ES2641560T3 - Método para el tratamiento de un sustrato hecho de fibras animales con partículas sólidas y una formulación química - Google Patents
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Description
tratamiento a la segunda porción de la formulación de tratamiento.
En algunas realizaciones preferidas, el método puede realizarse durante un periodo de 1 minuto a 100 horas. 5
En algunas realizaciones preferidas cada fase o etapa en el ciclo de tratamiento puede realizarse durante un periodo de 1 minuto a 100 horas. en algunas realizaciones, cada fase o etapa en el ciclo de tratamiento se puede realizar durante un periodo de 1 minuto a 100 horas o de 30 segundos a 10 horas.
En algunas realizaciones preferidas al menos una fase o etapa del método se puede llevar a cabo a una temperatura de entre 0°C y 100°C.
En algunas realizaciones preferidas al menos una fase o etapa del método se puede llevar a cabo a una temperatura de 20 a 60 ºC. 15 En algunas realizaciones preferidas, al menos una fase o etapa del método puede llevarse a cabo bajo presión.
En algunas realizaciones preferidas, al menos una fase o etapa del método puede llevarse a cabo bajo vacío.
En algunas realizaciones preferidas, al menos una fase o etapa del procedimiento puede llevarse a cabo bajo enfriamiento.
25 En algunas realizaciones preferidas, al menos una fase o etapa del procedimiento puede llevarse a cabo bajo calentamiento.
En algunas realizaciones preferidas, el método puede comprender añadir una primera porción de la formulación de tratamiento y agitando el sustrato animal humedecido con la formulación de tratamiento en el aparato sellado antes de introducir el material particulado sólido.
En algunas realizaciones preferidas, el método puede comprender agitar el sustrato animal humedecido con el material sólido en partículas en el aparato de sellado antes de la adición de la formulación de tratamiento.
35 En algunas realizaciones preferidas, el método puede comprender las etapas de:
a) agitar el sustrato animal humedecido con una primera porción de la formulación de tratamiento y un material particulado sólido en un aparato sellado;
b) retirar el material particulado sólido;
c) añadir una segunda porción de la formulación de tratamiento y agitar el sustrato animal humedecido con la formulación de tratamiento.
45 En algunas realizaciones preferidas, el aparato de sellado puede comprender uno o más compartimentos de dosificación adecuados para contener una o más porciones de la formulación de tratamiento.
En algunas realizaciones preferidas, el método no comprende ningún paso configurado para recubrir el material particulado sólido con el agente de proceso del agente de curtido o curtiduría antes del contacto del material particulado con el sustrato animal.
En algunas realizaciones preferidas, la cámara de tratamiento puede comprender perforaciones.
55 En algunas realizaciones, el método puede comprender una etapa que comprende fresar el sustrato animal.
En algunas realizaciones, el método puede comprender una etapa de acondicionamiento del sustrato animal.
En algunas realizaciones, el método puede comprender una etapa de secado del sustrato animal.
En algunas realizaciones preferidas, el método de este primer aspecto puede comprender preparar un sustrato animal para uso humano.
65 En algunas realizaciones preferidas, el método puede comprender una o más etapas de procesamiento posteriores seleccionados de secado, revestimiento, lacado, pulido, corte, conformación, plegado, estampado,
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una o más enzimas. En ciertas realizaciones, la formulación de tratamiento puede comprender enzimas proteólisis. Con el fin de mejorar la limpieza del sustrato animal, en particular en una etapa de limpieza, la formulación de tratamiento puede comprender uno o más tensioactivos. En algunas realizaciones preferidas, la formulación de tratamiento puede comprender tensioactivos no iónicos.
El método de tratamiento de la invención puede comprender una o más etapas adicionales para eliminar los materiales no deseados desde el sustrato animal. Por ejemplo, el sustrato animal puede ser objeto de encalado y desencalado. en tales realizaciones, la formulación de tratamiento, al menos para este tipo de medidas adicionales, puede comprender agentes reductores, bases, ácidos y/o agentes neutralizantes.
En otras realizaciones, el sustrato de los animales puede ser modificado con el fin de modificar la estructura de la escala o impartir propiedades de resistencia al encogimiento. en una realización particular, la formulación de tratamiento puede incluir agentes oxidantes (tales como ácido peroximonosulfúrico), cloro, enzimas, o agentes reductores (tales como metabisulfito de sodio para evitar la distorsión de bucle).
El material particulado sólido puede comprender una multiplicidad de partículas poliméricas o no poliméricas. Lo más preferiblemente, el material particulado sólido puede comprender una multiplicidad de partículas poliméricas. Alternativamente, el material sólido en partículas puede comprender una mezcla de partículas poliméricas. Lo más preferiblemente, el material particulado sólido puede comprender una multiplicidad de partículas poliméricas. Alternativamente, el material particulado sólido puede comprender una mezcla de partículas poliméricas y partículas no poliméricas. en otras realizaciones, el material particulado sólido puede comprender una multiplicidad de partículas no poliméricas. Así, el material sólido en partículas en las realizaciones de la invención puede comprender partículas exclusivamente poliméricas, exclusivamente partículas no poliméricas o mezclas de partículas poliméricas y no poliméricas en cualesquiera cantidades relativas deseadas. en toda esta descripción siempre que sea una relación citada con respecto a partículas poliméricas y/o no poliméricas se entenderá como una referencia a la suma total de partículas poliméricas y/o no poliméricos que pueden constituir el material particulado sólido.
Las partículas poliméricas o no poliméricas son de una forma y tamaño como para permitir una buena capacidad de flujo y el contacto íntimo con el substrato animal. Una variedad de formas de las partículas se puede utilizar, tal como cilíndrica, elipsoidal esférica, o esferoidal en forma de paralelepípedo; formas de sección transversal adecuadas se pueden emplear incluyendo, por ejemplo, anillo anular, de hueso de perro y circular. Las partículas pueden tener estructuras de superficie lisa o irregular y pueden ser de construcción sólida, porosa o hueca. Las partículas no poliméricas que comprenden materiales de origen natural tales como piedra pueden tener diversas formas, que dependen de su propensión a escindir en una variedad de maneras diferentes durante la fabricación. Más preferiblemente, sin embargo, dichas partículas pueden comprender perlas cilíndricas, elipsoidales, esferoidales o esféricas.
Las partículas poliméricas o no poliméricas son preferiblemente de un tamaño tal que tienen una masa media en la región de 1 mg a 5 kg, preferiblemente en la región de 1 mg a 500 g, más preferiblemente de 1 mg a 100 g y más preferiblemente 5 mg a 100 mg. en el caso de las partículas más preferidas, denominadas habitualmente perlas, el diámetro medio de partícula preferido puede estar en la región de 1 a 500 mm, de 1 a 25 mm o de 50 mm, de 1 a 15 mm, de 1 a 10 mm o más preferiblemente de 1,0 a 5,0 mm, más preferiblemente de 2,5 a 4,5 mm, y la longitud de las perlas puede ser preferentemente en el intervalo de 1 a 500 mm, más preferiblemente de 1 a 25 mm o 50 mm, o de 1 a 15 mm o de 1 a 10 mm, más preferiblemente de 1,5 a 4,5 mm, y es más preferiblemente en la región de 2,0 a 3,0 mm.
En algunas realizaciones, las partículas poliméricas o no poliméricas pueden ser parcial o sustancialmente solubles.
El polímero o partículas no poliméricas pueden ser modificadas químicamente para incluir restos adicionales. Así, en algunas realizaciones, las partículas se pueden modificar químicamente para incluir además uno
o más restos seleccionados del grupo que consiste de: enzimas, agentes oxidantes, catalizadores, metales, agentes reductores, agentes de reticulación químicos y biocidas.
Las partículas poliméricas pueden comprender polialquenos tales como polietileno y polipropileno, poliamidas, poliésteres, polisiloxanos o poliuretanos. Además, dichos polímeros pueden ser lineales, ramificados o reticulados. En ciertas realizaciones, dichas partículas poliméricas pueden comprender poliamida o partículas de poliéster, en particular partículas de nylon, tereftalato de polietileno o tereftalato de polibutileno, típicamente en forma de perlas. Copolímeros de los materiales poliméricos anteriores también se pueden emplear para los fines de la invención. Las propiedades de los materiales poliméricos se pueden adaptar a los requisitos específicos de la inclusión de unidades monoméricas que confieren propiedades particulares en el copolímero. Varios homo o copolímeros de nylon se pueden usar, incluyendo, pero no limitado a, Nylon 6 y Nylon 6,6. en una realización, el nylon comprende copolímero de Nylon 6,6, que tiene preferiblemente un peso molecular en la región de desde 5,000 a 30,000 Daltons, más preferiblemente de 10.000 a 20.000 Daltons, lo más preferiblemente de 15.000 a 16.000 Daltons. El poliéster puede tener típicamente un peso molecular correspondiente a una medición de la viscosidad
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intrínseca en el intervalo de 0,3 a 1,5 dl/g, según se mide por una técnica de solución tal como ASTM D-4603. En ciertas realizaciones, dichas partículas poliméricas pueden comprender caucho sintético o natural.
El polímero o partículas no poliméricas pueden ser sólidas, porosas o huecas. Además, las partículas poliméricas o no poliméricas pueden ser con o sin relleno. Cuando se llenan las partículas poliméricas o no poliméricas, dichas partículas pueden comprender, por ejemplo, restos adicionales dentro del interior de las partículas.
En algunas realizaciones, las partículas poliméricas pueden tener una densidad media de 0,5 a 3,5 g/cm3 y un volumen medio de 5 a 275 mm3.
En ciertas realizaciones, el material particulado sólido comprende partículas no poliméricas. en tales realizaciones, las partículas no poliméricas pueden comprender partículas de material cerámico, material refractario, ígneas, sedimentarias o minerales metamórficas, materiales compuestos, metal, vidrio o madera. Los metales adecuados incluyen, pero no se limitan a, zinc, titanio, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, tungsteno, aluminio, estaño y plomo, y aleaciones de los mismos (como el acero). Cerámica adecuada puede incluir, pero no se limita a, alúmina, zirconia, carburo de tungsteno, carburo de silicio y nitruro de silicio.
En algunas realizaciones, las partículas no poliméricas pueden tener una densidad media de 0,5 a 20 g/cm3, más preferiblemente de 2 a 20 g/cm3 y especialmente de 4 a 15 g/cm3.
Con el fin de proporcionar lubricación para el sistema de tratamiento, el sustrato animal se humedece. Esto puede lograrse mojando el sustrato con agua y, lo más convenientemente, el sustrato se puede humedecer simplemente por el contacto con la red o el agua del grifo. La humectación del sustrato puede llevarse a cabo a fin de lograr una relación de agua a sustrato animal de entre 1000: 1 y 1: 1000 en peso. Típicamente, la relación de agua a sustrato animal puede ser de 1: 100 a 1: 1 en peso más típicamente de 1:50 a 1: 2 en peso, especialmente típicamente de 1:40 a 1: 2 en peso, más especialmente típicamente de 1:20 a 1: 3 en peso y más típicamente de
1:15 a 1: 5e en peso. en algunas realizaciones, la relación de agua a sustrato animal es al menos 1: 40 en peso, por lo menos 1: 30 en peso, por lo menos 1: 20 en peso o al menos 1: 15 en peso. en algunas realizaciones, la relación de agua a sustrato animal es no más de 10: 1 en peso, no más de 5: 1 en peso, no más de 2: 1 en peso o no más de
1: 1 en peso.
La formulación de tratamiento de la invención puede comprender uno o más componentes eficaces para modificar el sustrato animal en alguna manera y opcionalmente impartir ciertas propiedades al sustrato modificado. Así, la formulación de tratamiento puede contener ingredientes que realizan una función de limpieza y los ingredientes que provocan otros efectos tales como la modificación química del sustrato. La formulación de tratamiento de la invención puede comprender uno o más componentes seleccionados del grupo que consiste en: disolventes, tensioactivos, agentes de reticulación, complejos metálicos, inhibidores de corrosión, agentes de complejo, biocidas, constructores, catalizadores, agentes quelantes, dispersantes, perfumes, agentes abrillantadores ópticos, enzimas, colorantes, pigmentos, aceites, ceras, agentes impermeabilizantes, agentes ignífugos, repelentes de manchas, agentes reductores, ácidos, bases, agentes de neutralización, polímeros, resinas, agentes oxidantes y blanqueadores.
Los tensioactivos pueden ser seleccionados entre tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o zwitteriónicos y/o tensioactivos no iónicos semi-polares.
En algunas realizaciones, constructores adecuados pueden incluirse en la formulación de tratamiento y estos incluyen, pero no se limitan al metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos, silicatos de metales alcalinos, alcalinotérreos y carbonatos de metales alcalinos, aluminosilicatos, policarboxilato compuestos, hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinilo metilo éter, ácido 1,3,5trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetilo-oxisuccínico, diversos metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetraacético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.
Opcionalmente, la formulación de tratamiento puede contener también dispersantes. Materiales orgánicos solubles en agua adecuados son los ácidos homo o co-poliméricos o sus sales, en los que el ácido policarboxílico puede comprender al menos dos radicales de carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono.
Opcionalmente, la formulación de tratamiento puede contener también perfumes. Perfumes adecuados generalmente pueden ser formulaciones químicas orgánicas de múltiples componentes que pueden contener alcoholes, cetonas, aldehídos, ésteres, éteres y alquenos de nitrilo, y mezclas de los mismos. Los compuestos comercialmente disponibles que ofrecen una sustantividad suficiente para proporcionar fragancia residual incluyen Galaxolido (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta(g)-2-benzopirano), Liral (3-y 4-(4-hidroxi-4-metilopentilo) ciclohexeno-1-carboxaldehído y Ambroxan ((3aR, 5aS, 9aS, 9bR)-3a, 6,6,9a-tetrametilo-2,4,5,5a,7,8,9,9b-OCtahidro-1 H-benzo [e] [1] benzofuran). un ejemplo de un perfume completamente formulado comercialmente
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disponible es Amour Japonais suministrado por Symrise® AG.
En algunas realizaciones, el sustrato animal puede incluir un agente abrillantador óptico. Abrillantadores ópticos adecuados que se pueden incluir en la formulación de tratamiento se clasifican en varias clases químicas orgánicas, de las cuales las más populares se derivan de estilbeno, mientras que otras clases adecuadas incluyen benzoxazoles, benzimidazoles, 1,3-difenilo-2-pirazolinas, cumarinas, 1,3,5-triazina-2-ilos y naftalimidas. Ejemplos de tales compuestos pueden incluir, pero no se limitan a, 4,4'-bis [[6-anilino-4 (metilamino) 1,3,5-triazina-2-ilo] amino] estilbeno-2,2' ácido -disulfónico, 4,4'-bis [[6-anilino-4-[(2hidroxietilo)metilamino]-1,3,5-triazina-2-ilo]amino]estilbeno2,2’-ácido disulfónico, sal disódica, 4,4-bis [[2-anilino-4-[bis(2-hidroxietilo)amino]-1,3,5-triazina-6-ilo]amino]estilbeno2,2’-ácidodisulfónico, sal disódica, 4,4-bis [(4,6-dianilino-1,3,5-triazina-2-ilo)amino] estilbeno-2,2'-ácido disulfónico, sal disódica, 7-dietilamino-4-metilo-cumarina, 4,4'-bis [(-2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazina-6-ilo)amino]-2,2'-ácido estilbenedisulfónico, sal disódica, y 2,5-bis(benzoxazol-2-ilo)-tiofeno.
El método de la invención puede comprender una etapa en la que el sustrato de los animales se agita con una formulación de tratamiento que comprende uno o más aceites. La inclusión de uno o más aceites en la formulación de tratamiento puede impartir propiedades específicas al sustrato. en algunas realizaciones, la formulación de tratamiento puede comprender aceites con al menos un resto de azufre tal como aceites sulfatados y/o sulfitados para proporcionar suavidad y flexibilidad al sustrato animal. en otras realizaciones, los aceites pueden incluirse para proporcionar un control anti-estático, reducir la fricción y/o para mejorar la lubricación.
Los ácidos adecuados que pueden estar contenidos en la formulación de tratamiento incluyen, pero no están limitados a, ácido sulfúrico, ácido fórmico y sales de amonio. Las bases adecuadas pueden incluir, pero no se limitan a, hidróxido de calcio e hidróxido de sodio. Agentes neutralizantes adecuados incluyen, pero no se limitan a, carbonato de sodio y bicarbonato de sodio.
Las enzimas que se pueden usar en la formulación de tratamiento pueden incluir, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, anhidrasas carbónicas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, [beta] glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas y sus mezclas.
Los colorantes que pueden usarse en la formulación de tratamiento pueden incluir, pero no se limitan a colorantes tensioactivos aniónicos, catiónicos, ácidos, básicos, anfóteros, directos, cromo-mordiente, reactivos, premetalizados y de azufre.
En algunas realizaciones de la invención, la formulación de tratamiento puede incluir uno o más agentes de blanqueo y/o agentes oxidantes. Ejemplos de tales agentes de blanqueo y/o agentes oxidantes pueden incluir, pero no se limitan a, ozono, compuestos peroxigenados, incluyendo peróxido de hidrógeno, sales peroxi inorgánicas, tales como perborato, percarbonato, perfosfato, persilicato, y sales de mono persulfato (por ejemplo, tetrahidrato de perborato sódico y percarbonato de sodio), y ácidos de peroxi orgánicos tales como ácido peracético, ácido monoperoxiftálico, ácido diperoxidodecanodioico, N,N'-tereftaloílo-di(ácido 6-aminoperoxicaproico), ácido N,N'ftaloilaminoperoxicaproico y amidoperoxiácido. Los agentes de blanqueo y/o los agentes oxidantes pueden ser activados por un agente de activación química. Los agentes activadores pueden incluir, pero no se limitan a, ésteres de ácidos carboxílicos tales como tetraacetiletilendiamina y sulfonato de sodio nonanoiloxibenceno. Alternativamente, los compuestos de blanqueo y/o los agentes oxidantes pueden ser activados mediante el calentamiento de la formulación.
En algunas realizaciones, el método de tratamiento de la invención puede incluir una o más etapas de modificación química con el fin de colorear el sustrato. Así, en tales realizaciones, la formulación de tratamiento puede incluir al menos un colorante. El colorante se puede seleccionar de, por ejemplo, uno o más colorantes, pigmentos, abrillantadores ópticos o mezclas de los mismos.
El material particulado sólido puede estar sin recubrir sustancialmente con uno, varios o todos los componentes de la formulación de tratamiento (excluyendo por supuesto agua). en particular, antes de al menos una primera etapa de agitación se prefiere que el material particulado sólido no está recubierto con un colorante (por ejemplo, un colorante o un pigmento). La formulación de tratamiento y el material sólido en partículas se pueden mezclar previamente antes de la etapa de agitación, pero es preferiblemente en condiciones que no promueven o causan el colorante para revestir las partículas del material sólido en partículas. Así, por ejemplo, el colorante puede ser un colorante que es soluble en la formulación de tratamiento, por ejemplo, que tiene una solubilidad mayor de 1 g por litro, más preferiblemente mayor que 2 g por litro y, especialmente, mayor que 5 g por litro de la formulación de tratamiento, y/o disolventes orgánicos adicionales pueden ser añadidos al agua en la formulación de tratamiento para promover la solubilidad del tinte, y/o el material particulado sólido puede ser elegido que tiene específicamente ninguna afinidad con el colorante. Los disolventes orgánicos adecuados pueden incluir alcoholes en agua miscibles, glicoles, amidas y similares. Cuando el colorante es insoluble o sólo parcialmente soluble en la formulación de tratamiento, se prefiere que el colorante se dispersa con uno o más dispersantes. Estos pueden ser catiónicos, aniónicos o dispersantes no iónicos. en un revestimiento de realización del material sólido en partículas se evita o
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invención puede efectivamente ser realizado a temperatura ambiente en contraposición a temperaturas más altas que en general se requieren en los procesos de la técnica anterior. Además, debido a que menores cantidades de formulación de tratamiento se pueden utilizar, la cantidad de energía requerida para obtener estas temperaturas se puede reducir sustancialmente.
El método de la invención puede comprender una forma discontinua o un proceso continuo. Alternativamente, el método de la invención puede comprender una combinación de forma discontinua y procesos continuos.
El método de la invención no tiene que llevarse a cabo en el mismo aparato sellado. Por lo tanto una fase o etapa del tratamiento pueden llevarse a cabo en un aparato de sellado y más fases o etapas del tratamiento pueden llevarse a cabo en diferentes aparatos sellados. Así, el sustrato animal puede ser transferido de un aparato de sellado a otro con el fin de continuar o completar el tratamiento. El método de la invención puede incluir fases o etapas donde el procesamiento adicional se lleva a cabo en el aparato sin sellar tales como ciertas operaciones de ribera. El método de la invención puede incluir una fase o etapa en la que la separación de partículas poliméricas o no poliméricas se lleva a cabo en un aparato de sellado o no sellado adicional.
En realizaciones de la invención en las que el material particulado sólido comprende partículas poliméricas y/o no poliméricos, dichas partículas pueden ser tratadas o reaccionar con compuestos o materiales adicionales. En algunas realizaciones, dichas partículas pueden ser tratadas con agentes tensioactivos. En ciertas realizaciones, dichas partículas pueden ser tratadas con uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en: los hidróxidos de sodio y de potasio, hipocloratos, hipocloritos, peróxido de hidrógeno, sales peroxi inorgánicas y ácidos peroxi orgánicos.
El método de la invención puede llevarse a cabo en un aparato que es suficientemente grande como para acomodar el sustrato animal a tratar y de la formulación de tratamiento, mientras que todavía proporciona suficiente espacio vacío para permitir la circulación y el mezclado de los materiales cuando se agita eficientemente durante el proceso de tratamiento. Típicamente, la asignación se debe hacer para valores vacíos de los tanques de al menos 10% en volumen, preferiblemente al menos 20% en volumen, y lo más preferiblemente de 30 a 70% o 30-60% en volumen con el fin de proporcionar una mezcla eficiente, mientras que se maximiza la utilización de la capacidad del método.
El aparato de sellado para tratar el sustrato animal puede comprender una cámara de tratamiento y, opcionalmente, uno o más compartimentos de dosificación en los que cada compartimento de dosificación respectiva puede contener al menos una porción de la formulación de tratamiento. Uno o más compartimentos de dosificación pueden adaptarse para dispensar una o más porciones de la formulación de tratamiento en uno o más puntos de tiempo predeterminados en el ciclo de tratamiento.
El aparato de sellado para realizar el método de la invención puede ser un dispositivo adaptado para la rotación mecánica. El aparato de sellado puede incluir una cámara de tratamiento que sirve para contener el sustrato de los animales y la formulación de tratamiento durante la agitación. En ciertas realizaciones, la cámara de tratamiento comprende un tambor giratorio o una jaula cilíndrica montada de forma giratoria. El aparato de sellado puede comprender medios de carcasa dentro de la cual está montado el tambor o jaula. Típicamente, el tambor o jaula incluye una abertura o medios para permitir la entrada o la salida de la formulación de tratamiento al tiempo que garantiza que el sustrato animales permanezca dentro de los confines del tambor o jaula. En ciertas realizaciones, el tambor o jaula pueden comprender perforaciones. Las perforaciones pueden ser de tamaño suficiente para permitir la entrada y salida del material sólido en partículas.
El aparato de sellado puede comprender además al menos un medio de circulación o aparatos que permitan la circulación de la formulación de tratamiento. Por ejemplo, el aparato puede incluir conductos y un dispositivo de bombeo para permitir la salida y la reentrada de la formulación de tratamiento en la cámara de tratamiento. Además, el aparato sellado puede comprender adicionalmente al menos un medio de recirculación o aparatos para facilitar la recirculación del material particulado sólido que permite la reutilización del material sólido en partículas a lo largo de la duración del ciclo de tratamiento. Por ejemplo, el aparato de sellado puede incluir conductos y medios de bombeo para facilitar la entrada y salida del material en partículas desde la cámara de tratamiento.
En funcionamiento, durante un ciclo de tratamiento típico que comprende una o más fases, el sustrato animal humedecido se puede colocar primero dentro de la cámara de tratamiento del aparato de sellado. La formulación de tratamiento y el material sólido en partículas entonces se pueden introducir en la cámara de tratamiento. La rotación de la cámara de tratamiento asegura la agitación del sustrato animal con la formulación de tratamiento y el material sólido en partículas. En ciertas realizaciones durante el curso de la agitación mediante la rotación de la cámara de tratamiento, los fluidos pueden pasar a través de una abertura o perforaciones en la cámara de tratamiento y se devuelven a la cámara de tratamiento a través de medios de circulación. El proceso de circulación continua puede proceder hasta que se completa la fase en el ciclo de tratamiento. en otras formas de realización, la agitación del sustrato animal en la cámara de tratamiento con la formulación de tratamiento puede
ocurrir sin circulación continua de fluidos, tales que los fluidos sólo se les permite salir de la cámara de tratamiento cuando se ha completado la fase en el ciclo de tratamiento.
En realizaciones adicionales, el aparato de sellado puede incluir medios para facilitar la retirada fácil del
5 material en partículas sólidas después del final de una fase en el ciclo de tratamiento o después de la finalización del ciclo de tratamiento. En ciertas realizaciones en las que la cámara de tratamiento incluye perforaciones de tamaño suficiente, una cantidad de material sólido en partículas puede pasar a través de las perforaciones junto con los fluidos. Opcionalmente, el material sólido en partículas también se puede recircular de nuevo en la cámara de tratamiento a través de medios de recirculación. En ciertas realizaciones, la cámara de tratamiento puede incluir un
10 vacío, un ventilador, un imán u otro aparato apropiado para facilitar la extracción de partículas sólidas.
El aparato de sellado puede ser adaptado para la posterior reutilización del material sólido en partículas y también su almacenamiento dentro del aparato antes de volver a usarse. En ciertas realizaciones, el material particulado sólido puede ser retirado del aparato de sellado y se limpia antes de su reutilización en una fase
15 adicional en el ciclo de tratamiento. en realizaciones adicionales, el material particulado sólido puede ser reemplazado antes de comenzar una fase adicional en el ciclo de tratamiento.
En algunas realizaciones, el sustrato animal es un cuero, o piel. en una realización, el sustrato animal es de cuero. 20 La invención se ilustrará ahora adicionalmente, aunque sin limitar en modo alguno el alcance de la misma, con referencia a los siguientes ejemplos y ejemplos asociados.
Ejemplos
25 Cantidades mencionadas en el proceso de tratamiento o para el medio de proceso (que, en algunos casos, se refiere a la formulación de tratamiento), como se usa en el presente documento y en todos los ejemplos se expresan comúnmente el uso de uno o más términos tales como flotador (por ejemplo, tinte de flotador), proporciones, porcentajes en peso (o % en peso) y las cargas. A menos que el contexto indique lo contrario, estos
30 valores se refieren a la cantidad de uno o más componentes ("X") en relación con el peso o la cantidad del sustrato. Por medio de ilustración, las expresiones tales como 100 p/p X, 100% de X y 1: 1 de sustrato: X y similares indican que la misma cantidad de X se utiliza como la cantidad de sustrato. Del mismo modo, un 100% "carga" de X o de un 100% de flotante de X y similares indican que la misma cantidad de X se utiliza como la cantidad de sustrato. Además, expresiones tales como 50 p/p de X, 50% de X y 1: 0,5 sustrato: X y similares indican que la cantidad de X
35 utilizado es 50% de la cantidad de sustrato. Además, un 50% "carga" de X o de un 50% de flotante de X indican que la cantidad de X utilizado es 50% de la cantidad de sustrato. Además, expresiones tales como 150 p/p X, 150% de X y 1: 1,5 sustrato: X y similares indican que la cantidad de X utilizada es 150% de la cantidad de sustrato. Del mismo modo, un 150% "carga" de X o un 150% de flotante de X y similares indican que la cantidad de X utilizada es 150% de la cantidad de sustrato. Además, el término "flotar" puede interpretarse para significar la cantidad o la cantidad de
40 agua utilizada (que puede incluir opcionalmente uno o más disolventes orgánicos) con exclusión de los agentes auxiliares adicionales tales como colorantes, agentes tensioactivos o productos químicos suplementarios, por ejemplo.
Ejemplo 1 -Ensayo de curtido vegetal inicial 45
Materiales curtientes vegetales, tales como Tara y Mimosa, son extraídos por agua de las hojas de plantas, corteza de árbol, etc., y representan un método tradicional de cuero curtido. Como curtido primario, curtido vegetal ha sido casi completamente sustituido por la metodología de curtido al cromo, pero tiene aplicaciones especializadas tales como encuadernación de libros antiguos. Sin embargo, los extractos curtientes vegetales todavía se utilizan
50 comúnmente en los procesos (curtido secundario) de recurtido utilizados para la producción de cueros destinados para su uso en empeines de calzado y muebles. Estos extractos consisten en grandes moléculas de polifenol ácido, y son similares a los taninos encontrados en el té. Este proceso de curtido vegetal puede considerarse como una deshidratación de la proteína de colágeno húmedo, en sustitución de las moléculas de agua con una vaina de moléculas vegetales.
55 Las muestras laterales combinadas de una piel conservada (bovina, Scottish Leather Group, Reino Unido) se descurtieron (ácido eliminado) y se precurtieron con agente de curtido de glutaraldehído (Derugan 3080, Schill y Seillacher GmbH. Alemania) de acuerdo con el proceso descrito en la Tabla 1 a continuación:
60
Tabla 5 -Resultados de curtido de cromo utilizando la prueba de ebullición y calorimetría diferencial de barrido para confirmar la preservación con un sistema de bajo nivel de agua:
5
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25
- Muestra
- Contenido de BaychromeA (%) Perla % en peso en sustrato: relación perla:agua Ocultar Substrato %en peso en sustrato: relación perla:agua Agua % en peso en sustrato : relación perla:ag ua Ensayo de ebullició n (°C) Tempera tura de aplicación DSC (°C)
- Perlas PET (X2)
- 4,5 0,5 1,0 0,1 >100 (aprobad o) 103,4 (aprobad o)
- Control de agua baja 2 (LWC2)
- 4,5 0,0 1,0 0,1 95 (fallo) 97,2 (fallo)
- Control de agua convencional 1 (CWC1)
- 4,5 0,0 1,0 1,0 95 (fallo) 98,1 (fallo)
- Control de agua convencional estandar 1 (SCWC1)
- 6,0 0,0 1,0 1,0 >100 (aprobad o) 121,7 (aprobad o)
- 30 35 40
- El procedimiento que incluye partículas poliméricas (X2) utilizando agua baja (es decir, 10% de proceso estándar) y una oferta reducida de Baycrome A de 4,5% (es decir, reducción de cromo 25% sobre el SCWC1 estándar) aprobó tanto la prueba de ebullición como la prueba de DSC, mientras que tanto los controles de equivalente de control de bajo nivel de agua (LWC2) y de agua convencional (CWC1) a una oferta de cromo de 4,5% fallaron tanto la prueba de ebullición como la prueba de DSC. Esto indicó que mediante el uso de perlas poliméricas, el curtido de cromo efectivo se puede lograr tanto en una reducción del uso de cromo de 25% sobre estándar y al mismo tiempo mediante un proceso de agua baja (es decir 90% del efluente de cromo reducido). Los ensayos adicionales se realizaron utilizando un sistema de bajo nivel de agua (es decir, 10% de agua en comparación con el SCWC1 estándar convencional) y cantidades crecientes de perlas para el proceso de agua baja (X2) en comparación con el sustrato de cuero y un control equivalente de agua baja (LWC2). Los resultados se muestran en la Tabla 6.
- 45
- 50
- 55
Tabla 6 -Resultados de curtido de cromo utilizando la prueba de ebullición y calorimetría diferencial de barrido para confirmar preservación con un sistema de bajo nivel de agua y el aumento del contenido de perlas:
5
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30
35
- Muestra
- Conten ido de Baychr ome A (%) Perla % en peso en sustrato: relación perla:agua Ocultar Substrato %en peso en sustrato: relación perla:agua Agua % en peso en sustrato: relación perla:agua Ensay o de ebullic ión (°C) Tempera tura de aplicación DSC (°C)
- Perlas PET (X2)
- 4,5 0,5 1,0 0,1 >100 (Aprob ado) 103,4 (Aprobad o)
- Perlas PET (X3)
- 4,5 0,75 1,0 0,1 >100 (Aprob ado) 105,9 (Aprobad o)
- Perlas PET (X4)
- 4,5 0,9 1,0 0,1 >100 (Aprob ado) 112,9 (Aprobad o)
- Perlas PET (X5)
- 4,5 1,0 1,0 0,1 >100 (Aprob ado) 103,8 (Aprobad o)
- Control agua baja 2 (LWC2)
- 4,5 0,0 1,0 0,1 95 (Fallo) 97,2 (Fallo)
- Control agua convencional 1 (CWC1)
- 4,5 0,0 1,0 1,0 95 (Fallo) 98,1 (Fallo)
- Control agua
- 6,0 0,0 1,0 1,0 >100 121,7
- convencional
- (Aprob (Aprobad
- estandar 1
- ado) o)
- (SCWC1)
Los procesos que incluyen partículas poliméricas (X2, X3, X4 y X5) utilizando agua baja (es decir, 10% de proceso estándar) y una oferta Baycrome A reducida de 4,5% (es decir, reducción de cromo 25% sobre el SCWC1
40 estándar) aprobaron tanto la prueba de ebullición como prueba de DSC, mientras que tanto el equivalente de control de bajo nivel de agua (LWC2) como controles de agua convencionales (CWC1) a una oferta de cromo 4,5% fallaron tanto la prueba de ebullición como la prueba de DSC.
Hay que señalar que las perlas de PET de polímero de proceso X2 luego fueron reutilizadas en X3, a
45 continuación, en X4 y luego en el X5. Esto demostró que las perlas de PET se pueden reutilizar varias veces sin un efecto perjudicial sobre las perlas o el proceso de curtido de cromo. Además, los resultados también indicaron una temperatura de comienzo de DSC significativamente mayor de 112,9°C para el ensayo de perlas PET X4 en comparación con los otros ensayos de perlas PET (X2, X3 y X5). Esto indica el potencial para nuevas reducciones de uso de cromo por debajo de 4,5% (es decir, mayor que un ahorro de uso de cromo 25%) y una perla polimérica
50 preferida: sustrato: relación de agua de 0,9: 1.0: 0.1% en peso.
A continuación, se llevaron a cabo experimentos adicionales para determinar la concentración de cromo en
las porciones de perlas, de unión y de carne de las pieles curtidas al cromo. Los cueros wet-blue se muestrearon
después de la basificación y se secaron para determinar su contenido de volátiles de acuerdo con IUC 5. Muestras
55 de 400 mg (+ 100 mg) se pesaron y se digirieron según la norma en ISO 5398-4:2007. Las muestras se diluyeron hasta 250 ml con agua ultrapura y se midieron entonces para el óxido crómico.
Espectroscopia de emisión plasma-óptica acoplada inductivamente (ICP-OES) se llevó a cabo para determinar el óxido crómico (y por lo tanto la concentración de cromo) de acuerdo con BS en ISO 5398-4: 2007. El
60 instrumento se calibró usando una solución estándar de potasio dicromato compuesta a concentraciones tales que las muestras de ensayo caerían dentro de la porción lineal de la curva estándar. Tabla 7 indica la cantidad relativa de óxido de cromo en las muestras.
65
Tabla 7 -Concentración de óxido de cromo III en capas de granos, de unión y de carne cuando se utiliza unaoferta de Baycrome A reducida a 4,5% en peso:
5
15
25 Mientras que la concentración de óxido de cromo III para todas las muestras en la Tabla 7 es mayor que 3,5 g/100 g en las capas de grano y piel, es evidente que los niveles relativamente bajos de cromo están presentes en la capa de unión más densa (que separa el grano de las porciones de carne del cuero) para el bajo nivel de agua y controles de agua estándar cuando se utiliza la reducción de cromo (es decir LWC1 y CWC1). Esto resulta inevitablemente en estas muestras de control que fallan las pruebas de ebullición y de DSC como se muestra anteriormente. Esto también sugiere superiores efectos de transferencia de acción/masa mecánica de la utilización de perlas poliméricas en la conducción del cromo (especialmente en el uso reducido) en la capa de unión más densa y los resultados del proceso, por lo tanto a base de perlas por qué el proceso a base de perlas PET resulta en rendimiento curtido de cromo sustancialmente mejor como se mide por la ebullición y pruebas de DSC en la
- Muestra
- Contenid o Baychro me A (%) Perla % en peso en el sustrato: relación perla:agu a Ocultar Sustrato % en peso en el sustrato: relación grano:ag ua Agua % en peso en el sustrato: relación grano:ag ua Conc. cromo en la capa de grano (g/100 g piel curtida de cromo) Conc. cromo en la capa de unión (g/100 g piel curtida de cromo) Conc. cromo en capa de piel (g/100g piel curtida de cromo)
- Perlas PET (X1)
- 4,5 0,5 1,0 0,0 5,735 3,475 4,670
- Control
- 4,5 0,0 1,0 0,0 5,570 1,826 5,185
- agua
- baja 1
- (LWC1)
- Control
- 4,5 0,0 1,0 1,0 4,611 2,983 3,628
- agua
- conventio
- nal 1
- (CWC1)
35 reducción de escenarios de cromo y consumo de agua.
Un experimento adicional se realizó para evaluar la concentración promedia de cromo en el cuero curtido
incluyendo una comparación con una muestra de control adicional con aumento de la concentración de cromo. Los
resultados se muestran en la Tabla 8.
Tabla 8 -Comparación de óxido de cromo III medio en piel curtida:
45
55
- Muestra
- Contenido de Baychrome A (%) Perla % en peso en el sustrato: relación perla:agua Sustrato de piel % en peso en el sustrato: relación perla:agua Agua % en peso en el sustrato: relación perla:agua Concentración promedia cromo (g/100 g piel curtida de cromo)
- Perlas PET (X1)
- 4,5 0,5 1,0 0,0 4,627
- Control Agua Baja1 (LWC1)
- 4,5 0,0 1,0 0,0 4,194
- Control Agua Convencional 1 (CWC1)
- 4,5 0,0 1,0 1,0 3,741
- Control Agua Convencional Estandar 1 (SCWC1)
- 6,0 0,0 1,0 1,0 4,039
Tabla 8 demostró que el proceso basado en perla polimérica (X1) da rendimiento de curtido al cromo
superior (evidenciado por la concentración de cromo promedio mayor en el cuero curtido), incluso cuando se
compara con el control de agua convencional estándar (SCWC1), que utiliza 25 % más de cromo.
Además, el porcentaje de cromo desperdiciado al efluente se calculó para el control de agua convencional y
Los experimentos se realizaron en los cueros de la corteza de la especie bovina que fueron recurtidos y grasa y sometidos a un proceso de teñido. El teñido de la piel durante la etapa post curtido es casi universal para el calzado, prendas de vestir, tapicería y aplicaciones de automoción. Los procesos de engrasado en general, de recurtido y de teñido se realizaron como se describe a continuación y con referencia a la Tabla 11 y la Tabla 12. El procedimiento de recurtido y teñido se describe en la Tabla 11 es comparable al realizado para la preparación de cueros de automoción, tales como los utilizados para tapicería de coche.
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Tabla 11 -Proceso de curtido y teñido sin perlas:
- Material: % se refiere a
- peso wet blue bovino peso wet blue (kg): Sustancia: 10,50 1,4 + 0,1
- Proceso
- % Productos dilución min. temperatura PH
- Proceso de control
- + 150 Agua 40
- Neutraliza ción
- + 2 Formato de sodio 1,3 10 40
- 1,5
- Bicarbonato de sodio 1,3 10
- +
- 2 Tanigan PAK 1,3 30 6,0 + 0,2
- recurtido
- + 3 Trupotan RKM 1: 3 10
- +
- 3 Tanigan OS 1: 3 10
- 3
- Mimosa WS 1: 3 30 6,0 + 0,1
- Engrase
- 0,5 Invaderm LU 1: 3 10 50
- 2
- Tinte trupocor 60
- engrase
- + 4 Truposol LEX 1: 3 50
- +
- 5 Truposol AWL 1: 3 60
- fijación
- + 0,5 Ácido fórmico 01:10 15
- +
- 0,5 Ácido fórmico 01:10 15 4,0 + 0,2 (chk)
- Desagüe
- Lavado (Control)
- 200 Agua 5 40
- Productos químicos utilizados: Formiato de sodio, bicarbonato de sodio y ácido fórmico (VWR International Ltd. Lutterworth, Reino Unido); Tanigan PAK (sintán neutralizante) y Tanigan OS (sintán de sustitución) de Lanxess Gmbh. Leverkussen, Alemania); Mimosa WS (tanino vegetal modificado, SilvaTeam Spa, Piamonte, Italia.); Truposol LEX y Truposol AWL (Trumpler GmbH, Worms, Alemania.); Invaderm LU (TFL Ledertechnik GmbH, Weil am Rhein, Alemania).
5
15
25
35
45
Tabla 12 -Proceso curtido y teñido utilizando perlas de PET:
- Material: % se refiere a
- peso wet blue bovino peso wet blue (kg): Sustancia: 10,50 1,4 + 0,1
- Proceso
- % Productos dilución min. temp PH Observaciones
- Agua baja con Perlas PET
- + 10 Agua 40 sustrato: agua: perla = 10: 1: 14
- +
- 140 Perlas TeknorApex
- Neutralización
- + 2 Formato de sodio 1.3 10 40
- 1,5
- Bicarbonato de sodio 1.3 10
- +
- 2 Tanigan PAK 1.3 30 6,0 + 0,2
- recurtido
- + 3 Trupotan RKM 1: 3 10
- +
- 3 Tanigan OS 1: 3 10
- 3
- Mimosa WS 1: 3 30 6,0 + 0,1
- Tintura
- 0,5 Invaderm LU 1: 3 10 50
- 2
- Tinte Trupocor 60
- engrase
- + 4 Truposol LEX 1: 3 50
- +
- 5 Truposol AWL 1: 3 60
- fijación
- + 0,5 ácido fórmico 01:10 15
- +
- 0,5 ácido fórmico 01:10 15 4,0 + 0,2
- Desagüe
- muestra recogida para el análisis
- Lavado
- 50 agua 5 40
- Productos químicos utilizados: Formiato de sodio, bicarbonato de sodio y ácido fórmico (VWR International Ltd. Lutterworth, Reino Unido); Tanigan PAK (sintán neutralizante) y Tanigan OS (sintán de sustitución) de Lanxess Gmbh. Leverkussen, Alemania); Mimosa WS (tanino vegetal modificado, SilvaTeam Spa, Piamonte, Italia.); Truposol LEX y Truposol AWL (Trumpler GmbH, Worms, Alemania.); Invaderm LU (TFL Ledertechnik GmbH, Weil am Rhein, Alemania).
Con el fin de preparar cueros de corteza sin teñir, cueros wet blue fueron recurtidos y grasa licorada de acuerdo con el proceso descrito en la Tabla 11 y la Tabla 12 anterior. El sustrato se trata con un agente de recurtido 55 acrílico (Trupotan RKM), entonces un tanino vegetal (Mimosa WS) y seguido por teñido. Después del teñido, el
sustrato se engrasó (Truposol LEX y Truposol AWL), luego se fijó con ácido fórmico y lavado.
Cueros de corteza de vacío secado se cortaron a varias piezas del mismo tamaño (20 cm X 30 cm) que tiene un peso medio en seco de 89 g (+ 1 g). Todas las piezas de la muestra se ajustaron a pH 6,2 con ciclos de tratamiento llevados a cabo en los tambores de la dosis (Ring Maschinenbau GmbH (dosis), Lichtenau, Alemania) (modelo de 08-60284 con un volumen interno de 85L) siguiendo los procedimientos en la Tabla 11 y 12. Teknor ApexTM grado TA101M (poliéster -PET) suministrado por Teknor Apex UK se utilizaron en los ensayos. El espacio vacío (espacio es decir, libre) en el tambor para todos los ensayos se mantuvo constante a 68%.
65 Las muestras fueron teñidas por separado con Trupocor Red 2B utilizando 0,5, 1,0, 1,5 y 2,0% en peso de la oferta de tinte, es decir, la cantidad de colorante calculado en base al peso húmedo de las muestras de corteza
5
15
Tabla 14 -Operaciones de ribera y curtición de pieles de cabra:
- % se refiere al peso de sustrato
- Proceso
- % Químico T (°C) Hora Comentarios
- Remojo
- 400 3g/L 1 g/L Agua Eusapon OC Preventol Z-L 26 6h
- Desagüe Carne Verde, Pelambre de pintura Dejar durante 3 h, tirar y volver a pesar
- Proceso
- % Químico T°C Hora Comentarios
- Reecalado
- 400 0,1 0,2 1,5 Agua Eusapon OC Na2S Lima 24 20h 5'/60'
- Desagüe
- Proceso
- % Químico T°C Hora Comentarios
- Lavar
- 200 Agua 35 10 min
(continuación)
25
35
45
55
- Desagüe
- Proceso
- % Químico T (°C) Hora Comentarios
- Lavado
- 200 Agua 35 10 min
- Desagüe
- Proceso
- % Químico T (°C) Hora Comentarios
- Desencalado
- 100 2,5 0,3 Agua Cloruro de amonio m-Bisulfito sódico 35 45 min fenolftaleína, pH
- Adobo+
- 0,5 Oropon ON2 120 mi n Impresión de pulgar
- Desagüe
- Proceso
- % Químico T (°C) Hora Comentarios
- Lavado
- 200 Agua Frío 10 min
- Desagüe
- Proceso
- % Químico T (°C) Hora Comentarios
- Decapado
- 50 5 Agua Cloruro sódico 35 5 min
- +
- 0,8 0,8 Ácido sulfúrico (1:10) Ácido fórmico (1:10) 120 min pH bromocresol green
- Curtido +
- 4,5 Baychrome A Ejecutar hasta penetrar e iniciar el ciclo térmico
- Eusapon® y Baychrome® -BASF SE, Ludwigshafen, Alemania; Oropon® -TFL Ledertechnik GmbH, Weil Am Rhein, Germany
Los ciclos de tratamiento se llevaron a cabo en tambores Simplex-4 (Inoxvic, Barcelona, España). Ensayos de curtido se realizaron tanto en la presencia de partículas como en ausencia de partículas. Una serie de partículas poliméricas y no poliméricas se utilizaron independientemente en experimentos separados, las partículas que tienen las características descritas en la Tabla 15. Para curtido al cromo de un sustrato: partículas: proporción de agua % en peso 1,0: 0,9: 0,1 se utilizó como base para los ensayos, calculado sobre el supuesto de que se utilizaron perlas
65 de Teknor Apex PET. El área de la superficie de partículas se normalizó (suponiendo que el área superficial Teknor
5
15
25
Tabla 22 -Condiciones y reactivos para la preparación de un cuero bovino tratado con cal:
- Material:
- Cuero de piel húmeda salada (origen Reino Unido) Peso en kg 20,0
- % se refiere a
- peso salado Espesor 3,5 mm
- Recipiente de proceso:
- Remojo y encalado: diámetro de tambor de madera 1,4 m,
- Proceso
- % Productos °C dil, Ejecución (min) Descanso (min) rpm Observaciones
- Preremojo
- 200,0 Agua 25
- 0,1
- Eusapon OD 1:3 120 4
- Drenaje, lavado
- Drenaje
- Remojo
- 150,0 Agua 25
- 0,1
- Busan 1:3
- 0,2
- Eusapon OD 1:3
- 0,5
- Carbonato sódico 120 2 pH: 9,5-9,8
- Automático (durante 12 horas)
- 10 50 pH: >9,0
- Drenaje, lavado
- Descarnado
- Encalado
- 50,0 Agua 25
- 0,9
- Eusapon OD 1:3 4
- +
- 1,0 Hidrosulfuro sódico 30
- 0,2
- Aglutan PR 30
(continuación)
35
45
55
- Proceso
- % Productos ºC dil. ejecución (min) resto (min) rpm Observaci ones
- 1,0
- Cal hidratada 30 30 4
- 50,0
- Agua
- +
- 1,0 Sulfuro de sodio 30 4
- 1,0
- Cal hidratada 45
- 50,0
- Agua
- 1,0
- Sulfuro de sodio
- 1,0
- Cal hidratada 45 4
- 100,0
- Agua
- 2,0
- Cal hidratada
- 0,2
- Silastol R687 25 60
- Automático (por 20 horas)
- 5 55
- Lavado (2X)
- 100,0 Agua 25
- 0,2
- Cal 15 2 Drenaje
- Químicos especiales
- Eusapon OD (Tensioactivo general y agente humectante, BASF aktiengesellschaft, Ludwigshafen Alemania), Silastol R687 (agente desengrasante, Schill y Seilacher Gmbh, Alemania), Aglutan PR (encalado enzimático auxiliar, Schill y Seilacher Gmbh, Alemania)
Muestras emparejadas en el lado de la piel tratadas con cal (de espesor 4,5 + 0,2 mm, con unas dimensiones de 20 cm X 45 cm y el peso promedio de 750 g) se trataron a continuación durante 3 horas a 25°C en tambores de dosis (Ring Maschinenbau GmbH (Dosis), Lichtenau, Alemania) (modelo de 08-60284 con un volumen interno de 85L) con dióxido de carbono. El gas fue entregado a velocidades controladas: 2,5L/min para la purga inicial durante 5 minutos y 0,25 L/min de flujo como estacionario para desencalado. El dióxido de carbono fue
65 suministrado por BOC UK Ltd, una división de Linde AG, Munich, Alemania.
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GB201306607D0 (en) * | 2013-04-11 | 2013-05-29 | Xeros Ltd | Method for treating an animal substrate |
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GB201421293D0 (en) | 2014-12-01 | 2015-01-14 | Xeros Ltd | New cleaning method, apparatus and use |
KR102453055B1 (ko) * | 2015-05-29 | 2022-10-11 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 폴리비닐 알코올계 필름, 폴리비닐 알코올계 필름의 제조 방법 및 편광막 |
GB201513346D0 (en) | 2015-07-29 | 2015-09-09 | Xeros Ltd | Cleaning method, apparatus and use |
BR112018071066A2 (pt) * | 2016-04-13 | 2019-02-12 | Xeros Ltd | método de tratamento com o uso de um material particulado sólido e aparelho para o mesmo |
AR108127A1 (es) | 2016-04-13 | 2018-07-18 | Xeros Ltd | Método y aparato de tratamiento de pieles de animales |
CN106167841B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-08-02 | 焦作隆丰皮草企业有限公司 | 一种羊毛皮的处理工艺 |
CN106566901A (zh) * | 2016-11-15 | 2017-04-19 | 广西大学 | 皮具护理剂的制备工艺 |
GB201703901D0 (en) * | 2017-03-10 | 2017-04-26 | Xeros Ltd | Method |
GB201704736D0 (en) | 2017-03-24 | 2017-05-10 | Xeros Ltd | Treatment apparatus and method |
CN107354246A (zh) * | 2017-08-29 | 2017-11-17 | 安徽乐踏鞋业有限公司 | 一种皮鞋的防霉变方法 |
KR101920234B1 (ko) * | 2017-08-30 | 2018-11-22 | (주)오로라레텍 | 경량화 천연피혁 제조방법 |
US10632878B2 (en) | 2017-11-22 | 2020-04-28 | Magna Seating Inc | Dye transfer mitigation |
JP2021506576A (ja) | 2017-12-19 | 2021-02-22 | ゼロス リミテッド | 処理装置のためのろ過器 |
US11851722B2 (en) * | 2018-01-16 | 2023-12-26 | Tfl Ledertechnik Gmbh | Chromium tanning agents |
DE102018203297B4 (de) * | 2018-03-06 | 2024-03-14 | Adidas Ag | Beschichtetes Schuhoberteil |
GB201811557D0 (en) | 2018-07-13 | 2018-08-29 | Xeros Ltd | Apparatus and method for treating a substrate with solid particles |
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GB201814181D0 (en) | 2018-08-31 | 2018-10-17 | Xeros Ltd | Method of treating a substrate |
WO2020044056A1 (en) | 2018-08-31 | 2020-03-05 | Xeros Limited | Method of treating a substrate with a multiplicity of solid particles |
GB201815678D0 (en) | 2018-09-26 | 2018-11-07 | Xeros Ltd | Apparatus and method for treating a substrate with solid particles |
CN110042178A (zh) * | 2019-01-13 | 2019-07-23 | 福建省全杰生物科技有限公司 | 一种制革加工节水工艺 |
EP3956480B1 (en) * | 2019-04-17 | 2023-06-07 | Ecco Sko A/S | A method and a packaging for packing one or more animal hides |
US11254991B2 (en) | 2019-07-09 | 2022-02-22 | Lear Corporation | Use of non-ionically stabilized waterborne antisoil coatings for automotive leather |
CN112458217B (zh) * | 2019-09-17 | 2023-05-16 | 齐河力厚化工有限公司 | 一种皮革浸灰助剂及其应用 |
WO2021085129A1 (ja) * | 2019-10-31 | 2021-05-06 | GST AutoLeather Japan 合同会社 | 模様付けされた天然皮革シート、及び天然皮革の模様付け方法 |
CA3190203A1 (en) | 2020-08-19 | 2022-02-24 | Cevin Brent Smith | Fabric material that is resistant to molten metals |
WO2022086983A1 (en) * | 2020-10-19 | 2022-04-28 | Sweetwater Energy, Inc. | Method of preparation for a lignin polyol composition |
KR102466892B1 (ko) * | 2022-03-04 | 2022-11-14 | 윤통한 | 가죽 제조방법 |
DE102022121017A1 (de) | 2022-08-19 | 2024-02-22 | Tfl Ledertechnik Gmbh | Vegetabile Extrakte zum Gerben |
Family Cites Families (156)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB592707A (en) | 1944-10-24 | 1947-09-26 | Lionel Silver | An improvement in the treatment of textile fabrics and articles after laundering, cleaning and analogous processes |
CA868968A (en) | 1971-04-20 | Boroyan Kevork | Procede et produit pour la finition et la coloration des tranches d'articles en cuir ou autre support similaire | |
GB498506A (en) | 1936-04-04 | 1939-01-09 | Fraembs & Freudenberg | Improvements in the treatment of skins, pelts or the like for tanning or dressing them |
GB874232A (en) | 1956-11-03 | 1961-08-02 | Shri Ram Inst For Ind Res | Process for the wet treatment of textile materials |
CH467339A (de) | 1966-07-11 | 1969-01-15 | Hueni Hans | Gerbanlage mit rotierendem Gerbfass |
GB1256064A (en) | 1967-10-26 | 1971-12-08 | Iws Nominee Co Ltd | Continuous scouring process |
GB1332999A (en) | 1971-01-19 | 1973-10-10 | Tech Du Cuir Sa Centre | Treatment barrels |
FR2165353A5 (es) | 1971-12-24 | 1973-08-03 | Progil | |
GB1481508A (en) | 1974-06-21 | 1977-08-03 | Imc Chemical Group | Oxazolidines |
DE2822072A1 (de) | 1978-05-20 | 1979-11-29 | Henkel Kgaa | Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung |
US4272242A (en) * | 1977-07-16 | 1981-06-09 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Use of water-insoluble aluminosilicates in tanning process for the production of leather |
SU720020A1 (ru) | 1978-03-13 | 1980-03-05 | Восточно-Сибирский технологический институт | Способ крашени меховых шкур |
KR840000921B1 (ko) * | 1982-11-11 | 1984-06-29 | 이수빈 | 육가공 제품의 제조방법 |
RO98565B1 (ro) | 1987-06-10 | 1990-03-30 | Gheorghe Popa | Procedeu de umplere-fixare-retanare a pieilor de talpa tabacite vegetal sau combinat |
SE8702522L (sv) | 1987-06-16 | 1988-12-17 | Aga Ab | Saett vid laederframstaellning |
ZA886284B (en) * | 1987-08-31 | 1990-04-25 | Advanced Polymer Systems Inc | Controlled release formulations |
JPH01318100A (ja) | 1988-06-17 | 1989-12-22 | Hosokawa Micron Corp | 天燃皮革の微粉製造方法、並びに、それによって得られる天燃皮革の微粉、合成皮革原料、合成皮革組成物及び合成皮革成型品 |
IT1238336B (it) | 1990-01-23 | 1993-07-12 | Procedimento per la decalcinazione di pelle nell'industria conciaria e impianto per la sua esecuzione | |
FR2686099B1 (fr) | 1992-01-14 | 1994-11-25 | Hoechst France | Application de sols de silice a l'obtention d'une peau dite blanc pickle stabilise ou blanc stabilise. |
GB9405978D0 (en) | 1994-03-25 | 1994-05-11 | British Leather Confederation | High stability, organic tanning processes |
DE4415062B4 (de) | 1994-04-29 | 2004-04-01 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Mittel und Verfahren zur Hydrophobierung von Ledern und Pelzen |
US5709714A (en) * | 1996-03-11 | 1998-01-20 | Rohm And Haas Company | Method of treating leather with amphoteric polymers |
CN2310074Y (zh) | 1997-08-27 | 1999-03-10 | 全禾机械工业有限公司 | 改良型皮革扫粉机 |
US6237373B1 (en) | 1999-06-23 | 2001-05-29 | Stephen L. Harris | Liquified gas dry-cleaning vessel with self-contained front access lint panel |
JP2001214109A (ja) * | 2000-02-03 | 2001-08-07 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 筆記具用油性インキ組成物 |
GB0019296D0 (en) * | 2000-08-07 | 2000-09-27 | Nipa Lab Limited | Treatment for part processed leather |
GB0023632D0 (en) | 2000-09-27 | 2000-11-08 | Pittards Plc | Abrasion resistant leather |
JP2003017457A (ja) | 2001-07-03 | 2003-01-17 | Dainippon Screen Mfg Co Ltd | 基板洗浄方法及び装置 |
RU2206619C1 (ru) | 2001-12-27 | 2003-06-20 | ОАО "Научно-исследовательский институт меховой промышленности" | Способ откатки меховых шкурок по кожевой ткани |
KR200292892Y1 (ko) | 2002-07-12 | 2002-10-28 | 태경화학 주식회사 | 탄산개스 분사 장치 |
DE10237259A1 (de) | 2002-08-14 | 2004-02-26 | Basf Ag | Formulierung für den Einsatz in der Chromfrei- oder Chromgerbung |
ATE416263T1 (de) | 2003-01-03 | 2008-12-15 | Council Scient Ind Res | Gerät zur lederherstellung |
US20050229354A1 (en) | 2004-04-19 | 2005-10-20 | Dinteman Bryan J | Method and apparatus for removing debris from a surface |
EP1793943B1 (en) | 2004-09-17 | 2009-08-12 | Synergetics Proprietary Limited | Dust removal apparatus and method |
DOP2006000048A (es) | 2005-02-24 | 2006-08-31 | Bhp Billiton Ssm Dev Pty Ltd | Production of ferronickel (producción de ferroniquel) |
GB0607047D0 (en) | 2006-04-07 | 2006-05-17 | Univ Leeds | Novel cleaning method |
DE102006048044A1 (de) | 2006-10-11 | 2008-04-17 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zum Nachgerben von Leder mit Mikrohohlkugeln |
EP2079853B1 (de) | 2006-10-11 | 2011-06-15 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zum nachgerben von leder mit mikrohohlkugeln |
FI20070521L (fi) * | 2006-11-10 | 2008-05-11 | Atacama Labs Oy | Rakeita, tabletteja ja rakeistusmenetelmä |
US20080251356A1 (en) | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Peter Bratusa | System for particulate removal and reclamation in a manufacturing environment |
JP2009148699A (ja) | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Toppan Printing Co Ltd | 基板処理装置 |
WO2009153345A2 (en) | 2008-06-20 | 2009-12-23 | Golden Trade S.R.L. | Process for decolorizing and/or aging fabrics, and decolorized and/or aged fabrics obtainable therefrom |
GB0902619D0 (en) | 2009-02-17 | 2009-04-01 | Xeros Ltd | Cleaning apparatus |
JP2010195976A (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-09 | Toyoda Gosei Co Ltd | 革製造方法 |
GB0907943D0 (en) | 2009-05-08 | 2009-06-24 | Xeros Ltd | Novel cleaning method |
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GB201015277D0 (en) * | 2010-09-14 | 2010-10-27 | Xeros Ltd | Novel cleaning method |
GB201015276D0 (en) | 2010-09-14 | 2010-10-27 | Xeros Ltd | Polymer treatment method |
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GB201100627D0 (en) | 2011-01-14 | 2011-03-02 | Xeros Ltd | Improved cleaning method |
GB201100918D0 (en) | 2011-01-19 | 2011-03-02 | Xeros Ltd | Improved drying method |
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GB201212098D0 (en) | 2012-07-06 | 2012-08-22 | Xeros Ltd | New cleaning material |
GB201212096D0 (en) * | 2012-07-06 | 2012-08-22 | Xeros Ltd | Improved cleaning formulation and method |
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GB201216101D0 (en) | 2012-09-10 | 2012-10-24 | Xeros Ltd | Improved cleaning apparatus and method |
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GB201220913D0 (en) | 2012-11-21 | 2013-01-02 | Reckitt & Colman Overseas | Improved cleaning apparatus and method |
GB201305122D0 (en) | 2013-03-20 | 2013-05-01 | Xeros Ltd | New cleaning apparatus and method |
GB201305121D0 (en) | 2013-03-20 | 2013-05-01 | Xeros Ltd | Improved drying apparatus and method |
GB201305120D0 (en) | 2013-03-20 | 2013-05-01 | Xeros Ltd | Improved cleaning apparatus and method |
GB201306607D0 (en) | 2013-04-11 | 2013-05-29 | Xeros Ltd | Method for treating an animal substrate |
CN203370359U (zh) | 2013-06-21 | 2014-01-01 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 绒毛过滤装置 |
CN103285643B (zh) | 2013-06-21 | 2015-04-22 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 绒毛过滤装置 |
GB201312159D0 (en) | 2013-07-05 | 2013-08-21 | Xeros Ltd | Method of treating a metal substrate |
GB201312158D0 (en) | 2013-07-05 | 2013-08-21 | Xeros Ltd | Method of treating a metal substrate |
CN203530718U (zh) | 2013-09-10 | 2014-04-09 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 高效快速热交换器 |
CN103451894B (zh) | 2013-09-10 | 2015-11-25 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 热交换器 |
CN103556432B (zh) | 2013-09-29 | 2016-03-02 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 微粒洗衣机中滚筒口的挡料装置 |
CN103556431B (zh) | 2013-09-29 | 2016-01-20 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 节能减排微粒洗脱机 |
CN103556436B (zh) | 2013-09-29 | 2015-11-25 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 微粒洗衣机中滚筒的喷水装置 |
CN203530714U (zh) | 2013-09-29 | 2014-04-09 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 微粒悬浮紊流器 |
CN203530700U (zh) | 2013-09-29 | 2014-04-09 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 微粒洗衣机中滚筒口的挡料装置 |
CN103556439A (zh) | 2013-09-29 | 2014-02-05 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 用于微粒洗衣机的固液分离器 |
CN203530723U (zh) | 2013-09-29 | 2014-04-09 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 微粒洗衣机中滚筒的喷水装置 |
CN203530725U (zh) | 2013-09-29 | 2014-04-09 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 用于微粒洗衣机的固液分离器 |
CN203530695U (zh) | 2013-09-29 | 2014-04-09 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 节能减排微粒洗脱机 |
CN103556434B (zh) | 2013-09-29 | 2015-11-25 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 微粒悬浮紊流器 |
GB201317557D0 (en) | 2013-10-03 | 2013-11-20 | Xeros Ltd | Improved cleaning apparatus and method |
GB201317558D0 (en) | 2013-10-03 | 2013-11-20 | Xeros Ltd | Cleaning apparatus |
GB201319782D0 (en) | 2013-11-08 | 2013-12-25 | Xeros Ltd | Cleaning method and apparatus |
GB201320784D0 (en) | 2013-11-25 | 2014-01-08 | Xeros Ltd | Improved cleaning Apparatus and method |
GB201418005D0 (en) | 2014-06-05 | 2014-11-26 | Xeros Ltd | Apparatus and method for recovery of solid particulate material |
GB201416718D0 (en) | 2014-09-22 | 2014-11-05 | Xeros Ltd | Treatment apparatus and separating device |
GB201417487D0 (en) | 2014-10-03 | 2014-11-19 | Xeros Ltd | Method for treating an animal substrate |
GB201418007D0 (en) | 2014-10-10 | 2014-11-26 | Xeros Ltd | Animal skin substrate Treatment apparatus and method |
GB201418006D0 (en) | 2014-10-10 | 2014-11-26 | Xeros Ltd | Animal skin substrate treatment apparatus and method |
GB201421293D0 (en) | 2014-12-01 | 2015-01-14 | Xeros Ltd | New cleaning method, apparatus and use |
US20160197998A1 (en) | 2015-01-02 | 2016-07-07 | Xeros Limited | Monitoring system |
US20160195409A1 (en) | 2015-01-02 | 2016-07-07 | Xeros Limited | Monitoring system |
GB201509463D0 (en) | 2015-06-01 | 2015-07-15 | Xeros Ltd | Improved apparatus and method |
GB201510746D0 (en) | 2015-06-18 | 2015-08-05 | Xeros Ltd | Treatment apparatus and method |
GB201513346D0 (en) | 2015-07-29 | 2015-09-09 | Xeros Ltd | Cleaning method, apparatus and use |
CN205329373U (zh) | 2016-01-13 | 2016-06-22 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 节能减排微粒洗脱机 |
CN105421000A (zh) | 2016-01-13 | 2016-03-23 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 具有固液分离功能的微粒洗脱机门 |
CN205329384U (zh) | 2016-01-13 | 2016-06-22 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 具有固液分离功能的微粒洗脱机门 |
CN105442267A (zh) | 2016-01-13 | 2016-03-30 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 微粒洗脱机中的洗涤剂加料装置 |
CN205329380U (zh) | 2016-01-13 | 2016-06-22 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 微粒洗脱机中的洗涤剂加料装置 |
CN105420993A (zh) | 2016-01-13 | 2016-03-23 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 节能减排微粒洗脱机 |
CN205329374U (zh) | 2016-01-13 | 2016-06-22 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 微粒洗脱机中的微粒循环系统 |
CN105420992A (zh) | 2016-01-13 | 2016-03-23 | 江苏海狮机械集团有限公司 | 微粒洗脱机中的微粒循环系统 |
BR112018071066A2 (pt) | 2016-04-13 | 2019-02-12 | Xeros Ltd | método de tratamento com o uso de um material particulado sólido e aparelho para o mesmo |
AR108127A1 (es) | 2016-04-13 | 2018-07-18 | Xeros Ltd | Método y aparato de tratamiento de pieles de animales |
CN109477047B (zh) | 2016-04-15 | 2021-12-21 | 塞罗斯有限公司 | 用于处理具有固体颗粒的基材的方法和装置 |
GB201613970D0 (en) | 2016-08-15 | 2016-09-28 | Xeros Ltd | Method for applying a treatment agent to a substrate |
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