KR20100056459A - 펄라이트 플레이크 기재 간섭 안료 - Google Patents

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마르크 바이상
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Abstract

본 발명은 펄라이트의 판상 기질, 및 (a) 굴절률이 높은 유전체 물질, 특히 금속 산화물, 및/또는 (a) 금속 층, 특히 박막 반투명 금속 층을 포함하는 안료, 이들의 제조 방법, 및 페인트, 잉크 젯 인쇄, 텍스타일의 염색, 착색 코팅 (페인트), 인쇄 잉크, 플라스틱, 화장품, 유리 및 세라믹용 유약에서의 이들의 용도에 관한 것이다.

Description

펄라이트 플레이크 기재 간섭 안료{INTERFERENCE PIGMENTS ON THE BASIS OF PERLITE FLAKES}
본 발명은 펄라이트 코어를 갖고, 굴절률이 높은 금속 산화물 또는 (박막 반투명) 금속 층을 포함하는 (간섭) 안료, 이 (간섭) 안료의 제조 방법, 및 페인트, 잉크 젯 인쇄, 텍스타일의 염색, 착색 코팅, 인쇄 잉크, 플라스틱, 화장품, 유리 및 세라믹용 유약에서의 이들의 용도에 관한 것이다.
예를 들어, 천연 또는 합성 운모, SiO2 또는 유리와 같은 투명 담체 물질로 이루어진 코어를 갖는 간섭 안료가 공지되어 있다. 예를 들어 문헌 [Gerhard Pfaff and Peter Reynders, Chem. Rev. 99 (1999) 1963-1981]를 참고하기 바란다.
자연적으로 투명한 운모는 대부분의 경우에 기질로서 사용된다. 천연 운모는 생물학적으로 비활성이고 따라서 이는 폭넓은 응용 범위에 적합하다. 기질 운모는 두께가 300 내지 600 nm이고 규정된 입자 크기 분포를 갖는 얇은 소판으로 구성된다.
산화철, 산화티탄 등과 같은 금속 산화물로 코팅된 천연 운모 기재 진주광택 안료는 이들이 산화철 불순물로 인해 매스톤 각 (mass tone angle) 또는 쉐이드 사이드 (shade side)에서 운모 특유의 황색을 나타나게 하고 운모 기질의 큰 두께 분포 및 평평하지 않은 운모 기질 표면으로 인해 간섭 효과가 약하다는 점에서 불리하다.
본 발명의 목적은 월등한 광학 효과를 실현시킬 수 있는 가능성과 함께 운모 안료의 잘 알려진 이점 (예를 들어, 다양한 결합제 시스템에서의 우수한 응용 특성, 환경적 상용성 및 간단한 취급)을 나타내는 천연 기질 기재의 추가의 진주광택 안료를 개발하는 것이다. 즉, 천연 기질을 기재로 하며 색 강도 (color strength) 및/또는 색 순도 (color purity)가 높은 간섭 안료를 제공하는 것이다.
상기 목적은 펄라이트의 판상 기질, 및
(a) 굴절률이 높은 유전체 물질, 특히 금속 산화물, 및/또는
(a) 금속 층, 특히 박막 반투명 금속 층
을 포함하는 안료에 의해 해결되었다.
안료 입자는 일반적으로 길이가 2 μm 내지 5 mm이고, 폭이 2 μm 내지 2 mm이고, 평균 두께가 4 μm 미만이고, 길이 대 두께의 비가 5:1 이상이고, 2개의 실질적으로 평행한 면 (이들 면 사이의 거리가 코어의 최단 축임)을 갖는 펄라이트의 코어를 함유한다. 펄라이트 코어는 굴절률이 높은 유전체 물질, 특히 금속 산화물, 또는 금속 층, 특히 박막 반투명 금속 층으로 코팅된다. 상기 층은 추가의 층으로 코팅될 수 있다.
(반투명) 금속 층에 적합한 금속은 예를 들어, Cr, Ti, Mo, W, Al, Cu, Ag, Au 또는 Ni이다. 반투명 금속 층은 전형적으로 두께가 5 내지 25 nm, 특히 5 내지 15 nm이다.
본 발명에 따라 용어 "알루미늄"은 알루미늄 및 알루미늄의 합금을 포함한다. 알루미늄의 합금은 예를 들어 문헌 [G. Wassermann in Ullmanns Enzyklopaedie der Industriellen Chemie, 4. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim, Band 7, S. 281 to 292]에 기재되어 있다. WO00/12634호의 10 내지 12 페이지에 기재되어 있는, 알루미늄 규소, 마그네슘, 망간, 구리, 아연, 니켈, 바나듐, 납, 안티몬, 주석, 카드뮴, 비스무스, 티탄, 크롬 및/또는 철을 20 중량％ 미만, 바람직하게는 10 중량％ 미만의 양으로 포함하는, 부식에 안정한 알루미늄 합금이 특히 적합하다.
금속 층은 습식 화학 코팅에 의해 또는 화학 기상 침착, 예를 들어 금속 카르보닐의 기체 상 침착에 의해 수득할 수 있다. 기질 물질은 금속 화합물의 존재 하에 수성 및/또는 유기 용매 함유 매질 중에 현탁되고 환원제의 첨가에 의해 기질 상에 침착된다. 금속 화합물은 예를 들어, 질산은 또는 니켈 아세틸 아세토네이트 (WO03/37993호)이다.
US-B-3,536,520호에 따르면 염화니켈이 금속 화합물로서 사용될 수 있으며 차아인산염이 환원제로서 사용될 수 있다. EP-A-353544호에 따르면 다음 화합물이 습식 화학 코팅에 환원제로서 사용될 수 있다: 알데히드 (포름알데히드, 아세트알데히드, 벤즈알데히드), 케톤 (아세톤), 탄산 및 이들의 염 (타르타르산, 아스코르빈산), 리덕톤 (reductone) (이소아스코르빈산, 트리오스리덕톤 (triosereductone), 리덕틴산 (reductine acid)), 및 환원당 (글루코스). 그러나, 환원 알콜 (알릴 알콜), 폴리올 및 폴리페놀, 술파이트, 수소술파이트, 디티오나이트, 차아인산염, 히드라진, 붕소 질소 화합물, 알루미늄 및 붕소의 금속 수소화물 및 착수소화물을 사용하는 것 또한 가능하다. 금속 층의 침착은 또한 CVD 방법을 이용하여 수행할 수 있다. 이 유형의 방법들은 공지되어 있다. 이를 위해 유동층 반응기 (fluidised-bed reactor)를 사용하는 것이 바람직하다. EP-A-0741170호에는 비활성 기체 스트림 중 탄화수소를 사용하는 알킬알루미늄 화합물의 환원에 의한 알루미늄 층의 침착이 기재되어 있다. 또한 EP-A-045851호에 기재된 바와 같이 금속 층은 가열가능한 유동층 반응기 중에서 상응하는 금속 카르보닐의 기체 상 분해에 의해 침착될 수 있다. 이 방법의 보다 상세한 설명은 WO93/12182호에 기재되어 있다. 기질로의 금속 층의 적용을 위해 본 발명에 사용될 수 있는, 박막 금속 층의 침착을 위한 추가의 공정은 고진공에서의 금속의 기상 침착을 위한 공지된 방법이다. 이는 문헌 [Vakuum-Beschichtung [Vacuum Coating], Volumes 1-5; Editors Frey, Kienel and Loebl, VDI-Verlag, 1995]에 상세하게 기재되어 있다. 스퍼터링 공정 (sputtering process)에서, 지지체 및 판 형태의 코팅 물질 (표적물) 사이에 기체 방전 (플라즈마)이 일어난다. 코팅 물질은 플라즈마로부터의 고에너지 이온, 예를 들어 아르곤 이온으로 충격을 가해 제거되거나 원자화된다. 원자화된 코팅 물질의 원자 또는 분자는 지지체 상에 침착되어 원하는 박막층을 형성한다. 스퍼터링 공정은 문헌 [Vakuum-Beschichtung [Vacuum Coating], Volumes 1-5; Editors Frey, Kienel and Loebl, VDI-Verlag, 1995]에 기재되어 있다. 야외 적용, 특히 차량용 페인트에의 적용에 사용하기 위하여, 안료는 추가의 기후 안정화 보호층, 소위 후도장 (post-coating)과 함께 제공될 수 있으며, 이는 동시에 결합제 시스템의 최적의 적응을 초래한다. 이 유형의 후도장은 예를 들어, EP-A-0268918호 및 EP-A-0632109호에 기재되어 있다.
금속성 외관을 갖는 안료가 요구되는 경우에, 금속 층의 두께는 25 nm 초과 내지 100 nm, 바람직하게는 30 내지 50 nm이다. 유색 금속 효과를 갖는 안료가 요구되는 경우에, 유색 또는 무색 금속 산화물, 금속 질화물, 금속 황화물 및/또는 금속의 추가의 층이 침착될 수 있다. 이들 층은 투명이거나 반투명일 수 있다. 높은 굴절률의 층 및 낮은 굴절률의 층이 교호하거나 굴절률이 점진적으로 변화되는 하나의 층이 존재하는 것이 바람직하다. 동시에 결합제 시스템의 최적의 적응을 야기하는 추가의 코팅으로 내후성을 증가시키는 것이 가능하다 (EP-A-268918호 및 EP-A-632109호).
펄라이트 플레이크로 코팅된 금속 및/또는 금속 산화물은 WO06/131472호에 기재된 바와 같이, 플라즈마 토치 (torch)로 처리될 수 있다. 처리는 예를 들어, 균질한 결정성 및/또는 코팅 조밀화를 촉진한다. 임의의 입자에 대한 빠른 용융 및 고체화는 금속 및/또는 금속 산화물 코팅과 연관된 특성, 예컨대 차단 특성, 결합 특성 및 결정질 표면 형성에 있어서의 개선을 제공할 수 있다. 반응 영역에서의 짧은 체류 시간으로 인해 빠른 처리가 가능하다. 또한 입자의 표면 및 인접한 표면을 선택적으로 용융하고 재고체화하고 결정화하도록 공정 조건을 조절할 수 있다. 또한, 최소한의 결함을 갖는 균질한 표면이 생성되는 표면 평탄화를 달성할 수 있다. 다른 것들 중에서, 이것이 입자의 덩어리화를 피하는데 도움을 줄 수 있다.
방법은
(A) 코팅된 펄라이트 플레이크를 제공하는 단계,
(B) 플라즈마 토치로의 이송을 위한 기체 스트림 중에 상기 코팅된 펄라이트 플레이크를 비말 동반 (entraining)시키는 단계,
(C) 상기 기체 스트림 중에 플라즈마를 생성하여 코팅된 펄라이트 플레이크의 외부 표면을 가열하는 단계,
(D) 상기 코팅된 펄라이트 플레이크를 냉각시키는 단계, 및
(E) 상기 코팅된 펄라이트 플레이크를 수집하는 단계
를 포함한다.
플라즈마 토치는 바람직하게는 유도 플라즈마 토치이다. 본 발명의 방법에 사용하기에 바람직한 유도 플라즈마 토치는 테크나 플라즈마 시스템즈사 (Tekna Plasma Systems, Inc., 캐나다 퀘벡 셔부룩 소재)로부터 입수가능하다. 플라즈마 유도 토치의 구성 및 조작에 관련된 교시를 위해 불로스 (Boulos) 등의 US-A-5,200,595호가 본원에 참조로서 인용된다.
본 발명의 바람직한 하나의 실시양태에서, 안료는
(a) 유전체 층,
(b) 금속 층, 및
(c) 유전체 층
을 펄라이트 기질 상에 포함한다. 이러한 안료는 높은 적외선 반사율 및 높은 가시선 투과율을 나타낸다.
바람직하게는, 금속성 은은 반사 손실을 최소화하는 태양 복사선에 대한 높은 투과율과 함께 적외선에 대한 높은 반사율을 제공하기 때문에 금속성 은이 금속 층으로서 사용된다. 고순도 금속성 은 필름이 바람직하나, 적외선 반사율을 심각하게 감소시키거나 가시선 흡광도를 심각하게 증가시키지 않는 한 임의의 불순물 및/또는 합금 금속이 용인될 수 있다. 금속성 은 층의 두께는 3 내지 20 nm의 범위 내이다.
층 (c)에 적합한 물질은 사용된 두께에서 태양 복사선 및 적외선에 투과성인 물질이다. 또한, 이들 물질은 반사 방지 코팅으로서 작용하여 은 층에 의한 가시광의 반사를 최소화시키며, 이들 물질은 바람직하게는 굴절률이 높다. 층 (c)에 적합한 몇몇 물질에는 이산화티탄, 이산화규소, 일산화규소, 산화비스무스, 산화주석, 산화인듐, 산화크롬, 황화아연 및 플루오르화마그네슘이 포함되나, 이에 제한되지 않는다. 이산화티탄은 굴절률이 높고 은과의 상호확산이 최소라는 것이 발견되었기 때문에 바람직한 물질이다.
층 (a)에 적합한 물질은 층 (b)와 함께 사용되어 은 층에 의한 가시광 반사 손실을 최소화하는 투명 물질이다. 층 (c)에 적합한 투명 물질은 또한 층 (a)에도 적합하며, 이산화티탄이 또한 이 층을 위한 바람직한 물질이다. 층 (a)는 층 (c)와 동일한 물질로부터, 또는 두께가 상이할 수 있는 경우에 상이한 물질로부터 형성될 수 있다.
층 (c) 및 층 (a)의 두께는 태양 복사선 투과율 및 적외선 반사율이 최대화 되도록 선택된다. 약 15 내지 약 50 nm의 두께가 층 (c)에 적합하다는 것이 발견되었다. 또한 층 (a)의 두께는 최적의 태양 복사선 투과율 또는 최적의 투과율 대 열적 반사율 비를 달성하는 것이 요구되는지 또는 이들 최적화된 값의 임의의 조합을 달성하는 것이 요구되는지와 같은 수많은 고려 사항들을 기초하여 선택된다.
대부분의 경우에, 약 15 nm 내지 약 50 nm으로 층의 두께를 선택함으로써 원하는 광학 특성을 달성할 수 있다.
본 발명의 바람직한 하나의 실시양태에서, 간섭 안료는 본원에서 약 1.65 초과의 굴절률로 정의되는 "높은" 굴절률을 나타내는 물질을 포함하며 본원에서 약 1.65 이하의 굴절률로 정의되는 "낮은" 굴절률을 나타내는 물질을 임의로 포함한다. 사용될 수 있는 다양한 (유전체) 물질에는 무기 물질, 예컨대 금속 산화물, 금속 아산화물, 금속 플루오르화물, 금속 옥시할로겐화물, 금속 황화물, 금속 칼코겐화물, 금속 질화물, 금속 옥시질화물, 금속 탄화물, 이들의 조합 등 뿐만 아니라, 유기 유전체 물질이 포함된다. 이들 물질은 용이하게 입수가능하며 물리 또는 화학 기상 침착 공정에 의해 또는 습식 화학 코팅 공정에 의해 쉽게 도포된다.
임의로 SiO2 층은 펄라이트 기질 및 "높은" 굴절률을 나타내는 물질 사이에 배치될 수 있다. 펄라이트 기질 상에 SiO2 층을 도포함으로써 펄라이트 표면이 화학적 변질, 예를 들어 펄라이트 성분의 팽윤 (swelling) 및 침출 (leaching)로부터 보호된다. SiO2 층의 두께는 5 내지 200 nm, 특히 20 내지 150 nm의 범위이다. SiO2 층은 바람직하게는 테트라에톡시 실란 (TEOS)과 같은 유기 실란 화합물을 사용하여 제조된다. SiO2 층은 Al2O3, Fe2O3 또는 ZrO2의 박막 층 (두께 1 내지 20 nm)으로 대체될 수 있다.
또한, SiO2-코팅된 펄라이트 플레이크 또는 TiO2-코팅된 펄라이트 플레이크는 EP-A-0 982 376호에 기재된 바와 같이 질소-도핑된 탄소 층으로 코팅될 수 있다. EP-A-0 982 376호에 기재된 공정은 다음 단계를 포함한다.
(a) 액체 중에 SiO2 또는 TiO2로 코팅된 펄라이트 플레이크를 현탁시키는 단계,
(b) 적합한 경우에 표면 개질제 및/또는 중합 촉매를 첨가하는 단계,
(c) 단계 (b)의 전에 또는 후에, 질소 및 탄소 원자를 포함하는 1종 이상의 중합체, 또는 이러한 중합체를 형성할 수 있는 1종 이상의 단량체를 첨가하는 단계,
(d) 플레이크의 표면 상에 중합체성 코팅을 형성하는 단계,
(e) 코팅된 플레이크를 단리하는 단계, 및
(f) 기체 분위기에서 100 내지 600℃의 온도로 코팅된 플레이크를 가열하는 단계.
중합체는 폴리피롤, 폴리아미드, 폴리아닐린, 폴리우레탄, 니트릴 고무 또는 멜라민-포름알데히드 수지, 바람직하게는 폴리아크릴로니트릴일 수 있거나, 또는 단량체는 피롤 유도체, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 크로토니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 또는 크로토아미드, 바람직하게는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 크로토니트릴, 가장 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.
바람직하게는, 플레이크는 단계 (f)에서 먼저 산소 함유 분위기에서 100℃ 내지 300℃로 가열되고 이어서 비활성 기체 분위기에서 200 내지 600℃로 가열된다.
따라서 본 발명은 또한 산화규소 또는 산화티탄으로 코팅된 펄라이트 플레이크의 전체 표면에 걸쳐서 50 내지 95 중량％의 탄소, 5 내지 25 중량％의 질소 및 0 내지 25 중량％의 원소 수소, 산소 및/또는 황 (중량％ 데이터는 층 (PAN)의 총 중량에 대한 것임)으로 이루어진 층을 포함하는, 본 발명에 따른 펄라이트 플레이크를 기재로 하는 안료에 관한 것이다.
질소-도핑된 탄소 층의 두께는 일반적으로 10 내지 150 nm, 바람직하게는 30 내지 70 nm이다. 상기 실시양태에서 바람직한 안료는 다음의 층 구조를 갖는다: 펄라이트 기질/TiO2/PAN, 펄라이트 기질/TiO2/PAN/TiO2, 펄라이트 기질/TiO2/PAN/SiO2/PAN.
특히 바람직한 실시양태에서, 펄라이트 기질 기재 간섭 안료는 펄라이트 기질의 전체 표면에 적용되는, "높은" 굴절률, 즉 약 1.65 초과, 바람직하게는 약 2.0 초과, 가장 바람직하게는 약 2.2 초과의 굴절률을 나타내는 유전체 물질의 층을 포함한다. 이러한 유전체 물질의 예에는 황화아연 (ZnS), 산화아연 (ZnO), 산화지르코늄 (ZrO2), 이산화티탄 (TiO2), 탄소, 산화인듐 (In2O3), 산화인듐주석 (ITO), 오산화탄탈 (Ta2O5), 산화크롬 (Cr2O3), 산화세륨 (CeO2), 산화이트륨 (Y2O3), 산화유로퓸 (Eu2O3), 산화철, 예컨대 철(II)/철(III) 산화물 (Fe3O4) 및 산화철 (III) (Fe2O3), 질화하프늄 (HfN), 탄화하프늄 (HfC), 산화하프늄 (HfO2), 산화란탄 (La2O3), 산화마그네슘 (MgO), 산화네오디뮴 (Nd2O3), 산화프라세오디뮴 (Pr6O11), 산화사마륨 (Sm2O3), 삼산화안티몬 (Sb2O3), 일산화규소 (SiO), 삼산화셀레늄 (Se2O3), 산화주석 (SnO2), 삼산화텅스텐 (WO3) 또는 이들의 조합이 있다. 유전체 물질은 바람직하게는 금속 산화물이다. 흡광 특성이 있거나 없는 단일 산화물, 예를 들어 TiO2, ZrO2, Fe2O3, Fe3O4, Cr2O3 또는 ZnO, 또는 산화물의 혼합물이 금속 산화물로 가능하며, TiO2이 특히 바람직하다.
TiO2 층 상부 상에 낮은 굴절률의 금속 산화물, 예컨대 SiO2, Al2O3, AlOOH, B2O3 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 SiO2를 도포하고, 임의로 도포된 층 상부 상에 추가의 TiO2 층을 도포함으로써 색에 있어서 보다 진하고 보다 투명한 안료를 수득하는 것이 가능하다 (EP-A-892832호, EP-A-753545호, WO93/08237호, WO98/53011호, WO9812266호, WO9838254호, WO99/20695호, WO00/42111호 및 EP-A-1213330호). 사용될 수 있는 적합한 낮은 굴절률의 유전체 물질의 비제한적인 예에는 이산화규소 (SiO2), 산화알루미늄 (Al2O3), 및 금속 플루오르화물, 예컨대 플루오르화마그네슘 (MgF2), 플루오르화알루미늄 (AlF3), 플루오르화세륨 (CeF3), 플루오르화란탄 (LaF3), 나트륨 플루오르화알루미늄 (예를 들어, Na3AlF6 또는 Na5Al3F14), 플루오르화네오디뮴 (NdF3), 플루오르화사마륨 (SmF3), 플루오르화바륨 (BaF2), 플루오르화칼슘 (CaF2), 플루오르화리튬 (LiF), 이들의 조합, 또는 약 1.65 이하의 굴절률을 나타내는 임의의 기타 낮은 굴절률의 물질이 포함된다. 예를 들어, 유기 단량체 및 중합체가 낮은 굴절률의 물질로서 사용될 수 있으며, 디엔 또는 알켄, 예컨대 아크릴레이트 (예를 들어, 메타크릴레이트), 퍼플루오로알켄의 중합체, 폴리테트라플루오로에틸렌 (TEFLON), 플루오르화된 에틸렌 프로필렌 (FEP)의 중합체, 파릴렌, p-크실렌, 이들의 조합 등이 포함된다. 또한, 상기 물질은 개시 내용이 본원에 참조로서 인용되는 US-B-5,877,895호에 기재된 방법에 의해 침착될 수 있는, 증발되고 응축되고 가교된 투명 아크릴레이트 층을 포함한다.
따라서, 바람직한 간섭 안료는 (a) 높은 굴절률의 금속 산화물 이외에 추가로 (b) 낮은 굴절률의 금속 산화물을 포함하며, 여기서 굴절률의 차이는 0.1 이상이다.
다음에 지시된 순서로 습식 화학 방법에 의해 코팅된 펄라이트 기질 기재 안료가 특히 바람직하다:
TiO2, (SnO2)TiO2 (기질: 펄라이트; 층: (SnO2)TiO2, 바람직하게는 루타일 (rutile) 구조의 (SnO2)TiO2), 티탄 아산화물, TiO2/티탄 아산화물, Fe2O3, Fe3O4, TiFe2O5, Cr2O3, ZrO2, Sn(Sb)O2, BiOCl, Al2O3, Ce2S3, MoS2, Fe2O3·TiO2 (기질: 펄라이트; Fe2O3 및 TiO2의 혼합층), TiO2/Fe2O3 (기질: 펄라이트; 제1 층: TiO2; 제2 층: Fe2O3), TiO2/베를린 블루 (Berlin blau), TiO2/Cr2O3, 또는 TiO2/FeTiO3. 일반적으로 층 두께는 1 내지 1000 nm, 바람직하게는 1 내지 300 nm의 범위이다.
또다른 특히 바람직한 실시양태에서 본 발명은 높은 굴절률 및 낮은 굴절률의 3개 이상의 교호 층, 예를 들어, TiO2/SiO2/TiO2, (SnO2)TiO2/SiO2/TiO2 , TiO2/SiO2/TiO2/SiO2/TiO2, Fe2O3/SiO2/TiO2, 또는 TiO2/SiO2/Fe2O3을 함유하는 간섭 안료에 관한 것이다.
바람직하게는 층 구조는 다음과 같다.
(a) 굴절률이 1.65 초과인 코팅,
(b) 굴절률이 1.65 이하인 코팅,
(c) 굴절률이 1.65 초과인 코팅, 및
(d) 임의적인 외부 보호 층.
베이스 기질 상의 높은 굴절률 및 낮은 굴절률의 개별 층의 두께는 안료의 광학 특성에 중요하다. 개별 층, 특히 금속 산화물 층의 두께는 사용 분야에 좌우되며 일반적으로 10 내지 1000 nm, 바람직하게는 15 내지 800 nm, 특히 20 내지 600 nm이다.
층 (A)의 두께는 10 내지 550 nm, 바람직하게는 15 내지 400 nm, 특히 20 내지 350 nm이다. 층 (B)의 두께는 10 내지 1000 nm, 바람직하게는 20 내지 800 nm, 특히 30 내지 600 nm이다. 층 (C)의 두께는 10 내지 550 nm, 바람직하게는 15 내지 400 nm, 특히 20 내지 350 nm이다.
층 (A)에 특히 적합한 물질은 금속 산화물, 금속 황화물 또는 금속 산화물 혼합물, 예컨대 TiO2, Fe2O3, TiFe2O5, Fe3O4, BiOCl, CoO, Co3O4, Cr2O3, VO2, V2O3, Sn(Sb)O2, SnO2, ZrO2, 철 티타네이트, 산화철 수화물, 티탄 아산화물 (산화 상태가 2 내지 4 미만인 환원된 티탄 종), 비스무스 바나데이트, 코발트 알루미네이트, 및 또한 이들 화합물 서로간의 또는 이들 화합물과 다른 금속 산화물의 혼합물 또는 혼합 상이다. 금속 황화물 코팅은 바람직하게는, 주석, 은, 란탄, 희토류 금속, 바람직하게는 세륨, 크롬, 몰리브덴, 텅스텐, 철, 코발트 및/또는 니켈의 황화물로부터 선택된다.
층 (B)에 특히 적합한 물질은 금속 산화물, 예컨대 SiO2, MgF2, Al2O3, AlOOH, B2O3 또는 이들의 혼합물 또는 상응하는 산화물 수화물, 바람직하게는 SiO2이다.
층 (C)에 특히 적합한 물질은 무색 또는 유색 금속 산화물, 예컨대 TiO2, Fe2O3, TiFe2O5, Fe3O4, BiOCl, CoO, Co3O4, Cr2O3, VO2, V2O3, Sn(Sb)O2, SnO2, ZrO2, 철 티타네이트, 산화철 수화물, 티탄 아산화물 (산화 상태가 2 내지 4 미만인 환원된 티탄 종), 비스무스 바나데이트, 코발트 알루미네이트, 및 또한 이들 화합물 서로간의 또는 이들 화합물과 다른 금속 산화물의 혼합물 또는 혼합 상이다. TiO2 층은 흡광 물질, 예컨대 탄소, 선택적인 흡광 염색제, 선택적인 흡광 금속 양이온을 추가로 함유하거나, 흡광 물질로 코팅되거나, 또는 부분적으로 환원될 수 있다.
층 (A), (B), (C) 및 (D) 사이에 흡광 또는 비흡광 물질의 중간층이 존재할 수 있다. 중간층의 두께는 1 내지 50 nm, 바람직하게는 1 내지 40 nm, 특히 1 내지 30 nm이다. 이러한 중간층은 예를 들어 SnO2로 이루어질 수 있다. SnO2 소량을 첨가함으로써 형성되는 루타일 구조가 되도록 하는 것이 가능하다 (예를 들어, WO93/08237호 참조).
상기 실시양태에서 바람직한 간섭 안료는 다음과 같은 층 구조를 갖는다.
Figure pct00001
금속 산화물 층은 CVD (화학 기상 침착) 또는 습식 화학 코팅에 의해 도포될 수 있다. 금속 산화물 층은 수증기의 존재 하에 금속 카르보닐의 분해에 의해 (비교적 저분자량의 금속 산화물, 예컨대 마그네타이트), 또는 산소 및 적절한 경우에 수증기의 존재 하에 금속 카르보닐의 분해에 의해 (예를 들어, 산화니켈 및 산화코발트) 수득할 수 있다. 금속 산화물 층은 특히 금속 카르보닐 (예를 들어, 철 펜타카르보닐, 크롬 헥사카르보닐; EP-A-45 851호)의 산화성 기체 상 분해에 의해, 금속 알콜레이트 (예를 들어, 티탄 및 지르코늄 테트라-n- 및 -이소-프로파놀레이트; DE-A-41 40 900호) 또는 금속 할로겐화물 (예를 들어, 티탄 테트라클로라이드; EP-A-338 428호)의 가수분해성 기체 상 분해에 의해, 오르가닐 주석 화합물 (특히 알킬 주석 화합물, 예컨대 테트라부틸주석 및 테트라메틸주석; DE-A-44 03 678호)의 산화성 분해에 의해, 또는 EP-A-668 329호에 기재된 오르가닐 규소 화합물 (특히 디-tert-부톡시아세톡시실란)의 기체 상 가수분해에 의해 도포되며, 코팅 작업이 유동층 반응기 중에서 수행되는 것이 가능하다 (EP-A-045 851호 및 EP-A-106 235호). Al2O3 층 (B)은 유리하게는 알루미늄-코팅된 안료의 냉각 동안 조절된 산화에 의해 수득할 수 있으며, 다르게는 비활성 기체 하에 수행된다 (DE-A-195 16 181호).
포스페이트-, 크로메이트- 및/또는 바나데이트-함유 및 또한 포스페이트- 및 SiO2-함유 금속 산화물 층은 DE-A-42 36 332호 및 EP-A-678 561호에 기재된 부동태화 (passivation) 방법에 따라 금속의 산화물-할로겐화물 (예를 들어, CrO2Cl2, VOCl3), 특히 인 옥시할로겐화물 (예를 들어, POCl3), 인산 에스테르 및 아인산 에스테르 (예를 들어, 디- 및 트리-메틸 포스파이트 및 디- 및 트리-에틸 포스파이트) 및 아미노기 함유 오르가닐 규소 화합물 (예를 들어, 3-아미노프로필-트리에톡시실란 및 -트리메톡시실란)의 가수분해성 또는 산화성 기체 상 분해에 의해 도포될 수 있다.
금속 지르코늄, 티탄, 철 및 아연의 산화물, 이들 금속의 산화물 수화물, 철 티타네이트, 티탄 아산화물 또는 이들의 혼합물의 층은 바람직하게는 습식 화학 방법에 의한 침착에 의해 도포되며, 적절한 경우에 금속 산화물을 환원시키는 것이 가능하다. 습식 화학 코팅의 경우에, 진주광택 안료의 제조를 위해 개발된 습식 화학 코팅 방법이 사용될 수 있으며, 이들은 예를 들어, DE-A-14 67 468호, DE-A-19 59 988호, DE-A-20 09 566호, DE-A-22 14 545호, DE-A-22 15 191호, DE-A-22 44 298호, DE-A-23 13 331호, DE-A-25 22 572호, DE-A-31 37 808호, DE-A-31 37 809호, DE-A-31 51 343호, DE-A-31 51 354호, DE-A-31 51 355호, DE-A-32 11 602호 및 DE-A-32 35 017호, DE 195 99 88호, WO 93/08237호, WO 98/53001호 및 WO03/6558호에 기재되어 있다.
높은 굴절률의 금속 산화물은 바람직하게는 TiO2 및/또는 산화철이고, 낮은 굴절률의 금속 산화물은 바람직하게는 SiO2이다. TiO2 층은 루타일 또는 아나타제 구조일 수 있으며, 여기서 루타일 구조가 바람직하다. TiO2 층은 또한 공지된 방법, 예를 들어 EP-A-735,114호, DE-A-3433657호, DE-A-4125134호, EP-A-332071호, EP-A-707,050호, WO93/19131호 또는 WO06/131472호에 기재된 바와 같이 암모니아, 수소, 탄화수소 증기 또는 이들의 혼합물, 또는 금속 분말에 의해 환원될 수 있다.
코팅을 위해, 기질 입자를 물 중에 현탁시키고 1종 이상의 가수분해가능한 금속 염을 가수분해에 적합한 pH에서 첨가하며, pH는 부차적인 침착이 일어나지 않으면서 금속 산화물 또는 금속 산화물 수화물이 입자 상에 직접 침착되도록 선택된다. pH는 통상적으로 염기를 동시에 계량 투입함으로써 일정하게 유지된다. 이어서 안료를 분리해 내고, 세척하고, 건조시키고, 적절한 경우에 소성시키며, 해당 코팅에 대해 소성 온도를 최적화시키는 것이 가능하다. 바람직한 경우에, 개별 코팅이 도포된 후, 안료를 분리해 내고, 건조시키고, 적절한 경우에 소성시키고, 이어서 추가의 층을 침착시키기 위해 다시 재현탁시킬 수 있다.
금속 산화물 층은 또한 예를 들어, DE-A-195 01 307호에 기재된 방법과 유사한 방법으로, 졸-겔 방법으로, 적절한 경우에 유기 용매 및 염기성 촉매의 존재 하에, 1종 이상의 금속 산 에스테르의 조절된 가수분해에 의해 금속 산화물 층을 제조함으로써 수득가능하다. 적합한 염기성 촉매는 예를 들어, 아민, 예컨대 트리에틸아민, 에틸렌디아민, 트리부틸아민, 디메틸에탄올아민 및 메톡시프로필아민이다. 유기 용매는 수혼화성 유기 용매, 예컨대 C1 - 4알콜, 특히 이소프로판올이다.
적합한 금속 산 에스테르는 바나듐, 티탄, 지르코늄, 규소, 알루미늄 및 붕소의 알킬 및 아릴 알콜레이트, 카르복실레이트, 및 카르복실-라디칼- 또는 알킬-라디칼- 또는 아릴-라디칼-치환된 알킬 알콜레이트 또는 카르복실레이트로부터 선택된다. 트리이소프로필 알루미네이트, 테트라이소프로필 티타네이트, 테트라이소프로필 지르코네이트, 테트라에틸 오르토실리케이트 및 트리에틸 보레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 언급된 금속의 아세틸아세토네이트 및 아세토아세틸아세토네이트를 사용할 수 있다. 이러한 유형의 금속 산 에스테르의 바람직한 예에는 지르코늄 아세틸아세토네이트, 알루미늄 아세틸아세토네이트, 티탄 아세틸아세토네이트 및 디이소부틸올레일 아세토아세틸알루미네이트 또는 디이소프로필올레일 아세토아세틸아세토네이트 및 금속 산 에스테르의 혼합물, 예를 들어 디나실 (Dynasil)® (휠스 (Huels)), 혼합된 알루미늄/규소 금속 산 에스테르가 있다.
높은 굴절률을 나타내는 금속 산화물로서, 바람직하게는 이산화티탄이 사용되며, 본 발명의 실시양태에 따라 이산화티탄 층의 도포를 위해 US-B-3,553,001호에 기재된 방법이 사용된다.
수성 티탄 염 용액을 약 50 내지 100℃, 특히 70 내지 80℃로 가열된 코팅될 물질의 현탁액에 천천히 첨가하고, 동시에 염기, 예를 들어, 수성 암모니아 용액 또는 수성 알칼리 금속 수산화물 용액을 계량 투입함으로써 약 0.5 내지 5, 특히 약 1.2 내지 2.5의 실질적으로 일정한 pH 값을 유지한다. 침착된 TiO2의 원하는 층 두께가 달성되자마자, 티탄 염 용액 및 염기의 첨가를 중단한다. 출발 용액 중으로의 Al2O3 또는 MgO를 위한 전구체의 첨가는 TiO2 층의 형태를 개선시키는 방법이다.
"적정 방법"으로도 지칭되는 이 방법은 과량의 티탄 염이 회피된다는 사실로 구별된다. 이는 가수분해를 위해, 수화된 TiO2으로의 균질한 코팅에 필수적이고 코팅될 입자의 이용가능한 표면에 의해 단위 시간당 주입될 수 있는 양만을 단위 시간당 공급함으로써 달성된다. 원칙적으로, TiO2의 아나타제 형태가 출발 안료의 표면 상에 형성된다. 그러나 소량의 SnO2를 첨가함으로써, 루타일 구조를 형성하도록 하는 것이 가능하다. 예를 들어, WO 93/08237호에 기재된 바와 같이, 이산화주석은 이산화티탄 침착 전에 침착될 수 있고 이산화티탄으로 코팅된 생성물은 800 내지 900℃에서 소성될 수 있다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서 펄라이트 플레이크는 밀폐된 반응기에서 증류수와 혼합되고 약 90℃에서 가열된다. pH를 약 1.8 내지 2.2로 설정하고, 1M NaOH 용액을 지속적으로 첨가하여 일정한 pH (1.8 내지 2.2)를 유지시키면서 TiOCl2, HCl, 글리신 및 증류수를 포함하는 제제를 천천히 첨가한다. 유럽 특허 출원 PCT/EP2008/051910호를 참조하기 바란다. TiO2의 침착 동안 아미노산, 예컨대 글리신을 첨가함으로써, 형성되는 TiO2 코팅의 품질을 개선시키는 것이 가능하다. 유리하게는, TiOCl2, HCl 및 글리신 및 증류수를 포함하는 제제를 물 중 기질 플레이크에 첨가한다.
TiO2는 통상적인 절차: US-B-4,948,631호 (NH3, 750 내지 850℃), WO93/19131호 (H2, 900℃ 초과) 또는 DE-A-19843014호 (고체 환원제, 예를 들어, 규소, 600℃ 초과)에 의해 임의로 환원될 수 있다.
적절한 경우에, SiO2 (보호) 층은 이산화티탄 층 상부 상에 도포될 수 있으며, 이를 위해 다음 방법이 사용될 수 있다: 소다 물유리 용액을 약 50 내지 100℃, 특히 70 내지 80℃로 가열된 코팅될 물질의 현탁액에 계량한다. 동시에 10％ 염산을 첨가하여, pH를 4 내지 10, 바람직하게는 6.5 내지 8.5로 유지시킨다. 물유리 용액의 첨가 후, 30분 동안 교반을 수행한다.
TiO2 층 상부 상에 "낮은" 굴절률, 즉 약 1.65 미만의 굴절률의 금속 산화물, 예컨대 SiO2, Al2O3, AlOOH, B2O3 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 SiO2를 도포하고, 도포된 층 상부 상에 추가의 Fe2O3 및/또는 TiO2 층을 도포함으로써, 색에 있어서 보다 진하고 보다 투명한 안료를 수득하는 것이 가능하다. 펄라이트 기질, 및 높은 굴절률 및 낮은 굴절률의 교호하는 금속 산화물 층을 포함하는 이러한 다층-코팅된 간섭 안료는 WO98/53011호 및 WO99/20695호에 기재된 방법과 유사한 방법으로 제조될 수 있다.
또한, 추가의 층, 예를 들어, 유색 금속 산화물 또는 베를린 블루 (Berlin Blue), 전이 금속, 예를 들어 Fe, Cu, Ni, Co, Cr의 화합물 또는 유기 화합물, 예컨대 염료 또는 색 레이크 (colour lakes)를 도포함으로써 안료의 분말 색상을 변화시키는 것이 가능하다.
또한, 본 발명에 따른 안료는 또한 난용성의 강력한 접착성의 무기 또는 유기 착색제로 코팅될 수 있다. 색 레이크, 특히 알루미늄 색 레이크를 사용하는 것이 바람직하다. 이를 위해 알루미늄 수산화물 층을 침착시키고, 제2 단계에서 색 레이크를 사용하여 착색시킨다 (DE-A-24 29 762호 및 DE-A-29 28 287호).
또한, 본 발명에 따른 안료는 또한 착물 염 안료, 특히 시아노페레이트 착물로의 추가의 코팅을 가질 수 있다 (EP-A-141 173호 및 DE-A-23 13 332호).
기후 안정성 및 광 안정성을 개선시키기 위해 (다층) 펄라이트 플레이크는 적용 분야에 따라 표면 처리될 수 있다. 유용한 표면 처리는 예를 들어, DE-A-2215191호, DE-A-3151354호, DE-A-3235017호, DE-A-3334598호, DE-A-4030727호, EP-A-649886호, WO97/29059호, WO99/57204호 및 US-A-5,759,255호에 기재되어 있다. 상기 표면 처리는 또한 안료의 취급, 특히 다양한 적용 매질로의 이의 혼입을 용이하게 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태는 펄라이트의 코어를 함유하고 Al2O3/TiO2의 혼합된 층을 포함하는 안료에 관한 것이다. 혼합된 층은 20 mol％ 이하의 Al2O3을 함유할 수 있다. Al2O3/TiO2의 혼합된 층은 수성 알루미늄 및 티탄 염 용액을 약 50 내지 100℃, 특히 70 내지 80℃로 가열된 코팅될 물질의 현탁액에 천천히 첨가하고, 동시에 염기, 예를 들어, 수성 암모니아 용액 또는 수성 알칼리 금속 수산화물 용액을 계량 투입하여 약 0.5 내지 5, 특히 약 1.2 내지 2.5의 실질적으로 일정한 pH 값을 유지함으로써 수득된다. 침착된 Al2O3/TiO2의 원하는 층 두께가 달성되자마자, 티탄 및 알루미늄 염 용액 및 염기의 첨가를 중단한다.
Al2O3/TiO2의 혼합된 층의 두께는 일반적으로 20 내지 200 nm, 특히 50 내지 150 nm의 범위이다. 바람직하게는 안료는 두께가 1 내지 50 nm, 특히 10 내지 20 nm인 Al2O3/TiO2의 혼합된 층 상부 상에 TiO2 층을 포함한다. Al2O3/TiO2의 혼합된 층의 두께를 변화시킴으로써 안료의 플롭 (flop)을 개선시키고 원하는 바대로 조절할 수 있다.
본 발명의 또다른 바람직한 실시양태는 펄라이트의 코어를 함유하고 TiO2/SnO2/TiO2의 후속 층으로 이루어진 안료에 관한 것이며, 여기서 펄라이트 기질에 이웃한 TiO2 층은 두께가 1 내지 20 nm이고 바람직하게는 티탄 알콜레이트, 특히 테트라이소프로필 티타네이트를 사용하여 제조된다.
본 발명의 안료의 소판형 기질 (코어)은 펄라이트로 이루어진다.
펄라이트는 전형적으로 약 72 내지 75 중량％의 SiO2, 12 내지 14 중량％의 Al2O3, 0.5 내지 2 중량％의 Fe2O3, 3 내지 5 중량％의 Na2O, 4 내지 5 중량％의 K2O, 0.4 내지 1.5 중량％의 CaO, 및 적은 농도의 기타 금속성 원소를 함유하는 수화된 천연 유리이다. 펄라이트는 화학적으로 결합된 물의 보다 높은 함량 (2 내지 10 중량％), 유리같고 진주같은 광택의 존재, 및 특징적인 동심원상의 또는 아치형의 양파 표면과 유사한 (즉, 펄라이트상의) 균열에 의해 다른 천연 유리와 구별된다. 펄라이트 플레이크는 WO02/11882호에 개시된 방법에 의해 제조될 수 있으며 이는 밀링, 스크리닝 (screening) 및 열팽창을 포함할 수 있다. 조절된 입자 크기 분포, 낮은 부유물 함량, 및 높은 청색광 휘도를 갖는 펄라이트 플레이크가 바람직하다.
중간 입자 크기가 50 μm 미만인 펄라이트 플레이크가 바람직하다. 중간 입자 크기가 15 내지 50 μm인 펄라이트 플레이크가 바람직하며 중간 입자 크기가 20 내지 40 μm인 펄라이트 플레이크가 가장 바람직하다.
펄라이트 플레이크의 부유물 함량은 10 부피％ 미만; 특히 5 부피％ 미만; 매우 특히 2 부피％ 미만이다. 펄라이트 플레이크의 청색광 휘도는 80 초과; 특히 82 초과; 매우 특히 85 초과이다.
본 발명에서 사용되는 펄라이트 플레이크는 균일한 형태가 아니다. 그럼에도 불구하고, 간결성을 위해, 펄라이트 플레이크가 "직경"을 갖는다고 지칭할 것이다. 펄라이트 플레이크는 평균 두께가 2 μm 미만, 특히 200 내지 1000 nm, 특히 200 내지 600 nm이다. 플레이크의 직경 (중간 입자 크기 (d50))이 바람직하게는 약 15 내지 50 μm, 더욱 바람직하게는 약 20 내지 40 μm의 범위인 것이 현재 바람직하다. TiO2 층이 높은 굴절률의 물질로서 침착되는 경우, TiO2 층의 두께는 20 내지 300 nm, 특히 20 내지 100 nm, 더욱 특히 20 내지 50 nm이다.
펄라이트의 Fe2O3 함량은 바람직하게는 2％ 미만, 특히 0％이다.
현재 가장 바람직한 펄라이트는 옵티맷 (Optimat)TM 2550 (월드 미네랄스 (World Minerals))이다. 예를 들어, 침강 또는 원심분리에 의해 입자 크기가 10 μm 미만인 입자가 제거되는 경우, 옵티맷TM 1735 (월드 미네랄스)와 같은 펄라이트를 또한 사용할 수 있다.
본 발명의 펄라이트 기질을 사용하는 경우, 월등한 광택, 투명하고 진한 색상, 진한 색상 플롭, 개선된 색 강도 및/또는 색 순도를 갖는 간섭 안료를 수득할 수 있다.
금속성 또는 비금속성, 무기 소판 형태 입자 또는 안료는 효과 안료 (특히 금속 효과 안료 또는 간섭 안료), 즉, 적용 매질에 색상을 부여하는 것 이외에 추가적인 특성, 예를 들어 색상의 각 의존성 (플롭), 광택 (표면 광택 아님) 또는 질감을 부여하는 안료이다. 금속 효과 안료 상에서, 실질적으로 배향된 반사가 방향성으로 배향된 안료 입자에서 일어난다. 간섭 안료의 경우에, 색상-부여 효과는 고도로 굴절되는 얇은 층의 빛의 간섭 현상으로 인한 것이다.
본 발명에 따른 (효과) 안료는 모든 통상적인 목적, 예를 들어 전체적인 중합체 착색, (자동차 분야용 효과 피니시를 비롯한 효과 피니시를 포함하는) 코팅 및 (오프셋 인쇄, 음각 (intaglio) 인쇄, 금분 (bronzing) 인쇄 및 플렉소 (flexographic) 인쇄를 포함하는) 인쇄 잉크, 및 또한, 예를 들어, 화장품, 잉크 젯 인쇄에의 적용, 텍스타일의 염색, 유리 및 세라믹용 유약 뿐만 아니라, 종이 및 플라스틱의 레이저 마킹을 위해 사용될 수 있다. 이러한 적용은 예를 들어, 참고 문헌 ["Industrielle Organische Pigmente" (W. Herbst and K. Hunger, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim/New York, 2nd, completely revised edition, 1995)]으로부터 공지되어 있다.
본 발명에 따른 안료가 간섭 안료 (효과 안료)인 경우, 이들은 고니오크로마틱 (goniochromatic)일 수 있고, 밝고 고도로 포화된 (광택성의) 색상을 만들수 있다. 따라서 이들은 통상적인 투명 안료, 예를 들어 유기 안료, 예를 들어 디케토피롤로피롤, 퀴나크리돈, 디옥사진, 페릴렌, 이소인돌리논 등과의 조합에 매우 특히 적합하며, 투명 안료가 효과 안료와 유사한 색상을 갖는 것이 가능하다. 그러나, 투명 안료의 색상과 효과 안료의 색상이 상보적인 경우, 특히 흥미로운 조합 효과는 예를 들어, EP-A-388 932호 또는 EP-A-402 943호와 유사한 방법으로 얻어진다.
본 발명에 따른 안료를 사용하여 고분자량의 유기 물질을 착색하는데 우수한 결과를 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 안료 또는 안료 조성물을 사용하여 착색할 수 있는 고분자량의 유기 물질은 천연물 또는 합성물 기원일 수 있다. 고분자량 유기 물질은 통상적으로 분자량이 약 103 내지 108 g/mol 또는 그 이상이다. 이들은 예를 들어, 천연 수지, 건조 오일, 고무 또는 카세인, 또는 이들로부터 유도된 천연 물질, 예컨대 염소화 고무, 오일-개질된 알키드 수지, 비스코스, 셀룰로스 에테르 또는 에스테르, 예컨대 에틸셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 프로피오네이트, 셀룰로스 아세토부티레이트 또는 니트로셀룰로스일 수 있으나, 특히 중합, 중축합 또는 중부가에 의해 수득되는 완전히 합성된 유기 중합체 (열경화성 플라스틱 및 열가소성 물질)일 수 있다. 중합 수지의 부류로부터 특히, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리이소부틸렌, 및 또한 치환된 폴리올레핀, 예컨대 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 부타디엔의 중합 생성물, 및 또한 상기 단량체의 공중합 생성물, 예컨대 특히 ABS 또는 EVA를 언급할 수 있다.
일련의 중부가 수지 및 중축합 수지로부터 예를 들어, 포름알데히드와 페놀의 축합 생성물, 소위 페노플라스트 (phenoplast), 및 포름알데히드와 우레아, 티오우레아 또는 멜라민의 축합 생성물, 소위 아미노플라스트 (aminoplast), 및 표면-코팅 수지로서 사용되는 포화되거나 (예컨대 알키드 수지) 또는 불포화된 (예컨대 말레에이트 수지) 폴리에스테르; 또한 선형 폴리에스테르 및 폴리아미드, 폴리우레탄 또는 실리콘을 언급할 수 있다.
상기 고분자량 화합물은 단독으로 또는 혼합물로, 플라스틱 괴상물 또는 용융물의 형태로 존재할 수 있다. 예를 들어, 보일드 아마인유 (boiled linseed oil), 니트로셀룰로스, 알키드 수지, 멜라민 수지 및 우레아-포름알데히드 수지 또는 아크릴 수지와 같은 이들은 또한 이들의 단량체의 형태로 또는 중합된 상태로, 코팅 또는 인쇄 잉크용 필름형성제 또는 결합제로서 용해된 형태로 존재할 수 있다.
의도하는 목적에 따라, 본 발명에 따른 효과 안료 또는 효과 안료 조성물을 토너로서 또는 제제 형태로 사용하는 것이 유리하다는 것이 밝혀졌다. 컨디셔닝 방법 또는 목적하는 적용에 따라, 컨디셔닝 공정의 전 또는 후에 효과 안료에 임의의 양의 질감 개선제를 첨가하는 것이 유리할 수 있으나, 단 고분자량 유기 물질, 특히 폴리에틸렌를 착색시키기 위한 효과 안료의 사용에 불리한 영향을 주지 않아야 한다. 적합한 작용제에는 특히, 18개 이상의 탄소 원자를 함유하는 지방산, 예를 들어 스테아르산 또는 베헨산, 또는 아미드 또는 이들의 금속 염, 특히 마그네슘 염, 및 또한 가소제, 왁스, 수지 산, 예컨대 아비에트산, 로진 비누, 알킬페놀 또는 지방족 알콜, 예컨대 스테아릴 알콜, 또는 8 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 1,2-디히드록시 화합물, 예컨대 1,2-도데칸디올, 및 또한 개질된 콜로포늄 말레에이트 수지 또는 푸마르산 콜로포늄 수지가 있다. 질감 개선제는 바람직하게는 최종 생성물을 기준으로 0.1 내지 30 중량％, 특히 2 내지 15 중량％의 양으로 첨가된다.
본 발명에 따른 (효과) 안료는 착색될 고분자량 유기 물질에 임의의 착색 유효량으로 첨가될 수 있다. 고분자량 유기 물질을 기준으로 0.01 내지 80 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 30 중량％의 본 발명에 따른 안료 및 고분자량 유기 물질을 포함하는 착색된 물질 조성물이 유리하다. 1 내지 20 중량％, 특히 약 10 중량％의 농도가 실제로 종종 사용될 수 있다.
높은 농도, 예를 들어 30 중량％ 초과의 농도는 통상적으로 안료 함량이 비교적 낮은 착색된 물질을 제조하기 위한 착색제로서 사용될 수 있는 농축물 ("마스터배치")의 형태로 제공되며, 본 발명에 따른 안료는 통상적인 제형물 중에서 점도가 특히 낮아서 용이하게 가공할 수 있다.
유기 물질을 착색시키기 위해, 본 발명에 따른 효과 안료를 단독으로 사용할 수 있다. 그러나, 상이한 색조 또는 색상 효과를 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 효과 안료 이외에 임의의 원하는 양의 기타 색상-부여 구성물, 예컨대 백색, 유색, 흑색 또는 효과 안료를 고분자량 유기 물질에 첨가하는 것이 또한 가능하다. 유색 안료가 본 발명에 따른 효과 안료와의 혼합물로 사용되는 경우, 총량은 바람직하게는 고분자량 유기 물질을 기준으로 0.1 내지 10 중량％이다. 특히 높은 고니오크로미시티 (goniochromicity)는 본 발명에 따른 효과 안료와 또다른 색상, 특히 상보적 색상의 유색 안료와의 바람직한 조합에 의해 제공되며, 여기서 상기 효과 안료에 의해 생성되는 착색과 상기 유색 안료에 의해 생성되는 착색의 색조 차이 (ΔH*)는 10°의 측정 각에서 20 내지 340, 특히 150 내지 210이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 효과 안료는 투명 유색 안료와 조합되며, 투명 유색 안료는 본 발명에 따른 효과 안료와 동일한 매질 중에 또는 인접한 매질 중에 존재하는 것이 가능하다. 효과 안료 및 유색 안료가 인접한 매질 중에 유리하게 존재하는 배치의 예는 다층 효과 코팅이다.
고분자량 유기 물질의 본 발명에 따른 안료로의 착색은 예를 들어, 롤 밀 또는 혼합 또는 연삭 장치를 사용하여 상기 안료를, 적절한 경우에 마스터배치의 형태로, 기질과 혼합함으로써 수행된다. 이어서 착색된 물질은 그 자체로 공지된 방법, 예컨대 캘린더링 (calendering), 압축 성형, 압출, 코팅, 주입 또는 사출 성형을 사용하여 원하는 최종 형태로 만들어진다. 플라스틱 산업에서 통상적인 임의의 첨가제, 예컨대 가소제, 충전제 또는 안정화제를 안료의 도입 전 또는 후에 중합체에 첨가할 수 있다. 특히, 비경질 성형품을 생성하거나 이들의 취성을 감소시키기 위해, 가소제, 예를 들어 인산, 프탈산 또는 세바스산의 에스테르를 성형 전에 고분자량 화합물에 첨가하는 것이 바람직하다.
착색 코팅 및 인쇄 잉크에서, 고분자량 유기 물질 및 본 발명에 따른 효과 안료는, 적절한 경우에 통상적인 첨가제, 예를 들어, 충전제, 다른 안료, 건조제 또는 가소제와 함께, 동일한 유기 용매 또는 용매 혼합물 중에 미세하게 분산되거나 용해되며, 각각의 성분이 개별적으로 용해되거나 분산되거나 또는 수많은 성분이 함께 용해되거나 분산되어 그 후 모든 성분이 함께 있게 하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 효과 안료를 착색될 고분자량 유기 물질 중에 분산시키는 것, 및 본 발명에 따른 안료 조성물을 가공하는 것은 바람직하게는 단지 전단력이 비교적 작아서 효과 안료가 보다 작은 부분으로 부서지지 않는 조건 하에 수행된다.
플라스틱은 본 발명의 안료를 0.1 내지 50 중량％, 특히 0.5 내지 7 중량％의 양으로 포함한다. 코팅 분야에서, 본 발명의 안료는 0.1 내지 10 중량％의 양으로 사용된다. 결합제 시스템의 착색에서, 예를 들어 페인트, 및 음각, 오프셋 또는 스크린 인쇄용 인쇄 잉크에서, 안료는 0.1 내지 50 중량％, 바람직하게는 5 내지 30 중량％, 특히 8 내지 15 중량％의 양으로 인쇄 잉크에 혼입된다.
예를 들어 플라스틱, 코팅 또는 인쇄 잉크에서, 특히 코팅 또는 인쇄 잉크에서, 더욱 특히 코팅에서 수득되는 착색은 우수한 특성, 특히 매우 높은 포화도, 뛰어난 견뢰 (fastness) 특성, 높은 색 순도 및 높은 고니오크로매티시티 (goniochromaticity)에 의해 구별될 수 있다.
착색되는 고분자량 물질이 코팅인 경우, 이는 특히 특수 코팅, 매우 특히 차량용 피니시이다.
본 발명에 따른 효과 안료는 또한 입술 또는 피부의 화장 및 모발 또는 네일의 착색에 적합하다.
따라서 본 발명은 또한 화장품 제제 또는 제형물의 총 중량을 기준으로 안료, 특히 본 발명에 따른 효과 안료 0.0001 내지 90 중량％ 및 화장품에 적합한 담체 물질 10 내지 99.9999 중량％를 포함하는 화장품 제제 또는 제형물에 관한 것이다.
이러한 화장품 제제 또는 제형물은 예를 들어, 립스틱, 블러셔, 파운데이션, 네일 바니시 및 모발 샴푸이다.
안료는 단독으로 또는 혼합물의 형태로 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 안료를 다른 안료 및/또는 착색제와 함께, 예를 들어 이후 기재되는 바와 같은 조합으로 또는 화장품 제제에서 공지된 바와 같은 조합으로 사용하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형물은 바람직하게는 본 발명에 따른 안료를 제제의 총 중량을 기준으로 0.005 내지 50 중량％의 양으로 함유한다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형물에 적합한 담체 물질은 이러한 조성물에 사용되는 통상적인 물질을 포함한다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형물은, 예를 들어 스틱, 연고, 크림, 에멀션, 현탁액, 분산액, 분말 또는 용액의 형태일 수 있다. 이들은 예를 들어 립스틱, 마스카라 제제, 블러셔, 아이 셰도우, 파운데이션, 아이라이너, 파우더 또는 네일 바니시이다.
제제가 스틱, 예를 들어 립스틱, 아이 셰도우, 블러셔 또는 파운데이션의 형태인 경우, 제제는 상당 부분이 지방 성분으로 이루어지며, 이는 1종 이상의 왁스, 예를 들어 지랍 (ozokerite), 라놀린, 라놀린 알콜, 수소화 라놀린, 아세틸화 라놀린, 라놀린 왁스, 밀랍, 칸데릴라 (candelilla) 왁스, 미세결정질 왁스, 카나우바 (carnauba) 왁스, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 코코아 버터, 라놀린 지방산, 광유, 와셀린 젤리 (petroleum jelly), 모노-, 디- 또는 트리-글리세리드 또는 25℃에서 고체인 이들의 지방 에스테르, 실리콘 왁스, 예컨대 메틸옥타데칸-옥시폴리실록산 및 폴리(디메틸실록시)-스테아르옥시실록산, 스테아르산 모노에탄올아민, 콜로판 (colophane) 및 이들의 유도체, 예컨대 글리콜 아비에테이트 (abietate) 및 글리세롤 아비에테이트, 25℃에서 고체인 수소화 오일, 당 글리세리드 및 올레에이트, 및 칼슘, 마그네슘, 지르코늄 및 알루미늄의 디히드록시스테아레이트, 미리스테이트, 라놀레이트 및 스테아레이트로 이루어질 수 있다.
지방 성분은 또한 1종 이상의 왁스 및 1종 이상의 오일의 혼합물로 이루어질 수 있으며, 이 경우에 예를 들어, 다음의 오일이 적합하다: 파라핀 오일, 생선 간 (purcelline) 오일, 퍼히드로스쿠알렌 (perhydrosqualene), 스위트 아몬드 오일, 아보카도 오일, 호동씨 (calophyllum) 오일, 피마자유, 참기름, 호호바 오일, 비등점이 약 310 내지 410℃인 미네랄 오일, 실리콘 오일, 예컨대 디메틸폴리실록산, 리놀레일 알콜, 리놀레닐 알콜, 올레일 알콜, 곡물 오일, 예컨대 맥아 오일, 이소프로필 라놀레이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 미리스테이트, 부틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 헥사데실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 아세틸 글리세리드, 알콜 및 폴리알콜, 예를 들어 글리콜 및 글리세롤의 옥타노에이트 및 데카노에이트, 알콜 및 폴리알콜, 예를 들어 세틸 알콜, 이소스테아릴 알콜의 리시놀레에이트, 이소세틸 라놀레이트, 이소프로필 아디페이트, 헥실 라우레이트 및 옥틸 도데카놀.
스틱 형태인 이러한 제제 중 지방 성분은 일반적으로 제제의 총 중량의 최대 99.91 중량％를 구성할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형물은 추가의 구성물, 예를 들어 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 모노알카놀아미드, 비착색된 중합체성 무기 또는 유기 충전제, 방부제, UV 필터, 또는 화장품에 통상적인 기타 보조제 및 첨가제, 예를 들어 천연 또는 합성 또는 부분적으로 합성된 디- 또는 트리-글리세리드, 미네랄 오일, 실리콘 오일, 왁스, 지방 알콜, 궤르벳 (Guerbet) 알콜 또는 이들의 에스테르, 자외선 차단 필터를 비롯한 친유성 기능성 화장품 활성 구성성분, 또는 이러한 물질의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다.
피부 화장품, 활성 구성성분 조성물 또는 활성 구성성분 추출물에 적합한 친유성 기능성 화장품 활성 구성성분은 피부 적용 또는 국소 적용이 허용되는 구성성분 또는 구성성분의 혼합물이다. 다음을 예로서 언급할 수 있다.
- 피부 표면 및 모발에서 세정 작용을 하는 활성 구성성분; 이들은 피부를 세정하는데 사용되는 모든 물질, 예컨대 오일, 비누, 합성 세제 및 고체 물질을 포함한다.
- 탈취 및 발한 억제 작용을 하는 활성 구성성분: 이들은 알루미늄 염 및 아연 염을 기재로 하는 발한억제제, 살균성 또는 정균성 탈취 물질을 포함하는 탈취제, 예를 들어 트리클로산, 헥사클로로펜, 알콜 및 양이온성 물질, 예를 들어, 4차 암모늄 염, 및 냄새 흡수제, 예를 들어 ®그릴로신 (Grillocin) (아연 리시놀레에이트 및 다양한 첨가제의 조합물) 또는 트리에틸 시트레이트 (산화방지제, 예를 들어, 부틸 히드록시톨루엔과 임의로 조합됨) 또는 이온 교환 수지를 포함한다.
- 태양광으로부터 보호해주는 작용을 하는 활성 구성성분 (UV 필터): 적합한 활성 구성성분은 태양광으로부터의 UV선을 흡수하고 이를 열로 전환시킬 수 있는 필터 물질 (선스크린 (sunscreens))이다. 원하는 작용에 따라, 다음 광보호 작용제가 바람직하다: 햇볕에 타게 하는 약 280 내지 315 nm 범위의 고에너지 UV선을 선택적으로 흡수하고 예를 들어, 315 내지 400 nm 범위의 장파장 (UV-A 범위)은 투과시키는 광보호 작용제 (UV-B 흡수제) 뿐만 아니라, 315 내지 400 nm UV-A 범위의 장파장선만을 흡수하는 광보호 작용제 (UV-A 흡수제). 적합한 광보호 작용제는 예를 들어, p-아미노벤조산 유도체, 살리실산 유도체, 벤조페논 유도체, 디벤조일메탄 유도체, 디페닐 아크릴레이트 유도체, 벤조푸란 유도체의 부류로부터의 유기 UV 흡수제, 하나 이상의 유기규소 라디칼을 포함하는 중합체성 UV 흡수제, 신남산 유도체, 캄포르 유도체, 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, 페닐-벤즈이미다졸술폰산 및 이들의 염, 멘틸 안트라닐레이트, 벤조트리아졸 유도체, 및/또는 산화알루미늄- 또는 이산화규소-코팅된 TiO2, 산화아연 또는 운모로부터 선택되는 무기 미세안료이다.
- 곤충에 대한 활성 구성성분 (방충제)은 피부에 접촉하고 그 부위를 활성화시키는 곤충을 방지하는 것을 의도하는 작용제이다. 이들은 곤충을 쫓아내며 천천히 증발된다. 가장 흔하게 사용되는 방충제는 디에틸 톨루아미드 (DEET)이다. 다른 일반적인 방충제는 예를 들어, 문헌 ["Pflegekosmetik" (W. Raab and U. Kindl, Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York, 1991) on page 161]에서 볼 수 있을 것이다.
- 화학 및 기계적 영향으로부터 보호하기 위한 활성 구성성분: 이들은 피부와 외부의 해로운 물질 사이에 장벽을 형성하는 모든 물질, 예를 들어, 수성 용액으로부터 보호하기 위한 파라핀 오일, 실리콘 오일, 채소 오일, PCL 생성물 및 라놀린, 필름형성 작용제, 예컨대 나트륨 알기네이트, 트리에탄올아민 알기네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알콜, 또는 유기 용매의 영향으로부터 보호하기 위한 셀룰로스 에테르, 또는 피부 상의 심각한 기계적 스트레스로부터 보호하기 위한 "윤활제"로서 미네랄 오일, 채소 오일 또는 실리콘 오일을 기재로 하는 물질을 포함한다.
- 보습 물질: 예를 들어, 다음 물질이 수분-조절 작용제 (보습제)로서 사용될 수 있다: 나트륨 락테이트, 우레아, 알콜, 소르비톨, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 콜라겐, 엘라스틴 및 히알루론산.
- 각막 형성 효과 (keratoplastic effect)를 나타내는 활성 구성성분: 벤조일 퍼옥시드, 레티노산, 콜로이드 황 및 레소르시놀.
- 항균제, 예를 들어 트리클로산 또는 4차 암모늄 화합물.
- 피부로 적용가능한 유성 또는 유용성 비타민 또는 비타민 유도체: 예를 들어 비타민 A (유리 산 형태의 레티놀 또는 이들의 유도체), 판테놀, 판토텐산, 엽산, 및 이들의 조합, 비타민 E (토코페롤), 비타민 F; 필수 지방산; 또는 니아신아미드 (니코틴산 아미드).
- 비타민-기재 태반 추출물: 특히 비타민 A, C, E, B1, B2, B6, B12, 엽산 및 비오틴, 아미노산 및 효소 뿐만 아니라, 미량의 원소 마그네슘, 규소, 인, 칼슘, 망간, 철 또는 구리의 화합물을 포함하는 활성 구성성분 조성물.
- 비피더스 군의 균의 비활성화된 해체 배양 (disintegrated culture)으로부터 수득가능한 피부 재생 복합물.
- 식물 추출물: 예를 들어 아르니카, 알로에, 수염 이끼, 아이비, 쐐기풀, 인삼, 헤나, 카모마일, 마리골드, 로즈마리, 세이지, 홀스테일(horsetail) 또는 백리향.
- 동물 추출물: 예를 들어 로얄 젤리, 밀랍, 단백질 또는 흉선 추출물.
- 피부에 적용가능한 화장품 오일: 미글리올 (Miglyol) 812 유형의 중성 오일, 살구씨 오일, 아보카도 오일, 바바수야자 오일 (babassu oil), 목화씨 오일, 서양지치 오일, 엉겅퀴 오일, 땅콩 오일, 감마-오리자놀 (gamma-oryzanol), 로즈힙-씨 오일, 대마 오일, 개암 오일, 까막까치밥나무-씨 오일, 호호바 오일, 버찌씨 오일, 연어 오일, 아마인유, 옥수수씨 오일, 마카다미아 오일, 아몬드 오일, 달맞이꽃 오일, 밍크 오일, 올리브 오일, 피칸 오일, 복숭아씨 오일, 피스타치오 오일, 평지씨 오일, 볍씨 오일, 피마자유, 잇꽃 오일, 참기름, 대두유, 해바라기 오일, 차나무 오일, 포도씨 오일 또는 맥아 오일.
스틱 형태의 제제는 바람직하게는 무수물이나 특정 경우에 임의의 양의 물을 함유할 수 있지만, 일반적으로 화장품 제제의 총 중량을 기준으로 40 중량％를 초과하지 않는다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형물이 반고체 생성물의 형태인 경우, 즉 연고 또는 크림의 형태인 경우, 이들은 마찬가지로 무수물 또는 수성일 수 있다. 이러한 제제 및 제형물은 예를 들어, 마스카라, 아이라이너, 파운데이션, 블러셔, 아이 셰도우, 또는 눈 아래의 링 (ring)을 처리하기 위한 조성물이다.
반면에, 이러한 연고 또는 크림이 수성인 경우, 이들은 특히 안료 이외에, 1 내지 98.8 중량％의 지방 상, 1 내지 98.8 중량％의 수성 상, 및 0.2 내지 30 중량％의 유화제를 포함하는, 유중수 유형 또는 수중유 유형의 에멀션이다.
이러한 연고 및 크림은 또한 추가의 통상적인 첨가제, 예를 들어, 향수, 산화방지제, 방부제, 겔형성제, UV 필터, 착색제, 안료, 진주광택 작용제, 비착색된 중합체 뿐만 아니라, 무기 또는 유기 충전제를 포함할 수 있다.
제제가 분말의 형태인 경우, 이들은 실질적으로 미네랄 또는 무기 또는 유기 충전제, 예를 들어, 활석, 고령토, 전분, 폴리에틸렌 분말 또는 폴리아미드 분말 뿐만 아니라, 보조제, 예컨대 결합제, 착색제 등으로 구성된다.
이러한 제제는 마찬가지로 화장품에 통상적으로 사용되는 다양한 보조제, 예컨대 방향제, 산화방지제, 방부제 등을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형물이 네일 바니시인 경우, 이들은 본질적으로 용매계 중 용액의 형태로 니트로셀룰로스 및 천연 또는 합성 중합체로 이루어지며, 용액이 기타 보조제, 예를 들어 진주광택 작용제를 포함하는 것이 가능하다.
이 실시양태에서, 착색 중합체는 약 0.1 내지 5 중량％의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형물은 또한 모발의 착색에 사용될 수 있으며, 이 경우에 이들은 화장품 산업에서 통상적으로 사용되는 베이스 물질 및 본 발명에 따른 안료로 구성된 샴푸, 크림 또는 겔의 형태로 사용된다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형물은 통상적인 방법으로, 예를 들어 성분들을 함께 혼합하거나 교반시키고, 임의로 가열하여 혼합물을 용융시킴으로써 제조된다.
본 발명의 다양한 특징 및 측면이 하기 실시예에 추가로 예시되어 있다. 이들 실시예는 당업자에게 본 발명의 범위 내의 수행 방법을 제시하도록 제공된 것이나, 이들은 청구범위에 오직 기재된 본 발명의 범위를 제한하려는 것이 아니다. 하기 실시예 및 명세서 및 청구범위에서 달리 지시하지 않는 한, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이고, 온도는 섭씨이고, 압력은 대기압 또는 대기압 부근이다.
<실시예>
실시예 1
17 g의 옵티맷TM 1735를 증류수 중에 현탁하였다. 30분 동안 입자가 가라앉게 두었다. 여전히 현탁되어 있는 입자를 제거하였다. 이 작업을 5회 반복하였다.
이어서 침강물을 증류수 300 ml 중에 분산시키고 90℃에서 가열하였다. 현탁액의 pH를 1.5로 설정하고 1M NaOH를 지속적으로 첨가하여 일정한 pH를 유지하면서, SnCl4/5H2O 9 g, 37％ HCl 5 g, 글리신 1.00 g 및 증류수 100 g을 포함하는 용액 20 ml를 0.4 ml/분의 속도로 첨가하였다. 이어서 pH를 1.8로 설정하고 1M NaOH로 pH를 1.8로 유지하면서, TiOCl2 34.00 g, 37％ HCl 32 g, 글리신 5.22 g 및 증류수 445 g을 포함하는 용액 467 ml를 1 ml/분의 속도로 첨가하였다. 여과하고 건조시키고 750℃에서 공기 중에서 소성시켜, 보라색에 대해 플롭을 나타내는 밝은 청색 분말 13.3 g을 수득하였다. X-선 분광학에 의해 코팅이 루타일 TiO2로 이루어졌음을 확인하였다.

Claims (11)

  1. 펄라이트의 판상 기질, 및
    (a) 굴절률이 높은 유전체 물질, 특히 금속 산화물의 층, 및/또는
    (a) 금속 층, 특히 박막 반투명 금속 층
    을 포함하는 안료.
  2. 제1항에 있어서, 펄라이트 기질의 중간 입자 크기가 50 μm 미만인 안료.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, (b) 굴절률의 차이가 0.1 이상인 낮은 굴절률의 금속 산화물을 추가로 포함하는 안료.
  4. 제3항에 있어서, 높은 굴절률의 금속 산화물이 TiO2, ZrO2, Fe2O3, Fe3O4, Cr2O3, ZnO 또는 이들 산화물의 혼합물 또는 철 티타네이트, 산화철 수화물, 티탄 아산화물 또는 이들 화합물의 혼합물 및/또는 혼합된 상인 안료.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 낮은 굴절률의 금속 산화물이 SiO2, Al2O3, AlOOH, B2O3 또는 이들의 혼합물이고, 알칼리 또는 알칼리 토금속 산화물이 추가의 성분으로 함유될 수 있는 안료.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 펄라이트 코어의 Fe2O3 함량이 2％ 미만, 특히 0％인 안료.
  7. 제1항, 제2항 및 제6항 중 어느 한 항에 있어서, Al2O3/TiO2 또는 MgO/TiO2의 혼합된 층 또는 유전체 층/금속 층/유전체 층을 포함하는 안료.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 펄라이트 플레이크의 평균 두께가 2 μm 미만, 특히 200 내지 1000 nm, 매우 특히 200 내지 600 nm인 안료.
  9. 상응하는 수용성 금속 화합물의 가수분해에 의해 습식 공정에서 1종 이상의 금속 산화물로 펄라이트 플레이크를 코팅하고, 분리하고, 건조시키고, 임의로는 수득된 안료를 소성시키거나, 또는
    금속 화합물의 존재 하에 수성 및/또는 유기 용매 함유 매질 중에 펄라이트 플레이크를 현탁시키고, 환원제를 첨가하여 금속 화합물을 펄라이트 플레이크 상에 침착시킴으로써
    제1항에 따른 간섭 안료를 제조하는 방법.
  10. 페인트, 잉크 젯 인쇄, 텍스타일의 염색, 착색 코팅, 인쇄 잉크, 플라스틱, 화장품, 유리 및 세라믹용 유약에서의 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 안료의 용도.
  11. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 안료로 착색된 페인트, 인쇄 잉크, 플라스틱, 화장품, 세라믹 및 유리.
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