BR112015025803B1

BR112015025803B1 - Método para tratar um substrato animal

Info

Publication number: BR112015025803B1
Application number: BR112015025803-4A
Authority: BR
Inventors: John Edward Steele
Original assignee: Xeros Limited
Priority date: 2013-04-11
Filing date: 2014-04-11
Publication date: 2021-12-07
Also published as: AU2014252839A1; AR095855A1; BR112015025803A2; AU2014252840A1; JP2016514764A; KR102206304B1; TWI655289B; ES2641560T3; CN105121667B; KR20150143637A; PL2984188T3; CN105121666A; US20160040260A1; TW201504441A; WO2014167358A3; EP2984187B1; EP2984188B1; HK1217975A1; HK1217974A1; WO2014167359A3

Abstract

método para tratar um substrato animal. a invenção refere-se a um método para tratar um substrato animal, o qual compreende: a agitação do substrato animal umedecido com uma formulação de tratamento aquosa e um material particulado sólido em um aparelho lacrado, em que a formulação de tratamento aquosa compreende pelo menos um corante. também é divulgado um substrato animal obtido pelo método e artigos de couro acabados obtidos pelo método.

Description

[001] A presente invenção refere-se a um método aperfeiçoado para tratar um substrato e em particular em que o dito método compreende o tratamento de um substrato que é derivado de um animal. A invenção refere-se em particular a um método para tratar um substrato animal mediante a aplicação de um corante ao mesmo. O corante pode ser uma tintura ou um pigmento. As modalidades da invenção também podem englobar outro processo ou as etapas de tratamento executadas antes ou subsequentemente ao tratamento para a aplicação de um corante ao substrato animal.

ANTECEDENTES

[002] Os presentes métodos para tratar ou processar substratos animais tais como peles, couro cru, pelica e couro requerem o uso de enormes quantidades de água. Por exemplo, em métodos de tratamento em que o substrato animal compreende um couro cru, tipicamente 30 kg de água são requeridos por kg de couro cru. Os grandes volumes de água são necessários a fim de remover os materiais indesejados do substrato animal (tais como aqueles que são responsáveis pela decomposição) e nas etapas subsequentes do processo que envolvem a modificação química para conferir determinadas propriedades ao substrato animal. A modificação química do substrato pode ser realizada com a finalidade de, inter alia, preservar, impermeabilizar, colorir e/ou propiciar qualidades de textura ou estéticas desejadas. As várias etapas descritas acima serão executadas de modo geral na presença de uma formulação de tratamento que compreende um ou mais componentes. Os grandes volumes de água também podem ser requeridos em etapas ou processos convencionais de adição de um corante a tal substrato animal.

[003] Devido à grande quantidade de água em relação ao peso do substrato animal, os processos atuais de tratamento conhecidos no estado da técnica requerem um aumento proporcional na quantidade de produtos químicos usados na formulação de tratamento para assegurar um tratamento eficaz do substrato dentro de um período de tempo aceitável. Consequentemente, quantidades excessivas de efluentes poluentes e ambientalmente nocivos podem ser produzidas a partir de tais processos. Além disso, devido ao fato que somente níveis baixos de ação mecânica podem ser usados para evitar danos ao substrato animal, tempos de processo longos podem ser necessários.

[004] Muitos dos métodos para preparar os substratos animais para o uso humano ainda permanecem baseados predominantemente em processos tradicionais e tem havido poucos avanços nos anos recentes. Por exemplo, os métodos para processar e manufaturar o couro permaneceram bastante inalterados por 75 anos. A patente EP04391 08 depositada em 1991 e referente a um processo que usa o dióxido de carbono para a desencalagem do couro, divulga um exemplo de um dos poucos desenvolvimentos recentes neste campo.

[005] Antes do desenvolvimento do método divulgado no presente documento, os autores da presente invenção focaram previamente no problema de reduzir o consumo da água em um método de limpeza doméstico ou industrial. Desse modo, no pedido de patente WO-A-2007/128962 é divulgado um método e a formulação para limpar um substrato sujo, em que o método compreende o tratamento do substrato umedecido com uma formulação que compreende uma multiplicidade de partículas poliméricas, em que a formulação é livre de solventes orgânicos. No entanto, embora o processo ali divulgado esteja relacionado a um meio aperfeiçoado para limpar um substrato sujo que requer menos água, o pedido de patente não divulga um método ou um processo para tratar um substrato animal.

[006] Portanto, é necessário um método aperfeiçoado para tratar ou preparar um substrato animal que melhore ou supere os problemas acima mencionados associados com os métodos da técnica anterior. Em particular, há uma necessidade quanto a um método aperfeiçoado de tratamento de um substrato animal mediante a adição de um corante a um substrato animal. Em particular, é necessário um método para tratar um substrato animal que possa requerer menos água do que os métodos da técnica anterior e que possa reduzir o volume do efluente poluente e perigoso produzido a partir de tal método. Além disso, é desejável um método para tratar um substrato animal que possa ser vantajoso ao ser mais rápido, mais eficiente e ao prover um substrato com propriedades melhoradas quando comparado com os métodos da técnica anterior. Além disso, é desejável um método para tratar um substrato animal que possa prover um substrato que possa ter uma ou mais das seguintes propriedades: i. Penetração mais profunda da formulação de tratamento no substrato animal; ii. tratamento mais uniforme da superfície do substrato animal; iii. fixação incrementada dos componentes da formulação de tratamento no substrato animal; iv. estética de superfície melhorada, incluindo o toque e a aparência; e v. maior longevidade do substrato tratado final.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[007] De acordo com uma primeira modalidade da presente invenção, é provido um método de tratamento de um substrato animal, o qual compreende: a agitação do substrato animal umedecido com uma formulação de tratamento aquosa e um material particulado sólido em um aparelho lacrado, em que a formulação de tratamento aquosa compreende pelo menos um corante. Desse modo, as modalidades da invenção do método de tratar um substrato animal podem compreender a aplicação de um corante ao mesmo.

[008] Em algumas modalidades preferidas, o substrato animal pode ser couro cru, pele ou couro.

[009] Em algumas modalidades preferidas, o aparelho lacrado pode compreender uma câmara de tratamento na forma de um tambor rotativamente montado ou uma gaiola cilíndrica rotativamente montada. O método pode compreender a agitação do dito substrato animal e da dita formulação de tratamento ao girar a dita câmara de tratamento.

[0010] Em algumas modalidades preferidas, pelo menos uma parte do corante aplicado ao substrato animal pode originar da formulação de tratamento.

[0011] Em algumas modalidades preferidas, substancialmente todo o corante aplicado ao substrato animal pode originar da formulação de tratamento.

[0012] Em algumas modalidades preferidas, o corante pode ser selecionado de uma ou mais tinturas, pigmentos, clareadores ópticos ou as misturas dos mesmos.

[0013] Em algumas modalidades preferidas, o corante pode ser uma ou mais tinturas selecionadas de tinturas aniônicas, catiônicas, ácidas, básicas, anfotérica, reativas, diretas, de cromo-mordente, pré-metalizadas e de enxofre.

[0014] Em algumas modalidades preferidas, o substrato animal pode ser umedecido ao ser úmido de maneira a obter uma razão entre a água e o substrato animal de cerca de 1.000:1 a cerca de 1:1.000 em peso/peso. O substrato animal pode ser umedecido ao ser úmido para obter uma razão entre a água e o substrato animal de cerca de 1:100 a cerca de 1:1 em peso/peso.

[0015] Em algumas modalidades preferidas, a razão entre a água e o substrato animal na formulação de tratamento pode variar de pelo menos 140 em peso/peso a cerca de 10:1 em peso/peso.

[0016] Em algumas modalidades preferidas, a razão entre a água e o material particulado sólido na formulação de tratamento pode ser de cerca de 1.000:1 a cerca de 1:1.000 em peso/peso. Em algumas modalidades preferidas, a razão entre a água e o material particulado sólido na formulação de tratamento pode ser de cerca de 1:1 a cerca de 1:100 em peso/peso.

[0017] Em algumas modalidades preferidas, a razão entre o material particulado sólido e o substrato animal pode ser de cerca de 1.000:1 a cerca de 1:1.000 em peso/peso. Em algumas modalidades preferidas, a razão entre o material particulado sólido e o substrato animal pode ser de cerca de 5:1 a cerca de 1:5 em peso/peso.

[0018] Em algumas modalidades preferidas, a razão entre o material particulado sólido e o substrato animal à água pode ser de cerca de 11:1 a cerca de 50:50:1 em peso/peso.

[0019] Em algumas modalidades preferidas, a câmara de tratamento pode ter um volume de derrame de pelo menos 10% em volume. Em algumas modalidades preferidas, a câmara de tratamento pode ter um volume de derrame de pelo menos 20% em volume, e com mais preferência de 30 a 60% ou 30 a 70% em volume. Esses volumes de derrame podem ser eficazes a fim de propiciar uma misturação eficiente enquanto é maximizada a capacidade de utilização do método.

[0020] Em algumas modalidades preferidas, o método pode compreender a adição de uma primeira porção da formulação de tratamento aquosa e a agitação do substrato animal umedecido com a formulação de tratamento no aparelho lacrado antes da introdução do material particulado sólido.

[0021] Em algumas modalidades preferidas, o método pode compreender a agitação do substrato animal umedecido com o material particulado sólido no aparelho lacrado antes da adição da formulação de tratamento aquosa.

[0022] Em algumas modalidades preferidas, o método pode compreender a recirculação do material particulado sólido na câmara de tratamento através de meios de recirculação. Nas modalidades particulares, o aparelho pode compreender uma câmara de armazenagem para o material particulado sólido e o método pode compreender a recirculação do material particulado entre a câmara de armazenagem e a câmara de tratamento. A câmara de armazenagem pode ser na forma de um depósito.

[0023] Em algumas modalidades preferidas, o método também pode compreender, antes ou depois da dita agitação do substrato animal umedecido com uma formulação de tratamento aquosa e um material particulado sólido, a sujeição do dito substrato a pelo menos um tratamento adicional selecionado de curtimento, recurtimento, limpeza, cura, tratamentos de barracão incluindo encharcamento, calagem, remoção de pelos, limpeza residual, descarnadura, desencalagem, maceração, imersão em salmoura (pickling) e engorduramento (fatliquoring), tratamento com enzima, fixação de tintura, e um ou mais tratamentos com corantes adicionais.

[0024] Em algumas modalidades preferidas, o método também pode compreender uma etapa de limpeza do substrato animal.

[0025] Em algumas modalidades preferidas, o método pode compreender a limpeza do substrato animal antes de tratar um substrato animal mediante a aplicação de um corante ao mesmo.

[0026] Em algumas modalidades preferidas, a formulação de tratamento pode compreender pelo menos 5% em peso/peso de água.

[0027] Em algumas modalidades preferidas, a formulação de tratamento pode compreender não mais do que 99,9% em peso/peso de água.

[0028] Em algumas modalidades preferidas, a formulação de tratamento pode compreender água e substancialmente nenhum solvente orgânico.

[0029] Em algumas modalidades preferidas, a formulação de tratamento aquosa que compreende pelo menos um corante pode ter um pH menor do que 7.

[0030] Em algumas modalidades preferidas, o método pode compreender um estágio da penetração de tintura e um estágio de fixação de tintura subsequente e a formulação que compreende pelo menos um corante pode ter um pH menor do que 7 no estágio de penetração de tintura e um pH menor do que 7 no estágio de fixação de tintura.

[0031] Em algumas modalidades preferidas, o método compreende um estágio de penetração de tintura e um estágio de fixação de tintura subsequente e a formulação que compreende pelo menos um corante podem ter um pH menor do que 7 no estágio de penetração de tintura e um pH maior do que 7 no estágio de fixação de tintura.

[0032] Em algumas modalidades preferidas, o método pode não compreender nenhuma etapa configurada para revestir o material particulado sólido com o corante antes do contato do material particulado com o substrato animal.

[0033] Em algumas modalidades preferidas, o material particulado sólido não revestido lavado ou limpo pode ser introduzido na câmara de tratamento. Tal material particulado sólido sem revestimento, lavado ou limpo pode ser introduzido na presença do dito substrato animal.

[0034] Em algumas modalidades preferidas, o método pode compreender a adição à dita câmara de tratamento, simultânea ou sequencialmente, do substrato animal, da formulação de tratamento aquosa que compreende pelo menos um corante e do material particulado sólido que tem o corante na superfície do mesmo, em que o dito corante na superfície do material particulado sólido é o corante remanescente na dita superfície do material particulado sólido após um tratamento precedente de um substrato animal com o dito material particulado sólido na presença de uma formulação de tratamento aquosa que compreende o dito corante.

[0035] Em algumas modalidades preferidas, as partículas podem ser reutilizadas pelo menos uma vez em um processo de tratamento subsequente de acordo com o método. Em uma modalidade, partículas poliméricas ou não poliméricas podem ser reutilizadas uma ou mais vezes. Tipicamente, partículas poliméricas ou não poliméricas são reutilizadas nos métodos da presente invenção.

[0036] Tipicamente, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ser reutilizadas pelo menos 2, pelo menos 10, pelo menos 20, pelo menos 50 ou até mesmo pelo menos 100 vezes. As partículas tipicamente não são reutilizadas mais de 10.000 vezes. Em algumas modalidades preferidas, as partículas não são reutilizadas mais de 1.000 vezes.

[0037] Em algumas modalidades preferidas, o método pode incluir a etapa de sujeição das partículas a um procedimento de limpeza após o tratamento do substrato animal.

[0038] Quando as partículas poliméricas ou não poliméricas são reutilizadas, é frequentemente desejável limpar intermitentemente as partículas. Isto pode ser útil para impedir que contaminantes indesejados se acumulem e/ou impedir que os componentes do tratamento degradem e então fiquem depositados sobre o substrato animal. Em algumas modalidades preferidas, a etapa de limpeza das partículas pode ser executada após cada 10, após cada 5, após cada 3, após cada 2 etapas ou após cada etapa de agitação. A etapa de limpeza das partículas pode compreender a lavagem das partículas poliméricas ou não poliméricas com uma formulação de limpeza. A formulação da limpeza pode ser um meio líquido tal como a água, um solvente orgânico ou uma mistura destes. Em algumas modalidades preferidas, a formulação de limpeza pode compreender pelo menos 10% em peso, com mais preferência pelo menos 30% em peso, ainda com mais preferência pelo menos 50% em peso, especialmente pelo menos 80% em peso de água, mais especialmente pelo menos 90% em peso de água. A formulação de limpeza pode compreender um ou mais agentes de limpeza para ajudar na remoção de todos os contaminantes. Os agentes de limpeza apropriados podem incluir tensoativos, detergentes, agentes de transferência de tintura, biocidas, fungicidas, encorpadores e agentes de quelação de metal. As partículas podem ser limpas a uma temperatura de 0°C a 40°C para economizar a energia mas para um desempenho de limpeza ainda melhor temperaturas de 41 a 100°C podem ser usadas. Os tempos de limpeza podem variar de modo geral de 1 segundo a 10 horas, tipicamente de 10 segundos a 1 hora e mais tipicamente de 30 segundos a 30 minutos. A formulação de limpeza pode ser ácida, neutra ou básica, dependendo do pH que é melhor apropriado para a limpeza dos componentes específicos da formulação de tratamento. Durante a limpeza, pode ser desejável que as partículas poliméricas ou não poliméricas sejam agitadas de modo a acelerar o processo de limpeza. Em algumas modalidades preferidas, a etapa de limpeza para o material particulado sólido pode ser executada na ausência de qualquer substrato animal. Em algumas modalidades preferidas, o método da invenção pode ser executado em um aparelho dotado de uma unidade de controle eletrônica que é programada para fazer com que o aparelho execute a etapa de agitação (ciclo) e então intermitentemente a etapa de limpeza de partículas (ciclo). Quando uma formulação de tratamento diferente e/ou um substrato diferente são usados, pode ser desejável executar a etapa de limpeza das partículas de modo a impedir ou reduzir o potencial para qualquer contaminação cruzada dos produtos químicos ou materiais.

[0039] Em algumas modalidades preferidas, o material particulado sólido pode ser recuperado da câmara de tratamento após o tratamento do substrato animal.

[0040] Em algumas modalidades preferidas, o material particulado sólido não penetra na superfície do substrato animal.

[0041] Em algumas modalidades preferidas, o material particulado sólido pode compreender uma multiplicidade de partículas poliméricas, ou uma multiplicidade de partículas não poliméricas, ou de uma mistura de uma multiplicidade de partículas poliméricas e não poliméricas.

[0042] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ter uma densidade média de cerca de 0,5 g/cm3a cerca de 20 g/cm3.

[0043] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ter uma densidade média de cerca de 0,5 g/cm3a cerca de 3,5 g/cm3. Em algumas modalidades, as partículas poliméricas que têm uma densidade de 0,5 a 3,5 g/cm3podem ser particularmente apropriadas. Em outras modalidades, as partículas poliméricas que têm uma densidade de 0,5 a menos de 1 g/cm3podem ser particularmente apropriadas.

[0044] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ter uma massa média de cerca de 1 mg a cerca de 5 kg. Em algumas modalidades, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ter uma massa média de 1 mg a 500 g, em outras modalidades de 1 mg a 100 g, e em outras modalidades as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ter uma massa média de 5 mg a 100 mg.

[0045] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ter um diâmetro médio de partícula de cerca de 0,1 a cerca de 500 mm.

[0046] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ter um diâmetro médio de partícula de cerca de 1 mm a cerca de 500 mm.

[0047] Em algumas modalidades, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ter um diâmetro médio de partícula de 0,5 a 50 mm ou de 0,5 a 25 mm ou de 0,5 a 15 mm ou de 0,5 a 10 mm ou de 0,5 a 6.0 mm, em outras modalidades de 1,0 a 5,0 mm, e em outras modalidades de 2,5 a 4,5 mm. O diâmetro médio eficaz também pode ser calculado a partir do volume médio de uma partícula simplesmente supondo que a partícula seja uma esfera. A média é de preferência uma média numérica. A média é executada de preferência em pelo menos 10, com mais preferência em pelo menos 100 partículas, e especialmente em pelo menos 1000 partículas.

[0048] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ter um comprimento de cerca de 0,1 a cerca de 500 mm.

[0049] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ter um comprimento de cerca de 1 mm a cerca de 500 mm.

[0050] Em algumas modalidades as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ter um comprimento de 0,5 a 50 mm ou de 0,5 a 25 mm, ou de 0,5 a 15 mm ou de 0,5 a 10 mm, ou de 0,5 a 6.0 mm, em outras modalidades de 1,0 a 5,0 mm, e em outras modalidades de 2,5 a 4,5 mm. O comprimento pode ser definido como o comprimento bidimensional máximo de cada partícula polimérica ou não polimérica tridimensional. A média é de preferência uma média numérica. A média é executada de preferência em pelo menos 10, com mais preferência pelo menos 100 partículas, e especialmente em pelo menos 1.000 partículas.

[0051] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas podem ter um volume médio de cerca de 5 a cerca de 275 mm3.

[0052] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ser sólidas, ocas ou porosas.

[0053] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ser quimicamente modificadas de modo a incluir uma ou mais porções selecionadas do grupo que consiste em: enzimas, agentes oxidantes, catalisadores, metais, agentes redutores, agentes de reticulação química e biocidas.

[0054] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem compreender, ou estar na forma de grânulos.

[0055] Em algumas modalidades preferidas, a formulação de tratamento pode compreender um ou mais componente selecionados do grupo que consiste em: solventes, tensoativos, agentes de reticulação, agentes de preservação, complexos de metal, inibidores de corrosão, agentes de complexação, biocidas, encorpadores, catalisadores, agentes de quelação, dispersantes, perfumes, agentes clareadores ópticos, enzimas, óleos, ceras, agentes impermeabilizantes, retardadores de chama, repelentes de manchas, agentes redutores, ácidos, bases, agentes neutralizantes, polímeros, resinas, agentes oxidantes e alvejantes.

[0056] Em algumas modalidades preferidas, as partículas poliméricas podem compreender partículas de polialcenos, poliamidas, poliésteres, polisiloxanos, poliuretanos, ou os copolímeros dos mesmos.

[0057] Em uma modalidade, as partículas poliméricas podem compreender partículas de polialcenos ou de poliuretanos, ou os copolímeros dos mesmos.

[0058] Em uma modalidade, as partículas poliméricas podem compreender partículas de poliamida ou de poliéster, ou os copolímeros dos mesmos.

[0059] Em uma modalidade, as ditas partículas de poliamida podem compreender partículas de nylon.

[0060] Em uma modalidade, as partículas de poliamida podem compreender o nylon 6 ou o nylon 6.6.

[0061] Em uma modalidade, as partículas de poliéster podem compreender partículas de tereftalato de polietileno ou de tereftalato de polibutileno.

[0062] Em uma modalidade, as partículas poliméricas podem compreender polímeros lineares, ramificados ou reticulados.

[0063] Em uma modalidade, as partículas poliméricas podem compreender polímeros com espuma ou sem espuma.

[0064] Em algumas modalidades preferidas, as partículas não poliméricas podem compreender partículas de material de cerâmica, material refratário, minerais ígneos, sedimentares ou metamórficos, compósitos, metal, vidro ou madeira.

[0065] Em algumas modalidades preferidas, a formulação de tratamento pode compreender duas ou mais porções e cada porção da formulação de tratamento pode ser a mesma ou diferente.

[0066] Em uma modalidade, a formulação de tratamento pode compreender pelo menos uma primeira porção para limpar o substrato animal e pelo menos uma segunda porção para tratar o substrato animal mediante a aplicação de um corante ao mesmo.

[0067] Em algumas modalidades preferidas, onde a formulação de tratamento compreende duas ou mais porções, cada porção da formulação de tratamento pode ser adicionada em um ponto diferente do tempo durante o tratamento do substrato animal.

[0068] Em algumas modalidades preferidas, a formulação de tratamento pode compreender pelo menos um tensoativo. Em algumas modalidades, os ditos tensoativos podem ser selecionados de tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos, tensoativos anfolíticos, dipolares e semipolares. Em algumas modalidades, pelo menos um dito tensoativo pode ser um tensoativo não iônico.

[0069] Em algumas modalidades preferidas, a formulação de tratamento pode compreender pelo menos um agente de preservação.

[0070] Em algumas modalidades preferidas, a formulação de tratamento pode compreender pelo menos um agente de curtimento.

[0071] Em algumas modalidades, os ditos perfumes podem ser selecionados de álcoois, cetonas, aldeídos, ésteres, éteres e nitrilo alcenos, e as misturas dos mesmos.

[0072] Em algumas modalidades, os ditos agentes de clareamento óptico podem ser selecionados do grupo que consiste em: derivados de estilbeno, benzoxazóis, benzimidazóis, 1,3-difenil-2-pirazolinas, cumarinas, 1,3,5- triazin-2-ilas e naftalimidas.

[0073] Em algumas modalidades, as ditas enzimas podem ser selecionadas de hemicelulases, peroxidases, proteases, anidrases carbônicas, celulases, xilanases, lipases, fosfolipases, esterases, cutinases, pectinases, queratanases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, [beta]- glucanases, arabinosidases, hialuronidases, condroitinases, lacases, amilases, e as misturas das mesmas.

[0074] Em algumas modalidades, os ditos agentes oxidantes ou alvejantes podem ser selecionados de compostos de peroxigênio.

[0075] Em algumas modalidades, os ditos compostos de peroxigênio podem ser selecionados do grupo que consiste em: ozônio, peróxido de hidrogênio, peróxi sais inorgânicos e peróxi ácidos orgânicos.

[0076] Em algumas modalidades preferidas, o método também pode compreender uma etapa de exposição do substrato animal ao dióxido de carbono.

[0077] Em algumas modalidades preferidas, o método também pode compreender uma etapa de exposição do substrato animal ao ozônio.

[0078] Em algumas modalidades preferidas, o método pode consistir em um ciclo de tratamento que compreende uma ou mais fases ou estágios.

[0079] Em algumas modalidades, a formulação de tratamento pode compreender pelo menos uma primeira porção e uma segunda porção em que a dita primeira porção é adicionada (à câmara de tratamento) em uma fase ou em um estágio diferente no ciclo de tratamento à segunda porção da formulação de tratamento.

[0080] Em algumas modalidades preferidas, o método da invenção pode ser executado por um período de 1 minuto a 100 horas.

[0081] Em algumas modalidades, cada fase ou estágio no ciclo de tratamento do método da invenção pode ser executado por um período de 1 minuto a 100 horas ou de 30 segundos a 10 horas.

[0082] Em algumas modalidades preferidas, pelo menos uma fase ou estágio do método pode ser executado a uma temperatura entre cerca de 0°C e cerca de 100°C.

[0083] Em algumas modalidades, pelo menos uma fase ouestágio do método pode ser executado a uma cerca de 20°C a cerca de 60°C. temperatura de

[0084]estágio do Em algumas método pode modalidades,ser executado pelo menos sob pressão uma fase ou

[0085]estágio do Em algumas método pode modalidades,ser executado pelo menos sob vácuo. uma fase ou

[0086]estágio do Em algumas método pode modalidades,ser executado pelo menos umasob resfriamento. fase ou

[0087] Em algumas modalidades, pelo menos uma fase ou estágio do método pode ser executado sob aquecimento.

[0088] Em algumas modalidades, o método de tratamento de acordo com a presente invenção pode incluir uma etapa de trituração do substrato animal.

[0089] Em algumas modalidades, o método de tratamento de acordo com a presente invenção pode incluir uma etapa de condicionamento do substrato animal.

[0090] Em algumas modalidades, o método de tratamento de acordo com a presente invenção pode incluir uma etapa de secagem do substrato animal.

[0091] Em algumas modalidades preferidas, o método pode compreender as etapas de:vi. agitação do substrato animal umedecido com uma primeira porção da formulação de tratamento aquosa e um material particulado sólido em um aparelho lacrado;vii. remoção do material particulado sólido;viii. adição de uma segunda porção da formulação de tratamento aquosa e agitação do substrato animal umedecido com a formulação de tratamento aquosa.

[0092] Em algumas modalidades preferidas, a câmara de tratamento pode compreender perfurações.

[0093] Em algumas modalidades preferidas, o aparelho lacrado pode compreender um ou mais compartimentos de dosagem apropriados para conter uma ou mais porções da formulação de tratamento.

[0094] Em algumas modalidades preferidas, a formulação de tratamento pode compreender uma ou mais porções e o aparelho lacrado pode ser adaptado para aplicar uma ou mais porções da formulação de tratamento em um ou mais pontos predeterminados do tempo.

[0095] Em algumas modalidades preferidas, o método deste primeiro aspecto pode compreender a preparação de um substrato animal para o uso humano.

[0096] Em algumas modalidades preferidas, o método pode compreender uma ou mais etapas de processamento subsequentes selecionadas de secagem, revestimento, envernizamento (lacquering), polimento, corte, moldagem, formação, entalhamento, perfuração, colagem, costura, grampeamento e acondicionamento do substrato animal tratado ou de uma ou mais porções do mesmo.

[0097] Em algumas modalidades preferidas, uma ou mais ditas etapas de processamento subsequentes podem compreender a produção de um substrato de couro acabado. Um substrato de couro acabado pode ser um couro cru inteiro ou uma porção ou uma parte do mesmo.

[0098] Um substrato de couro acabado tal como definido no presente documento é um substrato de couro ao qual nenhuma etapa de processamento adicional precisa ser aplicada para mudar a sua cor, estrutura física ou química ou acabamento para tornar o couro apropriado para produzir um artigo de couro final. Para evitar qualquer dúvida, um substrato de couro acabado pode ser sujeitado a etapas de processamento subsequentes incluindo uma ou mais de polimento, corte, moldagem, formação, entalhamento, perfuração, colagem, costura, grampeamento e acondicionamento para produzir um artigo de couro final.

[0099] Em algumas modalidades preferidas, uma ou mais ditas etapas de processamento subsequentes podem compreender a produção de um artigo de couro final. O artigo de couro final é de preferência um artigo de couro apropriado para ser usado por indústrias ou por fabricantes com a exceção, ou apropriado para a distribuição ou a venda através ou do comércio ou canais de varejo subsequentes, da indústria de fabricação de couro (por exemplo, curtimento e/ou tingimento). Nas modalidades da invenção, um artigo de couro final pode ser produzido a partir de um substrato de couro acabado por uma ou mais etapas de processamento selecionadas de secagem, revestimento, envernizamento (lacquering), polimento, corte, moldagem, formação, entalhamento, perfuração, colagem, costura, grampeamento e acondicionamento do substrato de couro acabado. O couro acabado pode ser feito total ou parcialmente a partir de couro, em particular de um substrato de couro acabado.

[00100] O dito artigo de couro final pode ser selecionado de um ou mais de: artigos de vestuário e acessórios pessoais, calçados, bolsas, pastas, sacolas e malas, selaria, mobília e artigos estofados, artigos e acessórios esportivos, coleiras e correias de animais de estimação, e coberturas de interiores de veículos.

[00101] Onde o dito artigo de couro final consiste em calçados, o artigo de couro final pode ser selecionado de um ou mais de sapatos, botas, calçados esportivos, tênis de corrida, escarpins, tênis, sandálias e outros do gênero.

[00102] Onde o dito artigo de couro final é um artigo de vestuário, o artigo de couro final pode ser selecionado de um ou mais de luvas, jaquetas, casacos, chapéus, calças, gravatas, cintos, alças, roupa de proteção (tais como couros para motociclistas), e outros do gênero. Onde o dito artigo de couro final é um acessório pessoal, o artigo de couro final pode ser selecionado de um ou mais de bolsas, carteiras, caixas de óculos, porta-cartões, correias de relógio, munhequeiras, coberturas de proteção para dispositivos eletrônicos portáteis, livros com encadernação de couro tais como diários e cadernos, e outros do gênero.

[00103] Onde o dito artigo de couro final é um artigo estofado, o artigo de couro final pode ser selecionado de um ou mais artigos de mobília tais como cadeiras e assentos, tuffets, pouffes e genuflexórios, sofás turcos, tamboretes, tabelas, mesas (por exemplo, mesas ou escrivaninhas que têm uma cobertura de couro), sofás, poltronas, divãs, banquinhos estofados e cabeceiras de cama. Onde o dito artigo de couro final é um assento, o artigo de couro final pode ser um assento para um veículo, tal como um assento de carro ou um assento de trem, de ônibus, de carruagem ou de avião.

[00104] Onde o dito artigo de couro final é uma cobertura de interior de veículo, o artigo de couro final pode ser uma cobertura para um quadro de instrumentos, painel, console, forro da porta ou algo do gênero. O método da invenção pode incluir a moldagem de um substrato de couro acabado mediante a formação, corte ou algo do gênero e a aplicação do substrato de couro acabado a uma parte de suporte do dito interior do veículo.

[00105] Onde o dito artigo de couro final é um artigo de selaria, o artigo de couro final pode ser uma sela, um arreio, um freio, um chicote ou algo do gênero ou um outro cordão, em particular para o uso equino.

[00106] De acordo com um segundo aspecto da presente invenção, é provido um substrato animal obtido pelo método do primeiro aspecto da invenção acima. Os autores da presente invenção acreditam que a ação mecânica resultante da agitação do particulado sólido com o substrato animal e a formulação de tratamento pode resultar em um substrato animal com propriedades diferentes ou melhoradas em comparação com aquelas produzidas pelos métodos da técnica anterior.

[00107] De acordo com um terceiro aspecto da presente invenção, é provido um artigo de couro final ou um componente de um artigo de couro final obtido por um método de acordo com o primeiro aspecto da invenção ou que compreende um substrato animal de acordo com o segundo aspecto da invenção.

[00108] Em algumas modalidades desse terceiro aspecto, o artigo de couro final pode ser tal como definido acima com relação ao primeiro aspecto.

[00109] No contexto do presente pedido de patente, o termo "método para tratar um substrato animal" pode se referir à modificação ou à transformação das propriedades de um substrato imediatamente derivado de um animal, em particular antes que o substrato animal seja tratado ou processado para formar um artigo manufaturado. De modo marcante, o método da invenção é distinto dos processos tais como "lavanderia" em que o substrato é tipicamente uma vestimenta ou um tecido (sendo um artigo manufaturado) e as propriedades do substrato não são transformadas depois que o processo foi executado.

[00110] Vantajosamente, o método da invenção facilita o uso de somente quantidades limitadas de água, desse modo propiciando benefícios ambientais significativos em comparação aos processos padrão normalmente empregados neste campo. De fato, o método da invenção provê tipicamente uma economia no uso da água de pelo menos 75% em comparação com a maior economia no uso da água que pode ser obtida pelos métodos da técnica anterior. Uma vez que a quantidade de água usada no método da invenção pode ser reduzida de maneira significativa, a quantidade de produtos químicos requeridos na formulação de tratamento a fim de prover um tratamento eficaz do substrato animal pode ser diminuída. Além disso, uma ação mecânica mais uniforme e aumentada no substrato que resulta da agitação com o material particulado sólido pode reduzir a duração do ciclo de tratamento necessário, propiciando melhorias na eficiência em relação aos processos da técnica anterior.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[00111] As modalidades da invenção também são descritas a seguir com referência aos desenhos anexos, nos quais: a Figura 1 é uma imagem de um microscópio digital que mostra seções transversais de amostras de couro tingidas do processo 1A, 2A e 2B tal como descrito na Tabela 1 depois de períodos de 30, 60, 90, 120, 150 e 180 minutos; a Figura 2A), B) e C) é uma imagem de um microscópio digital a uma ampliação de 35X que mostra uma comparação das características de superfície de amostras de couro tingidas do processo 1A e dos processos 4A, 3A e 2A tal como descrito na Tabela 1; a Figura 3 mostra imagens de um microscópio óptico de amostras de crosta-couro tingidas comparando os processos de grânulos-água e de controle à base de água usando diferentes concentrações de tintura Trupocor 2B; a Figura 4 mostra um gráfico de croma para as amostras de grânulos de PET-água e de controle a diferentes concentrações de tintura Trupocor Red 2B. A amostra de grânulos-água (Xeros) é representada pela linha superior com o valor de R2igual a 0,9763 e a amostra de controle 1 é representada pela linha inferior com o valor de R2igual a 0,8565; a Figura 5 mostra imagens de um microscópio óptico das amostras de crosta-couro tingidas comparando os processos de grânulos-água e de controle à base de água ao usar uma concentração de 2% de tintura Trupocor EN. A amostra de cima ilustra uma amostra tingida ao usar uma razão de Substrato (S):Água (W):Grânulos (B) de 10:1:14, em que a amostra do meio ilustra uma amostra tingida ao usar uma razão de Substrato (S):Água (W):Grânulos (B) de 10:15:0, e a amostra de baixo ilustra as amostras tingidas ao usar uma razão de Substrato (S):Água (w):Grânulos (B) de 10:1:0; e a Figura 6 mostra imagens de um microscópio óptico dasamostras de crosta-couro tingidas comparando os processos de grânulos-água e de controle à base de água ao usar uma concentração de 2% da tintura Trupocor Brown GST quando executados ao usar um processo de preparação modificado. A amostra de cima ilustra uma amostra tingida ao usar uma razão de Substrato (S):Água (W):Grânulos (B) de 10:1:14, em que a amostra do meio ilustra uma amostra tingida ao usar uma razão de Substrato (S):Água (W):Grânulos (B) de 10:15:0, e a amostra de baixo ilustra as amostras tingidas ao usar uma razão de Substrato (S):Água (W):Grânulos (B) de 10:1:0.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[00112] O método da invenção compreende a agitação de um substrato animal umedecido com uma formulação de tratamento aquosa e um material particulado sólido em um aparelho lacrado. O método da invenção refere-se a um processo de tratamento para modificar ou transformar as propriedades de um substrato imediatamente derivado de um animal. Desse modo, em algumas modalidades, o substrato animal pode requerer um ou mais tratamentos antes que esteja apropriado para o uso humano. Tais tratamentos podem ser desse modo requeridos antes que o substrato animal possa ser usado para as finalidades do consumidor, domésticas e/ou industriais (por exemplo, nas roupas, no estofamento ou em indústrias automotivas).

[00113] O método de tratamento da invenção pode compreender uma etapa de limpeza. Em determinadas modalidades, a etapa de limpeza pode ser executada antes de uma modificação química do substrato. A limpeza pode ser necessária para remover todos os materiais indesejados aderidos ao exterior do substrato animal. Em algumas modalidades, uma formulação de tratamento a ser usada em uma etapa de limpeza pode compreender uma ou mais enzimas. Em determinadas modalidades, a formulação de tratamento pode compreender enzimas proteolíticas. A fim de realçar a limpeza do substrato animal, em particular em uma etapa de limpeza, uma formulação de tratamento pode compreender um ou mais tensoativos. Nas modalidades preferidas, a formulação de tratamento, em particular em uma etapa de limpeza, pode compreender tensoativos não iônicos.

[00114] O método de tratamento da invenção pode compreender uma ou mais etapas adicionais para remover outros materiais indesejados do substrato animal. Por exemplo, o substrato animal pode ser sujeitado à calagem e desencalagem. Em tais modalidades, a formulação de tratamento pode, pelo menos para tais etapas adicionais, compreender agentes redutores, bases, ácidos e/ou agentes neutralizantes.

[00115] Em outras modalidades, o substrato animal pode ser sujeitado à carbonização, a fim de remover a matéria vegetal. Em tais modalidades, a formulação de tratamento pode, pelo menos para tais etapas, compreender um ou mais tensoativos, ácidos, agentes neutralizantes e alvejantes. Em uma modalidade particular, a formulação de tratamento pode compreender um tensoativo não iônico, ácido sulfúrico, carbonato de sódio, peróxido de hidrogênio e ácido fórmico.

[00116] O material particulado sólido pode compreender uma multiplicidade de partículas poliméricas ou não poliméricas. Com mais preferência, o material particulado sólido pode compreender uma multiplicidade de partículas poliméricas. Alternativamente, o material particulado sólido pode compreender uma mistura de partículas poliméricas e partículas não poliméricas. Em outras modalidades, o material particulado sólido pode compreender uma multiplicidade de partículas não poliméricas. Desse modo, o material particulado sólido nas modalidades da invenção pode compreender exclusivamente partículas poliméricas, partículas exclusivamente não poliméricas ou misturas de partículas poliméricas e não poliméricas em todas as quantidades relativas desejadas. Por toda a presente invenção, onde quer que uma razão seja citada com respeito às partículas poliméricas e/ou não poliméricas, isso deve ser compreendido como uma referência ao total da soma das partículas poliméricas e/ou não poliméricas que podem constituir o material particulado sólido.

[00117] As partículas poliméricas ou não poliméricas são de um formato e um tamanho tais que permitem uma boa fluidez e contato íntimo com o substrato animal. Uma variedade de formatos das partículas pode ser usada, tais como cilíndrico, esférico ou cuboide; os formatos em seção transversal apropriados podem ser empregados incluindo, por exemplo, anel anular, osso de cachorro e circular. As partículas podem ter estruturas de superfície lisas ou irregulares e podem ser de construção sólida, porosa ou oca. As partículas não poliméricas que compreendem materiais naturais tais como pedra podem ter vários formatos, dependendo da sua propensão de clivar em uma variedade de maneiras diferentes durante a manufatura. Com mais preferência, no entanto, as ditas partículas podem compreender grânulos cilíndricos, elipsoidais, esferoidais ou esféricos.

[00118] As partículas poliméricas ou não poliméricas podem ser de preferência de um tamanho tal que têm uma massa média na região de 1 mg a 5 kg, de preferência na região de 1 mg a 500 g, com mais preferência de 1 mg a 100 g e ainda com mais preferência de 5 mg a 100 mg. No caso das partículas mais preferidas, tipicamente indicadas como grânulos, um diâmetro médio preferido de partícula pode estar na região de 0,1 a 500 mm, de 0,5 a 50 mm, de 0,5 a 25 mm, de 0,5 a 15 mm, de 0,5 a 10 mm ou de preferência de 0,5 a 6.0 mm, com mais preferência de 1,0 a 5,0 mm, ainda com mais preferência de 2,5 a 4,5 mm, e o comprimento dos grânulos pode estar de preferência na faixa de 0,1 a 500 mm, com mais preferência de 0,5 a 50 mm, de 0,5 a 25 mm, ou de 0,5 a 15 mm ou de 0,5 a 10 mm, ainda com mais preferência de 0,5 a 6,0 mm, com mais preferência de 1,5 a 4,5 mm, e com a máxima preferência na região de 2,0 a 3,0 mm.

[00119] Em algumas modalidades, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ser parcial ou substancialmente dissolvíveis.

[00120] As partículas poliméricas ou não poliméricas podem ser quimicamente modificadas de modo a incluir porções adicionais. Desse modo, em algumas modalidades, as partículas podem ser quimicamente modificadas de modo a incluir ainda uma ou mais porções selecionadas do grupo que consiste em: enzimas, agentes oxidantes, catalisadores, metais, agentes redutores, agentes de reticulação química e biocidas.

[00121] As partículas poliméricas podem compreender polialcenos tais como o polietileno e o polipropileno, poliamidas, poliésteres, polisiloxanos ou poliuretanos. Além disso, os ditos polímeros podem ser lineares, ramificados ou reticulados. Em determinadas modalidades, as ditas partículas poliméricas podem compreender partículas de poliamida ou de poliéster, em particular partículas de nylon, tereftalato de polietileno ou tereftalato de polibutileno, tipicamente na forma de grânulos. Os copolímeros dos materiais poliméricos acima também podem ser empregados para as finalidades da invenção. As propriedades dos materiais poliméricos podem ser adaptadas aos requisitos específicos mediante a inclusão de unidades monoméricas que conferem propriedades particulares ao copolímero. Vários homo- ou copolímeros de nylon podem ser usados incluindo, mas sem ficar a eles limitados, nylon 6 e nylon 6.6. Em uma modalidade, o nylon compreende o copolímero de nylon 6.6, de preferência com um peso molecular na região de 5.000 a 30.000 Daltons, com mais preferência de 10.000 a 20.000 Daltons, e ainda com mais preferência de 15.000 a 16.000 Daltons. O poliéster pode ter tipicamente um peso molecular que corresponde a uma medida da viscosidade intrínseca na faixa de 0,3 a 1,5 dl/g, tal como medido por uma técnica de solução tal como ASTM 0-4603. Em determinadas modalidades, as ditas partículas poliméricas podem compreender borracha sintética ou natural.

[00122] As partículas poliméricas ou não poliméricas podem ser sólidos, porosas ou ocas. Além disso, as partículas poliméricas ou não poliméricas podem ser preenchidas ou não preenchidas. Onde as partículas poliméricas ou não poliméricas são preenchidas, as ditas partículas podem compreender, por exemplo, porções adicionais dentro do interior da partícula.

[00123] Em algumas modalidades, as partículas poliméricas podem ter uma densidade média de 0,5 a 3,5 g/cm3e um volume médio de 5 a 275 mm3.

[00124] Em determinadas modalidades, o material particulado sólido compreende partículas não poliméricas. Em tais modalidades, as partículas não poliméricas podem compreender partículas de material de cerâmica, material refratário, minerais ígneos, sedimentares ou metamórficos, compósitos, metal, vidro ou madeira. Os metais apropriados podem incluir, mas sem ficar a eles limitados, zinco, titânio, cromo, manganês, ferro, cobalto, níquel, cobre, tungstênio, alumínio, estanho e chumbo, e as ligas dos mesmos (tal como o aço). A cerâmica apropriada pode incluir, mas sem ficar a eles limitada, alumina, zircônia, carboneto de tungstênio, carboneto de silício e nitreto de silício.

[00125] Em algumas modalidades, as partículas não poliméricas podem ter uma densidade média de 0,5 a 20 g/cm3, com mais preferência de 2 a 20 g/cm3e especialmente de 4 a 15 g/cm3.

[00126] A fim de prover lubrificação para o sistema de tratamento, o substrato animal é umedecido. Isso pode ser obtido ao umedecer o substrato com água e, mais convenientemente, o substrato pode ser umedecido simplesmente pelo contato com a água do sistema de abastecimento ou da torneira. O umedecimento do substrato pode ser realizado para obter uma razão entre a água e o substrato animal entre 1.000:1 e 1:1.000 em peso/peso. Tipicamente, a razão entre a água e o substrato animal pode ser de 1:100 a 1:1 em peso/peso, mais tipicamente de 1:50 a 1:2 em peso, em especial tipicamente de 1:40 a 1:2 em peso/peso, mais em especial tipicamente de 1:20 a 1:3 em peso/peso e mais tipicamente de 1:15 a 1:5 em peso/peso. Em algumas modalidades, a razão entre a água e o substrato animal é de pelo menos 1:40 em peso/peso, pelo menos 1:30 em peso/peso, pelo menos 1:20 em peso/peso ou pelo menos 1:15 em peso/peso. Em algumas modalidades, a razão entre a água e o substrato animal é não maior do que 10:1 em peso/peso, não maior do que 5:1 em peso/peso, não maior do que 2:1 em peso/peso ou não maior do que 1:1 em peso/peso.

[00127] A formulação de tratamento da invenção pode, em algumas modalidades, compreender um ou mais componentes eficazes para modificar o substrato animal de alguma maneira e opcionalmente conferir determinadas propriedades ao substrato modificado. Desse modo, a formulação de tratamento pode, em algumas modalidades, conter ingredientes que executam uma função e ingredientes de limpeza que acarretam outros efeitos tais como a modificação química do substrato. A formulação de tratamento da invenção pode compreender um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em: solventes, tensoativos, agentes de reticulação, agentes de preservação, complexos de metal, inibidores de corrosão, agentes de complexação, biocidas, encorpadores, catalisadores, agentes de quelação, dispersantes, perfumes, enzimas, óleos, ceras, agentes de impermeabilização, retardadores de chama, repelentes de manchas, agentes redutores, ácidos, bases, agentes neutralizantes, polímeros, resinas, agentes oxidantes e alvejantes.

[00128] Os tensoativos podem ser selecionados de tensoativos não iônicos e/ou aniônicos e/ou catiônicos e/ou de tensoativos não iônicos anfolíticos e/ou dipolares e/ou semipolares.

[00129] Em algumas modalidades, os encorpadores apropriados podem ser incluídos na formulação de tratamento e incluem, mas sem ficar a eles limitados, sais de metal alcalino, amônio e alcanol amônio de polifosfatos, silicatos de metal alcalino, carbonatos de metais alcalino-terrosos e alcalinos, aluminosilicatos, compostos de policarboxilato, hidróxi policarboxilatos de éter, copolímeros de anidrido maleico com etileno ou éter de metil vinila, ácido 1,3,5- triidroxibenzeno-2,4,6-trisulfônico, e ácido carbóxi metil oxysuccínico, vários sais de metais alcalinos, amônio e amônio substituído de ácidos poliacéticos tais como o ácido etileno diamina tetraacético e o ácido nitrilo triacético, bem como policarboxilatos tais como o ácido melítico, o ácido succínico, o ácido oxidisuccínico, o ácido polimaleico, o ácido benzeno 1,3,5-tricarboxílico, o ácido carbóxi metilóxi succínico, e os sais solúveis dos mesmos.

[00130] Opcionalmente, a formulação de tratamento também pode conter dispersantes. Os materiais orgânicos solúveis em água apropriados são os ácidos homo- ou copoliméricos ou seus sais, em que o ácido policarboxílico pode compreender pelo menos dois radicais carboxila separados um do outro por não mais do que dois átomos de carbono.

[00131] Opcionalmente, a formulação de tratamento também pode conter perfumes. Os perfumes apropriados podem ser de modo geral formulações químicas orgânicas de múltiplos componentes que podem conter álcoois, cetonas, aldeídos, ésteres, éteres e nitrilo alcenos, e as misturas dos mesmos. Os compostos comercialmente disponíveis que oferecem uma substantividade suficiente para prover fragrância residual incluem Galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexaidro-4,6,6,7,8,8- hexametilciclopenta(g)-2-benzopirano), Lyral (3- e 4-(4- hidroxi-4-metil-pentil)ciclohexeno-1-carboxaldeído e Ambroxan ((3aR, 5aS, 9aS, 9bR)-3a,6,6,9a-tetrametil-2,4,5,5a,7,8,9,9b- octaidro-1H-benzo[e][1]benzofurano). Um exemplo de um perfume inteiramente formulado comercialmente disponível é Amour Japonais, fornecido pela Symrise® AG.

[00132] Em algumas modalidades, o substrato animal pode incluir um agente de clareamento óptico. Os clareadores ópticos apropriados que podem ser incluídos na formulação de tratamento se enquadram em várias classes da química orgânica, dos quais os mais populares são derivados de estilbeno, ao passo que outras classes apropriadas incluem benzoxazóis, benzimidazóis, 1,3-difenil-2-pirazolinas, cumarinas, 1,3,5- triazin-2-ilas e naftalimidas. Os exemplos de tais compostos incluem, mas sem ficar a eles limitados, o ácido 4,4'-bis[[6- anilino-4(metilamino)-1,3,5-triazin-2-il]amino]estilbeno-2,2'- dissulfônico, o ácido 4,4'-bis[[6-anilino-4-[(2-hidroxietil)metilamino]-1,3,5-triazin-2-il]amino]estilbeno- 2,2'-dissulfônico, sal de dissódio, o ácido 4,4'-bis[[2- anilino-4-[bis(2-hidroxietil)amino]-1,3,5-triazin-6- il]amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal de dissódio, o ácido 4,4'-bis[(4,6-dianilino-1,3,5-triazin-2-il)amino]estilbeno- 2,2'-dissulfônico, sal de dissódio, a 7-dietilamino-4-metil cumarina, o ácido 4,4'-bis[(2-anilino-4-morfolino-1,3,5- triazin-6-il)amino]-2,2'-estilbeno dissulfônico, sal de dissódio, e o 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno.

[00133] O método da invenção pode compreender uma etapa na qual o substrato animal é agitado com uma formulação de tratamento que compreende um ou mais óleos. A inclusão de um ou mais óleos na formulação de tratamento pode conferir propriedades específicas ao substrato. Em algumas modalidades, a formulação de tratamento pode compreender óleos com pelo menos uma porção de enxofre, tais como óleos sulfatados e/ou sulfitados para conferir maciez e flexibilidade ao substrato animal. Em outras modalidades, os óleos podem ser incluídos para prover o controle antiestático, reduzir o atrito e/ou para melhorar a lubrificação.

[00134] Os ácidos apropriados que podem ser contidos na formulação de tratamento podem incluir, mas sem ficar a eles limitados, o ácido sulfúrico, o ácido fórmico e sais de amônio. As bases apropriadas podem incluir, mas sem ficar a elas limitadas, o hidróxido de cálcio e o hidróxido de sódio. Os agentes neutralizantes apropriados incluem, mas sem ficar a eles limitados, o carbonato de sódio e o bicarbonato de sódio.

[00135] As enzimas que podem ser usadas na formulação de tratamento incluem, mas sem ficar a elas imitadas, hemicelulases, peroxidases, proteases, anidrases carbônicas, celulases, xilanases, lipases, fosfolipases, esterases, cutinases, pectinases, queratanases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, [beta]-glucanases, arabinosidases, hialuronidases, condroitinases, lacases, amilases, e as misturas das mesmas.

[00136] As tinturas que podem ser usadas na formulação de tratamento podem incluir, mas sem ficar a elas limitadas, tinturas aniônicas, catiônicas, ácidas, básicas, anfotéricas, reativas, diretas, de cromo-mordente, pré-metalizadas e de enxofre.

[00137] Em algumas modalidades da invenção, a formulação de tratamento pode incluir um ou mais alvejantes e/ou agentes oxidantes. Os exemplos de tais alvejantes e/ou agentes oxidantes podem incluir, mas sem ficar a eles limitados, ozônio, compostos de peroxigênio, incluindo o peróxido de hidrogênio, peróxi sais inorgânicos, tais como perborato, percarbonato, perfosfato, persilicato, e sais de mono persulfato (por exemplo, perborato de sódio tetraidratado e percarbonato de sódio), e peróxi ácidos orgânicos tais como o ácido peracético, o ácido monoperóxi ftálico, o ácido diperóxi dodecanodioico, o ácido N,N'-tereftaloil-di(6-amino peróxi caproico), o ácido N,N'-ftaloil amino peróxi caproico e o amido peróxi ácido. Os alvejantes e/ou agentes oxidantes podem ser ativados por um agente de ativação química. Os agentes de ativação podem incluir, mas sem ficar a eles limitados, ésteres de ácido carboxílico tais como a tetraacetil etileno diamina e o sulfonato de nonanoilóxi benzeno sódico. Alternativamente, os compostos alvejantes e/ou agentes oxidantes podem ser ativados pelo aquecimento da formulação.

[00138] Em algumas modalidades, o método de tratamento da invenção pode incluir uma ou mais etapas de modificação química a fim de colorir o substrato. Desse modo, em tais modalidades, a formulação de tratamento pode incluir pelo menos um corante. O corante pode ser selecionado de, por exemplo, uma ou mais tinturas, pigmentos, clareadores ópticos, ou de misturas destes. As tinturas podem ser especialmente apropriadas, uma vez que se acredita que as tinturas propiciam uma penetração melhor do corante na estrutura do substrato animal.

[00139] O material particulado sólido pode ser substancialmente sem revestimento com um, vários ou todos os componentes da formulação de tratamento (exclui a água, naturalmente). Em particular, antes de pelo menos uma primeira etapa de agitação, é preferível que o material particulado sólido não seja revestido com um corante (por exemplo, uma tintura ou um pigmento). A formulação de tratamento e o material particulado sólido podem ser previamente misturados antes da etapa de agitação, mas isso ocorre de preferência sob condições que não promovem nem fazem com que o corante cubra as partículas do material particulado sólido. Desse modo, por exemplo, o corante pode ser uma tintura que seja solúvel na formulação de tratamento, por exemplo, que tem uma solubilidade de mais de 1 g por litro, com mais preferência maior do que 2 g por litro e especialmente maior do que 5 g por litro da formulação de tratamento, e/ou solventes orgânicos adicionais podem ser adicionados à água na formulação de tratamento para promover a solubilidade da tintura, e/ou pode ser escolhido um material particulado sólido que não tem especificamente nenhuma afinidade com a tintura. Os solventes orgânicos apropriados podem incluir álcoois miscíveis em água, glicóis, amidas, e outros ainda. Quando o corante é insolúvel ou somente parcialmente solúvel na formulação de tratamento, é preferível que o corante seja disperso com um ou mais dispersantes. Estes podem ser dispersantes catiônicos, aniônicos ou não iônicos. Em uma modalidade, o revestimento do material particulado sólido é impedido ou inibido por ter dispersantes do mesmo tipo que estabilizam o material particulado sólido e o corante durante a etapa de agitação. Por exemplo, o corante e o material particulado sólido podem ser dispersos com um dispersante aniônico, ambos podem ser dispersos com um dispersante catiônico, ou ambos podem ser dispersos com um dispersante não iônico. Quando o corante é disperso, ele é de preferência um pigmento, uma tintura insolúvel ou uma tintura ligeiramente solúvel (< 1 g por litro). Quando o corante é disperso ou dissolvido na formulação de tratamento na presença do sólido particulado, isso é feito de preferência abaixo de 30°C, com mais preferência abaixo de 25°C. O uso de temperaturas mais baixas tende a reduzir a possibilidade de revestir o material particulado sólido.

[00140] O corante pode ser disperso ou dissolvido na formulação de tratamento. Em algumas modalidades, o corante pode ser disperso ou dissolvido na formulação de tratamento na ausência do material particulado sólido. Isso pode ajudar a impedir qualquer possibilidade de que haja um pré-revestimento do corante sobre o material particulado sólido. O material particulado sólido pode então ser adicionado antes ou durante a agitação. Alternativamente, o corante pode ser disperso ou dissolvido em um meio líquido aquoso (outra vez na ausência do material particulado sólido) e então ser adicionado à formulação de tratamento.

[00141] Em algumas modalidades preferidas, uma mistura da formulação de tratamento que contém um corante e o material particulado sólido é tal que substancialmente não resulta nenhum revestimento do material particulado sólido e o corante não penetra no material particulado sólido. Em uma modalidade, isto pode ser determinado por meio de: i. adição de 100 g do material particulado sólido a 100 g de água que contém 2% em peso de corante; ii. agitação da mistura por 1 hora a 25°C; iii. remoção do material particulado sólido da água por meio de filtração; iv. medição da quantidade de corante restante na água (por exemplo, por colorimetria, UV, índice de refração ou análise gravimétrica); e v. cálculo da quantidade de corante que não revestiu nem penetrou o material particulado sólido. De preferência, esse valor deve significar que mais de 90% em peso, com mais preferência mais de 95% em peso, especialmente mais de 98% em peso e ainda mais especialmente mais de 99% em peso do corante permanece na água. De preferência, a água está a um pH 7.

[00142] Em algumas modalidades, a formulação de tratamento aquosa compreende um corante e o método compreende a aplicação do corante ao substrato animal em que pelo menos uma parte do corante aplicado desse modo é originária da formulação de tratamento. Tipicamente, pelo menos uma parte, mais tipicamente essencialmente todo o corante aplicado desse modo era, antes da aplicação, separado fisicamente do material particulado sólido. De preferência, pelo menos 50% em peso, com mais preferência pelo menos 70% em peso, especialmente pelo menos 90% em peso, mais especialmente pelo menos 99% em peso e ainda mais especialmente essencialmente todo o corante que é aplicado ao substrato animal é originário da formulação de tratamento (e não da superfície ou do interior do material particulado sólido). De preferência, durante o método que compreende a aplicação de um corante ao substrato animal, não há nenhuma perda líquida mensurável de corante do material particulado sólido. Isso mostra que essencialmente toda a cor aplicada ao substrato animal é originária da formulação de tratamento. Tipicamente, a quantidade de corante dentro ou revestindo o sólido particulado irá permanecer constante ou pode apenas se elevar ligeiramente durante o processo de agitação.

[00143] A formulação de tratamento pode ter um pH básico (> 7), e ácido < 7) ou neutro (7). Em muitas modalidades, é desejável que o pH da formulação de tratamento seja ácido. O pH ácido é tipicamente menor do que 6,9, mais tipicamente menor do que 6,5, ainda mais tipicamente menor do que 6 e mais tipicamente ainda menor do que 5,5. O pH ácido é tipicamente não menor do que 1, mais tipicamente não menor do que 2 e mais tipicamente ainda não menor do que 3. O pH ou a formulação de tratamento podem diferir em tempos, pontos ou estágios diferentes no processo de tratamento de acordo com modalidades da invenção. De preferência, a formulação de tratamento tem o valor de pH típico acima por pelo menos algum tempo durante a agitação.

[00144] Em algumas modalidades da invenção, antes ou depois da dita agitação do substrato animal umedecido com uma formulação de tratamento aquosa e um material particulado sólido, os métodos da presente invenção podem incluir qualquer uma ou mais das seguintes etapas adicionais usadas na produção do couro: cura, operações de barracão, engorduramento (fatliquoring), limpeza residual, preservação, encharcamento, calagem, desencalagem, remoção de pelos, descarnadura, separação, recalagem, maceração, desengorduramento, frizagem, alvejamento, imersão em salmoura (pickling), remoção da salmoura (depickling), pré-curtimento, curtimento, recurtimento, curtimento por alume, formação de crosta, revestimento, coloração (tingimento) e acabamento.

[00145] Em determinadas modalidades, o método de tratamento da invenção pode incluir uma ou mais etapas de modificação química adicionais a fim de preservar o substrato. Em algumas modalidades, em que o substrato animal é um couro cru, o substrato pode ser sujeitado a curtimento. Em tais modalidades, a formulação de tratamento pode compreender um ou mais agentes de preservação (especialmente de curtimento). Os agentes de preservação apropriados (especialmente de curtimento) podem incluir, mas sem ficar a eles limitados, sais de cromo, glutaraldeído e taninas de polifenol naturais.

[00146] Em outras modalidades, o método de tratamento da invenção pode incluir uma ou mais etapas de modificação química adicionais para adaptar as propriedades específicas do substrato animal. Desse modo, em algumas modalidades, a formulação de tratamento pode incluir um ou mais os agentes de curtimento que podem ser agentes de curtimento sintéticos. Os agentes de curtimento sintéticos apropriados podem incluir, mas sem ficar a eles limitados, amino resinas, poliacrilatos, polímeros de flúor e/ou silicone e os polímeros de condensação de formaldeído à base de fenol, ureia, melamina, naftaleno, sulfona, cresol, biseenol A, naftol e/ou éter bifenílico.

[00147] Os agentes de curtimento podem ser agentes de curtimento vegetais. Os agentes de curtimento vegetais compreendem taninas, as quais são tipicamente polifenóis. Os agentes de curtimento vegetais podem ser obtidos das folhas de plantas, das raízes e especialmente das cascas de árvores. Os exemplos de agentes de curtimento vegetais incluem os extratos de cascas de castanheira, carvalho, redoul, tanoak, cicuta, quebracho, mangue, acácia australiana; e mirobálano. Os agentes de curtimento podem ser agentes de curtimento minerais. Alguns agentes de curtimento minerais particularmente apropriados compreendem compostos de cromo, especialmente sais e complexos de cromo. O cromo está de preferência em um estado de oxidação de cromo (III). Um agente de curtimento preferido do cromo (III) é o sulfato de cromo (III). Outros agentes de curtimento podem incluir aldeídos (glioxal, glutaraldeído e formaldeído), oxazolidina, sais de fosfônio, compostos de metal com exceção do cromo (por exemplo, compostos de ferro, titânio, zircônio e alumínio). A formulação de tratamento, especialmente para curtimento, pode ser ácida, neutra ou básica. Os agentes de curtimento vegetais e de cromo são usados de preferência com as formulações de tratamento ácidas.

[00148] A formulação de tratamento compreende de preferência o ácido sulfúrico, clorídrico, fórmico ou oxálico quando a formulação ácida deve ser usada.

[00149] Em algumas modalidades, a água na formulação de tratamento foi amolecida ou desmineralizada.

[00150] Para colorir um couro cru ou uma pele de acordo com modalidades da invenção, o método pode ser executado durante ou após o curtimento ao usar uma formulação de tratamento que compreende um corante. Em uma modalidade, um couro cru ou uma pele pode ser primeiramente curtido, por exemplo, ao usar o cromo para obter um produto "úmido azul". Esse produto curtido (por exemplo, úmido azul) pode então ser usado como substrato nos métodos da presente invenção em que pelo menos um dos componentes da formulação de tratamento é um corante. Foi verificado que a execução da coloração desta maneira produz couros e peles de animais com tons de cores especialmente bons, intensidade, uniformidade de cor e substantividade de coloração.

[00151] Em determinadas modalidades, a formulação de tratamento pode incluir um ou mais agentes de impermeabilização. Os exemplos de agentes de impermeabilização apropriados são os silicones hidrofóbicos. Em outras modalidades, a formulação de tratamento pode incluir um ou mais retardadores de chama. Os retardadores de chama apropriados incluem, mas sem ficar a eles limitados, o hexafluoreto de titânio ou o hexafluoreto de zircônio. Em modalidades particulares, a formulação de tratamento pode incluir um ou mais repelentes de manchas. Os repelentes de manchas apropriados incluem, mas sem ficar a eles limitados, polisulfonas, ceras, sais, polímeros de silicone e politetrafluoroetileno (PTFE).

[00152] Uma vez que o método da invenção pode ser usado com significativamente menos água do que os métodos da técnica anterior, nas modalidades da invenção a quantidade dos produtos químicos ou a carga química na formulação de tratamento podem ser reduzidas.

[00153] A formulação de tratamento compreende a água. Nas modalidades em que o material particulado sólido compreende partículas poliméricas e/ou não poliméricas, a razão entre a água e as partículas poliméricas e/ou não poliméricas fica na região de 1.000:1 a 1:1.000 em peso/peso. Em algumas modalidades preferidas, a razão entre a formulação de tratamento e as partículas poliméricas e/ou não poliméricas varia de 10:1 a 1:100 em peso/peso, com mais preferência de 1:1 a 1:100 em peso/peso, ainda com mais preferência de 1:2 a 1:100 em peso/peso, e com mais preferência ainda de 1:5 a 1:50 em peso/peso e especialmente de 1:10 a 1:20 em peso/peso.

[00154] Em algumas modalidades, a razão entre as partículas poliméricas e/ou não poliméricas e o substrato pode variar de 1.000:1 a 1:1.000 em peso/peso, com mais preferência de 10:1 a 1:10 em peso/peso, especialmente de 5:1 a 1:5 em peso/peso, mais especialmente de 4:1 a 1:2 em peso/peso, e ainda mais especialmente de 2:1 a 1:1 em peso/peso.

[00155] Em algumas modalidades, a formulação de tratamento pode compreender apenas a água ou pode compreender a água e um ou mais solventes orgânicos. Em determinadas modalidades, os solventes orgânicos são miscíveis em água. Os solventes orgânicos preferidos podem incluir álcoois, glicóis e amidas. Em determinadas modalidades, a formulação de tratamento pode compreender pelo menos 10% em peso, com mais preferência pelo menos 50% em peso, especialmente pelo menos 80% em peso, mais especialmente pelo menos 90% em peso e ainda mais especialmente pelo menos 95% em peso de água. Em algumas modalidades, nenhum solvente orgânico está presente na formulação de tratamento com exceção das quantidades de traço de impurezas em outros componentes da formulação de tratamento.

[00156] Uma vez que a formulação de tratamento pode compreender múltiplos componentes, as porções da formulação podem ser adicionadas em pontos diferentes do tempo durante um ciclo de tratamento típico para o método da invenção. Neste contexto, o termo "ciclo de tratamento" refere-se à duração total requerida para modificar ou transformar o substrato animal e pode compreender uma ou mais fases ou estágios. Por exemplo, uma primeira porção da formulação de tratamento pode ser adicionada ao substrato animal antes da adição do material particulado sólido. Desse modo, o substrato animal pode ser agitado com a formulação de tratamento apenas no aparelho lacrado antes da agitação com a formulação de tratamento e o material particulado sólido como uma primeira fase do processo de tratamento. Uma segunda porção da formulação de tratamento pode ser adicionada em um ponto diferente do tempo no ciclo de tratamento. Em determinadas modalidades, o material particulado sólido pode ser removido antes de adicionar a segunda porção da formulação de tratamento. Depois da remoção do material particulado e da adição da segunda porção da formulação de tratamento, uma segunda fase do processo de tratamento pode ser iniciada com uma agitação adicional do substrato animal com a formulação de tratamento. As respectivas primeira e segunda porções da formulação de tratamento podem compreender os mesmos componentes ou componentes diferentes. Além disso, a formulação de tratamento pode ser dividida em múltiplas porções em que cada porção compreende os mesmos componentes ou componentes diferentes. Uma série de fases ou estágios de tratamento pode desse modo ser realizada pela duração do ciclo de tratamento em que a formulação de tratamento pode ser mantida constante ou variada para cada respectiva fase.

[00157] Em algumas modalidades, o ciclo de tratamento da invenção pode compreender uma etapa de limpeza e uma etapa de modificação química. Em tais modalidades, a formulação de tratamento pode compreender uma primeira porção com um ou mais componentes para limpar o substrato e uma segunda porção com um ou mais componentes para modificar quimicamente o substrato. As respectivas primeira e segunda porções podem ser adicionadas em pontos diferentes do tempo durante o ciclo de tratamento. Desse modo, o ciclo de tratamento pode consistir na fase de limpeza e uma fase de modificação química em que a adição da primeira porção da formulação de tratamento fomenta a fase de limpeza e a adição da segunda porção da formulação de tratamento fomenta a fase de modificação química. Em outras modalidades, a limpeza e a modificação química do substrato podem ocorrer concomitantemente.

[00158] Em determinadas modalidades, a formulação de tratamento pode compreender uma primeira porção e uma segunda porção em que a primeira porção é substancialmente livre de enzimas e a segunda porção compreende enzimas. Em tais modalidades, a primeira porção da formulação de tratamento pode ser adicionada em uma primeira fase no ciclo de tratamento e a segunda porção da formulação de tratamento pode ser adicionada em uma segunda fase no ciclo de tratamento.

[00159] Em algumas modalidades, o material particulado sólido pode ser retido durante todo o ciclo de tratamento enquanto as porções da formulação de tratamento são adicionadas tal como esboçado acima. Em outras modalidades, o material particulado sólido pode ser substituído antes da adição de uma porção adicional da formulação de tratamento. Isso pode ser necessário para assegurar que o substrato animal não seja afetado adversamente pelas interações que ocorrem entre porções químicas incompatíveis. Por exemplo, as porções químicas que podem aderir potencialmente ao material particulado sólido depois da introdução de uma porção da formulação de tratamento podem não ser compatíveis com as porções químicas presentes em uma porção subsequente da formulação de tratamento, desse modo requerendo a substituição do material particulado sólido antes de continuar o ciclo de tratamento.

[00160] Em um ou mais estágios do ciclo de tratamento da invenção, o substrato animal pode ser sujeitado ao aquecimento ou ao resfriamento. Além disso, o substrato animal pode ser colocado sob condições de vácuo ou de pressão. Além disso, o substrato animal pode ser sujeitado a trituração, condicionamento ou secagem.

[00161] Em determinadas modalidades, o método da invenção pode compreender a exposição do substrato animal a um ou mais agentes durante o ciclo de tratamento além da formulação de tratamento. A exposição a um ou mais ditos agentes pode ser executada enquanto o substrato animal umedecido é agitado com a formulação de tratamento ou em uma etapa separada durante o ciclo de tratamento quando a formulação de tratamento não está presente. Em tais modalidades, um ou mais agentes podem ser gasosos. A exposição do substrato animal aos agentes gasosos pode ocorrer pela introdução dos ditos agentes no aparelho lacrado em um ou mais pontos durante o ciclo de tratamento. Em algumas modalidades, os agentes gasosos podem ser o dióxido de carbono e/ou o ozônio.

[00162] A duração do ciclo de tratamento pode ser qualquer período de 1 minuto a 100 horas, e em outras modalidades a duração do ciclo de tratamento pode ser de 1 minuto a 48 horas. Nas modalidades em que o ciclo de tratamento compreende mais de uma fase, cada respectiva fase do ciclo de tratamento pode ser qualquer período de 30 segundos ou mais ou 1 minuto ou mais, em que a soma das respectivas fases compreende a duração total do ciclo de tratamento. Em determinadas modalidades, cada respectiva fase do ciclo de tratamento pode ser um período de 30 segundos a 10 horas. O método da invenção pode facilitar uma redução considerável na duração de um ciclo de tratamento típico, uma vez que a presença do material particulado sólido pode realçar o grau da ação mecânica executada no substrato animal. Desse modo, a duração de cada fase do processo pode ser reduzida, o que conduz a uma redução típica de 20 a 50% da duração total do ciclo de tratamento quando comparada aos métodos empregados na técnica anterior. Em algumas modalidades, a ação mecânica executada no substrato animal em virtude da agitação com o material particulado sólido nunca é suficiente para romper o substrato animal.

[00163] Uma ou mais fases do método da invenção podem ser executadas a uma temperatura de 0 a 100°C. Além disso, o método pode incluir uma ou mais etapas de aquecimento ou de resfriamento. Desse modo a temperatura pode ser elevada ou abaixada entre os valores de 0 e 100°C em um ou mais ponto durante todo o ciclo de tratamento. Em algumas modalidades uma ou mais fases do método podem ser executadas a uma temperatura de 0 a 60°C, tal como de 20 a 60°C, e em outras modalidades a uma temperatura de 30 a 50°C. Devido ao fato que o método da invenção pode conduzir a uma redução na duração do ciclo de tratamento, é possível que o método seja operado eficazmente a temperaturas mais baixas. Por exemplo, em uma ou mais fases do ciclo de tratamento o método da invenção pode ser eficazmente executado à temperatura ambiente e não a temperaturas mais altas que são em geral requeridas nos processos da técnica anterior. Além, devido ao fato que quantidades menores de formulação de tratamento podem ser usadas, a quantidade de energia requerida para atingir essas temperaturas podem ser substancialmente reduzidas.

[00164] O método da invenção pode compreender um processo descontínuo ou um processo contínuo. Alternativamente, o método da invenção pode compreender uma combinação de processos descontínuo e contínuo.

[00165] O método da invenção não precisa ser executado no mesmo aparelho lacrado. Desse modo, uma fase ou estágio do tratamento podem ser realizados em um aparelho lacrado e outras fases ou estágios do tratamento podem ser realizados em um aparelho lacrado diferente. Desse modo, o substrato animal pode ser transferido de um aparelho lacrado a outro a fim de continuar ou completar o tratamento. O método da invenção pode incluir fases ou estágios em que o processamento adicional é realizado em aparelho não lacrado. Tal processar adicional pode incluir, por exemplo, determinadas operações de barracão. O método da invenção pode incluir uma fase ou estágio em que a separação das partículas de polímero ou que não de polímero é realizada em um aparelho lacrado ou não lacrado adicional.

[00166] Nas modalidades da invenção em que o material particulado sólido compreende partículas poliméricas e/ou não poliméricas, as ditas partículas podem ser tratadas ou reagidas com compostos ou materiais adicionais. Em algumas modalidades, as ditas partículas podem ser tratadas com tensoativos. Em determinadas modalidades, as ditas partículas podem ser tratadas com um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em: hidróxidos de sódio e de potássio, hipocloratos, hipocloritos, peróxido de hidrogênio, peróxi sais inorgânicos e peróxi ácidos orgânicos.

[00167] O método da invenção pode ser executado em um aparelho que seja suficientemente grande de modo a acomodar o substrato animal a ser tratado e a formulação de tratamento, enquanto que ainda provê um derrame suficiente para permitir a circulação e misturação eficientes dos materiais quando agitado durante o processo de tratamento. Tipicamente, devem ser permitidos valores de derrame de pelo menos 10% em volume, de preferência de pelo menos 20% em volume, com mais preferência de 30 a 60% em volume ou de 30 a 70% em volume a fim de prover uma misturação eficiente enquanto é maximizada a capacidade de utilização do método.

[00168] O aparelho lacrado para tratar o substrato animal pode compreender uma câmara de tratamento e opcionalmente um ou mais compartimentos de dosagem em que cada respectivo compartimento de dosagem pode conter pelo menos uma porção da formulação de tratamento. Um ou mais compartimentos de dosagem podem ser adaptados para aplicar uma ou mais porções da formulação de tratamento em um ou mais pontos predeterminados do tempo no ciclo de tratamento.

[00169] O aparelho lacrado para executar o método da invenção pode ser um dispositivo adaptado para a rotação mecânica. O aparelho lacrado pode incluir uma câmara de tratamento que serve para conter o substrato animal e a formulação de tratamento durante a agitação. Em determinadas modalidades, a câmara de tratamento pode compreender um tambor rotativo ou uma gaiola cilíndrica rotativamente montada. O aparelho lacrado pode compreender um invólucro dentro do qual o tambor ou a gaiola são montados. Tipicamente, o tambor ou a gaiola podem incluir uma abertura ou meio para permitir o ingresso ou o egresso da formulação de tratamento aquosa enquanto que assegura que o substrato animal vai permanecer dentro dos confins do tambor ou da gaiola. Em determinadas modalidades, o tambor ou a gaiola podem compreender perfurações. As perfurações podem ser dimensionadas suficientemente para permitir a entrada e a saída do material particulado sólido.

[00170] O aparelho lacrado também pode compreender pelo menos um meio de circulação para permitir a circulação da formulação de tratamento. Por exemplo, o aparelho pode incluir dutos e um meio de bombeamento para permitir a saída e a reentrada da formulação de tratamento na câmara de tratamento. Além disso, o aparelho lacrado também pode compreender pelo menos um meio de recirculação para facilitar a recirculação do material particulado sólido durante toda a duração do ciclo de tratamento. Por exemplo, o aparelho lacrado pode incluir dutos e um meio de bombeamento para facilitar a entrada e a saída do material particulado da câmara de tratamento.

[00171] Em operação, durante um ciclo de tratamento típico que compreende uma ou mais fases, o substrato animal umedecido pode ser primeiramente colocado dentro da câmara de tratamento do aparelho lacrado. A formulação de tratamento aquosa e o material particulado sólido podem então ser introduzidos na câmara de tratamento. A rotação da câmara de tratamento assegura a agitação do substrato animal com a formulação de tratamento e o material particulado sólido. Em determinadas modalidades durante a agitação pela rotação da câmara de tratamento, os fluidos passam através de uma abertura ou perfurações na câmara de tratamento e são retornados à câmara de tratamento através do meio de circulação. O processo de circulação contínua pode prosseguir até que a fase no ciclo de tratamento esteja completada. Em outras modalidades, a agitação do substrato animal na câmara de tratamento com a formulação de tratamento pode ocorrer sem a circulação contínua dos fluidos de maneira tal que os fluidos só podem sair da câmara de tratamento quando a fase no ciclo de tratamento estiver completa.

[00172] Em outras modalidades, o aparelho lacrado pode incluir um meio para facilitar a remoção fácil do material particulado sólido depois do final de uma fase no ciclo de tratamento ou após a conclusão do ciclo de tratamento. Em determinadas modalidades em que a câmara de tratamento inclui perfurações suficientemente dimensionadas, uma quantidade do material particulado sólido pode passar através das perfurações junto com os fluidos. Opcionalmente, o material particulado sólido também pode ser recirculado de volta para a câmara de tratamento através do meio de recirculação. Em determinadas modalidades, a câmara de tratamento pode incluir um vácuo, um ventilador, um ímã ou um outro aparelho apropriado para facilitar a remoção das partículas sólidas.

[00173] O aparelho lacrado pode ser adaptado para a reutilização subsequente do material particulado sólido e também a sua armazenagem dentro do aparelho antes da reutilização. Em determinadas modalidades, o material particulado sólido pode ser removido do aparelho lacrado e ser limpo antes da sua reutilização em uma fase adicional no ciclo de tratamento. Em outras modalidades, o material particulado sólido pode ser substituído antes de iniciar uma fase adicional no ciclo de tratamento.

[00174] Em algumas modalidades, o substrato animal pode compreender um couro cru, uma pelica ou uma pele. Em algumas modalidades, o substrato animal pode ser um couro.

[00175] A invenção será ilustrada agora ainda mais, embora de nenhuma maneira limitando o âmbito da mesma, mediante referência aos exemplos a seguir e ilustrações associadas.

Exemplos

[00176] As quantidades indicadas no processo de tratamento ou para o meio de processamento (que, em alguns exemplos, pertence à formulação de tratamento), tal como usado no presente documento e por todos os exemplos, são normalmente expressas ao usar um ou mais termo tais como uma colher (por exemplo, colher de tintura), razões, porcentagens, peso/peso (ou % em peso/peso) e cargas. A menos que o contexto indique de alguma outra maneira, esses valores referem-se à quantidade de um ou mais componentes ("X") em relação ao peso ou à quantidade do substrato. Por meio de ipolimento, expressões tais como 100 em peso/peso X, 100% de X e 1:1 de substrato : X e outras do gênero indicam que quantidade de X é a mesma usada que a quantidade de substrato. Do mesmo modo, uma "carga" de 100% de X ou uma colher de 100% de X e outros do gênero indica que a quantidade de X é a mesma usada que a quantidade de substrato. Além disso, expressões tais como 50 em peso/peso de X, 50% de X e 1:0,5 de substrato : X e outras do gênero indicam que a quantidade de X usada é 50% da quantidade do substrato. Além disso, uma "carga" de 50% de X ou uma colher de 50% de X indica que a quantidade de X usada é 50% da quantidade de substrato. Além disso, expressões tais como 150 em peso/peso de X, 150% de X e 1:1,5 de substrato : X e outras do gênero indicam que a quantidade de X usada é 150% da quantidade de substrato. Do mesmo modo, uma "carga" de 150% de X ou uma colher de 150% de X e outros do gênero indicam que a quantidade de X usada é 150% da quantidade de substrato. Além disso, o termo "colher" pode ser interpretado para se referir à proporção ou quantidade de água usada (que pode incluir opcionalmente um ou mais solventes orgânicos) excluído quaisquer outros auxiliares tais como tinturas, tensoativos ou quaisquer produtos químicos suplementares, por exemplo.

Exemplo 1 - Tingimento de couros crus

[00177] As experiências de tratamento foram realizadas ao usar um conjunto de condições de experiência e de controle (consultar a Tabela 1). Desse modo, as experiências envolveram o uso de um aparelho de tratamento preferido, executado de acordo com o método da invenção, enquanto que o controle foi realizado no mesmo aparelho. mas sem a presença do material particulado sólido. Quatro pares de amostras de lados combinados (20 cm X 45 cm) de couro cru curtido com cromo foram cortados de um couro cru úmido azul inteiro que foi curtido com sulfato de cromo básico a 6% (basicidade de 33%, 25% de Cr2O3). As amostras marcadas foram neutralizadas em conjunto a um pH 6,1 em 100% de água ao usar formato de sódio e bicarbonato de sódio, 0,2% de agente dispersante (Invaderm LU, TFL Ledertechnik gmbH, Weil Am Rhein, Alemanha) também foi adicionado para evitar a agregação nos processos de tingimento subsequentes. O peso de cada amostra de couro (úmida, mas sem água em excesso) foi medido e usado para calcular o volume total da colher de tingimento e a quantidade de tintura. As experiências de tingimento foram realizadas por 3 horas ao usar uma tintura de pré-metalizada com cobalto (2,0% em peso/peso de Sellaset yellow H, TFL Ledertechnik gmbH, Weil Am Rhein, Alemanha) a 45°C e a 8 rpm com um volume total da colher de 100% em peso de couro úmido. As experiências de lados combinados foram realizadas concomitantemente ao usar tambores de processamento idênticos (DOSE-tambores, raio de 50 cm e largura de 25 cm) que são proviidos com uma unidade de controle computadorizada. Partículas poliméricas na forma de grânulos de tereftalato de polietileno (grânulos de PET) foram usadas nas colheres de tingimento das várias experiências em conjunto com água nas proporções a seguir. Os couros tingidos com o processo 1-4A eram as amostras experimentais e os controles comparativos eram as amostras tingidas sem grânulos mas somente com 100%, 75%, 50% e 25% de água (processo 1-4B). Em todas as experiências, pedaços pequenos (3cm x 3cm) de couro parcialmente tingido foram cortados a cada 30 minutos, congelados imediatamente com nitrogênio líquido, secados por congelamento e analisados ao usar um microscópio digital. Tabela 1 - Experiências de Lados Combinados A Várias Razões Entre os Grânulos e a Água

[00178] As dimensões de partes completamente tingidas da seção transversal foram medidas e a média das medições triplicadas foi usada para calcular o grau de penetração da tintura tal como mostrado na Tabela 2 a seguir. A taxa de penetração da tintura (medida como porcentagem de penetração da tintura) era consideravelmente maior para cada ponto medido do tempo para as amostras que contêm os grânulos em comparação com as amostras de controle sem grânulos (vide o experimento 2A versus os experimentos 2B e 1B). A penetração da tintura foi medida ao usar microscopia digital de alta resolução medido ao determinar a distância da penetração da tintura através da seção transversal da amostra (em micra). A porcentagem de penetração da tintura tal como mostrado na Tabela 2 pode desse modo ser expressa como 100 X (dimensão da parte tingida da seção transversal/espessura do substrato da amostra). Tabela 2 - Taxa de Penetração da Tintura a Várias Razões Entre os Grânulos e a Água

[00179] Com referência aos desenhos anexos nas Figuras 1 e 2, quando 75% da carga de água foram substituídos por grânulos de PET, os experimentos que contêm grânulos (Figura 1 e Figura 2, Processo 2A) resultaram em uma penetração cumulativamente mais rápida, mais profunda e mais uniforme da tintura em comparação aos controles sem grânulos (Figura 1, Processos 1A e 2B e Figura 2, Processo 1A). Surpreendentemente, os grânulos de PET também aumentaram a intensidade do tom da cor no substrato.

[00180] Surpreendentemente, a uniformidade e a estética de superfície foram melhoradas drasticamente em comparação ao controle. Isso resultou em uma estrutura de superfície significativamente mais uniforme, uma uniformidade de tingimento e uma textura de superfície mais lisa. Na Figura 2, a amostra de controle (Processo 1A) mostrou que a variação considerável na textura de superfície e no tingimento não era uniforme. Surpreendentemente, quando 25%, 50% e 75% de água foram substituídos por grânulos de PET (Processos 4A, 3A e 2A), a textura de superfície parecia significativamente mais lisa com uma uniformidade da tintura drasticamente melhorada. Desse modo, os substratos animais produzidos pelos métodos da invenção exibem uma uniformidade de cor realçada, uma estrutura de superfície mais lisa e uma textura mais macia em comparação àqueles produzidos por métodos da técnica anterior.

2 - Tingimento de couros crus ao usar composições de tintura alternativas

[00181] Outros experimentos de tingimento foram realizados ao usar Trupocor Red 2B, Trupocor Red EN e Trupocor Brown GST. Essas tinturas cobrem uma faixa de características de solubilidade, reatividade e penetração e, portanto, serviram como sistemas modelos úteis para comparar o desempenho do processo que contém grânulos contra os processos de controle convencionais e de baixo teor de água. Uma comparação das tinturas é mostrada na tabela a seguir. Tabela que compara atributos do desempenho das tinturas Trupocor Red 2B vermelho, Trupocor Red EN e Trupocor Brown

[00182] Os experimentos foram realizados em couros da crosta de bovinos que foram recurtidos e engordurados e foram sujeitados a um processo de tingimento. O tingimento do couro durante o estágio pós-curtimento é quase universal para calçados, vestimentas, estofamentos e aplicações automotivas. Os processos gerais de engorduramento, recurtimento e tingimento foram realizados tal como descritos a seguir e com referência à Tabela 3 e à Tabela 4. O processo de recurtimento e tingimento descrito na Tabela 3 e na Tabela 4 é comparável àquele realizado para a preparação de couros automotivos tais como aqueles usados para o estofamento de carros.Tabela 3 - Processo de Recurtimento e Tingimento Sem Grânulos: Material: azul úmido de bovino peso azul úmido (kg): 10,50 % refere-se a peso depilado Substância: 1,4 ± 0,1

Tabela 4 - Processo de Recurtimento e Tingimento ao usarGrânulos de PET:Material: azul úmido de bovino peso azul úmido (kg): 10,50% refere-se a peso depilado Substância: 1,4 ± 0,1

Exemplo 2A - Tingimento com Trupocor Red 2B

[00183] A fim de preparar couros de crosta não tingidos, couros crus úmidos azuis (espessura de 1,8 mm) foram recurtidos e engordurados (fat liquored) de acordo com o processo descrito na Tabela 3 e na Tabela 4 acima

[00184] Neste caso, após o curtimento de cromo, o substrato foi tratado com um agente de recurtimento de acrílico (Trupotan RKM), e então uma tanina vegetal (Mimosa WS) e seguido por tingimento. Após o tingimento, o substrato foi engordurado (Truposol LEX e Truposol AWL), e então fixado com ácido fórmico e lavado.

[00185] Os couros de crosta secados a vácuo foram cortados em vários pedaços de um mesmo tamanho (20 cm X 30 cm) que têm um peso seco médio de 89 g (± 1 g). Todos os pedaços da amostra foram ajustados a um pH 6,2 com os ciclos de tratamento realizados em tambores Dose (Ring Maschinenbau gmbH (Dose), Lichtenau, Alemanha) (modelo 08-60284 com um volume interno de 85 l) ao seguir os procedimentos nas Tabelas 3 e 4. Teknor ApexTMde grau TA101M (poliéster - PET) fornecido pela Teknor Apex UK foi usado nas experiências. O derrame (isto é, o espaço livre) no tambor para todas as experiências foi mantido constante a 68%.

[00186] As amostras foram tingidas separadamente comTrupocor Red 2B ao usar 0,5, 1,0, 1,5 e 2,0% da oferta de tintura, isto é, a quantidade de tintura calculada com base no peso úmido das amostras de crosta não tingidas. Em cada caso, as quatro amostras (peso médio úmido de 740 g) e o tingimento foi realizado com referência ao procedimento nas Tabelas 3 e 4 e com um outro processo de controle de baixo teor de água tal como destacado pelas condições gerais e etapas indicadas naTabela 5.Tabela 5 - Experiências com a Tintura Trupocor Red 2B:

[00187] A fim de determinar a concentração de tintura do licor de tintura gasto e uma estimativa da perda de tintura, as amostras dos licores de tintura esgotados foram tomadas depois da conclusão de cada processo de tingimento, e as concentrações de tintura em cada uma das amostras foi determinada ao usar um espectrofotômetro (CM-2600d, Konica Minolta Europa gmbH, Langenhagen, Alemanha). As medições da cor foram feitas ao usar D65 como um iluminador a um ângulo do observador de 10°, com o componente especular incluído. Os valores da porcentagem de exaustão da tintura foram calculados. A curva de calibração para a determinação da concentração da tintura foi preparada ao medir a absorbância de 0,25, 0,50, 0,75, 1,00 e 1,25 g/l de soluções de Trupocor Red 2B (Trumpler GmbH, Worms, Alemanha) a 530 nm (absorção máxima da tintura). As concentrações médias nos licores de tintura gastos foram determinadas e a razão entre os valores obtidos e as concentrações iniciais de tintura (calculada com base na aplicação inicial de tintura) foram usadas para determinar a porcentagem de exaustão de tintura.

[00188] Os resultados para o processo de controle (150% de água), o processo de grânulos de PET-água e o processo de controle de baixo teor de água (10% de água) são mostrados nasTabelas 5A, 5B e 5C a seguir.Tabela 5A - Processo de Controle 1 (150% de água):

Tabela 5B - Processo de Grânulos de PET-Água (140% de grânulos+ 10% de água):

Tabela 5C - Processo de Controle 2 (10% de água, nenhumgrânulo):

[00189] O resultado do tingimento com 10% de água em relação ao peso do substrato na ausência de grânulos de PET (processo de controle 2) indicou que uma quantidade maior de tintura é perdida para o efluente em comparação ao processo que inclui grânulos (usando 10% de água em relação ao peso do substrato) e o processo convencional (usando 150% de colher padrão em relação ao peso do substrato, isto é, processo do controle 1). A perda de tintura para o efluente para ambos os processos de controle foi extremamente elevada em comparação ao processo à base de grânulos-água. Também foi observado que as amostras tingidas em 10% de água (processo de controle 2 na ausência de grânulos) mostraram uma deposição de tintura excessiva na superfície e, desse modo, precisaram de duas vezes a quantidade padrão de etapas de lavagem, e, além disso, a penetração da tintura também ficou incompleta. Sem ficar limitado pela teoria, isto é provavelmente devido ao potencial maior para a agregação de particulados de tintura na superfície da solução de tintura concentrada na ausência de grânulos. Nenhuma deposição excessiva de tinturas na superfície de couro foi observada com o sistema de grânulos- água, e é postulado que os grânulos inibem a agregação da tintura na superfície do couro nos sistemas de tintura concentrados, o que permite desse modo uma difusão mais eficiente e mais eficaz da tintura por todo o couro cru.

[00190] Foi verificado que a penetração da tintura é incompleta em todas as amostras tingidas com 0,5% de tintura. Similarmente, as amostras de controle com 1% de tintura mostraram porções não tingidas no centro da seção transversal. Acima do uso de 0,5% de tintura, todas as amostras tingidas com o sistema de grânulos-água mostraram uma penetração completa. As amostras tingidas com 1,5% e 2% de tintura ao usar o processo convencional (controle 1) mostraram uma penetração completa.

[00191] Com relação agora à Figura 3, as amostras foram analisadas ao usar microscopia óptica (Modelo No. VHX-100k, Keyence Corporation, Osaka, Japão). Todas as amostras tingidas com o processo de controle 2 (10% de água), tal como ilustrado pelas imagens na terceira coluna, mostraram um tom relativamente mais claro em todos os níveis de concentração em comparação ao processo de grânulos-água e ao processo de controle convencional 1. A um uso de 2% de tintura, o sistema de grânulos-água mostrou claramente um tom de tintura realçado em comparação às amostras de controle. Além disso, o sistema de grânulos-água atingiu um tingimento realçado a uma economia de água de 93% em relação ao controle convencional 1. O tingimento ao usar o processo convencional é realizado em uma solução relativamente diluída para evitar a fixação e a deposição espontâneas da tintura na superfície. Esse experimento de tingimento preliminar indicou que a perda de tintura observada no processo de tingimento com 150% de água (processo convencional, controle 1) pode ser reduzida em 50% (pelo menos) se o processo de grânulos-água for usado. A redução drástica da perda de tintura no processo de grânulos- água é postulada como sendo devida à absorção aumentada da tintura no couro cru, o que aumentou então a profundidade do tom da cor. A inclusão de grânulos no processo de tingimento e também o uso de 10% de água em comparação ao substrato permitiram uma penetração realçada, bem como uma difusão maior da tintura no couro. Embora o controle de baixo teor de água (controle 2) pareça mostrar um tingimento de superfície melhorado em comparação ao controle 1, deve ser observado que a perda de tintura para o efluente é significativamente maior, o que torna tal processo inviável. Isso é provavelmente devido à fixação relativamente pobre, uma vez que a tintura pareceu ficar concentrada na superfície que foi removida durante a lavagem e o processamento subsequente, tal como a secagem a vácuo.

[00192] Além disso, as amostras secadas a vácuo não trituradas foram analisadas por um espectrofotômetro (CM- 2600d, Konica Minolta Europa GmbH, Langenhagen, Alemanha) para medir a* (vermelhidão) da amostra. Os resultados são mostrados na Tabela 5D.Tabela 5D - Comparação de a* a várias concentrações da tintura Trupocor Red 2B:

[00193] O matiz descreve a cor ou o tom da cor. Deve ser observado que o vermelhidão (medido por a*) para a amostra de grânulos-água ao usar 1% em peso/peso de tintura é mais intenso do que o vermelhidão (a*) para a amostra de controle 1 ao usar 2% em peso/peso de tintura. Além disso, o vermelhidão (a*) para a amostra de controle 1 ao usar 1,5% em peso/peso de tintura é similar à amostra de grânulos-água ao usar 1% em peso/peso de tintura.

[00194] Além disso, as amostras foram analisadas por um espectrofotômetro para medir b* (azulão) da amostra. Os resultados são mostrados na Tabela 5E.Tabela 5E - Comparação de b* a várias concentrações da tintura Trupocor Red 2B:

[00195] Com referência à Tabela 5E e à Tabela 5D, bem como tendo um a* (vermelhidão) intenso, a amostra de grânulos-água também um b* altamente negativo (azulão) em comparação ao controle 1. Um b* positivo para o processo de controle 1 indicado exibiu um matiz amarelo.

[00196] O matiz pode ser determinado ao usar o cálculo do ângulo de matiz, onde:Ângulo de matiz hab = Arc tan b*/a *

[00197] Os ângulos de matiz foram desse modo calculados para as várias amostras e são mostrados na Tabela 5F.Tabela 5F - Comparação do ângulo de matiz a váriasconcentrações da tintura Trupocor Red 2B:

[00198] A medição do ângulo de matiz pode permitir que o croma seja calculado. O croma (isto é, a pureza ou intensidade de cor/matiz) pode ser definido como:Croma C*ab = [ (a*)2 + (b*)2]0,5

[00199] A Tabela 5G a seguir compara o croma (isto é, a pureza ou intensidade de cor/matiz) para as várias amostras da tintura Trupocor Red 2B quando a concentração da tintura é aumentada.Tabela 5G - Comparação do croma a várias concentrações da tintura Trupocor Red 2B:

[00200] Tal como mostrado na Tabela 5G, as amostras de grânulos-água a concentrações da tintura de 0,5 a 2,0% em peso/peso resultam em um croma (intensidade de cor/matiz) maior em comparação ao controle 1 (isto é, processo convencional). Tal como observado acima para o controle 2, há uma fixação inadequada da tintura, uma deposição de tintura da superfície e uma perda excessiva de tintura para o efluente, o que sugere que o uso de tal sistema de tintura à base de água deve ser inviável.

[00201] Além disso, tal como mostrado na Figura 4, pode ser demonstrado que há uma correlação significativamente maior entre o croma e a concentração da tintura para a amostra de grânulos-água em comparação ao controle. Essa correlação incrementada, quando combinada com um ângulo de matiz consistente quando a concentração da tintura aumenta, tem o benefício que um fabricante de couro pode controlar potencialmente as características de tingimento do couro acabado mais eficazmente, minimizando desse modo o trabalho dobrado e/ou técnicas de acabamento caras para minimizar a variabilidade do tingimento.

[00202] Depois de um estágio de secagem e trituração, a amostra de grânulos de PET-água e os controles correspondentes dos experimentos de tingimento de 2% em peso/peso foram sujeitados a testes físicos tal como mostrado na Tabela 5H.Tabela 5H - Comparação do desempenho dos testes físicos seguindo o tratamento com a tintura Trupocor Red 2B

[00203] A tabela acima indicou que o tratamento de grânulos de PET-água produziu um couro com carga à ruptura, resistência à ruptura, resistência à tração e alongamento à ruptura similar ao processo de controle 1. A densidade aparente do couro produzido com grânulos de PET-água era ligeiramente mais densa do aquela do processo de controle 1. As propriedades físicas para o controle 2 eram de modo geral inferiores àquelas do controle 1 e das amostras de grânulos de PET-água para a carga à ruptura, a resistência à tração e o alongamento à ruptura.

Exemplo 28 - Tingimento com Trupocor Red EN

[00204] As amostras foram preparadas de acordo com o processo tal como descrito previamente na Tabela 3 e na Tabela 4 acima e com respeito aos experimentos de tingimento com Trupocor Red 2B.

[00205] As amostras foram tingidas separadamente com Trupocor Red EN ao usar 2.0% em peso/peso da oferta de tintura, isto é, a quantidade de tintura calculada com base no peso úmido azul. O tingimento foi realizado com referência ao procedimento nas Tabelas 3 e 4 e com um outro processo de controle de baixo teor de água tal como destacado pelas condições e etapas gerais indicadas na Tabela 6. Tabela 6 - Experiências da tintura Trupocor Red EN:

[00206] A fim de determinar a concentração da tintura de licor de tintura gasto e uma estimativa da perda de tintura, as amostras dos licores de tintura esgotados foram tomadas após a conclusão de cada processo de tingimento, e as concentrações de tintura em cada uma das amostras foram determinadas espectrofotometricamente. Os valores da porcentagem de exaustão de tintura foram calculados. A curva de calibração para a determinação da concentração de tintura foi preparada ao medir a absorbância de 10, 20, 50 e 100 mg/l de soluções de Trupocor Red EN (Trumpler GmbH, Worms, Alemanha) a 510 nm (absorção máxima da tintura). As concentrações médias nos licores de tintura gastos foram determinadas e a razão entre os valores obtidos e as concentrações iniciais da tintura (calculada com base na aplicação inicial da tintura) foram usadas para determinar a porcentagem de exaustão de tintura.

[00207] Os resultados para o processo de controle (150% de água), o processo de grânulos de PET-água e o processo de controle de baixo teor de água (10% de água) são mostrados nas Tabelas 6A, 6B e 6C a seguir.Tabela 6A - Processo de controle 1 (150% de água):

Tabela 6B - Processo de Grânulos de PET-Água (140% de Grânulos + 10% de água):

Tabela 6C - Processo de Controle 2 (10% de água, NenhumGrânulo):

[00208] O resultado do tingimento com 10% de água em relação ao peso do substrato na ausência de grânulos de PET (processo de controle 2) e o processo convencional (ao usar 150% de colher padrão em relação ao peso do substrato, isto é, processo de controle 1) indicou que uma quantidade maior de tintura é perdida para o efluente em comparação ao processo que inclui grânulos (ao usar 10% de água em relação ao peso do substrato). A perda de tintura para o efluente para ambos os processos de controle foi extremamente elevada em comparação ao processo de grânulos de PET-água. Também foi observado que as amostras tingidas em 10% de água (processo de controle 2 na ausência de grânulos) mostraram uma deposição excessiva de tintura na superfície e, desse modo, precisaram de duas vezes a quantidade padrão de etapas de lavagem e, além disso, a penetração da tintura também ficou incompleta. Nenhuma deposição excessiva de tinturas na superfície de couro foi observada, no entanto, com o sistema de grânulos-água. O tingimento com o sistema de grânulos-água mostrou uma penetração completa da tintura e, devido ao fato que há menos perda de tintura em comparação ao processo de controle 2, indicou que a ação dos grânulos nos meios de tingimento realçou a absorção da tintura na estrutura fibrosa do couro.

[00209] Com relação agora à Figura 5, as amostras foram analisadas ao usar microscopia óptica (Modelo No. Vhx-100k, Keyence Corporation, Osaka, Japão). Uma comparação entre a amostra de cima (10% de água e grânulos), a amostra do meio (150% de água) e a amostra de baixo (10% de água, nenhum grânulo) indica que o sistema à base de água que também incorpora grânulos de PET resulta em uma intensidade superior de cor/matiz em comparação às amostras de controle da água apenas.

[00210] Depois de um estágio de secagem e trituração, a amostra de grânulos de PET-água e os controles correspondentes dos experimentos de tingimento de 2% em peso/peso foram sujeitados a testes físicos tal como mostrado na Tabela 6D. Tabela 6D - Comparação do desempenho de testes físicos seguindo tratamento com a tintura Trupocor Red EN:

[00211] A tabela acima indicou que o tratamento de grânulos de PET-água produziu o couro com carga à ruptura, resistência à ruptura, resistência à tração e alongamento à ruptura substancialmente superiores às amostras do controle 1 e do controle 2. A densidade aparente do couro produzido com grânulos de PET-água era ligeiramente mais densa do que para os processos de controle 1 e de controle 2. As propriedades físicas para o controle 2 eram substancialmente inferiores àquelas das amostras de grânulos de PET-água para a carga à ruptura, a resistência à tração e o alongamento à ruptura. A amostra do controle 2 também era em geral inferior à amostra de controle 1, com exceção do alongamento à ruptura.

Exemplo 2C - Tingimento com Trupocor Red EN ao usar um processo modificado

[00212] As amostras foram preparadas de acordo com o processo tal como descrito previamente na Tabela 3 e na Tabela 4 acima e com respeito aos experimentos de tingimento com Trupocor Red EN, mas com a exceção que, após o curtimento de cromo, o substrato foi tratado com uma tanina vegetal (Mimosa WS) imediatamente antes de ser tingido. Após o tingimento, o substrato foi tratado com um agente de recurtimento de acrílico (Trupotan RKM), foi engordurado (Truposol LEX e Truposol AWL) e então fixado com ácido fórmico e lavado. Para o processo modificado, o agente de recurtimento de acrílico (Trupotan RKM) foi introduzido, portanto, após o processo de tingimento.

[00213] As amostras foram tingidas separadamente com Trupocor Red EN ao usar 2,0% em peso/peso da oferta de tintura, isto é, a quantidade de tintura calculada com base no peso úmido azul. O tingimento foi realizado com referência ao procedimento nas Tabelas 3 e 4 e com um outro processo de controle de baixo teor de água tal como destacado pelas condições gerais e etapas indicadas na Tabela 7.Tabela 7 - Experiências de tintura Trupocor Red EN (processo modificado):

[00214] A fim de determinar a concentração de tintura do licor de tintura gasto e uma estimativa da perda de tintura, as amostras dos licores de tintura esgotados foram tiradas após a conclusão de cada processo de tingimento, e as concentrações de tintura em cada uma das amostras foram determinadas espectrofotometricamente. Os valores da porcentagem de exaustão de tintura foram calculados. A curva de calibração para a determinação da concentração de tintura foi preparada ao medir a absorbância de 10, 20, 50 e 100 mg/l de soluções de Trupocor Red EN (Trumpler GmbH, Worms, Alemanha) a 510 nm (absorção máxima da tintura). As concentrações médias nos licores de tintura gastos foram determinadas e a razão entre os valores obtidos e as concentrações iniciais de tintura (calculada com base na aplicação inicial da tintura) foram usadas para determinar a porcentagem de exaustão de tintura.

[00215] Os resultados para o processo de controle (150% de água), o processo de grânulos de PET-água e o processo de controle de baixo teor de água (10% de água) para a tintura Trupocor Red EN seguindo o processo modificado são mostrados nas Tabelas 7A, 7B e 7C a seguir.Tabela 7A - Processo de Controle 1 (150% de Água):

Tabela 7B - Processo de Grânulos de PET-Água (140% de Grânulos+ 10% de água):

Tabela 7C - Processo de Controle 2 (10% de Água, NenhumGrânulo):

[00216] O resultado do tingimento com 10% de água em relação ao peso do substrato na ausência de grânulos de PET (processo de controle 2) e o processo convencional (ao usar 150% de colher padrão em relação ao peso do substrato, isto é, o processo do controle 1) indicou que uma quantidade maior de tintura é perdida para o efluente em comparação ao processo que inclui grânulos (ao usar 10% de água em relação ao peso do substrato). A perda de tintura para o efluente para ambos os processos de controle era extremamente elevada em comparação ao processo de grânulos de PET-água. Também foi observado que as amostras tingidas em 10% de água (processo de controle 2 na ausência de grânulos) mostraram uma deposição excessiva de tintura na superfície e, desse modo, precisaram de duas vezes a quantidade padrão de etapas de lavagem e, além disso, a penetração da tintura também ficou incompleta. Nenhuma deposição excessiva das tinturas na superfície de couro foi observada, no entanto, com o sistema de grânulos-água.

[00217] Também foi observado que menos tintura foi desperdiçada para o efluente no processo modificado em comparação ao processo não modificado no exemplo 2B para a amostra de grânulos de PET-água (isto é, 9,07 g de tintura desperdiçados para o efluente para o processo modificado versus 20,67 g de tintura desperdiçados para o efluente para o processo não modificado), ao passo que, para a amostra de controle 1, quantidades maiores da tintura foram desperdiçadas para o efluente no processo modificado em comparação ao processo padrão (isto é, vide 43,82 g de tintura desperdiçados para o efluente para o processo modificado versus 38,71 g de tintura desperdiçados para o efluente para o processo não modificado).

[00218] Depois de um estágio de secagem e trituração, a amostra de grânulos de PET-água e os controles correspondentes dos experimentos de tingimento de 2% em peso/peso foram sujeitados a testes físicos tal como mostrado na Tabela 7D. Tabela 7D - Comparação do desempenho de testes físicos seguindo o tratamento com a tintura Trupocor Red EN ao usar o processo modificado:

[00219] A tabela acima indicou que o tratamento de grânulos de PET-água produziu um couro com carga à ruptura, resistência à ruptura, resistência à tração e alongamento à ruptura substancialmente superior às amostras de controle 1 e de controle 2. As propriedades físicas para o controle 2 eram em geral inferiores em comparação ao controle 1 e as amostras de grânulos de PET-água para a carga à ruptura, a resistência à ruptura, a resistência à tração e o alongamento à ruptura.

[00220] O processo modificado pareceu aumentar a carga à ruptura, a resistência à ruptura, mas não a resistência à tração em relação ao processo não modificado para o controle 1 e amostras de grânulos de PET-água ao comparar os resultados na Tabela 70 àqueles na Tabela 6D. O alongamento à ruptura para a amostra de controle 2 foi reduzido quando as amostras foram preparadas ao usar o processo modificado. A carga à ruptura, a resistência à ruptura e a resistência à tração foram aumentadas, no entanto, para a amostra de controle 2 ao usar o procedimento modificado.

Exemplo 2D - Tingimento com Trupocor Brown GST ao usar um processo modificado

[00221] As amostras foram preparadas de acordo com o processo modificado tal como descrito previamente acima com respeito ao Exemplo 2C para Trupocor Red EN.

[00222] As amostras foram tingidas separadamente com Trupocor Brown GST ao usar 2.0% em peso/peso da oferta de tintura, isto é, a quantidade de tintura calculada com base no peso úmido azul. O tingimento foi realizado com referência ao procedimento nas Tabelas 3 e 4 e com um outro processo de controle de baixo teor de água tal como destacado pelas condições gerais e etapas indicadas na Tabela 8.Tabela 8 - Experiências com a tintura Trupocor Red EN

[00223] A fim de determinar a concentração de tintura do licor de tintura gasto e uma estimativa da perda de tintura, as amostras dos licores de tintura esgotados foram tomadas após a conclusão de cada processo de tingimento e as concentrações de tintura em cada uma das amostras foram determinadas espectrofotometricamente. Os valores da porcentagem de exaustão de tintura foram calculados. A curva de calibração para a determinação da concentração de tintura foi preparada ao medir a absorbância de 10, 20, 40 e 100 mg/l de soluções de Trupocor Brown GST (Trumpler GmbH, Worms, Alemanha) a 420 nm (absorção máxima da tintura). As concentrações médias nos licores de tintura gastos foram determinadas e a razão entre os valores obtidos e as concentrações iniciais de tintura (calculada com base na aplicação inicial da tintura) foram usadas para determinar a porcentagem de exaustão de tintura.

[00224] Os resultados para o processo de controle (150% de água), o processo de grânulos de PET-água e o processo de controle de baixo teor de água (10% de água) são mostrados nasTabelas 8A, 8B e 8C a seguir.Tabela 8A - Processo de Controle 1 (150% de água):

Tabela 8B - Processo de Grânulos de PET-Água (140% de Grânulos+ 10% de Água):

Tabela 8C - Processo de Controle 2 (10% de Água, NenhumGrânulo):

[00225] Os resultados eram similares aos processos comTrupocor Red EN modificados indicados no Exemplo 2C acima. O resultado do tingimento com 10% de água em relação ao peso do substrato na ausência de grânulos de PET (processo de controle 2) e o processo convencional (ao usar 150% de colher padrão em relação ao peso do substrato, isto é, o processo de controle 1) indicou que quantidades maiores de tintura foram perdidas para o efluente em comparação ao processo de grânulos-água (ao usar 10% de água em relação ao peso do substrato). A perda de tintura para o efluente para o processo de controle 1 era significativamente maior em comparação ao processo de grânulos de PET-água. Também foi observado que as amostras tingidas a 10% de água (amostra de controle 2 na ausência de grânulos) mostraram uma deposição de tintura excessiva na superfície e, desse modo, precisaram de duas vezes a quantidade padrão de etapas de lavagem e, além disso, a penetração da tintura também ficou incompleta. Nenhuma deposição excessiva de tinturas na superfície do substrato foi observada com o sistema de grânulos de PET-água.

[00226] Com relação agora á Figura 6, as amostras foram analisadas ao usar microscopia óptica (Modelo No. Vhx-100k, Keyence Corporation, Osaka, Japão). Uma comparação entre a amostra de cima (10% de água e grânulos), a amostra do meio (150% de água) e a amostra de baixo (10% de água, nenhum grânulo) indica que o sistema à base de água que incorpora mais grânulos de PET, resulta em uma intensidade superior de cor/matiz em comparação às amostras de controle de água apenas para a tintura Trupocor Brown GST.

Exemplo 3 - Reutilização de grânulos no tingimento

[00227] Um outro experimento foi realizado para avaliar a degradação ou modificação química após a reutilização das partículas poliméricas no processo de tingimento. Teknor ApexTM de grau TA101M (poliéster - PET) fornecido pela Teknor Apex UK foi usado nas experiências. Um primeiro procedimento foi realizado, por meio do qual couros de crosta não tingidos que compreendem couros crus úmidos azuis (espessura de 1,8 mm) foram recurtidos com um agente de recurtimento de acrílico (Trupotan RKM), e a seguir uma tanina vegetal (Mimosa WS) seguindo as condições indicadas na Tabela 4 acima. Após o tratamento de recurtimento, o substrato de couro foi tingido ao usar Trupocor Red 2B com 2,0% em peso/peso da oferta de tintura de acordo com o procedimento esboçado no Exemplo 2A acima.

[00228] Os grânulos de PET usados no primeiro procedimento de recurtimento foram usados subsequentemente na etapa de tingimento. As amostras dos grânulos usados na etapa de recurtimento e também seguindo o seu uso no tratamento de tingimento foram sujeitadas à calorimetria de varredura diferencial (DSC) para determinar a temperatura do início e, desse modo, se tinha havido qualquer mudança na composição para os grânulos. Se as temperaturas do início permanecessem dentro de uma faixa estreita, então isso devia indicar que o tingimento não teve nenhum efeito adverso nos grânulos e que os grânulos poderiam ser reciclados e reutilizados. A análise de DSC foi realizada em um Mettler Toledo 822e DSC e a varredura foi feita a 15°C/minuto, com referência a uma bandeja de alumínio perfurada pesada vazia. Os termogramas foram analisados ao usar o Star Software (v 1.13) ao gravar a temperatura inicial/de pico e a integral normalizada.

[00229] A temperatura inicial de DSC para os grânulos de PET depois da etapa de recurtimento foi medida como sendo igual a 138,38°C. Depois do tingimento do substrato ao usar Trupocor Red 2B, a temperatura inicial de DSC era igual a 136,52°C. A temperatura do início de DSC que mostrou pouca mudança e foi considerada como estando dentro de uma faixa responsável pelo erro associado com a técnica experimental apenas. Os resultados, portanto, indicaram que o tingimento com Trupocor Red 2B não causou a degradação nem a modificação química dos grânulos do PET, o que demonstra que os grânulos podiam se reciclados e reutilizados.

Exemplo 4 - Estudos de tingimento adicionais realizados em pele de cabra

[00230] Pele de cabra de origem inglesa (Latco Ltd, Cheshire, Reino Unido) foi processada como uma batelada até que o estágio de curtimento com cromo azul úmido fosse completado. Primeiramente, a pele de cabra foi sujeitada às operações do barracão incluindo encharcamento, recalagem, desencalagem, maceração e imersão em salmoura (pickling) antes do estágio de curtimento. Os processos do barracão e de curtimento para as peles de cabra são resumidos na Tabela 9 a seguir. Tabela 9 - Barracão e curtimento para peles de cabra

Eusapon® e Baychrome® - BASF SE, Ludwigshafen, Alemanha;Oropon® - TLF Ledertechnik GmbH, Weil Am Rhein, Alemanha

[00231] Os ciclos de tratamento foram realizados em tambores Simplex-4 (Inoxvic, Barcelona, Espanha). O couro curtido com cromo ('azul úmido') foi depilado até 1,2 ± 0,1 mm e pesado como peso depilado úmido. Os couros foram processados de acordo com o procedimento pós-curtimento na Tabela 10 a seguir com foco particular na neutralização do pH que é 5,5 ± 0,3 e na fixação do pH que é 3,5 ± 0,1. As amostras foram coletadas e armazenadas para a análise. O corante usado para o estudo da tintura era Trupocor Red EN (Trumpler GmbH, Worms, Alemanha) e uma solução padrão de 100 mg/l foi composta. Uma curva padrão da absorbância de Trupocor Red EN foi gerada ao usar um modelo, 10, 20, 50 e 100 mg/l a 530 nm.

[00232] A preparação dos substratos de pele de cabra antes do estágio de tingimento foi desse modo realizada na ausência de partículas (isto é, ao usar um processo à base de água convencional). Os couros foram processados então de acordo com a Tabela 10 a seguir ao usar partículas para substituir a colher ou então ao usar uma receita pós-curtimento convencional com as quantidades de água de processamento convencionais. Uma quantidade de 150% em peso/peso de água de processamento devia ser adicionada à receita em vários estágios das operações de recurtimento/tingimento/engordura- mento.Tabela 10 - Procedimento pós-curtimento e receita para peles de cabra:

Neutraktan® e Salem® (Stahl, Waalwijk, Países Baixos); Kurtalicker® (Silvateam, Piedmont, Itália); Tanicor® (Clariant Ltd, Muttenz, Suíça); Mimosa® (Forestal Mimosa, Reading, Reino Unido) Trupocor®, Trupon® e Trupol® (Trumpler Gmbh, Worms, Alemanha) X* - A quantidade de água variou de acordo com o fato se uma receita auxiliada ou não por partículas (convencional). Para os tratamentos auxiliados por partículas, uma razão de % em peso/peso de substrato:partícula:água de 1,0:1.4:0,1 foi usada e, desse modo, X* era igual a 10. Para um controle de água convencional (CWC), uma razão de % em peso/peso de substrato:água de 1,0:1,5 foi usada e, desse modo, X* era igual a 150. Para os controles de baixo teor de água (LWC) baseados em uma razão de % em peso/peso de substrato:água de 1.0:0.1 (isto é, equivalente à quantidade de água usada para o processo auxiliado por partículas), X* era igual a 10.

[00233] Uma série de partículas poliméricas e não poliméricas foi usada independentemente no processo de tingimento, as quais têm as características esboçadas naTabela 11.Tabela 11 - Comparação de tipos diferentes de partículasusados no processo de tingimento:

[00234] Grânulos de cerâmica (grau de grânulos de cozimento de cerâmica, Lakeland Limited, Windermere, Reino Unido), bolas de squash (grau de esfera de squash Unsquashable, Sports Ball Shop, Garford, Reino Unido), grânulos de vidro (Worf Glaskugeln GmbH, Mainz, Alemanha) foram usados tal como fornecidos.

[00235] Para o tingimento, uma razão de % em peso/peso de substrato:partícula:água de 1,0:1,4:0,1 foi usada como uma base para as experiências de partículas, com a suposição que grânulos de PET da Teknor Apex foram usados. A área de superfície da partícula foi normalizada (supondo que a área de superfície de PET da Teknor Apex tinha uma área de superfície relativa igual a 1,0) de modo que uma área de superfície da partícula idêntica fosse apresentada à pele para cada uma das partículas usadas. Duas amostras de controle sem partículas foram incluídas adicionalmente, um controle de água convencional (CWC) baseado em uma razão de % em peso/peso de substrato:água de 1,0:1,5 e um controle de baixo teor de água (LWC) baseado em uma razão de % em peso/peso de substrato:água de 1,0:0,1.

[00236] O volume total dos efluentes dos estudos da tintura foi gravado e as amostras desses efluentes foram diluídas ao usar uma diluição de 1:100. As amostras foram lidas em um espectrofotômetro (CM-2600d, Konica Minolta Europa GmbH, Langenhagen, Alemanha) e a absorbância foi gravada. As concentrações foram calculadas ao usar uma regressão linear da curva gerada na curva padrão e as taxas de exaustão foram calculadas tal como visto na Tabela 12 a seguir. A exaustão indica a porcentagem da quantidade de tintura usada que não foi perdida no efluente.Tabela 12 - Estudos de exaustão da tintura que mostram tipos diferentes de partículas ema comparação aos respectivos controles de baixo teor de água:

[00237] A tabela acima indicou que as partículas poliméricas e não poliméricas podem produzir uma absorção de tintura incrementada no substrato e uma quantidade diminuída da tintura no efluente em comparação às respectivas amostras de controle sem partículas. Além disso, a presença das partículas reduziu as perdas de tintura para o efluente.

[00238] Em um outro experimento para comparar o tom da tintura entre os controles e os vários tipos de partículas destacados na Tabela 11, peles de cabra de origem inglesa (Latco Ltd, Cheshire, Reino Unido) foram tingidas com a tintura Trupocor Red EN ao usar o mesmo processo que foi esboçado previamente acima. Os couros não foram sujeitados à consolidação sammy (tal como a napa de cabra é normalmente processada), mas foram secados em trabelho com o meio ajustado depois de ficar suspensos durante toda a noite. Os couros foram então desprendidos com cuidado e colocados então em uma sala de condicionamento antes de serem medidos por um espectrofotômetro portátil Konica Minolta. As medições da cor foram feitas ao usar D65 como um iluminador a um ângulo de observador de 10°, com o componente especular incluído. O tom alvo foi estabelecido enquanto as partículas poliméricas e não poliméricas no processo de controle de água convencional (CWC) estavam ausentes e os níveis de água eram convencionais. As medições para um controle de baixo teor de água (LWC) tal como esboçado acima também foram obtidas e os resultados são mostrados na Tabela 13 a seguir. Tabela 13 - Dados quantitativos CIELAB das comparações de tons de tintura que comparam a influência do tom entre vários tipos de partículas:

[00239] As partículas usadas parecem produzir uma faixa de valores de a* e b* que eram similares na maioria de casos em relação àqueles das amostras de controle. Desse modo, pareceu que as partículas poliméricas e não poliméricas podiam produzir um couro satisfatoriamente tingido. Certamente, pode ser mostrado que o uso de partículas poliméricas e não poliméricas diferentes oferece o potencial para introduzir técnicas adicionais de acabamento de couro.

[00240] Por toda a descrição e as reivindicações deste relatório descritivo, as palavras "compreendem" e "contêm"e variações das mesmas significam "incluem, mas sem ficar limitados a", e não se prestam a excluir (e não excluem) outras porções, aditivos, componentes, totalidades ou etapas. Por toda a descrição e as reivindicações deste relatório descritivo, o singular engloba o plural, a menos que o contexto requeira em contrário. Em particular, onde o artigo indefinido é usado, o relatório descritivo deve ser compreendido como contemplando a pluralidade, bem como a singularidade, a menos que o contexto requeira em contrário.

[00241] As peculiaridades, as totalidades, as características, os compostos, as porções químicas ou os grupos descritos em conjunto com um aspecto, uma modalidade ou um exemplo particular da invenção devem ser compreendidos como sendo aplicáveis a qualquer outro aspecto, modalidade ou exemplo descritos no presente documento a menos que sejam incompatíveis com os mesmos. Todas as características divulgadas neste relatório descritivo (incluindo quaisquer reivindicações anexas, resumo e desenhos), e/ou em todas as etapas de qualquer método ou processo divulgados desse modo, podem ser combinadas em qualquer combinação, exceto as combinações em que pelo menos algumas de tais características e/ou etapas são mutuamente exclusivas. A invenção não fica restringida aos detalhes de nenhuma das modalidades acima. A invenção estende-se a qualquer característica nova, ou a qualquer combinação nova, das características divulgadas neste relatório descritivo (incluindo quaisquer reivindicações anexas, resumo e desenhos), ou a qualquer etapa nova, ou qualquer combinação nova, das etapas de qualquer método ou processo divulgados desse modo.

[00242] A atenção do leitor é dirigida a todos os papéis e documentos que são depositados concomitantemente com ou anteriormente a este relatório descritivo em conexão com este pedido de patente e que estão abertos à inspeção pública com este relatório descritivo, e os teores de todos tais papéis e documentos são incorporados a título de referência no presente documento.

[00243] Por toda a descrição e as reivindicações deste relatório descritivo, as palavras "compreendem" e "contêm"e variações das mesmas significam "incluem, mas sem ficar limitados a", e não se prestam a excluir (e não excluem) outras porções, aditivos, componentes, totalidades ou etapas. Por toda a descrição e as reivindicações deste relatório descritivo, o singular engloba o plural, a menos que o contexto requeira em contrário. Em particular, onde o artigo indefinido é usado, o relatório descritivo deve ser compreendido como contemplando a pluralidade, bem como a singularidade, a menos que o contexto requeira em contrário.

[00244] As peculiaridades, as totalidades, as características, os compostos, as porções químicas ou os grupos descritos em conjunto com um aspecto, uma modalidade ou um exemplo particular da invenção devem ser compreendidos como sendo aplicáveis a qualquer outro aspecto, modalidade ou exemplo descritos no presente documento a menos que sejam incompatíveis com os mesmos. Todas as características divulgadas neste relatório descritivo (incluindo quaisquer reivindicações anexas, resumo e desenhos), e/ou em todas as etapas de qualquer método ou processo divulgados desse modo, podem ser combinadas em qualquer combinação, exceto as combinações em que pelo menos algumas de tais características e/ou etapas são mutuamente exclusivas. A invenção não fica restringida aos detalhes de nenhuma das modalidades acima. A invenção estende-se a qualquer característica nova, ou a qualquer combinação nova, das características divulgadas neste relatório descritivo (incluindo quaisquer reivindicações anexas, resumo e desenhos), ou a qualquer etapa nova, ou qualquer combinação nova, das etapas de qualquer método ou processo divulgados desse modo.

[00245] A atenção do leitor é dirigida a todos os papéis e documentos que são depositados concomitantemente com ou anteriormente a este relatório descritivo em conexão com este pedido de patente e que estão abertos à inspeção pública com este relatório descritivo, e os teores de todos tais papéis e documentos são incorporados a título de referência no presente documento.

Claims

1. Método para tratar um substrato animal, caracterizado pelo fato de que compreende:a agitação do substrato animal umedecido com uma formulação de tratamento aquosa e um material particulado sólido em um aparelho lacrado,em que a formulação de tratamento aquosa compreende pelo menos um corante,em que o material particulado sólido compreende uma multiplicidade de partículas poliméricas ou uma multiplicidade de partículas não poliméricas ou uma mistura de uma multiplicidade de partículas poliméricas e não poliméricas, e em que as partículas poliméricas ou não poliméricas têm um diâmetro médio de partícula de 1 mm a 500 mm e/ou um comprimento de 1 mm a 500 mm, eem que o substrato animal é couro cru, pele ou couro.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o aparelho lacrado compreende uma câmara de tratamento na forma de um tambor rotativamente montado ou uma gaiola cilíndrica rotativamente montada e em que o método compreende a agitação do dito substrato animal e da dita formulação de tratamento mediante a rotação da dita câmara de tratamento.

3. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma parte do corante aplicado ao substrato animal é originária da formulação de tratamento, ouem que substancialmente todo o corante aplicado ao substrato animal é originário da formulação de tratamento.

4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o corante é selecionado de uma ou mais tinturas, pigmentos, clareadores ópticos, ou misturas dos mesmos, opcionalmente, em que o corante é uma ou mais tinturas selecionadas de tinturas aniônicas, catiônicas, ácidas, básicas, anfotéricas, reativas, diretas, de cromo-mordente, pré- metalizadas e de enxofre.

5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o substrato animal é molhado por umedecimento de modo a obter uma razão entre a água e o substrato animal de 1.000:1 a 1:1.000 em peso/peso, ou de 1:100 a 1:1 em peso/peso.

6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a razão entre a água e o material particulado sólido na formulação de tratamento varia de 1.000:1 a 1:1.000 em peso/peso, ou de 1:1 a 1:100 em peso/peso.

7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a razão entre o material particulado sólido e o substrato animal varia de 1.000:1 a 1:1.000 em peso/peso, ou de 5:1 a 1:5 em peso/peso.

8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a razão entre o material particulado sólido e o substrato animal e a água varia de 1:1:1 a 50:50:1 em peso/peso.

9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende:a adição de uma primeira porção da formulação de tratamento aquosa e a agitação do substrato animal umedecido com a formulação de tratamento no aparelho lacrado antes da introdução do material particulado sólido, oua agitação do substrato animal umedecido com o material particulado sólido no aparelho lacrado antes da adição da formulação de tratamento aquosa.

10. Método de acordo com a reivindicação 2 ou qualquer uma das reivindicações 3 a 9, quando dependentes da reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que compreende a recirculação do material particulado sólido na câmara de tratamento através de meios de recirculação.

11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente, antes ou depois da dita agitação do substrato animal umedecido com uma formulação de tratamento aquosa e um material particulado sólido, a sujeição do dito substrato animal a pelo menos um tratamento adicional selecionado de curtimento, recurtimento, limpeza, cura, tratamentos de barracão incluindo encharcamento, calagem, remoção de pelos, limpeza residual, descarnadura, desencalagem, maceração, imersão em salmoura (pickling) e engorduramento (fatliquoring), tratamento com enzima, fixação de tintura, e um ou mais tratamentos adicionais com corante.

12. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que a formulação de tratamento compreende pelo menos 5% em peso/peso de água, opcionalmente,em que a formulação de tratamento compreende não mais do que 99,9% em peso/peso de água.

13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que a formulação de tratamento compreende a água e nenhum solvente orgânico.

14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o método compreende nenhuma etapa configurada para revestir o material particulado sólido com o corante antes do contato do material particulado com o substrato animal.

15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que as partículas são reutilizadas pelo menos uma vez em um processo de tratamento subsequente de um substrato animal compreendendo: a agitação do substrato animal umedecido com uma formulação de tratamento aquosa e o dito material particulado sólido em um aparelho lacrado.

16. Método de acordo com a reivindicação 2 ou qualquer uma das reivindicações 3 a 15, quando dependentes da reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o material particulado sólido é recuperado da câmara de tratamento após o tratamento do substrato animal.

17. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que o material particulado sólido não penetra na superfície do substrato animal.

18. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que as partículas poliméricas ou não poliméricas têm uma massa média de 1 mg a 100 g, ou de 5mg a 100 mg, opcionalmente, em que as partículas poliméricas ou não poliméricas têm uma densidade média de 0,5 a 20 g/cm3, ou de 0,5 a 3,5 g/cm3, opcionalmente, em que as partículas poliméricas ou não poliméricas têm um diâmetro médio de partícula de 1 mm a 5,0 mm, ou de 2,5 a 4,5 mm, opcionalmente, em que as partículas poliméricas ou não poliméricas têm um comprimento de 1 mm a 5,0 mm, ou de 2,5 a 4,5 mm, e/ou , em que as partículas poliméricas têm um volume médio de 5 a 275 mm3.

19. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que as partículas poliméricas ou não poliméricas compreendem grânulos.

20. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de que as partículas não poliméricas compreendem partícula de material de cerâmica, material refratário, minerais ígneos, sedimentares ou metamórficos, compósitos, metal, vidro ou madeira.

21. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:a) agitação do substrato animal umedecido com uma primeira porção da formulação de tratamento aquosa e um material particulado sólido em um aparelho lacrado;b) remoção do material particulado sólido; c) adição de uma segunda porção da formulação de tratamento aquosa e agitação do substrato animal umedecido com a formulação de tratamento aquosa.

22. Método de acordo com a reivindicação 2 ou qualquer uma das reivindicações 3 a 22, quando dependentes da reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a câmara de tratamento compreende perfurações.

23. Método de preparar um substrato animal para o uso humano, caracterizado pelo fato de que é tal como descrito em qualquer uma das reivindicações 1 a 22.

24. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 23, caracterizado pelo fato de que compreende uma ou mais etapas de processamento subsequentes selecionadas de secagem, revestimento, envernizamento (lacquering), polimento, corte, moldagem, formação, gravação em relevo, perfuração, colagem, costura, grampeamento e acondicionamento do substrato animal tratado ou de uma ou mais partes do mesmo.

25. Método de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que a uma ou mais das ditas etapas de processamento subsequentes compreendem a produção de um substrato de couro acabado.

26. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 25, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma fase ou etapa do método é realizada a uma temperatura de entre 0°C e 100°C, opcionalmente de 0 a 60°C, opcionalmente de 20°C a 60°C.

27. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 26, caracterizado pelo fato de que inclui a etapa de submeter as partículas a um procedimento de limpeza após o tratamento de um substrato animal.

28. Método de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que as partículas são limpas imediatamente, e opcionalmente após cada 10, após cada 5, após cada 3, após cada 2 ou após cada 1 etapa de agitação.

29. Método de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que a etapa de limpeza das partículas compreende lavagem das partículas com uma formulação de limpeza a qual é água, um solvente orgânico ou uma mistura destes, em que a formulação de limpeza opcionalmente compreende um ou mais agentes de limpeza para ajudar na remoção de quaisquer contaminantes, opcionalmente em que os ditos agentes de limpeza são selecionados tensoativos, detergentes, agentes de transferência de tintura, biocidas, fungicidas, encorpadores e agentes de quelação de metal.

30. Método de acordo com a reivindicação 28 ou 29, caracterizado pelo fato de que as partículas são agitadas durante a limpeza.