JP2010532808A - パーライトフレークを基礎とする干渉顔料 - Google Patents

Abstract

本発明は、パーライトの小板状の下地、並びに（ａ）高い屈折率を有する誘電性材料、特に金属酸化物の層、及び／又は（ａ）金属層、特に薄い半透明金属層を有する顔料、それらの製造、並びにペイント、インクジェット印刷において、織物の染色のため、塗料、印刷インク、プラスチック、化粧品、並びにセラミック及びガラスのための上薬を着色するための使用に関する。

Description

本発明は、高い屈折率を有する金属酸化物又は（薄い半透明の）金属層を含有するパーライトのコアを有する（干渉）顔料、該（干渉）顔料の製造方法、及びペイント、インクジェット印刷において、織物の染色のため、塗料、印刷インク、プラスチック、化粧品、並びにセラミック及びガラスのための上薬を着色するためのそれらの使用に関する。

透明なキャリヤー材料、例えば天然又は合成雲母、ＳｉＯ₂、又はガラスからなるコアを有する干渉顔料が公知である。例えば、Ｇｅｒｈａｒｄ Ｐｆａｆｆ及びＰｅｔｅｒ Ｒｅｙｎｄｅｒｓ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．９９（１９９９）１９６３〜１９８１を参照できる。

天然の透明な雲母は、下地として多くの場合に使用される。天然雲母は、生物学的不活性であり、かつ結果として、広範囲の適用に許容可能である。下地雲母は、約３００〜６００ｎｍの厚さ及び定義された粒子サイズ分布を有する薄い小板からなる。

金属酸化物、例えば酸化鉄、酸化チタン等で被覆された天然雲母を基礎とする真珠箔顔料は、それらが、酸化鉄の不純物によってマストーン（ｍａｓｓ ｔｏｎｅ）角度又は陰面（ｓｈａｄｅ ｓｉｄｅ）での雲母に対する黄色の特質を開発し、かつ干渉効果が、雲母下地の広い厚さ分布及び雲母下地の表面の不均等によって弱まることが欠点である。

本発明の目的は、優れた光学効果を達成する可能性を有する雲母顔料のよく知られている利点（例えば、結合剤システムの多様性における良好な適用性、環境適合性及び単純な取扱い）を呈する天然の下地を基礎とする追加の真珠箔顔料を提供すること、すなわち天然の下地を基礎とする高い色強度及び／又は色純度を有する干渉顔料を提供することであった。

前記の目的は、パーライトの小板状の下地、並びに
（ａ）高い屈折率を有する誘電性材料、特に金属酸化物、及び／又は
（ａ）金属層、特に薄い半透明金属層
を有する顔料によって解決される。

一般的に、顔料粒子は、長さ２μｍ〜５ｍｍ、幅２μｍ〜２ｍｍ、及び平均厚さ＜４μｍ、及び少なくとも５：１の長さ対厚さの比を有し、かつ２つの実質的に平行面の、コアの最短の軸である間の距離を有するパーライトのコアを含有する。前記のパーライトのコアは、高い屈折率を有する誘電性金属、特に金属酸化物、又は金属層、特に薄い半透明金属層で被覆される。前記の層は、追加の層で被覆されうる。

（半透明）金属層の好適な金属は、例えばＣｒ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、又はＮｉである。該半透明金属層は、典型的に、５〜２５ｎｍ、特に５〜１５ｎｍの厚さを有する。

本発明によって、"アルミニウム"と言う用語は、アルミニウム、及びアルミニウムの合金を含む。アルミニウムの合金は、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｌｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， ４． Ａｕｆｌａｇｅ， Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， Ｂａｎｄ ７， Ｓ． ２８１〜２９２におけるＧ． Ｗａｓｓｅｒｍａｎｎにおいて記載されている。特に好適であるのは、アルミニウムに加えてケイ素、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛、ニッケル、バナジウム、鉛、アンチモン、スズ、カドミウム、ビスマス、チタン、クロム及び／又は鉄を、２０質量％未満、有利には１０質量％未満の量で含有する、ＷＯ００／１２６３４号の１０〜１２頁に記載されている腐食安定のアルミニウム合金である。

前記の金属層は、湿式化学被覆によって、又は化学蒸着法、例えば金属カルボニルのガス相堆積によって得られうる。その下地は、金属化合物の存在下で媒体を含有する水性及び／又は有機溶剤中で懸濁され、かつ還元剤の添加によって下地上に堆積される。前記の金属化合物は、例えば硝酸銀又はニッケルアセチルアセトネートである（ＷＯ０３／３７９９３号）。

ＵＳ−Ｂ−３，５３６，５２０号によって、塩化ニッケルを、金属化合物として使用することができ、かつ次亜リン酸塩を、還元剤として使用することができる。ＥＰ−Ａ−３５３５４４号によって、次の化合物を、湿式化学被覆のための還元剤として使用できる：アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド）、ケトン（アセトン）、炭酸及びそれらの塩（酒石酸、アスコルビン酸）、レダクトン（イソアスコルビン酸、トリオースレダクトン、レダクチン酸）及び還元糖（グルコース）。しかしながら、還元アルコール（アリルアルコール）、ポリオール及びポリフェノール、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、亜ジチオン酸塩、次亜リン酸塩、ヒドラジン、ホウ素窒素化合物、金属水素化物、並びにアルミニウム及びホウ素の複合体水素化物を使用することも可能である。金属層の堆積は、さらに、ＣＶＤ法によって実施されうる。この型の方法は公知である。流動床反応器は、有利には、この目的のために使用される。ＥＰ−Ａ−０７４１１７０号は、不活性ガスの蒸気中で炭化水素を使用するアルカリアルミニウム化合物の還元によるアルミニウム層の堆積を記載している。金属層は、さらに、ＥＰ−Ａ−０４５８５１号において記載されている、加熱可能な流動床反応器中での対応する金属カルボニルのガス相分解によって堆積されうる。さらに、この方法に対する詳細は、ＷＯ９３／１２１８２号において示される。この場合において金属層の下地への適用のために使用されうる、薄い金属層の堆積のための他の方法は、高真空における金属の蒸着のための公知の方法である。これは、Ｖａｋｕｕｍ−Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇ ［Ｖａｃｕｕｍ Ｃｏａｔｉｎｇ］， Ｖｏｌｕｍｅｓ １−５； Ｅｄｉｔｏｒｓ Ｆｒｅｙ， Ｋｉｅｎｅｌ及びＬｏｅｂｌ， ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ， １９９５において詳細に記載されている。スパッタリング法においては、ガス放電（プラズマ）を、板（標的）の形である、支持体と被覆材料との間で点火する。被覆材料は、プラズマからの高エネルギーイオン、例えばアルゴンイオンと衝撃され、かつ従って、取り除かれ又は噴霧される。噴霧された被覆材料の原子又は分子は、支持体上に沈着し、かつ所望の薄層を形成する。このスパッタリング法は、Ｖａｋｕｕｍ−Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇ ［Ｖａｃｕｕｍ Ｃｏａｔｉｎｇ］， Ｖｏｌｕｍｅｓ １− ５； Ｅｄｉｔｏｒｓ Ｆｒｅｙ， Ｋｉｅｎｅｌ ａｎｄ Ｌｏｅｂｌ， ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ， １９９５において記載されている。屋外適用における、特に車のペイントにおける適用における使用のために、その顔料は、同時に結合剤システムに対する最適な適用をもたらす、追加の耐候安定保護層、いわゆる後被覆（ｐｏｓｔ−ｃｏａｔｉｎｇ）で適用されうる。このタイプの後被覆は、例えばＥＰ−Ａ−０２６８９１８号及びＥＰ−Ａ−０６３２１０９号において記載されている。

金属の外観を有する顔料が所望される場合に、金属層の厚さは、２５ｎｍより大きく１００ｎｍまで、有利には３０〜５０ｎｍである。着色された金属作用を有する顔料が所望される場合に、着色された又は未着色の金属酸化物、金属窒化物、金属硫化物及び／又は金属の追加の層が、堆積されうる。それらの層は、透明又は半透明である。高い屈折率の層及び低い屈折率の層が交互であり、又は層の内部で屈折率が徐々に変化する、１つの層が存在することが好ましい。耐候性のために、同時に結合剤システムに対して最適な適用をもたらす、追加の被覆によって増加させることが可能である（ＥＰ−Ａ−２６８９１８号及びＥＰ−Ａ−６３２１０９号）。

パーライトフレークを被覆させた金属及び／又は金属酸化物は、ＷＯ０６／１３１４７２号において記載されているように、プラズマトーチで処理されうる。その処理は、例えば、均一な結晶度及び／又は被覆の焼きしまりを促進する。ある粒子に関する急速な溶融及び凝固は、金属及び／又は金属酸化物被覆と関連する高められた特性、例えば遮断性、結合性及び結晶表面形成を提供しうる。反応域における短い滞留時間が、急速な処理のために可能である。さらに加工条件は、選択的溶融及び再凝固が調整され、かつ粒子の表面及び表面付近を結晶化することができる。さらに、最小の欠陥を有する均一な表面をもたらす表面のレベリングが達成されうる。特に、これは、粒子の集塊を防ぐために役立ってよい。

前記の方法は、
（Ａ）被覆されたパーライトフレークを提供すること、
（Ｂ）前記の被覆されたパーライトフレークを、輸送のためのガスの蒸気中でプラズマトーチに連行すること、
（Ｃ）前記のガスの蒸気中でプラズマを発生させて、前記の被覆されたパーライトフレークの外表面を加熱すること、
（Ｄ）前記の被覆されたパーライトフレークを冷却させること、及び
（Ｅ）前記の被覆されたパーライトフレークを回収すること
を含む。

前記のプラズマトーチは、有利には誘導プラズマトーチである。本発明の方法において使用するための好ましい誘導プラズマトーチは、Ｓｈｅｒｂｒｏｏｋｅ， Ｑｕｅｂｅｃ， ＣａｎａｄａのＴｅｋｎａ Ｐｌａｓｍａ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ．から入手できる。Ｂｏｕｌｏｓ ｅｔ ａｌ．のＵＳ−Ａ−５，２００，５９５号は、プラズマ誘導トーチの構造及び操作に関するその教示に関して参照をもって本明細書に組み込まれたものとする。

本発明の好ましい一実施態様において、顔料は、パーライト下地上で
（ａ）誘電層、
（ｂ）金属層、及び
（ｃ）誘電層
を含有する。かかる顔料は、高い赤外線反射率及び高い可視透過率を有する。

有利には、金属銀が金属層として使用される。それというのも、金属銀は、赤外線に対して高い反射率を、最小化されたその反射損を提供する太陽反射に対する高い透過性と共に生じるからである。高純度の金属銀膜が好ましいが、ある不純物及び／又は合金金属が、赤外線反射率を著しく低減せず、又は可視透過率を著しく増加しない限りは、許容されうる。金属銀層の厚さは、３〜２０ｎｍの範囲内である。

層（ｃ）に好適な材料は、使用される厚さにおける太陽及び赤外線に対して透明である材料である。さらに、それらの材料は、反射防止被覆として、銀層によって可視光の反射を最小化するために供給し、かつそれらの材料は、有利には、高い屈折率を有する。いくつかの層（ｃ）に好適な材料は、制限されることなく、二酸化チタン、二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、酸化ビスマス、酸化スズ、酸化インジウム、酸化クロム、硫化亜鉛及びフッ化マグネシウムを含有する。二酸化チタンの高い屈折率から、及び二酸化チタンが銀との最小の相互拡散を有することが見出されているために、二酸化チタンが好適な材料である。

層（ａ）に好適な材料は、銀層による可視光反射損を最小化する層（ｂ）と共働する透明材料である。層（ｃ）に好適な透明材料は、層（ａ）に好適でもあり、かつ二酸化チタンが、この層のための好ましい材料でもある。層（ａ）は、層（ｃ）と同一の材料から、又はおそらく種々の厚さを有する場合に種々の材料から形成されうる。

層（ｃ）及び層（ａ）に関する厚さは、太陽透過率及び赤外線反射率を最大化するために選択される。約１５〜約５０ｎｍの厚さが、層（ｃ）に好適であることが見出されている。層（ａ）の厚さは、多数の考察、例えば最適な太陽透過率、透過率と熱反射との最適な比、又はそれらの最適化された値間のいくつかの組合せを達成するために所望されるかどうか、に基づいて選択される。

多くの場合に、所望される光学特性は、約１５〜約５０ｎｍの厚さの層を選択することによって達せられうる。

本発明の好ましい一実施態様において、干渉顔料は、本明細書で、約１．６５よりも大きい屈折率として定義されている"高い"屈折率を有する材料、及び場合により、本明細書で約１．６５未満の屈折率として定義されている"低い"屈折率を有する材料を含む。使用されうる種々の（誘電性）材料は、無機材料、例えば金属酸化物、金属亜酸化物、金属フッ化物、金属オキシハロゲン化物、金属硫化物、金属カルコゲニド、金属窒化物、金属酸窒化物、金属カーバイド、それらの組合せ等、及び有機誘電性材料を含む。それらの材料はすぐに入手でき、かつ、物理蒸着法もしくは化学蒸着法によって、又は湿式化学被覆法によって容易に適用される。

場合により、ＳｉＯ₂層は、パーライト下地と、"高い"屈折率を有する材料との間に配置されうる。ＳｉＯ₂層をパーライト下地上に適用することによって、パーライト表面は、化学変化、例えばパーライト成分の膨潤及び滲出に対して保護される。ＳｉＯ₂層の厚さは、５〜２００ｎｍ、特に２０〜１５０ｎｍの範囲内である。ＳｉＯ₂層は、有利には、有機シラン化合物、例えばテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を使用することによって製造される。ＳｉＯ₂層は、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃又はＺｒＯ₂の薄層（１〜２０ｎｍの厚さ）によって置き換えられうる。

さらに、ＳｉＯ₂被覆された、又はＴｉＯ₂被覆されたパーライトフレークは、ＥＰ−Ａ−０ ９８２ ３７６号において記載されているように、窒素でドープされた炭素層で被覆されてよい。ＥＰ−Ａ−０ ９８２ ３７６号において記載されている方法は、以下、
（ａ）ＳｉＯ₂又はＴｉＯ₂で被覆されたパーライトフレークを液体中で懸濁する工程、
（ｂ）適宜、表面改質剤及び／又は重合触媒を添加する工程、
（ｃ）工程（ｂ）の前又は後に、窒素及び炭素原子を含有する１つ以上のポリマー、又はかかるポリマーを形成することができる１つ以上のモノマーを添加する工程、
（ｄ）該フレークの表面上にポリマー被覆を形成する工程、
（ｅ）被覆されたフレークを分離する工程、並びに
（ｆ）１００〜６００℃の温度まで、ガス状雰囲気中で前記の被覆されたフレークを加熱する工程
を含む。

前記のポリマーは、ポリピロール、ポリアミド、ポリアニリン、ポリウレタン、ニトリルゴムもしくはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、有利にはポリアクリロニトリルであってよく、又は前記のモノマーは、ピロロール誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロトニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミドもしくはクロトンアミド、有利には、アクリロニトリル、メタクリロニトリルもしくはクロトニトリル、最も有利にはアクリロニトリルである。

有利には、前記のフレークは、工程（ｆ）において、最初に酸素含有雰囲気中で１００〜３００℃まで、そして不活性ガス雰囲気中で２００〜６００℃まで加熱される。

従って、本発明は、二酸化ケイ素、又は二酸化チタンで被覆されたパーライトフレークの全表面を覆って、層（ＰＡＮ）の全質量に関する質量百分率で、炭素５０〜９５質量％、窒素５〜２５質量％、並びに水素、酸素及び／又は硫黄０〜２５質量％からなる層を含有する、本発明によるパーライトフレークを基礎とする顔料にも関する。

窒素でドープされた炭素層の厚さは、一般的に１０〜１５０ｎｍ、有利には３０〜７０ｎｍである。前記の実施態様において、好ましい顔料は、次の層構造：パーライト下地／ＴｉＯ₂／ＰＡＮ、パーライト下地／ＴｉＯ₂／ＰＡＮ／ＴｉＯ₂、パーライト下地／ＴｉＯ₂／ＰＡＮ／ＳｉＯ₂／ＰＡＮを有する。

特に好ましい一実施態様において、パーライト下地を基礎とする干渉顔料は、パーライト下地の全表面に適用される、"高い"屈折率、すなわち約１．６５より大きい、有利には約２．０より大きい、最も有利には約２．２より大きい反射率を有する誘電性材料の層を含有する。かかる誘電性材料の例は、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）、二酸化チタン（ＴｉＯ₂）、炭素、酸化インジウム（Ｉｎ₂Ｏ₃）、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、五酸化タンタル（Ｔａ₂Ｏ₅）、酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、酸化セリウム（ＣｅＯ₂）、酸化イットリウム（Ｙ₂Ｏ₃）、酸化ユーロピウム（Ｅｕ₂Ｏ₃）、酸化鉄、例えば酸化鉄（ＩＩ）／鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ₃Ｏ₄）及び酸化鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ₂Ｏ₃）、窒化ハフニウム（ＨｆＮ）、炭化ハフニウム（ＨｆＣ）、酸化ハフニウム（ＨｆＯ₂）、酸化ランタン（Ｌａ₂Ｏ₃）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化ネオジム（Ｎｄ₂Ｏ₃）、酸化プラセオジム（Ｐｒ₆Ｏ₁₁）、酸化サマリウム（Ｓｍ₂Ｏ₃）、三酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₃）、一酸化ケイ素（ＳｉＯ）、三酸化セレン（Ｓｅ₂Ｏ₃）、酸化スズ（ＳｎＯ₂）、三酸化タングステン（ＷＯ₃）、又はそれらの組合せである。該誘電性材料は、有利には金属酸化物である。これは、吸収性のある又はない、単一酸化物又は酸化物の混合物であるべき金属酸化物、例えばＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｒ₂Ｏ₃又はＺｎＯに関して可能であり、その際ＴｉＯ₂が特に好ましい。

ＴｉＯ₂層の上に、低い屈折率の金属酸化物、例えばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＡｌＯＯＨ、Ｂ₂Ｏ₃又はそれらの混合物、有利にはＳｉＯ₂を適用すること、及び場合により、その層の上にさらにＴｉＯ₂層を適用することによって、より濃い色及びより透明である顔料を得ることが可能である（ＥＰ−Ａ−８９２８３２号、ＥＰ−Ａ−７５３５４５号、ＷＯ９３／０８２３７号、ＷＯ９８／５３０１１号、ＷＯ９８１２２６６号、ＷＯ９８３８２５４号、ＷＯ９９／２０６９５号、ＷＯ００／４２１１１号、及びＥＰ−Ａ−１２１３３３０号）。使用されうる好適な低い指数の誘電性材料の制限されない例は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂）、酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）及び金属フッ化物、例えばフッ化マグネシウム（ＭｇＦ₂）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ₃）、フッ化セリウム（ＣｅＦ₃）、フッ化ランタン（ＬａＦ₃）、フッ化ナトリウムアルミニウム（例えばＮａ₃ＡｌＦ₆もしくはＮａ₅Ａｌ₃Ｆ₁₄）、フッ化ネオジム（ＮｄＦ₃）、フッ化サマリウム（ＳｍＦ₃）、フッ化バリウム（ＢａＦ₂）、フッ化カルシウム（ＣａＦ₂）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、それらの組合せ、又は約１．６５以下の屈折率を有するあらゆる他の低い指数の材料を含む。例えば、有機モノマー及びポリマーは、ジエン又はアルケン、例えばアクリレート（例えばメタクリレート）、ペルフルオロアルケンのポリマー、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＥＦＬＯＮ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）のポリマー、ペリレン、ｐ−キシレン、それらの組合せ等を含む、低い指数の材料として使用されうる。さらに、前記の材料は、ＵＳ−Ｂ−５，８７７，８９５号において記載されている方法によって堆積されてよい、蒸発させた、濃縮させた及び架橋させた透明なアクリレート層を含み、その開示は、参照をもって本明細書に組み込まれたものとする。

従って、好ましい干渉顔料は、（ａ）高い屈折率の金属酸化物に加えて、さらに（ｂ）低い屈折率の金属酸化物を含有し、その際屈折率の差は、少なくとも０．１である。

湿式化学法によって被覆されているパーライト下地を基礎とする顔料は、指示された順序で、以下が特に好ましい：ＴｉＯ₂、（ＳｎＯ₂）ＴｉＯ₂（下地：パーライト；層：（ＳｎＯ₂）ＴｉＯ₂、有利にはルチル変態で）、亜酸化チタン、ＴｉＯ₂／亜酸化チタン、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＴｉＦｅ₂Ｏ₅、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＺｒＯ₂、Ｓｎ（Ｓｂ）Ｏ₂、ＢｉＯＣｌ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｓ₃、ＭｏＳ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃・ＴｉＯ₂（下地：パーライト；、Ｆｅ₂Ｏ₃及びＴｉＯ₂の混合層）、ＴｉＯ₂／Ｆｅ₂Ｏ₃（下地：パーライト；第一層：ＴｉＯ₂；第二層：Ｆｅ₂Ｏ₃）、ＴｉＯ₂／ベルリンブルー、ＴｉＯ₂／Ｃｒ₂Ｏ₃、又はＴｉＯ₂／ＦｅＴｉＯ₃。一般的に、層の厚さは、１〜１０００ｎｍ、有利には１〜３００ｎｍの範囲である。

他の特に好ましい実施態様において、本発明は、高い及び低い屈折率の少なくとも３つの交互の層、例えばＴｉＯ₂／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、（ＳｎＯ₂）ＴｉＯ₂／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、ＴｉＯ₂／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、又はＴｉＯ₂／ＳｉＯ₂／Ｆｅ₂Ｏ₃を含有する干渉顔料に関する。

有利には、層の構造は、以下である：
（ａ）屈折率＞１．６５を有する被覆、
（ｂ）屈折率≦１．６５を有する被覆、
（ｃ）屈折率＞１．６５を有する被覆、及び
（ｄ）場合により外側に保護層。

下地に基づく高い及び低い屈折率の個々の層の厚さは、顔料の光学特性に必須である。個々の層、特に金属酸化物層の厚さは、使用の分野に依存し、かつ一般的に１０〜１０００ｎｍ、有利には１５〜８００ｎｍ、特に２０〜６００ｎｍである。

層（Ａ）の厚さは、１０〜５５０ｎｍ、有利には１５〜４００ｎｍ、及び特に２０〜３５０ｎｍである。層（Ｂ）の厚さは、１０〜１０００ｎｍ、有利には２０〜８００ｎｍ、及び特に３０〜６００ｎｍである。層（Ｃ）の厚さは、１０〜５５０ｎｍ、有利には１５〜４００ｎｍ、及び特に２０〜３５０ｎｍである。

層（Ａ）に関する特に好適な材料は、金属酸化物、金属硫化物、又は金属酸化物混合物、例えば、ＴｉＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＴｉＦｅ₂Ｏ₅、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＢｉＯＣｌ、ＣｏＯ、Ｃｏ₃Ｏ₄、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＶＯ₂、Ｖ₂Ｏ₃、Ｓｎ（Ｓｂ）Ｏ₂、ＳｎＯ₂、ＺｒＯ₂、チタン酸鉄、酸化鉄水和物、亜酸化チタン（２〜４未満までの酸化状態を有する還元されたチタン種）、バナジン酸ビスマス、アルミン酸コバルト、及び互いとの又は他の金属酸化物とのそれらの化合物の混合物又は混合相である。金属硫化物被覆は、有利には、スズ、銀、ランタン、希土類金属、有利にはセリウム、クロム、モリブデン、タングステン、鉄、コバルト及び／又はニッケルの硫化物から選択される。

層（Ｂ）に関する特に好適な材料は、金属酸化物又は対応する酸化物の水和物、例えばＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＡｌＯＯＨ、Ｂ₂Ｏ₃、又はそれらの混合物、有利にはＳｉＯ₂である。

（Ｃ）に関する特に好適な材料は、未着色の又は着色した金属酸化物、例えば、ＴｉＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＴｉＦｅ₂Ｏ₅、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＢｉＯＣｌ、ＣｏＯ、Ｃｏ₃Ｏ₄、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＶＯ₂、Ｖ₂Ｏ₃、Ｓｎ（Ｓｂ）Ｏ₂、ＳｎＯ₂、ＺｒＯ₂、チタン酸鉄、酸化鉄水和物、亜酸化チタン（２〜４未満までの酸化状態を有する還元されたチタン種）、バナジン酸ビスマス、アルミン酸コバルト、及び互いとの又は他の金属酸化物とのそれらの化合物の混合物又は混合相である。ＴｉＯ₂層は、さらに、吸収材料、例えば炭素、選択的に吸収着色剤、選択的に吸収金属カチオンを含有することができ、吸収材料で被覆することができ、又は部分的に還元されることができる。

吸収又は非吸収材料の中間層は、層（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の間に存在しうる。該中間層の厚さは、１〜５０ｎｍ、有利には１〜４０ｎｍ、及び特に１〜３０ｎｍである。かかる中間層は、例えばＳｎＯ₂からなってよい。ルチル構造を少量のＳｎＯ₂を添加することによって形成させることができる（例えばＷＯ９３／０８２３７号を参照）。

この実施態様において、好ましい干渉顔料は、次の層構造を有する：

金属酸化物層は、ＣＶＤ（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｖａｐｏｕｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ；化学蒸着法）によって、又は湿式化学被覆によって適用されうる。該金属酸化物層は、金属カルボニルの分解によって、水蒸気の存在下で（比較的低分子量の金属酸化物、例えば磁鉄鉱）、又は酸素、及び適宜水蒸気の存在下で（例えば酸化ニッケル及び酸化コバルト）得られうる。金属酸化物層は、特に、金属カルボニル（例えば、ペンタカルボニル鉄、ヘキサカルボニルクロム；ＥＰ−Ａ−４５ ８５１号）の酸化性のガス相分解によって、金属アルコレート（例えばチタン及びジルコニウムテトラ−ｎ−及び−イソ−プロパノレート；ＤＥ−Ａ−４１ ４０ ９００号）又は金属ハロゲン化物（例えば四塩化チタン；ＥＰ−Ａ−３３８ ４２８号）の加水分解性のガス相分解によって、オルガニルスズ化合物（特にアルキルスズ化合物、例えばテトラブチルスズ及びテトラメチルスズ；ＤＥ−Ａ−４４ ０３ ６７８号）の酸化性分解によって、又はＥＰ−Ａ−６６８ ３２９号において記載されているオルガニルケイ素化合物（特にジ−ｔｅｒｔ−ブトキシアセトキシシラン）のガス相加水分解によって適用され、その際被覆操作に関して、流動床反応器中で実施されることが可能である（ＥＰ−Ａ−０４５ ８５１号及びＥＰ−Ａ−１０６ ２３５号）。Ａｌ₂Ｏ₃層（Ｂ）は、有利には、アルミニウムで被覆された顔料の冷却中に制御された酸化によって得られることができ、そうでなければ活性ガス下で実施される（ＤＥ−Ａ−１９５ １６ １８１号）。

ホスフェート、クロメート及び／又はバナデートを含有する、並びにホスフェート及びＳｉＯ₂を含有する金属酸化物層は、ＤＥ−Ａ−４２ ３６ ３３２号において、及びＥＰ−Ａ−６７８ ５６１号において記載されている不活性化法に従って、金属の酸化物−ハロゲン化物（例えばＣｒＯ₂Ｃｌ₂、ＶＯＣｌ₃）の、特にオキシハロゲン化リン（例えばＰＯＣｌ₃）、リン酸及び亜リン酸エステル（例えばジ−及びトリ−メチル及びジ−及びトリ−エチルホスファイト）並びにアミノ基を含有するオルガニルケイ素化合物（例えば３−アミノプロピル−トリエトキシ−及び−トリメトキシ−シラン）の加水分解性又は酸化性のガス相分解によって、適用されうる。

ジルコニウム、チタン、鉄及び亜鉛の金属の酸化物、それらの金属の酸化物水和物、チタン酸鉄、亜酸化チタン、又はそれらの混合物の層が、有利には、湿式化学法による沈着によって適用され、その際、適宜、金属酸化物に関して還元させることができる。湿式化学被覆の場合において、真珠箔顔料の製造のために開発された湿式化学被覆法が使用されてよく、その方法は、例えば、ＤＥ−Ａ−１４ ６７ ４６８号、ＤＥ−Ａ−１９ ５９ ９８８号、ＤＥ−Ａ−２０ ０９ ５６６号、ＤＥ−Ａ−２２ １４ ５４５号、ＤＥ−Ａ−２２ １５ １９１号、ＤＥ−Ａ−２２ ４４ ２９８号、ＤＥ−Ａ−２３ １３ ３３１号、ＤＥ−Ａ−２５ ２２ ５７２号、ＤＥ−Ａ−３１ ３７ ８０８号、ＤＥ−Ａ−３１ ３７ ８０９号、ＤＥ−Ａ−３１ ５１ ３４３号、ＤＥ−Ａ−３１ ５１ ３５４号、ＤＥ−Ａ−３１ ５１ ３５５号、ＤＥ−Ａ−３２ １１ ６０２号及びＤＥ−Ａ−３２ ３５ ０１７号、ＤＥ １９５ ９９ ８８号、ＷＯ ９３／０８２３７号、ＷＯ ９８／５３００１号及びＷＯ０３／６５５８号において記載されている。

高い屈折率の金属酸化物は、有利には、ＴｉＯ₂及び／又は酸化鉄であり、かつ低い屈折率の金属酸化物は、有利にはＳｉＯ₂である。ＴｉＯ₂の層は、ルチル又はアナターゼ変態であってよく、その際ルチル変態が好ましい。ＴｉＯ₂層は、ＥＰ−Ａ−７３５，１１４号、ＤＥ−Ａ−３４３３６５７号、ＤＥ−Ａ−４１２５１３４号、ＥＰ−Ａ−３３２０７１号、ＥＰ−Ａ−７０７，０５０号、ＷＯ９３／１９１３１号、又はＷＯ０６／１３１４７２号において記載されている、公知の方法、例えばアンモニア、水素、炭化水素蒸気もしくはそれらの混合物、又は金属粉末によって還元されることもできる。

被覆の目的のために、下地粒子を、水中で懸濁し、そして１つ以上の加水分解可能な金属塩を、金属酸化物又は金属酸化物水和物を、副次的な沈着を生じることなく粒子上に直接沈着させるように選択される、加水分解に好適なｐＨで添加する。そのｐＨを、大抵、塩基中で同時に計量供給することによって一定に保つ。そしてその顔料を、分離し、洗浄し、乾燥し、そして適宜か焼し、その際、問題の被覆に関するか焼温度を最適化することができる。所望される場合に、個々の被覆が適用された後に、顔料を、分離し、乾燥しそして、適宜か焼し、そしてさらに、他の層を沈着するために再懸濁することができる。

金属酸化物層は、例えば、ＤＥ−Ａ−１９５ ０１ ３０７号において記載されている方法に類似して、１つ以上の金属酸エステルの制御された加水分解によって金属酸化物層を製造することによって、適宜、有機溶剤及び塩基性触媒の存在下で、ゾル−ゲル法によって、得ることもできる。好適な塩基性触媒は、例えばアミン、例えばトリエチルアミン、エチレンジアミン、トリブチルアミン、ジメチルエタノールアミン及びメトキシプロピルアミンである。有機溶剤は、水混和性有機溶剤、例えばＣ_1-4アルコール、特にイソプロパノールである。

好適な金属酸エステルは、アルキル及びアリルアルコレート、カルボキシレート、並びにカルボキシル基もしくはアルキル基もしくはアリル基で置換されたアルキルアルコレート、又はバナジウム、チタン、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム及びホウ素のカルボキシレートから選択される。トリイソプロピルアルミネート、テトライソプロピルチタネート、テトライソプロピルジルコネート、テトラエチルオルトシリケート及びトリエチルボレートの使用が好ましい。さらに、前記の金属のアセチルアセトネート及びアセトアセチルアセトネートを使用してよい。金属酸エステルのタイプの好ましい例は、ジルコニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート及びジイソブチルオレイルアセトアセチルアルミネート又はジイソプロピルオレイルアセトアセチルアセトネート及び金属酸エステルの混合物、例えばＤｙｎａｓｉｌ（登録商標）（Ｈｕｅｌｓ）、混合アルミニウム／ケイ素金属酸エステルである。

高い屈折率を有する金属酸化物として、二酸化チタンが有利には使用され、その際、ＵＳ−Ｂ−３，５５３，００１号において記載されている方法が、本発明の一実施態様に従って、二酸化チタン層の適用のために使用される。

チタン塩水溶液は、被覆される材料の懸濁液中にゆっくりと添加され、その懸濁液は、約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃まで加熱され、かつ実質的に約０．５〜５、特に約１．２〜２．５の一定のｐＨ値が、塩基、例えばアンモニア水溶液又はアルカリ金属水酸化物水溶液中で同時に計量供給することによって維持される。沈着したＴｉＯ₂の所望の層の厚さを達してすぐに、チタン塩溶液及び塩基の添加を停止する。出発溶液中でのＡｌ₂Ｏ₃又はＭｇＯのための前駆体の添加は、ＴｉＯ₂層の形態を改良するための方法である。

"滴定法"とも言われるこの方法は、過剰なチタン塩を防ぐことによって識別される。"滴定法"とも言われるこの方法は、過剰なチタン塩を防ぐことによって特徴付けられる。それは、単位時間毎に、含水ＴｉＯ₂での平坦な被覆に必要であり、かつ被覆された粒子の使用可能な表面によって単位時間毎に吸収することができる量のみを、加水分解のために供給することによって達せられる。主に、ＴｉＯ₂のアナターゼ形は、出発顔料の表面上に形成する。しかしながら、少量のＳｎＯ₂を供給することによって、ルチル構造を形成させることができる。例えば、ＷＯ ９３／０８２３７号において記載されているように、二酸化スズは、二酸化チタンの沈着の前に堆積されることができ、かつ二酸化チタンで被覆された生成物は、８００〜９００℃でか焼されうる。

本発明の特に好ましい一実施態様において、パーライトフレークは、密閉反応器中で蒸留水と混合され、そして約９０℃で加熱される。そのｐＨは、約１．８〜２．２に設定され、かつＴｉＯＣｌ₂、ＨＣｌ、グリシン及び蒸留水を含有する配合物を、１Ｍ ＮａＯＨ溶液の連続添加によって一定のｐＨ（１．８〜２．２）を保ちながら、ゆっくりと添加する。欧州特許出願ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５１９１０号を参照できる。アミノ酸、例えばグリシンの添加によって、ＴｉＯ₂の堆積中に、形成されるべきＴｉＯ₂被覆の質を改良することができる。有利には、ＴｉＯＣｌ₂、ＨＣｌ、及びグリシンを含有する配合物と蒸留水とを、下地フレークに水中で添加する。

ＴｉＯ₂は、場合により、通常の方法によって還元されうる：ＵＳ−Ｂ−４，９４８，６３１号（ＮＨ₃、７５０〜８５０℃）、ＷＯ９３／１９１３１号（Ｈ₂、＞９００℃）又はＤＥ−Ａ−１９８４３０１４号（固体還元剤、例えばケイ素、＞６００℃）。

適宜、ＳｉＯ₂（保護）層は、二酸化チタン層の上に適用されることができ、その際次の方法が使用されてよい：ソーダ水ガラス溶液を、被覆される材料の懸濁液中に計量供給し、その際、その懸濁液は、約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃まで加熱されている。そのｐＨを、４〜１０、有利には６．５〜８．５に、１０％塩酸を同時に添加することによって維持する。水ガラス溶液の添加後に、撹拌を、３０分間実施する。

ＴｉＯ₂層の上に、"低い"屈折率、すなわち約１．６５よりも低い屈折率の金属酸化物、例えばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＡｌＯＯＨ、Ｂ₂Ｏ₃又はそれらの混合物、有利にはＳｉＯ₂を適用することによって、及びさらにその層の上にＦｅ₂Ｏ₃及び／又はＴｉＯ₂層を適用することによって、より濃い色の強度及びより透明である顔料を得ることができる。パーライト下地、並びに高い及び低い屈折率の代わりの金属酸化物層を含有するかかる多層被覆された干渉顔料は、ＷＯ９８／５３０１１号及びＷＯ９９／２０６９５号において記載されている方法に類似して製造されうる。

さらに、他の層、例えば着色された金属酸化物もしくはベルリンブルー、遷移金属、例えばＦｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒの化合物、又は有機化合物、例えば染料もしくは染色レーキを適用することによって、顔料の粉末の色を改良することができる。

さらに、本発明による顔料は、あまり溶けず、堅く付着する、無機又は有機着色剤で被覆されうる。染色レーキ、及び特に、アルミニウム染色レーキの使用が好ましい。この目的のために、水酸化アルミニウム層が沈着して、第二工程で、染色レーキを使用することによってレーキ化される（ＤＥ−Ａ−２４ ２９ ７６２号及びＤＥ−Ａ−２９ ２８ ２８７号）。

さらに、本発明による顔料は、錯体の塩顔料、特にシアノ鉄酸塩錯体での追加の被覆を有してもよい（ＥＰ−Ａ−１４１ １７３号及びＤＥ−Ａ−２３ １３ ３３２号）。

天候及び光の安定性を高めるために、（多層）パーライトフレークは、適用の分野に依存して、表面処理を受けうる。有用な表面処理は、例えば、ＤＥ−Ａ−２２１５１９１号、ＤＥ−Ａ−３１５１３５４号、ＤＥ−Ａ−３２３５０１７号、ＤＥ−Ａ−３３３４５９８号、ＤＥ−Ａ−４０３０７２７号、ＥＰ−Ａ−６４９８８６号、ＷＯ９７／２９０５９号、ＷＯ９９／５７２０４号、及びＵＳ−Ａ−５，７５９，２５５号において記載されている。該表面処理は、顔料の取扱い、特に種々の適用媒体中へのその取込みも容易にしてよい。

本発明の好ましい一実施態様においては、パーライトのコアを有し、かつＡｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂の混合層を含有する顔料に関する。該混合層は、Ａｌ₂Ｏ₃の２０ｍｏｌ％までを含有する。Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂の混合層は、アルミニウム及びチタン塩水溶液を、約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃まで加熱されている被覆される材料の懸濁液にゆっくりと添加すること、及び約０．５〜５、特に１．２〜２．５の実質的に一定のｐＨ値を、塩基、例えばアンモニア水溶液又はアルカリ金属水酸化物水溶液中で同時に計量供給することによって維持することによって得られる。沈着したＡｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂の所望の層の厚さを達してすぐに、チタン及びアルミニウム塩溶液及び塩基の添加を停止する。

Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂の混合層の厚さは、一般的に、２０〜２００ｎｍ、特に５０〜１５０ｎｍの範囲である。有利には、その顔料は、１〜５０ｎｍ、特に１０〜２０ｎｍの厚さを有するＡｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂の混合層の上に、ＴｉＯ₂層を有する。Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂の混合層の厚さを変動することによって、顔料のフロップ（ｆｌｏｐ）を、所望されるように高め、そして制御することができる。

本発明の他の好適な実施態様においては、パーライトのコアを含有し、かつＴｉＯ₂／ＳｎＯ₂／ＴｉＯ₂の続く層からなる顔料に関し、その際パーライト下地に続くＴｉＯ₂層は、厚さ１〜２０ｎｍを有し、かつ有利には、チタンアルコレート、特にテトライソプロピルチタネートを使用することによって製造される。

本発明の顔料の小板状下地（コア）は、パーライトからなる。

パーライトは、典型的に、約７２〜７５％のＳｉＯ₂、１２〜１４％のＡｌ₂Ｏ₃、０．５〜２％のＦｅ₂Ｏ₃、３〜５％のＮａ₂Ｏ、４〜５％のＫ₂Ｏ、０．４〜１．５％のＣａＯ（質量で）、及び低い濃度の他の金属成分を含有する含水天然ガラスである。パーライトは、化学結合した水のより高い含有率（２〜１０質量％）、ガラス質の、真珠光沢の、及び固有の同心又は弓状のタマネギの皮のような（すなわち真珠状の）破面の存在によって、他の天然ガラスとは区別される。パーライトフレークは、粉砕、篩い分け、及び熱膨張を含んでよい、ＷＯ０２／１１８８２号において記載されている方法によって製造されてよい。調整された粒子サイズ分布、低いフロート含有率、及び強い青色光の輝きを有するパーライトフレークが好ましい。

中間粒子サイズ５０ミクロン未満を有するパーライトフレークが好ましい。中間粒子サイズ１５〜５０ミクロンを有するパーライトフレークが好ましく、かつ中間粒子サイズ２０〜４０ミクロンを有するパーライトフレークが最も好ましい。

該パーライトフレークは、１０体積パーセント未満のフロート含有率、特に５体積パーセント未満のフロート含有率、非常に特に２体積パーセント未満のフロート含有率を有する。該パーライトフレークは、８０より大きい、特に８２より大きい、非常に特に８５より大きい青色光の輝きを有する。

本発明において使用されるパーライトフレークは、均一な形状ではない。それにもかかわらず、簡略の目的のために、パーライトフレークは、"直径"を有すると言われる。該パーライトフレークは、２μｍ未満、特に２００〜１０００ｎｍ、特に２００〜６００ｎｍの平均の厚さを有する。該フレークの直径（中間粒子サイズ（ｄ₅₀））は、約１５〜５０μｍの範囲が好ましく、約２０〜４０μｍの範囲がより好ましいことが、目下好まれる。ＴｉＯ₂層が高い屈折率の材料として堆積される場合に、ＴｉＯ₂層は、２０〜３００ｎｍ、特に２０〜１００ｎｍ、及びより特に２０〜５０ｎｍの厚さを有する。

該パーライトのＦｅ₂Ｏ₃含有率は、有利には２％未満、特に０％である。

現在、最も好ましいパーライトは、Ｏｐｔｉｍａｔ（登録商標）２５５０（Ｗｏｒｌｄ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社）である。Ｏｐｔｉｍａｔ（登録商標）１７３５（Ｗｏｒｌｄ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社）のようなパーライトは、例えば沈降又は遠心分離によって、粒子サイズ１０μｍ未満を有する粒子が除去される場合に、使用されてもよい。

本発明のパーライト下地が使用される場合に、優れた明度、明るい及び濃い色、強い色フラップ、改良された色強度及び／又は色純度を有する干渉顔料を得ることができる。

金属又は非金属の、無機小板状粒子又は顔料は、効果顔料（特に金属効果顔料又は干渉顔料）であり、すなわち適用媒体に色を付与することに加えて、追加の特性、例えば色（フロップ）、光沢（表面光沢ではない）又はきめの角度依存性を付与する顔料である。金属効果顔料に対して、実質的に方向付けられた反射が、方向を示す方向付けられた顔料粒子で生じる。干渉顔料の場合において、色を付与する効果は、薄く、高い屈折層における光の干渉の現象による。

本発明による（効果）顔料は、全ての従来の目的のために、例えば、全体としてポリマーを着色する、被覆する（自動車部門のための被覆を含む効果仕上剤を含む）、及びインクを印刷する（オフセット印刷、凹版印刷、ブロンジング及びフレキソ印刷を含む）のために、並びに、例えば、化粧品における、インクジェット印刷における適用のために、織物、並びにセラミック及びガラスのための上薬を染色するために、並びに紙及びプラスチックのレーザー捺印のために使用されうる。かかる適用は、関連する研究、例えば"Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｅ"（Ｗ． Ｈｅｒｂｓｔ及びＫ． Ｈｕｎｇｅｒ， ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ／Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２ｎｄ，ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ ｒｅｖｉｓｅｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９５）から公知である。

本発明による顔料が、干渉顔料（効果顔料）である場合に、それらは、ゴニオクロマティックであってよく、かつ輝く、より高い飽和（光沢のある）色をもたらす。それらは、従って、通常の透明顔料、例えば有機顔料、例えばジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、イソインドリノン等との組合せに、非常に特に好適であり、その際、透明顔料に関して、効果顔料と同一の色を有することが可能である。しかしながら、透明顔料の色及び効果顔料の色が相補的である場合に、特に興味深い組合せの効果が、例えばＥＰ−Ａ−３８８ ９３２号又はＥＰ−Ａ−４０２ ９４３号に類似して得られる。

本発明による顔料は、高分子量の有機材料を着色するための優れた結果で使用されうる。

本発明による顔料又は顔料組成物を使用してよい顔料のための高分子量の有機材料は、天然又は合成の基源であってよい。高分子量の有機材料は、通常、約１０³〜１０⁸ｇ／ｍｏｌ、又はそれ以上の分子量を有する。それらは、例えば、天然樹脂、乾性油、ゴム又はカゼイン、又はそれらから誘導された天然物質、例えば塩化ゴム、油変性アルキド樹脂、ビスコース、セルロースエーテル又はエステル、例えばエチルセルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース又はニトロセルロースであってよいが、しかし特に重合、縮重合又は重付加によって得られるような、全体的に合成の有機ポリマー（熱硬化性プラスチック及び熱可塑性樹脂）であってよい。重合樹脂の分類から、それらは、特に、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン又はポリイソブチレン、及び置換されたポリオレフィン、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル又はブタジエンの重合生成物、並びに前記のモノマーの共重合生成物、例えば特にＡＢＳ又はＥＶＡも挙げてよい。

重付加樹脂及び縮重合樹脂の系列から、それらは、例えばホルムアルデヒドとフェノールとの縮合生成物、いわゆるフェノプラスト、及びホルムアルデヒドと尿素、チオ尿素又はメラミンとの縮合生成物、いわゆるアミノプラスト、並びに飽和の表面被覆樹脂、例えばアルキド樹脂、又は不飽和の表面被覆樹脂、例えばマレエート樹脂として使用されるポリエステル、並びに直鎖のポリエステル及びポリアミド、ポリウレタン又はシリコーンを挙げてよい。

前記の高分子量化合物は、単独で又は混合物で、プラスチック材料又はプラスチック溶融物の形で存在してよい。該化合物は、それらのモノマーの形で、又は被覆又は印刷インクのための膜形成剤又はバインダー、例えば煮アマニ油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂及び尿素−ホルムアルデヒド樹脂又はアクリル樹脂として溶解された形で重合化状態で存在してもよい。

意図された目的に依存して、有利には、トナーとして、又は配合物の形で、本発明による効果顔料又は効果顔料組成物を使用することが証明されている。コンディショニング法又は意図された適用に依存して、コンディショニング法の前又は後に、一定量のきめ改良剤を効果顔料に添加することが有利であってよく、これは、効果顔料の使用に対して、高分子量の有機材料、特にポリエチレンを着色するために、不利な効果を有さないことが提供される。好適な作用剤は、特に、少なくとも１８個の炭素原子を含有する脂肪酸、例えばステアリン酸もしくはベヘン酸、又はアミドもしくはそれらの金属塩、特にマグネシウム塩、並びに可塑剤、ワックス、樹脂酸、例えばアビエチン酸、樹脂石鹸、アルカリフェノール、又は脂肪族アルコール、例えばステアリルアルコール、又は８〜２２個の炭素原子を含有する脂肪族１，２−ジヒドロキシ化合物、例えば１，２−ドデカンジオール、並びに改質されたコロホニウムマレエート樹脂又はフマル酸コロホニウム樹脂でもある。きめ改良剤は、最終生成物に対して、有利には０．１〜３０質量％、特に２〜１５質量％の量で添加される。

本発明による（効果）顔料は、あらゆる着色に効果的な量で、着色される高分子量の有機材料に添加されうる。高分子量の有機材料、及び高分子量の有機材料に対して、本発明による顔料０．０１〜８０質量％、有利には０．１〜３０質量％を含有する着色された物質の組成物が有利である。１〜２０質量％、特に約１０質量％の濃縮物が、しばしば実際に使用されうる。

高濃度、例えば約３０質量％の濃度は、通常、比較的低い顔料含有率を有する着色された材料を製造するための着色剤として使用されうる濃縮物（"マスターバッチ"）の形であり、その際本発明による顔料は、従来の調合物において極めて低い粘度を有し、結果としてそれらは、まだ十分に加工されうる。

有機材料の着色の目的のために、本発明による効果顔料が、単独で使用されてよい。しかしながら、種々の色相又は色彩効果を得るために、あらゆる所望の量の他の色付与成分、例えば白、有色の黒又は効果顔料を、高分子量の有機物質に、さらに本発明による効果顔料に添加することも可能である。着色された顔料が、本発明による効果顔料と混合して使用される場合に、その合計量は、高分子量の有機材料に対して、有利には０．１〜１０質量％である。

特に高いゴニオクロミック性（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍｉｃｉｔｙ）は、効果顔料を使用して製造された着色、及び１０°の測定角度で、２０〜３４０、特に１５０〜２１０の色相（ΔＨ^*）における差を有する着色された顔料を使用して製造された着色で、本発明による効果顔料と、他の色の、特に補色の着色された顔料との好ましい組合せによって提供される。

有利には、本発明による効果顔料は、透明な着色された顔料と組み合わせられ、その際、透明な着色された顔料のために、同一の媒体中で本発明による効果顔料として、又は隣接媒体中で存在することが可能である。効果顔料及び着色された顔料が、有利には隣接媒体中で存在する配置の例は、多層効果被覆である。

本発明による顔料での高分子量の有機物質の着色は、例えば、かかる顔料と、適宜マスターバッチの形で、下地とを、ロールミル、又は混合もしくは粉砕装置を使用して混合することによって実施される。そして着色された材料を、それ自体公知の方法、例えばカレンダリング、圧縮成形、押出、被覆、鋳込み又は射出成形を使用して所望の最終形にする。プラスチック産業において慣例のあらゆる添加物、例えば可塑剤、充填剤又は安定剤は、ポリマーに、慣例の量で、顔料の練り込み前又は後に添加されうる。特に、軟質の造形品を製造するため又はそれらの明るさを低減するために、可塑剤、例えばリン酸、フタル酸又はセバシン酸のエステルを、成形前に高分子量化合物に添加することが所望される。

被覆及び印刷インクを着色するために、高分子量の有機材料及び本発明による効果顔料を、適宜、慣例の添加剤、例えば充填剤、他の顔料、乾燥剤又は可塑剤と共に、同一の有機溶剤又は溶剤混合物中で細かく分散又は溶解し、その際、個々の構成成分に関してそれぞれ溶解もしくは分散され、又は多数の構成成分に関して共に溶解もしくは分散され、かつその後のみ、全ての構成成分に関して集められることができる。

本発明による効果顔料を、着色される高分子量の有機材料中で分散すること、及び本発明による顔料組成物を加工することが、有利には、比較的弱い剪断力のみが生じ、結果として効果顔料が、より小さい部分に破壊されない条件を受けて、実施される。

プラスチックは、本発明の顔料を０．１〜５０質量％、特に０．５〜７質量％の量で含有する。被覆部門において、本発明の顔料は、０．１〜１０質量％の量で使用される。バインダーシステムの着色において、例えば凹版印刷、オフセット印刷もしくはスクリーン印刷のためのペイント及び印刷インクのために、該顔料は、０．１〜５０質量％、有利には５〜３０質量％、及び特に８〜１５質量％の量で、印刷インク中へ練り込まれる。

例えばプラスチック、被覆及び印刷インクにおいて、特に被覆又は印刷インクにおいて、より特に被覆において得られる着色は、優れた特性によって、特に極めて高い飽和、顕著な堅牢性、高い色純度及び高いゴニオクロミック性によって特徴付けられてよい。

着色される高分子量材料が被覆である場合に、それは、特に、特殊被覆、非常に特に自動車仕上げである。

本発明による効果顔料は、唇又は皮膚を化粧するために、及び髪又は爪を着色するために好適でもある。

従って本発明は、化粧品配合物又は調合物の全質量に対して、本発明による顔料、特に効果顔料０．０００１〜９０質量％、及び化粧品に好適なキャリヤー材料１０〜９９．９９９９％を含有する化粧品配合物又は調合物にも関する。

かかる化粧品配合物又は調合物は、例えば、口紅、ほお紅、ファンデーション、マニキュア及びヘアシャンプーである。

前記の顔料は、単独で、又は混合物の形で使用されてよい。さらに、例えば前記に記載されている、又は化粧品配合物において公知の組合せで、本発明による顔料と共に、他の顔料及び／又は着色剤を使用することが可能である。

有利には、本発明による化粧品配合物及び調合物は、該配合物の全質量に対して、０．００５〜５０質量％の量で本発明による顔料を含有する。

本発明による化粧品配合物及び調合物に好適なキャリヤー材料は、かかる組成物において使用される通常の材料を含む。

本発明による化粧品配合物及び調合物は、例えば、棒、軟膏、クリーム、乳濁液、懸濁液、分散剤、粉末又は溶液の形であってよい。それらは、例えば、口紅、マスカラ配合物、ほお紅、アイシャドー、ファンデーション、アイライナー、粉おしろい又はマニキュアである。

前記配合物が、棒、例えば口紅、アイシャドー、ほお紅又はファンデーションの形である場合に、該配合物は、１つ以上のワックス、例えばオゾケライト、ラノリン、ラノリンアルコール、水素化ラノリン、アセチル化ラノリン、ラノリンワックス、蜜蝋、カンデリラ蝋、微結晶蝋、カマウバ蝋、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ココアバター、ラノリン脂肪酸、ペトロラタム、石油ゼリー、モノ−、ジ−もしくはトリ−グリセリド又は２５℃で固体であるそれらの脂肪酸エステル、シリコーンワックス、例えばメチルオクタデカン−オキシポリシロキサン及びポリ（ジメチルシロキシ）ステアロキシシロキサン、ステアリン酸モノエタノールアミン、松ヤニ及びそれらの誘導体、例えばアビエチン酸グリコール及びアビエチン酸グリセロール、２５℃で固体である硬化油、糖グリセリド、並びにカルシウム、マグネシウム、ジルコニウム及びアルミニウムのオレエート、ミリステート、ラノレート、ステアレート並びにジヒドロキシステアレートからなってよい、脂肪族成分の多数の部分からなる。

前記の脂肪族成分は、少なくとも１つのワックスと少なくとも１つの油との混合物からなってもよく、その場合、例えば以下の油が好適である：パラフィン油、プルセリン油、ペルヒドロスクアレン、甘扁桃油、アボガド油、カロフィルム油、ヒマシ油、ゴマ油、ホホバ油、約３１０〜４１０℃の沸点を有する鉱油、シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、オレイルアルコール、穀粒油、例えば麦芽油、イソプロピルラノレート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、ブチルミリステート、セチルミリステート、ヘキサデシルステアレート、ブチルステアレート、デシルオレエート、アセチルグリセリド、アルコール及びポリアルコール、例えばグリコール及びグリセロールのオクタノエート及びデカノエート、アルコール及びポリアルコール、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソセチルラノレート、イソプロピルアジペート、ヘキシルラウレート及びオクタデカノールのリシノレート。

棒の形でのかかる配合物における脂肪族成分は、一般的に、該配合物の全質量の９９．９１質量％までを構成してよい。

本発明による化粧品配合物及び調合物は、さらに、他の構成成分、例えば、グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、モノアルカノールアミド、無着色ポリマー、無機又は有機充填剤、防腐剤、ＵＶフィルター、又は化粧品における通常の他の補助剤及び添加剤、例えば天然もしくは合成もしくは一部合成のジ−又はトリ−グリセリド、鉱油、シリコーン油、ワックス、脂肪族アルコール、ゲルベアルコール又はそれらのエステル、太陽光線保護フィルターを含む親油性機能性化粧品活性成分、又はかかる物質の混合物を含有してよい。

皮膚化粧品、活性成分組成物、又は活性成分抽出物に好適な親油性機能性化粧品活性成分は、皮膚のもしくは局所的な適用のために許可される成分又は成分の混合物である。以下は、実施例の方法によって挙げられてよい：
− 皮膚表面及び髪に対して洗浄作用を有する活性成分；該成分は、皮膚を洗浄することを果たす全ての物質、例えばオイル、石鹸、合成洗剤及び固形物質を含む；
− 脱臭作用及び発汗抑制作用を有する活性成分：該成分は、アルミニウム塩又は亜鉛塩を基礎とする制汗薬、殺菌性の又は静菌性の脱臭物質、例えばトリクロサン、ヘキサクロロフェン、アルコール及びカチオン物質、例えば第四級アンモニウム塩、並びに匂い吸収剤、例えば（登録商標）Ｇｒｉｌｌｏｃｉｎ（亜鉛リシノレートと種々の添加剤との組合せ）又はトリエチルシトレート（場合により抗酸化剤、例えばブチルヒドロキシトルエンとの組合せ）又はイオン交換樹脂を含む；
− 太陽光に対する保護（ＵＶフィルター）を提供する活性成分：好適な活性成分は、所望の作用に依存する、太陽光からのＵＶ線を吸収し、かつそれを熱に転換することができるフィルター物質（日焼け止め）であり、以下の光保護剤が好ましい：選択的に、約２８０〜３１５ｎｍの範囲における日焼けを生じる高エネルギーＵＶを吸収し、かつ例えば３１５〜４００ｎｍの長い波長の範囲（ＵＶ−Ａ範囲）を透過する光保護剤（ＵＶ−Ｂ吸収剤）、及び３１５〜４００ｎｍの範囲のＵＶ−Ａの長い波長の放射線のみを吸収する光保護剤（ＵＶ−Ａ吸収剤）；
好適な光保護剤は、例えば、ｐ−アミノベンゼン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフラン誘導体、１つ以上のオルガノシラン基を含有するポリマーＵＶ吸収剤、ケイ皮酸誘導体、樟脳誘導体、トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸及びそれらの塩、メチルアントラニレート、ベンゾトリアゾール誘導体、並びに／又は酸化アルミニウム又は二酸化ケイ素で被覆させたＴｉＯ₂、酸化亜鉛又は雲母から選択される無機ミクロ顔料の種類からの有機ＵＶ吸収剤である；
− 昆虫に対する活性成分（忌避剤）は、昆虫を、皮膚に接触して、そしてそこを活性化することから避けることを意図する作用剤であり；該成分は、昆虫を駆逐し、かつゆっくりと蒸発し；最も頻繁に使用される忌避剤は、ジエチルトルアミド（ＤＥＥＴ）であり；他の一般の忌避剤は、例えば、"Ｐｆｌｅｇｅｋｏｓｍｅｔｉｋ"（Ｗ．Ｒａａｂ及びＵ．Ｋｉｎｄｌ，Ｇｕｓｔａｖ−Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／ニューヨーク、１９９１年）１６１頁において見出されている；
− 化学的及び物理的影響に対する保護のための活性成分：該成分は、皮膚と外側の有毒な物質との間の障壁、例えば水溶液に対する保護のためのパラフィン油、シリコーン油、野菜油、ＰＣＬ生成物及びラノリン、有機溶剤の効果に対する保護のための膜形成剤、例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸トリエタノールアミン、ポリアクリレート、ポリビニルアルコールもしくはセルロースエーテル、又は皮膚に対する激しい機械的応力に対する保護のための"潤滑剤"としての鉱油、野菜油もしくはシリコーン油を基礎とする物質を形成する全ての物質を含む；
− 湿潤物質：以下の物質は、例えば、湿潤制御剤（湿潤剤）として使用される：乳酸ナトリウム、尿素、アルコール、ソルビトール、グリセロール、プロピレングリコール、コラーゲン、エラスチン及びヒアルロン酸；
− 角膜移植の効果を有する活性成分：ベンゾイルペルオキシド、レチノイン酸、コロイド状硫黄、及びレゾルシノール；
− 殺菌剤、例えばトリクロサン又は第四級アンモニウム化合物；
− 皮膚に適用されうる油状の又は油溶性ビタミン又はビタミン誘導体：例えば、ビタミンＡ（遊離酸又はそれらの誘導体の形でのレチノール）、ペンテノール、パントテン酸、葉酸、及びそれらの組合せ、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＦ、必須脂肪酸、又はナイアシンアミド（ニコチン酸アミド）；
− ビタミンを基礎とする胎盤抽出物：特に、ビタミンＡ、Ｃ、Ｅ、Ｂ₁、Ｂ₂、Ｂ₆、Ｂ₁₂、葉酸及びビオチンを含有する活性成分組成物、アミノ酸及び酵素、並びに微量元素マグネシウム、ケイ素、燐、カルシウム、マンガン、鉄又は銅の化合物；
− 皮膚再建複合体：ビフィズス群の細菌の不活性化させた及び崩壊させた培養液から入手可能なもの；
− 植物及び植物抽出物：例えば、アルニカ、アロエ、サルオガセ、キヅタ、イラクサ、ニンジン、ヘンナ、カモミール、マリーゴールド、ローズマリー、セージ、トクサ又はタイム；
− 動物抽出物例えばローヤルゼリー、プロポリス、タンパク質又は胸腺抽出物；
− 皮膚に適用されうる整髪油：Ｍｉｇｌｙｏｌ ８１２タイプの天然油、杏仁油、アボガド油、ババス油、綿実油、ルリヂサ油、アザミ油、落花生油、ガンマ−オリザノール、ローズヒップ種油、大麻油、ヘーゼルナッツ油、クロスグリ種油、ホホバ油、サクランボ種油、サケ油、アマニ油、コーンシード油、マカダミアナッツ油、アーモンド油、オオマツヨイグサ油、ミンク油、オリーブ油、ペカンナッツ油、桃仁油、ピスタチオナッツ油、ナタネ油、ライスシード油、ヒマシ油、ベニバナ油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、チャノキ油、グレープシード油又は麦芽油。

棒状での配合物は、有利には、無水であるが、しかしある場合において一定量、しかしながら、一般的な投与量で、化粧品配合物の全質量に対して４０質量％を超えない量の水を含有してよい。

本発明の化粧品配合物及び調合物が、半固体生成物の形、すなわち軟膏又はクリームの形である場合に、それらは、同様に無水又は水性であってよい。かかる配合物及び調合物は、例えば、マスカラ、アイライナー、ファンデーション、ほお紅、アイシャドー、又は目の下の輪を処置するための組成物である。

一方で、かかる軟膏又はクリームが水性である場合に、それらは、特に、顔料を除いて、脂肪相１〜９８．８質量％、水性相１〜９８．８質量％、及び乳化剤０．２〜３０質量％を含有する油中水型の又は水中油型の乳濁液である。

かかる軟膏及びクリームは、他の通常の添加剤、例えば、香料、抗酸化剤、防腐剤、ゲル形成剤、ＵＶフィルター、着色剤、顔料、真珠光沢剤、無着色ポリマー、及び無機又は有機充填剤も含有してよい。前記の配合物が粉末の形である場合に、それらは、実質的に、鉱質又は無機もしくは有機充填剤、例えば滑石、カオリン、デンプン、ポリエチレン粉末又はポリアミド粉末、及び補助剤、例えばバインダー、着色剤等からなる。

かかる配合物は、同様に、慣例的に化粧品において使用される種々の補助剤、例えば香水、抗酸化剤、防腐剤等を含有してよい。

本発明による化粧品配合物及び調合物が、マニキュアである場合に、それらは、実質的に、ニトロセルロース、及び溶剤システムにおける溶液の形で、天然又は合成ポリマーからなり、その際、該溶液のために、他の補助剤、例えば真珠光沢剤を含有することが可能である。

その実施態様において、着色されたポリマーは、約０．１〜５質量％の量で存在する。

本発明による化粧品配合物及び調合物は、それらが、化粧品産業において通常使用される基礎物質及び本発明による顔料からなるシャンプー、クリーム又はゲルの形で使用される場合において、髪を染めるために使用されてもよい。

本発明による化粧品配合物及び調合物は、従来の方法で、例えば、構成成分を場合により加熱してその混合物を溶融しながら、共に混合又は撹拌することによって製造される。

本発明の種々の特徴及び外観は、以下の実施例においてさらに説明される。それらの実施例が、当業者の本発明の範囲内での操作法を示すことを示す一方で、それらは、本発明の範囲に対する制限として、かかる範囲が請求項において定義されるだけである場合に、機能しない。次の実施例において、並びに明細書及び請求項において特に示されない限り、全ての部及び百分率は、質量により、温度は摂氏度であり、かつ圧力は、大気、又は大気付近である。

実施例
実施例１
１７ｇのＯｐｔｉＭａｔ（登録商標）１７３５を、脱イオン水中で懸濁した。その粒子を、３０分間沈降させた。さらに懸濁液中の該粒子を取り出した。この操作を、５回繰り返した。

そして、沈澱材料を、脱イオン水３００ｍｌ中で分散し、そして９０℃で加熱した。懸濁液のｐＨを１．５に設定し、そして９ｇのＳｎＣｌ₄／５Ｈ₂Ｏ、５ｇの３７％ＨＣｌ、１．００ｇのグリシン及び１００ｇの蒸留水を含有する溶液２０ｍｌを、１分間に０．４ｍｌの速度で、１Ｍ ＮａＯＨを連続添加してｐＨを一定に維持しながら添加した。そして、そのｐＨを１．８に設定し、そして３４．００ｇのＴｉＯＣｌ₂、３２ｇの３７％ＨＣｌ、５．２２ｇのグリシン及び４４５ｇの蒸留水を含有する溶液４６７ｍｌを、１分間に１ｍｌの速度で、ｐＨ１．８を１Ｍ ＮａＯＨで維持しながら添加した。すみれ色に近いフロップを示す、明るい青色の粉末１３．３ｇが、濾過後に得られ、そしてそれを乾燥し、空気中で７５０℃でか焼した。Ｘ−線分光法によって、その被覆が、ルチルＴｉＯ₂からなることを証明した。

Claims (11)

1. パーライトの小板状の下地、並びに
   （ａ）高い屈折率を有する誘電性材料、特に金属酸化物の層、及び／又は
   （ａ）金属層、特に薄い半透明金属層
   を有する顔料。
2. 前記のパーライト下地が、中間粒子サイズ５０ミクロン未満を有する、請求項１に記載の顔料。
3. 前記の顔料が、さらに、（ｂ）低い屈折率の金属酸化物を含有し、その際屈折率の差が、少なくとも０．１である、請求項１又は２に記載の顔料。
4. 前記の高い屈折率の金属酸化物が、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＺｎＯもしくはそれら酸化物の混合物、又はチタン酸鉄、酸化鉄水和物、亜酸化チタン、又はそれらの化合物の混合物及び／又は混合層である、請求項３に記載の顔料。
5. 前記の低い屈折率の金属酸化物が、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＡｌＯＯＨ、Ｂ₂Ｏ₃又はそれらの混合物であり、その際アルカリ又はアルカリ土類金属酸化物が追加の成分として含まれうる、請求項１から４までのいずれか１項に記載の顔料。
6. 前記のパーライトコアが、２％未満、特に０％のＦｅ₂Ｏ₃含有率を有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の顔料。
7. Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂、もしくはＭｇＯ／ＴｉＯ₂、又は誘電層／金属層／誘電層の混合層を有する、請求項１、２、又は６のいずれか１項に記載の顔料。
8. 前記のパーライトフレークが、２μｍ未満、特に２００〜１０００ｎｍ、非常に特に２００〜６００ｎｍの平均の厚さを有する、請求項１又は２に記載の顔料。
9. 請求項１に記載の干渉顔料を製造する方法であって、対応する水溶性金属化合物の加水分解による湿式法でパーライトフレークを１つ以上の金属酸化物で被覆し、従って得られた顔料を分離、乾燥、及び場合によりか焼することによる方法、又は
   パーライトフレークを金属化合物の存在で媒体を含有する水溶液及び／又は有機溶剤中で懸濁し、そして還元剤を添加することによって該金属化合物をパーライトフレーク上に堆積することによる方法。
10. ペイント、インクジェット印刷において、織物の染色のため、塗料、印刷インク、プラスチック、化粧品、並びにセラミック及びガラスのための上薬を着色するための、請求項１から８までのいずれか１項に記載の顔料の使用。
11. 請求項１から８までのいずれか１項に記載の顔料で着色された、ペイント、印刷インク、プラスチック、セラミック、化粧品及びガラス。