DE1296292B

DE1296292B - Verfahren zur Verbesserung der Dispersionseigenschaften von Titandioxydpigmenten

Info

Publication number: DE1296292B
Application number: DET24880A
Authority: DE
Inventors: Mullin Albert John
Original assignee: Titan GmbH
Current assignee: Titan GmbH
Priority date: 1962-10-12
Filing date: 1963-10-11
Publication date: 1969-05-29
Also published as: NL146199B; SE318664B; BE638266A; NL6413747A; DE1467491A1; NL143977B; BE656311A; GB1093471A; GB1018880A; FI42738B; NL299065A; FI41844B

Description

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Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren pigment der Rutilmodifikation, das nach irgendzur Verbesserung der Dispersionseigenschaften von einem der bekannten Verfahren hergestellt werden Titandioxydpigmenten, insbesondere in Polyvinyl- kann, bei denen ein Titandioxydpigment vor dem Chloridkunststoffen, durch Behandlung mit Alkylen- Glühen zur Verbesserung der Helligkeit und/oder oxyden. 5 zur Förderung der Rutilisierung mit bestimmten Es wurde gefunden, daß man bei gewissen spezi- Alkalisalzen, Phosphaten u. dgl. behandelt wird; fischen Anwendungen und insbesondere, wenn Titan- gegebenenfalls wird nach dem Glühen eine Behanddioxydpigmente Polyvinylchloridzusammensetzungen lung mit wasserhaltigen Oxyden des Aluminiums, zugefügt werden, auf beträchtliche Schwierigkeiten Siliziums oder Titans oder Mischungen dieser Verbei der Herstellung guter Pigmentdispersionen stößt, ίο bindungen vorgenommen, um die Farbe und Krei-

Zur Verbesserung der Dispergierbarkeit von Titan- dungsbeständigkeit des Pigments zu verbessern, dioxydpigmenten in Bindemitteln ist es schon be- Das Verfahren ist jedoch nicht auf die Verwendung kannt,. die Pigmente mit bestimmten organischen eines vor und/oder nach dem Glühen behandelten Mitteln oberflächlich zu behandeln. Unter diesen Titandioxyds beschränkt, sondern umfaßt jedes Oberflächenbehandlungsmitteln sind wasserlösliche 15 Titandioxyd mit Pigmenteigenschaften. Salze von wasserlöslichen, tertiären Aminen mit Hinsichtlich der Epoxydbehandlung ist darauf einer organischen Säure, nicht ionisierbare Alkylen- hinzuweisen, daß die Menge des verwendeten oxydpolymere, die wenigstens fünf nacheinander- Epoxyds außerordentlich gering ist. Die wirksame folgende — C — C — O-Gruppen enthalten, sowie Mindestmenge hängt bis zu einem gewissen Grade wasserlösliche nicht ionisierbare Polyalkohole, die 20 von der Art des verwendeten Epoxyds ab, aber sie etwa 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten. Zwar beträgt im allgemeinen mindestens 0,25% des ergeben diese Nachbehandlungsmittel eine gewisse Trockengewichts des Pigments. Dieselbe Betrach-Verbesserung der Dispergierbarkeit der Titandioxyd- tung gilt für die obere Grenze, aber die Erfahrung pigmente, jedoch unterscheiden sich andere Eigen- hat gezeigt, daß ein Pigment, das mehr als 1,0% schäften, wie beispielsweise Farbstärke und Farbton, 25 enthält, im wesentlichen die gleichen Eigenschaften von mit ihnen pigmentierten Bindemitteln nicht von besitzt wie Pigmente, die geringere Mengen entBindemitteln, die mit unbehandelten Titandioxyd- halten, und deshalb werden 1,0% als die wirksame pigmenten pigmentiert wurden. obere Grenze betrachtet. In der Praxis wurde Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß durch gefunden, daß bei der Verwendung der beschriebenen Behandeln von Titandioxydpigment mit wenigstens 30 Epoxydester die maximale Verbesserung durch Steietwa 0,25% eines substituierten Alkylenoxyds, be- gerung der Menge des Agens bei ungefähr 0,50% stehend aus einem oder mehreren epoxydierten besteht, und deshalb wird dieser Betrag also vorEstern von Fettsäuren mit einer Länge von 1 bis gezogen.

18 C-Atomen, die mit Alkoholen mit einer Ketten- Das Aufbringen des Epoxyds auf das Titandioxydlänge von 1 bis 10 C-Atomen verestert sind, oder 35 pigment kann auf einem von verschiedenen Wegen einem Produkt, das durch Kondensation von bi- durchgeführt werden. Ein Verfahren, das geeignet funktionellen Stoffen, wie Biphenolen, Glykolen und verhältnismäßig einfach ist, besteht darin, das und zweibasischen Säuren mit Epichlorhydrin und Epoxyd in einem geeigneten Lösungsmittel, vor-Bildung von Epoxygruppen hergestellt worden ist, zugsweise einer organischen Flüssigkeit wie Aceton, das derart behandelte Pigment nicht nur verbesserte 40 aufzulösen, so daß eine dünne Epoxydlösung ge-Dispersionseigenschaften in Polyvinylchloridzusam- bildet wird, und dann entweder das Pigment der mensetzungen hat, sondern daß die Farbe von pig- Epoxydlösung unter Bildung einer Aufschlämmung mentierten Vinylkunststoffen, die aus diesen Zu- zuzufügen oder als Alternative die Epoxydlösung sammensetzungen gebildet sind, der bekannter pig- auf das Pigment aufzusprühen, wonach das behanmentierter Kunststoffe überlegen ist. 45 delte Pigment getrocknet wird, um das Lösungs-Der hier benutzte Ausdruck »Pigmentträger« soll mittel zu verflüchtigen, worauf trocken gemahlen so verstanden werden, daß er öle, Harze und Kunst- wird wie z. B. in einer Strahlmühle, um einen einStoffe und insbesondere Kunststoffe des Polyvinyl- heitlichen Epoxydüberzug auf den einzelnen Pigchloridtyps umfaßt; während sich der Ausdruck mentteilchen zu erzielen.

»Epoxyd« hier auf epoxydierte Ester von Fettsäuren 50 Beispielsweise können 150 g eines trockenen, und Produkte, die durch Kondensation von bifunk- mikropulverisierten Titandioxydpigments mit 0,75 tionellen Stoffen, wie Biphenolen u. a., mit Epichlor- bis 1,5 g eines in ungefähr 100 ml Aceton gelösten hydrin und Abspaltung von Salzsäure hergestellt Epoxyds vermischt werden, und die Mischung kann worden sind, bezieht. gründlich gerührt werden, um eine homogene Auf-Erfindungsgemäß zählen hierzu auch Stoffe, wie 55 schlämmung zu ergeben, die dann getrocknet und Epoxydharze niederen Molekulargewichts, die min- gemahlen wird. Bei Verwendung der Charge aus destens zwei gewöhnlich endständige Epoxydgruppen einer Trockeneinrichtung (nicht pulverisiertes Titan- und eine Hydroxylgruppe besitzen. Die Bildung von dioxydpigment) kann die Epoxydlösung, die 0,75 Epoxydharz erfolgt bekanntlich unter anderem bis 1,5 g des in ungefähr 50 ml Aceton gelösten durch partielle Kondensation eines monomolekularen 60 Epoxyds enthält, dem Pigment durch Aufspritzen Moleküls, das eine Epoxydgruppe enthält, d. h. beigegeben werden.

Epichlorhydrin mit bifunktionellen Stoffen, wie Alternativ können die Epoxyde unter Bildung

Biphenolen, Glykolen, zweibasischen Säuren u. dgl., einer wäßrigen Emulsion zu Wasser zugefügt werden,

und anschließende Ausbildung von Epoxyendgrup- Insbesondere können 150 g einer mikropulverisierten

pen durch Abspaltung von Salzsäure. 65 Trockencharge mit 200 ml Wasser, das 0,75 bis 1,5 g

Wegen seines hohen Deckvermögens ist das erfin- Epoxyd enthält, aufgeschlämmt werden, und die

dungsgemäß zu behandelnde Grundpigment vor- Aufschlämmung kann getrocknet und gemahlen

zugsweise, aber nicht ausschließlich, ein Titandioxyd- werden; man kann auch eine wäßrige Emulsion

3 4

durch Vermischen von ungefähr 10 g Epoxyd mit Vinylchloridkunststoffs, der eine verbesserte Farbe 10 ml Wasser sowie ungefähr 0,2 g eines handeis- und gute Pigmentverteilung besitzt, üblichen Emulgators herstellen und die Emulsion Zu 22 800 g eines calcinierten Titandioxydrutilauf das Pigment durch Sprühen, Tröpfeln od. dgl. pigments, das naß gemahlen, klassiert, mit den aufbringen. 5 wasserhaltigen Oxyden des Titans und Aluminiums

Während die obigen Verfahren auf Pigmente in Beträgen von 0,5 bzw. 1,0% behandelt und angewandt wurden, die naß gemahlen, naßklassiert getrocknet worden war, wurden durch Sprühen und getrocknet waren, versteht es sich, daß die 227,0 g (oder 0,65 Gewichtsprozent, bezogen auf Epoxyde in Form einer wäßrigen Emulsion der Titandioxyd) einer Epoxydlösung aus 113,5 g eines nassen Pigmentaufschlämmung, die von der Naß- io epoxydierten Glycerids der Ricinolsäure, das in klassierung herrührt, zugefügt werden können, wo- diesem Beispiel ein epoxydiertes Rizinusöl mit der nach das behandelte Pigment getrocknet und dann Jodzahl 45 und 2,0% Spoxy-Sauerstoff war, in gemahlen wird. 113,5 g Aceton zugefügt. Der Sprühvorgang wurde

Die gemäß der vorliegenden Erfindung ange- durchgeführt, indem das Pigment auf einem gleichwandten Epoxyde sind epoxydierte Ester und ins- 15 mäßig bewegten Förderband für eine Dampfstrahlbesondere epoxydierte Glyceride und Alkylester von mühle unter einem Sprühkopf transportiert wurde, Fettsäuren, die eine Kettenlänge von 1 bis 18 Koh- von dem aus die Lösung auf das Pigment gesprüht lenstoffatomen besitzen und mit Alkoholen einer wurde. Das besprühte Pigment wurde sodann in Kettenlänge von 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ver- der Wasserdampfstrahlmühle zerkleinert, estert sind. Epoxyde innerhalb dieser Gruppe mit 20 .,

Epoxy-Sauerstoff in der Gegend von 2 bis 9 Ge- harbstarketest

wichtsprozent und Jodzahlen von 1 bis 45 werden Um die Farbeigenschaften, d. h. Farbstärke und

vorzugsweise eingesetzt. Tönung eines Vinylchloridkunststoffs, der mit dem

Gemäß vorliegender Erfindung brauchbare Ep- nach der Erfindung hergestellten Pigment pigmenoxyde umfassen insbesondere die epoxydierten GIy- 25 tiert war, zu prüfen, wurde die folgende Vorschrift ceride, monomere Ester von Rizinusölfettsäuren zur Herstellung eines grauen Vinylchloridharzes und die Fettsäuren von Sojabohnenöl, Leinöl, Baum- angewandt: wollsamenöl, Maisöl und Tallöl sowie die Alkyl- ^Teile

ester, d. h. Methyl-, Äthyl- und Acetylester der Polyvinylchloridharz 100,00

Fettsäuren dieser öle. 30 Weichmacher (Dioctylphthalat) ... 34,00

Weiterhin können Produkte, die durch Konden- Stabilisator (Barium-Cadmiumsalz) 2,50

sation von bifunktionellen Stoffen, wie Biphenolen, Stearinsäure 0,50

Glykolen, zweibasischen Säuren u. dgl., mit Epi- Titandioxyd (epoxydbehandelt) ... 7,00

chlorhydrin gebildet und mit Epoxyendgruppen ver- Ruß (als Pigment) 0,15

sehen wurden, bei der Behandlung von Titandioxyd- 35

pigment für den Gebrauch als Trübungsmittel bei wobei die Komponenten der obigen Vorschrift Pigmentträgern wirksam angewandt werden. Unter trocken vermengt und dann auf einem Zweiwalzendiesen sind Polyepoxyde, Diepoxydpolymere und mischwerk bei 165° C gemischt werden. Die ent-Glycidylpolyäther eingeschlossen. stehenden pigmentierten Vinylfolien wurden unter

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her- 4° Hitze und Druck in einer geeigneten Form druckgestellten Titandioxydpigmente haben die bemerkens- geglättet und waren in ihrer Farbe leicht grau, werte Eigenschaft, daß sie in den Pigmentträgern Teststücke der wie oben beschrieben hergestellten und insbesondere Polyvinylchloridzusammensetzun- pigmentierten grauen Vinylchloridkunststoffolien gen leicht dispergierbar sind. Das mit Epoxyd wurden dann getestet, wobei ein Differential-Remisbehandelte Titandioxyd ist auch im Hinblick auf 45 sions-Colorimeter (mit 45/0° Meßgeometrie) ver-Farbstärke und Tönung dem unbehandelten Titan- wendet wurde, bei dem die grünen (G), roten (R) dioxydpigment in Vinylkunststoffen überlegen. und ' 'auen (XB) Remissionswerte der Teststücke

Obwohl die Ursache für die verbesserte Disper- mit uen entsprechenden Remissionswerten eines sionseigenschaft des behandelten Titandioxydpig- weißen Teststücks oder Kontrollstücks verglichen ments in Vinylzusammensetzungen und für seine 5° wurden. Wie allgemein in der Fachwelt bekannt, Fähigkeit, die Farbstärke und Tönung des Vinyl- deutet der grüne (G) Remissionswert auf die Farbkunststoffs zu verbessern, nicht vollkommen klar stärke des Pigments oder das Deckvermögen des ist, wird angenommen, daß zumindest einige der TeststUcks hin, während seine Tönung, d. h. seine verbesserten Ergebnisse auf einer Affinität des abweichende Blau- oder Gelbstichigkeit von dem Sauerstoffs der Epoxydgruppe gegenüber der Ober- 55 Normalweiß bestimmt wird, indem man fläche des Pigments beruhen, durch die das Epoxyd R-XB

an die Pigmentoberfläche gebunden wird, wobei —g-— · 100 * Y setzt.

eine erhöhte Dispersionsfähigkeit des Pigments in

dem Vinylkunststoff erzielt und daher dessen Färb- Im Hinblick auf die Ablesungen mit dem Remisstärke und Tönung verbessert wird. ^te sions-Colorimeter ist zu beachten, daß Unterschiede

Folgende Beispiele erläutern die Erfindung: zwischen den Remissionswerten der Teststücke und

der Kontrollstocke in der Größenordnung von 0,15 B e i s ρ i e 1 I bis 0,20 Einheiten für einen Fachmann in dieser

Technik leicht visuell zu unterscheiden sind.

Das folgende Beispiel zeigt ein Verfahren zur ⁶5 Bezüglich der Tabelle I unten wird man sehen, Herstellung eines mit Epoxyd behandelten Titan- daß, was die Farbstärke des TeststUcks (I-b) von dioxydpigments und dessen Anwendung in einer Beispiel I betrifft, jede Ablesung des grünen Remis-Vinylchloridzusammensetzung zur Herstellung eines sionswertes (G) beachtlich höher als die entspre-

chende Ablesung . des Kontrollstückes (I-a) ist, wodurch die höhere Farbstärke des Teststückes (I-b) angezeigt wird.

Ähnlich wird man beim Vergleich der Tönungswerte sehen, daß der negative Y-Wert des Test- Stückes (I-b) höher als der des Kontrollstückes ist, wodurch angezeigt wird, daß das Teststück einen bläulichen Ton hat, der im allgemeinen dem Normalweiß vorgezogen wird und der den gelben Tönen vom Standpunkt der Handelsgüte bestimmt überlegen ist.

Dispersionstest

Die oben beschriebenen Pigmente wurden auch auf ihre Dispersion in einem Polyvinylchloridkunststoff hin wie folgt geprüft. Es wurde die folgende Vorschrift für einen blauen Vinylchloridkunststoff benutzt:

Teile

Polyvinylchloridharz 300,00

Weichmacher-Dioctylphthalat 193,50

Stabilisator (Barium-Cadmiumsalz) 9,00

Stearinsäure 1,50

Farbstoff (Phthalocyaninblau) 0,12

Die Bestandteile wurden durch heftiges Rühren in einem Mischer innig vermischt.

200 Teile dieses blauen Vinylkunststoffgemisches wurden dann in eine pigmentierte Testfolie überführt, indem zuerst die Vormischung in einem Zweiwalzenmischwalzwerk bei 150⁰C geliert wurde und dann 5,25 Teile eines mit Epoxyd behandelten Pigments dem gelierten Vinylchloridkunststoff zugefügt und 2 Minuten lang gemischt wurden. Die entstandene pigmentierte Kunststoffolie war nach Abnahme von der Walze in ihrer Farbe hellblau und ungefähr 11 μ dick.

Jede Vinylfolie oder jedes Teststück wurde sodann visuell auf jedes an seiner Oberfläche erscheinende Pigmentteilchen hin untersucht, wobei jedes Teilchen mittels eines Buntstifts od. dgl. zur Erleichterung des Zählens mit einem Kreis gekennzeichnet wurde. Die Gesamtteilchenzahl in einer gegebenen Fläche, in diesem Fall einer Fläche von 15-20 cm, wurde dann gezählt, und die Zahl der sichtbaren Pigmentteilchen pro Einheit (cm²) wurde berechnet. Diese Zahl wurde als Maß für die Dispersion des Pigments in dem Vinylkunststoff genommen, wobei eine hohe Zahl für schlechte Dispersion kennzeichnend war. Die Ergebnisse der Dispersionsversuche mit blauen Vinylteststücken, die das mit Epoxyd behandelte Pigment (I-b) enthielten, aus Beispiel I sind in der Tabelle I gezeigt. Ein Vergleich des Kontrollstückes (I-a) mit dem Versuchsstück (I-b) zeigt, daß der Dispersionswert des Kontrollstücks 0,152 ist, das Dispersionsmaß des Teststücks (I-b) nur 0,036 ist, was deutlich die gegenüber einem unbehandelten Pigment größere Dispersionsfähigkeit des mit Epoxyd behandelten Pigments aufzeigt.

Das zur Prüfung des Pigments (I-b) des Beispiels I angewandte Verfahren wurde mit Pigment (I-c) wiederholt, wobei als Epoxyd ein epoxydiertes Rizinusöl benutzt wurde, das einen etwas höheren Epoxydgrad besaß, sein Epoxy-Sauerstoffwert war 2.7%, und seine Jodzahl war 35. Das pigmentierte Vinylkunststoffblättchen wurde wie im Beispiel I auf die Farbe hin untersucht, und Dispersionsversuche wurden mit einem blauen Vinylstück durchgeführt, das das epoxydierte Pigment enthielt.

Wieder war, wie in Tabelle I gezeigt, die Farbstärke und Tönung des grauen Vinylkunststoffstücks, das mit dem mit Epoxyd behandelten Pigment pigmentiert war, höher als die Kontrollprobe. Ebenso waren die Dispersionsgrade in einem blauen Vinylstück höher als jene der Kontrollprobe.

Beispiele II bis V

Bei der Aufklärung des Spielraums der Epoxydarten, die bei der Behandlung von Pigment zur Herstellung von Vinylkunststoffen besserer Farbstärke, Tönung und Pigmentdispersion wirksam sind, wurden andere Epoxyde in ziemlich derselben Weise, wie im Beispiel I beschrieben, verwendet.

Wie in Tabelle I gezeigt, wurden die Versuche II bis V mit einigen verschiedenen Epoxyden in jeder besonderen Gruppe angeordnet, und jede Gruppe hatte eine Kontrollprobe.

Die Epoxyde von Beispiel II, nämlich (II-b) und (II-d), sind vom Sojabohnenöl abgeleitet und haben verschiedene Stufen der Epoxydation, wie es durch ihre unterschiedlichen Prozentgehalte des Epoxy-Sauerstoffs und ihre Jodzahlen angezeigt wird. Das Epoxyd des Versuchs (II-c) ist ein acetyliertes Rizinusöl, das einen Epoxy-Sauerstoffprozentgehalt und Jodzahlen hat, die in der Mitte derer der Sojabohnenepoxyde liegen.

In jedem Fall hatten die Teststücke, die unter Verwendung der epoxydbehandelten Pigmente des Beispiels II dargestellt waren, höhere Farbstärke und Tönung als jene der Kontrollprobe (II-a), ebenso eine höhere Dispersionsfähigkeit in einem blauen Vinylkunststoff verglichen mit der eines unbehandelten Pigments.

Die Epoxyde des Beispiels III umfassen ein Isooctylepoxystearat des Tallöls (III-b) und ein PoIyepoxyd des Leinöls (III-c). Die mit ihnen behandelten Pigmente zeigten höhere Farbstärke, Tönung und Dispersionseigenschaften in Vinylchloridkunststoffen als jene der Kontrollprobe.

Als ein weiterer Hinweis für die hervorragenden Eigenschaften der beschriebenen, mit Epoxyd behandelten Pigmente wurde ein Vergleich zwischen den epoxybehandelten Pigmenten des Beispiels III und einem identischen Pigment, das mit einem im Handel erhältlichen Weichmacher behandelt war, in diesem Beispiel Dioctylsebazat (III-d), angestellt. Obwohl in der gleichen Menge angewandt, war der Effekt des letzteren auf die Farbstärke und Tönung des Teststücks, wie aus einem Vergleich der Daten in Tabelle I zu ersehen ist, so gering, daß er gegenüber der Kontrollprobe keine unterscheidbare Verbesserung ergab. Bezüglich der Dispersionsgrade könnte — betrachtet man allein die große Menge an verwendetem Weichmacher in der Vinylzusammensetzung nach obigem Rezept — erwartet werden, daß die Behandlung des Pigments mit demgegenüber geringen Beträgen an Epoxyd keine Verbesserung gegenüber der Kontrollprobe ergeben würde.

Beispiel IV

Das Epoxyd von Beispiel IV war ein Methylester des Rizinusöls (IV-b), das 2,8% Epoxy-Sauerstoffatome und eine Jodzahl von 24 hatte; und es wurde dazu verwendet, ein Rutilpigment in der Art von Beispiel I zu behandeln. Bei dem Vergleich der

Unterschiede zwischen den Farbstärke- und Tönungsdaten für Scheibchen, die das behandelte Pigment enthalten, und der Kontrollprobe wird man sehen, daß das mit behandeltem Pigment pigmentierte Testscheibchen ausnehmend hohe Farbstärke und günstige Tönung hatte. Darüber hinaus war der Dispersionswert (0,015) der beste von allen der mit Epoxyd behandelten Pigmente und weit besser als der der Kontrollprobe (IV-a), die in diesem Beispiel 0,203 betrug.

Beispiel V

Bei der Untersuchung der Grenzen der zur Herstellung höherer Farbstärke, Tönung und Dispersionseigenschaften in den Vinylkunststoffen nötigen Epoxydmenge wurde eine Reihe von Vinylkunststoffscheibchen unter Verwendung von Pigmenten getestet, die mit Epoxydmengen von 0,25 bis 0,50 und 1,0% behandelt waren. Für diese Versuche wurden die Methoden des Beispiels I und die Epoxyde, d. h. epoxydiertes Sojabohnenöl, Tallöl und Leinöl, mit unterschiedlichen Epoxydationsgraden angewandt. Jedes Testscheibchen wurde, wie im Beispiel I beschrieben, bearbeitet mit der Ausnahme, daß verschiedene Epoxydmengen verwendet wurden. Die Ergebnisse der Färb- und Dispersionsversuche werden in Tabelle I gezeigt. Es ist offensichtlich, daß bei dem 0,25% Epoxyd (V-b) und (V-O die Epoxydmenge auf dem Pigment ausreicht, um etwas mehr als eine Andeutung der Verbesserung der Farbstärke zu ergeben. Jedoch sind bei den beiden Mengenanteilen 0,50 und 1,0% die Farbstärke und Tönung bei jedem der getesteten Epoxyde der Kontrollprobe überlegen; es ist ferner ersichtlich, daß die maximale Verbesserung ungefähr bei 0,5% Epoxyd eintritt.

Beispiele VI, VII und VIII

In den Beispielen VI bis VIII werden Vinylharze, die erfindungsgemäß nachbehandelte Pigmente enthalten, mit solchen verglichen, die mit unbehandelten Pigmenten pigmentiert sind, denen aber die betreffenden Epoxyde während des Mischvorgangs zugegeben wurden.

Jedes Testscheibchen wurde auf Farbstärke, Tönung und Dispersionsgrad wie im Beispiel I getestet, und die Werte wurden in Tabelle II tabellarisch geordnet. Es ist offensichtlich, daß die Werte der Farbstärke und Tönung der mit dem erfindungsgemäß behandelten Pigment pigmentierten Testscheibchen (VI-a) und (VHI-a) deutlich höher sind als jene (VI-b) und (VIII-b), in denen das Epoxyd zu derselben Vinylzusammensetzung nach obigem Rezept zugefügt wurde. In ähnlicher Weise wurde eine deutliche Überlegenheit des erfindungsgemäß behandelten Pigments in der Dispersion gegenüber der des unbehandelten Pigments in der Vinylepoxydzusammensetzung nach obigem Rezept gefunden.

Tabelle I

Farbstärke und Tönung von grauem Vinylkunststoff, der mit Epoxyd behandeltem Titandioxyd pigmentiert ist — Dispersion von epoxydbehandeltem Titandioxyd in blauem Vinylkunststoff

Epoxydiertes öl	I-a *Kontrollprobe)**	I-b Rizinusöl	Versuchs-Nr. I-c Rizinusöl	H-a' *Kontrollprobe)**	H-b Sojabohnenöl
Betrag in %, bezogen auf TiCVGewicht Jodzahl Epoxy-Sauerstoff, % Remissionswerte für grauen Vinylkunststoff G (Farbstärke) R	nichts 17,86 18,02 19,31 -7,22 0,152	0,50 45,00 2,00 18,20 18,34 19,88 -8,46 0,036	0,50 35,00 2,70 18,29 18,43 19,94 -8,26 0,023	nichts 17,83 17,99 19,29 -7,29 0,183	0,50 4,00 6,40 18,10 18,24 19,70 -8,07 0,028
XB Y (Tönung) .' Dispersion in blauem Vinylkunststoff (Teilchen pro Quadratzentimeter)

Titandioxydrutilpigment mit 0,5% Titandioxyd + 1,0% Aluminiumoxyd behandelt.

Epoxydiertes öl	II-c acetyliertes Rizinusöl	Versuc II-d Sojabohnenöl	hs-Nr. ni-a *Kontrollprobe)**	III-b Isooctyltallat
Betrag in %, bezogen auf TiCVGewicht Jodzahl	0,50 3,00 3,60	0,50 9,20 6,10	nichts	0,50 3,00 4,80
Epoxy-Sauerstoff, %

♦) Titandioxydrutilpigment mit 0,5% Titandioxyd + 1,0% Aluminiumoxyd behandelt. 909 522/443

Fortsetzung

10

Epoxydiertes öl

Versuchs-Nr.

II-c

acetyliertes Rizinusöl

Sojabohnenöl Kontrollprobe*)

Isooctyltallat

Remissionswerte für grauen VinylkunststofF

G (Farbstärke)

R

XB

Y ,(Tönung)

Dispersion in blauem Vinylkunststoff (Teilchen pro Quadratzentimeter) ..

18,11

18,25

19,73

-8,17

0,019

18,19

18,34

19,85

-8,30

0,060 17,79

17,95

19,21

-7,08

0,203

♦) Titandioxydrutilpigment mit 0,5% Titandioxyd + 1,0% Aluminiumoxyd behandelt.

18,15

18,26

19,74

-8,15

0,039

Epoxydiertes Ol Versuchs-Nr.

III-c Polyepoxyd-Leinöl

IH-d Dioctylsebazat IV-a
Kontrollprobe*)

IV-b Methylrizinoleat

Betrag in %, bezogen auf TiO₂-Gewicht

Jodzahl

Epoxy-Sauerstoff, °/o

Remissionswerte für grauen Vinylkunststoff

G (Farbstärke)

R

XB

Y (Tönung)

Dispersion in blauem Vinylkunststoff (Teilchen pro Quadratzentimeter) .

0,50 5,00 9,00

18,33

18,47

20,05

-8,62

0,090

0,50 nichts

17,90 18,14 19,50

-7,57 17,86
18,01
19,31

-7,28

0,203

0,50

24,00

2,80

18,54

18,68

20,36

-9,06

0,015

*) Titandioxydrutilpigment mit 0,5% Titandioxyd + 1,0% Aluminiumoxyd behandelt.

Epoxydiertes öl

V-a Kontrollprobe*) Versuchs-Nr.

V-b
Sojabohnenöl

V-c
Sojabohnenöl

Betrag in %, bezogen auf TiO₂-GeWiClU

Jodzahl

Epoxy-Sauerstoff, °/₀

Remissionswerte für grauen Vinylkunststoff

G (Farbstärke)

R

XB

Y (Tönung)

Dispersion in blauem Vinylkunststoff (Teilchen pro Quadratzentimeter)

nichts

18,22

18,34

19,83

-8,18 0,25
1,00
6,90

18,31

18,43

19,86

-7,81

0,50 1,00 6,90

18,48

18,60

20,09

-8,06

♦) Titandioxydrutilpigment mit 0,5% Tilandioxyd + 1,0% Aluminiumoxyd behandelt.

12

Epoxydiertes öl

V-d Sojabohnenöl

Versuchs-Nr.

V-e Isooctyltallat

V-f Polyepoxydleinöl

Betrag in %, bezogen auf TiO2-Gewicht

Jodzahl

Epoxy-Sauerstoff, %

Remissionswerte fur grauen Vinylkunststoif

G (Farbstärke)

R

XB

Y(Tönung)

Dispersion in blauem Vinylkunststoff (Teilchen pro Quadratzentimeter) ..

1,00 1,00 6,90

18,60

18,85

20,48

-8,78

1,00 3,00 4,80

18,66 18,91 20,52 -8,65

0,25 5,00 9,00

18,23

18,35

19,79

-7,90

Tabelle II

Farbstärke, Tönungs- und Dispersionsdaten von Vinylkunststoffen, die Epoxyd und unbehandeltes Titandioxyd enthalten, gegenüber Vinylkunststoff, der mit epoxydbehandeltem Titandioxyd pigmentiert wurde

Epoxydiertes öl	VI-a Polyepoxydleinöl	Versuchs-Nr. VI-b Polyepoxydleinöl	VH-a Sojabohnenöl
Betrag in %, bezogen auf TiO2-Gewicht Betrag in %, bezogen auf Vinylharzgewicht Remissionswerte für grauen Vinylkunststoff G (Farbstärke) R	0,50 nichts 18,33 18,47 20,05 -8,62 0,025	nichts 1,00 17,94 18,21 19,45 -6,90 1,695	0,50 nichts
XB
Y (Tönung) Dispersion in blauem Vinylkunststoff (Teilchen pro Quadratzentimeter) ...	0,022

Epoxydiertes öl

VII-b Sojabohnenöl

Versuchs-Nr.

VlH-a Itooctyltallat

VHI-b Isooctyltallat

Betrag in %, bezogen auf TiOa-Gewicht

Betrag in %, bezogen auf Vinylharzgewicht

Remissionswerte für grauen Vinylkunststoff

G (Farbstärke)

R

XB

Y (Tönung)

Dispersion in blauem Vinylkunststoff (Teilchen pro Quadratzentimeter) ..

nichts 1,00

17,80

18,10

19,26

-6,52

0,542

0,50 nichts

18,15 18,26 19,74 -8,15

0,022

nichts 1,00

18,05

18,34

19,61

-7,05

0,539

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verbesserung der Dispersionseigenschaften von Titandioxydpigmenten, insbesondere in Polyvinylchloridkunststoffen, durch Behandlung mit Alkylenoxyden, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens etwa 0,25% eines substituierten Alkylenoxyds angewendet werden, bestehend aus einem oder mehreren epoxydierten Estern von Fettsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, die mit Alkoholen mit einer Kettenlänge von 1 bis 10 Kohlenstoffatomen verestert sind, oder einem Produkt, das durch Kondensation von bifunktionellen Stoffen, wie Biphenolen, Glykolen und zweibasisehen Säuren, mit Epichlorhydrin und Bildung von Epoxygruppen hergestellt worden ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Epoxyd ef'va l°/o, bezogen auf das Gewicht des fertigen Foments, nicht übersteigt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des auf das Titandioxydpigment aufgebrachten Epoxyds ungefähr 0,5% des Gewichts des fertigen Pigments ausmacht.

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die epoxydierten Ester einen Gehalt an Epoxy-Sauerstoff im Bereich von 2 bis 9 Gewichtsprozent und Jodzahlen von 1 bis 45 haben.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten epoxydierten Ester epoxydierte Glyceride, monomere Ester der Fettsäuren des Rizinusöles, Sojabohnenöles, Leinöles, Baumwollsamenöles, Maisöles oder Tallöles sind.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten epoxydierten Ester epoxydierte Alkylester sind.

7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete epoxydierte Ester epoxydiertes Methylricinoleat ist.

8. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete epoxydierte Rizinusöl epoxydiertes, acetyliertes Rizinusöl ist.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Titandioxyd-Grundpigment ein Titandioxydpigment ist, das einen überzug aus Metalloxyden des Aluminiums und Titans mit ungefähr 1 bis 4% Aluminiumoxyd und ungefähr 0,5 bis 1,0% Titanoxyd, bezogen auf das Gewicht des trockenen Pigments, besitzt.