KR20110133493A

KR20110133493A - 화장료

Info

Publication number: KR20110133493A
Application number: KR1020117025308A
Authority: KR
Inventors: 가즈히로 나카무라; 도시아키 구보
Original assignee: 후지필름 가부시키가이샤
Priority date: 2009-03-31
Filing date: 2010-03-29
Publication date: 2011-12-12
Also published as: JPWO2010113899A1; CN102361625A; WO2010113899A1; US20120027830A1; EP2415447A1

Abstract

본 발명은 50 ㎚ ∼ 200 ㎚ 범위의 평균 두께와 10 ∼ 1000 범위의 애스펙트비를 갖는 금속 산화물 플레이크와, 상기 금속 산화물 플레이크의 표면을 피복하고, 또한 상기 금속 산화물 플레이크보다 높은 굴절률을 갖는 피복층을 갖는 복합 분체를 함유하는 화장료를 제공한다.

Description

화장료{COSMETIC}

본 발명은 화장료에 관한 것이다.

종래의 화장료, 예를 들어 메이크업 화장료에서는 혈행 불량이나 색소의 침착에 의해 나이가 들어감에 따라 느껴지는 피부색의 칙칙함 (명도가 저하되어 황색의 채도가 상승한 상태) 을 커버하기 위해, 산화티탄이나 산화철 등의 은폐력이 높은 안료를 배합하거나, 벵갈라, 레이크 안료나 유기 안료 등의 적색을 첨가하여 피부의 색상을 변화시키는 것이 실시되고 있다.

그러나, 은폐력이 높은 안료를 사용한 경우에는, 때로는 부자연스러운 인상을 준다는 문제가 있다. 이 결점을 개선하기 위해, 청색 간섭 마이카를 파운데이션에 배합함으로써, 명도, 푸른기와 함께, 투명감을 향상시키는 기술이 개시되어 있다. (일본 공개특허공보 평11-139929호)

그러나, 상기 기술로는, 명도 및 채도에 있어서 효과가 불충분한 경우가 있다.

한편, 높은 자외선 차폐능을 갖고, 가시광에 대한 투명성이 높고, 양호한 사용감을 얻기 위한, 금속 산화물 플레이크를 사용한 복합 분체 및 그것을 사용한 화장료도 알려져 있다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 평7-315859호에는, 30 ㎚ ∼ 120 ㎚ 의 입자 직경을 갖는 금속 산화물 미립자가 단입자형으로 분산되어, 두께 0.4 ㎛ ∼ 0.9 ㎛ 의 금속 산화물 미립자 분산 플레이크 형상 유리와 이것을 포함하는 화장료가 개시되어 있다. 또한, 일본 공개특허공보 평9-71417호에는, 0.4 ㎛ ∼ 0.8 ㎛ 이고 애스펙트비가 50 ∼ 94 인 비정질 실리카를 주성분으로 하는 금속 산화물 플레이크 형상 분체 표면에, 25 ㎚ ∼ 95 ㎚ 두께의 산화티탄층을 피복한 산화티탄 피복 금속 산화물 플레이크 형상 분체와, 이것을 포함하는 화장료가 개시되어 있다.

그러나, 그 문헌에 기재된 층 구성으로는 분체로서의 반사율이 낮기 때문에, 화장료에 배합했을 때의 명도가 충분하지 않고, 또한, 화장료로서의 채도가 손상되는 문제가 있었다.

따라서 본 발명의 목적은 명도 및 채도가 모두 양호한 화장료를 제공하는 것이다.

본 발명은 화장료를 제공한다.

본 발명의 제 1 양태는 50 ㎚ ∼ 200 ㎚ 범위의 평균 두께와 10 ∼ 1000 범위의 애스펙트비를 갖는 금속 산화물 플레이크와, 상기 금속 산화물 플레이크의 표면을 피복하고, 또한 상기 금속 산화물 플레이크보다 높은 굴절률을 갖는 피복층을 갖는 복합 분체를 함유하는 화장료를 제공한다.

상기 화장료는 상기 금속 산화물 플레이크의 두께의 표준 편차 (σ) 와 평균값 (μ) 의 비 σ/μ 가 σ/μ ≤ 0.5 를 만족하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 피복층이 산화티탄, 산화주석, 산화아연 및 산화지르코늄에서 선택되는 적어도 1 개의 금속 산화물을 주성분으로서 포함하는 것이어도 된다.

상기 화장료는 파운데이션, 메이크업 베이스, 페이스 파우더 또는 포인트 메이크 화장료인 것이 바람직하다.

본 발명의 화장료는 50 ㎚ ∼ 200 ㎚ 범위의 평균 두께와 10 ∼ 1000 범위의 애스펙트비를 갖는 금속 산화물 플레이크와, 상기 금속 산화물 플레이크의 표면을 피복하고, 또한 상기 금속 산화물 플레이크보다 높은 굴절률을 갖는 피복층을 갖는 복합 분체를 함유하는 화장료이다.

본 발명의 화장료는 금속 산화물 플레이크보다 높은 굴절률의 피복층으로 피복된 소정 형상의 금속 산화물 플레이크로 구성된 복합 분체를 함유하기 때문에, 각각의 플레이크 분체 단독의 반사율이 매우 높고, 따라서 피부색 베이스의 화장료 중에 배합한 경우에는 화장료 전체적으로 명도를 향상시키고, 동시에 채도를 높게 유지한다.

본 명세서에 있어서 「공정」이라는 말은 독립된 공정뿐만이 아니라, 다른 공정과 명확하게 구별할 수 없는 경우에도 본 공정의 소기의 작용이 달성되면, 본 용어에 포함된다.

또, 본 명세서에 있어서 「 ∼ 」을 이용하여 나타난 수치 범위는 「 ∼ 」의 전후에 기재되는 수치를 각각 최소값 및 최대값으로서 포함하는 범위를 나타낸다.

또, 본 발명에 있어서, 조성물 중의 각 성분의 양에 대하여 언급하는 경우, 조성물 중에 각 성분에 해당하는 물질이 복수 존재하는 경우에는, 특별히 언급하지 않는 한, 조성물 중에 존재하는 당해 복수의 물질의 합계량을 의미한다.

이하, 본 발명에 대하여 설명한다.

본 발명에 있어서의 금속 산화물 플레이크는 50 ㎚ ∼ 200 ㎚ 범위의 평균 두께와 10 ∼ 1000 범위의 애스펙트비를 갖는 금속 산화물 플레이크이다.

복합 분체를 구성하는 금속 산화물 플레이크의 형상을 이와 같은 형상으로 함으로써, 금속 산화물 플레이크의 반사율이 높아져, 후술하는 피복층을 구비했을 때에 높은 반사 스펙트럼을 갖는 복합 분체가 되어, 양호한 명도 및 채도가 얻어진다.

본 발명에 있어서 「금속 산화물 플레이크」란, 분체 (각각의 플레이크) 의 집합체 전체를 의미하고, 평균 두께, 애스펙트비 등의 수치는 집합체로서의 금속 산화물 플레이크 전체의 평균, 애스펙트비를 의미한다.

본 발명에 있어서, 분체의 「두께」란, 1 개의 분체를 구성하는 면 중 최대 면적이 되는 평면을 기준 평면으로 하여, 당해 기준 평면에 직교하는 축의 최대 길이를 의미하고, 「가로」란, 당해 기준 평면의 최대가 되는 장축의 길이를 의미하고, 「세로」란, 당해 기준 평면의 최대가 되는 장축에 직교하는 축의 최소의 길이를 의미한다.

본 발명에서 「평균 입경」이란, 당업계에서 일반적으로 평판 형상 입자에 대해 사용되고 있는 것을 가리키며, 즉, 1 개의 분체의 세로와 가로의 합계, 즉 장축 방향의 길이와 단축 방향의 길이를 더한 합계를 2 로 나눈 값으로 한다.

본 발명에 있어서의 금속 산화물 플레이크의 평균 두께는, 금속 산화물 플레이크 자체가 박막 간섭의 원리에 의해 가시광이 넓은 파장 영역에서 반사율을 높이기 위해, 바람직하게는 50 ㎚ ∼ 150 ㎚ 이고, 더욱 바람직하게는 70 ㎚ ∼ 120 ㎚ 이다.

금속 산화물 플레이크의 애스펙트비에 대해서는, 본 발명의 화장료를 피부에 도포했을 때 피부 표면을 따라 늘어서는, 소위 리핑성을 발현하기 위해, 10 이상이다. 한편, 본 발명의 복합 분체와 같은 반사율이 높은 평판 형상의 분체를 화장료에 적용하는 경우, 자연스럽게 마무리하기 위해서는 입자 직경이 어느 정도 작지 않으면 반짝거려 눈에 보이기 되기 때문에, 400 이하의 애스펙트비인 것이 바람직하고, 10 ∼ 300 의 애스펙트비인 것이 더욱 바람직하다. 애스펙트비의 측정은 일반적으로 분체를 주사형 전자 현미경 사진법에 의해 관찰함으로써 측정할 수 있다. 금속 산화물 플레이크의 애스펙트비는, 예를 들어, 100 개의 분체의 평균 입경을 후술하는 두께의 평균값으로 나눈 값으로 하면 된다.

금속 산화물 플레이크의 평균 입경은 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 20 ㎛ 이고, 10㎛ ∼ 20 ㎛ 인 것이 더욱 바람직하다. 1 ㎛ 이상이면 충분한 리핑성을 얻을 수 있고, 20 ㎛ 이하이면 반짝거림을 억제할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서의 금속 산화물 플레이크는 두께 분포가 좁은 것이 바람직하고, 두께의 표준 편차 (σ) 와 평균값 (μ) 의 비 σ/μ 가 σ/μ ≤ 0.5 를 만족하는 것이 바람직하다. σ/μ ≤ 0.5 로 함으로써, 금속 산화물 플레이크 자체의 간섭에 의한 반사율 또는 간섭색이 복합 분체의 반사율 또는 간섭색에 반영되어, 명도와 채도가 보다 양호하게 양립된 화장료를 얻을 수 있다. 보다 고도로 명도와 채도를 양립시키기 위해, σ/μ ≤ 0.3 인 것이 보다 바람직하다.

두께의 측정은 일반적으로 분체를 초박 절편으로 가공한 후에 투과형 전자 현미경 사진법에 의해 측정하는 것, 또는 단면 절삭한 후에 주사형 전자 현미경 사진법에 의해 측정함으로써 실시할 수 있는데, 이것에 한정되지 않는다. 금속 산화물 플레이크의 평균 두께는, 각 금속 산화물 플레이크의 투과 전자 현미경 사진을, 예를 들어 100 개의 분체 (각각의 플레이크) 에 대해 각각 10 지점씩 촬영하여 각각의 두께를 측정하고, 1000 지점에서의 두께의 평균으로 하면 된다.

상기 서술한 바와 같은 금속 산화물 플레이크의 평균 두께, 애스펙트비 및 평균 입경의 조합에 대해서는, 이들 중의 2 개 이상을 조합하는 것이면 어느 조합이어도 되는데, 보다 넓은 파장 영역에서 반사율이 높은 금속 산화물 플레이크를 얻는 관점에서, 바람직하게는 평균 두께가 50 ㎚ ∼ 150 ㎚ 및 애스펙트비가 10 ∼ 400 이고, 경우에 따라 또한 평균 입경이 1 ∼ 20 ㎛ 인 금속 산화물 플레이크로 할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 평균 두께가 70 ㎚ ∼ 120 ㎚ 및 애스펙트비가 10 ∼ 300 이고, 경우에 따라 또한 평균 입경이 1 ∼ 20 ㎛ 인 금속 산화물 플레이크로 할 수 있다.

본 발명에 있어서의 금속 산화물 플레이크로서는, 유리, 마이카, 세리사이트, 탤크, 실리카, 이산화티탄, 산화아연, 지르코니아 등을 들 수 있고, 이들을 1 개 또는 2 개 이상을 조합하여 사용해도 된다. 후술하는 피복층으로 피복되었을 때 바람직한 반사율을 나타내는 관점에서, 유리, 마이카, 세리사이트, 탤크, 실리카 또는 이들의 2 개 이상의 조합인 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서의 금속 산화물 플레이크는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평3-285838, 일본 공개특허공보 평4-37622의 기재에 따라, 가수 분해·중축합 가능한 유기 금속 화합물을 포함하는 액으로 제작할 수 있다. 구체적으로는 가수 분해·중축합 가능한 유기 금속 화합물을 함유하는 용액 (전구체 용액) 을 적당한 기판 상에 도포하고, 이것을 건조시켜 기판으로부터 막 형상으로 박리시켜, 소결함으로써 금속 산화물 플레이크를 얻을 수 있다.

이와 같은 유기 금속 화합물로서는, 알콕실기를 갖는 금속 알콕사이드가 바람직하다. 구체적으로는 금속 알콕사이드에 있어서의 금속으로서는, 규소, 티탄, 알루미늄, 지르코늄 등을 들 수 있고, 금속 알콕사이드에 있어서의 알콕사이드로서는 메톡사이드, 에톡사이드, 프로폭사이드, 부톡사이드 등을 들 수 있다. 이와 같은 금속 알콕사이드가 단체 혹은 혼합체로서 사용된다. 본 발명의 금속 산화물 플레이크로서는 유리 플레이크가 바람직하게 사용되기 때문에, 유기 금속 화합물로서는, 규소의 알콕사이드가 바람직하게 사용된다. 유기 금속 화합물을 포함하는 용액의 용매는 실질적으로 상기 유기 금속 화합물을 용해시킬 수 있으면 특별히 제한되지 않고, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알코올류가 가장 바람직하다. 용매 중의 유기 금속 화합물의 농도는, 예를 들어, 1 ∼ 30 중량％ 의 농도로 할 수 있다.

상기 기판 표면에 전구체막을 형성하는 기술은 어느 공지 기술이어도 되며, 예를 들어, 상기 유기 금속 화합물, 물을 함유하는 액체에 기판을 침지한 후, 인상 (引上) 하는 방법이나, 기판 상에 상기 액체를 적하하고, 기판을 고속으로 회전시키는 방법, 기판 상에 상기 액체를 분사하는 방법 등이 사용된다.

그 중에서도, 두께의 분포가 작은 금속 산화물 플레이크를 확실하게 얻는 관점에서, 일본 공개특허공보 평7-315859호 및 일본 공개특허공보 평9-71417호에 기재된 방법, 구체적으로는 인상 방법을 사용하는 것이 바람직하다.

이 인상 방법에서는, 두께를 정밀하게 제어하기 위해, 전구체의 농도, 온도, 액조성이나 인상 속도 등, 두께에 영향을 주는 요인을 엄밀하게 제어하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서의 금속 산화물 플레이크가 천연 마이카 또는 합성 마이카인 경우에는, 이들 마이카를 공지된 수법에 의해 층 형상으로 박리해 나감으로써도 바람직하게 얻을 수 있다. 금속 알콕사이드를 원료로 하여 얻어지는 유리 플레이크와 비교하여 두께 분포는 넓어질 수 있는 한편, 비용 면에서는 유리해진다. 또한, 유리 플레이크와 비교하여 표면의 평활성이 약간 저하되기 때문에, 반짝거림이 나타나기 어려운 특징이 있고, 목적에 따라 구분하여 사용할 수도 있다.

본 발명에 있어서의 마이카 플레이크는 천연 운모 플레이크이어도 되고 합성 운모 플레이크이어도 되며, 그 중에서도 합성 운모 플레이크는 투명성이 높아, 본 발명에 대한 적용에 특히 바람직하다. 본 발명에 있어서의 합성 운모 플레이크는 운모 중의 소위, 불순물의 함유량에 기초하여 천연 운모 플레이크와 구별할 수 있다. 즉, 합성 운모 플레이크는 투명성을 저해하는 착색의 원인이 되는 Fe 의 함유량이 운모 플레이크의 질량에 대해 0.1 ％ 미만인 것으로서 특정 가능하다. 운모 플레이크에 있어서의 Fe 의 함유량은 일반적으로 형광 X 선 등에 의해 측정할 수 있다.

본 발명에 있어서의 복합 분체의 피복층은 금속 산화물 플레이크의 표면을 피복하고, 또한 상기 금속 산화물 플레이크보다 높은 굴절률을 갖는 것이다.

여기에서 피복층을 형성하는 화합물은 박막 간섭의 원리에 의해 가시영역이 넓은 파장 영역에서 높은 반사율을 얻는 것을 목적으로 하기 때문에, 금속 산화물 플레이크보다 높은 굴절률을 실현하는 것이면 된다. 이 경우의 굴절률은 일반적으로 굴절률을 이미 알고 있는 기준판 상에 박막을 형성했을 때의 반사율 측정이나 엘립소미터 측정으로 계산된 값을 기준으로 한다. 이와 같이 측정한 경우에, 금속 산화물 플레이크의 굴절률이 예를 들어 1.50 이었을 경우, 피복층의 굴절률은 1.50 보다 높고, 2.00 이상이 바람직하고, 2.20 이상이 보다 바람직하고, 2.40 이상이 더욱 바람직하다.

이와 같은 피복층으로서는, 금속 산화물을 주성분으로서 포함하는 것인 것이이 바람직하다. 이와 같은 금속 산화물에는, 예를 들어 산화티탄 (아나타스형 이산화티탄 : 굴절률 2.52, 루틸형 이산화티탄 : 굴절률 2.71), 산화지르코늄 (굴절률 2.40), 산화주석, 산화아연 (굴절률 1.95) 등, 또는 이것들의 2 종 이상의 조합을 들 수 있다. 그 중에서도, 보다 고굴절률인 점에서, 산화티탄, 산화주석 및 산화아연에서 선택되는 적어도 1 개의 금속 산화물을 주성분으로 하는 것이 바람직하고, 금속 산화물 플레이크와 비교하여 굴절률이 특히 높은 산화티탄이 가장 바람직하다. 여기서 「주성분」이란, 피복층 전체 질량에 대해 90 질량％ 이상 포함하는 성분인 것을 의미한다.

금속 산화물 플레이크를 피복층으로 피복하는 방법은 습식법 및 증착법 등으로서 알려져 있는 어느 방법이어도 된다. 예를 들어, 비등 온도에서 황산 산성 옥시황산티탄을 가수 분해하는 방법 (예를 들어, 일본 특허공보 소43-25644) 이나, 4 염화티탄의 가수 분해법 (예를 들어, 일본 특허공보 소49-3824) 이 일반적으로 알려져 있다. 이들 방법으로, 예를 들어, 산화티탄 전구체를 피복한 후, 700 ∼ 1000 ℃ 에서 열처리함으로써, 안정적이고 밀도가 큰 산화티탄 피복층이 될 수 있다.

피복층의 피복 평균 두께는 분체의 반사율 향상의 관점에서 25 ㎚ ∼ 150 ㎚ 인 것이 바람직하다. 평균 두께가 25 ㎚ 이상이면 분체의 반사율 증가를 충분히 기대할 수 있고, 한편, 평균 두께가 150 ㎚ 이하이면, 반사 스펙트럼의 극대와 극소를 부여하는 파장이 충분히 멀어지기 때문에, 가시광 전체의 파장 영역에서의 평균 반사율의 저하를 충분히 억제할 수 있다. 피복층의 평균 두께는, 피복층을 구성하는 화합물이 산화티탄인 경우에는, 40 ㎚ ∼ 90 ㎚ 인 것이 더욱 바람직하다.

여기에서, 분체간에서의 피복층의 평균 두께의 분포는 작을수록 바람직하다. 상기 공지된 방법에 의해, 분체간의 피복층의 평균 두께의 분포는 그 표준 편차를 평균 두께로 나눈 값에 100 을 곱하여 산출한 값으로 10 ％ 이하, 보다 엄밀하게 실시하면 5 ％ 이하로 할 수 있고, 박막 간섭에 의한 복합 분체의 반사율 향상의 효과를 발휘할 수 있는 것이 알려져 있다.

복합 분체의 기판이 되는 금속 산화물 플레이크 자체가 거시적으로 백색인 경우, 상기 피복층의 평균 두께가 40 ㎚ 보다 작을 때에는, 얻어지는 복합 분체는 두께 투명성이 높은 백색이다. 피복층의 평균 두께가 40 ∼ 60 ㎚ 가 되면, 복합 분체는 투명성이 높은 은색이 되고, 또한, 피복층의 평균 두께를 160 ㎚ 까지 순차 늘리면, 황색, 적색, 적자색, 청색, 녹색의 투명감을 갖는 착색 (간섭색) 이 관찰된다. 또한 피복층의 평균 두께를 증가시키면, 황금색, 적색, 적자색, 청색, 녹색과 동일한 색이 반복 관찰된다.

본 발명에 관련된 금속 산화물 플레이크는 기판 단체이어도, 간섭 효과와 두께 분포 제어에 의해 은색 ∼ 황금색으로 착색되어 있기 때문에, 피복층의 평균 두께가 40 ∼ 60 ㎚ 에서는, 복합 분체는 약간 노랑기가 있는 은색 ∼ 황금색이 되어, 채도의 저감을 일으키지 않고 명도를 향상시킬 수 있어, 가장 바람직하게 사용된다.

금속 산화물 플레이크의 이것들의 착색은 일반적으로 파운데이션 등에 널리 사용되고 있는 산화티탄 피복 운모의 그것과는 명확하게 상이하고, 보다 투명감과 높은 반사율, 및 선명한 간섭색이 관찰된다. 그 이유로서, 금속 산화물 플레이크 자체가 두께가 제어된 광학 박막 간섭에 의한 간섭색을 갖는 것을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 복합 분체는 상기 서술한 금속 산화물 플레이크와 피복층을 갖는 것으로서, 상기 서술한 바와 같은 높은 투명감이나 발색성, 및 고반사율을 나타내는 것이다. 복합 분체의 총 평균 두께는 상기 금속 산화물 플레이크의 두께에 피복층의 두께의 2 배를 더한 값이 되기 때문에, 상기 금속 산화물 플레이크의 두께의 최적의 두께의 범위와 피복층의 최적의 두께의 범위에 의해 결정된다. 따라서, 복합 분체의 총 평균 두께로서는, 100 ㎚ ∼ 500 ㎚ 가 바람직하고, 120 ㎚ ∼ 300 ㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 150 ㎚ ∼ 240 ㎚ 인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명에 있어서의 복합 분체로서는, 높은 반사율을 나타내고, 명도 및 채도의 관점에서, 상기 복합 분체가, 70 ㎚ ∼ 120 ㎚ 의 평균 두께 및 10 ∼ 300 의 애스펙트비를 가짐과 함께, 평균 두께 (μ) 와 표준 편차 (σ) 가 σ/μ ≤ 0.3 인 금속 산화물 플레이크와, 40 ㎚ ∼ 90 ㎚ 의 평균 두께의 피복층을 갖고, 총 평균 두께 150 ㎚ ∼ 300 ㎚ 인 것이 특히 바람직하다.

본 발명의 화장료는 상기 피복층을 구비한 금속 산화물 플레이크를 갖는 복합 분체를 함유하는 화장료이다. 본 화장료는 상기와 같이 높은 투명감이나 착색성 및 고반사율의 복합 분체를 포함하기 때문에, 가시광 투명성이 높고, 높은 명도와 채도가 양립되어 있는 발색성이 양호한 안정된 제품이 될 수 있다.

본 발명의 화장료에 있어서의 복합 분체의 배합량으로서는, 그 목적으로 하는 화장료의 종류에 따라 상이한데, 안료 등의 고체 성분의 전체 질량에 대해 1 ∼ 80 질량％ 의 범위에서 사용되고, 바람직하게는 2 ∼ 50 질량％, 보다 바람직하게는 5 ∼ 30 질량％ 의 범위로 할 수 있다. 1 질량％ 이상으로 하면, 명도, 채도와 발색성도 충분히 기대할 수 있다. 한편, 80 질량％ 이하이면, 다른 첨가제에 의한 충분한 첨가 효과, 예를 들어, 색조 변경, 제제 용이화 또는 피부에 대한 부착성 향상을 충분히 얻을 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서 「고체 성분」이란, 25 ℃, 1 기압에서 고체인 것을 의미한다.

본 발명의 화장료에는, 상기 복합 분체 이외에, 필요에 따라 통상적으로 사용되고 있는 안료 등을 병용할 수 있다. 예를 들어, 산화티탄, 산화아연, 산화지르코늄, 황색 산화철, 흑색 산화철, 벵갈라, 군청, 감청 등의 무기 안료 ; 운모 티탄, 옥시 염화 비스무트 등의 진주 광택 안료 ; 타르 색소, 천연 색소, 실리카 비즈, 나일론, 아크릴, 우레탄 등의 플라스틱 비즈 등의 분체 ; 탤크, 카올린, 마이카, 세라사이트 등의 체질 안료 ; 그 밖의 운모류, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 클레이류 등이 예시된다.

또한, 본 발명의 화장료 중에서의 복합 분체의 분산성을 향상시키거나, 감촉을 양호하게 하기 위해, 복합 분체에 표면 처리를 실시하여, 개질하는 것은 전혀 지장없다. 예를 들어, 공지된 불소 함유 표면 처리제, 메틸하이드로디엔폴리실록산, 반응성 알킬폴리실록산, 금속 비누 이외에, 수소 첨가 레시틴, 아실아미노산, 아실화 콜라겐의 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 티탄, 아연, 지르코늄, 철에서 선택된 금속염 등의, 이른바 소수화제로 표면 처리를 실시하면, 플레이크 형상 유리의 표면은 친수성에서 소수성으로 바뀌기 때문에, 화장료의 조합시에 첨가하는 유제와의 혼합을 양호하게 하거나, 발수성을 부여할 수 있기 때문에 화장이 지워지는 것을 저감시키거나 할 수 있다.

본 발명의 화장료에는, 상기의 분체 성분 이외에, 필요에 따라 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 통상적인 화장료에 배합되는 성분, 예를 들어 각종 오일, 계면활성제, 수용성 고분자, 그 밖의 분체, 보습제, 방부제, 약제, 자외선 흡수제, 색소, 무기염 또는 유기산염, 향료, 킬레이트제, pH 조정제, 물 등을 배합할 수 있다.

오일로서는, 예를 들어 유동 파라핀, 바셀린, 파라핀 왁스, 스쿠알란, 밀랍, 카나우바 납, 올리브유, 라놀린, 고급 알코올, 지방산, 고급 지방산, 에스테르유, 세레신, 마이크로크리스탈린 왁스, 캔데리라 납, 디글리세라이드, 트리글리세라이드, 실리콘유, 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄, 호호바유, 미리스트산옥틸도데실, 디옥탄산네오펜틸글리콜 등의 화장료에 범용되는 유분이 사용된다.

계면활성제로서는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르 등의 비이온성 계면활성제 ; 스테아르산나트륨, 팔미트산트리에탄올아민 등의 지방산 비누로 대표되는 아니온성 계면활성제 ; 및 카티온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 등의 화장료에 범용되는 계면활성제가 사용된다.

수용성 고분자로서는, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 트라가칸트검, 카라기난, 로카스트빈검, 덱스트린, 덱스트린 지방산 에스테르, 카르복시비닐폴리머, 잔탄검, 젤라틴, 알긴산나트륨, 아라비아 고무 등의 화장료에 범용되는 수용성 고분자가 사용된다.

보습제로서는, 예를 들어 소르비톨, 자일리톨, 글리세린, 말티톨, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 피롤리돈카르복실산나트륨, 락트산, 락트산나트륨, 폴리에틸렌글리콜 등의 화장료에 범용되는 보습제가 사용된다.

방부제로서는, 예를 들어 파라옥시벤조산알킬에스테르, 벤조산나트륨, 소르브산칼륨 등의 화장료에 범용되는 방부제가 사용된다.

약제로서는, 예를 들어 비타민류, 생약, 소염제, 살균제 등의 화장료에 범용되는 약제가 사용된다.

자외선 흡수제로서는, 예를 들어 파라아미노벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐계 자외선 흡수제, 살리실산계 자외선 흡수제, 계피산계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제 등의 화장료에 범용되는 자외선 흡수제가 사용된다.

색소로서는, 예를 들어 적색 3 호, 적색 104 호, 적색 106 호, 적색 201 호, 적색 202 호, 적색 204 호, 적색 205 호, 적색 220 호, 적색 226 호, 적색 227 호, 적색 228 호, 적색 230 호, 적색 401 호, 적색 505 호, 황색 4 호, 황색 5 호, 황색 202 호, 황색 203 호, 황색 204 호, 황색 401 호, 청색 1 호, 청색 2 호, 청색 201 호, 청색 404 호, 녹색 3 호, 녹색 201 호, 녹색 204 호, 녹색 205 호, 주황색 201 호, 주황색 203 호, 주황색 204 호, 주황색 206 호, 주황색 207 호 등의 타르 색소 ; 카르민산, 락카인산, 브라질린, 크로신 등의 천연 색소 등의 화장료에 범용되는 색소가 사용된다.

무기염 또는 유기산염으로서는, 염산, 황산, 질산 등의 무기산 ; 시트르산, 타르타르산, 락트산, 말산 등의 옥시카르복실산 ; 포름산, 아세트산, 소르브산 등의 카르복실산 ; 또는 살리실산, 벤조산 등의 방향족 카르복실산의 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속염 또는 알루미늄염을 들 수 있다.

바람직한 무기염 또는 유기산염의 구체예로서는, 황산칼륨, 황산나트륨, 황산마그네슘, 황산알루미늄, 질산칼륨, 질산나트륨, 질산마그네슘, 질산알루미늄, 질산칼슘, 염화칼륨, 염화마그네슘, 염화나트륨, 염화칼슘, 염화알루미늄, 탄산칼륨, 탄산나트륨, 탄산알루미늄, 아세트산칼륨, 아세트산나트륨, 아세트산칼슘, 아세트산마그네슘, 포름산나트륨, 포름산칼륨, 포름산마그네슘, 시트르산나트륨, 타르타르산나트륨, 소르브산칼륨, 소르브산나트륨, 살리실산나트륨, 벤조산칼륨, 벤조산나트륨 등을 들 수 있고, 특히 황산칼륨, 황산마그네슘, 염화칼륨, 염화마그네슘, 염화알루미늄, 시트르산나트륨, 타르타르산나트륨, 소르브산칼륨, 살리실산나트륨 및 벤조산나트륨이 바람직하다.

이들 무기염 또는 유기산염은 염 상태로 본 발명의 화장료에 배합해도 되지만, 본 발명의 화장료의 제조시에, 대응하는 산 물질 및 염기 물질을, 염을 형성하는 데에 필요한 화학량론적량 첨가해도 된다. 또한, 물은 임의의 양으로 배합할 수 있다.

본 발명의 화장료는 상기 서술한 바와 같이 명도와 채도가 모두 양호하기 때문에, 이것을 포함하는 여러 가지 형태의 화장료로서 사용 가능하다. 이와 같은 화장료로서는, 예를 들어 파우더 파운데이션, 유성 파운데이션, 크림형 파운데이션, 리퀴드 파운데이션, 컨실러 등의 파운데이션이나 메이크업 베이스, 페이스 파우더 등에 바람직하게 사용되는 것 이외에, 립스틱, 볼터치 등의 포인트 메이크 화장료 등에 사용할 수 있다.

본 발명의 화장료는 채도, 명도가 모두 양호하기 때문에, 메이크업 베이스나 파운데이션 등의 어느 용도에 적용해도, 칙칙함을 저감시켜, 밝은 투명감이 있는 양호한 마무리를 제공할 수 있다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예로 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명은 그것들에 전혀 한정되지 않는다. 또한, 특별히 언급하지 없는 한, 「부」는 질량 기준이다.

[실시예 1 ∼ 8, 비교예 1 ∼ 5]

<복합 분체의 제작>

이하의 방법에 의해, 표 1 에 기재된 각종 복합 분체를 제작하였다.

금속 산화물 플레이크 중, 유리 플레이크는 일본 공개특허공보 평7-315859호, 일본 특허 제3723571호 등에 기재된 공지된 방법에 의해 제작하였다.

즉, 유리 전구체로서 테트라메톡시실란 5400 g 과 0.1 N 염산 10000 g 을 에탄올, 2-프로판올의 1 대 1 혼합 용매 중에 각각 소정의 농도가 되도록 용해시킨 후에 35 ℃, 72 시간 교반하여 조제한 도포액을, 인상 속도 30 ∼ 50 ㎝/분으로 표면이 평활한 스테인리스제의 지지체 상에 두께를 엄밀하게 제어하여 인상 도포에 의해 도포하고, 200 ℃ 에서 건조시킨 후, 지지체로부터 박리하여, 모은 플레이크를 1000 ℃ 에서 소결하고, 또한 분쇄, 분급함으로써 표 1 에 기재된 원하는 두께, 애스펙트비를 갖는 평판 형상 분체 (금속 산화물 플레이크) 를 얻었다. 두께의 조정은 테트라메톡시실란의 농도와 인상 속도에 의해 시행 착오를 반복함으로써 조정하였다.

두께는 각 평판 형상 분체를 시료대에 산포한 상태에서 가로 방향으로부터 주사형 전자 현미경 사진을 100 개의 분체에 대하여 각각 10 개 지점씩 촬영하여 각각의 두께를 측정하고, 1000 개 지점에서의 두께의 평균값 (μ) 을 구하였다. 또한 두께 분포는 상기 1000 의 두께의 값과 평균 두께 (μ) 보다 표준 편차 (σ) 를 산출하여, σ/μ 의 값으로 하여 평가하였다.

금속 산화물 플레이크 중, 합성 마이카는 시판되는 합성 금운모로서 입수 가능한 두께의 얇은 것을 구입하여, 또한 분급함으로써 제작하였다. 즉, PDM-5L (토피 공업 (주) 제조, 입경 7 μ, 평균 두께 175 ㎚ 의 합성 금운모) 을 공지된 분급 수단에 의해 분급하고, 표 1 에 기재된 원하는 두께, 애스펙트비를 갖는 평판 형상 분체 (금속 산화물 플레이크) 를 얻었다.

굴절률은 유리 플레이크에 대해서는 두께 1 ㎜ 의 판 형상 유리를 별도 제작하여 아베 굴절계를 이용하여 직접 측정하였다. 피복층에 대해서는, 별도로, 굴절률을 이미 알고 있는 광학 유리 (BK-7, 굴절률=1.510) 상에 100 ㎚ 의 두께로 박막을 형성하고, 반사 스펙트럼을 측정하여 피팅함으로써 측정하였다. 실시예 및 비교예의 마이카에 대해서는 문헌값을 사용하였다.

애스펙트비는, 각 평판 형상 분체를 지지 기판 상에 수평하게 나란히 퍼뜨려 산포한 것을 주사 전자 현미경에 의해 촬영한 사진으로부터 100 개의 분체에 대하여 위에서 본 크기, 즉 평균 입경 (세로, 가로의 평균값) 을 계측하여, 100 개의 분체의 평균값을 상기 방법으로 산출한 두께의 평균값으로 나눈 값을 사용하였다.

비교예의 마이카는 시판되는 마이카 (머크사 제조) 를 사용하여, 상기와 동일하게 하여 두께, 애스펙트비 등을 측정하였다.

피복층은 일본 공개특허공보 평09-71417 이나 EP0106235 등에 기재된 공지된 방법에 의해 형성하였다. 즉, 일본 공개특허공보 평09-71417 에 기재된 바와 같이, 평판 형상 분체를 분산한 분산액 중에, 산화티탄 전구체 (옥시황산티탄 수용액과 황산) 를 첨가한 후에 가열, 교반하여 여과, 세정, 건조시켜, 전구체를 고온 (1000 ℃) 에서 가열 처리하여, 산화티탄 피복층을 형성하였다.

피복층의 평균 두께는 복합 분체의 총 평균 두께에 대하여 금속 산화물 플레이크의 평균 두께와 동일하게 가로 방향으로부터 주사형 전자 현미경에 의해 관찰하여 얻어진 값으로부터 구하였다. 복합 분체의 피복층의 두께의 분포는, 별도로, 두께 100 ㎚ 의 초박 절편을 제작하여 투과형 전자 현미경으로 10 개의 분체에 대하여 10 시야씩 피복 두께를 측정하였다. 그 표준 편차를 평균 두께로 나눈 값에 100 을 곱하여 산출한 값은 모두 10 ％ 이하였다.

<파우더 파운데이션의 조제>

하기에 기재된 A 상, B 상의 각 성분 (수치는 질량부) 을 별개로 칭량하고, 헨셸 믹서로 색재가 색 퍼짐될 때까지 충분히 혼합하여 실시예 1 ∼ 8, 및 비교예 1 ∼ 4 의 파우더 파운데이션을 조제하였다. A 상 중의 복합 분체의 종류는 표 1 에 기재된 것을 사용하였다.

A 상

세리사이트 47.1 부

탤크 21.2 부

산화티탄 9.0 부

산화철 (황색) 1.8 부

산화철 (적색) 0.54 부

산화철 (흑색) 0.27 부

복합 분체 (표 1) 10.0 부

메틸파라벤 0.09 부

B 상

디메티콘 (및) 트리메틸실록시실리케이트 2.985 부

디메티콘 (20 cs) 7.0 부

토코페롤 0.005 부

페녹시에탄올 0.01 부

<비교예 5>

상기 표 1 중의 복합 분체를 첨가하지 않고 세라사이트 6.9 부 및 탤크 3.1 부로 치환한 것 이외에는 실시예와 동일하게 하여, 비교예 5 의 파운데이션 (베이스 처방) 을 조제하였다.

<파운데이션 도포>

시판되는 피부색 기미 시트 (바이오 플레이트 (뷰락스 (주) 제조), 피부색 표준색의 배경 중에 5 단계의 농도가 상이한 진한 살색의 원형부를 갖는) 상에 실시예 1 ∼ 8 및 비교예 1 ∼ 5 의 각 파운데이션을 0.3 (㎎/㎤) 의 도포량으로 균일하게 도포하였다.

<파운데이션 평가>

상기 피부색 기미 시트 상에 각 파운데이션을 도포한 시료의 정상 부분의 피부색을 색채 색차계 CR-400 (코니카 미놀타 센싱 (주) 제조) 으로 측색하고, D65 광원에서의 명도 L*, a*, b*, 및 채도 C* 를 얻었다.

계속해서 기미 부분을 측색하여, 정상부와의 색차 ΔE*ab 를 하기 식에 의해 산출하였다. 5 단계의 기미 중에서 가장 진한 기미 (기미 1) 및 다음으로 진한 기미 (기미 2) 에 대한 값을 커버력의 평가로 하였다. 또한, 동 시트에 대한 커버력을 육안으로 관찰하여, 5 단계 평가 (비교예 5 를 3 점, 미도포를 0 점으로 한다) 로 평가하였다. 각각의 결과를 표 2 에 나타낸다.

색차 (ΔE*ab) = {(ΔL)²+(Δa)²+(Δb)²}^1/2

표 2 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 ∼ 8 은 모두 명도 및 채도가 모두 양호하고, 또한 커버력도 높은 것을 알 수 있다.

이에 대해, 금속 산화물 플레이크의 두께가 큰 비교예 1 ∼ 4 에서는, 이와 같은 명도, 채도를 높은 레벨로 양립시킬 수 없는 것은 명백하고, 특히, 실시예와 동일한 유리 플레이크를 사용해도 채도가 낮아 (비교예 1 참조), 본 발명의 효과가 얻어지지 않는 것을 알 수 있다.

[실시예 9 ∼ 16, 비교예 6 ∼ 11]

하기에 기재된 A 상, B 상, 및 C 상의 각 성분을 별개로 칭량하였다. 또한 A 상 중의 복합 분체의 종류는 표 1 에 기재된 것을 사용하였다. 호모믹서의 용기 중에 B 상을 첨가하고, 교반하면서 A 상을 서서히 첨가한 후, 용기를 80 ℃ 까지 가열하여 B 상 중의 성분이 모두 용융될 때까지 교반하였다. 별도로, C 상을 첨가한 용기도 80 ℃ 까지 가열하여 모든 성분이 용해될 때까지 교반하였다. 계속해서 B 상과 A 상의 혼합물, C 상의 수용액 모두 50 ℃ 까지 강온하고, B 상 중에 서서히 C 상을 호모믹서로 교반하면서 첨가하고, 충분히 유화될때까지 교반하여, 실시예 1 ∼ 8 의 것과 동일한 복합 분체를 포함하는 실시예 9 ∼ 16 의 각 리퀴드 파운데이션과, 비교예 1 ∼ 5 의 것과 동일한 복합 분체를 포함하거나 또는 복합 분체를 포함하지 않는 비교예 6 ∼ 11 의 각 리퀴드 파운데이션을 조제하였다.

A 상

탤크 3.9 부

산화티탄 9.6 부

산화철 (황색) 0.8 부

산화철 (적색) 0.2 부

산화철 (흑색) 0.02 부

복합 분체 (표 1) 5.0 부

B 상

시클로메티콘 5.0 부

시클로메티콘 (및) 디메티콘코폴리올 15.0 부

합성 왁스 0.10 부

아라키딜베헤네이트 0.3 부

트리하이드록시스테아린 0.4 부

페닐트리메티콘 5.0 부

트리데실이소노나노에이트 5.0 부

라우레스 7 0.5 부

C 상

탈이온수 43.0 부

BG 8.0 부

NaCl 2.0 부

무수 아세트산 Na 0.3 부

페녹시에탄올 0.2 부

EDTA-2 Na 0.1 부

실시예 9 ∼ 16 및 비교예 6 ∼ 11 의 리퀴드 파운데이션을, 상기 파우더 파운데이션과 동일하게 하여 평가하였다.

그 결과, 실시예 9 ∼ 16 의 파운데이션은 모두 명도 및 채도가 높아 양호하고, 특히 실시예 10 ∼ 15 의 파운데이션은 명도와 채도가 특히 높아, 밝고 선명한 마무리였다.

이에 대해 비교예 6 ∼ 10 의 파운데이션 및, 복합 분체를 함유하지 않는 범용 처방의 리퀴드 파운데이션 (비교예 11) 에서는, 이와 같은 명도 및 채도가 높은 레벨에서의 양립을 얻을 수 없었다.

[실시예 17]

실시예 1 ∼ 8 의 파우더 파운데이션의 B 상의 비율을 1/3 로 저감한 것 이외에는 실시예 1 ∼ 8 과 동일하게 하여 페이스 파우더를 조제하였다. 얻어진 페이스 파우더에 대하여, 비교예 11 의 리퀴드 파운데이션 베이스 처방을 도포한 표면에 추가로 0.06 (g·cm^-3) 의 도포량으로 균일하게 도포한 샘플을 실시예 1 ∼ 8 과 동일하게 평가를 실시하였다.

얻어진 페이스 파우더는, 실시예 1 ∼ 8 의 파우더 파운데이션과 마찬가지로, 명도와 채도가 우수한 것이었다.

이와 같이 본 발명에 의하면, 명도 및 채도가 모두 양호한 파운데이션이나 페이스 파우더 등의 바람직한 화장료를 얻을 수 있다.

2009년 3월 31일에 출원된 일본 특허 출원 제2009-087883호 및 2009년 12월 18일에 출원된 일본 특허 출원 제2009-288452호의 개시는 그 전체가 참조에 의해 본 명세서에 도입된다.

본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허 출원, 및 기술 규격은 각각의 문헌, 특허 출원, 및 기술 규격이 참조에 의해 도입되는 것이 구체적이고 또한 각각 기재된 경우와 동일한 정도로 본 명세서 중에 원용되어 도입된다.

Claims

50 ㎚ ∼ 200 ㎚ 범위의 평균 두께와 10 ∼ 1000 범위의 애스펙트비를 갖는 금속 산화물 플레이크와,
상기 금속 산화물 플레이크의 표면을 피복하고, 또한 상기 금속 산화물 플레이크보다 높은 굴절률을 갖는 피복층을 갖는 복합 분체를 함유하는 화장료.
제 1 항에 있어서,
상기 금속 산화물 플레이크가 50 ㎚ ∼ 150 ㎚ 범위의 평균 두께를 갖는 화장료.
제 1 항에 있어서,
상기 금속 산화물 플레이크가 70 ㎚ ∼ 120 ㎚ 범위의 평균 두께를 갖는 화장료.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 금속 산화물 플레이크의 두께의 표준 편차 (σ) 와 평균 두께 (μ) 가 σ/μ ≤ 0.5 를 만족하는 화장료.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 금속 산화물 플레이크의 두께의 표준 편차 (σ) 와 평균 두께 (μ) 가 σ/μ ≤ 0.3 을 만족하는 화장료.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 피복층의 평균 두께가 25 ㎚ ∼ 150 ㎚ 범위인 화장료.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 복합 분체의 총 평균 두께가 100 ㎚ ∼ 500 ㎚ 범위인 화장료.
제 1 항에 있어서,
상기 복합 분체가 70 ㎚ ∼ 120 ㎚ 의 평균 두께 및 10 ∼ 300 의 애스펙트비를 가짐과 함께, 평균 두께 (μ) 와 표준 편차 (σ) 가 σ/μ ≤ 0.3 인 상기 금속 산화물 플레이크와, 40 ㎚ ∼ 90 ㎚ 의 평균 두께를 갖는 상기 피복층을 갖고, 평균 두께가 150 ㎚ ∼ 300 ㎚ 인 화장료.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 피복층이 산화티탄, 산화주석, 산화아연 및 산화지르코늄을 갖는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 금속 산화물을 주성분으로서 포함하는 화장료.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 금속 산화물 플레이크가 유리 플레이크인 화장료.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 금속 산화물 플레이크가 합성 마이카인 화장료.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
파운데이션, 메이크업 베이스, 페이스 파우더 또는 포인트 메이크 화장료인 화장료.