JPH03503458A

JPH03503458A - １個のトナー浴から多色画像を形成する静電荷画像形成方法

Info

Publication number: JPH03503458A
Application number: JP1504713A
Authority: JP
Inventors: ウイング，ジュニア，フィーギン　エイ．; デイ，ロジャー　ダブリュ．; バート，ウイラード　エフ．; グロッソ，ポール　ブイ．; モーガン，マイクル　ジェイ．
Original assignee: オリンコーポレーション
Priority date: 1988-03-23
Filing date: 1989-03-22
Publication date: 1991-08-01
Also published as: EP0420855A4; KR900700928A; DE68922214D1; WO1989009433A1; DE68922214T2; EP0420855B1; EP0420855A1; AU627182B2; AU3530689A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】１個のトナー浴から多色画像を形成する静電荷画像形成方法明細書の概要本発明は一般的に、静電荷画像形成系に関し、さらに特に、マイクロカプセル封入トナーを使用する、１個だけのトナーメジウムから多色画像を形成する方法に関する。

慣用の多色静電荷画像形成系は、所望の色をそれぞれ発現させるために、別々のトナー浴を使用するものである。この別々のトナー浴の使用は、装置の複雑さ、価格、管理および長い処理時間の観点から比較的経費がかかる。これはまた、多色画像の生成に、多数回の機械的見当合せを２安とし、この必要性は、潜在的な誤りを伴なう。

トナーおよび静電荷置＠を使用する、代替方法として、最近に工業界で開発された方法は、一方の面上に、マイクロカプセル封入トナーが完全に被覆されている紙製の画像形成シートを使用する方法である。このシート上ノマイクロカプセルの一部分を、光に対する露出によって、選択的に硬化させる。画像領域内の、所望のカラープリカーサ−を含有するマイクロカプセルは、硬化せずに残る液状芯を有する。これらの未硬化マイクロカプセルを次いで、破裂させ、液状カラープリカーサ−を放出させる。このように放出されたカラープリカーサ−をカラー現像剤と接触させ、カラー画まを得る。このカラー画像を、一般に、この画像形成シートと現像剤シートとを加圧接触させることによシ現喰剤シートに転写させる。別法として、カラープリカーサ−を含有するカプセルを、紙支持体上に予め被覆されている現鷹剤物質の層上に、直接に被覆する方法がある。

一例として、このようなマイクロカプセル封入カラープリカーサ−全含有する転写画像形成系は、ＭｅａｄＣｏｒｐＯｒａ　ｔｉｏｎに与えられた、米国特許第４，５５４，２３５号に記載されている。この方式の系の変形として、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ　Ｐａｐｅｒ　Ｃｏｍｐａｎｙに与えられた、米国特許を含有１他の一組がカラー現像剤金含有する、２種の異なるタイプの感光性および感圧性マイクロカプセルを含有する記録シートが記載されている。この記録シート全複写する画像と画像様見当合せの関係で、光に選択的に露光させた後に、この記録シート上の未硬化マイクロカプセルを破裂させると、名己録シート上にカラー画像が形成される。

上記特許に記載されているカラー画像形成系は、共通の欠点を有する。これらの系は両方ともに、シート像形成ンート筐たは現像剤シートを使用している。かなりのカラー画像形成用途においては、所望のカラー画像がシート全体を占めることはめったになく、多くの場合には、シート全体の半分以下を占めることは確かであることから、このシートの非画像形成領域に含有すれている未使用のマイクロカプセルおよび組合されているカラープリカーサ−または現像剤に関連して、重大な量の廃棄物が生じる。さらにまた、「未使用」の廃棄されるマイクロカプセルを、たとえばスキャニングレーデ−の使用によって、光硬化させる必要があることに関連して、実質的に時間がかかり、かつまたエネルザーの浪費が生じる。

上記の観点から、このようなマイクロカプセルおよびこれと組合されている発色物質の実質的な廃棄を生じることがなく、かつまた、廃棄マイクロカプセルの硬化に要する、時間およびエネルイーの浪費が生じない、マイクロカプセル使用の新規な多色画像形成系が、カラー画像形成分野で極めて所望されている。

−態様におりて、本発明は、下記の段階よりなるカラー画像形成方法に関する：（ａｌ　　既知の種々の方法のいずれかによって、たとえば光導電体上を帯電させ、次いで画像様に放電させるか、あるいは誘電性物質上を画像様に帯電させることによって、先受容体基板上て潜像を形成する、（ｂｌ　　この基板の帯電表面または非帯電表面上に、配合トナー組成物を静電的に沈着させる、この配合トナー組成物は、少なくとも２ｓの異なるトナーよりなり、これらのトナーはそれぞれ、感光性トナー粒子中に含有されている異なるカラープリカーサ−を含んでいる、（Ｃ）　　これらのトナー粒子の少なくとも一部分を、適当な波長の照射線に画像様に露光することによって、選択的に光硬化または光軟化させ、硬いトナー粒子と軟らかい、破裂性トナー粒子を生成する、ｆａｌ　　この硬いトナー粒子およびこの破裂性トナー粒子をコピイ表面に転写する、（ｓｌ　　このコピイ表面上で、この破裂性トナー粒子の少なくとも一部分を破裂させ、カラープリカーサ−（１種または２種以上）を破裂性トナー粒子から放出させる、次いで！ｆ＋　　このコビイ表面上の、この放出されたカラープリカーサ−を現像剤と接゛触させ、このコピイ表面上にカラー画１＃！を生成する。

もう一つの態様では、上記方法の（、ｉ１段階を、（ｃ１段段階性なう前に行なう。（ｄ１段階の前に、（ｅ）段階を行ない、その他の段ｖ４を同様に行なう方法も本発明内にある。

さらにもう一つの態様において、本発明は、外殻および芯よりなる現像剤含有マイクロカプセルトナー粒子に間し、この芯部は、カラープリカーサ−ζして、無色の発色性物質を含有し、かつまたさらに照射線感受性物質を含有し、この発色性物質は、現像剤と接触すると、呈色することができるものであり、他方、外殻部は、このトナー粒子を静電的に沈着させることができるようにする電荷特性を有しており、この外殻部は、その外側表置上に現像剤を有し、このマイクロカプセルの外殻部は、破裂して、発色性物質を放出でき、これによって、放出された発色性物質と現像剤とが接触し、反応して、カラー画像が生成される。

さらにもう一つの態様において、本発明は上記現像剤含有マイクロカプセルトナー粒子の配合物に関し、この配合物は、少なくとも２種の、しかしさらに通常、６種または４種のタイプのトナー粒子よりなり、これらのタイプのトナーはそれぞれ、異なるカラープリカーサ−（好ましくは、シアン、黄、マゼンタおよび所望により、さらに黒から選ばれる）を含有し、これらのタイプの粒子はそれぞれ、配合物中の別のタイプの粒子のそれぞれに含まれている感光性組成物が感光性である波長とは異なる波長で感光性である感光性組成換金、さらに含有する。

もう一つの態様において、本発明は、上記現像剤含有マイクロカプセルトナー粒子の製造方法に関し、こノ方法は、マイクロカプセルトナー粒子ヲ藪現僚剤または錯体形成性現像剤と接触させることにより、マイクロカプセルトナー粒子をカラー現像剤で被覆することよりなる方法である。

もう一つの態様において、本発明は、次の段階よシなる、カラー画像形成方法に関する：（ａｔ　　光導電性基板または誘電性基板上に、種々の既知の方法のいずれかによって、たとえば光導電体を帯電させ、次いで画像様に放電させるか、または誘電性物質上を画像様に帯電させることによって、壱ｅを形成する、ｆｂ）　　この基板の帯電表面または非帯電表面に、配合トナー組成物を静電的に沈着させ、この潜像に対してポジ画像であるか、または反転画家であるトナー画像を形成する、而して、この配合トナー組成物は、少なくとも２種の異なるトナーよりなり、これらのトナーはそれぞれ、感光性トナー粒子中に含有されているカラープリカーサ−よりなり、そしてこのトナー粒子はその表面上に現像剤を有する、（ｃｌ　　このトナー画像の少なくとも一部分を、適当な波長の照射線に画像様に露光し、選択的に光硬化または光軟化させることによって、硬いトナー粒子と軟らかい、破裂性のトナー粒子とを生成する、（ａｔ　　この硬いトナー粒子および軟かいトナー粒子をコビイ表面に転写する、（ｅｌ　　このコピイ表面上のこれらのトナー粒子の少なくとも一部分を破裂させ、破裂性トナー粒子からカラープリカーサ−（１種または２種以上）を放出させ、これによって、この放出されたカラープリカーサ−（１種または２種以上）ｔ−１上記現像剤と接触させ、そして反応させ、このコビイ表面上にカラー画ｆ＆　ｋ形成する。

さらにもう一つの態様において、本発明は下記の段階よりなる、カラー画像形成方法に関する：（ａ）　　光導電性基板または誘電性基板上に、種々の既知の方法のいずれかに二って、たとえば光導電体上を帯電させ、次いで両Ｓ様に放電させるか、または誘電性物質上を画像様に帯電させることによって、ａ像を形成する、（ｂｌ　　この基板上の帯電表面または非帯電表面上に配合トナー組成物を静電的に沈着させ、この潜像に対してポジ画像または反転画像であるトナー画像を形成する、而して、この配合トナー組成物は、少なくとも２種のトナーよりなり、これらのトナーはそれぞれ、感光性トナー粒子中に含有されているカラープリカーサ−を有し、そしてこのトナー粒子はその表面上に現像剤を含有する、ｆｃｌ　　これらのトナー粒子の少なくとも一部分を、適当な波長の照射線に画＠様に露光することによって、選択的に光硬化または光軟化させ、硬いトナー粒子と軟らかい、破裂性のトナー粒子とを生成する、（ｄｔ　　この基板上のこれらのトナー粒子の少なくとも一部分全破裂させ、これらの破裂性トナー粒子からカラープリカーサ−（１種または２種以上）を放出させ、これによって、この放出されたカラープリカーサ−（１穐筐たけ２種以上）を上記現像剤と接触させ、そして反応させ、この基板上にカラー画像ヲ形成する、次いで（ｅ）　　このカラー画橡ヲコビイ表面に転写する。

さらにもう一つの態様において、本発明は、次の段階よりなるカラー画像形、穴方法に関する：ｆａｌ　　光導電性基板または誘電性基板上に、種々の既知の方法のいずれかによって、たとえば光導電体上を帯電させ、次いで両峰様に放電させるか、または誘電性物質上を画像様に帯電させることによって、潜像を形成する、（ｂｌ　　この基板の帯電表面または非帯電表面上に配合トナー組成物を静電的に沈着させ、このａ像に対してポジ画＠または反転画像であるトナー像を形成する、而して、この配合トナー組成物は、少なくとも２種の異なるトナーよりなり、これらのトナーはそれぞれ、感光性トナー粒子中に含有されているカラープリカーサ−を含有し、そしてこのトナー粒子はその表面上に現像剤を含有する。

ｔｅｌ　　このトナー画＠をコビイ表面に転写する（ａｌ　　これらのトナー粒子の少なくとも一部分金、適当な波長の照射線に画像様に露光することによって、選択的に光硬化または光軟化させ、硬いトナー粒子と軟らかい、破裂性のトナー粒子と全生成する、次いで（ｅ）　　このコピイ表面上のこれらのトナー粒子の少なくとも一部分を破裂させ、これらの破裂性トナー粒子からカラープリカーサ−（１種または２種以上）を放出させ、これによって、これらの放出されたカラープリカーサ−（１種または２種以上）ｔ−上記現像剤と接触させ、そして反応させ、このコピイ表面上にカラー画慮全形成する。

本発明によって、ここに驚くべきことに、１個だけのトナーメジウムを使用して、多色カラー画＠を形成できることが見い出された。本発明に係るトナーメジウムは、感光性でもある、２．３．４またはそれ以上のタイプのカラー生戊性トナー粒子の配合物である。

この技術が比較的簡単であり、かつまた経済的であることは、本方法をカラー画像形成系分野で格別に有利なものとすることが本発明者によって期待された。本発明の鍵である利点には、（イ）多色画像の形成に１個だけのトナー浴を使用できる：（ロ）亘償形成シートまたは現像剤シートに対するトナーの使用が、シート上の画像形成が望１れる領域に選択的に制限できる；そしてＰ→多色画像形成に、多回の機械的見当合せの必要がない：ことが包含される。

本発明の方法に有用なトナー組成物は、トナー配合物である。この配合物は、少なくとも２種の異なるタイプのトナー粒子を含有し、少なくとも２種（好ましくは少なくとも３種または４種）の異なるカラープリカーサ−を提供するものである。本明細書で使用するものとして、「トナー粒子」の用語は、カラープリカーサ−を含有または担持しており、カラープリカーサ−を単離するために使用することができる種々の粒子形態のいずれをも意味するものとする。粒子形態の代表例には、マイクロカプセル、マイクロスポンジ、軟化性固形粒子およびエマルジョンミセルがある。「トナー配合物」または「配合トナー」の用語は、１つだけのトナー配合物を使用して、多色画＠ヲ形成することができる、異なる色を生成するトナー粒子またはトナーの混合換金意味するものとする。全色画像形成能力が求められる場合には、３種または４種（シアン、黄、マゼンタおよび所望により、黒）のカラープリカーサ−が代表的に使用され、これらのトナー粒子はそれぞれ、１種のカラープリカーサ−を含有する。その他のカラープリカーサ−（たとえば、赤、縁、または青）も、所望により使用することができる。液状または乾燥状のトナー配合物を使用することができる。

本発明の方法は、多段階カラー両像形成方法を使用し、前記の有利な結果を提供する。最初の２つの段階では、支持体、代表的には、ドラム、ウェブまたはシート上に、典型的な静電気的方法で潜像が、次いで無色のトナー画像が形成される。引き続く段階において、個別のカラープリカーサ−を含有するトナー粒子が異なる感光度を有するという利点によって、所望の色が発現される。これらの感光度の差違は、トナー配合物に使用する、別々のカラープリカーサ−のそれぞれに異なる光開始剤を使用することによって適当に生じさせることができる。

代表的な静電気方法において、潜陳は既知の手段によって形成される。先ず初めに、先受容体基板、適当には、光導電性のドラム、ウェブまたはシートに、コロナを用いて、ブランケット正またけ負の電荷を、典型的に適用する。この光受容体の表面の一部分を、次いで選択的に放電させる。この選択的放ｔは、適当には、光を使用して（７筐しくは、レーデ−光源を使用して）、行なう。この選択的に放電された光導電体の表面は、この表面の帯電部分（この場合は、ポジ環ｆａ１あるいはこの表面の非帯電部分（この場合には、反転現１象）のどちらかに、潜陳を有する。〔潜像を形成するための別法では、代表的に、イオン発生性カートリッジまたは帯電ヘッド（スチルス）を使用し、当技術でよく知られているように、基板に帯電部分と非帯電部分とを生成する〕。潜像が光受容体上に形成されたならば、次いでこの選択的に放電された光受容体上の電荷と反対（この場合には、ポジ現像）またはこの電荷と同一（この場合には、反転現＠りのどちらかの電荷特性を有するトナー配合物を、この光受容体の表面上に適用する。代表的には、このトナー配合物は、液状トナー浴から、あるいは乾燥トナーの場合には、磁気ブラシを使用し、光導電性表面に適用する。種々の現像方法を使用することができ、当業者に知られている。光受容体上の感光性トナー画＠！ヲ、次いで特定の波長の照射線にさらすことによって、選択的に硬化させるか（光重合させる）、あるいはいくつかの態様では、軟化させる（すなわち光解重合させる）。

この光重合または光解重合は、所望のカラープリカーサ−を含有するトナー粒子だけを破裂させ、そのカラープリカーサ−を放出させるために行なわれる。たとえば、黄画像が望１れる場合には、トナー画像は、シアン、マゼンタおよび黒のカラープリカーサ−を含有するトナー粒子を硬化させる波長の光に露光する。同様に、緑色画像が望まれる場合には、マゼンタおよび黒のカラープリカーサ−を含有するトナー粒子を選択的に硬化させる波長の光に露光する。口様にして、トナー粒子を適当な波長の光に露光し、次いで画像形成プロセスを完了することによって、全部の既知の色を生じさせることができる。別法として、部分的に硬化したトナー粒子の生成を考慮することによって、種々の強さの色を生じさせることもできる。

硬化した（または硬い）トナー粒子と破裂性の（または軟らかい）トナー粒子との両方よりなるトナー画像は、次いで既知の方法によって、コビイシートに転写する。たとえば、この転写は、適当には、印刷しようとする基板、たとえばコビイシート紙または透明フィルムを、この光受容体と転写コロナとの間に通し、これによって、トナー粒子を、光受容体からコピイシートに転写させることによって行なう。

コピイシート上の、トナー画ｇｌヲ形成しているトナー粒子のうちの破裂性トナー粒子を、代表的には、照射線、熱、圧力またはこれらの方法の組合せによって（好ましくは圧力によって）、破裂させ、所望のカラープリカーサ−を放出させる。これらの所望のカラープリカーサ−を次いで、現像剤との接触によって現像する。

好適態様の一つにおいて、本発明のトナー粒子は、カラー自己現像性である。本明細書で使用するものとして、「カラー自己現像性ｊ　（ｃＯｌｏｒ−ｓｅｌｆ −ｄｅｖｅｌｏｐ−ｍｅｎｔ　）の用語は、いずれの外部添加物も必要とせずに、トナー粒子の亥裂によって色を生じるマイクロカプセルトナー粒子を表わすものとする。カラー画像を形成するためには、マイクロカプセルトナー粒子をいくつかの手段のめずれかによって、たとえば加圧などによって、紙片のような基板の表面上で破裂させ、これによって、トナー粒子から芯部物質を放出させ、この芯部物質を、粒子の外殻部の外側表面に含有されている現像剤と接触させる。トナー粒子の芯部内に含有されている発色性物質、たとえば電子供与性ロイコ染料がこの現像剤と接触すると、破裂した粒子の領域に、色が生成される。所望の色を生成するために適当に組合されている、複数種のこのようなトナー粒子の選択的７裂によって、所望のカラー画（１２が形成される。

本発明において有用なカラープリカーサ−は、好ましくは、キャリヤオイルの存在の下に、現像剤材料と反応すると色を生じる、油溶性のカラー生成体である。

炭素を含有していない紙に慣用の実質的にすべてのプリカーサ−を本発明で使用することができる。一般に、これらの物質は、無色の電子供与性タイプの化合物である。このようなカラー生成体の代表的例は、それらの部分的骨格として、ラクトン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステルまたはアミド構造を有する実質的に無色の化合物を包含する。詳細には、トリアリールメタン化合物、ビスフェニルメタン化合物、キサンチン化合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物などがある。所望により、これらのカラープリカーサ−の相互の混合物を使用することもできる。

黄、シアノ、およびマゼンタ画像を与える、いくつかの代表的ロイコ染料カラープリカーサ−を以下に示す。

シアン力ラーブリカーザー：Ｈ？マゼンタカラープリカーサｍ：本発明で使用するカラープリカーサ−は、その感光性カプセル全硬化させる露光照射線に対して、確実に非吸収性でなければならない。これは、カラープリカーサ−がカプセル内に存在しているからである。あるいは、この露光照射線は、カプセルの露光に対してカラー７’　ＩＪカーサ−を通過しなければならない。従って、本発明で使用する４、Ｃは、無色の電子供与性タイプの化合物が好適である。完全な無色のカラープリカーサ−を得ることは困難であることは勿論のことであり、カラープリカーサーにおいて、低度の呈色は、この呈色が露光を干渉しなめかぎり、許容することができる。

本発明で有用な現像剤材料は、炭素を含有していない祇に慣用のタイプの現像剤物質を包含し、周知である。代表的な特定の例には下記の物質がある：クレイ材料、たとえば酸クレイ、活性クレイ、アタパルがイト・など：有機酸、たとえばタンニン酸、没食子酸、没食子酸プロピルなど；酸ポリマー、たとえばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フエ、／−ルアセチレン縮合樹脂、少なくとも１個のヒドロキン基を有する有機カルボン酸とホルムアルデヒドとの縮合物；芳香族カルざン酸の金属塩、たとえばサリチル酸アニン、サリチル酸スで、２−ヒドロキシナフトエ酸アニン、６゜５−７−ｔｅｒｔ−ｒチルサリチル酸アエン：フェノールーアルデヒドノざラック樹脂の油浴性金属塩（たとえば、米国特許第３，６７２，９３５号、同第３，７３２．１２０号；およびＰ′ｌ第３，７５７，４１０号参照）、たとえばアニン修飾油溶性フェノール−アルデヒド樹脂；およびその混合物。

現像剤の位置は狭く制限されず、現１剤が、カラープリカーサ−の放出以前には、カラープリカーサ−から分離されているかぎり、広範囲にわたり変えることができる。−例として、現＠各１は、別の現像剤シートに保持することができ、あるいはトナー粒子の外部に保持することができる。別の方法として、現像剤１仁、分離したマイクロカプセル中のトナー粒子の内部に含有させ、カラープリカーサ−から分離することができる。もう一つの方法として、現像剤物質は、個別のトナー粒子のそれぞれの上に被覆し、自己現像性粒子を生成することもできる。

本明細書において、「トナー配合物」または「配合トナー」の用語で示されてｈるものを構成するトナー粒子は、好適態様の一つにおいて、代表的には、芯部分と外殻部分とを有する。この芯部は、好ましくはカラープリカーサ−および感光性組成物を含有する。この外殻部は、一般に正または負に帯電しており、当技術で知らｈでいる種々の物質から形成・することができる。代表的な外殻用物質は、たとえばメラミン樹脂、ウレタンまたは尿素−ホルムアルデヒドを包含する。

粒子の平均サイでは一般に、約０．１〜．約１ｏｏｔクロン、好ましくはＱ、５〜２０ミクロンである。液状ト・カーの場合には、平均ｌ−→−粒子サイズは適当に１儂、約０．１〜約１０ミクロンであり、他方、乾燥トナーの場合に特に適する粒子サイでは約１〜約２０ミクロンである。

好適態様において、現像剤ば、トナ・〜粒子の外殻部の外側表面に、吸着、塗布または別の方法で結合させる。

本発明の現像剤支持トナー粒子牙製造するためには、微小のマイクロカプセルトナー粒子の水性分散液を・、代表的には、酸現像剤層たは錯体形成現像剤と−・緒に合せる。現像剤担持トチ−粒子を製造−ｔ゛るための好適方法では、クエン酸の水溶液金マイクロカプセルトナー粒子の水性分散液に加える。この水性分散液中のトナー粒子の濃度は、約５〜約５０！’ｔ％、好ましくは約５〜約２５重量係、最も好’！　ｌ、　＜　ａ１約約１〜約１０量係である。クエン酸は、上記水性分散液とクエン酸との総重量にもとづき、約１〜約１０重量係、好ましくは約６〜約７重量係、最も好ましくは約５重量係のクエン酸濃度が得られるのに適する量で加える。このトナー粒子分散液を次いで、適当に噴霧乾燥させる。

得られる生成物はトナー粒子の乾燥した自由流動性の粉末であり、これらのトナー粒子には、酸現像剤として機能するクエン酸が被覆されている。

所望により、上記のようにして生成され、各マイクロカプセル上に現像剤を有する乾燥トナー粒子は、非極性有機溶剤、たとえばＥｘｘｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品でアルｌ５ＯＰＡＥ’Ｐ　Ｃ）１７’）−１ｄ　ｌ５ＯＰＡＲ■Ｈ中Ｋ、好ｔｔ、＜ｈ当技術で知られている、その他のトナー添加物、たとえば分散剤および（または）電荷誘導剤（ｃｈａｒｇｅ−ｄｉｒｅ−ｃｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　）と組合せて、分散させることができる。このような液状組成物を使用する場合には、分散粒子は３．５またけそれ以下の低い誘′ｒｌｌ家および１０９オーム−センチメーターまたはそれ以上の高い電気抵抗を有する、非極性有機溶媒中に存在させると好ましい。適当な有機溶媒は、ｎ−パラフィン炭化水素類、環状脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、・・ロダン化脂肪族炭化水素類、好ましくはイソパラフィン炭化水素類、たとえば前記のｌ５ＯＰＡＲ■化合物、を包含する。

別の態様において、乾燥粉末状のマイクロカプセルトナー粒子は、下記のとおりにして、現像剤により適当に被覆することができる。先ず靭めに、乾燥トナー粒子を有機溶媒、たとえばテトラヒドロフラン（ＴＨＦでも表わされる）中に懸濁し、粒子とテトラヒドロフランとの総量にもとすき、約５０重量係までの粒子濃度にする。現像剤、たとえばクエン酸を次いで、この生成する懸濁液に、懸濁液とクエン酸との総量にもとづいて、約０．１〜約３％、好ましくは約１％の量で加える。次いで、テトラヒドロフランを蒸発または減圧の下に除去し、各粒子の表面上に現像剤を有するトナー粒子を得る。

代表的には、トナー粒子の芯部分は、光硬化性で、感光性の組成物（１種または２種以上）を含有する。

このようなトナー粒子の芯部分の粘度は、適当な波長の照射線にさらすと、交さ結合または重合のようなメカニズムによって、実質的に増加する。トナー粒子が破裂すると、照射線への露光によって重合した感光性組成物は、流動するとしても、はんの僅かであるのに対し、未露光の、まだは弱く露光された感光性組成物は、比較的自由に流動することができる。直接的結果として、その発色性物質（すなわち、カラープリカーサ−）は、適当な波長の照射線への露光種度の強さに従って、現像剤と反応し、所望の画像領域で所望の色を生成する。

別の態様において、感光性組成物は、適当な波長の活性照射線にさらされると、その粘度が実質的に減じられる、高粘度組成物であることもできる。この場合には、露光したトナー粒子中または粒子上に位置している発色性物質は、従って、その粒子の破裂によって、現像剤に接近することができる。

感光性組成物は、単独でまたは光開始剤と一緒になって、光に露光されると粘度の変化を受ける物質を包含する。感光性組成物は、高分子量ポリマーに重合される、七ツマ−、ダイマーまたはオリゴマーのような光硬化性物質であることができ、あるいは、たとえば交さ結合によってさらに重合されるポリマーであることもできる。別様には、この組成物は、光に露光されると、解重合するかまたは解重合することなく、粘度が減少される組成物であることもできる。適当な照射線硬化性物質は、遊離基開始重合、頌延長重合、付加重合またはイオン重合によって硬化させることができる物質を包含する。

代表的な感光性組成物は、エチレン状不飽和有機化合物である。これらの化合物は、分子１個当りで、少なくとも１個のエチレン状基を含有する。代表的に、これらの化合物は、室温で液状であり、かつまた、トナー芯部分の発色性物質に対するキャリヤオイルとして、二重に機能することができる。好適群の照射線硬化性物質は、１分子当り、２個またはそれ以上のエチレン状基を有する、エチレン状不飽和化合物である。

このような化合物の代表例には、多価アルコールのエチレン状不飽和酸エステル、たとえばトリメチロールプロパントリアクリレートまたはトリメタアクリレート、ペンタエリスリトールとアクリル酸またはメタアクリル酸、あるいはアクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルとの部分的反応から誘導されるアクリレートプレポリマー、イソシアネート修飾アクリレート、多価アルコールのメタアクリル酸エステルおよびイタコン酸エステルが包含される。

別の態様において有用な、光硬化性物質の若干の代表的例は、光分解性化合物、たとえば成る種のジアゾニウム化合物、Ｕｖ露光によって主鎖が切断されるポリ（３−オキシイミノ−２−ブタノンメタアクリレート）、ポリ（４′−アルキルアシロ−フェノン）、およびキノンジアジド残基含有する成る種の樹脂である。

本発明の方法に従い、トナー粒子を所望のとおりに、選択的に光硬化または光軟化させるために、光開始剤を使用することができる。この光開始剤は、代表的には、特定の波長および（または）量の活性照射線に応答する。これらの光開始剤は単独で、あるいは増感剤と組合されて、露光照射線を吸収し、補助開始剤の助けの下に、またに補助開始剤を用いることなく、遊離基を生じる化合物である。

イオン重合に頼る系を使用する場合には、光開始剤は、その重合の種類に応じて、アニオン発生タイプまたはカチオン発生タイプであることができる。適当な光開始剤には、アルコキシフェニルケト／類、Ｍｉｃｈｌｅｒのケトン、アシレート化オキシイミノケトン類、ポリ環状キノン類、ペンゾフエノン類、置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサントン類、ハロダン化化合物（たとえば、クロロスルホニルおよびクロロメチル多核状芳香族化合物、クロロスルホニルおよびクロロメチルへテロ環状化合物、クロロスルホニルおヨヒクロロメチルベンゾフェノン化合物およびフルオレノン化合物）、ハロアルカン類、ハロフェニルアセトフェノン類、光還元性染料／　Ｒ元剤レドックスカップル、ハロゲン化パラフィン類（たとえば、臭素化または塩素化パラフィン）およびベンゾインアルキルエーテル類が包含される。

使用される場合には、トナー粒子中の感光性組成物の重合（すなわち、光硬化）あるいは解重合（すなわち、光軟化）を開始させるために、感光性組成物に使用される光開始剤の量は、選ばれる特定の感光性組成物、選ばれる特定の光開始剤、および所望の光硬化または光軟化の速度に依存する。光開始剤は、好１しくけトナー粒子の総重量にもとづき、約０．１〜約３０重量壬（好ましくは、約１〜約１０重量％）の量で使用する。

トナー粒子には、その他の添加剤、たとえば脱臭ケロセンまたはアルキル化ビフェニル類などのキャリヤオイルを使用することができる。硬化剤を使用することもできる。これらの硬化剤は、感光性組成物と反応させると、この組成物を重合またけ交さ結合させる、熱性開始剤などの遊離基発生物質である。感光性組成物を活性照射線に選択的に露光させ、次いで現陳剤物質の存在の下に、粒子を破裂させた後に、発色性物質と現像剤とを反応させ、画像の形で色を生成させ、次いで放出された感光性組成物を硬化剤と反応させ、この組成物を硬化させる。これによって、画像の拡散または分解を防止することができる。成る種の硬化剤の場合には、硬化を促進するために、画像を加熱することが望ましいことがある。硬化剤は、好筐しくは、室温で比較的不活性であり（これは良好な半減期に関係する）、かつまた、室＠を越える温度に加熱することによって、容易に活性化されるものから選択する。

エチレン状不飽和化合物と反応する、特に有用な群の熱性開始剤は有機過酸化物である。適当な過酸化物は、ジアシルパーオキシド類、ケトンパーオキシド類、パーオキシジカーボネート類、アルキルパーオキシド類、アリルヒドロパーオキシド類およびスルホニルパーオキシド類である。ビスアジド類、パーざレート類およびジアゾ化合物もまた、熱性開始剤として有用である。

本発明の方法は、全色プリント、透明画およびスライド類、さらにまた全色コンピューター創造画像および全色ゼロゲラフィコビイの製造に商業的用途を有するものと予習される。

次側は、本発明を例示しようとするものであり、本発明の範囲を、如何なる点でも、制限しようとするものではない。

例　　１トナーの調製およびトナー配合物調製物ならびにこ近業外部照射線に対して感光性である、青色生成トナー粒子を水中で、下記のとおりに調製した。

ｘチｖン−無水マレイン酸共重合体（１：１モル比、分子量８０，０００　）　５．０　ｇおよび水酸化す）　ＩＪウム１、Ｏｇを、２時間、９０℃に加熱し、攪拌して、水４５．０９中に溶解することによって、溶液を生成した。

次いで、水１００ｇを加え、この溶液を５５℃まで冷却させた。この溶液のＰＨを、１０憾硫酸によりＰＨ４，３〜４．００に調整し、この溶液を使用するまで、温度は５５℃に維持した。トナー芯部溶液は、先ず、トリメチロールプロパントリアクリレ−）　（ＴＭＰＴＡ）　６０．１４２およびメチルメタアクリレート（ＭＭＡ）　１６．５５　！９　ｔ”混合することにより調製した。この溶液に、ｃＯＰＩＫ［ｊＭ■■（Ｈｉｌｔｏｎ−Ｄａｕｉｓの製品）青色染料プリカーサ−４，５２９ｋ加へ、７５°Ｃに加熱し、攪拌することにより溶解した。この染料プリカーサ−を溶解した後に、この溶液を室＠まで冷却させた。次いで、ＵＶ−感受性の光開始剤であるＭｉｃｈｌｅｒのケトン５．２０９を攪拌しながら加え、光開始剤が溶解するまで、攪拌を続けた。ＣＹＭＥＬ＋（ＰＪ３８５　（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄの製品である旭修飾メラミンーホルムアルデヒド樹ｎ）３７．５３９’ｋ、約５０℃に加温した。

循環水によって、５５℃に加熱されているジャケット付きデレンダーに、エチレン−無水マレイン酸共重合体の溶液を装入した。このデレンダーの電力設定は、可変変圧器によって、４０メルトに制御した。次いで、芯部溶液を加え、デレンダー電力設定を４５秒間、９０ボルトに上げ、この芯部溶液を小滴状に分散させた。

デレンダー電力を４０ざルトに下げ、このプレンダーに、ＣＹＭＥＬ”　３８５　（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄの製品である修飾メラミン−ホルムアルデヒド樹脂）を加えた。５５℃における加熱および攪拌を、次いで２時間続けた。

青色生成トナー粒子が、ＩＩＪｊ霧乾燥により乾燥粉末として単離された。

囚（２）　　マゼンタ色生成トナー粒子の水性調製物青色光に対して感光性である、マゼンタ色生成トナー粒子を次の方法により、水中で調製した。エチレン− 無水マレイン酸共重合体５．０ｇおよび水酸化ナトリウム１、Ｏｇを、２時間、８５℃で加熱、攪拌することにより、水４５．０．９中に溶解した。ここに、水１００ｇを加え、温度を５５℃に調整した。そのＰＩ（を１０係硫酸によって、ｐ）（４，２７〜４．００に調整し、この溶液を使用するまで、温度を５５℃に維持した。トナー芯部溶液は、先ず、トリメチロールプロパントリアクリレ−）　６０．１１　ｇをメチルメタアクリレート１６．５６ｇとを混合することによって調製した。ここに、マゼンタ染料プリカーサ−であるＣＯＰＩＫＥＭ（Ｒ’ 　ＸＸ　（Ｈｉｌｔｏｎ−Ｄａｕｉｓの製品）４．５２．９ｔ−加え、７５℃に加熱し、攪拌することによって溶解した。この染料プリカーサ−を溶解した後に、混合物を室＠まで冷却させ、次いでカンファーキノン２．６４９　ｂよびトリエタノールアミン２．３７　ｇｔ加えた。この光開始剤および水素供与剤が溶解するまで、攪拌を続けた。

循環水によって、加熱され、５５℃に維持されている、ジャケット付きデレンダーに、上記エチレン−無水マレイン酸共重合体から調製された溶液を装入した。

このデレンダーの電力設定は、可変変圧器により、４Ｄビルトに制御した。次いで、芯部溶液を加え、プレンダー電力設定を４５秒間、９０ボルトに上げ、芯部液体を小滴に分散させた。デレンダー電力′１ｔ４０＆ルトに下げ、約５０℃に予め加熱されている、ＣＹＭＥＬ　（Ｒ１３８５（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄの製品である、修飾メラミン−ホルムアルデヒド樹脂）５７．４．！ｉ ”ｒデレンダーに装入した。５５℃における加熱および攪拌を、次いで２時間続けた。

マゼンタ色生成トナー粒子が、噴霧乾燥により乾燥粉末として単離された。

（Ｂ）トナー配合物の調製および多色画像の静電荷光選択的形成ＣＡＩ　（１１項に記載のとおりにして調製された、乾燥、青色生成トナー粉末２．０９、囚（２）項に記載のとおりにして調製された、乾燥、マゼンタ色生成トナー粉末２．０ｇおよび低誘電率を有する液状炭化水素、ｌ５ＯＰＡＲＧ（ＲｌＥｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの製品）１９６ｇｔ組合せることによって、液状配合トナーを調製した。この混合物を先ず、□ビーカー中で攪拌し、次いでジャーに移し、振りまぜた。

巾１１／／Ｉインチ、長さ３インチであり、７５０ボルトに設定されているＤＣ電力供給機に連結されている、スチール片を使用して、静電気用紙（Ｖｅｒｓａｔｅｃ　Ｉｎｃ。

の製品）のシート上に、帯電潜＠全形成した。この静電気用紙を、平らなアルミニウム基板上に置き、次いで電力供給機からの正の導線に連結されているスチール片を、電気を通電しながら、６０秒間、紙表面と接触させた。この紙を次めで、液状配合トナーに浸した。

紙を取シ出すと、無色のトナー画像が見られた。この画像は、帯電スチール片と接触した場所に、領域および位置が一致していた。このシート上のトナー画＠全室温で乾燥させた。

この無色のトナー画像のカラー画像様露光は次の方法で行なった。トナーが沈着している領域を、４つの領域に分けられており、領域１および４が不透明であり、そして領域２および３が透明であるコンタクトマスク（マスクＡ）でおおった。このマスクを次いで、２２５〜４００　ｎｍの波長を有する光（ＵＶ）だけを通す、がラス製バンド−パス（Ｂａｎｄ−ｐａｓｓ）フィルター（フィ阿ルターＡ　）　（＃ｏｄｓ１４５１８０　Ｄ、０ｒｉｅｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品）でおおった。このトナー画像領域に、次いで水銀灯により、フィルター人およびマスクＡｉ通して、照射した。これにより、領域２および３は２２５〜４００　ｎｍの光に露光され、そして領域１および４は露光されない。フィルターＡおよびマスクＡｔ−１次イテ取り除き、次いでトナー画像領域をマスク（マスクＢ）でおおった。マスクＢはマスクＡの領域１〜４に相当する、４つの領域を有するが、マスクＢにおいては、領域１および３が不透明であり、そして領域２および４は透明であった。このマスクを、４２０ｎｍよシ大きい波長を有する光だけを通す、がラス製のロング−パスフィルター（フィルターＢ　）　（Ｍｏｄｅ１４５　ｔ　４８２、○ｒｉｅｌ　Ｃａｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品）でおおった。トナー画像領域に、次いで前記と同一の水銀灯によって、フィルターＢｋよびマスクＢｔ＆：通して照射した。これによって、領域２および４は、４２Ｄｎｍより大きい波長の光に露光され、そして領域１および３は露光されない。

フィルターＢおよびマスクＢを取り除いた。

ＵＶ光に露光された領域では（フィルターＡを通して、２２５〜４００ｎ！ｒ＋に露光）、青色生成トナー粒子がＵＶ光に対して感受性の光開始剤を含有していることから、硬化された。４２０ｎｌ！ｌより大きい波長の光に露光された領域では、マゼンタ色生成トナー粒子が青色光に対し感受性の光開始剤を含有していることから、硬化された。

このトナー画像領域を、次いで現騰剤シート（Ａｐｐｌｅ−ｔｏｎ　Ｐａｐａｒｓ　Ｉｎｃ、により供給される、２０す、白色のＮＣＲｐａｐｅｒ　（ＴＭ）　）と接触させ、次イテ圧力を加、ｔ、硬化されていないトナー粒子を破裂させた。この結果として、紫色（青色とマゼンタ色との減色組合せ）、白色、マゼンタ色および青色の領域を有する画像が得られた。紫色は、どちらの露光にもさらされていない領域１で生じた。すなわち、この領域では、どちらのタイプのトナー粒子も硬化されなかった。白色領域は、両方の露光にさらされた領域２に生じた。すなわち、トナー粒子は両方ともに硬化されている。マゼンタ色は、１回目の露光にだけさらされた領域３で生じた。

すなわち、ここでは青色生成トナー粒子だけが硬化されている。青色は、２回目の露光にだけさらされた領域で生じた。すなわち、ここでは、マゼンタ色生［ｉ１Ｅトナー粒子だけが硬化されている。

この画像の種々の領域のそれぞれに係り、生成された色に関する結果を、下記の表１に示す。

表　　１１　　不透明　　　−不透明　　　−す　ン　　紫４　　不透明　　　−透　明　　４２０　　　　マゼンタ　青生成する色が紫、マゼンタおよび青を包含し、また紙の白色呈色による画像の部分が存在することが判る。

例　　２６種の異なる色を有する、マイクロカプセル封入プリカーサ−を含有するトナー配合物を使用する多色画像形成に係り提案された例前記と同様の方法を使用し、３種の異なるカプセル状トナーの混合物を含有し、これらのトナーがそれぞれ、シアン、マゼンタまたけ黄染料プリカーサ−のいずれかを含有している、１個だけのトナー浴を使用して、多色両像全形成する。３種のトナーはいずれも、静電荷画像形成中に、トナー配合物から共沈着させる。

配合物中の色生成トナーはそれぞれ、配合物中の別のカラートナー粒子に含有されている、別の光開始剤（通常、２種筐たは３種以上）とは異なる指定波長に対し感光性である特定の光開始剤（または光開始剤−増感剤系）を含有する。１つの光開始剤を反応させる波長に相当する波長をそれぞれ有する、３種または４種以上の異なるレーデ−を、次いで使用し、トナー画ま内のトナー粒子を選択的に硬化させる。この露光されたトナー画ＩＪ！に次いで前記例に記載のように現像し、多色画像ヲ得る。すなわち、−例として、シアン生成トナー粒子だけを光硬化させる、一定の領域のレーデ−照射によって、最終画像に、黄およびマゼンタの放出による赤色が生じ、他方、シアン生成トナー粒子およびマゼンタ生成トナー粒子の両方が適当なレーデ−露光により硬化された領域に、黄色が生じる。所望により、レーザーの代りに、ランプおよびフィルターを使用することもできる。画像形成はまた、透過光または反射光によって、行なうこともできる。所望により、黒色を生じるトナーを配合物に加えることもでき、同一の方法で使用することができる。

例　　３青色生成トナー粒子の水性調製物近紫外部層射線に対して感光性である、青色カラー生成トナー粒子を、次の方法により、水中で調製した。

エチレン−無水マレイン酸共重合体（１：１モル比、分子量８０，０００　）　５゜Ｏｇおよび水酸化ナトリウム１．０ｇを、２時間、９０°Ｃに加熱し、攪拌しながら、水４５．Ｏｇ中に溶解することにより、溶液を調製した。

次いで、水１００ｇを加え、次いでこの溶液ｆ、５５°Ｃに冷却させた。この溶液の−を１０’ｌ硫酸により、−４，３〜４．００に調整し、この溶液を使用するまで、温度を５５℃に維持した。トナー芯部溶液は、先ずトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）　６０．１４ｇおよびメチルメタアクリレ −）　（ＭＭＡ）　１６．５５　Ｆを混合することによって調製した。ここに、青色染料プリカーサ−であるＣＯＰＩＫＥＭ　（Ｒ１■（Ｈｉｌｔｏｎ−Ｄａｕｉｓの製品）４．５２ｇｔ加え、７５℃に加熱し、攪拌することによって溶解した。染料プリカーサ−を溶解した後に、この溶液を室温まで冷却させた。次いで、ＵＶ感受性光開始剤であるＭｉｃｈｌｅｒのケトン５．２０　ｇｔ攪拌しながら加え、この光開始剤が溶解するまで、攪拌を続けた。ＣＹＭＥＬ（Ｒ’３８５　３７．５３９　（修飾メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄの製品）全豹５０℃（て加温した。

循環水によって５５℃に加熱されているジャケラ付きプレンダーに、エチレン− 無水マレイン酸共重合体の溶液を装入した。このデレンダー電力設定は可変変圧器により、４０ボルトに制御した。次いで、芯部溶液を加え、プレンダー電力設定を４５秒間、９０ボルトに上げ、芯部液体を小滴状に分散させた。プレンダ（川一電力′ｆ：４Ｄビルトに下げ、ＣＹＭＥＬ３８５を、このデレンダーに装入した。５５℃における加熱および攪拌を２時間続けた。

青色生成トナー粒子は、噴霧乾燥によって、乾燥粉本として単離された。

例　　４クエン酸処理したトナー粒子の水性懸濁液の噴霧乾燥およびこれらの粒子を使用するカラー自己現像の約２０％の固体含有量を有する、マゼンタ色生成トナー粒子の水性懸濁液２０ｍ１ｋ、水で５０係まで稀釈した。ここに、無水クエン酸１．０ｇを加えた。この混合物を室温で１５分間攪拌し、クエン酸を溶解させた。

次いで、この溶液を噴罹乾燥させ、固形の僅かにピンク色の粒子を採取した。これらの粒子をブレーンな紙シートに対して、すりつけるか、または圧しつぶすと、深いマゼンタ色が発現した。

例　　５非水性溶媒中のカラー自己現像性トナー粒子の調製自己現像性トナー粒子全製造するための、もう一つの方法として、クエン酸’１ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）中に溶解し、これを、分散剤とともに、粒子に加えた。

この系を次いで、イソパラフィン系液体であるｌ５ＯＰＡ！ＦＯＧで稀釈し、次いでＴＩ（Ｆ　ｉ回転蒸発器によって除去した。これらの粒子のパッチは、粒子０．１９ｔ−クエン酸のＴＩ（Ｆ中の１鴫溶液５滴（クエン酸１．８〜）で処理することによって調製した。分散剤として、ＺＥＬＥＣ（ＲｌＵＮ（酸性リン酸エステル、Ｌｌ、　ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆Ｃｏ、の製品）０．［］５Ｍｔ−１た加えた。この混合物を次いで、ｌ５ＯＰＡＲ（Ｒ’　１０　ｇで稀釈し、次いでＴＨＦを除去した。これらのトナー粒子をブレーンな紙に施用した。

ｌ５ＯＰＡＲ’（支）を蒸発させた後に、このシートの上面にウエイイングペーパー（ｗｅｉｇｈｉｎｇ　ｐａｐｅｒ　）を置き筆圧を加えた。この結果として、このプレーンな紙の上にマゼンタ色の線が発現した。

例　　６自己現像性トナー配合物の調製および多色画像の静電気光選択的形成例１および２に記載のとおりにして、マゼンタ色生成−カラー自己現像性トナー粒子および黄生成−カラー自己現像性トナー粒子を、噴霧乾燥による粉末として単離した。１部がマゼンタ生成粒子よりなり、そして１部が黄生成粒子よりなる、ｒｇＩＬ霧乾燥されたカラー自己現像性トナー粒子の混合物を調製した。このトナ（Ｒ１一粒子混合物１．１７．９に、ｓｏｔ、ｓｐＥＲｓｇ　　２１０００（工Ｃｒにより製造されている分散剤）の５　％　ｌ５ＯＰＡＲ”Ｈ溶液３．０９を加えた。ｌ５ＯＰＡＲ（旬Ｈ６０ｇを加え、全混合物を超音波処理し、トナー粒子の分散液を生成した。工Ｓ。ＰＡＲ”　Ｈ（ノバラ、イ、系液体５ユｌ中。２□泌刊ＵＮ　Ｏ，２ｇｋ加え、さらに超音波処理した。生成するトナー粒子分散液をトナー配合物として使用し、画像を静電気により形成した。

潜像は、コロナ帯電技術を使用して、−片の誘電性紙（Ａ　［］　０８−　ＦＴＭ電子写真用紙、ｖｅｒｓａｔｅｃ　Ｉｎｃ、の製品）上に形成した。文字「○ 」を切り取った、ＭＹＬＡＲ”のシートを、この誘電性紙上に重ねた。＋９０００Ｖ給電装置に連結したコロナを、この切り取られた域の上に数回通した。この結果として、切り取られた「０」の形状で、この紙に帯電領域が生成された。この誘電性紙を上記トナー配合物中に、数秒間浸した。

無色のトナー、画像を担持する紙を、次いで８０℃の温度のオープン中に短時間入れることによって乾燥させ、ｌ５ＯＰＡＲ”　Ｈイソパラフィン系液体を除去した。

このトナー画像の部分を不透明のマスクでおおい、この紙ｆ　ｉ　ＯＱ　Ｗ　ＢＬＡＫ−ＲＡＹ”灯（Ｕｌｔｒａ−Ｖｉｏｌｅｔ　Ｐｒｏｄｕ−ｃｔｓにより製造）の出力に、５インチの距離で２分間、さらした。この光は、４２０ｎｍより長い波長だけを通すことができるロング−パスフィルター（○ｒｉｅｌＣｏｒｐａｒａｔｉｏｎ　、　Ｍｏｃｌｅｌ≠５１４８２）ｔ−用いて濾過した。カンファーキノン（４８０±２０　ｎｍ光に対して感受性の光開始剤）を含有する、黄色生成、自己現像性トナー粒子を照射領域で硬化させた。マゼンタ色生成、自己現像性トナー粒子は、トナー画像の照射領域またはマスクされた領域のどちらでも、硬化されなかった。これは、これらのマゼンタ色生成粒子が３５０士４０　ｎｍ光に対してこれらの粒子を感受性（する光開始剤として、Ｍｉｃｈｌｅｒのケト／を含有するためである。

この紙上の選択的に硬化されたトナー画＠を、加圧現喰中のトナー粒子のロールへの粘着を防止するために、−片のウエイイングペーパーでおおった後に、ニップロールに通して処理した。最終的に静電的に形成された画像は、光から遮蔽された場所が赤色であり（マゼンタ色と黄色との減色組合せによる）、そして黄色生成、カラー自己現像性トナー粒子が照射によって硬化された場所がマゼンタ色であった。

手続補正書（自発）平成２年１１月７日

Claims

【特許請求の範囲】

１．カラー画像形成方法であつて、（ａ）光導電性または誘電性の基板上に潜像を形成する、（ｂ）ての基板の帯電表面または非帯電表面に、配合トナー組成物を静電的に沈着させ、この潜像に対してポジ画像または反転画像であるトナー画像を形成する、而して、この配合トナー組成物は少なくとも２種の異なるトナーよりなり、これらのトナーはそれそれ、感光性トナー粒子中にカラープリカーサーを含有している、（ｃ）このトナー粒子の少なくとも一部分を、適当な波長の照射線に画像様に露光することにより、選択的に光硬化または光軟化させ、硬いトナー粒子と軟らかい、破裂性のトナー粒子とを生成する、（ｄ）これらの硬いトナー粒子および破裂性トナー粒子をコピイ表面に転写する、（ｅ）このコピイ表面上のこれらのトナー粒子の少なくとも一部分を破裂させ、これらの破裂性トナー粒子からカラープリカーサー（１種または２種以上）を放出させる、次いで（ｆ）このコピイ表面上のこれらの放出されるカラープリカーサー（１種または２種以上）を現像剤と接触させ、これにより、これらの放出されるカラープリカーサー（１種または２種以上）とこのカラー現像剤とを反応させ、このコピイ表面上にカラー画像を形成する、段階を有することを特徴とする方法。
２．上記配合トナー組成物が少なくとも３種のタイプのトナー粒子よりなり、これらのタイプはそれぞれ、異なるカラープリカーサーを含有しており、そしてこれらのタイプはそれぞれ、照射線感受性組成物をさらに含有する、ことを特徴とする、請求項１の方法。
３．上記トナー粒子の各タイプはそれぞれ、シアン、黄、マゼンタおよび所望により、さらに黒よりなる群から選ばれる異なるカラープリカーサーを含有することを特徴とする、請求項２の方法。
４．上記照射線感受性物質が光硬化性物質または光軟化性物質であり、そしてトナー粒子の各タイプに対する光開始剤を含有し、この光開始剤は、トナー粒子の各タイプのそれぞれに含有されている光開始剤の光感受性が相互に異なる指定の光波長に対して感受性であることを特徴とする、請求項２の方法。
５．上記照射線感受性組成物が、光硬化性であり、そして光開始剤および重合性または交さ結合性物質から基本的になることを特徴とする、請求項４の方法。
６．上記照射線感受性物質が、光軟化性であり、そして解重合性物質から基本的になることを特徴とする、請求項４の方法。
７．上記照射線感受性物質が、光開始剤をさらに含有することを特徴とする、請求項６の方法。
８．カラー画像形成方法であつて、（ａ）光導電性または誘電性の基板上に、潜像を形成する、（ｂ）この基板の帯電表面または非帯電表面に、配合トナー組成物を静電的に沈着させ、この潜像に対してポジ画像または反転画像であるトナー画像を形成する、而して、この配合トナー組成物は少なくとも２種の異なるトナーよりなり、これらのトナーはそれぞれ、感光性トナー粒子中にカラープリカーサーを含有している、（ｃ）このトナー粒子の少なくとも一部分を、適当な波長の照射線に画像様に露光することにより、選択的に光硬化または光軟化させ、硬いトナー粒子と軟らかい、破裂性のトナー粒子とを生成する、（ｄ）この基板上のトナー粒子の少なくとも一部分を破裂させ、これらの破裂性トナー粒子からカラープリカーサー（１種または２種以上）を放出させる、（ｅ）この放出されるカラープリカーサーをコピイ表面に転写する、次いで（ｆ）このコピイ表面上のこれらの放出されるカラーブリカーサー（１種または２種以上）を現像剤と接触させ、これにより、これらの放出されるカラープリカーサーとこのカラー現像剤とを反応させ、このコピイ表面上にカラー画像を形成する、段階を有することを特徴とする方法。
９．上記配合トナー組成物が、少なくとも３種のタイプのトナー粒子より在り、これらのタイプはそれぞれ、異なるカラープリカーサーを含有しており、そしてこれらのタイプはそれぞれ、照射線感受性組成物をさらに含有することを特徴とする、請求項８の方法。
１０．上記トナー粒子の各タイプはそれぞれ、シアン、黄、マゼンタおよび所望により、さらに黒よりなる群がら選ばれる異なるカラープリカーサーを含有することを特徴とする、請求項９の方法。
１１．上記照射線感受性物質が光硬化性物質または光軟化性物質であり、そしてトナー粒子の各タイプに対する光開始剤を含有し、この光開始剤は、トナー粒子の各タイプのそれぞれに含有されている光開始剤の光感受性が相互に異なる指定の光波長に対して悠受性てあることを特徴とする、請求項９の方法。
１２．上記照射線感受性組成物が光硬化性であり、そして光開始剤吾：び重合性１たは交さ結合性物質から基本的になることを特徴とする、請求項１１の方法。
１３．上記照射線感受性物質．が光軟化性であり・そして解重合性物質から基本的になることを特徴とする、請求項１１の方法。
１４．上記照射線感受性物質が光開始剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１３の方法。
１５．カラー画像形成方法であつて、（ａ）光導電性または誘電性の基板上に潜像を形成する、（ｂ）この基板の帯電表面または非帯電表面に、配合トナー組成物を静電的に沈着させ、この潜像に対してポジ画像または反転画像であるトナー画像を形成する、而して、この配合トナー組成物は少なくとも２種の異なるトナーよりなり、これらのトナーはそれぞれ、感光性トナー粒子中にカラープリカーサーを含有している、（ｃ）このトナー画像をコピイ表面に転写する、（ｄ）このトナー粒子の少なくとも一部分を、適当な波長の照射線に画像様に露光することにより選択的に光硬化または光軟化させ、硬いトナー粒子と軟らかい、破裂性のトナー粒子とを生成する、（ｅ）このコピイ表面上のこれらのトナー粒子の少なくとも一部分を破裂させ、破裂性トナー粒子からカラープリカーサー（１種または２種以上）を放出させる、（ｆ）コピイ表面上のこれらの放出されるカラープリカーサー（１種または２種以上）を現像剤と接触させ、これにより、これらの放出されるカラープリカーサー（１種または２種以上）とこのカラー現像剤とを反応させ、このコピイ表面上にカラー画像を形成する、段階を有することを特徴とする方法。
１６．上記配合トナー組成物が、少なくとも３種のタイプのトナー粒子よりなり、これらのタイプはそれぞれ、異なるカラーブリカーサーを含有しており、そしてこれらのタイプはそれぞれ、照射線感受性組成物をさらに含有することを特徴とする、請求項１５の方法。
１７．上記トナー粒子の各タイプはそれぞれ、シアン、黄、マゼンタおよび所望により、さらに黒よりなる群がら選ばれる異なるカラープリカーサーを含有することを特徴とする、請求項１６の方法。
１８．上記照射線感受性物質が光硬化性物質または光軟化性物質であり、そしてトナー粒子の各タイプに対する光開始剤を含有し、この光開始剤は、トナー粒子の各タイプのそれぞれに含有されている光開始剤の光感受性が相互に異なる指定の光波長に対して感受性であることを特徴とする、請求項１６の方法。
１９．上記照射線感受性組成物が、光硬化性であり、そして光開始剤および重合性または交さ結合性物質から基本的になることを特徴とする、請求項１８の方法。
２０．上記照射線感受性物質が、光軟化性であり、そして解重合性物質から基本的になることを特徴とする、請求項１８の方法。
２１．上記照射線感受性物質が、光開始剤をさらに含有することを特徴とする、請求項２０の方法。
２２．上記配合トナー組成物が、マイクロカプセル、マイクロスポンジ、軟化性固形粒子、エマルジヨンミセルおよびその組合せよりなる群から選ばれる粒子よりなることを特徴とする、請求項１の方法。
２３．外殻部および芯部を有し、現像剤を担持している、カラー自己現像性の静電的に沈着できるマイクロカプセルトナー粒子であり、この外殻部はポリマーから形成されており、そしてこの芯部はカラープリカーサーとして、無色の発色性物質を含有し、そしてさらに照射線感受性物質を含有し、この発色性物質は、現像剤と接触すると、発色することができるものであり、この外殻部は、このトナー粒子を静電的に沈着できるようにする電荷特性を有し、この外殻はまた、その外側表面に現像剤を有し、このトナー粒子の外殻部は、破裂性であり、発色性物質を放出することができ、これによつて、この放出される発色性物質と現像剤とが反応して、カラー画像を形成するものである、マイクロカプセルトナー粒子。
２４．上記現像剤が酸現像剤または錯体形成現像剤であることを特徴とする、請求項１のマイクロカプセルトナー粒子。
２５．上記現像剤が、クエン酸、シユウ酸、マレイン酸、グルコン酸、アクリル酸、メタアクリル酸およびマロン酸よりなる群から選ばれる酸現像剤であることを特徴とする、請求項１のマイクロカプセルトナー粒子。
２６．上記現像剤が、有機酸のアエン塩、コバルト塩およびニッケル塩よりなる群から選ばれる、錯体形成現像剤であることを特徴とする、請求項１のマイクロカプセルトナー粒子。
２７．請求項１に記載のマイクロカプセルトナー粒子の配合物であり、この配合物は、少なくとも２種のタイプのトナー粒子よりなり、このタイプはそれぞれ、異なるカラープリカーサーを含有し、この各タイプのトナー粒子はそれぞれ、感光性組成物をさらに含有し、この感光性組成物は、配合物中の他のタイプの粒子のそれぞれに含有されている感光性組成物の感光性波長が相互に異なつている感光性を有することを特徴とする、配合物。
２８．少なくとも３種のタイプのトナー粒子よりなり、このタイプはそれぞれ、シアン、黄、マゼンタおよび黒よりなる群から選ばれる、異なるカラープリカーサーを含有することを特徴とする、請求項５の配合物。
２９．請求項１に記載の現像剤担持マイクロカプセルトナー粒子の製造方法であつて、マイクロカプセルトナー粒子を酸現像剤または錯体形成現像剤と接触させることによつて、マイクロカプセルトナー粒子にカラー現像剤を付着させることよりなる製造方法。
３０．上記接触を、水性溶媒中で行ない、引き続いて、噴霧乾燥させ、乾燥した現像剤担持マイクロカプセルトナー粒子を生成することを特徴とする、請求項７の方法。
３１．上記接触を、有機溶媒中で行ない、引き続いて、有機溶媒を除去し、乾燥した現像剤担持マイクロカプセルトナー粒子を生成することを特徴とする、請求項７の方法。
３２．上記乾燥した現像剤担持マイクロカプセルトナー粒子を非極性有機溶媒中に分散させることをさらに包含する、請求項８の方法。
３３．カラー画像形成方法であつて、（ａ）光導電性または誘電性の基板上に潜像を形成する、（ｂ）この基板の帯電表面または非帯電表面に、配合トナー組成物を静電的に沈着させ、この潜像に対してポジ画像または反転画像であるトナー画像を形成する、而して、この配合トナー組成物は、少なくとも２種の異なるトナーよりなり、このトナーはそれぞれ、感光性トナー粒子中に含有されているカラープリカーサーを含有しており、かつまた、このトナー粒子はその表面に現像剤を相持している、（ｃ）このトナー粒子の少なくとも一部分を、適当な波長の照射線に画像様に露光することによつて、選択的に光硬化きたは光軟化させ、硬いトナー粒子と軟らかい、破裂性のトナー粒子とを生成する、（ｄ）この硬いトナー粒子および破裂性のトナー粒子をコピイ表面に転写する、次いで（ｅ）このコピイ表面上のトナー粒子の少なくとも一部分を破裂させ、破裂性トナー粒子からカラープリカーサー（１種または２種以上）を放出させ、これによつて、現像剤と放出されるカラープリカーサー（１種または２種以上）とを反応させ、このコピイ表面にカラー画像を形成する、段階を有することを特徴とする方法。
３４．カラー画像形成方法であつて、（ａ）光導電性または誘電性の基板上に潜像を形成する、（ｂ）この基板の帯電表面または非帯電表面に、配合トナー組成物を静電的に沈着させ、この潜像に対してポジ画像または反転画像であるトナー画像を形成する、而して、この配合トナー組成物は、少なくとも２種の異なるトナーよりなり、これらのトナーはそれぞれ、感光性トナー粒子中にカラープリカーサーを含有し、かつまた、このトナー粒子は、その表面上に現像剤を担持している、（ｃ）このトナー粒子の少なくとも一部分を、適当な波長の照射線に画像様に露光することにより、選択的に光硬化または光軟化させ、硬いトナー粒子と軟らかい、破裂性のトナー粒子とを生成する、（ｄ）この基板上のこれらのトナー粒子の少なくとも一部分を破裂させ、これらの破裂性トナー粒子からカラープリカーサー（１種または２種以上）を放出させ、これによつて、現像剤と放出されるカラープリカーサー（１種または２種以上）とを接触させ、反応させ、この基板上にカラー画像を形成する、次いで（ｅ）このカラー画像をコピイ表面に転写する、段階を有することを特徴とする方法。
３５．カラー画像形成方法であつて、（ａ）光導電性または誘電性の基板上に潜像を形成する、（ｂ）この基板の帯電表面または非帯電表面に、配合トナー組成物を静電的に沈着させ、この潜像に対してポジ画像または反転画像であるトナー画像を形成する、而して、この配合トナー組成物は少なくとも２種の異なるトナーよりたり、これらのトナーはそれぞれ、感光性トナー粒子中にカラーブリカーサーを含有し、かつまた、これらのトナー粒子はその表面上に現像剤を含有する、（ｃ）このトナー画像をコピイ表面に転写する、（ｄ）これらのトナー粒子の少なくとも一部分を、適当な波長の照射線に画像様に露光することによつて、選択的に光硬化または光軟化させ、硬いトナー粒子と軟らかい破裂性のトナー粒子とを生成する、次いで（ｅ）このコピイ表面上のこれらのトナー粒子の少なくとも一部分を破裂させ、この破裂性トナー粒子からカラープリカーサー（１種または２種以上）を放出させ、これによつて、現像剤とこれらの放出されるカラープリカーサー（１種または２種以上）とを接触させ、反応させ、このコピイ表面にカラー画像を形成する、段階を有することを特徴とする方法。