JP2691400B2 - 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料 - Google Patents
二酸化チタン被覆酸化鉄顔料Info
- Publication number
- JP2691400B2 JP2691400B2 JP62065173A JP6517387A JP2691400B2 JP 2691400 B2 JP2691400 B2 JP 2691400B2 JP 62065173 A JP62065173 A JP 62065173A JP 6517387 A JP6517387 A JP 6517387A JP 2691400 B2 JP2691400 B2 JP 2691400B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- coated
- pigment
- iron oxide
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の背景
本発明は、フレーク状の雲母状酸化鉄結晶粒子の表面
を二酸化チタンで被覆してなる顔料の改良に関する。 本出願人の特公昭51−7176号には、フレーム状の雲母
状酸化鉄（MIO）の結晶粒子の表面を、高屈折率かつ透
明性の金属酸化物、特に二酸化チタンで被覆してなる顔
料が開示されている。この顔料は被覆層の光干渉現象に
よってもとのMIOに見られない美しい色調を呈する。 しかしながらこの二酸化チタン被覆MIO顔料は、耐光
性、耐候性等が劣り、長期間屋外に曝露した時変色する
欠点を有する。本発明者らは被覆二酸化チタンをルチル
型に転移させることによりこの欠点を改良し、特許出願
中である。 本発明は、二酸化チタン被覆MIO顔料の性質、特に耐
水性と耐候性を改良するため、後被覆処理が施された顔
料を提供する。 本発明の概要 本発明は、フレーク状の雲母状酸化鉄結晶粒子の表面
を亜鉛又はスズの含水酸化物の存在下ルチル型へ転移さ
せたルチル型二酸化チタンで被覆してなる顔料を、アル
ミニウムとクロム、アルミニウムとバナジウムまたはア
ルミニウムとケイ素よりなる２種の金属の各含水酸化物
の層を後被覆してなる顔料を提供する。 本発明の顔料は、公知の二酸化チタン被覆MIO顔料に
比較して長期間屋外で曝露した場合変色が少ない。 好ましい実施態様 アナターゼ型二酸化チタン被覆MIO顔料は本出願人の
特公昭51−7176号の方法により、またルチル型二酸化チ
タン被覆MIO顔料は、亜鉛塩、スズ塩のようなルチル型
への転移促進剤を添加することを除き、本出願人の特公
昭51−7176号に記載の方法と基本的に同じ方法によって
製造することができる。すなわち、アナターゼ型二酸化
チタン被覆MIO顔料は、NIOの水性懸濁液へ、チタン化合
物の溶液を加え、熱および／または中和によって加水分
解し、生成する含水二酸化チタンによって被覆し、ロ
過、洗浄、乾燥および焼成して被覆MIO顔料を製造す
る。ルチル型二酸化チタン被覆MIO顔料は、その際に、
焼成前の被覆層が亜鉛やスズの含水酸化物を含有するよ
うにそれらの化合物を添加することによって製造するこ
とができる。 本発明による後被覆は、後被覆すべき含水酸化物の金
属の塩化物、硝酸塩、硫酸塩などの水溶性塩の溶液を二
酸化チタン被覆MIO顔料の水性懸濁液へ添加し、中和剤
で中和処理または熱分解処理して含水酸化物の層を沈着
せしめ、ロ過、洗浄後乾燥することによって達成され
る。被覆操作中は常時攪拌するのがよく、温度は20〜10
0℃の範囲で実施することができる。 この後被覆の処理はアナターゼ型二酸化チタン被覆MI
Oに対しても有効であり、ルチル型二酸化チタン被覆MIO
顔料に適用するとさらに有効である。 後被覆すべき含水酸化物の金属種として、クロム，バ
ナジウム，アルミニウム，ケイ素，ジルコニウム，チタ
ニウム，スズ，亜鉛，鉄，マンガン，コバルト，モリブ
デン，銅，希土類元素およびそれらの組合わせをテスト
したが、そのうちアルミニウムとクロム、アルミニウム
とバナジウム、またはアルミニウムとケイ素の各含水酸
化物の組合わせがすぐれた効果を示した。２種以上の含
水酸化物の組合わせの場合は、順次に被覆してもよく、
または同時に混合処理してもよい。 またシリカは、ルチル型二酸化チタン被覆層の上に緻
密な被覆層として被覆した後、前記金属の含水酸化物の
後被覆処理を施すことにより耐水性と耐候性をさらに改
良することができる。本発明はこのような実施態様を含
む。以下に本発明の実施態様を示す。 参考例（ルチル型二酸化チタン被覆MIO顔料） NIO200gを水1.4lに分散し、攪拌下で四塩化チタン水
溶液（TiO2 27.4％,HCl 32.3％を含む）146gと、SnCl4
・5H2O 14gの混合液を添加し、その後１分間に１℃の速
度でゆっくり加熱昇温し、98℃で３時間維持して加水分
解し、NIOの表面に含水二酸化チタンと含水酸化スズと
の混合層を被覆した。次に懸濁液をロ過し、ケーキを洗
浄し、乾燥後700℃で１時間焼成し、二酸化チタン被覆M
IO顔料を得た。このもののＸ線回折チャートは、ルチル
型であることを示した。 実施例１ 参考例で得た二酸化チタン被覆MIO顔料100gを水600ml
に分散し、50℃に加温した後、CrCl3・6H2Oとして3.5g
を水100mlに溶解した液を添加し、攪拌下5g/l NaOHによ
りpH7に30分間でゆっくり中和した。続いてAl2O3として
50g/l濃度の硫酸アルミニウム水溶液40mlを添加し、5g/
l NaOHによりpH7.0に30分間ゆっくり中和した。中和後3
0分間熟成のため攪拌を続け、ロ過、洗浄後、120℃で８
時間乾燥し、後被覆顔料を得た。 実施例２ 参考例で得た二酸化チタン被覆MIO顔料100gを水600ml
に分散し、60℃に加温した後、NH4VO3 1.3gを水100mlに
溶解した溶液を添加し、攪拌下5g/l NaOHによりpH7へ30
分間でゆっくり中和した。続いてAl2O3として50g/l濃度
の硫酸アルミニウム水溶液を添加し、5g/l NaOHによりp
H7.0へ30分間でゆっくり中和した。中和後30分間熟成の
ため攪拌を続け、ロ過、洗浄後、120℃で８時間乾燥
し、後被覆した顔料を得た。 実施例３ 参考例で得た二酸化チタン被覆MIO顔料100gを水600ml
に分散し、90℃に加温した後、NaOH水溶液を加えてpH9.
0に調整した後に、ケイ酸ソーダ（SiO2 20g/l,Na2O 6g/
lを含む）の水溶液100mlと稀硫酸をpH9.0に維持しなが
ら180分間に同時添加し、ケイ酸ソーダ添加終了後も稀
硫酸は同じ添加速度でpH7まで加えた。10分間経過後、A
l2O3として50g/l濃度の硫酸アルミニウム水溶液40mlを
添加し、5g/l NaOHによりpH7.0に30分間でゆっくり中和
した。中和後30分間熟成のため攪拌を続け、ロ過、洗浄
後、120℃で８時間乾燥し、後被覆顔料を得た。 耐久性試験 カラーベース塗料 被覆MIO顔料 20.2重量部 アクリディック47−712 1） 114.0 〃 （NV50％） スーパーベッカミンＬ−117 2） 40.0 〃 （NV60％） ソルベッソ100 8.0 〃 トルエン 24.0 〃 酢酸エチル 8.0 〃 酢酸ブチル 8.0 〃 １％シリコーン 0.4 〃 １）大日本インキ化学工業（株）製 アクリル樹脂 ２）同社製メラミン樹脂 参考例および実施例にて得た被覆MIO顔料を上記配合
でディスパーにて1800rpmで５分間分散し、カラーベー
ス塗料に調製した。 クリヤー塗料 アクリディック44−179 112.0重量部 （NV50％） スーパーベッカミンＬ−117 46.0 〃 （NV60％） トルエン 16.8 〃 酢酸エチル 12.6重量部 酢酸ブチル 8.4 〃 ソルベッソ100 4.2 〃 カラーベース塗料と同様な操作によって上記配合のク
リヤー塗料を調製した。 試験塗料板 ボンデ処理軟鋼板に、カーボンブラックエナメルを塗
装焼付後、＃500サンドペーパーにて研磨し、水洗乾燥
し、その上に前記カラーベース塗料を乾燥膜厚25μにな
るように吹付塗装し、10分間セット後、前記クリヤー塗
料を乾燥膜厚60μになるように吹付塗装し、30分間セッ
トした後、140℃×25分間焼付けて試験片とした。 耐久性試験項目と結果 （１）サンシャインウエザオメーターの曝露時間と耐変
色性のデータは表１に記載する。 （２）サンシャインウエザオメーターの曝露時間とゴバ
ン目試験による耐剥離性のデータは表２に記載する。 変色の目視判定の基準は下記のとおりで、５人の判定者
の評価点を合計して変色目視評価した。評 価 変 色 程 度 １ 変色が認められず。 ２ 僅かに変色が認められる。 ３ 変色が認められる。
を二酸化チタンで被覆してなる顔料の改良に関する。 本出願人の特公昭51−7176号には、フレーム状の雲母
状酸化鉄（MIO）の結晶粒子の表面を、高屈折率かつ透
明性の金属酸化物、特に二酸化チタンで被覆してなる顔
料が開示されている。この顔料は被覆層の光干渉現象に
よってもとのMIOに見られない美しい色調を呈する。 しかしながらこの二酸化チタン被覆MIO顔料は、耐光
性、耐候性等が劣り、長期間屋外に曝露した時変色する
欠点を有する。本発明者らは被覆二酸化チタンをルチル
型に転移させることによりこの欠点を改良し、特許出願
中である。 本発明は、二酸化チタン被覆MIO顔料の性質、特に耐
水性と耐候性を改良するため、後被覆処理が施された顔
料を提供する。 本発明の概要 本発明は、フレーク状の雲母状酸化鉄結晶粒子の表面
を亜鉛又はスズの含水酸化物の存在下ルチル型へ転移さ
せたルチル型二酸化チタンで被覆してなる顔料を、アル
ミニウムとクロム、アルミニウムとバナジウムまたはア
ルミニウムとケイ素よりなる２種の金属の各含水酸化物
の層を後被覆してなる顔料を提供する。 本発明の顔料は、公知の二酸化チタン被覆MIO顔料に
比較して長期間屋外で曝露した場合変色が少ない。 好ましい実施態様 アナターゼ型二酸化チタン被覆MIO顔料は本出願人の
特公昭51−7176号の方法により、またルチル型二酸化チ
タン被覆MIO顔料は、亜鉛塩、スズ塩のようなルチル型
への転移促進剤を添加することを除き、本出願人の特公
昭51−7176号に記載の方法と基本的に同じ方法によって
製造することができる。すなわち、アナターゼ型二酸化
チタン被覆MIO顔料は、NIOの水性懸濁液へ、チタン化合
物の溶液を加え、熱および／または中和によって加水分
解し、生成する含水二酸化チタンによって被覆し、ロ
過、洗浄、乾燥および焼成して被覆MIO顔料を製造す
る。ルチル型二酸化チタン被覆MIO顔料は、その際に、
焼成前の被覆層が亜鉛やスズの含水酸化物を含有するよ
うにそれらの化合物を添加することによって製造するこ
とができる。 本発明による後被覆は、後被覆すべき含水酸化物の金
属の塩化物、硝酸塩、硫酸塩などの水溶性塩の溶液を二
酸化チタン被覆MIO顔料の水性懸濁液へ添加し、中和剤
で中和処理または熱分解処理して含水酸化物の層を沈着
せしめ、ロ過、洗浄後乾燥することによって達成され
る。被覆操作中は常時攪拌するのがよく、温度は20〜10
0℃の範囲で実施することができる。 この後被覆の処理はアナターゼ型二酸化チタン被覆MI
Oに対しても有効であり、ルチル型二酸化チタン被覆MIO
顔料に適用するとさらに有効である。 後被覆すべき含水酸化物の金属種として、クロム，バ
ナジウム，アルミニウム，ケイ素，ジルコニウム，チタ
ニウム，スズ，亜鉛，鉄，マンガン，コバルト，モリブ
デン，銅，希土類元素およびそれらの組合わせをテスト
したが、そのうちアルミニウムとクロム、アルミニウム
とバナジウム、またはアルミニウムとケイ素の各含水酸
化物の組合わせがすぐれた効果を示した。２種以上の含
水酸化物の組合わせの場合は、順次に被覆してもよく、
または同時に混合処理してもよい。 またシリカは、ルチル型二酸化チタン被覆層の上に緻
密な被覆層として被覆した後、前記金属の含水酸化物の
後被覆処理を施すことにより耐水性と耐候性をさらに改
良することができる。本発明はこのような実施態様を含
む。以下に本発明の実施態様を示す。 参考例（ルチル型二酸化チタン被覆MIO顔料） NIO200gを水1.4lに分散し、攪拌下で四塩化チタン水
溶液（TiO2 27.4％,HCl 32.3％を含む）146gと、SnCl4
・5H2O 14gの混合液を添加し、その後１分間に１℃の速
度でゆっくり加熱昇温し、98℃で３時間維持して加水分
解し、NIOの表面に含水二酸化チタンと含水酸化スズと
の混合層を被覆した。次に懸濁液をロ過し、ケーキを洗
浄し、乾燥後700℃で１時間焼成し、二酸化チタン被覆M
IO顔料を得た。このもののＸ線回折チャートは、ルチル
型であることを示した。 実施例１ 参考例で得た二酸化チタン被覆MIO顔料100gを水600ml
に分散し、50℃に加温した後、CrCl3・6H2Oとして3.5g
を水100mlに溶解した液を添加し、攪拌下5g/l NaOHによ
りpH7に30分間でゆっくり中和した。続いてAl2O3として
50g/l濃度の硫酸アルミニウム水溶液40mlを添加し、5g/
l NaOHによりpH7.0に30分間ゆっくり中和した。中和後3
0分間熟成のため攪拌を続け、ロ過、洗浄後、120℃で８
時間乾燥し、後被覆顔料を得た。 実施例２ 参考例で得た二酸化チタン被覆MIO顔料100gを水600ml
に分散し、60℃に加温した後、NH4VO3 1.3gを水100mlに
溶解した溶液を添加し、攪拌下5g/l NaOHによりpH7へ30
分間でゆっくり中和した。続いてAl2O3として50g/l濃度
の硫酸アルミニウム水溶液を添加し、5g/l NaOHによりp
H7.0へ30分間でゆっくり中和した。中和後30分間熟成の
ため攪拌を続け、ロ過、洗浄後、120℃で８時間乾燥
し、後被覆した顔料を得た。 実施例３ 参考例で得た二酸化チタン被覆MIO顔料100gを水600ml
に分散し、90℃に加温した後、NaOH水溶液を加えてpH9.
0に調整した後に、ケイ酸ソーダ（SiO2 20g/l,Na2O 6g/
lを含む）の水溶液100mlと稀硫酸をpH9.0に維持しなが
ら180分間に同時添加し、ケイ酸ソーダ添加終了後も稀
硫酸は同じ添加速度でpH7まで加えた。10分間経過後、A
l2O3として50g/l濃度の硫酸アルミニウム水溶液40mlを
添加し、5g/l NaOHによりpH7.0に30分間でゆっくり中和
した。中和後30分間熟成のため攪拌を続け、ロ過、洗浄
後、120℃で８時間乾燥し、後被覆顔料を得た。 耐久性試験 カラーベース塗料 被覆MIO顔料 20.2重量部 アクリディック47−712 1） 114.0 〃 （NV50％） スーパーベッカミンＬ−117 2） 40.0 〃 （NV60％） ソルベッソ100 8.0 〃 トルエン 24.0 〃 酢酸エチル 8.0 〃 酢酸ブチル 8.0 〃 １％シリコーン 0.4 〃 １）大日本インキ化学工業（株）製 アクリル樹脂 ２）同社製メラミン樹脂 参考例および実施例にて得た被覆MIO顔料を上記配合
でディスパーにて1800rpmで５分間分散し、カラーベー
ス塗料に調製した。 クリヤー塗料 アクリディック44−179 112.0重量部 （NV50％） スーパーベッカミンＬ−117 46.0 〃 （NV60％） トルエン 16.8 〃 酢酸エチル 12.6重量部 酢酸ブチル 8.4 〃 ソルベッソ100 4.2 〃 カラーベース塗料と同様な操作によって上記配合のク
リヤー塗料を調製した。 試験塗料板 ボンデ処理軟鋼板に、カーボンブラックエナメルを塗
装焼付後、＃500サンドペーパーにて研磨し、水洗乾燥
し、その上に前記カラーベース塗料を乾燥膜厚25μにな
るように吹付塗装し、10分間セット後、前記クリヤー塗
料を乾燥膜厚60μになるように吹付塗装し、30分間セッ
トした後、140℃×25分間焼付けて試験片とした。 耐久性試験項目と結果 （１）サンシャインウエザオメーターの曝露時間と耐変
色性のデータは表１に記載する。 （２）サンシャインウエザオメーターの曝露時間とゴバ
ン目試験による耐剥離性のデータは表２に記載する。 変色の目視判定の基準は下記のとおりで、５人の判定者
の評価点を合計して変色目視評価した。評 価 変 色 程 度 １ 変色が認められず。 ２ 僅かに変色が認められる。 ３ 変色が認められる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭48−55217（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−69258（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−170151（ＪＰ，Ａ)
特公 昭54−34010（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．フレーク状の雲母状酸化鉄結晶粒子の表面を亜鉛又
はスズの含水酸化物の存在下ルチル型へ転移させたルチ
ル型二酸化チタンで被覆してなる顔料を、アルミニウム
とクロム、アルミニウムとバナジウム、またはアルミニ
ウムとケイ素よりなる２種の金属の各含水酸化物の層で
後被覆してなる顔料。 ２．後被覆される含水酸化物の被覆量は、酸化物とし
て、二酸化チタン被覆酸化鉄顔料の0.1〜10重量％であ
る第１項の顔料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62065173A JP2691400B2 (ja) | 1987-03-18 | 1987-03-18 | 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料 |
| EP88302147A EP0282329B1 (en) | 1987-03-11 | 1988-03-11 | Titanium dioxide coated micaceous iron oxide pigments and method for producing the same |
| DE8888302147T DE3868089D1 (de) | 1987-03-11 | 1988-03-11 | Glimmerartige, mit titandioxid ueberzogene eisenoxidpigmente und verfahren zu deren herstellung. |
| US07/488,463 US5002608A (en) | 1987-03-11 | 1990-02-26 | Titanium dioxide coated micaceous iron oxide pigments and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62065173A JP2691400B2 (ja) | 1987-03-18 | 1987-03-18 | 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63230777A JPS63230777A (ja) | 1988-09-27 |
| JP2691400B2 true JP2691400B2 (ja) | 1997-12-17 |
Family
ID=13279237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62065173A Expired - Fee Related JP2691400B2 (ja) | 1987-03-11 | 1987-03-18 | 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2691400B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03199271A (ja) * | 1989-12-27 | 1991-08-30 | Titan Kogyo Kk | 優れた耐光堅牢度を有する光沢顔料 |
| DE4207723A1 (de) * | 1992-03-11 | 1993-09-16 | Merck Patent Gmbh | Oberflaechenmodifizierte pigmente |
| DE4321005A1 (de) | 1993-06-24 | 1995-01-05 | Merck Patent Gmbh | Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme |
| US7833935B2 (en) * | 2006-11-08 | 2010-11-16 | Rockwood Italia S.P.A. | Iron oxide containing precipitated crystalline titanium dioxide and process for the manufacture thereof |
| HUE043241T2 (hu) | 2007-06-05 | 2019-08-28 | Bank Of Canada | Tinta- vagy festékkészítmények, eljárások alkalmazásukra és azokból származó termékek |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS517176B2 (ja) * | 1971-11-12 | 1976-03-05 | ||
| DE3137808A1 (de) * | 1981-09-23 | 1983-03-31 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtechtheit, verfahren zur herstellung und verwendung |
-
1987
- 1987-03-18 JP JP62065173A patent/JP2691400B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63230777A (ja) | 1988-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4828623A (en) | Water resistant nacreous pigment and process for producing the same | |
| CS236865B2 (en) | Nacreously lustrous pigment with improved fastness to light and its processing method | |
| CA1329866C (en) | Weather-resistant pearlescent pigment and process for producing the same | |
| US4744832A (en) | Iron oxide coated perlescent pigments | |
| JP2630766B2 (ja) | 釉およびエナメルにおいて安定な真珠光沢顔料 | |
| JP3642346B2 (ja) | 真珠光沢顔料の耐候性の改良 | |
| US4076551A (en) | Carbon black-containing pigments and process for their preparation | |
| JPH04220467A (ja) | 耐光性、耐湿性を有する金属酸化物で被覆された雲母顔料とその安定化方法 | |
| US4603047A (en) | Flaky pigments, process for their preparation | |
| US4956019A (en) | Novel flaky color pigment and process for producing the same | |
| US5223034A (en) | Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite | |
| US5002608A (en) | Titanium dioxide coated micaceous iron oxide pigments and method for producing the same | |
| US3440075A (en) | Golden flake pigments coated with silver and hydrous oxides | |
| JP2691400B2 (ja) | 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料 | |
| JP2565716B2 (ja) | 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料 | |
| JP2878415B2 (ja) | 高耐候性および高耐光変色性のルチル型微粒子二酸化チタン組成物およびその製造方法 | |
| US20080295736A1 (en) | Pearl Pigment Used For External Outside | |
| JPH02194063A (ja) | 微粒子二酸化チタン粉末 | |
| JP2668072B2 (ja) | 二酸化チタン酸化鉄顔料の干渉色を消失させることなく被覆二酸化チタン層をルチル型へ転移させる方法 | |
| KR100215375B1 (ko) | 산화된흑연박편입자및이를기본으로하는안료 | |
| JP2971996B2 (ja) | ルチル型二酸化チタン被覆グラファイトフレーク顔料およびその製造方法 | |
| JPH07157686A (ja) | 青味光輝性白色真珠光沢顔料 | |
| JPH03199271A (ja) | 優れた耐光堅牢度を有する光沢顔料 | |
| JPH0465471A (ja) | 着色チタンマイカ顔料 | |
| JPH05271569A (ja) | 黒色パール顔料及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |