剤補助剤、特定にはナタネ油をベースとしたもの、例えばナタネ油のメチルエステル、例えばハステン(Hasten)(登録商標)(ビクトリアケミカル社(Victoria Chemical Company)、オーストラリア)、アクチロブ(Actirob)(登録商標)B(ノバンセ、フランス)、ラコ-ビノール(Rako-Binol)(登録商標)(バイエル社(Bayer AG)、ドイツ)、レノール(Renol)(登録商標)(ステフェス(Stefes)、ドイツ)またはメロ(Mero)(登録商標)(ステフェス、ドイツ)の形態で含有されてもよい。
合成酸エステルの例は、例えば、奇数の炭素原子を有する脂肪酸から誘導されたもの、例えばC11~C21-脂肪酸エステルである。
好ましい有機溶媒は、炭化水素、特定には芳香族炭化水素および/または脂肪族炭化水素ならびに脂肪酸エステル、例えば植物油、例えば、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖であってもよく、さらなる官能基を有していてもよいし、または有していなくてもよい10から22個の炭素原子を有する脂肪酸のトリグリセリド、例えばトウモロコシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、綿実油、アマニ油、ダイズ油、ヤシ油、パーム油、アザミ油またはヒマシ油、およびそれらのトランスエステル化産物、例えば脂肪酸アルキルエステル、およびそれらの混合物である。
本発明で使用するのに好ましい溶媒としては、直鎖状または分岐鎖のC6~C30パラフィン油、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、それらの混合物、またはより高い沸点の同族体、例えばヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、およびそれらの分岐鎖異性体とのそれらの混合物;非置換または置換されていてもよい芳香族または脂環式溶媒、C7~C18-炭化水素化合物、例えばモノまたはポリアルキルで置換されたベンゼン、またはモノまたはポリアルキルで置換されたナフタレン;植物油、例えば液体トリグリセリド、例えばオリーブ油、カポック油、ヒマシ油、パパイヤ油、ツバキ油、パーム油、ゴマ油、トウモロコシ油、コメヌカ油、落花生油、クルミ油、ヤシ油、綿実油、ダイズ油、ナタネ油、アマニ油、桐油、ヒマワリ油、ベニバナ油、またはもまたそれらのエステル交換産物、例えばナタネ油のメチルエステルまたはナタネ油エチルエステルなどのアルキルエステル;動物油、例えば鯨油、タラ肝油、またはミンクオイル;C1~C12モノアルコールまたはポリオール、例えばブタノール、n-オクタノール、i-オクタノール、ドデカノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールまたはベンジルアルコールの、C2~C10カルボン酸またはポリカルボン酸、例えばカプロン酸、カプリン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、コハク酸およびグルタル酸との液体エステル;または芳香族カルボン酸、例えば安息香酸、トルイル酸、サリチル酸およびフタル酸との液体エステルが挙げられる。したがって、本発明の組成物で使用することができるエステルは、例えば、酢酸ベンジル、カプロン酸エチルエステル、酢酸イソボルニル、ペラルゴン酸エチルエステル、安息香酸メチルまたはエチルエステル、サリチル酸メチル、プロピル、またはブチルエステル、フタル酸と飽和脂肪族または脂環式C1~C12アルコールとのジエステル、例えばフタル酸ジメチルエステル、ジブチルエステル、ジイソオクチルエステル;C1~C3アミン、アルキルアミンまたはアルカノールアミンのC6~C18カルボン酸とのアミドの液体;またはそれらの混合物である。
非水性溶媒系は、組成物中に存在する他の成分のための液体担体として作用し得るような量で存在する。好ましくは、非水性溶媒系は、有機溶媒を、組成物の重量に基づき少なくとも5重量%の量で含む。組成物中の他の成分も液体(例えば液体除草剤および/または液体乳化剤)である場合、有機溶媒の量は少量でもよい。より好ましくは、非水性溶媒系は、有機溶媒を、組成物の少なくとも10重量%、少なくとも15重量%、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、少なくとも30重量%、または少なくとも40重量%の量で含む。好ましくは、非水性溶媒系は、有機溶媒を、組成物の95重量%以下の量で含む。より好ましくは、非水性溶媒系は、有機溶媒を、組成物の90重量%以下、85重量%以下、80重量%以下、75重量%以下、または60重量%以下の量で含む。本発明の目的に関してさらなる好適な重量%の範囲を定義するために、非水性溶媒系中の有機溶媒の量に関する開示された重量%の下限値はいずれも、開示された重量%の上限値のいずれかと組み合わせることができる。一例として、組成物中の有機溶媒の量に関する例示的な範囲としては、5から95重量%、10から90重量%、20から80重量%、30から60重量%、40から60重量%、10から75重量%および20から60重量%が挙げられる。
1種より多くの有機溶媒が組成物中に存在する場合、本明細書に記載される量は、組成物中に存在する全ての有機溶媒の合計量を指す。
アルコール、アミンおよびカルボン酸などのプロトン性有機溶媒の総量は、好ましくは、液体組成物の重量に基づき20重量%以下に維持される。より好ましくは、プロトン性有機溶媒の総量は、組成物の15重量%以下、10重量%以下、5重量%以下、2重量%以下、または1重量%以下である。1種より多くのプロトン性溶媒が組成物中に存在する場合、本明細書に記載される量は、組成物中に存在する全てのプロトン性溶媒の合計量を指す。
4.6 追加の活性薬剤
4.6.1 非スルホニル尿素除草剤
本発明の組成物は、スルホニル尿素除草剤に加えて、1種以上の除草剤を含んでいてもよい。これらの追加の非スルホニル尿素除草剤は、液体、ろう質の固体または粉剤であってもよく、組成物中に溶解されていてもよいし、分散されていてもよいし、懸濁されていてもよいし、またはそれ以外の方法で含有されていてもよい。追加の除草化合物は、特に限定されず、当業界において公知のあらゆる除草化合物であり得る。例えば、化合物は、「The Pesticide Manual」の第16版(ISBN-10:190139686X)および本明細書で引用された文献で列挙された除草化合物から選択され得る。例示的な追加の除草化合物としては、以下が挙げられる:
2,4-D(例えばエステルまたはアミン)、2,4-DB、2,3,6-TBA、アセトクロル、アシフルオルフェン、アシフルオルフェンナトリウム、アクロニフェン、アラクロール、アロキシジム、アロキシジムナトリウム、アメトリン、アミカルバゾン、アミノピラリド、アミトロール、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベナゾリンエチル、ベンフレセート、ベンタゾン、ベンズフェンジゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビフェノックス、ビラナフォス、ビスピリバックナトリウム、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル、ブテナクロル(butenachlor)、ブトラリン、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾンエチル、クロメトキシフェン、クロリダゾン、クロルニトロフェン、クロロトルロン、シニドンエチル、シンメチリン、クレホキシジム(clefoxydim)、クレトジム、クロジナホッププロパルギル、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、クロランスラムエチル、クミルロン、シアナジン、シクロキシジム、シハロホップブチル、ダイムロン(daimuron)、ダゾメット、デスメディファム、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ-P、ジクロホップ-メチル、ジクロスラム、ジフェンゾクワット、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジケグラックナトリウム、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテナミド、二臭化ジクワット、ジチオピル、ジウロン、ジムロン(dymron)、EPTC、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エトフメセート、エトキシフェン、エトベンザニド、フェノキサプロップエチル、フェノキサプロップ-P-エチル、フェントラザミド、フラムプロップ-M-イソプロピル、フラムプロップ-M-メチル、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップブチル、フルアゾレート、フルカルバゾンナトリウム、フルクロラリン、フルフェナセト、フルフェンピル、フルメツラム、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルオロクロリドン、フルオログリコフェンエチル、フルポキサム、フルリドン、フルロキシピル、フルロキシピルブトキシプロピル、フルロキシピルメプチル、フルルプリミドール、フルルタモン、フルチアセットメチル、ホメサフェン、グルホシネート、グルホシネートアンモニウム、グリホサート、ハロキシホップ、ハロキシホップエトキシエチル、ハロキシホップメチル、ハロキシホップ-P-メチル、ヘキサジノン、イマザメタベンズメチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、インダノファン、アイオキシニル、イソプロチュロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、ケトスピラドックス、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、MCPA、MCPB、メコプロップ、メコプロップ-P、メフェナセット、メソトリオン、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メチルジムロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、モリネート、モノリニュロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ネブロン、ノルフルラゾン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラコート、ペラルゴン酸、ペンジメタリン、ペンドラリン(pendralin)、ペノキススラム、ペントキサゾン、ペトキサミド、フェンメジファム、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、プレチラクロール、プロフルアゾール(profluazol)、プロホキシジム、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロピソクロール、プロポキシカルバゾンナトリウム、プロピザミド、プロスルホカルブ、ピラクロニル、ピラフルフェンエチル、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリダフォル(pyridafol)、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバックメチル、ピリチオバックナトリウム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップエチル、キザロホップ-P-エチル、キザロホップ-P-テフリル、セトキシジム、シマジン、シメトリン、S-メトラクロル、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホセート、テブチウロン、テプラロキシジム、テルブチラジン、テルブトリン、テニルクロール、チアゾピル、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアジフラム、トリクロピル、トリジファン、およびトリフルラリン。
追加の非スルホニル尿素除草剤は、好ましくは、本発明の液体組成物中に、少なくとも0.1重量%の量で含まれる。より好ましくは、非スルホニル尿素除草剤は、少なくとも0.2重量%、少なくとも0.5重量%、少なくとも0.7重量%、少なくとも1重量%、少なくとも2重量%、少なくとも5重量%、少なくとも10重量%、少なくとも15重量%、少なくとも20重量%または少なくとも25重量%の量で含まれる。非スルホニル尿素除草剤は、好ましくは、組成物中に、95重量%以下の量で含まれる。非スルホニル尿素除草剤がそれ自身液体である場合、非スルホニル尿素除草剤の量は大量になる可能性がある。より好ましくは、非スルホニル尿素除草剤は、60重量%以下、50重量%以下、40重量%以下、35重量%以下、30重量%以下または25重量%以下の量で含まれる。本発明の目的に関してさらなる好適な重量%の範囲を定義するために、非スルホニル尿素除草剤の量に関する開示された重量%の下限値はいずれも、開示された重量%の上限値のいずれかと組み合わせることができる。一例として、液体組成物中における非スルホニル尿素除草剤の量のさらなる例示的な範囲としては、0.1から95重量%、1から60重量%、2から50重量%、5から40重量%、10から30重量%、15から25重量%、25から35重量%および10から50重量%が挙げられる。
本発明の目的のために非スルホニル尿素除草剤の塩または誘導体(エステルなど)が採用される場合、本明細書に記載される重量%の量は、塩または誘導体の重量を指す。1種より多くの非スルホニル尿素除草剤が組成物中に存在する場合(塩、誘導体として、またはそれ以外の形態で)、本明細書に記載される量は、組成物中に存在する全ての非スルホニル尿素除草剤の合計量を指す。
本発明において、非スルホニル尿素除草剤の1種以上は、例えば国際公開第2008/061721号(GATマイクロエンカプセレイションAG)で説明されるように、部分的または全体的に封入されていてもよい(例えばマイクロカプセル)。このようなケースにおいて、本明細書に記載される重量%の量は、カプセル化のための材料以外の非スルホニル尿素除草剤の重量を指す。
本発明の液体組成物は、本明細書に記載されるスルホニル尿素のいずれかを、本明細書に記載される非スルホニル尿素除草剤のいずれかと共に含んでいてもよい。
例えば、液体組成物は、トリベヌロンメチルおよび本明細書に記載される他の非スルホニル尿素除草剤のいずれかを含んでいてもよい。トリベヌロンメチルとの例示的な組合せとしては、トリベヌロンメチルおよび2,4-D(例えばエステルまたはアミンまたはコリン塩として);トリベヌロンメチルおよびMCPA(例えばエステルまたはアミンとして);トリベヌロンメチルおよびブロモキシニル;トリベヌロンメチルおよびグリホサート;トリベヌロンメチルおよびフルロキシピル;トリベヌロンメチルおよびジカンバ(例えばナトリウム塩またはジグリコールアミン塩またはエステルとして);トリベヌロンメチルおよびメコプロップ-P;トリベヌロンメチルおよびMCPB;トリベヌロンメチル、フルロキシピルおよびクロピラリド;トリベヌロンメチルおよびカルフェントラゾンエチル;トリベヌロンメチルおよびクロピラリド(例えばMEA塩として);トリベヌロンメチルおよびクロジナホップ;トリベヌロンメチルおよびキンクロラック;トリベヌロンメチルおよびフロラスラムが挙げられる。
液体組成物は、ニコスルフロンおよび本明細書に記載される他の非スルホニル尿素除草剤のいずれかを含んでいてもよい。ニコスルフロンとの例示的な組合せとしては、ニコスルフロンおよびジカンバ(任意選択でナトリウム塩またはエステルとして);ニコスルフロンおよびアトラジン;ニコスルフロンおよびフルメツラム;ニコスルフロンおよびクロピラリド(任意選択でカリウム塩またはエステルとして);ニコスルフロンおよびジフルフェンゾピル(diflupenzopyr)(任意選択でナトリウム塩またはエステルとして);ニコスルフロンおよびメトラクロル;ニコスルフロンおよびテルブチラジン;ニコスルフロンおよびメソトリオン;ならびにニコスルフロンおよびベンタゾンが挙げられる。
液体組成物は、メトスルフロンメチルおよび本明細書に記載される他の非スルホニル尿素除草剤のいずれかを含んでいてもよい。メトスルフロンメチルとの例示的な組合せとしては、メトスルフロンメチルおよびアセトクロル;メトスルフロンメチルおよびカルフェントラゾンエチル;メトスルフロンメチルおよびイマザピル;メトスルフロンメチルおよびアミノピラリド;メトスルフロンメチルおよびフルロキシピル;メトスルフロンメチルおよびメコプロップ-p;メトスルフロンメチルおよびピクロラム;メトスルフロンメチルおよびピラフルフェンエチル;メトスルフロンメチルおよびプロパニル;メトスルフロンメチルおよびグリホサートアンモニウム;メトスルフロンメチルおよびジカンバ(任意選択でナトリウム、ジメチルアンモニウムまたはジグリコールアミン塩またはエステルとして);メトスルフロンメチルおよび2,4-D(任意選択でジメチルアンモニウム塩、コリン塩、またはエステルとして);ならびにメトスルフロンメチル、ジカンバ(任意選択でナトリウム、ジメチルアンモニウムまたはジグリコールアミン塩またはエステルとして)および2,4-D(任意選択でジメチルアンモニウム塩、コリン塩、またはエステルとして)が挙げられる。
本発明で使用するためのスルホニル尿素および非スルホニル尿素のさらなる例示的な組合せとしては、ベンスルフロンメチルおよびアセトクロル;ベンスルフロンメチルおよびインダノファン;ベンスルフロンメチルおよびクロメプロップ;ベンスルフロンメチルおよびプレチラクロール;ベンスルフロンメチルおよびフェントラザミド;ベンスルフロンメチルおよびテニルクロール;ベンスルフロンメチルおよびペントキサゾン;ベンスルフロンメチルおよびピリミノバックメチル;ベンスルフロンメチルおよびブロモブチド;ベンスルフロンメチル、ペントキサゾン、ピリミノバックメチル、およびブロモブチド;ベンスルフロンメチルおよびブタクロール;ベンスルフロンメチルおよびダイムロン;ベンスルフロンメチルおよびメフェナセット;ベンスルフロンメチル、ダイムロンおよびメフェナセット;クロリムロンエチルおよびスルフェントラゾン;ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)およびイソキサジフェンエチル;ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)およびプロポキシカルバゾン(任意選択でナトリウム塩として);ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)およびジフルフェニカン;ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)およびフェノキサプロップ-P-エチル;メソスルフロン(および/またはメチルエステルとして)およびジフルフェニカン;メソスルフロン(および/またはメチルエステルとして)およびプロポキシカルバゾン(例えばナトリウム塩);ピラゾスルフロンエチルおよびプレチラクロール;ピラゾスルフロンエチルおよびピリフタリド;ピラゾスルフロンエチルおよびメフェナセット;ピラゾスルフロンエチルおよびエスプロカルブ;ピラゾスルフロンエチルおよびジメタメトリン;ピラゾスルフロンエチルおよびオキサジクロメホン;ピラゾスルフロンエチルおよびベンゾビシクロン;ピラゾスルフロンエチルおよびシハロホップブチル;ピラゾスルフロンエチルおよびペノキススラム;ピラゾスルフロンエチル、シハロホップブチル、プレチラクロール、およびジメタメトリン;ピラゾスルフロンエチル、ベンゾビシクロンおよびペノキススラム;ピラゾスルフロンエチル、ベンゾビシクロン、ジメタメトリンおよびオキサジクロメホン;ピラゾスルフロンエチル、プレチラクロール、ジメタメトリン、およびエスプロカルブ;ピラゾスルフロンエチル、ベンゾビシクロン、ブタクロールおよびピラクロニル;ピラゾスルフロンエチル、ベンゾビシクロンおよびフェントラザミド;ホラムスルフロンおよびイソキサジフェンエチル;ホラムスルフロンおよびシプロスルファミド;ホラムスルフロンおよびチエンカルバゾンメチル;ホラムスルフロン、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩、およびイソキサジフェンエチル;ホラムスルフロン、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩、シプロスルファミドおよびチエンカルバゾンメチル;ヨードスルフロンおよびチエンカルバゾンメチル;メトスルフロンメチル、ベンスルフロンメチルおよびアセトクロル;チフェンスルフロンメチル、クロリムロンエチルおよびフルミオキサジン;リムスルフロンおよびメソトリオン;リムスルフロンおよびメトラクロル;リムスルフロンおよびジカンバ;リムスルフロン、メトラクロルおよびジカンバ;チフェンスルフロンメチル、ならびにジカンバ、2,4-D-エステル、MCPA-エステル、クロジナホップ、キンクロラック、フルロキシピル、アセトクロル、レナシルおよびプロメトリンの1種以上;クロリムロンエチルおよびアセトクロル;クロリムロンエチルおよびメトリブジン;クロリムロンエチルおよびイマゼタピルが挙げられる。
4.6.2 毒性緩和剤
本発明の組成物は、1種以上の毒性緩和剤を含んでいてもよく、毒性緩和剤は、組成物中に溶解されていてもよいし、分散されていてもよいし、懸濁されていてもよいし、またはそれ以外の方法で含有されていてもよい。好適な毒性緩和剤は、「The Pesticide Manual」(ISBN-10:190139686X)で列挙されたもの、加えて特許文献7の段落[0113]から[0129](これらの段落は参照により本明細書に組み入れられる)で列挙されたものである。
例示的な毒性緩和剤としては、以下が挙げられる:
(1)国際公開第91/07874号に記載されるような、ジクロロフェニルピラゾリン-3-カルボン酸タイプの化合物、例えばエチル1-(2,4-ジクロロフェニル)-5-(エトキシ-カルボニル)-5-メチル-2-ピラゾリン-3-カルボキシレートおよび関連する化合物;
(2)欧州特許出願公開第333131号および欧州特許出願公開第269806号に記載されるような、ジクロロフェニルピラゾールカルボン酸の誘導体、好ましくは、エチル1-(2,4-ジクロロフェニル)-5-メチルピラゾール-3-カルボキシレート、エチル1-(2,4-ジクロロフェニル)-5-イソプロピルピラゾール-3-カルボキシレート、エチル1-(2,4-ジクロロフェニル)-5-(1,1-ジメチルエチル)ピラゾール-3-カルボキシレート、エチル1-(2,4-ジクロロフェニル)-5-フェニルピラゾール-3-カルボキシレートなどの化合物、ならびに関連する化合物;
(3)トリアゾールカルボン酸タイプの化合物、好ましくは、フェンクロラゾール、すなわちエチル1-(2,4-ジクロロフェニル)-5-トリクロロ-メチル-(1H)-1,2,4-トリアゾール-3-カルボキシレートなどの化合物、および関連する化合物(EP-A-174562およびEP-A-346620を参照);
(4)国際公開第91/08202号に記載されるような、5-ベンジル-または5-フェニル-2-イソキサゾリン-3-カルボン酸、または5,5-ジフェニル-2-イソキサゾリン-3-カルボン酸タイプの化合物、好ましくは、エチル5-(2,4-ジクロロベンジル)-2-イソキサゾリン-3-カルボキシレートまたはエチル5-フェニル-2-イソキサゾリン-3-カルボキシレートなどの化合物、および関連する化合物、または特許出願(国際公開第95/07897号)に記載されるようなエチル5,5-ジフェニル-2-イソキサゾリンカルボキシレートまたはn-プロピルエステルまたはエチル5-(4-フルオロフェニル)-5-フェニル-2-イソキサゾリン-3-カルボキシレート;
(5)欧州特許出願公開第86750号、欧州特許出願公開第94349号およびEP-A-191736号または欧州特許出願公開第0492366号に記載されるような、8-キノリンオキシ酢酸タイプの化合物、好ましくは、1-メチルヘキサ-1-イル(5-クロロ-8-キノリンオキシ)アセテート、1,3-ジメチルブタ-1-イル(5-クロロ-8-キノリンオキシ)アセテート、4-アリルオキシブチル(5-クロロ-8-キノリンオキシ)アセテート、1-アリルオキシプロパ-2-イル(5-クロロ-8-キノリンオキシ)アセテート、エチル(5-クロロ-8-キノリンオキシ)アセテート、メチル(5-クロロ-8-キノリンオキシ)アセテート、アリル(5-クロロ-8-キノリンオキシ)アセテート、2-(2-プロピリデンイミノオキシ)-1-エチル(5-クロロ-8-キノリンオキシ)アセテート、2-オキソプロパ-1-イル(5-クロロ-8-キノリンオキシ)アセテート、ならびに関連する化合物;
(6)欧州特許出願公開第0582198号に記載されるような、(5-クロロ-8-キノリンオキシ)マロン酸タイプの化合物、好ましくは、ジエチル(5-クロロ-8-キノリンオキシ)マロネート、ジアリル(5-クロロ-8-キノリンオキシ)マロネート、メチルエチル(5-クロロ-8-キノリン-オキシ)マロネートなどの化合物、および関連する化合物;
(7)フェノキシ酢酸またはプロピオン酸誘導体または芳香族カルボン酸タイプの活性化合物、例えば、2,4-ジクロロフェンオキシ酢酸(エステル)、4-クロロ-2-メチルフェノキシ-プロピオン酸エステル、MCPAまたは3,6-ジクロロ-2-メトキシ安息香酸(エステル);
(8)ピリミジンタイプの活性化合物、例えば「フェンクロリム」;
(9)発芽前毒性緩和剤(土壌に作用する毒性緩和剤)として頻繁に使用されるジクロロアセトアミドタイプの活性化合物、例えば「ジクロルミド」(-N,N-ジアリル-2,2-ジクロロアセトアミド)、「R-29148」(スタウファー(Stauffer)からの3-ジクロロアセチル-2,2,5-トリメチル-1,3-オキサゾリドン)、「ベノキサコール」(4-ジクロロアセチル-3,4-ジヒドロ-3-メチル-2H-1,4-ベンゾオキサジン)、「PPG-1292」(PPGインダストリーズ(PPG Industries)からの-N-アリル-N-[(1,3-ジオキソラン-2-イル)メチル]ジクロロアセトアミド)、「DK-24」(サグロ-ケム(Sagro-Chem)からの-N-アリル-N-[(アリルアミノカルボニル)メチル]ジクロロアセトアミド)、「AD-67」または「MON4660」(ニトロケミア(Nitrokemia)またはモンサント(Monsanto)からの3-ジクロロアセチル-1-オキサ-3-アザスピロ[4,5]デカン)、「ジシクロノン(dicyclonon)」または「BAS145138」または「LAB145138」(BASFからの3-ジクロロアセチル-2,5,5-トリ-メチル-1,3-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナン)および「フリラゾール(furilazol)」または「MON13900」((RS)-3-ジクロロアセチル-5-(2-フリル)-2,2-ジメチルオキサゾリドン);
(10)ジクロロアセトン誘導体タイプの活性化合物、例えば、「MG191」(CAS登録番号96420-72-3)(ニトロケミアからの2-ジクロロメチル-2-メチル-1,3-ジオキソラン);
(11)オキシイミノ化合物タイプの活性化合物、例えば、「オキサベトリニル」((Z)-1,3-ジオキソラン-2-イルメトキシイミノ-(フェニル)アセトニトリル)、「フルキソフェニム」(1-(4-クロロフェニル)-2,2,2-トリフルオロ-1-エタノン-O-(1,3-ジオキソラン-2-イルメチル)オキシム、および「サイオメトリニル(cyometrinil)」または「CGA43089」((Z)-シアノメトキシイミノ-(フェニル)アセトニトリル);
(12)種子粉衣として公知のチアゾールカルボン酸エステルタイプの活性化合物、例えば、「フルラゾール」(ベンジル2-クロロ-4-トリフルオロメチル-1,3-チアゾール-5-カルボキシレート);
(13)ナフタレンジカルボン酸誘導体タイプの活性化合物、例えば、「ナフタル酸無水物」(1,8-ナフタレンジカルボン酸無水物);
(14)クロマン酢酸誘導体タイプの活性化合物、例えば、「CL304415」(CAS登録番号31541-57-8)(アメリカン・サイアナミド(American Cyanamid)からの2-(4-カルボキシクロマン4-イル)酢酸);
(15)有害植物に対する除草作用に加えて、栽培植物への毒性緩和作用も有する活性化合物、例えば、「ジメピペレート」または「MY-93」(-S-1-メチル-1-フェニルエチルピペリジン-1-チオカルボキシレート)、「ダイムロン」または「SK23」(1-(1-メチル-1-フェニルエチル)-3-p-トリル-尿素)、「クミルロン」または「JC-940」(3-(2-クロロフェニルメチル)-1-(1-メチル-1-フェニル-エチル)尿素、JP-A-60087254を参照)、「メトキシフェノン」または「NK049」(3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン)、「CSB」(1-ブロモ-4-(クロロメチルスルホニル)ベンゼン)(クミアイ化学工業株式会社(Kumiai)からのCAS登録番号54091-06-4)。
本発明で使用するのに好ましい除草剤毒性緩和剤としては、ベノキサコール、BCS(1-ブロモ-4-[(クロロメチル)スルホニル]ベンゼン)、クロキントセットメキシル、サイオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、2-(ジクロロメチル)-2-メチル-1,3-ジオキソラン(MG191)、ジエトレート、フェンクロラゾールエチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェンエチル、ジエカオワン(jiecaowan)、ジエカオキシ(jiecaoxi)、メフェンピル、メフェンピルエチル、メトキシフェノン((4-メトキシ-3-メチルフェニル)(3-メチルフェニル)メタノン)、メフェネート(mephenate)、ナフタル酸無水物およびオキサベトリニルが挙げられる。
本発明の液体組成物は、本明細書に記載されるスルホニル尿素のいずれかを、本明細書に記載されるあらゆる好適な毒性緩和剤と共に含んでいてもよい。スルホニル尿素および毒性緩和剤の例示的な組合せとしては、ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)およびメフェンピルジエチル;メソスルフロン(および/またはメチルエステルとして)およびメフェンピルジエチル;メソスルフロン(および/またはメチルエステルとして)およびプロポキシカルバゾン(例えばナトリウム塩)およびメフェンピルジエチルが挙げられる。
4.6.3 他の塩
本発明の液体組成物は、PCT/EP2015/080844で開示されたものなどのさらなる塩を含んでいてもよい。例えば、本明細書に記載されるようなリチウム塩に加えて、本発明の液体組成物は、金属炭酸塩および金属リン酸塩から選択される無機塩を含んでいてもよい。好ましい追加の塩としては、無機塩がアルカリ金属リン酸塩およびアルカリ金属炭酸塩から選択される塩、または無機塩がNa、K、Ca、MgまたはAlから選択される金属を含む塩が挙げられる。特に好ましくは、NaPO、KPO、Mg(PO、AlPO、およびNaCOから選択される塩である。
4.7 製剤化助剤
本発明の組成物は、1種以上の追加の製剤化助剤、例えば界面活性剤(例えば乳化剤および/または分散剤)、増粘剤およびチキソトロープ剤、湿潤剤、ドリフト防止剤、接着剤、浸透剤、保存剤、不凍剤、抗酸化剤、可溶化剤、フィラー、担体、着色剤、消泡剤、肥料、蒸発抑制剤、ならびにpHおよび粘度を改変する薬剤を含んでいてもよい。本明細書に記載されるようなリチウム塩は、スルホニル尿素を含有する組成物の増粘をより少なくしてスルホニル尿素を安定化することが可能であるため、本発明は、組成物を特定の必要性に合わせるために、配合者に自由度の改善をもたらす。例えば、本発明は、安定化剤によってすでに増粘している可能性がある組成物において好適ではないと予想される追加の活性物質、加えて追加の製剤化助剤の添加を可能にする。本発明の一実施態様において、液体組成物は、アジュバントである少なくとも1種の製剤化助剤、例えばCompendium of Herbicide Adjuvants、第12版、南イリノイ大学(Southern Illinois University)、2014、またはそれらの全ての初期の版で列挙されたものの1種を含む。一般的に使用されるアジュバントの例としては、これらに限定されないが、パラフィン油、園芸用のスプレー油(例えば、サマーオイル)、メチル化ナタネ油、メチル化ダイズ油、高度に精製された植物油等、ポリオール脂肪酸エステル、ポリエトキシ化エステル、エトキシ化アルコール、アルキル多糖類およびブレンド、アミンエトキシレート、ソルビタン脂肪酸エステルエトキシレート、ポリエチレングリコールエステル、アルキルポリグルコシドおよびそれらの誘導体(例えばエステル)、オルガノシリコンベースの界面活性剤、エチレン酢酸ビニルターポリマー、エトキシ化アルキルアリールリン酸エステル等が挙げられる。
好ましくは、例えば、組成物が水で希釈されるときにエマルジョンの形成を可能にするために、本発明の液体組成物は、1種以上の界面活性剤を包含する。これらの界面活性剤は、カチオン性、アニオン性または非イオン性であり得るが、好ましくはアニオン性または非イオン性である。
本発明での使用に好ましい非イオン界面活性剤としては、対応する脂肪酸または石油化学製品から誘導されるアルキルラジカル中に8から24個の炭素原子を有し、さらに、遊離のヒドロキシル基をアルコキシル化させることが可能な1から100個、好ましくは2から50個のエチレンオキシド単位(EO)を有する、ポリアルコキシ化された、好ましくはポリエトキシ化された飽和および不飽和の脂肪族アルコール[これらは、例えば、ゲナポール(Genapol)(登録商標)Xおよびゲナポール(登録商標)Oシリーズ(クラリアント)、クロボール(Crovol)(登録商標)Mシリーズ(クローダ(Croda))、またはルテンゾール(Lutensol)(登録商標)シリーズ(BASF)として市販されている];ポリアルコキシ化された、好ましくはポリエトキシ化されたアリールアルキルフェノール、例えば、10から80の間、好ましくは16から40の平均エトキシ化度を有する2,4,6-トリス(1-フェニルエチル)フェノール(トリスチリルフェノール)、例えば、ソプロフォール(Soprophor)(登録商標)BSU(ローディア)またはHOES3474(クラリアント);1つ以上のアルキルラジカル、例えば、ノニルフェノールまたはトリ-sec-ブチルフェノール、および2から40の間、好ましくは4から15のエトキシ化度を有する、ポリアルコキシ化された、好ましくはポリエトキシ化されたアルキルフェノール、例えば、アルコパル(Arkopal)(登録商標)Nシリーズまたはサポゲナット(Sapogenat)(登録商標)Tシリーズ(クラリアント);10から80の間、好ましくは25から40のエトキシ化度を有する、ヒドロキシ脂肪酸、例えばリシニンまたはヒマシ油を含有する、ポリアルコキシ化された、好ましくはポリエトキシ化されたヒドロキシ脂肪酸またはグリセリド、例えば、エマルソゲン(Emulsogen)(登録商標)ELシリーズ(クラリアント)またはアグニケ(登録商標)CSOシリーズ(コグニス);ポリアルコキシ化された、好ましくはポリエトキシ化されたソルビタンエステル、例えば、アトプラス(Atplus)(登録商標)309F(ユニケマ(Uniqema))またはアルカムルス(Alkamuls)(登録商標)シリーズ(ローディア);ポリアルコキシ化された、好ましくはポリエトキシ化されたアミン、例えば、ゲナミン(Genamin)(登録商標)シリーズ(クラリアント)、イムベンチン(Imbentin)(登録商標)CAMシリーズ(コルブ(Kolb))またはルテンゾール(Lutensol)(登録商標)FAシリーズ(BASF);200から10000の間、好ましくは1000から4000g/molの平均モル質量、10から80%の間の様々なポリエトキシ化ブロックの質量比を有する、例えば酸化アルキレンからの、例えばエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドからの、ジおよびトリブロックコポリマー、例えば、ゲナポール(登録商標)PFシリーズ(クラリアント)、プルロニック(Pluronic)(登録商標)シリーズ(BASF)、またはシンペロニック(Synperonic)(登録商標)PEシリーズ(ユニケマ)が挙げられる。
本発明での使用のために好ましいイオン性界面活性剤としては、例えばポリエチレンオキシドブロックの末端の遊離ヒドロキシル官能基を硫酸またはリン酸エステル(例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩として)に変換することによってイオン的に改変されている、ポリアルコキシ化された、好ましくはポリエトキシ化された界面活性剤、例えば、ゲナポール(登録商標)LROまたは分散剤3618(クラリアント)、エムルフォール(Emulphor)(登録商標)(BASF)またはクラフォール(Crafol)(登録商標)AP(コグニス);直鎖または分岐鎖アルキル鎖を有するアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばフェニルスルホネートCAまたはフェニルスルホネートCAL(クラリアント)、アトロックス(Atlox)(登録商標)3377BM(ICI)、またはエンピフォス(Empiphos)(登録商標)TMシリーズ(ハンツマン);高分子電解質、例えばリグノスルホネート、ナフタレンスルホネートとホルムアルデヒドとの縮合体、ポリスチレンスルホネートまたはスルホン化された不飽和または芳香族ポリマー(ポリスチレン、ポリブタジエンまたはポリテルペン)、例えばタモール(Tamol)(登録商標)シリーズ(BASF)、モルウェット(Morwet)(登録商標)D425(ウィトコ)、クラフトスパース(Kraftsperse)(登録商標)シリーズ(ウェストベーコ(Westvaco))またはボレスパース(Borresperse)(登録商標)シリーズ(ボレガード(Borregard))が挙げられる。
本発明でも使用できる界面活性剤としては、オルガノ変性シロキサン(OMS)、例えば、Compendium of Herbicide Adjuvants、第12版、南イリノイ大学、2014、またはその全ての初期の版で開示されたもの、加えて特許文献10(GATマイクロエンカプセレイション)で開示されたもの、加えて、英国特許第2496643号(ロータムアグロケム(Rotam Agrochem))に記載のポリエーテル-ポリシロキサンコポリマー、例えばブレーク-スルー9902(Break-Thru 9902)(商標)、ブレーク-スルー9903(Break-Thru 9903)(商標)、ブレーク-スルー5503(Break-Thru 5503)(商標)、ブレーク-スルー9907(Break-Thru 9907)(商標)およびブレーク-スルー9908(Break-Thru 9908)(商標)という商標名でエボニックインダストリーズ(Evonik Industries)より入手可能なものなどが挙げられる。
本発明の液体組成物が1種以上の界面活性剤を含む場合、界面活性剤は、好ましくは、組成物の総重量に対して少なくとも1重量%の量で包含される。より好ましくは、界面活性剤は、少なくとも2重量%、少なくとも5重量%、少なくとも10重量%、少なくとも15重量%、または少なくとも20重量%の量で含まれる。界面活性剤は、好ましくは、組成物中に、60重量%以下の量で含まれる。より好ましくは、界面活性剤は、50重量%以下、40重量%以下、または30重量%以下の量で含まれる。本発明の目的に関してさらなる好適な重量%の範囲を定義するために、界面活性剤の量に関する開示された重量%の下限値はいずれも、開示された重量%の上限値のいずれかと組み合わせることができる。一例として、液体組成物中における界面活性剤の量のさらなる例示的な範囲としては、1から60重量%、2から50重量%、5から40重量%、10から30重量%、5から50重量%および2から40重量%が挙げられる。1種より多くの界面活性剤が使用される場合、好ましい範囲は、液体組成物中に存在する界面活性剤の総量を指す。
4.8 調製方法
本発明の組成物は、公知のプロセスによって調製することができ、例えば成分を混合して、懸濁された固体をミリングするかまたは固体を溶解させることによって調製することができる。したがって、例えば、非水性溶媒系中に可溶性の助剤および添加剤を溶解させることによって予備混合物を調製することができる。予備混合物中に、あらゆる使用される可溶性の農芸化学的に活性な化合物を溶解させてもよい。溶解プロセスが終わったら、混合物中に、固体スルホニル尿素、他のあらゆる使用される不溶性の農芸化学的に活性な化合物およびリチウム塩を懸濁することができる。粗製の懸濁液を、場合により予備的に粉砕した後、微粉化に供する。別の実施態様において、固体スルホニル尿素、および場合により使用されるあらゆる不溶性の成分を非水性溶媒系中に懸濁して、粉砕に供する。粉砕を必要としないかまたは粉砕プロセスに必要ではないあらゆる使用される可溶性の活性化合物ならびにあらゆる助剤および添加剤は、粉砕後に添加してもよい。
混合物を調製するために、必要に応じて温度調節される通常の混合装置を使用することが可能である。予備的な粉砕のために、例えば、ローター-ステーター原理によって作動する高圧ホモジナイザーもしくはミル、例えばウルトラタラックス(Ultraturrax)ホモジナイザー、例えばIKAからのもの、または歯付きコロイドミル、例えばパック(Puck)もしくはフリマ(Fryma)からのものを使用することができる。微粉化のために、例えば、バッチ式で作動するビーズミル、例えばドライス(Drais)からのもの、または連続的に作動するビーズミル、例えばバッハオーフェン(Bachofen)もしくはアイガー(Eiger)からのものを使用することができる。
4.9 化学的安定性
本発明は、非水性溶媒系を含む液体組成物中のスルホニル尿素除草剤の化学的安定性を改善することに関する。改善された化学的安定性は、液体組成物中に、本明細書で論じられる少なくとも1種の無機またはC~C12有機リチウム塩を包含させることによって達成することができる。スルホニル尿素、リチウム塩および非水性溶媒系(加えて組成物中の他のあらゆる成分)は、例えば液体組成物が確実に1つ以上の地域的な規制要件に一致するように所望の必要性を満たすために選択することができる。
本発明の一形態において、スルホニル尿素、リチウム塩および非水性溶媒系は、スルホニル尿素が少なくとも85%の化学的安定性を呈するように選択される。好ましくは、スルホニル尿素は、少なくとも90%の化学的安定性、より好ましくは少なくとも95%の化学的安定性、さらにより好ましくは少なくとも98%の化学的安定性を呈する。化学的安定性は、液体組成物(例えば60mlの密封されたウィンチェスターボトル中の液体組成物の50mlサンプル)を54℃で2週間貯蔵した場合の、-10℃で2週間貯蔵した対応する対照サンプルと比べて残存するスルホニル尿素のパーセンテージ(例えばHPLCによって決定される)として決定することができる。
本発明の別の形態において、液体組成物は、スルホニル尿素の化学的安定性は、本発明に係るリチウム塩を含有しない対応する液体組成物(塩の代わりに、等量の余分な重量%の溶媒が使用される)と比較して少なくとも2%改善されている液体組成物である。塩を含有する液体組成物および塩非含有の対照組成物それぞれのスルホニル尿素の化学的安定性は、直前に説明したようにして決定することができる。次いで化学的安定性の差を計算して、少なくとも2%の改善が達成されることを判断することができる。好ましくは、スルホニル尿素は、化学的安定性の少なくとも5%の改善、より好ましくは少なくとも10%の改善、さらにより好ましくは少なくとも50%の改善を呈する。
本発明は、典型的には液体組成物中で不安定であるとみなされるスルホニル尿素(例えばヨードスルフロンメチルまたはハロスルフロンメチル)の化学的安定性を改善することに特に適しているため、本発明のなおさらなる形態において、液体組成物は、スルホニル尿素が、少なくとも85%の化学的安定性を呈する液体組成物(上述した通り)であり、さらに、スルホニル尿素の化学的安定性が、本発明に係るリチウム塩を含有しない対応する液体組成物と比較して少なくとも10%改善されている液体組成物(上述した通り)である。この形態において、スルホニル尿素は、好ましくは少なくとも90%の化学的安定性、より好ましくは少なくとも95%の化学的安定性、さらにより好ましくは少なくとも98%の化学的安定性を呈する。
上記の形態のそれぞれにおいて、液体組成物が1種より多くのスルホニル尿素を含む場合、それにおける化学的安定性または改善は、組成物中のスルホニル尿素除草剤の総量に基づき決定される。
4.10 組成物の適用
本発明の組成物は、直接的に適用してもよいし、または水で希釈し、当業界において一般的に採用される方法、例えば従来の大量の液圧による散布、少量の散布、空気ブラスト、および航空散布によって植物の枝葉および/または土壌に適用してもよい。希釈した組成物は、植物の枝葉または植物に隣接する土壌もしくは地域に適用してもよい。組成物中の具体的な除草化合物(スルホニル尿素および非スルホニル尿素の両方)ならびにそれらの適用の速度および様式の選択は、具体的な作物への除草化合物の選択性および制御しようとする優勢な雑草種によって決定され、当業者に公知である(例えば「The Pesticide Manual」(ISBN-10:190139686X)およびその全ての初期の版を参照)。
4.11 本発明のさらなる例示的な液体組成物
いかなる形でも限定する意図はないが、本発明の液体組成物のいくつかのさらなる実施態様は、以下の通りである:
(i)非水性溶媒系中に酢酸リチウムと、少なくとも1種のスルホニル尿素の懸濁液とを含む油性分散液(OD)であって、少なくとも1種のスルホニル尿素は、メトスルフロン、ハロスルフロン、ヨードスルフロン、ピラゾスルフロン、アミドスルフロン、またはそれらのエステルおよび/もしくは塩から選択される、上記油性分散液。
(ii)非水性溶媒系中に炭酸リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩との懸濁液を含む油性分散液(OD)。
(iii)非水性溶媒系中にギ酸リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩との懸濁液を含む油性分散液(OD)。
(iv)非水性溶媒系中に塩化リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩との懸濁液を含む油性分散液(OD)。
(v)非水性溶媒系中にクエン酸リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩との懸濁液を含む油性分散液(OD)。
(vi)非水性溶媒系中に酢酸リチウムと、少なくとも1種のスルホニル尿素とを含む乳剤(EC)であって、少なくとも1種のスルホニル尿素は、メトスルフロン、ハロスルフロン、ヨードスルフロン、ピラゾスルフロン、アミドスルフロン、またはそれらのエステルおよび/もしくは塩から選択される、上記乳剤。
(vii)非水性溶媒系中に炭酸リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩とを含む乳剤(EC)。
(viii)非水性溶媒系中にギ酸リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩とを含む乳剤(EC)。
(ix)非水性溶媒系中に塩化リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩とを含む乳剤(EC)。
(x)非水性溶媒系中にクエン酸リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩とを含む乳剤(EC)。
(xi)非水性溶媒系中に酢酸リチウムと、少なくとも1種のスルホニル尿素とを含む液剤(SL)であって、少なくとも1種のスルホニル尿素は、メトスルフロン、ハロスルフロン、ヨードスルフロン、ピラゾスルフロン、アミドスルフロン、またはそれらのエステルおよび/もしくは塩から選択される、上記液剤。
(xii)非水性溶媒系中に炭酸リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩とを含む液剤(SL)。
(xiii)非水性溶媒系中にギ酸リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩とを含む液剤(SL)。
(xiv)非水性溶媒系中に塩化リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩とを含む液剤(SL)。
(xv)非水性溶媒系中にクエン酸リチウムと、ヨードスルフロンまたはそれらのエステルおよび/もしくは塩とを含む液剤(SL)。
(xvi)メトスルフロンが、メトスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)であり、ハロスルフロンが、ハロスルフロンメチルであり、ヨードスルフロンが、ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)であり、ピラゾスルフロンは、ピラゾスルフロンエチルである、上記の実施態様(i)~(xv)のいずれか1つに記載の液体組成物。
(xvii)組成物中のスルホニル尿素のの合計量が、0.1から60重量%、好ましくは1から20重量%、より好ましくは5から15重量%である、上記の実施態様(i)~(xvi)のいずれか1つに記載の液体組成物。
(xviii)液体組成物中における酢酸リチウム(実施態様(i)、(vi)、(xi))または炭酸リチウム(実施態様(ii)、(vii)、(xii))またはギ酸リチウム(実施態様(iii)、(viii)、(xiii))または塩化リチウム(実施態様(iv)、(ix)、(xiv))またはクエン酸リチウム(実施態様(v)、(x)、(xv))の量が、0.01から30重量%、好ましくは1から20重量%、より好ましくは5から15重量%である、上記の実施態様(i)~(xvii)のいずれか1つに記載の液体組成物。
(xix)スルホニル尿素の合計量に対するリチウム塩の重量比が、0.1から5、好ましくは0.3から3、より好ましくは0.5から2である、上記の実施態様(i)~(xviii)のいずれか1つに記載の液体組成物。
(xx)5から15重量%のメトスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)、またはハロスルフロンメチルもしくはヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)、またはピラゾスルフロンエチルもしくはアミドスルフロン;および
5から15重量%の酢酸リチウム
を含む、実施態様(i)、(vi)、(xi)のいずれか1つに記載の液体組成物。
(xxi)5から15重量%のヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として);および
5から15重量%の炭酸リチウム
を含む、実施態様(ii)、(vii)、(xii)のいずれか1つに記載の液体組成物。
(xxii)5から15重量%のヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として);および
5から15重量%のギ酸リチウム
を含む、実施態様(iii)、(viii)、(xiii)のいずれか1つに記載の液体組成物。
(xxiii)5から15重量%のヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として);および
5から15重量%の塩化リチウム
を含む、実施態様(iv)、(ix)、(xiv)のいずれか1つに記載の液体組成物。
(xxiv)5から15重量%のヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として);および
5から15重量%のクエン酸リチウム
を含む、実施態様(v)、(x)、(xv)のいずれか1つに記載の液体組成物。
上記で列挙した例示的な実施態様(i)~(xxiv)はいずれも、本明細書で提供される一般的な説明に従ってさらに改変することができる。一例として、例示的な実施態様(i)~(xxiv)のいずれにおいても、スルホニル尿素は、本明細書で開示された他のあらゆるスルホニル尿素で置き換えることができ、塩は、本発明に従って本明細書で開示された他のあらゆる塩で置き換えることができる。例えば、例示的な実施態様(i)~(xxiv)のいずれにおいても、スルホニル尿素は、ヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)で置き換えることができ、塩は、酢酸リチウム、または安息香酸リチウム、またはオクタン酸リチウム、またはサリチル酸リチウムで置き換えることができる。同様に、例示的な実施態様(i)~(xxiv)のいずれにおいても、リチウム塩は、オクタン酸リチウムで置き換えることができ、スルホニル尿素は、ホラムスルフロン、またはクロルスルフロン、またはピラゾスルフロンエチル、またはアミドスルフロン、またはハロスルフロンメチル、またはヨードスルフロンメチル(任意選択でナトリウム塩として)で置き換えることができる。
さらなる例として、例示的な実施態様(i)~(xxiv)のいずれかにおけるスルホニル尿素の合計量は、1から50重量%、2から40重量%、5から30重量%、0.5から20重量%、7から30重量%、および5から10重量%に設定することができる。さらなる例として、例示的な実施態様(i)~(xxiv)において存在するリチウム塩の総量は、0.1から25重量%、1から20重量%、1から10重量%、0.5から10重量%、1から5重量%、および0.5から5重量%であってもよい。よりさらなる実施例として、列挙されたスルホニル尿素の総量に対する上記の実施態様で列挙されたリチウム塩の総量の重量比は、0.2から4、0.3から3、0.5から2、0.7から2、0.1から2、1から2、および1から5であってもよい。さらなる例として、メトスルフロンまたはメトスルフロンメチル(いずれのケースも、任意選択でナトリウム塩として)を包含する例示的な実施態様はいずれも、非スルホニル尿素としてフルロキシピルメプチルをさらに含んでいてもよい。よりさらなる例として、上記実施態様(i)~(xxiv)のいずれかにおけるリチウム塩は、本明細書に記載されるような別のリチウム塩、例えば、オクタン酸リチウムまたは安息香酸リチウムで置き換えることができる。例示的な実施態様(i)~(xxiv)または本明細書に記載される実施態様はいずれも、界面活性剤および/または毒性緩和剤をさらに含んでいてもよい。
5.実施例
以下の実施例に記載される油性分散液を以下のように調製した。
(i)25重量%スルホニル尿素ミルベースの調製
スルホニル尿素を、25重量%の量で溶媒に添加した。混合物を、ガラスビーズ(1.0~1.25mm)を含有するミル(アイガートランスミニミル(Eiger Torrance Mini Mill))に入れた。次いで懸濁液をミリングして、2から3μmの間の粒度(D50)を有する25重量%スルホニル尿素ミルベースを提供した。
(ii)25重量%リチウム塩ミルベースの調製
リチウム塩を、25重量%の量で溶媒に添加し、上述したようにミリングして、2から3μmの間の粒度(D50)を有する25重量%リチウム塩ミルベースを提供した。
(iii)油性分散液の調製
適切な量のミリングしたスルホニル尿素の濃縮物(i)を、溶媒(任意選択で界面活性剤を含有していてもよい)と均一になるまでブレンドし、次いでさらにミリングしたリチウム塩の濃縮物(ii)と均一になるまでブレンドし、結果として以下の表に記載される油性分散液を得た。
液体製剤を、-10℃で貯蔵された対照サンプルと共に、温度制御されたインキュベーター内できつく閉じたガラスボトル中に54℃で2週間貯蔵した。貯蔵後、全ての製剤を活性成分含量に関してHPLCで分析した。-10℃で2週間貯蔵された対応するサンプルと比べて、残存する活性成分の量に関して安定性が報告されている。
実施例1-SU安定化に対するリチウム塩の作用
酢酸塩が添加されたまたは添加されていないヨードスルフロンメチルナトリウム塩(IMS)の油性分散液を調製し、試験して、54℃で2週間貯蔵した後のスルホニル尿素の化学的安定性を決定した。以下の表1に結果をまとめる。
Figure 0006811784000004
酢酸リチウム(OD1)を含むスルホニル尿素を含有する油性分散液の化学的安定性は、酢酸ナトリウム(OD2)、酢酸カリウム(OD3)、酢酸マグネシウム(OD4)を含むまたは塩非含有(OD5)の対応する油性分散液の化学的安定性より優れている。
実施例2-SU安定化に対する様々な共に配合されたリチウム塩の作用
リチウムおよびナトリウム塩が添加されたまたは添加されていないヨードスルフロンメチルナトリウム(IMS)の油性分散液を調製し、試験して、54℃で2週間貯蔵した後のスルホニル尿素の化学的安定性を決定した。以下の表2-1および表2-2に結果をまとめる。
Figure 0006811784000005
Figure 0006811784000006
リチウム塩(OD6~OD10;OD16~OD18)を含むスルホニル尿素を含有する油性分散液の化学的安定性は、塩が有機塩であるか(表2-1)または無機塩であるか(表2-2)に関わりなく、対応するナトリウム塩(OD11~OD15;OD19~OD21)を有する油性分散液より優れている。54℃で2週間貯蔵した後のいずれの塩も含まない場合の安定性は、74.1%である(表1のOD5を参照)。したがって、ナトリウム塩はスルホニル尿素の安定性を改善することができるが、対応するリチウム塩は、より一層大きい程度に安定性を改善する。
実施例3-様々なスルホニル尿素はリチウム塩で安定化され得る
酢酸リチウム塩が添加されたまたは添加されていない様々なスルホニル尿素の油性分散液を調製し、試験して、54℃で2週間貯蔵した後のスルホニル尿素の化学的安定性を決定した。以下の表3に結果をまとめる。
Figure 0006811784000007
リチウムの無機酸塩(OD22~OD26)を含むスルホニル尿素を含有する油性分散液の化学的安定性は、共に配合されたリチウム塩を有さない対応する油性分散液(OD27~OD31)より優れていることが見出された。安定性の改善は、異なる量のスルホニル尿素、異なる量のリチウム塩、および異なる界面活性剤系の場合でも達成される。
実施例4-SU安定化に対する共に配合された炭酸リチウム塩の作用
炭酸リチウム塩が添加されたまたは添加されていないヨードスルフロンメチルナトリウム塩またはハロスルフロンメチルの油性分散液を調製し、試験して、54℃で2週間貯蔵した後のスルホニル尿素の化学的安定性を決定した。以下の表4に結果をまとめる。
Figure 0006811784000008
リチウムの無機酸塩(OD32およびOD33)を含むスルホニル尿素を含有する油性分散液の化学的安定性は、リチウム塩が共に配合されていない油性分散液(OD34およびOD35)より優れていることが見出された。
実施例5-様々なスルホニル尿素に対するLiC8-有機酸塩およびLiC16-有機酸塩の比較
オクタン酸リチウムおよび12-ヒドロキシステアリン酸リチウムが添加されたまたは添加されていない様々なスルホニル尿素の油性分散液を調製し、試験して、54℃で2週間貯蔵した後のスルホニル尿素の化学的安定性を決定した。以下の表5-1(塩含有)および表5-2(塩非含有)に結果をまとめる。
Figure 0006811784000009
Figure 0006811784000010
リチウムのC8有機酸塩(OD36~OD40)を含むスルホニル尿素を含有する油性分散液の化学的安定性は、WO2013/174833のリチウムのC16有機酸塩を有する対応する油性分散液(OD41~OD45)に加えて対応する塩非含有の油性分散液(OD46~OD50)より優れていることが見出された。OD23(表3)、OD33(表4)およびOD45(表5-1)の比較から、酢酸リチウムおよび炭酸リチウムも、12-ヒドロキシステアリン酸リチウムより優れた安定化作用を提供することが示される。
実施例6-様々な濃度でのLiC8-有機酸塩およびLiC16-有機酸塩の比較
オクタン酸リチウムおよび12-ヒドロキシステアリン酸リチウムが様々な濃度で添加されたまたは添加されていないハロスルフロンメチルの油性分散液を調製し、試験して、54℃で2週間貯蔵した後のスルホニル尿素の化学的安定性を決定した。以下の表6-1および表6-2に結果をまとめる。
Figure 0006811784000011
Figure 0006811784000012
表6-2から、ハロスルフロンメチルの化学的安定性は、そのOD(OD61~OD64)中の量が減少するにつれて減少することを理解することができる。リチウムのC8有機酸塩(OD51~OD55)を添加することにより、試験された全ての濃度で(表6-1を参照)、リチウムのC16有機酸塩(表6-1のOD56~OD60)で達成された程度より大きい程度に化学的安定性が改善される。
実施例7-低濃度のヨードスルフロンメチルナトリウム塩を安定化することに関する様々なLi有機酸塩の比較
リチウム塩が添加されたまたは添加されていない低濃度(1重量%)のヨードスルフロンメチルナトリウム塩(IMS)を有する油性分散液を調製し、試験して、54℃で2週間貯蔵した後のスルホニル尿素の化学的安定性を決定した。以下の表7に結果をまとめる。
Figure 0006811784000013
本発明に係るリチウム塩(OD65~OD68)を含むスルホニル尿素を含有する油性分散液の化学的安定性は、リチウムのC16有機酸塩を有する対応する油性分散液(OD69)に加えて対応する塩非含有の油性分散液(OD70)より優れていることが見出された。
実施例8-ソルベッソ液体系中の低濃度のヨードスルフロンメチルナトリウム塩を安定化することに関する様々なLi有機酸塩の比較
リチウム塩が添加されたまたは添加されていない低濃度(0.5重量%)のヨードスルフロンメチルナトリウム塩(IMS)を有する油性分散液を調製し、試験して、54℃で2週間貯蔵した後のスルホニル尿素の化学的安定性を決定した。この実施例では、WO2013/174833A1の表4で使用されたソルベッソ溶媒系が採用された。以下の表8に結果をまとめる。
Figure 0006811784000014
本発明に係るリチウム塩(OD71~OD73)を含むスルホニル尿素を含有する油性分散液の化学的安定性は、対応するリチウムのC16有機酸塩を有する油性分散液(OD75)に加えて対応する塩非含有の油性分散液(OD74)より優れていることが見出された。
実施例9-スルホニル尿素の混合物を安定化することに関する様々なLi有機酸塩の比較
リチウム塩が添加されたまたは添加されていない、スルホニル尿素の混合物を有する油性分散液を調製し、試験して、54℃で2週間貯蔵した後のスルホニル尿素の化学的安定性を決定した。以下の表9に結果をまとめる。スルホニル尿素を1~4に番号付けし、それらそれぞれの安定性を同じ番号付けを使用して報告する。
Figure 0006811784000015
本発明に係るリチウム塩を含む混合されたスルホニル尿素を含有する油性分散液(OD76~OD78)の化学的安定性は、リチウムのC16有機酸塩を有する対応する油性分散液(OD79~OD81)に加えて対応する塩非含有の油性分散液(OD82~OD84)より優れていることが見出された。
実施例10-スルホニル尿素および非スルホニル尿素の混合物を安定化することに関する様々なLi有機酸塩の比較
リチウム塩が添加されたまたは添加されていない、スルホニル尿素および非スルホニル尿素の混合物を有する油性分散液を調製し、試験して、54℃で2週間貯蔵した後のスルホニル尿素の化学的安定性を決定した。以下の表10-1および10-2に結果をまとめる。スルホニル尿素および非スルホニル尿素を番号付けし、それらそれぞれの安定性を同じ番号付け使用して報告する。
Figure 0006811784000016
Figure 0006811784000017
スルホニル尿素の化学的安定性は、非スルホニル尿素と共に存在する場合、リチウムのC16有機酸塩を有するまたは塩非含有の対応する油性分散液と比較して、本発明に係るリチウム塩が添加される場合に改善される。
実施例11-液体組成物
非水性溶媒系(N-ブチルピロリドン)中にスルホニル尿素を含む液体組成物を、塩を添加しておよび添加しないで調製し、試験した。スルホニル尿素をN-ブチルピロリドン中に溶解させ、塩(ミリング済み)を固体粒子として分散させた。以下の表11に、54℃で2週間貯蔵した後のスルホニル尿素の安定性を報告する。
Figure 0006811784000018
表11に記載のデータから、本発明に係るリチウム塩は、スルホニル尿素および塩が異なる相中に存在する場合でも、本発明の液体組成物中のスルホニル尿素を安定化することができることが実証される。
炭酸リチウムおよびリン酸リチウム塩が本発明の目的に使用され得るが、本発明は、炭酸リチウムおよびリン酸リチウム以外のリチウム塩でも機能し得ることも想定される。したがって、本発明はまた、非水性溶媒系;少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤;および少なくとも1種の無機またはC~C12有機リチウム塩を含む液体除草組成物であって、少なくとも1種のリチウム塩は、炭酸リチウムまたはリン酸リチウムではない、組成物にも及ぶことが理解されものとする。この少なくとも1種のリチウム塩が炭酸リチウムまたはリン酸リチウムではないという条件は、当然ながら開示において明確に炭酸リチウムおよび/またはリン酸リチウムの存在が指定されない限り、添付の特許請求の範囲を含む本明細書に記載の全ての開示に適用することができる。
上記の発明の説明および包含される実施例は、例示的であり限定ではないことが意図される。本明細書で言及された全ての文献は、参照により組み入れられる。当業者であれば、本明細書に記載される実施態様における様々な変化または改変を想像することが可能である。これらの変化は、本発明の範囲または本質から逸脱することなくなすことができる。
(1) 非水性溶媒系;
少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤;および
少なくとも1種の無機またはC~C12有機リチウム塩
を含む液体除草組成物。
(2) 前記少なくとも1種の無機またはC~C12有機リチウム塩が、250以下の分子量を有する、(1)に記載の液体除草組成物。
(3) 酢酸リチウム、炭酸リチウム、ギ酸リチウム、硫酸リチウム、クエン酸リチウム、オクタン酸リチウム、サリチル酸リチウム、安息香酸リチウムおよび/または塩化リチウムを含む、(1)または(2)に記載の液体除草組成物。
(4) 油性分散液(OD)、分散製剤(DC)、乳剤(EC)、または液剤(SL)として配合されている、(1)~(3)のいずれか一項に記載の組成物。
(5) 油性分散液(OD)として配合されており、少なくとも1種のスルホニル尿素が、前記非水性溶媒系中に懸濁されている、(1)~(4)のいずれか一項に記載の組成物。
(6) 少なくとも1種のリチウム塩が、前記非水性溶媒系中に懸濁されている、(1)~(5)のいずれか一項に記載の組成物。
(7) 前記スルホニル尿素除草剤が、ヨードスルフロン、ハロスルフロン、メトスルフロン、ピラゾスルフロン、アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、クロリムロン、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメトスルフロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、ホラムスルフロン、イマゾスルフロン、、イオフェンスルフロン、メソスルフロン、メタゾスルフロン、、ニコスルフロン、オルトスルファムロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン、プロピリスルフロン、プロスルフロン、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロンおよびトリトスルフロン、またはそれらの塩もしくはエステルから選択される、(1)~(6)のいずれか一項に記載の組成物。
(8) 前記少なくとも1種のリチウム塩が、酢酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、ハロスルフロンメチルまたはその塩、メトスルフロンメチルまたはその塩、ピラゾスルフロンエチルまたはその塩、またはアミドスルフロンまたはその塩から選択されるか;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、炭酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、またはハロスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、ギ酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、リン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、塩化リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、硫酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;
前記少なくとも1種のリチウム塩が、オクタン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩;ホラムスルフロンまたはその塩;クロルスルフロンまたはその塩;ピラゾスルフロンエチルまたはその塩;アミドスルフロンまたはその塩;またはハロスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;
前記少なくとも1種のリチウム塩が、安息香酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、クエン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択される、(1)~(7)のいずれか一項に記載の組成物。
(9) 前記少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤が、ニコスルフロンではなく、および/またはピリジルスルホニル尿素ではない、(1)~(8)のいずれか一項に記載の組成物。
(10) 少なくとも1種の非スルホニル尿素除草化合物を含む、(1)~(9)のいずれか一項に記載の組成物。
(11) 少なくとも1種の非スルホニル尿素除草化合物が、前記非水性溶媒系中に溶解されている、(10)に記載の組成物。
(12) 前記非スルホニル尿素除草化合物が、2,4-D、2,4-DB、2,3,6-TBA、アセトクロル、アシフルオルフェン、アシフルオルフェンナトリウム、アクロニフェン、アラクロール、アロキシジム、アロキシジムナトリウム、アメトリン、アミカルバゾン、アミノピラリド、アミトロール、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベナゾリンエチル、ベンフレセート、ベンタゾン、ベンズフェンジゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビフェノックス、ビラナフォス、ビスピリバック-ナトリウム、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル、ブテナクロル、ブトラリン、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾンエチル、クロメトキシフェン、クロリダゾン、クロルニトロフェン、クロロトルロン、シニドンエチル、シンメチリン、クレホキシジム、クレトジム、クロジナホッププロパルギル、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、クロランスラムエチル、クミルロン、シアナジン、シクロキシジム、シハロホップブチル、ダイムロン、ダゾメット、デスメディファム、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ-P、ジクロホップ-メチル、ジクロスラム、ジフェンゾクワット、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジケグラックナトリウム、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテナミド、二臭化ジクワット、ジチオピル、ジウロン、ジムロン、EPTC、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エトフメセート、エトキシフェン、エトベンザニド、フェノキサプロップエチル、フェノキサプロップ-P-エチル、フェントラザミド、フラムプロップ-M-イソプロピル、フラムプロップ-M-メチル、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップブチル、フルアゾレート、フルカルバゾンナトリウム、フルクロラリン、フルフェナセト、フルフェンピル、フルメツラム、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルオロクロリドン、フルオログリコフェンエチル、フルポキサム、フルリドン、フルロキシピル、フルロキシピルブトキシプロピル、フルロキシピルメプチル、フルルプリミドール、フルルタモン、フルチアセットメチル、ホメサフェン、グルホシネート、グルホシネートアンモニウム、グリホサート、ハロキシホップ、ハロキシホップエトキシエチル、ハロキシホップメチル、ハロキシホップ-P-メチル、ヘキサジノン、イマザメタベンズメチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、インダノファン、イオキシニル、イソプロチュロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、ケトスピラドックス、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、MCPA、MCPB、メコプロップ、メコプロップ-P、メフェナセット、メソトリオン、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メチルジムロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、モリネート、モノリニュロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ネブロン、ノルフルラゾン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラコート、ペラルゴン酸、ペンジメタリン、ペンドラリン、ペノキススラム、ペントキサゾン、ペトキサミド、フェンメジファム、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、プレチラクロール、プロフルアゾール、プロホキシジム、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロピソクロール、プロポキシカルバゾンナトリウム、プロピザミド、プロスルホカルブ、ピラクロニル、ピラフルフェンエチル、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリダフォル、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバックメチル、ピリチオバックナトリウム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップエチル、キザロホップ-P-エチル、キザロホップ-P-テフリル、セトキシジム、シマジン、シメトリン、S-メトラクロル、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホセート、テブチウロン、テプラロキシジム、テルブチラジン、テルブトリン、テニルクロール、チアゾピル、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアジフラム、トリクロピル、トリジファン、およびトリフルラリンから選択される、(10)または(11)に記載の組成物。
(13) 少なくとも2種のスルホニル尿素化合物を含み、該スルホニル尿素化合物は、
アミドスルフロンおよびイオフェンスルフロン;
ニコスルフロンおよびチフェンスルフロンメチル;
ニコスルフロンおよびプロスルフロン;
メトスルフロンメチルおよびヨードスルフロンメチル;
メトスルフロンメチルおよびスルホスルフロン;
メトスルフロンメチルおよびチフェンスルフロンメチル;
メトスルフロンメチルおよびベンスルフロンメチル;
メトスルフロンメチルおよびクロルスルフロン;
メトスルフロンメチルおよびクロリムロンエチル;
メトスルフロンメチルおよびトリベヌロンメチル;
トリベヌロンメチルおよびチフェンスルフロンメチル;
トリベヌロンメチルおよびクロリムロンエチル;
トリベヌロンメチルおよびベンスルフロンメチル;
トリベヌロンメチルおよびメソスルフロン;
トリベヌロンメチルおよびヨードスルフロンメチル;
ヨードスルフロンメチルおよびメソスルフロンメチル;
ヨードスルフロンメチルおよびアミドスルフロン;
ヨードスルフロンメチルおよびホラムスルフロン;
ヨードスルフロンおよびイオフェンスルフロン;
メソスルフロンおよびヨードスルフロンメチル;
ホラムスルフロンおよびヨードスルフロンメチル;
リムスルフロンおよびチフェンスルフロン
リムスルフロンおよびニコスルフロン;
ベンスルフロンメチルおよびチフェンスルフロンメチル;または
チフェンスルフロンメチルおよびクロリムロンエチル
から選択される、(1)~(12)のいずれか一項に記載の組成物。
(14) 少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤および少なくとも1種の非スルホニル尿素除草剤を含み、該少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤および該少なくとも1種の非スルホニル尿素除草剤は、
トリベヌロンメチルおよび2,4-D;
トリベヌロンメチルおよびMCPB;
トリベヌロンメチルおよびブロモキシニル;
トリベヌロンメチルおよびグリホサート;
トリベヌロンメチルおよびフルロキシピル;
トリベヌロンメチルおよびジカンバ;
トリベヌロンメチルおよびメコプロップ-P;
トリベヌロンメチルおよびMCPA;
トリベヌロンメチルおよびクロピラリド;
トリベヌロンメチルおよびカルフェントラゾンエチル;
トリベヌロンメチルおよびクロジナホップ;
トリベヌロンメチルおよびキンクロラック;
トリベヌロンメチルおよびフロラスラム;
ニコスルフロンおよびジカンバ;
ニコスルフロンおよびアトラジン;
ニコスルフロンおよびフルメツラム;
ニコスルフロンおよびクロピラリド;
ニコスルフロンおよびジフルフェンゾピル;
ニコスルフロンおよびメトラクロル;
ニコスルフロンおよびテルブチラジン;
ニコスルフロンおよびメソトリオン;
ニコスルフロンおよびベンタゾン;
メトスルフロンメチルおよびアセトクロル;
メトスルフロンメチルおよびカルフェントラゾンエチル;
メトスルフロンメチルおよびイマザピル;
メトスルフロンメチルおよびアミノピラリド;
メトスルフロンメチルおよびフルロキシピル;
メトスルフロンメチルおよびメコプロップ-p;
メトスルフロンメチルおよびピクロラム;
メトスルフロンメチルおよびピラフルフェンエチル;
メトスルフロンメチルおよびプロパニル;
メトスルフロンメチルおよびグリホサートアンモニウム;
メトスルフロンメチルおよびジカンバ;
メトスルフロンメチルおよび2,4-D;
ベンスルフロンメチルおよびアセトクロル;
ベンスルフロンメチルおよびブタクロール;
ベンスルフロンメチルおよびダイムロン;
ベンスルフロンメチルおよびメフェナセット;
ベンスルフロンメチルおよびインダノファン;
ベンスルフロンメチルおよびクロメプロップ;
ベンスルフロンメチルおよびプレチラクロール;
ベンスルフロンメチルおよびフェントラザミド;
ベンスルフロンメチルおよびテニルクロール;
ベンスルフロンメチルおよびペントキサゾン;
ベンスルフロンメチルおよびピリミノバックメチル;
ベンスルフロンメチルおよびブロモブチド;
トリフルスルフロンメチルおよびスルフェントラゾン;
ヨードスルフロンメチルおよびイソキサジフェンエチル;
ヨードスルフロンメチルおよびプロポキシカルバゾン;
ヨードスルフロンメチルおよびジフルフェニカン;
ヨードスルフロンメチルおよびフェノキサプロップ-P-エチル;
ヨードスルフロンメチルおよびチエンカルバゾンメチル
メソスルフロンおよびジフルフェニカン;
メソスルフロンおよびプロポキシカルバゾン;
ホラムスルフロンおよびイソキサジフェンエチル;
ホラムスルフロンおよびチエンカルバゾンメチル;
ホラムスルフロンおよびシプロスルファミド;
チフェンスルフロンメチルおよびフルミオキサジン;
クロリムロンエチルおよびアセトクロル;
クロリムロンエチルおよびフルミオキサジン;
クロリムロンエチルおよびイマゼタピル;
クロリムロンエチルおよびメトリブジン;
クロリムロンエチルおよびスルフェントラゾン;
ピラゾスルフロンエチルおよびプレチラクロール;
ピラゾスルフロンエチルおよびベンゾビシクロン;
ピラゾスルフロンエチルおよびジメタメトリン;
リムスルフロンおよびメソトリオン;
リムスルフロンおよびメトラクロル;ならびに
リムスルフロンおよびジカンバ
から選択される、(1)~(12)のいずれか一項に記載の組成物。
(15) 前記スルホニル尿素が、54℃で2週間貯蔵した場合、-10℃で2週間貯蔵した対照組成物と比べて少なくとも85%の化学的安定性を呈する、(1)~(14)のいずれか一項に記載の組成物。
(16) 前記スルホニル尿素の化学的安定性が、金属炭酸塩および金属リン酸塩から選択される少なくとも1種の無機塩を含有しない対応する液体組成物と比較して少なくとも10%改善されている、(15)に記載の組成物。
(17) Na、K、Ca、MgまたはAlの金属炭酸塩および金属リン酸塩から選択される少なくとも1種の無機塩をさらに含む、(1)~(16)のいずれか一項に記載の組成物。
(18) 前記C~C12有機リチウム塩が、C~C有機リチウム塩である、(1)~(17)のいずれか一項に記載の組成物。
(19) 非水性溶媒系を含む液体組成物中におけるスルホニル尿素除草剤の化学的安定化を改善するための、無機またはC~C12有機リチウム塩、好ましくはC~C有機リチウム塩の使用。
(20) 前記少なくとも1種のリチウム塩が、酢酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、ハロスルフロンメチルまたはその塩、メトスルフロンメチルまたはその塩、ピラゾスルフロンエチルまたはその塩、またはアミドスルフロンまたはその塩から選択され;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、炭酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、またはハロスルフロンメチルまたはその塩から選択され;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、ギ酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択され;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、リン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択され;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、塩化リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択され;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、硫酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択され;
前記少なくとも1種のリチウム塩が、オクタン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩;ホラムスルフロンまたはその塩;クロルスルフロンまたはその塩;ピラゾスルフロンエチルまたはその塩;アミドスルフロンまたはその塩;またはハロスルフロンメチルまたはその塩から選択され;
前記少なくとも1種のリチウム塩が、安息香酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択され;または
前記少なくとも1種のリチウム塩が、クエン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択される、(19)に記載のスルホニル尿素除草剤の化学的安定化を改善するためのリチウム塩の使用。

Claims (22)

  1. 非水性溶媒系;
    少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤;および
    少なくとも1種の無機リチウム塩またはC~C12有機リチウム塩;
    を含む液体除草組成物。
  2. 前記組成物が無機リチウム塩を含む、請求項1に記載の液体組成物。
  3. 前記組成物がC~C12有機リチウム塩を含む、請求項1に記載の液体組成物。
  4. 前記少なくとも1種の無機またはC~C12有機リチウム塩が、250以下の分子量を有する、請求項1~3のいずれかに記載の液体除草組成物。
  5. 炭酸リチウム、硫酸リチウムおよび/または塩化リチウムを含む、請求項1または2に記載の液体除草組成物。
  6. 酢酸リチウム、ギ酸リチウム、クエン酸リチウム、オクタン酸リチウム、サリチル酸リチウムおよび/または安息香酸リチウムを含む、請求項1または3に記載の液体除草組成物。
  7. 油性分散液(OD)、分散製剤(DC)、乳剤(EC)、または液剤(SL)として配合されている、請求項1~6のいずれかに記載の組成物。
  8. 油性分散液(OD)として配合されており、少なくとも1種のスルホニル尿素が、前記非水性溶媒系中に懸濁されている、請求項1~7のいずれかに記載の組成物。
  9. 少なくとも1種のリチウム塩が、前記非水性溶媒系中に懸濁されている、請求項1~8のいずれかに記載の組成物。
  10. 前記スルホニル尿素除草剤が、ヨードスルフロン、ハロスルフロン、メトスルフロン、ピラゾスルフロン、アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、クロリムロン、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメトスルフロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、ホラムスルフロン、イマゾスルフロン、、イオフェンスルフロン、メソスルフロン、メタゾスルフロン、、ニコスルフロン、オルトスルファムロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン、プロピリスルフロン、プロスルフロン、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロンおよびトリトスルフロン、またはそれらの塩もしくはエステルから選択される、請求項1~9のいずれかに記載の組成物。
  11. 前記少なくとも1種のリチウム塩が、酢酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、ハロスルフロンメチルまたはその塩、メトスルフロンメチルまたはその塩、ピラゾスルフロンエチルまたはその塩、またはアミドスルフロンまたはその塩から選択されるか;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、炭酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、またはハロスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、ギ酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、リン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、塩化リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、硫酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、オクタン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩;ホラムスルフロンまたはその塩;クロルスルフロンまたはその塩;ピラゾスルフロンエチルまたはその塩;アミドスルフロンまたはその塩;またはハロスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、安息香酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択されるか;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、クエン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択される、請求項1~10のいずれかに記載の組成物。
  12. 前記少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤が、ニコスルフロンではない、請求項1~11のいずれかに記載の組成物。
  13. 前記少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤が、ピリジルスルホニル尿素ではない、請求項1~12のいずれかに記載の組成物。
  14. 少なくとも1種の非スルホニル尿素除草化合物を含む、請求項1~13のいずれかに記載の組成物。
  15. 少なくとも1種の非スルホニル尿素除草化合物が、前記非水性溶媒系中に溶解されている、請求項14に記載の組成物。
  16. 前記非スルホニル尿素除草化合物が、2,4-D、2,4-DB、2,3,6-TBA、アセトクロル、アシフルオルフェン、アシフルオルフェンナトリウム、アクロニフェン、アラクロール、アロキシジム、アロキシジムナトリウム、アメトリン、アミカルバゾン、アミノピラリド、アミトロール、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベナゾリンエチル、ベンフレセート、ベンタゾン、ベンズフェンジゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビフェノックス、ビラナフォス、ビスピリバック-ナトリウム、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル、ブテナクロル、ブトラリン、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾンエチル、クロメトキシフェン、クロリダゾン、クロルニトロフェン、クロロトルロン、シニドンエチル、シンメチリン、クレホキシジム、クレトジム、クロジナホッププロパルギル、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、クロランスラムエチル、クミルロン、シアナジン、シクロキシジム、シハロホップブチル、ダイムロン、ダゾメット、デスメディファム、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ-P、ジクロホップ-メチル、ジクロスラム、ジフェンゾクワット、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジケグラックナトリウム、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテナミド、二臭化ジクワット、ジチオピル、ジウロン、ジムロン、EPTC、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エトフメセート、エトキシフェン、エトベンザニド、フェノキサプロップエチル、フェノキサプロップ-P-エチル、フェントラザミド、フラムプロップ-M-イソプロピル、フラムプロップ-M-メチル、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップブチル、フルアゾレート、フルカルバゾンナトリウム、フルクロラリン、フルフェナセト、フルフェンピル、フルメツラム、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルオロクロリドン、フルオログリコフェンエチル、フルポキサム、フルリドン、フルロキシピル、フルロキシピルブトキシプロピル、フルロキシピルメプチル、フルルプリミドール、フルルタモン、フルチアセットメチル、ホメサフェン、グルホシネート、グルホシネートアンモニウム、グリホサート、ハロキシホップ、ハロキシホップエトキシエチル、ハロキシホップメチル、ハロキシホップ-P-メチル、ヘキサジノン、イマザメタベンズメチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、インダノファン、イオキシニル、イソプロチュロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、ケトスピラドックス、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、MCPA、MCPB、メコプロップ、メコプロップ-P、メフェナセット、メソトリオン、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メチルジムロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、モリネート、モノリニュロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ネブロン、ノルフルラゾン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラコート、ペラルゴン酸、ペンジメタリン、ペンドラリン、ペノキススラム、ペントキサゾン、ペトキサミド、フェンメジファム、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、プレチラクロール、プロフルアゾール、プロホキシジム、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロピソクロール、プロポキシカルバゾンナトリウム、プロピザミド、プロスルホカルブ、ピラクロニル、ピラフルフェンエチル、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリダフォル、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバックメチル、ピリチオバックナトリウム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップエチル、キザロホップ-P-エチル、キザロホップ-P-テフリル、セトキシジム、シマジン、シメトリン、S-メトラクロル、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホセート、テブチウロン、テプラロキシジム、テルブチラジン、テルブトリン、テニルクロール、チアゾピル、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアジフラム、トリクロピル、トリジファン、およびトリフルラリンから選択される、請求項14または15に記載の組成物。
  17. 少なくとも2種のスルホニル尿素化合物を含み、該スルホニル尿素化合物は、
    アミドスルフロンおよびイオフェンスルフロン;
    ニコスルフロンおよびチフェンスルフロンメチル;
    ニコスルフロンおよびプロスルフロン;
    メトスルフロンメチルおよびヨードスルフロンメチル;
    メトスルフロンメチルおよびスルホスルフロン;
    メトスルフロンメチルおよびチフェンスルフロンメチル;
    メトスルフロンメチルおよびベンスルフロンメチル;
    メトスルフロンメチルおよびクロルスルフロン;
    メトスルフロンメチルおよびクロリムロンエチル;
    メトスルフロンメチルおよびトリベヌロンメチル;
    トリベヌロンメチルおよびチフェンスルフロンメチル;
    トリベヌロンメチルおよびクロリムロンエチル;
    トリベヌロンメチルおよびベンスルフロンメチル;
    トリベヌロンメチルおよびメソスルフロン;
    トリベヌロンメチルおよびヨードスルフロンメチル;
    ヨードスルフロンメチルおよびメソスルフロンメチル;
    ヨードスルフロンメチルおよびアミドスルフロン;
    ヨードスルフロンメチルおよびホラムスルフロン;
    ヨードスルフロンおよびイオフェンスルフロン;
    メソスルフロンおよびヨードスルフロンメチル;
    ホラムスルフロンおよびヨードスルフロンメチル;
    リムスルフロンおよびチフェンスルフロン
    リムスルフロンおよびニコスルフロン;
    ベンスルフロンメチルおよびチフェンスルフロンメチル;または
    チフェンスルフロンメチルおよびクロリムロンエチル
    から選択される、請求項1~16のいずれかに記載の組成物。
  18. 少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤および少なくとも1種の非スルホニル尿素除草剤を含み、該少なくとも1種のスルホニル尿素除草剤および該少なくとも1種の非スルホニル尿素除草剤は、
    トリベヌロンメチルおよび2,4-D;
    トリベヌロンメチルおよびMCPB;
    トリベヌロンメチルおよびブロモキシニル;
    トリベヌロンメチルおよびグリホサート;
    トリベヌロンメチルおよびフルロキシピル;
    トリベヌロンメチルおよびジカンバ;
    トリベヌロンメチルおよびメコプロップ-P;
    トリベヌロンメチルおよびMCPA;
    トリベヌロンメチルおよびクロピラリド;
    トリベヌロンメチルおよびカルフェントラゾンエチル;
    トリベヌロンメチルおよびクロジナホップ;
    トリベヌロンメチルおよびキンクロラック;
    トリベヌロンメチルおよびフロラスラム;
    ニコスルフロンおよびジカンバ;
    ニコスルフロンおよびアトラジン;
    ニコスルフロンおよびフルメツラム;
    ニコスルフロンおよびクロピラリド;
    ニコスルフロンおよびジフルフェンゾピル;
    ニコスルフロンおよびメトラクロル;
    ニコスルフロンおよびテルブチラジン;
    ニコスルフロンおよびメソトリオン;
    ニコスルフロンおよびベンタゾン;
    メトスルフロンメチルおよびアセトクロル;
    メトスルフロンメチルおよびカルフェントラゾンエチル;
    メトスルフロンメチルおよびイマザピル;
    メトスルフロンメチルおよびアミノピラリド;
    メトスルフロンメチルおよびフルロキシピル;
    メトスルフロンメチルおよびメコプロップ-p;
    メトスルフロンメチルおよびピクロラム;
    メトスルフロンメチルおよびピラフルフェンエチル;
    メトスルフロンメチルおよびプロパニル;
    メトスルフロンメチルおよびグリホサートアンモニウム;
    メトスルフロンメチルおよびジカンバ;
    メトスルフロンメチルおよび2,4-D;
    ベンスルフロンメチルおよびアセトクロル;
    ベンスルフロンメチルおよびブタクロール;
    ベンスルフロンメチルおよびダイムロン;
    ベンスルフロンメチルおよびメフェナセット;
    ベンスルフロンメチルおよびインダノファン;
    ベンスルフロンメチルおよびクロメプロップ;
    ベンスルフロンメチルおよびプレチラクロール;
    ベンスルフロンメチルおよびフェントラザミド;
    ベンスルフロンメチルおよびテニルクロール;
    ベンスルフロンメチルおよびペントキサゾン;
    ベンスルフロンメチルおよびピリミノバックメチル;
    ベンスルフロンメチルおよびブロモブチド;
    トリフルスルフロンメチルおよびスルフェントラゾン;
    ヨードスルフロンメチルおよびイソキサジフェンエチル;
    ヨードスルフロンメチルおよびプロポキシカルバゾン;
    ヨードスルフロンメチルおよびジフルフェニカン;
    ヨードスルフロンメチルおよびフェノキサプロップ-P-エチル;
    ヨードスルフロンメチルおよびチエンカルバゾンメチル
    メソスルフロンおよびジフルフェニカン;
    メソスルフロンおよびプロポキシカルバゾン;
    ホラムスルフロンおよびイソキサジフェンエチル;
    ホラムスルフロンおよびチエンカルバゾンメチル;
    ホラムスルフロンおよびシプロスルファミド;
    チフェンスルフロンメチルおよびフルミオキサジン;
    クロリムロンエチルおよびアセトクロル;
    クロリムロンエチルおよびフルミオキサジン;
    クロリムロンエチルおよびイマゼタピル;
    クロリムロンエチルおよびメトリブジン;
    クロリムロンエチルおよびスルフェントラゾン;
    ピラゾスルフロンエチルおよびプレチラクロール;
    ピラゾスルフロンエチルおよびベンゾビシクロン;
    ピラゾスルフロンエチルおよびジメタメトリン;
    リムスルフロンおよびメソトリオン;
    リムスルフロンおよびメトラクロル;ならびに
    リムスルフロンおよびジカンバ;
    から選択される、請求項1~16のいずれかに記載の組成物。
  19. Na、K、Ca、MgまたはAlの金属炭酸塩および金属リン酸塩から選択される少なくとも1種の無機塩をさらに含む、請求項1~18のいずれかに記載の組成物。
  20. 前記C~C12有機リチウム塩が、C~C有機リチウム塩である、請求項1~19のいずれかに記載の組成物。
  21. 非水性溶媒系を含む液体組成物中におけるスルホニル尿素除草剤の化学的安定化を改善するための、無機またはC~C12有機リチウム塩、好ましくはC~C有機リチウム塩の使用。
  22. 請求項21に記載のスルホニル尿素除草剤の化学的安定化を改善するためのリチウム塩の使用であって、
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、酢酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、ハロスルフロンメチルまたはその塩、メトスルフロンメチルまたはその塩、ピラゾスルフロンエチルまたはその塩、またはアミドスルフロンまたはその塩から選択され;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、炭酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩、またはハロスルフロンメチルまたはその塩から選択され;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、ギ酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択され;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、リン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択され;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、塩化リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択され;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、硫酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択され;
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、オクタン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩;ホラムスルフロンまたはその塩;クロルスルフロンまたはその塩;ピラゾスルフロンエチルまたはその塩;アミドスルフロンまたはその塩;またはハロスルフロンメチルまたはその塩から選択され;
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、安息香酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択され;または
    前記少なくとも1種のリチウム塩が、クエン酸リチウムであり、前記スルホニル尿素が、ヨードスルフロンメチルまたはその塩から選択される、上記使用。
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