DE102019003073A1 - Pigment/Fritten-Gemisch - Google Patents

Pigment/Fritten-Gemisch Download PDF

Info

Publication number
DE102019003073A1
DE102019003073A1 DE102019003073.7A DE102019003073A DE102019003073A1 DE 102019003073 A1 DE102019003073 A1 DE 102019003073A1 DE 102019003073 A DE102019003073 A DE 102019003073A DE 102019003073 A1 DE102019003073 A1 DE 102019003073A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
sno
tio
sio
pseudobrookite
pseudobrookit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE102019003073.7A
Other languages
English (en)
Inventor
Jens KERSTEN
Cairon PLATZER
Emma Zhang
Sheng Thomson Tang
Robert Bai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE102019003073.7A priority Critical patent/DE102019003073A1/de
Priority to EP20723319.8A priority patent/EP3963008A1/de
Priority to KR1020217038391A priority patent/KR20220003011A/ko
Priority to JP2021564479A priority patent/JP2022540280A/ja
Priority to CN202080032274.2A priority patent/CN113767152A/zh
Priority to PCT/EP2020/061686 priority patent/WO2020221714A1/de
Publication of DE102019003073A1 publication Critical patent/DE102019003073A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • C09C1/0027—One layer consisting of at least one sub-stoichiometric inorganic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/86—Glazes; Cold glazes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • C09C1/003—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index comprising at least one light-absorbing layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • C09C1/003—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index comprising at least one light-absorbing layer
    • C09C1/0039—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index comprising at least one light-absorbing layer consisting of at least one coloured inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • C09C1/003—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index comprising at least one light-absorbing layer
    • C09C1/0039—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index comprising at least one light-absorbing layer consisting of at least one coloured inorganic material
    • C09C1/0042—Sub-stoichiometric inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C01P2004/24—Nanoplates, i.e. plate-like particles with a thickness from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1087—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of bismuth oxychloride, magnesium fluoride, nitrides, carbides, borides, lead carbonate, barium or calcium sulfate, zinc sulphide, molybdenum disulphide or graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/303—Thickness of a layer with low refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/305—Thickness of intermediate layers within the stack
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/307—Thickness of an outermost protective layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/308—Total thickness of the pigment particle
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401—Inorganic protective coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2210/00—Special effects or uses of interference pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Fritten bzw. Frittengemische mit Effektpigmenten für keramische Glasuren, die oberhalb von 1000 °C stabil sind und in Glasuren einen sogenannten Liquid Metal-Effekt erzeugen.

Description

  • Die Erfindung betrifft Fritten bzw. Frittengemische mit Effektpigmenten für keramische Glasuren, die oberhalb von 1.000 °C stabil sind und in Keramik-Glasuren einen sogenannten „Liquid Metal Effect“ erzeugen.
  • Zur Dekoration von keramischen, metallischen oder glasartigen Werkstoffen werden häufig Effektpigmente eingesetzt. Hierzu werden die Effektpigmente mit sogenannten Glasfritten/Flüssen gemischt und mittels eines Mediums auf das zu dekorierende Werkstück aufgebracht. Das Medium richtet sich hier nach der Applikationsart. Für Siebdruck kann es z.B. ein Siebdruckmedium sein, für die Sprühapplikation ein sprühfähiges Bindemittelgemisch oder für Tauchapplikationen ein entsprechender Schlicker. Das Medium dient lediglich zur Applikation und ist für die Farbgebung weniger relevant. Allen Methoden ist gemein, dass die aufgebrachte Dekorationsschicht abschließend gebrannt wird, um eine glasartige Schicht, welche die Effektpigmente umhüllt, auf dem Werkstück zu bilden. Die organischen Bestandteile (Medium/Bindemittel/Schlicker/etc.) zersetzen sich beim Brennvorgang und die Glasfritte/Fluss wird fließfähig. Somit wird aus dem Pulvergemisch bestehend aus Frittenpulver und Effektpigment eine Einheit. Es entsteht eine Kompositschicht bestehend aus Effektpigmenten, welche in einer durchgehenden Glasmatrix eingebettet sind.
  • Der Einsatz goldener Effektpigmente basierend auf plättchenförmigen Substraten zur Erzielung von glitzernden Perlglanz oder Metallic-Effekten in keramischen Glasuren ist z.B. bekannt aus der DE 10 2015 013 400 A1 und CN 101462895A .
  • Mit den aus dem Stand der Technik bekannten Fritten und Kombinationen aus Fritten und Effektpigmenten, wie z.B. beschrieben in DE 39 32 424 C1 , GB 2 096 592 A , US 5,783,506 , US 4,353,991 , EP 0 419843 A1 sind metallisch glitzernde, matte und seidenmatte Glasuren erzielbar.
  • Hochglänzende und nichtglitzernde Oberflächen, wie man sie von polierten Metallen kennt, werden durch die starre, plättchenförmige Struktur der Effektpigmente verhindert. Hinzu kommt die nicht vollkommen planparallele Ausrichtung der Pigmente zur Oberfläche der Glasur. Der daraus resultierende Glitzereffekt ist in vielen Fällen durchaus erwünscht. Es besteht über die derzeit verfügbaren technischen Lösungen hinaus aber auch Bedarf an hochglänzenden Oberflächen mit metallischer Anmutung ohne jedes Glitzern, wie sie bei flüssigen Metallen beobachtet werden. Solch ein Effekt wird deshalb auch als Liquid-Metal-Effekt bezeichnet. Allgemein bekannt sind entsprechende Dekore, z.B. als Goldränder auf Geschirr. Mit den derzeit kommerziell verfügbaren pigmentbasierten Dekorationsmöglichkeiten sind derartige Oberflächen nicht zugänglich: das Dekor erscheint seidenglänzend und glitzernd oder der Metall-Effekt geht durch Zersetzung des Pigments in der aggressiven Frittenumgebung oder während des Brennprozesses weitgehend oder vollständig verloren. Zur Erzielung des Liquid-Metal-Effekts werden deshalb sehr teure Edelmetall-Präparate auf der Basis von Gold und Platin eingesetzt. Derartige Dekore sind teuer und empfindlich gegenüber der Reinigung in Geschirrspülmaschinen und dem Einsatz in Mikrowellenherden. Der kombinierte Einsatz von Edelmetallpräparaten mit Pigmenten ist ebenfalls nicht möglich.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Gestaltung stabiler metallischgoldfarbener Keramik-Glasuren mit hohem Glanz und ohne Glitzern mit Hilfe von Effektpigmenten.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass durch die Verwendung von speziellen Fritten in Kombination mit speziellen Effektpigmenten, die mindestens zwei Pseudobrookit-Schichten aufweisen, Glasuren für keramische Oberflächen erzielt werden können, welche in ihrer Erscheinung glänzenden Metalloberflächen (Liquid Metal Effect) sehr nahekommen. Derartige Kombinationen eignen sich daher als Ersatz für die bislang für diesen Zweck ausschließlich genutzten Gold-basierenden Pasten. Geeignete Fritten sind solche, die einen genau definierten Gehalt an Natriumoxid aufweisen. Das Effektpigment wird während des Einbrands aufgelöst und die Metalloxide des Pigments bilden kleinste Kristalle, die den Brechungsindex der Glasur an deren Oberfläche verändern und für den sogenannten Liquid Metal Effect verantwortlich sind. Die eigentlichen Farbkörper werden also erst während des Einbrandes in situ gebildet, da die Pigmente sich während des Einbrandes auflösen und in situ eine glänzende Glasuroberfläche bilden, wobei die Glasur einen Liquid Metal Effect zeigt. Dieser Prozess ist in den und graphisch dargestellt. In sieht man die einzelnen Fritten- und Pigmentteilchen, während in die Pigmente sich in der Glasur befinden und quasi ein „einziges riesiges Effektpigment“ bilden.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher ein Effektpigment/Fritten-Gemisch, dass sich dadurch auszeichnet, dass die Fritte 3-7 % Natriumoxid enthält und das Effektpigment auf plättchenförmigen Substraten basiert, die auf der Oberfläche des Substrats mindestens eine Schichtenfolge
    1. (A) einer hochbrechenden Beschichtung mit einem Brechungsindex von n ≥ 1,8
    2. (B) einer Pseudobrookit-Schicht, die optional mit ein oder mehreren Oxiden in Mengen von ≤ 10 Gew.% bezogen auf Schicht (B) dotiert sein kann,
    3. (C) einer niedrigbrechenden Schicht mit einem Brechungsindex von n < 1,8
    4. (D) einer hochbrechenden Beschichtung mit einem Brechungsindex von n ≥ 1,8 bestehend aus mindestens zwei farblosen Metalloxidschichten
    5. (E) einer Pseudobrookit-Schicht, die optional mit ein oder mehreren Oxiden in Mengen von ≤ 10 Gew.% bezogen auf Schicht (E) dotiert sein kann, und optional
    6. (F) einer äußeren Schutzschicht
    aufweisen.
  • Das erfindungsgemäße Effektpigment-/Fritten-Gemisch ermöglicht Glasuren für keramische Oberflächen, die in ihrer Erscheinung glänzenden Metalloberflächen (Liquid metal effect), wie z.B. goldenen Oberflächen, sehr nahe kommen.
  • Die Glasuren aus dem erfindungsgemäßen Pigment/Fritten-Gemisch sind abriebbeständig und stabil gegen Detergenzien sowie die unter den bei der Reinigung von Geschirr üblichen mechanischen Belastungen. Darüber hinaus können sie problemlos in Mikrowellenherden eingesetzt werden.
  • Das Pigment-Fritten-Gemisch eignet sich zur Dekoration keramischer Gegenstände ausgewählt aus der Gruppe Porzellan, Bone China und Steingut, insbesondere Feinsteinzeugfliesen, Steinzeugfliesen, Steingutfliesen, Hartporzellan, Weichporzellan, Fine China, Biskuitporzellan, Steinzeugporzellan und Steingutporzellan.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das erfindungsgemäße Pigment/Fritten-Gemisch aus 20-70 Gew.% Effektpigment und 30-80 Gew.% Fritte und optional 0-10 Gew.% ein oder mehrerer Additive, wobei die Summe aus Pigment, Fritte und Additiven 100 % ergibt. Wenn der Pigment-Gewichtsanteil im Effektpigment/Fritten-Gemisch bevorzugt 20-70 Gew.%, ganz besonders bevorzugt 25-60 Gew.% bezogen auf das Pigment/Fritten-Gemisch, beträgt, wird eine optimale Orientierung der Farbkörper erzielt.
  • Ein wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Effektpigment-/Fritten-Gemisches ist das Effektpigment.
  • Geeignete Basissubstrate für die erfindungsgemäßen Effektpigmente sind semitransparente und transparente plättchenförmige Substrate. Bevorzugte Substrate sind Schichtsilikatplättchen, SiC-, TiC-, WC-, B4C-, BN-, Graphit-, TiO2- und Fe2O3-Plättchen, dotierte oder undotierte Al2O3-Plättchen, dotierte oder undotierte Glasplättchen, dotierte oder undotierte SiO2-Plättchen, TiO2-Plättchen, BiOCI und deren Gemische. Aus der Gruppe der Schichtsilikate sind insbesondere bevorzugt natürliche und synthetische Glimmerplättchen, Muskovit, Talk und Kaolin. Als synthetischer Glimmer findet vorzugsweise Fluorophlogopit oder Zn-Phlogopit als Substrat Anwendung.
  • Die Glasplättchen können aus allen dem Fachmann bekannten Glasarten bestehen, sofern sie im angewendeten Brennbereich temperaturstabil sind. Geeignete Gläser sind z.B. Quarzglas, A-Glas, E-Glas, C-Glas, ECR-Glas, Altglas, Alkaliboratglas, Alkalisilikatglas, Borosilikatglas, Duran®-Glas, Laborgeräteglas oder optisches Glas.
  • Der Brechungsindex der Glasplättchen liegt vorzugsweise bei 1,45-1,80, insbesondere bei 1,50-1,70. Besonders bevorzugt bestehen die Glassubstrate aus C-Glas, ECR-Glas oder Borosilikatglas.
  • Synthetische Substratplättchen, wie z.B. Glasplättchen, SiO2-Plättchen, Al2O3-Plättchen, können dotiert oder undotiert sein. Sofern sie dotiert sind, handelt es sich bei der Dotierung vorzugsweise um Al, N, B, Ti, Zr, Si, In, Sn, oder Zn bzw. deren Gemische. Ferner können weitere Ionen aus der Gruppe der Übergangsmetalle (V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Y, Nb, Mo, Hf, Sb, Ta, W) und Ionen aus der Gruppe der Lanthaniden als Dotierstoffe dienen.
  • Im Falle von Al2O3 ist das Substrat vorzugsweise undotiert oder mit TiO2, ZrO2 oder ZnO dotiert. Bei den Al2O3-Plättchen handelt es sich vorzugsweise um Korund. Geeignete Al2O3-Plättchen sind vorzugsweise dotierte oder undotierte α-Al2O3-Plättchen, insbesondere mit TiO2 oder ZrO2 dotierte (α-Al2O3-Plättchen.
  • Sofern das Substrat dotiert ist, beträgt der Anteil der Dotierung vorzugsweise 0,01 - 5 Gew.%, insbesondere 0,10 - 3 Gew.% bezogen auf das Substrat.
  • Die Größe der Basissubstrate ist an sich nicht kritisch und kann auf den jeweiligen Anwendungszweck abgestimmt werden. In der Regel haben die plättchenförmigen Substrate eine Dicke zwischen 0,05 und 5 µm, insbesondere zwischen 0,1 und 4,5 µm.
  • Es können auch Substrate unterschiedlicher Partikelgrößen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist ein Gemisch aus Glimmerfraktionen von N-Glimmer (10-60 µm), F-Glimmer (5-20 µm) und/oder M-Glimmer (<15 µm). Weiterhin bevorzugt sind N- und S-Fraktionen (10-130 µm) und F- und S-Fraktionen (5-130 µm).
  • Typische Beispiele für Teilchengrößenverteilungen sind:
    • D10: 1 - 50 µm, insbesondere 2 - 45 µm, ganz besonders bevorzugt 5-40 µm
    • D50: 7 - 275 µm, insbesondere 10 - 200 µm, ganz besonders bevorzugt 15-150 µm
    • D90: 15 - 500 µm, insbesondere 25 - 400 µm, ganz besonders bevorzugt 50-200 µm.
  • In dieser Patentanmeldung bedeutet „hochbrechend“ ein Brechungsindex von ≥ 1,8, während „niedrigbrechend“ ein Brechungsindex von < 1,8 bedeutet.
  • Die Schichtenfolge (A)-(E) bzw. (A)-(F) des erfindungsgemäßen Effektpigments ist wesentlich für die Stabilität des Pigments und die optischen Eigenschaften.
  • Bei der Schicht (A) handelt es sich um eine hochbrechende Schicht mit einem Brechungsindex von n ≥ 1,8, vorzugsweise n ≥ 2,0. Die Schicht (A) kann farblos oder im sichtbaren Wellenlicht absorbierend sein. Vorzugsweise besteht die Schicht (A) aus Metalloxiden oder Metalloxidgemischen. Das Metalloxid ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe TiO2, ZrO2, ZnO, SnO2, Cr2O3, Ce2O3, BiOCI, Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH), Ti-Suboxiden (TiO2 teilweise reduziert mit Oxidationszahlen von <4 bis 2 und niedere Oxide wie z.B. Ti3O5, Ti2O3 bis zu TiO), Titanoxynitride sowie Titannitrid, CoO, Co2O3, Co3O4, VO2, V2O3, NiO, WO3, MnO, Mn2O3 oder Gemische der genannten Oxide. Vorzugsweise besteht die Schicht (A) aus TiO2, Fe2O3, Cr2O3 oder SnO2.
  • Die Schicht (A) weist vorzugsweise Schichtdicken von 1-15 nm, insbesondere von 1-10 nm und ganz besonders bevorzugt von 1-5 nm auf.
  • Die Pseudobrookit-Schichten (B) und (E) können gleich oder verschieden sein. Vorzugsweise sind die Schichten von der Zusammensetzung her identisch. Die Pseudobrookit-Schichten bestehen vorzugsweise vollständig aus Fe2TiO5. Das Fe2TiO5 kann jedoch durch leichte Variationen des Fe/Ti-Verhältnisses und daraus resultierende Gitterleerstellen leicht über- oder unterstöchiometrisch sein.
  • Die Schichten können durch gleichzeitige Zugabe und Fällung einer Fehaltigen und einer Ti-haltigen Salzlösung oder durch Co-Fällung aus einer einzigen Lösung enthaltend Fe- und Ti-Salze hergestellt werden.
  • Die Pseudobrookit-Schichten sollten vorzugsweise zu 100 % aus kristallinem Pseudobrookit bestehen.
  • Die Schichten (B) und (E) und können gegebenenfalls zur Erhöhung der Stabilität und/oder Farbstärke noch mit ein oder mehreren Oxiden oder Oxidgemischen, vorzugsweise Metalloxide, dotiert sein. Die Oxide sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Al2O3, Ce2O3, B2O3, ZrO2, SnO2, Cr2O3, CoO, Co2O3, Co3O4, Mn2O3. Der Gewichtsanteil des Oxids bzw. Oxidgemisches in der Pseudobrookit-Schicht beträgt vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.% und liegt insbesondere im Bereich von 1 -5 Gew.%, ganz besonders bevorzugt 1 - 3 Gew.%, bezogen auf die Schicht (B) bzw. Schicht (E).
  • Die Schichten (B) und (E) besitzen jeweils unabhängig voneinander Schichtdicken vorzugsweise im Bereich von 60 - 120 nm, insbesondere 70 - 110 nm, und ganz besonders bevorzugt von 80 - 100 nm.
  • Für die Stabilität der erfindungsgemäßen Effektpigmente ist es insbesondere wichtig, dass die Schichten (B) und (E) durch eine Separationsschicht (C) und eine Separationsschicht (D) voneinander getrennt sind. Der Abstand zwischen den Schichten (B) und (E) sollte vorzugsweise 40-100 nm, insbesondere 45-90 nm und ganz besonders bevorzugt 50-80 nm betragen.
  • Die niedrigbrechende Schicht (C) mit einem Brechungsindex von n < 1,8, vorzugsweise n < 1,7, besteht vorzugsweise aus SiO2, MgO*SiO2, CaO*SiO2, Al2O3*SiO2, B2O3*SiO2 oder aus einem Gemisch der genannten Verbindungen. Weiterhin kann die Silikatschicht mit weiteren Erdalkali- oder Alkaliionen dotiert sein. Vorzugsweise handelt es sich bei der Schicht (C) um eine „silikatische“ Schicht. Ganz besonders bevorzugt besteht die Schicht (C) aus dotiertem oder undotiertem SiO2.
  • Die Schicht (C) weist vorzugsweise Schichtdicken von 40-90 nm, insbesondere von 40 - 70 nm und ganz besonders bevorzugt von 50 - 60 nm auf.
  • Die hochbrechende Beschichtung der Schicht (D) mit einem Brechungsindex von n ≥ 1,8, vorzugsweise n ≥ 2,0, besteht aus mindestens zwei farblosen Metalloxidschichten. Vorzugsweise besteht die Schicht (D) aus 2 oder 3 farblosen Metalloxidschichten. Die Metalloxide sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe SnO2, TiO2, Al2O3, Fe2O3, Cr2O3 oder deren Gemische.
  • Vorzugsweise besteht die Beschichtung der Schicht (D) aus den Metalloxidschichten (D1) und (D2)
    • (D1) SnO2-Schicht
    • (D2) TiO2-Schicht
    oder
    aus den Metalloxidschichten (D1), (D2) und (D3)
    • (D1) Al2O3-Schicht
    • (D2) TiO2-Schicht
    • (D3) Al2O3-Schicht
    oder
    • (D1) SnO2-Schicht
    • (D2) TiO2-Schicht
    • (D3) SnO2-Schicht.
  • Die Beschichtung der Schicht (D) weist vorzugsweise Schichtdicken von 10-25 nm, insbesondere von 11-21 nm und ganz besonders bevorzugt von 12-17 nm auf. Die Summe aller Schichtdicken der einzelnen Metalloxidschichten (D1), (D2), (D3) und ggf. weiterer Schichten der Beschichtung der Schicht (D) sollte 5 nm nicht übersteigen.
  • Damit die Schichten (C) und (D) als Separationsschichten agieren können und damit zur verminderten Phasenreaktion zwischen den einzelnen Pseudobrookit-Schichten (B) und (E) beitragen, sollte die Gesamtschichtdicke der Schichten (C) und (D) den Dickenbereich von 120 nm nicht übersteigen und vorzugsweise im Bereich 50-115 nm, insbesondere 51-91 nm und ganz besonders bevorzugt von 62-77 nm liegen.
  • Sofern die Schicht (A) bzw. (D) aus TiO2 besteht, kann das TiO2 in der Rutil- oder in der Anatasmodifikation vorliegen.
  • Besonders bevorzugte Effektpigmente besitzen folgenden Aufbau:
    • - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + Fe2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + Cr2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + Fe2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + Cr2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + Fe2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + Cr2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + Fe2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + Cr2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit + SnO2
    • - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit + SnO2
    • - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Fe2O3 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Cr2O3 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + Al2O3 + TiO2 + Al2O3 + Pseudobrookit
  • Ganz besonders bevorzugte Effektpigmente besitzen folgenden Schichtaufbau:
    • - natürliche Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit + SnO2
    • - natürliche Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit + SnO2
    • - natürliche Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Fe2O3 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Cr2O3 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - natürliche Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + Al2O3 + TiO2 + Al2O3 + Pseudobrookit
    • - snthetische Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit + SnO2
    • - synthetische Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit + SnO2
    • - synthetische Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Fe2O3 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Cr2O3 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - synthetische Glimmerplättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + Al2O3 + TiO2 + Al2O3 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit + SnO2
    • - Al2O3-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit + SnO2
    • - Al2O3-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Fe2O3 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Cr2O3 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - Al2O3-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + Al2O3 + TiO2 + Al2O3 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + Fe2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + Cr2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit + SnO2
    • - SiO2-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit + SnO2
    • - SiO2-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Fe2O3 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Cr2O3 + SnO2 + Pseudobrookit
    • - SiO2-Plättchen + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + Al2O3 + TiO2 + Al2O3 + Pseudobrookit
  • Die Metalloxidschicht(en) werden vorzugsweise naßchemisch aufgebracht, wobei die zur Herstellung von Perlglanzpigmenten entwickelten naßchemischen Beschichtungsverfahren angewendet werden können; Derartige Verfahren sind z. B. beschrieben in U.S. 3087828 , U.S. 3087829 , U.S. 3553001 , DE 14 67 468 , DE 19 59 988 , DE 20 09 566 , DE 22 14 545 , DE 22 15 191 , DE 22 44 298 , DE 23 13 331 , DE 25 22 572 , DE 31 37 808 , DE 31 37 809 , DE 31 51 343 , DE 31 51 354 , DE 31 51 355 , DE 32 11 602 , DE 32 35 017 , DE 196 18 568 , EP 0 659 843 , oder auch in weiteren dem Fachmann bekannten Patentdokumenten und sonstigen Publikationen.
  • Bei der Naßbeschichtung werden die Substratplättchen in Wasser suspendiert und mit einem oder mehreren hydrolysierbaren Metallsalzen bei einem für die Hydrolyse geeigneten pH-Wert versetzt, der so gewählt wird, dass die Metalloxide bzw. Metalloxidhydrate direkt auf den Plättchen ausgefällt werden, ohne daß es zu Nebenfällungen kommt. Der pH-Wert wird üblicherweise durch gleichzeitiges Zudosieren einer Base und/oder Säure konstant gehalten. Anschließend werden die Effektpigmente abgetrennt, gewaschen und getrocknet und gegebenenfalls geglüht, wobei die Glühtemperatur im Hinblick auf die jeweils vorliegende Beschichtung optimiert werden kann. In der Regel liegen die Glühtemperaturen zwischen 250 und 1000 °C, vorzugsweise zwischen 350 und 900 °C. Falls gewünscht kann das Pigment nach dem Aufbringen einzelner Beschichtungen abgetrennt, getrocknet und ggf. geglüht werden, um dann zur Auffällung der weiteren Schichten wieder resuspendiert zu werden.
  • Für das Aufbringen einer SiO2-Schicht wird bevorzugt das in der DE 196 18 569 beschriebene Verfahren verwendet. Zur Herstellung der SiO2-Schicht wird vorzugsweise Natrium- oder Kaliumwasserglaslösung eingesetzt.
  • Weiterhin kann die Beschichtung auch in einem Wirbelbettreaktor durch Gasphasenbeschichtung erfolgen, wobei z.B. die in EP 0 045 851 und EP 0 106 235 zur Herstellung von Perlglanzpigmenten vorgeschlagenen Verfahren entsprechend angewendet werden können.
  • Der Farbton der Pigmente kann in weiten Grenzen durch unterschiedliche Wahl der Belegungsmengen bzw. der daraus resultierenden Schichtdicken variiert werden. Die Feinabstimmung für einen bestimmten Farbton kann über die reine Mengenwahl hinaus durch visuell oder meßtechnisch kontrolliertes Anfahren der gewünschten Farbe erreicht werden.
  • Zur Erhöhung der Licht-, Wasser- und Wetterstabilität empfiehlt es sich häufig, in Abhängigkeit vom Einsatzgebiet das erfindungsgemäße Effektpigment einer anorganischen oder organischen Nachbeschichtung oder Nachbehandlung zu unterziehen (Schicht (F)). Als Nachbeschichtungen bzw. Nachbehandlungen kommen beispielsweise die in den DE-PS 22 15 191 , DE-OS 31 51 354 , DE-OS 32 35 017 oder DE-OS 33 34 598 beschriebenen Verfahren in Frage. Durch diese Nachbeschichtung wird die chemische und photochemische Stabilität weiter erhöht oder die Handhabung des Effektpigments, insbesondere die Einarbeitung in unterschiedliche Medien erleichtert. Zur Verbesserung der Benetzbarkeit, Dispergierbarkeit und/oder Verträglichkeit mit den Anwendermedien können funktionelle Beschichtungen aus SnO2, Al2O3 oder ZrO2 oder deren Gemische auf die Pigmentoberfläche aufgebracht werden. Weiterhin sind organische Nachbeschichtungen möglich, z.B. mit Silanen, wie beispielsweise beschrieben in der EP 0090259 , EP 0 634 459 , WO 99/57204 , WO 96/32446 , WO 99/57204 , U.S. 5,759,255 , U.S. 5,571,851 , WO 01/92425 oder in J.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 ff. und P.H. Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 11 No. 4, S. 471-493. Vorzugsweise handelt es sich bei der Schicht (F) um eine Schicht aus SnO2.
  • Unter Beschichtung(en) sind in dieser Patentanmeldung die vollständige Belegung/Umhüllung der plättchenförmigen Substrate zu verstehen.
  • Die optimale Orientierung der Farbkörper in der Glasur wird durch die Na2O-haltige Fritte unterstützt. Je höher der Pigmentanteil in der Fritte ist, vorzugsweise > 30 Gew.%, desto besser wird die gewünschte Orientierung der Farbkörper unterstützt. Der Effekt steigt dabei in der Regel mit zunehmender Pigmentkonzentration sukzessive von ≥ 30 Gew.%, über ≥ 50 Gew.% bis hin zu ≥ 70 Gew.% an.
  • Neben der optimalen Ausrichtung der Farbkörper spielt weiterhin die Temperaturstabilität sowie die Stabilität gegenüber chemisch hochreaktivem Medium (der Frittenschmelze) eine entscheidende Rolle für den Einsatz des Pigment/Fritten-Gemisches. Durch die Verwendung von Na2O-haltigen Fritten wird die Temperaturstabilität deutlich erhöht. Der Na2O-Anteil in der Fritte beträgt 3 - 7 Gew.%, insbesondere 4 - 6,5 Gew.%, und ganz besonders bevorzugt 5 - 6 Gew.% bezogen auf die Fritte.
  • Geeignete kommerziell erhältliche Fritten enthalten neben Na2O Frittenübliche Bestandteile, wie z.B. Al2O3, SiO2, B2O3, TiO2, ZrO2, Sb2O3, P2O5, Hf2O, Fe2O3, ZnO, PbO, Alkalioxide, wie z.B. Li2O, K2O, Erdalkalioxide, wie z.B. CaO, BaO, MgO, SrO, und Oxide Seltener Erden.
  • Bevorzugte Fritten enthalten
    • - (Na2O + K2O + Li2O) ≤ 10 Gew.%
    • - Al2O3 ≥ 4,5 Gew.%
    • - SiO2 ≥ 45 Gew.%
    wobei der Gesamtanteil aller Bestandteile der Fritte 100 % beträgt.
  • Als weitere Bestandteile können die Frittengemische 0-10 Gew.% Additive bezogen auf das Pigment/Fritten-Gemisch enthalten, wie z.B. anorganische Farbpigmente Ton, Kaolin, Bentonit oder organische Substanzen, z.B. zur Einstellung der Stabilität des Glasurschlickers.
  • Die Teilchen der Fritten besitzen vorzugsweise Partikelgrößen von 1-20 µm, insbesondere 3 - 15 µm und ganz besonders bevorzugt von 5-12 µm.
  • Geeignete Fritten/Flüsse mit einem Anteil von Na2O im Bereich von 3-7 Gew.% bezogen auf die Fritte sind kommerziell erhältlich, z.B. von Ferro, Sicer oder Zschimmer& Schwarz. Als Beispiel, ohne dabei die Anzahl der einsetzbaren Fritten/Flüsse einzuschränken, werden nachfolgende Fritten genannt:
    • Sicer STDA450-76AT, Torrecid EPS06321A, Ferro 101911, 101915, 101600, 101650 840, Sicer-SM112/SM114/SM140.
  • Das Pigment-Fritten-Gemisch eignet sich zur Dekoration keramischer Gegenstände auf der Basis von Porzellan, Bone-China und Steingut.
  • Geeignete Werkstücke für das erfindungsgemäße Pigment-/Fritten-Gemisch werden in der nachfolgenden Tabelle genannt:
    ungebrannt vorgebrannt (Biskuit) mit Engobe glasiert gebrannt
    Feinsteinzeugfliese Feinsteinzeuqfliese Feinsteinzeugfliese Feinsteinzeugfliese Feinsteinzeugfliese
    Steinzeugfliese Steinzeugfliese Steinzeugfliese Steinzeugfliese Steinzeugfliese
    Steingutfliese Steingutfliese Steingutfliese Steingutfliese Steingutfliese
    Hartporzellan Hartporzellan Hartporzellan Hartporzellan Hartporzellan
    Weichporzellan Weichporzellan Weichporzellan Weich porzellan Weich porzellan
    Fine China Fine China Fine China Fine China Fine China
    Bone China Bone China Bone China Bone China Bone China
    Biskuitporzellan Biskuitporzellan Biskuitporzellan Biskuitporzellan Biskuitporzellan
    Steinzeugporzellan Steinzeugporzellan Steinzeugporzellan Steinzeugporzellan Steinzeugporzellan
    Steingutporzellan Steingutporzellan Steingutporzellan Steingutporzellan Steingutporzellan
  • Die Applikation des erfindungsgemäßen Pigment/Fritten-Gemisches auf das Werkstück kann beispielsweise erfolgen durch
    • - Rotativen Siebdruck direkt
    • - Flach-Siebdruck direkt
    • - Rotativer Siebdruck indirekt über Abziehbilder
    • - flach-Siebdruck indirekt über Abziehbilder
    • - Rotocolor
    • - Sprühapplikation
    • - (Hand-)Malerei
    • - Tauchen
    • - Wasserfall2
    • - Airless-Sprühapplikation
    • - jegliche Applikationen mit Dekorationspulver (z.B. grit Vetrosa), z.B. vorgedruckter Kleber, anschließend mit Dekorationspulver überstreut und zum Schluss abgesaugt oder -geblasen.
  • Einen besonders ausgeprägten Liquid-Metal-Effekt erzielt man, wenn die im Pigment/Fritten-Gemisch verwendete Fritte oder eine in Zusammensetzung und Schmelzverhalten ähnliche Fritte als Zwischenschicht (sogenanntes „Underlay“) zwischen Keramik bzw. Glasur und Pigment/Fritten-Gemisch aufgetragen wird. Beide Schichten, Underlay und Pigment/Fritten-Gemisch, werden separat appliziert, dann aber gemeinsam eingebrannt.
  • Underlay und Pigment-Fritten-Gemisch können beispielsweise durch Spritzapplikation, Pinselapplikation, Rakeln, Siebdruck und Abziehbilder auf die glasierte oder unglasierte Keramikoberfläche aufgetragen werden. Die nach dem Einbrand gemessenen Gesamtschichtdicken liegen applikationsabhängig zwischen 5 und 30 µm.
  • Die Einbrenntemperaturen variieren mit den verwendeten Fritten. Typische Einbrenntemperaturen für das erfindungsgemäße Pigment/Fritten-Gemisch liegen im Bereich von 950 °C und 1150 °C.
  • Zur Variation des Farbtons können dem erfindunggemäßen Pigment/Fritten-Gemisch stabile anorganische Farbpigmente oder Farbpigmente zugesetzt werden. Der Anteil der Farbpigmente beträgt 0 - 30 Gew.%, insbesondere 0-15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt 0 - 10 Gew.% bezogen auf das Pigment/Fritten-Gemisch. Geeignete und stabile Farbpigmente sind beispielsweise grüne Chromoxidpigmente, schwarze Spinell-Pigmente, Gelbbraune Rutilpigmente, Cadmiumrot und -gelb, Cobaltblau-Pigmente. Derartige Farbpigmente sind beispielsweise bei den Firmen Ferro und Shepard kommerziell erhältlich.
  • Die eingebrannten Effektglasuren mit dem erfindungsgemäßen Pigment/Fritten-Gemisch zeichnen sich durch einen besonders hohen Glanz in Kombination mit niedrigen Sparkle-Werten aus und zeigen den gewünschten Liquid Metall-Effekt.
  • Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung des erfindungsgemäßen Pigment/Fritten-Gemisches für Keramikglasuren auf gebrannten oder ungebrannten Ziegeln, Boden- und Wandfliesen für Innen- oder Außenanwendung, Sanitärkeramik, Porzellan, Ton- und Keramikwaren.
  • Gegenstand der Erfindung sind somit auch Formulierungen enthaltend das erfindungsgemäße Effektpigment/Fritten-Gemisch.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch zu begrenzen.
  • Beispiele
  • Beispiel 1
  • 100 g natürlicher Glimmer der Teilchengröße 10-60 µm werden in 2 I entmineralisiertem Wasser unter Rühren auf 80 °C erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird bei pH 1,8 44 g TiCl4-Lösung (400 g/l TiCl4) zudosiert, wobei der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten wird. Anschließend wird der pH-Wert mittels Natronlauge auf pH 2,8 eingestellt und bei diesem pH-Wert und 75 °C gleichzeitig 600 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe)= 7 %) und 462 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) zugegeben. Während der gesamten Zugabezeit wird der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32 %igen Natronlauge konstant gehalten. Nach 0,5 h Nachrühren wird der pH-Wert auf 7,5 angehoben und bei diesem pH-Wert werden 650 ml Natronwasserglaslösung (13 Gew.% SiO2) langsam zudosiert, wobei der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure konstant gehalten wird. Nach einer weiteren Nachrührzeit von 0,5 h wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf pH 1,8 abgesenkt und eine Lösung aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %) zudosiert. Beim gleichen pH-Wert werden nun 105 ml TiCl4-Lösung(400 g/lTiCl4) langsam zudosiert. Nun folgt eine erneute Zugabe eine Lösung bestehend aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %). Der pH-Wert wird jeweils mit 32 %iger Natronlauge konstant bei 1,8 gehalten. Im Anschluss wird der pH-Wert wieder mittels Natronlauge auf pH 2,8 eingestellt. Die äußerste Schicht wird abschließend durch parallele Zugabe von 650 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7 %) und 499 ml einer wässrigen TiC4-Lösung (200 g TiCl4/I) und gleichzeitiges Titrieren mit Natronlauge (w=10 %) aufgebracht. Nach einer Nachrührzeit von 0,5 h bei pH 3,0 wird das beschichtete Glimmersubstrat abfiltriert, gewaschen und bei 110 °C 16 h getrocknet. Zuletzt wird das erhaltene Effektpigment 0,5 h bei 850 °C geglüht und gesiebt.
  • Man erhält ein temperaturstabiles goldenes Mehrschichtpigment mit hoher Brillianz.
  • Beispiel 2
  • 100 g natürlicher Glimmer der Teilchengröße 10-25 µm werden in 2 I entmineralisiertem Wasser unter Rühren auf 80 °C erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird bei pH 1,8 44 g TiCl4-Lösung (400 g/l TiCl4) zudosiert, wobei der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten wird. Anschließend wird der pH-Wert mittels Natronlauge auf pH 2,8 eingestellt und bei diesem pH-Wert und 75 °C gleichzeitig 600 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe)= 7 %) und 462 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) zugegeben. Während der gesamten Zugabezeit wird der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32 %igen Natronlauge konstant gehalten. Nach 0,5 h Nachrühren wird der pH-Wert auf 7,5 angehoben und bei diesem pH-Wert werden 650 ml Natronwasserglaslösung (13 Gew.% SiO2) langsam zudosiert, wobei der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure konstant gehalten wird. Nach einer weiteren Nachrührzeit von 0,5 h wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf pH 1,8 abgesenkt und eine Lösung aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %) zudosiert. Beim gleichen pH-Wert werden nun 105 ml TiCl4-Lösung (400 g/lTiCl4) langsam zudosiert. Nun folgt eine erneute Zugabe einer Lösung bestehend aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %). Der pH-Wert wird jeweils mit 32 %iger Natronlauge konstant bei 1,8 gehalten. Im Anschluss wird der pH-Wert wieder mittels Natronlauge auf pH 2,8 gestellt. Die äußerste Schicht wird abschließend durch parallele Zugabe von 650 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7 %) und 499 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) und gleichzeitiges Titrieren mit Natronlauge (w=10 %) aufgebracht. Nach einer Nachrührzeit von 0,5 h bei pH 3,0 wird das beschichtete Glimmersubstrat abfiltriert, gewaschen und bei 110 °C 16 h getrocknet. Zuletzt wird das so erhaltene Effektpigment 0,5 h bei 850 °C geglüht und gesiebt.
  • Man erhält ein temperaturstabiles goldenes Mehrschichtpigment mit hoher Brillianz und gutem Deckvermögen.
  • Beispiel 3
  • 100 g natürlicher Glimmer der Teilchengröße < 15 µm werden in 2 I entmineralisiertem Wasser unter Rühren auf 80 °C erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird bei pH 1,8 53 g TiCl4-Lösung (400 g/l TiCl4) zudosiert, wobei der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten wird. Anschließend wird der pH-Wert mittels Natronlauge auf pH 2,8 eingestellt und bei diesem pH-Wert und 75 °C werden gleichzeitig 640 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7 %) und 501 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) zugegeben. Während der gesamten Zugabezeit wird der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32 %igen Natronlauge konstant gehalten. Nach 0,5 h Nachrühren wird der pH-Wert auf 7,5 angehoben und bei diesem pH-Wert werden 650 ml Natronwasserglaslösung (13 Gew.% SiO2) langsam zudosiert, wobei der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure konstant gehalten wird. Nach einer weiteren Nachrührzeit von 0,5 h wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf pH 1,8 abgesenkt und eine Lösung aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %) zudosiert. Beim gleichen pH-Wert werden nun 105 ml TiCl4-Lösung (400 g/l TiCl4) langsam zudosiert. Nun folgt eine erneute Zugabe einer Lösung bestehend aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %). Der pH-Wert wird jeweils mit 32 %iger Natronlauge konstant bei 1,8 gehalten. Im Anschluss wird der pH-Wert wieder mittels Natronlauge auf pH 2,8 gestellt. Die äußerste Schicht wird abschließend durch parallele Zugabe von 650 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7 %) und 499 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) und gleichzeitiges Titrieren mit Natronlauge (w = 10 %) aufgebracht. Nach einer Nachrührzeit von 0,5 h bei pH 3,0 wird das beschichtete Glimmersubstrat abfiltriert, gewaschen und bei 110 °C 16 h getrocknet. Zuletzt wird das so erhaltene Effektpigment 0,5 h bei 850 °C geglüht und danach gesiebt.
  • Man erhält ein temperaturstabiles goldenes Mehrschichtpigment mit hohem Deckvermögen.
  • Beispiel 4
  • 100 g Borosilikat-Glasplättchen der Teilchengröße 20-200 µm werden in 2 I entmineralisiertem Wasser unter Rühren auf 80 °C erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird bei pH 1,8 38 g TiCl4-Lösung (400 g/l TiCl4) zudosiert, wobei der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten wird. Anschließend wird der pH-Wert mittels Natronlauge auf pH 2,8 eingestellt und bei diesem pH-Wert und 75 °C gleichzeitig 508 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7 %) und 431 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) zugegeben. Während der gesamten Zugabezeit wird der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32 %igen Natronlauge konstant gehalten. Nach 0,5 h Nachrühren wird der pH-Wert auf 7,5 angehoben und bei diesem pH-Wert werden 650 ml Natronwasserglaslösung (13 Gew.% SiO2) langsam zudosiert, wobei der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure konstant gehalten wird. Nach einer weiteren Nachrührzeit von 0,5 h wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf pH 1,8 abgesenkt und eine Lösung aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %) zudosiert. Beim gleichen pH-Wert werden nun 105 ml TiCl4-Lösung (400 g/lTiCl4) langsam zudosiert. Nun folgt eine erneute Zugabe eine Lösung bestehend aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %). Der pH-Wert wird jeweils mit 32 %iger Natronlauge konstant bei 1,8 gehalten. Im Anschluss wird der pH-Wert wieder mittels Natronlauge auf pH 2,8 gestellt. Die äußerste Schicht wird abschließend durch parallele Zugabe von 650 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7 %) und 499 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) und gleichzeitiges Titrieren mit Natronlauge (w = 10 %) aufgebracht. Nach einer Nachrührzeit von 0,5 h bei pH 3,0 werden die so beschichteten Glasplättchen abfiltriert, gewaschen und bei 110 °C 16 h getrocknet. Zuletzt wird das Effektpigment 0,5 h bei 850 °C geglüht und gesiebt. Man erhält ein temperaturstabiles goldenes Mehrschichtpigment mit sehr starkem Glitzereffekt.
  • Beispiel 5
  • 100 g SiO2-Plättchen der Teilchengröße 10-40 µm werden in 2 I entmineralisiertem Wasser unter Rühren auf 80 °C erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird bei pH 1,8 44 g TiCl4-Lösung (400 g/l TiCl4) zudosiert, wobei der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten wird. Anschließend wird der pH-Wert mittels Natronlauge auf pH 2,8 eingestellt und bei diesem pH-Wert und 75° C gleichzeitig 600 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7%) und 462 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) zugegeben. Während der gesamten Zugabezeit wird der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32 %igen Natronlauge konstant gehalten. Nach 0,5 h Nachrühren wird der pH-Wert auf 7,5 angehoben und bei diesem pH-Wert werden 650 ml Natronwasserglaslösung (13 Gew.% SiO2) langsam zudosiert, wobei der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure konstant gehalten wird. Nach einer weiteren Nachrührzeit von 0,5 h wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf pH 1,8 abgesenkt und eine Lösung aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %) zudosiert. Beim gleichen pH-Wert werden nun 105 ml TiCl4-Lösung (400 g/lTiCl4) langsam zudosiert. Anschließend erfolgt eine erneute Zugabe einer Lösung bestehend aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %). Der pH-Wert wird jeweils mit 32 %iger Natronlauge konstant bei 1,8 gehalten. Im Anschluss wird der pH-Wert wieder mittels Natronlauge auf pH 2,8 gestellt. Die äußerste Schicht wird abschließend durch parallele Zugabe von 650 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7%) und 499 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) und gleichzeitiges Titrieren mit Natronlauge (w = 10 %) aufgebracht. Nach einer Nachrührzeit von 0,5 h bei pH 3,0 werden die so beschichteten SiO2-Plättchen abfiltriert, gewaschen und bei 110°C 16 h getrocknet. Zuletzt wird das Effektpigment 0,5 h bei 850 °C geglüht und gesiebt.
  • Man erhält ein temperaturstabiles goldenes Mehrschichtpigment mit hoher Brillianz und gutem Deckvermögen.
  • Beispiel 6
  • 100 g synthetischer Glimmer der Teilchengröße 10-40 µm werden in 2 I entmineralisiertem Wasser unter Rühren auf 80°C erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird bei pH 1,8 44 g TiCl4-Lösung (400 g/l TiCl4) zudosiert, wobei der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten wird. Anschließend wird der pH-Wert mittels Natronlauge auf pH 2,8 eingestellt und bei diesem pH-Wert und 75° C gleichzeitig 600 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7 %) und 462 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) zugegeben. Während der gesamten Zugabezeit wird der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32 %igen Natronlauge konstant gehalten. Nach 0,5 h Nachrühren wird der pH-Wert auf 7,5 angehoben und bei diesem pH-Wert werden 650 ml Natronwasserglaslösung (13 Gew.% SiO2) langsam zudosiert, wobei der pH-Wert mit 10 % Salzsäure konstant gehalten wird. Nach einer weiteren Nachrührzeit von 0,5 h wird der pH-Wert mit 10 % Salzsäure auf pH 1,8 abgesenkt und eine Lösung aus 5 g SnCl4× 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %) zudosiert. Beim gleichen pH-Wert werden nun 105 ml TiCl4-Lösung (400 g/lTiCl4) langsam zudosiert. Nun folgt eine erneute Zugabe eine Lösung bestehend aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20%). Der pH-Wert wird jeweils mit 32 %iger Natronlauge konstant bei 1,8 gehalten. Im Anschluss wir der pH-Wert wieder mittels Natronlauge auf pH 2,8 gestellt. Die äußerste Schicht wird abschließend durch parallele Zugabe von 650 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe)= 7 %) und 499 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) und gleichzeitiges Titrieren mit Natronlauge (w=10 %) aufgebracht. Nach einer Nachrührzeit von 0,5 h bei pH 3,0 wird das beschichtete Glimmersubstrat abfiltriert, gewaschen und bei 110 °C 16 h getrocknet. Zuletzt wird das so erhaltene Effektpigment 0,5 h bei 850 °C geglüht und gesiebt.
  • Man erhält ein temperaturstabiles goldenes Mehrschichtpigment mit hoher Brillianz und moderatem Deckvermögen.
  • Beispiel 7
  • 100 g Talk der Teilchengröße < 10 µm werden in 2 I entmineralisiertem Wasser unter Rühren auf 80 °C erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird bei pH 1,8 44 g TiCl4-Lösung(400 g/l TiCl4) zudosiert, wobei der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten wird. Anschließend wird der pH-Wert mittels Natronlauge auf pH 2,8 eingestellt und bei diesem pH-Wert und 75 °C gleichzeitig 600 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7 %) und 462 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/l) zugegeben. Während der gesamten Zugabezeit wird der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32 %igen Natronlauge konstant gehalten. Nach 0,5 h Nachrühren wird der pH-Wert auf 7,5 angehoben und bei diesem pH-Wert werden 650 ml Natronwasserglaslösung (13 Gew.% SiO2) langsam zudosiert, wobei der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure konstant gehalten wird. Nach einer weiteren Nachrührzeit von 0,5 h wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf pH 1,8 abgesenkt und eine Lösung aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %) zudosiert. Beim gleichen pH-Wert werden nun 105 ml TiCl4-Lösung (400 g /l TiCl4) langsam zudosiert. Nun folgt eine erneute Zugabe einer Lösung bestehend aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %). Der pH-Wert wird jeweils mit 32 %iger Natronlauge konstant bei 1,8 gehalten. Im Anschluss wird der pH-Wert wieder mittels Natronlauge auf pH 2,8 gestellt. Die äußerste Schicht wird abschließend durch parallele Zugabe von 650 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7 %) und 499 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) und gleichzeitiges Titrieren mit Natronlauge (w = 10 %) aufgebracht. Nach einer Nachrührzeit von 0,5 h bei pH 3,0 werden die so beschichteten Talkplättchen abfiltriert, gewaschen und bei 110 °C 16 h getrocknet. Zuletzt wird das so erhaltene Effektpigment 0,5 h bei 850 °C geglüht und gesiebt.
  • Man erhält ein temperaturstabiles goldenes Mehrschichtpigment mit hohem Deckvermögen.
  • Beispiel 8
  • 100 g natürlicher Glimmer der Teilchengröße 20-180 µm werden in 2 I entmineralisiertem Wasser unter Rühren auf 80 °C erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird bei pH 1,8 38 g TiCl4-Lösung (400 g/l TiCl4) zudosiert, wobei der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten wird. Anschließend wird der pH-Wert mittels Natronlauge auf pH 2,8 eingestellt und bei diesem pH-Wert und 75 °C gleichzeitig 508 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7 %) und 431 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) zugegeben. Während der gesamten Zugabezeit wird der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32 %igen Natronlauge konstant gehalten. Nach 0,5 h Nachrühren wird der pH-Wert auf 7,5 angehoben und bei diesem pH-Wert werden 650 ml Natronwasserglaslösung (13 Gew.% SiO2) langsam zudosiert, wobei der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure konstant gehalten wird. Nach einer weiteren Nachrührzeit von 0,5 h wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf pH 1,8 abgesenkt und eine Lösung aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %) zudosiert. Beim gleichen pH-Wert werden nun 105 ml TiCl4-Lösung (400 g/l TiCl4) langsam zudosiert. Anschließend erfolgt eine erneute Zugabe eine Lösung bestehend aus 5 g SnCl4 × 5 H2O und 41 ml Salzsäure (20 %). Der pH-Wert wird jeweils mit 32 %iger Natronlauge konstant bei 1,8 gehalten. Im Anschluss wird der pH-Wert wieder mittels Natronlauge auf pH 2,8 gestellt. Die äußerste Schicht wird abschließend durch parallele Zugabe von 650 ml einer wässrigen FeCl3-Lösung (w(Fe) = 7 %) und 499 ml einer wässrigen TiCl4-Lösung (200 g TiCl4/I) und gleichzeitiges Titrieren mit Natronlauge (w = 10 %) aufgebracht. Nach einer Nachrührzeit von 0,5 h bei pH 3,0 wird das beschichtete Glimmersubstrat abfiltriert, gewaschen und bei 110 °C 16 h getrocknet. Zuletzt wird das Effektpigment 0,5 h bei 850 °C geglüht und gesiebt.
  • Man erhält ein temperaturstabiles goldenes Mehrschichtpigment mit starkem Glitzereffekt.
  • Anwendungsbeispiele
  • Prozessbeschreibung zur Dekoration keramischer Werkstücke
    1. A - keramisches Substrat
    2. B - Engobe
    3. C - Glasur
    4. D - Dekoration/Applikation
    5. E - Brennen
    • A
    = ungebrannte, vorgebrannte (Biskuit), glasierte Feinsteinzeug-, Steinzeug/gut-Fliesen, Porzellan (z.B. Hartporzellan, Weichporzellan, Fine China, Bone China, Biskuitporzellan, Steinzeug, Steingut)
    Tabelle 1: Substrate
    Bsp. ungebrannt vorgebrannt (Biskuit) mit Engobe glasiert gebrannt
    1 Feinsteinzeugfliese Feinsteinzeugfliese Feinsteinzeugfliese Feinstein zeugfliese Feinsteinzeugfliese
    2 Steinzeugfliese Steinzeugfliese Steinzeugfliese Steinzeugfliese Steinzeugfliese
    3 Steingutfliese Steingutfliese Steingutfliese Steingutfliese Steingutfliese
    4 Hartporzellan Hartporzellan Hartporzellan Hartporzellan Hartporzellan
    5 Weichporzellan Weichporzellan Weichporzellan Weichpor zellan Weichporzellan
    6 Fine China Fine China Fine China Fine China Fine China
    7 Bone China Bone China Bone China Bone China Bone China
    8 Biskuitporzellan Biskuitporzellan Biskuitporzellan Biskuitpor zellan Biskuitporzellan
    9 Steinzeugporzellan Steinzeugporzellan Steinzeugporzellan Steinzeugporzellan Steinzeugporzellan
    10 Steingutporzellan Steingutporzellan Steingutporzellan Steingutporzellan Steingutporzellan
    • B
    = handelsübliche Engoben, mit unterschiedlichsten Funktionen, wie z.B. Abdecken der Substrat Farbe, Beeinflussung chemischer und physikalischer Reaktionen, Verbesserung der Haftung zwischen Glasur und Substrat.
    C
    = z.B. handelsübliche Glasuren, Glasuren mit Effektpigmenten, eingefärbte Glasuren
    D
    = z.B. Rotativer und Flach-Siebdruck sowohl direkt als auch indirekt über Abziehbilder (Decal), Rotocolor, Sprühapplikation, (Hand-)Malerei, Tauchen, Wasserfall, Airless-Sprühapplikation, jegliche Applikation mit Dekorationspulver (z.B. grit Vetrosa) z.B. vorgedruckter Kleber, anschließend mit Dekorationspulver überstreut und zum Schluss abgesaugt oder -geblasen.
    Tabelle 2: Applikationen
    Bsp. Applikation
    1 Rotativer Siebdruck direkt
    2 Flach-Siebdruck direkt
    3 Rotativer Siebdruck indirekt über Abziehbilder
    4 flach-Siebdruck indirekt über Abziehbilder
    5 Rotocolor
    6 Sprühapplikation
    7 (Hand-)Malerei
    8 Tauchen
    9 Wasserfall
    10 Airless-Sprühapplikation
    11 jegliche Applikationen mit Dekorationspulver (z.B. grit Vetrosa) z.B. vorgedruckter Kleber, anschließend mit Dekorationspulver überstreut und zum Schluss abgesaugt oder -geblasen.
  • Bei Punkt D kann die Dekoration neben der keramischen Farbe vorzugsweise noch einen oder mehrere Vordrucke (im Folgenden Underlay genannt) haben, der vollflächig oder partiell erfolgen kann. Letzteres kann interessante Effekte hervorrufen (Reliefdruck). Über die Wahl des Underlay kann der Glanzgrad der pigmentierten Glasur beeinflusst werden. Die Underlays können mit anorganischen Pigmenten wie auch mit Effektpigmenten eingefärbt werden. Tabelle 3: Beispielformulierungen Liquid-Metall-Dekoration
    Beispielformulierung Nr. Effektpigment** [g] Fritte/Fluss/ Glasur/ Printing Base *[g] Applikationsmedium *** [g] WPigm im Feststoff [%] WPigm in Paste [%]
    1 0,01 1 2 0,99 0,33
    2 0,15 0,5 2 23,08 5,66
    3 0,3 0,25 2 54,55 11,76
    4 0,5 0,05 2 90,91 19,61
    5 0,01 1 3 0,99 0,25
    6 0,15 0,5 3 23,08 4,11
    7 0,3 0,25 3 54,55 8,45
    8 0,5 0,05 3 90,91 14,08
    9 0,01 2 2 0,50 0,25
    10 0,15 1,5 2 9,09 4,11
    11 0,3 1 2 23,08 9,09
    12 0,5 0,5 2 50,00 16,67
    13 0,01 0 2 100,00 0,50
    14 0,15 3 2 4,76 2,91
    15 0,3 1,2 2 20,00 8,57
    16 0,5 0,7 2 41,67 15,62
    17 4,5 0,5 2 90,00 64,29
    18 0,5 0,25 2 66,67 18,18
    19 4,9 0,1 2 98,00 70,00
    *z.B. Sicer STD450-76AT oder Torrecid EPS06321A
    ** Effektpigment der Pigmentbeispiele 1-8
    ***z.B. Ferro - 221-ME/80 850/80 840, Sicer - SM112/SM114/SM140, Zschimmer&Schwarz - WB110, CMC-Verdicker,
  • Tabelle 4: Beispielformulierungen Underlay
    Beispielformulierung Fritte/Glasur/ Printing Base* [g] Siebdruck Medium*** [g] WSolid in Paste [%]
    Nr.
    1 1 2 33,33
    2 0,5 2 20,00
    3 0,25 2 11,11
    4 0,05 2 2,44
    5 1 3 25,00
    6 0,5 3 14,29
    7 0,25 3 7,69
    8 0,05 3 1,64
    9 2 2 50,00
    10 1,5 2 42,86
    11 1 2 33,33
    12 0,5 2 20,00
    13 0 2 0,00
    14 3 2 60,00
    15 1,2 2 37,50
    16 0,7 2 25,93
    17 0,5 2 20,00
    18 0,25 2 11,11
    19 0,1 2 4,76
  • E = Brennen, kann unterschiedlich oft, bei verschiedensten Temperaturen und Temperaturprofilen erfolgen und auch zwischen den einzelnen Applikationen. Auch die Ofenatmosphäre spielt eine Rolle für den finalen Effekt, je mehr Sauerstoff beim Brennprozess vorhanden ist, desto besser wird der Effekt.
  • Die Punkte A-E müssen in der Anwendung nicht zwingend alle erfolgen, je nach Fall werden Punkte übersprungen oder ersetzt. Im Allgemeinen lassen sich zum Erreichen des beschriebenen Effektes die einzelnen Punkte A-E beliebig kombinieren und/oder auch doppelt anwenden.
  • Alle Kombinationen aus A-E (Tabellen) können mit den Effektpigmenten gemäß der Beispiele 1-8 den Liquid Metall-Effekt erzeugen. Die möglichen Kombinationen sind schematisch in dargestellt.
  • Siebdruck - Beispiel A1: Siebdruckapplikation mit Underlay, indirekt (Abziehbild/Decal) auf Fine China
  • Material:
    • - Siebdruck „Formulierungen Underlay“ nach Tabelle 4
    • - Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metal-Dekoration“ nach Tabelle 3
  • Die Underlay Schicht wird auf das Abziehbildpapier vorgedruckt und bei 0-40 °C bis zur Wischfestigkeit zwischengetrocknet. Anschließend wird die Dekorpaste deckungsgleich auf die Underlayschicht gedruckt. Danach wird wieder bei 0-40 °C bis zur Wischfestigkeit zwischengetrocknet. Dann wird ein Cover Coat (Ferro 80 450) übergedruckt und wieder bei 0-40 °C bis zur Wischfestigkeit getrocknet.
  • Das fertige Abziehbild wird mit Hilfe von Wasser abgelöst und auf Fine China (Teller von Villeroy & Boch) appliziert und zum Schluss bei 1060 °C mit 3 Minuten Haltezeit eingebrannt.
  • Siebdruck - Beispiel A2: Siebdruckapplikation mit Underlay, direkt auf Feinsteinzeugfliese
  • Material:
    • - Siebdruck „Formulierungen Underlay“ nach Tabelle 4
    • - Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ nach Tabelle 3
  • Die Underlay-Schicht wird auf die Feinsteinzeugfliese vorgedruckt und bei 0-40 °C bis zur Wischfestigkeit zwischengetrocknet. Anschließend wird die Dekorpaste überlappend auf die Underlayschicht gedruckt. Danach wird wieder bei 0-40 °C bis zur Wischfestigkeit getrocknet. Zum Schluss wird bei 1050 °C mit 10 Minuten Haltezeit eingebrannt. Durch das überlappende Drucken der Dekorschicht auf die Underlayschicht ergeben sich Relief-Effekte die matte und glänzende Bereiche enthalten.
  • Siebdruck - Beispiel A3: Siebdruckapplikation mit vorgebranntem Underlay, direkt auf Steingutfliese
  • Material:
    • - Siebdruck „Formulierungen Underlay“ nach Tabelle 4
    • - Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ nach Tabelle 3
  • Die Underlay-Schicht wird auf die Steingutfliese vorgedruckt und bei 0-40 °C bis zur Wischfestigkeit zwischengetrocknet. Dann eingebrannt bei 1050 °C mit 10 Minuten Haltezeit. Anschließend wird die Dekorpaste überlappend auf die vorgebrannte Underlayschicht gedruckt. Danach wird wieder bei 0-40 °C bis zur Wischfestigkeit getrocknet. Zum Schluss wird bei 1050 °C mit 10 Minuten Haltezeit eingebrannt. Durch das überlappende Drucken der Dekorschicht auf die Underlayschicht ergeben sich Relief-Effekte die matte (ohne Underlay) und glänzende Bereiche (mit Underlay) enthalten.
  • Siebdruck - Beispiel A4: indirekte Siebdruckapplikation mit Underlay auf extra Schiebebild
  • Material:
    • - Siebdruck „Formulierungen Underlay“ nach Tabelle 4
    • - Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ nach Tabelle 3
  • Die Underlay Schicht wird auf ein Abziehbildpapier gedruckt und bei 0-40 °C bis zur Wischfestigkeit zwischengetrocknet. Anschließend wird ein Cover Coat (Ferro 80 450) übergedruckt und wieder bei 0-40 °C bis zur Wischfestigkeit getrocknet.
    Die Dekorpaste wird auf ein Abziehbildpapier gedruckt und bei 0-40 °C bis zur Wischfestigkeit zwischengetrocknet. Dann wird ein Cover Coat (Ferro 80 450) übergedruckt und wieder bei 0-40 °C bis zur Wischfestigkeit getrocknet.
  • Das fertige Abziehbild mit Underlay wird mit Hilfe von Wasser abgelöst und auf Hart Porzellan appliziert. Das fertige Abziehbild mit Dekorfarbe wird mit Hilfe von Wasser abgelöst und auf das applizierte Underlay Abziehbild auf dem Hart Porzellan appliziert. und zum Schluss bei 1115 °C mit 3 Minuten Haltezeit eigebrannt.
  • Siebdruck - Beispiel A5: Biskuitfliese mit Engobe und direkter Siebdruckapplikation auf ungebrannter Glasur
  • Material:
    • - Siebdruck „Formulierungen Underlay“ nach Tabelle 4
    • - Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ nach Tabelle 3
  • Eine vorgebrannte Biskuitfliese wird mit einer Engobe beschichtet und anschließend mit Underlay glasiert. Danach wird eine Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ auf die ungebrannte Glasur gedruckt.
    Die beschichtete, glasierte und bedruckte Fliese wird dann bei 1090 °C 8 min Haltezeit gebrannt.
  • Siebdruck - Beispiel A6: ungebrannte Fliese (Grünware) mit Engobe und direkter Siebdruckapplikation auf ungebrannter Glasur
  • Material:
    • - Siebdruck „Formulierungen Underlay“ nach Tabelle 4
    • - Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ nach Tabelle 3
  • Eine ungebrannte Fliese wird mit einer Engobe beschichtet und anschließend mit Underlay glasiert. Danach wird eine Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ auf die ungebrannte Glasur gedruckt.
    Die beschichtete, glasierte und bedruckte Fliese wird dann bei 1090 °C 8 min Haltezeit gebrannt.
  • Rotocolor - Beispiel A7: ungebrannte Fliese (Grünware) mit Engobe und direkter Rotocolorapplikation auf ungebrannter Glasur
  • Material:
    • - Siebdruck „Formulierungen Underlay“ nach Tabelle 4
    • - Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ nach Tabelle 3
  • Eine ungebrannte Fliese wird mit einer Engobe beschichtet und anschließend mit Underlay glasiert. Danach wird eine Rotocolor „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ auf die ungebrannte Glasur gedruckt.
    Die beschichtete, glasierte und bedruckte Fliese wird dann bei 1090 °C 8 min Haltezeit gebrannt.
  • Rotocolor - Beispiel 8: ungebrannte Fliese (Grünware) mit Engobe und direkter Rotocolor-Applikation auf ungebrannter Glasur mit Underlayzwischenschicht
  • Material:
    • - Siebdruck „Formulierungen Underlay“ nach Tabelle 4
    • - Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ nach Tabelle 3
  • Eine ungebrannte Fliese wird mit einer Engobe beschichtet und anschließend mit einer handelsüblichen Glasur glasiert. Danach wird ein Rotocolor Underlay gedruckt und anschließend eine Rotocolor „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ auf die ungebrannte Glasur inklusive Underlay übergedruckt.
  • Die beschichtete, glasierte und doppelt bedruckte Fliese wird dann bei 1100 °C 8 min Haltezeit gebrannt.
  • Rotocolor - Beispiel A9: vorgebrannte Fliese (Biskuit) mit Engobe und direkter Rotocolor-applikation auf ungebrannter Glasur mit Underlayzwischenschicht
  • Material:
    • - Siebdruck „Formulierungen Underlay“ nach Tabelle 4
    • - Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ nach Tabelle 3
  • Eine vorgebrannte Fliese wird mit einer Engobe beschichtet und anschließend mit einer Glasur glasiert. Danach wird ein Rotocolor Underlay gedruckt und anschließend eine Rotocolor „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ auf die ungebrannte Glasur inklusive Underlay übergedruckt. Die beschichtete, glasierte und doppelt bedruckte Fliese wird dann bei 1040 °C 10 min Haltezeit gebrannt.
  • Sprühapplikation - Beispiel A10: ungebrannte Fliese (Grünware) mit Engobe und Sprühapplikation mit Effektglasur
  • Material:
    • - Siebdruck „Formulierungen Underlay“ nach Tabelle 4
    • - Siebdruck „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ nach Tabelle 3
  • Eine ungebrannte Fliese wird mit einer Engobe beschichtet und anschließend mit „Formulierungen Liquid-Metall-Dekoration“ glasiert. Die beschichtete, glasierte und besprühte Fliese wird dann bei 1090 °C 8 min Haltezeit gebrannt.
  • Die eingebrannten Effektglasuren mit dem erfindungsgemäßen Pigment/Fritten-Gemisch zeichnen sich durch einen besonders hohen Glanz in Kombination mit niedrigen Sparkle-Werten aus und zeigen den gewünschten Liquid Metall-Effekt. Der Glanz wird mit einem Rhopoint IQ mini 2.0. Die Liquid Metal Glasuren zeichnen sich durch folgende Glanzwerte aus:
    • Die eingebrannten Effektglasuren zeichnen sich durch einen besonders hohen Glanz in Kombination mit niedrigen Sparkle-Werten aus. Der Glanz wird bestimmt mit einem Rhopoint IQ mini 2.0. Die Liquid-Metal-Glasuren zeichnen sich durch folgende Glanzwerte aus:
    Bewertung des Liquid-Metal Effects Glanz (20°) Glanzspitzenwert Rspec
    hervorragend > 140 ≥ 28
    sehr gut > 120 ≥ 25
    gut > 100 ≥ 20
  • Der Sparkle (Glitzern) wird mit einem Messgerät BYK mac bestimmt. Hierbei liegen in den Beleuchtungswinkeln 45° und 75° der Sparkle unterhalb des messbaren Bereichs. Unebenheiten in der Glasuroberfläche können im 15° Beleuchtungswinkel zu Messwerten von bis zu 2 (Sa und Si) führen. Der SG Wert liegt aber auch dann bei 0.
  • Weiterhin werden neben den Effektpigmenten der Beispiele 1 bis 8 die nachfolgend genannten kommerziell erhältlichen goldenen Effektpigmente in den Kombinationen aus A-E analog getestet:
    • Kuncai KC305 (Fa. Kuncai)
    • Kuncai KC306
    • Kuncai KC307
    • Kuncai KC300
    • Kuncai KC3501
    • Kunwei KW302 (Fa. Kunwei)
    • Mearlin Aztec Gold (Fa. Engelhard)
    • BASF majestic gold (Fa. BASF)
    • BASF Symic OEM Medium Space Gold (Fa. BASF)
    • Mearlin majestic gold (Fa. BASF)
    • Sudarshan bright gold Lot 186 (Fa. Sudarshan)
    • CQV Chaos Super Gold (C-603S) (Fa. CQV)
    • CQV Blondiee Satin Gold (Fa. CQV)
    • CQV 6001S (Fa. CQV)
    • Oxen 3311 (Fa. Oxen)
    • Oxen 307
    • Iriodin® 305 (Fa. Merck KGaA)
    • Iriodin® 306 (Fa. Merck KGaA)
    • Iriodin® 326 (Fa. Merck KGaA)
    • Kuncai KC302 (Fa. Kuncai)
    • Kuncai KC303
    • Pritty Iridesium® Gold Rush 3325 (Fa. Jiangsu Pritty Pearlescent Pigments Co. Ltd.)
    • Xirallic® Leonis Gold (Fa. Merck KGaA)
    • Miraval® Cosmic Gold (Fa. Merck KGaA)
  • Ausschließlich mit den Effektpigmenten der Beispiele 1-8 ist es möglich, einen Liquid Metal Effect zu erzeugen, da nur diese Pigmente sich während des Einbrandes auflösen und in situ eine glänzende Glasuroberfläche mit einem Liquid Metal Effect bilden.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • DE 102015013400 A1 [0003]
    • CN 101462895 A [0003]
    • DE 3932424 C1 [0004]
    • GB 2096592 A [0004]
    • US 5783506 [0004]
    • US 4353991 [0004]
    • EP 0419843 A1 [0004]
    • US 3087828 [0041]
    • US 3087829 [0041]
    • US 3553001 [0041]
    • DE 1467468 [0041]
    • DE 1959988 [0041]
    • DE 2009566 [0041]
    • DE 2214545 [0041]
    • DE 2215191 [0041, 0046]
    • DE 2244298 [0041]
    • DE 2313331 [0041]
    • DE 2522572 [0041]
    • DE 3137808 [0041]
    • DE 3137809 [0041]
    • DE 3151343 [0041]
    • DE 3151354 [0041, 0046]
    • DE 3151355 [0041]
    • DE 3211602 [0041]
    • DE 3235017 [0041, 0046]
    • DE 19618568 [0041]
    • EP 0659843 [0041]
    • DE 19618569 [0043]
    • EP 0045851 [0044]
    • EP 0106235 [0044]
    • DE 3334598 [0046]
    • EP 0090259 [0046]
    • EP 0634459 [0046]
    • WO 9957204 [0046]
    • WO 9632446 [0046]
    • US 5759255 [0046]
    • US 5571851 [0046]
    • WO 0192425 [0046]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • J.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 ff [0046]
    • P.H. Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 11 No. 4, S. 471-493 [0046]

Claims (20)

  1. Effektpigment/Fritten-Gemisch dadurch gekennzeichent, dass die Fritte 3-7 Gew.% Na2O bezogen auf die Fritte enthält und dass das Effektpigment auf plättchenförmigen Substraten basiert, die auf der Oberfläche mindestens eine Schichtenfolge (A)-(E) bzw. (A) bis (F) (A) einer hochbrechenden Beschichtung mit einem Brechungsindex von n ≥ 1,8 (B) einer Pseudobrookit-Schicht, die optional mit ein oder mehreren Oxiden in Mengen von ≤ 10 Gew.% bezogen auf Schicht (B) dotiert sein kann, (C) einer niedrigbrechenden Schicht mit einem Brechungsindex von n < 1,8 (D) einer hochbrechenden Beschichtung bestehend aus mindestens 2 farblosen Metalloxidschichten (E) einer Pseudobrookit-Schicht, die optional mit ein oder mehreren Oxiden in Mengen von ≤ 10 Gew.% bezogen auf Schicht (E) dotiert sein kann, und optional (F) einer äußere Schutzschicht aufweisen.
  2. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die plättchenförmigen Substrate des Effektpigments ausgewählt sind aus der Gruppe Schichtsilikate, BiOCl, SiC-, TiC-, WC-, B4C-, BN-, Graphit-, TiO2-, Fe2O3-Plättchen, dotierte oder undotierte Al2O3-Plättchen, dotierte oder undotierte Glasplättchen, dotierte oder undotierte SiO2-Plättchen oder deren Gemische.
  3. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Schichtsilikatplättchen um natürlichen Glimmer, synthetischen Glimmer, Kaolin oder Talk handelt.
  4. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht (A) des Effektpigments aus ein oder mehreren Metalloxiden besteht.
  5. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid der Schicht (A) ausgewählt ist aus der Gruppe TiO2, Fe2O3, Fe3O4, Fe(O)OH, BiOCI, Cr2O3, ZnO, Ce2O3, ZrO2, SnO2, Co2O3 Ti-Suboxiden (TiO2 teilweise reduziert mit Oxidationszahlen von <4 bis 2 und niedere Oxide oder deren Gemische), Titanoxynitride, Titannitrid, CoO, Co2O3, Co3O4, VO2, V2O3, NiO, WO3, MnO, Mn2O3 oder Gemische der genannten Oxide.
  6. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht(en) (B) und/oder((E) mit ein oder mehreren Oxiden oder Oxidgemischen ausgewählt aus der Gruppe Al2O3, Ce2O3, B2O3, ZrO2, SnO2, Cr2O3, CoO, Co2O3, Co3O4, Mn2O3 dotiert ist (sind).
  7. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht (C) des Effektpigments aus SiO2, MgO*SiO2, CaO*SiO2, Al2O3*SiO2, B2O3*SiO2 oder aus einem Gemisch der genannten Verbindungen besteht.
  8. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht (D) des Effektpigments aus mindestens zwei Metalloxidschichten besteht, wobei die Metalloxide ausgewählt sind aus der Gruppe SnO2, TiO2, Al2O3, Cr2O3, Fe2O3 oder deren Gemische.
  9. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht (D) des Effektpigments aus den Metalloxidschichten (D1) und (D2) (D1) SnO2-Schicht (D2) TiO2-Schicht besteht.
  10. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht (D) des Effektpigments aus den Metalloxidschichten (D1), (D2) und (D3) (D1) Al2O3-Schicht (D2) TiO2-Schicht (D3) Al2O3-Schicht besteht.
  11. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht (D) aus den Metalloxidschichten (D1), (D2) und (D3) (D1) SnO2-Schicht (D2) TiO2-Schicht (D3) SnO2-Schicht besteht.
  12. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die äußere Schutzschicht (F) des Effektpigments aus SnO2 besteht.
  13. Effektpigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Effektpigment folgenden Aufbau aufweist: - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + Fe2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + Cr2O3 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + Fe2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + Cr2O3 + Pseudobrookit + MgO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + Fe2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + Cr2O3 + Pseudobrookit + CaO*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + Fe2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + Cr2O3 + Pseudobrookit + Al2O3*SiO2 + SnO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + TiO2 + SnO2 + Pseudobrookit + SnO2 - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Pseudobrookit + SnO2 - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Fe2O3 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + SnO2 + Cr2O3 + SnO2 + Pseudobrookit - Substrat + TiO2 + Pseudobrookit + SiO2 + Al2O3 + TiO2 + Al2O3 + Pseudobrookit
  14. Pigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Frittenteilchen Partikelgrößen von 1 - 500 µm aufweisen.
  15. Pigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Fritte neben Na2O als weitere Bestandteile mindestens eine Komponente ausgewählt aus der Gruppe Al2O3, SiO2, B2O3, TiO2, Fe2O3, MgO, MnO, Cr2O3, P2O5, PbO, HfO2, ZnO, ZrO2, Alkalioxid, Erdalkalioxid und Oxid der Seltenen Erden enthält.
  16. Pigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment/Fritten-Gemisch aus 20-70 Gew.% Effektpigment und 30-80 Gew.% Fritte und optional 0-10 Gew.% ein oder mehrerer Additive besteht, wobei die Summe aus Pigment, Fritte und Additiv(en) 100 % ergibt.
  17. Verwendung des Pigment/Fritten-Gemisches nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15 in ungebrannten oder gebrannten Ziegeln, ungebrannten oder gebrannten Ton- und Keramikwaren, keramischen Glasuren.
  18. Verwendung des Pigment/Fritten-Gemisches nach Anspruch 16 für Dekorfliesen, zur Dekoration von Porzellan, Bone China und Steingut.
  19. Verwendung des Pigment/Fritten-Gemisches nach Anspruch 18 für Porzellanglasuren.
  20. Formulierungen enthaltend das Pigment/Fritten-Gemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15.
DE102019003073.7A 2019-04-30 2019-04-30 Pigment/Fritten-Gemisch Withdrawn DE102019003073A1 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102019003073.7A DE102019003073A1 (de) 2019-04-30 2019-04-30 Pigment/Fritten-Gemisch
EP20723319.8A EP3963008A1 (de) 2019-04-30 2020-04-28 Pigment/fritten-gemisch
KR1020217038391A KR20220003011A (ko) 2019-04-30 2020-04-28 안료/프릿 혼합물
JP2021564479A JP2022540280A (ja) 2019-04-30 2020-04-28 顔料／フリット混合物
CN202080032274.2A CN113767152A (zh) 2019-04-30 2020-04-28 颜料/玻璃料的混合物
PCT/EP2020/061686 WO2020221714A1 (de) 2019-04-30 2020-04-28 Pigment/fritten-gemisch

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102019003073.7A DE102019003073A1 (de) 2019-04-30 2019-04-30 Pigment/Fritten-Gemisch

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102019003073A1 true DE102019003073A1 (de) 2020-11-05

Family

ID=70482618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102019003073.7A Withdrawn DE102019003073A1 (de) 2019-04-30 2019-04-30 Pigment/Fritten-Gemisch

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3963008A1 (de)
JP (1) JP2022540280A (de)
KR (1) KR20220003011A (de)
CN (1) CN113767152A (de)
DE (1) DE102019003073A1 (de)
WO (1) WO2020221714A1 (de)

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE619447A (de) 1961-06-28
US3087829A (en) 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Micaceous pigment composition
US3087828A (en) 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3553001A (en) 1969-01-02 1971-01-05 Merck Ag E Process for coating titanium dioxide on solid materials
DE2009566C2 (de) 1970-02-28 1972-06-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Titandioxid- bzw. Titandioxidaquatüberzügen
CA964403A (en) 1971-03-26 1975-03-18 Howard R. Linton Nacreous pigments of improved luster and process for their manufacture
CA957108A (en) 1971-03-30 1974-11-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigments treated with methacrylatochromic chloride for improved humidity resistance
DE2244298C3 (de) 1972-09-09 1975-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2313331C2 (de) 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
DE2522572C2 (de) 1975-05-22 1982-06-03 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Rutilhaltige Perlglanzpigmente
DE3030056A1 (de) 1980-08-08 1982-03-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden beschichteten schuppenfoermigen glimmerpigmenten
JPS57155419A (en) 1981-03-19 1982-09-25 Yuichiro Takahashi Composition for reinforcing organic soft ground and method of ground reinforcing construction utilizing said composition
US4353991A (en) 1981-04-13 1982-10-12 Ferro Corporation Glass composition and method of manufacture and article produced therefrom
DE3137808A1 (de) 1981-09-23 1983-03-31 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtechtheit, verfahren zur herstellung und verwendung
DE3137809A1 (de) 1981-09-23 1983-03-31 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt "perlglanzpigmente, ihre herstellung und ihre verwendung"
DE3151354A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3151343A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und ihre verwendung
DE3151355A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt "perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und verwendung"
DE3211166A1 (de) 1982-03-26 1983-09-29 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zur hydrophobierung von perlglanzpigmenten
DE3211602A1 (de) 1982-03-30 1983-10-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung von perlglanzpigmenten mit verbesserten glanzeigenschaften
DE3235017A1 (de) 1982-09-22 1984-03-22 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
DE3237264A1 (de) 1982-10-08 1984-04-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxid beschichteten effektpigmenten
DE3334598A1 (de) 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh Witterungsbestaendige perlglanzpigmente
DE3932424C1 (de) 1989-09-28 1991-06-06 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE4323914A1 (de) 1993-07-16 1995-01-19 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment-Zubereitung
ES2171429T3 (es) 1993-11-25 2002-09-16 Merck Patent Gmbh Pigmento no brillante.
US5571851A (en) 1994-01-28 1996-11-05 J.M. Huber Corporation Reinforcing fillers for plastics systems
JP3577576B2 (ja) 1995-04-10 2004-10-13 メルク株式会社 表面処理剤、表面処理薄片状顔料及びその製造方法
US5759255A (en) 1996-02-07 1998-06-02 Engelhard Corporation Pearlescent pigment for exterior use
DE19618568A1 (de) 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Metalloxidbeschichtete Titandioxidplättchen
DE19618569A1 (de) 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US5783506A (en) 1997-01-31 1998-07-21 Engelhard Corporation Ceramic glaze including pearlescent pigment
DE19820112A1 (de) 1998-05-06 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente
US6245323B1 (en) 2000-05-26 2001-06-12 Engelhard Corporation Bonded metal hydroxide-organic composite polymer films on particulate substrates
CN101462895A (zh) 2009-01-01 2009-06-24 江门市道氏标准制釉股份有限公司 一种金黄色的金属光泽釉及其制备方法
DE102015013400A1 (de) * 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch

Also Published As

Publication number Publication date
JP2022540280A (ja) 2022-09-15
KR20220003011A (ko) 2022-01-07
CN113767152A (zh) 2021-12-07
WO2020221714A1 (de) 2020-11-05
EP3963008A1 (de) 2022-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3159380B1 (de) Pigment/fritten-gemisch
CN101759441A (zh) 一种陶瓷釉料及其制作工艺
WO2018167268A1 (de) Effektpigmente
MXPA04008128A (es) Superficie de coccion hecha de ceramica vidriada, que tiene una decoracion con apariencia negra producida con una pintura decorativa.
EP3564200A1 (de) Keramische farben
DE202015006002U1 (de) Keramische Tintenstrahldrucktinte für niedrigausdehnendes Glas und/oder niedrigausdehnende Glaskeramik
US20200369891A1 (en) Effect pigments
CN108298818A (zh) 珐琅彩瓷用云母钛珠光釉料及其釉浆制备方法和应用
JP2008273808A (ja) 加飾セラミック体、その製造方法及びインクジェット用インク
CN101565563B (zh) 一种随角异色光干涉颜料
DE19915937A1 (de) Glanzedelmetallpräperat
EP1013627A2 (de) Modifizierte Engobe mit Perlglanzeffekt
EP3564197A1 (de) Keramische farben
EP3564202A1 (de) Keramische farben
DE102019003073A1 (de) Pigment/Fritten-Gemisch
EP3974395A1 (de) Pigment/fritten-gemisch
CN114772933B (zh) 一种纳米柔光超耐磨钻石釉、瓷砖及其制备方法
DE10200412A1 (de) Keramischer Toner für elektrofotographischen Druck
KR101191886B1 (ko) 도자기 표면장식의 심미성 향상을 위한 적화장토
EP0906897A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Geschirrdekoren mit erhöhter Widerstandsfähigkeit gegen Besteckabriebspuren und Mittel hierfür

Legal Events

Date Code Title Description
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee