FI78924C

FI78924C - Faergaemnes- eller faergpigmenthaltigt paerlemopigment och ett foerfarande foer dess framstaellning.

Info

Publication number: FI78924C
Application number: FI880306A
Authority: FI
Inventors: Taina Maria Korpi; Seppo Jaakko Oskari Hyttinen; Pekka Juhani Vapaaoksa
Original assignee: Kemira Oy
Priority date: 1988-01-22
Filing date: 1988-01-22
Publication date: 1989-10-10
Also published as: US5061317A; FI880306A0; JPH01308462A; KR890011959A; EP0325484A1; FI78924B; BR8900236A

Description

1 78924 Väriaine- tai väripigmenttipitoinen helmiäispigmentti ja menetelmä sen valmistamiseksi

Esillä oleva keksintö koskee uutta metallioksidipäällysteisiin kiillehiukkasiin tai muihin levymäisiin silikaattihiukkasiin perustuvaa, väriaine- tai väripigmenttipitoista helmiäispig-menttiä ja menetelmää sen valmistamiseksi.

Värjättäessä helmiäispigmenttiä väriaineilla tai väripigmenteillä, ongelmana on, että vain osa väriaineesta tai -pigmentistä tarttuu pigmenttiosasiin. Väriaineiden tarttuvuutta on värjäysvaiheessa yritetty parantaa kemiallisten reaktioiden avulla. DE-patenttijulkaisu 2 429 762 esittää väriainepitoisia metallioksidipäällysteisiä kiillepigmenttejä, joissa käytetään ns. alumiinivärilakkoja, jotka etukäteen hiukkasten pinnalle saostetun alumiinihydroksidikerroksen välityksellä kiinnittyvät vedenkestävästi hiukkasten pintaan. Näitä väriainepitoisia kiillepigmenttejä on DE-kuulutusjulkaisun 2 928 287 mukaan yritetty parantaa orgaanisen lisäaineen avulla. DE-hakemus-julkaisu 3 536 168 esittää puolestaan pigmenttien värjäysmenetelmää, jossa kyyppiväriaineet ensin muutetaan liukoisiksi pelkistysreaktion avulla, jonka jälkeen ne hapettamalla seostetaan kyyppiliuokseen lisättyjen pigmenttien pintaan.

Nämä em. tekniikan tason mukaiset ratkaisut edellyttävät kaikki ylimääräisten vaiheiden ja reagenssien käyttämistä värjäyksen yhteydessä ja ne tulevat siten hyvin kalliiksi ja häiriöille alttiiksi. Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada tuote ja menetelmä, jonka avulla nämä haitat voidaan poistaa. Keksinnölle on siten pääasiassa tunnusomaista se, mitä sanotaan vaatimusten tunnusosassa. On siis yllättäen havaittu, että sellainen esikäsittely, joka muuttaa metal-lioksidipäällysteiset kiillehiukkaset kirkkaammiksi ja hei-jastavammiksi, myös parantaa niiden värjättävyyttä siinä määrin, että se jopa mahdollistaa niiden värjäyksen suoraan, käyttämättä värjäysvaiheessa ylimääräisiä värien kiinnitystä! saostusreagensseja .

2 78924

Keksinnön kohteena on siten metaliioksidipääiiysteisiin kiii-lehiukkasiin tai muihin levymäisiin siiikaattihiukkasiin perustuva, väriaine- tai väripigmenttipitoinen heimiäispigment-ti, jonka osaset koostuvat metallioksidipääiiysteisistä, vähän tai ei ollenkaan kationeja sisältävistä ja huokoisista kiille-tai muiden levymäisten silikaattihiukkasten piidioksidirun-goista, joihin on kiinnittynyt vähintään yksi väriaine tai väripigmentti. Kiinnittyneen väriaineen tai -pigmentin määrä vaihtelee suuresti ja on edullisesti välillä noin 1-50 paino-% värjättävän pigmentin määrästä.

Keksinnön kohteena on myös menetelmä metaliioksidipääiiystei-siin kiillehiukkasiin tai muihin levymäisiin siiikaattihiukkasiin perustuvan, väriaine- tai väripigmenttipitoisen hel-miäispigmentin valmistamiseksi, jossa (a) valmistetaan kiille- tai muista levymäisistä silikaatti-hiukkasista ja metallioksidipääiiysteestä sellainen pinnoitettujen kiille- tai muiden levymäisten silikaattihiukkasten esiaste, jossa metallioksidipinnoite on happoon niukkaliukoi-nen tai liukenematon, (b) liuotetaan näin saatuja pinnoitettuja kiille- tai muita levymäisiä silikaattihiukkasia mineraalihapolla, mahdollisesti yhdessä jonkin hapettimen kanssa, ja (c) suoritetaan siten syntyneiden metallioksidipäällys-teisten, vähän tai ei ollenkaan kationeja sisältävien ja huokoisten kiille- tai muiden levymäisten silikaattihiukkasten piidioksidirunkojen värjäys vähintään yhdellä väriaineella tai väripigmentillä.

Vaiheita (a) ja (b) on FI-hakemusjulkaisussamme 871 644 käytetty aikaansaamaan pigmentissä kirkkautta, vaaleutta ja kiiltoa, mutta niiden poikkeuksellisen hyvä värjättävyys ei ollut silloin vielä tiedossa tai ennakoitavissa. Voidaan siis sanoa, että tämän keksinnön kohteena on myös menetelmä FI- 3 78924 hakemusjulkaisun 871 644 mukaisten pinnoitettujen levymäisten silikaattiosasten käsittelemiseksi väriaineella, jolloin vaiheet (a) ja (b) voidaan suorittaa minkä tahansa edellä mainitun FI-hakemusjulkaisun suojapiiriin kuuluvan suoritusmuodon mukaisesti.

Koska vaiheet (a) ja (b) ratkaisevasti parantavat metalliok-sidipäällysteisten kiille- tai muiden levymäisten silikaatti-hiukkasten tarttuvuutta väriaineiden suhteen, vaihe (c) voi olla mikä tahansa alalla tunnettu kiinteän aineen värjäysmenetelmä. Esimerkkinä mainittakoon ns. suoravärjäys, jossa väriaine liittyy substraattiin suoraan esim. vedestä, veden suola-, happo- tai emäsliuoksesta, tai orgaanisesta liuotti-mesta, liuotus-saostusvärjäys rikki-, kyyppi- tms. väreillä, reaktio- tai kompieksinmuodostusvärjäys, pigmenttivärjäys ja värjäys metaliioksidilla, luonnonvärillä tai emäksisellä väriaineella. Esillä olevan keksinnön etu ilmenee kuitenkin parhaiten niillä värjäysmenetelmillä, jotka onnistuvat huonosti em. tekniikan tason mukaisilla menetelmillä, esim. suora värjäysmenetelmällä.

Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan suoravärjäys voidaan suorittaa siten, että pigmentti ja orgaaninen väriaine sekoitetaan kuumassa vedessä tai orgaanisessa liuottimessa, vesi tai orgaaninen liuotin haihdutetaan pois ja lopuksi suoritetaan edullisesti tuotteen huuhtelu ja kuivaus. Tämän suoritusmuodon mukaan saadaan sidottua suuria väriainemääriä pigmenttiin. Joissakin tapauksissa tarvitaan vielä ylimääräinen jälkikäsittelyvaihe, jossa värjätty helmiäispigmentti esim. käsitellään väliaineessa fikseerausaineella ja väliaine haihdutetaan pois.

Keksinnön erään toisen suoritusmuodon mukaan suoravärjäys voidaan suorittaa liettämällä pigmentti ja väriaine erikseen veteen, ja viimeksi mainittu tarvittaessa lisättynä disper-gointiaineella, orgaanisella hapolla, pH-säätimellä ja/tai 4 78924 muilla lisäaineilla. Saatu seos kuumennetaan kiehumispisteeseen tai lähelle sitä ja pidetään siinä määrätyn ajan. Lopuksi värjätty pigmentti suodatetaan, huuhdellaan ja kuivataan.

Tämän keksinnön yhteydessä suoritetut kokeet viittaavat kaikki siihen, että mainitulla tavalla liuotetut metallioksidi-päällysteiset kiille- tai muut levymäiset silikaattihiukkaset ovat värjättävissä kaikilla tunnetuilla tekstiili-, nahka-, elintarvike- tms. väreillä käyttäen kaikkia tunnettuja tekstiili-, nahka-, elintarvike- tms. värjäysmenetelmiä. Näin laaja keksinnön suojapiiri on kuitenkin luonnollinen seuraus siitä, että pigmentin rakenne on mainitun FI-hakemusjulkaisun mukaisen menetelmän ansiosta muuttunut siten, että se värjäys-ominaisuuksiltaan oleellisesti vastaa tekstiiliä tai tekstiilin tapaista sitomiskykyistä materiaalia.

Keksinnön mukaiset väriainepitoiset helmiäispigmentit voivat perustua melkein kaikkiin tunnettuihin kiiilelajeihin ja muihin hiukkasmuodoltaan levymäisiin silikaatteihin. Keksintöä on kuitenkin edullista soveltaa ns. tummiin kiiilelajeihin, koska silloin parannetaan sekä pigmenttien kirkkautta, kiiltoa että väriä. Erityisen sopiva kiiilelaji on flogopiitti, jonka vär-jättävyys tulee sekä tummien että vaaleiden kiillelajien värjättävyyttä paremmaksi. Kiillehiukkasten leveys on yleensä noin 5-300 ^um ja paksuus noin 0,1-5 ^um.

Metallioksidipääilysteeseen käytetään niiden edullisen tai-teindeksin takia titaanidioksidia ja/tai zirkoniumdioksidia, edullisesti titaanidioksidia. Helmiäispigmentin väri riippuu titaanidioksidipääiiysteen paksuudesta ja se voi vaihdella hopean ja kullan värisestä aina punaiseen, siniseen, violettiin tai vihreään interferenssiväriin asti. Metallioksidiker-roksen paksuus kiiiLe- tai muun siiikaattihiukkasen pinnalla on n. 0,01 -0,5 ^um, edullisesti 0,07 - 0,3 ^um. Päällyste voi myös sisältää muita, lisäväriä antavia metallioksideja, jolloin rajoituksena on, ettei niiden muodostama pinnoite saa liueta happokäsittelyn aikana.

5 78924

Kiille- tai muista levymäisistä silikaattihiukkasista ja me-tallioksidipäällysteestä valmistetaan FI-hakemusjulkaisun 871 644 mukaisesti ensin sellainen pinnoitettujen hiukkasten esiaste, jossa metallioksidipinnoite on happoon niukkaliukoi-nen tai liukenematon, ja liuotetaan sitten tämä pinnoitettujen kiille- tai muiden levymäisten silikaattihiukkasten esiaste mineraalihapolla ja mahdollisesti hapettimella, kunnes oleellinen osa kiilteen tai levymäisen silikaatin kationeista on liuennut, jolloin syntyy metallioksidipääiiysteisiä, vähän tai ei ollenkaan kationeja sisältäviä ja huokoisia kiille- tai muiden levymäisten silikaattihiukkasten piidioksidirunkoja. Nämä päällystetyt piidioksidirungot on esillä olevassa keksinnössä todettu erittäin värjäyskelpoisiksi. Värjäys tapahtuu oleellisesti samalla tavalla kuin tekstiilejä, nahkaa, elintarvikkeita tai muita vastaavia materiaaleja värjättäessä.

Pinnoitettuja ja happokäsiteltyja kiille- tai muita levymäisiä silikaattihiukkasia voidaan esillä olevan keksinnön mukaisesti värjätä kaikilla tavanomaisilla väriaineilla ja väripigmenteillä. Ne käsittävät esim. luonnossa esiintyvät atsuleenivärit, karotinoidit, kurkumiinin, kinoniväriaineet, mdigovä-riaineet, melaniinit, oksatsiini- ja fenatsiiniväriaineet, pteridiinin, pyroniväriaineet (antoksantiini, antoksantidii-ni), pyryliumväriaineet (antosyaani, antosyanidiini), ja pyr-rolidiväriaineet, sekä synteettiset akriniiniväriaineet, aniiiinin mustan, antrakinoniväriaineet, atsiiniväriaineet, atsoväriaineet, atsometiiniväriaineet, bentso- ja naftokino-niväriaineet, kinoftalonit, indigoväriaineet, indofenoiit, indoaniliinit, indamiinit, leukokyyppiväriaine-esterit (ant-rasolit, indigosolit, leukosolit), naftali-imidiväriaineet, nigrosiinin ja induliinin, nitro- ja nitrosoväriaineet, oksatsiini- ja dioksatsiiniväriaineet, hapetusväriaineet (paitsi aniiiinin musta), ftalosyaniinit, polymetiiniväriaineet, rik-kiväriaineet, tri- ja diaryylimetaaniväriaineet, tiatsiinivä- 6 78924 riaineet, tiatsoliväriaineet ja ksanteeniväriaineet. Erityisen edullisia ovat atsovärit ja kinonivärit. Värjäys voidaan myös suorittaa hienojakoisella väripigmentillä, joka voi olla edellä mainittujen metallioksidien tapainen epäorgaaninen pigmentti tai sopiva orgaaninen pigmentti.

Esillä olevaa keksintöä valaistaan seuraavassa muutamien suo-ritusesimerkkien avulla, joista esimerkit 1-10 edustavat sitä suoritusmuotoa, jossa värjäys suoritetaan liettämällä pigmentti ja väriaine erikseen veteen, viimeksi mainittu tarvittaessa dispergointiaineella, orgaanisella hapolla, pH-sääti-mellä ja/tai muilla lisäaineilla, jonka jälkeen saatu seos kuumennetaan kiehumispisteeseen tai lähelle sitä ja pidetään siinä määrätyn ajan, ja esimerkit 11-15 edustavat sitä keksinnön suoritusmuotoa, jossa värjäys suoritetaan siten, että pigmentti ja orgaaninen väriaine sekoitetaan kuumassa väriaineessa tai orgaanisessa liuottimessa, ja lopuksi vesi tai orgaaninen liuotin haihdutetaan pois.

Suoritetuissa vertailukokeissa ilmeni myös, että keksinnön mukaiset (TiO + flogopiitti) värjätyt pigmentit olivat väriltään paljon voimakkaampia ja kirkkaampia kuin hapolla käsittelemättömät, värjätyt pigmentit (TiO + flogopiitti, TiO

2 2 + muskovutti) .

Esimerkeissä käytetyt pigmentit olivat flogopiittipohjäisiä, TiO :11a pinnoitettuja ja sen jälkeen hapolla liuotettuja pigmenttejä. Koodissa P tarkoittaa piidioksidia tai piihappoa, ts. liuotettua flogopiittia ja S tarkoittaa hiukkaskokoa 0- 40 um. Ensimmäinen numero tarkoittaa TiO -kerroksen pak-/ 2 suutta ilmaistuna heijastuvan valon interferenssiasteena alkaen yhdestä, joka tarkoittaa niin ohutta TiO -kerrosta, 2 että heijastuva valo on valkoinen (hopean kiilto), jatkuen kahdella, joka tarkoittaa niin paksua TiO -kerrosta, että 2 heijastuva valo on kellertävä (kullan kiilto), jne. Toinen numero tarkoittaa käytetyn TiO :n kidemuotoa; 0 on anataasi 2 ja 1 on rutiili. Värjäys onnistui sekä anataasilla että ru-tiililla.

Il 7 78924

Esimerkki 1 50 g PS10 tai PS20 (heimiäispigmentti-pohjaa) 0,5 - 4,0 g väriä 1 g dispergointiainetta (dispergointiaineina on käytetty seosta, jonka koostumus on:

62.5 % Paiegai SF

37.5 % Setavin EH) 500 mi tislattua vettä Etikkahappoa pH:n säätöön

Heimiäispigmentti lietetään n. 50 ml:aan tislattua vettä. Samoin väriaine lietetään n. 50 ml vettä ja lisätään disper-gointiaineet ja etikkahappo. Molemmat lietteet sekoitetaan keskenään ja kiehautetaan 15 min. sähkölevyllä, jonka jälkeen dekantterilasissa oleva seos pannaan lämpökaappiin kahdeksi o tunniksi 185 - 200 C lämpötilaan. Tämän jälkeen väripigmentti lietetään 250 ml:aan tislattua vettä ja suodatetaan Buchnersuppilolla. Pestään 1500 ml:lla tislattua vettä. Pesun ja suodatuksen jälkeen väripigmentti kuivataan lämpökaapissa o 100 C lämpötilassa yön yli.

Väriaineina voidaan käyttää:

Samaron Gelb 4GSL C.I. ?

Samaron Rot HBL C.I. DISPERSE RED 73

Samaron Blau GSL C.I. DISPERSE BLUE 165

Samaron Vioiett HFRL C.I. DISPERSE VIOLET 26/62 025

Resolin Blau FBL C.I. DISPERSE BLUE 56/63 285 (S2)

Resolin Schwarz 862 SEOSVÄRI

Resolin Rot RL C.I. DISPERSE RED 90

Foron Schwarz PW SEOSVÄRI

Dispersol Navy C-4R C.I.

Sirius Lichtgelb GB

β 78924

Fettgelb 3GL

Sanogran Gelb RCL (tämä väri sisältää itsessään dispergoin- tlaineen: ei tarvitse lisätä erikseen)

Esimerkki 2 50 g PS10, PS20 tai PS21 (helmiäispigmentti-pohja) 0,5 - 4,0 g väriä

1 g dispergointiaineita: 62,5 % Palegal SF

37,5 % Setavin EH

500 ml tislattua vettä pH:n säätöön soodaa tai lipeää ja suolahappoa

Helmiäispigmentti lietetään 100 ml:aan tislattua vettä. Väriaine lietetään n. 50 ml:aan tislattua vettä, mukaan lisätään dispergointiaineet. Helmiäispigmenttiiiete pannaan koimikau-lakolviin samoin väriaineliete. Lopuksi lisätään loput tislatut vedet. Mitataan pH ja säädetään se halutuksi (pH 1,0-5,0) o 70 C:n lämpötilassa.

Sekoitetaan tunnin ajan. Suodatetaan Buchner-suppilolla ja pestään väripigmentti 1000 ml:11a kuumaa tislattua vettä.

Lietetään n. 250 ml:aan kylmää tislattua vettä ja suodatetaan sekä huuhdellaan 1000 ml:lla tislattua vettä. Kuivataan yön o yli lämpökaapissa 105 C:ssa.

Väriaineena voidaan käyttää:

Samaron Gelb 4GSL C.I. ?

Samaron Rot HBL C.I. DISPERSE RED 73

Samaron Blau GSL C.I. DISPERSE BLUE 165

Samaron Rot 2BSL C.I. DISPERSE RED 184

Resolin Blau FBL C.I. DISPERSE BLUE 56/63 285(S2)

Resolin Rot RL C.I. DISPERSE RED 90

Sirius Lichtgelb GB

Indanthren Blau GC-colioisol

Indanthren Brillant Violett RK-M

Fettgeib 3GL

9 78924

Esimerkki 3 50 g PS10, PS20 tai PS21 (helmiäispigmentti-pohja) 0,5 - 4,0 g väriainetta 400 mi lientä, koostumus: 62,5 % Glauber-suolaa, 10 % 35 % tislattua vettä 2,5 % etikkahappoa, 80 %

Heimiäispigmentti lietetään 100 ml saan Giauber-suolaliuosta.

Loppuun lietetään väriaine. Astiat huuhdellaan vedellä kolmi- kaulakolviin. Lopuksi kolviin lisätään etikkahappo. Lämpötila o nostetaan hitaasti 60-95 Cseen väriaineen mukaan vaihdellen. Lämpötila pidetään vakiona tunnin ajan. Värjäyksen jälkeen väripigmentti suodatetaan ja pestään 1500 ml tislattua vettä Buchner-suppilolla ja imulla. Suodatettu väripigmentti o kuivataan lämpökaapissa yli 100 C:ssa.

Väriaineena voidaan käyttää:

Drimaren Brillant Grun X-3G

Esimerkki 4 50 g PS10, PS20 tai PS21 (helmiäspigmentti-pohja) 0,5 - 4,0 g väriainetta 510 ml värjäyslientä: 2 % etikkahappoa, 10 %:sta 9,8 % Glauber-suolaa, 10 %:sta 88,2 % tislattua vettä

Heimiäispigmentti lietetään 200 ml saan tislattua vettä ja läm- o mitetään sähkölevyllä 60-95 C:ksi. Väriaine lietetään etikka-happo - Glauber-suola liuokseen. Loput tislatut vedet lämmitetään myös ja lisätään muiden liuosten mukaan kolmikaulakol-viin. Seos lämmitetään em. lämpötilaan ja pidetään vakiona 60 min. Sekoitetaan koko ajan. Värjäyksen jälkeen väripigmentti suodatetaan ja pestään suodattamalla 1500 ml tislattua vettä sen läpi Buchner-suppilolla ja imulla. Suodatuksen jälkeen o väripigmentti kuivataan lämpökaapissa 100 C lämpötilassa yön yli.

ίο 78924 Väriaineena voidaan käyttää:

Maxiion Rot M-RL Indosol Rubinoi Sirius Lichtgelb CB

Esimerkki 5 50 g PS10 tai PS20 0,5 - 4,0 g väriainetta 2 g natriumasetaattia 210 ml värjäyslientä: 4,8 % etikkahappoa, 10 %:sta 95,2 % tislattua vettä Väriaineesta ja 3 mi:sta etikkahappoa tehdään pasta, johon lisätään kiehutettua tislattua vettä. Tämä lisätään etikka-happonatriumasetaatti-helmiäispigmenttilietteeseen. Sekoitetaan keskenään huolellisesti ja pannaan kuuma seos lämpökaap-o pin 110 C:een yhdeksi tunniksi. Värjäyksen jälkeen väripigmentti suodatetaan ja pestään suodattamalla 1500 mi tislattua vettä sen läpi Buchner-suppilolla ja imulla. Suodatuksen jäi- o keen väripigmentti kuivataan lämpökaapissa 100 C:ssa yön yli.

Väriaineena voidaan käyttää:

Maxilon Rot GRL

Maxiion Gelb 2BL (natriumasetaatin tilalla Giauber-suoiaa)

Esimerkki 6 50 g PS10 tai PS20 0,5 - 4,0 g väriainetta

1 g dispergointiainetta: 62,5 % Palegal SF

37,5 % Setavin EH

300 ml tislattua vettä il 78924 Väriaine sekoitetaan osaan tislattua vettä ja lisätään mukaan dispergointiaineet. Lietetään helmiäispigmentti mukaan ja lisätään loput vedet. Kiehutetaan liedellä n. 15 min, jonka jälkeen dekantterilasi pannaan lämpökaappiin kahdeksi tunnik-o si 180-200 Cseen. Värjäyksen jälkeen väripigmentti lietetään 250 ml:aan tislattua vettä ja suodatetaan. Samalla se pestään suodattamalla väripigmentin läpi 1500 ml tislattua vettä. Pe- o sun jälkeen väripigmentti kuivataan 100 C:ssa lämpökaapissa yön yli.

Väriaineena voidaan käyttää:

Sudan Rot R Fettgelb 3 GL

Esimerkki 7 50 g PS10 tai PS20 0,5 - 4,0 g väriainetta 400 ml tislattua vettä

Sekoitetaan väriaine ja helmiäispigmentti erikseen tislattuun veteen ja yhdistetään liuokset keskenään. Sekoitetaan huoneenlämmössä 30 min. Värjäyksen jälkeen väripigmentti suodatetaan ja pestään 1500 ml:lla tislattua vettä. Pesun jälkeen o väripigmentti kuivataan lämpökaapissa 100 C:ssa yön yli.

Väriaineena voidaan käyttää:

Sanogran Gelb RCL Sanogran Schwarz 5BL Sanogran Violett BL

Esimerkki 8 50 g PS10 tai PS20 0,5 - 4,0 g väriainetta 200 ml tislattua vettä 12 78924 Väriaine sekoitetaan tislattuun veteen. Lietetään helmiäis-pigmentti sekaan ja lisätään loput vedet. Kiehutetaan liedellä 15 min, jonka jälkeen dekantterilasi pannaan lämpökaappiin o kahdeksi tunniksi 180-200 C:een. Värjäyksen jälkeen väripigmentti lietetään 250 mitään tislattua vettä ja suodatetaan. Samalla se pestään suodattamalla väripigmentin läpi 1500 ml tislattua vettä. Pesun jälkeen väripigmentti kuivataan o 100 Ctssa lämpökaapissa yön yli.

Väriaineena voidaan käyttää:

Indocarbon CL konz.

Esimerkki 9 Pöhjaus:

Kuumaliuotus 50.0 g PS10

5.0 g Naphtoi AS-ITR

o .

3 ml NaOH 50 Be 500 ml kuumaa tislattua vettä

Naphtoi AS-ITR lietetään pastaksi. Pastaa lämmitetään 15 min.

Pasta liuotetaan kuumaan tislattuun veteen. Liuotettu pasta, helmiäispigmentti ja NaOH pannaan kolmikaulakolviin. Lämpöti- o la nostetaan hitaasti 90 Cteen ja pidetään vakiona 30 min.

Värjäyksen jälkeen käsitelty helmiäispigmentti suodatetaan ja o kuivataan yön yli lämpökaapissa 100 Ctssa.

Kehitys: 50.0 g käsiteltyä heimiäispigmenttiä 3.0 g Echtorangesalz GC neu 25 ml kuumaa tislattua vettä i3 78924

2 ml HC1, IN

300 ml tislattua kylmää vettä ja jäitä

Diatsoväri, kuuma vesi ja suolahappo sekoitetaan keskenään.

o

Lisätään kylmä vesi sekä jäitä, niin että lämpötila on 5-10 c. Sekoitetaan dekantterilasissa 30 min. Tämän jälkeen suodatetaan ja pestään 1500 ml:11a tislattua vettä. Pesuveteen lisätään soodaa ja dispergointiaineet niin, että pigmentin pinnalta irtoaisi mekaanisesti kiinnittynyt väri. Pesun ja suodatuksen jälkeen väripigmentti kuivataan lämpökaapissa yön yli o 100 C:ssa.

Esimerkki 10 50.0 g PS10 2.0 g Naphtol AS-D tai AS-ITR 5 ml NaOH, 38° Be 10 ml denaturoitua alkoholia 10 ml 70 C-asteista tislattua vettä 3 ml NaOH, 38 Be 5 ml formaldehydiä, väkevää 100 ml tislattua vettä 2.0 g Echtorangesalz GC neu 250 ml tislattua vettä 50 ml tislattua vettä

3,5 g NaCl 0,625 g Palegal SF 0,375 g Setavin EH

Naftoli lietetään pastaksi NaOH:n kanssa. Lisätään alkoholi, kuuma vesi ja NaOH sekä formaldehydi. Annetaan seistä 10 min. Seos lisätään veteen, lietettyyn helmiäispigmenttiin. Värisuo-la liuotetaan veteen samoin suola. Yhdistetään ja lisätään dispergointiaineet. Tämä seos pannaan lietteen mukaan ja sekoitetaan 60 min ajan huoneenlämmössä. Huuhdellaan 1500 ml:lla tislattua vettä. Suodatetaan ja kuivataan lämpökaapissa o 100 C:ssa yön yli.

14 78924

Esimerkki 11

A B C D

PSIO-pigmentti mg 3000 3000 3000 3000

Indosoirubinoi SFRG mg 30 150 300 1500

Vesi ml 30 30 30 30

Liuoksia kuumennettiin noin 70 C:een koko ajan sekoittaen o noin 10 min. Tämän jälkeen ne haihdutettiin kuivaksi 110 C:n lämpökaapissa. Pigmentit värjäytyivät muodostaen tummenevan sarjan. Väri ei liuennut asetoniin mutta liukeni kyliä veteen. Värien kiinnittämiseksi käsiteltiin kahta näistä seuraavasti : Käsittelyssä olevat värjätyt pigmentit 11C ja 11D Suoritus Näytteet 11C ja 11D digeroitiin 30 mi:aan vesiliuosta, jossa oli fikseerausaineena 180 mg Indosol E-50 fl, ja haihdutettiin kuiviin.

Käsittelyn jälkeen näyte llCtstä ei väri liuennut asetoniin eikä veteen. Näytteestä 11D sen sijaan osa väristä liukeni veteen. Tämän vuoksi nostettiin Indosol E-50 fl:n määrä 600 mg:ksi. Tänä käsittelyllä saatiin myös näytteessä 11D ollut väri fikseeratuksi niin, ettei se liuennut kuumaankaan veteen.

Esimerkki 12

Edellisissä värjäyksissä suoritettiin ensin värin kiteytys pigmenttiin ja toisessa käsittelyssä sen fikseeraus Indosol E-50:llä. Tässä värjäyksessä suoritettiin sekä kiteytys että fikseeraus samanaikaisesti. Kaikki aineet lisättiin yhtä aikaa. Kuumennettiin sekoittaen ja haihdutettiin kuiviin.

is 78924

Suoritus PSlO-pigmenttiä 3000 mg

Indosoirubinoi SFRG 300 mg

Na SO 150 mg 2 4

Indosol E-50 fl 300 mg

Vesi 30 mi

Liuoksen käsittely samanlainen kuin kohdassa 1.

Väri oli liukenematon sekä asetoniin että veteen.

Esimerkki 13 Tässä kokeessa käytettiin eri väriä.

PS10-pigmentti 3000 mg

Indosolblau SF-2G (400 %) 600 mg

Indosol E-50 fi 1440 mg

Vesi 30 ml

Liuoksen käsittely samanlainen kuin esimerkissä 12. Väri on liukenematon sekä asetoniin että veteen.

Esimerkki 14 Tässä kokeessa värjäys tehtiin dispersiovärillä.

Suoritus

Samaronblau HBL liuotettiin asetoniin ja liuokseen lisättiin pigmenttiä, kuumennettiin ja sekoitettiin sekä haihdutettiin kuiviin.

16 78924

A B C D

PSIO-pigmentti mg 3000 3000 3000 3000

Samaronblau mg 12 60 150 300

Asetoni ml 30 30 30 30 Väri ei liukene veteen mutta ei kestä asetonipesua.

Esimerkki 15 Tässä kokeessa tutkittiin suolan vaikutusta värjäykseen. Suoritus PSlO-pigmenttiä 3000 mg

Indosolrubinol SFRG 300 mg

Na SO 300 mg 2 4

Indosol E-50 fl 180 mg

Vesi 30 ml Käsittely kuten kokeessa 1. Tämän jälkeen suoritettiin Indosol E-50 fl -käsittely.

Värjätty pigmentti + 180 mg Indosol E-50 fl, haihdutus kuiviin .

Väri ei liuennut veteen eikä asetoniin, Na SO -lisäyksestä ei 2 4 ollut mitään näkyvää parannusta.

Esillä olevan keksinnön mukaisen värjäysmenetelmän tuloksena saadaan värillisiä, levymäisiä pigmenttejä, joilla on huomattavasti voimakkaammat värit ja parempi värien tarttuvuus kuin värjättäessä tavallista helmiäispigmenttiä väriaineilla tai -pigmenteillä.

Claims

1. Metallioksidipääiiysteisiin kiillehiukkasiin tai muihin levymäisiin silikaattihiukkasiin perustuva väriaine- tai vä-ripigmenttipitoinen helmiäispigmentti, tunnettu siitä, että sen osaset koostuvat metallioksidipääiiysteisistä, vähän tai ei ollenkaan kationeja sisältävistä ja huokoisista kiille- tai muiden siiikaattihiukkasten piidioksidirungoista, joihin on kiinnittynyt vähintään yksi väriaine tai väripigmentti.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen helmiäispigmentti, tunnettu siitä, että se on ns. tummien kiilletäjien, edullisesti flogopiitin kiillehiukkasiin perustuva helmiäispigmentti.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen helmiäispigmentti, tunnettu siitä, että se on väriainepitoinen helmiäispigmentti, joka edullisesti sisältää 1-50 paino-% väriainetta laskettuna värjättävän pigmentin määrästä.

4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen helmiäispigmentti, tunnettu siitä, että metallioksidipäällyste on titaanidioksidia ja/tai zirkoniumdioksidia, edullisesti titaanidioksidia .

5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen helmiäispigmentti, tunnettu siitä, että metallioksidikerroksen paksuus kiille- tai muun silikaattihiukkasrungon pinnalla on n. 0,01 - 0,5 ^um, edullisesti n. 0,1 - 0,3 ^um.

6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen helmiäispigmentti, tunnettu siitä, että väriaine on atsoväri tai kinoniväri.

7. Menetelmä metallioksidipääiiysteisiin kiillehiukkasiin tai muihin levymäisiin silikaattihiukkasiin perustuvan, väriaine- tai väripigmenttipitoisen heimiäispigmentin valmistamiseksi, jossa is 78924 a) valmistetaan kiillehiukkasista tai muista levymäisistä si-likaattihiukkasista ja metallioksidipäällysteestä sellainen pinnoitettujen kiille- tai muiden levymäisten silikaattihiuk-kasten esiaste, jossa metallioksidipinnoite on happoon niuk-kaliukoinen tai liukenematon, b) liuotetaan näin saatuja pinnoitettuja kiille- tai muita levymäisiä silikaattihiukkasia mineraalihapoiia, mahdollisesti yhdessä jonkin hapettimen kanssa, tunnettu siitä, että c) suoritetaan siten syntyneiden metailioksidipääiiysteisten, vähän tai ei ollenkaan kationeja sisältävien ja huokoisten kiille- tai muiden levymäisten silikaattihiukkasten piidioksi-dirunkojen värjäys vähintään yhdellä väriaineella tai väri-pigmentillä .

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihe c) on suoravärjäys, jossa pigmentti ja orgaaninen väriaine sekoitetaan kuumassa vedessä tai orgaanisessa liuottimessa, vesi tai orgaaninen liuotin haihdutetaan pois ja tuote edullisesti huuhdellaan ja kuivataan.

9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihe c) on suoravärjäys, jossa pigmentti ja väriaine lietetään erikseen veteen, väriaine tarvittaessa lisättynä dispergointiaineella, orgaanisella hapolla, pH-säätimellä ja/tai muilla lisäaineilla, saatu seos kuumennetaan kiehumispisteeseen tai lähelle sitä ja pidetään siinä määrätyn ajan, jonka jälkeen pigmentti suodatetaan, huuhdellaan ja kuivataan.

10. Jonkin patenttivaatimuksista 7-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään tummaa kiilielajia, edullisesti flogopiittia, metailioksidina on titaanidioksidi ja/tai zirkoniumoksidi, edullisesti titaanidioksidi, ja väriaineena on atsoväriaine tai kinoniväriaine. 1« 78924