FI85157C - Foerfarande foer framstaellning av ett transparent metalloxidpigment. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av ett transparent metalloxidpigment. Download PDF

Info

Publication number
FI85157C
FI85157C FI886018A FI886018A FI85157C FI 85157 C FI85157 C FI 85157C FI 886018 A FI886018 A FI 886018A FI 886018 A FI886018 A FI 886018A FI 85157 C FI85157 C FI 85157C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
particles
metal oxide
base
silica
pigment
Prior art date
Application number
FI886018A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI886018A (fi
FI85157B (fi
Inventor
Pekka Juhani Vapaaoksa
Pekka Juhani Eskelinen
Original Assignee
Kemira Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Oy filed Critical Kemira Oy
Priority to FI886018A priority Critical patent/FI85157C/fi
Priority to CA002006525A priority patent/CA2006525A1/en
Priority to US07/456,322 priority patent/US5076849A/en
Priority to AT89313642T priority patent/ATE110755T1/de
Priority to EP89313642A priority patent/EP0377326B1/en
Priority to DE68917894T priority patent/DE68917894T2/de
Priority to BR898906847A priority patent/BR8906847A/pt
Priority to JP1345000A priority patent/JP2655195B2/ja
Publication of FI886018A publication Critical patent/FI886018A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI85157B publication Critical patent/FI85157B/fi
Publication of FI85157C publication Critical patent/FI85157C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0018Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings uncoated and unlayered plate-like particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23Oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/22Compounds of iron
    • C09C1/24Oxides of iron
    • C09C1/245Oxides of iron of plate-like shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • C09C1/3607Titanium dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60Compounds characterised by their crystallite size
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/01Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/20Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/54Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80Compositional purity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/20Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21Oxides
    • C03C2217/229Non-specific enumeration
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/30Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/32After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301Thickness of the core
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302Thickness of a layer with high refractive material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/303Thickness of a layer with low refractive material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10Wet methods, e.g. co-precipitation

Description

1 85157
Menetelmä transparentin metallioksidipigmentin valmistamiseksi
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää transparentin metal-1ioksidipigmentin valmistamiseksi, jossa transparentilla metallioksidilla päällystetyistä piidioksidipohjaisista hiukkasista liuotetaan pois oleellinen osa piidioksidista.
Transparenttien metallioksidien avulla on yritetty aikaansaada helmiäisvaikutusta, interferenssiväriä ja värikirkkautta kerrostamalla ne kooltaan ja muodoltaan sopivien piidioksidi-pohjaisten hiukkasten pinnalle. Siten helmiäispigmenttiä on valmistettu päällystämällä kerrossilikaatti-, kuten kiille-hiukkasia ohuella kerroksella transparenttia meta11ioksidia, kuten anataasi- tai rutii1ikidemuodossa olevaa titaanidioksidia. Tällöin ongelmana on kuitenkin ollut se, että useimmat kiilteen tapaiset kerrossilikaatit ovat liian tummia voidakseen toimia meta11ioksidipigmentin alustana. Vaaleammat kiil-lelajit, kuten muskoviitti, ovat tummia kiillelajeja harvinaisempia ja siten myös kalliimpia. Kerrossilikaatit myös tummenevat siinä kalsinointiproseseissa, jota käytetään metal 1 ioks idipääl lysteieen kiilletuotteen valmistuksessa.
Transparentilla metallioksidilla päällystetyillä kiilteillä ja muilla kerrosei1ikaatei1la on myös se haitta, että ne ovat liian raskaita dispergoituakseen ja orientoituakeeen sopivalla tavalla pinnoitteeseen. Niillä saadut interferenssi- ja heijastusvärit ovat usein liian heikkoja hiukkasten huonon orientoinnin ja/tai liian laajan värijakautuman takia. Lisäksi kii1lehiukkasia on vaikea jauhaa sopivaan helmiäispigmentti-kokoon.
2 85157
Kerrostettaessa transparenttia metal 1 ioksidia kvartsi- tai laeityyppiaiiie hiukkasille alustan tuottamat väriongelmat eivät ole niin suuret. US-patenttijulkaisusta 3 331 699 ilmenee kuitenkin, ettei tarttuminen tapahdu suoraan alustaan, vaan toisen metallin, kuten tinaoksidin, välityksellä. Tämä välityskerros saattaa puolestaan tuottaa väriongelmia. Lisäksi kvartsi- ja lasityyppi set hiukkaset ovat yhtä raskaita kuin kiillei1iu)cjcaeet ja aiheuttavat siten nekin yllämainittuja dispergoitumis- ja orientoitumisongelmia.
Edellä mainitut ongelmat on pyritty ratkaisemaan US-patentti-julkaisussa 4 192 691. Siinä esitetään metallioksidilla päällystettyjen muskoviittihiukkasten käsittelemistä korotetussa lämpötilassa vesipitoisen happoliuoksen kaneea, joka sieältää fluorivetyhappoa ja mineraalihappoa, kunnes toivottu mu s k o-viittikii1lemäärä on uutettu pois. Oleellisesti ytimetön pigmentti on hyvin dispergoituva ja interfereneeiväriItään kirkkaampi kuin käsittelemätön pigmentti. Tällä tunnetulla menetelmällä, jossa käytetään erittäin vahvaa happoyhdistelmää, pystytään tehokkaasti uuttamaan kiillettä pois transparentilla metallioksidilla päällystetyistä kii1lehiukkasista. Haittana on kuitenkin se, että vahva happoyhdistelmä myös liuottaa titaanioksidia. Tämä pätee erityisesti anataasikidemuo-dossa olevaan titaanioksidiin, jonka muodostama kerros ohenee niin paljon, että pigmentin interferenssiväri muuttuu käsittelyn johdoeta. Tällöin on hyvin vaikeaa säätää uuttoprosee-sia niin tarkasti, että saadaan toivottu väri. Lisäksi prosessissa syntyy runsaasti hankalasti käsiteltävää fluoridijä-tettä.
3 85157
Fl-hakemue 871 644 esittää menetelmää metal1ioksidipäällys-teisiin kiille- tai muihin levymäisiin si1ikaattihiukkasiin perustuvan he Imiäιspigmentin valmistamiseksi, jossa valmistetaan kiille- tai muista levymäisistä si1ikaattihiukkasista ja metal1ioksidipää1lysteestä sellainen pinnoitettujen kiilletä! muiden levymäisten si1ikaattihiukkasten esiaste, jossa meta11ioksidipinnoite on happoon niukka 1iukomen tai liukenematon, ja liuotetaan näin saatuja kiille- tai muita levymäisiä si1ikaattihiukkasia mineraa1ihapo1la, mahdollisesti yhdessä jonkin hapettimen kanssa. Tällöin kiille- tai muu levymäinen silikaattihiukkassubstraatti liukenee osittain happoon siten, että jäljelle jää meta11ioksidipää1lysteieet, oleellisesti kationittomat ja huokoiset kiille- tai muiden si1ikaattihiuk-kasten piidioksidirungot.
Tällainen, osittaiseen uuttamiseen perustuva menetelmä on keksitty siksi, että mineraalihappokäsittely poistaa tummien kii11elajien, kuten flogopiitin, väriä aiheuttavat kationit, esim. raudan. Piidioksidirungot on tahallaan jätetty uuttamatta, koska niiden uuttamiseen olisivat liittyneet edellä mainitut haitat ja lisäksi piidioksidirungolia varustetut pig-menttihiukkaeet ovat vahvemmat kuin ontot metal1ioksidihiuk-kaset. Kuitenkin saadut pigmentit saattavat olla joihinkin tarkoituksiin liian raskaita ja niiden interferenssivärit liian heikkoja toivotun helmiäisvaikutuksen aikaansaamiseksi. Lisäksi pigmenttihiukkasia, joissa on piidioksidirunko jäljellä, on vaikea jauhaa sopivaan helmiäispigmenttikokoon.
Edellä esitettyihin, tekniikan tason mukaisiin ratkaisuihin liittyy siis paljon haittoja ja lisäksi ne ovat sovellutusalueeltaan liian suppeat. Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada menetelmä transparentin metallioksidipig-mentin valmistamiseksi, jonka avulla mainitut haitat voidaan poistaa. Keksinnölle on siten pääasiassa tunnusomaista se, mitä sanotaan patenttivaatimusten tunnusmerkkiosassa.
4 85157
On eiie oivaUettUj että tranaparentti) oleellieeeti metal-liokeidieta muodostuva pigmentti voidaan valmistaa valitsemalla transparentilla metalliokeidi1la päällystetyt piidiok-sidipohjäiset hiukkaset siten, että piidioksidiosa on emäkseen oleellisesti liukoinen ja metal1iokeidioea on emäkseen oleellisesti liukenematon, ja liuottamalla sitten pois oleellinen osa piidioksidista emäksellä. Keksintö siis tarkoittaa sitä, että valitsemalla sopiva piidioksidipohjäinen alusta tai käsittelemällä eitä sopivalla tavalla emäs 1iukoisuuden aikaansaamiseksi, voidaan piidioksidi liuottaa pois yksinkertaisella emasuutolla. Keksinnön mukaisella menetelmällä päästään siis eroon tekniikan tason mukaisesta fluorivetyhappoliuotuksesta ja sen mukanaan tuomista haitoista.
Esillä olevan keksinnön erään suoritusmuodon mukaan menetelmässä käytettävät piidioksidipohjäiset hiukkaset ovat alunperin emäs 1lukoista materiaalia. Tällaisia yhdisteitä ovat puhdas piidioksidi ja sellaiset silikaattirakenteet, joissa on vähän kationeja. Materiaalit saatetaan sulasta tilasta tai liuoksesta toivottuun hiukkaskokoon ja -muotoon, jonka jälkeen ne päällystetään emäkseen liukenemattomalla metallioksidiker-roksella esim. saostamalla ja kalsinoimalla, jolloin ne voidaan esillä olevan keksinnön mukaisesti uuttaa emäksellä.
Esillä olevan keksinnön erään toisen suoritusmuodon mukaan menetelmässä käytettävät piidioksidipohjaiset hiukkaset ovat alussa emäkseen liukenemattomia. Ne päällystetään ensin metal 1ioksidipinnoitteella siten, että metallioksidipinnoite on happoon ja emäkseen oleellisesti liukenematon. Sitten metal-lioksidipäällysteiset hiukkaset liuotetaan hapolla, edullisesti mineraalihapolla, mahdollisesti yhdessä jonkin hapetti-men kanssa. Liuotuksen seurauksena piidioksidipohjäiset hiukkaset muuttuvat emäsliukoisiksi ja piidioksidi voidaan uuttaa pois emäksen avulla.
Il 5 85157 Tämäntapaista päällystystä ja happouuttoa on käytetty FI-hakemuksessa Θ71 644 parantamaan pigmenttiä, mutta se, että piidioksidi sen jälkeen olisi poistettavissa yksinkertaisella emäsuutolla, ei ollut silloin vielä tiedossa tai ennakoitavissa. Voidaan siis sanoa, että tämän keksinnön kohteena on myös menetelmä mainitun FI-hakemuksen mukaisten pinnoitettujen silikaattiosasten käsittelemiseksi emäksellä, jolloin päällystys- ja happouuttovaiheet voidaan suorittaa sanotun FI-hakemuksen suojapiiriin kuuluvan suoritusmuodon mukaisesti.
Keksinnön mukainen transparentti metallioksidipigmentti voi olla mitä tahansa sopivaa metal1ioksidia, kuten anataasi-tai rutiilikidemuodossa olevaa titaanidioksidia, kolmiarvoieen raudan oksidia, zirkoniumoksidia, tinadioksidia, antimoniok-sidia, kromioksidia, kobolttioksidia, jne. Se voi myös olla oksidien seos, kuten tina/antimonioksidi, antimoni/kromi/ti-taanidioksidi, titääni/antimonioksidi, koboltti/aluminaatti, yms. Koska tekniikan tason mukainen menetelmä on erityisen haitallinen anataasikidemuodossa olevalle titaanidioksidille, esillä oleva keksintö sopii erityisen hyvin anataasipigmentin valmistukseen.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävät piidioksidipoh-jaiset hiukkaset ovat edullisesti levymäisiä tai hiutalemaisia piidioksidi-, lasi- tai silikaattihiukkasia. Helmiäispig-menttien valmistukseen sopivat erityisen hyvin kiilteen tapaisten kerrossilikaattien hiukkaset tai lasihiukkaset. Tämäntyyppiset hiukkaset edellyttävät kuitenkin uuttamista hapolla kationien poistamiseksi niistä. Vasta kun oleellinen osa kationeista on poistettu, ne muuttuvat emäsliukoisiksi ja ne voidaan poistaa. Koska vaaleiden kiillelajien rakenne ei suosi kationien selektiivistä uuttamista hapolla, keksintöä on edullista soveltaa ns. tummiin kiillelajeihin, kuten flogo-piittiin tai biotiittiin. Käytettyjen kiillehiukkasten edullinen leveys on n. 1-300/um ja edullinen paksuus n. 0,l-5^um.
6 85157
Piidiokaidipohjäiset hiukkaset päällystetään metal1ioksidi1la, joka on uutenesteisiin oleellisesti liukenematon. Oleellisesti liukenemattomalla tarkoitetaan, että metallioksidista liukenee alle n. 30 paino-X, edullisesti alle n. 10 paino-X. Päällystys suoritetaan edullisesti siten, että saostetaan me-ta11ioks idin esiaste, esim. hydroksidi, oksihydraatti tai hyd-raatti, hiukkasten pinnalle ja kalsinoidaan siten saadut hiukkaset. Kalsinointi voi tummentaa joidenkin hiukkaa lajien piidioksidirunkoa jonkin verran, mutta koska esillä olevassa keksinnössä piidioksidi liuotetaan pois, kalsinointivaihe ei aiheuta pigmentille värihaittaa.
Keksinnön siinä suoritusmuodossa, jossa emäksen alussa liukenemattomat hiukkaset käsitellään hapolla emäsiiukoieuuden aikaansaamiseksi, on edullista käyttää liuotukseen mineraali-happoa, kuten rikkihappoa, suolahappoa tai typpihappoa. Happo-liuotus on myös edullista suorittaa yhdessä jonkin hapettimen, kuten typpihapon tai vetyperoksidin kanssa. Hapon koneentraa- tio on mielellään n. 0,7-70 paino-X, edullisesti n. 1-50 pai- o no-X. Liuotus happoon suoritetaan alle n. 100 C:ssa, edulli- o eesti välillä 20-100 C, ja liuotusaika on edullisesti n. 2-30 tuntia.
Lopullinen keksinnön mukainen transparentti metallioksidipig-mentti valmistetaan liuottamalla emäksellä pois oleellinen oea meta11ioks idipää11ysteisten piidioksidipohjäisten hiukkasten piidioksidista. Oleellisella osalla tarkoitetaan vähintään n. 50 paino-X ja edullisesti n. 80 paino-X. Se tapahtuu siten, että ensin valitaan emäs 1iuotukseen sellaiset metallioksidi-päällysteiset hiukkaset, joiden piidioksidiytimet ovat emäkseen liukoisia, tai käsitellään metallioksidipäällysteiset hiukkaset niiden ytimen emäsliukoisuuden aikaansaamiseksi. Varsinaiseen emäs 1iuotukseen kelpaa mikä tahansa liuotusvai-kutuksen aikaansaava emäs, kuten natriumhydroksidi tai ka-liumhydroksidi. Emäksen konsentraatio on mielellään n. 1-30 paino-X, edullisesti n. 5-20 paino-X ja on edullista käyttää veeiliuoeta. Emäeuuton lämpötila voi olla mikä tahansa lämpö tila, jossa piidioksidi ja emäs ovat kosketuksessa toistensa o 7 85157 kanssa. Edullinen lämpötila on välillä 20-110 C ja vielä o edullisempi välillä 70-90 C. Uuttoaika on edullisesti välillä 1-16 h, edullisimmin välillä 6-9 h.
Kun tekniikan tason mukaisilla liuotusmenetelmillä saadaan onttoja tai huokoisia pigmenttihiukkasia, esillä olevan keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan transparentti me-tallioksidipigmentti, jonka hiukkasten muoto vain fragmentaarisesti vastaa piidioksidipohjäisten hiukkasten muotoa niin, että pigmentti on yksittäisten umpinaisten levyjen tai hiutaleiden muodossa. Fragmentaarisuus voi johtua siitä, että liuotus (hapolla ja) emäksellä irrottaa alkuperäisen hiukkasen metallioksidikuoren eri pinnat, jolloin tuloksena on joukko irtonaisia, umpinaisia ja hyvin ohuita levyjä. Kuvassa 1 on esitetty elektronimikroskooppikuvia eri suurennuksilla keksinnön mukaisista titaanidioksidipigmenttihiukkasista, jotka on valmistettu liuottamalla kationit ja piidioksidirunko pois titaanidioksidilla päällystetyistä kiillehiukkasista.
Koska keksinnöllä aikaansaadaan uudenlaisia metallioksidi-hiukkasia, haettu suoja kohdistuu myös niihin. Näitten erillisten umpinaisten levyjen muodossa olevien pigmenttihiukkas-ten suurin dimensio on edullisesti n. 1-300 /um ja paksuus on mielellään n. 0,001-0,3 /um, edullisesti n. 0,01-0,2 /um. Muuttamalla metallioksidisaostuksen olosuhteita paksuus voidaan säätää määrättyä värisävyä heijastavaksi alle 0,001 /um:n tarkkuudella aina 0,3 /um:n paksuuteen asti.
Keksinnön mukainen transparentti metallioksidipigmentti sisältää edullisesti korkeintaan 10 paino-* piidioksidia. Se sisältää vähintään 60 paino-* ja edullisesti vähintään n.
90 paino-* metal1ioksidia, joka on esim. titaanidioksidia tai rautaoksidia.
β 85157
Kekeinnön mukaisessa menetelmässä pigmenttihiukkasissa olevien kiteiden koon ja muodon hallinta on myös mahdollista varsin suurella tarkkuudella, jolloin saadaan tuote, joka hyvin selektiivisesti heijastaa määrättyä aallonpituusaluetta. Tällöin myös dekoratiivinen efekti on sovellutuksissa esim. maaleissa tai painoväreissä, toistettavasti helpommin hallittavissa kuin esim. vaikeasti dispergoituvalla mikrokiteisellä titaanidioksidilla.
Verrattuna US-patenttijulkaisun 4 192 691 mukaiseen menetelmään, jossa sivutuotteena syntyy haitallisia fluoriyhdisteitä, esillä olevan kekeinnön mukainen menetelmä synnyttää sivutuotteena vesilasia, joka on harmiton tai jopa hyödyllinen materiaali. Lisäksi tunnetussa menetelmässä metallioksidi syöpyy, jolloin syntyy eripaksuisia, sattumanvaraisia inter-ferenssivärejä heijastavia pigmenttihiukkasia. Esillä olevassa keksinnössä saadaan hiukkasten paksuus tarkoin säädetyksi. Lisäksi tunnetut pigmenttihiukkaset ovat aina onttoja tai huokoisia, kun taas esillä olevan keksinnön mukaiset hiukkaset ovat haluttaessa kompakteja ja tasaisenvärisiä hiutaleita.
Liitteenä olevien esimerkkien mukaisesti voidaan levymäistä metallioksidia valmistaa käyttäen raaka-aineena FI-patentti-hakemuksen Θ71 644 tai esillä olevan hakemuksen patenttivaatimuksen 2 mukaisesti valmistettua levymäistä metallioksidi-piidioksidirunkopigmenttiä.
Esimerkki 1
Lietetään 40 g vihreää väriä heijastavaa, titaanidioksidipääl- lystettyä kiillettä olevaa helmiäispigmenttiä, joka on happo- käsitelty, 250 g:aan ionivaihdettua vettä. Lietteeseen lisä- o tään 45 g natriumhydroksidirakeita. Seos lämmitetään 80 C:n lämpötilaan. Lietettä sekoitetaan 5 tunnin ajan em. lämpötilassa. Tämän jälkeen kiintoaine erotetaan suodattamalla ja o pestään. Pesty tuote kuivataan 120 C lämpötilassa 16 tuntia. Kemiallinen analyysi paljastaa, että on saatu aikaan hei- li 9 85157 miäispigmentti, joka sisältää 93 % Ti02 ja 4 % Si02. Hel-miäisväri on erittäin voimakas ja sävyltään puhdas.
Esimerkki 2
Lietetään 40 g sinistä heijastavaa, happokäsiteltyä titaani- dioksidipäällystettyä kiillettä olevaa helmiäispigmenttiä 250 ml:aan natriumhydroksidiliuosta, joka sisältää 180 g/1 o natriumhydroksidia. Liete lämmitetään 75 C lämpötilaan. Seosta sekoitetaan 8 tunnin ajan tässä lämpötilassa. Tämän jälkeen pigmentti erotetaan lietteestä suodattamalla ja pestään. Pesty o pigmentti kuivataan 110 C lämpötilassa 20 tuntia. Kemiallisen analyysin mukaan pigmentti sisältää 91 * Ti02 ja 6 X Si02.
.EflimscKKi 3
Lietetään 80 g punaista väriä heijastavaa, titaanidioksidi- päällystettyä kiillettä olevaa helmiäispigmenttiä 1 000 ml:aan o 7,5-X:sta ka1iumhydroksidi1iuosta. Liete kuumennetaan 85 C lämpötilaan. Lietettä sekoitetaan 10 tunnin ajan, jonka jälkeen pigmentti erotetaan suodattamalla ja pestään. Tuote kui- o vataan 20 tuntia 130 C lämpötilassa. Valmis pigmentti sisältää 89 X Ti02 ja 6 X Si02. Pigmentin punainen helmiäisväri on hyvin puhdas.
Esimerkki 4
Lietetään 10 g violettia väriä heijastavaa happokäsiteltyä, titaanidioksidilla päällystettyä kiillettä olevaa helmiäis- • · pigmenttiä 250 ml:aan 15-X:ta natriumhydroksidiliuosta.
o
Kuumennetaan seos 70 C lämpötilaan 5 tunnin ajaksi. Pigmentti erotetaan suodattamalla emäliuoksesta ja pestään suolattomak- o ei. Kuivaus suoritetaan 110 C lämpötilassa 20 tuntia. Saatu helmiäispigmentti sisältää 91 X Ti02 ja 5 X Si02 ja heijastaa violettia helmiäisväriä.
Esimerkki 5
Lietetään 15 g happokäsiteltyä rautaoksidilla pinnoitettua kii1lepigmenttiä 500 g:aan ionivaihdettua vettä. Lietteeseen 10 851 57 lisätään 15 g natriumhydrokeidirakeita. Lietteen lämpötila o kohotetaan 80 C:een. Pigmentti erotetaan 19 h:n kuluttua lietteestä ja pestään. Saatu tuote sisältää 90 X rautaoksidia.
Esimerkki 6
Hopean väriä heijastavaa happokäsiteltyä, titaanidioksidilla päällystettyä kii1lepigmenttiä lietetään 15 g 500 g:aan vettä.
Lisätään 30 g natriumhydrokeidirakeita. Seosta kuumennetaan o 80 Ctssea 5 h:n ajan. Pigmentti pestään ja kuivataan. Tuotteen titaanidioksidipitoisuus on yli 90 %. Titaanidioksidi on rutii1imuodossa. Analyysi antoi:
Ti02, X
Alkuperäinen kiillepigmentti 20 - 50
Happouutettu pigmentti 30 - 60
Emäsuutettu pigmentti yli 90
II

Claims (9)

  1. 85157
  2. 1. Menetelmä transparentin metal1ioksidipigmentin valmistamiseksi, jossa transparentilla metal1iokeidi1la päällystetyistä piidioksidipohjäisistä hiukkasista liuotetaan pois oleellinen osa piidioksidista, tunnettu siitä, että liuotukseen valitaan sellaiset hiukkaset, joiden piidioksidiosa on emäkseen liukoinen ja metallioksidiosa on emäkseen niukka-liukoinen tai liukenematon, ja liuotus suoritetaan emäksellä.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiukkaset ovat levymäisiä, metal1iokeidi1la päällystettyjä silikaatti- tai lasihiukkasia, jotka on esikäsi-telty ytimen emäsliukoisuuden aikaansaamiseksi uuttamalla mi-neraalihapolla, kuten rikki-, suola- tai typpihapolla, edullisesti yhdessä hapettimen, kuten typpihapon tai vetyperoksidin kanssa.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että si1ikaattihiukkaeet ovat kerrossi1ikaattia, kuten flogopiittia tai biotiittia.
  5. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiukkaset ovat metallioksidilla päällystettyjä piidioksidihiukkasia tai metallioksidilla päällystettyjä, oleellisesti kationittomia si1ikaattihiukkasia.
  6. 5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että transparentti metallioksidi on titaanidioksidi.
  7. 6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että transparentti metallioksidi on rautaoksidi. i2 851 57 ?· Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että transparentilla metallioksidilla päällystetyt piidioksidipohjäiset hiukkaset on valmistettu saoetamalla metalli hydroksidina tai oksihydraattina piidiok-sidipohjäisten hiukkasten pinnalle ja kalsinoimalla siten saadut hiukkaset. β. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että liuotus emäksellä suoritetaan nat-riumhydroksidilla tai kaliumhydrokeidilla.
  8. 9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että liuotus emäksellä suoritetaan vesiliuoksella, jonka emäksen pitoisuus on 1-30 paino-%, edullisesti 5-20 paino-*.
FI886018A 1988-12-28 1988-12-28 Foerfarande foer framstaellning av ett transparent metalloxidpigment. FI85157C (fi)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI886018A FI85157C (fi) 1988-12-28 1988-12-28 Foerfarande foer framstaellning av ett transparent metalloxidpigment.
CA002006525A CA2006525A1 (en) 1988-12-28 1989-12-22 Transparent metal oxide pigment and method for preparing it
US07/456,322 US5076849A (en) 1988-12-28 1989-12-26 Transparent metal oxide pigment and method for its preparation
EP89313642A EP0377326B1 (en) 1988-12-28 1989-12-28 Method for the preparation of a transparent metal oxide pigment
AT89313642T ATE110755T1 (de) 1988-12-28 1989-12-28 Verfahren zur herstellung eines durchscheinenden metalloxidpigmentes.
DE68917894T DE68917894T2 (de) 1988-12-28 1989-12-28 Verfahren zur Herstellung eines durchscheinenden Metalloxidpigmentes.
BR898906847A BR8906847A (pt) 1988-12-28 1989-12-28 Processo para a preparacao de pigmento de oxido de metal transparente e pigmento obtido
JP1345000A JP2655195B2 (ja) 1988-12-28 1989-12-28 透明金属酸化物顔料の生成方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI886018 1988-12-28
FI886018A FI85157C (fi) 1988-12-28 1988-12-28 Foerfarande foer framstaellning av ett transparent metalloxidpigment.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI886018A FI886018A (fi) 1990-06-29
FI85157B FI85157B (fi) 1991-11-29
FI85157C true FI85157C (fi) 1992-03-10

Family

ID=8527638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI886018A FI85157C (fi) 1988-12-28 1988-12-28 Foerfarande foer framstaellning av ett transparent metalloxidpigment.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5076849A (fi)
EP (1) EP0377326B1 (fi)
JP (1) JP2655195B2 (fi)
AT (1) ATE110755T1 (fi)
BR (1) BR8906847A (fi)
CA (1) CA2006525A1 (fi)
DE (1) DE68917894T2 (fi)
FI (1) FI85157C (fi)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2121490A1 (en) * 1991-10-18 1993-04-29 Gerd Bauer Colored and coated plateletlike pigments
FR2686793B1 (fr) * 1992-01-31 1994-04-15 Oreal Composition cosmetique pour le maquillage contenant un pigment transparent d'oxyde de titane et d'oxyde de silicium.
JP3123697B2 (ja) * 1994-02-07 2001-01-15 大日精化工業株式会社 塗 膜
US5611851A (en) * 1995-12-13 1997-03-18 The Mearl Corporation Process for preparing unsupported metal oxide nacreous pigments
US5895524A (en) * 1996-12-20 1999-04-20 The Boeing Company Making thin film metal particulates
US6358495B1 (en) * 1999-03-26 2002-03-19 Shiseido Co., Ltd. Titanium-silica complex and cosmetic preparation compounding the same
US6706785B1 (en) 2000-02-18 2004-03-16 Rona/Emi Industries, Inc. Methods and compositions related to laser sensitive pigments for laser marking of plastics
US7118622B2 (en) * 2004-05-19 2006-10-10 Engelhard Corporation Organic dyes suitable for use in drugs and cosmetics laked onto a platy titanium dioxide pigment
KR101827322B1 (ko) 2015-11-11 2018-02-09 씨큐브 주식회사 중공 구조를 갖는 광택안료 및 그 제조 방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB932753A (en) * 1959-10-12 1963-07-31 Ici Ltd Improvements in or relating to fillers and pigments by treatment with dihydrocarbyl polysiloxane
US3331699A (en) * 1963-10-24 1967-07-18 Du Pont Nacreous glass flake pigment compositions
US3389116A (en) * 1965-08-17 1968-06-18 Alcan Metal Powders Inc Metal pigment and method of making same
GB1303632A (fi) * 1969-04-11 1973-01-17
US3758284A (en) * 1970-12-17 1973-09-11 W Haller Porous material and method of making the same
DE2244298C3 (de) * 1972-09-09 1975-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
US4192691A (en) * 1978-10-26 1980-03-11 The Mearl Corporation Metal oxide platelets as nacreous pigments
EP0028796B1 (de) * 1979-11-13 1983-07-13 Bayer Ag Beschichtete magnetische Metall- und Legierungspigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US4880472A (en) * 1987-06-16 1989-11-14 Ciba-Geigy Corporation Organic pigments coated with metal oxides
US4814018A (en) * 1986-06-23 1989-03-21 Tatsuta Electric Wire And Cable Co., Ltd. Filler for noise insulating material and noise insulating material using same
FI77881C (fi) * 1987-04-14 1989-05-10 Kemira Oy Ytbelagda silikatpartiklar.

Also Published As

Publication number Publication date
DE68917894T2 (de) 1995-01-05
FI886018A (fi) 1990-06-29
DE68917894D1 (de) 1994-10-06
JPH02263871A (ja) 1990-10-26
FI85157B (fi) 1991-11-29
JP2655195B2 (ja) 1997-09-17
BR8906847A (pt) 1990-09-25
CA2006525A1 (en) 1990-06-28
EP0377326B1 (en) 1994-08-31
EP0377326A1 (en) 1990-07-11
US5076849A (en) 1991-12-31
ATE110755T1 (de) 1994-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW455621B (en) Multilayer interference pigments
JP3910670B2 (ja) 不支持金属酸化物の真珠様顔料の製造方法
AU2008248294B2 (en) Making co-precipitated mixed oxide-treated titanium dioxide pigments
EP0608388B1 (de) Gefärbte und beschichtete plättchenförmige pigmente
EP0933403B1 (de) Interferenzpigmente mit blauer Körperfarbe
US6500251B1 (en) Multi-coated interference pigments
ES2357990T3 (es) Proceso mejorado para la fabricación de pigmentos de dióxido de titanio tratado con circonia.
FI85157C (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett transparent metalloxidpigment.
JPS6358864B2 (fi)
US20010001174A1 (en) Multilayer interference pigments
EP1270682A2 (de) Mehrschichtige Glanzpigmente
EP0842229B1 (de) Plättchenförmiges titandioxidreduktionspigment
Yao et al. Multi-colored hollow carbon-containing titania nanoshells for anti-counterfeiting applications
US5707436A (en) Process for the production of purple pigments
JP2000510169A (ja) 還元された二酸化チタンで被覆された二酸化ケイ素小板を基礎とする光輝顔料
US6004391A (en) Pigments for the production of purple ceramic decoration, process for the production thereof and use thereof
DE10000592A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Farbpigmenten
Airey et al. Advances in ceramic colors
CN107128975A (zh) 一种在微波场中铬铁矿制备重铬酸钾晶体的方法
Sarıgüzel et al. An investigation of nanoparticles in contemporary lustres on modern Iznik tiles
DE4138376A1 (de) Verfahren zur herstellung von plaettchenfoermigen siliciumoxidsubstraten
JP2002105354A (ja) 群青組成物およびその製造方法
DE4215276A1 (de) Verfahren zur Herstellung plättchenförmiger Pigmente mit hohem Deckvermögen
JP3967598B2 (ja) 無機顔料のアルミナ及びシリカ湿式処理方法
EP0944677A1 (de) Mehrschichtige interferenzpigmente

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: ECKART PIGMENTS KY

MM Patent lapsed

Owner name: ECKART PIGMENTS KY