CN102361625A - 化妆品 - Google Patents

化妆品 Download PDF

Info

Publication number
CN102361625A
CN102361625A CN2010800133018A CN201080013301A CN102361625A CN 102361625 A CN102361625 A CN 102361625A CN 2010800133018 A CN2010800133018 A CN 2010800133018A CN 201080013301 A CN201080013301 A CN 201080013301A CN 102361625 A CN102361625 A CN 102361625A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal oxide
cosmetic composition
oxide flakes
average thickness
thickness
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010800133018A
Other languages
English (en)
Inventor
中村和浩
久保利昭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of CN102361625A publication Critical patent/CN102361625A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0254Platelets; Flakes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25Silicon; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26Aluminium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/28Zirconium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29Titanium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/12Face or body powders for grooming, adorning or absorbing
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42Colour properties
    • A61K2800/43Pigments; Dyes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61Surface treated
    • A61K2800/62Coated
    • A61K2800/621Coated by inorganic compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明提供包含复合粉体的化妆品组合物,所述复合粉体包含:金属氧化物薄片,其具有50nm至200nm的平均厚度和10至1000的长宽比;和被覆层,其包覆所述金属氧化物薄片的表面并具有比所述金属氧化物薄片高的折光率。

Description

化妆品
技术领域
本发明涉及化妆品组合物。
背景技术
在常规化妆品组合物例如彩妆化妆品组合物中,为了遮盖由于血液循环不良或色素沉着而随着年龄增长出现的肤色暗淡(亮度降低且黄色度(chroma)增加的状态),将具有高遮盖力的颜料例如氧化钛或氧化铁掺入到所述化妆品组合物中,或者向其中加入红色材料例如氧化铁红、色淀颜料或有机颜料以改变皮肤色泽。
然而,使用具有高遮盖力的颜料具有产生不自然的印象的问题。为了减轻这个缺点,已经公开了通过将蓝色干涉(blue interference)云母掺入粉底(foundation)中来提高透明度以及亮度和蓝色的技术(日本专利申请公开(JP-A)第11-139929号)。
然而,在一些情况下,通过使用该技术产生的效果在亮度和色度方面还不足。
使用金属氧化物薄片的复合粉体(composite powder grains)和使用该复合粉体的化妆品组合物也是已知的,它们具有高的紫外线遮蔽能力和对可见光的高透明度,并提供良好的使用感。例如,JP-A第7-315859号公开了分散有金属氧化物微粒的薄片状玻璃以及包含所述玻璃的化妆品组合物,所述玻璃具有0.4μm至0.9μm的厚度,其中金属氧化物微粒具有30nm至120nm的粒径,并以独立的粒子的形式分散。JP-A第9-71417号公开了氧化钛覆盖的金属氧化物薄片状粉体,其中0.4μm至0.8μm的薄片状金属氧化物粉体的表面具有50至94的长宽比,并主要由非晶形二氧化硅形成,该表面覆盖有具有25nm至95nm的厚度的氧化钛层,并且,JP-A第9-71417号还公开了包含所述粉体的化妆品组合物。
然而,具有以上文献中描述的层结构的粉体具有低反射率。因此,当将所述粉体掺入化妆品组合物中时,亮度不足,而且存在所述化妆品组合物的色度变差的问题。
发明概述
解决问题的技术方案
因此,本发明的目的是提供其亮度和色度都良好的化妆品组合物。
本发明提供化妆品组合物。
本发明的第一个方面提供包含复合粉体的化妆品组合物,所述复合粉体包含:
金属氧化物薄片,其具有50nm至200nm的平均厚度和10至1000的长宽比;和
被覆层,其包覆所述金属氧化物薄片的表面并具有比所述金属氧化物薄片高的折光率。
在所述化妆品组合物中,优选σ/μ满足σ/μ≤0.5,所述σ/μ为所述金属氧化物薄片的厚度的标准偏差(σ)与所述金属氧化物薄片的厚度的平均值(μ)之比。
所述被覆层可以包含作为主要成分的至少一种金属氧化物,所述金属氧化物选自氧化钛、氧化锡、氧化锌和氧化锆。
优选地,所述化妆品组合物为粉底、底妆(makeup base)、扑面粉(facepowder)或重点彩妆(point makeup)化妆品组合物。
实施方案描述
本发明的化妆品组合物是包含复合粉体的化妆品组合物,所述复合粉体包含:
金属氧化物薄片,其具有50nm至200nm的平均厚度和10至1000的长宽比;和
被覆层,其包覆所述金属氧化物薄片的表面并具有比所述金属氧化物薄片高的折光率。
因为本发明的化妆品组合物包含复合粉体,所述复合粉体包含金属氧化物薄片,所述金属氧化物薄片被具有比所述金属氧化物薄片高的折光率的被覆层包覆且具有预定的形状,所以各个薄片状粒子的反射率非常高。因此,当将所述复合粉体掺入肤色系(skin-color-based)化妆品组合物中时,所述化妆品组合物的亮度整体上得到提高,同时保持所述化妆品组合物的高色度。
在本说明书中,术语“过程”包括独立的过程以及不能明确地与另一过程区别开并且实现所关注过程的期望的功能的任意过程。
在本说明书中,用“…至…”表示的数值范围指包括“至”之前和之后分别作为最小值和最大值的数值的范围。
除非另有说明,在相当于某成分的数种物质存在于组合物中的情况下,在本发明所述的组合物中的所述成分的量指所述数种物质的总量。
以下描述本发明。
本发明中的金属氧化物薄片是具有50nm至200nm的平均厚度和10-1000的长宽比的金属氧化物薄片。
通过使所述复合粉体的金属氧化物薄片具有上述形状,提高所述金属氧化物薄片的反射率。因此,通过提供具有以下所述被覆层的金属氧化物薄片形成具有高反射光谱的复合粉体,并且可以得到良好的亮度和色度。
在本发明中,所述“金属氧化物薄片”意指所述粉体(各个薄片)的全部集合体(collective entity),而且所述平均厚度、长宽比等的数值分别意指作为集合体的所有金属氧化物薄片的平均值和长宽比。
在本发明中,假定在构成单个粉体的平面中具有最大面积的平面为基准平面,所述粉体的“厚度”意指垂直于所述基准平面的轴的长度中的最大者,“横向长度”意指所述基准平面上的最长主轴的长度,而且“纵向长度”意指与所述基准平面上的最长主轴垂直的轴的长度中的最小者。
本发明使用的“平均粒径”指本领域通常用于平板状(tabular)粒子的值。具体而言,所述平均粒径是通过将粉体的纵向长度和横向长度的总和(长轴方向的长度和短轴方向的长度的总值)除以2得到的值。
优选地,本发明中的金属氧化物薄片的平均粒径为50nm至150nm,并且更优选70nm至120nm,以使所述金属氧化物薄片自身通过薄膜干涉原理,在宽的可见光波长范围内具有提高的反射率。
所述金属氧化物薄片的长宽比为10或更高,以显示所谓的漂浮性(leafing property),从而当将本发明的化妆品组合物施用到皮肤上时,所述金属氧化物薄片沿皮肤表面排列。当将具有高反射率的平板状粉体例如本发明中的复合粉体用于化妆品组合物中时,其粒径应较小,以获得自然的外观;否则,会目视观察到所述化妆品组合物闪光。因此,所述金属氧化物薄片的长宽比优选为400或更低,更优选10至300。所述长宽比一般可通过使用扫描电镜照相术观察所述粉体来测量。例如,所述金属氧化物薄片的长宽比可以是通过将100个粉体的平均粒径除以以下所述的平均厚度而得到的值。
所述金属氧化物薄片的平均粒径优选为1μm至20μm,且更优选10μm至20μm。所述金属氧化物薄片的1μm或更大的平均粒径提供充分的漂浮性。所述金属氧化物薄片的20μm或更小的平均粒径抑制闪光。
本发明的金属氧化物薄片优选具有窄的厚度分布,并且σ/μ优选满足σ/μ≤0.5,所述σ/μ为所述金属氧化物薄片的厚度的标准偏差(σ)与所述金属氧化物薄片的平均厚度(μ)之比。当满足σ/μ≤0.5时,由于所述金属氧化物薄片自身的干涉导致的反射或干涉色(interferential color)反映在所述复合粉体的反射或干涉色上,从而可以得到具有更好的平衡的亮度和色度的化妆品组合物。为了在更高的水平平衡亮度和色度,更优选满足σ/μ≤0.3。
厚度测量一般可以在将所述粉体加工成超薄切片后通过透射电镜照相术进行测量,或者在切削形成截面后通过扫描电镜照相术进行测量。然而,所述厚度测量不限于此。所述金属氧化物薄片的平均厚度可以通过拍摄所述金属氧化物薄片的透射电子显微照片来获得,例如在100个粉体中每一个(单个薄片)的10个位点拍摄所述金属氧化物薄片的透射电子显微照片,测量每个位点的厚度,并取1000个位点的厚度的平均值。
所述金属氧化物薄片的平均厚度、长宽比和平均粒径的组合可以是两种或更多种这样的参数的任意组合。从获得在宽波长范围内具有高反射率的金属氧化物薄片的角度考虑,优选所述金属氧化物薄片具有50nm至150nm的平均厚度和10至400的长宽比,并且任选地还具有1μm至20μm的平均粒径。更优选地,所述金属氧化物薄片具有70nm至120nm的平均厚度和10至300的长宽比,并且任选地还具有1μm至20μm的平均粒径。
本发明的金属氧化物薄片的实例包括玻璃、云母、绢云母、滑石、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌和氧化锆。这些可单独使用或以其两种或更多种的组合的形式使用。从所述金属氧化物薄片在被以下所述的被覆层包覆时表现出良好的反射率的角度考虑,所述金属氧化物薄片优选是玻璃、云母、绢云母、滑石或二氧化硅,或其两种或更多种的组合。
例如,可以按照JP-A第3-285838号和第4-37622号的描述,由包含可水解的/可缩聚的有机金属化合物的液体制备本发明的金属氧化物薄片。具体而言,将包含可水解的/可缩聚的有机金属化合物的溶液(前体溶液)施加到适合的基底上,并且干燥,然后从所述基底上分离以形成膜,然后烧结,从而可以获得金属氧化物薄片。
所述有机金属化合物优选是具有烷氧基的金属醇盐。所述金属醇盐中的金属的具体实例包括硅、肽、铝和锆。所述金属醇盐中的醇盐的实例包括甲醇盐、乙醇盐、丙醇盐和丁醇盐。单独地或以混合物形式使用这样的金属醇盐。因为优选使用玻璃薄片作为本发明的金属氧化物薄片,所以优选使用硅醇盐作为所述有机金属化合物。所述包含有机金属化合物的溶液的溶剂没有特别的限制,只要所述溶剂能够基本上溶解所述有机金属化合物。所述溶剂最优选是醇,例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。所述有机金属化合物在所述溶剂中的浓度可以是例如1至30重量%。
在基底表面上形成前体膜的技术可以是任意已知的技术。例如,可以使用的方法包括:将基底浸入包含所述有机金属化合物和水的液体中,然后拔出所述基底的方法;将所述液体滴到基底上并高速旋转所述基底的方法;以及将所述液体喷到基底上的方法。
在上述方法之中,从确保获得具有窄的厚度分布的金属氧化物薄片的角度考虑,特别优选使用JP-A第7-315859号和第9-71417号中描述的方法,具体而言,是所述拔出法(pulling-up method)。
优选地,在所述拔出法中严格控制影响厚度的因素,例如所述前体的浓度、温度、所述液体的组成和拔出速度,以精确地控制厚度。
在本发明中的金属氧化物薄片是天然云母或合成云母的情况下,可以通过使用已知方法使所述云母成层地剥脱来有利地获得所述金属氧化物薄片。与使用金属醇盐作为原料的玻璃薄片相比,云母薄片可能具有宽的厚度分布,但在成本方面是有利的。而且,与所述玻璃薄片相比,所述云母薄片具有稍微降低的表面光滑度,使得所述云母薄片具有较不可能造成闪光的性质。根据目的,也可以使用不同类型的薄片。
本发明中的云母薄片可以是天然云母薄片或合成云母薄片。其中,合成云母薄片由于其透明度高而特别优选用于本发明。可以根据云母中所谓的杂质含量将本发明中的合成云母薄片与天然云母薄片区分开。具体而言,可以规定,以所述云母薄片的质量计,合成云母薄片具有小于0.1质量%的Fe含量(Fe造成使透明度变差的着色)。一般可以通过使用荧光X-射线等来测量云母薄片中的Fe含量(以质量计)。
本发明中的复合粉体的被覆层包覆所述金属氧化物薄片的表面,并具有比所述金属氧化物薄片高的折光率。
为了通过薄膜干涉原理在可见光波长范围内的宽波长范围内获得高反射率,形成所述被覆层的化合物可以是实现比所述金属氧化物薄片高的折光率的任意化合物。一般而言,在这种情况下,所述折光率基于在折光率已知的标准平板上形成薄膜时从反射率测量或偏振光椭圆率测量计算得到的值。当以这样的方式测得的所述金属氧化物薄片的折光率是例如1.50时,所述被覆层的折光率高于1.50,并且优选是2.00或更高,更优选是2.20或更高,甚至更优选2.40或更高。
优选地,所述被覆层包含金属氧化物作为主要成分。所述金属氧化物的实例包括氧化钛(具有2.52的折光率的锐钛矿型二氧化钛,具有2.71的折光率的金红石型二氧化钛)、氧化锆(折光率:2.40)、氧化锡、氧化锌(折光率:1.95)以及其两种或更多种的组合。其中,优选地,所述被覆层包含作为主要成分的至少一种金属氧化物,所述金属氧化物选自氧化钛、氧化锡和氧化锌(由于它们的折光率更高),最优选与所述金属氧化物薄片相比具有特别高的折光率的氧化钛。本文中使用的术语“主要成分”意指以所述被覆层的总质量计,含量为90质量%或更高的成分。
用所述被覆层包覆所述金属氧化物薄片的方法可以是已知为湿法、气相沉积法等的任意方法。例如,通常已知的是在沸腾温度下水解硫酸酸性硫酸氧钛(titanium oxysulfate)的方法(例如日本审定专利申请公布(JP-B)第43-25644号)和水解四氯化钛的方法(例如JP-B第49-3824号)。例如,可以通过使用这些方法包覆氧化钛前体,然后在700℃至1000℃下进行热处理,来获得具有高密度的稳定氧化钛被覆层。
从提高所述粉体的反射率的角度考虑,所述被覆层的平均包覆厚度优选为25nm至150nm。当所述平均厚度为25nm或更大时,可以充分地预期所述粉体的反射率提高。当所述平均厚度为150nm或更小时,产生反射光谱的局部最大值和局部最小值的波长彼此足够远离,因此可以充分地抑制所述粉体在整个可见光波长范围内的平均反射率的降低。当用于形成所述被覆层的化合物是氧化钛时,所述被覆层的平均厚度更优选为40nm至90nm。
更优选所述被覆层在所述粉体中更窄的平均厚度分布。已知当用通过将厚度的标准偏差除以平均厚度并将所得值乘以100得到的计算值表示所述被覆层在所述粉体中的平均厚度分布时,可以通过使用上述已知方法将所述平均厚度分布设定至10%或更小,更严格地设定至5%或更小,而且已知可以通过薄膜干涉发挥提高所述复合粉体的反射率方面的作用。
在充当所述复合粉体的基质的所述金属氧化物薄片本身是肉眼可见的白色的情况下:
当所述被覆层的平均厚度小于40nm时,所得复合粉体是在厚度方向上具有高透明度的白色;
当所述被覆层的平均厚度为40nm至60nm时,所述复合粉体是具有高透明度的银色;
当所述被覆层的平均厚度进一步连续增加到160nm时,观察到所述复合粉体具有在黄色,然后是红色,然后是紫红色,然后是蓝色,然后是绿色上拥有透明度的颜色(干涉色);并且
当所述被覆层的平均厚度进一步增加时,重复观察到相同的金黄色、红色、紫红色、蓝色和绿色的颜色。
由于干涉效果和厚度分布的控制,本发明的金属氧化物薄片(甚至在单独的基质状态下)着色为银色至金黄色。因此,在所述被覆层的平均厚度为40nm至60nm的情况下,所述复合粉体的颜色为具有中等的黄色色彩的银色至金黄色,并且无需降低色度就可以提高亮度;因此,最优选使用40nm至60nm的被覆层平均厚度。
所述金属氧化物薄片的着色明显不同于广泛用于粉底等中的氧化钛包覆的云母的着色,并且提供强透明感、高反射率和鲜明的干涉色。其原因是:在厚度控制的情况下,所述金属氧化物薄片本身具有基于光学薄膜干涉的干涉色。
本发明中的复合粉体包含上述金属氧化物薄片和被覆层,并且表现出如上所述的强透明感、高着色性和高反射率。由于所述复合粉体的平均总厚度是通过将所述被覆层的厚度的2倍与所述金属氧化物薄片的厚度相加得到的值,所以根据所述金属氧化物薄片的厚度的最佳厚度范围和所述被覆层的最佳厚度范围来确定所述平均总厚度。因此,所述复合粉体的平均总厚度优选为100nm至500nm,更优选为120nm至300nm,并且甚至更优选为150nm至240nm。
从表现出高反射率的角度以及从亮度和色度的角度考虑,特别优选的是,本发明中的复合粉体具有150nm至300nm的平均总厚度,并且包含:
金属氧化物薄片,其具有70nm至120nm的平均厚度、10至300的长宽比以及σ/μ≤0.3的平均厚度(μ)与标准偏差(σ)之比;和
被覆层,其具有40nm至90nm的平均厚度。
本发明的化妆品组合物包含上述复合粉体,所述复合粉体包含具有所述被覆层的金属氧化物薄片。由于所述化妆品组合物包含具有如上所述的高透明感、高着色性和高反射率的复合粉体,因此所述化妆品组合物可以是对可见光具有高透明度、具有高亮度和高色度二者以及优异的着色性的稳定产品。
掺入到本发明的化妆品组合物中的复合粉体的量取决于期望的化妆品组合物的类型而变化,并且以包含颜料的固体成分的总质量计,所述量为1至80质量%,优选2至50质量%,更优选5至30质量%。当所述复合粉体的量为1质量%或更高时,亮度、色度和着色性是充分预期的。当所述复合粉体的量为80质量%或更低时,通过加入其它添加剂可实现例如色调改变、方便配制或提高皮肤粘附性方面的充分效果。在本发明中,术语“固体成分”意指在25℃和1atm下为固体的成分。
除了所述复合粉体之外,必要时,本发明的化妆品组合物还可以包含常用的成分,例如颜料。其实例包括无机颜料,例如氧化钛、氧化锌、氧化锆、黄色氧化铁、黑色氧化铁、氧化铁红、群青和铁蓝;珍珠光泽颜料,例如云母钛(titanated mica)和氯化氧铋;粉体,例如焦油染料、天然色素、硅珠(silica bead)以及尼龙、丙烯酸或氨基甲酸酯的塑料珠;体质颜料(extender pigment),例如滑石、高岭土、云母和绢云母;以及其它云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸镁和粘土。
为了提高所述复合粉体在本发明的化妆品组合物中的分散性或赋予其良好感觉,对所述复合粉体进行表面处理以使所述粉体改性是完全可以接受的。例如,用所谓的疏水剂进行的表面处理将玻璃薄片的表面由亲水性改变为疏水性,从而提高对在制备所述化妆品组合物的过程中添加的油的亲合力,或者赋予疏水性以减少弄脏化妆。所述疏水剂的实例包括已知的含氟表面处理剂、甲基氢聚硅氧烷(methylhydrogenpolysiloxane)、反应性烷基聚硅氧烷、金属皂,以及氢化卵磷脂、酰基氨基酸或酰化胶原的金属盐,所属金属选自铝、镁、钙、钛、锌、锆和铁。
必要时,除上述粉体成分外,可以将掺入到普通化妆品组合物中的成分(例如各种油、表面活性剂、水溶性聚合物、其它粉体、保湿剂、防腐剂、药物、紫外线吸收剂、色素、无机盐或有机酸盐、香料、螯合剂、pH调节剂或水)掺入本发明的化妆品组合物中,只要不损害本发明的效果。
可以使用的油的实例包括通常用于化妆品组合物中的油成分,例如液体石蜡、凡士林、石蜡、角鲨烷、蜂蜡、巴西棕榈蜡、橄榄油、羊毛脂、高级醇、脂肪酸、高级脂肪酸、酯油、地蜡、微晶蜡、小烛树蜡、甘油二脂、甘油三酯、硅油、全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷、霍霍巴油、辛基十二醇肉豆蔻酸酯和新戊二醇二辛酸酯。
可以使用的表面活性剂的实例包括通常用于化妆品组合物中的表面活性剂,例如:非离子型表面活性剂,如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油和聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯;阴离子型表面活性剂,其典型实例包括脂肪酸皂,如硬脂酸钠和三乙醇胺棕榈酸盐;阳离子型表面活性剂;以及两性表面活性剂。
可以使用的水溶性聚合物的实例包括通常用于化妆品组合物中的水溶性聚合物,如羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、黄蓍胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、糊精、糊精脂肪酸酯、聚羧乙烯(carboxyvinyl polymer)、黄原胶、明胶、藻酸钠和阿拉伯胶。
可以使用的保湿剂的实例包括通常用于化妆品组合物中的保湿剂,如山梨醇、木糖醇、甘油、麦芽糖醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、吡咯烷酮羧酸钠、乳酸、乳酸钠和聚乙二醇。
可以使用的防腐剂的实例包括通常用于化妆品组合物中的防腐剂,例如对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸钠和山梨酸钾。
可以使用的药物的实例包括通常用于化妆品组合物中的药物,例如维生素、生药、消炎药和杀微生物药。
可以使用的紫外线吸收剂的实例包括通常用于化妆品组合物中的紫外线吸收剂,例如对氨基苯甲酸系紫外线吸收剂、蒽基系紫外线吸收剂、水杨酸系紫外线吸收剂、桂皮酸系紫外线吸收剂和二苯甲酮系紫外线吸收剂。
可以使用的色素的实例包括通常用于化妆品组合物中的色素,例如:焦油染料,如FOOD RED第3号、FOOD RED第104号、FOOD RED第106号、FOOD RED第201号、FOOD RED第202号、FOOD RED第204号、FOOD RED第205号、FOOD RED第220号、FOOD RED第226号、FOOD RED第227号、FOOD RED第228号、FOOD RED第230号、FOODRED第401号和FOOD RED第505号、FOOD YELLOW第4号、FOODYELLOW第5号、FOOD YELLOW第202号、FOOD YELLOW第203号、FOOD YELLOW第204号和FOOD YELLOW第401号、FOOD BLUE第1号、FOOD BLUE第2号、FOOD BLUE第201号和FOOD BLUE第404号、FOOD GREEN第3号、FOOD GREEN第201号、FOOD GREEN第204号和FOOD GREEN第205号、FOOD ORANGE第201号、FOOD ORANGE第203号、FOOD ORANGE第204号、FOOD ORANGE第206号和FOODORANGE第207号;以及天然色素,如胭脂红酸、紫胶色酸、巴西苏木素和藏花素。
所述无机盐或有机酸盐的实例包括以下酸的碱金属盐、碱土金属盐或铝盐:无机酸,如盐酸、硫酸或硝酸;羟基羧酸,如柠檬酸、酒石酸、乳酸或苹果酸;羧酸,如甲酸、乙酸或山梨酸;或芳族羧酸,如水杨酸或苯甲酸。
优选的无机盐或有机酸盐的具体实例包括硫酸钾、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铝、硝酸钾、硝酸钠、硝酸镁、硝酸铝、硝酸钙、氯化钾、氯化镁、氯化钠、氯化钙、氯化铝、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铝、乙酸钾、乙酸钠、乙酸钙、乙酸镁、甲酸钠、甲酸钾、甲酸镁、柠檬酸钠、酒石酸钠、山梨酸钾、山梨酸钠、水杨酸钠、苯甲酸钾和苯甲酸钠。特别地,优选硫酸钾、硫酸镁、氯化钾、氯化镁、氯化铝、柠檬酸钠、酒石酸钠、山梨酸钾、水杨酸钠和苯甲酸钠。
这些无机盐或有机酸盐可以盐的状态掺入到本发明的化妆品组合物中。或者,可以在制备本发明的化妆品组合物时,以形成盐所需的化学量加入相应的酸材料和相应的碱材料。可以加入任意体积的水。
由于本发明的化妆品组合物具有优异的亮度和优异的色度二者,所述化妆品组合物可以以各种包含所述组合物的化妆品的形式使用。例如,优选地,将所述化妆品组合物用于粉底(例如粉饼(powder foundation)、粉底油(oily foundation)、粉底霜(creamy foundation)、粉底液(liquid foundation))、或遮瑕膏(concealer)、底妆或扑面粉中,并且也可用于重点彩妆产品如口红或胭脂(rouge)中。
由于本发明的化妆品组合物具有优异的亮度和优异的色度,因此无论所述化妆品组合物作何应用如底妆或粉底,均可以减少颜色暗淡,并且可以提供具有亮度和透明感的优异光洁度。
实施例
下文会用实施例详细解释本发明。然而,本发明绝不限于此。除非另外说明,词语“份”指“质量份”。
[实施例1至8和比较例1至5]
<复合粉体的制备>
根据以下方法制备表1所述的各种类型的复合粉体。
在金属氧化物薄片中,通过例如JP-A第7-315859号和日本专利第3723571号中所述的已知方法制备玻璃薄片。
具体而言,将5400g作为玻璃前体的四甲氧基硅烷和1000g 0.1N盐酸溶于乙醇和2-丙醇的1∶1混合溶剂中,以得到预定浓度。然后,将液体在35℃下搅拌72小时以制备包覆液。使用拔出包覆,在严格的厚度控制下,以30cm/分钟至50cm/分钟的拔出速度,将包覆液包覆在具有光滑表面的不锈钢支持体上,然后在200℃下干燥。然后,从支持体上分离被覆层,并在1000℃烧结收集的薄片,并进一步进行粉碎和分级,结果得到具有表1所述的期望厚度和期望长宽比的平板状粉体(金属氧化物薄片)。通过重复的试验和错误,用四甲氧基硅烷浓度和拔出速度调节厚度。
通过从侧方向在100个粉体(所述粉体的状态为所述粉体被喷在样品台上)中每一个的10个位点拍摄扫描电子显微照片,测量每个位点的厚度,然后通过计算获得1000个位点的厚度的平均值(μ),来测量各种类型的平板状粉体的厚度。进一步地,从1000个厚度值和平均厚度(μ)计算标准偏差(σ),并根据σ/μ值评价厚度分布。
在金属氧化物薄片中,通过购买可商购的具有低厚度的合成金云母,然后进一步分级,来制备合成云母。具体而言,使用已知的分级装置将PDM-5L(具有7μm的粒径和175nm的平均厚度的合成金云母,并由TopyIndustries,Ltd.生产)分级,以得到具有表1所述的期望厚度和期望长宽比的平板状粉体(金属氧化物薄片)。
通过单独制备具有1mm的厚度的平板状玻璃,并且使用阿贝氏折射计直接测量其折光率,来获得所述玻璃薄片的折光率。通过单独地在具有已知折光率的光学玻璃(BK-7,折光率=1.510)上形成具有100nm的厚度的薄膜,测量反射光谱并进行拟合,来获得所述被覆层的折光率。对于实施例和比较例中的云母,使用文献中公开的折光率值。
通过将各种类型的平板状粉体喷射到支持基底上以进行散布和水平定向,拍摄所喷射的粉体的扫描电子显微照片,测量从以上观察到的100个粉体的尺寸(具体而言为平均粒径(纵向长度和横向长度的平均值)),然后将100个粉体的平均值除以通过上述方法计算得到的平均厚度,来获得长宽比。
可商购的云母(Merck & Co.,Inc生产)用作比较例中的云母,并且用与上述相同的方法测量其厚度、长宽比等。
通过例如JP-A第09-71417号和EP 0106235中所述的已知方法形成所述被覆层。具体而言,如JP-A第09-71417号中所述,将氧化钛前体(硫酸氧钛水溶液和硫酸)添加到其中分散有平板状粉体的分散液中,然后加热、搅拌、过滤、洗涤和干燥。使该前体在高温(1000℃)下接受加热处理,以形成氧化钛被覆层。
从复合粉体的平均总厚度确定被覆层的平均厚度,所述复合粉体的平均总厚度是通过以与金属氧化物薄片的平均厚度的情况相同的方式,使用扫描电镜从侧方向上观察得到的。通过单独制备100nm厚的超薄切片,并使用透射电镜测量10个粉体的包覆厚度(每个粉体测量10个视野),来获得所述复合粉体的被覆层的厚度分布。将其标准偏差除以平均厚度,并将所得值乘以100。在每种情况下,如此计算得到的值为10%或更小。
Figure BPA00001440504500141
<粉饼的制备>
单独称重下述A相和B相各自的成分(数值指质量份),并使用Henschel混合器充分混合这些成分直至色素的颜色散布开,从而制得实施例1至8和比较例1至4的粉饼。表1显示了A相中使用的复合粉体的类型。
<比较例5>
除不添加表1所示的复合粉体并用6.9份绢云母和3.1份滑石代替该复合粉体之外,以与实施例相同的方式制备比较例5的粉底(基础制剂(baseformulation))。
<粉底的涂布>
将实施例1至8和比较例1至5的各粉底以0.3mg/cm3的涂布量均匀地涂布到可商购的肤色斑点薄板(skin color speckle sheet,商品名:BIOPLATE,由Beaulax Co.,Ltd生产,与具有标准肤色的背景相比具有深肤色环形区域,该区域具有5个等级,分别具有不同的密度)上。
<粉底的评价>
用比色计CR-400(Konica Minolta Sensing,Inc.生产)测量样品的正常区域(其中将各粉底涂布到肤色斑点薄板上)的肤色,并获得在D65光源下的亮度L*、a*、b*和色度C*。
然后,测量斑点区域的颜色,并根据下述等式计算其与正常区域的色差ΔE*ab。用5个等级的斑点中颜色最深的斑点(斑点-1)和颜色深度排第二的斑点(斑点-2)的值评价遮盖力。通过目视观察进行评价,将对薄板的遮盖力分为5级(其中,给比较例5打3分,而对其上未涂布粉底的区域打0分)。结果示于表2中。
色差(ΔE*ab)={(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}1/2
表2
Figure BPA00001440504500161
如表2所示,表明实施例1至8中每一个都表现出优异的亮度和优异的色度以及高遮盖力。
相比之下,显然在比较例1至4(其中金属氧化物薄片的厚度大)中不能同时实现高水平的优异的亮度和优异的色度;具体而言,表明即使在使用与实施例中使用的玻璃薄片相似的玻璃薄片时,色度也低(参见比较例1),而且没有获得本发明的效果。
[实施例9至16和比较例6至11]
分别称重下述的A相、B相和C相各自的成分。表1显示了A相中使用的复合粉体的类型。将B相添加到均匀混合器的容器中,而且,在搅拌的同时逐渐地向其中添加A相。然后,将容器加热至80℃,并进行搅拌直至B相的全部成分融化。另外,也将其中添加有C相的容器加热至80℃,并进行搅拌直至全部成分溶解。然后,将B相和A相的混合物的温度以及C相的水溶液的温度都降至50℃,并在用均匀混合器搅拌的同时将C相逐渐地添加到B相中,并且进行搅拌直至实现充分乳化。结果,制备了分别包含与实施例1至8的复合粉体相同的复合粉体的实施例9至16的粉底液、分别包含与比较例1至5的复合粉体相同的复合粉体的比较例6至10的粉底液以及不包含复合粉体的比较例11的粉底液。
Figure BPA00001440504500181
以与上述粉饼的评价相同的方式评价实施例9至16和比较例6至11的粉底液。
结果,实施例9至16的各粉底表现出高亮度和高色度,因此是良好的;尤其是实施例10至15的粉底表现出特别高的亮度和特别高的色度,并提供明亮且鲜明的光洁度。
相比之下,比较例6至10的粉底和不包含复合粉体的常规配制的粉底液(比较例11)没有同时实现如此高水平的亮度和色度。
[实施例17]
除了与实施例1至8的粉饼相比将B相的比例减少至1/3之外,分别以与实施例1至8相同的方式制备扑面粉。以0.06g·cm-3的涂布量将获得的扑面粉均匀地涂布到其上已涂布有比较例11的粉底液基础制剂的表面上,以得到样品,并以与实施例1至8的评价相同的方式评价这些样品。
与实施例1至8的粉饼类似,获得的扑面粉显示优异的亮度和优异的色度。
如上所述,根据本发明,可以得到具有优异的亮度和优异的色度的良好化妆品组合物,例如粉底或扑面粉。
2009年3月31日提交的日本专利申请第2009-087883号和2009年12月18日提交的日本专利申请第2009-288452号的公开内容以其整体援引加入本文。
在本说明书中提及的所有出版物、专利申请和技术标准均援引加入本文,达到如同具体和单独地指明每个单独的出版物、专利申请或技术标准援引加入本文的相同程度。

Claims (12)

1.化妆品组合物,其包含:
复合粉体,所述复合粉体包含:
金属氧化物薄片,其具有50nm至200nm的平均厚度和10至1000的长宽比;和
被覆层,其包覆所述金属氧化物薄片的表面并具有比所述金属氧化物薄片高的折光率。
2.权利要求1的化妆品组合物,其中所述金属氧化物薄片具有50nm至150nm的平均厚度。
3.权利要求1的化妆品组合物,其中所述金属氧化物薄片具有70nm至120nm的平均厚度。
4.权利要求1-3中任一项的化妆品组合物,其中所述金属氧化物薄片的厚度的标准偏差(σ)和所述金属氧化物薄片的平均厚度(μ)满足σ/μ≤0.5。
5.权利要求1-3中任一项的化妆品组合物,其中所述金属氧化物薄片的厚度的标准偏差(σ)和所述金属氧化物薄片的平均厚度(μ)满足σ/μ≤0.3。
6.权利要求1-5中任一项的化妆品组合物,其中所述被覆层的平均厚度为25nm至150nm。
7.权利要求1-6中任一项的化妆品组合物,其中所述复合粉体具有100nm至500nm的平均总厚度。
8.权利要求1的化妆品组合物,其中:
所述复合粉体包含:
所述金属氧化物薄片,其具有70nm至120nm的平均厚度,10至300的长宽比,和满足σ/μ≤0.3的所述平均厚度(μ)与标准偏差(σ)之比;和
所述被覆层,其具有40nm至90nm的平均厚度,且
所述复合粉体具有150nm至300nm的平均厚度。
9.权利要求1-8中任一项的化妆品组合物,其中所述被覆层包含作为主要成分的至少一种金属氧化物,所述金属氧化物选自氧化钛、氧化锡、氧化锌和氧化锆。
10.权利要求1-9中任一项的化妆品组合物,其中所述金属氧化物薄片为玻璃薄片。
11.权利要求1-10中任一项的化妆品组合物,其中所述金属氧化物薄片为合成云母。
12.权利要求1-11中任一项的化妆品组合物,其为粉底、底妆、扑面粉或重点彩妆产品。
CN2010800133018A 2009-03-31 2010-03-29 化妆品 Pending CN102361625A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-087883 2009-03-31
JP2009087883 2009-03-31
JP2009-288452 2009-12-18
JP2009288452 2009-12-18
PCT/JP2010/055611 WO2010113899A1 (ja) 2009-03-31 2010-03-29 化粧料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102361625A true CN102361625A (zh) 2012-02-22

Family

ID=42828188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800133018A Pending CN102361625A (zh) 2009-03-31 2010-03-29 化妆品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20120027830A1 (zh)
EP (1) EP2415447A1 (zh)
JP (1) JPWO2010113899A1 (zh)
KR (1) KR20110133493A (zh)
CN (1) CN102361625A (zh)
WO (1) WO2010113899A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2123721B1 (de) 2008-04-15 2013-11-27 Eckart GmbH Perlglanzpigmente auf Basis von feinen und dünnen Substraten
DE102009049413A1 (de) * 2009-10-14 2011-04-21 Eckart Gmbh Perlglanzpigmente auf Basis von feinen und dünnen synthetischen Substraten
GB201011443D0 (en) * 2010-07-07 2010-08-25 Glassflake Ltd Glass flakes
KR20200144904A (ko) 2019-06-19 2020-12-30 (주)아모레퍼시픽 혼합 사용이 가능한 채도 조절용 화장료 조성물
JP7079503B6 (ja) * 2019-11-29 2022-08-15 尾池工業株式会社 金色顔料、分散液、インク、並びに塗膜及びその製造方法
JP2024017708A (ja) * 2022-07-28 2024-02-08 堺化学工業株式会社 球状炭酸カルシウム粒子

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS493824B1 (zh) 1969-06-30 1974-01-29
DE3237264A1 (de) 1982-10-08 1984-04-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxid beschichteten effektpigmenten
JPS6327418A (ja) * 1986-07-22 1988-02-05 Pola Chem Ind Inc 化粧料
JP2676100B2 (ja) * 1988-04-13 1997-11-12 戸田工業株式会社 酸化鉄顔料粉末
JP2932622B2 (ja) 1990-03-09 1999-08-09 日本板硝子株式会社 フレーク状ガラスの製造方法
JPH0437622A (ja) 1990-05-31 1992-02-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd フレーク状ガラスの製造方法
RU2146687C1 (ru) 1991-10-18 2000-03-20 Мерк Патент Гмбх Окрашивающий слоистый пигмент с покрытием, способ получения слоистого пигмента
JP2861806B2 (ja) 1994-05-31 1999-02-24 日本板硝子株式会社 金属酸化物微粒子分散フレーク状ガラスおよびその製造方法
JPH0971417A (ja) * 1995-09-07 1997-03-18 Nippon Sheet Glass Co Ltd フレーク状粉体及びそれを配合した化粧料
JP3242561B2 (ja) * 1995-09-14 2001-12-25 メルク・ジヤパン株式会社 薄片状酸化アルミニウム、真珠光沢顔料及びその製造方法
JP3673844B2 (ja) * 1996-10-11 2005-07-20 トピー工業株式会社 新規パ−ル光沢顔料及び該顔料を配合した塗料組成物、化粧料 、インキ並びにプラスチック
JP3563578B2 (ja) 1997-11-12 2004-09-08 花王株式会社 くすみ肌色改善剤
JP2002138019A (ja) * 2000-10-30 2002-05-14 Kose Corp アイメークアップ化粧料
JP2002256174A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Asahi Glass Co Ltd 着色光沢顔料およびその製造方法
JP5186071B2 (ja) * 2001-03-30 2013-04-17 トピー工業株式会社 シルキー光沢顔料
JP2004231613A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Kao Corp 毛髪化粧料
DE10313978A1 (de) * 2003-03-27 2004-10-07 Merck Patent Gmbh Silberpigment
JP4647494B2 (ja) * 2003-09-22 2011-03-09 日本板硝子株式会社 黒色系光輝顔料およびそれを配合した化粧料、塗料組成物、樹脂組成物およびインキ組成物
EP1564261B1 (de) * 2004-02-09 2016-05-25 Merck Patent GmbH Interferenzpigmente
JP2006124524A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 Kao Corp パール顔料
ES2622110T3 (es) * 2005-10-03 2017-07-05 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Pigmento perlescente, procesos para producir el mismo, composición de material de revestimiento y composición de película de revestimiento
JP4325644B2 (ja) 2006-06-12 2009-09-02 アイシン・エィ・ダブリュ株式会社 車両用ナビゲーション装置及び経路案内方法
JP2008044920A (ja) * 2006-08-18 2008-02-28 Daito Kasei Kogyo Kk 化粧料
JP5535425B2 (ja) * 2006-12-22 2014-07-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング フィラー、その製造方法、および化粧料
JP5009118B2 (ja) 2007-10-03 2012-08-22 株式会社ダイヘン 電磁誘導加熱調理器
JP2009288452A (ja) 2008-05-28 2009-12-10 Canon Inc 画像形成装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110133493A (ko) 2011-12-12
US20120027830A1 (en) 2012-02-02
EP2415447A1 (en) 2012-02-08
JPWO2010113899A1 (ja) 2012-10-11
WO2010113899A1 (ja) 2010-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20120128604A1 (en) Method for Manufacturing Highly Iridescent Titanium Oxide Composition
EP1666541B1 (en) Black bright pigment, and cosmetic, coating composition, resin composition and ink composition comprising the same
CN102361625A (zh) 化妆品
US8906154B2 (en) Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
CN101123938A (zh) 含有大尺寸合成云母的珠光颜料的化妆品组合物
WO2008156948A2 (en) Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8349067B2 (en) Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US6416573B2 (en) Composite pigment and cosmetics containing the same
US8486189B2 (en) Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
EP1115796B1 (de) Pigmentgemisch mit hoher lichtdiffusion
US6648958B2 (en) Highly light-scattering pigment mixture
CN109476501A (zh) 氧化钛粒子、以及使用其的氧化钛粒子分散液及化妆料
US20080110372A1 (en) Multi-Colored Lustrous Pearlescent Pigments and Process for Making
JP3241535B2 (ja) 有機−無機複合顔料を配合してなる化粧料
CN103596547B (zh) 乳化型底妆化妆品及其制造方法
JP3426025B2 (ja) 有機−無機複合顔料を配合してなる化粧料
CN102753138B (zh) 基础化妆用化妆品及其制造方法
CN103370045A (zh) 底妆化妆品及其制造方法
JPH04108716A (ja) 化粧料
JP3492966B2 (ja) 化粧料
CN104559329A (zh) 多色光亮珠光颜料
JPH06102609B2 (ja) 化粧料
WO2011013654A1 (ja) 化粧料
JP4205846B2 (ja) 皮膚化粧料
EP4253324A1 (en) Pigment comprising particles each containing calcium-titanium composite oxide as main component, method for producing same, and use of same

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120222