DE3137808A1 - Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtechtheit, verfahren zur herstellung und verwendung - Google Patents

Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtechtheit, verfahren zur herstellung und verwendung

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DE3137808A1
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Description

Merck Patent Gesellschaft 22. September 1981
mit beschränkter Haftung
Darmstadt
Perlglanzpigmente mit verbesserter Lichtechtheit, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
Merck Patent Gesellschaft
mit beschränkter Haftung
6100 Darmstadt
Perlglanzpigmente mit verbesserter Lichtechtheit, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
Die Erfindung betrifft Perlglanzpigmente mit gelber Pulverfarbe und verbesserter Lichtechtheit auf der Basis von mit Titandioxid beschichteten Glimmerschuppen, auf die eine zusätzliche färbende Schutzschicht aufgebracht ist.
Sowohl aus dem deutschen Patent 1467468, als auch aus der deutschen Offenlegungsschrift 2852585 ist bekannt, daß eine zusätzliche dünne Chromhydroxidschicht auf mit Titandioxid beschichteten Glimmerplättchen eine Verbesserung der Lichtstabilität der zugrundeliegenden Pigmente bewirkt. Während im DBP 1467468 der günstige Einfluß einer Chromhydroxidbeschichtung auf mit TiO2 in Anatasform beschichteten Glimmer beschrieben wird, wird in der DOS 2852585 der analoge Einfluß auf mit TiO2 in Rutilform beschichteten Glimmer beschrieben. Beide Patente zielen auf die Gewinnung ungefärbter TiO2-Glimmer-Pigmente.
Auch diese verbesserten Pigmente sind jedoch noch nicht völlig zufriedenstellend, so daß weiterhin ein Bedürfnis nach Pigmenten mit verbesserter Lichtechtheit bestand.
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Insbesondere besteht ein Bedarf an lichtechten Perlglanzpigmenten mit kräftigem Goldglanz, daneben aber auch generell an Pigmenten mit gelber Pulverfarbe und beliebigen Interferenzfarben.
Es wurde nun gefunden, daß nicht nur durch eine Beschichtung durch Chromhydroxid, sondern auch mit anderen schwer löslichen Chrom(III)-Verbindungen eine Verbesserung der Lichtechtheit von TiO2-haltigen Glimmerpigmenten bewirkt wird und daß insbesondere durch eine weitere Calcinierung der mit einer Chrom(III)-Verbindung beschichteten Pigmente einerseits eine weitere erhebliche Verbesserung der Lichtechtheit bewirkt wird, und daß andererseits durch das beim Glühen entstehende kräftig gelbgefärbte Chromtitanat sehr vorteilhafte Pigmente mit gelber Pulverfarbe entstehen.
Gegenstand der Erfindung sind daher Perlglanzpigmente mit gelber Pulverfarbe und verbesserter Lichtechtheit auf der Basis von mit Titandioxid beschichteten Glimmerschuppen, wobei auf die Titandioxidschicht eine zusätzliche färbende Schutzschicht aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, daß als Schutzschicht eine dünne Schicht von geglühtem Chromoxid und/oder Chromphosphat aufgebracht ist.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Pigmente und ihre Verwendung.
Obwohl die durch eine Chromhydroxidbeschichtung erzielbare Verbesserung der Lichtbeständigkeit von Glimmer/TiCL-Pigmenten seit etwa 20 Jahren bekannt ist, wurde bisher eine nachträgliche Calcinierung der mit Chrom(III) beschichteten Pigmente nicht in Betracht gezogen. Überraschenderweise werden jedoch gerade durch diese nachträgliche Calcinierung besonders vorteilhafte Pigmente gewonnen, die durch ihre
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-y- G '
Lichtechtheit ebenso bestechen wie durch ihre gelbe Pulverfarbe. Insbesondere bei Präparaten mit gelber Interferenzfarbe werden brillant glänzende Goldpigmente erhalten.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmente werden zunächst Glimmerplättchen auf übliche Weise mit TiO2 und gegebenenfalls auch anderen Metalloxiden beschichtet. Bei diesen als Basispigmente verwendeten Glimmerschuppenpigmenten handelt es sich in der Regel um Glimmerschuppen 0 mit einem Durchmesser von etwa 5 - 200 pm und einer Dicke von etwa 0,1-5 pm, die mit einer Metalloxidschicht überzogen sind. Als Metalloxidüberzüge werden wegen des vorteilhaften Brechungsindex hauptsächlich Titandioxid bzw. Titandioxidaquate und/oder Zirkondioxid bzw. Zirkondioxidaquate verwendet. Zusammen mit diesen Metalloxiden können jedoch auch andere farblose oder gegebenenfalls auch farbige Metalloxide wie z. B. SnO9,. Al3O3 oder Fe2O3 verwendet werden. Ein besonders häufig eingesetztes Pigment ist z. B. ein Glimmerschuppenpigment, bei dem Glimmerschuppen mit einem Durchmesser von etwa 5 - 50 pm und einer Dicke von etwa 0,5 pm gleichmäßig mit einer ggf. hydratisierten Titandioxidschicht beschichtet sind, wobei die Glimmeroberfläche eine TiO9-Schicht von etwa 50 - 500 mg TiO9 pro
2 ·
m trägt. Diese Perlglanzpigmente besitzen je nach der Schichtdicke der aufgefällten Metalloxidschicht verschiedene Interferenzfarben. Alle diese Pigmente sind bekannt und z. B. in den deutschen Patenten und Patentanmeldungen Nr. 1467468, 1959998, 2009566, 2060850, 2106613, 2214545, 2215191 und 2522572 beschrieben. Besonders bevorzugt sind 0 Pigmente mit gelber Interferenzfarbe. Die Nachbehandlung mit Chromverbindungen führt in diesen Fällen zu brillanten Goldpigmenten, die sich durch den klaren Farbton von den bisher bekannten eisenoxidhaltigen rötlichen Goldpigmenten äußerst vorteilhaft abheben.
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In. der Regel handelt es sich bei den Basispigmenten um Produkte, die bei höheren Temperaturen von etwa 600 1000 0C calciniert sind. Es wurde jedoch gefunden, daß auch dann sehr gute Ergebnisse erzielt werden, wenn die Chrom(III)-Schicht direkt nach der Beschichtung des Glimmers mit den anderen Metalloxiden erfolgt und dann erst geglüht wird. Mit diesem einfacheren, nur ein einmaliges Glühen erfordernden Verfahren werden Pigmente erhalten, die sich vorteilhaft von denen des Standes der Technik unterscheiden, jedoch in der Regel nicht ganz die Qualität der zweimalig, also nach der Metalloxidbeschichtung und nach der Beschichtung mit Chrom(III), geglühten Pigmente erreichen. Trotzdem sind die nach diesem einstufig durchführbaren Verfahren hergestellten und daher preiswerten Pigmente für bestimmte Anwendungen vollauf ausreichend und daher für diese Anwendungen bevorzugt. Entscheidend ist in jedem Fall, daß das Pigment nach der Beschichtung mit der Chrom(III)-Verbindung geglüht wird.
Besonders bevorzugte Basispigmente sind die aus der deutschen Offenlegungsschrift 2522572 bekannten Rutil/Glimmer-Pigmente, die einen Schichtenaufbau aufweisen, wobei auf die Glimmeroberfläche zunächst eine dünne TiO2~Schicht und danach alternierend zumindest die Folge SnCU/TiCL· aufgefällt ist und die danach bei einer Temperatur bis etwa 1000 0C geglüht sind. Diese Präparate können jedoch ebenso wie andere Basispigmente, auch uncalciniert eingesetzt werden. Die Rutilstruktur entsteht dann beim Glühen der mit der schwerlöslichen Chromverbindung
3Q beschichteten Produkte.
Zum Aufbringen der Chrom(III)-haltigen Schicht wird das Basispigment, das die erwünschte Interferenzfarbe aufweist, in wässeriger Lösung suspendiert und mit Chromhydroxid und/
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oder Chromphosphat beschichtet. Die Bedingungen für die Beschichtung können in weiten Bereichen variiert werden. Erwünscht ist lediglich, daß die in der Suspension durch chemische Reaktion, Hydrolyse oder Reduktion gebildete schwerlösliche Chrom(III)-Verbindung pro Zeiteinheit nur in solcher Menge entsteht, daß sie laufend auf der Pigmentoberfläche abgelagert werden kann, ohne daß es zur Bildung von wesentlichen Mengen von freien Fällungsteilchen in der Suspension kommt.
Die Bildung der schwerlöslichen Chrom(III)-Verbindung kann sowohl aus Chrom(III)-Salzen als auch ausgehend von Chrom(VI)-Verbindungen erfolgen. Ausgehend von Chrom(III)-Salzen kann entweder die Pigmentsuspension die zur Fällung notwendigen Ionen (Hydroxyl- und/oder Phosphationen) enthalten, wobei man eine Chrom(III)-Salzlösung langsam zulaufen läßt, oder es kann eine Chrom(III)-Salz-haltige Pigmentsuspension langsam mit Hydroxyl- und/oder Phosphationen versetzt werden. Es kann jedoch auch der Pigmentsuspension gleichzeitig sowohl eine Chromsalzlösung als auch eine die fällenden Ionen enthaltende Lösung zugefügt werden, wobei in der Regel ein konstanter pH-Wert aufrechterhalten wird, oder es können in der chromsalzhaltigen Pigmentsuspension durch chemische Reaktion, wie z. B. homogene Hydrolyse, die zur Fällung notwendigen Ionen gebildet werden.
Chrom(III)-Ionen können jedoch auch in situ aus Chrom(VI)-Verbindungen gebildet werden. Dazu wird eine Chrom(VI)-Salzlösung in der Pigmentsuspension mit einem Reduktionsmittel wie z. B. Hydrazin oder Hydroxylamin, gemischt, Q wobei entweder eine Komponente vorgelegt und die andere zugegeben wird oder beide Komponenten gleichzeitig langsam der Pigmentsuspension zugegeben werden.
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Der pH-Wert in der Pigmentsuspension sollte oberhalb von etwa 3 liegen, wobei Werte von zwischen 4,5 und 9 bevorzugt werden. Zur Einstellung des pH-Wertes, der bei alleiniger Zugabe der sauren Chrom(III)-Salzlösung im stark sauren Bereich liegen würde, kann an sich jede Base verwendet werden. Beispielhaft werden genannt: Ammoniak (in Lösung oder gasförmig), Natronlauge oder Kalilauge. Bevorzugt wird Ammoniak verwendet.
Zur Lieferung von Chrom(III)-Ionen kann an sich jedes lösliehe Chrom(III)-Salz oder Chromat(VI) verwendet werden.
Bevorzugt werden CrCl-- oder Chromalaunlösungen bzw. Kaliurndichromat verwendet. Falls eine Phosphatfällung erfolgen soll, können sowohl Orthophosphorsäure als auch ihre primären, sekundären und tertiären Salze sowie polymere Phosphate eingesetzt werden. Geeignet sind neben Phosphorsäure z. B. KH2PO4, Na2HPO4 χ 12 H2O, Na3PO4 χ 12 H2O, Na4P2O7 χ 7 H2O und (NaPO3) .
Die Fällung kann an sich bei jeder Temperatur zwischen Gefrier- und Siedepunkt der Aufschlämmung vorgenommen werden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß bei relativ tiefen Temperaturen Nebenfällungen auftreten können. Es wird deshalb bevorzugt bei erhöhter Temperatur, z. B, etwa 50 - 100 0C, insbesondere etwa 50 - 90 0C gearbeitet. Jedoch werden auch bei anderen Temperaturen in der Regel qualitativ gute Fällungen erreicht.
Es ist nicht notwendig, daß ein reiner Chromhydroxid- oder Chromphosphatniederschlag auf den Pigmentteilchen gebildet wird. Es können sowohl Mischungen von Chromhydroxid und Chromphosphat untereinander als auch Mischungen mit anderen, vorzugsweise farblosen Metalloxiden aufgebracht werden, die entweder gleichzeitig mit der Chromverbindung oder in dünner Schicht vorher oder nachher aufgebracht werden.
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Ferner ist es möglich, die gebildeten Niederschläge durch anschließende Reaktionen in ihrer chemischen Zusammensetzung zu verändern. So kann z. B. ein Chromhydroxidniederschlag durch Behandeln der damit beschichteten Pigmentteilchen mit phosphathaltigen Lösungen teilweise oder vollständig in Chromphosphat umgewandelt werden, ohne daß die Beschichtung an Wirksamkeit verliert.
Zum Erreichen der erfindungsgemäßen Verbesserung der Lichtechtheit genügen relativ geringe Mengen der Chromverbindung.
Schon bei einem Gehalt von 0,5 Gew.% (berechnet als Cr3O3 und bezogen auf das Gesamtpigment) ist der volle Stabilisierungseffekt nachweisbar. Mit zunehmendem Gehalt an Chrom tritt dann nach dem Glühen noch eine verstärkte Farbsättigung des erzeugten.Goldtones ein, was zu sehr schönen Effekten genutzt werden kann. Bei einem Chromgehalt oberhalb von etwa 4 Gew.% kann nicht das gesamte Chrom mit Titandioxid zu dem gelben Chromtitanat umgesetzt werden, sondern es verbleibt z. B. als Chromoxid, was sich durch einen Grünton in der Pulverfarbe der Pigmente bemerkbar macht. Dies kann zwar zu speziellen Effekten genutzt werden, ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung, bei der eine Verbesserung der Lichtechtheit bei gleichzeitiger Gewinnung von Pigmenten mit gelber Pulverfarbe, insbesondere von brillanten Goldpigmenten, angestrebt wird, in der Regel nicht erwünscht. Die erfindungsgemäßen Pigmente haben daher vorzugsweise einen Gehalt von etwa 0,2-3 Gew.% der Chromverbindung, berechnet als Cr2O3.
Nach der Beschichtung der Basispigmente mit Chromhydroxid und/oder Chromphosphat werden die Pigmente auf übliche Weise weiterbearbeitet. In der Regel werden sie dazu abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Im Gegensatz zu der bekannten Nachbehandlung durch Beschichten mit Chromhydroxid folgt dann jedoch noch eine Calcinierung bei Temperaturen von etwa 500 bis etwa 1000 0C, vorzugsweise
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etwa 700 bis etwa 900 0C. Bei dieser Calcinierung, die üblicherweise für etwa eine halbe bis eine Stunde erfolgt, wird ggf. vorhandenes Chromhydroxid und andere Hydroxide und Aquate entwässert und durch Reaktion mit dem TiO2 entsteht die brillant gelbe Pigmentfarbe.
Die so erhaltenen Pigmente besitzen neben dem ansprechenden Goldton gegenüber den nach dem Stand der Technik hergestellten, nicht geglühten Pigmenten eine deutlich verbesserte Lichtechtheit, so daß durch die Erfindung wertvolle neue Pigmente gewonnen werden. Die erfindungsgemäßen Pigmente können wie die bisher bekannten verwendet werden, also z. B. als Zusatz zu Kunststoffen, Farben oder Lacken, aber insbesondere auch in Körperpflegemitteln und Kosmetika. Durch die verbesserte Lichtechtheit sind auch alle Anwendungen bevorzugt, bei denen die Pigmente Umwelteinflüssen ausgesetzt sind, insbesondere z. B. in Autolacken.
Beispiel 1
120 g eines nach dem Verfahren der DOS 2522572 mit alternierenden Schichten von Ti02/Sn0„/Ti02/Sn02/Ti02 belegtes
und danach bei 900 C geglühtes Glimmerpigment mit gelber Interferenzfarbe (Plättchengröße 10 bis 60 pm, Glimmergehalt 50,8 %, TiO2-Gehalt 42,2 %, SnO2~Gehalt 7,0 %) werden in 2,4 1 Wasser aufgeschlämmt und auf 75° C erwärmt. Die Suspension wird mit 5 %iger Ammoniaklösung auf pH 6,0 eingestellt und innerhalb von 15 Minuten mit einer Lösung von 0,8 g KCr(SO4J2 . 12 H2O in 30 ml Wasser versetzt, wobei der pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe von 5 %iger Ammoniaklösung konstant gehalten wird. Danach wird noch 30 Minuten bei 75° C gerührt, abfiltriert, gewaschen, getrocknet und 30 Minuten bei 800° C geglüht. Man erhält ein gelb gefärbtes Pigment mit goldener Glanzfarbe und einem Chromgehalt, berechnet als Cr2O3, von 0,1 %.
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In analoger Weise wird das gleiche Basispigment mit solchen Mengen Chromhydroxid beschichtet, daß sich nach dem Glühen ein Cr2O3-Gehalt von 0,5, 1,0, 4,0 und 8 % ergibt. Bei einem Bewitterungstest, bei dem die in PVC eingearbeiteten Pigmente hoher Feuchtigkeit und UV-Licht ausgesetzt werden, zeigt es sich, daß bereits die mit 0,1 % Cr3O3 beschichteten Pigmente eine weniger starke Verfärbung als die Basispigmente aufweisen und daß schon bei einem Cr„O.,-Gehalt von 0,5 % kaum noch eine Verfärbung nachgewiesen werden kann. TO Gleichzeitig wird deutlich, daß die Produkte mit einem Cr2O3-Gehalt ab 4 % bereits einen deutlichen Grünton aufweisen.
Beispiel 2
Eine Suspension von 120 g des Basispigments aus Beispiel 1 in 2,4 1 Wasser wird auf 75° C erhitzt, mit 5-%iger Ammoniaklösung auf pH 6,2 eingestellt und langsam mit einer Lösung von 4,0 g KCr(SO4) . 12 H,O in 50 ml Wasser versetzt, wobei der pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe von 5 %igem Ammoniak konstant gehalten wird. Nach 30minütigem Nachrühren wird die Hälfte der Suspension abfiltriert, gewaschen, getrocknet und 30 Minuten bei 840° C geglüht. Die zweite Hälfte der Suspension wird mit einer Lösung von 1,5 g Na2HPO4 . 12 H3O in 100 ml Wasser versetzt und nach 30 Minuten abfiltriert, gewaschen, getrocknet und 30 Minuten bei 840° C geglüht. Beide Präparate zeigen einen lebhaften Goldglanz und enthalten etwa 0,5 % Cr3O3.
Im Lichtechtheitstest kann ein Unterschied zwischen den beiden Präparaten nicht festgestellt werden, beide Präparate erweisen sich jedoch als deutlich lichtechter als unbehandelte Präparate.
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Beispiel 3
Nach dem Verfahren der DOS 25 22 572 wird Kaliglimmer mit einer Plättchengröße von 5 bis 200 pm bei 75 0C und einem pH-Wert von 1 bis 2,5 zunächst mit einer TiO2-Schicht von 5 ran Dicke, dann mit einer SnC^-Schicht von 5 — 10 nm Dicke, einer TiO2-Schicht von 45 — 55 nm, erneut einer SnO^-Schicht von etwa 5 nm und anschließend mit TiO2 bis zum Erreichen einer gelben Interferenzfarbe beschichtet. Danach wird der pH-Wert auf etwa 6 eingestellt und gleichzeitig sowohl eine Chrom(III)-Chloridlösung als auch eine Ammoniaklösung langsam zugegeben, wodurch der pH-Wert weitgehend konstant bei 6 gehalten wird. Nach Auffällen einer Chromhydroxidschicht, die etwa 0,1 Gew.% Chromoxid, bezogen auf das Gesamtpigment, entspricht, wird das Pigment abfiltriert, gewaschen, getrocknet und für 0,5 Stunden bei 800° C geglüht.
In analoger Weise wird das gleiche Basispigment mit solchen Mengen Chromhydroxid beschichtet, daß sich nach dem Glühen ein Cr3O3-Gehalt von 0,5, 1,0, 4,0 und 8 % ergibt.
Bei einem Bewitterungstest, bei dem die in PVC eingearbeiteten Pigmente hoher Feuchtigkeit und UV-Licht ausgestzt werden, zeigt es sich, daß bereits die mit 0,1 % Cr2°3 beschichteten Pigmente eine weniger starke Verfärbung als die Basispigmente aufweisen, und daß schon bei einem Cr2O3-Gehalt von 0,5 % kaum noch eine Verfärbung nachgewiesen werden kann. Gleichzeitig wird deutlich, daß die Produkte mit einem Cr2O3-Gehalt ab 4 % bereits einen deutlichen Grünton aufweisen.
Vergleichbare Ergebnisse werden erzielt, wenn anstatt Q mit Cr(OH)3 mit CrPO4 beschichtet und dann geglüht wird.
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Beispiel 4
45 g Kaliglimmer der Plättchengröße 10 — 60 pm werden in Wasser suspendiert und nach, dem Verfahren der DOS 25 22 572 mit alternierenden Schichten von TiO2/ SnO2/TiO2 bis zum Erreichen einer silbernen Interferenzfarbe belegt. Danach wird die Suspension mit 10-%iger Natronlauge auf pH 6,0 eingestellt und langsam mit einer Lösung von 0,44 g KCr(SO4J2 . 12 H2O in 30 ml Wasser versetzt, wobei durch gleichzeitige Gabe von 5-%iger Ammoniaklösung der pH-Wert konstant gehalten wird. Danach wird abfiltriert, gewaschen, getrocknet und 30 Minuten bei 820 0C geglüht. Man erhält ein silbrig glänzendes Pigment mit gelblicher Pulverfarbe und sehr guter Lichtechtheit, das 0,2 % Cr3O3 enthält.
Beispiel 5
45 g Kaliglimmer der Plättchengröße 10. - 60 pm werden in 1,5 1 Wasser suspendiert und entsprechend Verfahren der DOS 25 22 572 bis zum Erreichen einer grünen Interferenzfarbe beschichtet. Danach wird die Suspension mit 10-%iger Natronlauge auf pH 6,0 eingestellt und langsam mit einer Lösung von 1,8 g KCr(SO^)2 . 12 H3O in 100 ml Wasser verssetzt, wobei der pH-Wert durch Zudosieren einer 5-%igen Ammoniaklösung konstant gehalten wird. Danach wird das Pigment abfiltriert, gewaschen, getrocknet und 30 Minuten bei 800 0C geglüht. Men erhält ein Pigment mit gelber Pulverfarbe und grünlich-gelber Interferenz farbe mit einem Cr2O3-GeIIaIt von 0,3 %.
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Beispiel 6
45 g Kaliglimmer der Teilchengröße 10 bis 60 pm werden in 1,6 1 Wasser suspendiert und entsprechend dem Verfahren der DOS 25 22 572 bis zum Erreichen einer roten Interferenzfarbe beschichtet. Danach wird die Suspension auf pH 5,8 eingestellt und mit einer Lösung von 1,04 g KCr(SO4J2 . 12 H-O in 60 ml Wasser versetzt, wobei der pH-Wert durch Zugabe von 5 %iger Ammoniaklösung konstant gehalten wird. Danach wird abfiltriert, gewaschen, getrocknet und 30 Minuten bei 800° C geglüht. Man erhält ein rotglänzendes Pigment mit gelber Pulverfarbe, das hohe Lichtechtheit besitzt und 0,2 % Cr3O3 enthält.
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Claims (7)

Merck Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Darmstadt Patentansprüche
1. Perlglanzpigmente mit gelber Pulverfarbe und verbesserter Lichtechtheit auf der Basis von mit Titandioxid beschichteten Glimmerschuppen, wobei auf die Titandioxidschicht eine zusätzliche färbende Schutzschicht aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, daß als Schutzschicht eine dünne Schicht von geglühtem Chromoxid und/oder Chromphosphat aufgebracht ist.
2. Perlglanzpigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Chromgehalt der Schutzschicht, berechnet als Cr2O3, etwa 0,2-3 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pigments, beträgt.
3. Verfahren zur Herstellung von Perlglanzpigmenten mit verbesserter Lichtechtheit auf der Basis von mit Metalloxiden beschichteten Glimmerteilchen, dadurch gekennzeichnet, daß ein mit Metalloxiden· und/oder Hydroxiden beschichtetes Glimmerpigment mit einer dünnen Schicht einer schwer löslichen Chrom(III)-Verbindung beschichtet wird und anschließend bei einer Temperatur von etwa 500 bis etwa 1000 0C geglüht wird.
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4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die schwerlösliche Chrom(III)-Verbindung in einer Menge aufgebracht wird, die nach dem Glühen einen Chromgehalt, berechnet als Cr3O3r von etwa 0,2 bis etwa 3 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pigments, ergibt.
5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß als schwerlösliche Chrom(III)-Verbindung Chromhydroxid und/oder Chromphosphat verwendet wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Ausgangsmaterial ein calciniertes Rutilpigment oder ein uncalciniertes Pigment, dessen Titananteil beim Glühen in Rutil übergeht, verwendet wird.
7. Verwendung der Pigmente nach Anspruch 1 zur Pigmentierung von Lacken, Farben und Körperpflegemitteln.
GSPHA5 R-ad
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IN762/CAL/82A IN157834B (de) 1981-09-23 1982-06-29
EP82108245A EP0075755A3 (de) 1981-09-23 1982-09-08 Perlglanzpigmente mit verbesserter Lichtechtheit, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
CS826753A CS233732B2 (en) 1981-09-23 1982-09-21 Processing of nacreous lustruous pigments with yelow pulwerized dye with improved light resistance
ZA826930A ZA826930B (en) 1981-09-23 1982-09-21 Nacreoys pigments having improved light-fastness,a process for their preparation,and their use
CA000411906A CA1184003A (en) 1981-09-23 1982-09-22 Nacreous pigments having improved light-fastness, a process for their preparation, and their use
US06/421,741 US4456486A (en) 1981-09-23 1982-09-22 Yellow nacreous pigments having calcined CR oxide and phosphate layer for improved light-fastness, process and use
ES515883A ES515883A0 (es) 1981-09-23 1982-09-22 Procedimiento para la obtencion de pigmentos perlados con pureza optica mejorada.
BR8205542A BR8205542A (pt) 1981-09-23 1982-09-22 Pigmentos de brilho de perola com cor de po amarelho e resistencia a luz aperfeicoada,processo para sua producao,e sua aplicacao
JP57164152A JPS5869258A (ja) 1981-09-23 1982-09-22 改善された光堅牢度を有する真珠光顔料およびその製造方法

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US (1) US4456486A (de)
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ES (1) ES515883A0 (de)
IN (1) IN157834B (de)
ZA (1) ZA826930B (de)

Cited By (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3321953A1 (de) * 1983-06-18 1984-12-20 Wanfried-Druck Kalden Gmbh, 3442 Wanfried Verfahren zum bronzieren von mit unterdruckfarbe behandelter farbdrucke
EP0523357A2 (de) 1991-06-25 1993-01-20 MERCK PATENT GmbH Oberflächenmodifiziertes plättchenförmiges Substrat mit verbessertem Absetz-und Aufrührverhalten
EP0716132A1 (de) 1994-12-05 1996-06-12 MERCK PATENT GmbH Effektpulverlacke
EP0719843A1 (de) 1994-12-29 1996-07-03 MERCK PATENT GmbH Graues Interferenzpigment und Verfahren zu seiner Herstellung
WO2001030921A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke interferenzpigmente
WO2001030920A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke interferenzpigmente
EP1174474A2 (de) 2000-07-19 2002-01-23 MERCK PATENT GmbH Verfahren zur Herstellung eines Pulverlacks, ein Pulverlack sowie die Verwendung von Effektpigmenten
WO2002022749A1 (de) 2000-09-15 2002-03-21 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation in granulatform
EP1213330A1 (de) 2000-12-07 2002-06-12 MERCK PATENT GmbH Silberfarbenes Glanzpigment
EP1281732A1 (de) 2001-08-02 2003-02-05 MERCK PATENT GmbH Mehrschichtige Interferenzpigmente
WO2004020530A1 (en) 2002-08-30 2004-03-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Coloured gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations
WO2004055119A1 (de) 2002-12-17 2004-07-01 Merck Patent Gmbh Silberweisse interferenzpigmente mit hohem glanz aud der basis von transparenten substratplättchen
EP1469040A2 (de) 2003-03-10 2004-10-20 MERCK PATENT GmbH Interferenzpigmente mit einer lichtabsorbierenden Schicht
WO2004099319A2 (de) 2003-05-08 2004-11-18 Merck Patent Gmbh Interferenzpigment mit homogener ilmenischicht
WO2005092281A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Eckart Gmbh & Co. Kg Kosmetisches präparat mit uv-schutz und verwendung von effektpigmenten mit schutzschicht
EP1621585A2 (de) 2004-07-27 2006-02-01 MERCK PATENT GmbH Mehrschichtige Interferenzpigmente
WO2006021528A2 (en) 2004-08-23 2006-03-02 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for preparing flake-form pigments based on aluminium and on sioz (z=0 . 7-2.0)
EP1661729A2 (de) 2004-11-30 2006-05-31 MERCK PATENT GmbH Laserkennzeichnung von Wertdokumenten
EP1681318A2 (de) 2005-01-17 2006-07-19 Merk Patent Gmbh Farbstarke rote Effektpigmente
EP1683839A2 (de) 2005-01-17 2006-07-26 Merk Patent Gmbh Effektpigmente mit starkem Farbflop
EP1865032A2 (de) 2006-06-08 2007-12-12 Merck Patent GmbH Effektpigmente auf der Basis von Glimmerplättchen
DE102007010986A1 (de) 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
DE102007058601A1 (de) 2007-12-04 2009-06-10 Merck Patent Gmbh Sicherheitspigment
DE102008062169A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Merck Patent Gmbh Optisch varible Pigmente mit hoher elektrischer Leitfähigkeit
DE102008062170A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Merck Patent Gmbh Farbstarke und/oder optisch variable Pigmente mit elektrisch leitfähigem Kern
EP2080789A1 (de) 2007-12-17 2009-07-22 Merck Patent GmbH Füllstoffpigmente
DE102008025277A1 (de) 2008-05-27 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Glaszusammensetzung
DE102008050924A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102009020208A1 (de) 2009-05-07 2010-11-11 Merck Patent Gmbh Verfahren zum Codieren von Produkten
DE102009023157A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtete Partikel
DE102009023158A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtete Partikel und deren Verwendung
EP2316891A1 (de) 2009-10-29 2011-05-04 Merck Patent GmbH Pigmente
WO2011051122A1 (en) 2009-10-28 2011-05-05 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
WO2011095326A1 (de) 2010-02-04 2011-08-11 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
WO2011095447A2 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Basf Se Pigment compositions with improved sparkling effect
DE102010049375A1 (de) 2010-10-26 2012-04-26 Merck Patent Gmbh Pigmente
WO2012076110A1 (en) 2010-12-09 2012-06-14 Merck Patent Gmbh Brilliant black pigments
WO2012084097A1 (en) 2010-12-09 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Magnetic pigments
WO2012167865A1 (de) 2011-06-07 2012-12-13 Merck Patent Gmbh Wellenlängenselektiv reflektierende beschichtung
EP2607432A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen
DE102011121804A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102012000887A1 (de) 2012-01-19 2013-07-25 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
WO2014037079A1 (de) 2012-09-06 2014-03-13 Merck Patent Gmbh Goldpigment
DE102012020392A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Merck Patent Gmbh Pigmente
US8765103B2 (en) 2007-04-05 2014-07-01 Glassflake Limited Pearlescent pigments containing cosmetic compositions
EP2799398A2 (de) 2013-04-30 2014-11-05 Merck Patent GmbH alpha-Aluminaplattchen
EP2799397A2 (de) 2013-04-30 2014-11-05 Merck Patent GmbH Alumina-Flocken
WO2014202179A1 (de) 2013-06-17 2014-12-24 Merck Patent Gmbh Transparente, elektrisch halbleitfähige interferenzpigmente mit hoher farbstärke
WO2014202180A1 (de) 2013-06-17 2014-12-24 Merck Patent Gmbh Transparente, optisch variable interferenzpigmente mit elektrisch halbleitfähigen eigenschaften
EP2826822A1 (de) 2013-07-19 2015-01-21 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch basierend auf sphärischen Partikeln
DE102014003975A1 (de) 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP1564261B1 (de) 2004-02-09 2016-05-25 Merck Patent GmbH Interferenzpigmente
DE102014018276A1 (de) 2014-12-12 2016-06-16 Merck Patent Gmbh Elektrisch leitfähige, farbige Interferenzpigmente
DE102014018275A1 (de) 2014-12-12 2016-06-16 Merck Patent Gmbh Nichtmetallische Pigmente mit metallischen Eigenschaften
DE102015013400A1 (de) 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
US9663661B2 (en) 2007-04-05 2017-05-30 Eckart Gmbh Effect pigments comprising a glass flake substrate
DE102016000054A1 (de) 2016-01-05 2017-07-06 Merck Patent Gmbh Oberflächenfärbung von Lebensmitteln
EP3211043A1 (de) 2016-02-23 2017-08-30 Merck Patent GmbH Effektpigmente mit al2o3-substraten
DE102016004164A1 (de) 2016-04-11 2017-10-12 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
US9963593B2 (en) 2007-07-12 2018-05-08 Basf Corporation Interference pigments on the basis of perlite flakes
WO2018167268A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102017011800A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3517579A1 (de) 2018-01-23 2019-07-31 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch enthaltend rote, blaue und grüne interferenzpigmente
WO2019193104A1 (en) 2018-04-04 2019-10-10 Altana Ag Effect pigments based on colored hectorites and coated colored hectorites and manufacture thereof
EP3564197A1 (de) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Keramische farben
EP3564202A1 (de) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Keramische farben
EP3564200A1 (de) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Keramische farben
WO2020221714A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Pigment/fritten-gemisch
WO2020221715A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3795645A1 (de) 2019-09-20 2021-03-24 Merck Patent GmbH Pigmente
WO2021063823A1 (de) 2019-10-02 2021-04-08 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
EP3967491A1 (de) 2020-09-15 2022-03-16 Röhm GmbH Wärmereflektierende folien mit verbesserten mechanischen eigenschaften und hoher witterungsbeständigkeit
EP3974395A1 (de) 2020-09-25 2022-03-30 Merck Patent GmbH Pigment/fritten-gemisch
EP4389828A1 (de) 2022-12-19 2024-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente mit mindestens einer tio2-schichtt, in der das tio2 mit ti(3+) und fluorid dotiert ist

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4551491A (en) * 1983-07-29 1985-11-05 Inmont Corporation Pearlescent automotive paint compositions
JPS6067407A (ja) * 1983-09-22 1985-04-17 Pola Chem Ind Inc メ−クアツプ化粧料
DE3334598A1 (de) * 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh Witterungsbestaendige perlglanzpigmente
US4598015A (en) * 1984-12-11 1986-07-01 Inmont Corporation Multilayer satin finish automotive paint system
JPS61225264A (ja) * 1985-03-29 1986-10-07 Shiseido Co Ltd 有色真珠光沢塗料
JPH0729902B2 (ja) * 1985-07-11 1995-04-05 住友化学工業株式会社 メ−クアツプ化粧料
JP2565716B2 (ja) * 1987-09-18 1996-12-18 テイカ株式会社 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料
JP2691400B2 (ja) * 1987-03-18 1997-12-17 テイカ 株式会社 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料
JPH0777840B2 (ja) * 1987-07-06 1995-08-23 ザ・マール・コーポレーション 多色効果を有する装飾物品
US4877604A (en) * 1987-09-04 1989-10-31 Schlossman Mitchell L Method of incorporating cosmetic pigments and bases into products containing oil and water phases
JPH0813943B2 (ja) * 1988-04-26 1996-02-14 メルク・ジヤパン株式会社 薄片状体質顔料及びその製造方法
US6630018B2 (en) * 1991-10-18 2003-10-07 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Colored and coated plateletlike pigments
DE4140296A1 (de) * 1991-12-06 1993-06-09 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt, De Leitfaehige plaettchenfoermige pigmente
US5433779A (en) * 1993-12-06 1995-07-18 The Mearl Corporation Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin
DE4444601C1 (de) * 1994-12-14 1996-07-11 Sgs Thomson Microelectronics Verfahren und Vorrichtung zur empfängerseitigen RDS-Phasensynchronisation
JP3643144B2 (ja) * 1995-08-04 2005-04-27 メルク株式会社 新規な真珠光沢顔料およびその製造方法
US6290766B1 (en) * 1999-02-24 2001-09-18 Engelhard Corporation Lustrous interference pigments with black absorption color
DE10029648C1 (de) 2000-06-15 2002-02-07 Goldschmidt Ag Th Blockcopolymere Phosphorsäureester, deren Salze und deren Verwendung als Emulgatoren und Dispergiermittel
US6663951B2 (en) 2000-12-18 2003-12-16 Basf Corporation Two layer coating system having an enhanced visual effect
FR2844448B1 (fr) 2002-09-17 2006-06-23 Lcw Les Colorants Wackherr Methode de preparation extemporanee de compositions cosmetiques ayant la texture d'une creme, et compositions pour la mise en oeuvre de cette methode
FR2844800B1 (fr) * 2002-09-19 2006-07-21 Pigments d'oxyde de chrome a teneur reduite en chrome(vi)
EP1479730A1 (de) * 2003-05-20 2004-11-24 MERCK PATENT GmbH Pigmente basierend auf binären Phosphatsystemen
AU2004257148A1 (en) * 2003-06-17 2005-01-27 Robert L. Hodge Particulate wood preservative and method for producing same
US20050255251A1 (en) * 2004-05-17 2005-11-17 Hodge Robert L Composition, method of making, and treatment of wood with an injectable wood preservative slurry having biocidal particles
US20060075923A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-13 Richardson H W Method of manufacture and treatment of wood with injectable particulate iron oxide
US7316738B2 (en) * 2004-10-08 2008-01-08 Phibro-Tech, Inc. Milled submicron chlorothalonil with narrow particle size distribution, and uses thereof
US20050252408A1 (en) 2004-05-17 2005-11-17 Richardson H W Particulate wood preservative and method for producing same
US20060062926A1 (en) * 2004-05-17 2006-03-23 Richardson H W Use of sub-micron copper salt particles in wood preservation
EP1799776B1 (de) 2004-10-14 2013-01-02 Osmose, Inc. Mikronisierte holzschutzmittel in organischen trägern
US20070259016A1 (en) * 2006-05-05 2007-11-08 Hodge Robert L Method of treating crops with submicron chlorothalonil
KR20090079194A (ko) * 2006-09-05 2009-07-21 후지필름 헌트 케미칼스 유.에스.에이., 아이엔씨. 유기 흡수 촉진 첨가제를 함유하는 레이저-마킹용 코팅 및 레이저-마킹용 물질 형성용 조성물
JP4624333B2 (ja) * 2006-10-23 2011-02-02 トピー工業株式会社 雲母系複合材料およびその製造方法
DE102007018812A1 (de) 2007-04-20 2008-10-23 Evonik Goldschmidt Gmbh Polyether enthaltende Dispergier- und Emulgierharze
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9920206B2 (en) * 2013-03-14 2018-03-20 The Sherwin-Williams Company Soft-feel coatings
US11202739B2 (en) * 2014-12-19 2021-12-21 Eckart Gmbh Red-coloured decorative pigments with high chroma and high brilliancy, method for their production and use of same
SI3034563T1 (sl) * 2014-12-19 2019-06-28 Eckart Gmbh Zlato obarvani efektni pigmenti z visoko kromo in visokim sijajem, postopek za njihovo pripravo in njihova uporaba
TR201816042T4 (tr) 2014-12-19 2018-11-21 Eckart Gmbh Yüksek renk koyuluğuna ve yüksek parlaklığa sahip absorbe edici etki pigmentleri, üretimlerine yönelik yöntem ve kullanımları.
SI3034566T1 (sl) 2014-12-19 2019-05-31 Eckart Gmbh Pigmenti s kovinskim efektom, ki imajo visoko kromo in visok sijaj, postopek za njihovo pripravo in njihova uporaba
PL3034564T3 (pl) 2014-12-19 2018-07-31 Eckart Gmbh Pigmenty efektowe o wysokiej transparentności, wysokim nasyceniu i wysokiej czystości barwy, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie
JP6829568B2 (ja) * 2016-09-21 2021-02-10 株式会社シービック 肌色補正用化粧料組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL272590A (de) * 1960-12-16 1900-01-01
US3087829A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Micaceous pigment composition
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3342617A (en) * 1965-08-12 1967-09-19 Du Pont Nacreous pigment compositions
GB1279672A (en) * 1969-06-30 1972-06-28 Merck Patent Gmbh Process for the production of titanium dioxide coatings
US3832208A (en) * 1972-03-09 1974-08-27 Du Pont Nacreous pigments treated with methacrylatochromic chloride for improved humidity resistance
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
US4086100A (en) * 1975-05-22 1978-04-25 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Rutile-containing lustrous pigments
DE2605651C2 (de) * 1976-02-12 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von verbesserten Chrom-Rutilpigmenten
US4134776A (en) * 1977-12-27 1979-01-16 The Mearl Corporation Exterior grade titanium dioxide coated mica
DE2936746A1 (de) * 1979-09-12 1981-03-19 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur herstellung von rutilmischphasenpigmenten

Cited By (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3321953A1 (de) * 1983-06-18 1984-12-20 Wanfried-Druck Kalden Gmbh, 3442 Wanfried Verfahren zum bronzieren von mit unterdruckfarbe behandelter farbdrucke
EP0523357A2 (de) 1991-06-25 1993-01-20 MERCK PATENT GmbH Oberflächenmodifiziertes plättchenförmiges Substrat mit verbessertem Absetz-und Aufrührverhalten
EP0716132A1 (de) 1994-12-05 1996-06-12 MERCK PATENT GmbH Effektpulverlacke
EP0719843A1 (de) 1994-12-29 1996-07-03 MERCK PATENT GmbH Graues Interferenzpigment und Verfahren zu seiner Herstellung
WO2001030921A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke interferenzpigmente
WO2001030920A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke interferenzpigmente
EP1174474A2 (de) 2000-07-19 2002-01-23 MERCK PATENT GmbH Verfahren zur Herstellung eines Pulverlacks, ein Pulverlack sowie die Verwendung von Effektpigmenten
WO2002022749A1 (de) 2000-09-15 2002-03-21 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation in granulatform
EP1213330A1 (de) 2000-12-07 2002-06-12 MERCK PATENT GmbH Silberfarbenes Glanzpigment
EP1281732A1 (de) 2001-08-02 2003-02-05 MERCK PATENT GmbH Mehrschichtige Interferenzpigmente
WO2004020530A1 (en) 2002-08-30 2004-03-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Coloured gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations
WO2004055119A1 (de) 2002-12-17 2004-07-01 Merck Patent Gmbh Silberweisse interferenzpigmente mit hohem glanz aud der basis von transparenten substratplättchen
EP1469040A2 (de) 2003-03-10 2004-10-20 MERCK PATENT GmbH Interferenzpigmente mit einer lichtabsorbierenden Schicht
WO2004099319A2 (de) 2003-05-08 2004-11-18 Merck Patent Gmbh Interferenzpigment mit homogener ilmenischicht
EP1564261B1 (de) 2004-02-09 2016-05-25 Merck Patent GmbH Interferenzpigmente
US10822497B2 (en) 2004-02-09 2020-11-03 Merck Patent Gmbh Interference pigments
WO2005092281A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Eckart Gmbh & Co. Kg Kosmetisches präparat mit uv-schutz und verwendung von effektpigmenten mit schutzschicht
EP1621585A2 (de) 2004-07-27 2006-02-01 MERCK PATENT GmbH Mehrschichtige Interferenzpigmente
WO2006021528A2 (en) 2004-08-23 2006-03-02 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for preparing flake-form pigments based on aluminium and on sioz (z=0 . 7-2.0)
EP1661729A2 (de) 2004-11-30 2006-05-31 MERCK PATENT GmbH Laserkennzeichnung von Wertdokumenten
EP1681318A2 (de) 2005-01-17 2006-07-19 Merk Patent Gmbh Farbstarke rote Effektpigmente
EP1683839A2 (de) 2005-01-17 2006-07-26 Merk Patent Gmbh Effektpigmente mit starkem Farbflop
EP1865032A2 (de) 2006-06-08 2007-12-12 Merck Patent GmbH Effektpigmente auf der Basis von Glimmerplättchen
DE102007010986A1 (de) 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
EP1970414A2 (de) 2007-03-05 2008-09-17 Merck Patent GmbH Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
US8765103B2 (en) 2007-04-05 2014-07-01 Glassflake Limited Pearlescent pigments containing cosmetic compositions
US9663661B2 (en) 2007-04-05 2017-05-30 Eckart Gmbh Effect pigments comprising a glass flake substrate
US9963593B2 (en) 2007-07-12 2018-05-08 Basf Corporation Interference pigments on the basis of perlite flakes
DE102007058601A1 (de) 2007-12-04 2009-06-10 Merck Patent Gmbh Sicherheitspigment
WO2009071167A2 (de) 2007-12-04 2009-06-11 Merck Patent Gmbh Sicherheitspigment
EP2080789A1 (de) 2007-12-17 2009-07-22 Merck Patent GmbH Füllstoffpigmente
DE102008062170A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Merck Patent Gmbh Farbstarke und/oder optisch variable Pigmente mit elektrisch leitfähigem Kern
DE102008062169A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Merck Patent Gmbh Optisch varible Pigmente mit hoher elektrischer Leitfähigkeit
DE102008025277A1 (de) 2008-05-27 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Glaszusammensetzung
DE102008050924A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102009020208A1 (de) 2009-05-07 2010-11-11 Merck Patent Gmbh Verfahren zum Codieren von Produkten
DE102009023157A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtete Partikel
DE102009023158A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtete Partikel und deren Verwendung
WO2011051122A1 (en) 2009-10-28 2011-05-05 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
EP2316891A1 (de) 2009-10-29 2011-05-04 Merck Patent GmbH Pigmente
DE102009051171A1 (de) 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Pigmente
US8647429B2 (en) 2010-02-04 2014-02-11 Merck Patent Gmbh Effect pigments
WO2011095447A2 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Basf Se Pigment compositions with improved sparkling effect
WO2011095326A1 (de) 2010-02-04 2011-08-11 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
WO2012055507A1 (de) 2010-10-26 2012-05-03 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102010049375A1 (de) 2010-10-26 2012-04-26 Merck Patent Gmbh Pigmente
WO2012076110A1 (en) 2010-12-09 2012-06-14 Merck Patent Gmbh Brilliant black pigments
WO2012084097A1 (en) 2010-12-09 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Magnetic pigments
WO2012167865A1 (de) 2011-06-07 2012-12-13 Merck Patent Gmbh Wellenlängenselektiv reflektierende beschichtung
DE102011103425A1 (de) 2011-06-07 2012-12-13 Merck Patent Gmbh Wellenlängenselektiv reflektierende Beschichtung
EP2607432A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen
DE102011121804A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102012000887A1 (de) 2012-01-19 2013-07-25 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102012017608A1 (de) 2012-09-06 2014-05-08 Merck Patent Gmbh Goldpigment
WO2014037079A1 (de) 2012-09-06 2014-03-13 Merck Patent Gmbh Goldpigment
DE102012020392A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Merck Patent Gmbh Pigmente
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
EP2799397A2 (de) 2013-04-30 2014-11-05 Merck Patent GmbH Alumina-Flocken
EP3395763A1 (de) 2013-04-30 2018-10-31 Merck Patent GmbH Verwendungen von alumina-flocken
EP3366646A1 (de) 2013-04-30 2018-08-29 Merck Patent GmbH Formulierungen enthaltend a-alumina-flocken
EP2799398A2 (de) 2013-04-30 2014-11-05 Merck Patent GmbH alpha-Aluminaplattchen
WO2014202180A1 (de) 2013-06-17 2014-12-24 Merck Patent Gmbh Transparente, optisch variable interferenzpigmente mit elektrisch halbleitfähigen eigenschaften
WO2014202179A1 (de) 2013-06-17 2014-12-24 Merck Patent Gmbh Transparente, elektrisch halbleitfähige interferenzpigmente mit hoher farbstärke
DE102013012023A1 (de) 2013-07-19 2015-01-22 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
EP2826822A1 (de) 2013-07-19 2015-01-21 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch basierend auf sphärischen Partikeln
DE102014003975A1 (de) 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102014018276A1 (de) 2014-12-12 2016-06-16 Merck Patent Gmbh Elektrisch leitfähige, farbige Interferenzpigmente
DE102014018275A1 (de) 2014-12-12 2016-06-16 Merck Patent Gmbh Nichtmetallische Pigmente mit metallischen Eigenschaften
DE102015013400A1 (de) 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
EP3159380A1 (de) 2015-10-19 2017-04-26 Merck Patent GmbH Pigment/fritten-gemisch
DE102016000054A1 (de) 2016-01-05 2017-07-06 Merck Patent Gmbh Oberflächenfärbung von Lebensmitteln
EP3189736A1 (de) 2016-01-05 2017-07-12 Merck Patent GmbH Oberflächenfärbung von lebensmitteln
EP3211043A1 (de) 2016-02-23 2017-08-30 Merck Patent GmbH Effektpigmente mit al2o3-substraten
DE102016004164A1 (de) 2016-04-11 2017-10-12 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
EP3235878A1 (de) 2016-04-11 2017-10-25 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch
WO2018167268A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102017002554A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102017011800A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
WO2019121473A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3517579A1 (de) 2018-01-23 2019-07-31 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch enthaltend rote, blaue und grüne interferenzpigmente
WO2019193104A1 (en) 2018-04-04 2019-10-10 Altana Ag Effect pigments based on colored hectorites and coated colored hectorites and manufacture thereof
EP3564202A1 (de) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Keramische farben
EP3564200A1 (de) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Keramische farben
EP3564197A1 (de) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Keramische farben
WO2020221714A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Pigment/fritten-gemisch
WO2020221715A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3795645A1 (de) 2019-09-20 2021-03-24 Merck Patent GmbH Pigmente
WO2021063823A1 (de) 2019-10-02 2021-04-08 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
EP3967491A1 (de) 2020-09-15 2022-03-16 Röhm GmbH Wärmereflektierende folien mit verbesserten mechanischen eigenschaften und hoher witterungsbeständigkeit
WO2022058179A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Röhm Gmbh Heat reflective foils with improved mechanical properties and a high weathering resistance
EP3974395A1 (de) 2020-09-25 2022-03-30 Merck Patent GmbH Pigment/fritten-gemisch
EP4389828A1 (de) 2022-12-19 2024-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente mit mindestens einer tio2-schichtt, in der das tio2 mit ti(3+) und fluorid dotiert ist

Also Published As

Publication number Publication date
ZA826930B (en) 1983-11-30
ES8306497A1 (es) 1983-06-01
EP0075755A2 (de) 1983-04-06
BR8205542A (pt) 1983-08-30
CA1184003A (en) 1985-03-19
IN157834B (de) 1986-07-05
EP0075755A3 (de) 1983-07-20
CS233732B2 (en) 1985-03-14
US4456486A (en) 1984-06-26
JPS5869258A (ja) 1983-04-25
ES515883A0 (es) 1983-06-01

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