JPH01210460A - 剥離剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、剥離剤組成物に関するものである。

詳しくは、印字性に優れ、粘着性物質に対して安定した
剥離性を有する剥離剤組成物に関するものである。

［従来の技術］ 従来、各種の紙、合成樹脂フィルム、繊維、アルミニウ
ムなどの基材表面に塗工して、粘着性物質に対し優れた
剥離性を有するオルガノポリシロキサン剥離剤織成物が
知られている。このようなオルガノポリシロキサン剥離
剤組成物としては、硬化機構が縮合反応によるもの（特
公開３５−１３７０９号公報および特公昭３６−１３９
７号公報参照）および付加反応によるもの（特公昭４６
−２６７９８号公報参照）がある。

［発明が解決しようとする課８］ しかしながら、上記した剥離剤は、各種基剤に対し優れ
た剥離性を付与できるが、塗工面の印字性がほとんどな
く、該表面に印刷インキやマジックインキなどのインキ
で字が書けないという欠点を有していた。

通常、粘着シートや粘着テープは用途上、ロール状に巻
回されており、したがって、上記シートやテープ基材の
粘着剤が塗布されている粘着層と、反対面のオルガノポ
リシロキサン組成物が塗布されている剥離層とが重ね合
わされて相接している。このような粘着シーＩ・は印刷
などをして使用する場合が多く、従来、その剥離層面へ
の印字性が悪いため、粘着層とシート基材背面との間に
印字性の優れた上質紙などを配設する必要があった。ま
た、粘着テープをダンボールなとの包装に使用した場合
、テープ上に届先などを書くことができなかった。

本発明は上述した欠点を解消することを目的とし、印字
性と剥離性に優れた剥離剤組成物を提供するものである
。

［課題を解決するための手段と作用］ 上記した目的は、 （Ａ）　　一般式 ［式中、Ｒ１は一価炭化水素基、Ｒ２は水酸基、Ｒ１ま
たはＲ３、Ｒ３は式　−（Ｒ’）、−０−（Ｒ”Ｏ）、
Ｒ”で示される基（Ｒ’およびＲ５は炭素原子数２〜Ｇ
のアルキレン基、Ｒ６は水素原子または炭素原子数ｌ〜
１０の一価有機基、ａは１または０．２は１−１００の
整数）、Ｋおよびｙは１以上の整数、ただしｙ／黛！０
．１−１００の数であり、ｘ＋ｙは１０以上の整数であ
る］て示され、１分子中に少なくとも３個のけい素原子
結合アルケニル基を有するオキシアルキレン基含有オル
ガノポリシロキサン １００重量部 （Ｂ）１分子中に少なくとも３個のけい素原子結合水素
原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン　
　　　　０．５〜２０重量部（Ｃ）白金系触媒　　　　
　　　　　　　触媒量を主剤とする剥離剤組成物により
達成される。

これを説明するに、本発明で使用される（Ａ）成分は、
剥離表面で印字性を付与する重要な成分であり、　　一
般式 ％式％ で示され、１分子中に少なくとも３個のけい素原子結合
アルケニル基を有するで示されるオキシアルキレン基含
有オルガノポリシロキサンである。

前記した式中、Ｒ１は一価炭化水素基てあり、これには
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基、　トリデシル基、シクロヘキシル基のようなアルキ
ル基：フェニル基、トリル基のようなアリール基；ビニ
ル基、アリル基のようなアルケニル基が例示されるが、
（Ｂ）成分と架橋させる点から１分子中のＲ１の少なく
とも３個がアルケニル基である必要がある。さらに剥離
性の点から少なくともＲ１の８０モル％はメチル基であ
ることが好ましい。Ｒ２は水酸基、Ｒ１またはＲ３であ
る。Ｒ３は式 ％式％） て示される基である。Ｒ３の式中、Ｒ４およびＲ５は炭
素原子数２〜６のアルキレン基であり、これにはエチレ
ン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、
イソブチレン基が例示され、２が２以上の場合、Ｒ５は
同種であってよくまた異種の絹合せであってよい、Ｒ６
は水素原子または炭素原子数ｌ〜１０の一価有機基であ
り、炭素原子数１〜１０の一価有機基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基、フェ
ニル基のような一価炭化水素基；アセチル基、プロピオ
ニル基のようなアシル基が例示される。ａは１または０
であり、加水分解に対する安定性の点から１であること
が好ましい。

２は１〜１００の整数である。

Ｘおよびｙは１以上の整数、ただしｙ／ｘは０．１〜１
００の数であり、ｘ＋ｙは１０以上の整数である。これ
はｘ＋ｙが１０に満たないと基材に対する塗工性が不充
分であり実用に促さず、またｙ／ｘが１００を越えると
印字性が低下し、０．１未満では粘着性物質に対して安
定した剥離性が得られないためである。

本成分は例えば、水酸基末端封鎖アルケニル基含有ジオ
ルガノポリシロキサン、オキシアルキレン基含有ジクロ
ロシランの縮合反応により得られる。

（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の架橋剤となるものであり１
分子中に少なくとも３個のけい素原子結合水素原子を有
するオルガノパイトロジエンポリシロキサンである。

その代表例としては、１分子中に少なくとも３ｇのけい
素原子結合水素原子を有する、平均単位式 ％式％） で示されるオルガノハイドロジエンポリシロキサンがあ
る。前記した式中、Ｒ７は水素原子もしくはアルケニル
基を含まない一価炭化水素基であり、−価炭化水素基と
しては（Ａ）成分のＲ１で例示したものからアルケニル
基を除いたものがあげられる。またｂは１．５〜３．０
の数である。

本成分の重合度は少なくとも２てあればよく、上限は特
に限定されない。またその分子構造は、特に限定されず
、直鎖状、分岐鎖状、分岐状、環状あるいは網状のいず
れでもよい。

本成分の具体例としては、ジメチルハイドロジエンシロ
キシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
エンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封
鎖ジメチルシロキサン中メチルハイドロジエンシロキサ
ン共重合体、ジメチルフェニルシロキシ基末端封鎖ジメ
チルシロキサン拳メチルハイドロジエンシロキサン共重
合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジ
エンポリシロキサン、環状メチルハイドロジエンポリシ
ロキサン、ジメチルハイドロジエンシロキサン単位と５
ｉ０２単位からなる共重合体などが例示され、これらの
１種または２種以上を用いてもよい。

本成分の使用量は（Ａ）成分１００重量部に刻し、０．
５〜２０重量部である。これは添加量が０゜５未満では
硬化速度が遅く生産性が低下し、また２０部を越えると
印字性が低下するためである。

（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を架橋反応させ
るための触媒である。本成分の具体例としては、塩化白
金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフ
ィン錯体、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体、塩
化白金酸とケトン類との錯体、アルミナまたはシリカの
担体に固体状白金を担持したもの、白金黒、パラジウム
、ロジウム触媒がある０本成分の添加量としては本絹成
物を硬化させるに充分な量、すなわち触媒量であればよ
く、塗工条件などにより添加量を任意に選定することが
できるが、通常（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量に
対し、白金系金属自体で１０〜１０００ｐｐ−となるよ
うな量である。

本発明の剥離剤組成物はそのまま使用してよく、また、
有機溶剤、有機溶剤可溶のオルガノポリシロキサン樹脂
、付加反応遅延剤、色素、炭化水素高分子物質などを添
加して使用してよい。

前記した有機溶剤の具体例としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンのような芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキ
サン、ペンタンのような脂肪族炭化水素；　トリクｒ：
Ｉａエチレン、パークミロエチレンのようなハロゲン化
炭化水素、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンがある。

本発明の剥離剤組成物は、万年筆、水性ペン、プリンタ
ー用インキ等の水性インキ、マジックインキ、印刷物イ
ンキ等の油性インキによる印字性を必要とする各種の紙
、合成樹脂フィルｌい、繊維、アルミニウムなどの基材
表面に適用でき、感圧テープ、ラベル等の剥離剤として
有用である。

［実施例］ 次に、本発明を実施例により説明する。実施例中、部と
あるのは重ｆｆｉ部を意味し、粘度は２５℃での値であ
る。また、剥離抵抗、′残留接着率、印字性は次に示す
条件で測定したものである。

剥離抵抗：　剥離剤組成物をシート状基材表面に所定量
を塗工し、所定温度および所定時間て硬化皮膜を形成さ
せた後、その皮ＩＩＩ面にアクリル系粘着剤として東洋
インキ製造社製の商品名：オリバインＢＰＳ−５１２７
またはゴム系粘着剤として同社製の商品名：オリバイン
ＢＰＳ−２４１１を塗布し、７０℃で２分間加熱処理す
る。次に、はり合せ紙を重ね合せ、２５℃で２０８部ｃ
ｍ２の荷重をのせ、所定時間（１日および６０日とした
）エイジングさせる。エイジングｆｔ：ｔの試料を５ｃ
ｍ巾に切断し、引張り試験機を用いて１８０”の角度で
３０　ｃｎ＋／分の速度ではり合せ紙を引張り、剥離す
るに要する力（８）を測定した。

残留接着率：　剥離抵抗測定の場合と同様にシート状基
材表面に硬化皮膜を形成させ、その表面に日東電気工業
社製の商品名：ニラトウポリエステルテープ３１Ｂをは
り合せる。次に、２０　ｇ／ｃｍ２の荷重をのせ、７０
℃で２０時間加熱処理した後そのテープをはがし、ステ
ンレス板にはりつける。この処理テープをステンレス板
から、１８０℃の角度で３０ｃｍ／分の速度で剥離する
に要する力（８）を測定し、未処理の標準テープをステ
ンレス板から剥離するに要した力（８）に対する百分率
で表した。

印字性：　剥離抵抗測定の場合と同様にシート状基材表
面に硬化皮膜を形成させ、その表面に油性のマジックイ
ンキで字を書き、はじきがなくきれいに書けるかどうか
を判定する。

参考例１ で示されるポリシロキサン１００部、炭酸水素ナトリウ
ム３２部およびトルエン３００部を攪拌機、還流冷却機
、温度計付４つロフラスコに入れ、攪拌しながら１００
℃まで加熱した。次に、　弐　Ｃ１ Ｃ１１３ＳｉＣ１１２Ｃ１１２ＣＩＩ２０（ＣＨｐＨａ
Ｏがｒ　ＣＩ＋３Ｃ又 で示されるオキシアルキレン基含有メチルジクロロシラ
ン１１８．５部を２時間かけて滴下し、同温度でさらに
２時間反応させた。７０℃に冷却し、水２部を加え口過
後、溶媒を減圧除去しで示されるオキシアルキレン基含
有オルガノポリシロキサン（シロキサンＡ）を得た。

実施例１ 参考例１で得られた式 て示されるオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキ
サン（シロキサンＡ）１００部、粘度２０センチボイス
の両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメチルハイドロジ
エンポリシロキサン３部、トルエン３４２部およびメチ
ルイソブチルケトン８０１部を加えて均一に混合した後
、白金金属自体で１　（３０ｐｐＩｍの塩化白金酸と１
．３−ジビニル−１，３−テトラメチル−ジシロキサン
との錯体を添加し、試料１を調製した。

また、試料１において、シロキサンへの代りで示される
オキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン（シロ
キサンＢ）１００部を添加した他は試料１と全く同様に
、本発明の組成物、試料２を調製した。

さらに、試料ｌにおいて、シロキサンへの代で示される
オキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン１００
部を添加した他は試料１と全く同様に、本発明の組成物
、試料３を調製し次に比較例１として、試料１において
シロキサンへの代りに、両末端水酸基封鎖のジメチルシ
ロキサン会メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（ピ
リル含有量、１．　０重量％）１００部を、またトルエ
ン３４２部、メチルイソブチルケトン８０１部の代りに
トルエン８９７部を添加した池は試料ｌと全く同様に組
成物を調製した。

これらの組成物について、前記した方法により印字性、
剥離抵抗、残留接着率を調べた。なお、条件としては、
ポリエチレン貼り合せクラフト紙に固型分換算で１　ｇ
ｅｍ２塗工し、１８０℃で６０秒問加熱処理して硬化皮
膜を形成させたものを使用し、剥離抵抗には粘着剤とし
て東洋インキ製造社製の商品名：オリバインＢＰＳ−２
４１１を使用した。

実施例および比較例の試験結果を第１表に示す。

本発明剥離剤組成物の試料１，２および３はマジックイ
ンキを全くはじくことなく、均一にきれいに字が書け、
印字性が非常にすぐれていた。

また剥離抵抗、残留接着率とも良好であった。

これに対し比較例１はマジックインキのはじきが著しく
、字がかすれて明瞭に書くことができなかった。

第１表 実施例２ て示されるオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキ
サン（シロキサンＤ）１００部、粘度５センチボイスの
両末端トリメチルシロキシ基１４Ｉａメチルハイドロジ
エンポリシロキサン５部、トルエン３１０部およびメチ
ルイソブチルケトン８３５部を均一に混合した後、白金
金属自体で２　ｏ　ｏ　ｐｐｍの塩化白金酸とオレフィ
ンとの錯体を添加し、よく混合して本発明の組成物、試
料４を調製した。

また試料４においてシロキサンＤの代りにで示されるオ
キシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン（シロキ
サンＥ）１００部を添加したＩＩＩ！は、試料４と全く
同様に本発明の組成物、試料５を調製した。

次に比較１クリ２として、シ（料４において、シロキリ
ンＤの代りに　式 ％式％ で示されるオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキ
サン１００部を添加した他は全く同様に組成物を調製し
た。

また比較例３として、試料４において、シロキサンＤの
代りに　式 ％式％ て示されるオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキ
サン１００部を添加した他は全く同様に組成物を調製し
た。

これらの組成物をグラシン紙に固型分換算で１．２ｇ／
ｍ２塗工し、１８０℃で６０秒間加熱処理したものにつ
いて、剥離抵抗、残留接着率、印字性を調べ、その結果
を第２表に示した。なお剥離抵抗に使用した粘着剤には
東洋インキ製造社製の商品名：オリバインＢＰＳ−８１
７０を用いた。

実施例および比較例の試験結果を第２表に示す。

本発明組成物試料４および５はマジックインキを全くは
じくことなく均一にきれいに字が書は印字性が非常に優
れており、しかも安定した剥離抵抗を示した。これに対
して、比較例２はマジックインキをはじくことなく均一
にきれいに字が書は印字性が非常に優れていたが、剥離
抵抗が重く実用に促さなかった。また、比較例３は剥離
抵抗は軽く良好であるが、マジックインキのはじきが著
しく、印字性が非常に悪かった。

第２表 実施例３ ＣＩＩ３　　　ＣＨ３Ｃ３１１６０（Ｃｄ１４０地蓋Ｃ
３１１６０雇Ｃｔｈで示されるオキシアルキレン基含有
オルガノポリシロキサン１００部、粘度２０センチボイ
ズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメチルハイドロ
ジエンポリシロキサン３部、トルエン３６８部およびメ
チルエチルケトン５４７部を均一に混合した後、白金金
属自体で１８０　ｐｐｍの塩化白金酸と１．３−ジビニ
ル−１，３−テトラメチル−ジシロキサンとの錯体を添
加し、よく混合して本発明組成物、試料６を調製した。

また、試料６においてメチルハイドロジエンポリシロキ
サン３部の代りに、メチルハイドロジエンポリシロキサ
ン６部を、またトルエン３５０部をトルエン３４７部に
した他は試料６と全く同様に本発明の組成物、試料７を
調製した。

次に比較例４として、試料６においてメチルハイドロジ
エンポリシロキサン３部の代りにその添加量を０．３部
としたものを、さらに比較例５として、試料６において
メチルハイドロジエンポリシロキサン３部の代りに、そ
の添加量を４０部とした他は試料６と全く同様にそれぞ
れそれぞれを調製した。

これらの組成物をポリエチレン貼り合せクラフト紙に固
型分換算でＯ、Ｇ　ｇ／ｌａ２塗工し、１８０℃で６０
秒問加熱処理して硬化皮膜を形成させたものについて剥
離抵抗、残留接着率、印字性を調べ、その結果を第３表
に示した。なお、剥離抵抗に用いた粘着剤は東洋インキ
製造社製の商品名：オリバインＢＰＳ−２４１１を使用
した。

これらの結果を第３表に示した。

本発明の組成物試料６およびＬ’ｔ　＄１７はマジック
インキを全くはじくことなく、均一にきれいに字が書け
て印字性が非常にすぐれ、しかも安定した剥離抵抗を示
した。

これに対し、比較例４は上記条件では硬化せず、また、
比較例５はマジックインキのはじきがあり、印字性が悪
かった。

第３表 ［発明の効果］ 本発明の剥離剤は、（Ａ）成分のオキシアルキレン基含
有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）成分のオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサンおよび（Ｃ）成分の白金系触
媒を特定量有する組成物であるので、各種基材表面に印
字性に匿れ、しかも安定した剥離力を有する剥離表面が
形成できるという特徴がある。

特許出願人　　トーμ・シリコーン株式会社手続補正書 １、事件の表示 昭和６３年　特許願　第３５５６９号 ２、発明の名称 剥離剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 郵便番号　１０３ （連絡先　電話０４３Ｇ−２１−３１０１特許部）４、
補正命令の日付 自発 ノ ア、補正の内容 （１）　　第１４頁第４行の式 を、　式 と補正する。

（２）第１４頁第９行の式 を、　式 と補正する。

（３）第１６頁第５行に「ピリル含有量」とあるを、　
「ビニル含有量」と補正する。

（４）第２１頁の第２表を別紙１の通り補正する。

（５）　　第２２頁第１行〜２行に「トルエン３６８部
」とあるを、「トルエン３５０部」と補正する。

（６）第２４頁の第３表を別紙２の通り補正する。

［別紙１］ 第２表 ［別紙２］ 第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は一価炭化水素基、Ｒ＾２は水酸基、Ｒ
   ＾１またはＲ＾３、Ｒ＾３は式−（Ｒ＾４）＿ｓ−Ｏ−
   （Ｒ＾５Ｏ）＿ｚＲ＾６で示される基（Ｒ＾４およびＲ
   ＾５は炭素原子数２〜６のアルキレン基、Ｒ＾６は水素
   原子または炭素原子数１〜１０の一価有機基、ａは１ま
   たは０、ｚは１〜１００の整数）、ｘおよびｙは１以上
   の整数、ただしｙ／ｘは０．１〜１００の数であり、ｘ
   ＋ｙは１０以上の整数である］で示され、１分子中に少
   なくとも３個のけい素原子結合アルケニル基を有するオ
   キシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン １００重量部 （Ｂ）１分子中に少なくとも３個のけい素原子結合水素
   原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン０
   ．５〜２０重量部 （Ｃ）白金系触媒触媒量 を主剤とする剥離剤組成物。