FR2520127A1 - Procede de formation d'images en couleur et feuille associee a ce procede - Google Patents

Abstract

A. PROCEDE DE FORMATION D'IMAGES EN COULEUR. B. SELON L'INVENTION, DES IMAGES SONT FORMEES PAR REACTION DES PRECURSEURS DES COULEURS CYAN, MAGENTA ET JAUNE 14 AVEC UN MATERIAU REVELATEUR 21; LA REACTION EST CONTROLEE PAR UNE EXPOSITION DE FACON SEMBLABLE A L'IMAGE D'UNE COMPOSITION PHOTOSENSIBLE MISE EN CAPSULES DANS DES CAPSULES 26 QUI SE BRISENT PAR PRESSION; LA RUPTURE DES CAPSULES LIBERE LE PRECURSEUR DE COULEUR POUR UNE REACTION STRUCTUREE AVEC LE MATERIAU REVELATEUR 30. C. APPLICATION A LA REPRODUCTION DE DOCUMENTS EN COULEUR.

Description

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Procédé de formation d'images-en couleur et

feuille associée à ce procédé.

La présente invention concerne un procédé de formation d'images en couleur et plus particulièrement un procédé qui nécessite l'emploi d'un matériau photosensible mis en cap- sules et d'un précurseur de couleur pour former des images en couleur grâce à une réaction structurée contr 8 ôlée par 1 ' exposition entre le précurseur de couleur et un matériau révélateur. On connait des systèmes de production d'images basés sur des matériaux photosensibles mis en capsules Le brevet E U A n 3 219 446 de Berman, décrit un procédé de production d' images par transfert dans lequel un colorant noir "B" bleu

azoique est mis dans des capsules avec un polymère réticu-

lable ou un monomère polymérisable s-ous forme d'une pellicule contenant des gouttelettes de fluide ou de microcapsules contenant une gouttelette de fluide Tel qu'il est décrit, le système de production d'imagez de Berman, est un système

de transfert qui repose sur le transfert sélectif du colo-

rant contenu dans les capsules vers une feuille de copie en correspondance avec l'image La production d'images se réalise en exposant de façon semblable à l'image une couche du matériau mis en capsules à une radiation électromagnétique pour réticuler le polymère, ce qui amène le liquide qui est dans les capsules exposées à se mettre dans un état rigide et à ne pas se transférer vers la feuille de copie Le transfert de colorant est limité aux zones non exposées de

la couche contenant le produit mis en capsules.

Le brevet E U A n 3 700 439 de Philips, décrit un procédé de photocopie dans lequel la cétone de Michler est 1 mise dans des capsules d'une manière classique et appliquée sous forme d'une couche sur un support La cétone de Michler

n'est pas un générateur de couleur en elle-même, mais l'irra-

diation structurée des capsules contenant la cétone produit une image latente du précurseur de colorant sans couleur, qui se colore à l'acide, à partir de la cétone de telle sorte qu'on obtient par contact avec un révélateur acide tel que de l'argile acide une image-visible Phillips décrit à la fois un système dans lequel on fait passer sur un cylindre la feuille de production d'images exposée face à

face avec une feuille de réception enduite d'acide pour for-

mer des images et un système dans lequel le révélateur acide se trouve sur la même surface que le revêtement de capsules de telle sorte qu'après rupture des capsules sur la feuille de production d'images, il se produit un développement sans transfert. Le brevet E U A ne 3 072 481 de Berman et Coll, décrit un autre type d'élément sensible à la lumière mis en capsules qui utilise un matériau sensible à la lumière facilement converti en une forme colorée lorsqu'il est dans un véhicule

liquide mais insensible à la lumière Jorsqu'il est solide.

En mettant dans des capsules un tel matériau avec un solvant

volatile, en exposant de façon semblable à l'image une cou-

che du matériau mis en capsules et en brisant les capsules pour permettre l'évaporation du solvant, on obtient et on

fixe une image.

Le brevet E U A n O 3 001 873 de Forris décrit un sys-

tème plus complexe dans lequel les parois des capsules con-

tenant un colorant solide sont photosensibilisées afin que

l'exposition structurée rende les capsules non gonflables.

En mouillant la feuille pour faire gonfler les capsules non exposées et en chauffant, le colorant est immobilisé dans les zones non exposées Ensuite, en brisant les capsules en contact avec une feuille réceptrice, il se produit un transfert semblable à l'image du colorant à partir des

seules zones exposées.

Varden, dans Modern Photography, "What's Ahead?", p 86 ( 1958) propose un système basé sur des microcapsules de gélatine dans lequel on forme les capsules avec, à la

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1 place de simple gélatine, une émulsion d'halogénure d'argent de gélatine Selon l'auteur, ces capsules peuvent contenir des précurseurs de couleur du jaune, magenta et cyan, être

sensibiléeset utiliséepour former des images en couleur.

L'article propose d'exposer les capsules de gélatine sensi- bilisées et de les durcir par un développement tannant (un procédé catalysé à l'argent) pour empêcher les capsules de libérer leur contenu dans les zones d'exposition pour ainsi réaliser une libération différentielle des contenus des

capsules selon l'exposition Il ne ressort pas de cet arti-

cle qu'un tel système ait jamais été réduit en pratique avec succès mais le fait que le système dépende d'argent photographique dans la paroi capsulaire et nécessite une

étape de développement humide pour durcir les parois cap-

sulaires le rend inatractif pour de nombreuses applications.

L'objet principal de la présente invention est la mise au point d'un procédé qui permette de former des images en couleur en utilisant un système de production d'images'dans lequel des images sont formées par réaction d'un précurseur

de couleur et d'un révélateur, et o la réaction du précur-

seur de couleur et du révélateur est contrôlée par l'expo-

sition d'une composition photosensible mise en capsules dans

des capsules brisables par pression.

Selon un mode de réalisation de l'invention, les pré-

curseurs de couleur du jaune, magenta et cyan sont placés

sur des feuilles de production d'images distinctes en com-

binaison avec une composition photosensible mise en capsules

et des images sont formées par le déplacement de façon sem-

blable à l'image des précurseurs vers une feuille de révéla-

teur réceptrice de l'image Typiquement, la composition est une composition durcissable au rayonnement ultra-violet sensible au rayonnement ultra-violet Pour exposer cette composition, l'image de couleur est résolue en ses composants rouge, vert et bleu qui sont respectivement déplacés au

rayonnement ultra-violet En utilisant une image ultra-

violette correspondant à chacun des composants rouge, vert et bleu d'un original, on expose chacune des feuilles de production d'image supportant les précurseurs de couleur du jaune, magenta et cyan L'exposition immobilise ou rend non 2520127 i 1 transférable S les précurseurs de couleur dans les zones exposées les empêchant ainsi de réagir avec le matériau

révélateur qui est placé sur une feuille de révélateur ré-

ceptrice de l'image distincte et de produire la couleur.

On peut obtenir cette inactivation des précurseurs de couleur en entraînant simplement le précurseur de couleur dans la composition photosensible durcie / polymériséeet en retenant un solvant nécessaire pour dissoudre les précurseurs de couleur dans la composition photosensible ou par d'autres

mécanismes.

Après l'exposition, on brise au moins les capsules dans les zones non exposées des feuilles de production d'images De

façon classique, on réalise la rupture des capsules au con-

tact d'une feuille portant un matériau révélateur tel que désigné communément comme composé accepteur d'électronsen faisant passer la feuille de production d'imagesexposée en contact face à face avec la surface active de la feuille de

révélateur à travers un système d'application de pression.

Il en résulte les transferts du précurseur de couleur vers la feuille de révélateur sur laquelle il réagit pour former une imageen couleur Ensuite, en brisant les capsules des feuilles contenant le précurseur de couleur jaune, magenta

et cyan exposées et en les faisant passer à travers le systè-

me d'application de pression en contact avec une feuille de révélateur unique, on obtient une image de couleur franche. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les précurseurs du jaune, magenta et cyan sont placés sur une feuille de production d'images unique sur laquelle ils sont chacun associés avec des compositions photosensibles mises en capsules sensibles aux différentes longueurs d'ondes de la région de l'ultraviolet Selon ce mode de réalisation, on obtient la résolution d'une image de couleur en ses images du composant rouge, vert et bleu, chacune étant respectivement déplacée par la longueur d'onde de la radiation ultraviolette à laquelle est sensible le produit mis en capsules photosensible associé au précursseur de couleur complémentaire La feuille de production d'images Il

1 est exposée aux radiations ultraviolettes provenant de cha-

cun des composants rouge, vert et bleu de l'original On obtient une image de couleur franche en un simple transfert en faisant passer la feuille exposée en contact face à face avec la surface active d'une feuille de révélateur En alter- nance, on peut utiliser des techniques ainsi nommées "iujtonones" (self-contained) conjointement avec le node de réalisation de

l'invention selon lequel le matériau révélateur est co-dé-

posé sur la feuille de production d'images avec lesprécur-

seursde couleur, par exemple, sous forme d'une couche distincte qui se trouve en dessous la couche contenant les

précurseur Sde couleur et le produit mis en capsule photo-

sensible Dans une feuille autonome, les images de couleur sont formées par simple rupture de capsules dans les zones non exposées ce qui rend ainsi les précurseurs de couleur accessibles au révélateur pour la formation de l'image de couleur franche Dans ce mode de réalisation de l'invention, les précurseurs de couleur peuvent être mis en capsules dans des capsules qui se brisent par pression, 23 avec la composition photosensible ou fixés dans la paroi capsulaire, ce qui s'oppose à l'utilisation de techniques dans lesquelles le précurseur de couleur est d'une manière différente moins directement associé avec le produit mis en capsules photosensibles La raison en est qu'avec les trois précurseurs de couleur sur une feuille de production d'images, il est essentiel que chaque précurseur de couleur

ne soit pas affecté par l'exposition des compositions photo-

sensibles associées avec les autres précurseurs de couleur.

En outre, les précurseurs de couleur du jaune, magenta et

cyan et leurs produits mis en capsules photosensibles asso-

ciés doivent être distribuésde façon uniforme sur la feuille.

Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la feuille de production d'images possède une sensibilité à la lumière visible Selon ce mode de réalisation, on choisit et on met en capsules des compositions photosensibles afin d'obtenir une sensibilité dans chacune des régions de la

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1 longueur d'onde du rouge, du vert et du bleu Ces composi-

tions sont alors respectivement associées avec le précurseur de couleur du jaune, magenta et cyan On peut réaliser ce

système de formation d'images dans une feuille soit de pro-

duction d'images par transfert soit autonome comme dans le cas du précèdent mode de réalisation En utilisant cette technique de production d'images, la résolution de couleur

n'est pas nécessaire On peut exposer la feuille de produc-

tion simplement en centrant une image de l'original sur la feuille de production d'images puis en brisant les capsules, et dans le cas d'une feuille de transfert, en effectuant

le transfert pcur le développement de l'image.

Alors que dans deux des modes de réalisation de l'in-

vention ci-dessus, on a décrit l'invention comme déplaçant les composants rouge, vert et bleu d'un original en la radiation ultraviolette, il est clair pour l'homme de l'art que la translation peut être réalisée par n'importe quelle

radiation qui est actinique pour les compositions photosen-

sibles mises en capsules En conséquence, dans le cas du premier mode de réalisation, o les feuilles de formation de couleur jaune, magenta et cyan sont exposées séparément,

la radiation d'exposition peut être l'ultraviolet, l'infra-

rouge, le spectre visible complet, ainsi que les rayons X et la radiation par faisceau d'ions Dans le second mode de réalisation discuté ci-dessus la radiation d'exposition est de prefèrence une radiation pour laquelle on peut établir des différences de longueur d'ondes pour la sensibilité parmi les produits mis en capsules associés avec chaque

précurseur de couleur.

Ainsi, la présente invention, fournit dans un cas un procédé de production d'images qui utilise une feuille de production d'images comprenant un support et une composition

de revêtement qui adhère à une surface du support, la compo-

sition de revêtement contenant un précurseur de couleur du jaune, magenta ou cyan et une composition photosensible durcissable à la radiation avec au moins la composition photosensible mise en capsules dans des capsules brisables

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par pression, et qui comporte les étapes de: a) résolution d'une image multicolore en ses images rouge, verte et bleue, b) conversion individuelle de chacune des images dc composant rouge, vert et bleu en une radiation qui est actinique pour la composition photosensible durcissable à la radiation, c) exposition de façon semblable à l'image de la feuille de production d'images à la radiation actinique déplacée d'une des images du composant rouge, vert et bleu pour former

des zones exposées et non exposées dans la feuille de produc-

tion d'images ce qui immobilise de façon semblable à l'image le précurseur de couleur dans les zones exposées, d) rupture des capsules dans au moins les zones non exposées, et

e) transfert du précurseur depuis les zones non expo-

sées vers une feuille de révélateur réceptrice d'images com-

prenant un support recouvert sur une surface dtun matériau capable de réagir avec le précurseur de couleur et de fournir une image en couleur afin de former une image positive en couleur. On répète le procédé décrit ci-dessus en utilisant une deuxième et troisième feuille de production d'images dans laquelle le précurseur, de couleur est respectivement, un autre des précurs eurs de couleur qui n'est pas présent dans les autres feuilles de production d'images En transférant à la suite les précurseurs -; de couleur qui restent mobiles après l'exposition de façon semblable à l'image, sur une feuille de révélateur unique, on obtient une image en

couleur franche.

Lorsque les précurs eurs de couleur sont associés avec des produits mis en capsules photosensibles qui possèdent des sensibilités distinctes et sont placés sur une feuille de production d'images unique, le procédé mentionné ci-dessus comprend a) la résolution d'une image multicolore en ses images des composants rouge, vert et bleu, 2520127 i b) la conversion des images des composants rouge, vert et bleu en radiations qui sont actiniques par rapport aux compositions photosensiblesdurcissables aux radiations associées aux précurseurs de couleur complémentaires, c) l'exposition de façon semblable à l'image de la feui- lle successivement ou simultanément aux radiations actiniques

déplacées des images rouge, verte et bleue, afin d'immobili-

ser de façon semblable à l'image le précurseur de couleur du jaune, magenta et cyan, d) la rupture au moins des capsules qui ne sont pas exposées à la réaction actinique en présence du matériau

révélateur pour former une image en couleur.

Le procédé mentionné ci-dessus peut êtreun procédé par transfert auquel cas le révélateur est situé sur une feuille de révélateur distincte ou un procédé autonome auquel cas la feuille de production d'images contient le matériau révélateur co-déposé avec le précurseur de couleur

et le produit photosensible mis en capsules.

Lorsque les précurseurs de couleur jaune, magenta et cyan sont associés avec des matériaux photosensibles mis en capsules sensibles respectivement aux régions de longueur d'ondes du rouge, du vert et du bleu visible, le procédé

décrit ci-dessus se réduit à l'exposition de façon sembla-

ble à l'image et à la rupture de capsules en présence du matériau révélateur Du fait que les capsules sont sensibles à la lumière, il n'est pas nécessaire d'avoir recours à la résolution de couleur et à la conversion en une radiation actinique. En plus des procédés cités cidessus pour la formation d'image en couleur, la présente invention fournit également une feuille de production d'images en couleur, cette feuille comprenant le précurseur de couleur vert, magenta et cyan associé avec les produits photosensibles mis en capsules

qui possèdent des sensibilités aux radiations distinctes.

Selon un mode réalisation, le précurseurs de couleur jaune, magenta et cyan sont respectivement associés à des produits photosensibles mis en capsules sensibles dans différentes 2520127 i 1 régions de longueur d'ondes se situant dans le spectre de l'ultraviolet ou d'une autre région actinique Dans un mode de réalisation supplémentaire de l'invention, la feuille de production d'images en couleur contient des précurseurs du jaune, magenta et cyan associés avec des produits mis en capsules sensibles à la lumière dans chacune des régions du rouge, du bleu et du vert On utilise la première feuille dans le procédé de production d'images o il y a une conversion de la lumière visible en une radiation actinique en rapport avec les produits photosensibles mis en capsules associés avec chaque précurseur de couleur La dernière feuille de production d'images en couleur est utile dans la production

d'images à la lumière visible.

La figure 1 est une représentation schématique en coupe d'une feuille de production d'images par transfert et d'une

feuille de révélateur associés utilisô dans un mode de réa-

lisation de la présente invention; La figure 2 est une représentation schématique d'une feuille de production d'images exposée que l'on utilise 9 o dans l'invention; La figure 3 est une représentation schématique d'un développement par transfert La figure 4 est un diagramme d'un procédé de formation d'images en couleur conformément à l'invention; La figure 5 représente un diagramme d'un autre procédé de formation d'images en couleur selon l'invention;et La figure 6 représente encore un diagramme d'un autre

procédé de formation d'images.

La figure 1 illustre le système de production d'images par transfert utilisé dans la présente invention La

feuille de production d'images 10 y est représentée consti-

tuée d'un substrat 12 recouvert d'une couche de microcap-

sules 14 Les microcapsules sont remplies d'une phase in-

terne 16 qui, à fin d'illustration,est considérée comme

contenant un précurs eur de couleur et une compositon photo-

sensible En réalité, les microcapsules 14 ne sont pas vi-

sibles à l'oeil nu Associée à la feuille de production 1 d'images 10, il y a une feuille de révélateur 19 qui comprend

un substrat 20 et une couche 21 d'un matériau révélateur.

Une feuille de production d'imagesexposée est représen-

tée dans la figure 2, et la couche de microcapsules 14 y est représentée avec des zones non exposées 26 et des zones

exposées 28 Dans les zones exposées 28, la radiation d'ex-

position durcit la composition photosensible dans la phase interne 16, ce qui provoque sa poly érisation, gélification, solidification ou son accroissement en viscosité d'une autre

manière et immobilise le précurs eur de couleur Pour simpli-

fier, on représente dans les zones exposées 28, la phase in-

terne 16 ' sous forme de résine solide Par ailleurs, dans les zones non exposées 26, la phase interne n'est pas affectée

et elle est représentée comme demeurant liquide, et le pré-

curseur de couleur n'est pas immobilisé.

La formation et le développement de l'image sont repré-

sentés dans la figure 3 o la feuille de production d'images à présent exposée devient une feuille de transfert et est placée avec sa couche de microcapsules 14 en contact face à face avec le matériau révélateur 21 d'une feuille de révélateur 19; une pression F est appliquée uniformément sur la surface de feuil Les La pression est représentée comme entraînant la rupture des microzspslles dans les zones non exposées 26 et comme n'entraînant pas la rupture des capsules dans les zones exposées 28 Ceci est conforme à une théorie de fonctionnement selon laquelle dans les zones exposées, la phase interne durcit à un degré tel que les microcapsules ne peuvent plus être brisées Cependant, il existe une autre théorie selon laquelle toutes les capsules sont brisées mais le précurseur de couleur immobilisé du fait de la viscosité accrue qui apparaît dans la phase interne 16 ' dans les zones exposées 28 lors de l'exposition En fait toutes les capsules ou une partie seulement, peuvent être

brisées dans les zones exposées 28.

De façon classique, les capsules sont brisées en fai-

sant passer la feuille de production d'images 10 et la feuille de révélateur 19 ensemble à travers un système d'application de pression Ceci entraîne le transfert de

la phase interne 16 des zones non exposées 26 vers la feuil-

le de révélateur 19 comme cela est représenté schématiquement par les flèches dans la figure 3 Lors du transfert de la phase interne 16 vers la feuille de révélateur 19, le précur- seur de couleur réagit avec la couche de matériau révélateur 21 et forme une image 30 sur la feuille de révélateur Il doit être clair qu'alors que le matériau durcissable à la

radiation fournit une feuille de production d'images en tra-

vail positif, dans la mesure o les zones exposées sont non transférables et les zones non exposées sont transférables, l'image transférée 30 est inversée (droite-gauche) par rapport

à l'image latente dans la feuille de production d'images 10.

Ainsi, dans la production d'images par lumière réfléchie, on doit compter sur l'optique pour inverser l'image exposée afin

de produire une image réelle par transfert.

Bien qu'ils ne soient pas illustrés, les systèmes de production d'images autonomes sont également utiles dans la

présente invention Dans ces systèmes, à la place d'une feuil-

le de révélateur, on a le matériau révélateur qui est contenu

sur la feuille de production d'images soit interdispersé par-

mi les microcapsules dans la couche 14 soit sous forme d'une couche distincte placée sous la couche de microcapsules Dans un système de production d'images autonome, il n'est pas nécessaire de transférer le précurseur de couleur, mais lors de la rupture des capsules dans les zones non exposées, le précurseur de couleur peut migrer vers le révélateur o il réagit en combinaison avec les précurseurs associés avec

d'autres capsules pour former une image en couleur.

Dans ce texte, le terme "mis en capsules" désigne à la fois des systèmes ainsi nommés dispersion de résine

ou phase ouverte dans lesquels la composition photosen-

sible est dispersée sous forme de gouttelettes parmi un

milieu dispersant et des systèmes dans lesquels la composi-

tion photosensible est mise en capsules dans une paroi cap-

sulaire distincte, la dernière forme de mise en capsules 1 étant typiquement sous la forme de microcapsules C'est pourquoi, "les capsules brisables par pression" existent

dans chacun de ces "systèmes de mise en capsules".

Selon la présente invention, des images sont formées en exposant à une radiation actinique la composition capsulaire

déposée et en brisant les capsules pour libérer le précur-

seur de couleur en présence d'un révélateur Le système de

l'invention est conçu de telle sorte que lorsque l'on effec-

tue ces étapes, la réaction de formation de l'image entre le précurseur de couleur et le révélateur se produise; de façon discriminatoire dans la zone non exposée Lorsque les précurseurs de couleur sont contenus sur une feuille de production d'images unique, les réactions de formation d' images sont limitées à ces précurseurs de couleur qui sont associés avec des capsules non exposées par la radiation dans leur domaine de sensibilité De cette manière, les

précurseurs des jaune, magenta et cyan, réagissent sélective-

ment avec le révélateur dans leur région non exposée respec-

tive pour former en composition une image de couleur franche.

De façon classique, des images sont formées par la mise

en capsules du précurseur de couleur avec la composition pho-

tosensible Lors de l'exposition, la composition photosensible durcit (le terme "durcit" comprend la polymérisation ainsi que la réticulation) et entraîne le précurseur de couleur l'empêchant ainsi de réagir avec le révélateur et de former

une image en couleur Il est également suffisant d'incorpo-

rer le précurseur de couleur dans la paroi d'une capsule du type à paroi distincte et de se fier à la libération d'un solvant pour le précurseur ou à quelques réactifs de clivage pour libérer le précurseur de la paroi de la capsule Lorsque

la composition photosensible durcissable à la radiation con-

tient un monomère de faible poids moléculaire, le monomère peut fonctionner comme un solvant pour le précurseur dans les zones non exposées Dans ce cas, l'exposition de la composition durcissable aux radiations la durcit, la géléfie ou la solidifie autrement dans les zones exposées, et lors de la rupture des capsules (si la rupture des capsules se f 1 produit dans les zones exposées) le précurseur de couleur demeure et est entraîné dans la paroi capsulaire Cependant, dans les zones non exposées o la composition photosensible reste liquide, la composition elle-même ou un solvant mis en capsules avec la composition dissout le précurseur de couleur et le transporte hors de la paroi de la capsule vers le révélateur pour la formation de l'image Alors que

la discussion ci-dessus se rapporte au précurseur de cou-

leur en général, il est clair pour l'homme de l'art que ces réactions se déroulent pour chacun des précurseurs de couleur jaune, magenta et cyan lors de l'exposition du produit mis en capsule photosensible associé à la radiation

actinique dans son domaine de sensibilité.

La présente invention ne nécessite pas une capsule don-

née pour relacher totalement ou retenir complètement son contenu mis en capsules lors de l'exposition, dans la mesure o il existe une différence dans la quantité de précurseurs transférant ou migrant vers le révélateur et réagissant ainsi avec lui dans les zones non exposées par rapport aux zones exposées En fait, l'invention fournit une qualité de tons supérieure et une théorie relative à cette qualité de tons des images obtenues consiste à dire que la quantité de précurseur de couleur libérée d'une capsule donnée dépend du degré d'exposition du produit mis en capsule dans cette Capsule particulière, En outre, il n'est également pas évident de savoir si la quantitié de précurseur de couleur transférée est déterminée par la rupture différentielle des capsules (zons image par rapport auc zones non image) dans l'invention Selon une théorie, toutes les capsules ( à la fois dans les zones image et non image) sont uniformément brisées et elles transfèrent le précurseur de couleur proportionnellement à la viscosité de la phase interne dans cette zone ou à ce point de l'image Selon une autre théorie, la gamme de tons de l'image est formée par unematrice des capsules brisées et non brisées En réalité, une combinaison de deux théories peut se produire Sans considérer les théories, lors de la rupture des capsules, il se produit une immobilisation et une libération structurées du précurseur de couleur conformément à l'exposition, que 1 l'on a trouvé correspondre au degré d'exposition de telle

sorte qu'on obtient une gradation de tons.

Sur cette base, nous allons expliquer la production d'

images conforme à la présente invention en référence aux fi-

gures 4, 5 et 6 Les figures 4, 5 et 6 sont des diagrammes

d'ensembles qui illustrent trois modes de réalisation du pro-

cédé de production d'images de l'invention Comme cela est

représenté dans la figure 4, on opère la résolution d'un ori-

ginal en couleur en ses images des constituants rouge, vert et bleu, chacun étant converti en radiation ultra-violette pour l'exposition de trois feuilles de production d'images distinctes, chacune portant respectivement les précurseurs cyan, magenta et jaune Du fait de l'utilisation et de 1 ' exposition séparées des trois feuilles de production d'images, il est possible de convertir les images du composant rouge, vert et bleu en la même radiation ultra-violette Dans ce mode de réalisation, il n'y a pas d'exigence relative à la différence des sensibilités dans les produits photosensibles mis en capsules associés avec chacun des précurseurs des couleurs cyan, magenta et jaune La formation d'images en

couleur complète en accord avec le mode de réalisation illus-

tré dans la figure 4 peut être obtr e seulement par un trai-

tement de transfert Ainsi, on fait passer chacune des feuil-

les de production d'images cyan, ipaglenta et jaune exposée à travers un système d'application de pression en contact face à face et en faisant coïncider avec une feuille de révélateur

pour former l'image en couleur franche.

La figure 5 illustre un autre mode de réalisation de 1 '

invention dans lequel les précurseurs des couleurs cyan, ma-

genta et jaune sont contenus de préférence sur une feuille de production d'images unique Selon ce mode de réalisation, on effectue la résolution de l'original en images de ses composants rouge, vert et bleu qui sont respectivement

convertis en radiations ultra-violettes de différentes lon-

gueurs d'ondes (UV-1, UV-2 et UV-3) Chacun des précurseurs

de couleur cyan, magenta et jaune est associé avec un pro-

duit photosensible mis en capsules sensible respectivement

à la longueur d'ondes de la radiation ultra-violette prove-

1 nant de son image complémentaire rouge, verte ou bleue La

feuille de production d'images peut être simultanément expo-

sée aux radiations de différentes longueurs d'ondes provenant des images des composants On développe la feuille exposée en brisant les capsules au moins dans les zones non exposées en présence d'un révélateur Lorsque la feuille de production

d'images est une feuille autonome qui contient le révé-

lateur, l'image est directement formée sur la feuille de production d'images D'autre-part, lorsque le révélateur est supporté sur une feuille séparée, la production d'images se réalise par transfert comme c'est la cas dans le mode de

réalisation de la figure 4.

La figure 6 illustre le mode de réalisation dans lequel

les présurseurs de couleur cyan, magenta et jaune sont asso-

ciés avec des produits photosensibles mis en capsules et sensibles respectivement dans les régions de longueurs d'ondes des rouge, vert et bleu Selon ce mode de réalisation, il n' est pas nécessaire d'avoir recours à une résolution de couleur, la feuille de production d'images est sensible à la lumière et peut être directement exposée La formation de l'image se produit comme dans la figure 4 et 5 en brisant les microcapsules au moins dans les zones non exposées associées avec chaque précurseur de couleur en présence

d'un révélateur.

Alors que l'explication des précédents modes de réalisa-

tion de la présente invention a été donnée en référence à la conversion des images rouge, verte et bleue en radiation ultra-violette, l'homme de l'art notera que les images rouge, verte et bleue peuvent &tretransformées en n'importe quelle radiation qui soit une radiation actinique pour les compositions photosensibles associées avec les précurseurs de couleur ce qui inclus le spectre complet de radiations électromagnétiques y compris l'ultra-violet, l'infra-rouge, le spectre visible complet, ainsi les rayons X et les

faisceaux d'ions.

Ainsi, dans le cas de la figure 4, les images rouge, verte et bleue peuvent être converties en une radiation de faisceaux d'ions Cependant, le mode de réalisation illustré dans la figure 5 nécessite que la distinction de sensibilité soit établie dans les radiations actiniques dérivées des images rouge, verte et bleue Alors qu'on a utilisé trois

longueurs d'ondes de radiation ultra-violette pour illus-

trer ce mode de réalisation, il est naturellement possible

d'utiliser n'importe lesquelles des trois radiations auxquel-

les les compositions photosensibles associées sont sen-

sibles de façon discriminatoire.

Les moyens utilisés dans la présente invention pour conver-

tir les images rouge, verte et bleue en radiations actini-

ques ne forment pas une partie de la présente invention.

On peut utiliser à cet effet, tous moyens classiques pour le traitement électronique d'une image visible y compris une caméra Dunn ou une caméra en matrice En général, les moyens conventionnels pour réaliser cette conversion sont les filtres de couleur pour la résolution de l'original en

ses images de composants, les photo-récepteurs pour explo-

rer les images des composants respectifs, des moyens pour

examiner ces photo -récepteurs et produire un signal élec-

trique et des tubes de production d'images pour transformer

le signal en une longueur d'onde de radiation appropriée.

Dans le cas le plus typique, la composition photosen-

sible utilisée dans la présente invention comprend un maté-

riau durcissable aux radiations Les matériaux durcissables par radiations qui sont utilisés dans la présente invention sont de préférence des matériaux durcissables par polymérisation d'addition propagée en chaîne et amorcée par des radicaux libres ou par polymérisation ionique, mais en fait on peu utiliser toute composition photopolymérisable qui peut être mioe en capsules et qui n'interfère pas avec l'aptitude du précurseur de couleur à former l'image Ces matériaux peuvent être de façon inhérente sensibles à la radiation

actinique auquel cas,ils peuvent être durcis sans photo-

initiateur mais en général ce sont des matériaux qui sont durcissables en présence d'un photoinitiateur En outre,

alors que dans le cas le plus spécifique, les matériaux dur-

cissables aux radiations sont des monomères qui subissent

une augmentation de viscosité comme résultat de la polymé-

I risation, ils peuvent également être des oligomêres, des prépolymères ou des polymères qui subissent la réticulation lors de l'exposition En plus des matériaux polymérisables par des radicaux libres, il peut aussi y avoir des matériaux qui sont polymérisés ou réticulés ioniquement, par exemple,

par production d'un acide de Lewis.

Des matériaux durcissables par radiations qui sont représentatifs, sont des composés organiques éthyléniquement insaturés Ces composés contiennent au moins un groupe éthyléniqueterminal par molécule Spécifiquement ils sont liquides mais ils peuvent également servir comme huile de transport pour le précurseur de couleur dans la phase interne. Un groupe de matériaux durcissables par radiations que l'on préfère est constitué par des composés éthyléniquement insaturés possédant deux ou plusieurs groupes éthyléniques terminaux par molécule Des exemples représentatifs de ces composés sont les esters d'acides éthyléniquement insaturés et d'alcools polyatomniques tels que le triacrylate de

triméthylol propane.

Une autre substance durcissable par radiations que l'on préfère est un prépolymère d'acrylate dérivé de la réaction partielle du pentaérythritol avec l'acide acrylique ou des esters de l'acide acrylique Des compositions durcissables par radiations basées sur de tels prépolymères possédant une fonctionnalité d'acrylate d'environ entre 2 et 3 sont disponibles dans le commerce sous forme de compositions

durcissables par radiations dans un système à deux embal-

lages et vendues par Richardson Compagnie, Melrose Park,

Illinois, et notamment RL-1482 et RL-1483 que l'on recomman-

de de mélanger ensemble pour former un vernis clair durcissa-

* ble par radiations dans une proportion de 4,4 parties de

RL-1482 pour 1 partie de RL-1483.

Des esters d'acides itaconique et méthacrylique et d'alcools polyatomiques, des acrylates modifies à l'isocyanate, tels que décrits dans les brevets E U A NO 3 783 151, 3.759 809 et 3 825 479 tous de Carlick et collaborateurs

1 et qui sont spécifiquement inclus par référence sont éga-

lement utiles Des compositions durcissables par radiations

baeées sur ces esters modifiés à l'isocyanate et comnpre-

nant des diluants réactifs tels que le diacrylate de tétra-

éthylène glycol ainsi que des photoinitiateurs tels que

des résines chlorées, des paraffines chlorées et des subs-

tances synergistes de photoinitiation d'amine sont mises dans le commerce comme vernis d'impression par Sun Chemical Corporation, Carlstat, N J, sous la marque de fabrique

de Résines Suncure.

On trouve une autre catégorie de matériaux durcissa-

bles utiles dans la présente invention dans les encres durcissables par radiations, comme composant photosensible, tel qu'un mélange d'acrylate de pentaéTythritol et de photoinitiateur aliphatique, alicyclique ou aromatique

halogéné, tels que décrit dans le brevet E U A n 3 661.

614 de Bessemir et Collaborateurs, qui est également inclus

par référence.

Lorsque le précurseur de couleur est mis en capsules avec la composition photosensible, le matériau durcissable par radiations doit être présent dans les capsules brisables par pression en une quantité suffisante pour immobiliser le précurseur de couleur lors de l'exposition En général, ces matériaux constituent 40 à 99 % en poids de la phase interne (basé sur le poids de la solution huileuse contenant le précurseur, la composition photosensible et l'huile de support lorsqu'elle est présente) Dans quelques modes de réalisation, on a trouvé qu'il était souhaitable de diluer la composition photosensible avec une huile de support pour améliorer la gradation de demi-ton Dans ces cas, on trouve une huile de support dans les quantités indiquées ci-dessous et le matériau durcissable à la radiation constitue jusqu'à

% en poids de la phase interne.

L'homme de l'art comprendra qu'il est possible d'uti-

liser divers photoinitiateurs dans la présente invention en fonction de la sensibilité que l'on désire pour le matérau mis en capsules Ces composés absorbent le rayonnement

1 d'exposition et engendrent un radical libre seul ou conjoin-

tement à un sensibilisateur Ce peut être des photoini-

tiateurs homolytiques qui se scindent pour former deux radi-

caux et des initiateurs que le rayonnement transforme en une espèce active qui engendre un radical en arrachant un hydro- gène à un autre donneur d'hydrogène Ce peut être également des initiateurs qui se complexent avec un sensibilisateur pour produire une espèce engendrant des radicaux libres et des initiateurs qui engendrent autrement des radicaux en présence d'un sensibilisateur Si le système repose sur la polymérisation ionique pour retenir la substance chromogène, l'initiateur peut être d'un type engendrant un cation ou un

anion suivant la nature de la polymérisation.

Par exemple, les initiateurs utilisés dans la présente invention peuvent être des dérivés de diaryl cétones ou des ethers de la benzoine Lorsqu'on désire une sensibilité à l'ultraviolet, des photoinitiateurs convenables sont les

g -alkoxy phényl cétones, 0-acylé-" 4-oximinocétones, quino-

nes polycycliques, benzophénones et benzophénones substit-uées,xan-

thones,thioxanthones,composés halogénés tels que chlorosulfonyl et chloro-

méthyl composés aromatiques polynucléaires,chlorosulfonylet chlorométhyl composés hétérocycliques,chlorosulfonyl et chlorométhyl benzophénones et fluorénones, haloalcanes,, -halo-" -phénylacétophénones; les couples rédox colorant photoréductible -agent réducteur; les paraffines halogénées (par exemple, paraffine bromée ou

chlorée) et les éthers benzolne-alkyl De plus, les benzo-

phénones per esters sont utiles dans l'invention.

Dans la présente invention, les composés suivants peuvent être utiles comme photoinitiateurs: les " -alcoxyphényl cétones de formule I

O R 3

X \ OR

dans laquelle R représente un groupe alkyle avec ( 1-4) C ( par exemple, méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, t-butyle, etc), R représente un groupe phényle ou un groupe phényle substitué dans lequel le subtituant est tel que d 3 fini pour X ci-dessous, R reprsente l'hydrogne ou que défini pour X ci-dessous, R représente l'hydrogène ou 1 un groupe alkyle avec ( 1-4)C, et X représente l'hydrogène, un groupe alcoxy possédant de 1 à 4 atomes de carbone ( par exemple, méthoxy, éthoxy, propyloxy, etc), un groupe dialkylamino dans lequel le groupe alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe nitro, un groupe nitroso, un groupe cyano, un groupe mercapto, le chlore, le brome ou

l'iode, un groupe alkyle possédant de 1 à 4 atomes de carbo-

ne, un groupe alcényle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe acyle, un groupe phényle, ou un groupe carboalcoxy possédant de 2 à 5 atomes de carbone; une C, (, dialcoxyphényl cétone de formule II

O ORI

C R 2

X I OR

1 2 dans laquelle R, R, X sont tels que définis dans la formule I la 1phényl-1, 2-propanedione-2-Obenzoyloxime la 9,10-phénanthraquinone, la 9, 10-anthraquinone, une benzophénone de formule III y y X l XlX 1 dans laquelle XI représente l'hydrogène, un groupe amino, ou un groupe dialkylamino, le groupe alkyle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, et Y représente l'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcocy possédant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phényle substitué, un groupe dialkylamino, un groupe nitro, un groupe nitroso, un groupe cyano, un groupe mercapto, le chlore, le brome, l'iode ou un groupe acyle;

la xanthone, une chloroxanthone, une chlorométhyl-

xanthone, une chlorosulfonyl xanthone,

la thioxanthone, une chlorothioxanthone, une chloro-

méthyl thioxanthone, une chlorosulfonyl thioxanthone, le chlorométhynaphtalène, 1 le chlorosulfonyl naphtalène, le chlorométhyl anthracène, le chlorosulfonyl anthracène, le chlorométhyl benzoxazole, le chlorométhyl benzothiazole, le chlorométhyl benzimidazole, le chlorosulfonyl benzoxazole, le chlorosulfonyl benzothiazole, le chlorosulfonyl benzimidazole, une chlorométhyl quinoline, une chlorosulfonyl quinoline, une chlorométhyl benzophénone, une chlorosuifonyl benzophénone, une chlorométhyl fluorénone, une chlorosulfonyl fluorénone, le tétrabromure de carbone, l'éther benzoineméthyle, l'éther benrizolne-éthylq le chllorure de désyle, la désylamine, le bleu de méthylène / acide ascorbique,

les hydrocarbures aliphatiques chlorés et leurs com-

binaisons. Les benzo per esters utiles dans l'invention sont décrits dans des articles de Laamburlis et Coll,_J Org.

Chem 1979, 44 n 23, p 4123 4128, et de Gupta et coll.

J Polym Sci Polym Chem 1981 19 n 43, p 855 868.

Pour la sensibilité à l'ultraviolet, un photoinitiateur-

sensibilisateur utile est constitué par une combinaison de la cétone de Michler et de l'éther benzoine méthyle (

rapport préféré 2: 5).

Selon un mode de réalisation de la présente invention, les microcapsules contenant les précurseurs des couleurs cyan, magenta et jaune sont sensibles à 3 différentes bandes de radiation ultraviolette Ceci est rendu possible par le

choix d'une combinaison photoinitiateur et matériau durcis-

sable à la radiation qui est photosensible dans un domaine prédéterminé et limité de longueur d'onde Le fait d'utiliser

1 une telle composition dans chacune des microcapsules conte-

nant le précurseur de la couleur cyan, magenta et jaune donne un jeu de microcapsules que l'on peut employer sur un support unique, et qui produisent des images en couleur lors de l'exposition avec des radiations dans chacun des domaines correspondant aux composants de couleur rouge, vert

et bleu d'une image.

On peut obtenir la sensibilité à la lumière rouge, verte

et bleue en utilisant des sensibilisateurs approprié S en com-

binaison avec les compositions photosensibles décrites ci-

dessus, ou en incorporant des colorants filtres dans la paroi

capsulaire du produit mis en capsules sensible à la lumière.

Le photoinitiateur se trouve dans la phase interne en une quantité suffisante pour amorcer le polymérisation ou la

réticulation dans une courte période d'exposition Spécifi-

quement en utilisant l'éther benzoine-méthyl à titre d'exemple, ce photoinitiateur se trouve présent en une quantité allant jusqu'à 10 1 par rapport à la quantité de

matériau durcissable par radiation dans la phase interne.

Naturellement la quantité varie selon la nature des autres constituants de la composition photosensible L'homme de

l'art peut facilement déterminer les quantités qui convien-

nent suivant les propriétés d'exposition souhaitées Les durées d'exposition peuvent aller jusqu'à une minute mais

elles sont de préférence de l'ordre de une ou plusieurs secon-

des ou moins Le temps d'exposition réel dépendra d'un nombre de variables comme le poids du dépôt, l'épaisseur du dépôt,

la substance durcissable aux radiations ( taux de photopoly-

mérisation), le type et la source des radiations, l'inten-

sité de la radiation et sa distance de la feuille En outre, l'exposition peut être accelérée avec une quantité

minimum de chauffage.

Il est également possible de réduire le temps d'expo-

sition en incorporant un agent dispersant dans la couche de capsules Un agent dispersant augmente la voie libre moyenne et ainsi intensifie l'exposition Comme agent dispersant que l'on peut utiliser dans la présente invention, on citera

l'oxyde de magnésium.

1 Les précurseurs de couleurs utilisés dans la présente invention sont de préférence des producteurs de couleurs

solubles dans l'huile qui produisent une couleur par réac-

tion avec un matériau révélateur en présence d'une huile de support Pratiquement, on peut utiliser dans la présente invention tous les précurseurs classiquement utilisés pour la papier sans carbone En général, ces matériaux sont des composés du type donneur d'électrons incolore Des exemples représentatifs de tels producteurs de couleur sont des composés pratiquement incolores qui possèdent dans leur squelette partiel une structure lactone, lactame, sultone spiropyrane, ester ou amido Plus particulièrement, on citera des composés de triarylméthane, des composés de

bisphénylméthane, des composés du xanthène, des composés -

de la thiazine, des composés du spiropyrane et les analogues.

On peut utiliser, si on le souhaite, des mélanges des précur-

seurs de couleur respectifs.

Quelques précurseurs de couleur de leuco colorant repré-

sentatifs qui donnent des images jaunes, cyan et magenta sont te-

présentés ci-dessous: Précurseurs de la couleur jaune

< O CH 2 CH 3

H 3 COICH 3

* O

20127

i Précurseurs de la couleur cyan

CH 3) 2

(CH 3 CH 2)2 N

C = O

(CH 3 CH 2)21

(CH 2 CH 3) 2

l (CH CH 32 ci

(CH 3 CH 2)2 N O (CH 2 CH 3) 2

N

C= O CH 2 cl 1 Précurseurs de la couleur magenta (CH 3 CH 2) 2 i

(CH 2 CH 3) 2

(CH 2 'cil) CH 3

(CH 3 CH 2)

1 Les précurseurs de couleur utilisés dans la présente

invention doivent être non absorbants par rapport aux radia-

tions d'exposition sur lesquelles on compte pour durcir les

produits photosensibles mis en capsules puisque soit les précur-

seurs de couleur sont présents dans les produits mis en capsu- les, soit la radiation d'exposition doit passer à travers

le précurseur de couleur pour exposer le produit mis en cap-

sules comme lorsque le précurseur de couleur est présent dans la paroi capsulaire On préfère donc utiliser dans la présente

invention des composés du type donneur d'électronsincolore.

Ceci est en particulier le cas lorsque la production d'images est réalisée en utilisant une feuille de production d'images autonome puisque le précurseur de couleur n'ayant pas réagi reste sur la feuille o il nuirait à la qualité de l'image s'il n'était pas pratiquement incolore Bien entendu, il est difficile d'obtenir un précurseur de couleur totalement incolore et on peut tolérer un léger degré de coloration dans le précurseur de couleur pourvu que cela n'interfère pas avec l'exposition. Le produit mis en capsulesde la présente invention peut également contenir une huile de support Les huiles de support que l'on préfère sont des solvants faiblement roaires qui possèdent des points d'ébullition supérieurs à 1700 C et de préférence dans le domaine de 1800 C à 3000 C Les huiles de support utilisées dans la présente invention sont classiquement celles que l'on utilise généralement dans la

fabrication du papier sans carbone Ces huiles sont générale-

ment caractérisées par leur aptitude à dissoudre la cristal

violet lactone à une concentration de 0,5 % en poids ou plus.

Cependant, une huile de support n'est pas toujours nécessaire.

Le fait de savoir si une huile de support doit être utilisée,

dépend de la solubilité du précurseur de couleur dans la compo-

sition photosensible après l'exposition, de la nature du précu rseur de couleur et de la viscosité des caractéristiques de la phase interne Lorsqu'elles sont présentes, on peut citer comme exemple d'huile de support les biphényls alkylés (par exemple, le monoisopropylbiphenyl), les biphényls polychlorés, 1 l'huile de ricin, l'huile minérale, le kérosene désodorisé, les huiles minérales naphténiques, le phthalate de dibutyl,

le fumerate de dibutyl, les paraffines bromées et leurs mélan-

ges On préfère généralement les biphényls alkylés qui sont en général moins toxiques La présence de l'huile de support a une influence et elle peut être utilisée pour contr 8 ler la qualité de ton de l'image obtenue Des études initiales ont montré que lorsqu'on utilise le triacrylate de triméthylol propane dans le matériau durcissable à la radiation, 20 % d'une huile de support telle que la paraffine bromée améliore

la qualité de ton.

Selon l'invention, le précurseur de couleur est incor-

poré dans la phase interne en une quantité suffisante pour produire une image visible de la densité souhaitée lors de la réaction avec le révélateur En général, ces quantités se situent d'environ 0,5 à environ 20,0 % par rapport au poids de la solution de phase interne (par exemple, monomère ou monomère et huilé) contenant le chromogène et elles doivent

être ajustées pour chaque précurseur et produit mis en capsu-

les pour réaliser l'équilibre de couleur Un domaine préfère

se situe d'environ 2 % à environ 7 % La quantité du précur-

seur de couleur nécessaire pour obtenir des images convenables-

dépend de la nature du chromogène, de la nature de la phase interne, et du type du système de production d'images De façon classique, on utilise moins de précurseur de couleur dans la phase interne d'un système de production d'images autonome par rapport à un système de transfert Ceci est dû au fait que le matériau révélateur est co-déposé sur un substrat commun avec le produit chromogène mis en capsules et qu'il y a une tendance du précurseur de couleur a diffuser à travers la paroi capsulaire et à réagir avec le matériau révélateur au cours du stockage et au fait qu'il n'y a pas de perte inhérente dans-le transfert Un moyen d'éviter une coloration non désirée dans une feuille autonome est de réduire la quantité du précurseur de couleur dans la phase interne Un autre moyen consiste à incorporer des agents de

suppression de la couleur avec le précurseur de couleur.

1 Les systèmes de production d'images de la présente inven-

tion peuvent être formulés pour être sensibles à n'importe laquelle des radiations: ultra-violet, infra-rouge, rayons

X, faisceau d'ionset visible Loe systèm E de production d'ima-

ges sensibles à l'ultra-violet conviennent pour enregistrer des images d'un tube à rayon cathodique Ceci peut fournir un moyen qui convient particulièrement pour convertir les images des constituants rouge, vert et bleu en une forme

actinique Ceci étant, il est possible de balayer électroni-

quement un original, d'obtenir des signaux de sortie corres-

pondant à chacune des images rouge, verte et bleue et de les projeter sur un CRT utilisé pour exposer à la suite une feuille

de production d'images cyan, magenta et jaune.

On peut mettre en caspules de manière classique le produit mis en capsules tel que décrit ci-dessus On a mis en capsules des précurseurs de couleur solubles dans l'huile dans des matériaux formant des parois hydrophiles tels que des matériaux formant des parois en gélatine (voir les brevets E.U A N 2 730 456 et 2 800 457 de Green et Coll) comprenant

la gomme arabique, l'alcool polyvinylique, la carboxyméthyl-

cellulose; des producteurs de parois résorcinolformaldéhyde

(voir brevet E U A N 3 755 190 de Hart et Col), des produc-

teurs de parois isocyanate (voir brevet E U A n 3 914; 5 11 de Vassiliades) des producteurs de parois isocyanate-polyol (voir brevet E U A N 3 796 669 de Kiritani et Coll) des

producteurs de parois urée-formaldéhyde et plus particulière-

ment des producteurs de parois urée-résorcinol-formaldéhyde

dans lesquels la propriété oléophile est augmentée par l'addi-

tion de résorcinol (voir les brevets E U A N 4 001 140;

4 087 376 et 4 089 802 de Foris et Col) la résine mélamine-

formaldéhyde et l'hydroxypropyl cellulose (voir le brevet E.U A généralement désigné n 4 025 455 de Shackle) Dans

la mesure nécessaire à la description complète de ces

matériaux de formation de parois, les brevets mentionnés ci-

dessus sont spécifiquement inclus par référence On a réalisé la mise en microcapsules par une variété de techniques connues comprenant la coacervation, la polymérisation interfaciale, la polymérisation d'un ou plusieurs monomres dans une huile la polymérisation d'un ou plusieurs monomères dans une huile ainsi que par diverses méthodes de fusion, de dispersion,

et de refroidssement.

Le matériau pour la formation des capsules utilisé dans un système deproduction d'images donné est choisi en fonction de la composition photosensible qui se trouve dans le matériau mis en caspuli's Ainsi, le matériau formant la

capsule doit être transparent pour la radiation d'exposition.

Parmi les systèmes ci-dessus, on préfère les capsules urée-

résorcinol-formaldéhyde et de gélatine.

La dimension moyenne des capsules utilisées dans la présente invention se situe généralement d'environ 1 à 25

microns En règle générale, la résolution de l'image s'amé-

liore quand la dimension des capsules diminue; il y a cepen-

dant une réserve, à savoir que si la dimension des capsules est trop faible, selon la nature du substrat sur lequel on dépose les capsules, les capsules peuvent disparaître dans les pores ou dans la fibre dans le substrat, mais même des

capsules d'une dimension aussi grande que 25 microns fournis-

sent une résolution satisfaisante dans la présente invention.

Dans le dernier cas, les inégalités dans le substrat peuvent masquer les capsules de l'exposition et diminuer ainsi la

qualité de l'image Elles peuvent également ne pas être rom-

pues lors de l'application de pression Au vu de ce qui précè-

de, on a constaté que le domaine de la dimension moyenne des capsules que l'on préfère se situe d'environ 3 à 15 microns

et en particulier d'environ 3 à 10 microns bien que techni-

quement les capsules peuvent se situer jusqu'à une taille

telles qu'elles soient visibles à l'oeil humain.

Selon la présente invention, on prépare des composi-

tions de revêtement capsulaire d'une manière classique Puis-

que le matériau photosensible mis en capsules de la présente

invention est généralement hydrophobe, les constituants for-

mant les parois et le liant formant le film doivent être hydrophiles et solubles dans un liquide à base aqueuse comme

cela est classique dans la formation de compositions de revê-

tement contenant des capsules Autrement, dans certains sys-

tèmes inverses connus la phase aqueuse peut être dispersée

1 en une phase continue hydrophobe On peut préparer les micro-

capsules utilisées dans la présente invention selon les métho-

des décrites dans les brevets E U A mentionnés ci-dessus ou par des méthodes semblables Par exemple, on disperse une solution d'huile de la phase interne comprenant le précurseur de couleur et la composition photosensible dans une phase continue contenant les constituants de formation de parois, et on réalise la mise en microcapsules par, par exemple, entre autres, coacervation ou polymérisation interfaciale ON peut préparer des systèmes en phase ouverte en dispersant la phase interne dans une solution de liant polymère et en règlant la viscosité de la dispersion pour le revêtement Parmi une grande variété des liants convenables, on citera la gélatine,

l'alcool polyvinylique, le polyacrylimide, les réseaux acry-

liques, etc

Les compositions de revêtement de cette invention peu-

vent contenir n'importe quel des additifs divers connus dans

l'art du papier sans carbone pour améliorer les caractéristi-

ques de manipulation de la feuille de copie enduite comme ufn matériau de tenue (par exemple, des particules d'amidon),

des particules de silice pour éviter les petites taches lors-

qu'on utilise un pincement par pression pour rompre les cap-

sules, et Le substrat sur lequel on dépose la composition de rev Atement est généralement du papier Le papier peut être un

stock brut à usage commercial ou un papier de qualité specia-

le tel que du papier de clichés et du papier roulé au chrome.

Les derniers exemples conviennent lorsqu'on utilise de très fines microcapsules, par exemples des capsules possédant une dimension d'environ 1 à 5 microns, car la surface de ces papiers est plus lisse et les microcapsules ne pénètrent pas aussi facilement dans les fibres de la matière première On

peut également utiliser dans l'invention des substrats trans-

parents tels que le térphtalate de polyéthylène et des subs-

trats translucides, pour lesquels il n'est pas nécessaire d'inverser pour l'impression, l'image latente formée dans

les feuilles de production d'images, ce qui est un avantage.

1 Le matériau révélateur utilisé dans la présente inven-

tion est un composé ou un matériau capable de réagir avec

le précurseur de couleur pour produire une image en couleur.

Dans le cas le plus typique, le matériau révélateur est un composé accepteur d'électron ou un révélateur dit de couleur. Les matériaux révélateurs utilisés dans la présente invention sont ceux généralement utilisés dans la technologie

du papier sans carbone et ils sont bien connus Pour illus-

ter, on citera les exemples spécifiques suivants: minéraux argileux, tels que argile active, attapulgite, etc; des

acides organiques tels que l'acide tannique, l'acide galli-

que, le gallate de propyle, etc; des polymères acides tels

que les résines phénol-formaldéhyde, les résines de condensa-

tion phénol acétylène, les condensats entre un acide carboxy-

lique organique possédant au moins un groupe hydroxy et le

formaldéhyde, etc; des sels métalliques des acides carbo-

xyliques aromatiques tels que le salicylate de zinc, le sali-

cylate d'étain, le 2-hydroxy-naphtoate de zinc, le 3,5-di-

tert-butyl salicylate de zinc, les sels métalliques solubles dans l'huile des résines novolaques phénol-formaldéhydes (par exemple, voir les brevets E U A NO 3 672 935; 3 732 120 et 3 737 410) tels que la résine phénol-formaldéhyde soluble dans l'huile modifiée au zinc comme décrit dans le brevet E.U A NO 3 732 120), etc et leurs mélanges A nouveau, dans

la mesure nécessaire à la description complète de ces maté-

riaux les brevets mentionnés ci-dessus sont spécifiquement

inclus par référence.

Quand on l'utilise dans une feuille de révélateur, le révélateur de couleur peut être mélangé avec un liant tel que le latex, l'alcool polyvinylique, le copolymère anhydride maléique-styrène, l'amidon et la gomme arabique Il est clair que l'on peut utiliser à cet effet tous les liants bien connus

comme matériau pour former un film.

Après cette description de l'invention détaillée et

faite en référence à ses modes de réalisations spécifiques, il apparait clairement qu'il est possible d'y apporter de

nombreuses variantes et modifications, sans pour autant s'écar-

ter de la portée de l'invention définie dans les revendications_

Claims (20)

Revendications.

1 Procédé de production-d'images caractérisé en ce qu'il utilise: une première feuille de production d'images comprenant un support et une composition de revêtement fixée sur une surface du support, la composition de revêtement contenant un premier précurseur de couleur choisi parmi un précurseur

de la couleur cyan, magenta et jaune et une composition pho-

tosensible durcissable à la radiation, la composition photo-

sensible au moins étant mise en capsules dans des capsules brisables par pression, une deuxième feuille de production d'images comprenant un support et une composition de revêtement fixée sur une surface du support, la composition de revêtement comportant un second précurseur de couleur choisi parmi un précurseur des couleurs cyan, magenta et jaune autre que le premier

précurseur de couleur et une composition photosensible dur-

cissable à la radiation, la composition photosensible au moins étant mise en capsules dans des capsules brisables par pression, une troisième feuille de production d'images comprenant un support et une composition de revêtement fixée sur une surface du support, la composition de revêtement contenant

un troisième précurseur de couleur choisi parmi un précur-

seur des couleurs cyan, magenta et jaune autre que les pre-

mier et deuxième précurseurs de couleur et une composition photosensible durcissable à la radiation, la composition photosensible, au moins, étant mise en capsules dans des capsules brisables par pression, et une feuille de révélateur comportant un support déposé sur une surface avec un matériau capable de réagir avec les précurseurs de couleur et de fournir une image, et en ce qu'il comprend les étapes suivantes, a) la résolution d'une image multicolore en ses images rouge, verte et bleue, b) la conversion individuellement de chacune des images rouge, verte et bleue en une radiation qui soit actinique par rapport à la composition photosensible durcissable à la 33- radiation sur la feuille de production d'images portant le 1 précurseur de couleur complément de l'image, c) l'exposition de façon semblable à l'image de la

première feuille de production d'images à la radiation conver-

tie de l'image rouge, verte et bleue qui est complémentaire au premier précurseur de couleur, pour former des zones expo- sées et non exposées dans la première feuille, d) l'exposition de façon semblable à l'image de la

deuxième feuille de production d'images à la radiation conver-

tie de l'image rouge, verte ou bleue qui est complémentaire

au deuxième précurseur de couleur, pour former des zones expo-

sées et non exposées dans la deuxième feuille, e) l'exposition de façon semblable à l'image de la

troisième feuille de production d'images à la radiation conver-

tie de l'image rouge, verte ou bleue qui est complémentaire au troisième précurseur de couleur, pour former des zones exposées et non exposées dans la troisième feuille, f) la rupture des capsules au moins dans les zones non exposées de la première feuille de production d'images, g) la rupture des capsules au moins dans les zones non exposées de la deuxième feuille de production d'images, h) la cupture des capsules au moins dans les zones non exposées de la troisième feuille de production d'images, i) le transfert du premier précurseur de couleur des zones non exposées de la première feuille vers la feuille de révélateur pour former une image, j) le transfert du deuxième précurseur de couleur des zones non exposées de la deuxième feuille vers la feuille de révélateur pour former une image, et k) le transfert du troisième précurseur de couleur des zones non exposées de la trdsième feuille de production d'images vers la feuille de révélateur pour former une image,

et obtenir ainsi une image de couleur franche.

2 Procédé de production d'images selon la revendica-

tion 1 caractérisé en ce que la capsule brisable par pression

est une microcapsule qui possède une paroi capsulaire distin-

cte. 3 Procédé selon la revendication 2 caractérise en

1 ce qu'au moins un des précurseurs de couleur est mis en cap-

sules avec la composition photosensible.

4 Procédé selon la revendication 3 caractérisé en

ce que les compositions photosensibles comprneïnt un photo-

initiateur et un matériau durcissable aux radiations, Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que le matériau durcissable aux radiations contient

deux ou plusieurs groupes terminaux éthyléniquement insaturés.

6 Procédé de production d'images pour former des ima-

ges en couleur caractérisé en ce qu'il utilise une feuille

de production d'images comprenant un support et une composi-

tion de revêtement fixi à une surface du support, la composi-

tion de revêtement contenant un précurseur de la couleur cyan,

une composition photosensible possédant une première sensibili-

té associée au précurseur de la couleur cyan, un précurseur de la couleur magenta, une deuxième composition photosensible possédant une deuxième sensibilité associée au précurseur de la couleur magenta, un précurseur de la couleur jaune,

et une troisième composition photosensible possédant une troi-

29 sième sensibilité associée au précurseur de la couleur jaune, les première, deuxième et troisième compositions photosensibles étant individuellement mises en capsules dans des capsules brisables par pression, et en ce qu'il cormprend: a) la résolution d'une image multicolore en ses images de constituants rouge, vert et bleu, b) la conversion des images des constituants rouge, vert et bleu en radiations distinctes actiniques par rapport aux premières, deuxième et troisième compositions photosensibles, c) l'exposition de façon semblable à l'image de la feuille de production d'images à la suite ou simultanément à la radiation actinique distincte, et d) la rupture au moins des capsules non exposées à la radiation actinique en présence d'un matériau révélateur

pour former une image en couleur.

7 Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que le matériau révélateur est co-présent dans la feuille de production d'images avec les précurseurs de couleur et

1 les première, deuxième et troisième compositions photosensi-

bles mises en capsules.

8 Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que le matériau révélateur est présent sur une feuille de révélateur réceptrice de l'image distincte et en ce que le procédé comprend en outre, e) le transfert des précurseurs de couleur dans des zones non exposées par une radiation actiniiue vers la feuille

de révélateur réceptrice de l'image.

9 Procédé selon l'une quelconque des revendications

7 et 8 caractérisé en ce que le précurseur de la couleur

cyan est mis en capsules avec la première composition photo-

sensible, le précurseur de la couleur magenta avec la deuxi-

ème composition photosensible, et le précurseur de la couleur

jaune avec la troisième composition photosensible.

Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que les précurseurs de couleur et lescompositionsphotosensibles sont mis en capsules dans des microcapsules brisables par

pression et qui possèdent une paroi capsulaire distincte.

11 Procédé pour former des images en couleur caractér-

isé en ce qu'il utilise une feuille de production d'images

comprenant un support qui possède une composition de revête-

ment fixée à une de sessurfaces, la composition de revêtement contenant une première composition photosensible sensible

à la lumière rouge et mise en capsules dans des capsules bri-

sables par pression, cette première composition photosensible étant associée avec un précurseur de la couleur cyan, une deuxième composition photosensible sensible à la lumière verte et mise en capsules dans des capsules brisables par pression, cette deuxième composition photosensible étant associée avec un précurseur de la couleur magenta, et une troisième composition photosensible sensible à la lumière bleue et mise en capsules dans des capsules brisables par pression, cette troisième composition photosensible étant associée avec un précurseur de la couleur jaune, et en ce qu'il comprend: a) l'exposition de façon semblable à l'image de la 1 feuille de production d'images pour former des zones exposées

et non exposées par rapport à chacune des compositions sensi-

bles au rouge, au vert et au bleu, pour immobiliser ainsi

de façon semblable à l'image les précurseurs de couleur asso-

ciés dans les zones exposées,et b) la rupture des capsules au moins dans les zones non exposées en présence d'un matériau révélateur pour former

une image en couleur.

12 Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que le matériau révélateur est co-présent dans la feuille de production d'images avec le précurseur de couleur et les

compositions photosensibles.

13 Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que le matériau révélateur est contenu sur une feuille de révélateur réceptrice de l'image qui comprend un support déposé sur une surface avec le matériau révélateur et en ce que le procédé comprend en outre le transfert despprécurseurs

de couleur non immobilisés par une exposition de façon sembla-

ble à l'image vers la feuille de révélateur pour former une

image positive en couleur.

14 Procédé selon l'une quelconque des revendications

12 ou 13 caractérisé en ce que les capsules brisables par

pression sont des microcapsules qui possèdent une paroi cap-

sulaire distincte.

Procédé selon la revendication 14 caractérisé en

ce que les précurseurs de couleur associas sont mis en cap-

sules avec les première, deuxième et troisième compositions photosensibles. 16 Feuille de production d'images en couleur possédant sur une de ses surfaces un revêtement ( 14) qui comprend un précurseur de la couleur cyan, une composition photosensible associée à ce précurseur de la couleur cyan, un précurseur de la couleur magenta, une composition photosensible associée à ce précurseur de la couleur magenta, un précurseur de la couleur jaune, 1 une composition photosensible associée à ce précurseur de la couleur jaune,

ces compositions photosensibles possèdent des sensibi-

lités distinctes et sont mises en capsules dans des capsules brisables par pression comme phase interne, et des im-ages sont formées sur la feuille en exposant de

façon semblable à l'image cette feuille de production d'ima-

ges ( 10) à la radiation actinique vis à vis des compositions photo-

sensibles, et en brisant au moins des capsules ( 26) qui contiennent des compositions photosensibles non exposées par la radiation

actinique en présence c'un matériau révélateur.

17 Feuille de production d'images selon la revendication 16 caractérisée en ce que les compositions photosensibles

sont sensibles à la radiation ultraviolette.

18 Feuille de production d'images selon la revendication 16 caractérisé en ce que la composition photosensible associée

avec le précurseur de la couleur cyan est sensible à la lumiè-

re rouge, la composition photosensible associée avec le précur-

seur de la couleur magenta est sensible à la lumière verte et la composition phd;oeens Lbie associée avec le précurseur

de la couleur jaune est sensible à la lumière bleue.

19 Feuille de production d'images selon la revendication 16 caractérisée en ce qu'elle comprend-en outre un matériau révélateur. Feuille de production d'images selon la revendication 16 caractérisée en ce que les compositions photosensibles sont mises en capsules dans des microcapsules qui possèdent

des parois capsulaires distinctes.

21 Feuille de production d'images selon la revendication 16 caractérisée en ce que les précurseurs de couleur cyan,

magenta et jaune sont mis en capsules dans des capsules bri-

sables par pression avec leurs compositiors photosensibles associées.