FI103282B - Kovettuva koostumus käytettäväksi takertumattomien pinnoitteiden valmi stamiseen - Google Patents

Description

103282

Kovettuva koostumus käytettäväksi takertumattomien pinnoitteiden valmistamiseen 5 Tämä keksintö koskee parannettuja koostumuksia, jotka kovettuvat piihin sitoutuneiden radikaalien jalometallikatalysoidun reaktion avulla ja joilla on pidennetty kylvyn elinikä. Tämä keksintö koskee edelleen parannettua menetelmää mainittujen koostumusten käyttämiseksi.

10 Organopiikoostumukset, joissa platinaryhmän metallia sisältävän katalyytin kovettumista edistävää aktiivisuutta huoneenlämpötilassa on hidastettu katalyytin inhibiittorin avulla, ovat hyvin tunnettuja organopiitekniikassa eivätkä vaadi yksityiskohtaista selostusta tässä.

15 Tekniikan monista inhibiittoreista US-patenttien 4 256 870 ja 4 562 096 maleaatti-inhibiittorit ja US-patentin 4 774 111 fumaraatti-inhibiittorit ovat erityisen mielenkiintoisia.

Maleaattien on havaittu olevan erityisen tehokkaita huoneenlämpötilassa olevan kyl-20 vyn eliniän, ts. työskentelyajan, pidentämisessä liuotinvapailla organopiipinnoitus-koostumuksilla, jotka kovettuvat platinaryhmän metallilla katalysoidun reaktion avulla. Kuitenkin lämmitysaika ja/tai lämpötila, joita tarvitaan näiden maleaatilla hidastettujen koostumusten kovettamiseen, ovat toisinaan liian pitkiä/korkeita. Kun yritetään lyhentää näiden koostumusten kovetusaikaa ja/tai alentaa niiden lämpötilaa • · · 25 kaupallisesti toivotulle alueelle käyttäen vähemmän maleaattia ja/tai enemmän kata- lyyttiä, kylvyn elinikä lyhenee usein kaupallisesti epämieluisalle välille.

• · t · · • · · M· ·

Fumaraatti-inhibiittoreiden on havaittu tekevän mahdolliseksi liuotinvapaiden orga-

III

nopiipinnoituskoostumusten kovettumisen, jotka kovettuvat platinaryhmän metallilla 30 katalysoidun reaktion avulla, tapahtumisen sopivalla lämmitysajalla ja/tai sopivassa ...# lämpötilassa. Kuitenkaan tällaisen koostumuksen kylvyn elinikä mitattuna geelitty- * * * misaikana huoneenlämpötilassa ei ole niin pitkä kuin on toivottavaa. Kun yritetään \ pidentää näiden koostumusten kylvyn elinikää lisäämällä fumaraatin määrää ja/tai : _' · · pienentämällä katalyytin määrää kovettumisaika pitenee ja/tai lämpötila kohoaa.

35 • I · ; Tällä pidentyneen kovettumisajan ja/tai kohonneen kovettumislämpötilan ongelmal- ; ; la pidennettäessä kylvyn elinikää hidastetussa platinaryhmän metallilla katalysoi- ' dussa systeemissä on erityistä merkitystä sovellutuksissa, joissa organopiikoostu- 2 103282 musta käytetään alustan nopeaan pinnoittamiseen pitkän ajanjakson ajan. Tällaisessa prosessissa pitkä kylvyn elinikä yhdistettynä lyhyeen kovetusaikaan edullisesti alhaisessa tai kohtuullisessa lämpötilassa, on pinnoituskoostumuksen olennainen ominaisuus.

5

Pinnoitustekniikassa, kuten paperin pinnoitustekniikassa pinnoituskoostumus, jota ; käytetään alustan pinnoitukseen, ei saisi kovettua siinä määrin, että sen viskositeetti on kohonnut oleellisesti ennen kuin se on levitetty alustalle; sen tulisi kuitenkin kovettua nopeasti tämän jälkeen, edullisesti lisäämällä vain kohtuullinen määrä energi-10 aa. Tyypillisesti tämä merkitsee, etteivät pinnoituskoostumukset saisi edullisesti geelittyä jopa kahdeksan tunnin aikana, mutta niiden tulisi kovettua nopeasti kohtuullisesti korotetussa lämpötilassa siinä määrin, että pinnoitettua alustaa voidaan haluttaessa edelleen prosessoida vahingoittamatta pinnoitetta. Lisäksi koostumuksen kovettumisajan olisi toivottavaa pysyä annetussa kovetuslämpötilassa oleellisesti 15 vakiona, kun kylpy vanhenee.

Valmistettaessa laminaatteja, jotka koostuvat irrokepaperista, jolla on kovetettu pinnoite ja siihen irrotettavasti kiinnitetty Limakalvo, kuten tarramuistilappua, käytetään normaalisti toista kahdesta prosessista. Toisessa prosessissa, erillislinjaproses-20 sissa, silikonikoostumus levitetään paperille ja kovetetaan; sen jälkeen myöhemmin Limakalvo levitetään kovetetun silikonipinnoitteen päälle. Toisessa prosessissa, yh-. teislinjaprosessissa, silikonikoostumus levitetään paperille ja kovetetaan ja Lima ; : levitetään sitten välittömästi kovetetulle silikonipinnoitteelle. Vaikka yhteislinjapro- ; . . t sessi on yleensä tehokkaampi ja olisi normaalisti edullisempi, on havaittu, että jotkin 25 Limat kiinnittyvät, ts. hitsautuvat, silikonipinnoitettuun paperiin, jos liima levitetään _I · · · ;··· silikonipinnoitetulle paperille lyhyessä ajassa sen jälkeen, kun silikonikoostumus on r · · · '··· : kovetettu. Arvellaan, että kovetetussa silikonipinnoitteessa oleva jäännösreaktiivi- r suus on syynä silikonin ja Liman yhteenhitsautumiseen yhteisprosessissa.

i ··· _L · · · • · · f * ; 30 Vaikka tekniikassa on ehdotettu ja aikaansaatu eräitä ratkaisuja hitsautumisongel- | maan, on tarvetta sellaisen irrotuspinnoitekoostumuksen lisäparannuksiin Limojen yhteislinjalaminoinnissa, joka kovettuu alemmassa lämpötilassa ja/tai jolla on pitempi kylvyn elinikä.

l: '1' * I ’·* 35 On myös olemassa mielenkiintoa silikoni-irrotuspinnoitteiden levittämiseen alustoil- le, kuten polyeteenikalvoille, jotka ovat vähemmän stabiileja korotetuissa lämpöti-i .' j loissa, joita käytetään tekniikan silikoni-irrotuspinnoitteiden kovettamiseen. Tästä i: · « 3 103282 johtuen on olemassa tarvetta silikonipinnoitteille, jotka kovettuvat alennetuissa lämpötiloissa. Luonnollisesti silikonipinnoitteet, joilla on alemmat kovettumislämpötilat 5 tai suuremmat kovettumisnopeudet, ovat myös toivottuja energian säästön ja tehok kaampien valmistusprosessien kannalta.

5 Tämän keksinnön tavoitteena on saada aikaan parannettuja kovettuvia organopii-koostumuksia. Tämän keksinnön tavoitteena on myös saada aikaan organopolysilok-saanikoostumuksia, jotka eivät kovetu huoneenlämpötilassa pitkien ajanjaksojen aikana, mutta jotka kovettuvat nopeasti, kun ne lämmitetään kohtuullisesti korotettui-10 hin lämpötiloihin ja/tai säteilytetään valokemiallisella säteilyllä. Tämän keksinnön lisätavoitteena on saada aikaan kovettuvia pinnoituskoostumuksia ja menetelmä lii-mairrokepaperien valmistamiseksi. Tämän keksinnön lisätavoitteena on saada aikaan tapa säätää platinaryhmän metallilla katalysoidun organopolysiloksaanikoostumuk-sen kovettumista lyhyen kovettumisajan aikaansaamiseksi koostumukselle kohtuulli-15 sesti korotetuissa lämpötiloissa, joka kovettumisaika ei ajelehdi, ts. muutu, kun kovettuva koostumus vanhenee huoneenlämpötilassa.

Nämä tavoitteet ja muut, jotka tulevat kovettuvan organopiikoostumuksen tekniikkaan normaalisti perehtyneen mieleen hänen tarkastellessaan seuraavaa selostusta ja 20 oheisia patenttivaatimuksia, saavutetaan tämän keksinnön avulla, joka lyhyesti esitettynä käsittää kovettuvan organopolysiloksaanikoostumuksen, joka sisältää komponentin, jossa on piihin sitoutuneita vetyatomeja, komponentin, jossa on niiden kanssa reagoivia piihin sitoutuneita hydroksyyli- ja/tai olefiinisia hiilivetyradi-. _ kaaleja, platinaryhmän metallia sisältävää katalyyttiä ja kovettumista säätävää kom- '''25 ponenttia, joka sisältää inhibiittorikomponenttia ja kylvyn elinikää pidentävää kom- ···; ponenttia, jotka komponentit hahmotellaan jäljempänä. Edullisessa toteutusmuodos- • · · :·· ’· sa inhibiittorikomponenttia käytetään määrä, joka on itsessään riittämätön aikaan- ’·...· saamaan tarpeellista kylvyn elinikää koostumukselle; kuitenkin kylvyn elinikää pi- » · · :: dentävän komponentin läsnä ollessa tarpeellinen kylvyn elinikä saavutetaan.

30 Tämän keksinnön mukaisesti on yllättäen havaittu, että tiettyjen yhdisteiden käyttö, jotka ovat sellaisenaan tehottomia kylvyn eliniän pidentäjänä ilman katalyytin inhi- • .· . biittoria, pidentää tehokkaasti katalyytin inhibiittoria sisältävän, platinaryhmän me- « · tallilla katalysoidun silikonipinnoituskoostumuksen kylvyn elinikää huoneenläm-’ 35 pötilassa. Koska kylvyn elinikää pidentävä komponentti on oleellisesti metallia si- :"· i sältävää katalyyttiä hidastamaton aine, se ei vaikuta koostumuksen kovettumiskäyt- ;' · · täytymiseen korotetussa lämpötilassa. Näin ollen inhibiittorikomponentti ja kylvyn i 4 103282 elinikää pidentävä komponentti yhdessä säätelevät koostumuksen lämpökovettumis-ta ja sen stabiiliutta huoneenlämpötilassa.

Tämä havainto on tehnyt mahdolliseksi valmistaa kovettuvia pinnoituskoostumuk-5 siä, joilla ei ole vain pidentynyttä kylvyn elinikää, vaan joilla on yllättäen sama stabiili kovettumisprofiili kuin US-patentin 4 562 096 hiilivetyoksialkyylimaleaatilla hidastetuilla koostumuksilla. Toisin sanoen tämän keksinnön koostumuksella on pitkät kylvyn eliniät huoneenlämpötilassa ja lyhyt kovettumisaika korotetuissa lämpötiloissa, joka ei ajaudu, ts. muutu toiseksi kovettumisajaksi, kun pinnoituskoostumus 10 vanhenee tyypillisen tuotantoaj on aikana.

, Tämän keksinnön pinnoituskoostumusten kovettumisajat huoneenlämpötilassa ovat ϊ riittävän pitkät ja niiden kovettumisajat korotetussa lämpötilassa ovat edullisen lyhyet niin, että ne ovat hyödyllisiä nopeatahtisissa pinnoitusoperaatioissa, kuten lii-15 mairrokepinnoitusoperaatioissa, joissa kovetettu pinnoite pinnoitetaan edelleen liimalla samassa linjassa, ts. välittömästi kovetuksen jälkeen.

Keksintö on täsmällisemmin esitetty patenttivaatimuksissa.

j 20 Rajoittamatta tätä keksintöä millään määrätyllä teorialla arvellaan, että kylvyn elin ikää pidentävä komponentti aikaansaa etunsa liittymällä löyhästi katalyytti/inhibiit-torikompleksiin ja muodostamalla suojaavan kerroksen sen ympärille. Eräässä tä-: män suojaavan vaikutuksen teoriassa ehdotetaan misellityyppistä rakennetta, jossa ; ; . katalyytti/inhibiittorikompleksia ympäröi kylvyn elinikää pidentävän aineen mole- ' V 25 kyylien kerros tavalla, joka johtaa katalyytti/inhibiittorikompleksin käytettävissä 7 olevien kordinaatiokohtien täydellisempään sulkemiseen huoneenlämpötilassa, mikä *·”/* johtaa piihin sitoutuneiden vetyatomien ja piihin sitoutuneiden hydroksi- tai oleili- nisten hiilivetyradikaalien välisen reaktion viivytykseen ja/tai kun reaktio tapahtuu, : reaktiotuotteiden poistumisen viivytykseen katalyytti/inhibiittorikompleksista. Itse -f 30 asiassa tehokkaimmat materiaalit käytettäväksi kylvyn elinikää pidentävänä kompo- *·/· ’· nenttina tämän keksinnön koostumuksissa eivät hidasta platinaryhmän metallia sisäl- tävää katalyyttiä, erityisesti jäljempänä mainittua edullista klooriplatinahapon ja . vinyylisiloksaanin kompleksia. Korotetuissa lämpötiloissa löyhästä kiinnittyneiden kylvyn elinikää pidentävän aineen molekyylien arvellaan dissosioituvan helposti ; ’•,·’ 35 katalyytti/inhibiittorikompleksista.

Γ : * f' ' » .i : m · · li * . * · 5 103282 Tämä keksintö koskee kovettuvaa koostumusta, joka sisältää (A) organopolysilok-saania, jossa on keskimäärin kaksi kovettavaa radikaalia sen molekyyliä kohti, jotka radikaalit on valittu ryhmästä, johon kuuluvat hydroksiradikaali ja olefiiniset hiilive-tyradikaalit, (B) organovetypolysiloksaania, joka sisältää keskimäärin vähintään 5 kaksi piihin sitoutunutta vetyatomia sen molekyyliä kohti, komponenttien (A) ja (B) määrien ollessa riittävät aikaansaamaan piihin sitoutuneiden vetyatomien lukumäärän ja piihin sitoutuneiden kovettavien radikaalien väliseksi suhteeksi 1/100-100/1, (C) platinaryhmän metallia sisältävää katalyyttiä riittävän määrän kovetusreaktion kiihdyttämiseksi mainittujen piihin sitoutuneiden kovettavien radikaalien ja mainit-10 tujen piihin sitoutuneiden vetyatomien kesken, (D) inhibiittoriyhdistettä mainittua kiihdytettyä kovetusreaktiota varten kokonaismäärän, joka riittää hidastamaan kove-tusreaktiota huoneenlämpötilassa, muttei riitä estämään mainittua reaktiota korotetussa lämpötilassa, ja (E) kylvyn elinikää pidentävää yhdistettä kokonaismäärän, joka riittää edelleen hidastamaan kovetusreaktiota huoneenlämpötilassa.

15 Tämän keksinnön koostumuksiin sovellettuna termi "kovettuva" tarkoittaa tässä yleisesti kemiallista muutosta, joka johtaa koostumuksen tilan muutokseen nesteestä kiinteäksi. Tämän keksinnön pinnoituskoostumuksien yhteydessä, joita on määrä käyttää liimairrokepinnoitteina, termillä "kovettuva" on yksityiskohtaisempi merki-20 tys, joka pitää sisällään pinnoitteen tahraamisen, hikoilun ja poishankautumisen puuttumisen, jotka hahmotellaan jäljempänä.

Tämän keksinnön koostumusten kovettaminen toteutetaan komponentissa (A) olevi-: en, piihin sitoutuneiden hydroksi-ja/tai olefiinisten hiilivetyradikaalien ja kompo- 25 nentissa (B) olevien, piihin sitoutuneiden vetyatomien välisellä reaktiolla. Tämän keksinnön koostumusten kovettumista säädetään platinaryhmän metallia sisältävän « · * katalyyttikomponentin (C), inhibiittorikomponentin (D) ja kylvyn elinikää piden-tävän komponentin (E) avulla. Nämä komponentit hahmotellaan seuraavasti.

• · · • · · 30 Tämän keksinnön koostumusten komponentti (A) voi olla mikä tahansa organopoly- • · · : siloksaani, joka sisältää vähintään yhden piiatomin ja 1-4 piihin sitoutunutta yksiar- : voista radikaalia piitä kohti edellyttäen, että organopolysiloksaani sisältää vähintään kaksi piihin sitoutunutta kovettavaa radikaalia, jotka on valittu hydroksiradikaalista ja olefiinisista hiilivetyradikaaleista. Tämä komponentti on kiinteä aine tai neste,

I I

35 jolla on mikä tahansa viskositeetti, kuten vapaasti valuva kumimainen materiaali tai : hiilivetyliukoinenhartsi.

6 103282

Useita komponentissa (A) olevia piiatomeja yhdistävät kaksiarvoiset radikaalit, jotka sisältävät happiatomeja ja jotka aikaansaavat siloksaanisidoksia, ja alifaattisesti tyydytetyt hiilivety-, hiilivetyeetteri-, halohiilivetyeetteri- ja halohiilivetyradikaalit, jotka aikaansaavat silkarbaanisidoksia. Komponentissa (A) olevat kaksiarvoiset radi-5 kaalit voivat olla samoja tai erilaisia, kuten halutaan. Edullisia kaksiarvoisia hiilive-tyradikaaleja ovat 1-20 hiiliatomin alkyleeniradikaalit.

Komponentissa (A) olevat yksiarvoiset radikaalit voivat sisältää korkeintaan 20 hiiliatomia ja niitä ovat halohiilivetyradikaalit, jotka ovat vapaita alifaattisesta tyydyt-10 tämättömyydestä, hiilivetyradikaalitjahydroksiradikaalit.

Yksiarvoisia hiilivetyradikaaleja ovat alkyyliradikaalit, kuten metyyli-, etyyli-, pro-pyyli-, butyyli-, heksyyli- ja oktyyliradikaalit; sykloalifaattiset radikaalit, kuten syk-loheksyyliradikaali; aryyliradikaalit, kuten fenyyli-, tolyyli- ja ksylyyliradikaalit; 15 aralkyyliradikaalit, kuten bentsyyli- ja fenyylietyyliradikaalit; ja olefiiniset hiilivety-radikaalit, kuten vinyyli-, allyyli-, metallyyli-, butenyyli-, heksenyyli-, oktenyyli-, sykloheksenyyli- ja styryyliradikaalit. Alkenyyliradikaalit ovat edullisesti tyydyttä-= mättömiä pääteryhmästään. Korkeammista alkenyyliradikaaleista ne, jotka on valittu [j ryhmästä, johon kuuluvat 5-heksenyyli-, 7-oktenyyli- ja 9-dekenyyliradikaalit, ovat 20 edullisia johtuen alfa,omega-dieenien helpommasta saatavuudesta, joita voidaan käyttää alkenyylisiloksaanien valmistukseen. Erittäin edullisia yksiarvoisia hiilivety-radikaaleja tämän keksinnön koostumusten piitä sisältäviin komponentteihin ovat : metyyli-, fenyyli-, vinyyli-ja 5-heksenyyliradikaalit.

r , * » f ' ; ! ; 25 Yksiarvoisia halohiilivetyradikaaleja, jotka ovat vapaita alifaattisesta tyydyttämät- *:’*. tömyydestä, ovat mitkä tahansa edellä mainituista yksiarvoisista hiilivetyradikaaleis- r » · · ta, jotka ovat vapaita alifaattisesta tyydyttämättömyydestä ja joiden vetyatomeista • · ;;; vähintään yksi on korvattu halogeeniatomilla, kuten fluori-, kloori- tai bromiatomil- • · · ’·* ’ la. Edullisilla yksiarvoisilla halohiilivetyradikaaleilla on kaava CnF2n+iCH2CH2-, 30 jossa alaindeksillä n on arvo 1-10, kuten esimerkiksi CF3CH2CH2-ja C4F9CH2CH2-, • * · · • · · t . ’. · · · : : Tämän keksinnön koostumusten komponentti (A) on tyypillisesti organopolysilok- : saani, jolla on keskimääräinen yksikkökaava R^SiO^.^, jossa R2 tarkoittaa edellä • hahmoteltua ja rajoitettua yksiarvoista radikaalia ja alaindeksillä c on arvo 1-3, ku- i · · | 35 ten 1,0, 1,2, 1,9, 2,0, 2,1, 2,4 ja 3,0. Organopolysiloksaanit, joilla on edellä esitetty I keskimääräinen yksikkökaava, sisältävät siloksaaniyksiköitä, joilla on kaavat I V · R 3SiOl/2, R2 Si02/2, R Si03/2 ja Si04/2. Mainitut siloksaaniyksiköt voivat olla liitty- 7 103282 neet mihin tahansa molekyylikokoonpanoon kuten lineaariseen, haarautuneeseen, sykliseen kokoonpanoon ja niiden yhdistelmiin aikaansaaden organopolysiloksaane-ja, jotka ovat hyödyllisiä komponenttina (A).

5 Edullinen organopolysiloksaanikomponentti (A) tämän keksinnön koostumukseen on oleellisesti lineaarinen organopolysiloksaani, jolla on kaava XR2SiO(XRSiO)xSiR2X. Sanonnalla "oleellisesti lineaarinen" tarkoitetaan, että komponentti sisältää korkeintaan hivenmääriä piiatomeja, joissa on 3 tai 4 siloksaa-nisidosta, tai piiatomeja, joissa on enemmän kuin 1 hydroksiradikaali, mutta jopa n. 10 15 painoprosenttia syklopolydiorganosiloksaaneja, joita muodostuu usein yhdessä lineaaristen organopolysiloksaanien kanssa.

Välittömästi edellä esitetyssä kaavassa jokainen R tarkoittaa yksiarvoista hiilivety-tai halohiilivetyradikaalia, joka on vapaa alifaattisesta tyydyttämättömyydestä ja 15 jossa on 1-20 hiiliatomia, kuten edellä esimerkissä esitettiin. Nämä useat R-radi-kaalit voivat olla identtisiä tai erilaisia, kuten halutaan. Toisistaan riippumatta kukin ryhmä X tarkoittaa hydroksi-, R- tai olefiinista hiilivetyradikaalia, jossa on 2-20 hiiliatomia, kuten edellä esimerkkinä esitettiin. Luonnollisesti vähintään kaksi radikaaleista X on hydroksi- tai olefiinisia hiilivetyradikaaleja. Tämän keksinnön pinnoi-20 tuskoostumuksia ja -prosessia varten X on edullisesti olefiininen hiilivetyradikaali ja vähintään 50 % kaikista R-radikaaleista on metyyliradikaaleja.

: Alaindeksin x arvo edellä olevassa kaavassa on sellainen, että lineaarisen organopo- • lysiloksaanin (A) viskositeetti 25 °C:ssa on vähintään 25 mPa.s. Alaindeksin x tark-25 ka arvo, joka vaaditaan mainitun rajan täyttävän viskositeettiarvon aikaansaamiseen, ···· : riippuu X- ja R-radikaalien lajista; kuitenkin hydrokarbyylipäätteisellä polydime- *.·*·*. tyylisiloksaanilla x:n arvo on vähintään 25.

• « • · · ·♦· • · ·

Edellä mainittujen edullisten yksiarvoisten hiilivetyradikaalien suhteen esimerkkejä 30 edellä esitetyn kaavan lineaarisista organopolysiloksaaneista, jotka ovat sopivia * komponenttina (A) tämän keksinnön koostumukseen, ovat V·’*· HO{Me(CF3CH2CH2)SiO}xH, HO(Me2SiO)xH, HO {(Me2SiO)0,9(Me ViSiOjo,,} XH, ViMe2SiO(Me2SiO)xSiMe2Vi, . · · ·. HexMe2SiO(Me2SiO)xSiMe2Hex, • 35 HexMe2SiO(Me2SiO)o,9sx(MeHexSiO)o,o5XSiMe2Hex, : Me3SiO(Me2SiO)o,9X(MeViSiO)o>ixSilV[e3, :: ViMe2SiO(Me2SiO)o,95X(MeViSiO)o,o5xSiMe2Vi, 8 103282

Me3SiO(Me2SiO)o,9x(MeHexSiO)0j!xSiMe3 ja PhMeViSiO(Me2SiO)o>93x(MePhSiO)o1o7xSiPhMeVi, joissa Me, Vi, Hex ja Ph tarkoittavat samassa järjestyksessä metyyli-, vinyyli-, 5-heksenyyli-ja fenyyliryhmiä.

5 a Tämän keksinnön pinnoituskoostumukselle on erittäin edullista, että lineaarisilla or-; ganopolysiloksaaneilla (A) on kaava XMe2SiO(Me2SiO)b(MeXSiO)dSiMe2X, jossa X on sama kuin edellä mainittiin ja alaindeksien summa b+d on sama kuin x kuten j edellä mainittiin. Alaindeksien b ja d arvot voivat molemmat olla nolla tai suurem- 10 mat; kuitenkin d:n arvo on tyypillisesti alle 10 % b:n arvosta.

Tämän keksinnön edullisessa toteutusmuodossa, jossa kovettuvaa koostumusta käy- tetään kiinteän alustan, kuten paperin, pinnoitukseen liimairrokepinnoitteella, summan b+d arvo erittäin edullisessa organopolysiloksaanissa (A) on riittävä aikaan- 15 saamaan komponentille (A) 25 °C:ssa viskositeetin, joka on vähintään 100 mPa.s, kuten n. 100 mPa.s - n. 100 Pa.s, edullisesti n. 100 mPa.s-10 Pa.s ja kaikkein edullisimmin 100 mPa.s-5 Pa.s; mainitut viskositeetit vastaavat summan b+d arvoja, jotka ovat vähintään n. 60, kuten 60-1000, edullisesti 60-520 ja kaikkein edullisimmin 60-420. Lisäksi alaindeksin d arvo on edullisesti rajoitettu arvoon alle 0,1b, kuten 20 edellä mainittiin.

Tämän keksinnön koostumusten komponentti (B) voi olla mikä tahansa organovety- ί ; , : polysiloksaani, joka on vapaa alifaattisesta tyydyttämättömyydestä ja sisältää kaksi j i : tai useampia piiatomeja, joita yhdistävät kaksiarvoiset radikaalit, keskimäärin 1-2 «' 25 piihin sitoutunutta yksiarvoista radikaalia piiatomia kohti ja keskimäärin vähintään * · · ·

Tl : .·. kaksi ja edullisesti kolme tai useampia piihin sitoutuneita vetyatomeja sen molekyy- .·'··. liä kohti. Edullisesti komponentti (B) sisältää keskimäärin kolme tai useampia piihin 'T ^ 9 * ; sitoutuneita vetyatomeja, kuten esimerkiksi 5, 10, 20, 40 tai useampia.

.1..Z 9 · · * 4- ,,, 30 Kaksiarvoiset radikaalit, jotka yhdistävät piiatomeja komponentissa (B), ovat samoja • « · *·’ * kuin komponentille (A) edellä hahmoteltiin edulliset esimerkit mukaan luettuna.

v * Kuten komponentin (A) kohdalla komponentissa (B) olevat kaksiarvoiset radikaalit : . voivat olla identtisiä tai erilaisia, kuten halutaan. Sitä paitsi kaksiarvoiset radikaalit, • · i joita on läsnä komponentissa (B), voivat, mutta niiden ei tarvitse, olla samoja kuin 7^ / . 35 kaksiarvoiset radikaalit, joita on läsnä komponentissa (A).

i · · ! ·; . * · i - ; , , 9 103282

Komponentissa (B) olevia yksiarvoisia radikaaleja ovat yksiarvoiset hiilivety- ja halohiilivetyradikaalit, jotka ovat vapaita alifaattisesta tyydyttämättömyydestä, kuten hahmoteltiin edellä komponentille (A), edulliset esimerkit mukaan luettuna. Yksiarvoiset radikaalit, joita on läsnä komponentissa (B), ovat edullisesti, mutta niiden 5 ei tarvitse olla samoja kuin yksiarvoiset radikaalit, joita on läsnä komponentissa (A).

Tämän keksinnön koostumusten komponentti (B) on organovetypolysiloksaani, jolla on keskimääräinen yksikkökaava R3eHfSiO(4_e-fy2, jossa R3 tarkoittaa mainittua yksiarvoista radikaalia, joka on vapaa alifaattisesta tyydyttämättömyydestä, alaindeksillä 10 f on arvo yli nollasta yhteen, kuten 0,001, 0,01, 0,1 ja 1,0, ja alaindeksin e + f summalla on arvo 1-3, kuten 1,2, 1,9 ja 2,5. Siloksaaniyksiköillä, jotka ovat organovety-polysiloksaaneissa, joilla on välittömästi edellä esitetty keskimääräinen yksikkökaava, on kaavat R33SiOi/2, R32HSiOi/2, R32Si02/2, R3HSi02/2, R3Sio3/2, HSi03/2 ja Si04/2. Mainittuja siloksaaniyksiköitä voidaan yhdistää mihin tahansa molekyyliko-15 koonpanoon, kuten lineaarisiin, haarautuneisiin, syklisiin ja niiden yhdistelmiin or-ganovetypolysiloksaanien aikaansaamiseksi, jotka ovat hyödyllisiä komponenttina (B).

Edullinen organovetypolysiloksaanikomponentti (B) tämän keksinnön koostumuk-20 siin on oleellisesti lineaarinen organovetypolysiloksaani, jolla on kaava YR2SiO(YRSiO)ySiR2Y, jossa jokainen R tarkoittaa yksiarvoista hiilivety- tai ha-lohiilivetyradikaalia, joka on vapaa alifaattisesta tyydyttämättömyydestä ja jossa on 1-20 hiiliatomia, kuten edellä esimerkkinä esitettiin. Useat R-radikaalit voivat olla j ; identtisiä tai erilaisia, kuten halutaan. Lisäksi jokainen Y tarkoittaa vetyatomia tai ·; 25 R-radikaalia. Luonnollisesti vähintään kahden Y-radikaalin on oltava vetyatomeja.

• Alaindeksin y arvo ei ole kriittinen, kuitenkin tämän keksinnön pinnoituskoostu- M· · .···. muksille ja -prosessille se on edullisesti sellainen, että organovetypolysiloksaani- komponentin (B) viskositeetti 25 °C:ssa on korkeintaan 100 mPa.s. Alaindeksin y ♦ · · tarkka arvo, joka vaaditaan viskositeettiarvon saamiseksi mainittuihin rajoihin, riip-... 30 puu R-radikaalien lukumäärästä ja lajista; kuitenkin organovetypolysiloksaaneilla, jotka sisältävät vain metyyliradikaaleja R-radikaaleina, y:n arvo on n. 0-100.

« · « • · · 9 9

Edellä mainittujen edullisten yksiarvoisten hiilivetyradikaalien suhteen esimerkkejä : edellä esitettyjen kaavojen organopolysiloksaaneista, jotka ovat sopivia komponent- 35 tina (B) tämän keksinnön koostumuksiin, ovat HMe2SiO(Me2SiO)ySiMe2H, V ! (HMe2SiO)4Si, syklo-(MeHSiO)y, (CF3CH2CH2)MeHSiO{Me(CF3CH2CH2)- : SiO}ySiHMe(CH2CH2CF3), Me3SiO(MeHSiO)ySiMe3, HMe2SiO(Me2SiO)o>5y- 10 103282 (MeHSiO)o,5ySiMe2H,HMe2SiO(Me2SiO)o,5y(MePhSiO)o,iy (MeHSiO)o,4ySiMe2H, Me3SiO(Me2SiO)o)3y(MeHSiO)o>7ySiMe3 ja MeSi(OSiMe2H)3.

Erittäin edullisella lineaarisella organovetypolysiloksaanilla (B) tämän keksinnön 5 pinnoituskoostumuksiin on kaava YMe2SiO(Me2SiO)p(MeYSiO)qSiMe2Y, jossa Y tarkoittaa vetyatomia tai metyyliradikaalia. Kuten edellä mainittiin keskimäärin vä-hintään kahden Y-radikaalin komponentin (B) molekyyliä kohti on oltava vetyatomeja. Alaindekseillä p ja q voi olla keskiarvot nolla tai enemmän ja summalla p + q on sama arvo kuin y:llä, joka mainittiin edellä. US-patentin 4 154 714 selostuksessa 10 esitetään erittäin edullisia organovetypolysiloksaaneja.

Komponenttien (A) ja (B) määrät, joita käytetään tämän keksinnön koostumuksissa, eivät ole tarkasti rajoitettuja. Mainitut määrät, jotka ilmoitetaan komponentin (B) i piihin sitoutuneiden vetyatomien lukumäärän ja komponentin (A) piihin sitoutunei- a 15 den hydroksi- ja/tai olefiinisten hiilivetyradikaalien lukumäärän välisenä suhteena, ovat riittävät antamaan mainitulle suhteelle arvon 1/100-100/1, tavallisesti 1/2-20/1 ja edullisesti 1/2-2/1. Tämän keksinnön nestemäisillä pinnoituskoostumuksilla, joita on määrä käyttää tämän keksinnön pinnoitusmenetelmässä, joka hahmotellaan jäl-.! jempänä, mainitun suhteen arvon tulee olla 1/2-2/1 ja edullisesti n. 1/1.

' 20

Organopiipolymeerit ovat luonnollisesti hyvin tunnettuja organopiitekniikassa. Niiden valmistus on hyvin selostettu eikä vaadi perusteellista hahmottelua tässä. Orga- r , - nopolysiloksaanit ovat selvästi merkittävin ja yleisimmin käytetty organopiipoly- X meerien muoto ko. tekniikassa ja tässä keksinnössä; monia valmistetaan kaupalli- ·«· 25 sesti.

···· "t: · · • · · • · · *·*··’, Lyhyesti organopolysiloksaaneja valmistetaan tyypillisesti hydrolysoimalla ja kon- !!i densoimalla hydrolysoituvia silaaneja, kuten Me2SiCl2, Me3SiCl, MeSiCI3, S1CI4,

Me2Si(OMe)2, MeSi(OMe)3 ja Si(OCH2CH3)4 tai sopivien siloksaaniedeltäjäyhdis-30 teiden, kuten syklo(Me2SiO)4:n ja Me3SiOSiMe3:n happo- tai alkalikatalysoidulla • « « *·* ’ siloksaanitasapainotuksella, jotka edeltäjäyhdisteet itse valmistetaan mainituilla : hydrolyysi-ja kondensaatioreaktioilla.

« · * ; . · · » 4 j: . Organopiipolymeereja, joilla on sekä silkarbaani- että siloksaanirakenne, voidaan 7- 35 valmistaa esimerkiksi monomeerilajeista, joissa on muita kuin happea olevia kaksi- j . ; arvoisia radikaaleja, kuten Oi/2Me2SiCH2CH2Me2SiOi/2 tai ClMe2SiC6H4SiMe2Cl, ! i käyttäen edellä mainittuja standardi hydrolyysi- ja kondensaatioreaktioita ja liittäen Π 103282 niihin yksi tai useampia edellä mainituista olefiinisista hiilivetyradikaaleista tai vetyatomin sisältävistä silaaneista tai siloksaaneista ja muista silaaneista tai siloksaaneista, kuten halutaan.

5 Organopiipolymeereja, jotka eivät sisällä siloksaanisidoksia, voidaan valmistaa esimerkiksi hydroksisilylointireaktiolla silaanien tai silkarbaanien, jotka sisältävät piihin sitoutuneita, olefiinisesti tyydyttämättömiä hiilivetyradikaaleja, kuten Vi2SiMe2 tai ViMe2SiC6H4SiMe2Vi ja silaanien tai silkarbaanien välillä, jotka sisältävät piihin sitoutuneita vetyatomeja, kuten H2SiMe2 tai HMe2SiC6H4SiMe2H.

10

Muita sopivia menetelmiä niiden organopiikomponenttien valmistamiseksi, joita käytetään tämän keksinnön koostumuksissa, esiintyy myös organopiitekniikassa.

Organopolysiloksaanikomponentti (A), joka sisältää olefiinisia hiilivetyradikaaleja, 15 voidaan valmistaa edellä esitetyllä tavalla edellyttäen, että käytetään silaania tai si-loksaania, joka sisältää vähintään yhden piihin sitoutuneen olefiinisen hiilivetyradi-kaalin, yksin tai yhdessä muiden silaanien tai siloksaanien kanssa riittävä määrä olefiinisten hiilivetyradikaalien tarvittavan lukumäärän aikaansaamiseksi organopo-lysiloksaaniin. Esimerkkejä olefiinisen hiilivetyradikaalin sisältävistä silaaneista tai 20 siloksaaneista ovat niihin kuitenkaan rajoittumatta ViMe2SiCl, HexMe2SiCl, MeViSiCl2, MeHexSiCl2, ViSiCl3, HexSiCl3, (MeViSiO)4, HexMe2SiOSiMe2Hex ja ViMe2SiOSiMe2Vi.

Tavallisesti on edullista valmistaa olefiinisia siloksaaneja hydrolysoimalla helposti ·;< 25 hydrolysoituvaa silaania, kuten 5-heksenyyli- tai vinyyli-metyylidikloorisilaania, • ·*· : ylimäärin olevassa vedessä ja tasapainottamalla sitten saatu hydrolysaatti syklopo- ,···. lydimetyylisiloksaaneilla ja siloksaanioligomeerilla, joka sisältää triorganosilok- Y.'-t saanipääteryhmiä, käyttäen emäskatalyyttiä, kuten KOH:ta. Arvellaan kuitenkin, että • · · ...

* olefiinisia polydiorganosiloksaaneja voidaan myös valmistaa edullisesti yksivaihei-30 sessa happokatalysoidussa prosessissa, jossa hydrolysoituva silaani hydrolysoidaan • · · *·’ " ja samanaikaisesti tasapainotetaan syklopolydimetyylisiloksaaneilla ja siloksaani- : oligomeerilla, joka sisältää pääteryhmiä.

« · · • · · . Vaihtoehtoisesti tunnettujen polyorganovetysiloksaanien, jotka sisältävät reaktiivisia 35 SiH-ryhmiä, voidaan antaa reagoida alfa,omega-dieenin, kuten 1,5-heksadieenin

« f I

'· : kanssa korkeammalla alkenyylillä substituoitujen organopolysiloksaanien valmista- miseksi. On huomattava, että lineaariset siloksaanit, jotka on valmistettu tasapaino- 12 103282 menettelyillä, voivat sisältää pieniä määriä, kuten 0-15 painoprosenttia syklopoly-diorganosiloksaaneja, jotka saattavat olla haihtuvia aina 150 °C:n lämpötiloihin asti. Tämän keksinnön tarkoituksiin voidaan käyttää joko siloksaaneja, jotka yhä sisältävät pieniä määriä syklisiä yhdisteitä, tai siloksaaneja, joista ohessa muodostuneet 5 sykliset yhdisteet on poistettu haihduttamalla.

Organovetypolysiloksaanikomponentti (B) voidaan valmistaa edellä esitetyllä tavalla edellyttäen, että käytetään silaania tai siloksaania, joka sisältää vähintään yhden piihin sitoutuneen vetyatomin olefiinisen hiilivetyradikaalin sijasta, yksin tai yhdes-10 sä muiden silaanien tai siloksaanien kanssa riittävä määrä piihin sitoutuneiden vety-atomien tarpeellisen lukumäärän aikaansaamiseksi organovetypolysiloksaaniin. Esimerkkejä vetyatomin sisältävistä silaaneista tai siloksaaneista ovat niihin kuitenkaan rajoittumatta HMe2SiCl, HMeSiCl2, HS1CI3, HMe2SiOSiMe2H ja sykIo-(MeH-SiO)4. Komponentti (B) on edullista valmistaa ei-alkalisissa olosuhteissa Si-H-si-15 dosten lohkeamisen minimoimiseksi.

Tämän keksinnön koostumuksen komponentti (C) voi olla mikä tahansa platinaryhmän metallia sisältävä katalyyttikomponentti, joka helpottaa komponentin (B) piihin sitoutuneiden vetyatomien reaktiota komponentin (A) piihin sitoutuneiden hydroksi-20 ja/tai olefiinisten hiilivetyradikaalien kanssa. Platinaryhmällä tarkoitetaan tässä ra-teniumia, rodiumia, palladiumia, osmiumia, iridiumia ja platinaa.

; : Komponentti (C) on edullisesti platinaa sisältävä katalyyttikomponentti, sillä niitä I . : on yleisimmin käytössä ja saatavissa ja koska ne aikaansaavat edullisimman vaiku- - ·· 25 tuksen tämän keksinnön koostumuksiin mitä tulee parannettuun käyttöaikaan ja/tai • · · · : kovettumisaikaan, kuten jäljempänä selostetaan. Platinaa sisältävät katalyytit voivat • · · * .···. olla platinametallia, joka on valinnaisesti kerrostettu kantoaineelle, kuten piidioksi- digeelille tai jauhetulle puuhiilelle; tai platinaryhmän metallin yhdistettä tai komp- • · · leksia. Edullinen platinaa sisältävä katalyyttikomponentti tämän keksinnön koostu-30 muksissa on jokin klooriplatinahapon muoto, joko yleisesti saatavana heksahyd- • · *;'/ raattimuotona tai vedettömänä muotona, kuten Speier on neuvonut US-patentissa • · · *·* * 2 823 218. Johtuen sen helposta dispergoitavuudesta organopiisysteemeihin erityi- sen hyödyllinen klooriplatinahapon muoto on se koostumus, joka saadaan, kun sen annetaan reagoida alifaattisesti tyydyttämättömän organopiiyhdisteen, kuten di- 35 vinyylitetrametyylidisiloksaanin, kanssa, kuten Willing on selostanut US-patentissa '; 3 419 593. Muita platinakatalyyttejä, joiden arvellaan olevan hyödyllisiä tässä kek- -f 1 I : « · * 13 103282 sinnössä, ovat ne, joita on selostettu US-patenteissa 3 159 601; 3 159 602; 3 220 972; 3 296 291; 3 516 946; 3 814 730 ja 3 928 629.

Platinaryhmän metallia sisältävän katalyyttikomponentin määrää, jota käytetään tä-5 män keksinnön koostumuksissa, ei ole tarkasti rajoitettu sikäli kuin määrä on riittävä kiihdyttämään huoneenlämpötilassa tapahtuvaa reaktiota komponentin (B) piihin sitoutuneiden vetyatomien ja komponentin (A) piihin sitoutuneiden hydroksi- ja/tai olefiinisten hiilivetyradikaalien välillä, eikä niin suuri, että se tekisi sen vaikutuksen hallitsemattomaksi jäljempänä hahmoteltujen komponenttien (D) ja (E) käytöllä. 10 Tämän katalyyttikomponentin tarkka tarvittava määrä riippuu kulloisestakin katalyytistä eikä se ole helposti ennustettavissa. Kuitenkin platinaa sisältävillä katalyyteillä määrä voi olla vain yksi paino-osa platinaa jokaista miljoonaa paino-osaa kohti organopiikomponenttia (A). Edullisesti tämä määrä on vähintään 10 paino-osaa samoin laskettuna. Tämän keksinnön koostumuksille, joita on määrä käyttää tämän 15 keksinnön pinnoitusmenetelmässä, käytettävä platinaa sisältävän katalyyttikomponentin määrä on riittävä aikaansaamaan 50-500 ja edullisesti 100-300 paino-osaa platinaa yhtä miljoonaa paino-osaa kohti organopolysiloksaanikomponenttia (A).

Tämän keksinnön koostumusten komponentti (D) on mitä tahansa materiaalia, jota 20 tiedetään käytettävän tai voidaan käyttää inhibiittorina platinaryhmän metallia sisältävien katalyyttien katalyyttiselle aktiivisuudelle. Termillä "inhibiittori" tarkoitetaan tässä materiaalia, joka hidastaa komponenttien (A), (B) ja (C) kovettuvan seoksen kovettumista huoneenlämpötilassa, kun sitä liitetään ko. seokseen pieniä määriä, : kuten alle 10 painoprosenttia koostumuksesta estämättä seoksen kovettumista koro- ·· 25 tetussa lämpötilassa. Luonnollisesti tiedetään, että sellaisilla materiaaleilla kuten • · · · : hiilivedyillä, jotka eivät ole inhibiittoreita pieninä määrinä käytettynä, on hidastava ··· · .*··. vaikutus, kun niitä käytetään liuotinmääriä, kuten 35-95 painoprosenttia. Näitä ma- /·*:·. teriaaleja ei pidetä sopivina inhibiittoreina tämän keksinnön tarkoituksiin.

• · · ... 30 Platinaryhmän metallikatalyyttien inhibiittorit ovat hyvin tunnettuja organopiialalla.

• · ·

Esimerkkejä tällaisten metallikatalyyttien inhibiittoreiden eri luokista ovat tyydyt-’ tämättömät orgaaniset yhdisteet, kuten etyleenisesti tai aromaattisesti tyydyttämät- tömät amidit, US-patentti 4 337 332; asetyleeniset yhdisteet, US-patentit 3 445 420 • « ja 4 347 346; etyleenisesti tyydyttämättömät isosyanaatit, US-patentti 3 882 083; 35 olefiiniset siloksaanit, US-patentti 3 989 667; tyydyttämättömät hiilivetydiesterit, US-patentit 4 256 870; 4 476 166 ja 4 562 096, ja konjugoidut eeni-yynit, US-V*: patentit 4 465 818 ja 4 472 563; muut orgaaniset yhdisteet, kuten hydroperoksidit, M 103282 US-patentti 4 061 609; ketonit, US-patentti 3 418 731; sulfoksidit, amiinit, fosfiinit, fosfiitit, nitriilit, US-patentti 3 344 111; diatsiridiinit, US-patentti 4 043 977; ja eri-j laiset suolat, kuten US-patentti 3 461 185. Arvellaan, että tämän keksinnön koostu mukset voivat sisältää inhibiittoria mistä tahansa näiden luokkien inhibiittoreista.

5

Orgaaniset inhibiittoriyhdisteet, joissa on alifaattista tyydyttämättömyyttä ja yksi tai useampia polaarisia ryhmiä, kuten karbonyyli- tai alkoholiryhmiä, osoittavat hyö-? dyllisiä kylvyn elinikää pidentäviä etuja, kun ne yhdistetään tämän keksinnön kom- II ponenttiin (E). Esimerkkejä näistä ovat asetyleeniset alkoholit, joita Kookootsedes : 10 ja Plueddemann ovat esittäneet US-patentissa 3 445 420, kuten etynyylisykloheksa- - noli ja metyylibutynoli; tyydyttämättömät karboksyyliesterit, joita Eckberg on esit tänyt US-patentissa 4 256 870, kuten diallyylimaleaatti ja dimetyylimaleaatti; ja maleaatit ja fumaraatit, joita Lo on esittänyt US-patenteissa 4 562 096 ja 4 774 111, kuten dietyylifumaraatti, diallyylifumaraatti ja bis-(metoksi-isopropyyli)maleaatti.

15 Puoliestereiden ja amidien, joita Melanchon on esittänyt US-patentissa 4 533 575; ja i- inhibiittoriseosten, joita Eckberg on esittänyt US-patentissa 4 476 166, odottaisi myös käyttäytyvän samalla tavoin. Edellä mainituissa patenteissa, jotka koskevat platinaryhmän metallia sisältäviä katalyytteja, neuvotaan, kuinka valmistetaan yhdisteitä, jotka ovat sopivia käytettäväksi komponenttina (D) näissä koostumuksissa.

20 ,, Edullisia inhibiittoreita tämän keksinnön koostumuksille ovat maleaatit ja fumaraa tit. On keksitty, että tämän keksinnön koostumuksilla, jotka sisältävät fumaraatti- m · h : inhibiittoria, on pitkät kylvyn eliniät huolimatta fumaraatti-inhibiittonn heikosta in- Π j hiboivasta vaikutuksesta, koska komponenttia (E) sisältyy siihen. Yllättäen niiden li ·· 25 tavalliset lyhyet kovettumisajat eivät pitene oleellisesti komponentin (E) läsnäolon • · · · : vaikutuksesta. On myös keksitty, että tämän keksinnön koostumuksilla, jotka sisäl- ;.#··· h .·· ·. tävät maleaattia, on lyhyet kovettumisajat huolimatta maleaatti-inhibiittorin vahvasta • · ; " *.·’·. inhiboivasta vaikutuksesta, koska suhteellisen pientä maleaattiväkevyyttä voidaan · · · fl ‘ käyttää, kun komponenttia (E) sisältyy koostumukseen. Yllättäen niiden pitkät kyl- ... ... 30 vyn eliniät eivät lyhene tämän inhibiittoriväkevyyden laskun vuoksi.

· · * • · · ! — · · · • · * *’ ' Maleaateilla ja fumaraateilla, joita pidetään etusijalla komponentiksi (D) tämän keksinnön koostumuksissa, on kaava R1 (ODj^CCK^CHCC^DOjhR1, jossa R1 il: tarkoittaa hiilivetyradikaalia, jossa on 1-10 hiilitomia, ja jokainen D tarkoittaa toi- .· . 35 sista riippumatta alkyleeniradikaalia, jossa on 2-4 hiiliatomia. R1 voi olla esimer- I - _ i · · r= kiksi alkyyliradikaali, kuten metyyli-, etyyli-, propyyli-, isopropyyli-, butyyli-, pen- ^ ·. "· tyyli- tai heksyyliryhmä; aryyliradikaali, kuten fenyyli- tai bentsyyliryhmä; alke- 15 103282 nyyliradikaali, kuten vinyyli- tai allyyliryhmiä; alkynyyliradikaali; tai syklohiili-vetyradikaali, kuten sykloheksyyliryhmä. D voi olla esimerkiksi -CH2CH2-, -CH2(CH3)CH-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2(CH3CH2)CH- ja -CH2CH2(CH3)CH-. Maleaattien ja fumaraattien yksittäiset Rl-radikaalit ja D-5 radikaalit voivat olla identtisiä tai erilaisia, kuten halutaan. Alaindeksin h arvo välittömästi edellä olevassa kaavassa voi olla 0 tai 1. Alaindeksin h yksittäiset arvot voivat olla identtisiä tai erilaisia, kuten halutaan. On havaittu, että tämän keksinnön koostumuksilla, joissa organopiikomponentti (A) on lineaarinen polydiorganosilok-saani, jossa on olefiinisia hiilivetyradikaaleja, fumaraatit yhdistettynä komponenttiin 10 (E) saavat aikaan erinomaisen kovetusvaikutuksen. Dietyylifumaraatti on etusijalla.

Tämän keksinnön koostumuksissa käytettävän komponentin (D) määrän ei tiedetä olevan kriittinen ja se voi olla mikä tahansa määrä, joka hidastaa edellä kuvattua katalysoitua reaktiota huoneenlämpötilassa samalla, kun se ei estä mainittua reaktio-15 ta korotetussa lämpötilassa. Mitään ominaista inhibiittorin määrää ei voida ehdottaa määritellyn kylvyn eliniän saavuttamiseksi huoneenlämpötilassa, sillä minkä tahansa määrätyn käytettävän inhibiittorin haluttu määrä riippuu platinaryhmän metallia sisältävän katalyytin pitoisuudesta ja tyypistä, komponenttien (A) ja (B) luonteesta ja määristä ja valinnaisten aineosien läsnäolosta tai puuttumisesta. Vaikkei haluta ra-20 joittaa tätä keksintöä teorioin, arvellaan, että koostumuksessa tulisi olla vähintään yksi molekyyli inhibiittoria jokaista platinaryhmän metalliatomia kohti huoneenlämpötilassa stabiilin kompleksin muodostamiseksi niiden kesken. Edelleen arvellaan, < : että koostumuksessa tulisi olla vähintään kolme molekyyliä maleaatti- tai fuma- raatti-inhibiittoria jokaista platinaryhmän metalliatomia kohti huoneenlämpötilassa ·:· 25 stabiilin kompleksin muodostamiseksi niiden kesken. Nestemäisissä organopolysi- *. loksaanikoostumuksissa, joita käytetään tämän keksinnön pinnoitusmenetelmässä, «** * .··. inhibiittorin määrä on tyypillisesti riittävä aikaansaamaan 25-50 sen molekyyliä jo- , · · . kaista koostumuksessa olevaa platinaryhmän metalliatomia kohti.

t * * ... 30 Maleaatit ja fumaraatit, joita lisätään pieniä määriä, kuten 0,1 painoprosenttia lasket- • · · *;*/ tuna komponentin (A) painosta, tämän keksinnön koostumuksiin, aikaansaavat pi- • · · ** ‘ dentyneen kylvyn eliniän. Käytännön ylärajaksi osoittautuu 0,2 % maleaatti-inhibiit- torille ja 2,0 % fumaraatti-inhibiittorille laskettuna samoin kuin välittömästi edellä, jos halutaan saada alle 30 sekunnin kovettumisaika 82 °C:ssa. Suurempia määriä .· . 35 maleaatteja ja fumaraatteja voidaan haluttaessa käyttää; tuloksena voi kuitenkin olla * « * ajautumista tai pitkiä kovettumisaikoja.

16 103282 Näin ollen vaikka nyt on yleisesti annettu ohjeet inhibiittorikomponentin väkevyyden laajoista ja tarkoista rajoista kyseisissä koostumuksissa, alaan perehtynyt voi halutessaan helposti määrittää niiden optimitason kullekin systeemille.

5 Komponentti (E) on yhdiste, joka on tehokas pidentämään edellä hahmoteltujen komponenttien (A), (B), (C) ja (D) kovettuvan seoksen kylvyn elinikää, kun sitä liitetään siihen tämän keksinnön mukaisesti; mutta joka on tehoton pidentämään saman seoksen kylvyn elinikää ilman mainittua komponenttia (D). Toisin sanoen komponentilta (E) puuttuu hidastava vaikutus platinaryhmän metallia sisältäviin ka-^ 10 talyytteihin sellaisenaan, mutta se pidentää kuitenkin koostumuksen kylvyn elin- j ikää, kun läsnä on platinaryhmän metallia sisältävän katalyytin inhibiittoria. Sanon nalla "hidastava vaikutus" tarkoitetaan inhibiittorin kovettumista hidastavaa vaikutusta huoneenlämpötilassa, kuten edellä mainittiin.

? 15 Tämän keksinnön edullisessa toteutusmuodossa komponentti (E) on yhdiste, joka pidentää kylvyn elinikää, muttei platinalla katalysoidun koostumuksen kovettumis-7 aikaa 70 °C:ssa, joka koostumus sisältää fumaraatti- tai maleaatti-inhibiittoriyhdis- tettä määrän, joka on tehokas aikaansaamaan vähintään 8 tunnin kylvyn eliniän 25 °C:ssa, mutta jolla ei kuitenkaan ole samaa vaikutusta identtisessä koostumukses-20 sa, joka on vapaa fumaraatti- tai maleaatti-inhibiittoriyhdisteestä.

= Komponentti (E) on yhdiste, joka on vailla hidastavaa vaikutusta ja jonka Hansenin osittaisen liukoisuuden parametri vetysidoksille on 8,0 tai suurempi, edullisesti 13-li · 48. C.M.J. Hansen, Journal of Paint Technology, osa 39, sivut 104-104, (1967); ja jl 25 A.F.M. Barton, CRC Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Para- • meters, sivut 155-160, CRC Press, Inc. julkistavat Hansenin osittaisen liukoisuuden ~χ·_ · · · · parametrit vetysidoksille ja kuinka ne mitataan. Edullisilla kylvyn elinikää piden- ” tävillä yhdisteillä, joita on määrä käyttää komponenttina (E) tämän keksinnön • · · -ub ’ koostumuksissa, on edellä mainittu Hansen-arvo yli 8,0, edullisesti 13-48 ja ne ovat 30 vailla steeristä estettä molekyylin polaarisessa osassa.

• · · · « 1 2 3 · · 2 • · · 3 ’ Komponentin (E) muodostavat yhdisteet, jotka sisältävät yhtä tai useampia primää- i risiä tai sekundäärisiä alkoholiryhmiä, karboksyylihappoja (mukaan luettuna yhdis- j— teet, jotka tuottavat karboksyylihappoja, kun ne saatetaan alttiiksi vedelle huoneen- — . 35 lämpötilassa), syklisiä eettereitä ja vettä. Tähän ryhmään kuuluvat primääriset ja se- ; V! kundääriset alkoholit, diolit ja triolit, kuten etyleeniglykoli, propyleeniglykoli ja ’· glyseriini; diolien ja triolien osittaiseetterit, kuten 2-metoksietanoli, 2-metoksi- 17 103282 propanoli ja 2-metoksi-isopropanoli; tetrahydrofiiraani; vesi ja mineraalihappojen, alkalien ja suolojen vesiliuokset. Tämän keksinnön kovettuvan koostumuksen geelit-tymisajan hyödyllisiä pitenemisiä on havaittu käytettäessä näitä materiaaleja.

5 Primääristen ja sekundääristen alkoholien, joissa on edullisesti alle 10 hiiliatomia, on havaittu olevan erityisen tehokkaita viivyttämään tämän keksinnön koostumuksen geelittymistä huoneenlämpötilassa ja ne ovat mitä edullisimpia komponenttina (E). Esimerkkejä niistä ovat metanoli, 1-butanoli, 2-butanoli, tetradekanoli ja muut al-kanolit, kuten etanoli, normaali- ja iso-propanoli, iso-butanoli ja normaali-, sekun-10 däärinen ja iso-pentanoli, vastaavat heksanolit, heptanolit ja oktanolit; bentsyylial-koholi, fenoli ja muut aromaattiset alkoholit, kuten metyylifenyylikarbinoli ja 2-fenyylietyylialkoholi; allyylialkoholi, sykloheksanoli jne. Komponentin (E) kulloinenkin valitseminen tästä materiaalien ryhmästä voi riippua sellaisista tekijöistä kuin komponentin (E) haihtuvuudesta, myrkyllisyydestä, syttyvyydestä ja hajusta tarkas-15 teltaessa koostumuksen aiottua käyttöä. Edullinen kylvyn elinikää pidentävä aine useimmille tämän keksinnön koostumuksille on bentsyylialkoholi.

Tämän keksinnön koostumuksissa käytettävän komponentin (E) määrä ei ole kriittinen ja määrä on ainoastaan sellainen, että se saa koostumukselle aikaan pitemmän 20 kylvyn eliniän kuin on muuten identtisen koostumuksen kylvyn elinikä, paitsi ettei se sisällä komponenttia (E).

: Komponentin (E) määrä, jota voidaan käyttää tämän keksinnön koostumuksissa, voi I olla jopa 10 painoprosenttia laskettuna komponentin (A) painosta; kuitenkin näin ·;· 25 suuren määrän käytöstä näyttää olevan vain vähän etua, sillä erinomaiset tulokset • :*: kylvyn eliniän ja kovettumisajan suhteen voidaan saada pienemmällä määrällä.

··· · .·*·. Edullisesti tämän keksinnön koostumuksissa käytetyn komponentin (E) määrä osuu välille 0,1-5 paino-% ja kaikkein edullisimmin välille 1-3 paino-% laskettuna kom- • · · ponentin (A) painosta.

30 • · ·

Samanaikaisesti komponentin (E) ja komponentin (D) välisellä painosuhteella tämän • · *·’ ’ keksinnön koostumuksissa voi olla arvo 20/1-1/20, mutta tyypillisesti sillä on arvo 10/1-1/3 ja edullisesti arvo 5/1-3/1.

35 Tämän keksinnön koostumus voi sisältää mitä tahansa niistä valinnaisista kompo-' \ nenteista, joita käytetään yleisesti platinaryhmän metallilla katalysoiduissa organo- ’ · "· piikoostumuksissa, kuten lujittavia ja jatketäyteaineita, hiilivetyjä ja halohiilivetyjä, 18 103282 joissa ei ole alifaattista tyydyttämättömyyttä, värjäysaineita, stabilisaattoreita, tarttuvuutta muuttavia aineita, liimasta irtoamista muuttavia aineita jne. Erityisesti tämän keksinnön pinnoituskoostumukset, joilla on liimasta irrottavia ominaisuuksia, voivat lisäksi sisältää tekniikassa hyvin tunnettuja voimakkaita irrotuslisäaineita. 5 Tässä mielessä mainitaan paljastukset patenteissa Sandford, US-patentti 4 123 601; Keil, US-patentti 3 527 659 ja Rivers-Farrell et ai., US-patentti 4 611 042.

Tämän keksinnön koostumukset voidaan valmistaa sekoittamalla homogeenisesti keskenään komponentteja (A), (B), (C), (D) ja (E) ja mitä tahansa valinnaisia kom-\ 10 ponentteja käyttäen sopivia sekoitusvälineitä, kuten spaattelia, rumpusekoitinta, me kaanista sekoittajaa, kolmitelavalssia, sigmateräsekoitinta, leipätaikinasekoitinta ja kaksitelavalssia.

Komponenttien (A)-(E) sekoitusjärjestys ei ole kriittinen; on kuitenkin erittäin edul-! 15 lista, että komponentit (B) ja (C) saatetaan yhteen komponenttien (D) ja (E) läsnä ollessa, kaikkein edullisimmin viimeisessä sekoitusvaiheessa. On erittäin edullista sekoittaa komponentti (D) komponenttiin (C) ja lisätä sen jälkeen (A), sitten (E) ja lopuksi (B).

20 On mahdollista sekoittaa kaikki komponentit keskenään yhdessä sekoitusvaiheessa välittömästi ennen kovettuvan koostumuksen käyttöä. Vaihtoehtoisesti tietyt komponentit voidaan esisekoittaa kahden tai useamman pakkauksen muodostamiseksi, '1 ' mikä eristää komponentin (C) komponentista (B) ja/tai (A) ja joita voidaan varastoi- ; _ : da haluttaessa kuukausia ja sekoittaa sitten yhteen viimeisessä vaiheessa välittömästi ·· 25 ennen niiden aiottua käyttöä. Esimerkiksi komponentit (C), (D), (E) ja osa kompo- • · · · j nentista (A) yhdessä valinnaisten komponenttien, kuten haluttaessa täyteaineiden ja : · · · · t .···. liuottimien kanssa voidaan sekoittaa keskenään ensimmäisen pakkauksen aikaan- .···, saamiseksi ja komponentti (B) ja mahdollinen jäljellä oleva komponentti (A) voi- • « · daan sekoittaa toisen pakkauksen aikaansaamiseksi. Näitä kahta pakkausta voidaan ^ ... 30 sitten säilyttää, kunnes tämän keksinnön koostumusta tarvitaan ja sekoittaa sitten • · · *·*/ homogeenisesti keskenään. On myös mahdollista asettaa komponentit (B), (C), (D) *·* ’ ja (E) neljään erilliseen pakkaukseen ja asettaa komponentti (A) yhteen tai useam- : ’ .: paan mainituista pakkauksista ja säilyttää näitä neljää pakkausta, kunnes niitä tarvi- .·" taan.

• * 35 « · • · · ; ; Tämän keksinnön koostumuksilla on käyttöä muovattavina koostumuksina organo- f ; · · 4; *· piiesineiden, kuten mm. O-renkaiden, letkujen, langanpäällysteiden ja tiivisteiden 19 103282 aikaansaamiseksi; kapselointi- ja tiivistyskoostumuksina; ja pinnoituskoostumuksi-na. Ne voidaan kovettaa lämmöllä ja/tai valokemiallisella säteilyllä, kuten elektronisäteilyllä ja ultraviolettisäteilyllä.

5 Toisaalta tämä keksintö koskee menetelmää, jossa muodostetaan nestemäisestä koostumuksesta muotokappale ja saatetaan kappale alttiiksi lämmölle ja/tai valoke-mialliselle säteilylle riittävän pitkäksi ajaksi kappaleen muuttamiseksi kiinteään tilaan, joka nestemäinen koostumus sisältää (A) organopolysiloksaania, jossa on keskimäärin vähintään kaksi kovettavaa radikaalia sen molekyyliä kohti, jotka radikaalit 10 on valittu ryhmästä, johon kuuluvat hydroksiradikaali ja olefiiniset hiilivetyradi-kaalit, (B) organovetypolysiloksaania, joka sisältää keskimäärin vähintään kaksi piihin sitoutunutta vetyatomia sen molekyyliä kohti, komponenttien (A) ja (B) määrien ollessa riittävät aikaansaamaan piihin sitoutuneiden vetyatomien lukumäärän ja piihin sitoutuneiden kovettavien radikaalien lukumäärän väliseksi suhteeksi 1/100-15 100/1, (C) platinaryhmän metallia sisältävää katalyyttiä riittävän määrän kiihdyttä mään kovettumisreaktiota mainittujen piihin sitoutuneiden kovettavien radikaalien ja mainittujen piihin sitoutuneiden vetyatomien kesken, (D) mainitulle kiihdytetylle kovettumisreaktiolle tarkoitettua inhibiittoriyhdistettä kokonaismäärän, joka riittää hidastamaan kovettumisreaktiota huoneenlämpötilassa, muttei riitä estämään mainit-20 tua reaktiota korotetussa lämpötilassa ja (E) kylvyn elinikää pidentävää yhdistettä kokonaismäärän, joka riittää edelleen hidastamaan kovettumisreaktiota huoneenlämpötilassa.

i : ; Tämän keksinnön menetelmässä nestemäinen kovettuva koostumus on tämän kek- ·;· 25 sinnön koostumus, joka sisältää komponentteja (A), (B), (D) ja (E), joita hahmotel- j tiin edellä, mukaan luettuna niiden edulliset toteutusmuodot. Komponenttien (A), ··· · .·1·. (B), (C), (D) ja (E) määrät, joita käytetään tämän keksinnön kovettuvissa koostu- .···. muksissa, ovat myös edellä esitetyn mukaiset.

* · · ... 30 Tämän keksinnön nestemäisten kovettuvien koostumusten merkittävä ominaispiirre *·1/ on pitkä käyttöaika, jossa koostumuksen viskositeetti ei kaksinkertaistu arvoltaan • · · *·1 ‘ useiden tuntien aikana, mikä tekee mahdolliseksi pidentyneen työskentelyajan. Toi- \: nen tämän keksinnön menetelmän merkittävä ominaispiirre on nopea kovettuminen, joka tapahtuu, kun levitetty koostumus lämmitetään alhaisiin korotettuihin lämpöti-. . 35 loihin, kuten 70 °C:een.

, i I

· f 1 1 20 103282

Tyypillisesti tämän keksinnön koostumukset pysyvät muovattavina 8 tuntia tai kauemmin huoneenlämpötilassa, mutta kovettuvat kuitenkin täysin ohuena kerroksena, kun ne lämmitetään 70 °C:een 30 sekunniksi. Korkeammat lämmityslämpötilat, kuten korkeintaan 150 °C, aikaansaavat vastaavasti lyhyemmät kovettumisajat.

5 Näin ollen tämän keksinnön erikoiskohdassa muodostetaan kappale ainakin osasta kovettuvaa koostumusta 8 tuntia tai kauemmin sen jälkeen, kun kovettuva koostu-4 mus on valmistettu ja lämmitetään kappale n. 75-150 °C:n lämpötilaan 30 sekun niksi tai lyhyemmäksi ajaksi. Esimerkiksi tämän keksinnön koostumus voidaan valio mistaa ja käyttää sitten alustan pinnoittamiseen yli 8 tunnin ajan ja se on kovetettavissa 30 sekunnissa tai lyhyemmässä ajassa 70 °C:ssa ohuena kerroksena milloin tahansa kylvyn eliniän aikana. Vaihtoehtoisesti tämän keksinnön koostumus voidaan .1 valmistaa, sitä voidaan säilyttää yli 8 tuntia ja muodostaa siitä sitten kappale ja se on kovetettavissa 30 sekunnissa tai lyhyemmässä ajassa 70 °C:ssa ohuena kerroksena 15 milloin tahansa kylvyn eliniän aikana.

Tämän keksinnön menetelmässä nestemäisestä koostumuksesta muodostetaan kappale, jolla on haluttu muoto käyttäen mitä tahansa sopivaa keinoa, kuten valua, suulakepuristusta, sivelyä, vaahdotusta, ruiskutusta, puhallusta, kastoa, emulgointia, 20 kaatoa yms. Nestemäisellä kovettuvalla koostumuksella voi olla mikä tahansa kon-sistenssi, kuten kaadettava, siveltävä, kumimainen tai tiksotrooppinen sikäli, kuin se voidaan muotoilla haluttuun muotoon. Muotoiltu kappale voidaan sitten saattaa kovettumaan kiinteään, ts. valumattomaan tilaan ainakin riittävästi, jotta se säilyttäisi ΐ · halutun muotonsa.

·:· 25 • · « · t“ · Kiinteällä kappaleella voi olla mikä tahansa konsistenssi sen täysin kovetetussa ti- »** · 3 .··*. lassa, kuten geeli, elastomeeri tai jäykkä kappale, riippuen kovettuvan koostumuk- · - /···. sen kokoonpanosta ja kovetusolosuhteista, joita sen valmistuksessa käytettiin.

: _ · · · 30 Tämän keksinnön menetelmässä tämän keksinnön koostumukset voidaan kovettaa • · · *;’/ osittain tai kokonaan millä tahansa sopivalla keinolla. Esimerkiksi, kuten edellä » · · ., » ’ mainittiin, kovettuva koostumus voidaan lämmittää, saattaa alttiiksi valokemialli- J2 selle säteilylle tai lämmittää ja saattaa alttiiksi valokemialliselle säteilylle. Muoto- kappaleille, joilla on pieni kerrospaksuus, kuten korkeintaan n. 3,2 mm, mitä tahan- t~i . 35 sa edellä mainituista kovetuskeinoista voidaan käyttää. Muotokappaleille, joilla ei * ole pientä kerrospaksuuta, altistaminen pelkälle valokemialliselle säteilylle, erityi- I i * ’ 21 103282 sesti pienienergiselle säteilylle saattaa olla riittämätön kovettamaan muotokappaletta täysin.

Valokemiallisella säteilyllä tarkoitetaan ultraviolettivaloa, elektronisäteilyä ja alfa-, 5 beta-, gamma-ja röntgensäteilyä. Lämmöllä tarkoitetaan infrapunasäteilyä, kuumail-malämmitystä, mikroaaltosäteilyä jne. Luonnollisesti valokemialliseen säteilyyn liittyy usein lämpöä ja näiden kahden yhdistelmän käyttö kuuluu kyseessä olevan menetelmän suojapiiriin ja henkeen.

10 Edullisessa toteutusmuodossa tämä keksintö koskee menetelmää kiinteän alustan pinnan tekemiseksi vähemmän tarttuvaksi materiaaleihin, jotka normaalisti tarttuvat siihen, jossa menetelmässä (I) levitetään mainitulle pinnalle kerros nestemäistä, kovettuvaa koostumusta, joka sisältää (A) organopiiyhdistettä, jolla on kaava XR2SiO(RXSiO)xSiR2X, jossa R tarkoittaa yksiarvoista hiilivety- tai halohiilive-15 tyradikaalia, jossa ei ole alifaattista tyydyttämättömyyttä ja joka sisältää 1-20 hiili-atomia, vähintään 50 prosentin kaikista R-radikaaleista ollessa metyyliryhmiä, X tarkoittaa radikaalia, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat olefiiniset hiilivety-radikaalit, joissa on 2-20 hiiliatomia, ja R-radikaalit, keskimäärin vähintään kahden X-radikaalin komponentin (A) molekyyliä kohti ollessa olefiinisia hiilivetyradi-20 kaaleja, luvulla x on riittävä keskiarvo komponentin (A) viskositeetin saamiseksi vähintään arvoon 25 mPa.s 25 °C:ssa; (B) organovetypiiyhdistettä, jolla on kaava YR2SiO(RYSiO)ySiR2Y, jossa R tarkoittaa yksiarvoista hiilivety- tai halohiilivety-radikaalia, jossa ei ole alifaattista tyydyttämättömyyttä ja joka sisältää 1-20 hiili-; , : atomia, vähintään 50 prosentin kaikista R-radikaaleista ollessa metyyliryhmiä, Y

25 tarkoittaa vetyatomia tai R-radikaalia, keskimäärin vähintään kahden Y-radikaalin • komponentin (B) molekyyliä kohti ollessa vetyatomeja, luvulla y on riittävät keski- • · · · arvot komponentin (B) viskositeetin saamiseksi arvoon 1-100 mPa.s 25 °C:ssa, II· komponenttien (A) ja (B) määrien välisen suhteen ollessa riittävä aikaansaamaan 0,5-2 piihin sitoutunutta vetyatomia jokaista piihin sitoutunutta olefiinista hiilive-... 30 tyradikaalia kohti; (C) platinaa sisältävää yhdistettä riittävän määrän kovettumisre- aktion kiihdyttämiseksi mainittujen piihin sitoutuneiden kovettavien radikaalien ja 9 9 mainittujen piihin sitoutuneiden vetyatomien kesken; (D) inhibiittoriyhdistettä, jolla on kaava R1 (0D)h02CCH=CHC02(D0)hRI, jossa R1 tarkoittaa toisesta riippumatta yksiarvoista hiilivetyradikaalia ja indeksillä h on arvo 0 tai 1, riittävän kokonais-

I I

35 määrän kovettumisreaktion hidastamiseksi huoneenlämpötilassa, mutta riittämättö- ; män estämään mainittua reaktiota korotetussa lämpötilassa, ja (E) kylvyn elinikää « * · ' : pidentävää yhdistettä, joka koostuu yhdisteestä, jossa on primäärinen tai sekundää- 22 103282 rinen alkoholiradikaali, riittävän kokonaismäärän seoksen kovettumisreaktion edelleen hidastamiseksi huoneenlämpötilassa; ja (II) saatetaan levitetty pinnoite alttiiksi lämmölle ja/tai valokemialliselle säteilylle liitävän pitkäksi ajaksi levitetyn pinnoit-I teen kovettamiseksi.

i ; 5 ! Tämän keksinnön edullisessa menetelmässä pinnoitusprosessi voidaan suorittaa millä tahansa sopivalla tekniikassa tunnetulla tavalla, kuten levittämällä, sivelemäl-! lä, suulakepuristamalla, ruiskuttamalla, syväpaino-, kosketustelalla ja ilmapyyhkäi- ! syliä.

; io Tämän menetelmän edullisessa toteutusmuodossa kiinteä alusta on taipuisaa arkki-materiaalia, kuten paperia, polyolefiinikalvoa ja polyolefiinipinnoitettua paperia tai foliota. Muita sopivia kiinteitä aineita, joita voidaan pinnoittaa tämän keksinnön menetelmällä, ovat muut selluloosamateriaalit, kuten puu, kartonki ja puuvilla; me-15 tallimateriaalit, kuten alumiini, kupari, teräs ja hopea; piipitoiset materiaalit, kuten p lasi ja kivi; ja synteettiset polymeerimateriaalit, kuten polyolefiinit, polyamidit, po lyesterit ja polyakrylaatit. Mitä muotoon tulee, kiinteä alusta voi olla oleellisesti ark-kimainen, kuten paineherkälle liimalle tarkoitettu kuorittava irrokepaperi; kangas tai folio; tai oleellisesti kolmiulotteinen muodoltaan.

20

Sen jälkeen kun nestemäinen kovettuva koostumus on levitetty alustalle, se lämmitetään ja/tai säteilytetään valokemiallisella säteilyllä, kuten edellä mainittiin, neste-! kerroksen kovettamiseksi ja sen kiinnittämiseksi alustaan.

j · 25 Tämän keksinnön menetelmän edullisessa toteutusmuodossa taipuisa arkkimateriaa-• li, kuten paperi, metallifolio tai teippiraaka-aine pinnoitetaan ohuella nestemäisen kovettuvan koostumuksen kerroksella edullisesti jatkuvatoimisella tavalla ja näin • · · pinnoitettu materiaali lämmitetään ja/tai säteilytetään sitten pinnoitteen kovettami- Γ seksi nopeasti arkkimaisen materiaalin saamiseksi, jonka ainakin toisella pinnalla on .... 30 liimairrokepinnoite. Liimairrokepinnoite saatetaan tämän jälkeen kosketukseen pai- : » * · neherkän liiman kanssa edullisesti samassa linjassa tuotteen muodostamiseksi, jolla • · * *·* * on kuorittava, ts. irrotettava liima/pinnoiterajapinta. Esimerkkejä tällaisista tuotteista [i ovat liimaetiketit, joissa on kuorittava taustapaperi, liimateippi rullamuodossa ja ;'": liima, joka on pakattu repimällä irrotettavaan astiaan. Paineherkkä liima voi olla ei- ; ; 35 silikonipohjainen, kuten hyvin tunnetut akryyli- tai kumityypit, tai silikonipohjai- nen, kuten peroksidi- tai platinakovettuvat polydiorganosiloksaanipohjaiset liimat.

23 103282 Tämän keksinnön menetelmä on sovellettavissa muihinkin liimamateriaaleihin kuin paineherkkiin liimoihin. Esimerkkejä mainituista liimamateriaaleista ovat elintarvikkeet, asfaltti ja kumipolymeerit.

5 Seuraavat esimerkit annetaan keksinnön kuvaamiseksi, muttei rajoittamiseksi, mikä on asianmukaisesti hahmoteltu oheisissa patenttivaatimuksissa. Kaikki määrät (osat ja prosentit) on laskettu painon mukaan, ellei toisin mainita. Viskositeetit on mitattu rotaatiokaraviskosimetrillä.

10 Koostumuksen elinikä tarkoittaa ajanjaksoa, joka juuri valmistetulta koostumukselta kuluu geelittymiseen huoneenlämpötilassa.

Koostumuksen kovettumisaika tarkoittaa ajanjaksoa, joka koostumukselta kuluu, kun se on levitetty S2S-voimapaperille paksuuteen 454 g/riisi, vahingoittumattoman, 15 hikoilemattoman, poishankautumattoman tilan saavuttamiseen.

Vahingoittumaton tila määritettiin viiruttamalla pinnoitetta kevyesti sormella ja toteamalla samenemattomuus viirutetulla alueella.

20 Hikoilematon tila määritettiin kiinnittämällä lujasti tavallinen paineherkkä liima-teippi pinnoitteeseen, poistamalla teippi ja taittamalla poistettu teippi yhteen liima-pinnat toisiinsa. Pinnoitteen hikoilemattomuus teippiin osoitettiin toteamalla, että kaksinkerroin taitettu teippi oli yhtä vaikea erottaa kuin näin taitettu käyttämätön i teippi.

25 »··· : Pois hankautumaton tila määritettiin hankaamalla pinnoitetta voimakkaasti etusor- ·*'; mella ja toteamalla, ettei pinnoitetta voitu poistaa paperista.

··· • · · • ♦ ·

Valmistettiin dimetyylisiloksaaniyksiköistä ja 5-heksenyylimetyylisiloksaaniyksi-.*·' 30 koista 5-heksenyylidimetyylisiloksaanilla päätysuljettu kopolymeeri, jolla oli kes- '5 · · t kimääräinen kaava HexMe2SiO(Me2SiO)i51(MeHexSiO)3SiMe2Hex, jossa Me tar-*\ * koittaa metyyliryhmää ja Hex tarkoittaa ryhmää CH2 = CHCH2CH2CH2CH2-, US-pa- tentin 4 609 574 mukaisesti sekoittamalla syklopolydimetyylisiloksaaneja, 5-hekse-nyylimetyylidikloorisilaanin hydrolysaattia, 5-heksenyylipäätysuljettua polydime-. 35 tyylisiloksaaninestettä ja KOH:ta kolvissa ja lämmittämällä 150 °C:een 5 tuntia.

Jäähdytyksen jälkeen seosta käsiteltiin hiilidioksidilla 30 minuuttia KOH:n neutra- f · 24 103282 loimiseksi. Kuohusavea (5 g) lisättiin ja 24 tunnin kuluttua seos suodatettiin kopo-lymeerin saamiseksi.

US-patentissa 4 609 574 selostetaan yksityiskohtaisesti, kuinka valmistetaan välit-5 tömästi edellä hahmoteltua kopolymeeria ja muita 5-heksenyylisubstituoituja piiyhdisteitä kuten HexMeSiCl2 ja HexMe2SiCl ja muita polymeerejä, kuten HexMe- i

SiCl2:n hydrolysaattia ja heksenyylipäätysuljettua polydimetyylisiloksaaninestettä. Esimerkit 1-37 10

Valmistettiin useita kovettuvia pinnoituskoostumuksia sekoittamalla annetussa järjestyksessä 100 g edellä mainittua 5-heksenyylipäätysuljettua 5-heksenyylimetyyli-siloksaaniyksikköjen ja dimetyylisiloksaaniyksikköjen kopolymeeria; taulukossa I mainittu määrä inhibiittoria; taulukossa I mainittu määrä kylvyn elinikää pidentävää 15 ainetta; 2,0 g platinakatalyyttiä (liukoinen platinakompleksi, joka sisältää 0,67 % platinaa ja joka on muodostettu klooriplatinahaposta ja divinyylitetrametyyli-: disiloksaanista); ja 4,0 g organovetypolysiloksaania, jolla on keskimääräinen kaava

Me3SiO(Me2SiO)i2(MeHSiO)28SiMe3.

20 Vertailukoostumukset a-g valmistetun identtisesti paitsi, että joko inhibiittori tai kylvyn elinikää pidentävä aine jätettiin pois. Nämä koostumukset sisältyvät myös j: j taulukkoon I.

| * | ;Määriteltiin kaikkien esimerkkipinnoitteiden ja vertailupinnoitteiden kylvyn elinikä . 7. 25 25 °C:ssa. Lisäksi useimpien juuri valmistettujen koostumusten ja useiden vanhenit nettujen koostumusten kovettumisaika 82,2 °C:ssa mitattiin myös. Tulokset on » · ; koottu taulukkoon I. Taulukon I tulokset on asetettu kasvavan inhibiittoriväkevyy- ♦ · · «...

’* den ja lyhenevän kylvyn eliniän järjestykseen muuttumattomalla mhibiittoriväke- vyydellä.

IM

v *· 30 Nämä tulokset osoittavat seuraavaa. Tarvitaan kaksi osaa DEF:ää (esimerkit a-c) , f·* : riittävän kylvyn eliniän saamisen alan koostumukselle, joka ei sisällä kylvyn elin- .!___ i i ikää pidentävää ainetta; seurauksena on kuitenkin ajautuva, joskin lyhyt kovettus-’ misaika. Käyttäen vähemmän DEF:ä tiettyjen edullisten kylvyn elinikää pidentävien •! ·,1 · * 35 aineiden kanssa (esimerkit 3-15) saadaan pidentynyt kylvyn elinikä ja lyhyt, stabiili : kovettumisaika verrattuna identtiseen koostumukseen paitsi, ettei se sisällä kylvyn elinikää pidentävää ainetta. Haluttaessa voidaan käyttää suurempia määriä DEF.ää 25 103282 edullisten kylvyn elinikää pidentävien aineiden kanssa (esimerkit 30-34), alkuperäisen kylvyn eliniän palauttamiseksi ilman, että siihen liittyy kovettumisajan ajautumista, jota havaittiin vertailukoostumuksissa. Jonkin verran parannusta on saatavissa muista kylvyn elinikää parantavista aineista (esimerkit 16-24); nämä materi-5 aalit eivät kuitenkaan ole edullisia. Vaikka joillakin polaarisilla materiaaleilla (esimerkit 25-28) on suuret vetysidosten osittaiset liukoisuusparametrit, ne sisältävät amiiniryhmiä tai steerisen esteen eivätkä aikaansaa koostumuksen kylvyn eliniän pitenemistä.

10 Mitä tulee MIM:ään, nämä tulokset osoittavat, että tarvitaan 1 osa MIM.ää (esimerkit d ja e) riittävän eliniän saamiseksi tekniikan tason mukaiselle koostumukselle, joka ei sisällä kylvyn elinikää pidentävää ainetta; kuitenkin seurauksena on pitkä, joskin stabiili kovettumisaika. Käyttäen vähemmän MIM:ää tiettyjen edullisten kylvyn elinikää pidentävien aineiden kanssa (esimerkit 35-37) saadaan pidentynyt kyl-15 vyn elinikä verrattuna identtiseen koostumukseen paitsi, ettei se sisällä komponenttia (E), ja lyhyt, stabiili kovettumisaika.

• · • • · ··· · III • · • · • · · IM • * · • · · • · · • · ·

I I I

• · · • · *

I I I

« » » • · · • I · • Il • * ·

I

I · 26 103282

Taulukko I

Eliniän pidennysaine Inhibiittori Kylvyn elinikä Kovettumisaika, s 82 °C:ssa Esim. Laji Määrä Laji Määrä h25°C:ssa Alussa () h kuluttua 1 BzOH 0,90 DEF 0,10 <20 7 2 EGMME 0,90 DEF 0,10 <0,5 5 3 MeOH 0,75 DEF 0,25 >96 7 10(24) 4 lBuOH 0,75 DEF 0,25 > 96 7 12(24) 5 2BuOH 0,75 DEF 0,25 > 96 7 15(24) 6 BzOH 0,75 DEF 0,25 >96 7 12(24) 7 EGMME 0,75 DEF 0,25 >48 10 18(24) 8 H20 0,75 DEF 0,25 >24 10 9 CDMSN 0,75 DEF 0,25 24 10 10(24) 10 Ac20 0,75 DEF 0,25 15 15 11 THF 0,75 DEF 0,25 13 10 20(3,5) 12 C14OH 0,75 DEF 0,25 10 10 20(7,5) 13 5 % H2+ 2,0 DEF 0,25 10 14 5 % OFF 2,0 DEF 0,25 10 3 15 5 % iT 2,0 DEF 0,25 10 16 EG 0,75 DEF 0,25 2 15 17 PDMS 9,75 DEF 0,25 1,8 hankautuu pois 18 Glyser. 0,75 DEF 0,25 1,5 15 19 HOAc 0,75 DEF 0,25 1,5 10 15(1,1) 1 20 tBuOH 0,75 DEF 0,25 <1,5 7 21 EHA 0,75 DEF 0,25 1,0 10 22 ECNM 0,75 DEF 0,25 1,0 7 23 C3H60 2,0 DEF 0,25 0,8 8 - 24 EtOAc 0,75 DEF 0,25 0,5 7 25 Ph20 0,75 DEF 0,25 0,33 15 7 26 PhCHO 0,75 DEF 0,25 0,3 15 27 C5H5 N 0,75 DEF 0,25 0,25 10 I 28 DMAPA 0,75 DEF 0,25 < 1 min.

7 , 29 EHA 0,25 DEF 0,75 5 10 : 30 EGMME 0,26 DEF 0,74 > 168 10 20(24) ! 31 BzOH 0,26 DEF 0,74 > 168 10 20(27) 32 MeOH 2,4 DEF 0,99 > 168 12 25(7) ; 33 BzOH 9,65 DEF 0,95 144 12 25(7) 34 MeOH 9,65 DEF 0,95 96 12 25(7) *·...’· 35 BzOH 0,95 MIM 0,05 <1 7 T 36 BzOH 0,90 MIM 0,10 3 17 17(2) j *·· * 37 BzOH 0,90 MIM 0,20 >72 30 30(17) V- a. Ei lainkaan - DEF 0,25 0,3 7 ... b. Ei lainkaan - DEF 1,0 1 10 :.· · c. Ei lainkaan - DEF 2,0 >168 12 40(7) .·;*. d. Ei lainkaan - MIM 0,20 0,5 30 *·* e. Ei lainkaan - MIM 1,0 > 168 75 80(24) ; v' f. ECNM 1,0 Ei lainkaan - 0 !. · g. BzOH 1,0 Ei lainkaan 0 ,1. : *Ks. taulukko II Lajin selityksen suhteen.

„ 103282 27

Taulukko Π

Komponentin Vetysidoksen osittainen lajikoodi Yhdiste liukoisuusparametri 5

Ac20 etikkahappoanhydridi 10,2 lBuOH 1-butanoli 15,8 2BuOH 2-butanoli 14,5 tBuOH t-butanoli 16,0 10 BzOH bentsyylialkoholi 13,7 C3H60 asetoni 7,0 C5H5N pyridiini 5,9 C14OH tetradekanoli CDMSN syklodimetyylipolysilatsaani 15 DEF dietyylifumaraatti DMAPA dimetyyliaminopropyyliamiini ECNM etyylisinnamaatti 4,1 EG etyleeniglykoli 26,0 EGMME etyleeniglykolimonometyylieetteri 16,4 20 EHA etyyliheksanoiinihappo 8,2

EtOAc etyyliasetaatti 7,2 . : Glyser glyseriini 29,3 ’. 5 % H+ HCl:n vesiliuos HO Ac etikkahappo 13,5 25 H20 vesi 48,0 5 % H++ H2S04:n vesiliuos • ·

MeOH metanoli 22,3 9 · · ’·1 1 MIM bis-(2-metoksi-isopropyyli)maleaatti - 5 % OH' NaOH:n vesiliuos • · 1 ·.· · 30 PDMS polydimetyylisiloksaani v · Ph20 difenyylieetteri : PhCHO bentsaldehydi 5,3 /·'„ THF tetrahydrofuraani 8,0 * < < • 1 1 1 1 • 1 »

Esimerkit 38-42 103282 28

Viisi tämän keksinnön pinnoituskoostumusta (koostumukset 38-42) valmistettiin se koittamalla annetussa järjestyksessä 100 g dimetyylisiloksaaniyksiköiden ja vinyy-5 limetyylisiloksaaniyksiköiden vinyylipäätysuljettua kopolymeeria, jolla on keskimääräinen kaava ViMe2SiO(Me2SiO)i5i(MeViSiO)3SiMe2Vi, jossa Me tarkoittaa metyyliryhmää ja Vi tarkoittaa ryhmää CH2=CH- (valmistettu sekoittamalla syklo-polydimetyylisiloksaaneja, syklopolymetyylivinyylisiloksaaneja, vinyylipäätysuljet-tua polydimetyylisiloksaaninestettä ja KOH:ta kolvissa ja lämmittämällä, kuten r. 10 tehtiin edellä mainitun heksenyylisubstituoidun polymeerin kohdalla), 2,0 g esi- merkkien 1-37 platinakatalyyttiä, taulukossa III mainittu määrä dietyylifumaraattia; i3 taulukossa ΠΙ mainittu määrä bentsyylialkoholia; ja 4,0 g esimerkkien 1-37 metyyli livetypolysiloksaani-silloitusainetta. Vertailun vuoksi valmistettiin pinnoituskoostu- isä mus (koostumus h) identtisesti paitsi, ettei se sisältänyt bentsyylialkoholia.

i 15 3 Jokainen esimerkkipinnoitteen ja vertailupinnoitteen kylvyn elinikä 25 °C:ssa ja ^ 40 °C:ssa ja kovettumisaika 82,2 °C:ssa juuri valmistetuilla ja vanhennetuilla näyttä teillä määritettiin ja tulokset on koottu taulukkoon III.

~ 20 Taulukko III

IS BzOHx) DEFx) Kylvyn elinikä Kovettumisaika, s 82 °C:ssa : ~ Esim pph pph 25 °C 40 °C Alussa () h kuluttua μ ri. 25 38 0,75 0,25 24 - 20 55(16) i;£ 39 2,00 2,00 >48 >36 20 55(5) • 40 4,00 2,00 >48 >36 20 45(5) ^ : 41 6,00 2,00 >48 36 20 35(5) d _ < 42 8,00 2,00 >48 >36 20 40(5) β V·’*· 30 h - 2,00 >48 24 20 70(5) • · · • · * • · · * , ·. : x) BzOH on bentsyylialkoholi, DEF on dietyylifumaraatti i~ Esimerkki 43 [Z 35 Tämä esimerkki esitetään tämän keksinnön koostumuksen hyödyllisyyden valaisemiseksi.

29 103282 Tämän keksinnön kovettuva pinnoituskoostumus valmistettiin sekoittamalla annetussa järjestyksessä 100 g edellä mainittua 5-heksenyylimetyylisiloksaaniyksiköiden ja dimetyylisiloksaaniyksiköiden 5-heksenyylipäätysuljettua kopolymeeria; seosta, jossa oli 0,72 g dietyylifumaraattia ja 1,95 g platinakatalyyttiä (liukoinen platina-5 kompleksi, joka sisältää 0,67 % platinaa ja joka on muodostettu klooriplatinahaposta ja divinyylitetrametyylidisiloksaanista); 0,31 g bentsyylialkoholia; ja 4,0 g organo-vetypolysiloksaania, jolla on yleinen kaava Me3SiO(Me2SiO)i2(MeHSiO)28SiMe3.

Pinnoitteen viskositeetin havaittiin vaihtelevan 40 °C:ssa välillä 365-408 mPa.s 10 8 tunnin aikana. Juuri valmistetun koostumuksen kovettumisajan havaittiin olevan 15 s 82,2 °C:ssa, 5 s 115,5 °C:ssa ja alle 5 s 148,9 °C:ssa.

Vertailun vuoksi valmistettiin aikaisemman tekniikan mukaisia koostumuksia (i) sekoittamalla annetussa järjestyksessä 100 g edellä esitettyä 5-heksenyylimetyyli-15 siloksaaniyksiköiden ja dimetyylisiloksaaniyksiköiden 5-heksenyylipäätysuljettua kopolymeeria; 0,83 g bis(2-metoksi-isopropyyli)maleaattia; 1,95 g platinakatalyyttiä (liukoinen platinakompleksi, joka sisälsi 0,67 % platinaa ja joka oli muodostettu klooriplatinahaposta ja divinyylitetrametyylidisiloksaanista); 0,31 g bentsyylialkoholia; ja 4,0 g organovetypolysiloksaania, jolla on keskimääräinen kaava 20 Me3SiO(Me2SiO)i2(MeHSiO)28SiMe3.

Vertailupinnoitteen viskositeetin 40 °C:ssa havaittiin olevan välillä 378-698 mPa.s 8 tunnin aikana. Juuri valmistettu koostumuksen kovettumisajan havaittiin olevan 50 s .:. 82,2 °C:ssa, 15 s 115,5 °C:ssa ja alle 5 s 148,9 °C:ssa.

25 * · ·

Juuri valmistetut koostumukset levitettiin 24,5 kg:n paperille ja pinnoitetun paperin näytteet lämmitettiin 82,2 °C:een, 115,5 °C:eenja 148,9 °C:een eri pituisiksi ajoiksi • * · ' ja näin kovetetut pinnoitteet laminoitiin samalla linjalla yhteen akryyliliiman (GMS- 263; Monsanto, St. Louis, MO) kanssa. Liimaliuosta levitettiin pinnoitteille 0,076 • · · : 30 mm:n märkäpaksuuteen käyttäen vetosauvaa. Levitettyä liimaa ilmakuivattiin huo- • · v : neenlämpötilassa yhden minuutin ajan, lämmitettiin 70 °C:een yhdeksi minuutiksi ja : jäähdytettiin sitten huoneenlämpötilaan minuutin ajan. 27,2 kg:n kivipainopaperin arkki levitettiin kuivatulle liimalle ja saatuja laminaatteja puristettiin 2,0 kg:n ku-mipinnoitteisella telalla. Koelaminaatteja vanhennettiin sitten huoneenlämpötilassa 35 1 vrk ja leikattiin 25 mm:n suikaleiksi. Liiman irrotuskoe suoritettiin vetämällä alus- ta/pinnoite paperi/liimasta 25 mm.n suikaleina 180°:n kulmassa ja nopeudella 10m/min. Voima, joka tarvittiin liima/pinnoiterajapinnan erottamiseen, todettiin 30 103282 useita kertoja erotuksen aikana ja liiman irtoaminen todettiin useiden lukemien keskiarvona.

Taulukossa IV luetellut irrotusarvot osoittavat, että tämän keksinnön koostumukset 5 ovat tehokkaampia liimalaminoinnin yhteislinjaprosessissa kuin tekniikan tason mukainen koostumus. Toisin sanoen aikaisemman tekniikan tason mukainen koostumus, jolla on huomattava hyödyllisyys irrotuspinnoitteena akryyliliiman vastaanottamiseen yhteislinjassa, vaatii 130 sekunnin lämmitysajan 82,2 °C:ssa laminaatin aikaansaamiseksi, jolla on samanlainen irtoavuus kuin tämän keksinnön koostumuk-10 sella, jota lämmitettiin vain 50 sekuntia. Tämä etu havaitaan myös korkeammissa lämpötiloissa, joskin pienemmässä mitassa.

Taulukko IV

15 Kovetusolosuhteet Liiman irtoaminen, N/cm s/°C Vertailu (i) Esimerkki 43 50/82,2 Repeää 0,52 90/82,2 0,83 0,35 20 130/82,2 0,57 0,26 20/115,5 0,37 0,31 | ; 40/115,5 0,23 0,20 4: 80/115,5 0,20 0,16 ti ,;10/148,9 0,26 0,24 y 25 20/148,9 0,22 0,21 ::i.: 40/148,9 0,16 0,12 • · i I • · · z Ξ · · » *·* Esimerkit 44-58 -SS · · f v r 30 Valmistettiin useita kovettuvia pinnoituskoostumuksia sekoittamalla 100 g edellä mainittua 5-heksenyylimetyylisiloksaaniyksiköiden ja dimetyylisiloksaaniyksiköi-· den 5-heksenyylipäätysuljettua kopolymeeria; taulukossa V mainittu määrä inhi- j - biittoria; taulukossa V mainittu määrä kylvyn elinikää pidentävää ainetta; 2,0 g pla- "\~ . tinakatalyyttiä (liukoinen platinakompleksi, joka sisälsi 0,67 % platinaa ja joka oli H , -; 35 muodostettu klooriplatinahaposta ja vinyylitetrametyylidisiloksaanista); ja taulukos- ; ‘.sa V mainittu määrä organovetypolysiloksaania, jolla oli kaava Me3SiO(Me2SiO)12(MeHSiO)28SiMe3 (B-l); tai Me3SiO(MeHSiO)35SiMe3 (B-2); 31 103282 tai kaavojen Me3SiO(Me2SiO)3(MeHSiO)5SiMe3 ja Me3SiO(MeHSiO)35SiMe3 organovetypolysiloksaanien 50/50-seosta (B-3).

Vertailukoostumukset j-1 valmistettiin identtisesti paitsi, että joko kylvyn elinikää 5 pidentävä aine tai silloitusaine jätettiin pois. Nämä koostumukset sisältyvät myös taulukkoon V.

Koostumukset levitettiin paperille ja saatettiin alttiiksi ultraviolettivalolle käyttäen kahden lampun PPG-levitintä. Maksimiratanopeus, joka salli koostumuksen täydel-10 lisen kovettumisen, mitattiin ja muutettiin valotusajaksi sekunneissa. Tulokset on koottu taulukkoon V. Nämä tulokset osoittavat, että tämän keksinnön koostumukset ovat helposti kovetettavissa UV-säteilyllä.

UV-indusoitu kovettumisnopeus on riippumaton silloitusaineen lajista (esimerkit 15 44-46 ja 1) tai kylvyn elinikää pidentävän aineen määrästä (esimerkit 46 vastaan 47; 48 vastaan j ja 50 vastaan k). UV-indusoitu kovettumisnopeus riippuu inhibiittorin määrästä ja tyypistä (esimerkit 47-50).

Taulukko V

20

Eliniän*5 pidentäjä Inhibiittori*5 Silloitusaine Kovettumis- aika,

Esim, Laji Määrä Laji Määrä Laji Määrä s 25 44 BzOH 0,40 DEF 0,80 B-3 3,6 0,6 TJ 45 BzOH 0,40 DEF 0,80 B-2 3,0 0,7 46 BzOH 0,40 DEF 0,80 B-l 4,0 0,6 : 47 BzOH 1,00 DEF 0,80 B-l 4,0 0,6 48 BzOH 3,00 DEF 3,0 B-l 4,0 1,3 O’*’ 30 49 BzOH 1,00 MIM 0,80 B-l 4,0 1,5 50 BzOH 1,60 MIM 0,40 B-l 4,0 1,3 : j ei lainkaan - DEF 3,0 B-l 4,0 1,3 /”. k ei lainkaan - MIM 0,40 B-l 4,0 1,3 1 BzOH 0,40 DEF 0,80 - 0,0 >10 V·: 35 :. * · x) Ks. taulukko II lajin selvityksen suhteen.

Esimerkki 51 32 103282 Tämän keksinnön pinnoituskoostumus valmistettiin sekoittamalla 100 g esimerkeissä 38-42 mainittua dimetyylisiloksaaniyksiköiden ja vinyylimetyylisiloksaaniyk-5 siköiden vinyylipäätysuljettua kopolymeeria, 2,0 g esimerkkien 1-37 platinaka-talyyttiä, 0,8 g dietyylifumaraattia, 1 g bentsyylialkoholia ja 5,3 g esimerkin 44 metyylivetypolysiloksaanisilloitusainetta. Koostumuksen kylvyn eliniän 25 °C:ssa määritettiin olevan >168 h ja UV-kovetusajan 0,8 s.

10 Esimerkki 52

Esimerkin 46 mukaista juuri valmistettua koostumusta levitettiin 24,5 kg:n paperille ja polypropeenikalvolle ja näytteet saatettiin alttiiksi UV-valolle käyttäen kahden lampun PPG-pinnoituslaitetta. Polypropeenikalvolla oleva pinnoite kovettui nopeu-15 della 35,1 m/min, kun taas paperilla oleva pinnoite kovettui nopeudella 41,2 m/min. Näin kovetetut pinnoitteet laminoitiin samassa linjassa yhteen akryyliliiman kanssa (GMS-263; Monsanto, St. Louis, MO.) tai National Starch 36-6149 SBR-liiman kanssa. Liimaliuos levitettiin ja näytteet valmistettiin ja testattiin liiman irtoamisen suhteen edellä esitetyllä tavalla.

. 20

Taulukossa VI luetellut irrotusarvot osoittavat, että tämän keksinnön koostumukset I i voidaan nopeasti ja perusteellisesti kovettaa UV-valolla yhteislinjaprosessissa irro- : kepaperin aikaansaamiseksi erityyppisten liimojen irrottamista varten.

i · f i: , · ·

·'25 Taulukko VI

• · · ·*· * J._ ·♦· • · ”1 Liiman irrotuslujuus, N/cm • · · *·* ’ Alusta Liima Id 2d 14 d 1 30 Paperi Akryyli 0,44 0,27 0,25

Paperi SBR 0,18 0,16 0,16 : PP Akryyli 0,09 0,07 0,06 /··.'. PP SBR 0,05 0,04 0,04 1 I ·

Esimerkit 53-58 33 103282

Valmistettiin useita tämän keksinnön koostumuksia, jotka olivat identtisiä esimerkin 46 koostumuksen kanssa, paitsi että ne sisälsivät eri määriä ja tyyppejä platinaa si-5 sältäviä katalyyttejä. Koostumukset 53-57 sisälsivät koostumusten 1-37 katalyyttiä. Koostumus 58 sisälsi i^PtClööH^O. Taulukossa VII esitetyt tulokset osoittavat, että tämän keksinnön koostumusten UV-käynnistetty kovettumisnopeus ja kylvyn elinikä riippuvat katalyyttikomponentin (C) tyypistä ja väkevyydestä.

10 Taulukko VII

Katalyytin Kovettumisaika, Kylvyn elinikä Esim. määrä s d 25 °C:ssa 15 53 0,4 1,3 >7 54 0,8 0,9 > 7 55 1,6 0,9 >7 56 2,0 0,6 > 7 57 3,0 0,6 2-5 20 58 2,0 3,0 > 7 59 2,0 0,8 > 7 ; 60 2,0 3,0 > 7

Esimerkit 59 ja 60 's':·. 25 • · ·

Koostumukset 59 ja 60 valmistettiin samalla tavoin kuin esimerkkien 56 ja 58 • · koostumukset samassa järjestyksessä paitsi, että käytettiin 88 g esimerkkien 38-42 • · · koostumuksissa käytettyä polymeeriä 100 g:n sijasta heksenyylisubstituoitua polymeeriä. Näiden koostumusten UV-käynnistetty kovettumisnopeus ja kylvyn elinikä v : 30 on esitetty myös taulukossa VII.

#·· • · · ♦ · · : Esimerkki 61 « ·

Esimerkin 52 koostumusta levitettiin polypropeenikalvolle ja se saatettiin alttiiksi 2 •. 1: 35 megaradin elektronisäteilylle ilmassa tai typessä. Saatiin täysin kovettuneita pinnoit- *·.’· teitä.

Esimerkit 62 ja 63 34 103282

Valmistettiin kolme koostumusta esimerkeissä 1-37 selostetulla tavalla paitsi, että käytettiin joko 1 osa epäpuhdasta etyylifenyylifumaraattia (esimerkki 62) tai 1 osa 5 puhdasta etyylifenyylifumaraattia (vertailu) tai 1 osa puhtaan etyylifenyylifumaraa-tin ja fenolin seosta (esimerkki 63) kovettumista säätävänä komponenttina. Epäpuhdas etyylifenyylifumaraatti valmistettiin antamalla ylimäärin olevan fenolin reagoida fumaryylikloridin monoetyyliesterin kanssa emäksen läsnäollessa. Koostumuksella, joka sisälsi epäpuhdasta etyylifenyylifumaraattia, oli kylvyn elinikä huoneenlämpö-10 tilassa yli 10 d ja ajautumaton kovettumisaika 20 s 82,2 °C:ssa. Koostumuksella, joka sisälsi puhdasta etyylifenyylifumaraattia, oli kylvyn elinikä huoneenlämpötilassa alle 1 d. Koostumuksella, joka sisälsi puhtaan etyylifenyylifumaraatin ja fenolin seosta, oli sama suorituskyky kuin koostumuksella, joka sisälsi epäpuhdasta etyylifenyylifumaraattia.

15 i 1 , ί « 1. , I .

1: « • ♦ · • · · ··♦ · ·♦· • · « · • · · • · · • · · • · · *·· · · · • · · ··* • · · ♦ · · -¾ 1 · * * - f f · ; < 1 1 4 t t *

Claims (4)

1. Kovettuva koostumus käytettäväksi takertumattomien pinnoitteiden valmista miseen, joka koostumus sisältää 5 103282 (A) organopolysiloksaania, jossa on keskimäärin vähintään kaksi kovettavaa radikaalia sen molekyyliä kohti, jotka radikaalit on valittu ryhmästä, johon kuuluvat hydroksiradikaali ja olefiiniset hiilivetyradikaalit, 10 (B) organovetypolysiloksaania, joka sisältää keskimäärin vähintään kaksi piihin sitoutunutta vetyatomia sen molekyyliä kohti, komponenttien (A) ja (B) määrien ollessa riittävät aikaansaamaan piihin sitoutuneiden vetyatomien lukumäärän ja piihin sitoutuneiden kovettavien radikaalien lukumäärän väliseksi suhteeksi 1/100-100/1, 15 (C) platinaryhmän metallia sisältävää katalyyttiä riittävän määrän kovettumisreak- tion kiihdyttämiseksi mainittujen piihin sitoutuneiden kovettavien radikaalien ja mainittujen piihin sitoutuneiden vetyatomien kesken, ja (D) mainitulle kiihdytetylle kovettumisreaktiolle tarkoitettua inhibiittoriyhdistettä 20 kokonaismäärän, joka riittää hidastamaan kovettumisreaktiota huoneenlämpötilassa, muttei riitä estämään mainittua reaktiota korotetussa lämpötilassa, tunnettu siitä, että koostumus lisäksi sisältää : 25 (E) kylvyn elinikää pidentävää yhdistettä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat "··' yhdisteet, jotka sisältävät vähintään yhden primäärisen tai sekundäärisen alkoholi- « · ryhmän, karboksyylihapot, yhdisteet, jotka tuottavat karboksyylihappoja, kun ne saatetaan alttiiksi vedelle huoneenlämpötilassa, sykliset eetterit ja vesi, ja jonka määrä on enintään 10 painoprosenttia laskettuna komponentin (A) painosta ja joka • · · v * 30 edelleen hidastaa kovettumisreaktiota huoneenlämpötilassa. • · · « t

· ♦ * · • \ 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että komponentti . · ·. (E) on primäärinen tai sekundäärinen alkoholi.

3. Menetelmä kiinteän alustan pinnan tekemiseksi vähemmän tarttuvaksi materi- aaleihin, jotka normaalisti tarttuvat siihen, tunnettu siitä, että menetelmässä 36 103282 (I) levitetään mainitulle pinnalle nestemäisen, kovettuvan koostumuksen kerros, joka sisältää (A) organopolysiloksaania, jolla on kaava XR2SiO(RXSiO)xSiR2X, jossa R tar-5 koittaa yksiarvoista hiilivety- tai halohiilivetyradikaalia, jossa ei ole alifaattista tyy- dyttämättömyyttä ja joka sisältää 1-20 hiiliatomia, vähintään 50 prosentin kaikista R-radikaaleista ollessa metyyliryhmiä, X tarkoittaa radikaalia, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat olefiiniset hiilivetyradikaalit, joissa on 2-20 hiiliatomia ja R-radikaalit, keskimäärin vähintään kahden X-radikaalin komponentin (A) molekyyliä 10 kohti ollessa olefiinisia hiilivetyradikaaleja, alaindeksin x keskiarvon ollessa riittävä aikaansaamaan 25 °C:ssa komponentille (A) vähintään 25 mPa.s.n viskositeetin; (B) organovetypolysiloksaania, jolla on kaava YR2SiO(RYSiO)ySiR2Y, jossa R tarkoittaa yksiarvoista hiilivety- tai halohiilivetyradikaalia, jossa ei ole alifaattista 15 tyydyttämättömyyttä ja joka sisältää 1-20 hiiliatomia, vähintään 50 prosentin kaikista R-radikaaleista ollessa metyyliryhmiä, Y tarkoittaa vetyatomia tai R-radikaalia, keskimäärin vähintään kahden Y-radikaalin komponentin (B) molekyyliä kohti ollessa vetyatomeja, alaindeksin y ollessa keskimäärin riittävä aikaansaamaan komponentille (B) 1-100 mPa.s.n viskositeetin 25 °C:ssa, komponenttien (A) ja (B) määri-20 en välisen suhteen ollessa riittävä aikaansaamaan 0,5-2 piihin sitoutunutta vetyatomia jokaista piihin sitoutunutta olefiinista hiilivetyradikaalia kohti; , (C) platinaa sisältävää yhdistettä riittävän määrän kovettumisreaktion kiihdyttämi seksi mainittujen piihin sitoutuneiden kovettavien radikaalien ja mainittujen piihin i · : 25 sitoutuneiden vetyatomien kesken; • ·· · • · · • * • · (D) mainitulle kiihdytetylle kovettumisreaktiolle tarkoitettua inhibiittoriyhdistettä, ; *· jolla on kaava R1(0D)h02CCH=CHC02(D0)hR1, jossa R1 tarkoittaa toisesta riippu matta yksiarvoista hiilivetyradikaalia, jossa on 1-10 hiiliatomia, jokainen D tarkoit- « · ‘ 30 taa toisista riippumatta alkyleeniradikaalia, jossa on 2-4 hiiliatomia ja alaindeksillä • · · ; v : h on arvo 0 tai 1, riittävän määrän kovettumisreaktion hidastamiseksi huoneenläm- j pötilassa, muttei riittävästi mainitun reaktion estämiseksi korotetussa lämpötilassa; Ja I - * * « · •. : 35 (E) kylvyn elinikää pidentävää yhdistettä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat ! i yhdisteet, jotka sisältävät vähintään yhden primäärisen tai sekundäärisen alkoholi- ryhmän, karboksyylihapot, yhdisteet, jotka tuottavat karboksyylihappoja, kun ne 37 103282 saatetaan alttiiksi vedelle huoneenlämpötilassa, sykliset eetterit ja vesi, ja jonka määrä on enintään 10 painoprosenttia laskettuna komponentin (A) painosta ja joka edelleen hidastaa kovettumisreaktiota huoneenlämpötilassa; ja 5 (II) saatetaan levitetty pinnoite alttiiksi lämmölle ja/tai valokemialliselle säteilylle riittäväksi ajaksi levitetyn pinnoitteen kovettamiseksi.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että siinä lisäksi (III) liimataan irrotettavasti paineherkkä liimakoostumus kovetettuun, levitettyyn 10 pinnoitteeseen.