FI87084B - Vaermehaerdbara silikonkompositioner, anvaendning daerav och stabiliseringsmedel foer anvaendning daeri. - Google Patents
Vaermehaerdbara silikonkompositioner, anvaendning daerav och stabiliseringsmedel foer anvaendning daeri. Download PDFInfo
- Publication number
- FI87084B FI87084B FI855035A FI855035A FI87084B FI 87084 B FI87084 B FI 87084B FI 855035 A FI855035 A FI 855035A FI 855035 A FI855035 A FI 855035A FI 87084 B FI87084 B FI 87084B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- radicals
- silicon
- component
- hydrocarbon
- group
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 117
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 59
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 58
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 57
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 40
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 35
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 30
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 23
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 hydroxyl radicals Chemical class 0.000 description 121
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 48
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 15
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- INJVHPRSHKTTBD-ARJAWSKDSA-N bis(2-methoxyethyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound COCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCOC INJVHPRSHKTTBD-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 8
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 8
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 7
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 7
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 229920001558 organosilicon polymer Polymers 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100167062 Caenorhabditis elegans chch-3 gene Proteins 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000003060 catalysis inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical class 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000006230 (methoxyethoxy)ethanyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZLYYJUJDFKGVKB-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-enedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)\C=C/C(Cl)=O ZLYYJUJDFKGVKB-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000000073 Amphicarpaea bracteata Nutrition 0.000 description 1
- 240000002470 Amphicarpaea bracteata Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 229910004721 HSiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 101100508520 Mus musculus Nfkbiz gene Proteins 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020489 SiO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HRYREZUFSWGBTI-QXMHVHEDSA-N bis(2-phenoxyethyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 HRYREZUFSWGBTI-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- 210000004905 finger nail Anatomy 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical group [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N nonan-5-one Chemical compound CCCCC(=O)CCCC WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
87084 Lämmössä kovettuvat silikoniseokset, niiden käyttö ja niissä käytettävä stabiloimisaine
Keksintö koskee sellaisia seoksia, jotka kovettuvat platina-ryhmän metallin katalysoidun reaktion avulla, joka kohdistuu piihin kiinnittyneisiin hydroksyyliradikaaleihin ja/tai piihin kiinnittyneisiin olefiinisiin hiilivetyradikaaleihin niiden reagoidessa piihin kiinnittyneiden vetyatomien kanssa. Tarkemmin sanoen keksintö koskee sellaisia kovettuvia seoksia, joissa platinaryhmän metallikatalyyttinen aktiivisuus huoneen lämpötilassa estyy huomattavasti inhibiittori komponentin läsnäolon johdosta.
Sellaiset organopiiyhdisteet, joissa platinaryhmään kuuluvan metallikatalyytin kovettumista edistävä aktiivisuus estyy huoneen lämpötilassa katalysaattori-inhibiittorin läsnäolon johdosta, ovat hyvin tunnettuja tältä alalta. Esimerkkejä erilaisista tällaisista metallikatalyytti-inhibiittoreista ovat tyydyttämättömät orgaaniset yhdisteet, kuten etyleeni-sesti tai aromaattisesti tyydyttämättömät amidit, US-patentti n:o 4 337 332; asetyleeniyhdisteet, US-patentti nro 3 445 420; etyleenisesti tyydyttämättömät isosyanaatit, US-patentti nro 3 882 083; olefiiniset siloksaanit, US-patentti nro 3 989 667; tyydyttämättömät hiilivetydi-esterit, US-patentti .···. nro 4 256 870 ; ja konjugoidut eenit, US-patentit nrot 4 465 818 ja 4 472 563; sekä muut orgaaniset yhdisteet, kuten hydroperoksidit, sulfoksidit, amiinit, fosfiinit, fosfii-tit ja nitriilit, ja erilaiset metallisuolat.
Vaikkakin tunnetut platinaryhmän metallikatalyyttien inhi-biittorit ovat tehokkaita pidentämään tai estämään organopii-seosten kovettumisen huoneen lämpötilassa, jotka kovettuvat platinaryhmän metallin katalysoiman reaktion johdosta, jää vielä jäljelle huomattavia probleemoja tällaisia inhibiit-toreita käytettäessä.
87084
Jatkuva vaikeus käytettäessä inhibiittoreita sisältäviä platinaryhmän metallin katalysoimia organopiiseoksia on se, että seoksen kovettumisaika ja/tai kovettumislämpötila lisääntyy haitallisesti inhibiittoria käytettäessä. Vaikkakin on toivottavaa estää tai pidentää tällaisen seoksen kovettuminen huoneen lämpötilassa on tuskin toivottavaa estää seoksen kovettuminen korotetussa lämpötilassa. Tämä probleema on erittäin huomattava sellaisissa käyttötarkoituksissa, joissa organopiiyhdistettä käytetään substraatin nopeaan päällystämiseen, kuten esimerkiksi liimapäällysteitä valmistettaessa.
Päällystyskäsittelyissä, kuten paperia päällystettäessä, ei päällystysseos, jota käytetään substraatin päällystämiseen, saa geeliintyä ennen kuin se on lisätty substraatille, mutta sen tulisi kovettua nopeasti tämän jälkeen edullisesti siten, että siihen lisätään energiaa ainoastaan kohtuullisesti. Tämä merkitsee sitä, etteivät päällystysseokset saisi edullisesti reagoida ympäristön lämpötilassa niinkin pitkän kuin kahdeksan tunnin aikana, mutta niiden tulisi kovettua täydellisesti muutamassa minuutissa kuumennettuina.
Keksinnön avulla aikaansaadaan sellaisia organopiiseoksia, joilla on parantunut stabiilisuus huoneen lämpötilassa, ja jotka kovettuvat nopeasti korotetussa lämpötilassa ja ovat erittäin sopivia päällysteinä käytettäviksi. On myös aikaansaatu sellainen inhibiittori, jolla on epätavallisen tasalaa-.. tuinen toiminta.
Keksinnön eräänä tarkoituksena on aikaansaada parannettuja kovettuvia organopiiseoksia. Keksinnön tarkoituksena on lisäksi aikaansaada sellaisia organopolysiloksaaniseoksia, jotka : eivät kovetu huoneen lämpötilassa pätkänkään ajan kuluessa, mutta jotka kovettuvat nopeasti sen jälkeen kun ne on muodostettu määrätyn muotoisiksi ja niitä on kuumennettu jossakin määrin korotetuissa lämpötiloissa. Keksinnön erikoistarkoituksena on aikaansaada sellaisia nestemäisiä organopolysilok-saani-päällysLysseoksia, jotka pysyvät: nestemäisinä tunteja lämpötilassa aina 40°C, mutta jotka kovettuvat 90 sekunnin 3 87084 kuluessa substraatille päällystettyinä ja kuumennettuina niinkin alhaiseen lämpötilaan kuin 82°C. Keksinnön tarkoituksena on edelleen aikaansaada sellainen inhibiittori platinaryhmän metallin avulla katalysoituja organopolysiloksaa-niseoksia varten, joka estää seoksen kovettumisen huoneen lämpötilassa, mutta aikaansaa lyhyen kovettumisajän korotetussa lämpötilassa, joka ei juokse, so. muuta konsistenssiaan kovettuvaa seosta varastoitaessa.
Nämä ja muut päämäärät ilmenevät alan asiantuntijalle keksinnön seuraavasta selityksestä ja oheen liittyvistä patenttivaatimuksista, ja ne aikaansaadaan käytettäessä keksinnön mukaisia yhdisteitä, seoksia ja keksinnön mukaista menetelmää, keksinnön käsittäessä lyhyesti sanoen hiilivetyoksialkyyli-maleaatti-inhibiittorin, edullisesti bis(2-metoksi-isopropyy-li)maleaatin, tehokkaan määrän lisäämisen sellaiseen kovettuvaan organopiiseokseen, jossa on piihin sitoutuneita vetyatomeja ja piihin sitoutuneita näiden kanssa reagoivia radikaaleja platinaryhmään kuuluvan metallikatalyytin läsnäollessa.
Keksinnön eräs toteutusmuoto koskee sellaista kovettuvaa seosta, joka on saatu sekoitettaessa homogeenisesti keskenään aineosat, jotka käsittävät (A) organopiikomponentin, jossa on keskimäärin 1-3 piihin sitoutunutta yksiarvoista radikaalia per piiatomi, jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat hydroksyyliradikaalit, hiilivetyradikaalit, alifaattisesti tyydytetyt halohiilivetyradikaalit ja syanoalkyyliradikaalit, jolloin on olemassa keskimäärin ainakin kaksi yksiarvoista radikaalia komponentin (A) molekyyliä kohden, jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat hydroksyy li radikaal i t- ja olefii-ni-hiilivetyradikaalit, jolloin jäljellä olevat piin valens-sit on tyydytetty kaksiarvoisilla radikaaleilla, joissa ei esiinny alifaattista tyydyttämättömyyttä, ja jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat happiatomit, hiilivetyradikaalit, hiilivetyeeLteriradikaalit, halohiilivetyradikaalit ja halo-hiilivetyeetteriradikaalit, jolloin nämä kaksiarvoiset radikaalit yhdistävät toisiinsa piiatomeja, (B) organopiikomponentin, joka sisältää ainakin kaksi piihin sitoutunutta vety- 87084 atomia molekyyliä kohden komponenttia (B), ja keskimäärin 1-2 piihin sitoutunutta yksiarvoista radikaalia piiatomia kohden, jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat syano-alkyyliradikaalit, hydroksyyliradikaalit ja alifaattisesti tyydytetyt hiilivety- ja halohiilivetyradikaalit, jolloin piin valenssien jäljellä oleva osa on tyydytetty kaksiarvoisilla radikaaleilla, joissa ei esiinny alifaattista tyydyttä-mättömyyttä, ja jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat happiatomit, hiilivetyradikaalit, hiilivetyeetteriradikaalit, halohiilivetyradikaalit ja halohiilivetyeetteriradikaalit, jolloin nämä kaksiarvoiset radikaalit liittävät piiatomeja toisiinsa, (C) sellaisen määrän platinaryhmän metallia sisältävää katalyyttikomponenttia, joka on riittävä kiihdyttämään reaktiota mainitun piihin sitoutuneen olefiinisen hiilivedyn ja/tai hydroksyyliradikaalien ja piihin sitoutuneiden vetyatomien välillä huoneen lämpötilassa, ja (D) sellaisen määrän hiilivetyoksialkyylimaleaattia, joka on riittävä estämään tämän reaktion huoneen lämpötilassa, mutta ei kykene sitä estämään korotetussa lämpötilassa, jolloin tällä hiili-vetyoksialkyylimaleaatilla on kaava
O O
Il H
R '0(DO) DOC COD(OD) OR' a \ X a c=c / \
..· H H
jossa kaavassa R' on itsenäisesti yksiarvoinen hiilivetyra-dikaali, jossa on 1-6 hiiliatomia, kukin D on itsenäisesti alkyleeniradikaali, jossa on 2-4 hiiliatomia ja kunkin a:n keskimääräinen arvo on 0 - noin 5, jolloin komponenttien (A) ja (B) määrät ovat riittävät aikaansaamaan piihin sitoutuneiden vetyatomien määrän ja piihin sitoutuneiden olefiinisten hiilivetyradikaalien plus piihin sitoutuneiden hydroksyyliradikaalien määrän väliseksi suhteeksi 1/100 - 100/1.
Tässä yhteydessä termi "kovettuva" tarkoittaa seoksista puheenollen sellaista kemiallista muutosta, joka aikaansaa seoksen molekyylipainon kasvun. Tällaiseen molekyylipainon I: 5 87064 kasvuun liittyy yleensä kovettuvan seoksen viskositeetin lisääntyminen. Useimmissa keksinnön mukaisten seosten käyttötarkoituksissa tarkoittaa termi "kovettuva" muutosta nestemäisestä tai muotoiltavasta tilasta kiinteään tai geeliinty-neeseen tilaan.
Keksinnön mukaisten seosten kovettaminen aikaansaadaan platinaryhmän metallin katalysoivan reaktion avulla komponentin (A) piihin sitoutuneiden hydroksyyliradikaalien ja komponentin (B) piihin sitoutuneiden vetyatomien välillä, ja/tai komponentin (A) piihin sitoutuneiden olefiinisten hiilivetyradikaa-lien ja komponentin (B) piihin sitoutuneiden vetyatomien välillä, jolloin ensinmainittu reaktio on kondensaatioreaktio, joka aikaansaa siloksaanisidoksia ja vetykaasua, ja viimemainittu reaktio on additioreaktio, jolloin muodostuu silkarbaa-nisidoksia.
Keksinnön mukaisten seosten komponentti (A) voi olla mikä hyvänsä sellainen organopiiyhdiste, joka sisältää kaksi tai useampia piiatomeja, jotka ovat sitoutuneet kaksiarvoisten radikaalien välityksellä ja sisältävät keskimäärin 1-3 piihin sitoutunutta yksiarvoista radikaalia piiatomia kohden, sillä edellytyksellä, että tällainen organopiiyhdiste sisältää ainakin kaksi piihin sitoutunutta radikaalia, jotka on valittu hydroksyyliradikaaleista ja olefiinisista hiilivetyradikaa-: leista. Tämä komponentti voi olla kiinteä tai nestemäinen, vapaasti juokseva tai kumimainen.
• · Esimerkkejä sellaisista kaksiarvoisista radikaaleista, jotka liittävät toisiinsa piiatomit komponentissa (A), ovat happiatomit, jotka aikaansaavat siloksaanisidoksia, ja alifaatti-sesti tyydytetty hiilivety, hiilivetyeetteri, halohiilivety-eetteri ja haichiilivetyradikaalit, jotka aikaansaavat sil-karbaanisidoksia. Nämä kaksiarvoiset radikaalit voivat olla samanlaisia tai erilaisia.
Esimerkkejä sopivista kaksiarvoisista hiilivetyradikaaleista ovat alkyleeniradikaalit, kuten -CH^-, -CI^CHCH^, 6 87064 ^a _^('H2^18'"; sykloalkyleeniradikaalit, kuten aryleeniradikaali t, kuten V-, ,
/7~\ X
V—'V- ja I |i I , ja hiilivetyradikaalien yhdistelmät, kuten \-CH2, ^-CH2-, -ch2ch2-^_^Vch2ch2- ja -^~^)-chch2-.
Esimerkkejä sopivista kaksiarvoisista halohiilivetyradikaa-leista ovat mikä hyvänsä sellainen kaksiarvoinen hiilivety-radikaali, jossa yksi tai useampi vetyatomi on korvattu halogeenilla, kuten fluorilla, kloorilla tai bromilla. Tämä ha-logeeniatomi ei sijaitse edullisesti alifaattisessa hiiliatomissa, joka on piiatomin vieressä tai 1 hiiliatomin päässä siitä. Edullisilla kaksiarvoisilla halohiilivetyradikaaleilla on kaava -CHnCH0C F_ CH„CH0-, jossa kaavassa n:n arvo on 1-10, kuten esimerkiksi -CH2CH2CF2CF2CH2CH2-.
Esimerkkejä sopivista kaksiarvoisista hiilivety-eetteriradi-kaaleista ja halohiilivetyeetteriradikaaleista ovat -CH2CH2OCH2CH2-, -CH2CH2CF2OCF2CH2CH2~ , -CH2CH2CH2OCH2CH2CH2-.
Esimerkkejä tällaisista yksiarvoisista radikaaleista komponentissa (A) ovat hydroksyyliradikaalit, hiilivetyradikaalit, alifaattiset, tyydytetyt halohiilivetyradikaalit ja syano-alkyyliradikaalit.
Esimerkkejä sopivista yksiarvoisista hiilivetyradikaaleista ovat alkyyliradikaalit, kuten CH3-, CH^Cf^-, CH^CIICH^,
CgH^-, cpoH21~ C20H41~; sYkloalifaattiset radikaalit, kuten sykloheksyyl i , aryyl.i radi kaal i t, kuten fenyyli , tolyyli, ksylyyli, anLrasyyli ja ksenyyli, araLkyyliradikaalit, kuten bentsyyli ja 2-fenyylietyyli, ja olefiiniset hiilivetyradi-kaalit, kuten vinyyli, allyyli, metallyyli, butenyyli, hekse- 7 87034 nyyli, oktenyyli, sykloheksenyyli ja styryyli. Alkenyylira-dikaalit ovat edullisesti pääteasemassaan tyydyttämättömiä. Tyypillisiä yksiarvoisia hiilivetyradikaaleja ovat metyyli, fenyyli ja vinyyli.
Esimerkkejä sopivista alifaattisesti tyydytetyistä, yksiarvoisista halohiilivetyradikaaleista ovat mikä hyvänsä sellainen yksiarvoinen hiilivetyradikaali, jossa ei esiinny alifaat-tista tyydyttämättömyyttä ja jossa vähintään yksi vetyatomi on korvattu halogeenilla, kuten fluorilla, kloorilla tai bromilla. Halogeeniatomi ei sijaitse edullisesti sellaisessa alifaattisessa hiiliatomissa, joka sijaitsee piiatomin vieressä tai 1 hiiliatomin päässä siitä. Edullisilla yksiarvoisilla halohiilivetyradikaaleilla on kaava CnF2n + lCii2CH2~> jossa n on 1-10, kuten esimerkiksi CF2CH2CH2~.
Esimerkkejä sopivista syanoalkyyliradikaaleista ovat NCCH2CH2~ ja NCCH2CH2CH2-.
On edullista, että keksinnön mukaisten seosten komponentti (A) on virtauskykyinen alhaisessa lämpötilassa, ja ettei se hajoa korkeassa lämpötilassa. Tämän johdosta on edullista, että komponentilla (A) on ainakin 50-prosenttisesti siloksaa-nirakenne, so. vähintään 50 % mainituista kaksiarvoisista radikaaleista, jotka kiinnittyvät piiatomeihin, ovat happiatomeja. On erittäin edullista, että kaikki piiatomeja toisiinsa yhdistävät kaksiarvoiset radikaalit ovat happiatomeja, jolloin aikaansaadaan erittäin edullinen komponentti (A), so. organopolysiloksaani.
Sellaisilla organopolysiloksaaneilla, jotka ovat sopivia käytettäviksi komponenttina (A), on keskimääräinen yksikkö-kaava R''SiO,. . , jossa kaavassa R'' tarkoittaa edellä mainittuja yksiarvoisia radikaaleja ja c:n arvo on 0-3. Sopivia siloksaaniyksiköitä edellä mainitun kaavan omaavissa organopolysiloksaaneissa ovat sellaiset siloksaaniyksiköt, joilla on kaava R^'Si0^2, R^'SiO.,^, R''Si02^2 ja SiO^^. Tällaiset siloksaaniyksiköt voidaan yhdistää minkälaiseen 8 87084 hyvänsä molekulaariseen sovitelmaan, kuten lineaariseen, haarautuneeseen, sykliseen tai näiden yhdistelmään niin, että saadaan sellaisia organopolysiloksaaneja, jotka ovat käyttökelpoisia komponenttina (A).
Eräs edullinen organopolysiloksaani-komponentti (A) keksinnön mukaisissa seoksissa käytettäväksi on pääasiallisesti lineaarinen organopolysiloksaani, jolla on kaava X2RS1O(XRSiO)xSiRX2· Pääasiallisesti lineaarisella tarkoitetaan, että tämä komponentti sisältää korkeintaan vain hyvin vähäisiä määriä sellaisia piiatomeja, joissa on 3 tai 4 siloksaanisidosta. On ymmärrettävää, että termi "oleellisesti lineaarinen" käsittää myös sellaiset organopolysiloksaanit, jotka voivat sisältää aina noin 15 paino-% syklopolysiloksaa-neja, joita usein syntyy yhdessä lineaaristen organopoly-siloksaanien kanssa.
Siinä kaavassa, joka on esitetty välittömästi edellä, jokainen ryhmä R on alifaattisesti tyydytetty yksiarvoinen hiilivety- tai halohiilivetyradikaali, jossa on 1-20 hiiliatomia, ja joista esimerkkejä on esitetty edellä. Radikaalit R voivat olla samanlaisia tai erilaisia. Lisäksi X on hydroksyyli-radikaali, radikaali R tai olefiininen hiilivetyradikaali, jossa on edullisesti 2-8 hiiliatomia, ja joista esimerkkejä on esitetty edellä. On luonnollista, että vähintään kaksi radikaalia X on joko olefiinisia hiilivetyradikaaleja, edullisesti vinyyliradikaaleja, tai hydroksyyliradikaaleja. Edellä esitetyn kaavan mukaisen organopolysiloksaanin lineaarisuuden takaamiseksi ei molekyylissä saa olla useampaa kuin kaksi piihin sitoutunutta hydroksyyliradikaalia. Lopuksi tulee arvon x olla sellainen, että organopolysiloksaanikomponentin (A) viskositeetti lämpötilassa 25°C on 100 millipascal-sekun-nista (100 centipoisea) 100 kilopascal-sekuntiin (100 000 000 centipoisea tai suurempi). Arvon x tulee olla sellaisen, että se aikaansaa viskositeetin edellä mainittuihin rajoihin, mikä riippuu sekä X:n arvosta että radikaaleista R. Kuitenkin kysymyksen ollessa hydroksyyli-päätteisestä ja/tai hydro-karbyylipäätteisestä polydimetyylisiloksaanista, arvon x tulee olla noin 60-10 000.
9 87084
Ottaen huomioon edellä mainitut edulliset yksiarvoiset hiili-vetyradikaalit, ovat esimerkkejä sellaisista edellä esitetyn kaavan mukaisista lineaarisista organopolysiloksaaneista, jotka ovat sopivia komponenttina (A) keksinnön mukaisissa seoksissa, seuraavat: HOMe2SiO(Me2SiO)xSiMe2OH, PhMeViSiO(Me2SiO)xSiPhMeVi, HOMe2SiO(Me2SiO)0 gx(MeViSiO)0 lxSiMe2OH, HOMe(CF3CH2CH2)SiO(Me(CF3CH2CH2)SiO)xSiMe(CF3CH2CH2)OH, ViMe2SiO(Me2SiO)0 95χ(MeViSiO)Q Q5xSiMe2Vi,
Me3SiO(Me2SiO) 9x(MeViSiO)Q lxSiMe3,
PhMeViSiO(Me2SiO)0 8x(MePhSiO)0 lx(Ph2SiO)Q lxSiPhMeVi ja ViMe2SiO(Me2SiO)xSiMe2Vi, joissa kaavoissa Me, Vi ja Ph ovat vastaavasti metyyli, vinyyli ja fenyyli.
Erittäin edullisilla lineaarisilla organopolysiloksaaneilla (A) keksinnön mukaisia seoksia varten on kaava X2RSiO(Me2SiO)^(MeViSiO)^SiRX2, jossa kaavassa R ja X on määritelty edellä, ja summa b plus d on yhtä suuri kuin x, kuten myös edellä on esitetty. Arvot b ja d voivat olla nolla tai suuremmat, mutta summa b plus d on kuitenkin noin 60-10 000, ja b on yleensä suurempi kuin d.
Keksinnön eräässä edullisessa toteuttamismuodossa, jossa kovettuvaa seosta, edullisesti liuotinvapaata, käytetään kiinteän substraatin, kuten paperin, päällystämiseen liimaa vapauttavalla päällysteellä, on komponentin (A) kaava sellainen kuin välittömästi edellä on esitetty, jossa kaavassa b plus d on riittävä aikaansaamaan komponentille (A) viskositeetin lämpötilassa 25°C arvosta 100 mPa-s arvoon noin 100 Pa-s, edullisesti arvosta noin 100 mPa.s arvoon 10 Pa*s, ja kaikkein edullisimmin arvosta 100 mPa-s arvoon 5 Pa·s, mikä viskositeetti vastaa suunnilleen arvoja b + d 60 - 1000, edullisesti 60 - 520, ja kaikkein edullisimmin 60 - 420. Lisäksi arvo d on edullisesti rajoitettu pienemmäksi kuin 0,1 b, esim. arvoon nolla, 0,02 b tai 0,08 b.
Keksinnön mukaisten seosten komponentti (B) voi olla mikä hyvänsä organopiiyhdiste, joka sisältää kaksi tai useampia 1° 87 0 34 piiatomeja, jotka ovat sitoutuneet toisiinsa kaksiarvoisilla radikaaleilla, ja sisältävät keskimäärin 1-2 piihin sitoutunutta yksiarvoista radikaalia piiatomia kohden, ja keskimäärin vähintään kaksi ja edullisesti kolme tai useampia piihin sitoutuneita vetyatomeja molekyyliä kohden.
Esimerkkejä mainituista kaksiarvoisista radikaaleista, jotka yhdistävät toisiinsa piiatomeja komponentissa (B), on esitetty edellä komponentin (A) yhteydessä, ja esitetty niistä edullisia esimerkkejä. Samoin kuin komponentissa (A), voivat kaksiarvoiset radikaalit komponentissa (B) olla samanlaisia tai erilaisia. Lisäksi komponentissa (B) olevat kaksiarvoiset radikaalit voivat olla, mutta niiden ei tarvitse olla, samat kuin ne kaksiarvoiset radikaalit, jotka esiintyvät komponentissa (A) .
Esimerkkejä mainituista yksiarvoisista radikaaleista komponentissa (B) ovat hydroksyyliradikaalit, syanoalkyyliradikaalit ja alifaattisesti tyydytetyt hiilivety- ja halohiilivetyra-dikaalit, kuten edellä komponentin (A) yhteydessä, samoin kuin niitä koskevissa edullisissa esimerkeissä, on esitetty. Komponentissa (B) olevat yksiarvoiset radikaalit voivat olla, mutta niiden ei tarvitse olla, samoja kuin komponentissa (A) olevat yksiarvoiset radikaalit.
Komponentin (B) tulee sisältää keskimäärin vähintään kaksi piihin sidottua vetyatomia molekyyliä kohden. Komponentti (B) sisältää edullisesti keskimäärin kolme tai useampia piihin sidottuja vetyatomeja, esimerkiksi 5, 10, 20, 40 tai vielä useampia.
Samoin kuin komponentti (A), sisältää komponentti (B) edullisesti vähintään 50 %, edullisimmin 100 %, siloksaanirakennetta, jolloin aikaansaadaan erittäin edullinen komponentti (B), so. organopolysiloksaani.
Sellaisilla organopolysiloksaaneilla, jotka ovat sopivia käytettäviksi komponenttina (B), on keskimääräinen yksikkökaava 11 87084 R''H.-SiO,. jossa R'1 on mainittu yksiarvoinen radikaa- e f (4-e-f)/2 li, ja summa e plus f voi olla suurempi kuin 0-3. Edullisesti f ei ole suurempi kuin 1. Sopivia siloksaaniyksiköitä edellä mainitun yleisen kaavan omaavissa organopolysiloksaaneissa ovat sellaiset siloksaaniyksiköt, joilla on kaava R^'SiO^^, R^'HSi01/2, R^'Si02/2, R''HSi02/2, R’’Si03/2, HSi03/2 ja Si°4/2' siloksaaniyksiköt voidaan yhdistää minkälaiseen hyvänsä molekulaariseen sovitelmaan, esimerkiksi lineaarisiksi, haarautuneiksi, syklisiksi ja näiden yhdistelmiksi, sellaisten organopolysiloksaanien aikaansaamiseksi, jotka ovat käyttökelpoisia komponenttina (B).
Eräs edullinen organopolysiloksaanikomponentti (B) keksinnön mukaisia seoksia varten on pääasiallisesti lineaarinen organo-polysiloksaani, jolla on kaava YR2SiO(YRSiO)ySiR2Y, jossa kaavassa R on alifaattisesti tyydytetty yksiarvoinen hiilivety- tai halohiilivetyradikaali, jossa on 1-20 hiiliatomia ja josta esimerkkejä on esitetty edellä. Useat R-radikaalit voivat olla samanlaisia tai erilaisia. Lisäksi on kukin Y vetyatomi tai R-radikaali. On luonnollista, että vähintään kaksi radikaalia Y on oltava vetyatomeja. Lopuksi arvon Y tulee olla sellainen, että organopolysiloksaanikomponentin (B) viskositeetti lämpötilassa 25°C on 1-100 millipascalsekuntia. Se tarkka y:n arvo, joka tarvitaan aikaansaamaan näihin rajoihin lankeavan viskositeetin, riippuu R-radikaalien lukumää-• rästä ja identtisyydestä, mutta sellaisissa organopolysilok saaneissa, jotka sisältävät ainoastaan metyyliradikaaleja R-radikaaleina, y:n arvo on noin 1-100.
; Edellä mainittuja edullisia yksiarvoisia hiilivetyradikaale- ja ovat esimerkiksi edellä esitetyn kaavan mukaiset lineaari set organopolysiloksaanit, jotka ovat sopivia komponenttina : ·(B) keksinnön mukaisissa seoksissa, ja tällaisia ovat esimer-.·;·. kiksi: '· HMe2SiO(Me2SiO)ySiMe2H, (CF3CH2CH2)MeHSiO(Me(CF3CH2CH2)SiO)y-
SiHMe(CH2CH2CF3), Me3SiO(MeHSiO)ySiMe3, HMe2SiO(Me2SiO)Q 5y- (MeHSiO) Λ c SiMe0H, HMe_SiO (Me-SiO) Λ - , (MePhSiO) n , -U t by 2 2 2 \) f by u f ly 12 87084 (MeHSiO)0 4ySiMe2H, Me3SiO(Me2SiO)Q ^(MeHSiO) Q 6ySiMe3, (MeHSiO) , (HMe2SiO)4Si ja MeSiO(SiMe2H)3.
Erittäin edullinen lineaarinen organopolysiloksaani (B) keksinnön mukaisia seoksia varten on sellainen, jolla on kaava YR2SiO(Me2SiO)p(MeHSiO)gSiR2Y, jossa Y ja R tarkoittavat samaa kuin edellä, joista yhdisteistä on myös esimerkkejä esitetty edellä, ja summa p plus q on yhtä suuri kuin y, kuten edellä on mainittu. Arvot p ja q voivat olla nolla tai suuremmat, mutta summan p plus q arvo on kuitenkin 1 - noin 100, ja q on yleensä suurempi kuin p.
Komponenttien (A) ja (B) ne määrät, joita käytetään keksinnön mukaisissa seoksissa, eivät ole tarkkaan rajatut. Nämä määrät, jotka tyypillisesti esitetään komponentin (B) piihin sitoutuneiden vetyatomien lukumäärän suhteena komponentin (A) piihin sitoutuneiden hydroksyyliradikaalien lukumäärään nähden ja/tai olefUnisten hiilivetyradikaalien lukumäärään nähden, ovat riittävät aikaansaamaan mainitun suhteen arvoksi 1/100 -100/1. Luonnollisesti molekyylipainon kasvun määrä riippuu suoraan siitä, läheneekö tämä suhde arvoa 1/1.
Keksinnön mukaisissa nestemäisissä päällystysseoksissa, joita käytetään keksinnön mukaiseen päällystykseen, joka kuvataan tarkemmin jäljempänä, tulee tämän suhteen arvon olla 1/2 -1,5/1 ja edullisesti noin 1/1.
Organopii-polymeerit ovat luonnollisesti tältä alalta hyvin tunnettuja. Organopolysiloksaanit ovat selvästi kaikkein tärkeimmät ja eniten käytetyt organopiipolymeereistä tällä alalla ja keksinnön mukaisesti, ja useita niistä valmistetaan kaupallisesti. Keksinnön mukaisissa seoksissa käytettävien organo-piikomponenttien valmistus on esitetty laajasti kirjallisuudessa, eikä siihen puututa tarkemmin tässä yhteydessä.
Lyhyesti sanoen organopolysiloksaania valmistetaan tavallisesti hydrolysoimalla ja kondensoimalla hydrolysoituvia silaaneja kuten esimerkiksi Me2SiCl2, Me^iCl, MeSiCl3, SiCl4, 13 87084
Me2Si(OMe)2/ MeSi(OMe)3 ja Si (OCl^CH^)^, tai käyttämällä hapon tai alkalin avulla katalysoitua siloksaanin tasapainottamista ja sopivia siloksaanin esi tuotteita, kuten (Me2SiO)^ ja Me^SiOSiMe^, jotka taas valmistetaan mainitun hydrolyysi-ja kondensaatioreaktion avulla.
Organopolysiloksaanikomponentti (A) voidaan valmistaa edellä esitetyllä tavalla sillä edellytyksellä, että käytetään sellaista silaania tai siloksaania, joka sisältää ainakin yhtä piihin sitoutunutta olefiinista hiilivetyradikaalia, yksin tai yhdessä muiden silaanien tai siloksaanien kanssa, riittävässä määrässä niin, että organopolysiloksaanissa aikaansaadaan tarpeellinen määrä olefiinisia hiilivetyradikaaleja. Esimerkkejä olefiinisia hiilivetyradikaaleja sisältävistä silaaneis-ta tai siloksaaneista ovat ViMe2SiCl, MeViSiC^, ViSiCl^, (MeViSiO)^ ja ViMe2SiOSiMe2Vi.
Organopolysiloksaanikomponentti (B) voidaan valmistaa edellä mainitulla tavalla sillä edellytyksellä, että käytetään silaania tai siloksaania, joka sisältää olefiinisen hiilivetyradi-kaalin sijasta ainakin yhden piihin sitoutuneen vetyatomin, yksin tai yhdessä muiden silaanien tai siloksaanien kanssa riittävässä määrässä aikaansaamaan organopolysiloksaanissa tarpeellisen määrän piihin sitoutuneita vetyatomeja. Esimerk-: : kejä vetyatomin sisältävistä silaaneista tai siloksaaneista ovat HMe2SiCl, HMeSiCl2, HSiCl3, HMe2SiOSiMe2H ja (MeHSiO)4. Komponentti (B) valmistetaan edullisesti ei-alkalisissa olosuhteissa.
Sellaisia organopii-polymeerejä, joissa on silkarbaani- tai siloksaanirakenne, voidaan valmistaa esimerkiksi monomeereis-tä, joissa on kaksiarvoisia ei-happiradikaaleja ch9-ch9 kuten Me2SiOSiMe2 tai ClMe2SiCgH^SiMe2Cl käyttäen tavanomaista siloksaanisidoksen muodostavaa kemiaa, ja yhdistämällä yksi tai useampi edellä mainittu olefiini-hiilivetyradikaali tai vetyatomin sisältävä silaani tai siloksaani, ja halut- 14 87084 taessa käyttäen muita silaaneja tai siloksaaneja.
Sellaisia organopiipolymeerejä, jotka sisältävät siloksaani-sidoksia, voidaan valmistaa esimerkiksi hydrosilyloimisreak-tion avulla silaanien tai silkarbaanien välillä, joissa on piihin sitoutuneita olefiinisesti tyydyttämättömiä hiilivety-radikaaleja, kuten esimerkiksi Vi2SiMe2 tai ViMe2SiC6H4SiMe2Vi ja silaaneja tai silkarbaaneja, joissa on piihin sitoutuneita vetyatomeja, kuten H2SiMe2 tai HMe^iCgH^S iMe2H.
Muita sopivia menetelmiä sellaisten organopiikomponenttien valmistamiseksi, joita käytetään keksinnön mukaisissa seoksissa, on myös esitetty kirjallisuudessa.
Keksinnön mukaisen seoksen komponentti (C) on sellainen kata-lyyttikomponentti, joka edistää komponentin (B) piihin sitoutuneiden vetyatomien reaktiota komponentin (A) piihin sitoutuneiden hydroksyyli- ja/tai piihin sitoutuneiden olefiinisten hiilivetyradikaalien kanssa, ja se voi olla mikä hyvänsä platinaryhmän metallia sisältävä katalyytti. Platinaryhmään katsotaan tässä yhteydessä kuuluvaksi seuraavat: rutenium, rodium, palladium, osmium, iridium ja platina. Komponentin (C) voi muodostaa platinaryhmän metalli ja kantaja, kuten piidiok-sidigeeli tai jauhemainen hiili, jossa tämä platinaryhmän metalli on, tai platinaryhmän metallin yhdiste tai kompleksi.
Komponentti (C) on edullisesti platinapitoinen katalyytti-komponentti, koska tällaisia on eniten käytetty, ja niitä pidetään kaupan, koska ne aikaansaavat edullisimman vaikutuk-·' · sen keksinnön mukaisissa seoksissa mitä tulee varastoimisai- -* : kaan ja kovettumisaikaan, kuten jäljempänä tarkemmin esitetään.
Eräs edullinen platinapitoisen katalyyttikomponentin muoto ' "-· keksinnön mukaisissa seoksissa on klooriplatinahappo, joko yleisesti käytetyn heksahydraatin muodossa tai vedettömässä muodossa, johtuen sen helposta dispergoituvuudesta organopii-... järjestelmissä. Eräs erittäin käyttökelpoinen klooriplatina- hapon muoto on sellainen, joka saadaan kun se saatetaan rea- il i5 87084 goimaan alifaattisesti tyydyttämättömän organopiiyhdisteen, kuten divinyylitetrametyylidisiloksaanin, kanssa kuten US-patentissa n:o 3 419 593 on esitetty.
Sen platinaryhmään kuuluvan metallikatalyyttikomponentin määrää, joka käytetään keksinnön mukaisissa seoksissa, ei ole tarkemmin määritelty, kunhan se on riittävä edistämään reaktiota huoneen lämpötilassa komponentin (B) piihin sitoutuneiden vetyatomien ja komponentin (A) piihin sitoutuneiden hydroksyyli- ja/tai olefiinisten hiilivetyradikaalien välillä. Tarkka tarpeellinen määrä mainittua katalyyttikomponenttia riippuu käytetyn katalyytin laadusta, eikä sitä voida helposti ennakolta arvioida. Kuitenkin klooriplatinahappoa käytettäessä voi tämä määrä olla niinkin alhainen kuin 1 paino-osa platinaa miljoonaa paino-osaa kohden organopiikomponentteja (A) plus (B). Tämä määrä on edullisesti vähintään 10 paino-osaa samalla perusteella laskettuna.
Keksinnön mukaisissa seoksissa, joita käytetään keksinnön mukaisessa päällystysmenetelmässä, on käytettävän platinapi-toisen katalyytin määrän oltava riittävä aikaansaamaan 1-500 paino-osaa platinaa miljoonaa paino-osaa kohden organo-polysiloksaanikomponentteja (A) plus (B).
Keksinnön mukaisten seosten komponentti (D) on sellainen hiilivetyoksialkyylimaleaatti, jolla on kaava cis-R10 (DO) DO_CCH=CHCO~D (OD) OR'. Sanonta "hiilivetyoksial-a Z Z 3 kyyli" tarkoittaa sellaista alkyyliradikaalia, joka on subs-·, tituoitu hiilivetyoksiradikaalilla tai hiilivetyoksialkylee- ·_ nioksiradikaalilla tai hiilivetyoksipolyalkyleenioksiradikaa- T." lilla. Toisin sanoen arvo a edellä mainitussa kaavassa voi olla nolla tai sitä suurempi. Käytännössä a ei saa ylittää arvoa noin 5 hiilivetyoksialkyylimaleaatin inhiboivan vai-kutuksen huomioonottaen. Kummankin a:n arvo voi olla sama tai erilainen.
. Hiilivetyradikaaleissa, so. radikaalissa R' edellä mainitussa kaavassa, on 1-6 hiiliatomia, ja se voi olla esimerkiksi ie 87084 alkyyliradikaali, kuten metyyli, etyyli, propyyli, isopropyy-li, butyyli, pentyyli tai heksyyli, aryyliradikaali, kuten fenyyli, alkenyyliradikaali, kuten vinyyli tai allyyli, tai syklohiilivetyradikaali, kuten sykloheksyyli.
Edellä esitetyssä hiilivetyoksialkyylimaleaatin kaavassa on kukin D itsenäisesti sellainen alkyleeniradikaali, jossa on 2-4 hiiliatomia, kuten -CH2CH2~, -CH2CHCH3, -CH2CH2CH2~, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CHCH2CH3 ja -CH2CH2CHCH3. Radikaalit D voivat olla samanlaisia tai erilaisia.
Ottaen huomioon valmistuksen helppous ja estovaikutus keksinnön mukaisissa seoksissa, on hiilivetyoksialkyylimaleaattien eräs edullinen ryhmä bis(2-alkoksietyyli)maleaatit, kuten cis-CH30CH2CH202CCH=CHC02CH2CH20CH3; bis(2-alkoksietoksietyyli)maleaatit, kuten cis-CH3OCH2CH2OCH2CH202CCH=CHC02CH2CH2OCH2CH2OCH3; ja bis(2-alkoksi-isopropyyli)maleaatit, kuten cis-CH3OCH2CH(CH3)02CCH=CHC02CH(CH3)CH2OCH3. On voitu osoittaa, että hiilivetyoksialkyylimaleaattien tämän ryhmän useat jäsenet ovat erittäin tehokkaita kovetusinhibiittoreita, so. viskositeetin stabiloimisaineita huoneen lämpötilassa keksinnön mukaissa seoksissa, mutta ne sallivat näiden seosten nopean kovettumisen korotetuissa lämpötiloissa.
Uuden yhdisteen, bis(2-metoksi-isopropyyli)maleaatin, on todettu omaavan halutun kyvyn aikaansaada kaupallisesti käyttökelpoinen estovaikutus huoneen lämpötilassa määrättyjä keksinnön mukaisia päällystysseoksia käytettäessä, sen lisäämättä tällaisten päällystysseosten kovettumisaikaa hieman korotetuissa lämpötiloissa.
Hiilivetyoksialkyylimaleaatteja voidaan valmistaa millä hyvänsä tunnetulla menetelmällä. Esimerkiksi symmetrisiä hiilivetyoksialkyylimaleaatte ja voidaan valmistaa suorittamalla maleiinihapon, maleiinihappoanhydridin tai maleyylikloridin täydellinen esteröiminen jonkin sopivan alkoholin, kuten esimerkiksi jonkin seuraavan kanssa: CH3OCH2CH2OH, 17 87084 CH2 = CHCH20CII2CII20H, CH3OCH2CH(CH3)OH tai CH30(CH2CH20) 2H. Epäsymmetrisiä hiilivetyoksialkyylimaleaatteja voidaan valmistaa esimerkiksi suorittamalla maleiinihappoanhydridin puolittainen esteröiminen käyttäen ensin alkoholia, kuten CH3OCH2CH(CH^)OH, jota seuraa saadun puolihappoesterin täysi esteröiminen toisen alkoholin, kuten CH2=CHCH2OCH2CH(CH^)OH kanssa, jolloin saadaan esimerkiksi cis-CH2=CHCH2OCH2CH(CH3)02CCH=CHC02CH(CH3)CH2OCH3.
Se hiilivetyoksialkyylimaleaatin määrä, jota on käytettävä keksinnön mukaisissa seoksissa, ei ole kriittinen, ja voi olla mikä hyvänsä sellainen määrä, joka viivyttää edellä kuvattua katalysoitua reaktiota huoneen lämpötilassa, mutta ei estä tätä reaktiota jonkin verran korotetussa lämpötilassa. Vaikkakaan ei tässä haluta sitoutua mihinkään teoriaan, niin oletetaan, että seoksessa on käytettävä ainakin yhtä molekyyliä hiilivetyoksialkyylimaleaattia kutakin platinaryhmän metallin atomia kohden huoneen lämpötilassa pysyvän kompleksin muodostamiseksi niiden välille. Edullisesti käytetään suurta ylimäärää hiilivetyoksialkyylimaleaat tmolekyylejä platinaryhmän me talliatomeihin verrattuna.
Nestemäisissä organopolysiloksaaniseoksissa, joita käytetään keksinnön mukaisessa päällystysmenetelmässä, on hiilivety-oksialkyylimaleaatin määrä tavallisesti riittävä aikaansaamaan sitä 25-50 molekyyliä kutakin seoksessa olevaa platina-atomia kohden.
Komponentin (D) lisääminen seokseen, joka sisältää komponentit (A), (B) ja (C), hidastuttaa kovettumasnopeutta huoneen lämpö tilassa pitkän aikaa, mutta lämpötilassa yli 70°C häviää se hiilivetyoksialkyylimaleaatin estovaikutus, joka voidaan todeta huoneen lämpötilassa, ja kovettuminen tapahtuu nopeammin. Tällaisten kovettuvien seosten kovettumista voidaan viivyttää huoneen lämpötilassa lyhyen aikaa tai pitkän aikaa riippuen käytetyn hiilivetyoksialkyylimaleaatin määrästä. Mitään tarkkaa hiilivetyoksialkyylimaleaatin määrää ei voida ilmoittaa määrätyn varastoimisajan aikaansaamiseksi huoneen is 87 0 84 lämpötilassa. Kovettumisnopeus riippuu hiilivetyoksialkyyli-maleaatin ja platinan suhteesta, platinakatalyytin muodosta, hiilivetyoksialkyylimaleaatin luonteesta, komponenttien (A) ja (B) luonteesta ja määristä, ja siitä, onko läsnä vai ei muita ei-oleellisia aineosia. Hiilivetyoksialkyylimaleaatit, joita lisätään pienissä määrissä, esimerkiksi 0,1 paino-% kovetettavan seoksen painosta laskettuna, aikaansaavat järjestelmän lisääntyneen varastoimisajan, mutta eivät useimmissa tapauksissa täysin estä reaktiota huoneen lämpötilassa. Käytettäessä suurempia määriä, kuten 3 paino-% hiilivetyoksi-alkyylimaleaattia, aikaansaadaan täysin estynyt kovettuminen huoneen lämpötilassa. Muutamissa järjestelmissä aikaansaadaan estovaikutus kuitenkin huoneen lämpötilassa käytettäessä 1 moolia hiilivetyoksialkyylimaleaattia 1 moolia kohden platinaa, kun taas muutamissa muissa voidaan tarvita 10, 20, 50 tai 1000 moolia hiilivetyoksialkyylimaleaattia 1 moolia kohden platinaa estovaikutuksen aikaansaamiseksi huoneen lämpötilassa. Hiilivetyoksialkyylimaleaatin määrä riippuu tämän johdosta halutusta käytöstä ja järjestelmän luonteesta. Alan asiantuntija voi tämän johdosta määrätä optimimäärän kutakin järjestelmää varten.
Keksinnön mukainen seos voi sisältää mitä hyvänsä niistä aineosista, joita tavallisesti käytetään platinaryhmän metallin avulla katalysoiduissa organopiiseoksissa, kuten täyteaineita, liuottimia, pinta-aktiivisia aineita, väriaineita, stabiloimis-aineita ja fysikaalisia ominaisuuksia modifioivia aineita.
Esimerkkejä keksinnön mukaisissa seoksissa käytettävistä täyteaineista ovat vahvistavat täyteaineet ja lisäaineet. Esimerkkejä vahvistavista täyteaineista ovat piidioksidi, kuten pölymäinen piidioksidi ja saostettu piidioksidi, sekä käsi-telty piidioksidi, kuten pölymäinen tai saostettu piidioksidi, joka on saatettu reagoimaan esimerkiksi organohalo-silaanin, disiloksaanin tai disilatsaanin kanssa.
Esimerkkejä lisäaine-täyteaineista ovat murskattu kvartsi, a lum i n.i umoks.idi , alum i n.i ums ί 1 i kaa t t i , z.i rkon i sil.i kaat ti , 19 87084 magnesiumoksidi, sinkkioksidi, talkki, piimää, rautaoksidi, kalsiumkarbonaatti, savi, titaanioksidi, zirkonioksidi, kiille, lasi, kuten jauhettu lasi tai lasikuidut, hiekka, hiili-musta, grafiitti, bariumsulfaatti, sinkkisulfaatti, puujau-ho, korkki, fluorihiili-polymeerijauho, riisin kuoret, jauhetut maapähkinänkuoret yms.
Esimerkkejä mainituista liuottimista ovat alifaattiset hiilivedyt, kuten pentaani, heksaani, heptaani, oktaani, nonaani yms., aromaattiset hiilivedyt, kuten bentseeni, tolueeni ja ksyleeni, alkoholit, kuten metanoli, etanoli ja butanoli, ketonit, kuten asetoni, metyylietyylikctoni ja metyyli-iso-butyyliketoni, ja halogenoidut liuottimet, kuten fluori-, kloori- ja bromi-substituoidut alifaattiset tai aromaattiset hiilivedyt, kuten trikloorietaani, perkloorietyleeni, bromi-bentseeni yms. Kahta tai useampaa liuotinta voidaan käyttää samanaikaisesti.
Esimerkkejä stabiloimisaineista ovat mikrobeja tappavat aineet, sieniä tappavat aineet, hapetuksenestoaineet, liekin-estoaineet ja ultraviolettisäteilyä stabiloivat aineet.
Esimerkkejä fysikaalisia ominaisuuksia modifioivista aineista ovat kiinnittymistä edistävät aineet, ristikytkentäaineet ja säädettyyn irrottumiseen vaikuttavat lisäaineet, kuten siloksaanihartsit, joita on esitetty US-patentissa n:o 3 527 659.
Keksinnön mukaiset seokset valmistetaan sekoittamalla homogeenisesti keskenään komponentit (A), (B), (C) ja (D) ja mahdol liset muut aineosat käyttäen sopivia sekoituslaitteita, kuten spatulaa, pyörivää rumpua, mekaanista sekoittajaa, kolmitela-myllyä, sigmapotkurisekoituslaitetta, taikinansekoittajaa tai kaksitelamyllyä.
Komponenttien (A) - (D) sekoitusjärjestys ei ole kriittinen.
On kuitenkin edullista sekoittaa komponentit (B) ja (C) toistensa kanssa komponentin (D) läsnäollessa, edullisimmin vii- 20 87084 meisessä sekoitusvaiheessa. Täten on mahdollista sekoittaa kaikki aineosat keskenään yhdessä sekoitusvaiheessa välittömästi ennen kovettuvan seoksen tarkoitettua käyttöä. Vaihtoehtoisesti voidaan määrätyt komponentit esisekoittaa niin, että muodostuu kaksi tai useampia pakkauksia, joita voidaan haluttaessa varastoida, ja sekoittaa ne sitten keskenään viimeisessä vaiheessa välittömästi ennen tarkoitettua käyttöä.
On edullista sekoittaa keskenään komponentit (C), (D) ja osa komponenttia (Δ) yhdessä määrättyjen valinnaisten aineosien, kuten täyteaineiden ja liuottimien, kanssa ensimmäisen pakkauksen aikaansaamiseksi, ja komponentti (B) sekoitetaan komponentin (A) jäljellä olevan osan kanssa toisen pakkauksen aikaansaamiseksi. Näitä kahta pakkausta voidaan sitten varastoida siksi, kunnes keksinnön mukaista seosta käytetään ja tätä ennen sekoittaa ne homogeenisesti keskenään.
On myös mahdollista laittaa komponentit (B), (C) ja (D) kol meen erilliseen pakkaukseen, ja sovittaa komponentti (A) yhteen tai useampaan näistä erillisistä pakkauksista, ja varastoida näitä kolmea pakkausta siksi kunnes niitä käytetään.
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan myös käyttää muotoiltavina . - seoksina, jolloin aikaansaadaan organopii-tuotteitä, kuten O- .IV renkaita, putkia, metallilankapäällysteitä ja tiivisteitä, • * sulkemis- ja tiivistysseoksina, ja mm. päällystysseoksina.
- Keksintö koskee myös menetelmää kiinteän pinnan tekemiseksi vähemmän tarttuvaksi sellaisiin materiaaleihin, jotka normaa-: listi tarttuvat siihen, tämän menetelmän käsittäessä (I) sel laisen nestemäisen kovettuvan seoksen muodostaman päällysteen lisäämisen tälle kiinteälle pinnalle, joka sisältää (A) oleellisesti lineaarista organopolysi1 oksaanikompononl· ti a, jossa on vähintään kaksi piihin sitoutunutta radikaalia son molekyyliä kohden, jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat ole-fiiniset hiilivetyradikaalit ja hydroksyyliradikaali t., ja joilla on kaava XoRSi0 (Me-SiO), (MeViSiO) ,SiRX-,, jossa kaavassa 2 z o a 2i 87084
Me on metyyli, Vi on vinyyli ja kukin R on itsenäisesti sellainen alifaattisesti tyydytetty yksiarvoinen radikaali, jossa on 1-20 hiiliatomia, ja joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat hiilivetyradikaalit ja halohiilivetyradikaalit, kukin X on itsenäisesti yksiarvoinen radikaali, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat radikaalit R. vinyyliradikaa-lit ja hydroksyyliradikaalit, ja b ja d ovat arvoltaan keskimäärin sellaisia, että b plus d on riittävä aikaansaamaan lämpötilassa 25°C viskositeetin 100 millipascal-sekuntia -100 pascal-sekuntia komponentille (A), (B) oleellisesti lineaarista organopolysiloksaanikomponenttia, jossa on vähintään kaksi piihin sitoutunutta vetyatomia molekyyliä kohden, ja jolla on kaava YR2SiO(Me2SiO)^(MeHSiO)qSiR2Y· jossa kaavassa Y on itsenäisesti R tai H, R on määritelty edellä ja p ja q ovat sellaisia, että p plus q on riittävä aikaansaamaan lämpötilassa 25°C komponentin (B) viskositeetiksi 1-100 milli-pascal-sekuntia, (C) sellaisen määrän platinapitoista kata-lyyttikomponenttia, joka on riittävä kiihdyttämään mainittujen piihin sitoutuneiden vinyyli- ja/tai hydroksyyliradikaalien reaktion mainittujen piihin sitoutuneiden vetyatomien kanssa huoneen lämpötilassa, ja (D) sellaisen määrän hiilivetyoksi-alkyylimaleaattia, joka on riittävä estämään tällaisen reaktion huoneen lämpötilassa, mutta riittämätön estämään tämän reaktion korotetussa lämpötilassa, jolloin tällä hiilivety-oksialkyylimaleaatilla on kaava
:·· O O
: Il II
R'0(D0)aD0C /C0D(0D)a0R' / \ / a c=c : / \ jossa kaavassa kukin R' on itsenäisesti yksiarvoinen hiilive-tyradikaali, jossa on 1-6 hiiliatomia, kukin D on itsenäisesti alkyleeniradikaali, jossa on 2-4 hiiliatomia, ja kunkin a:n keskimääräinen arvo on 0 - noin 5, ja komponenttien (A) ja (B) määrät ovat riittävät aikaansaamaan sellaisen piihin sitoutuneiden vetyatomien määrän suhteen piihin sitoutuneiden 22 87084 vinyyliradikaalien plus piihin sitoutuneiden hydroksyylira-dikaalien määrään nähden, joka on 1/2 - 1,5/1, ja (II) lisätyn päällysteen kuumentamisen riittävän pitkän ajan tämän päällysteen kovettamiseksi.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käsittää nestemäinen kovettuva seos komponentit (A), (B), (C) ja (D), jotka on esitetty edellä, ja ne muodostavat keksinnön erään edullisen toteuttamismuodon. Komponenttien (A), (B), (C) ja (D) ne määrät, joi ta käytetään keksinnön mukaisissa päällystysseoksissa, on myös esitetty edellä.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä päällystetään nestemäinen, kovettuva organopolysiloksaaniseos kiinteälle substraatille edullisesti huoneen lämpötilassa, ja sitä kuumennetaan tämän jälkeen päällysteen kovettumisen aikaansaamiseksi. Päällystys-käsittely voidaan toteuttaa millä hyvänsä sopivalla tunnetulla tavalla, kuten suihkuttamalla, harjaamalla, pursottamalla, pirskottamalla tai telan avulla. Keksinnön mukaisille nestemäisille kovettuville seoksille on erittäin luonteenomaista se, että niillä on pitkä varastoimiskestävyys, jolloin niiden viskositeetti ei kaksinkertaistu useankaan tunnin pituisen varastoimisen aikana, mikä mahdollistaa pitkien lisäämisaiko-jen käytön.
- Keksinnön erään edullisen toteuttamismuodon mukaisesti on kiinteä substraatti paperi. Muita sellaisia sopivia kiinteitä substraatteja, jotka voidaan päällystää keksinnön mukaisen :· menetelmän avulla, ovat esimerkiksi muut selluloosapitoiset materiaalit, kuten puu, pahvi ja puuvilla, metallipitoiset materiaalit, kuten aluminium, kupari, teräs ja hopea, piipi-toiset materiaalit, kuten lasi ja kivi, ja synteettiset polymeerimateriaalit, kuten polyolefiinit, polyamidit, polyesterit ja polyakrylaatit. Mitä muotoon tulee, voi tällainen kiinteä substraatti olla arkkimainen, kuten tarttuva, poistettavissa oleva päällyste, tekstiili tai folio, tai muodol-/ taan pääasiallisesti kolmedimensioinen.
23 87084
Sen jälkeen kun nestemäinen kovettuva seos on päällystetty substraatille, kuumennetaan sitä nestemäisen päällysteen muuttamiseksi ei-nestemäiseksi. Eräs oleellinen piirre keksinnön mukaisessa menetelmässä on se nopea kovettuminen, joka tapahtuu kun päällystetty seos kuumennetaan hieman korotettuun lämpötilaan, esim. 70°C. Tavallisesti päällystetty seos kovettuu täysin kun se kuumennetaan esimerkiksi lämpötilaan 82°C 90 sekunnin ajaksi. Korkeammat kuumennuslämpötilat, kuten aina 160°C, aikaansaavat vastaavasti lyhyemmät kovettumis-ajat.
Keksinnön mukaisen menetelmän erään edullisen toteuttamismuodon mukaisesti päällystetään joustava arkkimainen materiaali, kuten paperi, metallifolio tai liimanauha, nestemäisen kovettuvan seoksen ohuella päällysteellä, edullisesti jatkuvaa menetelmää käyttäen, ja täten päällystetty materiaali kuumennetaan sitten nopeasti päällysteen kovettamiseksi, jolloin saadaan sellainen arkkimainen tuote, jonka ainakin toisella pinnalla on tarttuva irrotettava päällyste. Tällainen päällyste saatetaan sitten kosketuksiin paineherkän liiman kanssa, edullisesti jatkuvalla menetelmällä niin, että muodostuu sellainen tuote, jossa on poistettava, tarttuva päällystyspinta. Esimerkkejä tällaisista tuotteista ovat liimattavat etiketit, joissa on poistettava tausta, rullamainen tarttuva teippi ja sellainen liima, joka on pakattu irrotettavaan astiaan.
: Keksinnön mukaista menetelmää voidaan myös soveltaa muihin tarttuviin materiaaleihin kuin paineherkkiin liimoihin. Esimerkkejä tällaisista tarttuvista materiaaleista ovat ravinto- : . aineet, asfaltti ja polymeerihartsit.
Seuraavat esimerkit kuvaavat lähemmin keksintöä, mutta eivät rajoita sitä.
Kaikki määrät (osat ja prosenttimäärät) on laskettu painon perusteella ellei muuta ole mainittu. Viskositeetit mitattiin käyttäen pyörivällä karalla varustettua viskositeettimittaria.
24 87084
Seoksen varastoimisaika tarkoittaa sen ajan pituutta, joka tarvitaan, jotta seoksen viskositeetti kaksinkertaistuu huoneen lämpötilassa juuri valmistetun seoksen viskositeettiin verrattuna.
Seoksen kovettumisajalla tarkoitetaan sitä aikaa, joka tarvitaan jotta seos, päällystettynä S2S-voimamassapaperille paksuudella 454 g per riisi, saavuttaa sellaisen tilan, jossa se ei ole rasvamainen, ei juokse, eikä ole pois hangattavissa.
Ei-rasvamainen tila määritettiin sivelemällä kevyesti päällystettä sormella ja toteamalla ettei sivelty kohta samentu-nut.
Irrottamattomuus määrättiin kiinnittämällä tavallinen paine-herkkä tarttuva liimanauha lujasti päällysteeseen, poistamalla tämä liimanauha ja taittamalla poistettu nauha vastakkain tarttuvat pinnat toisiaan vasten. Päällysteen tarttumat-tomuus liimanauhaan todettiin sen perusteella, että täten taitettu liimanauha oli yhtä vaikea erottaa kuin käyttämätön, samalla tavoin taivutettu liimanauha.
Hankaamiskestävyys määrättiin hankaamalla nopeasti päällystettä kynnellä ja toteamalla, että päällystettä ei voitu poistaa paperista.
Mainitut hiilivetyoksialkyylimaleaatit valmistettiin maleiini-hapon reaktion avulla sopivan alkoholin kanssa. Vesi-aseo-• · trooppista liuotinta ja väkevää H2S04 käytettiin myös esteröi- 1’. misreaktion toteuttamiseen. Kun esteröinnissä syntyvä vesi oli poistettu aseotrooppisen tislauksen avulla, pestiin reak-·’*’ tiotuote 10 %:sella NaHCO^-vesiliuoksella, ja sitten vedellä ja kuivattiin. Hiilivetyoksialkyylimaleaatti erotettiin tyhjö-: tislauksen avulla, ellei muuta ole mainittu.
Esimerkiksi bis(2-metoksietyyli)maleaatti valmistettiin --- 78,5 %:n saannolla 11,6 osasta maleiinihappoa, 20 osasta i, 25 87084 CH^OCt^C^OH, 200 osassa tolueenia ja käyttäen katalyyttistä määrää väkevää i^SO^iää. Kp. = 138-139°C/0,9 Torr.
Kysymyksen ollessa CH2=CHCH2(OCH2CH)^ ^OH:hon perustuvasta hiilivetyoksialkyylimaleaatista, ei tuotetta tislattu, vaan siitä poistettiin haihtuvat aineet tyhjötislauksen avulla. Hiilivetyoksialkyylimaleaattiin jäi jonkin verran alkoholia. Hiilivetyoksialkyylimaleaatti, joka perustui yhdisteeseen CH3CH2(OCH2CH2)20H' taas tislattiin. Kp. = 187-190°C/0,9 Torr.
Bis(2-metoksi-isopropyyli)maleaatti valmistettiin 23 osasta maleiinihappoa, 60 osasta l-metoksi-2-propanolia, 100 osasta tolueenia ja pienestä määrästä väkevää rikkihappoa. Esteröimis-reaktio toteutettiin palautusjäähdyttäen Dean-Stark-vesilukkoa käyttäen 8 tunnin kuluessa. Hiilivetyoksialkyylimaleaatti erotettiin tyhjötislaamalla 73 %:n saannolla. Kp. = 127-130°C/ 0,09 Torr.
Esimerkit 1-7 250 osaa dimetyylivinyylisiloksipäätteistä polydimetyyli-ko-metyylivinyylisiloksaania, jonka viskositeetti oli noin 300 mPa-s (300 cP) ja vinyylipitoisuus noin 1,2 %, sekoitettiin 4,75 osan kanssa pla L.inap i l oi s ta katalyyttiä, jossa oli noin 0,6 % Pt (114 ppm Pt, laskettuna 300 mPa*s polymeeristä) ja joka sisälsi i^PtCl^-ei^O liuotettuna tetrametyylidivinyyli-·.·. siloksaaniin, 1,25 osaa bis (2-metoksietyyli) maleaattia ja -.· 11,75 osaa organovetypolysiloksaani-ristikytkentäainetta, joka sisälsi (CH^) 2Si0^^2-Y^si^°ata' (CH^) 2Si02/2"~^s-*-köitä ja CH3(H)Si02/2 -yksiköitä, ja jonka piihin sitoutunut vetypitoi-: suus oli noin 1,1 %. Saadun keksinnön mukaisen seoksen varas- toimisaika huoneen lämpötilassa oli 118 tuntia. Saman seoksen, joka ei sisältänyt inhibiittoria, varastoimisaika oli pienempi : kuin 30 min huoneen lämpötilassa. Tämä koe toistettiin käyt- : : täen kuutta muuta hiilivetyoksialkyylimaleaattia, joilla oli yleinen kaava cis-RO(DO) D0oCCH=CHC0oD(0D) OR’. Tulokset on ' .. 3. Z £ 3 esitetty taulukossa I.
26 87084
Taulukko I
Esi- Määrä, Varastoimisaika, h
merkki R'0(PO)^D- osaa lämpötilassa 25°C
1 CH3OCH2CH2- 1,25 118 2 CH3CH2OCH2CH2- 1,25 70 3 CH3(CH2)3OCH2CH2- 1,875 96 4 CH3OCH2CHCH3 1,25 17 5 CH3(OCH2CH2)2- 1,55 2,5 6 CH3CH2(OCH2CH2) - 1,25 24 7 CH2-CHCH2(OCH2CHCH3)2 5 2,50 1
Vertailu* Ei maleaattia - <0,5 * Ei keksinnön mukainen seos
Esimerkit 8-11
Esimerkin 1 mukainen koe toistettiin lukuunottamatta sitä, että vaihdeltiin bis(2-metoksietyyli)maleaatin määrää. Saatuja keksinnön mukaisia seoksia kokeiltiin varastoimiskestävyyden suhteen lämpötilassa 40°C ja kovettumisajän suhteen lämpötilassa 82°C aluksi ja varastoimisajan jälkeen. Tulokset on esitetty taulukossa II. Nämä esimerkit kuvaavat oksialkyleenimaleaatin määrän vaikutusta varastoimiskestävyyteen ja kovettumisaikaan keksinnön mukaisia seoksia käytettäessä.
Taulukko II
Varastoimis- Kovettumisaika sekuntia
Esi- Maleaattia, kestävyys, h, lämpötilassa 82°C_ : merkki osaa_ 40°C: ssa_ Aluksi Varastoituna 8 1,25 >10 70 90 ! 9 1,125 7,5 50 65 10 1,0 7 40 55 11 0,875 4,5 35 55 "·’ Esimerkki 12
Seoksella, jossa oli 250 osaa vinyylipitoista polymeeriä, jonka viskositeetti oli noin 300 mPa*s, 11,9 osaa organovetypolysilok-saani-ristikytkentäainetta, 4 osaa platinapitoista katalyyttiä, jotka on kaikki kuvattu esimerkissä 1, 2,5 osaa syklopoly- metyylivinyylisiloksaaneja ja 1,28 osaa bis(2-metoksietyyli)-; maleaattia, todettiin olevan alustava kovettumisaika 80 sekun- tia lämpötilassa 82°C, viskositeetti 24 tunnin kuluttua 27 87084 huoneen lämpötilassa 1,25 kertaa alkuperäinen viskositeetti, ja varastoimiskestävyys lämpötilassa 40°C 6,5 h.
Vertailun vuoksi valmistettiin sellainen seos, joka oli identtinen edellä esitettyyn seokseen verrattuna, mutta sisälsi dietyy-limaleaattia bis(2-metoksietyyli)maleaatin sijasta. Sen kovet-tumisaika lämpötilassa 82°C oli 70 s, mutta sen viskositeetti 24 tunnin kuluttua huoneen lämpötilassa oli 5,7-kertainen alkuperäiseen viskositeettiin verrattuna.
Vertailun vuoksi valmistettiin lisäksi sellainen seos, joka oli identtinen edellä esitettyyn seokseen verrattuna, mutta sisälsi 0,2 osaa 3,5-dimetyyli-3-hydroksi-1-heksyyniä bis(2-metoksietyyli) maleaatin sijasta. Sen kovettumisaika lämpötilassa 82°C oli 60 s, mutta 24 tunnin kuluttua huoneen lämpötilassa se oli geeliintynyt.
Tämä esimerkki kuvaa keksinnön mukaisten seosten ylivoimaista viskositeetti-stabiilisuutta verrattuna aikaisemmin tunnettuihin seoksiin.
Esimerkki 13
Valmistettiin seos, jossa oli 250 osaa vinyylipitoista polymeeriä, jonka viskositeetti oli noin 300 mPa·s, 4 osaa platina-: : : pitoista katalyyttiä, jotka molemmat ovat kuvatut esimerkissä 1» 2,5 osaa syklopolymetyylivinyylisiloksaania, 16,25 osaa nestemäistä silikonihartsi-ristikytkentäainetta, joka oli val-: mistettu US-patentissa n:o 4 310 678 kuvatulla tavalla ja :.·. jonka SiH-pitoisuus oli 0,77 % ja SiOH-pitoisuus 1,36 %, ja • _ jossa oli 2,25 osaa bis(2-metoksi-isopropyyli)maleaattia.
Saadun keksinnön mukaisen seoksen varastoimisaika huoneen lämpötilassa oli suurempi kuin 24 h. Sama seos ilman bis(2-metoksi-'- · isopropyyli)maleaattia geeliintyi 10 min kuluessa huoneen ·' ’ lämpötilassa.
Tämä esimerkki kuvaa keksinnön mukaista seosta, joka sisältää * . lineaarista, nestemäistä, vinyylipitoista siloksaania ja hart- simaista organovetypolysiloksaani-ristikytkentäainetta.
28 87084
Esimerkki 14
Valmistettiin seos, jossa oli 250 osaa vinyylidimetyylisilok-si-päätteistä polydimetyylisiloksaania, jonka viskositeetti oli noin 2 Pa·s (2000 cP) ja vinyylipitoisuus noin 0,25 %, 0,3 osaa platinapitoista esimerkin 1 mukaista katalyyttiä, 3,85 osaa Me3SiO(Me2SiO)^(MeHSiO)^SiMe^-ristikytkentäainetta, 3,2 osaa bis(2-metoksi-isopropyyli)maleaattia ja 98,8 osaa trimetyylisiloksikäsiteltyä piidioksiditäyteainetta.
Keksinnön mukainen seos oli pysyvä lämpötilassa 50UC 3 kuukautta ja kovettui elastömeeriseksi tuotteeksi 10 minuutin kuluessa kun sitä kuumennettiin lämpötilaan 150°C. Identtinen seos, joka ei sisältänyt bis(2-metoksi-isopropyyli)maleaattia, ei ollut pysyvä ja geeliintyi 3 minuutin kuluessa lämpötilassa 50°C.
Tämä esimerkki kuvaa sellaista keksinnön mukaista seosta, joka sisältää hienojakoista täyteainetta.
Esimerkki 15
Valmistettiin sellainen seos, joka sisälsi 250 osaa silanoli-päätteistä polydimetyylisiloksaanihartsia, jonka keskimääräinen molekyylipaino oli noin 270 000, seoksena silanolipäätteisen polydimetyylisiloksaaninesteen kanssa, jonka silanolipitoisuus oli noin 1,4 %, 3,4 osaa platinapitoista esimerkin 1 mukaista katalyyttiä, 11,9 osaa MeHSiO(MeHSiO) ^SiMe^-ristikytkentä-ainetta, 591 osaa ksyleeniä ja 17,1 osaa bis(2-metoksi-isopro-: pyyli) maleaattia. Saatua keksinnön mukaista seosta tutkittaessa ei sen viskositeetti muuttunut huoneen lämpötilassa 7 vuorokau-den kuluessa, eikä siinä muodostunut geeliä 2,5 kuukauden kuluessa. Sama seos ilman bis(2-metoksi-isopropyyli)-maleaattia ; · geeliintyi 2 minuutin kuluessa huoneen lämpötilassa.
200 osaa edellä mainittua keksinnön mukaista seosta laimennettiin 800 osalla tolueenia ja laimennettu liuos päällystettiin o # .· S2S-voimapaperille. Kuumennettuna lämpötilaan 149 C kovettui päällyste tarttumattomaksi , juoksemattomaksi, hankausta kestäväksi 70 sekunnin kuluessa.
Tämä esimerkki kuvaa sellaista keksinnön mukaista seosta, joka sisältää silanolipitoista organopolysiloksaania ja orga- I: 29 87084 novetypolysiloksaani-ristikytkentäainetta.
Esimerkki 16
Valmistettiin seos, jossa oli 250 osaa esimerkissä 1 kuvattua vinyylipitoista polymeeriä, 10,1 osaa esimerkin 15 mukaista ristikytkentäainetta, 1,1 osaa bis(2-metoksietyyli)maleaattia ja 2,1 osaa rodiumpitoista katalyyttiä, joka sisälsi 97 % tolueenia ja 3 % RhCl^(n-BU2S)2· Saadussa keksinnön mukaisessa seoksessa, kun sitä kuumennettiin lämpötilassa 40°C 6 h, tapahtui 1,4-kertainen viskositeetin kasvu. Samassa seoksessa, joka ei sisältänyt bis(2-metoksietyyli)maleaattia, tapahtui viskositeetin 11-kertainen kasvu kun sitä kuumennettiin lämpötilassa 43°C yhtä pitkän ajan.
Tämä esimerkki kuvaa hiilivetyoksialkyylimaleaatti-inhibiitto-rin estovaikutusta rodiumin avulla katalysoidussa kovettuvassa seoksessa.
Esimerkit 17 - 19
Esimerkin 4 mukainen koe toistettiin lukuunottamatta sitä, että vaihdeltiin bis(2-metoksi-isopropyyli)maleaatin määrää. Viskositeetti aluksi ja 8 tunnin jälkeen lämpötilassa 40°C, ja kovettumisaika lämpötilassa 82°C aluksi ja 8 tunnin kuluttua lämpötilassa 40°C mitattiin saaduista keksinnön mukaisista seoksista. Tulokset, jotka on esitetty taulukossa III, ; · osoittavat keksinnön mukaisten seosten vakio-kovettumisaikoja lämpötilassa 82°C, näiden seosten sisältäessä uutta bis (2-metoksi-isopropyyli)maleaattia sen jälkeen, kun niitä on pidetty lämpötilassa 40°C 8 h.
Esimerkkien 17, 18 ja 19 vertailu vastaavasti esimerkkien 11, 10 ja 8 kanssa osoittaa, että bis(2-metoksietyyli)maleaatin käyttö aikaansaa lyhyemmän kovettumasajän kuin bis(2-metoksi-isopropyyli)-maleaatin käyttö. Viimemainittu hii1ivotyoksi-alkyylimaleaatti aikaansaa kuitenkin vakio-kovettumisnopeuden koko varastoimisajän kuluessa, kun taas ensinmainittu hiili-vetyoksialkyylimaleaatti ei aikaansaa tällaista stabiilisuutta.
87084 30
Taulukko III
_Esimerkki n:o
Ominaisuudet 17 18 19
Maleaattia, osaa 0,9 1,0 1,2
Aluksi viskositeetti, mPa-S 325 300 300 kovettuminen 82°C, s 60 70 75
8 h kuluttua lämpötilassa 40°C
viskositeetti, mPa*s 625 450 388 82°C kovettuminen, s 60 70 75
Esimerkki 20
Valmistettiin sellainen päällystyskylpy, joka sisälsi 551 osaa tolueenia, 3226 osaa heptaania, 250 osaa dimetyylivinyyli-siloksipäätteistä polydimetyyli-ko-metyylivinyylisiloksaani-hartsia, jossa oli 2 mooli-% vinyyliradikaaleja ja jonka keskimääräinen molekyylipaino oli noin 260 000, 2,9 osaa esimerkissä 1 kuvattua platinapitoista katalyyttiä, 2,4 osaa syklopoly-metyylivinyylisiloksaania, 4 osaa esimerkissä 15 kuvattua orga-novetvpolysiloksaani-ristikytkentäainetta ja 2,4 osaa bis(2-metoksi-isopropyyli)maleaattia, ja osa sitä päällystettiin välittömästi S2S-voimapaperille käyttäen Mayer-sauvaa n:o 12. Välittömästi päällystetty paperi pantiin kiertoilmauuniin lämpötilaan 77°C 80 sekunniksi, jolloin päällystetty seos kovettui - ; : tarttumattomaksi, juoksemattomaksi ja hankausta kestäväksi.
Päällystyskylpyä pidettiin 17 tuntia huoneen lämpötilassa ja paperin päällystyskäsittely toistettiin sen jälkeen. Tällainen varastoitu seos kovettui samoissa olosuhteissa 60 sekunnissa lämpötilassa 93°C kiertoilmauunissa.
Kun edellä mainittu paperinpäällystyskäsittely toistettiin samaa seosta käyttäen, joka e.i kuitenkaan sisältänyt hiilive- t.yoksietyylimaleaat t. i n , kovettui välittömästi päällystetty seos 40 sekunnissa lämpötilassa 77°C, mutta varastoitu seos ei kovettunut hankausta kestävään tilaan kun sitä kuumennettiin . ··. 120 sekuntia lämpötilassa 93°C.
31 87084
Keksinnön mukaisen seoksen kyky kovettua hankausta kestävään tilaan sen jälkeen kun sitä on varastoitu huoneen lämpötilassa määrätyn ajan, osoittaa seoksen stabiilisuuden.
Esimerkki 21
Esimerkki 20 toistettiin käyttäen 2,5 osaa bis(2-fenoksietyyli)-maleaattia 2,4 osan sijasta bis(2-metoksi-isopropyyli)maleaat-tia. Saatiin samankaltaiset tulokset. Toisin sanoen vertailu-seos ei ollut pysyvä 2 tunnin pituisen varastoimisen jälkeen, kun taas keksinnön mukainen seos oli pysyvä 5 tunnin pituisen varastoimisen jälkeen.
Claims (6)
1. Kovettuva seos, jota voidaan käyttää mm. muovailtavana seoksena, sulkemis- ja tiivistysseoksena sekä päällystys-seoksena ja joka on saatu sekoittamalla keskenään homogeenisesti sellaiset komponentit, jotka käsittävät: (A) organopiikomponentin, jossa on keskimäärin 1-3 piihin sitoutunutta yksiarvoista radikaalia per piiatomi, jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat hydroksyyliradikaalit, hiilivetyradikaalit, alifaattisesti tyydytetyt halohiilive-tyradikaalit ja syanoalkyyliradikaalit, jolloin on olemassa keskimäärin ainakin kaksi yksiarvoista radikaalia komponentin (A) molekyyliä kohden, jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat hydroksyyliradikaalit ja olefiini-hiilivetyradikaalit, jolloin jäljellä olevat piin valenssit on tyydytetty kaksiarvoisilla radikaaleilla, joissa ei esiinny alifaattis-ta tyydyttämättömyyttä, ja jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat happiatomit, hiilivetyradikaalit, hiilivetyeet-teriradikaalit, halohiilivetyradikaalit ja halohiilivetyeet- teriradikaalit, jolloin nämä kaksiarvoiset radikaalit yhdis tävät toisiinsa piiatomeja, (B) organopiikomponentin, joka sisältää ainakin kaksi piihin sitoutunutta vetyatomia molekyyliä kohden komponenttia (B) , ja keskimäärin 1-2 piihin sitoutunutta yksiarvoista ··’ · radikaalia piiatomia kohden, jotka on valittu ryhmästä, jon- : ka muodostavat syanoalkyyliradikaalit, hydroksyyliradikaalit : : ja alifaattisesti tyydytetyt hiilivety- ja halohiilivetyra- : dikaalit, jolloin piin valenssien jäljellä oleva osa on tyy dytetty kaksiarvoisilla radikaaleilla, joissa ei esiinny alifaattista tyydyttämättömyyttä, ja jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat happiatomit, hiilivetyradikaalit, hiilivetyeetteriradikaalit, halohiilivetyradikaalit ja halo-hiilivetyeetteriradikaalit, jolloin nämä kaksiarvoiset radikaalit liittävät piiatomeja toisiinsa, (C) sellaisen määrän platinaryhmän metallia sisältävää ka-talyyttikomponenttia, joka riittää aikaansaamaan ainakin 1 paino-osan platinaryhmän metallia jokaista miljoonaa paino-osaa komponenttia (A) + (B) kohti, tunnettu siitä, että joukkoon on myös sekoitettu 33 8 7 084 (D) sellainen määrä hiilivetyoksialkyylimaleaattia, joka on riittävä aikaansaamaan ainakin yhden sen molekyylin jokaista platinaryhmän metallin atomia kohti seoksessa, jolloin tällä hiilivetyoksialkyylimaleaatilla on kaava O O Il H R'0(D0) DOC COD(OD) OR' a \ / a c=c / \ H H jossa kaavassa R' on itsenäisesti yksiarvoinen hiilivetyra-dikaali, jossa on 1-6 hiiliatomia, kukin D on itsenäisesti alkyleeniradikaali, Jossa on 2-4 hiiliatomia ja kunkin a:n keskimääräinen arvo on 0 - noin 5, jolloin komponenttien (A) ja (B) määrät ovat riittävät aikaansaamaan piihin sitoutuneiden vetyatomien määrän ja piihin sitoutuneiden olefiinis-ten hiilivetyradikaalien plus piihin sitoutuneiden hydrok-syyliradikaalien määrän väliseksi suhteeksi 1/100 - 100/1.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että hiilivetyoksialkyylimaleaatti on valittu ryhmästä, jonka muodostavat bis(2-alkoksietyyli)maleaatit, bis(2-alkok-sietoksietyyli)maleaatit ja bis(2-alkoksi-isopropyyli)male-aatit.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, \m\ että hiilivetyoksialkyylimaleaatti on bis(2-metoksi-isopro- pyyli)maleaatti.
4. Hiilivetyoksialkyylimaleaatti, tunnettu siitä, että > sillä on kaava 0 0 Il II CH o0CH„CH0C COCHCHo0CH _. 3 2i \ / i 2 3 CH-, C=C CH 3 / \ J H H 34 87084
5. Menetelmä kiinteän pinnan tarttuvuuden vähentämiseksi sellaisia materiaaleja kohtaan, jotka normaalisti tarttuvat siihen, tunnettu siitä, että (I) levitetään mainitulle kiinteälle pinnalle sellaisen nestemäisen kovetettavan seoksen pinnoite, joka käsittää (A) oleellisesti lineaarisen organopolysiloksaanikomponen-tin, jossa on ainakin kaksi piihin sidottua ryhmää jokaista sen molekyyliä kohti, jotka ryhmät on valittu vinyyliryhmistä ja hydroksyyliryhmistä ja jolla organopolysiloksaanilla on kaava X2RSiO(Me2SiO)^(MeViSiO)^SiRX2, jossa Me tarkoittaa metyyliä, Vi tarkoittaa vinyyliä, jokainen R tarkoittaa toisistaan riippumatta alifaattisesti tyydytettyä yksiarvoista ryhmää, jossa on 1-20 hiiliatomia ja joka on valittu hiili-vetyryhmistä ja hiilivetyhalogeeniryhmistä, jokainen X tarkoittaa toisistaan riippumatta yksiarvoista ryhmää, joka on R-ryhmä, vinyyliryhmä tai hydroksyyliryhmä, ja b ja d edustavat sellaisia keskimääräisiä arvoja, että arvo b + d riittää aikaansaamaan komponentin (A) viskositeetin, joka on välillä 100 mPa-s - 100 Pa-s mitattuna lämpötilassa 25°C, (B) oleellisesti lineaarisen organopolysiloksaanikomponen-tin, jossa on ainakin kaksi piihin sidottua vetyatomia molekyyliä kohti ja jolla on kaava YR2SiO(Me2SiO)p(MeHSiO)qSiR2Y, jossa jokainen Y merkitsee toisistaan riippumatta R tai H, R:n ollessa sama kuin edellä, ja p sekä q edustavat sellaisia keskimääräisiä arvoja, että arvo p + q riittää aikaansaamaan komponentin (B) vis-·’- kositeetin, joka on välillä 1-100 mPa-s lämpötilassa 25°C, (C) sellaisen määrän platinapitoista katalysaattorikom-ponenttia, joka riittää kiihdyttämään piihin sidottujen vinyyli- ja/tai hydroksyyliryhmien ja piihin sidottujen vety-atomien välistä reaktiota huoneen lämpötilassa, ja : (D) sellaisen määrän hiilivetyoksialkyylimaleaattia, joka riittää hidastamaan mainittua reaktiota huoneen lämpötilaa-: sa, muttei riitä estämään mainittua reaktiota korotetussa lämpötilassa, jolloin hiilivetyoksialkyylimaleaatilla on kaava 35 87054 O O H II R'0(DO) DOC COD(OD) OR' a \ / a C=C / \ H H jossa jokainen R' merkitsee toisistaan riippumatta yksiarvoista hiilivetyryhmää, jossa on 1-6 hiiliatomia, jokainen D merkitsee toisistaan riippumatta alkyleeniryhmää, jossa on 2-4 hiiliatomia ja jokaisella a:11a on keskimääräinen arvo, joka vaihtelee välillä 0 - noin 5, jolloin komponenttien (A) ja (B) määrät riittävät aikaansaamaan sellaisen suhteen piihin liittyneiden vetyatomien lukumäärän ja piihin liittyneiden vinyyli- plus hydroksyyliryhmien lukumäärän välille, joka on 1/2 - 1,5/1, ja (II) kuumennetaan levitetty päällyste ajaksi, joka riittää sen kovettamiseen.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiinteä pinta on paperi.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US68550784 | 1984-12-24 | ||
| US06/685,507 US4562096A (en) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | Heat-curable silicone compositions, use thereof and stabilizer therefor |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI855035A0 FI855035A0 (fi) | 1985-12-17 |
| FI855035A FI855035A (fi) | 1986-06-25 |
| FI87084B true FI87084B (fi) | 1992-08-14 |
| FI87084C FI87084C (fi) | 1992-11-25 |
Family
ID=24752494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI855035A FI87084C (fi) | 1984-12-24 | 1985-12-17 | Vaermehaerdbara silikonkompositioner, anvaendning daerav och stabiliseringsmedel foer anvaendning daeri |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4562096A (fi) |
| EP (1) | EP0186439B1 (fi) |
| JP (2) | JPS61209267A (fi) |
| KR (1) | KR900002134B1 (fi) |
| AU (2) | AU587004B2 (fi) |
| CA (1) | CA1253875A (fi) |
| DE (1) | DE3586423T2 (fi) |
| FI (1) | FI87084C (fi) |
Families Citing this family (70)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4472563A (en) * | 1984-02-06 | 1984-09-18 | Dow Corning Corporation | Heat curable silicones having improved room temperature stability |
| JPS61207463A (ja) * | 1985-03-12 | 1986-09-13 | Toray Silicone Co Ltd | 光通信フアイバ接合部の屈折率整合用弾性体組成物 |
| US4604424A (en) * | 1986-01-29 | 1986-08-05 | Dow Corning Corporation | Thermally conductive polyorganosiloxane elastomer composition |
| DE3605038A1 (de) * | 1986-02-18 | 1987-08-20 | Juergen Lemmer | Verfahren und vorrichtung zum absondern ausgewaehlter tiere aus einer tierherde |
| DE3631125A1 (de) * | 1986-09-12 | 1988-03-24 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanelastomeren und neue organosiliciumverbindungen |
| US4774111A (en) * | 1987-06-29 | 1988-09-27 | Dow Corning Corporation | Heat-curable silicone compositions comprising fumarate cure-control additive and use thereof |
| JPH01210460A (ja) * | 1988-02-18 | 1989-08-24 | Toray Silicone Co Ltd | 剥離剤組成物 |
| US5543082A (en) * | 1988-05-09 | 1996-08-06 | Dow Corning Corporation | Silicone foam control compositions |
| JPH0791471B2 (ja) * | 1988-11-25 | 1995-10-04 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH0657797B2 (ja) * | 1989-02-20 | 1994-08-03 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン組成物 |
| US5043860A (en) * | 1989-05-12 | 1991-08-27 | Technology Licensing Corporation | Cooking appliance interface |
| US5125998A (en) * | 1989-11-03 | 1992-06-30 | Dow Corning Corporation | Process for improving the bath life and cure time of heat-curable silicone compositions |
| US5036117A (en) * | 1989-11-03 | 1991-07-30 | Dow Corning Corporation | Heat-curable silicone compositions having improved bath life |
| DE69127059T2 (de) * | 1990-12-10 | 1998-03-05 | Shinetsu Chemical Co | Optische Fasern und Zusammensetzungen für die Kerne dieser Fasern |
| CA2055957A1 (en) * | 1990-12-18 | 1992-06-19 | Edwin R. Evans | Vinyl-containing, silanol-terminated silicone compositions for treatment of fillers |
| JPH05152429A (ja) * | 1991-11-28 | 1993-06-18 | Nec Corp | 半導体装置の製造方法 |
| JPH0649413A (ja) * | 1992-07-30 | 1994-02-22 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| US5281656A (en) * | 1992-12-30 | 1994-01-25 | Dow Corning Corporation | Composition to increase the release force of silicone paper release coatings |
| US5861467A (en) * | 1993-05-18 | 1999-01-19 | Dow Corning Corporation | Radiation curable siloxane compositions containing vinyl ether functionality and methods for their preparation |
| US5506289A (en) * | 1993-07-23 | 1996-04-09 | Gen Electric | Liquid injection molding inhibitors for curable compositions |
| JP3504692B2 (ja) * | 1993-09-17 | 2004-03-08 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 |
| US5486578A (en) * | 1993-12-30 | 1996-01-23 | Dow Corning Corporation | Curable silicone coatings containing silicone resins |
| DE4405245A1 (de) * | 1994-02-18 | 1995-08-24 | Wacker Chemie Gmbh | Hitzestabilen Siliconkautschuk ergebende additionsvernetzende Massen |
| DE4406630A1 (de) * | 1994-03-01 | 1995-09-07 | Bayer Ag | Entstaubungsmittel |
| US5412006A (en) * | 1994-03-14 | 1995-05-02 | Dow Corning Corporation | Electrorheological cels and a method for the preparation thereof |
| US5516558A (en) * | 1994-08-24 | 1996-05-14 | General Electric Company | Addition curable paper release composition with improved bathlife |
| US5625023A (en) | 1994-12-09 | 1997-04-29 | Dow Corning Corporation | Aerosol suppressant compositions for silicone coatings |
| US5824761A (en) * | 1995-05-18 | 1998-10-20 | Dow Corning Corporation | Radiation curable compositions containing vinyl ether functionality and methods for their preparation |
| US5567764A (en) * | 1995-07-28 | 1996-10-22 | Dow Corning Corporation | Curable silicone coatings containing alkoxy and alkenyl functional siloxanes |
| US5616672A (en) * | 1995-11-17 | 1997-04-01 | General Electric Company | Paper release compositions having improved release characteristics |
| GB9526498D0 (en) | 1995-12-23 | 1996-02-28 | Dow Corning | Silicone release coating compositions |
| US6296907B1 (en) * | 1996-05-31 | 2001-10-02 | Wacker Silicones Corporation | Coating for silicone gaskets to reduce coefficient of friction |
| US5891548A (en) * | 1996-10-03 | 1999-04-06 | Dow Corning Corporation | Encapsulated silica nanoparticles |
| US5994454A (en) * | 1996-10-25 | 1999-11-30 | Dow Corning Corporation | Aerosol suppressant compositions for silicone coatings |
| US5756598A (en) * | 1996-12-30 | 1998-05-26 | Dow Corning Corporation | Resin-containing organosiloxane compositions curable to silicone elastomers having low weep |
| US5708075A (en) * | 1996-12-30 | 1998-01-13 | Dow Corning Corporation | Silicone release coating compositions |
| US5777047A (en) * | 1996-12-30 | 1998-07-07 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions with fluorinated resins curable to silicone elastomers having low weep |
| ATE349413T1 (de) * | 1997-07-11 | 2007-01-15 | Showa Denko Kk | Etherverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5932060A (en) * | 1997-09-12 | 1999-08-03 | General Electric Company | Paper release laminates having improved release characteristics |
| US6077611A (en) * | 1997-09-30 | 2000-06-20 | General Electric Company | Printable paper release compositions |
| GB9912653D0 (en) | 1999-05-28 | 1999-07-28 | Dow Corning Sa | Organosilicon composition |
| US6573328B2 (en) * | 2001-01-03 | 2003-06-03 | Loctite Corporation | Low temperature, fast curing silicone compositions |
| US6716533B2 (en) | 2001-08-27 | 2004-04-06 | General Electric Company | Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films |
| US6875516B2 (en) * | 2002-04-18 | 2005-04-05 | Rhodia Chimie | Silicone composition crosslinkable by dehydrogenating condensation in the presence of a metal catalyst |
| AU2003300293B8 (en) * | 2002-12-20 | 2010-01-14 | Chemocentryx, Inc. | Inhibitors of the binding of chemokines I-TAC or SDF-1 to the CCXCKR2 receptor |
| US7090923B2 (en) * | 2003-02-12 | 2006-08-15 | General Electric Corporation | Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films |
| US7005475B2 (en) * | 2003-06-10 | 2006-02-28 | General Electric Company | Curable silicone compositions having improved adhesion to polymeric films |
| US7956123B2 (en) * | 2005-10-24 | 2011-06-07 | Momentive Performance Materials Inc. | Solvent resistant polyurethane adhesive compositions |
| US7750106B2 (en) * | 2005-12-21 | 2010-07-06 | Avon Products, Inc. | Cosmetic compositions having in-situ hydrosilylation cross-linking |
| US20090247680A1 (en) * | 2006-06-06 | 2009-10-01 | Avery Dennison Corporation | Adhesion promoting additive |
| US20080146709A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Shin -Etsu Chemical Co., Ltd. | Addition curable silicone adhesive composition and cured product thereof |
| US8133478B2 (en) | 2007-05-09 | 2012-03-13 | Avon Products Inc. | Cosmetic nanocomposites based on in-situ cross-linked POSS materials |
| US8263055B2 (en) * | 2007-08-01 | 2012-09-11 | Avon Products, Inc. | Long lasting and waterproof lash extension composition |
| EP2145912A1 (en) | 2008-07-19 | 2010-01-20 | Momentive Performance Materials GmbH | Method of coating substrates |
| JP5559688B2 (ja) * | 2008-07-22 | 2014-07-23 | 電気化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| DE102009002828A1 (de) * | 2009-05-05 | 2010-11-11 | Wacker Chemie Ag | Zusammensetzungen für Textilbeschichtungen |
| DE102010002141A1 (de) | 2010-02-19 | 2011-08-25 | Momentive Performance Materials GmbH, 51373 | Integrale Bestrahlungseinheit |
| WO2013024146A1 (de) | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Momentive Performance Materials Gmbh | Bestrahlungs- bzw. formeinheit |
| US8933187B2 (en) | 2011-12-08 | 2015-01-13 | Momentive Performance Material Inc. | Self-crosslinking silicone pressure sensitive adhesive compositions, process for making and articles made thereof |
| WO2013186185A1 (de) | 2012-06-11 | 2013-12-19 | Momentive Performance Materials Gmbh | Verfahren zur herstellung von kunststoff-verbundformkörpern |
| US9487677B2 (en) | 2014-05-27 | 2016-11-08 | Momentive Performance Materials, Inc. | Release modifier composition |
| EP3161083A4 (en) | 2014-06-27 | 2018-02-21 | Dow Corning (China) Holding Co. Ltd. | Silicone release coating composition and low release force emulsion silicone release coating for films and papers having cured release coating |
| US9801805B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-10-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Personal care composition comprising silicone network |
| US9839602B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-12-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Personal care compositions containing crosslinked silicone polymer networks and their method of preparation |
| US9744119B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-08-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Cosmetic composition and method of preparation |
| US20160166494A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-16 | Momentive Performance Materials Inc. | Cosmetic composition and method of preparation |
| US9498409B2 (en) | 2014-12-16 | 2016-11-22 | Momentive Performance Materials Inc. | Cosmetic skin covering sheets and their method of preparation |
| WO2019040265A1 (en) * | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Dow Silicone Corporation | INJECTION MOLDABLE SILICONE COMPOSITION |
| CN112679958A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-20 | 厦门赛尔特电子有限公司 | 一种硅橡胶及其制备方法、压敏电阻及其制备方法 |
| WO2023227714A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Momentive Performance Materials Gmbh | New substituted phosphite transition metal compounds |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US31727A (en) * | 1861-03-19 | Hair-brush | ||
| NL296301A (fi) * | 1962-08-08 | |||
| DE1793624A1 (de) * | 1963-01-28 | 1970-06-25 | Air Reduction | Halbester aus Alkoxypolyalkylenglykolen und ungesaettigten Dicarbonsaeuren und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| NL131800C (fi) | 1965-05-17 | |||
| US4256870A (en) * | 1979-05-17 | 1981-03-17 | General Electric Company | Solventless release compositions, methods and articles of manufacture |
| US4310678A (en) | 1980-12-02 | 1982-01-12 | Dow Corning Corporation | Liquid copolymeric organopolysiloxanes comprising SiO2 and method therefor |
| USRE31727E (en) | 1981-05-22 | 1984-11-06 | General Electric Company | Vinyl gum cure accelerators for addition-cure silicone |
| US4340647A (en) * | 1981-05-22 | 1982-07-20 | General Electric Company | Vinyl gum cure accelerators for addition-cure silicone |
| US4448815A (en) * | 1983-01-17 | 1984-05-15 | General Electric Company | Multi-component solventless silicone release coating system |
-
1984
- 1984-12-24 US US06/685,507 patent/US4562096A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-08-26 US US06/769,228 patent/US4783552A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-19 CA CA000495627A patent/CA1253875A/en not_active Expired
- 1985-12-17 FI FI855035A patent/FI87084C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-12-19 EP EP85309257A patent/EP0186439B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-19 DE DE8585309257T patent/DE3586423T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-20 AU AU51551/85A patent/AU587004B2/en not_active Ceased
- 1985-12-23 JP JP60288044A patent/JPS61209267A/ja active Granted
- 1985-12-23 KR KR1019850009714A patent/KR900002134B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-07-12 JP JP63171981A patent/JPH0621108B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-15 AU AU34748/89A patent/AU609986B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0186439A3 (en) | 1988-05-18 |
| AU5155185A (en) | 1986-07-03 |
| US4783552A (en) | 1988-11-08 |
| EP0186439A2 (en) | 1986-07-02 |
| CA1253875A (en) | 1989-05-09 |
| JPS6434948A (en) | 1989-02-06 |
| FI855035A (fi) | 1986-06-25 |
| FI855035A0 (fi) | 1985-12-17 |
| JPS643907B2 (fi) | 1989-01-24 |
| AU609986B2 (en) | 1991-05-09 |
| KR860004900A (ko) | 1986-07-16 |
| JPS61209267A (ja) | 1986-09-17 |
| DE3586423T2 (de) | 1993-03-11 |
| FI87084C (fi) | 1992-11-25 |
| JPH0621108B2 (ja) | 1994-03-23 |
| DE3586423D1 (de) | 1992-09-03 |
| AU3474889A (en) | 1989-09-07 |
| EP0186439B1 (en) | 1992-07-29 |
| AU587004B2 (en) | 1989-08-03 |
| US4562096A (en) | 1985-12-31 |
| KR900002134B1 (ko) | 1990-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI87084B (fi) | Vaermehaerdbara silikonkompositioner, anvaendning daerav och stabiliseringsmedel foer anvaendning daeri. | |
| JP2983610B2 (ja) | 硬化性有機ケイ素組成物及びその使用方法 | |
| US7842394B2 (en) | Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films | |
| US4774111A (en) | Heat-curable silicone compositions comprising fumarate cure-control additive and use thereof | |
| EP0074913B1 (fr) | Compositions sans solvant à base d'organopolysiloxane hydroxysilylé et d'agent réticulant à groupement polyalkoxysilylé catalysées par les dérivés organiques du fer et du zirconium - utilisation des compositions pour le revêtement ou l'imprégnation de matériaux à base d'amiante ou de dérivés cellulosiques ou synthétiques | |
| US5567764A (en) | Curable silicone coatings containing alkoxy and alkenyl functional siloxanes | |
| US5696211A (en) | Silicone release coating compositions | |
| EP3309220B1 (en) | Organopolysiloxane composition and method for producing same, and silicone composition for mist suppressor as well as solvent-free release paper or release film | |
| JPS6357470B2 (fi) | ||
| WO2009088472A1 (en) | Low temperature cure silicone release coatings containing branched silylhydrides | |
| US5125998A (en) | Process for improving the bath life and cure time of heat-curable silicone compositions | |
| JP4173820B2 (ja) | シリコーン被覆組成物用の霧化防止添加物としてのＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマー | |
| US4595739A (en) | α-Ketone acetylenic inhibited platinum group metal catalyzed organopolysiloxane compositions | |
| US5108791A (en) | Heat-curable silicone compositions having improved bath life | |
| KR20210061342A (ko) | 기능성 폴리실록산 | |
| WO2009088474A1 (en) | Low temperature hydrosilylaton catalyst and silicone release coatings | |
| JP4065852B2 (ja) | 架橋可能なシリコーン被覆組成物中の霧化防止添加物としての、アルケニル基を有するシロキサンコポリマーの使用 | |
| KR900002096B1 (ko) | 하이드로카본옥시알킬 말레에이트 | |
| WO2019146518A1 (ja) | 無溶剤型シリコーン剥離剤組成物、剥離シート及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: DOW CORNING CORPORATION |