DE2244298C3 - Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
ferlglanzpigmente, deren Goldton durch Zusatz
von Eisenoxiden verstärkt ist, sind bereits bekannt. So werden z. B. in der deutschen Patentschrift
467 468 Perlglanzpigmente beschrieben, die aus beschichteten durchscheinenden Glimmerschuppen bestehen.
Die Überzüge der Glimmerschuppen setzen sich aus Metalloxiden mit einer mittleren Teilchengröße
von weniger als 100 nm zusammen und weisen eine Dicke von etwa 20 bis 250 nm auf. Durch diese
Beschichtung der Glimmerschuppen entstehen Interferenzfarben. Am bekanntesten sind die mit Titandioxid
beschichteten GHmmerschuppen. Die Überzüge dieser bekannten Pigmente können auch
Eisenoxid enthalten. Ferner können auch farbige Metalloxidschichten
auf mit TiO2 und/oder ZrO2 beschichtete
Glimmerschuppen aufgebracht werden (deutsche Offenlegungsschrift 1467468).
Ein spezielles Verfahren zur Herstellung eines Glanzpigmentes mit Eisenoxidzusatz ist. ferner in der
deutschen Auslegeschrift 1 959 998 bc chrieben. Danach
ist die eisenoxidhaltige Schicht noch mit einer Titan- und/oder Zirkondioxidschicht überzogen.
ίο Nach allen bisher bekannten Verfahren wird das in
solchen Glanzpigmenten enthaltene Eisen Hl-oxid aus Eisen III-salzlösungen im sauren Bereich ausgefällt.
In der Literatur wird übereinstimmend ausdrück- !ich darauf hingewiesen, daß zur Fällung Eisen III-salzlösungen
eingesetzt werden müssen und daß bei Verwendung von Eisen II-salzlösungen auf jeden Fall
vorab eine Oxidation zu Eisen Hl-salzen erfolgen
muß, um die gewünschten Pigmente zu erhalten, da
so ja der erwünschte goldgelbe Farbton durch Fc,O,
hervorgerufen wird.
Das geht auch insbesondere aus der USA.-Patentschrift 3 087 828 hervor. Dort wird ζ B. über die Verwendung
von Titansalzlösungen berichtet, die mit
as Eisenionen verunreinigt sind, da diese Lösungen bei
Aufschluß des Erzes (stark schwefelsauer) anfallen. Solche Lösungen können dann auch Eisen II-salze
enthalten, sind aber nur dann einsetzbar, wenn durch Zusatz von Titan III-ionen dafür gesorgt wird, daß
das Eisen in zweiwertiger Form vorliegt, so daß es bei den angewandten Fällungsbedingungen nicht ausfallen
kann. Die Beschichtung erfolgt in allen Fallen mit Hilfe von Eisen III-salzen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man Pigmente von weit überlegener Färb- und Deckkraft
und einem leuchtenderen Goldton erhält, wenn man zunächst Eisen Il-hydroxide aus einer Eisen II-sal/losung
ausfällt und die erforderliche Oxidation erst an dem gefällten Niederschlag vornimmt. Das ist
um so erstaunlicher, als die zunächst sich bildenden Eisen Il-hydroxide keinen gelben oder goldenen
Farbton besitzen, sondern diesen erst durch die Oxidation zu Eisen Ill-oxid erhalten, während die ursprüngliche
Fällung das bekannte schmutziggrüne bis
♦5 schwarze Aussehen von Eisen II-hydroxidnieder- ,
schlagen aufweist. Selbst für den Fachmann auf diesem Gebiet war es somit überraschend, daß entgegen
allen bisherigen Vorstellungen überlegene goldfarbene Pigmente durch Fällung von Hydroxiden aus
Eisen II-salzen erhalten werden.
Gegenstand der Erfindung sind somit goldfarbene Perlglanzpigmente auf Basis von mit TiO2 und/oder
ZrO2 beschichteten Glimmerschuppen, die zusätzlich Fe2O,-Schichten enthalten, die dadurch gekennzeichnet
sind, daß das Fe2O3 aus einer auf den Schuppen
niedergeschlagenen und dann oxidierten Schicht von Fe II-hydroxid stammt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von goldfarbenen Perlglanzpigmenten
auf Basis von mit TiO2 und/oder ZrO2 beschichteten
Glimmerschuppen, die zusätzlich Fe2O,-Schichten
enthalten, durch Auffällen von Eisenhydroxid aus wäßrigen Eisensalzlösungen und nachfolgendes Waschen
und Glühen der erhaltenen Pigmente, dessen wesentliches Merkmal darin besteht, daß man das
Eisenhydroxid bei pH-Werten über 5, vorzugsweise tzwischen 7,5 und 9, aus einer wäßrigen Eisen I!-salzlösung
ausfällt und die auf den mit TiO2 und/oder
ZrO, beschichteten Glimmcrschuppen niedergeschlagene
Schicht du cn Oxidation und Dehydratisierung in an sich bekannter Weise in Fe2O, überführt.
Offenbar ist es zur Erzielung der neuartigen Effekte
erforderlich, daß das Oxid bzw. Hydroxid im Augenblick der Auffällung auf das zu beschichtende Plättchen
in der niedrigen Oxidationsstufe vorliegt. Eine Belegung mit Fe lll-salzen oder eine Fällung aus Fe
Il-salzen in Gegenwart von Oxidationsmitteln, die die
in Lösung befindlichen Fe II-ionen zu oxidieren vermögen, führt überraschend nicht zum gewünschten
Erfolg. Die erforderliche Oxidation zum Eisen III-oxid darf offensichtlich nur langsam und erst nach der
Haftung des Eisenhydroxids auf den zu beschichtenden Teilchen erfolgen.
Bevorzugt wird als wasserlösliches Eisen Il-salz
Eisen U-sulfat eingesetzt, /. B. in Form von FeSO4
■ 7H,O. Es können aber auch andere wasserlösliche
Eisen 11-salze wie z. B. Ammonium-Eisen ll-sulfate,
Eisen ll-halogenide oder Eisen ll-oxalat verwendet
werden. Die Konzentration der eingesetzten Salzlösungen des Eisen II-salzes liegt in der Regel etwa zwischen
20 und 300 g/l, vorzugsweise bei etwa 50 bis 100 g/l.
Die Fällung selbst findet aus wäßriger Lösung der Eisen ll-salze bei pH-Werten über 5, vorzugsweise
zwischen 7,5 und 9, statt. Speziell für Eisen II-sulfat
sind pH-Werte von 8,0 bis 8,5 optimal. Die erforderlichen pH-Werte werden vorzugsweise durch Zugabe
von Alkali- oder Ammoniumhydroxid oder auch durch gasförmigen Ammoniak eingestellt. Der pH-Wert
soll während der Fällung möglichst konstant beibehalten werden.
Die Auffällung des Eisenhydroxids nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt vorzugsweise auf
mit Titandioxid bzw. Titandioxidaquat und/oder Zirkondioxid bzw. Zirkondioxidaquat beschichtete
Glimmerschuppenpigmente, wie sie beispielsweise in der deutschen Patentschrift 2009 566 beschrieben
sind. Es ist besonders vorteilhaft, ein goldfarbenes Pigment einzusetzen, das also durch die Belegung mit
TiO2 und/oder ZrO, auf Grund der Schichtdicke des höher brechenden Überzuges auf den Glimmerschuppen
als Interferenzfarbe in der Aufsicht einen Goldton zeigt. Ein solches Pigment ist z. B. im Beispiel 9 der
deutschen Patentschrift 2009 566 beschrieben. So ist
besonders vorteilhaft ein Pigment, bei dem das Eisenhydroxid auf Glimmerschuppen mit einem Durchmesser
von etwa 5 bis 250 micron und einer Dicke von etwa 0,1 bis 5 micron aufgefällt wird, das gleichmäßig
mit einer gegebenenfalls hydratisierten Titandioxidschicht in einer Menge von etwa 100 bis 300 mg
TiO2/m2 der Glimmeroberfläche beschichtet ist. Gerade
mit einem solchen Pigment läßt sich eine besonders eindrucksvolle Steigerung der Färb- und Deckkraft
durch Auffallen der Eisenoxide nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielen.
Grundsätzlich können natürlich aber auch alle anderen Pigmente auf Basis von beschichteten Glimmerschuppen,
insbesondere auch solche mit anderen Schichtdicken an TiO2 und/oder ZrO2 eingesetzt werden.
Es hat sich weiterhin als zweckmäßig erwiesen, die Auffällung der Eisenhydroxide gemäß dem Verfahren
der Erfindung unmittelbar an die Auffällung der TiO2-aquat- und/oder ZrO2-aquatschichten anzuschließen.
Eine Isolierung der so beschichteten Pigmente sowie ihre weitere Aufarbeitung kann dann
entfallen; vielmehr kann sich die Hydrolyse der Eisen I I-salze und die Auffällung im gleichen Reaktionsgefäß
direkt anschließen. Es ist lediglich erforderlich, den pH-Wert entsprechend zu ändern.
Die Salzlösung wird gleichmäßig in die Suspension
der zu beschichtenden Teilchen eingeführt, vorteilhaft
unter die Oberfläche der Flüssigkeit an einer oder mehreren Stellen; die zu wählende Zuflußgeschwindigkeit
hängt von der Wirksamkeit des Rührers ab. Die Zulaufgeschwindigkeit wird zur Erzielung opti-
maler Ergebnisse so geregelt, daß etwa 0,01 bis 25 · H)"5 Mol Fe*Monen pro Minute und pro irr
der zu beschichtenden Oberfläche zugeführt werden. Gleichzeitig mit der Eisensalzlösung wird eine wäßrige
0,025 bis 10 molare Alkali- bzw. Ammoniumhydro-
>5 xidlösung oder auch eine äquivalente Menge gasförmigen Ammoniaks eingeführt. Die Zuführung der
Base wird dabei so gesteuert, daß stets möglichst konstant der pH-Wert gehalten wird, der zu Beginn der
Belegung gewählt worden ist.
»ο In bestimmten Fällen kann man auch während der
Hydrolyse Puffersysteme hinzufügen, um den pH-Wert konstant zu halten. Solche Puffersysteme sind
z. B. Acetat- und Glykokollpuffer bekannter Zusammensetzung. Diese können entweder in der Pigment-
Suspension vorgelegt oder vorteilhaft mit der Alkalioder Ammoniumhydroxidlösung zugeführt werden.
Häufig ist jedoch das Hinzufügen weiterer Fremdionen nicht erwünscht, so daß man vorzieht, den gewünschten
pH-Wert durch genaue Eindosierung des Alkalis konstant zu halten.
Sobald die durch die Eisen Il-salzlösung aufgebrachte
Schicht die gewünschte Dicke (etwa 1 bis 10 nm) erreicht hat, wird die Belegung abgebrochen.
Die erhaltenen Pigmente werden nach üblichen Methoden aufgearbeitet und aus dem Reaktionsgemisch
isoliert. Auch hier ergeben sich durch das Verfahren nach der Erfindung noch besondere Vorteile, da die
Abtrennung der beschichteten Glimmerschuppen wesentlich besser gelingt, weil bei der Fällung der Eisen-
hydroxide aus Fc Il-salzen im alkalischen Bereich keine kolloidalen Niederschläge gebildet werden, die
beim Aufarbeiten der Pigmente erhebliche Schwierigkeiten bereiten. Beim Arbeiten mit Fe III-salzen ist
das jedoch praktisch nicht zu vermeiden.
Vorteilhaft wird noch etwa 0,5 bis 5 Stunden unter Rühren der Suspension bei etwa 50° bis 100° C nachgetempert,
wodurch sich die Schichten verfestigen und die Eisenhydroxidschicht meist bereits teilweise
oxidiert wird. Anschließend wird das Pigment zweckmäßig gründlich mit Wasser gewaschen, vorzugsweise
mit entsalztem Wasser, gegebenenfalls unter vorheriger Einstellung des pH-Wertes auf die Nähe des Neutralpunktes.
Das Trocknen erfolgt in an sich üblicher Weise, z. B. ausgebreitet an der Luft auf Horden in
Trockenschränken, gegebenenfalls auch unter vermindertem Druck. Unter Normaldruck liegen die
Trocknungstemperaturen zwischen etwa 90° und 150° C.
Die Oxidation des aus der Eisen 1 !-salzlösung gefällten
Niederschlags erfolgt am zweckmäßigsten durch Luftsauerstoff. Die Oxidation setzt in der Regel
schon während der Fällungsreaktion ein, da die die zu beschichtenden Pigmentteilchen enthaltende Suspension
gut gerührt wird, wodurch das Reaktionsge-
misch stets mit Luftsauerstoff gesättigt ist. Durch die große Oberfläche des Niederschlags kann somit eine
teilweise Oxidation des Eisen II-hydroxids unmittelbar einsetzen. Da besonders gute Pigmente erhalten
werden, wenn die Oxidation langsam erfolgt, kann die
Belegung auch zunächst unter Stickstoff vorgenommen werden, was aber wegen des damit verbundenen
apparativen Aufwandes in der Regel wirtschaftlich ungünstiger ist. Beim Rühren unter Luftzutritt wird
immer eine für den gewünschten Erfolg ausreichende Mengßan Eisenhydroxid in der niedrigen Oxidationsstufe gefällt. Die Oxidation der in Lösung befindlichen
Fe+ +-Ionen kann unter den angegebenen Reaktionsbedingungen vernachlässigt werden.
Die eigentliche Oxidation erfolgt dann nach der Fällung. Am einfachsten läßt sie sich mit der Dehydratisierung
kombinieren, indem nämlich das Pigment an der Luft getrocknet wird. Die gleichzeitige Entwässerung
und Oxidation ist technisch besonders gut durchzuführen, indem man die vorzugsweise bereits
gewaschenen, beschichteten Glimmerschuppen an der Luft ausbreitet, z. B. «n Horden im Trockenschrank.
Auf diese Weise läßt sich die langsame Oxidation sehr einfach bewerkstelligen. Deshalb ist auch diese Art
der Durchführung der Oxidation bevorzugt vor anderen möglichen Ausführungsformen, bei denen ein
Oxidationsmittel, z. B. Wasserstoffperoxid, Ammoniumnitrat oder Permanganate, nach der Fällung dem
Reaktionsgemisch oder auch dem Waschwasser zugesetzt werden können.
Zweckmäßigerweise werden die getrockneten Pigmente in an sich bekannter Weise geglüht, z. B. bei
Temperaturen von etwa 500° bis 1100" C; dadurch
wird eine höhere Beständigkeit gegen Licht- und Temperatureinwirkung erreicht. Der Glühvorgang
erstreckt sich im allgemeinen auf Zeiten zwischen 10
Minuten und 5 Stunden. Das nach dem Glühen erhaltene Pigment enthält je nach der Menge des aufgefällten
Eisenoxids höchstens 20%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 10% Fe2O,.
Die wesentlichen Reaktionsbedingungen, die bei der Fällung von Hydroxiden aus Metallsalzen auf
Glimmerschuppen zu beachten sind, sind in allen Einzelheiten in der deutschen Patentschrift 2 009 566 und
in der deutschen Auslegeschrift 1 959998 ausführlich
beschrieben. Auf diese Druckschriften wird hier ausdrücklich Bezug genommen. Danach ist bekannt, daß
für die Erzeugung von Pigmenten hoher Qualität wesentlich ist, daß während der Fällung die Metallsalze
im Unterschuß und in möglichst annähernd konstanter Konzentration vorhanden sind, ferner die Einhaltung
möglichst konstanter pH-Werte während der Hydrolyse und gleichbleibende Belegungsgeschwindigkeiten.
Die Hydrolyse muß deshalb bei konstanter Temperatur, konstantem pH-Wert und konstanter Zuflußgeschwindigkeit
der Metallsalzlösungen durchgeführt werden. Dabei ist es wesentlich, daß ein Überschuß von Metallionen in der Suspension vermieden
wird. Es darf also pro Zeiteinheit nur eine solche Metallsalzmenge zur Hydrolyse zugeführt werden,
die als hydratisiertes Metalloxid von der zu beschichtenden Oberfläche pro Zeiteinheit aufgenommen
werden kann. Bei exakter Einhaltung dieser Bedingungen erzielt man sehr einheitliche Beschichtungen
und Pigmente mit glatter Oberfläche und damit mit besonders leuchtenden Farben und hohem
Glanz.
Die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhaltenen Pigmente erschließen durch ihre erstaunlich
große Färb- und Deckkraft ganz neue Anwendungsgebiete, da der milchige Charakter der
bisher bekannten Goldpigmente auf dieser Basis, der sich z. B. beim Einarbeiten in dicker Schicht, wie etwa
in Knopfplatten, besonders bemerkbar macht, entfällt. Als ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen
Pigmente gegenüber den bisher bekannten ist eine
deutlich erhöhte Lichtechtheit hervorzuheben, welche die nach dem beschriebenen Verfahren gewonnenen
Produkte zu einem echten Ersatz für Goldbronzen macht.
Die Farben der Perlglanzpigmente können am be-
»° sten beobachtet werden, wenn die Pigmente in Kunststoff-Folien
eingearbeitet werden. Sie lassen sich selbstverständlich genauso wie die bisher bekannten
Glanzpigmente in den üblichen Trägern dispergieren und weiterverarbeiten. Die neuen Pigmente sind ins-
»5 besondere auch für kosmetische Zwecke besonders geeignet, da sie aus physiologisch unbedenklichen
Metalloxiden zusammengesetzt sind. Hauptsächlich werden sie jedoch als Pigmente zum Färben von z. B.
Kunststoffen, kosmetischen Artikeln wie Lippenstifte
*° und Seife, Glas, Keramik, Lacken, Farben sowie Kautschuk-
und Gummiwaren eingesetzt. Sie sind wegen ihrer guten Licht- und Witterungsbeständigkeit geschätzt
und eignen sich wegen ihrer Temperaturbeständigkeit auch für Einbrennlacke, zum Färben von
Schmelzflüssen (Glas) und von keramischem Material, das gebrannt wird. In der Regel werden die Pigmente
in Mengen bis zu höchstens 30%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 10%, eingesetzt. In Kunststoffen liegt
der Anteil in der Regel relativ niedrig, z. B. bei 0,5 bis 3%, vorzugsweise etwa 5 bis 25%, bezogen auf
die gesamte Lippenstiftmasse, verwendet werden können.
Die neuen Pigmente zeigen z. B. nach dem Einarbeiten in Kunststoffolien kräftige Farben, die sich
auch bei Änderung des Betrachtungswinkels nicht verändern.
Aus TiCl4 und Salzsäure wird eine wäßrige Titantetrachloridlösung
hergestellt, die 150gTiCl4/I und 50
bis 100 g HCl/1 enthält. 41 vollentsalztes Wasser werden
durch Zugabe dieser Titantetrachloridlösung auf einen pH-Wert von 2,2 eingestellt. Dann werden
200 g Glimmerschuppen mit einem Teilchendurchmesser zwischen 10 und 30 micron und einer Dicke
von etwa 0,5 micron zugegeben, und die Suspension wird auf 70° bis 75° C aufgeheizt. Dann läßt man
die Titantetrachloridlösung mit einer Geschwindigkeit von etwa 450 ml/Std. zufließen. Gleichzeitig läßt man
eine 20%ige Natronlauge zufließen, deren Zuflußgeschwindigkeit so reguliert wird, daß der pH-Wert der
Suspension in den Grenzen 2,2 bis 2,5 konstant bleibt. Die Belegung wird durchgeführt, bis nach etwa
4 Stunden 50 Minuten der gewünschte Goldton crreicht
ist. Es werden insgesamt etwa 2,2 1 Titantetrachloridlösung verbraucht. Man rührt noch etwa 10
Minuten weiter und erhöht dann den pH-Wert der Mischung durch Zugabe von 20%iger Natronlauge
auf 8,0.
Anschließend wird mit einer Geschwindigkeit von 400 ml/h eine Eisensulfatlösung zugegeben, die 15 g
FeSO4 ■ 7H2O und 1 ml konzentrierte Schwefelsäure
pro 100 ml Lösung enthält. Durch gleichzeitige Zugabe von Natronlauge (20%) wird der pH-Wert
durch Eindosierung auf 8,0 gehalten. Das Eisenhydroxid fällt als grünlichschwarzer Niederschlag aus
und lagert sich auf den Pigmentlcilchen ab. Nach Zupabc
von 4(10 ml FeSO1-IxISIiHg wird die Belegung üb-
gebrochen und es wird noch 1 Stunde bei 70° bis 75° C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird über
Nacht stehengelassen. Dann wird das Pigment abgetrennt und mit vollentsalztem Wasser gewaschen.
Nach dem Trocknen in offenen Horden im Trockenschrank bei etwa 130° C wird das jetzt gelb-goldfarbene
Pigment 30 Minuten lang bei 950° C geglüht. Man erhält ein leuchtend goldfarbenes Pigment mit
einem Gehalt an Fe2O, von 4,8%.
10 kg des in Beispiel 1 verwendeten Glimmers werden in 150 1 vollentsalztem Wasser suspendiert. Die
Suspension wird durch Zugabe einer salzsauren Zirkontetrachloridlösung
(250 g ZrCl4 und 40 g HCl/1)
auf einen pH-Wert von etwa 3,5 eingestellt. Die Suspension wird unter Rühren auf 70° C aufgeheizt und
anschließend erneut durch Zugabe von 10%iger Salzsäure auf einen pH-Wert von 3,5 eingestellt. Anschließend
läßt man weitere Mengen der salzsauren Zirkontetrachloridlösung mit einer Geschwindigkeit
von 6 l/h in die Suspension einfließen. Der pH-Wert wird durch gleichzeitige Zugabe von 35%iger NaOH
konstant auf 3,5 gehalten. Die Beschichtungsdauer beträgt etwa K) Stunden. Das erhaltene Pigment wird
in der Suspen ;ion noch etwa 10 Minuten gerührt, dann
wird durch Einleiten von Ammoniak der pH-Wert auf 8,5 erhöht.
Mit einer Geschwindigkeit von 20 l/h wird hierauf eine Eisensulfatlösung zudosiert, welche 150 g FeSO4
■ 7H2O und 10 ml konzentrierte Schwefelsäure pro
1 Lösung enthält. Durch gleichzeitige Zugabe von 20%iger Natronlauge wird der pH-Wert auf 8,0 gehalten.
Nach Zugabe von 20 1 Eisensulfatlösung wird die Belegung abgebrochen und, wie in Beispiel 1 beschrieben,
aufgearbeitet.
Das nach dem Glühen erhaltene Pigment enthält etwa 53,2% Glimmer, etwa 42,4% ZrO2 und etwa
4,6% Fe2O,.
An Stelle der ZrCl4-Lösungen können jeweils auch
Gemische von TiCl4 und ZrCl4 eingesetzt werden,
z. B. im Verhältnis 1:1 oder 3:1. Auch auf diese Weise
werden Pigmente guter Färb- und Deckkraft erhalten.
Beispiel 3
In 4 1 vollentsalztes Wasser gibt man so viel einer Titantetrachloridlösung, die 150 g TiCl4/! und 50 bis 100 g HCI/! enthält, bis ein pH-Wert von 2,2 erreicht ist. Anschließend werden 200 gGlimmerschuppen wie in Beispiel 1 zugegeben und mit Titandioxidaquaten beschichtet. Dann wird durch Zugabe von 20%igcr, wäßriger NaOH der pH-Wert auf 8,0 eingestellt.
In 4 1 vollentsalztes Wasser gibt man so viel einer Titantetrachloridlösung, die 150 g TiCl4/! und 50 bis 100 g HCI/! enthält, bis ein pH-Wert von 2,2 erreicht ist. Anschließend werden 200 gGlimmerschuppen wie in Beispiel 1 zugegeben und mit Titandioxidaquaten beschichtet. Dann wird durch Zugabe von 20%igcr, wäßriger NaOH der pH-Wert auf 8,0 eingestellt.
Anschließend wild mit einer Geschwindigkeit von 300 ml/h eine Lösung zudosiert, die 43 g FeCl2 · 4H,O
und 10 ml 37%ige Salzsäure in 300 ml Wasser enthält.
ίο Durch gleichzeitige Zugabe von NaOH wird der pH-Wert
konstant bei 8,0 bis 8,5 gehalten. Das Eisenhydroxid fällt als grünlich-schwarzer Niederschlag auf
die beschichteten Schuppen. Die weitere Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.
Die Belegung und Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 3, jedoch wird an Stelle der FeCl2-Lösung eine
ao Lösung zugegeben, die 39 g Fe Il-oxalat · 2H2O in
1 1 2()%igcr Salzsäure enthält.
Es entsteht ein leuchtendes Goldpigment mit hoher Deckkraft.
Die Belegung und Aufarbeitung erfolgen analog Beispiel 1, jedoch werden an Stelle von 200 g Glimmerschuppen
der dort genannten Dimensionen 340 g Glimmerschuppen mit einem Teilchendurchmesser
zwischen 50 und 150 micron und einer Dicke von 0,2 bis 5 micron zur Belegung eingesetzt (spez. Oberfl,
etwa 2,0 bis 2,5 m2/g). Es entsteht ein leuchtendes Goldpigment mit einem starken Glitzereffekt. Gehalt
an Fe2O, im geglühten Pigment 3,5%.
Die Belegung und die Aufarbeitung erfolgen analog
Beispiel 1, jedoch werden an Stelle von 200 g GHmmerschuppen der dort genannten Dimensionen 130 g
Glimmerschuppen mit einem Teilchendurchmesser zwischen 5 und 15 micron und einer Dicke von 0,1
bis 0,5 micron zur Belegung eingesetzt (spez. Oberfl,
etwa 5,5 bis 6,0 m2/g). Es entsteht ein leuchtendes Goldpigment mit einem samtig anmutenden Glanz.
Gehalt an Fe2O3 im geglühten Pigment 6,0%.
Claims (8)
1. Goldfarbene Perlglanzpigmente auf Basis von mit TiO2 und/oder ZrO1 beschichteten Glimmerschuppen,
die zusätzlich Fe,O3-Schichten enthalten,
dadurch gekennzeichnet, daß das
Fe2O, aus einer auf den Schuppen niedergeschlagenen und dann oxidierten Schicht von Fe Il-hydroxid
stammt.
2. Pigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Pigments an diesem
Fe-,Ο, höchstens 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise
etwa 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, beträgt.
3. Verfahren zur Herstellung von goldfarbenen Perlglanzpigmenten auf Basis von mit TiO2 und/
oder ZrO, beschichteten Glimmerschuppen, die iusätzlich Fe,O,-Schichten enthalten, durch Auftällen
von Eisenhydroxid aus wäßrigen Eisensalzlösungen und nachfolgendes Waschen und Glühen
der erhaltenen Pigmente, dadurch gekennzeichnet, daß man das Eisenhydroxid bei pH-Werten
über 5, vorzugsweise zwischen 7,5 und 9, aus einer wäßrigen Eisen Il-salzlösung ausfällt und die auf
«len mit TiO, und/oder ZrO2 beschichteten GHmmerschuppen
niedergeschlagene Schicht durch Oxidation und Dehydratisierung in Fe,O, überführt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Fe Il-salz Eisen II-sulfat
verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Oxidation während des Dehydratisierungsvorganges, vorzugsweise wahrend
Uer Trocknung, erfolgt.
6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation der auf den
Schuppen niedergeschlagenen Fe Il-hydroxid-Schicht mindestens teilweise in der Fällungslösung
durch Einleiten von Luft erfolgt.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Eisenhydroxid
auf mit TiO2-aquaten beschichtete Glimmcr-Kchuppen
auffällt.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Eisenoxid in
einer solchen Menge auffällt, daß das geglühte Pigment höchstens 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise
etwa0,5 bis 10 Gewichtsprozent, Fe2O, enthält.
Priority Applications (13)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
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