JP3391588B2 - ハレーション防止層及びそれを用いた感光・感熱性記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラーもしくは白黒感
光材料全般に用いることのできるハレーション防止層、
及び当該ハレーション防止層を有する、特にプルーフ、
第二原図、コピア、ファックス等の用途に適した感光・
感熱性記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】以下、便宜上カラープルーフを例に挙げ
て従来技術の説明を行うが、使用目的が異なるのみで、
他の分野に関してもほぼ同様の事が言える。カラープル
ーフには様々な方式があるが、各々欠点を有している。
カラープルーフの代表的な方式の一つとして、オーバー
レイ方式がある。この方式は、各色の画像を有するフィ
ルムを重ね合わせて多色画像を再現させる方式で、フィ
ルムを通して画像を見る事が不可避であり、画質が悪く
なる。他に、一枚のシート上に多色画像を得る方式とし
てサープリント方式がある。この方式では、一枚の支持
体上に各色の画像を順次重ね合わせて多色画像を得る。
例えば、クロマリン（Ｄｕｐｏｎｔ社）、マッチプリン
ト（３Ｍ社）、カラーアート（富士写真フィルム）等が
知られているが、何れも、各色に対応する４枚の感光フ
ィルムが必要で、廃棄物が発生する。更に、一枚の感光
シート上にカラー画像を形成する方法としてカラーペー
パー方式が知られている。この方式は、カラーペーパー
にフィルム原稿を密着し各色フィルターを使用して露光
し、ウエット現像をしてカラー画像を得る方式であり、
ファインチェッカー（富士写真フィルム）、コンセンサ
ス（コニカ）が知られている。この方式では、カラーペ
ーパーの感光域が可視域であるため、取扱いに暗室もし
くは暗室を備えた露光装置が必要であり、また、現像液
の保守管理が必要である。これらの方法は、複数のシー
トが必要、転写シート、トナー等の廃棄物が発生する、
明室での取扱いが困難である、現像液を使う現像システ
ムが必要である等の、何れかの欠点があり改善が求めら
れている。

【０００３】これらの欠点のない方式として以下の方式
が提案されている。即ち、露光により光硬化性組成物に
潜像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分がその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成することを特徴とする感光・感熱性記録材料を用
い、画像原稿を通し前記感光記録材料に露光し、露光部
において光硬化をおこさせて潜像を形成させ、その後、
前記記録材料を加熱することにより、未硬化部分の発色
もしくは消色に関わる部分を移動させ、可視画像を形成
することを特徴とする色画像作成方法を用いることによ
り廃棄物の発生がない、完全ドライシステムが実現でき
る。この方式に用いる記録材料は具体的にはいくつかの
種類があり、白黒画像の記録方式としても特徴のある方
式ではあるが、とくに、カラーの記録材料として用いる
場合に有用な方式である。具体的な記録材料としては、
例えば、特開昭５２−８９９１５号公報に開示されてい
る記録材料が知られている。これは、二成分型感熱発色
記録材料の２つの成分、たとえば、電子受容性化合物と
電子供与性の無色染料を、光硬化性組成物を含有するマ
イクロカプセルの内と外または両側に分離して配置した
記録材料である。しかし、この記録材料の場合、マイク
ロカプセル内の光硬化性組成物を十分に硬化させても硬
化部の発色を十分には抑制できないため非画像部がやや
着色してしまい、コントラストが悪くなる傾向がある。
この非画像部の着色の無い、より好ましい記録材料とし
ては、たとえば、特開昭６１−１２３８３８号公報に開
示されているごとく、酸性基を有するビニルモノマーと
光重合開始剤からなる光重合性組成物を含有する層と隔
離層と電子供与性の無色染料からなる層を積層した記録
材料が知られている。この記録材料の場合、非画像部す
なわち光重合部により硬化した部分の酸性基の熱拡散性
がほぼ無くなるため非画像部の着色は無くなるが、発色
濃度がやや低い。同様の方式でネガ画像を得る方法とし
ては、たとえば、特開昭６０−１１９５５２号公報に開
示されている方法がある。色素を漂白するモノマーまた
はプレポリマーと光重合開始剤からなる光重合性組成物
とモノマーもしくはプレポリマーにより漂白される色素
を隔離して存在させる記録材料を用いる方法である。こ
の記録材料も前述の記録材料と同様の欠点がある。この
非画像部の着色と低画像濃度を克服した最も好ましい記
録材料としては、本出願人の出願になる特開平３−８７
８２７号に記載の記録材料がある。この記録材料は二成
分型感熱発色記録材料の２つの成分の一方をマイクロカ
プセルに内包させ、他方の成分を光硬化性組成物の硬化
性化合物として、もしくは、他方の成分を光硬化性組成
物と共にマイクロカプセル外に配置した記録材料であ
る。同様の考え方を用いたネガ画像用の記録材料として
は、本出願人の特開平４−２１１２５２号記載の記録材
料がある。マイクロカプセル外に電子受容性化合物、重
合性のビニルモノマーと光重合開始剤を含有する光硬化
性組成物を配置し、電子供与性の無色染料を内包するマ
イクロカプセルとを含有する層を塗設した記録材料であ
る。

【０００４】これらの感光記録材料でカラー記録をする
には、基本的には、互いに感光波長と発色色相の異なる
複数の感光層を有する記録材料を用いればよい。より好
ましい多色記録材料の例として特開平３−８７８２７
号、特開平４−２１１２５２号に記載の記録材料を挙げ
ることができる。たとえば、異なる波長の光に感光し異
なる色相に発色する複数の感光・感熱層を有し、かつ、
露光光源側から記録材料の支持体側に向かっての層構成
として、中心波長λ1の光に感光する第１の感光層、中
心波長λ1の光を吸収する中間層、中心波長λ2の光に感
光し第１の感光層と異なる色に発色する第２の感光・感
熱層、・・・、中心波長λi−1の光を吸収する中間層、
中心波長λiの光に感光し第１、第２、・・・、及び第
ｉ−１番目の感光・感熱層と異なる色に発色する第ｉ番
目の感光・感熱層の順に少なくとも２層以上の感光・感
熱層が支持体上に積層されており、かつ、中心波長λ1
＜λ2＜・・・＜λiであることを特徴とする多色記録媒
を挙げることができる。ここで、ｉは２以上の整数であ
る。

【０００５】これらの記録材料は様々な用途に適用でき
るが、白色の支持体上に画像を形成する反射画像用途が
最も一般的である。これらの感光・感熱性記録材料は光
により画像を形成するため原則的には高解像度の画像を
与えると期待できるが、白色の支持体上に上述の感光・
感熱層を形成した感光・感熱性記録材料は、支持体表面
での露光光の乱反射を原因とするハレーションにより解
像度が悪化するため、改良が望まれていた。

【０００６】従来の湿式処理されるハロゲン化銀乳剤写
真材料においてはこの問題を支持体表面または支持体と
乳剤層の間に露光後の液体処理で脱色ないし剥離される
ハレーション防止層を設けることにより解決している。
ところが感光・感熱性記録材料の処理は加熱のみである
のがひとつの特徴であるから、液体処理で脱色ないし剥
離されるハレーション防止剤料は感光・感熱性記録材料
には使用できない。従って、感光・感熱性記録材料のハ
レーションを防止するためには乾式で脱色できるハレー
ション防止層、もしくは脱色なしでも着色が殆ど目立た
ないハレーション防止層が必要とされてきた。

【０００７】従来、有機脂肪酸の銀塩及び有機還元剤の
混合物を含むドライシルバー系においては、例えば特公
昭５０−１６６４８号に記載されているように、熱消色
性のハレーション防止層についての研究が行なわれてき
た。しかし現在までに提案された熱消色系は温度の条件
によって処理前の保存中に脱色が生じてしまったり、ま
た余分な熱かぶりを招いてしまう可能性があるなど、そ
の性能は不十分である。また、特開平４−２５５８５３
には、露光により光硬化性組成物に潜像が形成され、加
熱により発色もしくは消色に関わる成分が該潜像に応じ
て記録材料内で移動して画像を形成する感光性層支持体
側に熱消色性のハレーション防止層を有する事を特徴と
する感光・感熱性記録材料が開示されているが、この材
料においては、熱消色を前提とするハレーション防止層
を使用しており、最初から着色が極めて少なく、かつハ
レーション防止能に優れた系は示唆もされていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
材料の画質を保証するために必須のハレーション防止層
として、初めから着色が極めて少ないために消色の必要
がなく、かつハレーション防止能に優れたハレーション
防止層を提供することにある。更に、このようなハレー
ション防止層を用いた、現像液等を使用する必要のない
完全ドライ処理の、発色濃度が高く、かつ硬調で網点再
現性に優れた鮮明な単色もしくは多色の画像を形成しう
る感光・感熱性記録材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の発明者等は鋭意
研究の結果、上記目的が、 １.沃化銀微粒子分散物を主成分として含有し、かつ初
めから着色が少ないために消色の必要の無いことを特徴
とするハレーション防止層、 ２．沃化銀微粒子分散物を主成分として含有し、かつ４
３０ｎｍまで感光性を有する感光材料と同じ４３０ｎｍ
までの吸収波長のみを有することを特徴とするハレーシ
ョン防止層、及び ３ ．露光により光硬化組成物に潜像が形成され、加熱に
より発色もしくは消色に関与する成分が該潜像に応じて
移動して画像を形成する感光・感熱層の支持体側に上に
記載のハレーション防止層を有することを特徴とする感
光・感熱性記録材料、により達成されることを見いだ
し、本発明を成すに至った。以下に、本発明を詳細に説
明する。

【００１０】この本発明に係わる記録材料の具体的な例
としては、例えば、特開平３−８７８２７号明細書に記
載されているマイクロカプセル外に電子受容性部と重合
性のビニルモノマー部を同一分子内に有する化合物と光
重合開始剤を含有する光硬化性組成物と電子供与性の無
色染料を内包するマイクロカプセルとを含有する層を塗
設した記録材料を挙げることができる。この記録材料を
露光するとマイクロカプセル外にある光硬化性組成物の
露光された部位が重合して潛像が形成され、その後、加
熱すると電子受容性化合物がその潛像に応じて記録材料
内で移動してマイクロカプセル内の電子供与性の無色染
料を発色させ良好なコントラストのポジ色画像を形成す
ることができる。更に、同様の本発明の記録材料に係わ
る方法を用いてネガ画像を形成することができる。この
方法の具体的な例としては、例えば、特開平３−１６７
８８号明細書中に記載されているマイクロカプセル外に
電子受容性化合物と重合性のビニルモノマーと光重合開
始剤を含有する光硬化性組成物と電子供与性の無色染料
を内包するマイクロカプセルとを含有する層を塗設した
記録材料を挙げることができる。この記録材料を露光す
るとマイクロカプセル外にある光硬化性組成物の露光さ
れた部位が重合して潛像が形成され、その後、加熱する
と重合部の電子受容性化合物がその潛像に応じて記録材
料内で移動してマイクロカプセル内の電子供与性の無色
染料を発色させ良好なコントラストのネガ画像を形成す
ることができる。以上述べたごとく、様々な方法を用い
て、本発明の記録材料である「露光により光硬化性組成
物に潛像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関
わる成分がその潛像に応じて記録材料内で移動して色画
像を形成する感光・感熱性記録材料」を作成することが
できる。これらの記録材料に用いる感光・感熱層は上述
の構成に限定されるものではなく、目的に応じて様々な
構成をとることができる。また、本発明に用いる記録材
料は単色の所謂Ｂ／Ｗの記録材料であっても、多色の記
録材料であってもよい。多色の記録材料の場合は、例え
ば、異なる色相に発色する電子供与性無色染料を含有す
るマイクロカプセルと異なる波長の光に感光する光硬化
性組成物を各層に含む多層の記録材料の構成を用いるこ
とができる。例えば、シアンに発色する電子供与性無色
染料を含有するマイクロカプセルと波長λ1に感光する
光硬化性組成物を含有した層を支持体上に設け、その上
にマゼ ンタに発色する電子供与性無色染料を含有する
マイクロカプセルと波長λ2に感 光する光硬化性組成物
を含有した層を設け、その上にイエローに発色する電子
供与性無色染料を含有するマイクロカプセルと波長λ3
に感光する光硬化性組性物 を含有した層を設けた構
成、更に各層の間に中間層を設けた構成、更にこの中間
層中に紫外線吸収剤を含有する構成等を用いることがで
きる。多色の記録材料の場合、中間層中に紫外線吸収剤
を含有する構成が特に好ましい。その構成としては、例
えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を含有する
マイクロカプセルと波長λ1に感光する光硬化性組成物
とを含有した層を支持体上に設け、その上に波長λ1よ
り短波の光を吸収する紫外線吸収剤を含有する中間層を
設け、その上にマゼンタに発色する電子供与性無色染料
を含有するマイクロカプセルと波長λ2に感光する光硬
化性組成物とを含有した層を設け、その上に波長λ2よ
り短波の光を吸収する紫外線吸収剤を含有する中間層を
設け、その上にイエローに発色する電子供与性無色染料
を含有するマイクロカプセルと波長λ3に感光する光硬
化性組成物とを含有した層を設け、更にその上に保護層
を設けた構成がある。

【００１１】本発明に用いる主にポジ型記録材料で用い
られる電子受容性でかつ重合性のビニルモノマーとして
は分子中に電子受容性基とビニル基とを含有する化合物
であればよい。このような化合物としては、例えば特開
昭６３−１７３６８２号に記載されているヒドロキシ基
を有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエステルや
同様の合成法で合成できるアクリロキシエチルエステル
や同５９−８３６９３号、同６０−１４１５８７号、同
６２−９９１９０号に記載されているヒドロキシ基を有
する安息香酸とヒドロキシメチルスチレンとのエステル
や欧州特許２９３２３号に記載されているヒドロキシス
チレンや特開昭６２−１６７０７７号、同６２−１６７
０８号に記載されているハロゲン化亜鉛のＮ−ビニルイ
ミダゾール錯体や同６３−３１７５５８号に記載されて
いる顕色剤モノマー等を参考にして合成できる様々な化
合物が使用できる。

【００１２】具体例としては、スチレンスルホニルアミ
ノサリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、β−メ
タクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アクリロキ
シエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ安
息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネート、β
−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタクリロ
キシエトキシフェノール、β−アクリロキシエトキシフ
ェノール、β−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネ
ート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネート、
ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミド、β
−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト、β−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート、メタクリロキシメチルフェノール、アクリロキ
シメチルフェノール、メタクリルアミドプロパンスルホ
ン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−メタク
リロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−アクリ
ロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−スチレン
スルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパンカルボ
ン酸、γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキシエチ
ルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキシカルボニ
ルフェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロ
キシシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒド
ロキシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミ
ドフェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アク
リロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル
酸、メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、ア
クリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３−β−ヒ
ドロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチ
ル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシエ
チル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β’−メタクリロ
キシエチル−β−レゾルシネート、β−メタクリロキシ
エチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、β−アク
リロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、
Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミノサリチ
ル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルアミノサ
リチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチルア
ミノスルホニルサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリ
ロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸などやこれら
の金属塩例えば亜鉛塩を好ましく用いる事ができる。

【００１３】本発明の記録材料に好適に用いられる光重
合開始剤としては、前記のビニルモノマーの光重合を開
始し得る化合物のなかから１種または２種以上の化合物
を組み合わせて選ぶことができる。光重合開始剤の好ま
しい具体例として、次の化合物を挙げることができる。
芳香族ケトン類：例えば、ベンゾフェノン、４，４’−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ
−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
メトキシベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフ
ェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジ
ル、アントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキ
ノン、２−メチルアントラキノン、キサントン、チオキ
サントン、２−クロルチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン、フルオレノン、アクリドン ； およ
びベンゾインおよびベンゾインエーテル類：例えばベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフェニルエ
ーテル ； および２，４，５−トリアリールイミダゾー
ル二量体：例えば２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５
−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフ
ェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダ
ゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５
−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシ
フェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、
２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイ
ミダゾール二量体 ； およびポリハロゲン化合物、例え
ば四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン、フ
ェニルトリクロロメチルケトンおよび特開昭５３−１３
３４２８号、特公昭５７−１８１９号、特公昭５７−６
０９６号、米国特許第３６１５４５５号の各明細書中に
記載の化合物、特開昭５８−２９８０３号記載のトリハ
ロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジン誘導体：例
えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−Ｓ−
トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（Ｐ−メ
トキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン等の化合物。 ； および例えば特開昭
５９−１８９３４０号記載の有機過酸化物：例えばメチ
ルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパー
オキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジターシ
ャリーブチルジパーオキシイソフタレート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート、α，
α’−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、３，３’，
４，４’−テトラ−（ターシャリイブチルパーオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン等の化合物。および例えば米
国特許第４７４３５３０号に記載のアジニウム塩化合物
； および例えばヨーロッパ特許第０２２３５８７号に
記載の有機ホウ素化合物：例えばトリフェニールブチー
ルボレートのテトラメチルアンモニウム塩、トリフェニ
ールブチールボレートのテトラブチルアンモニウム塩、
トリ（Ｐ−メトキシフェニール）ブチールボレートのテ
トラメチルアンモニウム塩等；その他ジアリールヨード
ニウム塩類や鉄アレン錯体等当業界周知の光重合開始剤
等が有用に使用できる。

【００１４】また、光重合開始剤系として、二種または
それ以上の化合物の組合せが知られておりそれらの組合
せも本発明の記録材料に使用する事ができる。二種また
はそれ以上の化合物の組合せの例としては、２，４，５
−トリアリールイミダゾール二量体とメルカプトベンズ
オキサゾール等との組合せ、米国特許第３４２７１６１
号明細書に記載の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンゾフェノンとベンゾフェノンまたはベンゾインメチル
エーテルとの組合せ、米国特許第４２３９８５０号明細
書に記載のベンゾイル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと
２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４’−メト
キシフェニル）−トリアゾールの組合せ、また特開昭５
７−２３６０２号明細書に記載のジアルキルアミノ安息
香酸エステルとジメチルチオキサントンの組合せ、また
特開昭５９−７８３３９号明細書の４，４’−ビス（ジ
メチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンとポリ
ハロゲン化メチル化合物の三種組合せを挙げることがで
きる。より好ましい例として４，４’−ビス（ジエチル
アミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンの組合せ、
２，４−ジエチルチオキサントンと４−ジメチルアミノ
安息香酸エチルの組合せ、４，４’−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノンと２，４，５−トリアリールイミ
ダゾール二量体の組合せが挙げられる。これらの光重合
開始剤の中で特に好ましい化合物としてはベンゾインエ
ーテル類、トリハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリ
アジン誘導体、有機過酸化物、アジニウム塩化合物およ
び有機ホウ素化合物を挙げることができる。光重合開始
剤の含有量は、光硬化性組成物の全重量基準で、好まし
くは０．０１〜２０重量％、そしてより好ましくは０．
２〜１５重量％であり、最も好ましい含有量は１〜１０
重量％である。０．０１重量％未満では感度が不足し、
１０重量％を越えると感度の増加は期待できない。

【００１５】本発明の記録材料の光硬化性組成物には重
合性のビニルモノマーおよび光重合開始剤のほかにその
感光波長を調整するための分光増感色素を含有してもよ
い。分光増感色素としては当業界公知の様々な化合物を
使用することができる。分光増感色素の例は上述した光
重合開始剤に関する特許や、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月，
Ｉｔｅｍ ２００３６や「増感剤」（徳丸克巳・大河原
信／編 講談社 １９８７年）の１６０−１６３ページ
等を参考にできる。具体的な分光増感色素の例として
は、例えば、特開昭５８−１５５０３号公報には３−ケ
トクマリン化合物が、特開昭５８−４０３０２号公報に
はチオピリリウム塩が、特公昭５９−２８３２８号、同
６０−５３３００号にはナフトチアゾールメロシアニン
化合物が、特公昭６１−９６２１号、同６２−３８４２
号、特開昭５９−８９３０３号、同６０−６０１０４号
各公報にはそれぞれメロシアニン化合物が開示されてい
る。これらの分光増感剤によって光重合開始剤の分光感
度は可視域までも伸ばすことができる。上述の例では光
重合開始剤としてトリハロメチル−Ｓ−トリアジン化合
物を取上げているが他の光重合開始剤と組合せても良
い。分光増感色素としては、ケト色素であるクマリン
（ケトクマリン又はスルホノクマリンも含まれる）色
素、メロスチリル色素、オキソノール色素及びヘミオキ
ソノール色素、非ケト色素である非ケトポリメチン色
素、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色
素、アニリン色素及びアゾ色素、非ケトポリメチン色素
としてのシアニン、ヘミシアニン及びスチリル色素等が
含まれる。

【００１６】本発明の記録材料の光硬化性組成物には、
更に重合を促進するための助剤として、還元剤例えば酸
素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）及び活
性水素ドナーの連鎖移動剤、さらに連鎖移動的に重合を
促進するその他の化合物を添加することもできる。有用
であることの見いだされている酸素除去剤はホスフイ
ン、ホスホネート、ホスフアイト、第１錫塩及び酸素に
より容易に酸化されるその他の化合物である。例えばＮ
−フエニルグリシン、トリメチルバルビツール酸、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−２，６−ジイソプロピルアニリン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリン等である。
さらに以下に示すようなチオール類、チオケトン類、ト
リハロメチル化合物、ロフインダイマー化合物、ヨード
ニウム塩類、スルホニウム塩類、アジニウム塩類、有機
過酸化物等も重合促進剤として有用である。

【００１７】本発明に用いるネガの記録材料の光硬化性
組成物には、電子受容性化合物を用いることが好まし
い。また、ポジの記録材料中の光硬化性組成物中には必
要に応じてこの電子受容性化合物を添加することがで
き、この添加により発色濃度が向上する。更にこの電子
受容性化合物は、本発明の熱消色性のハレーシヨン防止
層中における電子供与性化合物と電子受容性無色染料の
発色した複合物の構成成分として用いることができる。
電子受容性化合物としてはとしては、フエノ−ル誘導
体、サリチル酸誘導体、芳香属カルボン酸の金属塩、酸
性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボ
ラック樹脂、金属錯体などが挙げられる。これらの例は
特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１４０３９号、
特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８−５１５１０
号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−８７０
８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０−１７
６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等に記載されて
いる。これらの一部を例示すれば、フェノール性化合物
としては、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフ
ェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、１，１’−
ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−２−エチルブタン、４，４’−ｓｅ
ｃ−イソオクチリデンジフェノール、４，４’−ｓｅｃ
−ブチリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェノール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、４，
４’−メチルシクロヘキシリデンフェノール、４，４’
−イソペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル等がある。サリチル酸誘導体としては４−ペ
ンタデシルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サ
リチル酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ
−α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３
−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチ
ル酸、５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキ
シサリチル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチル酸、
４−デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリ
チル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オク
タデシルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アル
ミニウム、カルシウム、銅、鉛塩がある。これらの電子
受容性化合物を併用する場合は電子供与性無色染料の５
〜１０００ 重量％使用することが好ましい。

【００１８】本発明に用いるネガ記録材料の光硬化性組
成物には分子内に少なくとも１個のビニル基を有するモ
ノマーを使用する事が出来る。例えばアクリル酸及びそ
の塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類；メタ
クリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類；無水マレイン酸、マレイン酸エステル
類；イタコン酸、イタコン酸エステル類；スチレン類；
ビニルエーテル類；ビニルエステル類；Ｎ−ビニル複素
環類；アリールエーテル類；アリルエステル類等を用い
ることができる。これらの中で特に分子内に複数のビニ
ル基を有するモノマーが好ましく、例えば、トリメチロ
ールプロパンやペンタエリスリトール等のような多価ア
ルコールのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ル；およびアクリレートまたはメタクリレート末端エポ
キシ樹脂、アクリレートまたはメタクリレート末端ポリ
エステル等がある。特に好ましい化合物の具体例として
は、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタア
クリレート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタクリレ
ートおよびジエチレングリコールジメタクリレート等で
ある。多官能モノマーの分子量については、約１００〜
約５０００が好ましく、より好ましくは、約３００〜約
２０００である。

【００１９】これらの化合物の他に、光架橋性組成物と
して例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢
酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ光硬化性組
成物等を添加することができる。また、これらの光架橋
性組成物を光硬化性成分として用いてもよい。

【００２０】更に、これらの化合物の他に、光硬化性組
成物の中には熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事が
できる。熱重合禁止剤は、光硬化性組成物の熱的な重合
や経時的な重合を防止するために添加するもので、これ
により光硬化性組成物の調製時や保存時の化学的な安定
性を高めることができる。熱重合禁止剤の例として、ｐ
−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカ
テコール、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩
化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミ
ン、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリ
ン酸、ｐ−トルイジン等が挙げられる。熱重合禁止剤の
好ましい添加量は、光硬化性組成物の全重量基準で０．
００１〜５重量％であり、より好ましくは、０．０１〜
１重量％である。０．００１重量％未満では熱安定性が
劣り、５重量％を越えると感度が低下する。光硬化性組
成物はマイクロカプセル中に内包してもよい。本発明の
記録材料の光硬化性組成物は必要に応じて分散物、バイ
ンダーの中への溶解もしくはマイクロカプセルに内包し
て使用してもよい。例えばヨーロッパ特許第０２２３５
８７号や上記特許を参考にマイクロカプセルに内包させ
ることができる。

【００２１】本発明の感光・感熱層に係わる電子供与性
無色染料は従来より公知のトリフエニルメタンフタリド
系化合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン系化合
物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオ−ラミン系
化合物、ロ−ダミンラクタム系化合物、トリフエニルメ
タン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化
合物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用でき
る。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２
３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１
号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１
６号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の
具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第
３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同
第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、
同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１
号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，
９７１，８０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物
類は米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，
８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオ
レン系化合物の具体例は特開昭６３−９４８７８号等に
記載されている．

【００２２】これらの一部を開示すれば、トリアリール
メタン系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系
化合物としては、４，４’−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物として
は、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−
（ｐ−ニトリノ）ラクタム、２−（ジベンジルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ピペリジノアミノフルオラン、２−
（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、等があり、チアジン系化合物として
は、ベンゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベ
ンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物
としては３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジクロロ−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフト
ピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベン
ゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾ
ピラン等がある。特に、フルカラー記録材料に用いる場
合、シアン、マゼンタ、イエロー用の電子供与性無色染
料しては米国特許第４，８００，１４９号等を、イエロ
ー発色タイプとしては米国特許第４，８００，１４８号
等を、シアン発色タイプとしては特開昭６３−５３５４
２号等を参考にできる。

【００２３】本発明の感光・感熱層の電子供与性無色染
料をマイクロカプセル化する場合は、当業界公知の方法
で作る事ができる。例えば米国特許第２８００４５７
号、同２８０００４５８号に見られるような親水性壁形
成材料のコアセルベーシヨンを利用した方法、米国特許
第３２８７１５４号、英国特許第９９０４４３号、特公
昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２−７
７１号に見られるような界面重合法、米国特許第３４１
８２５０号、同３６６０３０４号に見られるポリマーの
析出による方法、米国特許第３７９６６６９号に見られ
るイソシアネートポリオール壁材料を用いる方法、米国
特許第３９１４５１１号に見られるイソシアネート壁材
料を用いる方法、米国特許第４００１１４０号、同４０
８７３７６号、同４０８９８０２号に見られる尿素−ホ
ルムアルデヒド系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノ
ール系壁形成材料を用いる方法、米国特許第４０２５４
５５号に見られるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒ
ドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方
法、特公昭３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号
に見られるモノマーの重合によるイン シツ（ｉｎ ｓ
ｉｔｕ）法、英国特許第９５２８０７号、同９６５０７
４号に見られる電解分散冷却法、米国特許第３１１１４
０７号、英国特許第９３０４２２号に見られるスプレー
ドライング法等がある。これらに限定されるものではな
いが、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高
分子膜を形成することが好ましい。

【００２４】本発明の感光・感熱層のマイクロカプセル
壁の作り方としては特に油滴内部からのリアクタントの
重合によるマイクロカプセル化法を使用する場合、その
効果が大きい。即ち、短時間内に、均一な粒径を持ち、
生保存性にすぐれた記録材料として好ましいカプセルを
得ることができる。例えばポリウレタンをカプセル壁材
として用いる場合には多価イソシアネート及び必要に応
じてそれと反応しカプセル壁を形成する第２の物質（例
えばポリオール、ポリアミン）をカプセル化すべき油性
液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇するこ
とにより、油滴界面で高分子形成反応を起こして、マイ
クロカプセル壁を形成する。このとき油性液体中に低沸
点の溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。この
場合に、用いる多価イソシアネート及びそれと反応する
相手のポリオール、ポリアミンについては米国特許第３
２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２６
８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５９
号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６号
に開示されており、それらを使用することもできる。

【００２５】多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ
−フエニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフ
エニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフエ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン
−１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフエニルプ
ロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−
１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソ
シアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等
のジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフエニル
メタントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−ト
リイソシアネートのごときトリイソシアネート、４，
４’−ジメチルジフエニルメタン−２，２’，５，５’
−テトライソシアネートのごときテトライソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンの付加物、２，４−トリレンジイソシアネート
とトリメチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレ
ンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物のご
ときイソシアネートプレポリマーがある。

【００２６】ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多
価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドキシポリ
アルキレンエーテルのごときものがある。特開昭６０−
４９９９１号に記載された下記のポリオールも用いられ
る。エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコー
ル、２，３−ジヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキ
シブタン、１，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２，４−ペンタンジ
オール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリ
コール、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、２−フ
エニルプロピレングリコール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリト
ール、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加
物、グリセリンエチレンオキサイド付加物、グリセリ
ン、１，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
レゾルシノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族
多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合生成
物、ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコ
ール、α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、４，４’−ジヒドロキシ−ジフエニルメタン、
２−（ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフエニルメチル）ベン
ジルアルコール、ビスフエノールＡにエチレンオキサイ
ドの付加物、ビスフエノールＡにプロピレンオキサイド
の付加物等が挙げられる。ポリオールはイソシアネート
基１モルに対して、水酸基の割合が０．０２〜２モルで
使用するのが好ましい。

【００２７】ポリアミンとしてはエチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フエ
ニレンジアミン、ｍ−フエニレンジアミン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
ン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチ
レンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙
げられる。多価イソシアネートは水と反応して高分子物
質を形成することもできる。

【００２８】マイクロカプセルを作るときに、水溶性高
分子を用いることができるが水溶性高分子は水溶性のア
ニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子のいず
れでも良い。アニオン性高分子としては、天然のもので
も合成のものでも用いることができ、例えば−ＣＯＯ
−、−ＳＯ₂ −基等を有するものが挙げられる。具体的
なアニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム、アル
ギン酸、ペクチン等があり、半合成品としてはカルボキ
シメチルセルローズ、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプ
ン、硫酸化セルローズ、リグニンスルホン酸等がある。
合成品としては無水マレイン酸系（加水分解したものも
含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系も含
む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール等がある。ノニオン性高分子としては、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース等がある。両性の化合物としてはゼラチン等があ
る。これらの水溶性高分子は０．０１〜１０重量％の水
溶液として用いられる。本発明の記録材料に用いるカプ
セルの平均粒子径は２０μｍ以下であり、特に解像度の
点から５μｍ以下が好ましい。またカプセルが小さすぎ
る場合には一定固形分に対する表面積が大きくなり多量
の壁剤が必要となる。このため０．１μｍ以上が好まし
い。

【００２９】本発明の感光・感熱層の電子供与性無色染
料は、マイクロカプセル中に液体状態で存在しても良
く、また、固体の状態で存在してもよい。溶液状態で電
子供与性無色染料を存在させる場合は電子供与性無色染
料を溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。この
時の溶媒の量は電子供与性無色染料１００重量部に対し
て１〜５００重量部の割合が好ましい。カプセル化の時
に用いる溶媒としては天然油または合成油を併用するこ
とができる。これら溶媒の例として例えば、綿実油、灯
油、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、パラフイン、ナフ
テン油、アルキル化ビフエニル、アルキル化ターフエニ
ル、塩素化パラフイン、アルキル化ナフタレン及び１−
フエニル−１−キシリルエタン、１−フエニル−１−ｐ
−エチルフエニルエタン、１，１’−ジトリルエタン等
のごときジアリールエタン。フタール酸アルキルエステ
ル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート等）、リン酸エステル（ジフエ
ニルホスフエート、トリフエニルホスフエート、トリク
レジルホスフエート、ジオクチルブチルホスフエー
ト）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、ア
ルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪
酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアセレート）、トリメシン酸エステル類（例
えばトリメシン酸トリブチル）、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート、シクロヘキサノン等がある。

【００３０】また、マイクロカプセル化の時、芯物質を
溶解するための補助溶剤として揮発性の溶媒を他の溶媒
と併用してもよい。この種の溶媒としては例えば、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチ
ル、メチレンクロライド等があげられる。

【００３１】本発明の記録材料では保護層中にマット剤
を添加する事が好ましい。マット剤としては例えばシリ
カ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチ
ウム、ハロゲン化銀などの無機化合物及びポリメチルメ
タクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンの
ごときポリマー粒子や、カルボキシ澱粉、コーン澱粉、
カルボキシニトロフェニル澱粉などの澱粉粒子などがあ
り、粒子径が１ー２０μｍのものが好ましい。これらの
マット剤のなかではポリメチルメタクリレート粒子とシ
リカ粒子が特に好ましい。シリカ粒子としては例えばＦ
ＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＬＴＤ．
製のサイロイドＡＬ−１、６５、７２、７９、７４、４
０４、６２０、３０８、９７８、１６１、１６２、２４
４、２５５、２６６、１５０等が好ましい。マット剤の
添加量としては２ー５００ｍｇ／ｍ²が好ましく、特に
好ましくは５ー１００ｍｇ／ｍ²である。

【００３２】本発明の記録材料では感光・感熱層、中間
層、ハレーシヨン防止層、保護層等本発明の記録材料の
各層に硬化剤を併用することが好ましい。特に保護層中
に硬化剤を併用し、保護層の粘着性を低減する事が好ま
しい。硬化剤としては例えば、写真感光材料の製造に用
いられる「ゼラチン硬化剤」が有用であり、例えばホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドのごときアルデヒド
系の化合物、米国特許第３６３５７１８号その他に記載
されている反応性のハロゲンを有する化合物、米国特許
第３６３５７１８号その他に記載されている反応性のエ
チレン性不飽和結合をもつ化合物、米国特許第３０１７
２８０号その他に記載されているアジリジン系化合物、
米国特許第３０９１５３７号その他に記載されているエ
ポキシ系化合物、ムコクロル酸のようなハロゲノカルボ
キシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロ
ジオキサン等ジオキサン類あるいは米国特許第３６４２
４８６号や米国特許第３６８７７０７号に記載されてい
るビニルスルホン類、米国特許第３８４１８７２号に記
載されているビニルスルホンプレカーサー類、米国特許
第３６４０７２０号に記載されているケトビニル類、あ
るいは又、無機硬化剤としてクロム明ばん、硫酸ジルコ
ニウム、硼酸等を用いることができる。これらの硬化剤
のなかで特に好ましい化合物は１，３，５−トリアクロ
イル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンや１，２−ビスビ
ニルスルホニルメタン、１，３−ビス（ビニルスルホニ
ルメチル）プロパノール−２、ビス（α−ビニルスルホ
ニルアセトアミド）エタン、２，４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、２，４，６
−トリエチレニミノ−ｓ−トリアジンや硼酸等の化合物
である。添加量としてはバインダーに対して０．５ー５
重量％が好ましい。

【００３３】このほか、保護層にはその粘着性を低下さ
せるためにコロイダルシリカを添加してもよい。コロイ
ダルシリカとしては例えば、日産化学製のスノーテック
ス２０、スノーテックス３０、スノーテックスＣ、スノ
ーテックスＯ、スノーテックスＮ等が好ましい。添加量
としてはバインダーに対して５ー８０重量％が好まし
い。また、本発明に用いる記録材料の白色度をあげるた
めの蛍光増白剤やブルーイング剤としての青色染料を添
加してもよい。

【００３４】本発明に用いる記録材料の多色記録材料の
場合、例えば、異なる色相に発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと異なる波長の光に感光
する光硬化性組成物を各層に含む多層の記録材料の構成
を用い、かつ、感光・感熱層の間に紫外線吸収剤を含有
する中間層を設けてもよい。中間層は主にバインダーと
紫外線吸収剤より成り、必要に応じて硬化剤やポリマー
ラテックス等の添加剤を含有することができる。紫外線
吸収剤としてはベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸エ
ステル系化合物、アミノアリリデンマロンニトリル系化
合物、ベンゾフェノン系化合物等業界公知の化合物を使
用できる。

【００３５】本発明の記録材料で用いる紫外線吸収剤は
水中油滴分散法やポリマー分散法により乳化分散して所
望の層とくに中間層に添加できる。水中油滴分散法で
は、沸点が例えば１７５℃以上の高沸点有機溶媒および
例えば沸点が３０℃以上１６０℃以下のいわゆる補助溶
媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した
後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液また
はポリビニルアルコール水溶液など水性媒体中に微細分
散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。更に、高沸点有機溶媒
および補助溶媒の具体例としては前述のカプセル化時の
溶媒と同じ溶媒を好ましく用いることができる。また、
分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌーデル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

【００３６】本発明の記録材料で用いる紫外線吸収剤
は、ラテックス分散法やカプセルに内包させて用いても
よい。ラッテクス分散法の工程、効果および含浸用のラ
ッテクスの具体例は米国特許第４，１９９，３６３号、
西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および
同第２，５４１，２３０号、特開昭４９−７４５３８
号、同５１−５９９４３号、同５４−３２５５２号各公
報やＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ， Ｖｏ
ｌ．１４８，１９７６年８月，Ｉｔｅｍ １４８５０な
どに記載されている。適当なラテックスとしては、例え
ばアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル
（例えば、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリテー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、２−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート等）と酸モノマー（例えばアクリ
ル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸等）の共重合ラテックスが好ましい。カプセル化法
の工程は、電子供与性無色染料のマイクロカプセル化法
に準じて行うことができる。

【００３７】本発明の記録材料で最も好ましく用いる事
の出来る紫外線吸収剤として、隣接層に拡散しにくい構
造の紫外線吸収剤、例えば紫外線吸収剤を共重合したポ
リマーもしくはラッテクスがある。このような紫外線吸
収剤としては例えば欧州特許第１２７，８１９号や特開
昭５９−６８７３１号、同５９−２６７３３号、同５９
−２３３４４号、英国特許２，１１８，３１５号、特開
昭５８−１１１９４２号、米国特許４，３０７，１８４
号、同４，２０２，８３６号、同４，２０２，８３４
号、同４，２０７，２５３号、同４，１７８，３０３
号、特開昭４７−５６０号等を参考にできる。これらの
紫外線吸収剤は中間層に添加するが、必要に応じて保護
層や感光・感熱層やハレーション防止層等に添加しても
よい。

【００３８】本発明の記録材料において、光硬化性組成
物の分散や電子供与性無色染料の分散およびカプセル化
は好ましくは水溶性ポリマー中で行われるが、本発明の
記録材料で好ましく用いることのできる水溶性ポリマー
としては、２５℃の水に対して５重量％以上溶解する化
合物が好ましく、具体的には、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、デンプン類（変性デンプンを含
む）等の糖誘導体、アラビアゴムやポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、カ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物、ポ
リスチレンスルホン酸塩等の合成高分子があげられる。
これらの中ではゼラチンおよびポリビニルアルコールが
好ましい。

【００３９】本発明の記録材料において保護層、感光・
感熱層、中間層、ハレーシヨン防止層等本記録材料の各
層のバインダーとしては上記水溶性高分子およびポリス
チレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、アクリル樹脂：例えばポリメチルアクリレート、ポ
リブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リブチルメタクリレートやそれらの共重合体、フェノー
ル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセルロー
ス、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、等の溶剤可溶性高分
子あるいはこれらの高分子ラテックスを用いることがで
きる。これらの中ではゼラチンおよびポリビニルアルコ
ールが好ましい。

【００４０】本発明の感光・感熱性記録材料の各層には
塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防
止等種々の目的で、種々の界面活性剤を用いてもよい。
界面活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤である
サポニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキ
サイドのアルキルエーテル等ポリエチレンオキサイド誘
導体やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫
酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界面活
性剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類
等の両性界面活性剤、脂肪属あるいは芳香属第４級アン
モニウム塩類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ用
いる事ができる。

【００４１】本発明の記録材料において保護層、感光・
感熱層、ハレーション層等には、熱感度を向上させる目
的で、熱増感剤を添加してもよい。熱増感剤の例として
は特開昭４９−３４８４２号、特開昭４９−１１５５５
４号、特開昭５０−１４９３５３号、特開昭５２−１０
６７４６号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３−１
１０３６号、特開昭５３−４８７５１号、及び特開昭５
６−７２９９６号などに記載されている化合物を参考に
選択できる。熱増感剤としては、例えば、チオアセトア
ニリド、フタロニトリル、アセトアミド、ジ−β−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、脂肪酸アミド、アセト
酢酸アニリド、ジフェニルアミン、ベンズアミド、カル
バゾールなどのような含窒素有機化合物または２，３−
ジ−ｍ−トリルブタン、４，４’−ジメチルビフェニル
などの熱可溶性物質、アルイハジメチルイソフタレー
ト、ジフェニルテレフタレート、ジメチルテレフタレー
トなどのようなカルボン酸エステル等の化合物や、英国
特許公開広報２，０７４，３３５Ａ号に記載されている
ようにヒンダートフェノール類等の化合物や、特開昭５
９−６７０８３に記載されているナフトール誘導体、尿
素誘導体または／及びウレタン誘導体をが好ましい。

【００４２】本発明の記録材料には、これまで述べた添
加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加することが
できる。例えば、イラジエーションやハレーションを防
止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等
の代表例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｖｏｌ．１７６，１９７８年１２月，Ｉｔｅｍ １７６
４３、および同 Ｖｏｌ．１８７，１９７９年１１月，
Ｉｔｅｍ １８７１６ に記載されている。

【００４３】本発明の記録材料の感光・感熱層用塗布液
や前述の各層用の塗布液は必要に応じて溶媒中に溶解せ
しめ、所望の支持体上に塗布し、乾燥することにより本
発明の記録材料が得られる。その場合に使用される溶媒
としては、水、アルコール：例えばメタノール、エタノ
ール，ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｓｅｃ−ブタノール、メチルセロソルブ、１−
メトキシ−２−プロパノール；ハロゲン系の溶剤：例え
ばメチレンクロライド、エチレンクロライド；ケトン：
例えばアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン；エステル：例えば、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エ
チル、酢酸メチル；トルエン、キシレン等の単独物及び
それらの２種以上の混合物が例として挙げられる。これ
らの中では水が特に好ましい。

【００４４】各層用の塗布液を支持体上に塗布するに
は、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコータ
ー、ロールドクターコーター、リバースロールコータ
ー、トランスファーロールコーター、グラビアコータ
ー、キスロールコーター、カーテンコーター、エクスト
ルージョンコーター等を用いることができる。塗布方法
としてはＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖ
ｏｌ．２００，１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ ２００３
６ ＸＶ項を参考にできる。記録層の厚みとしては、
０．１μｍから５０μｍが適当である。

【００４５】本発明の記録材料は様々な用途に利用でき
る。例えばコピアやファックス、プリンター、ラベル、
カラープルーフ、第２原図等の用途に本発明の記録材料
を用いることができる。

【００４６】本発明の記録材料に適する支持体として
は、紙、コーテイツドペーパー、ラミネート紙、合成紙
等、ポリエチレンテレフタレートフイルム、３酢酸セル
ローズフイルムネ、ポリエチレンフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリカーボネートフイルム等のフイルム、
アルミニウム、亜鉛、銅等の金属板、これらの支持体表
面に表面処理・下塗・金属蒸着処理等の各種処理を施し
たものを挙げることができる。更に、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年
１２月、Ｉｔｅｍ ２００３６ ＸＶＩＩ項の支持体も
参考にできる。また、必要に応じて表面にアンチハレー
シヨン層、裏面にスベリ層、アンチスタチツク層、カー
ル防止層、粘着剤層等、目的に応じた層を設けることが
できる。

【００４７】本発明で用いることのできるハレーション
防止層としては、銀塩写真系で広く知られているハロゲ
ン化銀粒子結晶のうち、沃化銀のコロイド微粒子を挙げ
ることができる。沃化銀粒子は、相対的に他のハロゲン
化銀結晶に較べて感光性が低く、微粒子化により更に低
感度化するため、通常光の下ではほぼ非感光性である。
更に、沃化銀微粒子の光吸収の極大波長は４１５〜４２
５ｎｍ付近にあり、その長波端が極めてシャープである
ために、可視領域での色味は非常に淡い黄色となる。こ
のため、４３０ｎｍ付近までの感光性を有する感光材料
の光吸収効率が向上し、ハレーションを防止できる。更
に、粒子を微粒子化するほど光の散乱効率より吸収効率
が高くなるため、相乗的にハレーション防止効果が大き
くなる。

【００４８】本発明で用いることのできる沃化銀微粒子
結晶は、写真業界で公知の方法、即ち、通常のハロゲン
化銀乳剤仕込み方法で調製することができる。

【００４９】本発明で使用する沃化銀微粒子結晶は、可
能な限り微粒子化することが好ましい。透過型電子顕微
鏡観察による粒子サイズで定義すれば、１．０μｍ以下
が好ましく、更に好ましくは０．１μｍ以下である。ま
た、ハレーション防止に有効な塗設量は０．１ｇ／ｍ²
〜２．０ｇ／ｍ²（沃化銀に換算した値）である。塗設
量が０．１ｇ／ｍ²未満ではハレーション防止効果が不
十分で、２．０ｇ／ｍ²を超えると、実質的なハレーシ
ョン防止効果は飽和してしまうにも拘らず地肌着色が増
加し、好ましくない。

【００５０】本発明の沃化銀微粒子ハレーション防止層
においては、酸化チタン微粒子分散物を併用することが
できる。酸化チタン微粒子層が沃化銀微粒子層と同様の
効果を発揮することを期待しうるのみならず、可視光全
域にわたっての光の隠蔽効果により、画像の鮮鋭度向上
を図れることによる。この場合、酸化チタンの添加量
は、沃化銀に対して１０〜２００重量％が好ましい。ま
た、酸化チタンの粒子サイズは沃化銀と同様微粒子であ
る方が好ましい。即ち、好ましくは１．０μｍ以下、更
に好ましくは０．１μｍ以下である。

【００５１】本発明の感光・感熱層とハレーション防止
層の間には、層間の素材拡散による好ましくない相互作
用を防ぐために、主として前述した各種バインダーより
成る中間層を設けても良く、その膜厚は０．１μｍない
し１０μｍである事が好ましい。膜厚が０．１μｍより
薄いと、中間層の効果が無くなり、膜厚が１０μｍより
厚くなると、塗布時に中間層が乾燥しにくくなる。

【００５２】本発明の記録材料は、紫外光から可視光ま
での幅広い領域の光により高感度で記録できる。光源と
しては水銀灯、超高圧水銀灯、無電極放電型水銀灯、キ
セノンランプ、タングステンランプ、メタルハライドラ
ンプ、アルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、半
導体レーザー等の各種レーザー、ＬＥＤ、蛍光灯等幅広
い光源を使用できる。

【００５３】画像記録方法としては、リスフィルムなど
の原稿の密着露光、スライドや液晶画像等の拡大露光、
原稿の反射光を利用した反射露光等の様々な露光方法を
利用できる。多色記録を行なう場合は波長の異なる光を
用いて一回露光もしくは多重回画像記録を行なってもよ
い。波長の異なる光は光源の変更もしくは光フィルター
の変更により得られる。

【００５４】本発明の記録材料は上記像様露光と同時ま
たは像様露光後に熱現処理を行なう。この熱現像処理に
おける加熱方法としては従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。加熱温度は一般に８０℃ないし２００
℃、好ましくは１００℃ないし１６０℃である。加熱時
間は１秒ないし５分、好ましくは３秒ないし１分であ
る。本発明の記録材料は熱現像処理後に全面露光を行な
い非硬化部分も光硬化させる事が好ましい。全面露光に
より地肌部の発色反応と発色部の消色反応とが抑制され
るため画像の保存性が向上する。以下に、本発明を実施
例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００５５】

【実施例】

１．［電子供与性無色染料カプセルの調製］ １−ａ．電子供与性無色染料（１）カプセルの調製 電子供与性無色染料（１）８．９ｇを酢酸エチル１６．
９ｇに溶解し、タケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業
株式会社製）２０ｇとミリオネートＭＲ４００（日本ポ
リウレタン工業株式会社製）２ｇを添加した。この溶液
を、８％のフタル化ゼラチン４２ｇと１０％のドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液１．４ｇの混合液に
添加し、２０℃で乳化分散し乳化液を得た。得られた乳
化液に水１４ｇと２．９％のトリエチレンペンタミン水
溶液７２ｇを加え、撹拌しながら６５℃に加温し、２時
間後に電子供与性無色染料（１）を芯に含有した、平均
粒径０．５μｍのカプセル液を得た。

【００５６】１−ｂ．電子供与性無色染料（２）カプセ
ルの調製 １−ａ．の電子供与性無色染料（１）を電子供与性無色
染料（２）に変更した以外は１−ａ．と同じ方法により
平均粒径０．５μｍの電子供与性無色染料（２）を内包
したカプセルを得た。

【００５７】１−ｃ．電子供与性無色染料（３）カプセ
ルの調製 １−ａ．の電子供与性無色染料（１）を電子供与性無色
染料（３）に変更した以外は１−ａ．と同じ方法により
平均粒径０．５μｍの電子供与性無色染料（３）を内包
したカプセルを得た。以下に、電子供与性無色染料
（１）、（２）及び（３）の化学構造式を示す。

【００５８】

【化１】

【００５９】２．［光硬化性組成物の乳化液の調製］ ２−ａ．光硬化性組成物（１）の乳化液の調製 光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色素（１）
０．１ｇと重合を促進するための助剤（１）０．２ｇの
酢酸イソプロピル３ｇの混合溶液に重合性の電子受容性
化合物（１）５ｇを添加した。この溶液を、１３％ゼラ
チン水溶液１３ｇと２％界面活性剤（１）水溶液０．８
ｇと２％界面活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液
中に添加しホモジナイザー（日本精機株式会社製）にて
１００００回転で５分間乳化し、光硬化性組成物（１）
の乳化液を得た。

【００６０】２−ｂ．光硬化性組成物（２）の乳化液の
調製 ２−ａ．の光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色
素（１）０．１ｇを光重合開始剤（２）０．２ｇに変更
した以外は２−ａ．と同じ方法により光硬化性組成物
（２）の乳化液を得た。

【００６１】２−ｃ．光硬化性組成物（３）の乳化液の
調製 ２−ａ．の光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色
素（１）０．１ｇを光重合開始剤（３）０．２ｇに変更
した以外は２−ａ．と同じ方法により光硬化性組成物
（３）の乳化液を得た。

【００６２】２−ｄ．光硬化性組成物（４）の乳化液の
調製 光重合開始剤（１）０．２ｇと分光増感色素（１）０．
２ｇと重合を促進するための助剤としてＮ−フェニルグ
リシンエチルエステル０．２ｇの酢酸エチル４ｇ溶液に
電子受容性化合物であるレゾルシン酸（１−メチル−２
−フェノキシ）エチル１０ｇとトリメチロールプロパン
トリアクリレートモノマー８ｇを添加した。この溶液
を、１５％ゼラチン水溶液１９．２ｇと水４．８ｇと２
％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２％界面活性剤
（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添加しホモジナ
イザー（日本精機株式会社製）にて１００００回転で５
分間乳化し、光硬化性組成物（４）の乳化液を得た。以
下に、光重合開始剤（１）、（２）、（３）及び分光増
感色素（１）の化学構造式を示す。

【００６３】

【化２】

【００６４】以下に、重合性の電子受容性化合物（１）
の化学構造式を示す。

【００６５】

【化３】

【００６６】以下に、重合を促進するための助剤（１）
の化学構造式を示す。

【００６７】

【化４】

【００６８】３．［紫外線吸収剤の分散物の調製］ ３−ａ．紫外線吸収剤（１）の乳化液の調製 紫外線吸収剤（１）７．５ｇと紫外線吸収剤（２）２．
４ｇを酢酸エチル１７．５ｇに溶解した溶液を、１５％
ゼラチン水溶液６２ｇと６２％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸水溶液１ｇとの混合溶液中に添加しホモジナイザー
（日本精機株式会社製）にて１００００回転で５分間乳
化し、紫外線吸収剤（１）の乳化液を得た。

【００６９】３−ｂ．紫外線吸収剤（３）の乳化液の調
製 紫外線吸収剤光（３）５ｇを酢酸エチル１９ｇに溶解し
た溶液を、１５％ゼラチン水溶液６５ｇと６２％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸水溶液１ｇとの混合溶液中に添加
しホモジナイザー（日本精機株式会社製）にて１０００
０回転で５分間乳化し、紫外線吸収剤（３）の乳化液を
得た。以下に、紫外線吸収剤（１）、（２）及び（３）
の化学構造式を示す。

【００７０】

【化５】

【００７１】４．［感光・感熱層用塗布液の調製］ ４−ａ．感光・感熱層（１）用塗布液の調製 電子供与性無色染料（１）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（１）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光・感熱層（１）用塗布液を調製した。

【００７２】４−ｂ．感光・感熱層（２）用塗布液の調
製 電子供与性無色染料（２）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（２）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光・感熱層（２）用塗布液を調製した。

【００７３】４−ｃ．感光・感熱層（３）用塗布液の調
製 電子供与性無色染料（３）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（３）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光・感熱層（３）用塗布液を調製した。

【００７４】４−ｄ．感光・感熱層（４）用塗布液の調
製 電子供与性無色染料（１）カプセル１ｇと光硬化性組成
物（４）の乳化液１０ｇとを混合し感光・感熱層（４）
用塗布液を調製した。

【００７５】５．［中間層用塗布液の調製］ ５−ａ．中間層（１）用塗布液の調製 ５％ゼラチン水溶液をもつて中間層（１）用塗布液とし
た。

【００７６】５−ｂ．中間層（２）用塗布液の調製 蒸留水９ｇと紫外線吸収剤（１）の乳化液１４ｇと２％
硬膜剤（１）水溶液１．７ｇを混合し中間層（２）用塗
布液を調製した。

【００７７】５−ｃ．中間層（３）用塗布液の調製 蒸留水９ｇと紫外線吸収剤（３）の乳化液１４ｇと２％
硬膜剤（１）水溶液１．７ｇを混合し中間層（３）用塗
布液を調製した。

【００７８】６．［保護層用塗布液の調製］ ６−ａ．保護層（１）用塗布液の調製 １０％ゼラチン水溶液４．５ｇと蒸留水４．５ｇと２％
界面活性剤（３）水溶液０．５ｇと２％界面活性剤
（４）水溶液０．３ｇと２％硬膜剤（１）水溶液０．５
ｇとサイロイド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨ
ＥＭＩＣＡＬ ＬＴＤ．製）を塗布量が５０ｍｇ／ｍ²
となるだけの量とスノーテックスＮ１ｇとを混合し保護
層（１）用塗布液を調製した。以下に、界面活性剤
（１）、（２）、（３）及び（４）の化学構造式を示
す。

【００７９】

【化６】

【００８０】７．［沃化銀微粒子分散物（乳剤）の調
製］ ７−ａ．沃化銀微粒子分散物（１）の調製 水１ｌ中にゼラチン７ｇを溶解させ３５℃に保った容器
中に沃化カリウム０．３４ｇ、臭化カリウム４．１２ｇ
を添加した後、攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀とし
て０．１６モル）と沃化カリウム２６．８ｇを含む水溶
液を５分間かけてダブルジェット法で添加し、乳剤を得
た。得られた沃化銀乳剤の平均粒子サイズは、透過型電
子顕微鏡観察により０．０３μｍであり、晶癖は立方体
とした。この乳剤を通常の方法で脱塩した後、ゼラチ
ン、防腐剤（１）を加え、沃化銀微粒子分散物（１）を
調製した。以下に防腐剤（１）の化学構造式を示す。

【００８１】

【化７】

【００８２】７−ｂ，ｃ．沃化銀微粒子分散物（２）、
（３）の調製 仕込み温度を６５℃、８５℃と変化させ、平均粒子サイ
ズ０．５μｍ、１．２μｍと変えた以外は（１）の分散
物と同様にして調製し、沃化銀微粒子分散物（２）、
（３）とした。

【００８３】８．［酸化チタン微粒子分散物の調製］ ８−ａ．酸化チタン微粒子分散物（１）の調製 出光興産（株）製の出光チタニア（酸化チタン超微粒子
分散物：透過型電子顕微鏡による平均粒子径０．０２μ
ｍ）をゼラチン及び水と共にサンドミルで再分散し、酸
化チタン微粒子分散物（１）を得た。

【００８４】９．［支持体］ ９−ａ．支持体（１） 富士写真フイルム（株）製 クリスタルペーパー（白色
顔料を充填したポリエチレンテレフタレートフイルム）
を支持体（１）として使用した。

【００８５】１０．［実施例、比較例サンプルの調製］ １０−ａ．実施例１サンプルの調製 支持体（１）上にハレーション防止層として、沃化銀微
粒子分散物（１）をコーティングバーを用いて塗布層の
乾燥重量が１．０ｇ／ｍ²（沃化銀換算：０．７３ｇ／
ｍ²）になるように塗布し、３０℃で１０分間乾 燥し
た。この層の上に中間層（１）を乾燥膜厚１μｍになる
ように塗布乾燥し、次に感光・感熱層用塗布液（１）を
８ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、次に中間層（２）
を乾燥重量が２ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、次に
感光・感熱層 用塗布液（２）を８ｇ／ｍ²になるように
塗布乾燥し、次に中間層（３）を乾燥重量が２ｇ／ｍ²
になるように塗布乾燥し、次に感光・感熱層用塗布液
（３）を ８ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、さらにそ
の上に保護層（１）用塗布液をコーティングバーを用い
て塗布層の乾燥重量が２ｇ／ｍ²になるように塗布し、
３ ０℃で１０分間乾燥して実施例１のサンプルを得
た。

【００８６】１０−ｂ．実施例２サンプルの調製 １０−ａ．のハレーション防止層塗布乾燥重量を２．０
ｇ／ｍ²（沃化銀換算：１．４６ｇ／ｍ²）に変更した以
外は、１０−ａ．と同様にして各層を塗布乾燥し、実施
例２のサンプルを得た。

【００８７】１０−ｃ．実施例３サンプルの調製 １０−ａ．のハレーション防止層用塗布液を、沃化銀微
粒子分散物（２）に変更した以外は１０−ａ．と同様に
して各層を塗布乾燥し、実施例３のサンプルを得た。

【００８８】１０−ｄ．実施例４サンプルの調製 １０−ａ．のハレーション防止層用塗布液を、沃化銀微
粒子分散物（１）／酸化チタン微粒子分散物（１）＝１
／１の混合物に変更し、塗布乾燥重量を２．０ｇ／ｍ²
（沃化銀換算：０．７３ｇ／ｍ²、酸化チタン換算：
０．７３ｇ／ｍ²）に変更した以外は１０−ａ．と同様
にして各層を塗布乾燥し、実施例４のサンプルを得た。

【００８９】１０−ｅ．実施例５サンプルの調製 １０−ａ．の中間層（１）の塗布を行わなかった以外は
１０−ａ．と同様にして各層を塗布乾燥し、実施例５の
サンプルを得た。

【００９０】１０−ｆ．実施例６サンプルの調製 １０−ａ．の中間層（１）の乾燥膜厚を０．１μｍに変
更した以外は１０−ａ．と同様にして各層を塗布乾燥
し、実施例６のサンプルを得た。

【００９１】１０−ｇ．実施例７サンプルの調製 支持体（１）上にハレーション防止層として、沃化銀微
粒子分散物（１）をコーテイングバーを用いて塗布層の
乾燥重量が１．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、３０℃
で１０分間乾燥した。この層の上に中間層（１）を乾燥
膜厚１μｍになるように塗布乾燥し、次に感光・感熱性
層用塗布液（４）を８ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥
し、更にその上に保護層（１）用塗布液を乾燥重量で２
ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥して実施例７のサンプル
を得た。

【００９２】１０−ｈ．比較例１サンプルの調製 １０−ａ．のハレーション防止層用塗布液と中間層
（１）の塗布を行わなかった以外は、１０−ａ．と同様
にして各層を塗布乾燥し、比較例１のサンプルを得た。

【００９３】１０−ｉ．比較例２サンプルの調製 １０−ａ．のハレーション防止層用塗布液を乾燥重量で
０．１ｇ／ｍ²（沃化銀換算：０．０７３ｇ／ｍ²）塗設
した以外は、１０−ａ．と同様にして各層を塗布乾燥
し、比較例２のサンプルを得た。

【００９４】１０−ｊ．比較例３サンプルの調製 １０−ａ．のハレーション防止層用塗布液を乾燥重量で
３．０ｇ／ｍ²（沃化銀換算：２．１９ｇ／ｍ²）塗設し
た以外は、１０−ａ．と同様にして各層を塗布乾燥し、
比較例３のサンプルを得た。

【００９５】１０−ｋ．比較例４サンプルの調製 １０−ａ．のハレーション防止層用塗布液を沃化銀微粒
子分散物（３）に変更した以外は、１０−ａ．と同様に
して各層を塗布乾燥し、比較例４のサンプルを得た。

【００９６】１１．［実施例、比較例サンプルの評価］ こうして得た各サンプルに対して、マスクフィルムとし
てFUJI CONTROL WEDGECLD（富士写真フイルム（株）
製）を介して露光、次いで熱現像を行い発色テスト画像
を得た。画像の解像度と熱現像後の発色濃度（Yellow）
及び地肌かぶりの濃度（Yellow）は、X-Rite 309TRGrap
hic Art Densitometer（X-Rite社製）を用いて測定評価
した。結果を表１に示す。

【００９７】 表１：評価結果 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ サンフ゜ル ハレーション防止層 沃化銀 中間層 解像度 発色 地肌 沃化銀塗設量 サイス゛ 膜厚 濃度 濃度 g/m² μｍ μｍ ────────────────────────────────── 実施例１ 0.73 0.03 1 良い 1.5 0.13 ２ 1.46 0.03 1 かなり良い 1.5 0.14 ３ 0.73 0.50 1 良い 1.5 0.13 ４^*1 0.73 0.03 1 かなり良い 1.5 0.11 ５ 0.73 0.03 0 良い 1.3 0.13 ６ 0.73 0.03 0.1 良い 1.4 0.13 ７^*2 0.73 0.03 1 良い 1.3 0.13 ────────────────────────────────── 比較例１ 0 - 1 非常に悪い 1.5 0.09 ２ 0.073 0.03 1 悪い 1.5 0.10 ３ 2.19 0.03 1 かなり良い 1.5 0.18 ４ 0.73 1.20 1 やや悪い 1.3 0.13 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ *1：TiO₂を0.73g/m²併用 *2：ネガ画像

【００９８】表１から、本発明によるハレーション防止
層及びそれを用いた記録材料は、明らかに解像度の高い
画像を与え、かつ、ハレーション防止層の地肌の着色も
かなり低濃度に抑えられることから、白色度としても良
好なことが判る。沃化銀微粒子分散物に酸化チタン微粒
子分散物を併用すれば、解像度及び地肌白色度が更に向
上する。また、本発明のハレーション防止層と感材発色
層との間に中間層を設けることにより、感材発色層の発
色濃度が向上する。一方、本発明のハレーション防止層
が無いもしくは塗設量が少ない場合には、解像度が著し
く低下するが、過剰に塗設しても地肌濃度が上がるのみ
で解像度としての性能は飽和することが判る。また、沃
化銀粒子が大きすぎると、解像度が低下することも判
る。

【００９９】

【発明の効果】本発明になるハレーション防止層を用い
ると、解像度の高い画像を得ることができる。特に多色
の感光・感熱性記録材料に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ４１Ｍ 5/18 １１２ (72)発明者 辻 剛志 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−52338（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−254441（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−80520（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−255853（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/00 - 7/41 B41M 5/26 - 7/28

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 沃化銀微粒子分散物を主成分として含有
   し、かつ初めから着色が少ないために消色の必要の無い
   ことを特徴とするハレーション防止層。
2. 【請求項２】 請求項１において、該沃化銀微粒子分散
   物の粒子サイズが１．０μｍ以下であることを特徴とす
   るハレーション防止層。
3. 【請求項３】 請求項１もしくは請求項２において、該
   沃化銀微粒子分散物の塗設量が０．１ｇ／ｍ²〜２．０
   ｇ／ｍ²（沃化銀換算）であることを特徴とするハレー
   ション防止層。
4. 【請求項４】 請求項１、請求項２もしくは請求項３に
   おいて、該沃化銀微粒子分散物に酸化チタン微粒子分散
   物を併用することを特徴とするハレーション防止層。
5. 【請求項５】 沃化銀微粒子分散物を主成分として含有
   し、かつ４３０ｎｍまで感光性を有する感光材料と同じ
   ４３０ｎｍまでの吸収波長のみを有することを特徴とす
   るハレーション防止層。
6. 【請求項６】 請求項５において、該沃化銀微粒子分散
   物の粒子サイズが１．０μｍ以下であることを特徴とす
   るハレーション防止層。
7. 【請求項７】 請求項５もしくは請求項６において、該
   沃化銀微粒子分散物の塗設量が０．１ｇ／ｍ ² 〜２．０
   ｇ／ｍ ² （沃化銀換算）であることを特徴とするハレー
   ション防止層。
8. 【請求項８】 請求項５、請求項６もしくは請求項７に
   おいて、該沃化銀微粒子分散物に酸化チタン微粒子分散
   物を併用することを特徴とするハレーション防止層。
9. 【請求項９】 露光により光硬化性組成物に潜像が形成
   され、加熱により発色もしくは消色に関与する成分が該
   潜像に応じて移動して画像を形成する感光・感熱層の支
   持体側に請求項１〜請求項８のいずれかに記載のハレー
   ション防止層を有することを特徴とする感光・感熱性記
   録材料。
10. 【請求項１０】 請求項９において、該感光・感熱層
    が、電子受容性部と重合性のビニルモノマー部を同一分
    子内に有する化合物と光重合開始剤を含有する光硬化性
    組成物、及び電子供与性無色染料を内包するマイクロカ
    プセルを含 有することを特徴とする感光・感熱性記録材
    料。
11. 【請求項１１】 請求項９もしくは請求項１０におい
    て、該感光感熱性記録材料が多色記録材料であることを
    特徴とする感光・感熱性記録材料。
12. 【請求項１２】 請求項１１において、該感光・感熱性
    記録材料が、露光光源側から該記録材料の支持体側に向
    かって、中心波長λ１の光に感光する第１の感光・感熱
    層、中心波長λ１の光を吸収する中間層、中心波長λ２
    の光に感光し第１の感光・感熱層と異なる色に発色する
    第２の感光・感熱層、・・・、中心波長λ（ｉ−１）の
    光を吸収する中間層、中心波長λｉの光に感光し第１、
    第２・・・、及び第ｉ−１番目の感光・感熱層と異なる
    色に発色する第ｉ番目の感光・感熱層の順に少なくとも
    ２層の感光・感熱層が支持体上に積層された層構成を有
    し、かつ、中心波長λ１＜λ２＜・・・＜λｉである事
    を特徴とする感光・感熱性記録材料。ここでｉは２以上
    の整数である。