DE2215191A1

DE2215191A1 - Verbesserte Pigmente

Info

Publication number: DE2215191A1
Application number: DE19722215191
Authority: DE
Inventors: Julius Westfield N J Jackson (V St A)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1971-03-30
Filing date: 1972-03-29
Publication date: 1972-10-12
Also published as: BE781472A; FR2177546B1; IT953573B; NL177227B; FR2177546A1; NL177227C; CA957108A; CH601450A5; NL7204346A; DE2215191C2; GB1348878A

Description

dr. W. Schalk· dipl.-ing. P. Wirth · dipl.-ing.g.dannenberg

DR. V. SCHMIED-KOWARZIK · DR. P. WEI N HOLD · DR.DXUDEL

6 FRANKFURTAM MAIN

CR. ESCHENHEIMER STRASSE 39

E.l. DuPant de Nemours and Company Wilmington, Del. 19898 /USA

SK/SK JACKSON 1744-K

Verbesserte Pigmente

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Pigmente mit verbesserter Wetter-' beständigkeät und auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

In der derzeitigen Wirtschaft ist einer der Hauptverwendungszwecke sowohl von organischen als auch anorganischen Pigmenten in Überzugspräparaten, die für eine Verwendung bei atmosphärischem Bedingungen im Freien-beabsichtigt sind, wie z.B. Automohilfinische. Obgleich viele Arten handelsüblicher wichtiger Pigmente Präparate liefern, die unter schweren Witterungsbedingungen gegen Veränderungen von Farbe und Glanz beständig sind, ergeben andere Pigmente möglicherweise Präparate, die in dieser Hinsicht zu wünschen übrig lassen. Wenn ein Farbfilm an Glanz verliert, wenn man ihn hohen.Feuchtigkeitsbedingungen aussetzt, erfolgt ein unerwünschtes Weißwerden der überfläche, das gewöhnlich als Weißwerden durch Feuchtigkeit ("humidity whitening; hinfort oft nur kurz "vVcißwerden" genannt) bezeichnet wird. Die derartige Verschlechterung von Farbfilmen ist ein ernstliches Problem der Industrie, insbesondere bei den als Automobilfinischen verwendeten Lacksystemen.

_ 2 —

Vermutlich liegt der Grund für dieses Weißwerden · ganz oder teilweise darin, daß Wasserdampf in den Farbfilm eindringt. Wenn dies eintritt, dann werden mikrofeine Blasen gebildet. Die anschließende Verdampfung von Wasser aus denselben hinterläßt Löcher im Film, die die Lichtstreuung wesentlich erhöhen und damit Farbe und Glanz nachteilig beeinflussen.

Erfindungsgemäß können nun sowohl organische als auch anorganische Pigmente mit einem absorbierten Oberflächenüberzug aus Methylacrylatochromichlorid versehen werden, so daß bei Einverleibung in Überzugspräparate der erhaltene Farbfilm eine wesentlich verbesserte Beständigkeit gegen ein Feuchtigkeitsweißwerden hat. Die vorliegende Erfindung ist insbesondere auf die folgenden Pigmente anwendbar:

(a) mit Titanerde überzogene glimmerhaltige Pigmente,

(b) Pigmente aus mindestens einem Chinacridon oder Chinacridonderivat,

(c) mit Kieselsäure überzogene Bleichromatpigmente und

(d) metallisierte Azopigmente.

Die auf der Oberfläche des Pigmentes.abEarbierte Menge an Methacrylatochramichlorid kann zur wirksamen Verminderung des genannten Weiß.Werdens eines Farbfilmes, der das oberflächenbehandelte Pigment enthält, etwa 0,05-15 %, vorzugsweise etwa 2-6 °/o, bezogen auf das Pigmentgewicht, betragen.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Pigmenten ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Pigmente mit Methacrylatochromichlorid in einer wässrigen Dispersion bei einer Temperatur nicht über 60 C. behandelt.

Methacrylatochromichlorid, eine wasserlösliche Komplexverbindung vom Werner-Typ, wird leicht nach dem Verfahren von Beispiel 3 der US-Patentschrift 2 524 803 hergestellt, wobei ein basisches Chromchlorid, in Isopropanol gelöst, mit Methacrylsäure umgesetzt wird.

¹ — 3 —

Die erfinduhgsgemäß zu behandelnden, mit Titandrde überzogenen glimmerhaltigen Pigmente sind in der. US-Patentschrift 3 087 828 beschrieben. Diese perlschimmernden, sog. Perlmuttpigmente sind nicht-opake, flockenartige Produkte, in welchen TiO₂ TecOchan eines Durchmessers von weniger als etwa D₁I Micron auf dem Glimmersubstrat abgeschieden sind.

Pigmente auf der Basis von Chinacridon und seinen zahlreichen Derivaten sind bekannt. Typische Beispiele solcher Derivate umfassen Chinacridonehinon, 4,11-Dichlorchinacridon, 2,9-DichlDrchinacridon, 4,11-Difluorchinacrodin, 2_fSM3ifluorchiracridan und 2,9-Dimethylchinacridan, Erfindungsgemäß besonders geeignet sind feste Lösungen, die zwei oder mehrere Chinacridone vereinigen, wie sie z.B. in der US-Patentschrift 3 160 510 beschrieben sind.

Mit Kieselsäure überzogene Bleichromatpigmente, die wahlweise einen geringen Prozentsatz an Tonei'de im Überzug enthalten, sind in der US-Patentschrift 3 370 971 beschrieben. Selbstverständlich soll die hier verwendete Bezeichnung "Bleichromatpigmente" auch Pigmente umfassen, die neben Bleichromat geringe Anteile anderer Komponenten, wie Bleimoylbdat, umfassen. .

Die erfindungsgemäß verwendbare Klasse metallisierter Azopigmente ist in der US-Patentschrift 2 396 327 beschrieben. Diese Pigmente können leicht hergestellt werden, indem man z.B· mit einem Nickel-, Kupfer- oder Kobaltsalz ein diazotiertes primäres aromatisches Amin, wie Anilin oder p-Chloranilinj' und eine Verbindung der 4-Hydroxy-2-pyridonreihe, wie 2,4-D!hydroxychinolin, kuppelt und metallisiert

/Π98427ΊΊ07

Der für das verringerte Weißwerden durch.Fßuohtigkeit verantwortliche Mechanismus, der mit den erfindungsgemäflen oberflächenbehandelten Pigmenten erzielt wird, ist nicht ganz erklärbar. Es scheint jedoch notwendig zu sein, daß das Methacrylatochromichlorid tatsächlich auf der PigmentoberflächB absor_r. blert werden muß, um den verbesserten Effekt zu erzielen. Daher wurde keine derartige Verbesserung festgestellt, wenn das Methacrylatochromichlorid unter solchen Bedingungen aufgebracht wurde, daß es während des Aufbringungsverfahren hydrolysiert wird, d.h. wie dies der Fall wäre bei der Verwendung übermäßig hoher Temperaturen wahrend der Aufbringung aus einem wässrigen Medium. Es wird weiterhin betont, daß die Wirkung des Methacrylatochromichlorids nicht nur auf der Tatsache beruht, daß es ein Komplex vom Werner-Typ ist, da mit anderen Werner-Komplexen, wie z.B. dem entsprechenden Stearatochromichlorid, kein solches vermindertes Weißwerden in Farbfilmen festgestellt wurde.

Das Methacrylatochromichlorid wird zweckmäßig aufgebracht, während das Pigment in einem wässrigen Medium disperglert ist. So kann das wasserlösliche Methacrylatochromichlorid zwecks Absorption auf den Pigmentteilchen zur Dispersion zugegeben werden. In jedem Fall ist es wichtig, daß die Temperatur der wässrigen Dispersion nicht über etwa 60 C. ansteigt, da sonst eine übermäßige Hydrolyse des Methacrylatochromichlorids einzutusten scheint, wodurch die gewünschte Verbesserung nicht in zufriedenstellender Weise erreicht wird. Auch übermäßig hohe pH-Werte, d.h. von 11 oder mehr, sollten vermieden werden, um die erzielte Verbesserung möglichst groß zu machen.

T¹S₁J.

— 4 -

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Es wurde gefunden, daß die 'Vergangenheii?' bestimmter Pigmente vor ihrer Behandlung mit dem Methacrylatochromichlorid einen gewissen Einfluß auf das Ausmaß haben kann, in welchem die Behandlung der Verbesserung des Weißwerdens durch Feuchtigkeit dient. So wurden besonders gute Ergebnisse erzielt, wenn Perlmuttpigmente z.B. anfänglich der Einwirkung von siedendem Wasser oder einer siedenden Mineralsäurelösung unterworfen worden sind. Das anfängliche Kochen des Pigmentes kann z.B. in einer wässrigen Salzsäurelösung eines pH-Wertes von 1,0 für 40 Minuten erfolgen. Auch eine derartige Behandlung mit Schwefelsäure ist - jedoch in etwas geringerem Maße - wirksam. Obgleich die Gründe für diese weitere Verbesserung nicht ganz bekannt sind, wird festgestellt, daß Pigmentteilchen mit Kolloidalgröße dazu neigen, aufgrund der anfänglichen Siedebehandlung vom Pigment entfernt zu werden.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozentangaben Bew.-Teile und Gew.-P/e. Die Beispiele 1 bis 4, 6 und 7 veranschaulichen jeweils die Verwendung eine, der vier oben genannten Pigmentarten, während Beispiel 5 die Wirkung von Änderungen in der Pigmentbehandlung zeigt.

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B B j S ρ j B 1 1 . *

A.) 50 g eines Perlmuttpigmentes aus einem Glimmersubstrat, auf welches eine dünne Schicht Titandioxid abgeschieden 'war (hergestellt nach dem allgemeinen Verfahren von Beispiel 1 der US-Patentschrift 3 087 828) wurden in 850 ecm Wasser bei einer Temperatur von 27-C. aufgeschlämmt. Der pH-Wert der Aufschlämmung wurde mit verdünnter Schwefelsäure auf 6,2 eingestellt. Das in diesem Beispiel, verwendete Behandlungsmittel war eine 20-^ige Lösung aus Methacrylatochromichlorid ("methacrylatochromic chloride") in Isopropanol. 10 g der Behandlungslösung wurden in 15 ecm Wasser aufgeschlämmt und innerhalb von 20 Minuten bei einheitlicher Geschwindigkeit zur Pigmentaufschlämmung zugefügt, so daß sich 4 % Methacrylatochromichlorid, bezogen auf das Ausgangsperlmuttpigment, ergaben. Der pH—Wert der Pigmentaufschlämmung wurde während der Zugabe durch Verwendung von wässrigem 5-p/iigem NaOH zwischen 5,9 und 6,1 gehalten. Nach der Methacrylatochromichloridzugabe wurde die Pigmentaufschlämmung 1 Stunde gerührt, wobei die Temperatur auf 27 C. gehalten wurde. Danach wurde der 5,2 betragende pH-Wert durch 5-$ige NaOH erneut auf 5,9-6,1 eingestellt. Die Aufschlämmung wurde filtriert, mit Leitungswasser bis zu einem Widerstand von 6000 Ohm/cm"\ gewaschen, und das gewonnene Produkt wurde 16 Stunden bei 93^DC. getrocknet. So erhielt man 48,9 g Pigment für weitere Versuche.

6 -

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B.) Das Verfahren von A) wurde wiederholt, wobei jedoch die Menge der Methacrylatochromichloridlösung auf 5 g verringert wurde. So erhielt man 2-p/o Methacrylatöchromichlorid, bezogen auf das Gewicht des verwendeten Pigmentes.

Die in A) und B) erhaltene Pigmente wurden getrennt zusammen mit einem maronenfarbenen Chinacridonpigment (feste Lösung aus 40 °/o Chinacridonchinon und 60 °/o Chinacridon) in eine übliche Acryllackformulierung für Automobile einverleibt und zum testen in der Cleveland Feuchtigkeitskammer (siehe: Cleveland Society for Paint Technolgy Official Digest, Band 37, Seite 490 ,(1965)) auf übliche, vargrundierte Farbplatten aufgesprüht. Im Kontrollversuch wurde dasselbe Permuttpigment ohne Methacrylatochromichloridbehandlung verwendet. Die Ergebnisse dieser Tests sind in Tabelle 1 aufgeführt. Der Glänztest erfolgte gemäß ASTM-D 523. .

Tabelle 1 .

Beisp. im Lack verwendete Pigment

anfängl. ,

20° Glanz

20 Glanz Glanz-

nach Watte- vermin-

rungsaus- derung;

setzen Einheiten

Kontr,. 90 °/o Chinacridonpigment 10 % Perlmuttpigment, unbehandelt mit Chromichloridkomplex

90 % Chinacridonpigment 10 ⁰Ja Permuüpigment, wie in (A) behandelt

90 °/a Chinacridonpigment TO % Perlmuttpigment, wie in (B) behandelt

1(b)

76 77 75

50

-43

-27

-25

— 7 —

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Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, daß sich der Glanz in der Kontrolle unter Verwendung eines unbehandelten Perlmuttpigmentes stärker verringert. Auch die Farbveränderung der Kontrollprobe ist größer als die der beiden anderen Proben.
Beispiel 2

(A) Das in diesem Beispiel verwendete Pigment ist eine feste Lösung aus 60 $ Chinacridon und 40 °/!> 2,9-Dimethylchinacridon. 180 g des Pigmentes (Trockenbasis) in Form eines Preßkuchens wurden in 3000 ecm Wasser einer Temperatur von 27°C. aufgeschlämmt, dann wurde der pH-Wert mit Schwefelsäure auf 6,2 eingestellt. Anschließend wurden 50 g einer 20 % Methacrylatochramichlorid enthaltenden Lösung in Isopropanol innerhalb von 20 Minuten bei einheitlicher Geschwindigkeit zugefügt, so daß sich auf dem Pigment 5,6 °/> des Behandlungsmaterials ergaben. Während dieser Zugabe wurde der pH-Wert der Aufschlämmung

zwischen 5,7-6,2 gehalten. Das behandelte Pigment wurde 1 Stunde gerührt, dann wurde der pH-Wert erneut auf 6,0 eingestellt. Das Pigment wurde filtriert, auf einen Widerstand von 6000 0hm/cm gewaschen und bei 93 C. getrocknet. So erhielt man 187 g behandeltes Pigment.

(B) Das Verfahren von (A) wurde unter Verwendung der doppelten Methacrylatochromichloridmenge wiederholt, so daß sich 11,2 ⁰Jo auf dem Pigment ergaben.

Unter Verwendung dieser Pigmente in einer Formulierung auf der Basis eines thermoplastischen Acrylharzes wurden Lackplatten hergestellt; die Tests auf Feuchtigkeitsbeständigkeit erfolgten in der Cleveland Feuchtigkeitskammer.! Die Ergebnisse waren wie folgt, wobei eine Berwertung von 10 keine Farb~- veränderung anzeigt und 0 für ein vollständiges Versagen steht.

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_ 9 „

Tabelle 2

Etfiisp. im Lack verwendetes Pigment ' Farbveränderung

Kontr. unbehandeltes Chinacridonpigment. 7

2(a) Chinacridonpigment mit 5_S6 % Methacrylato-

chrorciichlorid 8₅5

2(B) ' Chinacridonpigment mit 11_P2 ^D/_a Methacrylate- ^ ₅ chromichlorid '

Die behandelten Proben zeigen somit gegenüber der unbehandelten Kontrdlprobe eine überlegene Farbbeständigkeit, Anteile der nach Verfahren (A) und (b) hergestellten Pigmente wurden mit Metall (Aluminium) zur herstellung metallischer Automobilfinische und mit Titandioxid zur Herstellung von Farben verwendet. Zusammen mit den Kontrollproben auf der Basis des unbehandelten Pigmentes erfolgte ein Vergleich auf Farbveränderung nach 12 Monaten im Freien in Florida. In allen Fällen zeigten die Fanische auf der Basis der mit Methacrylatochromichlorid behandelten Pigmente weniger Farb-verändung (Verblassen) als die mit den unbehandelten Kontrollpigmenten.

Beispiel 3_

Dieses Beispiel zeigt die Behandlung eines gelben Bleichromatpigmentes zur Verbesserung der Feuchtigkeitsbeständigkeit.

(A) 200 g eines mit Kieselsäure überzogenen mittelgelben Chromatpigmentes, hergestellt nach dem Verfahren der US-Patentschrift 3 370 971, wurden in 3400 ecm Wasser bei 27 C. aufgeschlämmt. Der pH-Wert wurde auf 6,2 eingestellt. Dann wurden 40 g einer 20-J/o Methacrylatochromichlorid in Isopropanol enthaltenden Lösung verwendet, um eine 4-P/oige Behandlung, bezogen auf das Pigmentgewicht, zu erzielen. Die Behandlungslösung wurde mit einheitlicher Geschwindigkeit innerhalb von 20 Minuten zugefügt; während der Zugabe wurde der pH-

_ 9

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Wert mit B-v/algem NaOH zwischen 5,9-6,1 gehalten. Die Aufschlämmung wurde 1 Stunde gerührt, dann wurde der pH-Wert mit S-f/iigem NaOH erneut auf 6,0 eingestellt. Das Pigment wurde filtriert, bis zu einem Widerstand von ■6ÜQ0 Ohm/crr gewaschen und bei 93 C. getrocknet.

(θ) Das Verfahren von (a) wurde wiederholt, wobei jedoch die Methacrylatechromichloridmenge erhöht wurde, so daß sich 6 ^c/o Behandlungsmittel, bezagen auf das Pigment,ergaben.

Wie in Beispiel 1 wurden Lackplatben hergestellt und in der Cleveland Feuch-,tigkeitskammer getestet. Die Ergebnisse waren wie folgt:

Tabelle 3

Beisp. im Lack verwendetes Pigment anfängl, 20 Glanz Glanzverrninderung;

20 Glanz nach Be- Einheiten hancllung

Kontr. unbehandeltes Pigment auf _._ ■ .

Bleichroma-cbasis

3(A) behandeltes Pigment (4 ^c/_a Meth- _{68 2q} acrylatochromichlorid)

3(B) behandeltes Pigment (6 ⁰J₀ Meth- _ß„ ^. „_n

acrylatochromichlorid) , ~

B e i s ρ i e 1 4

Dieses Beispiel zeigt die erfindungsgemäße Verbesserung der Feuchtigkeitsbeständigkeit unter Verwendung eines metallisierten Azopigrnentes. Das Pigment war das Nickelchelat des Azofarbstoffes, hergeleitet durch Kuppeln von diazotierten! 4-Ghloranilin und 2,4-Dihydroxychinolin (CI. Nr. 12775).

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(Α) ein Pigmentpreßkuchen in einer Menge yon 1OD g₉ bezogen auf trockene Pig~ mentbasis, wurde in 1400 ecm Wasser aufgeschlämmt. Der pH-Wert betrug 8_S9, 25 g einer ~2ö-fklgen Lösung aus syiethacrylatqchromichlorid in. Isopropanol wurden mit 20 ecm Wasser verdünnt und innerhalb von 20 Minuten unter Rühren 2ur Aufschlämmung zugefügt, wobei der pH-Wert durch Zugabe von 5-p/aiger NaOH Lösung unterhalb 6,1 gehalten wurde (dazu wurden 20 ecm 5-$>ige NaOH Lösung verwendet}. Die erhaltene Aufschlämmung wurde eine weitere Stunde gerührt und dann filtriert, bis zu einem Widerstand von 6000 Ohm/cm gewaschen und getrocknet. "

.(B) Ein zweiter Pigmentanteil wurde wie in (A) behandelt, wobei jedoch der anfängliche pH-Wert durch Zugabe von verdünnter HpSO auf 6,0 gesenkt wurde; dann wurde, weitere ö-p/oige NaOH Lösung verwendet, um den pH-Wert der Aufschlämmung während der Zeit der Methacrylatochromichloridzugabe auf 5,9-6,, 1 zu halten. (Die .erforderliche Menge an NaOH Lösung betrug 31,5 ecm.)

Die behandelten Pigmente aus (A) und (B) und eine Kontrollprobe wurden wie in Beispiel 1 in einem handelsüblichen Acrylsystem getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt.

Tabelle 4 ..

Beisp. im Lack verwendetes Pigment anfäng. 20 Glanz Glanzverminderung;

20 Glanz nach Be- Einheiten _i handlung

Kontr. unbehandeltes metallisiertes

Azopigment ^/U *** ■ -3§

4(a) behandeltes Pigment, hoher

pH-Wert 68,5 62 -4 '

4(B) behandeltes Pigment, niedriger

pH-Wert · 67 60 -7

- 11 -

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Beispiel

Es wurden weitere Versuche durchgeführt, um die Wirkung veränderter Mengen an Methacrylatochromichlorid zu bestimmen und die Behandlung über einen weiten pH-Bereich durchzuführen.

Ein Preßkuchen des in Beispiel 4 verwendeten metallisierten Azopigmentes in einer Menge von 100 g auf Trockengewichtsbasis wurde in 1400 ecm Wasser aufgeschlämmt. Drei derartige Anteile A, B und C wurden nach dem Verfahren von Beispiel 4 behandelt, wobei nur die als Behandlungsmittel verwendete Methacrylatochromichloridmenge und der pH-Wert verändert wurden, bei welchem diese Behandlungen erfolgten.

Die Verfahren können wie folgt zusammengefaßt werden:

• ; A B C

änfängl. pH-Wert der Aufschlämmung 8,4 8,6 8,6

zugefügte MethacrylatochlOniichloridmenge als 20-^ige Lösung in Isopropanol; innerhalb von 20 Minuten

25	C	g in	12,	5 g	37	,5 g	in
20	ecm	in	32,5	10	ecm	H₉O
P⁰ ~	ecm	H₂O

NaOH wurde zugefügt, um den
pH-Wert oberhalb des angegebenen 7,5 6,1 6,1

Wertes zu halten

nach 1-stündigem Rühren 'pH-Wert erneut

eingestellt auf 7,5 5,9-6^1 5,9-6,1

Dann wurde jeder Anteil filtriert, auf einen Widerstand von 6000 Ohm/cm gewaschen und getrocknet.

Als Kontrolle wurde dasselbe, unbehandelte metallisierte Azopigment getestet. Die Tests erfolgten wie in Beispiel 1; die Glanzbewertungen (als Zeichen der Feuchtigkeitsbeständigkeit der Pigmente) waren wie folgt:

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Tabelle 5

Beisp. im Lack verwendetes Pigment

anfängl. 20 Glanz 20° Glanz nach Behandlung

Glanzverminderung; Einheiten

Kontr. unbehandeltes metallisiertes Azopigment

5(a) behandeltes Pigment ( 5 ^c/o Methacrylatachromichlorid; pH = 7,5)

5(b) behandeltes Pigment (2,5 ^₀ Meth-

acrylatochromichlorid; • pH = 6,1)

5(C) behandeltes Pigment (7,5 ■■;> MethacrylatochrDmichlorid; pH = 6,1)

83 84

B4. 82

43

61

61 .

68

-40

-23

-14

Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, daß alle behandalten Proben der unbehandelten Kontrollprobe überlegen waren.

Beispiel 6 ' ■

Zu 250 Teilen einer 20-ⁱ/aigen Lösung von Methacrylatochromichlorid in Isopropanol wurden 250 Teile 'Wasser zur Bildung einer Behandlungslösung zugegeben. Ein goldenes, flockiges Perlmuttpigment der in Beispiel 1 beschriebenen Art wurde unter Rühren von 2 502 Teilen Pigment in 8 964'Teile Wasser dispergiert, und die Aufschlämmung wurde durch direkte Einführung von Wasserdampf in die Aufschlämmung auf 45-50 G. erwärmt.

Die Behandlungslösung wurde so schnell, wie sie aus den Trommeln läuftρ zur erwärmten Pigmentaufschlämmung zugegeben_f wozu etwa 10 Minuten erforderlich waren. Unmittelbar danach wurden 46 Teile einer 5Q-J/oigen wässrigen Natriumhydroxidlösung zugegeben und die Lösung vor der endgültigen Einstellung des pH-Wertes 15 Minuten stehen gelassen. Der pH-Wert wurde durch drei absatzweise Zugaben van insgesamt 12,7 Teilen 5O-^4iger Natriumhydroxydlösung von 5,8 auf einen Bereich von 8,0-8,4 eingestellt, wobei insgesamt 58,7 Teile

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SO-f/oige Natriumhydroxydlösung verwendet wurden. 2 Minuten nach der letzten Alkalizugabe auf einen pH-Wert von 8,4 sank der pH-Wert auf 8,2 ab, und das Material wurde zu einer Platte und Rahmenfilterpresse gepumpt. Nach beendetem Filtrieren wurde das Material in der Presse 18 Stunden mit Wasser gewaschen, dann wurde die Presse ausgeleert und das Produkt getrocknet.

Wurde das so behandelte Material und dasselbe, jedoch unbehandelte (Kontroll) Goldpigment getrennt unter Verwendung von 5 Teilen Pigment pro 100 Teile Trägerfeststoff in einem therrnopl^ischen acrylischen Träger dispergiert und die erhaltenen Lacke in der Cleveland Feuchtigkeitskammer wie oben beschrieben getestet, so war der Glanzverlust wie folgt:

Glanzverlusteinheiten - nach dem Test

unbehandelte Kontrollprobe 72

behandeltes Pigment " 19

Beispiel 7

Wiederum wurde ein Perlmuttpigment wie in Beispiel 1 behandelt, wobei jedoch die Temperatur während der Behandlung mit Metnacrylatochromichlorid und während des anschließenden 1-stündirjen Rührens für drei getrennte Proben bei 27 C, 50°G. und 95^DC. lag.

Die Pigmente wurden wie in Beispiel 1 getestet, wobei das Chinacridon im Lack weggelassen wurde, so daß das Perlmuttmaterial in einer Menge von 5 °/₀, bezogen auf den acrylischen Trägerfeststoff, das einzige Pigment war. Es wurden die folgenden Ergebnisse erzielt

Behandlung bei C. Glanzverlusteinheiten nach _| ~ dem Test

27 49

50 63

95 .72

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Claims

Patentansprüche
1.— Pigment aus der Gruppe von

(a) mit Titanerde überzogenen glimmerhaltigen Pigmenten

(b) Pigmenten aus mindestens einem Chinäcridoh oder Chinacridonderivat

(c) mit Kieselsäure überzogenen Bleichromatpigmenten und

(d) metallisierten Azopigmenten

dadurch gekennzeichnet, daß . es zur Schaffung von Überzugspräparaten mit verbesserter Witterungsbeständigkeit auf ihrer Oberfläche einen Überzug aus Methacrylatochromichlorid absorbiert hat. .
2.- Pigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das¹ Methacrylatochromichlorid 2-6 Gew.-p/o beträgt.
3.- Mit Titanerde überzogenes glimmerhaltes Pigment nach Anspruch 1,
4,- Verfahren zur Herstellung von Pigmenten gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmente mit Methacrylatochromichlorid in einer wäss-~ rigen Dispersion bei einer Temperatur nicht über 6G C. behandelt werden.
5.- Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmente mit 2-6 Gew.-P^ an Methacrylatochromichlorid, bezogen auf das Gewicht des Pigmentes, behandelt werden.

Der Patentanwalt:

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