JPS62146962A

JPS62146962A - 酸化鉄被覆無機球状体

Info

Publication number: JPS62146962A
Application number: JP28829585A
Authority: JP
Inventors: Yukihiko Takeya; 行彦竹谷; Naoto Tsubomoto; 坪本　直人
Original assignee: Teikoku Kako Co Ltd
Current assignee: Teikoku Kako Co Ltd
Priority date: 1985-12-20
Filing date: 1985-12-20
Publication date: 1987-06-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】宜量肢森赴よヴ課皿本発明は、酸化鉄化合物を被覆することにより、淡黄色
ないし赤褐色に着色された球状無機顔料に関するもので
ある。

メイクアップ化粧料の原料として酸化チタン（１次粒径
０．２〜０．３Ｆｌ）および微粒子酸化チタン（１次粒
径０．０１５〜０．０５Ｆｌ）を使用する場合、製品を
肌色に調色するため有機顔料または染料などの着色剤が
併用されるが、しばしば色分れなどの現象を生じて問題
になる。

特開昭５９−９８００９号には、平均粒径０．０１〜Ｈ
ｆｆｎの二酸化チタンの表面を酸化鉄または含水酸化鉄
をもって被覆した顔料を含む皮膚化粧品が提案されてい
る。該顔料はそれ自体黄色ないし肌色の色調を有し、他
の着色材と混合する必要がないため色分かれなどの不都
合な現象が生しないとされている。しかし表面が親水性
である酸化鉄または含水酸化鉄で被覆されているので、
溶剤系や油系の分散媒中には均一に分散し難り、また粒
子の形状が一定でなく皮膚への４１着性が強ずぎるため
に滑らかな伸びの感触が得られない欠点がある。

そこでマイカ１セリザイト等の偏平状鉱物、ナイロン、
ポリスチレン、エポキシ等の樹ＩＩＮ球状体、酸化チタ
ン、シリカ、アルミナ等の無機球状体等が併用されるが
、粒子形状、比重、表面の親水性、親油性の差が原因で
均一混合が非常にしにくい。

また、樹脂球状体の場合、混合時に静電気を生じ鉄製の
混合器の壁に付着したり、加熱時に変形したりする欠点
をもっている。

洸決亙決本発明によれば、粒径が０．１〜１００μｍのベース無
機球状体の表面を全体の０．５〜４０重量％の酸化鉄で
被覆してなる酸化鉄被覆無機球状体が提供される。ベー
ス無機球状体は直接酸化鉄で被覆されてもよいが、あら
かじめ酸化チタン、酸化アルミ、酸化亜鉛、酸化ケイ素
、酸化ジルコン等の金属酸化物で被覆された後、酸化鉄
で被覆されてもよい。

また本発明によれば、前記ベース無機球状体の表面を直
接、またはその表面をあらかじめ酸化チタン、酸化アル
ミ、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化ジルコン等の金属酸化
物の少なくとも１種以上で被覆した後、脂肪酸に換算し
て全体の０．５〜４０重量％かつＦｅｚＯ３に換算して
全体の０．５〜４０重量％の塩基性高級脂肪酸鉄塩によ
りて被覆してなる疎水性の酸化鉄被覆無機球状体が提供
される。

肌への感触を向上させる目的で加えるこれらの素材が熱
に安定な無機物で、素材自体が製品に近い色調に調色さ
れていると、混合時に熱変形せず、調色の必要なく単独
で製品に近い色が出せるし、色顔料および酸化鉄被覆酸
化チタン等とイ）１用する場合でも色分かれの程度が少
なく、微妙な調色も可能で製品にきめの細かな色調を与
えることができる。

さらに、この着色された無機球状体に疎水化処理を施す
ことにより、肌への感触がなお一層向上し、メイクアッ
プ化粧品に併用される流動パラフィン、ラノリン、ステ
アリン酸、脂肪アルコール等に優れた分散を示す。

庇胤友投肌本発明の酸化鉄被覆無機球状体は、酸化鉄原料として塩
化第二鉄またはその他の溶解性鉄塩を用い、水酸化ナト
リウムのような適当な塩基を加えることによりベース無
機酸化物球状体表面上に鉄を水和酸化物の形で沈澱させ
、それを乾燥、場合によっては焼成することにより脱水
と結晶化を行い得ることができる。

また、水酸化ナトリウム水溶液に酢酸ナトリウムおよび
ナトリウムテトラホウ酸塩のような緩衝液を含ませても
よい。

反応直後の鉄水和酸化物は、α−Ｆｅ２ｅｓ（またはｒ
−ＦｅＯＯＨであると思われ、それを１２０℃程度で乾
燥すると黄味の強い球状体が得られ、それをさらに５０
０℃以上で焼成するとα−Ｆｅ２ｅｓに転化され赤味の
強い球状体が得られる。

酸化鉄の被覆量は、全体の０．５〜４０重量％の範囲で
好みの色調に合わせ任意に選ぶことができるが、被覆量
が４０重量％を越すと一回では被覆いにくく、また球状
体自体も酸化鉄の色調と大差なく不適当である。

ベース無機酸化物球状体としては、特願昭５９−２３８
７６３号のスプレー法による方法や特願昭６０−２２０
８４号の噴霧乾燥法によって製造される０、１〜１００
Ｆのチタニア、シリカ、アルミナの無機球状体やガスク
ロマトグラフィー用カラム充填剤のシリカ等を使用する
ことができる。

また、被覆される無機球状体として、前記べ−ス無機球
状体の表面に、酸化チタン、酸化アルミ。

酸化亜鉛、酸化ケイ素、＃化ジルコン等の金属酸化物の
少なくとも１種以上をあらかじめ被覆したものを使用す
ることもできる。酸化チタン等の酸化物をあらかじめ被
覆することにより、より好ましい色調に酸化鉄被覆球状
体を仕」二げることができるし、酸化チタン等の被覆割
合と後に被覆する酸化鉄の被覆割合を変化させることに
より、好みの色調の着色球状体に仕上げることができる
。被覆量や被覆物質によって肌への感触も変化する。

例えばシリカ球状体に直接酸化鉄を被覆すると隠蔽力、
着色力に乏しく、好ましい色調の球状体は得られないが
、特願昭５１−１８０１４６号に記載されている酸化チ
タン被覆シリカ球状体を原料に用いると着色力、隠蔽力
に優れた好ましい色調の着色球状体を得ることができる
。

着色球状体の表面は親水性であるので、表面を疎水化処
理することにより、メイクアップ化ｔｌｉＬ　ＫＡに添
加される流動パラフィン、ラノリン、ステアリン酸、脂
肪アルコール等となじみ、混合時に優れた分散性を示し
、出来上がった製品も、伸び、つきおよび肌ざわり感が
向上する。

本発明において用いられる疎水化物質は、特に限定はな
く公知のものであり、例えばロウ、高級脂肪酸、高級脂
肪酸の多価金属塩、高級脂肪酸トリグリセリド、高級脂
肪族アルコール、高級脂肪族アルコール硫酸の多価金属
塩やこれらの誘導体等がある。

ベルフロロ高級脂肪酸および高級脂肪アルコール、部分
フツ素化高級脂肪酸および高級脂肪アルコール等の有機
フッ素化合物や、ポリシロキサン類、シラン類の有機ケ
イ素化合物も使用することができる。

一方、特願昭６０−１０５４２８号の方法を用いると塩
基性硫酸第二鉄およびステアリン酸ナトリウムを同時に
処理することにより親油性表面を有する酸化鉄被覆球状
体を例えば次のようにして得ることができる。

ベース無機球状体またはそれへ金属酸化物を被覆したも
のの水懸濁液へ、攪拌を行いながら塩基性鉄塩水溶液の
所定量を加え、加熱して８０℃以上とする。次いで脂肪
酸塩を加え、３０分以上この状態を保持する。次にＮａ
０Ｉｌまたはアンモニア水などのアルカリを用いてｐＨ
４，０〜５．０とし、３０分以上熟成する。引き続いて
上記のアルカリを用いてｐＨ６，０〜７．０とする。こ
の状態で３０分以上熟成した後、口過、水洗し、得られ
たケーキを１５０℃以下の温度で乾燥する。被覆量は、
脂肪酸に換算して全体の０．５〜４０重量％、　Ｆｅ２
Ｏ３に換算して全体の０．５〜４０重量％の塩基性高級
脂肪酸鉄によって被覆されることが、撥水性の発現およ
び色調の面から見て好ましい。

この方法で得られる塩基性高級脂肪酸鉄被覆無機球状体
は、先に述べた酸化鉄被覆無機球状体に比べ、口過性に
優れ乾燥ケーキの凝集力も小さく容易にほぐれる。

以下に酸化鉄被覆無機球状体の製造実施例、疎水化処理
実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ヒ　　　　　　　　゛　　　　チ　　ン　　　　　　　
の　ｉ゛（チタニアビーズ製造方法）ＴｉＯｚ２５０　ｇ／　Ａと遊離硫酸５００　ｇ／Ｉ！
、を含む硫酸チタニル溶液８００成を１０５℃に加熱し
た。

別に三つロフラスコ中で水を９５℃に加熱攪拌しつつ、
この中へ上記硫酸チタニル溶液を５０蹴／ｍｉｎの割合
で添加した。添加終了後、約２時間９５℃に保ち酸化チ
タンを加水分解させた。

これを吸引口過した後、口過ケーキを温水１０００蹴中
に分散させ、再び四則して口過ケーキ５７０ｇを得た。

このケーキを再び水７００ボに分散させた。この時のｐ
Ｈは１．７であった。

上記方法で得たスラリーを攪拌しつつ、濃アンモニア水
を滴下してｐＨ７，０まで中和した。このものを再び吸
引口過し、温水ｉ　ｏ　ｏ　ｏｙで水洗してケーキを充
分に圧縮脱水した。上記ケーキに濃塩酸を添加し、解と
うさせ、ｐＨ１，４，Ｔｉ０ｚ４０重量％の半透明で流
動性のよいチタニアゾルを得た。

上記方法で得たチタニアゾル４００ｇに帝国化工＠製、
微粒子酸化チタン１００ｇを添加し混合分散した。この
分散液をアシザワ・ニロアトマイザー側製の遠心噴霧式
スプレードライヤー装置を用いて、液流量１０　（１／
ｈｒ、、ロータリー７トマイザー回転数２４００　Ｏｒ
、ｐ、ｍ、、入口温度５０℃の条件で噴霧乾燥し、二酸
化チタン球状体を冑だ。

これをさらに乾燥機にて８０℃、３時間乾燥した後、２
００℃／ｈｒ、で昇温し、さらに９００°Ｃで５時間焼
成した。次にふるいにて分級することにより、平均粒径
１０１１ｔｎのルチル型の二酸化チタン球状体を得た。

（酸化鉄処理方法）平均粒径１０Ｐの球状酸化チタン１００ｇを１１の水中
に分散させ加熱する。スラリ一温度が７５℃になった時
点で、この温度を保持しながら、このスラリーに攪拌し
ながらロータリーポンプで２０％Ｆｅα３熔液５０ｍ！
２を徐々に加える。一方、ｐ［よ、２５％苛性ソーダ溶
液の添加により、３゜５に保持する。

このスラリーを口過し、口重上の残留物を十分に水洗し
てから１５０℃で２時間乾燥した。

被覆物の分析値はＦｅｚｅｓ　／ＴｊＯｚ＝　４．７％
であった。

（疎水化処理）メチルハイドロジエンポリシロキサン（信越シリコーン
社製、シリコーンオイルＫＦ−９９）　　１　ｇをアセ
トンで２０倍に希釈した。この希釈液を上記酸化鉄被覆
球状酸化チタン１００ｇを■型混合機で混合している中
ヘスプレーを用いて添加した。

添加終了後約２時間混合し続けた。これを１５０℃で２
時間加熱し、非常に流動性に優れたポリシロキサン処理
酸化鉄被覆球状酸化チタンを得た。

実施例２創りチ　ン　　シリカビーズの　゛見附（二酸化チタン被覆シリカビーズの製造法）硫酸チタニ
ル水溶液（全硫酸／全Ｔｉ０ｚ　＝　１．７　。

Ｔｊ０２＝　１５　ｇ／　ｊｌ　３．２　Ａの中に、平
均粒径５μｍのシリカビーズ４５ｇ添加し、攪拌しなが
ら加熱し、沸騰後さらに２時間この状態を維持する。

生酸物を口遇し、水洗後ケーキを分離し１１０℃で乾燥
後８０°Ｃで２時間焙焼し、二酸化チタン被覆シリカビ
ーズを得た。

分析の結果、酸化チタン含有量は全体の４８．３重量％
であった。

（酸化鉄の処理方法、疎水化処理方法）実施例１と同様
の方法により酸化鉄処理を行った結果、シリカビーズに
直接添加鉄を処理したものに比べ隠蔽力に優れ、好まし
い色調の無機球状体を得ることができた。

分析の結果、酸化鉄含有量はＦｅｚＯ３に換算して全体
の４．９重量％であった。

この無機球状体を実施例１と同様の方法でメチルハイド
ロジエンポリシロキサンで疎水化処理を行い、非常に流
動性に優れた酸化鉄、二酸化チタン被覆シリカビーズを
得ることができた。

実施例３チタン１００ｇを１４の水中に分散させる。このスラリ
ーにかき混ぜながら塩基性硫酸第二鉄水溶液（ＦｅｚＯ
ａ換算で２３３ｇ／ｊり２１ｍを添加し、加熱して９０
℃とする。この懸濁液へステアリン酸ナトリウム（有効
成分７５％）１２ｇを添加し、６０分間この状態を保持
する。次いで水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ４
，５（９０℃）とし、３０分間熟成する。さらに水酸化
ナトリウム水溶液を添加してｐＨ７，０（９０℃）とし
、３０分間゛熟成する。

このスラリーを口遇し、口重上の残留物を十分に水洗し
てから、１２０℃で乾燥した。

酸化鉄の分析値はＦｅ２ｅｓ　／Ｔｉ０２＝　４．８で
あった。

ステアリン酸鉄化合物で被覆され流動性に優れた無機球
状体を得ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）粒径が０．１〜１００μｍのベース無機球状体の
表面を全体の０．５〜４０重量％の酸化鉄で被覆してな
る酸化鉄被覆無機球状体。
（２）ベース無機球状体を酸化チタン、酸化アルミ、酸
化亜鉛、酸化ケイ素、酸化ジルコン等の金属酸化物の少
なくとも１種以上であらかじめ被覆した後、さらに全体
の０．５〜４０重量％の酸化鉄で被覆してなる特許請求
の範囲第１項の酸化鉄被覆無機球状体。
（３）表面を疎水性物質で被覆してなる特許請求の範囲
第１項または第２項の酸化鉄被覆無機球状体。
（４）疎水性物質が高級脂肪酸、高級アルコールまたは
それらの誘導体である特許請求の範囲第３項の酸化鉄被
覆無機球状体。
（５）疎水性物質が有機ケイ素化合物である特許請求の
範囲第３項の酸化鉄被覆無機球状体。
（６）疎水性物質が有機フッ素化合物である特許請求の
範囲第３項の酸化鉄被覆無機球状体。
（７）粒径が０．１〜１００μｍのベース無機球状体の
表面を直接、またはその表面をあらかじめ酸化チタン、
酸化アルミ、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化ジルコン等の
金属酸化物の少なくとも１種以上で被覆した後、脂肪酸
に換算して全体の０．５〜４０重量％かつＦｅ＿２Ｏ＿
３に換算して全体の０．５〜４０重量％の塩基性高級脂
肪酸鉄塩によって被覆してなる疎水性の酸化鉄被覆無機
球状体。