JPH02293849A

JPH02293849A - カラー画像記録材料

Info

Publication number: JPH02293849A
Application number: JP1115600A
Authority: JP
Inventors: Mikiya Sekine; 関根　幹也; Shigetoshi Hiraishi; 重俊平石
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1989-05-09
Filing date: 1989-05-09
Publication date: 1990-12-05
Also published as: DE3923016C2; DE3923016A1; US5013629A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（Ａ）産業上の利用分野本発明は、光硬化型マイクロカプセルを利用して１枚物
で画像保存性に優れた高解像度のフルカラー画像を形成
させるカラー画像記録材料に関するものである。

ＣＢ）従来の技術光硬化型マイクロカプセル全利用してカラー画像を形成
させる記録材料の例としては、特開昭５９−３０５３７
号（米国特許出願第３３９９１７号）、特開昭６１−２
７５７４２号、特開昭６２−１８７８３６号、特開昭６
２−３９８４４号および特開昭６　２−３　９　８　４
　５号公報に記載されている方法が知られている。

特開昭５９−３０５３７号（米国特許出願第３３９９１
７号）公報に記載されている実施態様の一つでは、シア
ン、マゼンタおよびイエローのカラー前駆物質と感光性
樹脂を内包したマイクロカプセルを支持体上に配置した
転写シートから、該カラー前駆物質を現像物質からなる
層を設けた画像受像シートへ転写することにより画像を
形成させる。また、同公報に記載されている別の実施態
様は、シアン、マゼンタおよびイエローのカラー前駆物
質とそれぞれ感光波長の異なる感光組成物を内包したマ
イクロカプセルを一つの支持体上に配置した転写シート
を使用する。露光された転写シートのカプセル面を受像
シートの現像物質塗布面と合わせてカラー前駆物質を加
圧転写させることにより、１回の加圧転写において完全
なカラー画像を得ることができる。

別法として、いわゆる「自己含有（　ｓｅＪ　ｆｃｏｎ
ｔａｉｎｅｄ　）技術」をこの実施態様に関連させて使
用することができる。たとえば、カラー前駆物質を内包
した感光性カプセルからなる層の下に、別の層として現
像物質からなる層を設け、セルフタイプで支持体上に画
像を形成させることもできる。しかしながら、同公報に
おいて使用されるカラー前駆物質は、無色の電子供与型
のロイコ染料であり、耐光性や耐指紋性、耐溶剤性等の
画像保存性に劣る。

また、画像受像シートへ転写することにより画像を形成
させる方法では、記録後転写シートは不要になるので、
廃棄するためのメンテナンスが必要となり、また、経済
的にも望ましくない。更に、同公報の第１の実施態様の
方法では、画像はシアン、マゼンタおよびイエローのそ
れぞれに対し３回露光、３回転写しなければならず、画
像の位置ずれの問題から高解像度のカラー画像を得るこ
とは困難である。また、セルフタイプでは、可視光域に
感度をもたせると地肌が着色する。このため、地肌を白
色に保つには紫外光域の感光性組成物しか使用できない
。

特開昭６１−２７５７４２号公報に記載されている記録
材料は、支持体上に少なくとも感光性ノ・ロゲン化銀、
還元剤、重合性化合物および色画像形成物質を有し、か
つこれらの中の少なくとも重合性化合物と色画像形成物
質が同一のマイクｑカプセルに封入されていることを特
徴としている。

この方法は、感光性ハロゲン化銀を用いるため、可視光
に感受性をもたせることができ、しかも高感度であると
いう利点を有するが、高価という欠点がある。

本発明者らが出願した特開昭６２−１８７８３６号公報
に記載されている記録材料は、支持体に（ａ）光硬化樹
脂を主として内包するマイクロカプセル、または、光硬
化樹脂と着色剤を主として内包するマイクロカプセル，
（ｂ）白色遮光材料、（Ｃ）着色剤を主成分としてなる
層を、少なくとも２８１以上組み合わせた多層が設けら
れており、該白色遮光材料を主成分とする白色遮光層が
光硬化樹脂と着色剤を主として内包するマイクロカプセ
ルまたは着色剤からなる２色以上の画素をストライプ状
あるいはモザイク状に配した画素層上に直接または間接
に設けられたカラー画像記録材料である。同発明におけ
る実施態様の一つとして、例えば、支持体上例着色剤か
らなる少なくとも２色以上の画素をストライプ状あるい
はモザイク状に配置してなる画素層を設け、該画素層の
表面に，光硬化樹脂を主として内包するマイクロカプセ
ル含有層および白色遮光材料からなる白色遮光層を順次
設けたカラー画像記録材料がある。この画像記録材料で
は、従来印刷インキ等に使用されてきた有゜色の染顔料
を利用できるため、画像保存性は極めて良いが，高解像
度のカラー画像を得るには、ストライプ状あるいはモザ
イク状に配置した画素の大きさを１／１０（ｍｍ／ドッ
ト）以下、好ましくは１／２０（ｍｍ／ドット）以下に
しなければならず、通常の印刷技術では困難である。ま
た、この方法では、記録の際も、シアン、マゼンタおよ
びイエローの画素の位置を酬み取らねばならず、画素が
小さくなるに従い、この読み取りが困難になる。

また、％關昭６２−３９８４４号ならびに特開昭６２−
３９８４５号公報に記載されている記録材料は、光硬化
樹脂と有機溶媒に溶解または分散した有色の染顔料溶液
とを内包したマイクロカプセルを支持体に塗設した塗工
紙と普通紙とを組み合わせることを特徴とする普通紙転
写型感光感圧記録シートであるが、これらの方法も転写
シートを利用する点で操作性および経済的に望ましくな
い。

（Ｃ）発明が解決しようとする課題本発明の課題は、簡便な方法で、解像力に優れ、Ｉ１ｉ
ｉｇｊ！保存性の良いフルカラー画像を安価に得ること
ができる記録材料を提供することである。

（Ｄ）課題を解決するための手段透明ないし半透明の支持体上に、イエロー、マゼンタあ
るいはシアンの染顔料と感光性樹脂を主として内包する
３種類のそれぞれ異なる波長の光に感光する光硬化型マ
イクロカプセルが不規則に配置した感光層の上に白色化
層および画像受理層をＪｉ次設けたカラー記録材料を用
いることにより本発明の課題を達成することができた。

さらに該画像受理層上に透明フィルム層を設けることに
より光沢のあるカラー画像を得ることができた。

本発明のカラー画像記録材料の感光層は、イエロー、マ
ゼンタあるいはシアンの染顔料を内包する有色の光硬化
型マイクロカプセルより形成されているため、灰黒色に
着色している。このためカラー画像を画像受理層上に形
成させる際、地肌の着色が生じない様に感光層の着色を
隠蔽することが必要である。単に白色化層を設けただけ
では、地肌の着色は防止できるが、得られたカラー画像
の色彩性が劣り、画質としては不十分なものとなってし
まった。一方、画像受理層を単独で設けた場合には、地
肌の着色を完全に防止することができず、該画像受理層
を厚くするとカラー画像良度が低下し画質が低下してし
まう。これら白色化層と画像受理層とを組合わせて使用
することにより，画質の良いカラー画像を得ることがで
きた。

本発明による白色化層は隠蔽力の大きな白色顔料から構
成されることが好ましく、屈折率の大きいことが望まれ
る。

好ましくは該感光層上に屈折率が１．７以上、より好ま
しくは２．０以上の白色顔料よりなる白色化層を設ける
ことが必要であることを見い出した。

このような屈折率をもつ白色顔料としては、従来公知の
ものを使用できるが、例として、酸化チタン（屈折率２
．５５〜２．７０）、酸化亜鉛（同２．０１）や硫化亜
鉛（同２．３８）、酸化マグネシウム（同１．７４）、
酸化アルミ二ウム（同１．７６）を挙げることができ、
これらを単独または混合して使用することができる。屈
折率が１．７より小さい白色顔料を用いると、着色した
感光層を十分圧隠蔽することができない。そのため白色
化層を厚くする必要が生じる。結果として、光硬化型マ
イクロカプセルの破壊により浸出した感光性樹脂と染顔
料の多くが白色化層内に留まり、画像受理層へ十分な量
が移動せず、得られたカラー画像濃度は著しく低下して
しまう。

本発明による白色化層の厚さは０．１以上５μｍ以下特
に０．５以上３μｍ以下が好ましい。０．１μｍ未満で
は隠蔽力が不足し白色度が不十分であり、５μｍを越え
ると、得られた画像の濃度、色彩性が劣る。

白色化層を塗布する場合、白色顔料をバインダーと共に
塗布することが好ましく、一般には水溶性高分子やラテ
ックス類が用いられる。

例えば、ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロース、酸化デンプン、エ
ステル化デンプン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ビロリドン、ポリアクリル酸、酢酸ビニルーアクリル酸
共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重合体、塩
化ビニリデン系共重合体等の゜未溶性高分子及びラテッ
クス類が挙げられる。これらは膜面強度、分散性等の点
から選択され単独もしくは組合わせて用いる。

本発明による白色化層を塗韮する方法としては、例えば
エアーナイフコーター、ブレードコーターグラビアコー
ター等で支持体の全面に、また，７レキン印刷機、グラ
ビア印刷機等で支持体の一部分に塗布する方法を挙げる
ことができる。

本発明のカラー画像記録材料では、未露光部（未硬化）
の光硬化カプセルが加圧および／または加熱により破壊
され、染顔料と感光性樹脂が白色化層を通り画像受理層
に浸出して画像として認識されるので、画像受理層を形
成する顔料の屈折率が、画像の色彩、色相、濃度九大き
な影響を与える。

特に、画像受理層が屈折率１．４以上１．６以下の顔料
よりなると、より発色濃度および彩度の高い画像が得ら
れた。これは、該顔料の屈折率が、後述する本発明で使
用される感光性樹脂の屈折率（およそ１．４から１．５
）に近いので、感光性樹脂が画像受理層に浸出した時、
画像受理層の透明性が向上する。このため、にごりのな
い鮮やかな画像が得られたと考えられる。

このような屈折率が１．４以上１．６以下の顔料として
従来公知のものを用いることができるが、例としてシリ
カ（屈折率１．４３〜１．４８）、ケイソウ±（同１．
４　６　）、カオリン（同１．５　６　）やサテンホワ
イト（同１．４８）等の無機顔料あるいはボリスチレン
（同１．５９）やボリエチレン（同１．５２〜１．５５
）等の有機顔料を挙げることができる。これらの顔料を
単独もしくは混合して使用できる。

画像受理層を形成する顔料の屈折率が１．４未満または
１．６より大きいと画像の績度および彩度が低下する。

本発明による画像受理層の厚みは、３μｍ以上３０μｍ
以下，特に５μｍ以上２０μｍ以下が好ましい。３μｍ
未満では、光硬化型カプセルの破壊によって浸出する感
光性樹脂と染顔料を十分に吸収することができず、一方
、３０μｍを越えると画像受理層が厚すぎ十分な画像濃
度が得られない。

画像受理層を塗布する場合も、白色化層の場合と同様に
、前述の水溶性高分子やラテックス等のバインダーを使
用することができる。

また、画像受理層を塗布する方法も、前述の白色化層の
塗布方法を用いることができる。

更に、本発明による画像受理層上に、透明フィルム層を
設け、画像に光沢を持たせることも可能である。このよ
うなフィルム層を設ける手段としては、ポリビニルアル
コールやステレンープタジエンラテックスのような造膜
性の高い高分子溶液の塗布、ポリエチレン、ポリプロピ
レンやポリ（エチレンー酢酸ビニル）等の熱可腿性高分
子物質のラミネート、またはポリプロピレンフィルムや
ポリエステルフィルムの接着による貼り合わせを挙げる
ことができる。

本発明で用いられるイエロー、マゼンタあるいはシアン
の染顔料を含む光硬化盤マイクロカプセルが感光する３
つの異なる波長の光は、それぞれ、ブルー、グリーン、
レッドの光が好ましいが、必ずしもこれに限定されない
。イエロー、マゼンタあるいはシアンのマイクロカプセ
ルの分光感度曲線が完全に分離していれば、いかなる波
長でもかまわない。つまり、イエロー、マゼンタあるい
はシアンのマイクロカプセルを硬化させる光が、それぞ
れ、マゼンタおよびシアンのマイクロカプセル、イエロ
ーおよびシアンのマイクロカプセル、あるいは、イエロ
ーおよびマゼンタのマイクロカプセルに何ら影響を及ぼ
さないように選択されれば良い。

このような３つの異なる波長の光に感光する光硬化型マ
イクロカプセルに内包される感光性樹脂、各種染顔料の
他Ｋ感光性樹脂を硬化させるため、光開始剤の添加が必
要である。例えば、光開始剤としては、芳香族ケトン、
キノン化合物、チオキサントン化合物、ケトクマリン化
合物、ハロゲン化物、ビイミダゾール化合物、有機過酸
化物が挙げられ一般に、これらの光開始剤は３０Ｇから
４５０ｎｍの光に感光する。具体的には、アセトフエノ
ン、ペンゾ７エノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ペン
ゾイン、ペンゾインイソプチルエーテル、ペ冫ジルジメ
チルケタール、１−ヒドロキシシクロへキシルフエニル
ケトン、α−ヒドロキシイソブテルフエノン、ｐ−イソ
プロビルーａ−ヒドロキシイソブチルフエノン、２．２
−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノン．　ｐ　−
　ｔｅｒｔ　−７’チルトリクロロアセトフエノン，ｐ
−ｔｅｒｔ−プチルジクロロアセトフエノン、α，α−
ジクロロ−４−７エノキシアセトフエノン、７ルオレノ
ン、キサントン、ジペンズスペロン、アンスラキノン、
２−エチルアンスラキノン，１．５−シクロロアンスラ
キノン，９．１０−フエナンスレンキノン、ペンズアン
スロン、２−クロロチオキサントン，２．４−ジエチル
チオキサントン，　３．３’一カルボニルビス（７−ジ
エチルアミノクマリン）、７−ジエチルアミノー３−シ
ンナモイルクマリン、７−ジエチルアミノー３−（４−
ジメテルアミノシンナそイル）クマリン、クロロメチル
キサントン、クロロメチルチオキサントン、クロロメテ
ルナフタレン、クロロメチルアントラセン、クＯａメテ
ルキノリン、２，４．６−トリスートリクロロメチルー
Ｓ一トリアジン、２−メチル−４．６−ビス（トリクロ
ロメチル）−８−　｝リアジン、２．２′−ビス（Ｏ−
クロロフエニル）　−　４．　４’，　５．　５’−テ
トラ７エエルビイミダゾール，２．２’−ビス（０−メ
トキシフエニル）　−　４．　４’，　５．　５’−テ
トラ７エニルビイミダゾール、２．２′−ビス（０−ク
ロロ７エニル）−４．４’，５，５′−テトラ（ｍ−メ
トキシ７エニル）ビイミダゾール、３．　３’，　４．
　４’−テトラー（　ｔｅｒｔ−ブテルノーパーオキシ力ルボニル）ペンゾフエノン、ジ（ｔａｒｔ
ノぐ一プチルＡ−オキシ）フタレート、ジ（　ｔｅｒｔ　−
プチルグーオキシ）イン７タレート、ジ（　ｔｅｒｔノ
！一プチルｌ−オキシ）テレ７タレート、を挙げることが
できる。また、シアニン、メロシアニン誘導体の対イオ
ン化合物を用いればさらに長波長での感光が可能となる
。これらの光開始剤は、感光性樹脂に対し、０．１重量
チないし１５重量チ程度添加される。これらの光開始剤
の他に、公知の増感剤、連鎖移動剤、分光増感色素、熱
重合開始剤あるいは熱重合禁止剤を添加することができ
る。

本発明に用いる光硬化屋マイクロカプセルに内包される
感光性樹脂としては、ビニルまたはビニリデン基を１個
以上、好ましくは複数個有するモノマーまたはオリゴマ
ーであり、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル
基、アクリルアミド基、ビニルエーテル基を有する化合
物を挙げることができる。例えば、２−エチルへキシル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシプロビルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリロイルホスフエート、１．３−ブタンジオー
ルジアクリレー｝、！．４−ブタンジオールジアクリレ
ート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリプロビレングリ
コールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、ボリエチレングリコール４００ジアクリレー
ト、ヒドロキシＩ：ｌ′ ｌパリン酸エステルネオベンチルグリコールジアノマクリレート、トリメテロールプロパントリアクリレート
，ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエ
リスリトールへキサアクリレートなどである。オリゴマ
ーとしては、ポリエステルアクリレート、エボキシアク
リレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルア
クリレート、オリゴアクリレート、アルキツドアクリレ
ートなどである。

本発明に用いることができるイエロー、マゼンタおよび
シアンの染顔料は、カラーバランスがとれていれば、染
料でも顔料でも使用できるが、画像保存性の良い着色剤
が好ましい。例えば、イエローの顔料としては、黄鉛、
亜鉛黄、クロム酸バリウム、カドミウム二ロー、黄色酸
化鉄、黄土、チタン黄、鉛シアナミド、鉛酸カルシウム
、ナ７トールエローＳ，ハンザエロ−１０Ｇ，ハンザエ
ロ−５Ｇ，ハンザエロ−３Ｇ，ハンザエロー０１ハンザ
エロ一〇Ｒ，ハンザエローＡ，ハンザエロ−ＲＮ，ハン
ザエローＲ，　　ビ／）１ントエｏ−Ｌ，ペンジジンエ
ロー　ペンジジンエローＧ，ペンジジンエローＧＲ，パ
ーマネント二ロ一ＮＣＧ，バルカン７アストエロ−５０
１バルカンファストエローＲ，タートラジンレーキ、キ
ノリンエローレーキ、アンスラケンエロ−６０Ｌ，パー
マネント二ロ一ＦＧＬ，パーマネント二ローＨＩＯＧ，
パーマネントエローＨＲ，アンスラビリミジンエロー、
マゼンタの顔料としては、べんがら、鉛丹、銀朱、カド
ミウムレッド、カドミウムマーキエリレツド、アンチモ
ン朱、ハーマネントレッド４Ｒ，バラレッド、ファイヤ
ーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リ
ソール７アストスヵーレツ｝Ｇ，７”リリアンファスト
スカーレット、洋朱、ブリリアントカーミンＢＳ、パー
マネントレッドＦ２Ｒ，パーマネントレッドＦ　４　Ｒ
，，パーマネントレツドＦＲＬ，パーマネントレッドＦ
ＲＬＬ，，＜−マネントレッドＦ４ＲＨ，ファストスカ
ーレッ｝ＶＤ，バルカンファストルビンＢ，バルカンフ
ァストピンクＧ，ライト７アストレッドトーナーＢ，ラ
イト７アストレッドトーナーＲ、パーマネン｝ＦＢ，ビ
ラゾロンレッド、リンールレッド、レーキレッドＣ１レ
ーキレッドＤ１アンソシンＢ，ブリリアントスカーレッ
トＧ，リンールルビンＧＫ，パーマネントレッドＦ　５
　Ｂ，，ブリリアントカーミン６Ｂ，ピグメントスカー
レット３Ｂ，ボルドー５Ｂ，トルイジンマルーン、パー
マネントボルドーＦ２Ｒ，ヘリオボルドーＢＬ，ボルド
ー１０Ｂ，ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム
、エオシンレーキ、ローダミンレーΦＢ，ローダミンレ
ーキＹ，アリザリンレーキ，チオインジゴレッドＢ１チ
オインジゴマルーン、パーマネントレッドＦＧＲ％ＰＶ
カーミンＨＲ，モノライトファストレッドＹＳ，パーマ
ネントレツドＢＬ，シアンの顔料としては、群青、紺青
、コバルトプルー、セルリアンプルー，呉須，アルカリ
プルーレーキ、ビーコックプルーレーキ、ピーコブルー
レーキ，ビクトリアブルーレーキ、無金属７タロシアニ
ンプルー、フタロシアニンプルー、ファストスカイブル
ー、インダスレンプルーＲＳ，インダスレンプルーＢＣ
．インジゴを挙げることができる。

また染料としては、モノアゾ系、ビスアゾ系、金属錯塩
屋モノアゾ系、アンスラキノン系、７タロシアニン系、
トリアリルメタン系尋の有色染料から選ばれる。具体的
にカラーインデックスナンバーを示すと、イエローには
．１１０２０、１１０２１、１２０５５、１２７００％
１　８　６　９　０，１８８２０、４７０００等、マゼ
ンタには１２０１０、１２１５０、１２７１５、２６１
０５、２６１２５、２７２９１，４５１７０Ｂ，６０５
０５等、シアンには６１１００、６１７０５、６１５２
５、６２１００、４２５６３Ｂ，７４３５０等、である
。

本発明に用いられる染顔料の着色剤としては、少なくと
もイエロー、マゼンタおよびシアンの３色が必要である
が，これらにブラックを加エテ４色としても問題はない
。但し、ブラックの染顔料を含む光硬化屋マイクロカプ
セルには、イエローマゼンタおよびシアンの光硬化盤マ
イクロカプセルが感光しないような第４の感光波長をも
つ光開始剤システムを使用しなくてはならない。ブラッ
クの顔料としては、カーボンブラック、アセチレンブラ
ック、ランプブラック、ボーンブラック，黒鉛、鉄黒、
ミネラルブラック、アニリンブラック、シアニンブラッ
ク、また染料としては、カラーインデックスナンパー１
２１９５％２６１５０、５０４１５等が挙げられる。

本発明に用いるマイクロカプセルは当業界公知の方法で
製造することができる。例えば、米国特許第２８００４
５７号、同第２８００４５８号明細曹等に示されるよう
な水溶液からの相分離法、特公昭３８−１９５７４号，
同昭４２−４４６号、同昭４２−７７１号公報等に示さ
れるような界面重合法，Ｂｆ！ｆ公昭３６−９１６８号
、特開餡５１一９０７９号公報等に示されるモノマーの
重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ法、英国特許第９５２８０７
号、同第９６５０７４号明細書等に示される融解分散冷
却法、米国特許弟３１１１４０７号、英国特許第９３０
４２２号明細書等に示されるスプレードライング法など
があるがこれらに限定されるものではない。また壁膜形
成材としては、ゼラチン、アラビアゴム，デンプン、ア
ルギン酸ソーダ，エチルセルロース、カルボキシエチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ボ
リアミド、ポリエステル、ポリウレタン，ポリエチレン
イミン等が用いられるが、露光する光を十分透過させ、
かつ、重合禁止剤となる酸素の膜透過係数の小さい材質
がより好ましい。

また光硬化型マイクロカプセルの大きさは、製造時に自
由にコントロールすることができるが、得られるカラー
画像の画質に影響を与えるため微小である方が好ましい
。該カプセルの平均粒径は、ｌｐｍ〜５０ｐｍ，好まし
くは２μｍ〜２０ｐｍである。

本発明による光硬化現マイクロカプセルからなる感光層
には、セルロース粉末、デンプン粒子、プラスチック粒
子等のカプセル保護剤等を添加してもよい。

これらを前述の水溶性高分子やラテックス等のバインダ
ーと共に塗布することにより、感光層を形成させること
ができる。

本発明による感光層は、前述した白色化層を塗布する方
法と同様の方法で設けることができる。

本発明のカラー画像記録材料では、支持体側から像様に
露光される。従って、支持体は、露光される光、つまり
、光硬化型マイクロカプセルを硬化させる光に対して透
明ないしは半透明でなくてはならない。本発明に用いる
光硬化型マイクロカプセルを硬化させる光は、紫外光、
可視光および赤外光領域から、３波長または４波長選択
される。

このような光に対して透明ないしは半透明の支持体とし
て、例えば、ポリエステル、ポリブロビレン、ホリエテ
レン、セルローストリアセテート等のプラスチックフィ
ルム、セロファン、トレーシングペーパーやコンデンサ
ー紙等の透明紙、合成紙、あるいはこれらを組合わせた
複合シートを用いることができる。

本発明に用いられる光源としては，太陽光やキセノンラ
ンプ、低圧および高圧水銀ランプおよびタングステンラ
ンプからの光を、光硬化型マイクロカプセルの感光波長
に合わせて単色光化したものが使用される。また、波長
が合えば、レーザーも使用可能である。

（Ｅ）作用本発明に用いる光硬化型マイクロカプセルは、として内
包するマイクロカプセルであり、次の様な特徴をもつ。

従来からマイクロカプセルは液状あるいは固体状のもの
を内包物としカプセル化することで通常状態では、他の
物質から分離させておき、必要な時に外部より圧力及び
／または熱を加えることによりマイクロカプセルを破壊
し、内包物を取り出し、他の物質と反応または混合させ
ることを目的としている。

このためマイクロカプセルを塗布した支持体を加圧及び
／または加熱すれば、その部分のマイクロカプセルは必
ず全部破壊し、内包物が浸出することはさけられないこ
とであった。しかしながら、光硬化型マイクロカプセル
はマイクロカプセルへの加圧及び／または加熱による破
壊を光によって制御するものである。すなわち、内包物
をとり出したいときには通常のマイクロカプセルと同様
に外部より圧力及び／または熱を加えればマイクロカプ
セルは破壊し内包物が浸出する。しかし、内包物をその
まま包み込んでおきたい時には、マイクロカプセルに光
をあてるとマイクロカプセルの壁材を通過した光が内包
物の一部である感光性樹脂を硬化させ、内包物を液状物
あるいは軟質樹脂から硬質の樹脂へと変化させる。その
結果、マイクロカプセルは剛体カプセルとなり、外部か
ら圧力及び／または熱が加わっても、もはやマイクロカ
プセルは破壊せず内包物の浸出は起らなくなる。

本発明によるイエロー、マゼンタあるいはシアンの染顔
料を含む光硬化型マイクロカプセルは、それぞれ、３つ
の異なる波長の光に感光する光開始剤等を内包している
。例えば、イエロー、マゼンタおよびシアンの染顔料を
含む光硬化型マイクロカプセルが、それぞれ、波長λ１
、λ２、わの光Ｋ感光する光開始剤等を内包していると
すると、イエロー　マゼンタ、シアン、レッド、グリー
ン、ブルーおよびホワイトに発色させるためには、それ
ぞれ、λ２とλ５、λ１とλ３、λ１とλ２、λ３，λ
２，λ１およびλ１とλ２とλ３の光を照射すれば良い
。

ブラックは未照射により達成される。λ１，λ２，λ３
は、それぞれ、ブルー、グリーン、レッドの光であれば
望ましいが、必ずしも、これに限定されない。

本発明による白色化層は、イエロー、マゼンタおよびシ
アンの染顔料及び感光性樹脂を主として内包する光硬化
型マイクロカプセルからなる着色した感光層を隠蔽し、
地肌を白色に保つ。

更に、本発明による画像受理層は，感光性樹脂の屈折率
とほぼ等しい屈折率の顔料より形成されているため、画
像の濃度および彩度を著しく向上させることができる。

また、本発明に使用する透明ないし半透明の支持体は、
単に、感光層、白色化層および画像受理層を支持するだ
けではなく，マイクロカプセルを硬化させる光を効率良
く透過させる役割もしている。

ＣＦ）実施例以下実施例によって本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ ■　シアンの顔料を内包する光硬化屋マイクロカブセル
；エチレンー無水マレイン酸共重合体の１０％水溶液１
００部、尿素１０部、レゾルシン１部及び水２００部を
混合して溶液とし、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐ
Ｈ３．５に調節した。

別に、トリメチロールプロパントリアクリレ−｝１００
部に７タロシアニンブル−６部をサンドグラインダーを
用いて十分に均一に分散させた後、１−ヒドロキシシク
ロへキシルフエニルケトン（チバガイギー社、イルガキ
ュア１８４、λｍａｘ　　３３０ｎｍ）２部を溶解した
。この溶液を上記水溶液中に乳化分散し，油滴が４〜８
μｍの水中油滴製エマルジ曹ンとした。次いで、３７％
ホルムアルデヒド水溶液２．５部を加え、液温を５５℃
に保ち、４時間攪拌を続けたのち室温まで冷却し、マイ
クロカプセル化を終了した。

■　マゼンタの顔料を内包する光硬化型マイクロカプセ
ル；上記■のシアンの顔料のかわりに、マゼンタの顔料
として、パーマネントカーミンＦＢ８部を、また、光開
始剤システムとして、１−ヒドロキシシクロへキシル７
エニルケトンのかわりに、２−クロロテオキサントン（
日本化薬ＣＴＸ，λｍａｘ＝３　８　０　ｎｍ　）　２
部とＮ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル２部を用い
る以外■と同様にしてマイクロカプセルを作製した。

■　イエローの顔料を内包する光硬化型マイクロカプセ
ル；上記■のシアンの顔料のかわりにイエローの顔料と
してパーマネント二ローＨＩＯ０　　１０部を、また、
光開始剤システムとして、３．３′一カルポニルビス（
７−ジエチルアミノクマリン）（コダック、λｍａｘ　
４５０ｎｍ）１部とＮ，Ｎ−ジメテル安息香酸エチル３
部を用いる以外■と同様にしてマイクロカプセルを作製
した。

■　上記のシアン、マゼンタおよびイエローの顔料を内
包した光硬化鳳マイクロカプセル分散液各３０２に小麦
デンプン５０２および２０％ポリビニルアルコール水溶
液７ｔを混合した塗液を、赤色ランプ光下にて、厚さ６
０μのボリブロビレンフィルムに、ワイヤー巻きロンド
で塗布し、厚さ約１５μｍの感光層を作製した。

■　上記感光層の表面に３０％酸化チタン（ルチル型，
屈折率２．７０）分散液１００部に１０％ポリビニルア
ルコール水溶液３６部を混合した塗液をワイヤー巻きロ
ツドで塗布し，厚さ約２μの白色化層を設けた。更に、
この白色化層の表面に、４０％シリカ（屈折率１．４　
３　６　）分散液１００部に、１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液８０部を混合した塗液をワイヤー巻きロンド
で塗布し、厚さ約６μｍ　（　５．７　ｔ／ｒｒ？　）
の画像受理層を形成し、カラー画像記録材料を作製した
。

■　得られたカラー画像記録材科に、カラー画像を３色
色分解したシアン版ボジフィルムを重ね、回折分光照射
装置を用い、３　３　０　ｎｍの単色光を照射した。次
いで、マゼンタ版ボジフィルムを重ね、３　８　０　ｎ
ｍの光で、更に、イエロー版ボジフィルムを重ね、４　
５　０　ｎｍの光を露光した。

この露光済みのカラー記録材料を温度８０℃、線圧７５
Ｖ３のロール間を通すことにより、白色の地肌上に鮮や
かなカラー画像が得られた。

実施例２実施例１の■の酸化チタンのかわりに酸化亜鉛（屈折率
２．０１）ｔ″用いて約３μの厚さに塗布して白色化層
を設け、さらにシリカのかわりにカオリン（屈折率１．
５　６　）を用いて約９μの厚さの画像受理層を形成さ
せた以外は笑施例１と同様にしてカラー画像記録材料を
作製した。

実施例１と同様の方法で露光、現像を行なったところ、
白色の地肌上に鮮やかなカラー画像を得ることができた
。

実施例３実施例１の■の酸化チタンのかわりに酸化マグネシウム
（屈折率１．７４）を用いて約４．５μの厚さに塗布し
て白色化層を設け、さらにシリカのかわりにボリスチレ
ン（屈折率１．５　９　）とシリカ（屈折率１．４３６
）ｔ−混合比２０：８０にて混合した顔料を用いて約９
μの厚さに塗布して画像受理層を形成させた以外は、実
施例１と同様にしてカラー画像記録材料を作製した。

実施例１と同様の方法で露光、現像を行なったところ白
地の地肌上に鮮やかなカラー画像を得ることができた。

実施例４実施例１で作製したカラー画像記録材料の白色画像受理
層上に、１０チボリビニルアルコール水溶液をワイヤー
巻きロンドで塗布し、厚さ約４μｍのオーバーコートを
した。

これを実施例１と同様の方法で露光・現像を行なったと
ころ、白地の地肌上に写真様の光沢のあるカラー画像を
得ることができた。

比較例１実施例１の■で作製した感光層の表面に、３０チ酸化チ
タン（アナターゼ型、屈折率２．５５）分散液１００部
に、１０％ポリビニルアルコール水溶液３６部を混合し
た塗液をワイヤー巻きロンドで塗布し、約８μｍの白色
化層を作製した。

これを実施例１と同様の方法で露光、現像を行なったと
ころ、白地の地肌上にカラー画像は得られたものの、画
像の濃度は低く、彩度も低く鮮やかさに欠け、画質は劣
っていた。

比較例２比較例１で酸化チタンからなる白色化層を約７μｍの厚
みを約２μｍの厚みに変更した以外は比較例１と同様に
してカラー画像を得た。画像の濃度は十分であったが地
肌が灰色がかっており、画像の彩度も低く、カラー画像
としては不十分なものであった。

比較例３実施例１の■で作製した感光層の表面に、４０チ酸化亜
鉛（屈折率２．０１　）分散液１００部に、１０チボリ
ビニルアルコール水溶液４８部を混合した塗液をワイヤ
ー巻きロンドで塗布し、約９μｍの白色層を作製した。

これを実施例１と同様の方法で露光・現像を行なったと
ころ、白色の地肌上に画像はでてきたものの、画像の濃
度および彩度は低く画質は劣っておりカラー画像として
は不十分なものであった。

比較例４実施例１の■で作製した感光層の表面に４０％シリカ（
屈折率１．４　３　６　）分散液１００部に、１０チボ
リビニルアルコール水溶液８０部を混合した塗液をワイ
ヤー巻きロツドで塗布し、厚さ約６μｍの画像受理層を
作製した。

これを実施例１と同様の方法で露光、現像を行なったと
ころ、灰黒がかった地肌上にカラー画像が得られた。カ
ラー画像としては不十分なものであった。

比較例５実施例１の■で作製した感光層の表面に３０％シリカ（
屈折率１．４３６）　１　０　０部にＪＯ％ポリビニル
アルコール水溶液５４１を混合した塗液をワイヤー巻き
ロッドで塗布し、約３μｍの白色化層を設けた。さらに
この白色化層の表面に３０チ酸化チタン（屈折率２．５
５）１００部に１０チボリビニルアルコール水溶液５４
１を混合した塗液をワイヤー巻きロンドで塗布し、約７
μｍの画像受理層を設け、カラー画像形成材料を作製し
た。

冥施例１と同様の方法で露光●現像を行なったところ、
白地の地肌上にカラー画像は得られたものの、画像の濃
度は低く、彩度も低く、鮮やかさに欠け、カラー画像と
しては不十分なものであった。

比較例６実施例１の■で作製した感光層の表面に３０％酸化チタ
ン（屈折率２．５５）分散液１００部に１０チボリビニ
ルアルコール水溶液３６部を混合した塗液をワイヤー巻
きロンドで塗布し、約６μｍの白色化層を設けた。さら
に、この白色化層の表面に３０％シリカ（屈折率１．４
３６）分散液１００部に１０％ポリビニルアルコール水
溶液５４ｔを混合した塗液をワイヤー巻きロツドで塗布
し、約６μｍの画像受理層を設け、カラー画像形成材料
を作製した。

実施例１と同様の方法で露光●現像を行なったところ、
白地の地肌上に淡いカラー画像しか得られず、カラー画
像と言えるものではなかった。

比較例７実施例ｌの■で作製した感光層の表面に３０チ酸化チタ
ン（屈折率２．５　５　）分散液１００部κ１０チボリ
ビニルアルコール水溶液３６部を混合した塗液をワイヤ
ー巻きロフドで塗布し、約２μｍの白色化層を設けた。

さらに、この白色化層の表面に３０％シリカ（屈折率１
．４３６）分散液１００部に１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液５４９を混合した塗液をワイヤー巻きロンドで
塗布し、約３５μｍの画像受理層を設け、カラー画像形
成材料を作製した。

実施例１と同様の方法で露光●現像を行なったところ、
白い地肌上には何らの画像も得られなかった。

（Ｇ）発明の効果本発明のカラー画像記録材料は、有色の染顔料を含有し
た光硬化屋マイクロカプセルからなる感光層と白色画像
受理層を、透明ないしは半透明の支持体上に順次塗布す
ることにより、簡単Ｋ作製できる。得られた画像は、解
像力および画像保存性に優れたフルカラー画像である。

これは、カラー複写やビデオプリンター等のカラー画像
記録が要望されている現在において、極めて工業的に意
義の高いものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）透明ないしは半透明の支持体上に、イエロー、マ
ゼンタあるいはシアンの染顔料と感光性樹脂を主として
内包する３種類のそれぞれ３つの異なる波長の光に感光
する光硬化型マイクロカプセルが不規則に配置した感光
層からなる記録材料において、該感光層上に更に白色化
層と画像受理層を順次設けたことを特徴とするカラー画
像記録材料。
（２）白色化層が屈折率１．７以上の白色顔料である請
求（１）記載のカラー画像記録材料。
（３）画像受理層が屈折率１．４以上１．６以下の顔料
である請求（１）又は（２）記載のカラー画像記録材料
。
（４）画像受理層の上に、更に透明フィルム層を設けた
請求（１）記載のカラー画像記録材料。