FI106560B - Päällystetty levymäinen pigmentti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö - Google Patents

Päällystetty levymäinen pigmentti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö Download PDF

Info

Publication number
FI106560B
FI106560B FI941773A FI941773A FI106560B FI 106560 B FI106560 B FI 106560B FI 941773 A FI941773 A FI 941773A FI 941773 A FI941773 A FI 941773A FI 106560 B FI106560 B FI 106560B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
pigment
precursor
matrix
pigments
metal
Prior art date
Application number
FI941773A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI941773A0 (fi
FI941773A (fi
Inventor
Reiner Vogt
Gerd Bauer
Karl Osterried
Christoph Schmidt
Helge-Bettina Kniess
Michael Uhlig
Norbert Schuel
Guenter Brenner
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4134600A external-priority patent/DE4134600A1/de
Priority claimed from DE4138376A external-priority patent/DE4138376A1/de
Priority claimed from DE4212119A external-priority patent/DE4212119A1/de
Priority claimed from DE4215276A external-priority patent/DE4215276A1/de
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of FI941773A0 publication Critical patent/FI941773A0/fi
Publication of FI941773A publication Critical patent/FI941773A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI106560B publication Critical patent/FI106560B/fi

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0254—Platelets; Flakes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0018—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings uncoated and unlayered plate-like particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0051—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating low and high refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/624—Coated by macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1075—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a mixture of inorganic and organic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Description

1 106560 Päällystetty levymäinen pigmentti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö
Keksintö koskee levymäistä pigmenttiä, jolla on 5 suuri kiilto ja hyvä peittokyky tai hyvä läpikuultavuus, menetelmää sen valmistamiseksi ja sen käyttöä.
Levymäisten pigmenttien tapauksessa peittokykyä ja kiiltoa on usein vaikea saavuttaa samanaikaisesti tyydyttävässä mitassa. Niinpä esimerkiksi yhdellä tai useammalla 10 ohuella metallioksidikerroksella päällystetyille kiille- levyille ovat tunnusomaisia interferenssivärit ja suuri kiilto, mutta läpinäkyvän substraatin johdosta samalla myös hyvä läpikuultavuus ja siten suhteellisen huono peittokyky. Peittokykyä voidaan kyllä parantaa käyttämällä 15 esimerkiksi kromioksidista tai rautaoksidista koostuvia värillisiä metallioksidikerroksia, mutta sellaistenkaan pigmenttien peittokyky ei usein täytä kaikkia vaatimuksia. Peittokykyä kyetään lisäämään edelleen, kun substraatin pinta on karhea tai kun saostetaan suhteellisen karheita 20 metallioksidikerroksia: sirontakeskusten suuremman määrän vuoksi peittokyky kasvaa, kiilto kuitenkin pienenee.
Metallioksidikerrosten paksuus on kulloinkin käytettävän metallioksidin taitekertoimesta ja halutusta in-terferenssiväristä riippuen tyypillisesti 50 - 250 nm.
« « ^ 25 Koska optiselta taitekertoimeltaan erilaisten materiaalien « :·. faasirajalla ilmenee heijastuksia, levymäisten pigmenttien « · · ollessa samansuuntaisia heijastuneen valon kanssa havai- • · ’ . taan interferenssi-ilmiöitä, jotka ovat riippuvaisia tark- ·»· kailukulmasta ja metallioksidikerrosten optisesta tihey- • · · *·’ 3 0 destä; läpikulkevassa valossa nähdään absorboimattomien materiaalien tapauksessa vastaava komplementtiväri.
• · ·
Edellytyksenä sellaisten interferenssi-ilmiöiden • · · - * ; synnylle on sileä substraatin pinta.
Tähän saakka on interferenssipigmenttien valmistuk-
I I
. 35 sessa käytetty levymäisinä substraatteina pääasiallisesti · . luonnon materiaaleja, kuten esimerkiksi kiillettä. Koska kysymyksessä on luonnossa esiintyvä aine, sellaisen subst- • * « 2 106560 raatin pinta ei ole optimaalisen sileä, vaan siinä esiintyy epäsäännöllisyyksiä, kuten esimerkiksi porrastumia, joiden vuoksi tuloksena olevien interferenssipigmenttien laatu on rajoitettu.
5 Luonnon materiaalien, kuten esimerkiksi kiilteen, toinen puute ovat värjäävistä vieraista ioneista, esimerkiksi rautaioneista, aiheutuvat epäpuhtaudet, jotka voivat vaikuttaa negatiivisesti lopputuotteen väripuhtauteen.
On lisäksi ehdotettu levymäisten metallisubstraat-10 tien käyttöä läpikuultavan kiilteen sijasta, mikä johtaa pigmentteihin, joilla on erittäin hyvä peittokyky. Toisaalta tuloksena on samalla erittäin kova metallinen kiilto, joka ei usein ole esteettisesti täysin tyydyttävä. Sitä paitsi metallipigmenteillä ei ole mitään syvyysvaiku-15 tusta, koska pintaan osuva valo heijastuu välittömästi siitä.
Synteettiseksi materiaaliksi on ehdotettu ohuita lasilevyjä, joita saadaan aikaan valssaamalla lasisulate, mitä seuraa jauhaminen. Sellaisiin materiaaleihin pohjau-20 tuvilla interferenssipigmenteillä esiintyy kyllä väriefek- tejä, jotka ovat ylivoimaisia tavanomaisiin kiillepohjai-siin pigmentteihin nähden. Puutteena on kuitenkin se, että lasilevyjen keskipaksuus on hyvin suuri, noin 10 - 15 /im, ja niillä on myös erittäin leveä paksuus jakautuma (tyypil- a a |1.it 25 lisesti 4 /im:stä 20 /im:iin), kun taas interferenssipig- menttien paksuus ei tyypillisesti ole suurempi kuin 3 /im.
• · ·
Julkaisussa EP 0 384 596 kuvataan menetelmää, jossa hydra- • · toituun alkalimetallisilikaattiin kohdistetaan lämpötilas- • · · *"1 sa 480 - 500 °C ilmasuihku, jolloin muodostuu ohutseinäi- • · · *·1 3 0 siä rakkuloita; rakkulat murskataan sen jälkeen ja saadaan levymäisiä alkalimetallisilikaattisubstraatteja, joiden « « · paksuus on alle 3 /im. Menetelmä on kuitenkin kallis ja ' · saatavien levyjen paksuusjakautuma on suhteellisen leveä.
Julkaisussa EP 0 240 952 on esitetty jatkuva hihna- . 35 menetelmä erilaisten levymäisten materiaalien valmistami- « · · · · • · « « · • «« • · 3 106560 seksi, joihin kuuluu myös piidioksidi. Siinä sileälle hihnalle levitetään telejärjestelmän avulla ohut nestemäinen kalvo, jolla on määrätty paksuus, levymäisen materiaalin esiastetta; kalvo kuivataan ja irrotetaan hihnalta, jol-5 loin muodostuu levymäisiä hiukkasia. Sen jälkeen hiukkasia mahdollisesti hehkutetaan ja mahdollisesti ne jauhetaan ja laj itellaan.
Esiastemateriaaleina käytetään metalliorgaanisia yhdisteitä (alkoholaatteja), kuten esimerkiksi tetraetyy-10 liortosilikaattia. Kalvo polymeroidaan kuivaamalla ja irrotetaan hihnasta kaapimen avulla, jolloin saadaan pieniä levyjä; niitä hehkutetaan sitten lämpötilassa 500 °C metallin muuntamiseksi vastaavaksi metallioksidiksi. Lisäksi esiasteena'käytetään metallioksidisoolia, joka on mahdol-15 lisesti dispergoitu metanoliin ja joka levitetään vastaavalla tavalla kalvoksi, kuivataan ja hehkutetaan.
Puutteena on kuitenkin erittäin kalliiden esiaste-materiaalien käyttö ja erityisesti ne suuremmat työturvallisuutta koskevat vaatimukset, jotka täytyy asettaa metal-20 liorgaanisia käytettäessä. Esiasteen kemiallinen muunto täydellisesti toivotuksi kalvomateriaaliksi edellyttää yleensä kalvon ja hihnamateriaalin voimakasta kuumentamista. Hihnamateriaalin huomattavan lämpörasituksen ohella, joka tällöin syntyy, myös suuri energiankulutus ja proses-_ 25 sin nopeuden rajoitus vaikuttavat hyvin epäedullisesti me- ;·. netelmän taloudellisuuteen.
• · · ]#>t· Myös julkaisussa EP 0 236 952 kuvattu vesipitoisten • · oksidi- tai hydroksidisoolien käyttö on ongelmallista, • · · **” koska syntyvät kalvot eivät ole homogeenisia vaan koostu- • · · ’·1 3 0 vat kooltaan epätasaisista hiukkasista. Tämä edellyttää = käsittelyä erittäin korkeissa lämpötiloissa vaadittavan • · · ·...· homogeenisuuden, muototarkkuuden ja lujuuden antamiseksi « > t 'iiti materiaalille.
US-patenttijulkaisussa 3 138 475 kuvataan jatkuvaa . 35 hihnamenetelmää jaksollisen järjestelmän ryhmiin IV ja V
· · 4 106560 sekä rautaryhmään kuuluvien metallien levymäisten tai leh-timäisten oksidien tai oksidihydraattien valmistamiseksi. Siinä pyörivälle hihnalle mahdollisesti levitetään ensin irrotekerros, joka koostuu esimerkiksi silikonilakasta, 5 myöhemmin tapahtuvan metallikerroksen irrotuksen helpottamiseksi. Sen jälkeen levitetään nestekalvo, joka koostuu halutuksi oksidiksi muunnettavan metallin hydrolysoitavissa olevan yhdisteen liuoksesta, ja kalvo kuivataan ja ir-rotetan sitten tärytyslaitteen avulla. Julkaisussa maini-10 taan kyllä, että tällä menetelmällä voidaan valmistaa myös Si02-levyjä, jossa yhteydessä menetelmää kuvataan kuitenkin vain aivan yleisesti eikä mitään konkreettista esimerkkiä ole annettu.
Julkaisussa JP 64-9803 kuvataan menetelmää levy-15 mäisen metallioksidin valmistamiseksi päättömällä hihnalla, johon oksidiin on dispergoitu toisen metallioksidin hienoja hiukkasia, joilla on suuri taitekerroin. Tällä menetelmällä saatavat tuotteet, joita käytetään valolta suojaavina "suodattimina" kosmetiikassa, koostuvat esi-20 merkiksi piidioksidimatriksista, johon on dispergoitu hienoja titaanidioksidihiukkasia. Tällä tuotteella ei kuitenkaan esiinny interferenssivärejä, koska sirontakeskuksina toimivat titaanidioksidihiukkaset eivät ole tasaisesti ja- I ( . ' ! kautuneina sileällä pinnalla.
25 Julkaisun JP 2-32 170 perusteella tunnetaan pig- |1.#> mentti, joka koostuu pohjamateriaalista, esimerkiksi ti- taanidioksidi-kiillepigmentistä, ja jossa titaanidioksi- • · dista koostuvan ensimmäisen interferenssikerroksen päälle * III on sputteroitu kolloidisia metallihiukkasia (hopeaa). Pin- • · · • · · * 30 takerrokseksi ja toiseksi interferenssikerrokseksi levite tään sitten jälleen titaanidioksidia. Tällä pigmentillä on • · ’···1 se puute, että valkoista väriä ei kyetä saamaan aikaan, koska metallihiukkaset absorboivat ja värjäävät siten • tuotteen tummaksi. Sitä paitsi sen valmistus on hyvin kai- • »· s 106560 lista, koska on muodostettava neljä eri kerrosta erilaisin menetelmin.
Yksi koostumukseltaan samankaltainen pigmentti tunnetaan EP-hakemusjulkaisun 0 484 108 perusteella. Pohjama-5 teriaalina toimivalle titaanidioksidi-kiillepigmentille levitetään sputteroimalla titaania. Osa titaanista pelkistää pohjamateriaalin titaanidioksidin suboksideiksi, jotka toimivat valoa absorboivina alueina pigmentin pinnalla. Muuttumattomina säilyneet titaanihiukkaset antavat pigmen-10 tille metallisen kiillon.
Ottamatta huomioon korkeat valmistuskustannukset tällä menetelmällä voidaan valmistaa ainoastaan tummia pigmenttejä, joiden läpikuultavuus on vähäinen. Sitä paitsi ei kyetä saamaan aikaan interferenssivärejä.
15 Tämän keksinnön tehtävänä on tarjota käytettäviksi levymäisiä interferenssipigmenttejä, joilla on suuri kiilto ja hyvä peittokyky tai hyvä läpikuultavuus ja jotka ovat valmistettavissa yksinkertaisella ja taloudellisella menetelmällä.
20 Tämä tehtävä ratkaistaan keksinnön mukaisella le vymäisellä interferenssipigmentillä, jolla on suuri kiilto ja hyvä peittokyky tai hyvä läpikuultavuus ja jolle on tunnusomaista se, mitä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa. Se koostuu läpikuultavasta, epäorgaa-25 nisesta, levymäisestä matriisista, joka kiillon saavutta- « ;·. miseksi on päällystetty yhdellä tai useammalla ohuella, läpikuultavalla tai puoliläpikuultavalla, heijastavalla • · metallioksidi- tai metallikerroksella.
• · · **** Lisäksi tämä tehtävä ratkaistaan keksinnön mukai- • · · *·1 1 30 sesti menetelmällä sellaisen levymäisen pigmentin valmis tamiseksi, jolla on suuri kiilto ja hyvä peittokyky tai ««« hyvä läpikuultavuus ja joka koostuu läpikuultavasta, epä- ♦ · · \(<; orgaanisesta, levymäisestä, nestemäisestä esiasteesta ko- vettamalla valmistetusta matriisista, joka on päällystetty <iit. 35 yhdellä tai useammalla ohuella, läpikuultavalla tai puoli-• » · » « > 1 • · • · · • «· • · 6 106560 läpikuultavalla, heijastavalla metallioksidi- tai metalli-kerroksella, jossa menetelmässä matriisimateriaalin esiaste levitetään ohueksi kalvoksi päättömälle hihnalle, 5 nestemäinen kalvo kovetetaan kuivaamalla, kovetetussa kalvossa esiasteesta kehitetään matriisi kemiallisella reaktiolla, syntynyt kerros irrotetaan sen jälkeen kantajasta ja pestään ja 10 hiukkaset mahdollisesti kuivataan, hehkutetaan, jauhetaan ja lajitellaan, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että kuivaamalla kovetettu kalvo käsitellään seuraavaksi hapolla ja saatavat kalvohiukkaset päällystetään yhdellä tai useammalla metal-15 lioksideista tai metalleista koostuvalla heijastavalla kerroksella.
Sopivia toteutusmuotoja on esitetty epäitsenäisissä patenttivaatimuksissa.
Keksintö koskee lisäksi keksinnön mukaisten pig-20 menttien käyttöä formuloissa, kuten lakoissa, painoväreissä, kosmeettisissa aineissa tai muoveissa, tai kor-roosionestoaineina.
Keksinnön mukaiset pigmentit pohjautuvat levymäi- « i ; seen läpikuultavaan matriisiin, joka voi olla verkonmuo- 25 dostajilla tai verkonmuuntimilla, kuten esimerkiksi alu-miinioksidilla, boorioksidilla tai fosforioksidilla, nat-riumoksidilla, litiumoksidilla, kaliumoksidilla tai kai- • · siumoksidilla, muunnettu. Matriisi voi koostua esimerkiksi piidioksidista, silikaateista, boorioksidista, boraateis- • · · ’ 30 ta, alumiinioksidista, aluminaateista tai muista läpikuul tavista, stabiileista, liukoisia tai liukenemattomia väri- M» • · aineita vastaanottamaan kykenevistä aineista. Levymäisten • · · '...· matriisihiukkasten paksuus on tyypillisesti 0,05 - 5 μτη ....: ja erityisesti 0,2 - 2,0 μπι. Mitat molemmissa muissa suun- • » 1 II) • · • · · • « · • · 7 106560 nissa ovat tavanomaisesti 1 - 250 μπι ja erityisesti 2 -100 μπι.
Lähtömateriaalina (esiasteena) matriisin valmistuksessa käytetään metallien alumiini, pii, kalium ja natrium 5 esimerkiksi boraattien, aluminaattien, poly- tai metafos-faattien tai silikaattien kanssa muodostamien epäorgaanisten tai orgaanisten yhdisteiden tai niiden seosten liuoksia. Yksi edullinen esiaste on vesilasi.
Matriisiin on sisällytetty liukenemattomiksi väri-10 aineiksi pigmenttihiukkasia, joiden koko on selvästi pienempi kuin matriisin, yleensä avaruudellisesti säännöttö-mästi. Kysymyksessä ovat pallomaiset tai avaruudellisesti epäsäännöllisesti muotoutuneet hiukkaset, joiden suurin mitta on alle 3 μπι ja erityisesti pienempi kuin 1 μπι, jol-15 loin vielä pienemmät pigmentit ovat usein edullisia. Kaupan olevien pigmenttien agglomeraatit, joilla jokin mitta voi olla liian suuri, rikotaan edullisesti kuulamyllyssä, hiekkamyllyssä tai vastaavassa laitteessa. Monesti voidaan kuitenkin käyttää myös suurempia pigmenttihiukkasia, jol-20 loin pigmenttihiukkasten keskikoon tulisi kuitenkin olla joka tapauksessa pienempi kuin matriisin keskimääräinen paksuus sileiden, ohuiden, kiillon aikaansaavien kerrosten muodostamisen tekemiseksi mahdolliseksi. Käsite pigmentti-hiukkanen on ymmärrettävä tässä laveasti ja kattaa mustat, «1·,, 25 valkoiset, kirjo- ja loistepigmentit.
«
Sopivia epäorgaanisia pigmenttihiukkasia ovat esi-merkiksi valkoiset pigmentit, kuten esimerkiksi titaanidi- • · oksidi, bariumsulfaatti ja sinkkioksidi, mustat pigmentit, **” kuten esimerkiksi magnetiitti ja pigmenttinoki, sekä vä- • · · 30 rilliset pigmentit, kuten esimerkiksi rauta- ja kromioksidi, sekafaasioksidit, kuten esimerkiksi (Ti, Cr, Sb)02, • · ·
CoAl204 (Thenardin sininen) , ZnAl204 (Rinmanin vihreä) , • · · (Fe, Cr) 203, sulfidit, kuten esimerkiksi CdS, sekä muut epäorgaaniset kirjopigmentit. Sopivia ovat myös epäorgaa- • « ttti; 35 niset loistepigmentit, kuten esimerkiksi fluoresoiva ho-• · t 1 • » » · • · • · « • » » • t 8 106560 peaseosteinen sinkkioksidi, fosforoiva kupariseosteinen sinkkisulfidi ja ultramariinipigmentit.
Sopivia orgaanisia pigmenttejä ovat atsopigmentit, antrakinonipigmentit, indigo- ja tioindigojohdannaiset, 5 diketopyrrolopyrrolipigmentit, peryleenipigmentit ja fta-losyaniinipigmentit.
Tässä mainitut pigmenttihiukkaset samoin kuin menetelmät niiden valmistamiseksi ovat tunnettuja (ks. esimerkiksi H. Kittel, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft, 10 Stuttgart 1960, G. Benzig, Pigmente fiir Anstrichmittel, Expert Verlag 1988), ja niitä on yleensä myös kaupan. Sitä paitsi nämä pigmenttihiukkaset on käsitettävä kuitenkin vain esimerkeiksi, ja niiden on tarkoitus vain valaista keksintöä rajoittamatta sitä millään tavalla. Nimenomai-15 sesti mainittujen pigmenttihiukkasten ohella voidaan käyttää monia muita pigmenttihiukkasia.
Monissa tapauksissa on edullista, pigmenttihiukkasten paremman dispergoitumisen esiasteliuokseen saavuttamiseksi, lisätä vielä kostutusaineita, esimerkiksi tavan-20 omaisia kaupallisia, ionittomia ja/tai ionisia kostutusai-netyyppejä. Esimerkiksi polyetyleeni- ja polypropyleeni-glykolit ovat hyvin sopivia. Lisättävän kostutusaineen tyyppi ja määrä eivät ole ratkaisevia, mutta yleensä kos-. : tutusaineen osuus on korkeintaan 2 paino-% dispersiosta.
c « 25 Matriisi voi sisältää lisäaineosana myös liukoista ;·. väriainetta. Käsitteellä "liukoinen väriaine" tarkoitetaan • ♦# joko värin antavaa metallioksidia tai liukoista orgaanista • ♦ . väriainetta. Tämä liukoinen väriaine voi olla sisällytetty **** epäorgaaniseen matriisiin joko ainoana aineosana tai yh- • · · *·* * 30 dessä jonkin liukenemattoman väriaineen kanssa, ts. pig mentin kanssa. Liukoinen orgaaninen väriaine on esimerkik- • · · ·...· si lipeäliukoinen hydroksiantrakinoniväriaine tai hapan * · · atsoväriaine.
« · • * * « » j » • · • · · • «* 9 106560
Liukoisen väriaineen mahdollisen "läpilyönnin" matriisista estämiseksi metallioksidilla päällystettäessä matriisille voidaan levittää lisäksi Si02-kerros.
Värin antava metallioksidi on esimerkiksi rautaok-5 sidi, kromioksidi tai kobolttioksidi. Matriisin värjäykseen soveltuvat yleensä metallien titaani, vanadiini, kromi, mangaani, rauta, koboltti, nikkeli ja kupari värjäävät yhdisteet, edullisesti koboltin, kuparin, raudan ja kromin yhdisteet. Niitä lisätään liukoisiksi yhdisteiksi matrii-10 simateriaalin esiasteeseen.
Saadaan aikaan värillinen läpikuultava pigmentti, jolla on samanlainen väriskaala kuin värillisellä läpikuultavalla lasilla. Rautayhdisteitä lisäämällä saadaan esimerkiksi punaruskeita värisävyjä, kromiyhdisteitä li-15 säämällä vihreitä värisävyjä ja kobolttiyhdisteitä lisää mällä sinisiä värisävyjä.
Pigmentillä on erityisen hyvä läpikuultavuus, koska seurauksena levyjen sileästä pinnasta ja valoa sirottavien hiukkasten puuttumisesta matriisista ei käytännöllisesti 20 siroa lainkaan valoa.
Jo sileän pinnan johdosta esiintyvää matriisihiuk-kasten kiiltoa voidaan lisätä muodostamalla esimerkiksi metallioksideista koostuvia heijastavia kerroksia. Siten saadaan samalla aikaan interferenssivärejä.
« « 25 Kiiltoefektin ja absorptiovärin yhdistelmällä on mahdollista saada aikaan säkenöiviä värivaikutelmia, esi- • · · merkiksi autojen maalauksessa tai muovien värjäyksessä.
• · Värillisiä matriisihiukkasia voidaan käyttää ilman ♦ *1“ lisäpäällystystäkin erilaisissa formuloissa.
• « · ’·* * 30 Liukoista tai liukenematonta väriainetta sisällyte tään päällystämättömään substraattiin sellainen määrä, ··» että sen osuudeksi tulee 0,01 - 50 paino-%, edullisesti • · · 1-30 paino-%.
On havaittu, että lisättäessä matriisiin bariumsul- « 4 t<i>; 35 faattia seurauksena on levymäisten matriisihiukkasten pin- • · « • > · • > > » • · • · » « ♦ ♦ • · 10 106560 nan silottuminen. Seuraavassa metalleilla tai metallioksi-deilla päällystyksessä saavutetaan siten suurempi pigmentin kiilto.
Bariumsulfaatti, jonka hiukkaskoko on 20 - 500 nm, 5 edullisesti 100 - 300 nm, dispergoidaan matriisimateriaa-lin esiasteeseen. Voidaan käyttää tavanomaisia kaupallisia tuotteita, esimerkiksi yhtiön Nordmann, Rassmann GmbH & Co. tuotetta BF 10.
Bariumsulfaatin osuus päällystämättömässä substraa-10 tissa on 1 - 50 paino-%, edullisesti 10 - 25 paino-%.
Levymäiset matriisihiukkaset, jotka sisältävät liukenematonta ja/tai liukoista väriainetta, ovat yhdellä tai useammalla, ohuella, läpikuultavalla tai puoliläpikuulta-valla, heijastavalla metalli- tai metallioksidikerroksella 15 päällystettyjä, jonka/joiden tehtävänä on kiillon aikaansaanti .
Edullisia ovat keksinnön mukaiset pigmentit, joiden matriisista ainakin toinen puoli on päällystetty ohuella, puoliksi läpikuultavalla metallikerroksella. Metalliker-20 roksen paksuus on tyypillisesti 5 - 25 nm ja erityisesti 5 - 15 nm ja kerros koostuu esimerkiksi Alista, Cnsta, Ag:sta, Au:sta, Cu:sta tai muista metalleista. Metalliker-ros on erittäin sileä ja heijastaa peilin tavoin - kulloi- • < .‘ 1 sestakin paksuudestaan riippuen - suuremman tai pienemmän ·1·,. 25 osan pintaan osuvasta valosta. Loppuosa valosta tunkeutuu matriisiin ja, jos kysymyksessä ovat absorptiopigmentti-hiukkaset, osaksi absorboituu kerrostettuihin pigmentti- • « hiukkasiin ja osaksi siroaa niistä ja loppuosa valosta ♦ pääsee kulkemaan läpi. Kun keksinnön mukaisia pigmenttejä * · · * 30 levitetään esimerkiksi lakkaformulan aineosaksi toiselle pinnalle, ne järjestyvät levymäisen rakenteensa johdosta • · enemmän tai vähemmän samansuuntaisiksi keskenään päällek- • · · ’...· kärsissä kerroksissa ja päällimmäiset pigmentit läpäisevä valo heijastuu niiden alla olevista pigmenteistä, absor-35 boituu niihin, siroaa niistä tai pääsee kulkemaan läpi, 1 I 1 • · » · · • · « • « li 106560 kuten juuri kuvattiin. Kuvatulla nimenomaisella keksinnön mukaisten pigmenttien toteutusmuodolla aikaansaatava kokonaisvaikutus on siten laajoissa rajoissa muunneltavissa oleva suuri kiilto yhdistyneenä kerrostettujen pigmenttien 5 väriin ja suureen peittokykyyn, mikä perustuu heijastumiseen metallipintakerroksesta ja siroamiseen kerrostetuista pigmenttihiukkasista. Kiillon lisäämiseksi pigmentit voivat olla myös molemmin puolin ohuella, puoliksi läpikuultavalla metallikerroksella varustettuja, mikä on erityisen 10 edullista.
Toisessa nimenomaisessa keksinnön mukaisten pigmenttien toteutusmuodossa pigmenttihiukkasilla varustettu matriisi varustetaan ohuella sileällä metallioksidikerrok-sella, jossa tapauksessa metallioksidikerroksen taiteker-15 roin on suurempi kuin matriisimateriaalin taitekerroin. Sopivia metallioksideja ovat esimerkiksi titaanidioksidi, zirkoniumdioksidi, sinkkioksidi, rautaoksidi ja/tai muut metallioksidit, joilla on suuri taitekerroin. Metallioksi-dikerros, jonka paksuus on tyypillisesti 20 - 250 nm, toi-20 mii interferenssi- tai kiiltokerroksena ja lisäksi mahdol lisesti absorptiokerroksena, jos metallioksidi on värillinen. Interferenssi- tai kiiltoilmiön saa aikaan se, että valo heijastuu osaksi ympäröivän väliaineen ja metalliok- /·'; sidikerroksen rajapinnasta sekä metallioksidikerroksen ja « « 25 matriisin pinnan rajapinnasta kuten peilistä, jolloin hei- ;·, jastuneet säteet interferoivat keskenään ja metallioksidi- kerrosten ollessa paksuudeltaan sopivia saavat aikaan in- • 1 . terferenssivärejä. Samoin kuin jo metallikerroksella pääl- lystettyjen matriisihiukkasten tapauksessa kysymyksessä on • · # 30 monihiukkasefekti, koska erilaisista, samansuuntaiseksi asettuneista hiukkasista heijastunut valo myötävaikuttaa • · « ·...1 interferenssivärin vahvistumiseen. Heijastumaton osa va- • ·· 1,,/ losta tunkeutuu jälleen matriisiin ja, kuten kuvattiin, osaksi pääsee kulkemaan sen läpi ja osaksi siroaa siinä.
• · . 35 Saadaan kiiltävä ja hyvin peittävä pigmentti, jolla on • » o «Ή • · • ♦ · • ♦ « • 1 12 106560 tarkastelukulmasta riippuva interferenssiväri ja tarkastelukulmasta riippumaton kerrostettujen absorptiopigmentti-hiukkasten väri, joka jälkimmäinen mahdollisesti on metal-lioksidikerroksen absorptiovärin muuntama. Efektin vahvis-5 tamiseksi tässäkin tapauksessa pigmentin molemmat puolet voivat olla metallioksidikerroksella päällystettyjä, mikä on erityisen edullista.
Pigmenttejä, joilla esiintyy sellainen "värifloppi", tarkastelukulmasta riippumaton peittoväri ja tarkas-10 telukulmasta riippuvainen interferenssiväri, voidaan käyttää esimerkiksi painotekniikassa kopiointisuojattujen originaalien aikaansaamiseksi.
Sisällytettäessä matriksiin liukenemattomaksi väriaineeksi nokea musta pohja aiheuttaa sen, että matriksima-15 teriaalin päällystys esimerkiksi titaanidioksidilla tuottaa tulokseksi pigmentin, jossa peittoväri on sama kuin interferenssiväri. Tällä tavalla saadaan aikaan uudenlaisia pigmenttejä.
Liukenematonta ja/tai liukoista väriainetta sisäl-20 tävien levymäisten matriksihiukkasten päällystys tapahtuu julkaisujen DE 2 009 566, DE 2 313 331, DE 3 151 355 ja DE 3 221 045 mukaisin tunnetuin menetelmin.
Läpikuultavien matriksilevyjen päällystys metalli-V, oksideilla, joiden taitekerroin on suuri, tuottaa tulok- i t ;·, 25 seksi erityisen läpikuultavia pigmenttejä, joilla on suuri * »» !. kiilto.
• · » · · * . Molempien kuvattujen keksinnön mukaisten pigment- 106560 13 lisäpintakerroksella varustettuja, kuten julkaisussa DE 3 535 818 on kuvattu. Ylimääräinen metallioksidikerros, joka koostuu esimerkiksi antimonioksidiseosteisesta tina-oksidista (DE 3 842 330) tai muista sähköä johtavista pin-5 takerroksista, voi lisäksi antaa keksinnön mukaisille pigmenteille sähkönjohtavuuden. Erityinen optinen vaikutus voidaan esimerkiksi saavuttaa, jos väritön metallioksidikerros yhdistetään värillisen metallioksidikerroksen kanssa, jollainen on esitetty esimerkiksi US-patenttijulkai-10 sussa 3 087 828. Keksinnön mukaiset pigmentit, jotka sisältävät korkeintaan 2 metallioksidikerrosta, ovat edullisia.
Esimerkiksi Al:sta koostuvien, herkästi hydrolysoituvien metallikerrosten suojaamiseksi voidaan esimerkiksi 15 muodostaa polymeerisiä suojakerroksia, jotka koostuvat esimerkiksi polyeteenistä, polyakrylaateista tai muista materiaaleista. Erikoisefektien saavuttamiseksi metalli-kerroksia voidaan myös yhdistää metallioksidikerrosten kanssa; niinpä esimerkiksi kerrosjärjestys metalli/metal-20 lioksidi/metalli matriksin pinnalla saa aikaan erityisen tehokkaan interferenssikerroksen, jossa tapauksessa metallioksidikerroksen paksuus määrää valon optisen matkaeron metallikerroksista heijastuneiden säteiden välillä ja si- V, ten interferenssivärin.
;·, 25 Pintakerrosten paksuus voi vaihdella laajoissa ra- J.^ joissa. Puoliksi läpikuultavien metallikerrosten paksuus • · · * . on tyypillisesti 5-25 nm, kun taas metallioksidikerros- * / ten paksuus on yleensä 20 - 300 nm. Polymeerisuojakerrok- • · · set eivät yleensä ole paksumpia kuin 50 nm. Matriksin pak- • · · V * 30 suuden suhde keksinnön mukaisten pigmenttien toiselle puo lelle levitettyjen kerrosten paksuuteen on 0,01 - 500 ja • · · erityisesti 0,1 - 150.
Keksinnön mukaisten pigmenttien peittokykyä I I ( ' . ja - värillisten pigmenttihiukkasten tapauksessa - tarkas- i i . 35 telukulmasta riippumatonta absorptioväriä voidaan muunnel- • · · 14 106560 la laajoissa rajoissa kerrostettujen pigmenttihiukkasten pitoisuuden avulla. Päällystämättömän substraatin massasta laskettuna kerrostettujen pigmenttihiukkasten massaosuus on tyypillisesti 0,5 - 40 % ja erityisesti 5 - 25 %. Eri-5 tyisen edullisia ovat keksinnön mukaiset pigmentit, jotka sisältävät valkoisia tai mustia pigmenttejä, joina tässä yhteydessä käytetään erityisesti titaanidioksidi- tai no-kihiukkasia.
Nokihiukkasia sisältävien pigmenttien väri voi no-10 kihiukkasten kulloisestakin pitoisuudesta riippuen ulottua esimerkiksi harmaanvalkoisesta vaaleanharmaan, metallinvärisen ja tummanharmaan kautta aina mustaan saakka. Erityisen kiinnostavia ovat metallinväriset ja varsinkin alumii-ninväriset' pigmentit. Koska näille pigmenteille voidaan 15 antaa kiilto päällystämällä ne seuraavaksi ohuilla läpikuultavilla metallioksidikerroksilla, jotka koostuvat esimerkiksi titaani-, zirkonium-, tina- tai sinkkioksidista, ne voivat korvata levymäisiä metallipigmenttejä esimerkiksi vesipohjaisissa lakkaformuloissa, joissa metallipig-20 menttejä ja varsinkin alumiinipigmenttejä voidaan korroosio-ongelmien (vedyn kehittymisen) vuoksi käyttää vain esimerkiksi orgaanisista polymeereistä koostuvien suoja-kerrosten kera. Sitä paitsi myös korroosiosuojattujen me-tallipigmenttien tapauksessa ilmenee usein ongelmia, koska 25 orgaaninen suojakerros voi vaurioitua ("naarmuuntua") me-kaanisesti. Keksinnön mukaiset metallinväriset kiiltopig- • · · mentit, jotka sisältävät nokea sisällytettynä läpikuulta- * ' vaan matriksiin, ovat kemiallisesti ja mekaanisesti tavat- ··» ·1·· toman stabiileja ja niillä on voimakas hohto ja suuri es- • 1 « * 30 teettinen vetovoima. Siksi ne soveltuvat erityisesti me tallisten pigmenttien korvaajiksi erilaisissa sovellutuk- • · · sissa, erityisesti vesipohjaisiin formuloihin.
·’2: Lisäksi edullisia ovat keksinnön mukaiset pigmen- . tit, jotka sisältävät yhtä tai useampaa orgaanista tai • « *. 35 epäorgaanista ja varsinkin epäorgaanista pigmenttiä; eri- • « > » o 2 • · · is 106560 tyisen edullisesti käytetään nokea, titaanidioksidia, rautaoksideja, kromioksideja, kobolttioksidia ja värillisiä spinellejä, kuten esimerkiksi kobolttialumiinioksidia.
Erityisen suuri kiilto saadaan yleensä aikaan me-5 tallikerroksia käytettäessä, mutta myös metallioksidiker-roksilla voidaan saavuttaa esteettisesti vaikuttavia kiil-toefektejä. Saavutettavissa oleva kiilto huomiooon ottaen keksinnön mukaiset pigmentit voidaan siis myös optimoida laajoissa rajoissa kulloistakin käyttöä ajatellen.
10 Keksinnön mukaisten pigmenttien esteettistä koko naisvaikutelmaa voidaan mahdollisesti korostaa ja tasoittaa interferenssi-ilmiön avulla, niin kuin edellä on kuvattu. Keksinnön mukaisissa pigmenteissä on kysymys siis optisista 'järjestelmistä, joilla on erinomainen optisten 15 ominaisuuksien yhdistelmä ja joiden suhteellisia luonteen omaisia piirteitä voidaan lisäksi muunnella laajoissa rajoissa ja optimoida ottaen huomioon kulloinenkin käyttö. Ammattimies kykenee tällöin suorittamaan optimoinnin rutiininomaisesti tämän selityksen perusteella, ilman että 20 se vaatisi kekseliäisyyttä.
Keksinnön mukaisten pigmenttien valmistus tapahtuu jatkuvalla menetelmällä päättömän hihnan avulla, esimerkiksi jatkuvalla hihnamenetelmällä tai jatkuvalla rumpume- \\ netelmällä.
;·, 25 Hihnamenetelmää selitetään ensin kuviossa 1 esite- • Il I. tyn kaaviomaisen luonnoksen avulla. Päätön hihna 1, joka • · · * . ohjataan rullasysteemin 2 kautta, kulkee syöttövyöhykkeen 16 106560 ku. Hihnan päällystys kaapimen (doctor blade) avulla tai kastamalla (dip coating) on myös mahdollista.
Erityisen edulliseksi on osoittautunut hihnan toispuolinen tai molemminpuolinen kastopäällystys yhdistettynä 5 levitetyn kerroksen tasoittamiseen sen jälkeen ilmaharjan avulla.
Väriaine joko dispergoidaan tai liuotetaan ennen hihnalle levitystä esiasteeseen tai aineosat levitetään hihnalle erikseen useamman suuttimen kautta. Pigmentti-10 hiukkasten dispergointi esiasteeseen tapahtuu tunnetuin menetelmin, esimerkiksi ultraäänihauteen avulla. Erityisen edulliseksi on osoittautunut dispergointi helmimyllyn avulla.
Päällystetty hihna ohjataan sitten kuivausvyöhyk-15 keen läpi, joka voi koostua yhdestä tai useammasta jaksosta. Yksi kuivausvyöhykkeen edullinen toteutusmuoto käsittää esikuivauslaitteiston 6, jossa kalvoon suunnataan kuumaa ilmaa, jonka lämpötila on 80 - 150 °C, ja sitä seuraa-van IR-kuivauslaitteiston 7. Sen ohella muutkin kuivaus-20 vyöhykkeen toteutusmuodot ovat kuitenkin mahdollisia. Kuivausvyöhykkeen kokonaiskuumennusteho riippuu mm. hihnan eteenpäinliikkumisnopeudesta ja on 0,5 - 10 kW/m hihnan leveyttä. Hihnan eteenpäinliikkumisnopeus on 1 -1 000 m/min ja erityisesti 100 - 500 m/min, mutta suureh-25 kot poikkeamat näistä arvoista ovat myös mahdollisia. Am- I. mattimies kykenee ilman muuta mukauttamaan kuivausvyöhyk- • · · keen kuumennustehon ja kuljetushihnan eteenpäinliikkumis- • / nopeuden toisiinsa.
• · ·
Vesilasin käyttö esiasteena edellyttää happokylpyä « · · *.1 1 30 8, jossa hihnalle levitetty alkalimetallisilikaattikalvo muunnetaan piidioksidiksi. Sen jälkeen alkalimetalli-ionit • · · pestään pois matriksista pesusäiliössä 9.
Happokäsittely tapahtuu joko ohjaamalla hihna ha-polla täytetyn säiliön läpi tai käsittelemällä levitetty . 35 kalvo vetykloridikaasulla.
• · 1 · • · · • « 17 106560
Hapon väkevyys säädetään 1-20 %:ksi, edullisesti 5-15 %:ksi. Happoina voidaan käyttää suolahappoa, fosfo-rihappoa, rikkihappoa, typpihappoa, titaanitetrakloridi-liuosta, rautakloridiliuosta, tinakloridiliuosta sekä or-5 gaanisia happoja, kuten esimerkiksi etikkahappoa.
Olosuhteet happokylvyssä täytyy valita sellaisiksi, että pääasiallisesti vain alkalimetalli-ionit diffundoitu-vat ulos, kun taas lisätyt muut kationit jäävät jäljelle. Koska alkalimetalli-ioneilla on erittäin korkea diffuusio-10 kerroin, mitä tulee hapoissa tapahtuvaan diffundoitumiseen Si02-matriksista, voidaan yleensä toteuttaa alkalimetalli-ionien selektiivinen liuottaminen pois valitsemalla kalvon viipymisaika happokylvyssä lyhyeksi tai käyttämällä hyväksi heikkoa* happoa, kuten esimerkiksi fosforihappoa.
15 Muodostunut kerros irrotetaan sitten hihnalta jon kin laitteen avulla. Irrotus voi tapahtua joko mekaanisesti kaapimalla tai harjaamalla tai ilman kosketusta liuottamalla irrotekerros ("release layer") tai ultraäänikäsit-telyllä. Edulliseksi on osoittautunut irrotus neste- tai 20 kaasusuihkun 10 avulla. Materiaalia erityisesti säästävää on kalvon irrotus kosteassa tilassa, koska se on silloin heikommin tarttuneena hihnaan ja kostea materiaali naarmuttaa hihnaa vähemmän irrotuksen yhteydessä, v. Jos matriksilevyt on tarkoitus päällystää metalli- :·. 25 oksidikerroksilla, hihnamenetelmän perään kytketään märkä- t t kemiallinen reaktiovaihe, jossa levymäinen matriksimateri- aali suspendoidaan veteen ja päällystetään yhtä tai useam- */ paa metallisuolaliuosta lisäämällä sileällä metallioksidi- • · · tai -hydroksidipintakerroksella kulloistenkin metallioksi- • · · *.* ‘ 30 dien tai -hydroksidien saostukseen soveltuvassa pH:ssa.
Voidaan myös saostaa sekaoksidi- tai -hydroksikerroksia • · · ϊ,,,ί tai myös useampia pintakerroksia peräkkäin. Tämä seuraava märkäkemiallinen reaktiovaihe on sinänsä tunnettu, ja ' sitä on kuvattu julkaisuissa DE 1 959 988, DE 2 215 191, ' ! 35 DE 2 244 298, DE 2 313 331, DE 2 522 572, DE 3 137 808, « * * · · * · « « · • · · • » 18 106560 DE 3 137 809, DE 3 151 343, DE 3 151 355, DE 3 211 602 ja DE 3 235 017.
Metallioksidikerroksen paremman tarttumisen matriisiin saavuttamiseksi on tarkoituksenmukaista päällystää 5 matriisi ensin tinadioksidikerroksella.
Mikäli on tarkoitus valmistaa pigmenttejä, jotka sisältävät metallipintakerroksen, hihna kuivattuine kal-voineen ohjataan PVD-vyöhykkeen läpi.
Päällystys metalleilla, esimerkiksi hopealla, kupa-10 rilla tai kullalla, voi kuitenkin tapahtua myös märkäke-miallisella menetelmällä.
Jatkuvan hihnaprosessin varmistamiseksi hihna ohjataan tässä tapauksessa edullisesti sarjaan kytkettyjen alipainekammioiden läpi, joihin muodostetaan erilainen 15 alipaine. Metallin saostus tapahtuu silloin yleensä höyry-saostamalla, sputteroimalla tai plasmapolymeroinnilla sisimmässä kammiossa, jossa on paras alipaine.
Jatkuvia hihnamenetelmiä tunnetaan US-patenttijulkaisun 3 138 475 ja julkaisun EP 0 240 952 perusteella.
20 Kuvatun järjestelyn sijasta voidaan käyttää myös muita laitteistoja. Prosessi voidaan esimerkiksi toteuttaa näennäisen jatkuvana käyttäen järjestelyä, joka pohjautuu US-patenttijulkaisun 3 767 443 kuviossa II esitettyyn ,·, laitteistoon. Tällöin erittäin pitkä kantajahihna kelataan < < ;-t 25 rummulle (US-patenttijulkaisussa 3 767 443 esitetyn kuvion t » !. II asema 12); hihna kelataan sitten auki päällystysvyöhyk- • · · * . keen kautta, jossa levitetään ensin irrotekerros ja sitten 106560 19 saatava Si02-kalvo voi silloin jo irrota osittain kantaja-hihnasta. Irrotekerroksen liuotuksen jälkeen on tarjolla matriksilevyjä, jotka irrotetaan ja käsitellään mineraali-hapolla.
5 Kuvattua rumpujärjestelyä voidaan myös käyttää hy väksi prosessin toteuttamisessa näennäisen jatkuvana. Sitä varten kantajahihna päällystetään ensimmäisessä vaiheessa esiasteella, joka sitten kuivataan. Sen jälkeen kun kuivatulla matriksikalvolla päällystetty kantajahihna on kelat-10 tu kokonaan kokoojarummulle esiastesäiliö vaihdetaan mine-raalihappokylpyyn; päällystetty kantajahihna kelataan sitten auki mineraalihappokylvyn kautta, jolloin hihnan juok-semissuunta muuttuu ja säilytys- ja kokoojarulla ovat vaihtuneet·. Happokylvyn ja mahdollisesti irrotuslaitteen 15 läpi kulkemisen jälkeen hihna vapautetaan matriksikalvosta ja käynnistetään uusi sykli. Tämä muunnettu rumpumenetelmä on muunnos kuviossa 1 esitetystä jatkuvasta hihnamenetel-mästä ja tällä on siihen nähden usein se etu, että vastaava kokoonpano voidaan rakentaa vähemmän tilaa vieväksi; 20 haittapuolena on hihnan täydellisen aukikelauksen jälkeen vaadittava vesilasi- ja happosäiliön vaihto.
Tässä kuvatut järjestelyt on käsitettävä esimerkeiksi, ja niiden on tarkoitus valaista keksintöä rajoit-\ tamatta sitä. Jatkuva prosessi on yleensä edullinen näen- ;·, 25 näisen jatkuvaan tai täysin epäjatkuvaan prosessiin ver- * u ♦. rattuna.
♦ ♦ • · · * . On osoittautunut, että termisesti stabiileihin muo- • #* veihin pohjautuvien hihnojen käyttö on usein edullista. ··»
Muovien pehmenemislämpötilan ei edullisesti tulisi olla ··· *.· * 30 alle 150 °C eikä erityisen edullisesti alle 180 °C riittä vän korkeiden kuivauslämpötilojen varmistamiseksi. Lisäksi • · · i : muovimateriaalin tulisi olla kemiallisesti suurin piirtein ··· ·**’: inertti, ja varsinkaan laimennetut mineraalihapot eivät • « · saisi vahingoittaa sitä. Sopivia hihnamateriaaleja ovat « · , 35 esimerkiksi polyeteenitereftalaatti, muut polyesterit ja • · « « « · « « · • · 20 106560 polyakrylaatit; tämän luettelon on tarkoitus toimia vain valaisuna ei rajoittaa keksintöä.
Muovihihnojen paksuus on tyypillisesti muutamasta kymmenestä mikrometristä muutamaan millimetriin, jolloin 5 0,lmm:nja2 mm: n välillä olevat paksuudet ovat yleensä erityisen edullisia. Äärimmäisissä tapauksissa voidaan kuitenkin käyttää myös paksumpia muovihihnoja. Muovihihnojen leveys ja pituus eivät yleensä ole kovin ratkaisevia, ja ne voidaan optimoida ottaen huomioon kulloisetkin vaa-10 timukset.
Voidaan kuitenkin käyttää myös ohuita metallihihno-ja, jotka koostuvat esimerkiksi haponkestävästä päällystetystä jaloteräksestä tai muista laimennettujen mineraali-happojen suhteen inerteistä metalleista, jolloin näiden 15 hihnojen mitat vastaavat olennaisilta osiltaan muovihihno jen mittoja. Metallihihnoilla on suuri taipuisuus ja kestävyys, ja ne voidaan kiillottaa tavanomaisin menetelmin pinnan laadun kohottamiseksi.
Kantajana käytettävälle hihnalle voidaan haluttaes-20 sa levittää ensin irrotekerros matriksikalvon irrotuksen helpottamiseksi; näennäisen jatkuvissa prosesseissa on irrotekerroksen levitys välttämätöntä.
Irrotekerroksena voi toimia esimerkiksi ohut kerros V, vesiliukoista polymeeriä, kuten esimerkiksi polyvinyylial- t i !. ' 25 koholla (PVA), joka liukenee happokylpyyn ja johtaa siten * et matriksikalvon irtoamiseen täydellisesti. US-patenttijul- • · • ** kaisussa 3 138 475 on ehdotettu irrotekerroksen materiaa- • * leiksi silikonilakkoja ja aineita, kuten esimerkiksi kovia vahoja, jotka kuumennettaessa haihtuvat ja hajoavat muo- V : 30 dostamatta nokea. Irrotekerroksen käyttämisellä myös jat kuvissa prosesseissa on se etu, että haluttaessa voidaan ·***: olla käyttämättä irrotuslaitetta.
···
Keksinnön mukaisten pigmenttien valmistus voi ta- * . pahtua myös jatkuvalla rumpumenetelmällä, joka selitetään • · I · » tr* » • « · • · • » · « · · • · 2i 106560 seuraavaksi kuviossa 2 esitetyn kaaviomaisen luonnoksen avulla.
Pyörivän rummun 1 ympärille on järjestetty määrättyihin kohtiin laitteet menetelmän eri vaiheiden toteutta-5 miseksi, joita kuvattiin jo päättömän hihnan yhteydessä. Esiaste levitetään ohueksi kalvoksi haponkestävälle pinnalle. Levitys tapahtuu edullisesti telejärjestelmän 2 kautta, mutta se voi tapahtua myös ruiskutuslaitteen 3 avulla. Rumpu kiertää sitten vyöhykkeen läpi, joka on aja-10 teltu kuivausvyöhykkeeksi tai reaktiovyöhykkeeksi. Siinä nestemäinen kalvo kovetetaan kohdistamalla siihen laitteen 4 välityksellä säteily ja/tai sekoittamalla siihen ruiskutuslaitteen 5 kautta reagensseja, esimerkiksi happoa.
Kalvon kovetus voi tapahtua infrapunasäteillä, mik-15 roaalloilla, kuumalla ilmalla tai kuumentamalla rumpua sisältäpäin.
Aikaansaatava kerros irrotetaan rummun pinnasta irrotuslaitteen 6 avulla. Irrotus voi tapahtua ilmasuih-kun avulla, niin sanotulla liinaharjalla, vesisuihkun avul-20 la tai jollakin mekaanisella laitteella. Saatava levymäinen materiaali käsitellään sitten edelleen, kuten jo kuvattiin.
Esiasteena keksinnön mukaisten pigmenttien valmis- V. tamiseksi käytetään edullisesti kaupan olevaa vesilasia; ··t 25 E. Merckiltä (Darmstadt) on saatavissa nimellä Natronwas-
* M
|. serglas reinst (tilausnumero 5621) 35-%:ista Na-vesilasia, * , jossa on kysymys vesilasin massaan pohjautuvista painopro- • 1 senteistä.
• · · ···' Lisäksi voidaan käyttää K- tai ammoniumvesilasia • · · V 1 30 tai niiden seoksia. Kaupan oleva vesilasi laimennetaan sen kulloisestakin väkevyydestä riippuen edullisesti vedellä noin 5 - 25-%:iseksi ja erityisesti 10 - 20-%:iseksi vesi-liuokseksi.
« 1 * . Vesilasiliuoksen ja matriksin ominaisuuksia voi- » · . 35 daan muuntaa lisäaineilla. Esimerkiksi Na-aluminaatti- • · · » • t « ♦ • « · • · 1 • · 22 106560 liuoksen (suhde Si:Ai noin 100:1) lisäys saa aikaan mat-riksihiukkasten ominaisuuksien muuttumisen, joka voi johtaa parempaan työstettävyyteen. Erityisen edullisia lisäaineita ovat aluminaatti, boraatti ja/tai fosfaatti.
5 Lisäksi vesilasiliuokseen voidaan lisätä myös muita lisäaineita, esimerkiksi pinta-aktiivisia aineita tai viskositeettia kohottavia aineita.
Kantajahihnalle levitetyn vesilasikalvon paksuutta mahdollisesti säädellään säädettävissä olevan rajoittimen 10 avulla hihnan nopeuden pysyessä vakiona. Hihna pidetään rajoitinalueella sopivasti sijoitettujen rullien avulla hyvin tasaisena, ts. vältetään kaikki "riippumiset". Rajoitin on muotoiltu alapäästään edullisesti leikkuuterän muotoiseksi; rajoittimen reuna säädetään hyvin tarkasti, 15 jolloin rajoittimen alareunan ja hihnan pinnan väli on tyypillisesti noin 1 - 20 pm. Väli voidaan tyypillisesti säätää noin ±1 pm:n tai sitä suuremmalla tarkkuudella. Koska vesilasipitoisuuden ollessa noin 15 % hehkutuksen jälkeen saatavien Si02-hiukkasten paksuus on pienentynyt 20 noin kymmenesosaan alkuperäisen vesilasikalvon paksuudesta, tämä merkitsee sitä, että Si02-hiukkasten kerrospak-suustoleranssi on noin ±0,1 pm; Si02-hiukkasten kerrospaksuuden ollessa on 0,5 pm tai sitä suurempi tämä on kor-keintaan 20 %, mitä voidaan yleensä pitää riittävänä. Käy-
( I
;·, 25 tännössä hyvin yleisesti käytettyjen, noin 1 pm:n tai sitä • < 4.
j.# suurempien kerrospaksuuksien tapauksessa kerrospaksuuden • · · * . toleranssi on 10 % tai sitä pienempi. Mikäli tarkoituk- ' / sena on saada aikaan erittäin ohuita levyjä, joiden pak- • · · •••5 suus on esimerkiksi alle 0,5 pm, kerrospaksuuden tolerans- · · · *.· 1 30 sin ollessa noin 10 %, siihen voidaan käyttää laimeampia vesilasiliuoksia.
• · · !<#>i Vesilasiliuoksen väkevyyden ja kuivausolosuhteiden valinnalla voidaan vaikuttaa keksinnön mukaisten subst- • · 1 * , raattien kerrospaksuuteen ja kerrospaksuuden toleranssiin • » . 35 halutulla tavalla, ja on myös mahdollista saada aikaan « ♦ ♦ ·> · • 1 n 1 » • < t . » • · « • V. 1 # · 23 106560 hyvin ohuita hiukkasia, joilla kerrospaksuuden toleranssi (= kerrospaksuuden standardipoikkeama) on noin 10 %. Levymäisiä piisubstraatteja, joilla olisi sellainen hyvin rajattu kerrospaksuusjakautuma, ei ole kuvattu alan aikai-5 semmassa kirjallisuudessa eikä niitä myös kyetä saamaan aikaan tunnetuilla valmistusmenetelmillä.
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetuille levymäisille pigmenteille on tunnusomaista erinomainen pinnan laatu ja erittäin tasainen paksuus. Paksuuden tole-10 ranssiksi kutsuttu standardipoikkeama on korkeintaan 10 %. Matriksihiukkasten tasoyhdensuuntaisen pinnan ja pienen paksuustoleranssin johdosta saavutetaan erittäin suuri väripuhtaus ja erittäin suuri värin voimakkuus. Ottamalla huomioon niiden ominaisuudet, esimerkiksi niiden peitto-15 kyky, ne voidaan räätälöidä kulloinenkin käyttö huomioon ottaen, koska peittokyky riippuu pigmenttihiukkasten lukumäärästä matriksissa. Mitä enemmän pigmenttihiukkasia sus-pendoidaan matriksiin, sitä suurempi on peittokyky.
Nokihiukkasia sisältävien pigmenttien väri voi no-20 kihiukkasten kulloisestakin pitoisuudesta riippuen ulottua esimerkiksi harmaanvalkoisesta vaaleanharmaan, metallinvärisen ja tummanharmaan kautta aina mustaan saakka. Erityisen kiinnostavia ovat metallinväriset ja varsinkin alumii-ninväriset pigmentit.
;·, 25 Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetuilla
( IL
l, pigmenteillä on erittäin laaja käyttöalue.
* , Niitä voidaan käyttää sellaisissa formuloissa kuin • * lakat, kosmeettiset aineet ja muovit. Pigmenteillä voi ··* •·*ί olla korkea muotokerroin (aspect ratio). Niitä voidaan sen ··· *.* * 30 vuoksi lisätä lakkoihin tai muoveihin diffuusioesteiksi, erityisesti esimerkiksi korroosionestoaineiksi (diffuusioin: esteiksi hapelle).
·"*: Kaikkien edellä tai jäljempänä esitettyjen pa- • i · * . tenttihakemusten, patenttijulkaisujen ja julkaisujen sa- • · , 35 moin kuin vastaavien patenttihakemusten DE P 4 134 600 «•«vt t t * « < . I » « t • « ·
« > I
# · 24 106560 (18.10.1991) , DE P 4 138 376 (22.11.1991), DE P 4 212 119 (10.04.1992) ja DE P 4 215 276 (09.05.1992) sisältö kokonaisuudessaan on sisällytetty lähdeviittauksella tähän patenttihakemukseen .
5 Seuraavaksi annettavien esimerkiksi on tarkoitus valaista keksintöä rajoittamatta sitä.
Esimerkki 1
Pyörivä hihna, joka koostuu polyeteenitereftalaa-tista (Melinex O, valmistaja ICI; leveys 12,5 cm, nopeus 10 10 m/min) , päällystetään noin 10 μιη paksulla vesilasikal- volla vastasuuntaistelapäällystyksellä (reverse roll coating). Vesilasiliuos valmistetaan laimentamalla tavanomainen kaupallinen vesilasi (Natronwasserglas reinst, valmistaja-E. Merck) vedellä suhteessa 1:2,5, jolloin sii-15 hen sekoitetaan vielä 0,2 paino-% tensidiä (Pricol extra, valmistaja Henkel). Laimennetun vesilasiliuoksen piidiok-sidipitoisuus on 7,7 %. Vesilasikalvo kuivataan kuivaus-vyöhykkeessä suuntaamalla siihen infrapunasäteily ja kuumaa ilmaa. Hihna kulkee sitten 10-%:ista suolahappoa si-20 sältävän happokylvyn ja sen jälkeen vesikylvyn läpi. Gee-limäisen piidioksidikalvon ollessa poistumassa vesikyl-vystä se irrotetaan vesisuihkulla ja huuhdotaan vesikyl-pyyn. Levymäiset murtokappaleet suodatetaan keskipakosuo-dattimessa ja pestään vedellä, josta suolat on poistettu
• I
: '.· 25 täydellisesti, kunnes sen pH asettuu arvoon 5-6. Suoda- « « • ’·· tuskakku jauhetaan laboratoriomyllyssä (Rotor GT 800, val- mistä ja Rotor) vesisuspensiossa tehon ollessa säädetty ·;··: tasolle 5.
•
Saatavien Si02-levyjen läpimitta on 20 - 100 ^m ja • · · · 30 keskimääräinen paksuus 500 nm.
» · ·
Esimerkki 2 ... 6 g kostutusapuainetta (Pricol GV, valmistaja Hen- • · kel) liuotetaan 2 Iraan vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti. Liuokseen sekoitetaan 1 1 vesilasia (Nat- •:··* 35 ronwasserglas reinst, valmistaja E. Merck). Tähän liuok- « < < « « · • · » I · I I I · • « « « · ♦ · » • · 25 1 0 6 5 6 0 seen lisätään 100 ml aluminaattikantaliuosta, joka valmistetaan liuottamalla 32 g natriumaluminaattia 500 ml:aan vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti.
Liuos jatkokäsitellään päättömällä hihnalla, kuten 5 esimerkissä 1 on kuvattu.
Saadaan levymäinen Si02-matriksi, joka sisältää ver-konmuodostajana alumiinia, jonka pitoisuus on 1 atomi-% piin määrästä laskettuna.
Esimerkki 3 10 6 g kostutusapuainetta (Pricol GV, valmistaja Hen kel) liuotetaan 2 l:aan vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti. Liuokseen sekoitetaan 1 1 vesilasia (Nat-ronwasserglas reinst, valmistaja E. Merck). Tähän liuokseen lisätään 100 ml boraattikantaliuosta, joka valmiste-15 taan liuottamalla 21 g boorihappoa (valmistaja E. Merck) 300 ml:aan vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti, ja säätämällä pH laimealla natriumhydroksidilla arvoon 12.
Liuos jatkokäsitellään päättömällä hihnalla, kuten 20 esimerkissä 1 on kuvattu.
Saadaan levymäinen Si02-matriksi, joka sisältää ver-konmuodostajana booria, jonka pitoisuus on 1 atomi-% piin määrästä laskettuna.
, , Esimerkki 4 I I « ( ' 25 6 g kostutusapuainetta (Pricol GV, valmistaja Hen- 4 < • ** kel) liuotetaan 2 l:aan vettä, josta suolat on poistettu • · • ’* täydellisesti. Liuokseen sekoitetaan 1 1 vesilasia (Nat- *:’*· ronwasserglas reinst, valmistaja E. Merck). Tähän liuok- ,.*·* seen lisätään 100 ml fosfaattikantaliuosta, joka valmisteli : 30 taan liuottamalla 24 g Na2HP04· 12H20:ta (valmistaja E.
Merck) 300 ml:aan vettä, josta suolat on poistettu täy-.*·*. dellisesti, ja säätämällä pH laimealla natriumhydroksidil- la arvoon 12.
Liuos jatkokäsitellään päättömällä hihnalla, kuten ‘ ’ 35 esimerkissä 1 on kuvattu.
• « t » t • * * » • · · • « 26 106560
Saadaan levymäinen Si02-matriksi, joka sisältää ver-konmuodostajana fosforia, jonka pitoisuus on 1 atomi-% piin määrästä laskettuna.
Esimerkki 5 5 100 g Si02-levyjä suspendoidaan 1500 ml:aan vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti. Ensin lisätään voimakkaasti sekoittaen lämpötilassa 75 °C ja pH:ssa 1,8 pisaroittain SnCl4-liuos (valmistus: 11,5 g SnCl4:a sekoitetaan 38 ml:n kanssa väkevää suolahappoa ja liuos laimen-10 netaan vedellä, josta suolat on poistettu täydellisesti, tilavuuteen 192 ml) annostelunopeudella 0,5 ml/min. Sen jälkeen lisätään samoissa olosuhteissa ja samalla annostelunopeudella TiCl4-liuosta (TiCl4-pitoisuus: 375 g/1).
pH-arvo pidetään kummankin lisäyksen aikana vakiona lisää-15 mällä 16-%:ista natriumhydroksidia.
Noin 110 ml:n lisäyksen jälkeen tuote suodatetaan, pestään neutraaliksi vedellä, josta suolat on poistettu täydellisesti, ja kuivataan ja sitä hehkutetaan 30 min lämpötilassa 800 °C.
20 Saadaan hopeanvärinen interferenssipigmentti, jolla on hyvä läpikuultavuus ja erinomainen kiilto.
Koloristiset tiedot verrattuina kiillepohjaiseen (Iriodin 130, valmistaja E. Merck) hopeanväriseen interfere renssipigmenttiin on sisällytetty taulukkoon 1.
25 Esimerkki 6 *’ 100 g Si02-levyjä suspendoidaan 1500 ml:aan vettä, • · • ** josta suolat on poistettu täydellisesti. Ensin lisätään : 1 voimakkaasti sekoittaen lämpötilassa 75 °C ja pH:ssa 1,8 « ..li* pisaroittain SnCl4-liuos (valmistus: 11,5 g SnCl4:a sekoi- • · · ί.ί ϊ 30 tetaan 38 ml:n kanssa väkevää suolahappoa ja liuos laimennetaan vedellä, josta suolat on poistettu täydellisesti, :***; tilavuuteen 192 ml) annostelunopeudella 0,5 ml/min. Sen « · · .·1. jälkeen lisätään samoissa olosuhteissa ja samalla annoste- e lunopeudella TiCl4-liuosta (TiCl4-pitoisuus: 375 g/1).
« · « · • · · • · 27 106560 pH-arvo pidetään kummankin lisäyksen aikana vakiona lisäämällä 16-%:ista natriumhydroksidia.
Noin 220 ml:n lisäyksen jälkeen tuote suodatetaan, pestään neutraaliksi vedellä, josta suolat on poistettu 5 täydellisesti, ja kuivataan ja sitä hehkutetaan 30 min lämpötilassa 800 eC.
Saadaan kullanvärinen interferenssipigmentti, jolla on hyvä läpikuultavuus ja erinomainen kiilto.
Koloristiset tiedot verrattuina kiillepohjaiseen 10 (Iriodin 207, valmistaja E. Merck) kullanväriseen interfe-renssipigmenttiin on sisällytetty taulukkoon 1.
Esimerkki 7 100 g Si02-levyjä suspendoidaan 1500 ml:aan vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti. Ensin lisätään 15 voimakkaasti sekoittaen lämpötilassa 75 °C ja pH:ssa 1,8 pisaroittain SnCl4-liuos (valmistus: 11,5 g SnCl4:a sekoitetaan 38 ml:n kanssa väkevää suolahappoa ja liuos laimennetaan vedellä, josta suolat on poistettu täydellisesti, tilavuuteen 192 ml) annostelunopeudella 0,5 ml/min. Sen 20 jälkeen lisätään samoissa olosuhteissa ja samalla annoste-lunopeudella TiCl4-liuosta (TiCl4-pitoisuus: 375 g/1).
pH-arvo pidetään kummankin lisäyksen aikana vakiona lisäämällä 16-%:ista natriumhydroksidia. Sivuhydrolyysissä syn-. tyvät tuotteet täytyy mahdollisesti poistaa laskeuttamal- ' 25 la.
c c \m ** Noin 570 ml:n lisäyksen jälkeen tuote suodatetaan, • · • ** pestään neutraaliksi vedellä, josta suolat on poistettu « i**: täydellisesti, ja kuivataan ja sitä hehkutetaan 30 min lämpötilassa 800 °C.
• · · : 30 Saadaan punainen interferenssipigmentti, jolla on hyvä läpikuultavuus ja erinomainen kiilto. j***j Koloristiset tiedot verrattuina kiillepohjaiseen (Iriodin 215, valmistaja E. Merck) punaiseen interferens-• sipigmenttiin on sisällytetty taulukkoon 1.
< I * * « « » « · · « · 28 106560
Esimerkki 8 100 g Si02-levyjä suspendoidaan 1500 ml:aan vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti. Voimakkaasti sekoittaen lisätään lämpötilassa 75 °C ja pH:ssa 4,0 pisa-5 roittain FeCl3-liuosta (FeCl3-pitoisuus: 5,4 %) annostelu-nopeudella 0,5 ml/min. pH-arvo pidetään vakiona lisäämällä laimeata natriumhydroksidia.
Noin 1200 ml:n lisäyksen jälkeen tuote suodatetaan, pestään neutraaliksi vedellä, josta suolat on poistettu 10 täydellisesti, ja kuivataan ja sitä hehkutetaan 30 min lämpötilassa 800 °C.
Saadaan kirkas pronssinvärinen efektipigmentti, jolla on erinomainen kiilto ja voimakas hohto.
Koloristiset tiedot verrattuina kiillepohjaiseen 15 (Iriodin 530, valmistaja E. Merck) pronssinväriseen efek- tipigmenttiin on sisällytetty taulukkoon 1.
Esimerkki 9 100 g Si02-levyjä suspendoidaan 1500 ml:aan vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti. Voimakkaasti se-20 koittaen lisätään lämpötilassa 75 “C ja pH:ssa 4,0 pisa-roittain rautakloridiliuosta (FeCl3-pitoisuus: 5,4 %) an-nostelunopeudella 0,5 ml/min. pH-arvo pidetään vakiona lisäämällä laimeata natriumhydroksidia. Sivuhydrolyysissä syntyvät tuotteet täytyy mahdollisesti poistaa laskeutta- ^ 25 maila.
** Noin 1375 ml:n lisäyksen jälkeen tuote suodatetaan, • ♦ • “ pestään neutraaliksi vedellä, josta suolat on poistettu täydellisesti, ja kuivataan ja sitä hehkutetaan 30 min ..1·1 lämpötilassa 800 °C.
: 30 Saadaan punainen efektipigmentti, jolla on hyvä läpikuultavuus ja erinomainen kiilto.
Koloristiset tiedot verrattuina kiillepohjaiseen • t · .··. (Iriodin 534, valmistaja E. Merck) viininpunaiseen efekti- • ^ pigmenttiin on sisällytetty taulukkoon 1.
• · • · • · • · « · 29 106560
Esimerkki 10
Esimerkissä 1 kuvattuun vesilasiliuokseen lisätään 0,2 paino-% tensidiä (Pricol extra, valmistaja Henkel) ja lisäksi 0,2 paino-% metyleenisinistä (valmistaja E.
5 Merck). Seos levitetään päättömälle hihnalle ja jatkokäsi-tellään, kuten esimerkissä 1 on kuvattu. Laboratoriomyl-lyssä jauhamisen jälkeen saatua tuotetta kuivataan 60 min lämpötilassa 110 °C.
Saadaan sinisiä kiiltäviä Si02-levyjä, joilla on 10 hyvä läpikuultavuus.
Esimerkki 11 200 g esimerkin 7 mukaisesti saatuja sinisiä Si02-levyjä suspendoidaan 2 l:aan vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti, suspensio kuumennetaan lämpötilaan 15 60 °C ja sen pH säädetään 2 N natriumhydroksidilla arvoon 9. Voimakkaasti sekoittaen ja pitäen lämpötila vakiona lisätään 250 ml natriumvesilasiliuosta nopeudella 1 ml/min. Natriumvesilasiliuos valmistetaan laimentamalla 26 ml vesilasia (Natronwasserglas reinst, valmistaja E. Merck) 20 224 ml:11a vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti.
Lisäämällä kontrolloidusti laimeata suolahappoa pidetään pH arvossa 9.
Si02:lla päällystyksen jälkeen tuote päällystetään . . suoraan edelleen heijastavalla metallioksidi-interferens- I, ' 25 sikerroksella tunnetuin menetelmin, esimerkiksi US-patent- • « | ** tijulkaisussa 4 086 100 esimerkissä 1 kuvatulla menetel- : ’** mällä.
*:*’* Esimerkki 12 ..*·* Esimerkissä 1 kuvattuun vesilasiliuokseen lisätään • · · : : : 30 sitruunahapon (valmistaja E. Merck) ja CrCl3*6H20:n (val mistaja E. Merck) vesiliuosta sitruunahappopitoisuuden 7 % .***. ja CrCl3· 6H20-pitoisuuden 3 % aikaansaamiseksi vesilasiliu- • · ·
,···. okseen. Lisäksi lisätään kostutusapuaineeksi 3 % TexaponiaR
• # (valmistaja Henkel). Seos levitetään päättömälle hihnalle 35 ja jatkokäsitellään, kuten esimerkissä 1 on kuvattu. Labo- • · « · · ♦ · · • · · 30 106560 ratoriomyllyssä jauhamisen jälkeen saatua tuotetta kuivataan 60 min lämpötilassa 110 °C. Saadaan kiiltäviä olii-vinvihreitä levyjä, joilla on hyvä läpikuultavuus.
Esimerkki 13 5 Esimerkissä 1 kuvattuun vesilasiliuokseen lisätään natriummetyleenidiamiinitetra-asetaatin (valmistaja E. Merck) ja CoCl216H20:n (valmistaja E. Merck) vesiliuosta natriummetyleenidiamiinitetra-asetaattipitoisuuden 8 % ja CoCl2 · 6H20-pitoisuuden 3 % aikaansaamiseksi vesilasiliuok-10 seen. Lisäksi lisätään kostutusapuaineeksi 3 % TexaponiaR (valmistaja Henkel). Seos levitetään päättömälle hihnalle ja jatkokäsitellään, kuten esimerkissä 1 on kuvattu. Labo-ratoriomyllyssä jauhamisen jälkeen saatua tuotetta kuivataan 60 min lämpötilassa 110 °C. Saadaan kiiltäviä liilan-15 värisiä levyjä, joilla on hyvä läpikuultavuus.
Esimerkki 14
Esimerkissä 1 kuvattuun vesilasiliuokseen lisätään viinihapon (valmistaja E. Merck) ja FeCl316H20:n (valmistaja E. Merck) vesiliuosta viinihappopitoisuuden 6 % ja 20 FeCl3 · 6H20-pitoisuuden 8 % aikaansaamiseksi vesilasiliuok seen. Lisäksi lisätään kostutusapuaineeksi 3 % Texaponia" (valmistaja Henkel). Seos levitetään päättömälle hihnalle ja jatkokäsitellään, kuten esimerkissä 1 on kuvattu. Labo-ratoriomyllyssä jauhamisen jälkeen saatua tuotetta kuiva-25 taan 60 min lämpötilassa 110 °C. Saadaan kiiltäviä ruskeh- • 2 tavankeltaisia levyjä, joilla on hyvä läpikuultavuus.
: 2 Esimerkki 15 *:'2 Valmistetaan helmimyllyssä (Dispermat CV, valmista- ..1·1 ja VMA-Getzmann) 500 ml dispersiota, joka sisältää 3 % 30 titaanidioksidihiukkasia (R506, valmistaja Sachtleben Che-mie; keskimääräinen hiukkaskoko 440 nm) vesilasiliuoksessa .1··. (Natronwasserglas reinst, valmistaja E. Merck; laimennettu .···, vedellä suhteessa 1:2,5). Dispergoituvuuden parantamiseksi ”1 lisätään 0,5 paino-% stabilointiainetta (HydropalatR 884, • : 35 valmistaja Henkel), titaanidioksidin määrästä laskettuna, • · » ► « • 4 2 • · · 31 106560 sekä päättömän hihnan kostuvuuden parantamiseksi 1 paino-% kostutusapuainetta (Hydropalat" 875, valmistaja Henkel), valmiista dispersiota laskettuna.
Dispersio levitetään, kuten esimerkissä 1 on ku-5 vattu, ohueksi kalvoksi päättömälle hihnalle ja hihna johdetaan kuivausvyöhykkeen läpi, jossa kalvo kuivataan infrapunasäteiden ja kuuman ilman avulla. Sen jälkeen hihna johdetaan happokylvyn ja vesikylvyn läpi. Geelimäisen kalvon ollessa poistumassa vesikylvystä se irrotetaan hih-10 nasta vesisuihkulla ja huuhdotaan vesikylpyyn. Irrotetut kalvomurtokappaleet jatkokäsitellään kuten esimerkissä 1.
100 g laboratoriomyllystä saatuja levyjä suspendoi-daan 2,5 Iraan vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti, ja päällystetään rutiilimuodossa olevalla titaani-15 dioksidilla US-patenttijulkaisussa 4 086 100 esimerkissä 1 kuvatu11a menetelmäl1ä.
Saadaan valkoinen pigmentti, jolla on hyvä peitto-kyky ja hopeinen kiilto.
Esimerkki 16 20 12,3 g DPP-punaista (valmistaja Ciba Geigy), hiuk- kaskoko 50 nm, 1,2 g stabilointiainetta W-22 (valmistaja Krahn-Chemie), < 50 g vettä, josta suolat on poistettu täydellises- 25 ti, ja ( t ·φ ** 200 g zirkoniumhelmiä (1 - 2,5 mm) ♦ ♦ : ** jauhetaan kierrosnopeudella 2 000 min'1 jauhamisajan ol- : * lessa 90 min. Sen jälkeen helmet seulotaan ja saatavaan ..*·* suspensioon sekoitetaan 800 ml vettä, josta suolat on • · · J 30 poistettu täydellisesti, ja 300 ml vesilasia (Natronwas-serglas reinst, valmistaja E. Merck). Seos jatkokäsi-tellään päättömällä hihnalla, kuten esimerkissä 1 on ku- • · « .*··. vattu. Laboratoriomyllystä saatavia levyjä kuivataan tunti • # lämpötilassa 110 °C. Saadaan kiiltävä punainen pigmentti.
• * • · • · » • · · · 32 1 0 6 5 6 0
Esimerkki 17 50 g esimerkissä 16 saatuja Si02-levyjä suspendoi-daan 1 l:aan vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti. Ensin lisätään voimakkaasti sekoittaen lämpötilassa 5 75 °C ja pHrssa 1,8 pisaroittain SnCl4-liuos (valmistus: 5,8 g SnCl4*5H20:ta liuotetaan 7 ml:aan väkevää suolahappoa ja 75 ml:aan vettä) nopeudella 0,6 ml/min. Sen jälkeen lämpötila nostetaan arvoon 90 °C ja pH alennetaan arvoon 1,5. TiCl4-liuoksen (TiCl4-pitoisuus: 380 g/1) lisäyksen 10 aikana, joka tapahtuu nopeudella 0,6 ml/min, pH-arvo pidetään koko ajan vakiona laimeata natriumhydroksidia lisäämällä.
Sen jälkeen kun noin 100 ml TiCl4-liuosta on lisätty saadaan hopeanvärinen interferenssi, 195 ml:n jälkeen pu-15 nainen, 275 ml:n jälkeen sininen ja 300 ml:n jälkeen vihreä.
Tuotteet suodatetaan, pestään ja kuivataan. Eri interferenssiväripigmenteillä esiintyy tarkastelukulmasta riippumatta substraatin punainen peittoväri ja tarkas-20 telukulmasta riippuen interferenssiväri, jonka aiheuttaa Ti02-päällyste, ts. värifloppi-ilmiö.
Värifloppipigmentille mitatut koloristiset arvot
Ilmoitetut mittausarvot ovat 1,7 % lakkakortin CIE-L*A*B*-arvoja mustalla taustalla. Mittausgeometria oli seu-j_ ' 25 raava: Interferenssiväri 70° (valaistus)/95° (mittaus) • “ (kiilto), peittoväri 45° (valaistus)/90° (mittaus).
• · • · * · · • · ··» • · · · • · · « « · • · ·
• M
• · • · I | | »·» • · · * « « t ) · «•91 « · • · · 33 106560
00 H
00 «H ' v
* 00 CO
m O CO I
C G G G
<D <D <D 0)
G G G G
•H *r| *ri *H
(0 (0 (0 (0 c c cc 3 3 3 3 a a aa IS CN ^ s *. *.
K ^ H VO
<; I-H CN VO
c c cc •H Ή Ή Ή U k n n »0 :<Ö :t0 :t0 o>o >o >o> O O C O OfiO ocooc σν +> (0 σν -p to σν p ιί σι p m \ P 10 \ P Ιί \ P> (0 \ μ (0
o -H X o -H X o -H X o -H X
in dj 3 in a) 3 m o) 3 tn i) 3 ^ α ε ^ α e α ε ^ α ε 00 <o in σι tn σν ^j* >. 'tn
' ' iH 00 O
4< 1—I VO t—I t—I -rH
Da 1 1 > · G 5 . ‘ ; aie - < C 0) *0 >, to -h c a) +j
• ·· Q) (0 -H i-l +J
V a C C Λ <D
O 3 -H -H +J
: ·· λ a en > -h . tn fl) • • e ·;· is o o ···· 00 v ' 00 ^ m 00 +j ··· 'ΙΟ rH rH (tj < (S es 1 1 χ rl (0 ... Λ ·· moinomomo
... σι-μσι-ρσν-μσι-Ρ C
• * · I S. r—I \ H S» r—I N p—J d)
* · (0 o -H e ·Η o ·Η 0 *H »H
• * · fl O -H O -H O -H O -H u * 0) :(Ö on > • · a) . S m -h 1 «o +>
·.” : 3 n u (0 -H I (D G
Hajaoa) to -h n ό 3 +> > a cc cc λ to . * . (0 C Ή O 3 0) -HO) -H (0 h h «o te a e wc > w • « • · 34 106560
Esimerkki 18 82,2 g:aan Derussol C:tä (nokidispersio, w = 21 %; valmistaja Degussa) sekoitetaan 300 ml vesilasia (Natron-wasserglas reinst, valmistaja E. Merck) ja 680 ml vettä, 5 josta suolat on poistettu täydellisesti. Sen jälkeen suspensioon liuotetaan kostutusapuaineeksi 2,1 g Pricolia (valmistaja Henkel). Suspensio jatkokäsitellään päättömällä hihnalla, kuten esimerkissä 1 on kuvattu. Laboratorio-myllystä saatavat levyt suspendoidaan veteen ja päällyste-10 tään titaanidioksidilla US-patenttijulkaisussa 4 086 100 kuvatulla menetelmällä.
Päällystettyjä levyjä hehkutetaan lämpötilassa 800 °C suojakaasun alla ja ne viimeistellään tunnetulla tavalla. Saadaan Ti02-interferenssikerroksen paksuudesta 15 riippuen eri värisiä (esim. hopeanvärisiä, kullanvärisiä, punaisia, sinisiä, vihreitä) peittoväripigmenttejä.
Esimerkki 19 115,3 g rautaoksidipunaista (valmistaja Bayer), 3,9 g stabilointiainetta W-22 (valmistaja Krahn-20 Chemie), 600 g vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti, ja 200 g zirkoniumhelmiä (1 - 2,5 mm) , , jauhetaan helmimyllyssä kierrosnopeudella 3000 min"1 jauha- • ·' 25 misajan ollessa 1 tunti. Helmien pois seulomisen jälkeen • · ·* suspensioon sekoitetaan 2250 ml vettä, josta suolat on ·« ♦ *·♦ poistettu täydellisesti, ja 1140 ml vesilasia (Natronwas- *·**ϊ serglas reinst, valmistaja E. Merck).
•J* Suspensio jatkokäsitellään päättömällä hihnalla, :*♦*; 30 kuten esimerkissä 1 on kuvattu. Laboratoriomyllystä saa- tavat punaiset levyt suspendoidaan veteen ja päällyste-tään metallioksideilla tunnetuin menetelmin, esimerkiksi • ♦ US-patentti julkaisussa 4 086 100 kuvatulla menetelmällä, interfenssiväreihin johtavalla tavalla.
• « * i · * < * I · « · I · · < ( « • · 35 1 0 6 5 6 0
Esimerkki 20 115,3 g rautaoksidikeltaista (valmistaja Bayer), 3.9 g stabilointiainetta W-22 (valmistaja Krahn-Chemie), 5 600 g vettä, josta suolat on poistettu täydellises ti, ja 200 g zirkoniumhelmiä (1 - 2,5 mm) jauhetaan helmimyllyssä kierrosnopeudella 3000 min-1 jauha-misajan ollessa 1 tunti. Helmien pois seulomisen jälkeen 10 suspensioon sekoitetaan 2250 ml vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti, ja 1140 ml vesilasia (Natronwas-serglas reinst, valmistaja E. Merck).
Suspensio jatkokäsitellään päättömällä hihnalla, kuten esimerkissä 1 on kuvattu. Laboratoriomyllystä saa-15 tavat keltaiset levyt suspendoidaan veteen ja päällystetään metallioksideilla tunnetuin menetelmin, esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 4 086 100 kuvatulla menetelmällä, interfenssiväreihin johtavalla tavalla.
Esimerkki 21 20 115,3 g rautaoksidimustaa (valmistaja Croda), 3.9 g stabilointiainetta W-22 (valmistaja Krahn-Chemie), 600 g vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti, ja ! 25 200 g zirkoniumhelmiä (1 - 2,5 mm) ♦ · 1 i ** jauhetaan helmimyllyssä kierrosnopeudella 3 000 min" jau- • « : *·· hamisajan ollessa 1 tunti. Helmien pois seulomisen jälkeen *·**ί suspensioon sekoitetaan 2 250 ml vettä, josta suolat on •j* poistettu täydellisesti, ja 1 140 ml vesilasia (Natronwas- .*:*. 30 serglas reinst, valmistaja E. Merck).
Suspensio jatkokäsitellään päättömällä hihnalla, .··. kuten esimerkissä 1 on kuvattu. Laboratoriomyllystä saa- • · tavat mustat levyt suspendoidaan veteen ja päällystetään « metallioksideilla tunnetuin menetelmin, esimerkiksi US-pa- ♦ • · • ·
Mii • · « · * » et • · 36 106560 tenttijulkaisussa 4 086 100 kuvatulla menetelmällä, in-terferenssiväreihin johtavalla tavalla.
Esimerkki 22 115.3 g kromioksidia (valmistaja Croda), 5 3,9 g stabilointiainetta W-22 (valmistaja Krahn-
Chemie), 600 g vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti, ja 200 g zirkoniumhelmiä (1 - 2,5 mm) 10 jauhetaan helmimyllyssä kierrosnopeudella 3000 min"1 jauha-misajan ollessa 1 tunti. Helmien pois seulomisen jälkeen suspensioon sekoitetaan 2250 ml vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti, ja 1140 ml vesilasia (Natronwas-serglas reinst, valmistaja E. Merck).
15 Suspensio jatkokäsitellään päättömällä hihnalla, kuten esimerkissä 1 on kuvattu. Laboratoriomyllystä saatavat vihreät levyt suspendoidaan veteen ja päällystetään metallioksideilla tunnetuin menetelmin, esimerkiksi US-pa-tenttijulkaisussa 4 086 100 kuvatulla menetelmällä, in-20 terferenssiväreihin johtavalla tavalla.
Esimerkki 23 115.3 g berliininsinistä (valmistaja Croda), 3,9 g stabilointiainetta W-22 (valmistaja Krahn-Chemie), : 25 600 g vettä, josta suolat on poistettu täydellises- • *’* ti, ja ·· : *·· 200 g zirkoniumhelmiä (1 - 2,5 mm) ♦ *·’” jauhetaan helmimyllyssä kierrosnopeudella 3000 min'1 jauha- *ϊ· misajan ollessa 1 tunti. Helmien pois seulomisen jälkeen :*»*: 30 suspensioon sekoitetaan 2250 ml vettä, josta suolat on poistettu täydellisesti, ja 1140 ml vesilasia (Natronwas-.*··. serglas reinst, valmistaja E. Merck).
Suspensio jatkokäsitellään päättömällä hihnalla, « '·' kuten esimerkissä 1 on kuvattu. Laboratoriomyllystä saa- « • 35 tavat siniset levyt suspendoidaan veteen ja päällystetään I « . < « * « < t I « ». * • ·
• I I
• v · • · 37 106560 metallioksideilla tunnetuin menetelmin, esimerkiksi US-pa-tenttijulkaisussa 4 086 100 kuvatulla menetelmällä, in-terferenssiväreihin johtavalla tavalla.
Esimerkki 24 5 100 g esimerkin 1 mukaisesti saatuja Si02-levyjä dispergoidaan seokseen, joka koostuu 1 000 ml:sta 3-%:ista hopeanitraattiliuosta, 25 ml:sta 40-%:ista formaliiniliuosta ja 25 ml:sta metanolia.
10 Suspensiota sekoitetaan hitaasti yön yli, kunnes kaikki hopea on saatu kerrostetuksi liuoksesta Si02-levyille.
Saadut hopeanharmaat levyt pestään, kuivataan ja hehkutetaan lämpötilassa 800 °C.
Saadaan hopeanharmaa pigmentti.
15 1 ' • · • · · « ♦· « · • · • · · • · · · • · · • · · • · m ··» • · • · » · · ♦ · · • · r t t i · · * « « · « « « « « • · • · a • · • · a • · · • · 38 1 0 6 5 6 0
VO
«— r1 n ο to ct> 1>1 o in
Jj 1v»x 1» Λ ^ 1\ w~ ^ 1» O r- -c o o cor- n1 m γμ co .μ cn γμ m n ·· — in — -<r «2
+J
*H
<U
1¾
O
+3 · · r—I •H Ή ^ m ·1τ o 2- r- cn m co m > s K k 1· Λ· ^ ^ ^ a . o 2- o o co corn cvioi +j vD in io^r m ^ coin r- in Λ 2 co
Γ- ·3 CTi KO
* cn so r- o r-iN 1· ·» ^ -1 Q »1 < N »· 1· «"· ΓΟ CN r1 <J\ m in o> n cn 1cr m -<r cn ♦ 4 II 44 44 4 ♦
+J
> «o· m co co ^ * kd — m 1» v n n ·1 a»
Ort «1 «\ ~ 1>. mm ·1» <n o . o cno 1— r- csIin mm \ 'll 41 II +4 44 O - in « <N^r r- co mm os σ\ <Nm t I ·1 1«» w ϊ\ 1 1· ·» 1 1« ·>1 Hi
oo «- ro vo co ® ν> co -<r S
00 CD 00 03 00 00 CO +J> rOrfiH
- - - - - - p
Ai I—I |— CT. (Λ OV 0 « n +r ·» - ·<? in — \ ooo+l r\ .Q ^ O ^ 1\ Γ-Γ- 1- 1«+ ^ cJ com (N cn ,ro <n ro <n +ι· σν ·π 2 II ++ II ++ + +^ p ++ i—I S in «3 mrsoico11 p 1 vO M rn ·α· — - — ^ -V - j\ rti kk <0 +- 1 +-- +- r~ +J- ro oro-fv γΛ +γ M t- +- o rofM c+ +- mm 171 ^++ ii ++ ++ ++ o 0 -H ++
++ M — H
H« X (v) ,. r+ <o m m co σν co οι σι 1++ + j ++ ·- ·» — --. » — ·ρ . .
,, Vj P ro <n +- r- 1- (N ·++ m o +- co W
«. A, a oj co cor- r— vo A φ co mm # 1 ... 1H ,- . — » — r^h —- »-" * ’ w u * 1 <D h—- Q) r- r- r- m id
• ' v. 1 v— O' n· ^ in cn in co 6 ·>1 1·» 1% κ -P
* jQ »· 1» λ Ή vO ^ m co w ., ++ r- VO ‘P VO vO Π N “1 NN +- 1- 2 ' .
: ·.. g · i ^ ι · ϋ ♦ ♦ ♦♦·£·· # -P <1) P C-1 — ···♦♦ S H Q) M -^OOi^mcr» !1 4t O o in E o m 'H m ^ - ·1 S ' O rt p» ^ ^ mm m n m 2[ t1“
.1. o ‘3 1- M M (N (S m +- +— +— +- <N
...: 2-_ ä ' ' - ''ä++ 0++,S+' 5 .
··· U-) Oi S 0+ h : : : ^ >1 ++ -h :<ö s -
\ £ > ««S o. M
φΟΝΟ' 3ί f-TvO^CMIN ^or-S'»·^ 11 ^ M n n n Hf roro i^C+r+l •-«Njj ...' - 0 - - - _Ρ > · Ah :(0 £h 2 ··· -H (Ö 1(0 01 3
«0 Oj++ ++ G
* f +J a ι-l (Λ -H (0 ... [0 >, p -H (0 ++
. -H >, Ai <L> ÖM
. <D +J Ö ++ p p ..... +J -H ++ 0) W -H Di <0 ’ ' m G c ^ >.ω p ++ . >. Λ S ω (U JT -H 10 --103¾ ‘H^ ..... MOI^ChO H β 2 öm3
.. iHa^aJH^ (p.o^ -H KO +J
(PO- G <D„ P - lp G- -H - 2 • (pa:5 <u a;5 ft 5 aa. 5 >.5 3 • Q, ·++ u_j -rt -H -rt ·<-! g
··· wit?u'O '10 i « Ό «O
.... I r+O 3 N o (N C ro (NO N O ii . . «S O ++ jj O -A O -H O O -A O -a
... O -A 14 Th -A U -A 1+ «S -A U A U 4J
·. ” ;A W M h W M 10 H Ö V) M (/) n g

Claims (29)

39 106560
1. Levymäinen pigmentti, jolla on suuri kiilto ja hyvä peittokyky tai hyvä läpikuultavuus, tunnettu siitä, että se koostuu läpikuultavasta, epäorgaanisesta, levymäisestä, nestemäisestä esiasteesta kovettamalla val-5 mistetusta matriisista, joka kiillon aikaansaamiseksi on päällystetty yhdellä tai useammalla ohuella, läpikuultavalla tai puoliläpikuultavalla, heijastavalla metallioksi-di- tai metallikerroksella, joka pigmentti saadaan siten, että 10 matriisimateriaalin esiaste levitetään ohueksi kal voksi päättömälle hihnalle, nestemäinen kalvo kovetetaan kuivaamalla, kovetetussa kalvossa esiasteesta kehitetään matriisi kemiallisella reaktiolla, 15 kuivaamalla kovetettu kalvo käsitellään seuraavaksi hapolla, kalvo irrotetaan sen jälkeen kantajasta ja pestään, hiukkaset mahdollisesti kuivataan, hehkutetaan, jauhetaan ja lajitellaan ja 20 saatavat kalvohiukkaset päällystetään yhdellä tai , . useammalla metallioksideista tai metalleista koostuvalla f I * kerroksella.
“ 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pigmentti, e < :** tunnettu siitä, että matriisi sisältää lisäaine- *:’*· 25 osana liukoisen tai liukenemattoman väriaineen. ^*r
3. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että läpikuultava epäorgaaninen • matriisi koostuu piidioksidista, silikaatista, boorioksi- .···. dista, boraatista, alumiinioksidista, aluminaatista tai • · 30 niiden seoksesta. « ·
4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen pigmentti, 'tunnettu siitä, että epäorgaanista matriisia on '!“! muunnettu verkonmuodostajilla tai verkonmuuntimilla. « « • < · Mil « · • · · « I · « » 40 1 0 6 5 6 0
5. Patenttivaatimusten 1-4 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että pintansa silottamiseksi epäorgaaninen matriisi sisältää bariumsulfaattia.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen pigmentti, 5 tunnettu siitä, että päällystämättömään substraat tiin on sisällytetty 1-50 paino-%, edullisesti 10 -25 paino-%, bariumsulfaattia.
7. Patenttivaatimusten 1-6 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että liukenematon väriaine on or- 10 gaaninen tai epäorgaaninen pigmentti.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että orgaaninen pigmentti on atso-pigmentti, antrakinonipigmentti, indigo- tai tioindigojoh-dannainen,· diketopyrrolopyrrolipigmentti, peryleenipig- 15 mentti tai ftalosyaniinipigmentti.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että epäorgaaninen pigmentti on noki, titaanidioksidi, rautaoksidi, kromidioksidi, kobolttioksidi tai sekaoksidi.
10. Patenttivaatimusten 1-6 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että liukoinen väriaine on liukoinen metalliyhdiste, joka johtaa värin antavaan metalliok-. . sidiin, tai liukoinen orgaaninen pigmentti. I,
' 11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen pigmentti, “ 25 tunnettu siitä, että värin antava metallioksidi on 1 « : “ rautaoksidi, kromioksidi tai kobolttioksidi.
’:*** 12. Patenttivaatimuksen 10 mukainen pigmentti, ..·* tunnettu siitä, että liukoinen orgaaninen pigment- ti on lipeäliukoinen hydroksiantrakinoniväriaine tai hapan 30 atsoväriaine.
.*·*. 13. Patenttivaatimusten 1-12 mukainen pigmentti, • · · .···. tunnettu siitä, että heijastavaksi kerrokseksi ♦ muodostettu metallikerros koostuu hopeasta, kullasta, pal- i ·’ · ladiumista, platinasta, alumiinista, kromista tai kuparis- 3. ta. • > · φ • · « · » * i • »9 106560
14. Patenttivaatimusten 1-12 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että heijastavaksi kerrokseksi muodostettu metallioksidikerros koostuu kromioksidista, titaanidioksidista, rautaoksidista tai niiden seoksesta ja 5 sen tarkoituksena on interferenssivärien saavuttaminen.
15. Patenttivaatimusten 1-14 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että heijastavan kerroksen päälle tai matriisille on levitetty lisäkerroksia erityisen fysikaalisten ja/tai kemiallisten vaatimusten täyttämiseksi.
16. Menetelmä sellaisen levymäisen pigmentin val mistamiseksi, jolla on suuri kiilto ja hyvä peittokyky tai hyvä läpikuultavuus ja joka koostuu läpikuultavasta, epäorgaanisesta, levymäisestä, nestemäisestä esiasteesta kovettamalla -valmistetusta matriisista, joka on päällystetty 15 yhdellä tai useammalla ohuella, läpikuultavalla tai puoli-läpikuultavalla, heijastavalla metallioksidi- tai metalli-kerroksella, jossa menetelmässä matriisimateriaalin esiaste levitetään ohueksi kalvoksi päättömälle hihnalle, 20 nestemäinen kalvo kovetetaan kuivaamalla, kovetetussa kalvossa esiasteesta kehitetään matriisi kemiallisella reaktiolla, . . syntynyt kerros irrotetaan sen jälkeen kantajasta ,l ja pestään ja 25 hiukkaset mahdollisesti kuivataan, hehkutetaan, : **· jauhetaan ja lajitellaan, *·1'1 tunnettu siitä, että kuivaamalla kovetettu kalvo ·;· käsitellään seuraavaksi hapolla ja saatavat kalvohiukkaset päällystetään yhdellä tai useammalla metallioksideista tai 30 metalleista koostuvalla heijastavalla kerroksella.
.···. 17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, • · tunnettu siitä, että esiasteina käytetään metalli-en alumiini, pii, kalium ja natrium boraattien, kloridien, aluminaattien, poly- tai metafosfaattien tai silikaattien 7": 35 kanssa muodostamien epäorgaanisten tai orgaanisten yhdisti, teiden tai niiden seosten liuoksia. • « 42 106560
18. Patenttivaatimusten 16 ja 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esiaste on vesilasi.
19. Patenttivaatimusten 16 - 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esiasteeseen lisätään väri- 5 ainetta, jolloin väriaine joko dispergoidaan tai liuotetaan esiasteeseen ennen hihnalle levittämistä tai aineosat levitetään hihnalle erikseen useamman suuttimen kautta.
20. Patenttivaatimusten 16 - 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esiasteeseen lisätään verkon- 10 muodostajia tai verkonmuuntimia liukoisten suolojen muodossa .
21. Patenttivaatimusten 16 - 20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että matriisin pinnan silottami-seksi esiasteeseen lisätään bariumsulfaattia.
22. Patenttivaatimusten 16 - 21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ennen päättömälle hihnalle levitystä tai hihnalle levitettäessä esiasteeseen dispergoidaan orgaanisten tai epäorgaanisten pigmenttien hienoja hiukkasia.
23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispergoitu määrä pigmentti-hiukkasia on 0,01 - 99 paino-%, edullisesti 1-30 pai-, . no-%, esiasteen määrästä laskettuna.
24. Patenttivaatimuksen 23 mukainen menetelmä, 25 tunnettu siitä, että pigmenttihiukkasista ja esi- ί ** asteesta koostuva dispersio valmistetaan helmimyllyssä.
*·**· 25. Patenttivaatimusten 16 - 24 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esiaste levitetään päättömäl- le hihnalle yhdessä metalliyhdisteen vesiliuoksen ja/tai 30 liukoisen orgaanisen pigmentin kanssa.
.···, 26. Patenttivaatimuksen 25 mukainen menetelmä, • · tunnettu siitä, että metalliyhdiste naamioidaan Ί kompleksinmuodostajan avulla.
27. Patenttivaatimuksen 26 mukainen menetelmä, 35 tunnettu siitä, että kompleksinmuodostaja on sit-ruunahappo, viinihappo tai EDTA. • · · · • · 1 · 106560
28. Patenttivaatimusten 25 - 27 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metalliyhdisteiden osuus esiasteessa on 0,01 - 50 paino-%, edullisesti 2-10 paino-%.
29. Patenttivaatimusten 1-15 mukaisten pigment-5 tien käyttö formuloissa, kuten lakoissa, painoväreissä, kosmeettisissa aineissa tai muoveissa, tai korroosionesto-aineina . « I 4 4 • · • · · • « • 1 · • · · · • · · Φ » 1 • · · ··1 • · • « • · · • · · • · · · « 4 · • ♦ « ^ 106560
FI941773A 1991-10-18 1994-04-15 Päällystetty levymäinen pigmentti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö FI106560B (fi)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4134600 1991-10-18
DE4134600A DE4134600A1 (de) 1991-10-18 1991-10-18 Pigmente
DE4138376 1991-11-22
DE4138376A DE4138376A1 (de) 1991-11-22 1991-11-22 Verfahren zur herstellung von plaettchenfoermigen siliciumoxidsubstraten
DE4212119 1992-04-10
DE4212119A DE4212119A1 (de) 1992-04-10 1992-04-10 Farbiges Pigment
DE4215276 1992-05-09
DE4215276A DE4215276A1 (de) 1992-05-09 1992-05-09 Verfahren zur Herstellung plättchenförmiger Pigmente mit hohem Deckvermögen
EP9202351 1992-10-12
PCT/EP1992/002351 WO1993008237A1 (de) 1991-10-18 1992-10-12 Gefärbte und beschichtete plättchenförmige pigmente

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI941773A0 FI941773A0 (fi) 1994-04-15
FI941773A FI941773A (fi) 1994-04-15
FI106560B true FI106560B (fi) 2001-02-28

Family

ID=27435306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI941773A FI106560B (fi) 1991-10-18 1994-04-15 Päällystetty levymäinen pigmentti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6630018B2 (fi)
EP (1) EP0608388B1 (fi)
JP (1) JP3723571B2 (fi)
KR (1) KR100253774B1 (fi)
CN (1) CN1055711C (fi)
CA (1) CA2121490A1 (fi)
CZ (1) CZ283898B6 (fi)
DE (1) DE59209413D1 (fi)
ES (1) ES2120497T3 (fi)
FI (1) FI106560B (fi)
MX (1) MX9205959A (fi)
RU (1) RU2146687C1 (fi)
WO (1) WO1993008237A1 (fi)

Families Citing this family (180)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4416191A1 (de) * 1994-05-06 1995-11-09 Consortium Elektrochem Ind Interferenzpigmente aus in cholesterischer Anordnung fixierten Molekülen sowie deren Verwendung
DE4431829A1 (de) 1994-09-07 1996-03-14 Merck Patent Gmbh Leitfähige Pigmentzubereitung
DE19525503A1 (de) 1995-07-13 1997-01-16 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente auf Basis transparenter, nichtmetallischer, plättchenförmiger Substrate
DE19614637A1 (de) * 1996-04-13 1997-10-16 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente auf der Basis von beschichteten Siliciumdioxidplättchen
EP0803549B1 (de) * 1996-04-25 2001-09-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Farbige Glanzpigmente
DE19618569A1 (de) * 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US5958125A (en) * 1996-07-05 1999-09-28 Schmid; Raimund Goniochromatic luster pigments based on transparent, nonmetallic, platelet-shaped substrates
DE19707805A1 (de) * 1997-02-27 1998-09-03 Merck Patent Gmbh Multischicht-Interferenzpigment mit absorbierender Mittelschicht
DE19707806A1 (de) † 1997-02-27 1998-09-03 Merck Patent Gmbh Multischicht-Interferenzpigment mit transparenter Mittelschicht
DE19746067A1 (de) † 1997-10-17 1999-04-22 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
DE19920627A1 (de) * 1998-05-28 1999-12-02 Merck Patent Gmbh Pigmentmischung
DE19823866A1 (de) * 1998-05-28 1999-12-02 Merck Patent Gmbh Pigmentmischung
DE19831869A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-20 Merck Patent Gmbh Farbgebung mit Perlglanzpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich
JP2000086943A (ja) * 1998-09-10 2000-03-28 Nippon Paint Co Ltd ２色性塗料組成物
US6156325A (en) * 1998-09-16 2000-12-05 L'oreal Nail enamel composition containing a urea-modified thixotropic agent
TW460548B (en) * 1998-12-23 2001-10-21 Merck Patent Gmbh Pigment mixture
DE19901609A1 (de) * 1999-01-18 2000-07-20 Merck Patent Gmbh Mehrschichtiges Perlglanzpigment
DE19901612A1 (de) * 1999-01-19 2000-07-20 Merck Patent Gmbh Mehrschichtiges Perlglanzpigment
DE19905427A1 (de) 1999-02-10 2000-08-17 Merck Patent Gmbh Farbiges Interferenzpigment
DE19917388A1 (de) * 1999-04-16 2000-10-19 Merck Patent Gmbh Pigmentmischung
DE10046152A1 (de) 2000-09-15 2002-03-28 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation in Granulatform
DE19941253A1 (de) * 1999-08-31 2001-03-08 Basf Ag Glanzpigmente mit absorbierender, niedrigbrechender Beschichtung
FR2798062B1 (fr) 1999-09-07 2001-10-26 Oreal Composition et procede de maquillage des matieres keratiniques
DE19947175A1 (de) 1999-10-01 2001-04-05 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation
DE19952032B4 (de) * 1999-10-01 2005-06-02 Weinert, Jasmin, Dipl.-Kaufm. Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung planparalleler Plättchen
EP1249222A4 (en) * 2000-01-18 2006-04-26 Sakura Color Prod Corp SHINY COSMETICS
DE10004888A1 (de) * 2000-02-04 2001-08-09 Eckart Standard Bronzepulver Glanzpigment und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10024466A1 (de) 2000-05-18 2001-11-22 Merck Patent Gmbh Pigmente mit Opalstruktur
WO2001096635A2 (en) 2000-06-15 2001-12-20 Merck Patent Gmbh A method for producing sphere-based crystals
EP1213338B1 (de) 2000-11-16 2003-07-23 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Verfahren zur Herstellung von Plättchen
US20040071965A1 (en) * 2000-11-30 2004-04-15 Guoyi Fu Particles with opalescent effect
US6555096B2 (en) 2000-12-04 2003-04-29 L'oreal S.A. Nail enamel composition containing a urea-modified thixotropic agent in a solvent system
DE10120856A1 (de) 2001-04-27 2002-10-31 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation
JP2003025507A (ja) * 2001-07-12 2003-01-29 Pilot Ink Co Ltd 金属光沢調熱変色性積層体
JP2003034005A (ja) * 2001-07-24 2003-02-04 Pilot Ink Co Ltd 金属光沢調可逆感温多色変色性積層体
DE10137831A1 (de) 2001-08-02 2003-02-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
CN1261470C (zh) 2001-09-14 2006-06-28 默克专利有限公司 由芯/壳颗粒制备的模制品
DE10153197A1 (de) * 2001-10-27 2003-05-08 Merck Patent Gmbh Pigment mit Metallglanz
DE10153196A1 (de) * 2001-10-27 2003-05-08 Merck Patent Gmbh Pigment mit Metallglanz
DE10204339A1 (de) 2002-02-01 2003-08-07 Merck Patent Gmbh Dehnungs- und Stauchungssensor
DE10204336A1 (de) * 2002-02-01 2003-08-14 Merck Patent Gmbh Verwendung von Mehrschichtpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich
AU2003206875A1 (en) 2002-02-18 2003-09-04 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Method of producing plane-parallel structures of silicon suboxide, silicon dioxide and/or silicon carbide, plane-parallel structures obtainable by such methods, and the use thereof
DE10221497A1 (de) 2002-05-14 2003-11-27 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente
DE10227071A1 (de) 2002-06-17 2003-12-24 Merck Patent Gmbh Verbundmaterial enthaltend Kern-Mantel-Partikel
DE10239020A1 (de) 2002-08-20 2004-03-04 Merck Patent Gmbh UV-Inline-Lackierung
BR0313832A (pt) 2002-08-30 2005-07-05 Ciba Sc Holding Ag Pigmentos de brilho coloridos tendo pelo menos um revestimento de siox, com x=0,03 a 0,95, para uso em formulações cosméticas e de cuidado pessoal
US9458324B2 (en) 2002-09-13 2016-10-04 Viava Solutions Inc. Flakes with undulate borders and method of forming thereof
US20080236447A1 (en) * 2002-09-13 2008-10-02 Jds Uniphase Corporation Flake For Covert Security Applications
US9164575B2 (en) 2002-09-13 2015-10-20 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around pigment flakes for covert security applications
US7645510B2 (en) 2002-09-13 2010-01-12 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around opaque flakes for covert security applications
DE10243438A1 (de) 2002-09-18 2004-03-25 Merck Patent Gmbh Oberflächenmodifizierte Effektpigmente
RU2005115067A (ru) * 2002-10-16 2006-01-27 Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. (Ch) Восстанавливающиеся пигменты
EP1556446A1 (en) * 2002-10-16 2005-07-27 Ciba SC Holding AG Interference pigments on the basis of silicon oxides
DE10252693B4 (de) * 2002-11-13 2007-03-29 Trovotech Gmbh Verfahren zur Herstellung von plättchenförmigen sowie unregelmäßigen, 3-dimensional oder regelmäßig geformten Glaspartikeln
JP4334204B2 (ja) * 2002-11-21 2009-09-30 メルク株式会社 高輝度高彩度虹彩顔料およびその製造方法
US7682688B2 (en) * 2002-11-26 2010-03-23 University Of Utah Research Foundation Microporous materials, methods, and articles for localizing and quantifying analytes
US7597936B2 (en) * 2002-11-26 2009-10-06 University Of Utah Research Foundation Method of producing a pigmented composite microporous material
AU2003292216A1 (en) * 2002-12-17 2004-07-09 Merck Patent Gmbh Silvery white interference pigments having a high luster and based on transparent substrate laminae
DE10313978A1 (de) * 2003-03-27 2004-10-07 Merck Patent Gmbh Silberpigment
EP1469042A3 (de) 2003-03-27 2010-07-07 MERCK PATENT GmbH Pigmentgemisch und dessen Verwendung in der Kosmetik und im Lebensmittel- und Pharmabereich
DE102004032799A1 (de) * 2003-07-21 2005-02-17 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit einheitlicher Form und Grösse
US20060288905A1 (en) * 2003-09-22 2006-12-28 Nippon Sheet Glass Company, Limited Blue-colored flake, and cosmetic, coating compostion, resin composition and ink composition comprising the same
US7001465B1 (en) * 2003-09-22 2006-02-21 Thomas Michael B Mixing and application system, method and material
US20060283352A1 (en) * 2003-09-22 2006-12-21 Koji Yokoi Black brightening flake and cosmetic preparation, coating composition, resin composition and ink composition each containing the same
DE102004055291A1 (de) * 2003-12-09 2005-07-14 Merck Patent Gmbh Gefärbte mikrostrukturierte Effektpigmente
DE102004052544A1 (de) * 2004-02-09 2005-08-25 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
EP1564261B1 (de) * 2004-02-09 2016-05-25 Merck Patent GmbH Interferenzpigmente
JP2005287377A (ja) * 2004-03-31 2005-10-20 Cbc Kk 鳥獣類忌避器具及び方法
DE102004022257B9 (de) * 2004-05-06 2010-04-08 Schott Ag Thermisch hochbelastbarer Glaskeramik- oder Glaskörper dekoriert mit einer Farbe auf der Basis einer silikatischen Schmelze, die mit Effektpigmenten versehen ist
US20050255999A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-17 Appleton Papers Inc. Faux metallic imaging thermally responsive record material
WO2005107456A2 (en) * 2004-05-12 2005-11-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Antimicrobial silicon oxide flakes
DE102004024455A1 (de) * 2004-05-14 2005-12-08 Merck Patent Gmbh Polychrome Pigmente
DE102004025373A1 (de) 2004-05-24 2005-12-15 Merck Patent Gmbh Maschinenlesbares Sicherheitselement für Sicherheitserzeugnisse
DE102004032120A1 (de) * 2004-07-01 2006-02-09 Merck Patent Gmbh Beugungsfarbmittel für die Kosmetik
US20060013838A1 (en) * 2004-07-13 2006-01-19 Qinyun Peng Cosmetic powder compositions having large particle size color travel effect pigments
WO2006008239A2 (en) * 2004-07-16 2006-01-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Luminescent silicon oxide flakes
DE102004035769A1 (de) 2004-07-27 2006-03-23 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US7943194B2 (en) 2004-08-23 2011-05-17 Basf Se Process for preparing flake-form pigments based on aluminum and on Sioz(Z=0.7-2.0) comprising forming a layer of separating agent
US7704604B2 (en) 2004-09-15 2010-04-27 Air Products And Chemicals, Inc. Silicate coating and method of coating by acoustic excitation
DE102004049203A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente auf Basis dünner SiO2-Plättchen
DE102004057918A1 (de) 2004-11-30 2006-06-01 Merck Patent Gmbh Laserkennzeichnung von Wertdokumenten
US7976744B2 (en) * 2004-12-15 2011-07-12 Basf Se Process of using microwave deposition of metal oxide onto an organic substrate
US20060144294A1 (en) * 2004-12-16 2006-07-06 Kao Corporation Pearlescent pigment
DE102005002124A1 (de) * 2005-01-17 2006-07-27 Merck Patent Gmbh Farbstarke rote Effektpigmente
DE102005001997A1 (de) 2005-01-17 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit starkem Farbtop
EP1904586B1 (en) 2005-06-22 2016-11-23 Basf Se Interference pigments on the basis of glass flakes
BRPI0520463A2 (pt) 2005-08-12 2009-09-29 Dunwilco 1198 Ltd processo de jateamento, processo para preparar particulados de metal achatados, pigmento de metal, revestimento superficial, e, aparelho para produzir flocos de metais
ES2622110T3 (es) * 2005-10-03 2017-07-05 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Pigmento perlescente, procesos para producir el mismo, composición de material de revestimiento y composición de película de revestimiento
DE102005055576A1 (de) * 2005-11-18 2007-05-24 Merck Patent Gmbh Rotes Effektpigment und dessen Verwendung in der Kosmetik und im Lebensmittel- und Pharmabereich
DE102005061684A1 (de) * 2005-12-21 2007-06-28 Eckart Gmbh & Co. Kg Weißes, IR-Strahlung reflektierendes Pigment, dessen Herstellung und Verwendung
DE102006000997A1 (de) * 2006-01-05 2007-07-12 Basf Ag Harzhaltige feste Pigmentzubereitungen
DE102006014095A1 (de) 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Glasplättchen und deren Verwendung als transparenter Füllstoff
WO2007115959A2 (en) * 2006-04-11 2007-10-18 Ciba Holding Inc. Process for producing metal oxide flakes
EP2022829B1 (en) * 2006-04-21 2013-06-12 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright pigment, method for producing the pigment, and waterborne resin composition containing the pigment
FR2903890B1 (fr) * 2006-07-21 2012-12-28 Oreal Composition cosmetique comportant au moins un gigments interferentiels et des corps magnetiques
US8273171B2 (en) * 2006-08-29 2012-09-25 Nippon Sheet Glass Company, Limited Pearlescent pigment
US8221536B2 (en) 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8323396B2 (en) * 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US8349067B2 (en) 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US7850775B2 (en) 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8906154B2 (en) * 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US7492312B2 (en) * 2006-11-14 2009-02-17 Fam Adly T Multiplicative mismatched filters for optimum range sidelobe suppression in barker code reception
US20080268003A1 (en) * 2006-11-17 2008-10-30 L'oreal Covering cosmetic composition
FR2908636A1 (fr) * 2006-11-17 2008-05-23 Oreal Composition cosmetique comportant au moins un pigment interferentiel multicouche et au moins un pigment diffractant
FR2908634A1 (fr) * 2006-11-17 2008-05-23 Oreal Composition cosmetique couvrante
FR2908640B1 (fr) * 2006-11-17 2012-12-07 Oreal Composition cosmetique couvrante
FR2908642A1 (fr) * 2006-11-17 2008-05-23 Oreal Composition cosmetique comportant au moins un pigment interferentiel multicouche et au moins un pigment diffractant
WO2008076902A1 (en) 2006-12-14 2008-06-26 Sensient Colors Inc. Pearlescent pigment compositions and methods for making and using the same
DE102007010986A1 (de) 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
WO2008130040A1 (ja) * 2007-04-18 2008-10-30 Nippon Sheet Glass Company, Limited 光輝性顔料およびそれを用いた化粧用組成物
CN101668819B (zh) * 2007-04-27 2012-11-21 日本板硝子株式会社 光亮性颜料、含有其的光亮性涂料组合物及汽车外板涂敷物
CN101688067B (zh) 2007-07-12 2013-12-11 巴斯夫欧洲公司 基于珍珠岩薄片的干扰颜料
JP2009040882A (ja) * 2007-08-08 2009-02-26 Merck Patent Gmbh 透明導電性粉体およびその製造方法
DE102007041027A1 (de) 2007-08-29 2009-03-05 Eckart Gmbh Effektpigmente auf Basis von aus anorganisch-organischen Mischphasen gebildeten Substraten, deren Herstellung und Verwendung
AU2008219354B2 (en) 2007-09-19 2014-02-13 Viavi Solutions Inc. Anisotropic magnetic flakes
EP2213705B1 (en) * 2007-10-18 2012-12-12 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright Pigment
WO2009062886A1 (en) 2007-11-16 2009-05-22 Basf Se Bright interference pigments
DE102007058601A1 (de) * 2007-12-04 2009-06-10 Merck Patent Gmbh Sicherheitspigment
US20090155586A1 (en) * 2007-12-12 2009-06-18 Avon Products, Inc. Method of Improving Skin Appearance Using Treated Macroscopic Particles
ATE503806T1 (de) 2007-12-17 2011-04-15 Merck Patent Gmbh Füllstoffpigmente
KR101634405B1 (ko) * 2007-12-19 2016-06-28 메르크 파텐트 게엠베하 높은 전기전도성의 광변성 안료
KR20100114029A (ko) * 2007-12-19 2010-10-22 메르크 파텐트 게엠베하 전기전도성 코어를 갖는, 강렬한 색채를 갖고/갖거나 광변성인 안료
JP2009193069A (ja) 2008-02-13 2009-08-27 Jds Uniphase Corp 光学的な特殊効果フレークを含むレーザ印刷用の媒体
EP2093260A1 (de) 2008-02-20 2009-08-26 Eckart GmbH Effektpigmente basierend auf künstlich hergestellten Substraten mit enger Grössenverteilung
CN102015914B (zh) * 2008-05-09 2013-09-25 巴斯夫欧洲公司 涂有金属氧化物/氢氧化物层和丙烯酸类共聚物的珠光颜料
JP2010235431A (ja) * 2008-05-27 2010-10-21 Central Glass Co Ltd 薄片状物質及び製法
DE102008050924A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102008060228A1 (de) 2008-12-04 2010-06-10 Merck Patent Gmbh Oberflächenmodifizierte Pigmente
KR20110133493A (ko) 2009-03-31 2011-12-12 후지필름 가부시키가이샤 화장료
CA2757928A1 (en) 2009-04-07 2010-10-14 Sensient Colors Inc. Self-dispersing particles and methods for making and using the same
KR101737652B1 (ko) * 2009-06-26 2017-05-18 메르크 파텐트 게엠베하 박편상 기재 및 마그헤마이트 층을 포함하는 자성 안료
US8936799B2 (en) 2009-10-28 2015-01-20 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
US9540822B2 (en) * 2009-11-24 2017-01-10 Certainteed Corporation Composite nanoparticles for roofing granules, roofing shingles containing such granules, and process for producing same
KR101795091B1 (ko) 2009-12-30 2017-11-07 메르크 파텐트 게엠베하 물 분자에 대한 확산 장벽으로서의 포팅 화합물
WO2011095447A2 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Basf Se Pigment compositions with improved sparkling effect
US9508475B2 (en) * 2010-06-30 2016-11-29 Viavi Solutions Inc. Magnetic multilayer pigment flake and coating composition
EP2598254B1 (en) 2010-07-28 2017-04-26 Basf Se Use of perlite based effect pigments for finishes with antique, or patina appearance
CN102020786B (zh) * 2010-11-02 2013-05-08 山东春潮色母料有限公司 一种专用于透明塑料的材料及其制备方法
DE102010052888A1 (de) * 2010-12-01 2012-06-06 Merck Patent Gmbh Pigmente
KR101906619B1 (ko) 2010-12-09 2018-10-10 메르크 파텐트 게엠베하 자성 안료
JP6014048B2 (ja) * 2011-12-09 2016-10-25 日本板硝子株式会社 光輝性顔料と、それを含有する光輝性塗料組成物および自動車外板コート物
CN103216788A (zh) * 2012-01-20 2013-07-24 昆山市诚泰电气股份有限公司 适用于照明用灯具的反光板
ES2424775B1 (es) * 2012-02-23 2014-07-17 Torrecid, S.A Composicion de tinta para decoración de substratos no porosos
DE102012102165A1 (de) * 2012-03-14 2013-10-02 Eckart Gmbh Kompositpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE102012005754A1 (de) 2012-03-23 2013-09-26 Merck Patent Gmbh Pigment
JP5418716B1 (ja) * 2012-08-01 2014-02-19 ダイキン工業株式会社 調理器具
DE102012017608A1 (de) 2012-09-06 2014-05-08 Merck Patent Gmbh Goldpigment
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
JP6608813B2 (ja) 2013-06-17 2019-11-20 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 高い色濃度を有する透明な電気的半導体性干渉顔料
WO2014202180A1 (de) 2013-06-17 2014-12-24 Merck Patent Gmbh Transparente, optisch variable interferenzpigmente mit elektrisch halbleitfähigen eigenschaften
EP3045505B1 (fr) * 2015-01-15 2020-06-24 Hublot S.A., Genève Matériau composite céramique
CN105034628B (zh) * 2015-07-14 2018-02-23 祥和彩瓷制造(上海)有限公司 一种低光烤制花纸的制备方法及低光烤制花纸
US10124530B2 (en) * 2015-09-22 2018-11-13 Xerox Corporation Color shift pigments for three-dimensional printing
RU2636088C1 (ru) * 2016-07-01 2017-11-20 Дмитрий Николаевич Задорин Контрастный многослойный пигмент и способ его получения
KR102373037B1 (ko) * 2016-08-24 2022-03-11 도레이 카부시키가이샤 흑색 안료와 그의 제조 방법, 안료 분산액, 감광성 조성물 및 그의 경화물
RU2631297C1 (ru) * 2016-08-26 2017-09-20 Дмитрий Николаевич Задорин Прозрачный субстрат, содержащий метамерный пигмент или метамерное сочетание пигментов, и многослойный пигмент на его основе
CN106751586B (zh) * 2016-12-28 2018-08-24 青岛科凯达橡塑有限公司 一种可溶金属高分子复合材料及其制备方法和应用
DE102017001106A1 (de) 2017-02-07 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Färbung von Oblaten und ähnlichen Backwaren
DE102017001107A1 (de) 2017-02-07 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Färbung von Oberflächen
DE102017001109A1 (de) 2017-02-07 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Herstellung und Färbung von pulverförmigen Lebensmitteln
DE102017001108A1 (de) 2017-02-07 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Dekorelemente für Lebensmittel
DE102017002554A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
CN107703129B (zh) * 2017-09-08 2020-07-03 瓮福达州化工有限责任公司 一种着色剂色差的检测方法
DE102017011800A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
MX2019002665A (es) * 2018-03-14 2019-09-16 Viavi Solutions Inc Metodo sin solvente para fabricar dispositivos de pelicula delgada.
JP2021519846A (ja) 2018-04-04 2021-08-12 アルタナ アーゲー 着色されたヘクトライトを基礎とするエフェクト顔料および被覆された着色されたヘクトライトならびにそれらの製造
US10882996B2 (en) 2018-06-29 2021-01-05 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North Amercia, Inc. Methods for forming crystalline metal oxide over structural color film using low heat
US11118061B2 (en) * 2018-12-17 2021-09-14 Viavi Solutions Inc. Article including at least one metal portion
TW202045631A (zh) 2019-03-15 2020-12-16 德商麥克專利有限公司 帶藍色之深黑色效果顏料
WO2021008981A1 (de) 2019-07-12 2021-01-21 Merck Patent Gmbh Verwendung von plättchenförmigen effektpigmenten zur erhöhung der infrarot-reflexion eines dunklen oder schwarzen schichtverbundes
DE102019006869A1 (de) 2019-10-02 2021-04-08 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
RU2730990C1 (ru) * 2020-01-29 2020-08-26 Александр Валентинович Чуфинев Способ стабилизации пигментов в цветных фотосшиваемых гель-лаках
DE102020004231A1 (de) * 2020-07-14 2022-01-20 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Pigment zum Erzeugen einer Druckfarbe und Herstellverfahren für das Pigment
WO2022129201A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Eckart Gmbh Platelet-like matting agent for powder coating and powder coatings
WO2022229300A1 (de) 2021-04-30 2022-11-03 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung plättchenförmiger, kristalliner partikel mit aurivillius-struktur und ihre verwendung als effektpigmente oder deren substrate

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1273230A (fr) 1959-11-14 1961-10-06 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Matière de charge et matériau présentant un éclat nacré artificiel et procédé our les obtenir
US3138475A (en) 1959-11-14 1964-06-23 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Filler and meterial with an artificial pearly gloss and method of producing the same
GB1237866A (en) * 1967-09-08 1971-06-30 May & Baker Ltd Pigments
US3767443A (en) * 1967-09-08 1973-10-23 May & Baker Ltd Pigments
JPS4946908B2 (fi) * 1971-11-12 1974-12-12
US3884835A (en) * 1973-02-09 1975-05-20 Grace W R & Co Crystalline silica compositions
DE3137808A1 (de) * 1981-09-23 1983-03-31 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtechtheit, verfahren zur herstellung und verwendung
JPS5876461A (ja) * 1981-10-26 1983-05-09 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 透明性着色顔料およびその製造法
DE3151354A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3151355A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt "perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und verwendung"
JPS6094464A (ja) * 1983-10-21 1985-05-27 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 薄片状顔料およびその製造法
JPH0683781B2 (ja) * 1986-03-14 1994-10-26 住友化学工業株式会社 薄片状物質の製造方法
US5326633A (en) * 1986-03-24 1994-07-05 Ensci, Inc. Coated substrates
JPS62270409A (ja) * 1986-05-15 1987-11-24 Sumitomo Chem Co Ltd 有彩色薄片状金属酸化物及びその製造方法
DE3617430A1 (de) * 1986-05-23 1987-11-26 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente
FR2605012B1 (fr) * 1986-10-10 1988-11-25 Rhone Poulenc Chimie Pigments colores a base d'un oxyde mineral du type silice, alumine ou oxyde de titane ou de zirconium et leurs procedes de preparation.
FR2605011B1 (fr) * 1986-10-10 1988-12-30 Rhone Poulenc Chimie Pigments colores, notamment pigments magnetiques, leurs procedes de preparation et leurs applications, notamment a la preparation de poudres de developpement.
JP2525192B2 (ja) * 1987-06-30 1996-08-14 住友化学工業株式会社 微粒金属化合物分散薄片状金属化合物の製造方法
FI78924C (fi) * 1988-01-22 1989-10-10 Kemira Oy Faergaemnes- eller faergpigmenthaltigt paerlemopigment och ett foerfarande foer dess framstaellning.
JP2629854B2 (ja) * 1988-07-20 1997-07-16 トヨタ自動車株式会社 顔 料
US4879140A (en) * 1988-11-21 1989-11-07 Deposition Sciences, Inc. Method for making pigment flakes
FI85157C (fi) * 1988-12-28 1992-03-10 Kemira Oy Foerfarande foer framstaellning av ett transparent metalloxidpigment.
US5271770A (en) * 1989-08-21 1993-12-21 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Platelet-like pigments coating with an optional first layer of barium or calcium sulfate and a layer of titanium and zirconium dioxide, which prevent transmission of ultraviolet and infrared rays
JP2860673B2 (ja) * 1989-11-10 1999-02-24 花王株式会社 含色素薄片状顔料の製造法
DE4007037A1 (de) * 1990-03-07 1991-09-12 Merck Patent Gmbh Glasurstabile farbpigmente
DE69111375T2 (de) * 1990-11-02 1996-01-04 Nisshin Steel Co Ltd Pigment und Verfahren zur Herstellung.
TW221381B (fi) * 1992-04-28 1994-03-01 Du Pont
DE19847169A1 (de) * 1998-10-14 2000-04-20 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation
KR20000048338A (ko) * 1998-12-23 2000-07-25 슈틀러 안료 제조물 및 특히 인쇄용 잉크에서의 그의 용도
TW460548B (en) * 1998-12-23 2001-10-21 Merck Patent Gmbh Pigment mixture
KR20000048267A (ko) * 1998-12-23 2000-07-25 슈틀러 안료 혼합물
CN1257896A (zh) * 1998-12-23 2000-06-28 默克专利股份有限公司 颜料混合物
DE10023286A1 (de) * 2000-05-12 2001-11-15 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation mit modifizierten Kolophoniumharzen

Also Published As

Publication number Publication date
US20030047115A1 (en) 2003-03-13
EP0608388A1 (de) 1994-08-03
DE59209413D1 (de) 1998-08-13
CZ283898B6 (cs) 1998-07-15
CN1071673A (zh) 1993-05-05
ES2120497T3 (es) 1998-11-01
JP3723571B2 (ja) 2005-12-07
KR100253774B1 (ko) 2000-05-01
RU94022470A (ru) 1996-07-10
JPH07500366A (ja) 1995-01-12
FI941773A0 (fi) 1994-04-15
MX9205959A (es) 1993-12-01
CN1055711C (zh) 2000-08-23
WO1993008237A1 (de) 1993-04-29
RU2146687C1 (ru) 2000-03-20
US6630018B2 (en) 2003-10-07
CA2121490A1 (en) 1993-04-29
EP0608388B1 (de) 1998-07-08
FI941773A (fi) 1994-04-15
CZ93294A3 (en) 1994-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI106560B (fi) Päällystetty levymäinen pigmentti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö
AU2016248559B2 (en) Pearlescent pigments based on monolithically constructed substrates, methods for producing same, and use of such pearlescent pigments
US6280520B1 (en) Multilayer pearl luster pigment based on an opaque substrate
US6500251B1 (en) Multi-coated interference pigments
US6689205B1 (en) Multilayer interference pigments
EP1153086B1 (de) Mehrschichtiges perlglanzpigment
EP0837911B1 (de) Plättchenförmiges titandioxidpigment
JP5253698B2 (ja) 強力着色干渉顔料
US6132873A (en) Multilayered interference pigments
EP1028146B1 (de) Farbiges Interferenzpigment
US6284032B2 (en) Multilayer interference pigments
CZ155598A3 (cs) Několikavrstvový interferenční pigment
MXPA98003990A (en) Multilayered interference pigments
KR100363369B1 (ko) 무광택안료
DE4134600A1 (de) Pigmente
KR20000029486A (ko) 다층간섭안료
MXPA00001372A (en) Coloured interference pigment
MXPA99003590A (en) Multiple layer pearl light pigment based on an op substrate