DE1619620C3 - Pigmentzubereitungen - Google Patents
PigmentzubereitungenInfo
- Publication number
- DE1619620C3 DE1619620C3 DE1619620A DE1619620A DE1619620C3 DE 1619620 C3 DE1619620 C3 DE 1619620C3 DE 1619620 A DE1619620 A DE 1619620A DE 1619620 A DE1619620 A DE 1619620A DE 1619620 C3 DE1619620 C3 DE 1619620C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- quinacridone
- parts
- pigment
- sulfonated
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
- C09B67/0036—Mixtures of quinacridones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B48/00—Quinacridones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
R1
wobei m und η 0 oder 1 und m + nl oder 2 beträgt,
R1 und R2 ein Halogen- oder Wasserstoffatom
oder eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe sind und M ein Wasserstoff-, Aluminium-,
Magnesium-, Zink-, Kupfer(II)-, Cadmium-, Nikkei-, Chrom(III)-, Kobalt- oder Mangan(II)-ion
darstellen.
2. Pigmentzubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der sulfonierten
Chinacridon-Verbindung der angegebenen Formel M, R1 und R2 Wasserstoffatome sind.
3. Pigmentzubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel der
sulfonierten Chinacridone M Aluminium ist.
4. Pigmentzubereitung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R2 in der Formel
der sulfonierten Chinacridone Wasserstoff ist.
5. Pigmentzubereitung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Chinacridonpigment
ein Chinacridon der /i-Form oder der y-Form verwendet.
6. Verfahren zur Herstellung von Chinacridonpigment-Zubereitungen nach Anspruch 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß man dem Chinacridon-Pigment 1 bis 20 Gewichtsteile mindestens
einer sulfonierten Chinacridon-Verbindung der Formel
H O
R,
(SO3M),,,
(SO3M)11
in der M, R1, R2 m und η die im Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben, während der wäßrigen Extraktion des Pigmentes zusetzt.
Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Stoffen zur Verbesserung der Dispersionseigenschaften
von Chinacridonpigmenten und auf solche Stoffe enthaltende verbesserte Chinacridonpigmente. Insbesondere
bezieht sie sich auf die Verwendung von sulfonierten Chinacridonverbindungen zur Verhütung des
Kristallwachstums von Chinacridonpigmenten während der wäßrigen Extraktion und als Mittel zur Verbesserung
der Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit von Überzugsmassen, die ein Chinacridonpigment
enthalten.
Die in wäßrigen Systemen unlöslichen feinverteilten Chinacridonpigmente unterliegen häufig einer wesentliehen
Vergrößerung der Teilchengröße, wenn sie im wäßrigen Medium einer Wärmebehandlung unterworfen
werden. So ist es aus der USA.-Patentschrift 3 030 070 bekannt, die Teilchengröße von Chinacri-
r, ;*tipnpigmenten zu vermindern durch Kugelmahlen
ig'mit'einem fein verteilten, anorganischen Salz, wie
'Natriumchlorid.O-der Aluminiumsulfathydrat, wonach
das Salz in der Wärme mit einer verdünnten wäßrigen Säure extrahiert wird. Nach USA.-Patentschrift
2 844 484 erfolgt, die Verhinderung des Kristallwachsturns
durch Lösung in konzentrierter Schwefelsäure und dann Verdünnung mit Wasser zum Ausfällen des
feinen Pigmentes. In jedem Falle schwankt die erhaltene Teilchengröße mit Änderung der Extraktionsbedingungen,
insbesondere der Temperatur. Es ist klar, daß die Kristallite während der Extraktion
wachsen. Da ein derartiges Kristallwachstum die gewünschten Pigmenteigenschaften beeinträchtigt (z. B.
Färbekraft oder Durchsichtigkeit), ist ein Verfahren zur Verhinderung dieses Wachstums äußerst notwendig.
Weiterhin können überzüge, die Chinacridonpigmente enthalten, tiefgreifende Unterschiede in der
Farbe je nach der Aufbringungsart der Masse, der Dispersion während der Abscheidung und dem Ausmaß
der Störung der Schicht während des Trocknens zeigen. Mit Chinacridonen pigmentierte Überzugsmassen
können auch nachteilige Fließeigenschaften zeigen, so daß weitgehend die Pigmentmenge im Träger
begrenzt wird, um eine Masse mit einem annehmbaren Fließverhalten für die Praxis zu liefern. Der Ausdruck
»Ausflockung« wird häufig verwendet, um eine derartige Farbänderung, unabhängig von ihrer Ursache,
zu beschreiben. Nach der USA.-Patentschrift 2 967 841 kommt jedoch hierfür nur eine einzige Ursache in
Frage. Dementsprechend sollte die Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit das Ausmaß der Farbabhängigkeit
von den Verfahrensbedingungen zum Aufbringen der Überzugsmassen bedeuten.
Aus der USA.-Patentschrift 2 816 045 ist die Verwendung
eines mehrwertigen Metallsalzes, vorzugsweise Aluminiumsalz, einer Kupferphthalocyaninpolysulfonsäure
zur Verbesserung der Scherfestigkeits-Eigenschaften von Phthalocyaninpigmenten bekannt.
Es ist auch bekannt, die Dispersionseigenschaften von Kupferphthaloncyaninpigmenten durch Verwendung
von Aluminiumbenzoat (USA.-Patentschrift 2 327 472) zu verbessern.
Der Erfindung liegt nun die Feststellung zugrunde, daß die Fehler bei den Chinacridonpigmenten einerseits
von dem Kristallwachstum während der Isolierung des Pigmentes und andererseits von unzureichender
Dispersion der Pigmentteilchen in der überzugsmasse herrühren. Sie können erfindungsgemäß überwunden werden, indem man dem China-
cridonpigment eine kleine Menge einer sulfonierten Chinacridonverbindung zusetzt, die eine Chinacridonsulfonsäure
mit bis zu 2 Sulfonsäuregruppen pro Molekül oder deren Metallsalz, insbesondere ein
Aluminiumsalz, ist. Damit wird auch eine Verbesserung der Färbe- und Theologischen Eigenschaften von
Chinacridonpigmenten erreicht. Die sulfonierte Chinacridonverbindung wird zu dem Pigment vorzugsweise
vor seiner Isolierung gegeben; wenn jedoch das
Hauptinteresse allein in der Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit liegt, so kann die Zugabe jederzeit bis
zur Herstellung der Überzugsmassen erfolgen.
Die erfindungsgemäß brauchbaren Chinacridonsulfonsäuren können entweder durch Sulfonierung
oder durch Synthese aus entsprechenden sulfonierten Zwischenprodukten hergestellt werden. Sie entsprechen
der Formel:
(SO3H),
IO
wobei m und η O oder 1 und (m + n) 1 oder 2 beträgt !
und R1 und R2 vorzugsweise ein Wasserstoffatom,
aber auch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom 20 i
bedeuten. Diese Verbindungen sind vor allem in \ Form der Sulfonsäuren selbst und auch in Form deren
Metallsalze brauchbar, wobei die Metalle Aluminium, Magnesium, Zink, zweiwertiges Kupfer, Cadmium,
Nickel, dreiwertiges Chrom, Kobalt und zweiwertiges Mangan sind und das Aluminiumsalz bevorzugt wird.
Die Sulfonsäuregruppen in 2- und/oder 9-Stellung des Moleküls werden wegen der besseren Lichtechtheit
gegenüber anders substituierten Verbindungen bevorzugt. Der Sulfonierungsgrad kann schwanken;
beste Ergebnisse erhält man mit nicht über 2 Sulfon- ■ säuregruppen pro Chinacridonmolekül.
Zur Verbesserung hinsichtlich Behinderung des Kristallwachstums oder Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit
stehen zwei Verfahren zur Verfugung. Einerseits kann das Chinacridon in dem notwendigen Ausmaß
sulfoniert (oder mit benötigten Mengen eines Produktes der direkten Sulfonierung gemischt werden)
und der sulfonierte Teil zur gewünschten sulfonierten Chinacridonverbindung, wie einem Metallsalz,
während der anschließenden Verfahrensschritte umgewandelt werden. Andererseits kann die gewünschte
sulfonierte Chinacridonverbindung getrennt hergestellt und in der nötigen Menge mit dem nichtsulfonierten
Chinacridon gemischt werden. Geht es um die Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit, ist die
Art des Einarbeitens der sulfonierten Chinacridon- ;
verbindung in das nichtsulfonierte Chinacridon nicht j
kritisch; diese Stufe kann selbst bis zu den letzten i Schritten bei der Herstellung der Überzugsmasse
zurückgestellt werden. Geht es jedoch um die Be- ' hinderung des Kristallwachstums während der wäßrigen
Extraktion, ist es wesentlich, daß das sulfonierte Chinacridon nicht später als bei der Extraktion einge- ;
führt wird. So kann beispielsweise trockenes, rohes Chinacridon zusammen mit einem sulfonierten Chinacridonsalz
in Gegenwart von trockenem Aluminiumsulfat (USA.-Patentschrift 3 030 370) gemahlen werden,
worauf aus dem Pigment das Salz in der Wärme mit verdünnter Säure extrahiert wird; anschließend ;6o
wird in situ ein inniges Gemisch von Aluminiumchinacridonsulfonat und unsulfoniertem Chinacridon
gebildet. Für optimale Ergebnisse bevorzugt man die sulfonierte Chinacridonverbindung auf das nichtsulfonierte
Chinacridon aufzufallen. Wo jedoch die !65
Hemmung des Kristallwachstums keine Rolle spielt und der einzige Faktor die gleichmäßige Scherfestigkeit
ist, kann die sulfonierte Chinacridonverbindung und das unsulfonierte Chinacridon bei der Herstellung
der überzugsmasse zusammen oder getrennt gemahlen werden. Im allgemeinen benötigt man in solchen
Mischungen mehr sulfonierte Verbindungen, um die gewünschte Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit zu
erhalten.
Die Mengen sulfoniertem Chinacridon, die mit nichtsulfonierten Chinacridonen gemischt werden
muß, um das Kristallwachstum zu verhindern und ein Pigment mit gleichförmiger Scherfestigkeit zu ergeben,
schwankt zwischen ungefähr 1 und 20%, bezogen auf Pigmentgewicht. Das Optimum an gleichmäßiger
Scherfestigkeit hängt in gewissem Maß von dem Lackbindemittel ab. Die Behinderung des Kristallwachstums und die Verbesserung der Gleichmäßigkeit der
Scherfestigkeit auf Grund der Zugabe von sulfonierten Chinacridonverbindungen ist bei allen Chinacridonpigmenten
augenscheinlich einschließlich Chinacridon, Chinacridonchinon, deren substituierte Derivate, wie
Dimethoxychinacridon, Dichlorchinacridon, Difiuorchinacridon, Dimethylchinacridon, und Lösungen der
obigen Chinacridonverbindungen in jeglicher Kombination.
Das Ausmaß der Wirkung der sulfonierten Chinacridonverbindungen schwankt mit dem Lackbindemittel,
von denen sich z.B. Alkyd-, Acryl-Harze wärmehärtende Acryleinbrennlacke und melaminmodifizierte
Alkydharze besonders eignen. Der erfindungsgemäße Effekt scheint allgemein anwendbar
zu sein auf organische Lackbindemittel; das gilt auch für solche, in denen schon eine ausreichend gute Dispersion
üblichen Chinacridon in Abwesenheit eines Zusatzmittels erreicht wird, man jedoch nach der
Erfindung noch immer einen kleinen Effekt erreicht.
Obwohl die folgenden Beispiele die Sulfonsäure-Substituenten
nur in der 2- und/oder 9-Stellung im Chinacridon-Molekül zeigen, sind Chinacridone mit
Sulfonsäuren in anderen Stellungen auch wirksam. Im Beispiel 1 würden beispielsweise Sulfonsäure-Substituenten
in der 3- und/oder 10-Stellung erhalten werden, wenn man Aminbenzolsulfonamid an Stelle
des Sulfanilamides verwendet, bzw. in der 4- und/oder 11-Stellung, wenn man o-Aminobenzolsulfonamid
verwendet. Die überlegene Lichtechtheit der 2,9-Verbindungen
gegenüber den Isomeren muß jedoch anerkannt werden.
Die Vorteile nach der Erfindung mit Chinacridonen der γ- und /?-Form sind augenscheinlich auch bei
Pigmenten der α-Form. In jedem Fall entspricht das erfindungsgemäße Pigment hinsichtlich der Alkali-
und Seifebeständigkeit dem unbehandelten Pigment. Die Wetterfestigkeit von Außenanstrichen mit den
erfindungsgemäßen Pigmenten ist im wesentlichen nicht verändert.
Ähnliche gute Wirkungen werden auch mit anderen: Chinacridonverbindungen, wie 4,11-Dichlorchinacridon,
2,9-Dichlorchinacridon, 2,9-Difiuorchinacridon, 4,11 - Difluorchinacridon, 2,9 - Dimethylchinacridon,
4,11 -Dimethoxychinacridon, 2,9-Dimethoxychinacridon, Chinacridonchinon, 2,9-Dichlorchinacridonchinon,
4,11-Dichlorchinacridonchinon und den festen Lösungen von Chinacridon oder Chinacridon und
Chinacridonchinonoder; deren substituierte Derivate in
Systemen erhalten, in denen diese Pigmente eine schlechte Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit aufweisen oder ungenügende Transparenz haben.
Die Bewertung von Pigmenten für Emaillacke geschieht meist nach folgenden Prüfmethoden:
. Prüfmethoden Av Prüfung auf gleichmäßige Scherfestigkeit
.Die Prüfung einer pigmentierten Alkydharzüberzugsmasse
ist eine bevorzugte Methode zur Berechnung der gleichmäßigen Scherfestigkeit, da Probleme
mit dieser Eigenschaft bei Alkydharzträgern beson- ■ ders lästig sind. Eine derartige Prüfung kann zweck- ;
mäßig mit chinacridonartigen Pigmenten, wie folgt, durchgeführt werden. Um einen vollgetönten Emaillack
herzustellen, wiegt man in einen 0,284-1-Glastopf
mit ungefähr 6,35 cm innerem Durchmesser
Chinacridonpigment 15,0 g
Alkydharz-Lösung (Kokosnußöl
modifiziert mit nichtoxydiertem Glycerylphthalatharz als 60%
Festkörper lösung in einer Mischung von 71% Xylol, 24% hochsiedendem Naphtha und 5% Butanol.
Gewicht der 60%igen Festkörperlösung) 31,3 g
V. M. P. Naphtha 30,0 g
Xylol 30,0 g
3,175 mm Stahlschrot 350,0 g
, Die Mischung wird gemahlen, und zwar in üblicherweise durch Drehen des Topfs mit Kugeln aufwalzen. |
Nach 72 Stunden mahlen wird folgendes in die Mühle j gegeben:
Alkydharz-Lösung (wie oben be- !
schrieben) 46,6 g
V. M. P. Naphtha 13,5 g
Xylol 13,5 g
Alles wird gründlich durchgearbeitet in 20 bis 30 Minuten. Die Kugeln werden dann abgesiebt
und der Mühleninhalt zu 50,0 g Alkydharz-Lösung (wie oben beschrieben), 59,8 g 55% Lösung in Butanol/
Xylol eines (44%/56%) Melamin-formaldehydharzes, 5 g V. M. P. Naphtha, und 5 g Xylol gegeben.
Um die Eigenschaften des Emaillacks zu prüfen wird ein Anstrichmittel hergestellt durch Mischen:
35
■40
Obigen Vollton-Emaillack 18 g
Weißemail (auf der Basis von obigem melamin-modifiziertenAlkydharz) 101 g
Folgender Zusammensetzung: '
TiO2 '. 17,2%
Alkydharz-Feststoff 31,9%
Melaminharzfeststoff 13,7%
Xylol ■ 18,6%
V.M.P. Naphtha 18,6%
45
50.
55
, Nach gründlichem Mischen wird dieser rote Email-I
lack auf eine Metallplatte aufgesprüht. Nachdem der I überzug getrocknet ist, wird ein Teil der Platte durch :
\ Eintauchen in den Lack mit einem zweiten überzug ^
i versehen. Nach Trocknen des Tauchüberzugs wird die Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit auf der Basis
des relativen Aussehens der aufgesprühten und getauchten Teile der Platte bewertet. Die beiden Teile
sind im Aussehen praktisch identisch, wenn die Pigmente die Überzugsmassen mit hervorragend
gleichmäßiger Scherfestigkeit ergeben, während eine merkliche Farbdifferenz bei überzügen besteht, die
mäßige Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit besitzen.
Andererseits kann der überzug durch Vergleichen des Aussehens eines üblichen aufgesprühten Überzugs
und eines Teils des Überzugs, der durch Reiben im klebrigen Zustand vor dem Trocknen gestört ist, '
verglichen werden. Dieser Test wird wie folgt durchgeführt:
Nach gründlichem Mischen wird der hellrote Emaillack, der wie in dem ersten Teil des Verfahrens
beschrieben hergestellt wurde, auf eine Metalltafel : aufgesprüht. Nach etwa 15 Minuten Trocknen, jedoch
bevor der überzug vollständig trocken ist, wird ein Ende des Überzugs auf der Tafel mit mäßigem
Druck gerieben. Wenn der überzug vollständig trokken ist, wird der Emaillack auf gleichmäßige Scherfestigkeit
auf der Basis des relativen Farbaussehens des geriebenen Teils im Vergleich zu dem nicht
geriebenen Teil bestimmt. Systeme mit geringer Farbentwicklung bei dem geriebenen Teil gegenüber dem
nicht geriebenen Teil, während solche hervorragend gleichmäßiger Scherfestigkeit im wesentlichen keine
Farbentwicklung durch das Reiben zeigen.
B. Prüfung auf Verhinderung des Kristallwachstums
Um die Verbesserung aus der Verhinderung des Kristallwachstums zu zeigen, kann es vorteilhaft
sein, die Teilchengröße sowohl der behandelten als auch nichtbehandelten Pigmente zu bestimmen. Obwohl
die Unterschiede leicht aus der mikroskopischen Prüfung erscheinen, führt diese Methode nicht einfach
zu einer numerischen Bestimmung der beobachteten Unterschiede. Gasadsorptions-Verfahren zur Bestimmung
der spezifischen Oberfläche des Pigmentes sind äußerst zeitraubend. Da sich die kleinere Teilchengröße
an der erhöhten Färbekraft oder Transparenz der Überzugsmassen zeigt und da diese funktioneilen
Prüfungen routinemäßig bei der Bestimmung der Art des Produktes durchgeführt werden, ist es nicht
notwendig, auf andere Messungen zurückzugreifen, um die Erfindung zu demonstrieren. Weiter zeigt sich
die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitung in der Verbesserung der Färbekraft und
der Transparenz.
B1. Relative Färbekraft
Die relative Färbekraft von Emaillacken (aus A) kann durch Einstellen der Färbekraft einer Farbe
auf die einer anderen bestimmt werden. Dies ist bekannt.
B2. Durchsichtigkeit
Die Durchsichtigkeit kann gemessen werden durch Angleichung der Verfahren zur Bestimmung der
Deckkraft von Überzugsmassen (H. A. Gardner und George G. Sward, »Paint Testing Manual«,
12. Ausgabe 1962, S. 76 ff.). Insbesondere die farbkräftigen Emaillacke (wie nach Verfahren A hergestellt)
werden für diesen Zweck verwendet. Filme bestimmter Dicke werden mit einem 127 μΐη Bird
Applikator (Gardne r, dto., S. 96) auf ein besonderes
Diagrammpapier aufgebracht, das halb weiß, halb schwarz ist (Form 09 der Morest CoI, 211 Center
Street, New York, N. Y., und Form 2 C der Lenata Col, P. O. Box 576, Hoboken, N. J.). Die Reflexionen
über den schwarzen und weißen Bereichen werden mit einem »Hunter Multi-purpose Reflektometer« mit
einem Grünfilter gemessen. Das Kontrastverhältnis wird als das Verhältnis der Schwarz-Reflexion gegenüber
der Weißreflexion gemessen. Je größer diese
Zahlen, desto größer ist die Undurchlässigkeit des Überzugs und umgekehrt.
Falls nicht anders angegeben, sind alle in den Beispielen genannten Teile Gewichtsteile.
Chinacridon-2,9-disulfonsäure wird in einer
3-Stufen-Synthese wie folgt synthetisiert:
Stufe 1
51,2 Teile (0,2 Mol) Diäthylsuccinylsuccinat wird zu 630 Teilen 2 B-Alkohol (denaturiertes Äthanol
mit einer geringen Menge Benzol) zugefügt und die Mischung mäßig zur Lösung des Festen erhitzt. Zu
der erhaltenen Lösung werden 100 Teile (0,58 Mol) Sulfanilamid (p-Aminobenzolsulfonamid) und 3,5 Teile
handelsüblicher konzentrierter Chlorwasserstoffsäure gegeben und die Mischung dann in Stickstoffatmosphäre
5 Stunden unter einen Rückfluß-Kühler erhitzt. Nach dem Erhitzen wird der Brei filtriert und
der Niederschlag auf dem Filter mit 2 B-Äthylalkohol gewaschen, dann mit Wasser, bis er säurefrei ist, und
endlich in üblicher Weise getrocknet. Eine Ausbeute von 107 Teile Verbindung A wird entsprechend 95%
der theoretischen Ausbeute erhalten.
dann gerührt und auf 140 bis 1500C erhitzt und bei
dieser Temperatur 3 Stunden gehalten. Während der ersten Minuten des Erhitzens wird die Masse rot und
man führt das Erhitzen fort, bis die Farbe zu Violett umschlägt. Nach der Beendigung einer 3stündigen
Erhitzung wird die Mischung gekühlt und Wasser (ungefähr das Zehnfache des Volumens der Mischung)
langsam zugegeben, bis eine komplette Lösung erreicht wird. Natriumchlorid wird bis zur Sättigung zugesetzt,
ίο wonach rotes Natriumsalz ausfällt. Das ausgefällte
Natriumsalz wird filtriert, mit gesättigter Lösung von Natriumchlorid säurefrei und dann mit kaltem Wasser
gewaschen, bis eine wesentliche Färbung des ausfließenden Waschwassers beobachtet wird. Das gewaschene
Produkt wird dann getrocknet. Der beobachtete Prozentsatz an Stickstoff in dem Produkt
beträgt 5,18%, berechnet Stickstoff gleich 5,43% für Verbindung III.
H O.
COOÄth
H H2
VNnZV7ZV-SO2NH2
ÄthOOC
Stufe 2
30
35
40,0 Teile des Produktes von Stufe 1 werden zu 385 Teile 2 B-Äthylalkohol zugegeben. 40,0 Teile
m-Nitrobenzolnatriumsulfonat und eine Lösung von 16,0 Kaliumhydroxyd, gelöst in 160 Teilen Wasser,
werden dann zugesetzt. Die Mischung wird zum Sieden erhitzt und 1,5 Stunden unter einen Rückflußkühler gekocht, wonach sie mit ungefähr 500 Teilen
Wasser verdünnt und der Feststoff durch Filtrieren und Ansäuern des Filtrats mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure
abgetrennt wird. Es wird ein dunkelbrauner Niederschlag bei dem Ansäuern des Filtrates
gebildet, dieser wird beim Stehenlassen hellgelb. Das hellgelbe Produkt wird durch Filtration isoliert und
von löslichen Salzen mit Wasser freigewaschen. Eine Ausbeute von 32,5 Teilen wird entsprechend 90%
einer theoretischen Ausbeute von Verbindung II erhalten.
H COOH
H2NO2S
SO2NH2
HOOC
55
6o
Stufe 3
Verbindung II wird in die gewünschte Chinacridonsulfonsäure durch Erhitzen mit Polyphosphorsäure
wie folgt umgewandelt:
100 Teile Polyphosphorsäure werden mit 5 Teilen des Produktes von Stufe 2 gemischt, die Mischung
NaO,S
S 0,Na
' Das Natriumsalz wird in ungefähr 400 Teilen Wasser
aufgeschlämmt und dann als Aluminiumsalz durch langsame Zugabe von ungefähr 3 Teilen Al2(S O4)^ ·
18H2O gelöst in Wasser gefällt. Der Brei wird dann
filtriert und das Filtergut gewaschen und getrocknet. Eine Mischung von 15 Teilen des trockenen Produkts
und 85 Teilen Chinacridon-Pigment der ß-Forva ist
merklich dem üblichen Chinacridon-Pigment der /3-Form im Hinblick auf die gleichmäßige Scherfestigkeit
bei der Prüfung nach Methode A überlegen.
Chinacridon wird durch leichtes Erhitzen in konzentrierter Schwefelsäure wie folgt sulfoniert:
20 Teile Chinacridon werden in 200 Teilen 96%iger Schwefelsäure eingerührt. Die Mischung wird auf
100° C erhitzt und bei dieser Temperatur 6,5 Stunden gehalten, wonach sie gekühlt und unter heftigem
Rühren zu ungefähr 6000 Teilen Wasser bei Raumtemperatur zugegeben wird. Die Mischung wird wieder
gekühlt, filtriert und das Filtrat dann mit Natriumchlorid gesättigt. Das ausgefällte Natriumsalz des
sulfonierten Chinacridons wird durch Filtration entfernt und auf dem Filter säurefrei mit gesättigter
Natriumchloridlösung gewaschen. Das gewaschene Produkt wird aufgeschlämmt in 200 Teilen Wasser
bei Raumtemperatur (250C) und der Niederschlag durch Filtration getrennt. Es werden 31 Teile eines
roten Produktes erhalten, das durch Infrarot-Spektrum als das gleiche Produkt wie das Natriumchinacridon-2,9-disulfonat
von Beispiel 1 identifiziert wird.
Das so erhaltene Natriumsalz wird in ungefähr 2000 Teilen Wasser aufgeschlämmt und als Aluminiumsalz
durch langsame Zugabe von ungefähr 20 Teilen Aluminiumsulfat (Al2(SO4^ · 18H2O) in Wasser gelöst.
Das Aluminiumsalz wird dann in üblicher Weise durch Filtration, Waschen und Trocknen isoliert.
Eine Mischung von 20 Teilen des trockenen Produktes mit 80 Teilen Chinacridonpigment ergibt eine Zubereitung,
die in Überzugsmassen merklich verbesserte Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit und Intensität
gegenüber dem entsprechenden Chinacridonpigment
409 531/377
ohne obige Zugabe von Chinacridonsulfonsäure zeigt. Im Hinblick auf die Lichtechtheit und die Alkali-
und Seifenbeständigkeit ist das behandelte Produkt im wesentlichen dem üblichen Chinacridonprodukt
gleich.
Pigmentiertes Chinacridon der /3-Form wird hergestellt
durch Mahlen gemäß USA.-Patentschrift 3 030 370:
6,8 kg rohes Chinacridon wird in eine Kugelmühle mit 61,2 kg handelsüblichem Aluminiumsulfathydrat
(Al2(SO4)J · 15 bis 18H2O), 1,81kg Perchloräthylen,
680 kg Stahlkugeln und 68 kg Dachnägel eingebracht. Die Größe der Mühle ist so bemessen, daß die Beschickung
ungefähr die Hälfte des Mühlenvolumens einnimmt. Das Pigment wird in üblicher Weise gemahlen
durch Drehen der Mühle während ungefähr 72 Stunden, wonach das Pulver aus der Mühle genommen
und die Kugeln abgesiebt werden. Das Pulver wird zu 680 kg 2%iger Schwefelsäurelösung zugegeben,
die Mischung auf ungefähr 90° C erwärmt und bei dieser Temperatur ungefähr 1 Stunde gerührt, wonach
das Pigment filtriert und das Filtergut säurefrei gewaschen wird. Das Produkt ist Chinacridon der
/3-Form.
Ein Preßgut, enthaltend ungefähr 15 Teile (Trockenbasis)
Pigment, wird mit 900 Teilen Wasser unter heftigem Rühren aufgeschlämmt. Zu der gerührten
Suspension des Pigments wird eine Lösung von 1,65 Teilen Dinätriumchinacridon-2,9-disulfonat, hergestellt
nach Beispiel 1, in 50 Teilen Wasser zugegeben (die Natriumchinacridon-disulfonatlösung wird hergestellt
durch Auflösen des Materials in siedendem Wasser und Abkühlen lassen). Die Suspension wird
30 bis 40 Minuten auf 40° C unter Rühren erwärmt und 2 Teile Aluminiumsulfathydrat (Al2(S O4^ · 15 bis
18H2O), in 50 Teile Wasser gelöst, absatzweise unter
Rühren innerhalb von 30 bis 40 Minuten zugegeben. Der Brei wird ungefähr 15 Minuten gerührt und anschließend
die Zugabe der Aluminiumsulfatlösung beendet, das Produkt wird dann filtriert, das Filtergut frei von Säure und Sulfationen gewaschen und getrocknet.
Man erhielt 16,5 Teile Chinacridon der /?-Form, auf dem ungefähr 10% Aluminiumsalz des
sulfonierten Chinacridons abgeschieden sind.
Melaminverstärkte Alkydharzträger, pigmentiert mit obiger Chinacridon-aluminium-chinacridondisulfonat-Mischung
zeigen merklich verbesserte Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit gegenüber unbehandeltem
Chinacridon. Ein zusätzlicher Vorteil des sulfonsäuresalzbehandelten Materials ist eine ungefähr
20% ige Verbesserung der Färbekraft. Ein Produkt mit nur der Hälfte der Menge der obigen Chinacridondisulfonsäure-Verbindung
zeigt einen geringeren, jedoch noch beachtlichen Vorteil in der Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit gegenüber der unbehandelten
Masse.
Es kann ein Aluminiumsulfat, das beim Mahlen des Chinacridons verwendet wird, eingesetzt werden,
um ein Aluminiumsalz des disulfonierten Chinacridons zu fällen:
3,63 kg Chinacridon werden ungefähr 24 Stunden mit 22,7 kg handelsüblichem Aluminiumsulfathydrat
(Al2(SO4)ä · 15 bis 18H2O), 0,454 kg Tetrachloräthylen
und 0,163 kg Cetyltrimethyl-ammoniumchlorid in einer 227-1-Mühle — Innendurchmesser ungefähr
61 cm, enthaltend ungefähr 45,4 kg Eisendrahtstücke—
12,7 mm 0, 25,4 mm Länge gemahlen und dann die Eisenstücke abgesiebt.
Chinacridonsulfonsäure wird hergestellt durch Erhitzen von 2,4 Teilen Chinacridon mit 44 Teilen
98%iger Schwefelsäure bei 100°C in einer Stunde unter Rühren. Die Mischung wird dann auf Raumtemperatur
abgekühlt und unter Rühren zu 1000 Teilen Wasser gegeben. Zu der erhaltenen Lösung werden
168 Teile obiges Chinacridon-aluminiumsulfat-Mahlpulver
zugefügt. Die Mischung wird 2 Stunden gekocht, dann filtriert und sulfatfrei mit Wasser gewaschen.
Das Produkt wird getrocknet und in dem Uberzugsmittel in üblicher Weise dispergiert.
Es zeigt hervorragende gleichmäßige Scherfestigkeit und auch verbessertes Färbevermögen gegenüber
der Vergleichsprobe, von der ein Teil des gleichen Mahlpulvers in Abwesenheit von sulfoniertem China-
20: cridonproduktes extrahiert wurde.
Das folgende Beispiel erläutert eine vereinfachte Herstellung des Aluminium-chinacridonsulfonats ohne
die Zwischenisolierung des Natriumsalzes (wie im Beispiel 2):
Zu 2500 Teile 96%iger Schwefelsäure werden 250 Teile rohen Chinacridon zugegeben. Die Mischung
wird auf 100° C erhitzt und bei dieser Temperatur 5 Stunden gehalten. Sie wird dann auf ungefähr
40°C abgekühlt und unter heftigem Rühren zu 30 000 Teilen einer Mischung von zerkleinertem Eis
plus Wasser zugegeben. Zu dem gerührten Brei werden 534 Teile Aluminiumsulfathydrat zugesetzt
35. (Al2(SOJ3 ■ 15H2O). Die Mischung wird dann mit
offenem Dampf 3 Stunden gekocht, danach filtriert und das Filtergut mit gesättigter Aluminiumsulfatlösung
gewaschen, bis der pH-Wert des Filtrates ungefähr dem der Aluminiumsulfatlösung entspricht.
Man erhält nach Trocknen bei 82° C 472 Teile.
Berechnete Ausbeute für Aluminiumchinacridondisulfonat ■
(MG = 488) = 391 Teile.
Überschuß (81 Teile) wird angenommen, daß es
Aluminiumsulfat ist; d. h.,das Produkt enthält 82,9% Aluminiumchinacridondisulfat
% N berechnet für
C20H10Al2 3N2O8S2 5,74%
% N gefunden im Produkt 4,73%
% N berechnet für das Produkt von
82,9% Reinheit ·. 4,76%
Die folgenden Beispiele erläutern die vorteilhafte Wirkung von Aluminiumsalz der Chinacridonsulfonsäure
auf die Teilchengröße an Hand der Verbesserung der Färbekraft und der Transparenz.
Das folgende Beispiel erläutert die Verwendung eines Aluminiumsalzes der Chinacridonsulfonsäure
; gemischt mit der ß-Form.
15 Teile rohes Chinacridon der ß-Form (USA.-Patentschrift
2 844 485) werden in eine Kugelmühle eingebracht, die 1500 Teile Stahlkugeln und 150 Teile
Dachnägel, 135 Teile handelsübliches Aluminiumsulfathydrat (Al2(SO4^-15 bis 18H2O), 4Teile Perchloräthylen
und eine bestimmte Menge (s. u.) des
Aluminiumsalzes des Chinacridonsulfonsäure von Beispiel 5 enthält. Die Mühle wird in üblicher Weise
72 Stunden gedreht, wonach das Pulver aus der Mühle genommen wird. Es wird zu 1500 Teilen 2%iger Schwefelsäure
gegeben, die Mischung auf 90° C erwärmt, bei dieser Temperatur ungefähr 1 Stunde gerührt, das
Pigment filtriert, frei von Säure und lösiichen Salzen
gewaschen und getrocknet. Das trockene Pigment ist Chinacridon der ,S-Form guter Färbekraft. Die
Färbekraft und Transparenz schwanken beachtlich, wenn die Menge (AQD) sich ändert.
Die folgende Tabelle faßt die Ergebnisse zusammen:
AQD | AQD | Relative Färbe kraft |
Trans | Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit |
|
Be- schik- kung |
parenz Kon trastver |
||||
(Teile) | (%) | hältnis | |||
O | 0 | 100 | sehr schlecht | ||
A | 0,15 | 1 | 0,55 | schlecht | |
B | 0,45 | 3 | 0,54 | gut | |
C | 0,75 | 5 | 125 | 0,43 | hervorragend |
D | 0,40 | ||||
Diese Aufstellung zeigt deutlich die bemerkenswerte Wirkung von weniger als 5% AQD auf die Färbekraft
und Transparenz des erhaltenen Uberzugsmittels. Die Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit wird
wünschenswert beeinflußt mit minimalen Mengen, jedoch Mengen von 3% oder mehr sind notwendig,
um eine beachtliche Verbesserung dieser Eigenschaft zu realisieren.
Die nützliche Wirkung der Zugabe einer kleinen Menge von Aluminiumsalz von Chinacridonsulfonsäure
zu einer Mischung rohen Chinacridons und 2,9-Dimethyl-chinacridon wird wie folgt erläutert:
60 Teile rohes Chinacridon und 40 Teile 2,9-Dimethylchinacridon werden mit 900 Teilen Aluminiumsulfathydrats
gemahlen und 27 Teilen Perchloräthylen in gleicher Weise wie im Beispiel 6, sowohl mit als
auch ohne dem Aluminiumsalz der Chinacridonsulfonsäure zugegeben.
A — kein Mittel,
B — 5 Teile des Mittels (AQD).
Die erhaltenen Produkte sind braune Pigmente, die feste Lösungen der zwei Bestandteile sind. Eine
Prüfung des Emaillackes hergestellt mit diesen Pigmenten zeigt, daß B farbkräftiger und transparenter
als A ist.
Wie im Beispiel 6A wird eine Beschickung von Chinacridon der /S-Form in Gegenwart von Aluminiumsulfathydrat
und Perchloräthylen 24 Stunden gemahlen.
■ ■ A. 1 Teil dieses gemahlenen Pulvers wird in 2% Schwefelsäure 2 Stunden unter Sieden extrahiert, filtriert,
gewaschen und getrocknet.
B. 2 Teile Chinacridon werden in 63,8 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst, 2 Stunden bei 1000C
gehalten und dann in 985 Teile kaltes (0°C) Wasser eingebracht. Danach wird ein Teil des Mahlpulvers
äquivalent zu 40 Teilen Chinacridon zu der kalten Lösung von sulfoniertem Chinacridon gegeben und
so etwas Aluminiumsulfat gelöst und das Aluminiumsalz der Chinacridonsulfonsäure gefällt. Der Brei
wird dann 2 Stunden bei 1000C gehalten, filtriert, gewaschen und getrocknet, um Chinacridon der
/?-Form zu ergeben. Ein Emaillack aus B ist in der Färbekraft und Transparenz überlegen dem Vergleichsversuch
zu A. Er zeigt auch eine merkliche Verbesserung in der Gleichförmigkeit der Scherfestigkeit.
Beispiel 8 wird wiederholt, jedoch diesmal 2 Teile 4,1-Dimethylchinacridon verwendet. Man erhielt das
Aluminiumsalz.des sulfonierten 4,11-Dimethylchinacridons
in der /J-Form, das die gleichen Vorteile in
Festigkeit, Transparenz und Gleichmäßigkeit der Scherfestigkeit, wie das entsprechende mit 5% AQD
behandelte Produkt (Beispiel 8) zeigt.
In ähnlicher Weise werden andere substituierte Chinacridone (z. B. 3,10-Difluor-, 2,9-Dimethoxy-,
4,11-Dichlor-, 2,9-Diäthyl-) und alle die anderen
substituierten Chinacridone, die der obenerwähnten: allgemeinen Formel entsprechen, sulfoniert und die
Aluminiumsalze verwendet, um die obenerwähnten Verbesserungen zu ergeben.
Dieses Beispiel erläutert die Anwendung eines Verfahrens zur Herstellung eines Chinacridons der
y-Form mit ähnlich verbesserten Eigenschaften.
In eine 1,136-1-Kugelmühle werden 15 g rohes
Chinacridon der y-Form (USA.-Patentschrift 2 844 581),
135 g Aluminiumsulfat (Al2(SOJk1-ISH2O), 1,5 kg
6,35 mm Stahlkugeln, 150 g Dachnägel und 4 g Perchloräthylen
gegeben. Die Mühle wird dicht verschlossen und üblicherweise 72 Stunden gedreht, der
Inhalt ausgetragen und die Stahlkugeln und Nägel abgesiebt.
A. Ein Teil dieses Mahlpulvers wird in 2% Schwefelsäure extrahiert 2 Stunden beim Sieden, dann
filtriert, gewaschen und getrocknet.
B. In 63,8 g konzentrierter Schwefelsäure werden 2 g Chinacridon gelöst, 2 Stunden bei 100° C gehalten
und dann in 985 g Wasser bei O0C eingerührt. In ein
Aliquot zu 1I4. der erhaltenen Lösung wird 1 Teil des
Mahlpulvers äquivalent zu 15 g Chinacridon zugegeben.
Der Brei wird dann bei 1000C 2 Stunden erhitzt, wonach das Produkt in üblicher Weise durch
Filtrieren, Waschen und Trocknen isoliert wird. Das so erhaltene Pigment zeigt die typischen Röntgenstrahlenbeugung,
die für Chinacridon der y-Form charakteristisch ist.
Ein Emaillack aus Probe B ist der Probe A in der Färbekraft, Transparenz und Gleichmäßigkeit der
Scherfestigkeit überlegen.
Ähnliche Proben unter Verwendung von 1 und 3% des Aluminiumsalzes von Chinacridonsulfonsäure an
Stelle von 5% in Probe B zeigen auch Verbesserungen in der Färbekraft und Transparenz, jedoch etwas
geringer als B.
Die Behandlung von Chinacridonpigmenten mit Chinacridonsulfonsäure allein wird wie folgt erläutert:
1 Teil Chinacridon wird durch Lösen in dem Machen Gewicht 96%iger Schwefelsäure in 2 Stunden
bei 100° C sulfoniert und dann auf Raumtemperatur gekühlt. Die Anwendung geschieht unter der
China-
cridon-
sulfon-
säure
1%
3%
5%
5%
Relative
Teilchengröße
Teilchengröße
Bezug
etwas
kleiner
kleiner
kleiner
Relative
Färbekraft
Färbekraft
Bezug
etwas
stärker
stärker
stärker
Relative Transparenz
Annahme, daß 20 Teile 1,5 Teile Chinacridonsulfonsäure enthalten.
100 Teile Chinacridon werden zusammen mit einer entsprechenden Menge der obigen Schwefelsäuresuspension
von Chinacridonsulfonsäure in 1000 Teilen 96°/oiger Schwefelsäure bei einer Temperatur von
5 bis 100C gelöst. Die Lösung wird dann kontinuierlich durch eine kleine öffnung in das Zentrum eines
Stromes von kaltem Wasser geführt, das unter Druck turbulent ein verengtes Rohr durchströmt, wobei das
Verhältnis von Wasser zu Säure ungefähr 10:1 beträgt
und die Temperaturerhöhung in der Größenordnung von 15° liegt. Der stark saure Brei wird
bei 950C 1 Stunde digeriert, filtriert, gewaschen und
bei 60° C getrocknet. Die erhaltenen Pigmente werden in üblicher Weise in Druckfirnis dispergiert und auf
die relative Teilchengröße, Festigkeit und Transparenz geprüft.
Die Verwendung anderer Metallsalze von Chinacridonsulfonsäuren als von Aluminium wird im folgenden
erläutert:
Diese Versuchsreihe,, reproduziert im wesentlichen
Beispiel 11, Probe' B,: üntef-Vef wjendung von 5% Chinacridonsulfonsäure,
mit der Ausnahme, daß das Wasser, in das die Sulfonsäurelösung eingebracht wird,
verschiedene Metallsalze in chemisch äquivalenten Mengen enthält.
Probe A ist ein Vergleich.
20
Bezug
durchsichtiger
durchsichtiger durchsichtiger
Es ist offensichtlich, daß die Einführung von Chinacridonsulfonsäure das Teilchenwachstum während
der Digerierung behindert, was eine erhöhte Färbekraft und Transparenz ergibt. In ähnlicher
Weise werden alle anderen substituierten Chinacridonsulfonsäuren, die durch obige Formel umfaßt werden,
verwendet, um die gleiche Verbesserung und die Eigenschaften zu erzielen.
Probe | Metallsalz | kein |
A | Al2(SO4),-18 H2O | |
B | Magnesiumchlorid | |
C | Zinkchlorid | |
D | Kupferchlorid | |
E | Cadmiumchlorid | |
F | Nickelchlorid | |
G | Chromchlorid | |
H | Kobaltchlorid | |
I | Manganchlorid | |
J |
Diese Produkte, mit Metallsalzen von Chinacridonsulfonsäure behandelt, zeigen nach der Prüfung auf
Teilchengröße, daß sie im wesentlichen zueinander äquivalent und wesentlich kleiner als von Vergleichsprobe A sind. Daraus wird geschlossen, daß bei der
Behinderung des Teilchenwachstums während der Digerierung die Art des Metallsalzes der Chinacridonsulfonsäure
nicht kritisch ist.
Claims (1)
1. Pigmentzubereitung, bestehend aus a) einem Chinacridonpigment und b) 1 bis 20 Gewichtsteilen mindestens einer sulfonierten Chinacridonverbindung
der Formel
(SO3M),,,
(SO3M),,
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US31286363A | 1963-10-01 | 1963-10-01 | |
US504223A US3386843A (en) | 1963-10-01 | 1965-10-23 | Quinacridone pigments |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1619620A1 DE1619620A1 (de) | 1969-09-04 |
DE1619620B2 DE1619620B2 (de) | 1974-08-01 |
DE1619620C3 true DE1619620C3 (de) | 1975-03-20 |
Family
ID=26978580
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1619620A Expired DE1619620C3 (de) | 1963-10-01 | 1966-10-24 | Pigmentzubereitungen |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3386843A (de) |
DE (1) | DE1619620C3 (de) |
FR (1) | FR1504682A (de) |
GB (2) | GB1121029A (de) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3873548A (en) * | 1971-05-06 | 1975-03-25 | Du Pont | 2,9-Dicarboxyquinacridone and methods for its production |
FR2186274B1 (de) * | 1972-01-27 | 1974-12-13 | Soc Gen Entreprises | |
DE3786038T2 (de) * | 1986-04-08 | 1993-10-14 | Ciba Geigy | Zubereitungen von oberflächenmodifizierten Pigmenten. |
CA1327769C (en) * | 1986-06-20 | 1994-03-15 | Shoji Ikeda | Powder treating method and apparatus used therefor |
DE3833423A1 (de) * | 1988-10-01 | 1990-04-19 | Hoechst Ag | Chinacridon-pigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
EP0430875A3 (en) * | 1989-11-28 | 1992-08-05 | Ciba-Geigy Ag | Water-based coating materials containing specific modified organic pigments |
EP0485337B1 (de) * | 1990-11-08 | 1995-04-19 | Ciba-Geigy Ag | Pyrazol enthaltende Pigmentderivate |
US5194088A (en) * | 1991-07-08 | 1993-03-16 | Ciba-Geigy Corporation | Process for conditioning organic pigments |
US5286863A (en) * | 1991-08-22 | 1994-02-15 | Ciba-Geigy Corporation | Oxidation process for preparing quinacridone pigments |
RU2047643C1 (ru) * | 1993-05-21 | 1995-11-10 | Хан Ир Гвон | Материал для поляризующих покрытий |
DE69519411T2 (de) | 1994-09-14 | 2001-03-29 | Ciba Sc Holding Ag | Vermischbare organische Pigmente |
US5618343A (en) * | 1994-12-27 | 1997-04-08 | Ciba-Geigy Corporation | Pigment compositions for coatings |
US5928419A (en) * | 1996-10-07 | 1999-07-27 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Surface-treated organic pigment and process for the production thereof |
US5755873A (en) * | 1996-11-18 | 1998-05-26 | Bayer Corporation | Incorporation of quinacridone additives during quinacridone preparation |
EP0845504B1 (de) * | 1996-12-02 | 2002-04-24 | Ciba SC Holding AG | Herstellungsverfahren einer Pigmentzusammensetzung |
JP3581243B2 (ja) * | 1996-12-20 | 2004-10-27 | セイコーエプソン株式会社 | 顔料塊状体及びその製造方法、顔料水系分散液、並びに水系インク組成物 |
DE19711443A1 (de) * | 1997-03-19 | 1998-09-24 | Basf Ag | Wasserlösliche Chinacridone |
US6225472B1 (en) | 1999-02-02 | 2001-05-01 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | 6,13-dihydroquinacridone derivatives |
US6264733B1 (en) | 1999-02-02 | 2001-07-24 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Pigment particle growth and/or crystal phase directors |
US6284890B1 (en) * | 1999-02-26 | 2001-09-04 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Aqueous process for the preparation of linear quinacridones having a reduced particle size |
US6323342B1 (en) | 1999-08-05 | 2001-11-27 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Gamma quinacridone pigment |
US6313300B1 (en) | 1999-09-07 | 2001-11-06 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Oxidation process for preparing quinacridone pigments |
US6648954B2 (en) * | 2000-03-06 | 2003-11-18 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Water-based pigment dispersion, use thereof and process for the production thereof |
ATE359325T1 (de) | 2001-03-22 | 2007-05-15 | Ciba Sc Holding Ag | Verwendung von aromatischen verbindungen als mittel zur kontrolle der phase sowie zur reduzierung der teilchengrösse von chinacridonpigmenten |
EP1399506A1 (de) * | 2001-05-14 | 2004-03-24 | Ciba SC Holding AG | Neue pigmentzusammensetzungen |
EP1587879A1 (de) * | 2003-01-28 | 2005-10-26 | Ciba SC Holding AG | Synthese kleiner teilchen von chinacridon in der beta-phase |
WO2005014727A1 (en) * | 2003-07-17 | 2005-02-17 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Black pigment compositions |
JP5641929B2 (ja) * | 2007-04-24 | 2014-12-17 | サン・ケミカル・コーポレーション | 非水溶性インク及び塗料用の顔料 |
US8449096B2 (en) * | 2010-12-06 | 2013-05-28 | Xerox Corporation | Five member ring stabilizers for quinacridone-type pigments in solid ink |
CN107200736B (zh) * | 2016-12-14 | 2023-04-18 | 江苏丽王科技股份有限公司 | 一种喹吖啶酮甜菜碱衍生物及其制备方法和应用 |
US20210277251A1 (en) | 2018-06-25 | 2021-09-09 | Basf Se | Red pigment composition for color filter |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2816045A (en) * | 1953-08-31 | 1957-12-10 | Du Pont | Phthalocyanine pigments |
GB896803A (en) * | 1958-06-11 | 1962-05-16 | Ciba Ltd | Process for the manufacture of water-insoluble quinacridones free from sulphonic acid groups |
-
1965
- 1965-10-23 US US504223A patent/US3386843A/en not_active Expired - Lifetime
-
1966
- 1966-10-21 GB GB47379/66A patent/GB1121029A/en not_active Expired
- 1966-10-21 GB GB5000/68A patent/GB1121030A/en not_active Expired
- 1966-10-21 FR FR81205A patent/FR1504682A/fr not_active Expired
- 1966-10-24 DE DE1619620A patent/DE1619620C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1504682A (fr) | 1967-12-08 |
GB1121029A (en) | 1968-07-24 |
GB1121030A (en) | 1968-07-24 |
US3386843A (en) | 1968-06-04 |
DE1619620B2 (de) | 1974-08-01 |
DE1619620A1 (de) | 1969-09-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1619620C3 (de) | Pigmentzubereitungen | |
DE3305571C2 (de) | ||
DE2215191A1 (de) | Verbesserte Pigmente | |
DE4039590B4 (de) | Pigmentverbindung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben von Kunststoffen | |
EP0142066B1 (de) | Deckende gamma-Modifikation des unsubstituierten linearen trans-Chinacridons | |
EP0009720B1 (de) | Chinacridon-Gemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pigmente | |
DE2913007C2 (de) | ||
DE2855944A1 (de) | Pigmentzusammensetzungen und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2803990A1 (de) | Verfahren zur herstellung von azopigmenten | |
DE2316388B2 (de) | Oberflächenbehandelte Phthalocyaninpigmente | |
DE1619618C3 (de) | Chinacridon-Pigmentmasse | |
DE1569695A1 (de) | Phthalocyaninpigmente | |
DE1769443C3 (de) | Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Druckfarben | |
DE2025078B2 (de) | Die Pigmentform einer Azomethinverbindung | |
DE2702985C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von deckenden Pyranthronpigmenten | |
DE1569780A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Nickelchelates von 1 Nitroso-2-naphthol | |
DE1419915C (de) | Verfahren zur Herstellung von nichtkristallisierenden Phthalocyaninfarbstoffen | |
CH362475A (de) | Verwendung von linearem Chinacridon | |
DE2702596C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyranthronen in Pigmentform | |
DE1137156B (de) | Chinacridonpigmente | |
DE2147324A1 (de) | 2,9 Bis Trifluormethylchinacridon und seine Herstellung | |
DE2330070C3 (de) | Mischpigment | |
DE2306988A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kristallinem, lichtstabilem 1-nitroso-2-naphtholnickelchelat | |
DE1592943C2 (de) | Farbbeständiges Bleichromat-Pigment | |
CH628921A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines azomethin-pigmentes. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CIBA-GEIGY AG, BASEL, CH |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: ZUMSTEIN SEN., F., DR. ASSMANN, E., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. KLINGSEISEN, F., DIPL.-ING. ZUMSTEIN JUN., F., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |