FI96773B - Lämpökovettuva silikoniseos sekä menetelmä alustan pinnoittamiseksi seoksella - Google Patents

Description

96773 Lämpökovettuva silikoniseos sekä menetelmä alustan pinnoittamiseksi seoksella Tämä keksintö koskee yleisesti lämpökovettu via piitä sisältäviä seoksia. Erikoisesti keksintö koskee seoksia, jotka kovettuvat piihin sidottujen o 1 e f i i n ih i i 1 i vet y r ad ikaal i en ja piihin sidottujen vetyatomien välisen, platinalla katalysoidun reaktion avulla, joissa seoksissa platinaa sisältävän katalyytin katalyyttinen aktiviteetti on huoneenlämpötilassa estynyt sellaisen estokomponentin läsnäollessa, jonka estovaikutus voidaan voittaa kuumentamalla.

Organosilikoniseokset, joissa platinaa sisältävän katalyytin kovettumista edistävä aktiviteetti on huoneenlämpötilassa estynyt katalyytin estoaineen läsnäollessa, ovat hyvin tunnettuja orga-nosilikonialalla. Esimerkkejä seoksista, joissa on platinakatalyy-tin estoaineita, ovat mm. sellaiset, jotka sisältävät kyllästämät-tömiä orgaanisia yhdisteitä, kuten etyleenisesti tai aromaattisesti kyllästämättömiä amideja, US-patentti 4 337 332, asetyleeni yhdisteitä, US-patentti 3 445 420, etyleenisesti kyllästämättömiä isosyanaatteja, US-patentti 3 882 083, oi ef i i n i s i 1 ok s aan ej a, US-patentti 3 989 667 sekä konjugoituja eneyynejä, US-patentit 465 818 ja 4 472 563, tai muita orgaanisia yhdisteitä, kuten hydro-peroksideja, s u 1 fok s i dej a, amiineja, fosfiineja, fosfiitteja ja nit-riilejä sekä erilaisia m e tai 1 i s u o I oj a .

Asiaankuuluvammin, US-patentissa 4 256 870 esitettyjen ky 1 -lästämättömien hiilivetydiesteri-estoaineiden, kuten diallyvli-tai dietyylimaleaatti, ja US-patentissa 4 562 096 esitettyjen bis-hydrokarbonoksialkyylimaleaatti-estoaineiden, kuten bis-(2-metoksi-isopropyyli)maleaatti, on todettu tehokkaasti viivästyttävän tai estävän sellaisten organ os i 1 i kon i s eos ten kovettumisen huoneenlämpötilassa, jotka kovettuvat platinaryhmän metallilla katalysoidun reaktion avulla. Kuitenkin 2 96773 näiden maleaatilla estettyjen seosten kovettumisaika ja/tai -lämpötila lisääntyvät haitallisesti näitä estoaineita käytettäessä .

Lisääntyneen kovettumisajän ja/tai -lämpötilan ongelma estetyssä platinalla katalysoidussa systeemissä on erityisen merkityksellinen sellaisissa sovellutuksissa, joissa organosili-koniseosta käytetään alustan nopeaan päällystämiseen, kuten menetellään sideaineen irrotuspää1lystysalalla.

Pää1lystysa1oi1la, kuten paperinpää1lystysala1la alustan päällystämiseen käytettävä päällystysseos ei saisi kovettua siinä määrin, että sen viskositeetti on lisääntynyt olennaisesti ennen kuin se on levitetty alustalle, kuitenkin sen pitäisi senjälkeen kovettua nopeasti, sopivimmin vain kohtuullista 1isäenergiamäärää käyttäen. Tämä merkitsee sitä, ettei pää 1lystys seosten viskositeetti saisi kaksinkertaistua niin pitkänä aikana kuin 8 tuntia ympäristön lämpötilassa, mutta niiden pitäisi kovettua nopeasti kohtuullisesti lisätyssä lämpötilassa siinä määrin, että päällystettyä alustaa voidaan edelleen käsitellä.

Lisäksi, kun kovettunut päällystysseos on välittömästi päällystettävä reaktiokykyisellä sideaineella, kuten akryyliin perustuvalla paineherkä11ä sideaineseokse1la, irrotuspää1lys-teen pitää täysin kovettua ennen kuin sideaineseos levitetään, jotta sideaineen sitoutuminen osaksi kovettuneeseen silikoni-päällysteeseen vähennetään mahdollisimman pieneksi, joka sitoutuisi s ι Imi ö on tunnettu " akryy 1 ih i t. sau tumi s ena " .

Seoksia, joilla on parannetut kovettumisominaisuudet ja vähän tai ei lainkaan akryylihitsautumista, on esitetty US-paten-tissa 4 609 574. Näiden seosten parannukset on toteutettu käyttämällä korkeampia alkenyy1iradikaaleja, kuten heksenyy-liä, tavallisen vinyy1iradikaalin sijasta, reaktiokykyisenä o 1 e fiini-hii1ivetyradikaa1ina. Kuitenkin jopa näissä paranneli - 96773 3 tuissa seoksissa korkeampien alkenyylien reaktiopaikan kovet-tamienopeutta ei ole täysin käytetty hyväksi, koska katalyytin estoaine on liian aktiivinen kohotetuissa lämpötiloissa.

Silikonia sisältävissä seoksissa, erityisesti pää1lystysseok-sissa käytettävän ihanteellisen platinakatalyytin estoaineen etsintä jatkuu.

Tämän keksinnön eräänä tarkoituksena on aikaansaada parannettuja kovettuvia organosilikoniseoksia. Keksinnön tarkoituksena on myös aikaansaada organopolysiloksaaniseoksia, jotka eivät kovetu huoneenlämpötilassa pitkään aikaan, mutta jotka kovettuvat nopeasti, kun niitä kuumennetaan kohtuullisesti kohotettuihin lämpötiloihin. Keksinnön erityisenä tarkoituksena on aikaansaada juoksevia organopo1ysiloksaanipäällys- tysseoksia, jotka pysyvät juoksevina useita tunteja lämpöti-o loissa aina 40 C saakka, mutta jotka kovettuvat 90 sekunnissa levitettynä alustan päälle ja kuumennettuna niin alhaiseen o lämpötilaan kuin 82 C. Lisäksi on keksinnön tarkoituksena aikaansaada sellaisia kovettuvia seoksia sideaineen irrotusta varten, joissa ei esiinny akryylihitsautumista.

Nämä tavoitteet sekä muut, jotka tulevat kovettuvien organo-si1 ikoniseosten alaan perehtyneen mieleen ottaen huomioon seuraavan selityksen ja oheiset patenttivaatimukset, saavutetaan tällä keksinnöllä, joka lyhyesti sanoen käsittää kovettuvan organosilikoniseoksen, joka puolestaan käsittää siliko-niin sidottuja vetyatomeja omaavan komponentin, sen kanssa reaktiokykyisiä piihin sidottuja olefiini-hii1ivetyradikaaleja omaavan komponentin, platinaa sisältävän katalyytin sekä tehokkaan määrän diorganofumaraattia olevaa kovettumisen kontrollia inetta, ts. katalyytinestoainetta sisältävän komponentin .

4 96773

Yllättävästi keksinnön mukaisten organopolysiloksaani-päällys-tysseosten kovettumisajat huoneenlämpötilassa ovat riittävän pitkiä ja niiden kovettumisajat kohotetuissa lämpötiloissa ovat edullisen lyhyitä, niin että ne ovat käyttökelpoisia nopeatahtisissa päällystysoperaatioissa, kuten sideaineen irrotuspäällystysoperaa-tioissa, joissa kovettunut päällyste päällystetään edelleen linjassa, ts. välittömästi kovettumisen jälkeen akryyliin perustuvalla sideaineella.

Tämä keksintö koskee kovettuvaa seosta, joka käsittää (A) orga-nosilikoni yhdisteen, jossa on keskimäärin 1-3 piihin sidottua y k -siarvoista radikaalia piiatomia kohti valittuna hiilivety- ja halo-geenihiilivetyradikaaleista koostuvasta ryhmästä, keskimäärin ainakin kahden mainituista yksiarvoisista radikaaleista, komponentin (A) molekyyliä kohti, ollessa valittuna olefiinihiilivety-radikaaleista koostuvasta ryhmästä, sen piin muiden valenssien ollessa tyydytettynä alifaattisesti kyliästämättömillä kaksiarvoisilla radikaaleilla valittuna ryhmästä, joka koostuu happiatomeista, hiilivety radikaaleista, hiilivety eetteriradikaaleista, halo-geenihiilivetyeetteriradikaaleista ja halogeenihiilivetyradikaaleista näiden kaksiarvoisten radikaalien sitoessa yhteen piiatomeja, (B) organovetysilikoniyhdisteen, joka sisältää ainakin kaksi piihin sidottua vetyatomia molekyyliään kohti ja keskimäärin yksi tai kaksi piihin sidottua alifaattisesti kyllästämätöntä yksiarvoista radikaalia piiatomia kohti valittuna hiilivety- ja halogeenihiilivety radikaaleista koostuvasta ryhmästä, piin muiden valenssien ollessa tyydytettynä alifaattisesti kyliästämättömillä kaksiarvoisilla radikaaleilla valittuna ryhmästä, joka koostuu happiatomeista, hiilivety radikaaleista, hiilivety eetteriradikaaleista, halogeenihiilivety eetteriradikaaleista ja halogeenihiilivety radikaaleista, näiden kaksiarvoisten radikaalien sitoessa yhteen piiatomeja, sekä (C) platinaa sisältävää katalyyttiä, jonka sisältämä platinamäärä on 1 0-5 00 paino-osaa 1 000 000 paino-osaa komponentteja (A) ja (B) kohti, jolloin katalyytti kiihdyttää piihin sidottujen o 1 e f i i n i h i i 1 i v e t y r a d i k a a 1 i e n reaktiota mainittujen piihin sidottujen vetyatomien kanssa huoneenlämpöti- I! 5 96773 lassa. Keksinnössä on oleellista, että seos käsittää lisäksi (D) estoyhdisteen platinaa sisältävää katalyyttiä varten, jonka määrä riittää hidastamaan mainittua reaktiota huoneenlämpötilassa mutta on riittämätön estämään reaktion tapahtumisen kohotetussa lämpötilassa, jolla esto yhdisteellä on kaava

O

, Il

R‘0(D0)gC H

W

/ \ H C(OD)OR'

II

o jossa kumpikin R* merkitsee toisistaan riippumatta 1-6 hiili-atomia sisältävää yksiarvoista hiilivety radikaalia, kumpikin D merkitsee toisistaan riippumatta 2-4 hiiliatomia sisältävää a 1 k y -1 e en i r a d i k aa 1 i a ja kummallakin merkillä a on keskimääräinen arvo 0 tai 1, ja että komponentin (B) piihin sidottujen vetyatomien lukumäärän suhde komponentin (A) piihin sidottujen olefiinihiili-v ety r ad i k aa 1 i en lukumäärään on välillä 1/1 00-1 00/1.

Keksinnön seoksille tässä käytetty termi "kovettuva" tarkoittaa kemiallista muutosta, joka johtaa seoksen yhden tai useamman komponentin molekyylipainon suurenemiseen. Tällaiseen mole-kyylipainon suurenemiseen liittyy tyypillisesti kovettuvan seoksen viskositeetin lisääntyminen. Tämän keksinnön mukaisille seoksille termi kovettuva merkitsee seoksen tilan muuttumista juoksevasta kiinteäksi. Keksinnön mukaisille päällystysseoksille, joita käytetään sideaineen irrotuspäällysteinä, termillä "kovettuva" on yksityiskohtaisempi merkitys, joka käsittää päällysteen tahraamis-, vaeltamis- ja poiskulumisominaisuudet, kuten jäljempänä selitetään.

Keksinnön mukaisten seosten kovetus suoritetaan hydrosilylaa-tiolla, ts. platinalla katalysoidulla additioreaktiolla komponentin (A) piihin sidottujen ole fi in i h i i I i vety radikaalien ja komponentin (B) piihin sidottujen vetyatomien välillä.

6 96773

Yleisesti sanoen, keksinnön mukaisten seosten komponenttina (A) voi olla mikä tahansa organosilikoniyhdiste, joka sisältää kaksi tai useampia piiatomeja sidottuna yhteen kaksiarvoisilla radikaaleilla ja sisältää keskimäärin 1-3 piihin sidottua yksiarvoista radikaalia piitä kohti, sillä edellytyksellä, että organosilikoniyhdiste sisältää vähintään kaksi piihin sidottua o1 efiinihii1ivetyradikaa1 ia . Tämä komponentti voi olla kiinteä tai juokseva, joko vapaasti virtaava tai ku-mimainen.

Esimerkkejä piiatomeja yhdistävistä kaksiarvoisista radikaaleista komponentissa (A) ovat mm. happiatomit, jotka aikaansaavat siloksaanisidoksia, sekä a1ifaattisesti kyllästetyt hiilivety-, hii1ivetyeetteri-, halogeenihiilivetyeetteri- ja halogeenihii1ivetyradikaa1it, jotka aikaansaavat silkarbaani-sidoksia. Kaksiarvoiset radikaalit voivat olla samoja tai erilaisia, miten halutaan.

Esimerkkejä sopivista kaksiarvoisista hii1ivetyradikaaleιsta ovat mm. mikä tahansa alky1eeniradikaa1i kuten -CH2-, -CH2CH2-, -CH2(CH3)CH-, -<CH2>4-, -CH2CH(CH3)CH2-, (CH2>6- ja -(CH2>iq-, sykloalkyleeniradikaali kuten sykloheksyleeni, ary-1eeniradikaa1i kuten fenyleeni sekä hii1ivetyradikaa1ien yhdistelmät kuten bentsyleeni, ts. -CgH4CH2-,

Esimerkkejä sopivista kaksiarvoisista ha 1ogeenihii1ivetyradi-kaaleista ovat mm. mikä tahansa sellainen kaksiarvoinen hiili vety radikaa 1 i , jossa yksi tai useampi vetyatomi on korvattu halogeenilla kuten fluorilla, kloorilla tai bromilla. Sopi-vimmi11a kaksiarvoisilla halogeenihiilivetyradikaaleilla on kaava -CH2CH2CnF2nCH2CH2_, jossa indeksillä n on välillä 1-10 oleva arvo, kuten esim. -CH2CH2CF2CF2CH2CH2-.

Esimerkkejä sopivista kaksiarvoisista hii1ivetyeetteriradι-kaaleista ja ha 1ogeenihii1ivetyee11eriradikaa1eista ovat mm.

tl 7 96773 -ch2ch2och2ch2-, -ch2ch2cf2ocf2ch2ch2-, -ch2ch2ch2och2ch2ch2- ja -CgH^-O-CgH^-.

Esimerkkejä mainituista yksiarvoisista radikaaleista komponentissa (A) ovat mm. aiifaattisesti kyllästämättömät halo-geenihii1ivetyradikaalit ja hii1ivetyradikaa1it.

Esimerkkejä sopivista yksiarvoisista hiilivetyradikaaleista ovat mm. alkyy1iradikaa1it kuten CHg-, CH3CH2-, (CH3)2CH-, c8^17~« c10h21- Ja '"20^41“» syk1oa1ifaa11is et radikaalit kuten syk1oheksyy1i, aryy1iradikaa1it kuten fenyyli, tolyyli, ksylyyli, antrasyyli ja ksenyyli, aralkyy1iradikaa1it kuten bentsyyli ja 2-fenyylietyy1i sekä o1 efiinihii1ivetyradikaa1it kuten vinyyli, allyyli, metallyyli, 3-butenyyli, 5-heksenyy1i, 7-oktenyyli, syk1oheksenyy1i ja styryyli. Alkenyyliradikaa1it ovat sopivimmin terminaa1isesti ky1lästämättömiä. Korkeammista radikaaleista sellaiset, jotka on valittu 5-heksenyy1istä, 7-oktenyylistä ja 9-dekenyy1istä koostuvasta ryhmästä, ovat sopivimpia johtuen alkenyylisiloksaanien valmistukseen käytettävien alfa,omega-dieenien helpommasta saatavuudesta. Erittäin sopivia yksiarvoieia hii1ivetyradikaaleja keksinnön-mukaisten seosten piitä sisältäviä komponentteja varten ovat metyyli, fenyyli, vinyyli ja 5-heksenyy1i.

Esimerkkejä sopivista alifaattisesti kyllästetyistä yksiarvoisista halogeenihiilivetyradikaaleista ovat mikä tahansa yksiarvoinen hii1ivetyradikaa1i, joka on alifaattisesti kyl-lästämätön ja jonka vetyatomeista ainakin yksi on korvattu halogeenilla kuten fluorilla, kloorilla tai bromilla. Sopivimmilla yksiarvoisilla halogeenihiilivetyradikaalei1la on kaava CnF2n+jCH2CH2~, jossa indeksin n arvo on välillä 1-10, kuten esim. CF3CH2CH2- ja C4FgCH2CH2-.

Keksinnön mukaisten seosten komponentti (A) on tyypillisesti organopolysiloksaani, jolla on keskimääräinen yksikkökaa- 8 96773 2 2 va RcSi0(4-c)/2» jossa R merkitsee mainittuja yksiarvoisia radikaaleja, jotka on edellä esitetty ja rajoitettu, ja indeksillä c on arvo välillä 1-3, kuten 1,2, 1,9, 2,0, 2,1, 2,4 ja 3,0. Sopivilla si1oksaaniyksiköi11ä organopolysiloksaa-neissa, joilla on yllämainittu keskimääräinen yksikkökaava, on kaavat R 2 S i 0 ^ ^ 2 , ^2 ^ 10 2 ^ 2 , ^ S i 0 2 ^ 2 j ^ S i O,^ ^ 2 . ^simä siloksaaniyksiköt voidaan yhdistää miksi tahansa molekyyli-seksi järjestelmäksi, kuten lineaariseksi, haaroittuneeksi, sykliseksi sekä näiden yhdistelmiksi sellaisten organopolysι-loksaanien aikaansaamiseksi, jotka ovat käyttökelpoisia kom-ponentt ina (A) .

Sopivin organopolysiloksaanikomponentti (A) keksinnön mukaista seosta varten on olennaisesti lineaarinen organopolysi1oksaani, jolla on kaava XR2SiO(XRSiO)xSiR2X. Olennaisesti lineaarisella tarkoitetaan, ettei komponentti sisällä enempää kuin pieniä määriä 3 tai 4 siloksaanisidosta omaavia piiato-meja. On selvää, että sanonta "olennaisesti lineaarinen" käsittää organosi1oksaanit, jotka voivat sisältää jopa noin 15 paino-% syklopolysiloksaaneja, joita usein muodostuu yhdessä lineaaristen organopolysiloksaanien kanssa.

Edellä esitetyssä kaavassa kukin R merkitsee aiifaattisesti ky1lästämätöntä yksiarvoista hiilivety- tai ha1ogeenhii1ive-tyradikaalia, jossa on 1-20 hiiliatomia, kuten edellä on esimerkkinä mainittu. Eri radikaalit R voivat olla samanlaisia tai erilaisia, miten halutaan. Lisäksi kukin X merkitsee radikaalia R tai 2-12 hiiliatomia sisältävää olefiinihii1ivety-radikaalia, kuten edellä on esimerkkinä mainittu. Tietystikin vähintään kaksi radikaaleista X on olefiinihii1ivetyradikaa-le ja .

Indeksin x arvo edellä olevassa kaavassa on sellainen, että lineaarisen organopolysiloksaanin (A) viskositeetti lämpöti-o lassa 25 C on vähintään 25 senttipoisia. Indeksin x tarkka arvo, joka tarvitaan saattamaan viskositeettlarvo mainitun rajan 9 96773 sisälle, riippuu radikaalien X ja R identtisyydestä. Kuitenkin hydrokarbyylipäätteistä polydimetyylisiloksaania varten indeksillä x tulee olemaan vähintään arvo n. 25.

Edellä mainittujen sopivampien yksiarvoisten hii1ivetyradikaa-lien suhteen esimerkkejä sopivimmista edellä olevan kaavan mukaisista lineaarisista organopolysiloksaaneista, jotka ovat sopivia komponentiksi (A) keksinnön mukaisessa seoksessa, ovat mm. seuraavat:

PhMeViSiO(Me2SiO)100SiPhMeVi,

HexMe2SiO<Me2SiO>^gQSiMe2Hex,

ViMe2SiO(Me2SiO >^ q q< HexMeSiO >2SiMe2Vi,

ViMe2SiO(Me2SiO)0 >95x(MeViSiO)0^ 05xSiMe2Vi,

HexMe2SiO(Me2SiO)^ ς q < HexMeSiO)^SiMe2Hex,

Me3SiO(Me2SiO)q gx(MeViSiO>Q lxSiMe3, Me3SiO(Me2SiO)^QQ(MeHexSiO)gSiMe3,

PhMeViSiO(Me2SiO)q ^g3χ(MePhSiO)Q ^ Q7xSiPhMeVi ja ViMe2SiO(Me2SiO)xSiMe2Vi joissa Me, Vi, Hex ja Ph merkitsevät tässä järjestyksessä metyyliä, vinyyliä, 5-heksenyylia ja fenyyliä.

Keksinnön mukaista päällystysseosta varten on erittäin edullista, että lineaarisilla organopolysi1oksaanei1la on kaava XMe2SiO<Me2SiO>b(MeXSiO>dSiMe2X, jossa X on kuten edellä ja summa b + d = x, myös kuten edellä. Indeksien b ja d arvot voivat kumpikin olla nollia tai suurempia, kuitenkin idneksin d arvo on tyypillisesti pienempi kuin 0,1b, kuten 0, 0,02b tai 0,08b. Esimerkkejä erittäin edullisista lineaarisista organopolysiloksaaneista <A) keksinnön mukaisia sideaineen irrotus-. päällyetysseoksia varten ovat mm. seuraavat:

Me3SiO(Me2SiO>b<MeHexSiO)dSiMe3,

Me3SiO(Me2SiO)b(MeViSiO)dSiMe3,

HexMe2SiO(Me2S iO)b<MeHexSiO>dSiMe2Hex ja ViMe2SiO(Me2SiO)b(MeViSiO)dSiMe2Vi.

10 96773

Keksinnön eräässä edullisessa sove1lutusmuodossa, jossa kovettuvaa seosta, sopivimmin ilman liuotinta, käytetään kiinteän alustan kuten paperin päällystämiseen sideaineen irrotus-päällysteellä, summan b + d arvo erittäin edullisessa organo- polysiloksaanissa (A) on riittävä aikaansaamaan komponentille o <A) lämpötilassa 25 C viskositeetin, joka on vähintään 100 cP, kuten välillä n. 100 cP - n. 100 P, sopivasti välillä n. 100 oP - 10 P ja sopivimmin välillä 100 cP - 5 P, näiden viskositeettien vastatessa likimain summan b + d arvoja, jotka ovat vähintään 60, kuten välillä 60 - 1000, sopivasti välillä 60 -520 ja sopivimmin välillä 60 - 420.

Yleisesti sanoen, keksinnön mukaisten seosten komponenttina (B> voi olla mikä tahansa organovetysi1ikoniyhdiste, joka on a1ifaa11is es11 kyllästämätön ja joka sisältää kaksi tai useampia piiatomeja sidottuna yhteen kaksiarvoisilla radikaaleilla, keskimäärin yksi tai kaksi piihin sidottua yksiarvoista radikaalia piiatomia kohti sekä keskimäärin vähintään kaksi ja sopivimmin kolme tai useampia piihin sidottuja vetyatomeja yhdisteen molekyyliä kohti.

Esimerkit mainituista piiatomeja yhdistävistä kaksiarvoisista radikaaleista komponentissa <B) ovat samat kuin edellä on esitetty komponentille (A), käsittäen edulliset esimerkit. Samoin kuin komponentissa (A) kaksiarvoiset radikaalit komponentissa (B) voivat olla samanlaisia tai erilaisia, miten halutaan. Lisäksi ne kaksiarvoiset radikaalit, jotka ovat läsnä komponentissa (B), voivat olla, mutta niiden ei tarvitse olla samoja kuin ne kaksiarvoiset radikaalit, jotka ovat läsnä komponentissa (A).

Esimerkkejä mainituista yksiarvoisieta radikaaleista komponentissa (B) ovat mm. hiilivety- ja halogeenihiilivetyradi-kaalit, kuten edellä on esitetty komponentin (A) yhteydessä, käsittäen edulliset esimerkit, jotka radikaalit ovat alifaat-tisesti kyllästämättömiä. Komponentissa (B> läsnäolevat yk- 11 96773 eiarvoiset radikaalit voivat olla, mutta ei niiden tarvitse olla samoja kuin komponentissa (A) läsnäolevat yksiarvoiset radikaalit.

Komponentin (B) pitää sisältää keskimäärin vähintään kaksi piihin sidottua vetyatomia molekyyliään kohti. Sopivimmin komponentti <B) sisältää kolme tai useampia piihin sidottuja vetyatomeja, kuten esim. 5, 10, 20, 40 ja useampia.

Komponentilla (B) on tyypillisesti 100-%:nen si1 oksaani rakenne, ts. organovetypolysiloksaanirakenne, jolla on keski- 3 3 määräinen yksikkökaava Re HfSiO(4_e_f)/2. jossa R merkitsee mainittua alifaattisesti ky1lästämätöntä yksiarvoista radikaalia, indeksin f arvo on välillä suurempi kuin 0-1, kuten 0,001, 0,01, 0,1 ja 1,0 ja summan e + f arvo on välillä 1-2, kuten 1,2, 1,9 ja 2,0.

Sopivilla siloksaaniyksiköi1lä organovetypolysiloksaaneissa, joilla^on edellä mainittu keskimääräinen yksikkökaava, on kaavat Rg Si01/2, R2 HSiO^ ^ 2, R 2 S i O 2 ^ 2 , ^ S i 0 g ^ 2 , H S i O g ^ 2 ja S1O4/2· Nämä siloksaaniyksiköt voidaan yhdistää miksi tahansa molekyyliseksi järjestelmäksi kuten lineaariseksi, haaroittuneeksi, sykliseksi sekä näiden yhdistelmiksi sellaisten orga-novetypolysi1oksaanien tuottamiseksi, jotka ovat käyttökelpoisia komponenttina (B).

Sopivin organovetypolysi1 oksaanikomponentti (B) keksinnön mukaisia seoksia varten on olennaisesti lineaarinen organovetypo lys i 1 oksaan i , jolla on kaava YRgSiCK YRSiO)ySiR2Y, jossa kukin R merkitsee a1ifaattisesti kyllästämätöntä yksiarvoista . hiilivety- tai ha 1ogeenihii1ivetyradikaa1ia, jossa on 1-20 hiiliatomia, kuten edellä on esimerkkinä mainittu. Eri radikaalit R voivat olla samanlaisia tai erilaisia, miten halutaan. Lisäksi kukin Y merkitsee vetyatomia tai radikaalia R. Tietystikin ainakin kahden radikaalin Y pitää olla vetyatomeja .

12 96773

Indeksin y arvo ei ole kriittinen. Kuitenkin on suotavaa, että organovetypolysiloksaanikomponentin (B) viskositeetti läm-o

Potilassa 25 C on jopa 100 cP. Indeksin y tarkka arvo, joka tarvitaan saattamaan viskositeettiarvo mainittujen rajojen sisälle, riippuu radikaalien R lukumäärästä ja identtisyydestä. Kuitenkin ainoastaan metyy1iradikaa1 eja radikaaleina R sisältäviä organovetypolysi1oksaaneja varten indeksillä y tulee olemaan arvo, joka on välillä n. 0 - n. 100.

Edellä mainittujen sopivimpien yksiarvoisten hii1ivetyradikaa-lien suhteen esimerkkejä edellä olevan kaavan mukaisista lineaarisista organovetypolysi1oksaaneista, jotka ovat sopivia komponentiksi <B) keksinnön mukaisia seoksia varten, ovat mm. seuraavat: HMe2SiO(Me2SiO)ySiMe2H, Me3Si0(MeHSiO) SiMe3, HMe2SiO<Me2-SiO)0^5y(MeHSiO>0^5ySiMe2H, HMe2SiO(Me2SiO)Q 5y(MePhSiO)0^ly-(MeHSiO)0(4ySiMe2H, Me3SiO(Me2SiO)0 ^ 4y(MeHSiO)0(6ySiMe3, (MeHS iO)y, (HMe2SiO)4Si ja MeSi(OSiMe2H3) .

Erittäin edullisella lineaarisella organovetypolysi1iksaani1-la (B) keksinnön mukaisia seoksia varten on kaava YMe2SiO(Me2SiO)p(MeYSiO)q-SiMe2Y, jossa Y merkitsee vetyatomia tai a 1ifaa11isesti kyllästämätöntä radikaalia R. Jälleen ainakin kahden radikaaleista Y komponentin (B) molekyyliä kohti pitää olla vetyatomeja. Indeksien p ja q keskimääräiset arvot voivat olla 0 tai suurempia ja summalla p + q on sama arvo kuin indeksillä y, kuten edellä on mainittu.

Keskinnön mukaisia sideaineen irrotuspää1lystysseoksia varten radikaalin Y pitäisi olla vety tai metyyli. Erikoisen tehokas . organovetypolysiloksaanikomponentti (B) keksinnön mukaisia seoksia varten käsittää seoksen kahdesta yhdisteestä, joilla on kaavat

Me3SiO(MeHSiO)35SiMe3 ja MegSiO<Me2SiO)3<MeHSiO)5SiMe3.

il 13 96773

Keksinnön mukaisissa seoksissa käytettyjen komponenttien (A) ja (B) määrät eivät ole ahtaasti rajoitettuja. Nämä määrät, ilmaistuna komponentin (B) piihin sidottujen vetyatomien lukumäärän ja komponentin (A) piihin sidottujen olef1mihiι1ivety-radikaalien lukumäärän suhteena, kuten tyypillisesti tehdään, ovat riittäviä aikaansaamaan tälle suhteelle arvon, joka on välillä 1/100-100/1, tavallisesti välillä 1/20-20/1 ja sopi-vimmin välillä 1/2-20/1.

Sellaisia juoksevia päällystysseoksia varten, joita aiotaan käyttää alempana esitetyssä keksinnön mukaisessa pää 1lystysme-netelmässä, mainitun suhteen arvon pitäisi olla välillä 1/2-1,5/1 ja sopivimmin n. 1/1.

Organosi1ikonipolymeerit ovat tietystikin hyvin tunnettuja organosi1 ikoniala 1la. Organopolysi1oksaanit ovat ilmeisesti tärkein ja eniten käytetty organosi1 ikonipolymeerien muoto tällä alalla, monien niistä ollessa teollisesti valmistettuja. Sellaisten organosilikonikomponenttien valmistus, joita käytetään keksinnön mukaisissa seoksissa, on hyvin dokumentoitu, eikä sitä tarvitse tässä tarkemmin selostaa.

Lyhyesti sanoen, organopolysiloksaaneja valmistetaan tyypillisesti hydrolysoimalla ja kondensoimalla hydrolysoituvia si-laaneja kuten seuraavia: Me2SiCl2, Me^SiCl, MeSiClg, SiCl4, Me2Si(OMe)2, MeSi(OMe>3 ja SiCOC^CHg^ tai sellaisten sopivien siloksaaninede1täjien kuin yhdisteiden (Me2SiO>4 ja Me2SiOSiMe3 happo- tai alkalikatalysoidun siloksaanin tasapainotuksen avulla, joita yhdisteitä valmistetaan mainittujen hydrolyysi- ja kondensaatioreaktioiden avulla.

Organopolysiloksaanikomponenttia (A) voidaan valmistaa kuten edellä on mainittu, sillä edellytyksellä, että ainakin yhden piihin sidotun o1efiinihii1ivetyradikaa1 in sisältävää silaania tai siloksaania käytetään joko yksinään tai yhdessä muiden silaanien tai siloksaanien kanssa riittävässä määrässä ai- 14 96773 kaansaamaan tarvittava lukumäärä olefiinihiilivetyradikaaleja organopolysiloksaaniin. Esimerkkejä oiefiinihii1ivetyradikaalin sisältävistä silaaneista tai si1oksaaneista, mutta niihin rajoittumatta, ovat mm. ViMe2SiCl, HexMe2SiCl, MeViSiC^, ViSiClg, HexSiClg, (MeViSiO)^, HeXMe2SiOSiMe2Hex ja ViMe2SiOSiMe2Vi.

On tavallisesti sopivinta valmistaa olefiinisiloksaaneja hydrolysoimalla helposti hydrolysoitava silaani, kuten 5-hekse-nyyli- tai vinyyli- metyy1idikloorisilääni ylimäärässä vettä ja sen jälkeen tasapainottamalla saatu hydrolysaatti syklopo-lydimetyylisiloksaanei1la sekä triorganosi1oksaanipääteryhmiä sisältävällä siloksaanioiigomeeri1lä, käyttäen emäskatalyyt-tia kuten yhdistettä KOH. Kuitenkin arvellaan, että olefiini-polydiorganosi1oksaaneja voidaan myös edullisesti valmistaa yksivaiheisessa happokatalysoidussa prosessissa, jossa hydrolysoituva silaani hydrolysoidaan ja samanaikaisesti tasapainotetaan syk1opolydimetyy1isi1oksaanei1la ja pääteryhmiä sisältävällä si1oksaanio 1igomeer111ä.

Vaihtoehtoisesti, reaktiokykyisiä SiH-ryhmiä omaavia tunnettuja polyorganovetysi1oksaaneja voidaan saattaa reagoimaan a 1 fa,omega-dieenin kuten 1,5-heksadieenin kanssa korkeammalla alkenyylillä subs11tuoitujen organopolysi1oksaani en valmistamiseksi, Olisi huomattava, että tasapainotusmenete Imi 11ä tuotetut lineaariset siloksaanit voivat sisältää pieniä määriä kuten 0-15 paino-% syk1opo1ydiorganosi1 oksaaneja, jotka o voivat olla haihtuvia lämpötiloissa 150 C saakka. Tämän keksinnön tarkoituksiin voidaan käyttää joko si1oksaane ja, jotka vielä sisältävät pieniä määriä syklisiä yhdisteitä, tai si-,, loksaaneja, joista rinnanmuodostuneet sykliset yhdisteet on poistettu haihduttamalla.

Organovetypolysi1 oksaanikomponenttia <B) voidaan valmistaa, kuten edellä on mainittu, sillä edellytyksellä, että ainakin yhden piihin sidotun vetyatomin o1 e fiinihii1ivetyradikaalin 96773 15 sijasta sisältävää silaania tai siloksaania käytetään, joko yksinään tai yhdessä muiden silaanien tai siloksaanien kanssa, riittävässä määrässä aikaansaamaan tarvittava lukumäärä piihin sidottuja vetyatomeja organovetypolysiloksaaniin. Esimerkkejä vetyatomin sisältävistä silaaneista tai siloksaaneista, mutta niihin rajoittumatta, ovat mm. HMe2SiCl, HMeSiC^, HSiClg, HMe2SiOSiMe2H ja (MeHSiO)^. Komponenttia (B) valmistetaan sopivimmin alkalittomissa olosuhteissa SiH-sidoksen hyd-rolyysin saattamiseksi mahdollisimman vähäiseksi.

Organosi1ikonipolymeerejä, joilla on silkarbaani- ja silok-saanirakenteen sekoitus, voidaan valmistaa esim. monomeerila-jeista, joilla on hapettomia kaksiarvoisia radikaaleja, kuten seuraavista: 0 ^ / 2^ie2^^^H2("H2^e2^ * ^1 / 2 ClMe2SiCgH^SiMe2Cl , käyttäen edellä mainittuja standardeja hydrolyysi- ja konden-saatioreaktioitä ja lisäämällä yksi tai useampia edellä mainittuja o1 efiinihii1ivetyradikaa1eja tai vetyatomin sisältäviä silaaneja tai siloksaaneja sekä muita silaaneja tai siloksaa-neja, miten halutaan.

Organosi1ikonipolymeerejä, jotka eivät sisällä lainkaan silok-saanisidoksia, voidaan valmistaa esim. hydros ilylaa11oreakt i-olla piihin sidottuja oiefiinisesti kyllästämättömiä hiilive-tyradikaale ja omaavien silaanien tai s i lkarbaamen, kuten Vi2SiMe2 tai ViMe2SiCgH^SiMe2Vi, sekä piihin sidottuja vety-atomeja omaavien silaanien tai silkarbaanien, kuten H2SiMe2 tai HMe2SiCgH^SiMe2H, välillä.

Myös muita sopivia menetelmiä sellaisen organosi1 ikonikompo-nenttien valmistamiseksi, joita käytetään keksinnön mukaisissa seoksissa, esiintyy organosi1ikonialalla.

Yleisesti sanoen, tämän keksinnön mukaisen seoksen komponentti (C) on katalyyttikomponentti, joka helpottaa komponentin <B) piihin sidottujen vetyatomien reaktiota komponentin (A) piihin sidottujen olefiinihiilivetyradikaalien kanssa, ja se 16 96773 voi olla mikä tahansa platinaa sisältävä katalyyttikomponentti. Esimerkiksi komponenttina (C) voi olla p 1 a t i n am e t a 11 i, platina-metallia kannattava kantoaine kuten silikageeli tai hienonnettu puuhiili tai p 1 a t i n a m e t a 11 i n yhdiste tai kompleksi.

Tyypillinen platinaa sisältävä katalyyttikomponentti keksinnön mukaisissa organopolysiloksaaniseoksissa on mikä tahansa k 1 o o r i p 1 at i n a h a p on muoto, kuten esim. helposti saatavissa oleva heksahydraattimuoto tai vedetön muoto, johtuen sen helposta dispergoitavuudesta organosiloksaanisysteemeissä. Erityisen edullinen k 1 o o r i p 1 at i n ah ap o n muoto on se seos, joka saadaan saatettaessa happo reagoimaan alifaattisesti kyllästämättömän organosilikoniyhdisteen kuten divinyylitetrametyylidisiloksaanin kanssa, kuten on esitetty U S - p a t e n t i s s a 3 4 1 9 5 93.

Tämän keksinnön mukaisissa seoksissa käytettävän platinaa sisältävän katalyytin määrä on riittävä aikaansaamaan 10-500 paino-osaa platinaa organopolysiloksaanikomponenttien (A) ynnä (B) miljoonaa paino-osaa kohti. Tämä määrä kiihdyttää huoneenlämpötilassa reaktiota komponentin (B) piihin sidottujen vetyatomien ja komponentin (A) piihin sidottujen ole fiini-hiilivety radikaalien välillä. Katalyyttikomponentin tarvittava tarkka määrä tulee riippumaan käytetyn katalyytin laadusta, eikä se ole helposti ennustettavissa. Kuitenkin klooriplatina-hapolle tämä määrä voi olla niin pieni kuin 10 paino-osaa platinaa organosilikonikomponenttien (A) ynnä (B) kutakin miljoonaa paino-osaa kohti.

17 96773

Yleisesti sanoen, keksinnönmukaisten seosten komponenttina (D) on mikä^tahansa diorganofumaraatti^ jolla on kaava trans-R 0( DO)a<0)CCH^CHC<0)<OD)a0R Diorganofumaraatti voi olla di-hiilivetyfumaraatti tai di-hii1ivety-oksialkyy1ifuma-raatti. Toisin sanoen indeksillä a edellä olevassa kaavassa voi olla arvo 0 tai 1. Indeksin a yksityiset arvot voivat olla samoja tai erilaisia, miten halutaan.

Hii1ivetyradikaali1la, ts. radikaalilla R edellä olevassa kaavassa on 1-6 hiiliatomia, ja se voi olla esim. alkyyliradi-kaali kuten metyyli, etyyli, propyyli, isopropyyli, butyyli, pentyyli tai heksyyli, aryyliradikaali kuten fenyyli, alke-nyy1iradikaali kuten vinyyli tai allyyli tai syklohii1ivety-radikaali kuten sykloheksyyli.

Yllä olevassa diorganofumaraatin kaavassa kukin D merkitsee toisistaan riippumatta 2-4 hiiliatomia sisältävää alkylee-niradikaa1 ia, kuten jotakin seuraavieta: -CH2CH2-, -CH2<CH3)CH-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2<CH3CH2>CH- ja -CH2CH2<CH3)CH-. Yksityiset radikaalit D voivat olla samanlaisia tai erilaisia, miten halutaan.

Keksinnön mukaisten seosten valmistuksen helppouden ja esto-vaikutuksen suhteen sopivin diorganofumaraattien ryhmä on edellä olevan kaavan mukaiset di-hiilivety-fumaraatit, joissa indeksin a arvo on 0. On todettu, että keksinnön mukaisille seoksille, joissa organosi1ikonikomponenttina <A) on lineaarinen metyy1 ieiloksaani, di-hiilivety-fumaraatit aikaansaavat paremman estovaikutuksen kuin edellä olevan kaavan mukaiset di-hii1ivety-oksialkyy1ifumaraatit, joissa indeksillä a on , arvo 1.

Yllättävästi on todettu, että dia1lyy1ifumaraatti aikaansaa nopeamman alkukovettumisen sekä vähemmän kovettumisnopeuden muuttumista seoksen vanhetessa huoneenlämpötilassa kuin dial-lyy1ima1eaatti seka muut maleaatit ja fumaraatit, kun organo- 18 96773 polyeiloksaanipolymeeri, komponentti (A), omaa 5-heksenyy1i-radikaaleja olefiinihiilivetyradikaaleina. Nämä seokset ovat sellaisia, joiden kovettumisnopeudet ovat lähellä niitä mak-simikovettumisnopeuksia, jotka ovat saavutettavissa estämättö-missä korkeammalla alkenyylillä substituo iduissa päällystys-seoksissa .

Yllättävää oli myös se havainto, että dietyy 1 ifumaraatt.i aikaansaa nopeamman kovettumisen kuin dietyylimaleaatti sekä muut maleaatit ja fumaraatit, kun organopolysi1oksaanipoly-meeri, komponentti <A>, omaa vinyy1iradikaa1eja olefiinihiili-vetyradikaaleina.

Diorganofumaraatteja voidaan valmistaa millä tunnetulla menetelmällä tahansa. Esimerkiksi symmetrisiä diorganofumaraatte-ja voidaan valmistaa esteröimällä täysin fumaarihappoa tai fumaryylikloridia sopivalla alkoholilla kuten metanolilla, etanolilla, ieopropanoli1la, a1lyy1 ialkoholi1la, metoksieta-nolilla, a 1lyy1ioksietanoli11a tai metoksi-isopropano1i1la. Epäsymmetrisiä diorganofumaraatteja voidaan valmistaa esim. puo1 iesteröimä1lä fumaarihappoa, käyttäen ensimmäistä alkoholia kuten metanolia ja sen jälkeen täysesteröimällä saatu puolihapan esteri toisella alkoholilla kuten etanolilla.

Keksinnön mukaisissa seoksissa käytettävän diorganofumaraatin määrä ei ole kriittinen, ja se voi olla mikä määrä tahansa, joka tulee hidastamaan edellä selostettua platinalla katalysoitua hydrosilylaatioreaktiota ehkäisemättä kuitenkaan reaktion tapahtumista kohtuullisesti kohotetuissa lämpötiloissa. Haluamatta rajoittua mihinkään teoriaan arvellaan, että vähintään 3 fumaraatti-estoaineen molekyyliä pitäisi olla seoksessa läsnä kutakin platina-atomia kohti, jotta huoneenlämpötilassa muodostuisi stabiili kompleksi niiden välillä. Sopivimmin käytetään fumaraattimo1ekyy1ien suurta ylimäärää platina-atomien suhteen.

Il 19 96773

Juoksevissa orgnopolysiloksaaniseoksissa, joita käytetään keksinnön mukaisessa päällystysmenetelmässä, diorganofumaraa-tin määrä on tyypillisesti riittävä tuottamaan seoksessa 25-50 fumaraatin molekyyliä kutakin platina-atomia kohti.

Komponentin (D) lisääminen komponentit (A), (B) ja (C) käsit tävään seokseen viivästyttää seoksen kovettumista huoneenläm- o

Potilassa pitkiä aikoja, mutta lämpötiloissa yli 70 C huoneenlämpötilassa havaittu diorganofumaraatin estovaikutus häviää ja nopeampi kovettuminen todetaan. Kovettuvan seoksen kovettumista voidaan huoneenlämpötilassa hidastaa lyhyiksi ajoiksi tai hyvin pitkiksi ajoiksi käyttämällä sopivaa määrää diorga-nofumaraattia. Mitään tarkkaa diorganofumaraatin määrää ei voida ehdottaa tietyn varastointiajän aikaansaamiseksi huoneenlämpötilassa. Kovettumisnopeus tulee riippumaan diorgano-fumaraattimolekyylien lukumäärän suhteesta katalyytin platina-atomien lukumäärään, platina-katalyytin muodosta, diorganofu-maraatin rakenteesta, komponenttien (A) ja <B) rakenteista ja määristä sekä muiden epäoleellisten aineosien läsnä- tai poissaolosta. Pienissä määrissä, kuten 0,1 % kovettuvan seoksen painosta lisätyt diorganofumaraatit aikaansaavat lisätyn säilymisiän kaikissa systeemeissä, mutta useimmissa tapauksissa eivät täysin hidasta reaktion tapahtumista huoneenlämpötilassa. Suurempina määrinä, kuten 3 paino-%, diorganofuma-raatit aikaansaavat kovettumi6ten täydellisen eston huoneenlämpötilassa. Niinpä diorganofumaraatin määrä riippuu halutusta käytöstä sekä systeemin luonteesta.

Niin ollen, vaikka on yleisesti esitetty laajat ja ahtaat rajat estokomponentin pitoisuudelle keksinnön mukaisissa ! seoksissa, ammattitaitoinen työntekijä voi helposti määrittää pitoisuuden optimitason kullekin systeemille, jos niin haluaa.

Keksinnön mukainen seos voi sisältää minkä tahansa niistä valinnaisista komponenteista, joita yleisesti käytetään platinalla katalysoiduissa organosi1ikoniseoksissa, kuten täyteai- 20 96773 neita, liuottimia, pinta-aktiivieia aineita, väriaineita, stabilointiaineita sekä fysikaalisen ominaisuuden muuntoai-neita.

Esimerkkejä keksinnön mukaisissa eeoksissa käyttökelpoisista täyteaineista ovat sekä vahvistavat että laajentavat täyteaineet. Esimerkkejä vahvistavista täyteaineista ovat mm. silika, kuten savutettu silika ja saostettu silika sekä käsitelty silika kuten savutettu tai saostettu silika, joka on saatettu reagoimaan esim. organohalogeenisiläänin, disiloksaanin tai dieilatsaanin kanssa.

Esimerkkejä laajentavista täyteaineista ovat mm. murskattu kvartsi, alumiinioksidi, alumiinisilikaatti, zirkoniumsili-kaatti, magnesiumoksidi, sinkkioksidi, talkki, piimää, rautaoksidi, kalsiumkarbonaatti, savi, titaanioksidi, zirkoni-umoksidi, kiille, lasi kuten hienonnettu lasi tai lasikuitu, hiekka, noki, grafiitti, bariumsulfaatti, sinkkisulfaatti, puujauhe, korkki, fluorihii1ipolymeeri, jauhetut maapähkinän-kuoret ja sentapaiset.

Esimerkkejä liuottimista ovat mm. alifaattiset hiilivedyt kuten pentaani, heksaani, heptaani, oktaani, nonaani ja sentapaiset, aromaattiset hiilivedyt kuten bentseeni, tolueeni ja ksyleeni, alkoholit kuten metanoli, etanoli ja butanoli, ke-tonit kuten asetoni, metyy1ietyy1iketoni ja metyy1i-isobu-tyyliketoni sekä halogenoidut liuottimet, kuten fluorilla, kloorilla ja bromilla substituoidut alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, kuten trikloorietaani, perk1ooriety1eeni, bromibentseeni ja sentapaiset. Kahta tai useampaa eri liuotinta voidaan käyttää yhdessä.

Esimerkkejä stabilointiaineista ovat mm. antimikrobiset valmisteet, homesucja-aineet, hapettumisen estoaineet, liekmhi-dastusaineet sekä u1taravio1ettisäteilyn stabilointiaineet.

il 96773 2 1

Esimerkkejä fysikaalisen ominaisuuden muuntoaineista ovat mm. tarttumista edistävät aineet, ristikytkentäaineet sekä kontrolloidun irrotuksen aikaansaavat lisäaineet kuten siloksaa-nihartsit, jotka on esitetty US-patentissa 3 527 659.

Tämän keksinnön mukaiset seokset voidaan valmistaa sekoittamalla homogeenisesti keskenään komponentit <A) , <B), (C) ja <D) sekä muut valinnaiset komponentit käyttämällä sopivia se-koitusvälineitä, kuten lastaa, rumpuvalssia, mekaanista se-koitinta, kolmirullaista myllyä, sigma-siipisekoitintä, tai-kinaneekoitintä tai kaksirullais ta myllyä.

Komponenttien (A)-(D> sekoittamis järjestys ei ole kriittinen. Kuitenkin on edullista, että komponentit (B) ja (C) viedään yhteen komponentin (D> läsnäollessa, sopivimmin lopullisessa sekoitusvaiheessa. Niinpä on mahdollista sekoittaa kaikki komponentit yhdessä sekoitusvaiheessa välittömästi ennen kovettuvan seoksen aiottua käyttöä. Vaihtoehtoisesti tietyt . komponentit voidaan esisekoittaa muodostaen kaksi tai useam pia pakkauksia, jotka voidaan haluttaessa varastoida ja sen-jälkeen sekoittaa keskenään loppuvaiheessa välittömästi ennen niiden aiottua käyttöä.

On sopivinta sekoittaa komponentit (C), <D> ja osa komponen- • tista <A) keskenään yhdessä tiettyjen valinnaisten komponent tien kuten täyteaineiden ja liuottimien kanssa muodostamaan ensimmäinen pakkaus sekä komponentti <B> yhdessä komponentin (A) jäljellä olevan osan kanssa muodostamaan toinen pakkaus.

Nämä kaksi komponenttia voidaan varastoida siksi, kunnes keksinnön mukainen seos halutaan, ja senjälkeen sekoittaa homogeenisesti keskenään.

On myös mahdollista asettaa komponentit (B), (C) ja <D) kol meen erilliseen pakkaukseen ja asettaa komponentti (A) yhteen tai useampaan näistä pakkauksista sekä varastoida nämä kolme pakkausta, kunnes niitä tarvitaan.

22 96773

Keksinnön mukaiset seokset ovat käyttökelpoisia mm. muotoiltavina seoksina o rg an o s i 1 i k o n i e s i ne i den, kuten O - r en k a i 11 e n , putkien, langanpäällysteiden ja tiivisteiden valmistamiseksi, kotelointi- ja sulkuseoksina sekä päällystysseoksina.

Eräänä toisena piirteenään keksintö koskee menetelmää alustan sellaisen kiinteän pinnan aikaansaamiseksi, joka on vähemmän tarttuva niihin materiaaleihin, jotka normaalisti tarttuvat siihen, menetelmän käsittäessä (I) sellaisen juoksevan kovettuvan seoksen päällysteen levittämisen mainitulle kiinteälle pinnalle, joka käsittää organopolysiloksaanikomponentin (A), jolla on kaava XMe2SiO(Me2SiO)t,(MeXSiO)tjSiMe2X, jossa Me merkitsee metyyliä, X merkitsee yksiarvoista radikaalia valittuna ryhmästä, joka koostuu 2-12 hiiliatomia sisältävistä olefiinihiilivetyradikaaleista ja radikaaleista R, vähintään kahden radikaaleista X komponentin (A) molekyyliä kohti ollessa olefiinihiilivety radikaaleja, R merkitsee 1-20 hiiliatomia sisältävää aiifaattisesti kyllästämätöntä yksiarvoista hiilivety- tai halogeenihiilivety-radikaalia, indekseillä b ja d on keskimääräiset arvot 0 tai suuremmat, ja summalla b + d on arvo, joka riittää aikaansaamaan komponentille (A) lämpötilassa 25°C vähintään viskositeetin 25 cP, organovetypolysiloksaanikomponentin (B), joka omaa vähintään kaksi piihin sidottua vetyatomia molekyyllään kohti ja jolla on keskimääräinen yksikkökaava Re^HfSi0^4_e.f)/2, jossa R^ merkitsee alifaattisesti kyllästämätöntä yksiarvoista hiilivety- tai halogeenihiilivetyradikaalia, indeksillä f on arvo välillä >0-1 ja summalla e + f on arvo välillä 1-2, platinaa sisältävän katalyytti kom p on enti n (C), jonka sisältämä platinamäärä on 1 0-500 paino-osaa 1 000 000 paino-osaa komponentteja (A) ja (B) kohti, joka määrä riittää kiihdyttämään huoneenlämpötilassa piihin sidottujen o lefi i n i h i i 1 i vety radikaal ien reaktiota mainittujen piihin sidottujen vetyatomien kanssa, sekä estokomponentin (D), jolla on kaava li 23 96773

O

, Il

R*0(D0)aC H

\ / c=c H C(OD)aOR*

O

jossa R1 merkitsee 1-6 hiiliatomia sisältävää yksiarvoista hiilivety radikaal ia, kumpikin D merkitsee toisistaan riippumatta 2-4 hiiliatomia sisältävää alkyleeniradikaalia ja kummallakin indeksillä a on keskimääräinen arvo 0 tai 1, komponentin (B) piihin sidottujen vetyatomien lukumäärän suhteen komponentin (A) piihin sidottujen o 1 e f i i n i h i i 1 i vety radi kaal i en lukumäärään ollessa välillä 1/2-1,5/1, sekä (II) levitetyn päällysteen kuumentamisen niin pitkän ajan, että se riittää päällysteen k o ve tt am i s een .

Niiden seosten eri komponentit, sekä tarpeelliset että valinnaiset, joita käytetään keksinnön mukaisessa menetelmässä, ovat samat kuin ne komponentit, jotka edellä on esitetty keksinnön seoksille.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä juokseva kovettuva organo-polysiloksaaniseos levitetään alustan kiinteälle pinnalle, sopi-vimmin huoneenlämpötilassa, ja kuumennetaan sen jälkeen päällysteen kovettamiseksi. Levitys voidaan suorittaa millä tahansa tunnetulla tavalla, kuten harjaamalla, p u r s ott ama 11 a, ruiskuttamalla ja valssaamalla.

Keksinnön mukaisten juoksevien kovettuvien seosten merkittävä ominaisuus on niiden käyttöikä, niiden viskositeettiarvon kaksin-: kertaistumatta useiden tuntien aikana, joten ne tekevät mahdolli seksi pitemmän käyttämisajan.

Kiinteät pinnat, jotka voidaan päällystää keksinnön mukaisella menetelmällä, ovat mm. selluloosapintoja kuten puu, pahvi 24 96773 ja puuvillakangas, metallipintoja kuten alumiini, kupari, teräs ja hopea, kvarteipitoisia pintoja kuten lasi ja kivi, synteettisiä polymeeripintoja kuten polyolefiinejä, polyamideja, polyestereitä ja polyakrylaatteja sekä muita pintoja.

Muodoltaan alusta voi olla levymäinen, kuten sideaineen irro-tusliuska, tekstiili tai kalvo, tai se voi olla muodoltaan olennaisesti kolmiulotteinen. Alustan pinta voi olla olennaisesti sileä tai karhea säännöllisellä tai epäsäännöllisellä tava11a.

Kun juokseva kovettuva seos on levitetty alustalle, sitä so-pivimmin kuumennetaan kohtuullisesti juoksevan päällysteen muuttamiseksi juoksemattomaan tilaan. Kohtuullisella kuumen- o nuksella tarkoitetaan lämpötilaa, joka on välillä 70-100 C.

Keksinnön mukaisen menetelmän eräs tärkeä piirre on se nopea kovettuminen, joka tapahtuu, kun levitetty seos kuumennetaan o .· esim. lämpötilaan 70 C. Tyypillisesti levitetty seos tulee kovettumaan täysin, kun sitä kuumennetaan lämpötilassa esim. o 82 C 90 sekuntia tai vähemmän. Korkeammat lämpötilat, kuten o jopa arvoon 160 C saakka, tulevat aikaansaamaan vastaavasti lyhyemmät kovettumisajät.

Keksinnön mukaisen menetelmän eräässä edullisessa sovellutus-muodossa taipuisa levymateriaali, kuten paperi, metallilehti tai nauha-aine päällystetään juoksevan kovettuvan seoksen ohuella päällysteellä, sopivimmin jatkuvalla tavalla, ja näin päällystetty materiaali kuumennetaan sen jälkeen päällysteen nopeasti kovettamiseksi, aikaansaaden levymäinen materiaali, . jonka ainakin yhdellä pinnalla on sideaineen irrotuspää1lyste.

Sideaineen ιrrotuspää1lyste voidaan sen jälkeen saattaa yhteyteen paineherkän sideaineseoksen kanssa joko heti tai myöhemmin sellaisen esineen muodostamiseksi, jossa on irtaatuva si-deaine/päällystejakopinta.

Il 25 96773

Esimerkkejä tällaisesta esineestä ovat mm. tarttuvat nimilaput, joissa on irrotettava taustaosa, tarttuva nauha rullan muodossa sekä irrotettavaan säiliöön pakatut tahmeat materiaalit, kuten ruoka-aineet, asfaltti ja kumi.

Seuraavat esimerkit on esitetty edelleen selittämään mutta ei rajoittamaan keksintöä, joka on tarkkaan määritelty oheisilla patenttivaatimuksilla. Kaikki määrät (osat ja p rosen tt i p i t oi s u u -det) ovat painomääriä, ellei toisin ole ilmoitettu. Viskositeetit mitattiin kiertokaraviskometrillä.

Seoksen haudeikä tarkoittaa sitä aikaväliä, joka tarvitaan, jotta seoksen viskositeetti saavuttaa kaksinkertaisen arvon verrattuna äskettäin valmistetun seoksen viskositeettiin.

Seoksen kovettumisajalla tarkoitetaan sitä aikaväliä, jonka seos tarvitsee, kun sillä on päällystetty S2S-voimapaperi paksuudella 0,45 kg riisiä kohti, saavuttaakseen tahraamattoman, siirtymättö-män ja poiskulumattoman tilan.

Tahraamaton tila määritettiin juovittamal 1 a kevyesti päällystettä sormella ja havaitsemalla samentuman poissaolo juovitetulla alueella.

Siirtymätön tila määritettiin liittämällä tavallinen paineherkkä liimanauha päällysteeseen, poistamalla nauha ja taivuttamalla poistettu nauha kaksinkertaiseksi, liima-ainepinnat vastakkain. Päällysteen nauhaan siirtymättömyys todettiin siitä, että kaksinkerroin taivutettu nauha oli yhtä vaikea erottaa kuin samoin taivutettu käyttämätön nauha.

Poishankautumattomuustila määritettiin hankaamalla voimakkaasti etusormella päällystettä ja toteamalla, ettei päällystettä voitu poistaa paperista.

26 96773 Tässä esitetyt maleaatit ja fumaraatit valmistettiin saattamalla maleiini- ja vastaavasti fumaarihappo reagoimaan sopivan alkoholin kanssa. Veei-atseotrooppista liuotinta ja väkevää rikkihappoa käytettiin myös esteröintireaktion suorittamiseen. Kun esteröinnin vesi oli poistettu atseotrooppisella tislauksella, reaktloseokset huuhdeltiin 10-prosenttise 1 la NaHCOg-vesi1iuokse11a sekä en jälkeen vedellä, kuivattiin ja reaktiotuotteet eristettiin tyhjö-jakotislaukse1la.

Pääteeuljettu 5-heks enyy1idimetyy1 is i1oksaani-kopolymeer i, joka käsittää dimetyy1isi1oksaaniyksiköitä ja 5-heksenyy1 ime-tyy1 isi1oksaaniyksiköitä, joilla on keskimääräinen kaava

HexMe2 SiO(Μβ2 Si 0)^ ^ ^(MeHexSiO)gSiMe2Hex jossa Me merkitsee metyyliä ja Hex ryhmää = ‘ valmistettiin US-patentin 4 609 574 mukaan sekoittamalla keskenään syk1opolydimetyy1isi1oksaaneja, 5-heksenyy1imetyy1idi-kloorisilaanin hydrolysaattia, 5-heksenyy1i1lä päätesuljetun polydimetyy1lsi1oksaanin nestettä ja kaiiumhydroksidia pul- o lossa ja kuumentamalla seosta 5 tuntia lämpötilassa 150 C. Jäähdytyksen jälkeen seos käsiteltiin hiilidioksidilla 10 minuutin ajan ka 1lumhydroksidin neutraloimiseksi. Fuller'in maata (5 g) lisättiin, ja 24 tunnin kuluttua seos suodatettiin kopolymeerin tuottamiseksi.

US-patentlssa 4 609 574 on selostettu yksityiskohtaisesti, miten valmistetaan edellä esitettyä kopolymeeriä sekä muita 5-heksenyy1i1lä substιtuoituja silikoniyhdisteitä, kuten 5-heksenyy1imetyy1 idik1oorisilaania ja 5-heksenyylidimetyyliki oorisιlaania sekä muita polymeerejä, kuten juoksevaa 5-hek-senyylillä päätesuljettua 5-heksenyy1ipolydimetyy1isi1oksaa-nia ja 5-heksenyy1 imetyy1idik1oorisilaanin hydrolysaattia.

Il 27 96773

Esimerkit 1-10

Kutakin kymmenestä keksinnön mukaisesta paperinpää1lystys-seoksesta (seokset 1-10) valmistettiin sekoittamalla keskenään 10 g edellä mainittua 5-heksenyy1i1lä päätesuljettua dimetyy1isi1oksaaniyksiköitten ja 5-heksenyy1imetyy1isi1ok-saaniykeiköitten kopolymeeriä, 0,19 g platinakatalyyttiä (0,67 % platinaa sisältävä liukoinen platinakompleksi muodostettuna k 1ooriplatinahaposta ja divinyy1itetrametyy1isi1 ok -saanista), diorganofumaraattia kovettumisen kontro11i1isäaι-neeksi (ks. taulukon I saraketta: Estoaine) ja 0,37 g metyy-1ivetypolysi1oksaani-ristikytkyainetta (seos, joka sisältää 60 % trimetyy1 isi1oksaani 1la päätesuljettua polymetyy1ivety-siloksaania, jossa on keskimäärin noin 35 siloksaaniyksikköä polymeerin molekyyliä kohti, ja 40 % trimetyy1i1lä päätesul-jettua kopolymeeriä, jossa on keskimäärin 3 dimetyy1isi1ok-saaniyksikköä ja 5 metyylivetysiloksaaniyksikköä kopolymeerin molekyyliä kohti).

Vertaukseksi valmistettiin 8 paperinpäällystysseosta (seokset a-h) muuten samalla tavalla, paitsi että ne sisälsivät vastaavia maleaatteja fumaraattien sijasta.

Kunkin esimerkkipäällysteen ja vertailupäällysteen haudeikä o o (lämpötiIässä 25 C tai 40 C) sekä kovettumisaika (lämpötilas-o sa 82,2 C) määriteltiin edellä mainituilla menetelmillä, ja tulokset on esitetty yhteenvetona taulukossa I. Nämä esimerkit kuvaavat keksinnön mukaisten seosten käyttökelpoisuutta helposti kovettuvina pää 1lystysseoksina, joilla on edulliset haudeiät. Nämä esimerkit, ottaen huomioon esitetyt vertailue-simerkit, osoittavat myös keksinnön mukaisten seosten parannettuja kovettumieominaisuukeia kovettumisajän ja sen säilyvyyden suhteen, kun seos vanhenee huoneenlämpötilassa ja viskositeetti suurenee, kun kovettumista kontrolloivana fuma-raattilisäaineena on dietyyli- tai dia 1lyy1ifumaraa111.

28 96773

Taulukko I

Heksenvvlipolvmeeriä sisältävät seokset

Seos Estoaine Haudeikä, tuntia Kovettumisaika, sekuntxa * ö ö IDENT PPT 25 C 40 C Alkuun Kaksinkertaiseen viskositeettiin 1. DAF 5 0,5 25 50 2. " 10 94,5 - 20 3. " 15 95 40 4. " 20 119 40 80 a. DAM 5 23 45 120 b. " 10 100-166 60 5. DEF 20 2 15 6. "24 - 20 65 c. DEM 20 44 30 180 7. MEF 4 1 40 8. " 10 0,6 90 120 d. MEM 4 3,25 45 e. " 5 2,7 60 105 f . - 3 0 9. MI F 10 0,3 45 10. " 20 0,8 180 240 g. MIM 10 72 5 40 40 h. " " 1-23 90 *DAF = Diallyylifumaraatti DAM = Diallyylimaleaatti DEF = Dietyy1ifumaraatti DEM = Dietyy1ima1eaatti MEF = Metoksietyylifumaraatti MEM = Metoksietyylimaleaatti MIF = Metoksi-isopropyy1i-f umaraatti MIM = Metoksi-isopropyy1ima1eaatti PPT = Osaa heksenyy1i1la substituoidun polymeerin tuhatta osaa koht i.

I! 29 96773

Esimerkit 11-19 9 keksinnön mukaista paperinpäällystysseosta (seokset 11-19) valmistettiin sekoittamalla keskenään 10 g dimetyy1 isi1oksaa-niyksiköitten ja vinyy1imetyy1isi1oksaaniyksiköitten vinyylillä päätesuljettua kopolymeeriä, joilla yksiköillä on keskimääräinen kaava ViMe2SiO<Me2SiO)^ς^(MeViSiO)gSiMe2Vi, jossa Me merkitsee metyyliä ja Vi merkitsee ryhmää CH2=CH- (valmistettuna sekoittamalla keskenään syk1opolydimetyy1isi1oksaane-ja, syklopolymetyy1ivinyy1 isiloksaaneja, juoksevaa vinyylillä päätesuljettua polydimetyy1 isi1oksaania ja kailumhydroksidia pullossa ja kuumentamalla seosta samoin kuin tehtiin edellä mainitun heksenyy1i1lä substituoidun polymeerin yhteydessä), 0,19 g esimerkkien 1-10 mukaista platinakatalyyttiä, kovettumista kontrolloivaa diorganofumaraatti1isääinetta (ks. taulukon II saraketta: Estoaine) ja 0,37 g esimerkkien 1-10 mukaista metyylivetypolysiloksaani- ristikytkyainetta.

Vertaukseksi valmistettiin muuten samalla tavalla 6 paperin-päällystysseosta (seokset i-n), paitsi että ne sisälsivät vastaavia maleaatteja fumaraattien sijasta.

o

Kunkin esimerkkipäällysteen haudeikä (lämpötilassa 25 C tai o o 40 C) sekä kovettumisaika (lämpötilassa 82,2 C) määritettiin edellä mainituilla menetelmillä, ja tulokset on esitetty yhteenvetona taulukossa II. Nämä esimerkit kuvaavat keksinnön mukaisten seosten käyttökelpoisuutta helposti kovettuvina päällystysseoksina, joilla on edulliset haudeiät. Nämä esimerkit, ottaen huomioon esitetyt vertai1uesimerkit, osoittavat myös keksinnön mukaisten seosten parannettuja kovettumis-ominaisuuksia kovettumisajän sekä sen säilyvyyden suhteen, kun seos vanhenee huoneenlämpötilassa ja sen viskositeetti suurenee, kun kovettumisenkontro11i-fumaraatti1isääineena on dietyy1ifumaraattl.

30 96773

Taulukko I I

Vinvvlipolvmeeriä sisältävät seokset

Seos Estoaine Haudeikä, tuntia Kovettumisaika. sekuntia 5F o o I DENT PPT 25 C 40 C Alkuun Kaksinkertaiseen viskositeettiin 11. DAF 10 6-21 105 i. DAM 10 100-166 165 12. DEF 20 22,5 50 13. " " 2,75 14. " “ 48 - 50 15. 7 - 50 j. DEM 20 70 180 16. MIF 4 1,25 50 17. " 10 0,75 90 18. " " 0,5 150 210 19. " 20 1,25 180 240 k. MIM 4 2,5 30 105 l. " 5 5,1 120 195 m. " 10 1-23 165 n. 8 75 *DAF = Dia 1lyy1ifumaraa11i DAM = Dia1lyy1imaleaa11i DEF = Dietyylifumaraatti DEM = Dietyy1ima1eaatti MIF = Metoksi-isopropyy1i-fumaraatti MIM = Metoksi-lsopropyy1ima1eaatti PPT = Osaa vinyylillä substituo idun polymeerin tuhatta osaa koht i.

31 96773

Esimerkki 20 Tämä esimerkki on esitetty kuvaamaan 5-heksenyy1iyksikön hitaampaa reaktiota yhdistettä SiH kohtaan dietyy1ifumaraatin läsnäollessa verrattuna samaan reaktioseokseen, johon ei ollut lisätty lainkaan estoainetta. Tässä kokeessa käytettiin malliyhdisteitä polymeerien sijasta, niin että reaktiota voitiin tarkkailla helpommin.

Reagointinopeuksia verrattiin sellaisten seosten kaasu-neste-kromatografia-analyysiin, jotka käsittivät yhden moolin osia yhdisteistä HexMe2SiCl ja MegSiOMeHSiOSiMeg, joissa Hex merkitsee 5-heksenyy1iradikaa1 ia ja Me merkitsee metyyliradi-kaalia. Seokset sisälsivät 7 mg platinaa yhdisteen SiH moolia kohti. Platina lisättiin klooriplatinahapon ja divinyylitet-rametyylidisiloksaanin liukoisena kompleksina.

o

Kun reaktio suoritettiin lämpötilassa 60 C platinakatalyytin estoaineen poissaollessa, 80 % yhdisteestä HexMe2SiCl hydro- silyloitui 10 minuutissa. Sensijaan, kun reaktio suoritettiin yhden mooliosan dietyy1ifumaraattia länsäollessa lämpötilassa o 75 C, vain 22 % yhdisteestä HexMe2SiCl eikä olennaisesti lainkaan fumaraatista hydrosilyloitui 30 minuutissa.

Kun pelkästään dietyy1ifumaraattia saatettiin reagoimaan yhdisteen MegSiOMeHSiOSiMeg kanssa platinakatalyytin läsnäollessa lämpötilassa 100 C, 15 % ja 62 % siitä hydrosilyloitui 30 minuutissa ja vastaavasti 3 tunnissa. Sensijaan dietyylima-leaatista hydrosilyloitui vain 44 % 3 tunnissa.

Esimerkki 21 Tämä esimerkki on esitetty kuvaamaan keskinnön mukaisen seoksen ja menetelmän käyttökelpoisuutta. S2S-voimapaperia päällystettiin esimerkin 6 mukaisella seoksella, ja päällystettä o kuumennettiin lämpötilassa 82 C 30 sekunnin ajan sen täysin k ovet tamiseksi.

32 96773

Kovettunut päällyste laminoitiin välittömästi akryylisideai-neella (GMS-263, Monsanto, St. Louis, Mo.). Sideaineliuosta levitettiin päällysteelle kosteapaksuudella 0,08 mm vetotan-koa käyttäen. Levitettyä päällystettä kuivattiin huoneenlämpötilassa 1 minuutin ajan, sitä kuumennettiin lämpötilassa o 70 C 1 minuutin ajan ja se jäähdytettiin huoneenlämpötilaan 1 minuutissa. 27 kg:n kivipaino1iuska asetettiin kuivatun sideaineen päälle, ja saatua laminaattia puristettiin 2,0 kg:n kumipää1lysteisellä telalla. Koelaminaattia vanhennettiin sen o jälkeen huoneenlämpötilassa ja lämpötilassa 70 C, ja leikattiin 25 mm:n suikaleiksi.

Sideaineen irrotuskoe suoritettiin vetämällä alusta/päällyste- o kerrosta metal1 ikivi/sideaine-kerroksesta 180 kulmassa nopeuksilla 30, 200, 1020 ja 10200 cm/min. Sideaine/päällyste- jakopinnan erottamiseen tarvittava voima todettiin useita kertoja erotuksen aikana, ja sideaineen irrotusarvo merkittiin useiden lukemien keskiarvona.

Irrotusarvot olivat 16, 33, 44 ja 43 g/cm vetonopeuksi11 e 30, 200, 1020 ja 10200 cm/min tässä järjestyksessä. Tämä esimerk ki osoitti, että keksinnön mukainen seos, jonka käyttöikä oli 24 tuntia huoneenlämpötilassa, voidaan nopeasti kovettaa kohtalaisessa lämpötilassa siinä määrin, ettei saatu päällyste ainoastaan ole saamatta akryylihitsautumista 1 injamuodossa levitetyn sideaineen kanssa, vaan myös tulee aikaansaamaan sen, mikä katsotaan preemio- lrrotustasoksl, ts. 40 g/cm. Hieman korkeampia irrotustasoja saavutettiin, kun päällystettä kove- o tettiin lämpötilassa 66 C 60 sekunnin ajan, ja se laminoitiin, vanhennettiin sekä vedettiin irti samalla tavalla kuin edellä.

Kun tämä koe suoritettiin polyeteeni1lä päällystetyllä paperilla S2S-voimapaperin sijasta, päällyste tarvitsi 90 sekun- o tia lämpötilassa 66 C täysin kovettuakseen, akryylisideaineen irrotessa ilman akryy1ihitsautumista sekä preemiotasoilla.

Il

Claims (9)

1. 96773
2. 1. Kovettuva seos, joka on tarkoitettu tarttuvan ja irrotettavan osan alustan pinnoitteeksi ja joka käsittää (A) o r ganosi 1 i koni-yhdisteen, jossa on keskimäärin 1-3 piihin sidottua yksiarvoista radikaalia piiatomia kohti valittuna ryhmästä, joka koostuu hiilivety- ja halogeenihiilivetyradikaaleista, keskimäärin vähintään kahden näistä yksiarvoisista radikaaleista, komponentin (A) molekyyliä kohti, ollessa valittu olefiinihiilivetyradikaaleista koostuvasta ryhmästä, yhdisteen piin muiden valenssien ollessa tyydytetty alifaattisesti ky 11 ästämättömi 11 ä kaksiarvoisilla radikaaleilla, jotka on valittu ryhmästä, joka koostuu happiatomeista, hiili-vetyradikaaleista, hiilivetyeetteriradikaaleista, halogeenihiili-vetyeetteriradikaaleista ja halogeenihiilivety radikaaleista, näiden kaksiarvoisten radikaalien sitoessa yhteen piiatomit, (B) organo-vetysilikoniyhdisteen, joka sisältää vähintään kaksi piihin sidottua vetyatomia molekyyllään kohti sekä keskimäärin yksi tai kaksi piihin sidottua alifaattisesti kyllästämätöntä yksiarvoista radikaalia piiatomia kohti, valittuna hiilivety- ja halogeenihiilivety -radikaaleista koostuvasta ryhmästä, piin muiden valenssien ollessa tyydytetty alifaattisesti ky 11 ästämättömi11 ä kaksiarvoisilla radikaaleilla valittuna ryhmästä, joka koostuu happiatomeista, hiilivety-, hiilivetyeetteri-, halogeenihiilivety eetteri- ja halogeeni-hiili vety rad i kaa 1 e i s ta, näiden kaksiarvoisten radikaalien sitoessa yhteen piiatomit, ja (C) platinaa sisältävän katalyytin, jonka sisältämä platinamäärä on 1 0-500 paino-osaa 1 000 000 paino-osaa komponentteja (A) ja (B) kohti, jolloin katalyytti kiihdyttää piihin sidottujen olefiinihiilivety radikaalien reaktiota mainittujen vetyatomien kanssa huoneenlämpötilassa, tunnettu siitä, että seos sisältää lisäksi (D) estoaineen platinaa sisältävää katalyyttiä varten, jonka määrä • riittää hidastamaan mainittua reaktiota huoneenlämpötilassa mutta on riittämätön estämään reaktion tapahtumisen kohotetussa lämpötilassa, jolla estoaineella on kaava 96773 O , Il R 0(D0)aC h \ / c=c / \ H C(OD).OR' II o jossa kumpikin merkitsee toisistaan riippumatta 1-6 hiiliatomia sisältävää yksiarvoista hiilivety radikaalia, kumpikin D merkitsee toisistaan riippumatta 2-4 hiiliatomia sisältävää alkyleeni-radikaalia ja kummallakin indeksillä a on keskimääräinen arvo 0 tai 1, ja että komponentin (B) piihin sidottujen vetyatomien lukumäärän suhde komponentin (A) piihin sidottujen o lef i i n i h i i 1 i vet y-radikaalien lukumäärään on välillä 1/1 00- 1 00/1.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että komponenttina (A) on organopolysiloksaani, jolla on keskimääräinen yksikkökaava Rc 2 S i O (4 _c )/2 , jossa R2 merkitsee mainittuja yksiarvoisia radikaaleja ja indeksillä c on arvo välillä 1-3, ja komponenttina (B) on organovetypolysiloksaani, jolla on keskimääräinen yksikkökaava Re 3 H f S i O (4 _e .f)/2 , jossa R3 merkitsee mainittua a 1 i fa a tt i s e s t i ky 1 lästämätöntä yksiarvoista radikaalia, indeksillä f on arvo, joka on 0-1 ja summan e + f arvo on välillä 1 -2 .
4. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että komponentilla (A) on kaava XMe2SiO(Me2SiO)b(MeXSiO)dSiMe2X ja komponentilla (D) on kaava O ; , Il r’oc h V/ H/ COR1 II o 96773 jossa Me merkitsee metyyliä, X merkitsee yksiarvoista radikaalia valittuna ryhmästä, joka koostuu 2-12 hiiliatomia sisältävistä o 1 efi inihi i 1 i vety radikaa 1 eista j a radikaaleista R, keskimäärin vähintään kahden radikaaleista X komponentin (A) molekyyliä kohti ollessa olefiinihiilivetyradikaaleja, R merkitsee 1-20 hiiliatomia sisältävää alifaattisesti kyllästämätöntä yksiarvoista hiilivety-tai halogeenihiilivetyradikaalia, indeksien b ja d keskimääräiset arvot ovat 0 tai suurempia ja summalla b + d on arvo. joka riittää aikaansaamaan komponentille (A) lämpötilassa 25°C viskositeetin, joka on vähintään 25 cP.
5. 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että komponentilla (A) on kaava HeXMe2SiO(Me2SiO)b(MeHexSiO)(jSiMe2Hex, jossa Hex merkitsee ryhmää C H 2 = C H C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 ~ - komponentilla (B) on kaava YMe2SiO(Me2SiO)p(MeYSiO)qSiMe2Y, jossa Y merkitsee vetyatomia tai metyyliä, keskimäärin vähintään kahden radikaaleista Y komponentin (B) molekyyliä kohti ollessa vetyatomeja, indeksien p ja q keskimääräiset arvot ovat 0 tai suu- rempia, summalla p + q on arvo, joka riittää aikaansaamaan kom ponentille (B) lämpötilassa 25°C viskositeetin välillä 1-100 cP, komponentti (C) käsittää klooriplatinahapon vinyylisiloksaani-kompleksin ja komponenttina (D) on diallyylifumaraatti.
6. 5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että • komponentilla (A) on kaava ViMe2SiO(Me2SiO)b(MeViSiO)dSiMe2Vi, jossa Vi merkitsee ryhmää CH2 = CH-, komponentilla (B) on kaava ‘ YMe2SiO(Me2SiO)p(MeYSiO)qSiMe2Y, 96773 jossa Y merkitsee vetyatomia tai metyyliä, keskimäärin vähintään kahden radikaalin Y komponentin (B) molekyyliä kohti ollessa vetyatomeja, indeksien p ja q keskimääräiset arvot ovat 0 tai suurempia, summalla p + q on arvo, joka riittää aikaansaamaan komponentille (B) lämpötilassa 25°C viskositeetin välillä 1-100 cP, komponentti (C) käsittää klooriplatinahapon vinyylisiloksaani-kompleksin ja komponenttina (D) on dietyylifumaraatti.
7. 6. Menetelmä alustan sellaisen kiinteän pinnan valmistamiseksi, joka on vähemmän tarttuva materiaaleihin, jotka normaalisti tarttuvat siihen, tunnettu siitä, että se käsittää (I) sellaisen juoksevan kovettuvan seoksen päällysteen levittämisen mainitulle kiinteälle pinnalle, joka käsittää (A) organopolysiloksaaniyhdisteen, jolla on kaava X M e 2 S i O (M e 2 S i O) ^ (M eX S i O) (j S i M e2X, jossa Me merkitsee metyyliä, X merkitsee yksiarvoista radikaalia valittuna ryhmästä, joka koostuu 2-12 hiiliatomia sisältävistä olefiinihiilivetyradikaaleista ja radikaaleista R, keskimäärin vähintään kahden radikaaleista X komponentin (A) molekyyliä kohti ollessa olefiinihii-livetyradikaaleja, R merkitsee alifaattisesti kyllästämätöntä 1-20 hiiliatomia sisältävää yksiarvoista hiilivety- tai halogeenihiilive-tyradikaalia, indeksien b ja d keskimääräiset arvot ovat 0 tai suurempia ja summalla b + d on arvo, joka riittää aikaansaamaan komponentille (A) lämpötilassa 25°C viskositeetin, joka on vähintään 25 cP, (B) organo vety pol y s i 1 oksaaniyhdisteen, joka omaa vähintään kaksi piihin sidottua vetyatomia molekyyllään kohti ja jolla on keski- : määräinen yksikkökaava Re^HfSiO(4_e_f)/2, jossa R^ merkitsee alifaattisesti kyllästämätöntä yksiarvoista hiilivety- tai halogee-nihiilivetyradikaalia, indeksillä f on arvo, joka on > 0-1, ja summan e + f arvo on välillä 1-2, (C) platinaa sisältävää katalyytin, jonka sisältämä platinamäärä on 10-500 paino-osaa 1 000 000 paino-osaa komponentteja (A) ja II 96773 (B) kohti, jolloin katalyytti kiihdyttää piihin sidottujen olefiini-hiilivetyradikaalien reaktiota mainittujen piihin sidottujen vety-atomien kanssa huoneenlämpötilassa, ja (D) estokomponentin, jolla on kaava O , Il Rkxoo.c h c=c / \ H C(OD),OR II o jossa merkitsee 1-6 hiiliatomia sisältävää yksiarvoista hiilivety radikaalia, kumpikin D merkitsee toisistaan riippumatta 2-4 hiiliatomia sisältävää alkyleeniradikaalia ja kummallakin indeksillä a on keskimääräinen arvo 0 tai 1, komponentin (B) piihin sidottujen vetyatomien lukumäärän suhteen komponentin (A) piihin sidottujen olefiinihiilivetyradikaalien lukumäärään ollessa välillä 1/2-1,5/1, sekä (II) levitetyn päällysteen kuumentamisen niin pitkän ajan, että se riittää päällysteen kovettamiseen. *, 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alustana on taipuisa levymateriaali.
8. 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se lisäksi käsittää (III) paineherkän sideaineseoksen levittämisen kovetetulle pääl- • 1 y s t e e 11 e . • ·
9. 9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että taipuisana levymateriaalina on paperi. 96773