JPH04257859A - 感光・感熱性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラーもしくは白黒の
プルーフ、第二原図、コピア、ファックス等の用途に用
いる事のできる感光・感熱性記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】以下、便宜上カラープルーフを例に挙げ
て従来技術の説明を行うが、使用目的が異なるのみで、
他の分野に関してもほぼ同様の事が言える。カラープル
ーフには様々な方式があるが、各々欠点を有している。 カラープルーフの代表的な方式の一つとして、オーバー
レイ方式がある。この方式は、各色の画像を有するフィ
ルムを重ね合わせて多色画像を再現させる方式で、フィ
ルムを通して画像を見る事が不可避であり、画質が悪く
なる。他に、一枚のシート上に多色画像を得る方式とし
てサープリント方式がある。この方式では、一枚の支持
体上に各色の画像を順次重ね合わせて多色画像を得る。 例えば、クロマリン（Ｄｕｐｏｎｔ社）、マッチプリン
ト（３Ｍ社）、カラーアート（富士写真フィルム）等が
知られているが、何れも、各色に対応する４枚の感光フ
ィルムが必要で、廃棄物が発生する。更に、一枚の感光
シート上にカラー画像を形成する方法としてカラーペー
パー方式が知られている。この方式は、カラーペーパー
にフィルム原稿を密着し各色フィルターを使用して露光
し、ウエット現像をしてカラー画像を得る方式であり、
ファインチェッカー（富士写真フィルム）、コンセンサ
ス（コニカ）が知られている。この方式では、カラーペ
ーパーの感光域が可視域であるため、取扱いに暗室もし
くは暗室を備えた露光装置が必要であり、また、現像液
の保守管理が必要である。これらの方法は、複数のシー
トが必要、転写シート、トナー等の廃棄物が発生する、
明室での取扱いが困難である、現像液を使う現像システ
ムが必要である等の、何れかの欠点があり改善が求めら
れている。

【０００３】これらの欠点のない方式として以下の方式
が提案されている。即ち、露光により光硬化性組成物に
潜像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分がその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成することを特徴とする感光・感熱性記録材料を用い
、画像原稿を通し前記感光記録材料に露光し、露光部に
おいて光硬化をおこさせて潜像を形成させ、その後、前
記記録材料を加熱することにより、未硬化部分の発色も
しくは消色に関わる部分を移動させ、可視画像を形成す
ることを特徴とする色画像作成方法を用いることにより
廃棄物の発生がない、完全ドライシステムが実現できる
。この方式に用いる記録材料は具体的にはいくつかの種
類があり、白黒画像の記録方式としても特徴のある方式
ではあるが、とくに、カラーの記録材料として用いる場
合に有用な方式である。具体的な記録材料としては、例
えば、特開昭５２−８９９１５号公報に開示されている
記録材料が知られている。これは、二成分型感熱発色記
録材料の２つの成分、たとえば、電子受容性化合物と電
子供与性の無色染料を、光硬化性組成物を含有するマイ
クロカプセルの内と外または両側に分離して配置した記
録材料である。しかし、この記録材料の場合、マイクロ
カプセル内の光硬化性組成物を十分に硬化させても硬化
部の発色を十分には抑制できないため非画像部がやや着
色してしまい、コントラストが悪くなる傾向がある。 この非画像部の着色の無い、より好ましい記録材料とし
ては、たとえば、特開昭６１−１２３８３８号公報に開
示されているごとく、酸性基を有するビニルモノマーと
光重合開始剤からなる光重合性組成物を含有する層と隔
離層と電子供与性の無色染料からなる層を積層した記録
材料が知られている。この記録材料の場合、非画像部す
なわち光重合部により硬化した部分の酸性基の熱拡散性
がほぼ無くなるため非画像部の着色は無くなるが、発色
濃度がやや低い。同様の方式でネガ画像を得る方法とし
ては、たとえば、特開昭６０−１１９５５２号公報に開
示されている方法がある。色素を漂白するモノマーまた
はプレポリマーと光重合開始剤からなる光重合性組成物
とモノマーもしくはプレポリマーにより漂白される色素
を隔離して存在させる記録材料を用いる方法である。こ
の記録材料も前述の記録材料と同様の欠点がある。この
非画像部の着色と低画像濃度を克服した最も好ましい記
録材料としては、本出願人の出願になる特願平１−２２
４９３０号に記載の記録材料がある。この記録材料は二
成分型感熱発色記録材料の２つの成分の一方をマイクロ
カプセルに内包させ、他方の成分を光硬化性組成物の硬
化性化合物として、もしくは、他方の成分を光硬化性組
成物と共にマイクロカプセル外に配置した記録材料であ
る。同様の考え方を用いたネガ画像用の記録材料として
は、本出願人の特願平２−１９７１０号記載の記録材料
がある。マイクロカプセル外に電子受容性化合物、重合
性のビニルモノマーと光重合開始剤を含有する光硬化性
組成物を配置し、電子供与性の無色染料を内包するマイ
クロカプセルとを含有する層を塗設した記録材料である
。

【０００４】これらの感光記録材料でカラー記録をする
には、基本的には、互いに感光波長と発色色相の異なる
複数の感光層を有する記録材料を用いればよい。より好
ましい多色記録材料の例として特願平１−２２４９３０
号、特願平２−１９７１０号に記載の記録材料を挙げる
ことができる。たとえば、異なる波長の光に感光し異な
る色相に発色する複数の感光層を有し、かつ、露光光源
側から記録材料の支持体側に向かっての層構成として、
中心波長λ１の光に感光する第１の感光層、中　心波長
λ１の光を吸収する中間層、中心波長λ２の光に感光し
第１の感光層と異なる色に発色する第２の感光層、・・
・・、中心波長λｉ−１の光を吸収する中間層、中心波
長λｉの光に感光し第１、第２、・・・、及び第ｉ−１
番目の感光層と異なる色に発色する第ｉ番目の感光層の
順に少なくとも２層以上の感光層が支持体上に積層され
ており、かつ、中心波長λ１＜λ２＜・・・＜λｉであ
ることを特徴とする多色記録媒を挙げることができる。 ここで、ｉは２以上の整数である。

【０００５】これらの記録材料は様々な用途に適用でき
るが、発色濃度の高い鮮明な画像を得ることが望まれる
。特に、印刷用カラープルーフとして使用する場合には
、画像形成の際に適性露光量から多少ずれても画像の色
バランス、網点の再現性を保証することが要求される。 従って、各感光・感熱層の分光感度域を急峻に分割し、
そのオーバーラツプを極力減らすことが好ましい。 このためには、中間フイルター層は、透過率が高く、、
透過域の立ち上がりが急峻な方が有利である。また、中
間層の薄層化ができれば、製造適性の改善（乾燥負荷の
軽減等）によりコストの点で有利になると共に、画像マ
スクと感光・感熱層との距離が短くなるので、網点再現
性を始め、画質の向上が期待できる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、不要
な廃棄物の発生がなく、現像液等を使用する必要のない
完全ドライの白黒もしくはカラーの感光・感熱性記録材
料であつて、各感光・感熱層の分光感度域のオーバーラ
ツプが少なくて、適正露光量から多少ずれた場合でも画
像の色バランス、網点の再現性の良好な感光・感熱性記
録材料を提供することである。更に、中間層の薄層化が
でき、コスト削減が可能な感光・感熱性記録材料を提供
することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の発明者等は鋭意
研究の結果、上記目的が、露光により光硬化性組成物に
潜像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分が該潜像に応じて記録材料内で移動して画像を形成
する感光・感熱層を支持体上に設けた感光・感熱性記録
材料において、露光光源側から該記録材料の支持体側に
向かって、中心波長λ１の光に感光する第１の感　光層
、中心波長λ１の光を吸収する第一の中間層、中心波長
λ２の光に感光し第１の感光層と異なる色に発色する第
２の感光層、・・・、中心波長λｉ−１の光を吸収する
第ｉ−１の中間層、中心波長λｉの光に感光し第１、第
２、・・・、及び第ｉ−１番目の感光層と異なる色に発
色する第ｉ番目の感光層の順に少なくとも２層以上の感
光層が支持体上に積層された層構成を有し、かつ、中心
波長λ１＜λ２＜・・・＜λｉであり、該中間層の少な
くとも１層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有
することを特徴とする感光・感熱性記録材料により達成
されることを見いだした。ここで、ｉは２以上の整数で
ある。

【０００８】

【化４】

【０００９】ここで、 Ｘ：ハメツト（Ｈａｍｍｅｔｔ）のシグマ（σ）値が０
未満の電子供与性基、 Ｙ１、Ｙ２：それぞれ、ハメツトのシグマ値が、０を越
える電子吸引性基、 Ｒ１：水素原子、アルキル基もしくはアリール基、ｎ：
０、１もしくは２、 を表す。

【００１０】この本発明に係わる記録材料の具体的な例
としては、例えば、特願平１−２２４９３０号明細書に
記載されているマイクロカプセル外に電子受容性部と重
合性のビニルモノマー部を同一分子内に有する化合物と
光重合開始剤を含有する光硬化性組成物と電子供与性の
無色染料を内包するマイクロカプセルとを含有する層を
塗設した記録材料を挙げることができる。この記録材料
を露光するとマイクロカプセル外にある光硬化性組成物
の露光された部位が重合して潛像が形成され、その後、
加熱すると電子受容性化合物がその潛像に応じて記録材
料内で移動してマイクロカプセル内の電子供与性の無色
染料を発色させ良好なコントラストのポジ色画像を形成
することができる。更に、同様の本発明の記録材料に係
わる方法を用いてネガ画像を形成することができる。こ
の方法の具体的な例としては、例えば、特願平２−１９
７１０号明細書中に記載されているマイクロカプセル外
に電子受容性化合物と重合性のビニルモノマーと光重合
開始剤を含有する光硬化性組成物と電子供与性の無色染
料を内包するマイクロカプセルとを含有する層を塗設し
た記録材料を挙げることができる。この記録材料を露光
するとマイクロカプセル外にある光硬化性組成物の露光
された部位が重合して潛像が形成され、その後、加熱す
ると重合部の電子受容性化合物がその潛像に応じて記録
材料内で移動してマイクロカプセル内の電子供与性の無
色染料を発色させ良好なコントラストのネガ画像を形成
することができる。

【００１１】以上述べたごとく、様々な方法を用いて、
本発明の記録材料である「露光により光硬化性組成物に
潛像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分がその潛像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成する感光・感熱性記録材料」を作成することができ
る。これらの記録材料に用いる感光・感熱層は上述の構
成に限定されるものではなく、目的に応じて様々な構成
をとることができる。また、本発明に用いる記録材料は
多色の記録材料で、その構成としては、例えば、シアン
に発色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカプ
セルと波長λ１に感光する光硬化性組成物とを含有した
層を支持　体上に設け、その上に波長λ１より短波の光
を吸収する光吸収剤を含有する　中間層を設け、その上
にマゼンタに発色する電子供与性無色染料を含有するマ
イクロカプセルと波長λ２に感光する光硬化性組成物と
を含有した層を設け、その　上に波長λ２より短波の光
を吸収する光吸収剤を含有する中間層を設け、そ　の上
にイエローに発色する電子供与性無色染料を含有するマ
イクロカプセルと波長λ３に感光する光硬化性組成物と
を含有した層を設け、更にその上に保護層を　設けた構
成がある。

【００１２】本発明に用いる主にポジ型記録材料で用い
られる電子受容性でかつ重合性のビニルモノマーとして
は分子中に電子受容性基とビニル基とを含有する化合物
であればよい。このような化合物としては、例えば特開
昭６３−１７３６８２号に記載されているヒドロキシ基
を有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエステルや
同様の合成法で合成できるアクリロキシエチルエステル
や同５９−８３６９３号、同６０−１４１５８７号、同
６２−９９１９０号に記載されているヒドロキシ基を有
する安息香酸とヒドロキシメチルスチレンとのエステル
や欧州特許２９３２３号に記載されているヒドロキシス
チレンや特開昭６２−１６７０７７号、同６２−１６７
０８号に記載されているハロゲン化亜鉛のＮ−ビニルイ
ミダゾール錯体や同６３−３１７５５８号に記載されて
いる顕色剤モノマー等を参考にして合成できる様々な化
合物が使用できる。

【００１３】具体例としては例えば、スチレンスルホニ
ルアミノサリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、
β−メタクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アク
リロキシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオ
キシ安息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネー
ト、β−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタ
クリロキシエトキシフェノール、β−アクリロキシエト
キシフェノール、β−メタクリロキシエチル−β−レゾ
ルシネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネ
ート、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミ
ド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アク
リロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパン
スルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−
メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−
アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−ス
チレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパン
カルボン酸、γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキシカ
ルボニルフェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−
ヒドロキシシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ
−ヒドロキシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン
酸アミドフェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸
、アクリロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アク
リル酸、メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸
、アクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３−β
−ヒドロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキシ
エチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキ
シエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β’−メタク
リロキシエチル−β−レゾルシネート、β−メタクリロ
キシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、β−
アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香
酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミノサ
リチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルアミ
ノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチ
ルアミノスルホニルサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ア
クリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸などやこ
れらの金属塩例えば亜鉛塩を好ましく用いる事ができる
。

【００１４】本発明の記録材料に好適に用いられる光重
合開始剤としては、前記のビニルモノマーの光重合を開
始し得る化合物のなかから１種または２種以上の化合物
を組み合わせて選ぶことができる。光重合開始剤の好ま
しい具体例として、次の化合物を挙げることができる。 芳香族ケトン類：例えば、ベンゾフェノン、４，４’−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ
−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
メトキシベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフ
ェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジル
、アントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノ
ン、２−メチルアントラキノン、キサントン、チオキサ
ントン、２−クロルチオキサントン、２，４−ジエチル
チオキサントン、フルオレノン、アクリドン　；　およ
びベンゾインおよびベンゾインエーテル類：例えばベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフェニルエ
ーテル　；　および２，４，５−トリアリールイミダゾ
ール二量体：例えば２−（ｏ−クロロフェニル）−４，
５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロ
フェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミ
ダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，
５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキ
シフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体
、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニル
イミダゾール二量体　；　およびポリハロゲン化合物、
例えば四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン
、フェニルトリクロロメチルケトンおよび特開昭５３−
１３３４２８号、特公昭５７−１８１９号、特公昭５７
−６０９６号、米国特許第３６１５４５５号の各明細書
中に記載の化合物、特開昭５８−２９８０３号記載のト
リハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジン誘導体
：例えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリク
ロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４，６−
ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（Ｐ
−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−Ｓ−トリアジン等の化合物。　；　および例えば
特開昭５９−１８９３４０号記載の有機過酸化物：例え
ばメチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ
ターシャリーブチルジパーオキシイソフタレート、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘ
キサン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート、
α，α’−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、３，３’
，４，４’−テトラ−（ターシャリイブチルパーオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン等の化合物。および例えば
米国特許第４７４３５３０号に記載のアジニウム塩化合
物　；　および例えばヨーロッパ特許第０２２３５８７
号に記載の有機ホウ素化合物：例えばトリフェニールブ
チールボレートのテトラメチルアンモニウム塩、トリフ
ェニールブチールボレートのテトラブチルアンモニウム
塩、トリ（Ｐ−メトキシフェニール）ブチールボレート
のテトラメチルアンモニウム塩等；その他ジアリールヨ
ードニウム塩類や鉄アレン錯体等当業界周知の光重合開
始剤等が有用に使用できる。

【００１５】また光重合開始剤系として、二種またはそ
れ以上の化合物の組合せが知られておりそれらの組合せ
も本発明の記録材料に使用する事ができる。二種または
それ以上の化合物の組合せの例としては、２，４，５−
トリアリールイミダゾール二量体とメルカプトベンズオ
キサゾール等との組合せ、米国特許第３４２７１６１号
明細書に記載の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベン
ゾフェノンとベンゾフェノンまたはベンゾインメチルエ
ーテルとの組合せ、米国特許第４２３９８５０号明細書
に記載のベンゾイル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと２
，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４’−メトキ
シフェニル）−トリアゾールの組合せ、また特開昭５７
−２３６０２号明細書に記載のジアルキルアミノ安息香
酸エステルとジメチルチオキサントンの組合せ、また特
開昭５９−７８３３９号明細書の４，４’−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンとポリハ
ロゲン化メチル化合物の三種組合せを挙げることができ
る。より好ましい例として４，４’−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンの組合せ、２，
４−ジエチルチオキサントンと４−ジメチルアミノ安息
香酸エチルの組合せ、４，４’−ビス（ジエチルアミノ
）ベンゾフェノンと２，４，５−トリアリールイミダゾ
ール二量体の組合せが挙げられる。これらの光重合開始
剤の中で特に好ましい化合物としてはベンゾインエーテ
ル類、トリハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジ
ン誘導体、有機過酸化物、アジニウム塩化合物および有
機ホウ素化合物を挙げることができる。光重合開始剤の
含有量は、光硬化性組成物の全重量基準で、好ましくは
０．０１〜２０重量％、そしてより好ましくは０．２〜
１５重量％であり、最も好ましい含有量は１〜１０重量
％である。０．０１重量％未満では感度が不足し、１０
重量％を越えると感度の増加は期待できない。

【００１６】本発明の記録材料の光硬化性組成物には重
合性のビニルモノマーおよび光重合開始剤のほかにその
感光波長を調整するための分光増感色素を含有してもよ
い。分光増感色素としては当業界公知の様々な化合物を
使用することができる。分光増感色素の例は上述した光
重合開始剤に関する特許や、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月
，Ｉｔｅｍ　　２００３６や「増感剤」（徳丸克巳・大
河原信／編　　講談社　　１９８７年）の１６０−１６
３ページ等を参考にできる。具体的な分光増感色素の例
としては、例えば、特開昭５８−１５５０３号公報には
３−ケトクマリン化合物が、特開昭５８−４０３０２号
公報にはチオピリリウム塩が、特公昭５９−２８３２８
号、同６０−５３３００号にはナフトチアゾールメロシ
アニン化合物が、特公昭６１−９６２１号、同６２−３
８４２号、特開昭５９−８９３０３号、同６０−６０１
０４号各公報にはそれぞれメロシアニン化合物が開示さ
れている。これらの分光増感剤によって光重合開始剤の
分光感度は可視域までも伸ばすことができる。上述の例
では光重合開始剤としてトリハロメチル−Ｓ−トリアジ
ン化合物を取上げているが他の光重合開始剤と組合せて
も良い。分光増感色素としては、ケト色素であるクマリ
ン（ケトクマリン又はスルホノクマリンも含まれる）色
素、メロスチリル色素、オキソノール色素及びヘミオキ
ソノール色素、非ケト色素である非ケトポリメチン色素
、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素
、アニリン色素及びアゾ色素、非ケトポリメチン色素と
してのシアニン、ヘミシアニン及びスチリル色素等が含
まれる。

【００１７】また、本発明の記録材料の光硬化性組成物
には、更に重合を促進するための助剤として、還元剤例
えば酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ　　ｓｃａｖｅｎｇｅｒ
）及び活性水素ドナーの連鎖移動剤、さらに連鎖移動的
に重合を促進するその他の化合物を添加することもでき
る。有用であることの見いだされている酸素除去剤はホ
スフイン、ホスホネート、ホスフアイト、第１錫塩及び
酸素により容易に酸化されるその他の化合物である。例
えばＮ−フエニルグリシン、トリメチルバルビツール酸
、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジイソプロピルアニリン
、Ｎ，Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリン等で
ある。さらに以下に示すようなチオール類、チオケトン
類、トリハロメチル化合物、ロフインダイマー化合物、
ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジニウム塩類
、有機過酸化物等も重合促進剤として有用である。

【００１８】また、本発明に用いるネガの記録材料の光
硬化性組成物には電子受容性化合物を用いることが好ま
しい。また、ポジの記録材料中の光硬化性組成物中には
必要に応じてこの電子受容性化合物を添加することがで
き、この添加により発色濃度が向上する。電子受容性化
合物としてはとしては、フエノ−ル誘導体、サリチル酸
誘導体、芳香属カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベント
ナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金
属錯体などが挙げられる。これらの例は特公昭４０−９
３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１
４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７
−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭
５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特
開昭６１−９５９８８号等に記載されている。これらの
一部を例示すれば、フェノール性化合物としては、２，
２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４−
ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−
ヒドロキシジフェノキシド、１，１’−ビス（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１
’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−２−エチルブタン、４，４’−ｓｅｃ−イソオクチ
リデンジフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジ
フェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−
ｐ−メチルフェニルフェノール、４，４’−メチルシク
ロヘキシリデンフェノール、４，４’−イソペンチリデ
ンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等があ
る。サリチル酸誘導体としては４−ペンタデシルサリチ
ル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サリチル酸、５−オ
クタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−メチルベン
ジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−メチルベン
ジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、５−テトラ
デシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリチル酸、４
−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デシルオキシ
サリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル酸、４−ペン
タデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシルオキシサ
リチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム、銅、鉛塩がある。これらの電子受容性化合物を併
用する場合は電子供与性無色染料の５〜１０００　重量
％使用することが好ましい。

【００１９】本発明に用いるネガ記録材料の光硬化性組
成物には分子内に少なくとも１個のビニル基を有するモ
ノマーを使用する事が出来る。例えばアクリル酸及びそ
の塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類；メタ
クリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類；無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
；イタコン酸、イタコン酸エステル類；スチレン類；ビ
ニルエーテル類；ビニルエステル類；Ｎ−ビニル複素環
類；アリールエーテル類；アリルエステル類等を用いる
ことができる。これらの中で特に分子内に複数のビニル
基を有するモノマーが好ましく、例えば、トリメチロー
ルプロパンやペンタエリスリトール等のような多価アル
コールのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル；
およびアクリレートまたはメタクリレート末端エポキシ
樹脂、アクリレートまたはメタクリレート末端ポリエス
テル等がある。特に好ましい化合物の具体例としては、
例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリ
レート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタクリレート
およびジエチレングリコールジメタクリレート等である
。多官能モノマーの分子量については、約１００〜約５
０００が好ましく、より好ましくは、約３００〜約２０
００である。

【００２０】これらの化合物の他に、光架橋性組成物と
して例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢
酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ光硬化性組
成物等を添加することができる。また、これらの光架橋
性組成物を光硬化性成分として用いてもよい。

【００２１】更に、これらの化合物の他に、光硬化性組
成物の中には熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事が
できる。熱重合禁止剤は、光硬化性組成物の熱的な重合
や経時的な重合を防止するために添加するもので、これ
により光硬化性組成物の調製時や保存時の化学的な安定
性を高めることができる。熱重合禁止剤の例として、ｐ
−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカ
テコール、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩
化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミ
ン、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリ
ン酸、ｐ−トルイジン等が挙げられる。熱重合禁止剤の
好ましい添加量は、光硬化性組成物の全重量基準で０．
００１〜５重量％であり、より好ましくは、０．０１〜
１重量％である。０．００１重量％未満では熱安定性が
劣り、５重量％を越えると感度が低下する。光硬化性組
成物はマイクロカプセル中に内包してもよい本発明の記
録材料の光硬化性組成物は必要に応じてマイクロカプセ
ルに内包して使用してもよい。例えばヨーロッパ特許第
０２２３５８７号や上記特許を参考にマイクロカプセル
に内包させることができる。

【００２２】本発明の記録材料に係わる電子供与性無色
染料は従来より公知のトリフエニルメタンフタリド系化
合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン系化合物、
インドリルフタリド系化合物、ロイコオ−ラミン系化合
物、ロ−ダミンラクタム系化合物、トリフエニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物
、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用できる。 フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３，０
２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２
７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４
６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，
９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８
０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８
６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合
物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載され
ている．

【００２３】これらの一部を開示すれば、トリアリール
メタン系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系
化合物としては、４，４’−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物としては
、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（
ｐ−ニトリノ）ラクタム、２−（ジベンジルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ピペリジノアミノフルオラン、２−（ｏ
−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、等があり、チアジン系化合物としては、
ベンゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジ
ルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物とし
ては３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジクロロ−スピロ
−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−
スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン
等がある。特に、フルカラー記録材料に用いる場合、シ
アン、マゼンタ、イエロー用の電子供与性無色染料して
は米国特許第４，８００，１４９号等を、イエロー発色
タイプとしては米国特許第４，８００，１４８号等を、
シアン発色タイプとしては特開昭６３−５３５４２号等
を参考にできる。

【００２４】本発明の記録材料の電子供与性無色染料の
マイクロカプセル化は当業界公知の方法を用いる事がで
きる。例えば米国特許第２８００４５７号、同２８００
０４５８号に見られるような親水性壁形成材料のコアセ
ルベーシヨンを利用した方法、米国特許第３２８７１５
４号、英国特許第９９０４４３号、特公昭３８−１９５
７４号、同４２−４４６号、同４２−７７１号に見られ
るような界面重合法、米国特許第３４１８２５０号、同
３６６０３０４号に見られるポリマーの析出による方法
、米国特許第３７９６６６９号に見られるイソシアネー
トポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４
５１１号に見られるイソシアネート壁材料を用いる方法
、米国特許第４００１１４０号、同４０８７３７６号、
同４０８９８０２号に見られる尿素−ホルムアルデヒド
系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材
料を用いる方法、米国特許第４０２５４５５号に見られ
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６
−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に見られるモノ
マーの重合によるイン　　シツ（ｉｎ　　ｓｉｔｕ）法
、英国特許第９５２８０７号、同９６５０７４号に見ら
れる電解分散冷却法、米国特許第３１１１４０７号、英
国特許第９３０４２２号に見られるスプレードライング
法等がある。これらに限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形
成することが好ましい。

【００２５】本発明の記録材料のマイクロカプセル壁の
作り方としては特に油滴内部からのリアクタントの重合
によるマイクロカプセル化法を使用する場合、その効果
が大きい。即ち、短時間内に、均一な粒径を持ち、生保
存性にすぐれた記録材料として好ましいカプセルを得る
ことができる。例えばポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には多価イソシアネート及び必要に応じて
それと反応しカプセル壁を形成する第２の物質（例えば
ポリオール、ポリアミン）をカプセル化すべき油性液体
中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇することに
より、油滴界面で高分子形成反応を起こして、マイクロ
カプセル壁を形成する。このとき油性液体中に低沸点の
溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。この場合
に、用いる多価イソシアネート及びそれと反応する相手
のポリオール、ポリアミンについては米国特許第３２８
１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２６８号
、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５９号、
特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６号に開
示されており、それらを使用することもできる。

【００２６】多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ
−フエニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフ
エニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフエ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン
−１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフエニルプ
ロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１
，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシ
アネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネー
ト、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等の
ジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフエニルメ
タントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリ
イソシアネートのごときトリイソシアネート、４，４’
−ジメチルジフエニルメタン−２，２’，５，５’−テ
トライソシアネートのごときテトライソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイ
ソシアネートとヘキサントリオールの付加物のごときイ
ソシアネートプレポリマーがある。

【００２７】ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多
価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドキシポリ
アルキレンエーテルのごときものがある。特開昭６０−
４９９９１号に記載された下記のポリオールも用いられ
る。エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール
、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコール、
２，３−ジヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキシブ
タン、１，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメチル
−１，３−プロパンジオール、２，４−ペンタンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコー
ル、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、２−フエニ
ルプロピレングリコール、１，１，１−トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール
、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物、グ
リセリンエチレンオキサイド付加物、グリセリン、１，
４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾルシ
ノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族多価アル
コールとアルキレンオキサイドとの縮合生成物、ｐ−キ
シリレングリコール、ｍ−キシリレングリコール、α，
α’−ジヒドロキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、４
，４’−ジヒドロキシ−ジフエニルメタン、２−（ｐ，
ｐ’−ジヒドロキシジフエニルメチル）ベンジルアルコ
ール、ビスフエノールＡにエチレンオキサイドの付加物
、ビスフエノールＡにプロピレンオキサイドの付加物等
が挙げられる。ポリオールはイソシアネート基１モルに
対して、水酸基の割合が０．０２〜２モルで使用するの
が好ましい。

【００２８】ポリアミンとしてはエチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フエ
ニレンジアミン、ｍ−フエニレンジアミン、ピペラジン
、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン
、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチレ
ンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙げ
られる。多価イソシアネートは水と反応して高分子物質
を形成することもできる。

【００２９】マイクロカプセルを作るときに、水溶性高
分子を用いることができるが水溶性高分子は水溶性のア
ニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子のいず
れでも良い。アニオン性高分子としては、天然のもので
も合成のものでも用いることができ、例えば−ＣＯＯ−
、−ＳＯ２　−基等を有するものが挙げられる。具体的
なアニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム、アル
ギン酸、ペクチン等があり、半合成品としてはカルボキ
シメチルセルローズ、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプ
ン、硫酸化セルローズ、リグニンスルホン酸等がある。 また、合成品としては無水マレイン酸系（加水分解した
ものも含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系
も含む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン
酸系重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール等がある。ノニオン性高分子としては、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース等がある。両性の化合物としてはゼラチン等
がある。これらの水溶性高分子は０．０１〜１０重量％
の水溶液として用いられる。本発明の記録材料に用いる
カプセルの平均粒子径は２０μｍ以下であり、特に解像
度の点から５μｍ以下が好ましい。またカプセルが小さ
すぎる場合には一定固形分に対する表面積が大きくなり
多量の壁剤が必要となる。このため０．１μｍ以上が好
ましい。

【００３０】本発明の記録材料に係る、電子供与性無色
染料はマイクロカプセル中に溶液状態で存在してもよく
、また、固体の状態で存在してもよい。溶液状態で電子
供与性無色染料を存在させる場合は電子供与性無色染料
を溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。この時
の溶媒の量は電子供与性無色染料１００重量部に対して
１〜５００重量部の割合が好ましい。カプセル化の時に
用いる溶媒としては天然油または合成油を併用すること
ができる。これら溶媒の例として例えば、綿実油、灯油
、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、パラフイン、ナフテ
ン油、アルキル化ビフエニル、アルキル化ターフエニル
、塩素化パラフイン、アルキル化ナフタレン及び１−フ
エニル−１−キシリルエタン、１−フエニル−１−ｐ−
エチルフエニルエタン、１，１’−ジトリルエタン等の
ごときジアリールエタン。フタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート等）、リン酸エステル（ジフエニ
ルホスフエート、トリフエニルホスフエート、トリクレ
ジルホスフエート、ジオクチルブチルホスフエート）、
クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル
）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキル
アミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオク
チルアセレート）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）、酢酸エチル、酢酸ブチルのご
とき低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、二
級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート
、シクロヘキサノン等がある。

【００３１】また、マイクロカプセル化の時、電子供与
性無色染料を溶解するための補助溶剤として揮発性の溶
媒を他の溶媒と併用してもよい。この種の溶媒としては
例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル
、酢酸ブチル、メチレンクロライド等があげられる。

【００３２】本発明の記録材料では保護層中にマット剤
を添加する事が好ましい。マット剤としては例えばシリ
カ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチ
ウム、ハロゲン化銀などの無機化合物及びポリメチルメ
タクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンの
ごときポリマー粒子や、カルボキシ澱粉、コーン澱粉、
カルボキシニトロフェニル澱粉などの澱粉粒子などがあ
り、粒子径が１ー２０μｍのものが好ましい。これらの
マット剤のなかではポリメチルメタクリレート粒子とシ
リカ粒子が特に好ましい。シリカ粒子としては例えばＦ
ＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ　　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　　ＬＴ
Ｄ．製のサイロイドＡＬ−１、６５、７２、７９、７４
、４０４、６２０、３０８、９７８、１６１、１６２、
２４４、２５５、２６６、１５０等が好ましい。マット
剤の添加量としては２ー５００ｍｇ／ｍ２が好ましく、
特に好ましくは５ー１００ｍｇ／ｍ２である。

【００３３】本発明の記録材料では感光・感熱層、中間
層、保護層等本発明の記録材料の各層に硬化剤を併用す
ることが好ましい。特に保護層中に硬化剤を併用し、保
護層の粘着性を低減する事が好ましい。硬化剤としては
例えば、写真感光材料の製造に用いられる「ゼラチン硬
化剤」が有用であり、例えばホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドのごときアルデヒド系の化合物、米国特許
第３６３５７１８号その他に記載されている反応性のハ
ロゲンを有する化合物、米国特許第３６３５７１８号そ
の他に記載されている反応性のエチレン性不飽和結合を
もつ化合物、米国特許第３０１７２８０号その他に記載
されているアジリジン系化合物、米国特許第３０９１５
３７号その他に記載されているエポキシ系化合物、ムコ
クロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジ
ヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等ジオキサ
ン類あるいは米国特許第３６４２４８６号や米国特許第
３６８７７０７号に記載されているビニルスルホン類、
米国特許第３８４１８７２号に記載されているビニルス
ルホンプレカーサー類、米国特許第３６４０７２０号に
記載されているケトビニル類、あるいは又、無機硬化剤
としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウム、硼酸等を用い
ることができる。これらの硬化剤のなかで特に好ましい
化合物は１，３，５−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジンや１，２−ビスビニルスルホニルメタン
、１，３−ビス（ビニルスルホニルメチル）プロパノー
ル−２、ビス（α−ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジン・ナトリウム塩、２，４，６−トリエチレニミノ−
ｓ−トリアジンや硼酸等の化合物である。添加量として
はバインダーに対して０．５ー５重量％が好ましい。

【００３４】このほか、保護層にはその粘着性を低下さ
せるためにコロイダルシリカを添加してもよい。コロイ
ダルシリカとしては例えば、日産化学製のスノーテック
ス２０、スノーテックス３０、スノーテックスＣ、スノ
ーテックスＯ、スノーテックスＮ等が好ましい。添加量
としてはバインダーに対して５ー８０重量％が好ましい
。また保護層には本発明に用いる記録材料の記録材料の
白色度をあげるための蛍光増白剤やブルーイング剤とし
ての青色染料を添加してもよい。

【００３５】次に、本発明に於て特徴を成す、中間層に
添加する光吸収剤について説明する。本発明の感光・間
熱性記録材料は、中間層の少なくとも一層に前記一般式
（Ｉ）で表される光吸収剤を含有する。電子供与性基Ｘ
としては、下記一般式（ＩＩ）に示す置換アリール基も
しくはＮＲ７Ｒ８が好ましい。

【００３６】

【化５】

【００３７】ここで、 Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６：同一でも異なってもよ
く、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
フアモイル基、スルホンアミド基もしくはオキシカルボ
ニル基を表す。Ｒ２とＲ３，Ｒ３とＲ４，Ｒ４とＲ５，
またはＲ５とＲ６は、閉環して５又は６員環を形成して
もよい。 Ｒ７，Ｒ８：同一でも異なってもよく、各々水素原子、
アルキル基もしくはアリール基を表す。但し、同時に水
素原子を表すことはない。Ｒ７とＲ８は、結合して一体
化してもよく、その場合は、環状アミノ基を形成するの
に必要な原子団を表す。

【００３８】電子吸引性基Ｙ１としてはシアノ基、ＣＯ
ＯＲ９，ＣＯＲ９もしくはＳＯ２Ｒ９が好ましく、Ｙ２
としてはシアノ基、ＣＯＯＲ１０，ＣＯＲ１０もしくは
ＳＯ２Ｒ１０が好ましい。ここで、 Ｒ９，Ｒ１０：同一でも異なってもよく、各々アルキル
基もしくはアリール基を表す。Ｙ１，Ｙ２は結合して一
体化してもよく、一体化した場合は、例えば１，３−ジ
オキソシクロヘキサン、バルビツール酸の核を形成する
のに必要な原子団であつてもよい。

【００３９】具体例としては、特公平１−２７４０９，
同１−３４３７３に記載の化合物が挙げられる。以下に
、具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】更に、一般式（Ｉ）のＸ，Ｙ１，Ｙ２の一
部分で適当な連結基を介して、二量体を形成していても
よく、高分子量化合物を主査とし、そこへペンダントさ
せたポリマーであつてもよい。以下にその例を挙げるが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４４】

【化９】

【００４５】中間層は主にバインダーと一般式（Ｉ）で
表される光吸収剤より成り、必要に応じて硬化剤やポリ
マーラテックス等の添加剤を含有することができる。

【００４６】本発明の記録材料で用いる光吸収剤は水中
油滴分散法やポリマー分散法により乳化分散して所望の
層とくに中間層に添加できる。水中油滴分散法では、沸
点が例えば１７５℃以上の高沸点有機溶媒および例えば
沸点が３０℃以上１６０℃以下のいわゆる補助溶媒のい
ずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界
面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液またはポリ
ビニルアルコール水溶液など水性媒体中に微細分散する
。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。更に、高沸点有機溶媒および
補助溶媒の具体例としては前述のカプセル化時の溶媒と
同じ溶媒を好ましく用いることができる。また、分散に
は転相を伴ってもよく、また必要におうじて補助溶媒を
蒸留、ヌーデル水洗または限外濾過法などによって除去
または減少させてから塗布に使用してもよい。

【００４７】光吸収剤をポリマーラテツクスに分散させ
る工程、ラテツクス分散して用いる効果および含浸用の
ラッテクスの具体例は米国特許第４，１９９，３６３号
、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号およ
び同第２，５４１，２３０号、特開昭４９−７４５３８
号、同５１−５９９４３号、同５４−３２５５２号各公
報やＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，　　
Ｖｏｌ．１４８，１９７６年８月，Ｉｔｅｍ　　１４８
５０などに記載されている。適当なラテックスとしては
、例えばアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エス
テル（例えば、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
テート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−アセトアセト
キシエチルメタクリレート等）と酸モノマー（例えばア
クリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等）の共重合ラテックスが好ましい。本発明の
記録材料で最も好ましく用いる事の出来る光吸収剤とし
て、隣接層に拡散しにくい構造の光吸収剤、例えば光吸
収剤を共重合したポリマーもしくはラッテクスがある。 これらの光吸収剤は中間層に添加するが、必要に応じて
保護層や感光・感熱層やアンチハレーション層等に添加
してもよい。

【００４８】本発明の記録材料において、光硬化性組成
物の分散や電子供与性無色染料の分散およびカプセル化
は好ましくは水溶性ポリマー中で行われるが、本発明の
記録材料で好ましく用いることのできる水溶性ポリマー
としては、２５℃の水に対して５重量％以上溶解する化
合物が好ましく、具体的には、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デンプン類（変性デンプンを含む
）等の糖誘導体、アラビアゴムやポリビニルアルコール
、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド
、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物、ポリ
スチレンスルホン酸塩等の合成高分子があげられる。 これらの中ではゼラチンおよびポリビニルアルコールが
好ましい。

【００４９】本発明の記録材料において保護層、感光・
感熱層、中間層等本記録材料の各層のバインダーとして
は上記水溶性高分子およびポリスチレン、ポリビニルホ
ルマール、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂：例え
ばポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート
やそれらの共重合体、フェノール樹脂、スチレン−ブタ
ジエン樹脂、エチルセルロース、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、等の溶剤可溶性高分子あるいはこれらの高分子
ラテックスを用いることができる。これらの中ではゼラ
チンおよびポリビニルアルコールが好ましい。

【００５０】本発明の感光・感熱性記録材料の各層には
塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防
止等種々の目的で、種々の界面活性剤を用いてもよい。 界面活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤である
サポニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキ
サイドのアルキルエーテル等ポリエチレンオキサイド誘
導体やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫
酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界面活
性剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類
等の両性界面活性剤、脂肪属あるいは芳香属第４級アン
モニウム塩類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ用
いる事ができる。

【００５１】本発明の記録材料には、これまで述べた添
加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加することが
できる。例えば、イラジエーションやハレーションを防
止する染剤、光吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤
、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等の代
表例はＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖ
ｏｌ．１７６，１９７８年１２月，Ｉｔｅｍ　　１７６
４３、および同　Ｖｏｌ．１８７，１９７９年１１月，
Ｉｔｅｍ　　１８７１６　に記載されている。

【００５２】本発明の記録材料の感光・感熱層用塗布液
や前述の各層用の塗布液は必要に応じて溶媒中に溶解せ
しめ、所望の支持体上に塗布し、乾燥することにより本
発明の記録材料が得られる。その場合に使用される溶媒
としては、水、アルコール：例えばメタノール、エタノ
ール，ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｓｅｃ−ブタノール、メチルセロソルブ、１−
メトキシ−２−プロパノール；ハロゲン系の溶剤：例え
ばメチレンクロライド、エチレンクロライド；ケトン：
例えばアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン；エステル：例えば、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エ
チル、酢酸メチル；トルエン、キシレン等の単独物及び
それらの２種以上の混合物が例として挙げられる。これ
らの中では水が特に好ましい。

【００５３】各層用の塗布液を支持体上に塗布するには
、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター
、ロールドクターコーター、リバースロールコーター、
トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キ
スロールコーター、カーテンコーター、エクストルージ
ョンコーター等を用いることができる。塗布方法として
はＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ
．２００，１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ　　２００３６
　　ＸＶ項を参考にできる。記録層の厚みとしては、０
．１μｍから５０μｍが適当である。

【００５４】本発明の記録材料は様々な用途に利用でき
る。例えばコピアやファックス、プリンター、ラベル、
カラープルーフ、第２原図等の用途に本発明の記録材料
を用いることができる。

【００５５】本発明の記録材料に適する支持体は、公知
の支持体用基体材料から選ぶことができる。例えば、ポ
リエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレー
ト等のポリエステルのフイルムがあり、厚さは５０〜２
００μｍが好ましい。これらの基体材料を白色化するに
は、顔料を充填するかもしくは顔料を塗布する。充填す
る顔料としては、シリカ、２酸化チタン、硫酸バリウム
、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、リ
トポンアルミナ白、酸化亜鉛、３酸化アンチモン、燐酸
チタン等が挙げられる。これらは単独で、もしくは混合
して用いることができる。これらの顔料の粒径は、０．
１〜８μｍが好ましい。又、充填量は１〜３０％が好ま
しい。これらの顔料を樹脂中に分散させるにはステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等の金属石鹸、そ
の他の界面活性剤を分散剤として用いることが可能であ
る。顔料塗布により白色化する場合にも上記の顔料を使
用できる。バインダーとしては、水溶性、水分散性、非
水系いずれも使用可能であり、総合技術センター編「最
新バインダー技術便覧」から適宜選択して使用すること
ができる。水溶性バインダーとしてはゼラチン、ＰＶＡ
、カゼイン等を使用できる。これらの場合は硬化剤を併
用することが望ましい。水分散系バインダーとしては、
ブタジエン共重合体ラテツクス、酢酸ビニル樹脂エマル
ジヨン、アクリルエマルジヨン、ポリオレフイン系エマ
ルジヨン等がある。非水系バインダーとしては、ポリエ
ステル系、酢酸ビニル系、熱可塑性エラストマー系、ポ
リウレタン系、メラミン系、尿素系、アルキド系、アク
リル系、フエノール系等を使用できる。また、これらの
支持体は必要に応じて表面にアンチハレーション層、裏
面にスベリ層、アンチスタッチク層、カール防止層、粘
着剤層等目的に応じた層を設けることができる。

【００５６】本発明の記録材料は、紫外光から可視光ま
での幅広い領域の光により高感度で記録できる。光源と
しては水銀灯、超高圧水銀灯、無電極放電型水銀灯、キ
セノンランプ、タングステンランプ、メタルハライドラ
ンプ、アルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、半
導体レーザー等の各種レーザー、ＬＥＤ、蛍光灯等幅広
い光源を使用できる。

【００５７】画像記録方法としては、リスフィルムなど
の原稿の密着露光、スライドや液晶画像等の拡大露光、
原稿の反射光を利用した反射露光等の様々な露光方法を
利用できる。多色記録を行なう場合は波長の異なる光を
用いて一回露光もしくは多重回画像記録を行なってもよ
い。波長の異なる光は光源の変更もしくは光フィルター
の変更により得られる。

【００５８】本発明の記録材料は上記像様露光と同時ま
たは像様露光後に熱現像処理を行なう。この熱現像処理
における加熱方法としては従来公知の様々な方法を用い
ることができる。加熱温度は一般に８０℃ないし２００
℃、好ましくは１００℃ないし１６０℃である。加熱時
間は１秒ないし５分、好ましくは３秒ないし１分である
。本発明の記録材料は熱現像処理後に全面露光を行ない
非硬化部分も光硬化させる事が好ましい。全面露光によ
り地肌部の発色反応と発色部の消色反応とが抑制される
ため画像の保存性が向上する。以下に、本発明を実施例
に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００５９】

【実施例】１．［電子供与性無色染料カプセルの調製］
１−ａ．電子供与性無色染料（１）カプセルの調製電子
供与性無色染料（１）８．９ｇを酢酸エチル１６．９ｇ
に溶解し、タケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式
会社製）２０ｇとミリオネートＭＲ２００（日本ポリウ
レタン工業株式会社製）２ｇを添加した。この溶液を、
８％のフタル化ゼラチン４２ｇと１０％　のドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム溶液１．４ｇの混合液に添
加し、２０℃で乳化分散し乳化液を得た。得られた乳化
液に水１４ｇと２．９％のトリエチレンペンタミン水溶
液７２ｇを加え、撹拌しながら６０℃に加温し、２時間
後に電子供与性無色染料（１）を芯に含有した、平均粒
径０．５μｍのカプセル液を得た。

【００６０】１−ｂ．電子供与性無色染料（２）カプセ
ルの調製 １−ａ．の電子供与性無色染料（１）を電子供与性無色
染料（２）に変更した以外は１−ａ．と同じ方法により
平均粒径０．５μｍの電子供与性無色染料（２）を内包
したカプセルを得た。

【００６１】１−ｃ．電子供与性無色染料（３）カプセ
ルの調製 １−ａ．の電子供与性無色染料（１）を電子供与性無色
染料（３）に変更した以外は１−ａ．と同じ方法により
平均粒径０．５μｍの電子供与性無色染料（３）を内包
したカプセルを得た。以下に、電子供与性無色染料（１
）、（２）及び（３）の化学構造式を示す。

【００６２】

【化１０】

【００６３】２．［光硬化性組成物の乳化液の調製］２
−ａ．光硬化性組成物（１）の乳化液の調製光重合開始
剤（１）０．１３ｇと分光増感色素（１）０．１ｇと重
合を促進するための助剤（１）０．２ｇの酢酸イソプロ
ピル３ｇの混合溶液に重合性の電子受容性化合物（１）
５ｇを添加した。この溶液を、１３％ゼラチン水溶液１
３ｇと２％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２％界面
活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添加しホ
モジナイザー（日本精機株式会社製）にて１００００回
転で５分間乳化し、光硬化性組成物（１）の乳化液を得
た。

【００６４】２−ｂ．光硬化性組成物（２）〜（４）の
乳化液の調製 ２−ａ．の光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色
素（１）０．１ｇを、それぞれ光重合開始剤（２）〜（
４）０．２ｇに変更した以外は２−ａ．と同じ方法によ
り光硬化性組成物（２）〜（４）の乳化液を得た。以下
に、光重合開始剤（１）、（２）、（３）、（４）及び
分光増感色素（１）の化学構造式を示す。

【００６５】

【化１１】

【００６６】以下に、重合性の電子受容性化合物（１）
の化学構造式を示す。

【００６７】

【化１２】

【００６８】以下に、重合を促進するため助剤（１）の
化学構造式を示す。

【００６９】

【化１３】

【００７０】３．［光吸収剤の分散物の調製］３−ａ．
光吸収剤の乳化液（１）の調製 光吸収剤（１）７．５ｇと光吸収剤（８）２．４ｇを酢
酸エチル１７．５ｇに溶解した溶液を、１５％ゼラチン
水溶液６２ｇと６２％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶
液１ｇとの混合溶液中に添加しホモジナイザー（日本精
機株式会社製）にて１００００回転で５分間乳化し、光
吸収剤の乳化液（１）を得た。

【００７１】３−ｂ．光吸収剤の乳化液（２）及び（３
）の調製 ３−ａ．の光吸収剤（１）７．５ｇをそれぞれ光吸収剤
（２）もしくは（３）に代えた以外は３−ａ．と同様に
して、光吸収剤（２）及び（３）の乳化液を得た。

【００７２】３−ｃ．光吸収剤の乳化液（４）〜（７）
の調製 ３−ａ．の光吸収剤（１）７．５ｇと光吸収剤（８）２
．４ｇを、それぞれ光吸収剤（４）〜（７）に代えた以
外は３−ａ．と同様にして、光吸収剤の乳化液（４）〜
（７）を得た。以下に、光吸収剤（１）〜（８）の化学
構造式を示す。

【００７３】

【化１４】

【００７４】

【化１５】

【００７５】４．［感光・感熱層用塗布液の調製］４−
ａ．感光・感熱層（１）用塗布液の調製電子供与性無色
染料（１）カプセル４ｇと光硬化性組成物（１）の乳化
液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇとを混合し感光
・感熱層（１）用塗布液を調製した。

【００７６】４−ｂ．感光・感熱層（２）用塗布液の調
製 ４−ａ．の電子供与性無色染料（１）カプセル４ｇを電
子供与性無色染料（２）カプセル４ｇに、光硬化性組成
物（１）の乳化液１２ｇを光硬化性組成物（２）の乳化
液１２ｇに代えた以外は４−ａ．と同様の方法で、感光
・環熱層（２）用塗布液を調製した。

【００７７】４−ｃ．感光・感熱層（３）及び（４）用
塗布液の調製 ４−ａ．の電子供与性無色染料（１）カプセル４ｇをそ
れぞれ電子供与性無色染料（３）もしくは（４）カプセ
ル４ｇに、光硬化性組成物（１）の乳化液１２ｇをそれ
ぞれ光硬化性組成物（３）もしくは（４）の乳化液１２
ｇに代えた以外は４−ａ．と同様の方法で、感光・環熱
層（３）及び（４）用塗布液を調製した。

【００７８】４−ｄ．感光・感熱層（５）用塗布液の調
製 電子供与性無色染料（１）カプセル１ｇと光硬化性組成
物（５）の乳化液１０ｇとを混合し感光・感熱層（５）
用塗布液を調製した。

【００７９】５．［中間層用塗布液の調製］５−ａ．中
間層（１）用塗布液の調製 蒸留水９ｇと光吸収剤の乳化液（１）１４ｇと２％硬膜
剤（１）水溶液１．７ｇを混合し中間層（１）用塗布液
を調製した。以下に、硬膜剤（１）の化学構造式を示す
。

【００８０】

【化１６】

【００８１】５−ｂ．中間層（２）〜（７）用塗布液の
調製 ５−ａ．の光吸収剤の乳化液（１）１４ｇをそれぞれ光
吸収剤の乳化液（２）〜（７）１４ｇに代えた以外は５
−ａ．と同様にして中間層（２）〜（７）用塗布液を調
製した。

【００８２】６．［保護層用塗布液の調製］６−ａ．保
護層（１）用塗布液の調製 １０％ゼラチン水溶液４．５ｇと蒸留水４．５ｇと２％
界面活性剤（３）水溶液０．５ｇと２％界面活性剤（４
）水溶液０．３ｇと２％硬膜剤（１）水溶液０．５ｇと
サイロイド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ　　ＣＨＥ
ＭＩＣＡＬＬＴＤ．製）を塗布量が５０ｍｇ／ｍ２とな
るだけの量とを混合し保護層（１）用塗布液を調製した
。以下に、界面活性剤（１）、（２）、（３）及び（４
）の化学構造式を示す。

【００８３】

【化１７】

【００８４】７．［中間層の必要塗布量と透過スペクト
ルの測定：評価（１）］厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートフイルム上にコーテイングバーを用いて
、それぞれ中間層（１）〜（８）用塗布液を塗布・乾燥
し、中間フイルターシート（１）〜（８）を作成した。 未塗布のフイルムをリフアランスとし、島津製作所製　
　自記分光光度計ＭＰＳ−２０００を用いて、これらの
フイルターシートの透過スペクトルを測定した。塗布厚
を変え、透過スペクトルの１０％立ち上がり点がそれぞ
れ、中間フイルターシート（１）〜（３）は約３９０ｎ
ｍ、中間フイルターシート（４）、（５）は約３７０ｎ
ｍ、中間フイルターシート（６）、（７）は約３５０ｎ
ｍになるように設定した場合の塗布量を求めた。更に、
透過スペクトルの１０％立ち上がり点から９０％立ち上
がり点までの波長幅を調べた。結果を表１、図１に示す
。表１においては、ジメチルホルムアミド中の溶液スペ
クトルにおける最大吸収波長と吸収スペクトルの長波側
の裾１０％点における波長を測定し併せて示した。

【００８５】

【表１】

【００８６】実施例１〜３、比較例１〜４上述したもの
と同様の支持体上に、感光・感熱層用塗布液を、それぞ
れ表２に示した通りに、コーティングバーを用いて塗布
層の乾燥重量が８ｇ／ｍ２になるように塗布し、３０℃
で１０分間乾燥した。この層の上に中間層用塗布液（１
）〜（７）を、それぞれ乾燥重量が表１に示す値になる
ように塗布して、同様に乾燥し、更にその上に保護層（
１）用塗布液をコーティングバーを用いて塗布層の乾燥
重量が２ｇ／ｍ２になるように塗布し同様に乾燥して実
施例・比較例のサンプルを得た。

【００８７】８．［光感度の評価：評価（２）］得られ
たサンプルに、ステツプウエツジ（濃度差０．１５、濃
度段数１〜１５段、富士ステツプガイドＰ、富士写真フ
イルム（株）社製）を通して、２０００Ｗの高周波点灯
型超高圧水銀灯（大日本スクリーン社製プリンター　　
Ｐ６２７ＧＡ）からの紫外光で１００秒間露光した。そ
の後、１２０℃の熱板で５秒加熱した。光感度は、ポジ
型記録材料では未露光時の発色濃度の約１０％濃度に対
応するステツプウエツジ段数で、ネガ型記録材料では最
大発色濃度の約９０％濃度に対応するステツプウエツジ
段数で、それぞれ表２に示した。いずれも段数が大きい
程光感度が高いことを表す。表２から明かな通り、本願
発明の光吸収剤を使用すると、中間層の透過スペクトル
の、透過域の立ち上がりが急峻であり、これを用いた記
録材料の光感度が高いことが判る。更に、比較例に示し
た、吸収波長が同程度の化合物と比べて、同じ立ち上が
り波長を得るのに、塗布厚が薄くてすむことが判る。

【００８８】

【表２】

【００８９】実施例５ 白色顔料を充填したポリエステルフイルム（東レ（株）
製　　ルミラー　　Ｅ−６０　　厚さ１００μｍ）上に
、感光・感熱層用塗布液（１）をコーテイングバーを用
いて塗布層の乾燥重量が８ｇ／ｍ２になるように塗布し
、３０℃で１０分間乾燥した。この層の上に中間　層（
１）を乾燥重量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥
し、次に、感光・感熱層　用塗布液（２）を乾燥重量が
８ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、次に、中間層　（
４）を乾燥重量が２．４ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥
し、感光・感熱層用塗布液　（３）を乾燥重量が８ｇ／
ｍ２になるように塗布乾燥し、更にその上に保護層（　
１）用塗布液をコーティングバーを用いて塗布層の乾燥
重量が２ｇ／ｍ２になるように塗布し、３０℃で１０分
間乾燥して実施例５のサンプルを得た。

【００９０】比較例６ 中間層（１）１．０ｇ／ｍ２を中間層（２）５．４ｇ／
ｍ２に代え、更に中間層（４）２．４ｇ／ｍ２を中間層
（５）２．５ｇ／ｍ２に代えた以外は、実施例５と同様
にして、比較例６のサンプルを得た。

【００９１】得られた実施例・比較例のサンプルに、イ
エロー用の画像を現像したリスフィルムと４１０ｎｍ以
下の光を遮断する光学フィルター（ＳＣ−４１フィルタ
ー：富士写真フィルム株式会社製）を通して２０００Ｗ
高周波点灯型超高圧水銀灯（大日本スクリーン社製プリ
ンター　　Ｐ６２７ＧＡ）からの紫外光で露光した。次
にマゼンタ用の画像を現像したリスフィルムと３６５ｎ
ｍ〜４００ｎｍの光だけを透過する干渉フィルターを通
し水銀灯の光で露光し、更に、シアン用の画像を現像し
たリスフィルムと３４０ｎｍ〜３６５ｎｍの光だけを透
過する干渉フィルターを通し水銀灯の光で露光して潛像
を得た。その後、１２０℃の熱板で５秒加熱した。この
とき、画像を得るのに各層に対して最低必要な露光量（
評価３）、その条件で露光した際の各色の最大発色濃度
（評価４）、及び各層に対して最低必要な露光量のそれ
ぞれ４倍の露光量を与えオーバー露光した場合の各色の
最大発色濃度（評価５）を求めた。また、これらの露光
量に対し、解像度を目視評価した。結果を表３に示す。

【００９２】

【表３】

【００９３】表３から明かな通り、本願発明の光吸収剤
を用いた実施例５では、光感度が高いのみならず、各感
光・感熱層の分光感度域のオーバーラツプが少なく、適
正露光の４倍のオーバー露光時でも各色の最大発色濃度
の低下は殆ど見られず、色バランス、解像度も良好であ
ることが判る。

【００９４】

【発明の効果】本発明によれば、中間層に本願発明の光
吸収剤を用いることにより、光感度が高く、かつ色バラ
ンス、解像度の良好な、多色の感光・感熱性記録材料が
得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、各光吸収剤を用いて作成した中間フイ
ルターシートの透過スペクトルである。

【符号の説明】

１　　　　中間フイルターシート（１）：中間層用塗布
液（１）使用 ２　　　　中間フイルターシート（２）：中間層用塗布
液（２）使用 ３　　　　中間フイルターシート（３）：中間層用塗布
液（３）使用 ４　　　　中間フイルターシート（４）：中間層用塗布
液（４）使用 ５　　　　中間フイルターシート（５）：中間層用塗布
液（５）使用 ６　　　　中間フイルターシート（６）：中間層用塗布
液（６）使用 ７　　　　中間フイルターシート（７）：中間層用塗布
液（７）使用

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　露光により光硬化性組成物に潜像が形
   成され、加熱により発色もしくは消色に関わる成分が該
   潜像に応じて記録材料内で移動して画像を形成する感光
   ・感熱層を支持体上に設けた感光・感熱性記録材料にお
   いて、露光光源側から該記録材料の支持体側に向かって
   、中心波長λ１の光に感光する第１の感　光層、中心波
   長λ１の光を吸収する第一の中間層、中心波長λ２の光
   に感光し第１の感光層と異なる色に発色する第２の感光
   層、・・・、中心波長λｉ−１の光を吸収する第ｉ−１
   の中間層、中心波長λｉの光に感光し第１、第２、・・
   ・、及び第ｉ−１番目の感光層と異なる色に発色する第
   ｉ番目の感光層の順に少なくとも２層以上の感光層が支
   持体上に積層された層構成を有し、かつ、中心波長λ１
   ＜λ２＜・・・＜λｉであり、該中間層の少なくとも１
   層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有すること
   を特徴とする感光・感熱性記録材料。ここで、ｉは２以
   上の整数である。 【化１】 ここで、 Ｘ：ハメツト（Ｈａｍｍｅｔｔ）のシグマ（σ）値が０
   未満の電子供与性基、 Ｙ１、Ｙ２：それぞれ、ハメツトのシグマ値が、０を越
   える電子吸引性基、 Ｒ１：水素原子、アルキル基もしくはアリール基、ｎ：
   ０、１もしくは２、 を表す。
2. 【請求項２】　　露光によりマイクロカプセル外にある
   光硬化性組成物に潛像が形成され、加熱により電子受容
   性化合物がその潛像に応じて記録材料内で移動してマイ
   クロカプセル内の電子供与性の無色染料を発色させ画像
   を形成する感光・感熱層を支持体上に設けた感光・感熱
   性記録材料において、露光光源側から該記録材料の支持
   体側に向かって、中心波長λ１の光に感光する第１の感
   光層、中心波長λ１の光を吸収する第一の中間層、中心
   波長λ２の光に感光し第１の感光層と異なる色に発色す
   る第２の感光層、・・・、中心波長λｉ−１の光を吸収
   する第ｉ−１の中間層、中心波長λｉの光に感光し第１
   、第２、・・・、及び第ｉ−１番目の感光層と異なる色
   に発色する第ｉ番目の感光層の順に少なくとも２層以上
   の感光層が支持体上に積層された層構成を有し、かつ、
   中心波長λ１＜λ２＜・・・＜λｉであり、該中間層の
   少なくとも１層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を
   含有することを特徴とする感光・感熱性記録材料。ここ
   で、ｉは２以上の整数である。 【化２】 ここで、 Ｘ：ハメツト（Ｈａｍｍｅｔｔ）のシグマ（σ）値が０
   未満の電子供与性基、 Ｙ１、Ｙ２：それぞれ、ハメツトのシグマ値が、０を越
   える電子吸引性基、 Ｒ１：水素原子、アルキル基もしくはアリール基、ｎ：
   ０、１もしくは２、 を表す。
3. 【請求項３】　　電子供与性の無色染料を内包するマイ
   クロカプセルと、マイクロカプセル外に電子受容性部と
   重合性のビニルモノマー部を同一分子内に有する化合物
   と光重合開始剤を含有する光硬化性組成物とを含有する
   層を支持体上に設けた感光・感熱性記録材料において、
   露光光源側から該記録材料の支持体側に向かって、中心
   波長λ１の光に感光する第１の感　光層、中心波長λ１
   の光を吸収する第一の中間層、中心波長λ２の光に感光
   し第１の感光層と異なる色に発色する第２の感光層、・
   ・・、中心波長λｉ−１の光を吸収する第ｉ−１の中間
   層、中心波長λｉの光に感光し第１、第２、・・・、及
   び第ｉ−１番目の感光層と異なる色に発色する第ｉ番目
   の感光層の順に少なくとも２層以上の感光層が支持体上
   に積層された層構成を有し、かつ、中心波長λ１＜λ２
   ＜・・・＜λｉであり、該中間層の少なくとも１層が下
   記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴
   とする感光・感熱性記録材料。ここで、ｉは２以上の整
   数である。 【化３】 ここで、 Ｘ：ハメツト（Ｈａｍｍｅｔｔ）のシグマ（σ）値が０
   未満の電子供与性基、 Ｙ１、Ｙ２：それぞれ、ハメツトのシグマ値が、０を越
   える電子吸引性基、 Ｒ１：水素原子、アルキル基もしくはアリール基、ｎ：
   ０、１もしくは２、 を表す。
4. 【請求項４】　　請求項１、請求項２もしくは請求項３
   において、該λｉとλｉ−１との間隔が３０ｎｍ以上１
   ００ｎｍ以下であることを特徴とする感光・感熱性記録
   材料。ここで、ｉは２以上の整数である。
5. 【請求項５】　　請求項４において、該ｉが３で、かつ
   、該λ１が３８０ｎｍ以下、λ２が３５０ｎｍ以上４１
   ０ｎｍ以下、λ３が３９０ｎｍ以上であることを特徴と
   する感光・感熱性記録材料。