JP2016518487A - 固体粒子および化学配合物を使用して、動物の繊維でできた基材を処理する方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、密閉装置内で、なめし剤（ｔａｎｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）または皮なめし処理剤（ｔａｎｎｅｒｙ ｐｒｏｃｅｓｓ ａｇｅｎｔ）を含んでなる処理配合物および固体の粒状物質と一緒に、加湿された動物基材を撹拌する工程を含んでなる、動物の基材の処理法を開示する。その方法は、そのように適用された少なくとも幾らかの物質が処理配合物からもたらされる、動物の基材になめし剤または皮なめし処理剤を適用する工程を含んでなることができる。更に、該方法により得られる動物の基材が開示される。処理配合物は水性であることができる。

Description

本発明は、動物の基材を処理する改善された方法、そして特に、なめしによりそして／または一つ以上の関連した皮なめし処理により動物の基材を処理する方法に関する。

表皮（ｓｋｉｎ）、原皮（ｈｉｄｅ）、生皮（ｐｅｌｔ）および本革（ｌｅａｔｈｅｒ）のような動物の基材を処理または加工するための最近の方法は、大量の水の使用を必要とする可能性がある。例えば、動物の基材が原皮を含んでなる処理法においては、典型的には原皮１ｋｇにつき３０ｋｇの水が要求される。動物の基材から望ましくない物質（腐敗を受け易いもののような）を取り除くために、そして動物の基材上に特定の性質を与えるために化学的修飾を伴う工程のその後の段階において、大量の水が必要とされる可能性がある。基材の化学的修飾は、なかでも、保存、防水、着色および／または、あらゆる所望される風合いもしくは美的性状を提供する目的のために実施することができる。前記の様々な段階は概して、１種以上の成分を含んでなる処理配合物の存在下で実施されると考えられる。

動物の基材の重量に対する大量の水のために、当該技術分野で知られた現在の処理法は、許容され得る時間枠内での基材の有効な処理を確保するために、処理配合物中に使用される化学薬品の量の比例した増加を要求する。その結果、このような工程から、過剰量の、汚染する、そして環境を破壊する流出液が生成される。更に、動物の基材の損傷を回避するためには、ごく低レベルの機械的処置を使用することができるので、長い工程時間が必要である。

人間への使用のために動物の基材を調製する多数の方法はまだ、主として伝統的な方法に基づいたままであり、近年、あまり進歩が見られていない。例えば、本革の加工および製造法は大部分、７５年間あまり変わらないままであった。１９９１年に出願され、原皮の脱灰のために二酸化炭素を使用する工程に関連した特許文献１は、本分野における幾つかの最近の進展の一例を開示している（特許文献１参照）。

本明細書に開示される方法の開発の前に、本発明者は以前、家庭用または産業用洗浄法における水消費の節約の課題に取り組んできた。従って、特許文献２において、汚れた基材を洗浄するための方法および配合物が開示され、その方法は、複数のポリマー粒子を含んでなり、有機溶媒を含まない配合物による加湿された基材の処理を含んでなる（特許文献２参照）。しかし、そこに開示された方法は、より少量の水を必要とする、汚れた基材を洗浄する改善された手段に関するが、その出願書は、動物の基材を処理する方法または工程を開示してはいない。

従って、先行技術の方法と関連した前記の課題を緩和し、または克服する、なめし処理によりそして／または一つ以上の関連した皮なめし処理により、動物の基材を処理または調製する、改善された方法が必要である。特に、先行技術の方法より少量の水を必要とし、そしてこのような方法から製造された、汚染し、危険な流出液の容量を節減する、動物の基材を処理するこのような方法が必要である。更に、先行技術の方法と比較すると、より早急で、より効率的で、そして改善された特性をもつ基材を提供する、動物の基材を処理するこのような方法が所望される。更にまた、一つ以上の以下の特性：
ｉ． 動物の基材中への処理配合物の成分の、より深い浸透
ｉｉ． 動物の基材の表面の、より均一な処理、
ｉｉｉ．動物の基材中への処理配合物の成分の、改善された固定、
ｉｖ． 感触および外観を含む改善された表面の美観、
ｖ． 縮みに対する処理済み動物基材の改善された抵抗性、
ｖｉ． 動物の基材に対する低下された皺および／または機械的損傷、
ｖｉｉ．最終処理された基材の改善された寿命：
をもつ基材を提供する、動物の基材を処理するそのような方法が要求される。

欧州特許第０４３９１０８号明細書 国際公開Ａ−第２００７／１２８９６２号パンフレット

本発明の第１の相様に従うと、密閉装置内で、なめし剤、再なめし剤および皮なめし処理剤から選択される少なくとも１種の処理剤を含んでなる処理配合物、および固体の粒状物質を伴う、加湿された動物の基材を撹拌する工程：を含んでなる、動物の基材を処理する方法が提供される。

幾つかの好適な実施態様において、処理配合物は水性であることができる。

これらの実施態様の幾つかのバリエーションにおいて、処理配合物は水を含んでなり、そして有機溶媒を含まないことができる。

他の好適な実施態様において、処理配合物は水を含まない可能性がある。これらの実施態様において、処理配合物は好適には、その処理配合物が加湿された動物の基材から導入されたもの以外は、添加された水を含まないという意味で水を含まない。従って、水は加湿された原皮により処理配合物中に運ばれることができる。

幾つかの好適な実施態様において、なめし剤および／または皮なめし処理剤は、例えば、動物の基材のコラーゲン蛋白質のひもを一緒に結合し、からませることによるように、動物の基材を化学的に修飾するように選択することができる。幾つかの実施態様において、動物の基材の三次元の蛋白質構造は修飾されることができる。

幾つかの好適な実施態様において、少なくとも一つの処理剤はなめし剤であることができる。

幾つかの好適な実施態様において、皮なめし処理剤は一つ以上の皮なめし処理において動物の基材の処理に使用される化学薬品を含んでなることができ、前記方法は一つ以上のクリーニング、保存仕立て（ｃｕｒｉｎｇ）、ビームハウス処理（浸漬、石灰浸漬、脱毛、汚れ除去（ｓｃｕｄｄｉｎｇ）、肉の除去（ｆｌｅｓｈｉｎｇ）、脱灰、戻し（ｂａｔｉｎｇ）、酸洗いおよび脂肪液浸漬を含む）、酵素処理および染料固定から選択される。

幾つかの好適な実施態様において、皮なめし処理剤は一つ以上の皮なめし処理における動物基材の処理に使用される化学薬品を含んでなることができ、その方法は一つ以上のクリーニング、保存仕立て、石灰処理、脱灰、酵素処理および染料固定から選択される。

幾つかの好適な実施態様において、浸漬および／または脱灰工程は、典型的には塩基性、好適にはｐＨ７を越え、ｐＨ１４未満、より好適にはｐＨ９を超え、ｐＨ１３未満であるｐＨで実施されることができる。

幾つかの好適な実施態様において、なめし剤または再なめし剤は、合成なめし剤、植物なめし剤または再なめし剤およびクロムＩＩＩ塩のような鉱物なめし剤から選択することができる。

幾つかの好適な実施態様において、クロムＩＩＩ塩は動物基材の質量に基づいて６重量／重量％以下の量、そして好適には５重量／重量％以下、より好適には４．５重量／重量％以下の量で含まれることができる。

幾つかの好適な実施態様において、動物の基材は原皮、生皮または表皮であることができる。

幾つかの好適な実施態様において、動物の基材は本革であることができる。

幾つかの好適な実施態様において、密閉装置は、回転可能に取付けられたドラム、または回転可能に取付けられた円筒状ケージの形状の処理室を含んでなり、そしてその方法は、前記の処理室を回転することにより、前記の動物の基材および前記の処理配合物を撹拌する工程を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は、動物の基材になめし剤または皮なめし処理剤を適用する工程を含んでなることができ、そこでそのように適用されたなめし剤または皮なめし処理剤の少なくとも幾らかは、処理配合物からもたらされる。より好適には、実質的にそのように適用されたすべてのなめし剤または皮なめし処理剤が、処理配合物からもたらされる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は、加湿された動物の基材の、処理配合物および固体の粒状物質と一緒の前記の撹拌の前または後に、動物の基材を少なくとも１種の着色剤と接触させる工程を含んでなる、少なくとも一つの更なる処理に、前記の動物の基材を暴露する工程を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、前記の更なる処理は、密閉装置内で、加湿された動物の基材を、少なくとも一つの着色剤を含んでなる水性着色剤処理配合物および固体の粒状物質と一緒に撹拌する工程：を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、前記の更なる処理は、動物の基材に着色剤を適用する工程を含んでなることができ、そこで、そのように適用された着色剤の少なくとも幾らかが着色剤処理配合物からもたらされる。

幾つかの好適な実施態様において、そのように適用された実質的にすべての着色剤は処理配合物からもたらされる。

幾つかの好適な実施態様において、前記の更なる処理における水性着色剤処理配合物は７未満のｐＨをもつことができる。

幾つかの好適な実施態様において、更なる処理は染料浸透段階およびその後の染料固定段階を含んでなることができ、そこで前記の更なる処理のための処理配合物は少なくとも一つの染料を含んでなり、そして前記の処理配合物は染料浸透段階において７未満のｐＨをもち、染料固定段階において、７未満のｐＨをもつ。

幾つかの好適な実施態様において、更なる処理は染料浸透段階およびその後の染料固定段階を含んでなることができ、そこで前記の更なる処理のための処理配合物は少なくとも
１種の染料を含んでなり、そして前記の処理配合物は染料浸透段階において７未満のｐＨをもち、そして染料固定段階において、７を超えるｐＨをもつ。

幾つかの好適な実施態様において、着色剤は１種以上の染料、顔料、蛍光増白剤またはそれらの混合物から選択することができる。

幾つかの好適な実施態様において、着色剤はアニオン性、カチオン性、酸性、塩基性、両性、反応性、直接的、クロム媒染性、前金属化（ｐｒｅ−ｍｅｔａｌｌｉｓｅｄ）された、および硫黄染料から選択される１種以上の染料であることができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は、動物の基材をクリーニングする更なる段階を含んでなることができる。幾つかの実施態様において、該方法は、１種以上のなめし剤、再なめし剤または皮なめし処理剤の存在下で、密閉装置内で処理配合物および固体の粒状物質と一緒に、加湿された動物の基材を撹拌する工程の前に、動物の基材をクリーニングする工程を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、固体の粒状物質、対動物の基材の比率は、１０００：１〜１：１０００重量／重量、例えば、約５：１〜約１：５重量／重量、であり、そしてとりわけ約１：２〜約１：１重量／重量であることができる。

処理配合物が水性である、幾つかの好適な実施態様において、処理配合物中の、水、対固体の粒状物質の比率は、１０００：１〜約１：１０００重量／重量、例えば、約１：１〜約１：１００重量／重量、であることができる。

幾つかの好適な実施態様において、基材は、１０００：１〜１：１０００重量／重量、例えば約１：１００〜約１：１重量／重量、の水、対動物の基材の比率を達成するように、湿潤化（ｗｅｔｔｉｎｇ）により加湿される（ｍｏｉｓｔｅｎｅｄ）ことができる。

処理配合物が水性である幾つかの好適な実施態様において、処理配合物中の、水、対動物の基材の比率は、少なくとも１：４０重量／重量〜約１０：１重量／重量であることができる。

処理配合物が水性である幾つかの好適な実施態様において、処理配合物は少なくとも５重量／重量％の水を含んでなることができる。

処理配合物が水性である、幾つかの好適な実施態様において、処理配合物は９９．９重量／重量％以下の水を含むことができる。

処理配合物が水性である、幾つかの好適な実施態様において、固体の粒状物質、対動物の基材、対水の比率は、約１：１：１〜約５０：５０：１重量／重量、例えば４：３：１〜２：１：１、とりわけ４：３：１または２：１：１であることができる。

処理配合物が水を含まない幾つかの好適な実施態様において、固体の粒状物質対、動物の基材対、水の比率は、約１：１：０〜約５０：５０：０重量／重量、例えば４：３：０〜２：１：０、とりわけ４：３：０または２：１：０であることができる。

幾つかの好適な実施態様において、固体の粒状物質は０．５〜２０ｇ／ｃｍ³、例えばとりわけ０．５〜３．５ｇ／ｃｍ³、の平均密度をもつことができる。幾つかの実施態様において、０．５〜３．５ｇ／ｃｍ³の密度をもつポリマー粒子が特に適している。

幾つかの好適な実施態様において、固体の粒状物質は１ｍｇ〜５ｋｇの平均質量をもつことができる。幾つかの実施態様において、固体の粒状物質は１ｍｇ〜５００ｇ、他の実施態様においては、１ｍｇ〜１００ｇ、そして更なる実施態様においては、ポリマーまたは非ポリマー粒子は５ｍｇ〜１００ｍｇの平均質量をもつ。

幾つかの好適な実施態様において、固体の粒状物質は、０．１〜５００ｍｍそしてとりわけ１ｍｍ〜５００ｍｍの平均粒径をもつことができる。幾つかの実施態様において、固体の粒状物質は０．５〜５０ｍｍまたは０．５〜２５ｍｍまたは０．５〜１５ｍｍまたは０．５〜１０ｍｍまたは０．５〜６．０ｍｍ、他の実施態様において、１．０〜５．０ｍｍ、そして更なる実施態様において、２．５〜４．５ｍｍの平均粒径をもことができる。有効な平均粒径はまた、該粒子が単に球であることを仮定することにより、粒子の平均体積から計算することができる。その平均は好適には、数平均である。その平均は好適には少なくとも１０個、より好適には少なくとも１００個の粒子そして特には少なくとも１０００個の粒子上で実施される。

幾つかの好適な実施態様において、固体の粒状物質は、０．１〜５００ｍｍ、そしてとりわけ、１ｍｍ〜５００ｍｍの長さをもつことができる。幾つかの実施態様において、固体の粒状物質は、０．５〜５０ｍｍまたは０．５〜２５ｍｍ、あるいは０．５〜１５ｍｍまたは０．５〜１０ｍｍ、あるいは０．５〜６．０ｍｍ、他の実施態様において、１．０〜５．０ｍｍ、そして更なる実施態様において、２．５〜４．５ｍｍの長さをもつことができる。その長さは、各三次元のポリマーまたは非ポリマー粒子の最大二次元の長さと定義することができる。その平均は好適には数平均である。その平均は好適には少なくとも１０個、より好適には少なくとも１００個の粒子、そして特には少なくとも１０００個の粒子上で実施される。

幾つかの好適な実施態様において、固体の粒状物質は複数のポリマー粒子、複数の非ポリマー粒子または、複数のポリマー粒子と非ポリマー粒子の混合物、を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、ポリマーまたは非ポリマー粒子はビーズを含んでなるか、またはビーズの形状にあることができる。

幾つかの好適な実施態様において、ポリマー粒子は５〜２７５ｍｍ³の平均容量をもつことができる。

幾つかの好適な実施態様において、ポリマー粒子はポリアルケン、ポリアミド、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリウレタンまたはそれらのコポリマーの粒子を含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、ポリマー粒子はポリアルケンまたはポリウレタン、あるいはそれらのコポリマーの粒子を含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、ポリマー粒子はポリアミドまたはポリエステルまたはそれらのコポリマーを含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、前記のポリアミド粒子はナイロンの粒子を含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、ポリアミド粒子はＮｙｌｏｎ ６またはＮｙｌｏｎ ６，６を含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、ポリエステル粒子はポリエチレン・テレフタレートまたはポリブチレン・テレフタレートの粒子を含んでなることができる。一つの実施態様において、ポリマー粒子は線状、分枝または架橋ポリマーを含んでなる。

幾つかの実施態様において、ポリマー粒子は発泡または非発泡ポリマーを含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、ポリマーまたは非ポリマー粒子は中実、中空または多孔質であることができる。

幾つかの実施態様において、ポリマーまたは非ポリマー粒子は一部または実質的に溶解可能であることができる。

幾つかの実施態様において、ポリマーまたは非ポリマー粒子は、酵素、酸化剤、触媒、金属、還元剤、化学的架橋剤および殺生物剤：よりなる群から選択される１種以上の部分を含むように化学的に修飾されることができる。

幾つかの好適な実施態様において、非ポリマー粒子はセラミック材料、耐熱材料、火成、堆積もしくは変成鉱物、複合材料、金属、ガラスまたは木材の粒子を含んでなることができる。

本発明に従う方法の幾つかの好適な実施態様において、処理配合物は溶媒、界面活性剤、架橋剤、金属錯体、腐食防止剤、錯体形成剤、殺生物剤、ビルダー、触媒、キレート剤、分散剤、香料、蛍光増白剤、酵素、染料、顔料、油、ワックス、防水剤、難燃剤、撥染み剤、還元剤、酸、塩基、中和剤、ポリマー、樹脂、酸化剤および漂白剤：よりなる群から選択される一つ以上の成分を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、処理配合物は２つ以上の部分を含んでなることができ、そして処理配合物の各部分は同一でもまたは異なってもよい。

幾つかの好適な実施態様において、処理配合物は動物の基材をクリーニングするための少なくとも第１の部分および、なめし剤、再なめし剤および皮なめし処理剤から選択される、前記の少なくとも１種の処理剤を含んでなる、少なくとも第２の部分、を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、処理配合物の各部分は、動物の基材の処理中の異なる時点で添加することができる。

幾つかの好適な実施態様において、処理配合物は少なくとも１種の界面活性剤を含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、前記の界面活性剤は非イオンおよび／またはアニオンおよび／またはカチオン界面活性剤および／または両性および／または双性イオンおよび／または半極性非イオン界面活性剤から選択することができる。

幾つかの実施態様において、前記の、少なくとも１種の界面活性剤は非イオン界面活性剤であることができる。

幾つかの実施態様において、処理配合物は少なくとも１種の着色剤を含んでなることが
できる。

幾つかの実施態様において、処理配合物は酵素を含んでなる第１の部分および、酵素を実質的に含まない第２の部分を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は動物の基材を二酸化炭素に暴露する段階を含むことができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は動物の基材をオゾンに暴露する段階を含むことができる。

幾つかの実施態様において、処理配合物は、実用的には（ｕｓｅｆｕｌｌｙ）、スチルベン誘導体、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾール、１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン、クマリン、１，３，５−トリアジン−２−イルおよびナフタールイミド：よりなる群から選択することができる１種以上の蛍光増白剤を含んでなることができる。

一つの実施態様において、前記の酵素はヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、炭酸脱水酵素、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントーサナーゼ、マラナーゼ、［ベータ］−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルノニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼおよびそれらの混合物から選択される。

幾つかの実施態様において、前記の酸化剤または漂白剤は過酸素化合物から選択することができる。

幾つかの実施態様において、前記の過酸素化合物は、過酸化水素、無機ペルオキシ塩および有機ペルオキシ酸：よりなる群から選択することができる。

幾つかの好適な実施態様において、粒子は該方法に従うその後の処理工程において少なくとも１回再使用されることができる。幾つかの好適な実施態様において、粒子は、該方法に従うその後の処理工程において、少なくとも２回、３回、４回、５回またはそれ以上、例えば、１０回、２０回、５０回または１００回またはそれ以上、再使用されることができる。粒子は典型的には１０，０００回を超えて、または１，０００回を超えては再使用されない。ポリマーまたは非ポリマー粒子が再使用される時は、しばしば、粒子を間欠的にクリーニングすることが望ましい。これは、望ましくない汚染物が蓄積することを防止し、そして／または処理成分が劣化し、そして次に動物の基材上に沈着することを防止する補助になることができる。粒子のクリーニング段階は、１０回おき、５回おき、３回おき、２回おきまたは１回おきの撹拌段階後に実施することができる。粒子のクリーニング段階は、クリーニング配合物でポリマーまたは非ポリマー粒子をクリーニングする工程を含むことができる。クリーニング配合物は水、有機溶媒またはそれらの混合物のような液体溶媒であることができる。クリーニング配合物は好適には、少なくとも１０重量％、より好適には少なくとも３０重量％、更により好適には少なくとも５０重量％、特には少なくとも８０重量％の水、より特には少なくとも９０重量％の水を含むことができる。クリーニング配合物は、あらゆる汚染物の除去を助けるために、１種以上の洗浄剤を含むことができる。適切な洗浄剤は、界面活性剤、洗剤、染料移動剤、殺生物剤、殺真菌剤、ビルダーおよび金属キレート剤を含むことができる。粒子はエネルギーの節約のためには０℃〜４０℃の温度でクリーニングすることができるが、更により良いクリーニング能のためには、４１〜１００℃の温度を使用することができる。クリーニング時間は一般に１秒
〜１０時間、典型的には１０秒〜１時間、そしてより典型的には３０秒〜３０分間であることができる。クリーニング配合物は、特定の処理配合物の成分のクリーニングを最適に提供するｐＨに応じて、酸性、中性または塩基性であることができる。洗浄中、ポリマーまたは非ポリマー粒子が、クリーニング工程を加速するように撹拌されることは望ましい可能性がある。クリーニング段階は好適には、あらゆる動物の基材の不在下で実施することができる。該方法は好適には、撹拌段階（サイクル）および次に粒子の洗浄段階（サイクル）を間欠的に実施するようにプログラムされた電子制御ユニットを備えた装置内で実施することができる。異なる処理配合物および／または異なる基材が使用される時は、化学薬品または材料のどんな交雑な汚染の可能性をも防止または低下させるように、粒子のクリーニング段階を実施することが望ましい可能性がある。

従って、幾つかの好適な実施態様において、本発明の方法は、動物の基材の処理後に、粒子をクリーニング手順にかける段階を含むことができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は、再循環手段または装置を介して、処理室内に固体の粒状物質を再循環する工程を含むことができる。

幾つかの好適な実施態様において、非被覆、洗浄済みまたはクリーニングされた固体の粒状物質を処理室内に導入することができる。

幾つかの好適な実施態様において、前記の非被覆、洗浄済みまたはクリーニングされた固体の粒状物質を前記の動物の基材の存在下で導入することができる。

幾つかの好適な実施態様において、固体の粒状物質は動物の基材の処理後に、処理室から回収することができる。

幾つかの好適な実施態様において、固体の粒状物質は動物の基材の表面に浸透しない。

本発明の方法の幾つかの好適な実施態様において、該方法は一つ以上の相または段階を含んでなる処理サイクルよりなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、処理配合物は少なくとも第１の部分および第２の部分を含んでなることができ、前記の第１の部分は、処理配合物の第２の部分に、処理サイクル中の異なる相または段階において添加される。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は１分〜１００時間の期間にわたり、実施することができる。

幾つかの好適な実施態様において、処理サイクル中の各相または段階は１分〜１００時間の期間にわたり、実施されることができる。幾つかの実施態様において、処理サイクル中の各相または段階は、１分〜１００時間、または３０秒〜１０時間の期間にわたり、実施することができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法の少なくとも１相または段階は、０℃〜１００℃間の温度で実施することができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法の少なくとも１相または段階は、２０〜６０℃の温度で実施することができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法の少なくとも１相または段階は、加圧下で実
施されることができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法の少なくとも１相または段階は、真空下で実施されることができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法の少なくとも１相または段階は、冷却下で実施されることができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法の少なくとも１相または段階は、加熱下で実施されることができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は、固体の粒状物質を導入する前に、処理配合物の第１の部分を添加し、そして密閉装置内で加湿された動物の基材を処理配合物と撹拌する工程を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は、処理配合物を添加する前に、密閉装置内で加湿された動物の基材を固体の粒状物質と撹拌する工程を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は、
ａ）密閉装置内で加湿された動物の基材を、処理配合物の第１の部分および固形の粒状物質とともに撹拌し、
ｂ）固体の粒状物質を取り出し、
ｃ）処理配合物の第２の部分を添加し、加湿された動物の基材を処理配合物とともに撹拌する：
段階を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、密閉装置は処理配合物の一つ以上の部分を含むのに適切な一つ以上の添加（ｄｏｓｉｎｇ）室を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は、動物の基材との粒状物質の接触の前に、固体の粒状物質をなめし剤または皮なめし処理剤で被覆するようになっている段階を含まない。

幾つかの好適な実施態様において、処理室は穿孔を含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、該方法は動物の基材を空打ち（ｍｉｌｌｉｎｇ）する工程を含んでなる段階を含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、該方法は動物の基材を条件調整（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）する段階を含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、該方法は、動物の基材を乾燥する段階を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、この第１の相様の方法は、ヒトへの使用のために、動物の基材を調製する工程を含んでなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、該方法は、処理された動物基材または一つ以上のその部分の乾燥、被覆、ラッカー塗布、研磨、切断、形削り、成型、形押し、形抜き、のり付け、縫い合わせ、針留めおよび包装から選択される一つ以上のその後の加工段階を含ん
でなることができる。

幾つかの好適な実施態様において、前記の一つ以上のその後の加工段階は最終本革（ｆｉｎｉｓｈｅｄ ｌｅａｔｈｅｒ）基材を製造する工程を含んでなることができる。最終本革基材は、全原皮またはその一部または部分であることができる。

本明細書で規定される最終本革基材は、最終本革商品を製造するのに適する本革を与えるために、その色彩、物理的もしくは化学的構造または仕上げを変えるために、それに、更なる加工段階を適用する必要がない本革基材である。疑義の回避のために、最終本革基材は、最終本革商品を製造するために研磨、切断、形削り、成型、形押し、形抜き、のり付け、縫い合わせ、針留めおよび包装の一つ以上を含むその後の加工段階にかけることができる。

幾つかの好適な実施態様において、前記の一つ以上のその後の加工段階は、最終本革商品を製造する工程を含んでなることができる。最終本革商品は好適には、本革製造（例えば、なめしおよび／または染色）産業以外の産業または製造業による使用に適した、あるいは本革製造後に、取引または小売チャンネルを通す分配または販売に適した本革商品であることができる。本発明の実施態様において、最終本革商品は、最終本革基材の乾燥、被覆、ラッカー塗布、研磨、切断、形削り、成型、形押し、形抜き、のり付け、縫い合わせ、針留めおよび包装から選択される一つ以上の加工段階により、最終本革基材から製造されることができる。最終本革は、本革から、とりわけ最終本革基材から、全体をまたは一部を、製造されることができた。

前記の最終本革商品は、衣料品および個人的アクセサリー、履物、袋物、ブリーフケース、学生かばんおよびスーツケース、馬具類、家具および布張り製品、運動具およびアクセサリー、ペットの首輪とひも、並びに乗り物の内装カバー：の一つ以上から選択されることができる。

前記の最終本革商品が履物である場合、その最終本革商品は靴、ブーツ、運動靴、トレイナー、パンプス、スニーカー、サンダル等の一つ以上から選択されることができる。

前記の最終本革商品が衣料品である場合、最終本革商品は手袋、上着、コート、帽子、ズボン、ネクタイ、ベルト、ストラップ、防御衣類（オートバイ用皮ジャンパーのような）等の一つ以上から選択されることができる。前記の最終本革商品が個人的アクセサリーである場合は、最終本革商品はハンドバッグ、財布、メガネケース、カードケース、時計のベルト、腕輪、携帯電子装置の保護カバー、日記および帳面のような皮革で製本された本類、等の一つ以上から選択されることができる。

前記最終本革商品が布張り製品である場合、最終本革商品は椅子および腰掛け、低い腰掛け（ｔｕｆｆｅｔｓ）、円形クッション（ｐｏｕｆｆｅｓ）および膝ブトン（ｈａｓｓｏｃｋｓ）、オットマン、スツール、テーブル、机（例えば、皮革カバーをもつテーブルまたは机）、ソファー、カウチ、ソファーベッド、長椅子およびベッドヘッドのような家具の一つ以上の製品から選択されることができる。前記の最終本革商品が腰掛けである場合、最終本革商品は自動車の腰掛けまたは汽車、バス、コーチもしくは飛行機の座席のような、乗り物の座席であることができる。

前記最終本革商品が乗り物の内装カバーである場合、最終本革商品は計器板（ｆａｓｃｉａ）、ダッシュボード、コンソール、ドア、キャッピング等のカバーであることができる。本発明の方法は、最終本革基材を形削り、切削等により成型し、そして最終本革基材を前記乗り物の内装の支持部分に適用する工程を含むことができる。

前記最終本革商品が馬具製品である場合は、最終本革商品はとりわけ馬への使用のための鞍、引き具、くつわ、むち等または他の馬具であることができる。

本発明の第２の相様に従うと、本発明の前記の第１の相様の方法により得られる動物の基材が提供される。本発明者は、動物の基材および処理配合物との固体粒子の撹拌からもたらされる機械的処置が、先行技術の方法により生成されるものに比較して、異なる、または改善された特性をもつ動物の基材をもたらすことができると考える。

本発明の第３の相様に従うと、本発明の第１の相様に従う方法により得られ、または本発明の第２の相様に従う動物の基材を含んでなる最終本革商品、または最終本革商品の構成材料が提供される。

この第３の相様の幾つかの実施態様において、最終本革商品は第１の相様に関連して前記に規程されるようなものであることができる。

本出願に関する限り、用語「動物の基材を処理する方法」は、とりわけ、動物の基材が処理または加工されて製品を形成する前に、動物から直接由来する基材の特性を修飾または変更することを意味することができる。明らかに、本発明の方法は、基材が典型的には衣類または布地（製造された製品である）であり、そして工程が実施された後に基材の特性が変化されない「洗濯」のような工程とは異なる。

好都合には、本発明の方法は、ごく限定された量の水の使用を容易にし、それにより、当該技術分野に一般的に使用される標準的工程に比較して、重要な環境的利益を提供する。実際、本発明の方法は典型的には、先行技術の方法により達成されることができる最良の水利用の節約と比較して、少なくとも７５％の水利用率の節約を提供することができる。本発明の方法に使用される水の量が有意に減少されるので、動物の基材の有効な処理を提供するために処理配合物中に必要な化学薬品の量は減少される。更に、固体の粒状物質と一緒の撹拌からもたらされる基材上への、より均一で、高められた、または有効な機械的処置が、先行技術の工程に対し効率の改善を提供する、必要な処理サイクルの期間を短縮させることができる。

本発明の実施態様は更に以下に添付図面を参照して説明される。
図１は（Ａ）５０％：５０％の基材：水を含む対照サンプルおよび（Ｂ）１００％：５０％：５０％の基材：ビーズ：水を含むＰＥＴビーズ−水サンプルを比較する、３０分後にＴａｒａ抽出物でなめし処理されたサンプルを示す光学顕微鏡からの画像である。 図２は、表２に概説されるクロムなめし実験からのサンプルの粒状表面の画像を示す、３５Ｘ倍率の光学顕微鏡からの画像を示す。 図３は異なるＴｒｕｐｏｃｏｒ ２Ｂ染料濃度を使用するビーズ−水および水基剤の対照工程を比較する、染色クラストレザーサンプルの光学顕微鏡からの画像を示す。 図４は異なるＴｒｕｐｏｃｏｒ Ｒｅｄ ２Ｂ染料濃度におけるＰＥＴビーズ−水および対照１のサンプルに対する色相のグラフを示す。ＰＥＴビーズ−水サンプル（Ｘｅｒｏｓ）は０．９７６３のＲ2ノ値をもつ上の線により表わされ、対照１のサンプルは０．８５６５のＲ²値をもつ下の線により表わされる。 図５はアルカリ性フェノフタレイン指示溶液で染色された脱灰生皮の断面の光学顕微鏡からの画像を示す。左側の画像は水で脱灰された対照サンプル（すなわち、基材：水は１００％ｗ／ｗ：２５％ｗ／ｗであった）、そして右側の画像はＰＥＴビーズで脱灰したサンプルを示す（すなわち、基材：ビーズ：水は１００％ｗ／ｗ：７５％ｗ／ｗ：２５％ｗ／ｗであった）。 図６は（Ａ）基材１００％：２５％の水を含む対照サンプルおよび（Ｂ）１００％：７５％：２５％の基材：ビーズ：水を含むＰＥＴビーズ−水サンプルを比較する、１５分間、亜硫酸化油のエマルションで脂肪液浸漬されたクロムなめし本革の光学顕微鏡からの画像を示す。 図７は（Ａ）基材１００％：２５％の水を含む対照サンプルおよび（Ｂ）１００％：７５％：２５％の基材：ビーズ：水を含むＰＥＴビーズ−水サンプルを比較する、３０分間、亜硫酸化油のエマルションで脂肪液浸漬されたクロムなめし本革の光学顕微鏡からの画像を示す。

本発明の方法は、密閉装置内で処理配合物および固体の粒状物質と一緒に、加湿された動物の基材を撹拌する工程を含んでなる。本発明の方法は、動物から直接もたらされる基材の特性を修飾または変更するための処理工程に関する。従って、幾つかの実施態様において、動物の基材は、それがヒトに対する使用に適する前に、１種以上の処理を必要とする可能性がある。従って、動物の基材が消費者、家庭用および／または産業用目的（例えば、衣類、布張り家具または自動車産業）に使用されることができる前に、このような処理が必要とされる可能性がある。

本発明の処理法は、クリーニング段階を含んでなる可能性がある。特定の実施態様において、クリーニング段階は、基材の化学的修飾の前に実施することができる。クリーニングは、動物の基材の外側に付着されたあらゆる望ましくない物質を除去するために必要である可能性がある。幾つかの実施態様において、クリーニング段階に使用される処理配合物は１種以上の酵素を含んでなることができる。特定の実施態様において、処理配合物は、蛋白質分解酵素を含んでなることができる。とりわけクリーニング段階において、動物の基材のクリーニングを促進するために、処理配合物は１種以上の界面活性剤を含んでなることができる。幾つかの好適な実施態様において、処理配合物は非イオン界面活性剤を含むことができる。

本発明の処理法は、動物の基材から更なる望ましくない物質を除去するための１種以上の更なる段階を含むことができる。例えば、動物の基材は石灰水浸漬または脱灰に暴露することができる。このような実施態様において、少なくともこのような更なる段階に対する処理配合物は、還元剤、塩基、酸および／または中和剤を含むことができる。

他の実施態様において、動物の基材は、鱗状構造を修飾し、または縮み抵抗性を与えるために修飾されることができる。特定の実施態様において、処理配合物は酸化剤（ペルオキシモノ硫酸のような）、塩素、酵素、または還元剤（ループのゆがみを防止するためのメタ重亜硫酸ナトリウムのような）を含むことができる。

固体の粒状物質は、複数のポリマーまたは非ポリマー粒子を含むことができる。もっとも好適には、固体の粒状物質は複数のポリマー粒子を含むことができる。あるいはまた、固体の粒状物質はポリマー粒子および非ポリマー粒子の混合物を含むことができる。他の実施態様において、固体の粒状物質は複数の非ポリマー粒子を含むことができる。従って、本発明の実施態様における固体の粒状物質は、ポリマー粒子のみ、非ポリマー粒子のみ
、またはあらゆる所望される相対的量のポリマー粒子と非ポリマー粒子の混合物を含むことができる。本開示を通して、ポリマーおよび／または非ポリマー粒子に関する比率が引用される場合は、これは、固体の粒状物質を構成する可能性があるポリマーおよび／または非ポリマー粒子の総計への言及として理解されると考えられる。

ポリマーまたは非ポリマー粒子は、良好な流動性および動物の基材との密接な接触を許すような形状およびサイズのものである。円筒状、球状長円体、回転外円体または直方体のような粒子の様々な形状を使用することができ、例えば、環状リング、犬の骨状および円形を含む適切な断面の形状を使用することができる。粒子は、滑らかな、または不規則な表面構造をもつことができ、そして中実、多孔質または中空の構造をもつことができる。石のような天然に存在する物質を含んでなる非ポリマー粒子は、製造中に様々な異なる方法で亀裂するそれらの傾向に応じて、様々な形状をもつことができる。しかし、もっとも好適には、前記の粒子は円筒状、長円体、回転楕円または球状のビーズを含むことができる。

ポリマーまたは非ポリマー粒子は好適には、１ｍｇ〜５ｋｇの領域、好適には１ｍｇ〜５００ｇの領域、より好適には１ｍｇ〜１００ｇの領域、そしてもっとも好適には５ｍｇ〜１００ｍｇの領域の平均質量をもつようなサイズであることができる。典型的にはビーズと呼ばれる、もっとも好適な粒子の場合には、好適な平均粒径は、０．１もしくは１〜５００ｍｍ、０．５もしくは１〜２５ｍｍもしくは５０ｍｍ、０．５もしくは１〜１５ｍｍ、０．５もしく１〜１０ｍｍまたは好適には０．５〜６．０ｍｍ、より好適には１．０〜５．０ｍｍ、もっとも好適には２．５〜４．５ｍｍの領域にあることができ、そしてビーズの長さは、好適には０．１もしくは１〜５００ｍｍ、より好適には０．５もしくは１〜２５ｍｍもしくは５０ｍｍ、または０．５もしくは１〜１５ｍｍ、または０．５もしくは１〜１０ｍｍ、更により好適には０．５〜６．０ｍｍ、より好適には１．５〜４．５ｍｍの範囲にあることができ、そしてもっとも好適には２．０〜３．０ｍｍの範囲にある。

幾つかの実施態様において、ポリマーまたは非ポリマー粒子は一部または実質的に可溶性であることができる。

ポリマーまたは非ポリマー粒子は更なる部分を含むように化学的に修飾されることができる。従って、幾つかの実施態様において、粒子は化学的に修飾されて、酵素、酸化剤、触媒、金属、還元剤、化学架橋剤および殺生物剤：よりなる群から選択される１種以上の部分を含むことができる。

ポリマー粒子は、ポリエチレンおよびポリプロピレンのようなポリアルケン、ポリアミド、ポリエステル、ポリシロキサンまたはポリウレタンを含むことができる。更に、前記のポリマーは、線状、分枝または架橋されていてもよい。特定の実施態様において、前記のポリマー粒子は、典型的にはビーズの形態の、ポリアミドまたはポリエステル粒子、特にナイロン、ポリエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレートの粒子を含むことができる。前記のポリマー物質のコポリマーもまた本発明の目的に使用することができる。ポリマー物質の特性は、コポリマー上に特定の性質を与えるモノマー単位を含むことにより、特定の条件に合わせることができる。それらに限定はされないが、Ｎｙｌｏｎ ６およびＮｙｌｏｎ ６，６を含む様々なナイロンのホモ−またはコポリマーを使用することができる。一つの実施態様において、ナイロンは、好適には５０００〜３００００ドルトン、より好適には１００００〜２００００ドルトン、もっとも好適には１５０００〜１６０００ドルトンの領域の分子量をもつ、Ｎｙｌｏｎ ６，６コポリマーを含んでなる。ポリエステルは典型的には、ＡＳＴＭ Ｄ−４６０３のような溶液法により測定されるような０．３〜１．５ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度測定値に対応する分子量をもつことができる。特定の実施態様において、前記のポリマー粒子は合成または天然ゴムを含むこ
とができる。

ポリマーまたは非ポリマー粒子は中実、多孔質または中空であることができる。更に、ポリマーまたは非ポリマー粒子は充填されていても充填されていなくてもよい。ポリマー粒子または非ポリマー粒子が充填されている場合、前記の粒子は例えば、粒子の内部に更なる部分を含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、ポリマー粒子は０．５〜３．５ｇ／ｃｍ³の平均密度および５〜２７５ｍｍ³の平均容量をもつことができる。

特定の実施態様において、固体の粒状物質は非ポリマー粒子を含む。このような実施態様において、非ポリマー粒子はセラミック材料、耐熱材料、火成、堆積または変成鉱物、複合材料、金属、ガラスまたは木材の粒子を含んでなることができる。適切な金属は、それらに限定はされないが、亜鉛、チタン、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、タングステン、アルミニウム、錫および鉛、並びにそれらの合金（鋼のような）を含む。適切なセラミックスは、それらに限定はされないが、アルミナ、ジルコニア、タングステンカーバイド、シリコンカーバイドおよびシリコンニトリドを含むことができる。

幾つかの実施態様において、非ポリマー粒子は０．５〜２０ｇ／ｃｍ³、より好適には２〜２０ｇ／ｃｍ³、そして特には４〜１５ｇ／ｃｍ³の平均密度をもつことができる。

処理システムに潤滑性を提供するために、動物の基材は加湿される。これは、基材を水で湿らせることにより達成され、そしてもっとも好都合には、基材は単に、水道水（ｍａｉｎｓ）または生水（ｔａｐ ｗａｔｅｒ）と接触させることにより湿らされることができる。基材の湿潤化は、１０００：１〜１：１０００重量／重量間の、水対動物の基材の比率、を達成するように実施することができる。典型的には、水対動物の基材の比率は１：１００〜１：１重量／重量、より典型的には１：５０〜１：２重量／重量、特に典型的には１：４０〜１：２重量／重量、更に特に典型的には１：２０〜１：３重量／重量、そしてもっとも典型的には１：１５〜１：５重量／重量であることができる。幾つかの実施態様において、水対動物の基材の比率は、少なくとも１：４０重量／重量、少なくとも１：３０重量／重量、少なくとも１：２０重量／重量、または少なくとも１：１５重量／重量であることができる。幾つかの実施態様において、水対動物の基材の比率は、１０：１重量／重量以下、５：１重量／重量以下、２：１重量／重量以下または１：１重量／重量以下である。

本発明の処理配合物は、何かの方法で動物の基材を修飾し、そして場合により、修飾された基材に特定の性質を与えるのに有効な１種以上の成分を含むことができる。従って、処理配合物は、クリーニング機能を実施する成分および、基材の化学的修飾のような他の効果を導く成分、を含むことができる。本発明の処理配合物は、溶媒、界面活性剤、架橋剤、保存剤、金属錯体、腐食インヒビター、錯体形成剤、殺生物剤、ビルダー、触媒、キレート剤、分散剤、香料、蛍光増白剤、酵素、染料、顔料、油、ワックス、防水剤、難燃剤、撥染み剤、還元剤、酸、塩基、中和剤、ポリマー、樹脂、酸化剤および漂白剤：よりなる群から選択される１種以上の成分を含んでなることができる。

界面活性剤は非イオンおよび／またはアニオンおよび／またはカチオン界面活性剤並びに／あるいは両性および／または双性イオンおよび／または半極性非イオン界面活性剤から選択することができる。

幾つかの実施態様において、適切なビルダーが処理配合物中に含まれることができ、そしてこれらは、それらに限定はされないが、ポリリン酸塩のアルカリ金属塩、アンモニウ
ムおよびアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属シリケート、アルカリ土類金属およびアルカリ金属カーボネート、アルミノシリケート、ポリカルボキシレート化合物、エーテル・ヒドロキシポリカルボキシレート、エチレンまたはビニルメチルエーテルとの無水マレイン酸のコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、並びにカルボキシメチル−オキシコハク酸、ポリ酢酸、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸、並びに、ポリカルボキシレート、例えば、メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩およびそれらの可溶性塩を含む。

場合により、処理配合物はまた分散剤を含むことができる。適切な水溶性有機物質はホモポリマーまたはコポリマーの酸またはそれらの塩であり、そこでポリカルボン酸が２個以下の炭素原子により相互から分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなることができる。

場合により、処理配合物はまた香料を含むことができる。適切な香料は一般的に、アルコール、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテルおよびニトリルアルケン並びにそれらの混合物を含むことができる多成分の有機化学配合物であることができる。残留する香りを与えるのに十分な実質を提供する市販化合物はＧａｌａｘｏｌｉｄｅ（１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ（ｇ）−２−ベンゾピラン）、Ｌｙｒａｌ（３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドおよびＡｍｂｒｏｘａｎ（（３ａＲ，５ａＳ，９ａＳ，９ｂＲ）−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−２，４，５，５ａ，７，８，９，９ｂ−オクタヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｅ］［１］ベンゾフラン）を含む。市販の完全配合香料の一例は、Ｓｙｍｒｉｓｅ（登録商標）ＡＧにより供給されるＡｍｏｕｒ Ｊａｐｏｎａｉｓである。

幾つかの実施態様において、動物の基材は蛍光増白剤を含むことができる。処理配合物中に含まれることができる適切な蛍光増白剤は、それらの最もポピュラーなものが、スチルベン誘導体である幾つかの有機化学のクラスに分類され、他方、その他の適切なクラスはベンゾキサゾール、ベンズイミダゾール、１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン、クマリン、１，３，５−トリアジン−２−イルおよびナフタールイミドを含む。このような化合物の例は、それらに限定はされないが、４，４’−ビス［［６−アニリノ−４（メチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ビス［［６−アニリノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）メチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸、二ナトリウム塩、４，４’−ビス［［２−アニリノ−４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−６−イル］アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸、二ナトリウム塩、４，４’−ビス［（４，６−ジアニリノ１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸、二ナトリウム塩、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン、４，４’−ビス（２−アニリノ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸、二ナトリウム塩および２，５−ビス（ベンゾキサゾール−２−イル）チオフェンを含むことができる。

本発明の方法は、動物の基材が１種以上の油を含んでなる処理配合物と一緒に撹拌される段階を含むことができる。処理配合物中に１種以上の油を含むことは、基材に特定の性質を与えることができる。幾つかの実施態様において、処理配合物は、動物の基材に柔かさおよび柔軟性を提供するための硫酸化および／または亜硫酸化油のような少なくとも１種の硫黄部分を含む油を含んでなることができる。他の実施態様において、油は静電気抑
制をもたらし、摩擦を低下させ、そして／または潤滑性を改善するために含まれることができる。

処理配合物中に含まれることができる適切な酸は、それらに限定はされないが、硫酸、ギ酸およびアンモニウム塩を含む。適切な塩基は、それらに限定はされないが、水酸化カルシウムおよび水酸化ナトリウムを含むことができる。適切な中和剤は、それらに限定はされないが、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウムを含む。

処理配合物中に使用することができる酵素は、それらに限定はされないが、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、炭素アンヒドラーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントーサナーゼ、マラナーゼ、［ベータ］−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルノニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼおよびそれらの混合物を含むことができる。

処理配合物中に使用することができる染料は、それらに限定はされないが、アニオン性、カチオン性、酸性、塩基性、両性、反応性、直接的、クロム媒染性、前金属化および硫黄染料を含むことができる。

本発明の幾つかの実施態様において、処理配合物は１種以上の漂白剤および／または酸化剤を含むことができる。このような漂白剤および／または酸化剤の例は、それらに限定はされないが、オゾン、過酸素化合物［過酸化水素、無機ペルオキシ塩（ペルボレート、ペルカーボネート、ペルホスフェート、ペルシリケートおよびモノペルスルフェート塩（例えば、ナトリウムペルボレート・テトラヒドレートおよびナトリウムペルカーボネート）のような）を含む］、並びに有機ペルオキシ酸（過酢酸、モノペルオキシフタル酸、ジペルオキシドデカン二酸、Ｎ，Ｎ’−テレフタロイル−ジ（６−アミノペルオキシカプロン酸）、Ｎ，Ｎ’−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸およびアミドペルオキシ酸のような）を含むことができる。漂白剤および／または酸化剤は、化学活性化剤により活性化されることができる。活性化剤は、それらに限定はされないが、テトラアセチルエチレンジアミンおよびナトリウム・ノナノイルオキシベンゼンスルホネートのようなカルボン酸エステルを含むことができる。あるいはまた、漂白剤化合物および／または酸化剤は、配合物を加熱することにより活性化されることができる。

幾つかの実施態様において、本発明の処理法は、基材を着色するための１種以上の化学的修飾段階を含むことができる。従ってこのような実施態様において、処理配合物は少なくとも１種の着色剤を含むことができる。着色剤は例えば、１種以上の染料、顔料、蛍光増白剤またはそれらの混合物から選択されることができる。

固体の粒状物質は、処理配合物の１種、幾つかまたはすべての成分（もちろん水を除外する）で実質的に未被覆であることができる。とりわけ、少なくとも第１の撹拌段階の前は、固体の粒状物質は着色剤（例えば、染料または顔料）で被覆されていないことが好適である。処理配合物および固体の粒状物質は、撹拌段階の前に、前以て混合されることができるが、これは、好適には、着色剤に、固体の粒状物質の粒子の被覆を促進または誘発しない条件下にある。従って、例えば、着色剤は処理配合物中に可溶性である、例えば処理配合物１リットルに１ｇを超える、より好適には１リットルに２ｇを超える、そして特には、１リットルに５ｇを超える溶解度を持つ染料であることができ、そして／または染料の溶解度を促進するために、処理配合物中の水に、更なる有機溶媒を添加することができ、そして／またはとりわけその染料と親和性をもたない固体の粒状物質を選択することができる。適切な有機溶媒は、水混和性アルコール、グリコール、アミド等を含むことが
できる。着色剤が処理配合物中に不溶性またはごく部分的に溶解性である時は、着色剤は１種以上の分散剤で分散されることが好適である。これらはカチオン性、アニオン性または非イオン性分散剤であることができる。一つの実施態様において、固体の粒状物質に対する被覆は、撹拌段階中に固体の粒状物質と着色剤双方を安定化する同タイプの分散剤をもつことにより、防止または抑制される。例えば着色剤および固体の粒状物質双方は、アニオン性分散剤で分散されるか、双方がカチオン性分散剤で分散されるか、または双方が非イオン性分散剤で分散されることができる。着色剤を分散する時に、それは好適には、顔料、不溶性染料または僅かに可溶性の（１リットルに＜１ｇ）染料である。粒状物の固体の存在下で、着色剤が処理配合物中に分散または溶解される時は、これは好適には３０℃未満、より好適には２５℃未満で実施される。より低い温度を使用すると、固体の粒状物質の被覆の可能性を低下させる傾向がある。

着色剤は処理配合物中に分散または溶解されることができる。幾つかの実施態様において、着色剤は固体の粒状物質の不在下で処理配合物中に分散または溶解されることができる。これは、着色剤が、固体の粒状物質を前以て被覆するあらゆる可能性を妨げる補助になることができる。次に固体の粒状物質を、撹拌前またはその期間中に添加することができる。あるいはまた、着色剤は水性液体溶媒（やはり固体の粒状物質の不在下で）中に分散または溶解されて、次に処理配合物に添加されることができる。

幾つかの好適な実施態様において、着色剤および固体の粒状物質を含む処理配合物の混合物は、実質的に固体の粒状物質の被覆が起こらず、そして着色剤が固体の粒状物質中に浸透しないようなものであることができる。一つの実施態様において、これはｉ．２重量％の着色剤を含む１００ｇの水に１００ｇの固体の粒状物質を添加する、ｉｉ．２５℃で１時間混合物を撹拌し、ｉｉｉ．瀘過の手段により固体の粒状物質を水から除去し、ｉｖ．水中に残留する着色剤の量を測定し（例えば、比色分析、ＵＶ、屈折率または重量分析により）、そしてｖ．固体の粒状物質を被覆しなかった、またはそれに浸透した（ｐｅｎｅｔｒａｔｅｄ）着色剤の量を計算する、ことにより決定することができる。好適には、この値は、９０重量％を超える、より好適には９５重量％を超える、特には、９８重量％を超える、そして更に特には９９重量％を超える着色剤が水中に残留することを意味するにちがいない。好適には水はｐＨ７である。

幾つかの実施態様において、処理配合物は着色剤を含んでなり、そして本方法に従う更なる処理段階は、動物の基材に着色剤を適用する工程を含んでなり、そのように適用される着色剤の少なくとも幾らかが処理配合物からもたらされる。典型的には、少なくとも幾らか、より典型的には、そのように適用された本質的にすべての着色剤が、適用前に、固体の粒状物質から物理的に分離されていた。好適には、動物の基材に適用される着色剤の少なくとも５０重量％、より好適には少なくとも７０重量％、特には少なくとも９０重量％、更に特には少なくとも９９重量％、そしてもっとも特に、本質的にすべての着色剤が処理配合物からもたらされ、そして固体の粒状物質の表面または内部からもたらされるのではない。好適には、動物の基材に着色剤を適用する工程を含んでなる方法の期間中、固体の粒状物質からの着色剤の測定可能な正味の喪失はない。これは、動物の基材に適用される、本質的にすべての色素が処理配合物からもたらされることを示す。典型的には、粒状固形物中もしくは被膜中の着色剤の量は一定に留まるか、または撹拌工程中にほんの僅かに上昇する可能性があるのみである。

処理配合物は塩基性（＞７）、酸性（＜７）または中性（７）のｐＨをもつことができる。多数の実施態様において、特定の処理工程または段階における処理配合物のｐＨは酸性であることが望ましい。酸性のｐＨは典型的には、６．９未満、より典型的には６．５未満、更により典型的には６未満、そしてもっとも典型的には５．５未満である。酸性ｐＨは典型的には１以上、より典型的には２以上、そしてもっとも典型的には３以上である
。処理配合物のｐＨは、本発明の実施態様に従う処理工程の異なる回数、時点または段階において異なることができる。処理配合物は好適には、撹拌中少なくとも暫くは前記の典型的なｐＨ値を有する。

本発明の幾つかの実施態様において、水性、または水を含まない処理配合物および固体の粒状物質と一緒の、加湿された動物の基材の前記の撹拌前またはその後に、本発明の方法は、次の、原皮の保存仕立て（ｃｕｒｉｎｇ）、ビームハウス処理、脂肪液浸漬、垢取り（ｓｃｕｄｄｉｎｇ）、保存、浸漬、石灰浸漬（ｌｉｍｉｎｇ）、脱毛、肉の除去、薄くはがす（ｓｐｌｉｔｔｉｎｇ）、再石灰浸け、戻し（ｂａｔｉｎｇ）、脱脂（ｄｅｇｒｅａｓｉｎｇ）、軽石で擦って厚さをならす（ｆｒｉｚｚｉｎｇ）、脱色（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ）、酸洗い（ｐｉｃｋｌｉｎｇ）、脱酸（ｄｅｐｉｃｋｌｉｎｇ）、なめしの前処理（ｐｒｅｔａｎｎｉｎｇ）、なめし、再なめし、生皮を明ばんと酸の溶液でなめす（ｔａｗｉｎｇ）、クラスト形成（ｃｒｕｓｔｉｎｇ）、被覆（ｃｏａｔｉｎｇ）、着色（染色）および仕上げ：を含む、本革の製造に使用されるあらゆる一つ以上の段階を含むことができる。

幾つかの実施態様において、処理配合物は１種以上のなめし剤を含むことができる。なめし剤は合成なめし剤であることができる。適切な合成なめし剤は、それらに限定はされないが、アミノ樹脂、ポリアクリレート、フェノール、尿素、メラミン、ナフタレン、スルホン、クレゾール、ビスフェノールＡ、ナフトールおよび／またはビフェニルエーテル基剤のフルオロおよび／またはシリコーンポリマーおよびホルムアルデヒド縮合ポリマーを含む。

なめし剤は植物のなめし剤であることができる。植物のなめし剤は典型的にはポリフェノールであるタンニンを含んでなる。植物のなめし剤は植物の葉、根および特に樹皮から得ることができる。植物のなめし剤の例は、栗、橿、レドウル（ｒｅｄｏｕｌ）、タンオーク（ｔａｎｏａｋ）、アメリカツガ（ｈｅｍｌｏｃｋ）、ケブラコ（ｑｕｅｂｒａｃｈｏ）、マングローブ、ワットルアカシアおよびミロバランからの樹皮の抽出物を含むことができる。

なめし剤は鉱物のなめし剤であることができる。特に適切な鉱物のなめし剤はクロム化合物、特にクロム塩および錯体を含んでなる。クロムは好適にはクロム（ＩＩＩ）酸化状態にある。好適なクロム（ＩＩＩ）なめし剤は硫酸クロム（ＩＩＩ）である。

他のなめし剤はアルデヒド（グリオキサール、グルタールアルデヒドおよびホルムアルデヒド）、オキサゾリジン、ホスホニウム塩、クロム以外の金属化合物（例えば、鉄、チタン、ジルコニウムおよびアルミニウム化合物）を含むことができる。特になめしのための処理配合物は酸性、中性または塩基性であることができる。植物およびクロムのなめし剤は好適には、酸性の処理配合物と一緒に使用される。

酸性配合物が使用される実施態様において、処理配合物は好適には、硫酸、塩酸、ギ酸または蓚酸を含んでなることができる。

幾つかの実施態様において、処理配合物中の水は柔軟化または脱塩されている。

更なる処理段階において、該方法が原皮または表皮を着色することが所望される時は、更なる処理は、なめし処理中またはその後に実施することができ、そこで処理配合物は着色剤を含んでなる。一つの実施態様において、原皮または表皮は最初に、例えばクロムを使用してなめされて、「ウェットブルー」製品を提供することができる。次にこのなめした（例えばウェットブルーの）製品が、そこで処理配合物の成分の少なくとも１種が着色
剤である本発明の方法における基材として使用されることができる。この方法で着色を実施する工程は、特に良好な色合い、強度、色の均一性および着色の実質性をもつ動物の原皮および表皮を製造することが見いだされた。

特定の実施態様において、処理配合物は１種以上の防水剤を含むことができる。適切な防水剤の例は、疎水性シリコーンである。更なる実施態様において、処理配合物は１種以上の難燃剤を含むことができる。適切な難燃剤は、それらに限定はされないが、チタン・ヘキサフルオリドまたはジルコニウム・ヘキサフルオリドを含むことができる。具体的な実施態様において、処理配合物は１種以上の撥染み剤を含むことができる。適切な撥染み剤は、それらに限定はされないが、ポリスルホン、ワックス、塩、シリコーンポリマーおよびポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むことができる。

本発明の方法は、先行技術の方法より、有意により少量の水を伴って使用することができるので、本発明の実施態様において、処理配合物中の化学薬品の量または化学薬品荷重量を節減することができる。

いくつかの実施態様において、処理配合物は水を含んでなる。固体の粒状物質がポリマーおよび／または非ポリマー粒子を含んでなる実施態様において、水対、ポリマーおよび／または非ポリマー粒子の比率は１０００：１〜１：１０００重量／重量の範囲内にあることができる。好適には、処理配合物対、ポリマーおよび／または非ポリマー粒子の比率は１０：１〜１：１００重量／重量、より好適には１：１〜１：１００重量／重量、更により好適には１：２〜１：１００重量／重量、更により好適には１：５〜１：５０重量／重量、そして特には１：１０〜１：２０重量／重量である。幾つかの実施態様において、処理配合物対、ポリマーおよび／または非ポリマー粒子の比率は１：１〜１：３であることができる。

幾つかの実施態様において、ポリマー粒子および／または非ポリマー粒子対、基材の比率は、１０００：１〜１：１０００重量／重量、より好適には１０：１〜１：１０重量／重量、特には５：１〜１：５重量／重量、更に特には４：１〜１：２重量／重量、そしてもっとも特には１：２〜１：１重量／重量である。

幾つかの実施態様において、処理配合物は水のみを含んでなることができるか、または、水および１種以上の有機溶媒を含むことができる。特定の実施態様において、有機溶媒は水混和性である。好適な有機溶媒はアルコール、グリコールおよびアミドを含むことができる。特定の実施態様において、処理配合物は少なくとも１０重量％、より好適には少なくとも５０重量％、特には少なくとも８０重量％、より特には少なくとも９０重量％、そしてもっとも特には少なくとも９５重量％の水を含むことができる。幾つかの実施態様において、処理配合物の他の成分中の不純物からの痕跡量以外には、処理配合物中にはどんな有機溶媒も存在しない。

処理配合物は複数の成分を含むことができるので、配合物の部分は、本発明の方法に対する典型的な処理サイクル中の異なる時点で添加されることができる。これに関する限り、用語「処理サイクル」は、動物の基材を修飾または変更するために必要な全期間を表し、１種以上の相または段階を含むことができる。例えば、処理配合物の第１の部分は、固体の粒状物質の添加前に、動物の基材に添加されることができる。従って、動物の基材は、処理工程の第１の相として、処理配合物および固体の粒状物質と一緒の撹拌の前に、密閉装置中で処理配合物のみと一緒に撹拌されることができる。処理配合物の第２の部分は、処理サイクルの異なる時点で添加されることができる。特定の実施態様において、固体の粒状物質は、処理配合物の第２の部分を添加する前に除去されることができる。粒状物質の除去および処理配合物の第２の部分の添加後に、処理工程の第２相が、処理配合物と
の動物の基材の更なる撹拌とともに開始することができる。第１および第２の処理配合物の部分がそれぞれ、同一または異なる成分を含むことができる。更に、処理配合物は、その各部分が同一または異なる成分を含んでなる複数の部分に分割されることができる。従って、一連の処理相または段階は、その処理配合物が各それぞれの相に対して一定に維持されるか、または異なっていることができる処理サイクルの期間中、実施されることができる。

幾つかの実施態様において、本発明の処理サイクルはクリーニング段階および化学修飾段階を含むことができる。このような態様において、処理配合物は、基材をクリーニングするための１種以上の成分を含む第１の部分、および基材を化学的に修飾する（なめしまたは皮なめし処理により）ための１種以上の成分を含む第２の部分を含んでなることができる。第１および第２の部分はそれぞれ、処理サイクル中の異なる時点で添加することができる。従って、処理サイクルは、処理配合物の第１の部分の添加がクリーニング相を促進し、そして処理配合物の第２の部分の添加が化学的修飾相を促進する、クリーニング相および化学的修飾相よりなることができる。他の実施態様において、基材のクリーニングおよび化学的修飾は同時に起こることができる。

特定の実施態様において、処理配合物は、第１の部分が酵素を実質的に含まず、そして第２の部分が酵素を含んでなる、第１の部分および第２の部分を含んでなることができる。このような実施態様において、処理配合物の第１の部分は、処理サイクル中の第１相で添加され、そして処理配合物の第２の部分は、処理サイクル中の第２相で添加されることができる。

幾つかの実施態様において、固体の粒状物質は、前記に概説されたように、処理配合物の部分が添加される時に、処理サイクル中に保持されることができる。他の実施態様において、固体の粒状物質は、処理配合物の更なる部分の添加の前に置き換えられることができる。これは、動物の基材が不相溶性の化学的部分の間に起こる相互作用により悪い影響を受けていないことを確保するために必要である可能性がある。例えば、処理配合物の一部分の導入後に固体の粒状物質に潜在的に付着するかも知れない化学的部分は、処理配合物の次の部分中に存在する化学部分と相溶性でなく、従って処理サイクルを継続する前に、固体の粒状物質の置き換えを必要とするかも知れない。

本発明の処理サイクルの一つ以上の段階において、動物の基材は、加熱または冷却を受けることができる。更に、動物の基材は減圧または圧力条件下におかれることができる。更に、動物の基材は空うち（ｍｉｌｌｉｎｇ）、条件調整または乾燥を受けることができる。

特定の実施態様において、本発明の方法は、処理配合物に加えて処理サイクル中に１種以上の物質に動物の基材を暴露する工程を含むことができる。前記の１種以上の物質に対する暴露は、加湿された動物の基材が処理配合物とともに撹拌される時、または別な段階で、処理配合物が存在しない時は処理サイクル中に実施されることができる。このような実施態様において、１種以上の物質は気体状であることができる。動物の基材の気体状物質への暴露は、処理サイクル中の一つ以上の時点で密閉装置中への前記の物質の導入により起こることができる。幾つかの実施態様において、気体状物質は二酸化炭素および／またはオゾンであることができる。

処理サイクルの期間は１分〜１００時間のあらゆる期間であることができ、そして他の実施態様においては、処理サイクルの期間は１分〜４８時間であることができる。処理サイクルが２以上の相を含んでなる実施態様において、処理サイクルの各それぞれの相は、それぞれの相の合計が処理サイクルの総期間を含んでなる、３０秒以上または１分以上の
あらゆる期間であることができる。特定の実施態様において、処理サイクルの各それぞれの相は、３０秒〜１０時間の期間であることができる。本発明の方法は、固体の粒状物質の存在が動物の基材上に実施される機械的処置の効果または程度を高めることができるので、典型的な処理サイクルの期間のかなりの短縮を促進することができる。従って、工程の各相の期間は短縮されて、先行技術に使用される方法に比較すると、処理サイクルの総期間の２０〜５０％の典型的な短縮に導くことができる。幾つかの実施態様において、固体の粒状物質との撹拌による動物の基材上に実施される機械的処置は、決して動物の基材を分解するのに十分ではない。

本発明の方法の一つ以上の相は、０〜１００℃の温度で実施されることができる。更に、その方法は１種以上の加熱または冷却段階を含むことができる。従って、温度は処理サイクル中の一つ以上の時点で、０〜１００℃の値の間に上昇または低下されることができる。幾つかの実施態様において、該方法の一つ以上の相は、２０〜６０℃のような０〜６０℃の温度で、そして他の実施態様においては、３０〜５０℃もしくは６０℃の温度で実施することができる。本発明の方法は処理サイクルの期間の短縮をもたらすことができるので、その方法は、より低い温度で有効に操作されることができる。例えば、処理サイクルの一つ以上の相において、本発明の方法は、先行技術の工程において一般に必要な、より高温に対して、外界温度で有効に実施されることができる。更に、より少量の処理配合物が使用され得るので、これらの温度を得るために要するエネルギー量は実質的に低下され得る。

本発明の方法はバッチ状または連続的工程を含んでなることができる。あるいはまた、本発明の方法はバッチ状および連続的工程の組み合わせを含むことができる。

本発明の方法は同一密閉装置内で実施される必要はない。従って処理の１相または段階を一つの密閉装置内で実施することができ、処理の更なる相または段階は、異なる密閉装置内で実施されることができる。従って、動物の基材は、処理を継続または完了するために、一つの密閉装置から他方に移すことができる。本発明の方法は、更なる加工が特定のビームハウス処理のような非密閉装置内で実施される相または段階を含むことができる。本発明の方法は、ポリマーまたは非ポリマー粒子の分離が、更なる密閉または非密閉装置内で実施される相または段階を含むことができる。

固体の粒状物質がポリマーおよび／または非ポリマー粒子を含んでなる本発明の実施態様において、前記の粒子は更なる化合物または物質と一緒に処理または反応されることができる。幾つかの実施態様において、前記の粒子は界面活性剤で処理されることができる。特定の実施態様において、前記の粒子は、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩、過酸化水素、無機ペルオキシ酸塩および有機ペルオキシ酸よりなる群から選択される１種以上の化合物で処理されることができる。

本発明の方法は、有効な循環を許す十分な未充填空積をまだ提供し、処理工程中に撹拌される時に物質の混合をしながら、処理される動物の基材および処理配合物を収容するように十分に大きい装置中で実施されることができる。典型的には、方法の稼働能を最大にしながら、有効な混合を提供するために、少なくとも１０容量％、好適には少なくとも２０容量％、より好適には３０〜７０容量％または３０〜６０容量％の未充填空積値に対して余地を許すべきである。

動物の基材を処理するための密閉装置は、処理室および場合により、各それぞれの分配室が処理配合物の少なくとも１部分を含むことができる一つ以上の分配室、を含んでなることができる。一つ以上の分配室は、処理サイクルにおける一つ以上の前以て決められた時点において、処理配合物の一つ以上の部分を分配するようにさせることができる。

本発明の方法を実施するための密閉装置は、機械的回転に適合された装置であることができる。密閉装置は、撹拌中に動物の基材および処理配合物を含む役割をもつ処理室を含むことができる。特定の実施態様において、処理室は回転ドラムまたは回転性に取り付けられた円筒状ケージを含んでなる。密閉装置は、その中にドラムまたはケージが取り付けられたハウジング手段を含むことができる。典型的には、ドラムまたはケージは、動物の基材がドラムまたはケージの境界内に留まることを確保しながら、処理配合物の侵入または排出を許す出口または手段を含む。特定の実施態様において、ドラムまたはケージは穿孔を含んでなることができる。穿孔は固体の粒状物質の侵入および排出を許すのに十分なサイズであることができる。

密閉装置は更に、処理配合物の循環を可能にするための、少なくとも一つの循環手段を含むことができる。例えば、該装置は処理室内の処理配合物の排出および再侵入を許すための導管およびポンプ手段を含むことができる。更に、密閉装置は、更に固体の粒状物質の再循環を促進して、処理サイクルの期間にわたり、固体の粒状物質の再使用を可能にする、少なくとも一つの再循環手段または装置を含むことができる。例えば、密閉装置は、処理室からの粒状物質の侵入および排出を促進するための導管およびポンプ手段を含むことができる。

一つ以上の相を含んでなる典型的な処理サイクル中で、操作時に、加湿された動物の基材は最初に、密閉装置の処理室内に配置することができる。次に、処理配合物および固体の粒状物質を処理室内に導入することができる。処理室の回転は、処理配合物と固体の粒状物質との動物の基材の撹拌を確保する。特定の実施態様において、処理室の回転による撹拌の経過中、流動体が処理室内の穴または穿孔を通過し、そして循環手段を介して処理室に復帰させられることができる。連続循環の工程は、処理サイクルの相が完了するまで進行することができる。他の実施態様において、処理配合物との処理室内の動物の基材の撹拌は、処理サイクル中の相が完了する時にのみ、流動体が処理室を排出することが許されるような、流動体の連続的循環を伴わずに起こることができる。

更なる実施態様において、密閉装置は、処理サイクル中の相の終結後に、または処理サイクルの完了後に、固体の粒状物質の容易な除去を促進するための手段を含むことができる。処理室が十分に大きいサイズの穿孔を含む特定の実施態様においては、一定量の固体の粒状物質が流動体と一緒に孔を通過することができる。場合により、固体の粒状物質はまた、再循環手段を介して処理室中に再循環して戻されることができる。特定の実施態様において、処理室は固体粒子の除去を促進するための真空、ブロワー、磁石または他の適当な装置を含むことができる。

密閉装置は、固体の粒状物質のその後の再使用および更に、再使用前の装置内での保存に適合させることができる。特定の実施態様において、固体の粒状物質は、密閉装置から除去されることができ、そして処理サイクル中の更なる相におけるその再使用の前に、洗浄されることができる。更なる実施態様において、固体の粒状物質は、処理サイクル中の更なる相を開始する前に交換することができる。

幾つかの実施態様において、動物の基材は原皮（ｈｉｄｅ）、生皮（ｐｅｌｔ）または表皮（ｓｋｉｎ）を含むことができる。一つの実施態様において、動物の基材は本革（ｌｅａｔｈｅｒ）であることができる。

今度は、本発明は、次の実施例および関連する図を参照することにより、どんな方法でもそれらの範囲を限定せずに、更に、説明されると考えられる。

本明細書および実施例全体に使用されるような処理工程中、またはプロセス媒体（場合により処理配合物に関与する）に対して言及される量は、一般に、フロート（例えば、染料フロート）、比率、百分率、重量／重量（または重量／重量％）およびチャージのような１種以上の用語を使用して表わされる。文脈が別な意味を示さない限り、これらの値は、基材の重量または量に関連する１種以上の成分（「Ｘ」）の量を表わす。図により、１００重量／重量のＸ、１００％のＸおよび１：１の基材：Ｘ等のような表現は、Ｘの同量が基材の量として使用されることを示す。同様に、１００％「チャージ」のＸまたは１００％フロートのＸ、等は、Ｘの同一量が基材の量として使用されることを示す。更に、５０重量／重量のＸ、５０％のＸおよび１：０．５の基材：Ｘ等のような表現は、使用されるＸの量が基材の量の５０％であることを示す。加えて、５０％「チャージ」のＸまたは５０％フロートのＸは、使用されるＸの量が基材の量の５０％であることを示す。更に、１５０重量／重量のＸ、１５０％のＸおよび１：１．５の基材：Ｘ等のような表現は、使用されるＸの量が基材の量の１５０％であることを示す。同様に、１５０％「チャージ」のＸまたは１５０％フロートのＸ、等は、使用されるＸの量が基材の量の１５０％であることを示す。更に、用語「フロート」は、例えば、染料、界面活性剤またはあらゆる補助的化学薬品のような、あらゆる更なる補助的化学薬品を除く、使用される水の量または分量（場合により１種以上の有機溶媒を含む可能性がある）を意味すると解釈されることができる。

実施例１−最初の植物なめし試験
ＴａｒａおよびＭｉｍｏｓａのような植物なめし材料は、植物の葉、樹皮等から水で抽出され、本革をなめす伝統的方法を表わす。一次的（ｐｒｉｍａｒｙ）なめし処理としての、植物のなめしはクロムなめし法によりほとんど完全に取って代わられたが、アンティークの製本のような透間産業の適用は有する。しかし、植物のなめし抽出物は、靴の上部および家具における使用を意図される本革の生産用に使用される再なめし（二次なめし）工程に、まだ一般に使用されている。これらの抽出物は大型の酸性ポリフェノール分子よりなり、お茶中に認められるタンニンに類似している。この植物なめし工程は、水分子を植物のタンニン分子の鞘で置換する、湿ったコラーゲン蛋白質の脱水と考えることができる。

酸洗い原皮（ウシ、Ｓｃｏｔｔｉｓｈ Ｌｅａｔｈｅｒ Ｇｒｏｕｐ，ＵＫ）のマッチドサイドサンプルを脱酸処理（酸除去）し、以下の表１に概説される工程に従って、グルタールアルデヒド（Ｄｅｒｕｇａｎ ３０８０，Ｓｃｈｉｌｌ ＆ Ｓｅｉｌｌａｃｈｅｒ ＧｍｂＨ．Ｇｅｒｍａｎｙ）のなめし剤で前以てなめし処理した。

試験には、Ｔｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ ＵＫにより供給されたＴｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ^TM等級ＴＡ１０１Ｍ（ポリエステル−ＰＥＴ）ビーズの形態のポリマー粒子が使用された。次に、植物のなめし試験を１００％ｗ／ｗ：５０％ｗ／ｗ：５０％ｗ／ｗの基材：ＰＥＴビーズ：水の比率を使用して実施した。なめし試験を、３０℃で２時間、１０重量／重量％Ｔａｒａ抽出物（ＳｉｌｖａＴｅａｍ，Ｐｉｅｄｍｏｎｔ，Ｉｔａｌｙ）を使用してｐＨ６．５で実施した。処理サイクルを、Ｄｏｓｅドラム（Ｒｉｎｇ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ（Ｄｏｓｅ）、Ｌｉｃｈｔｅｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）（モデル０８−６０２８４、８５Ｌの内容積をもつ）中で実施した。植物なめしサンプルの切片を加工中１０分毎に採取し、硫酸鉄アンモニウム（ＶＷＲ，Ｌｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ，ＵＫ）を含むエタノール溶液で染色した。タンニンの浸透度を暗青色の金属−タンニンの染色のプロファイルを観察することにより評価した。ポリマー粒子補助工程を、５０重量／重量％：５０重量／重量％の基材：水の比率をもつビーズを含まない対照サンプルに比較した。

図１は３０分後にＴａｒａ抽出物でなめし処理されたサンプルの光学顕微鏡（Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．ＶＨＸ−１００ｋ，Ｋｅｙｅｎｃｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）分析からの硫酸鉄アンモニウム染色断面図を示す。青緑色の染色は、浸透の度合いを示す鉄−タンニン染色であり、他方、淡黄色の部分はタンニンが不在の区域である。３０分後に、ＰＥＴビーズ−水系中でなめされたサンプル（図１Ａ）は、より深い青緑の染色色相により示されるように、対応する対照サンプル（図１Ｂ）に比較して、コラーゲン繊維の構造物中へのタンニンの増加した浸透および分散を示した。ＰＥＴビーズ−水系中で加工された本革は、均一な粒状のパターンを有し、表面の汚れまたは沈着を示さなかった。最初の試験は、Ｔａｒａタンニンの浸透が、対照に比較してＰＥＴビーズ−水系を使用して３０分後により大きく、水使用量およびサイクル時間の有意な短縮の可能性を示した。

実施例２Ａ−最初のクロムなめし試験
なめし段階は本革製造業における本質的保存段階である。該工程は、生の原皮中のコラーゲン蛋白質を腐敗に抵抗する安定物質に転化させ、次に最終本革製品の、必要な美的特を徴最終的にもたらす更なる化学物質を導入するための土台として働く。大部分の本革なめしは、コラーゲン蛋白質のひもを一緒に結合し、からませることにより働く、クロムＩＩＩ塩を伴う。

本実施例において、３．５ｍｍ厚さの原皮の生皮（ウシ、Ｓｃｏｔｔｉｓｈ Ｌｅａｔｈｅｒ Ｇｒｏｕｐ，ＵＫ）上で、マッチドサイドのクロムなめし試験を実施した。クロムなめし処理はＬａｎｘｅｓｓ ＧｍｂＨ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからの６％（重量／重量）のＣｈｒｏｍｏｓａｌ Ｂ（２５％の酸化クロム、３３％の塩基度）を使用して実施された。処理サイクルはＤｏｓｅドラム（Ｒｉｎｇ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ（Ｄｏｓｅ）（８５Ｌの内容積をもつモデル０８−６０２８４）中で実施された。

実験は、更にＰＥＴビーズの形状のポリマー粒子を含んでなる１組のプロセス媒体および、ポリマー粒子を含まない１組のプロセス媒体、を使用して実施した。表２は試験に使用されたビーズ：水の比率を概説する。

なめし処理は以下の表３に記載の工程に従って実施された。

デジタル光学顕微鏡（Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．ＶＨＸ−１００ｋ，Ｋｅｙｅｎｃｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）および示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用してサンプルを分析した。ＤＳＣ分析を、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ８２２ｅ ＤＳＣ中で実施し、空秤量、貫通アルミニウムパンを対照として５℃／分で走査した。開始／ピーク温度および正規化積分（ｎｏｒｍａｌｉｚｅｄ ｉｎｔｅｇｒａｌ）を記録する温度記録図を、Ｓｔａｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ｖ １．１３）を使用して分析した。

これらの実験において、水基剤の試験（試験１および２）および水なし試験（試験３）を、浸透速度、生皮中のクロム（ＩＩＩ）の断面のプロファイル、サンプルの収縮温度および表面の均一性に関して比較した。

なめし塩の浸透は全例において急速であり、３．５ｍｍの厚さの生皮サンプル中への完全な浸透は３０分以内に達成されたことが認められた。全サンプルの収縮温度（示差走査熱量測定、ＤＳＣを使用して測定）は１０５℃（湿式）を超え、それはなめしが全例において完了したことを示した。

今度は図２において、試験２および３における対照サンプル（すなわち、ビーズの不在下の）は、不均一な表面の外観を有し、集中したクロム塩の沈着の不整スポットを示した。それに対して、７５％のビーズ：２５％の水、および１００％のビーズ：０％の水を使用するＰＥＴビーズ含有サンプルは、表面のクロム塩沈着を示さなかった。説には限定されないが、対照サンプルにおける表面のスポットおよび不均一性は、凝集クロム（ＩＩＩ）なめし塩の錯体を分散するための十分な機械的処置の不在における早急な反応により惹起されたようであった。それに対し、ＰＥＴビーズは、増加した均一な、機械的処置により、有効なクロム（ＩＩＩ）塩の分散剤として働くことにより、表面の均一性および本革の原皮全体のなめし剤の均一な分配を確保する点に、非常に有効であると考えられた。こ
れは、更なる水の不在下で（図２Ｂの試験３参照）、均一で有効ななめし処理を可能にした。従って、クロムなめし処理におけるポリマー粒子の使用は、１００％だけ、クロムなめし処理の水消費を節減することができるので、更なる水が必要でない。これは、それが、工程からのクロム含有流出液を有効に回避する点で、本革産業に対して深遠な含蓄を有する。

実施例２Ｂ−ポリマー粒子を使用する更なるクロムなめし試験
４．５ｍｍ厚さのウシの原皮／生皮（Ｓｃｏｔｔｉｓｈ Ｌｅａｔｈｅｒ Ｇｒｏｕｐ，ＵＫ）上で、マッチドサイドのクロムなめし試験を実施した。この試験のために、クロムなめしは、Ｌａｎｘｅｓｓ ＧｍｂＨ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからの４．５％（ｗ／ｗ）（すなわち、従来の６％ｗ／ｗ使用率に対し２５％節減）のＢａｙｃｈｒｏｍｅ Ａ（２１％の酸化クロム、３３％の塩基度）を使用して実施された。更なる対照サンプルは、標準のクロム量、Ｌａｎｘｅｓｓ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｔｄ ＵＫからの６．０％（ｗ／ｗ）Ｂａｙｃｈｒｏｍｅ Ａ（２１％の酸化クロム，３３％の塩基度）を使用して処理された。なめし処理は５５℃で実施され、最初のｐＨは２．７±０．１であり、最終ｐＨは４．０±０．１であった。処理サイクルはＤｏｓｅドラム（Ｒｉｎｇ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ（Ｄｏｓｅ），Ｌｉｃｈｔｅｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）（モデル０８−６０２８４、８５Ｌの内容積をもつ）中で実施された。この試験には、Ｔｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ ＵＫにより供給されたＴｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ^TM等級ＴＡ１０１Ｍ（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ−ＰＥＴ）を使用した。全試験のドラム中の充填空積（すなわち、自由空間）は６８％に一定に維持された。

原皮の保存が起こるか否かを算定するために、クロムなめしサンプルを沸騰テストにかけた。これは、なめし本革が収縮する温度を測定し、クロムなめし本革の収縮が１００℃以下で起こらない場合は、その本革は満足に保存されていると思われる。クロムなめし本革サンプルは更に、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）試験にかけた。ＤＳＣ分析はＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ８２２ｅ ＤＳＣにおいて実施され、空秤量された、貫通したアルミニウムパンを参照して、５℃／分で走査された。開始／ピーク温度および正規化積分を記録する温度記録図を、Ｓｔａｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ｖ １．１３）を使用して分析した。

以下の表４は、様々なＰＥＴビーズ：原皮基材：水のｗ／ｗ％比率を使用して、４．５％のオファーにおけるＢａｙｃｈｒｏｍｅ Ａを使用してなめし処理された原皮の比較を示す。

収縮開始温度が１００℃を超える（ＤＳＣにより測定）場合は、本革は満足に保存されていたと思われた。更なる水を添加されず、４．５％の減少されたクロムのオファー（すなわち、標準のＳＣＷＣ１に対して２５％のクロムの減少）におけるＰＥＴビーズ工程（Ｘ１）は、沸騰テストおよびＤＳＣテストの両方に合格し、他方、４．５％のクロムオファーにおける低水分対照（ＬＷＣ１）および従来の水分対照（ＣＷＣ１）は、沸騰テストおよびＤＳＣテスト両方に落第した。これは、ポリマービーズを使用することにより、標準に対し、２５％のクロム使用率の減少および、同時にゼロの更なる水の使用（および従って、ゼロのクロム流出液）において、有効なクロムなめしを達成することができることを示した。

６％のＢａｙｃｈｒｏｍｅ Ａを使用する、標準の従来の水対照（ＳＣＷＣ１）のサンプルは、有意に１００℃を超えるＤＳＣ開始温度を有したことに注目するべきである。説に限定はされないが、これは、従来の水量が使用される時に、重大に環境を汚染する流出液をもたらす重大な、過剰量のクロムが原皮をなめすために使用されている証拠である。

更なる試験を、ＰＥＴビーズ含有工程（Ｘ２）のための低水分系（すなわち従来の標準のＳＣＷＣ１に比較して１０％水分）、および等量の低水分対照（ＬＷＣ２）、を使用して実施した。結果は表５に示される。

低水分（すなわち標準の１０％）を使用するポリマー粒子（Ｘ２）を含む工程、および４．５％の減少されたＢａｙｃｈｒｏｍｅ Ａのオファー（すなわち標準のＳＣＷＣ１に対して２５％のクロムの減少）における工程が再度、沸騰テストおよびＤＳＣテスト両方に合格し、他方、低水分対照相当の工程（ＬＷＣ２）および４．５％クロムオファーにおける従来の水分対照（ＣＷＣ１）は両方とも沸騰テストとＤＳＣテストに落第した。これは、ポリマービーズを使用すると、有効なクロムなめしが、標準に対して２５％クロム使用率減少において、そして同時に低水分工程（すなわち９０％減少したクロムの流出液）を使用して達成することができることを示した。

更なる試験を、低水分系（すなわち従来の標準のＳＣＷＣ１に比較して、１０％の水分）を使用し、そして原皮基材および等量の低水分対照（ＬＷＣ２）に比較して、低水分工程（Ｘ２）に対するビーズの量を増加して実施した。結果は表６に示される。

低水分（すなわち標準工程の１０％）を使用するポリマー粒子（Ｘ２，Ｘ３，Ｘ４およびＸ５）を含む工程、および４．５％の減少されたＢａｙｃｈｒｏｍｅ Ａのオファー（すなわち標準のＳＣＷＣ１に対して２５％のクロムの減少）における工程はすべて、沸騰テストおよびＤＳＣテスト両方に合格し、他方、低水分対照相当（ＬＷＣ２）および、４．５％クロムオファーにおける従来の水分対照（ＣＷＣ１）は、沸騰テストおよびＤＳＣテスト両方に落第した。

次に工程Ｘ２からのポリマーＰＥＴビーズをＸ３中、次にＸ４中に、そして次にＸ５中に再使用したことに注目しなければならない。これは、ＰＥＴビーズは、ビーズ上またはクロムなめし工程に有害な影響を与えずに、複数回再使用され得ることを示した。更に、その結果はまた、他のＰＥＴビーズ試験（Ｘ２、Ｘ３およびＸ５）に比較して、ＰＥＴビーズ試験Ｘ４については１１２．９℃の、有意に、より高いＤＳＣ開始温度を示した。これは、４．５％未満の、更なるクロム使用率減少（すなわち２５％を超えるクロム使用率の節減）および、０．９：１．０：０．１％ｗ／ｗの、好適なポリマービーズ：基材：水の比率の可能性を示した。

次に、クロムなめし原皮の粒状部、接合部および肉の部分におけるクロム濃度を決定するために、更なる実験を実施した。塩基性化後にウェットブルー本革を採取し、乾燥して、ＩＵＣ ５．に従ってそれらの揮発物含量を測定した。４００ｍｇ（±１００ｍｇ）のサンプルを秤量し、ＥＮ ＩＳＯ５３９８−４：２００７に従って温浸（ｄｉｇｅｓｔ）した。サンプルを超純粋水で２５０ｍＬまで希釈し、次に酸化クロムを測定した。

ＢＳ ＥＮ ＩＳＯ５３９８−４：２００７に従って酸化クロム（および従ってクロム
濃度）を決定するために、誘導結合プラズマ−発光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を実施した。試験片が標準曲線の直線部分内に入るような濃度まで、製造された重クロム酸カリウムの標準液を使用して、機器を補正した。表７はサンプル中の酸化クロムの相対量を示す。

粒状層および肉付き層には、表７中のすべてのサンプルの酸化クロムＩＩＩ濃度は３．５ｇ／１００ｇより大きいが、減少されたクロムが使用される時は、低水分および標準の水分の対照（すなわちＬＷＣ１およびＣＷＣ１）に対する、より密な接合層（原皮の肉付き部分から粒状部分を分離する）には、比較的低レベルのクロムが存在することが明白である。これは、不可避的に、以前に示されたように、沸騰およびＤＳＣテストに落第するこれらの対照サンプルをもたらす。これはまた、クロム（特に減少された使用率において）をより密な接合層中に駆動する時にポリマービーズを使用する優れた機械的処置／大量移動効果並びに、従って、ＰＥＴビーズに基づく工程が、減少されたクロムおよび水使用率のシナリオにおける沸騰およびＤＳＣテストにより測定されるような、実質的により良いクロムなめし性能をもたらす理由、を示唆している。

増加されたクロム濃度を含む更なる対照サンプルとの比較を含む、なめし本革中の平均クロム濃度を算定するために、更なる実験を実施した。結果は表８に示される。

表８は、ポリマービーズに基づく工程（Ｘ１）が、２５％多いクロムを使用した標準の従来の水分の対照（ＳＣＷＣ１）に比較しても、優れたクロムなめし性能（なめした本革中の、より高い平均クロム濃度により証明される）をもたらすことを示した。

更に、流出液に廃棄されたクロムの百分率を、以下の表９に示すように、Ｘ１サンプルに比較された、従来の水分対照および標準の水分対照（それぞれＣＷＣ１およびＳＣＷＣ１）に対して計算された。

表９から、ＰＥＴビーズの不在下では、不可避的に環境に面倒な流出液をもたらす有意な量のクロムが、流出液に喪失されることを見ることができる。これはまた、ポリマーのビーズを取り入れる工程に比較して、従来のクロムなめしシステムの非効率を示す。それに対し、ＰＥＴビーズに基づく工程は、環境に有害な流出液の不在下で２５％少ないクロム使用率において有効なクロムのなめしを提供する。

クロムなめし実験におけるポリマービーズの再循環および再使用を研究するために、更なる実験を実施した。Ｔｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ ＵＫにより供給されるＴｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ^TM等級ＴＡ１０１Ｍ（ポリエステル−ＰＥＴ）を試験に使用した。工程Ｘ２からのポリマーＰＥＴビーズが、前記の表６における実験に概説されるように、Ｘ３に、次にＸ４に、そして次にＸ５に再使用されたことに注目するべきである。次にこれらのビーズを、ビーズに何か組成の変化があったかどうかを決定するために、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）にかけた。ＤＳＣ分析をＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ８２２ｅ ＤＳＣで実施し、空秤量され、貫通されたアルミニウムパンを参照して、１５℃／分で走査した。開始／ピーク温度および正規化積分を記録する温度記録図を、Ｓｔａｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ｖ
１．１３）を使用して分析した。複数のなめし試験後のＤＳＣ開始温度の比較の結果が表１０に示された。

ＤＳＣ開始温度が狭い範囲内に留まった場合は、これはクロムなめしがビーズ上に悪影響を持たなかったこと、およびビーズは再循環および再使用されることができるであろうことを示すと思われる。実際、連続したクロムなめし試験後に、Ｘ３，Ｘ４およびＸ５（なめし後）のＤＳＣ開始温度はすべて、１３４〜１３９℃の範囲内にあり、それはＰＥＴビーズの有意な劣化または化学的修飾が起こらなかったことを示した。従って表１０に示される結果に渡る〜５℃の偏差は、実験技術のみに伴う誤差により起因される範囲内にあると考えられた。

実施例３Ａ−染色試験
ポリマー粒子が、なめし後の更なる本革加工段階に成功裏に使用することができるか否かを確立するために、更なる実験を実施した。特に、ポリマー粒子が染色工程に成功裏に使用され得るか否かを研究するために、実験を実施した。

実験は、再なめしされ、脂肪浸漬され、そして染色工程にかけられたウシのクラストレザー上で実施された。なめし後の段階中の本革の染色は、靴、衣類、家具および自動車の適用に対してほとんど普遍的である。一般的な脂肪液浸漬、再なめしおよび染色工程は、下記のように、そして表１１および表１２に従って実施された。表１１に記載の再なめしおよび染色工程は、自動車のいすに使用されるような自動車用本革の調製に対して実施されるものに匹敵する。

未染色のクラストレザーを調製するために、上記の表１１および表１２に記載の工程に従い、ウェットブルー原皮を再なめし処理し、脂肪液浸漬した。基材をアクリル再なめし剤（Ｔｒｕｐｏｔａｎ ＲＫＭ）、次に植物タンニン（Ｍｉｍｏｓａ ＷＳ）で処理し、そして次に染色した。染色後、基材を脂肪液浸漬し（Ｔｒｕｐｏｓｏｌ ＬＥＸおよびＴｒｕｐｏｓｏｌ ＡＷＬ）、次にギ酸で固定し、洗浄した。

真空乾燥したクラストレザーを８９ｇ（±１ｇ）の平均乾燥重量をもつ幾つかの等サイズの切片（２０ｃｍＸ３０ｃｍ）に切り分けた。すべてのサンプル片を表１１および１２中の手順に従って、Ｄｏｓｅドラム（Ｒｉｎｇ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ（
Ｄｏｓｅ），Ｌｉｃｈｔｅｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）（８５Ｌの内容積をもつモデル０８−６０２８４）内で実施された処理サイクルによりｐＨ６．２に調整した。試験にはＴｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ ＵＫにより供給されたＴｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ^TM等級ＴＡ１０１Ｍ（ポリエステル−ＰＥＴ）が使用された。すべての試験に対するドラム中の充填空積（すなわち自由空間）は６８％に一定に維持された。

サンプルを、０．５，１．０，１．５および２．０％ｗ／ｗの染料オファー、すなわち未染色クラストサンプルの湿式重量に基づいて計算された染料の量、を使用してＴｒｕｐｏｃｏｒ Ｒｅｄ ２Ｂで別々に染色された。各例において、４種のサンプル（平均重量７４０ｇ）および染色は、表１１および１２中の手順を参照して、そして表１３中に記載の一般条件および段階により強調された更なる低水分対照の工程を使用して実施された。

消耗染料液の染料濃度および染料損失量の概算を決定するために、各染色工程の完了後に消耗染料液のサンプルを採取し、各サンプル中の染料濃度を分光光度計（ＣＭ−２６００ｄ，Ｋｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ，Ｌａｎｇｅｎｈａｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して決定した。含まれる鏡面部材を使用して１０°の観測角度で、発光体としてＤ６５を使用して色彩の測定を実施した。染料の損失率の値を計算した。染料濃度の決定用補正曲線は５３０ｎｍ（染料の吸収最大値）においてＴｒｕｐｏｃｏｒ Ｒｅｄ ２Ｂ（Ｔｒｕｍｐｌｅｒ ＧｍｂＨ，Ｗｏｒｍｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の０．２５、０．５０、０．７５、１．００および１．２５ｇ／Ｌ溶液の吸収を測定することにより作成された。消費染料液中の平均濃度を決定し、最初の染料濃度（最初の染料適用量に基づいて計算された）に対する得られた値、の比率を使用して、染料の消耗率を決定した。

対照工程（１５０％の水）、ＰＥＴビーズ−水工程および低水分対照工程（１０％の水）に対する結果は下記の表１３Ａ、１３Ｂおよび１３Ｃに示される。

ＰＥＴビーズの不在下（対照工程２）で基材重量に対する１０％の水分を使用する染色からの結果は、ビーズを含む工程（基材重量に対して１０％の水分を使用する）および従来の工程（基材重量に対して標準の１５０％フロートを使用する、すなわち対照工程１）に比較して、流出液に対してより大量の染料が失われることを示した。両方の対照工程に対する流出液への染料の損失量は、ビーズ−水基剤の工程に比較して極めて高かった。更に、１０％の水分中で染色されたサンプル（ビーズの不在下における対照工程２）は、表面における過剰な染料の沈着を示し、従って洗浄段階の標準量の２倍の水を要し、更に染料の浸透も不完全であったことも認められた。説により限定はされないが、これは、ビーズの不在下において、濃厚化染料溶液からの表面における染料微粒子の凝集の、より大きい可能性によるようである。本革の表面上の染料の過剰な沈着は、ビーズ−水系では認められず、そしてビーズが濃厚化染料系中で本革の表面における染料の凝集を妨げ、それにより原皮（ｈｉｄｅ）全体の、より効率的で、有効な染料の拡散を許すと仮定される。

染料の浸透は０．５％の染料で染色されたサンプルすべてに不完全であることが見いだされた。同様に、１％の染料を含む対照サンプルは、断面の中心に未染色部分を示した。０．５％を超える染料の使用においては、ビーズ−水系で染色されたすべてのサンプルが完全な浸透を示した。従来の工程（工程１）を使用して１．５％および２％の染料で染色
されたサンプルは完全な浸透を示した。

今度は図３において、サンプルを光学顕微鏡（Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．ＶＨＸ−１００ｋ，Ｋｅｙｅｎｃｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）を使用して分析した。第３列の、画像により示される対照２の工程（１０％の水分）に従って染色されたサンプルはすべて、ビーズ−水工程および従来の対照工程１に比較して、すべての濃度レベルで比較的薄い色彩を示した。２％の染料使用率において、ビーズ−水系は対照サンプルに比較して高い染料の色彩を明白に示した。更に、ビーズ−水系は、従来の対照１より９３％の水節約における高い染色を与えた。従来の工程を使用する染色は、比較的希釈された溶液中で実施されて、自然の固定および表面における染料の沈着を回避する。この準備的染色実験は、ビーズ−水工程が使用される場合、１５０％の水分（従来の工程、対照１）を使用する染色工程に認められる染料の損失量が５０％（少なくとも）だけ縮小されることができることを示した。ビーズ−水工程における染料の損失量の劇的な縮小は、次に色彩の深度を増加する、原皮中への増加した染料の吸収によるものと仮定される。染色工程中にビーズを含み、更に基材に比較して１０％の水を使用することが、本革中への染料の高い浸透並びに、より大きい拡散を可能にした。低水分対照（対照２）は対照１に比較して改善された表面の染色を示すように見えたが、流出液への染料の損失量は有意により高く、このような工程を実行不可能にさせることに注意しなければならない。これは、洗浄および、真空乾燥のようなその後の処理中に除去された染料が、表面で濃厚化されるように見えるため、比較的弱い固定によるようである。

更に、空うちされていない（ｕｎｍｉｌｌｅｄ）、真空乾燥サンプルを分光分析計（ＣＭ−２６００ｄ，Ｋｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ，Ｌａｎｇｅｎｈａｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により分析して、サンプルのａ^*（赤み）を測定した。結果は表１３Ｄに示される。

色相は、色彩または色彩を表わす。１重量／重量％の染料を使用するビーズ−水のサンプルに対する赤み（ａ^*により測定される）は、２重量／重量％の染料を使用する対照サンプル１に対する赤み（ａ^*）より強いことに注意しなければならない。更に、１．５重量／重量％の染料を使用する対照サンプル１の赤み（ａ^*）は、１重量／重量％の染料を使用するビーズ−水のサンプルと同様である。

更に、サンプルをサンプルのｂ^*（青さ）を測定するために分光分析計により分析した。結果は表１３Ｅに示される。

表１３Ｅおよび表１３Ｄを参照し、並びに高いａ^*（赤み）をもつ、ビーズ−水サンプルはまた対照１に比較して高いマイナスのｂ^*（青さ）をもつ。対照１の工程のプラスのｂ^*は、黄色の色相を示した。

色相は色相角度の計算を使用して決定することができる：
色相角度 ｈ_ab＝ Ａｒｃｔａｎ ｂ^*／ａ^*
従って、色相角度は様々なサンプルに付き計算され、表１３Ｆに示される。

色相角度の測定は彩度（ｃｈｒｏｍａ）を計算させることができる。彩度（すなわち色彩／色相の純度または強度）は：
彩度 Ｃ^* _ab＝［（ａ^*）²＋（ｂ^*）²］^0.5
として定義することができる。

以下の表１３Ｇは、染料濃度が増加される時の様々なＴｒｕｐｏｃｏｒ Ｒｅｄ ２Ｂ染料サンプルの彩度（すなわち、色彩／色相の純度または強度）を比較する。

表１３Ｇに示されるように、０．５〜２．０重量／重量％の染料濃度におけるビーズ−水サンプルは、対照１（すなわち従来の工程）に比較して、より高い彩度（色彩／色相強度）をもたらす。対照２について前記に注目されるように、このような水基剤の染料系の使用は実行不可能であろうということを示唆する、不適切な染料の固定、表面の染料の沈着および流出液への染料の過剰なロスが存在する。

更に、図４で示されるように、対照に比較して、ビーズ−水サンプルに対する彩度と染料濃度間に、有意に、より高い相関があることを示すことができる。染料濃度が増加するにつれて、一定の色相角度（ｈｕｅ ａｎｇｌｅ）と合わせると、この改善された相関は、本革製造業者が潜在的に、最終本革の染色の特徴をより有効に制御することができ、それにより染色のばらつきを最少にするやり直しおよび／または高額な仕上げ法を最少にすることができる、という利点をもつ。

乾燥および空うち（ｍｉｌｌｉｎｇ）段階後に、２重量／重量％の染色実験からのＰＥＴビーズ−水サンプルおよび対応する対照を、表１３Ｈに示されるような物理テストにかけた。

前記の表は、ＰＥＴビーズ−水処理が、対照１の工程に類似の、引き裂き荷重、引き裂き強さ、引っ張り強さおよび破断点伸びをもつ本革をもたらしたことを示した。ＰＥＴビーズ−水処理により生成された本革の見かけの密度は対照１の工程よりも僅かに密であった。対照２の物理特性は一般に、引き裂き荷重、引っ張り強さおよび破断点伸びに対して、対照１およびＰＥＴビーズ−水サンプルより劣っていた。

実施例３Ｂ−なめし処理および染色試験におけるビーズの再使用
ポリマー粒子が、クロムなめしにおけるそれらの使用後の、更なる本革加工段階のために成功裏に再利用され、再使用されることができるかどうかを確立するために、更なる実験を実施した。特に、ポリマー粒子がその後の再なめしおよび染色段階において成功裏に保持されることができるかどうかを研究するために実施された。

前記表１０中に概説されたＸ５からのポリマーＰＥＴビーズ（３つの連続クロムなめし工程に、以前に使用されていた）が、その後に、更なる再なめしおよび染色工程に使用された。第１の手順を実施し、そこでウェットブルーの原皮を含んでなる未染色クラストレザーを前記の表１２に記載された条件に従ってアクリルの再なめし剤（Ｔｒｕｐｏｔｚｎ
ＲＫＭ）、次に植物のタンニン（Ｍｉｍｏｓａ ＷＳ）を使用して再なめしされた。再なめし処理後、本革基材を、前記実施例３Ａに関して表１２および表１３に概説された手順に従って、２．０重量／重量％の染料オファーをもつＴｒｕｐｏｃｏｒ Ｒｅｄ ２Ｂを使用して染色した。

第１の再なめし手順に含まれるＰＥＴ−ビーズはその後、染色段階に使用された。再なめし段階からの、そして更に染色処理におけるそれらの使用後のビーズのサンプルを、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）にかけて、開始温度および、従ってビーズに対して何か組成の変化があったか否かを決定した。ＤＳＣ分析はＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ８２２ｅ
ＤＳＣにおいて実施され、空秤量、貫通アルミニウムパンを参照して、１５℃／分で走査された。開始／ピーク温度および正規化積分を記録する温度記録図を、Ｓｔａｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ｖ １．１３）を使用して分析した。

再なめし段階後のＰＥＴビーズのＤＳＣ開始温度は、１３８．３８℃と測定された。Ｔｒｕｐｏｃｏｒ Ｒｅｄ ２Ｂを使用する基材の染色後の、ＤＳＣ開始温度は１３６．５２℃であった。ＤＳＣ開始温度はほとんど変化を示さず、単に実験技術に伴う誤差に起因される範囲内にあると考えられた。その結果は、Ｔｒｕｐｏｃｏｒ Ｒｅｄ ２Ｂによる染色が、ＰＥＴビーズの劣化または化学的修飾を惹起しなかったことを示し、それは、ビーズを、クロムなめしにおけるそれらのより早期の使用後ですら、その後の再なめしおよび染色工程に、再循環および再使用されることができることを示した。

実施例４−ヤギ皮上で実施された更なるなめし研究
脱灰、戻し（ｂａｔｉｎｇ）および酸洗いを含むビームハウス処理にかけた。ヤギ皮のビームハウスおよびなめし工程は以下の表１４に要約される。

処理サイクルをＳｉｍｐｌｅｘ−４ドラム（Ｉｎｏｘｖｉｃ，Ｂａｒｃｅｌｏｎａ，Ｓｐａｉｎ）中で実施した。粒子の存在下で、そして粒子の不在下両方で、なめし試験を実施した。一連のポリマーおよび非ポリマー粒子を独立して別の実験に使用し、そこで粒子
は表１５に概説された特徴を有した。クロムなめしのために、Ｔｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ ＰＥＴビーズが使用されるという仮定上で計算された、１．０：０．９：０．１の基材：粒子：水の重量／重量％比を試験の基礎として使用した。粒子の表面積は、同一の粒子表面積が、使用される各粒子の外皮に提供されるように、（Ｔｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ ＰＥＴの表面積が１．０の相対的表面積をもつと仮定して）正規化された。更に、２つの対照サンプル、水分含量が、関連するそれぞれの工程の段階に対する表１４中に記載された値に等しい従来の水分対照（ＣＷＣ）、および１．０：０．１の基材：水重量／重量％比に基づく低水分対照（ＬＷＣ）（すなわち粒子補助工程のために使用される水量に相当）、が含まれた。

セラミックのビーズ（セラミック焼結ビーズ等級，Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｗｉｎｄｅｒｍｅｒｅ，ＵＫ）、スクオッシュボール（押しつぶし不可能なスクオッシュボール等級、Ｓｐｏｒｔｓ Ｂａｌｌ Ｓｈｏｐ，Ｇａｒｆｏｒｄ，ＵＫ）、ガラスビーズ（Ｗｏｒｆ Ｇｌａｓｋｕｇｅｌｎ ＧｍｂＨ，Ｍａｉｎｚ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、ボールベアリング（大）およびボールベアリング（小）（（ＪＳ Ｒａｍｓｂｏｔｔｏｍ，Ｐｏｕｌｔｏｎ Ｌｅ Ｆｙｌｄｅ，ＵＫ）を供給されたまま使用した。

なめしおよび塩基性化処理後、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）のためのサンプルを回収し、サンプルが、肉をもたず、できるだけ毛根をもたない毛嚢をもつことを確保した。１２時間ウェットブルー原皮を条件調整後、湿ったウェットブルー原皮を、等しい割合の粒状層／繊維層を含む３ｍｇ（±１ｍｇ）の非検体に切り分けた。パンおよび非検体の重量を記録後、非検体をアルミニウムパン内に封入した。

ＤＳＣ分析がＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ８２２ｅ ＤＳＣにおいて実施され、空秤量された、貫通アルミニウムパンを参照して、１５℃／分で走査された。開始／ピーク温度および正規化積分を記録する温度記録図を、Ｓｔａｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ｖ １．
１３）を使用して分析した。表１６は、開始温度が様々な粒子および非粒子補助処理の収縮温度を示唆することを示す。

表１６からのデータは、収縮温度がすべて１００℃を超えていたので、これは、試験されたすべての粒子タイプ（ポリマーおよび非ポリマー粒子を含む）が、なめし段階および塩基性化段階で使用されて、満足になめし処理した本革を与えることができることを示すと考えられることを示唆する。

補助的実験において、なめしおよび塩基性化後に、クロムなめしした本革を採取し、乾燥して、ＩＵＣ ５に従ってそれらの揮発物含量を決定した。４００ｍｇ（±１００ｍｇ）のサンプルを秤量し、ＥＮ ＩＳＯ５３９８−４：２００７に従って温浸した（ｄｉｇｅｓｔｅｄ）。サンプルを超高純度の水で２５０ｍＬまで希釈し、次に酸化クロム含量を測定した。

誘導結合発光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して、ＢＳ ＥＮ ＩＳＯ５３９８−４：２００７に従って酸化クロムを決定した。試験非検体が標準曲線の直線部分内に入るような濃度までに調製されたた重クロム酸カリウムの標準溶液を使用して、Ｔｈｅｒｍｏ ｉＣＡＰ６０００ Ｓｅｒｉｅｓの装置を補正した。結果は表１７に示される。

表１７に示された酸化クロムのレベルは、処理された表皮上に粒子がもつ効果を示す。ポリマーおよび非ポリマー粒子は、従来の水分対照に対して匹敵するクロム含量をもつ本革を製造することができる。従って、ポリマー粒子のみならずまた、非ポリマー粒子が、クロムなめし相中に使用されて、満足なクロムなめしされた本革を製造することができることを示すことができる。

実施例５−なめし処理の前のビームハウス処理におけるポリマーおよび非ポリマー粒子の使用
なめし前の段階において、ヤギ皮の加工のための粒子の使用の影響を算定するための研究を実施した。従って、ヤギ皮を、前記の表１４に示された条件に従って、浸漬から再石灰浸漬段階に、粒子を伴わずに処理した。次に、対照として粒子を使用し、または粒子を使用せずに、脱灰、戻しおよび酸洗い段階を実施した。処理サイクルを、Ｓｉｍｐｌｅｘ−４ドラム（Ｉｎｏｘｖｉｃ，Ｂａｒｃｅｌｏｎａ，Ｓｐａｉｎ）中で実施した。一連のポリマーおよび非ポリマー粒子を独立に、別の実験に使用し、その粒子は表１５に概説された特徴をもつ。各々の脱灰、戻しおよび酸洗い段階のために、Ｔｅｋｎｏｒ ＡｐｅｘのＰＥＴビーズが使用されたという仮定に基づいて計算された、１．０：０．９：０．１の基材：粒子：水の重量／重量％比を試験の基礎として使用した。粒子の表面積は、同一の粒子表面積が、使用される各粒子の外皮に提供されるように、（Ｔｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ ＰＥＴの表面積が１．０の相対表面積をもつと仮定して）正規化された。更に、各段階に対し、２つの対照サンプル、含水量が関連するそれぞれの工程段階に対して表１４に記載のものに等しい従来の水対照（ＣＷＣ）、および１．０：０．１の基材：水の重量／重量％比に基づく低水分対照（ＬＷＣ）（すなわち、粒子補助工程に使用される水量に相当）、を含んだ。次に、すべてのサンプルが、粒子を使用せずに、なめし処理中そしてなめし後段階で処理された。

なめし処理および塩基性化処理後に、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）のためにサンプルを回収して、サンプルが、肉をもたず、できるだけ毛根をもたない毛嚢をもつことを確保した。１２時間ウェットブルー原皮を条件調整後、湿ったウェットブルーを、等しい割合の粒状層／繊維層を含む３ｍｇ（±１ｍｇ）の試験片に切り分けた。パンおよび試験片の重量を記録後、試験片をアルミニウムパン中に封入した。

ＤＳＣ分析をＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ８２２ｅ ＤＳＣにおいて実施し、空秤量し、貫通したアルミニウムパンを参照して、５℃／分で走査された。開始／ピーク温度および正規化積分を記録する温度記録図を、Ｓｔａｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ｖ １．１３）を使用して分析した。表１８は、様々な粒子補助および非粒子補助処理の収縮温度を示唆する開始温度を示す。

前記の表中のデータは、対照と実験試験片との間に、非常に僅差しかないことを示す。収縮温度はすべて１００℃を超えるので、これは、試験されたすべての粒子タイプ（ポリマーまたは非ポリマー粒子を含む）を、なめし処理の効果にどんな有害な影響をも伴わずに、脱灰／戻しおよび酸洗い段階中に使用されることができることを示すと考えられる。

実施例６−なめし処理前のビームハウス処理におけるポリマー粒子の使用を示す更なる研究
一連の更なる実験において、なめし段階の前の加工段階におけるポリマー粒子の使用を研究した。湿った塩付け原皮（ウシ）を、９０ｇ（±１ｇ）の平均乾燥重量をもつ同等サイズの切片（約２０ｃｍＸ３０ｃｍ）に切断した。Ｄｏｓｅドラム（Ｒｉｎｇ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ（Ｄｏｓｅ），Ｌｉｃｈｔｅｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）（８５Ｌの内容積をもつモデル０８−６０２８４）中で処理サイクルを実施した。工程で使用されたポリマー粒子はＴｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ ＵＫにより供給されたＴｅｋｎｏｒ ＡｐｅｘＴＭ等級ＴＡ１０１Ｍ（ポリエステル−ＰＥＴ）であった。原皮は２００％の水、１ｇ／Ｌの石けん（Ｅｕｓａｐｏｎ ＯＤ）および０．７５ｇ／Ｌの殺菌剤（Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ Ｚ−Ｌ）を２時間使用して汚れ浸漬物（ｄｉｒｔ ｓｏａｋ）に浸けた。次に２００％の水、石けん（Ｅｕｓａｐｏｎ ＯＤ）、浸漬酵素（Ｔｒｕｐｏｗｅｔ ＰＨ）、および殺菌剤（Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ Ｚ−Ｌ）を使用して４時間の主要浸漬液に浸けた。従来の工程に対する粒子補助工程の化学薬品使用率の数字は以下に示される。

従って、ポリマー粒子を使用する浸漬工程において、水使用率の５０％の減少および６０％の石けんの使用が促進された。

排水および肉剥離後に、サンプルを以下の試薬および量を使用して石灰処理にかけた。

ポリマー粒子を含む石灰処理は、工程水の３３．９％の減少および洗浄水の２５％の減少および更に２０％の石灰の使用率および１３．３％硫化ナトリウムの減少を許した。

次に、各工程から得られたサンプルを、脱灰工程中、３％の塩化アンモニウム（ＶＷＲ，Ｌｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ，ＵＫ）および０．５％のメタ重亜硫酸ナトリウム（ＶＷＲ，Ｌｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ，ＵＫ）で５０分間処理し、次に４０分間の戻し処理（Ｏｒｏｐｏｎ，０．２％）、次に洗浄（１００％の水）を続けた。

次に以下の表の試薬および量を使用して，サンプルを９０分間酸洗いした：

粒子補助酸洗い工程は、標準の従来の工程に比較して、工程水の５０％の減少、塩の４０％減少および更に、２０％のギ酸ナトリウム（ＶＷＲ，Ｌｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ，ＵＫ）および１６．７％の硫酸（ＶＷＲ，Ｌｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ，ＵＫ）使用率の減少を可能にした。

次に、サンプルを従来通りに、６％クロムのなめし塩（２５％の酸化クロム、３３％塩基性度）を使用してクロムなめし処理し、完全な浸透が達成された後に、クロムを固定するために０．５％の酸化マグネシウムを添加した。１晩走行後、粒子補助サンプルおよび従来のサンプルはｐＨ３．９±０．１を有した。粒子補助サンプルおよび従来のサンプル双方が、１００℃を超える沸騰テストの結果を達成し、それは、満足な本革の保存が起こったことを示した。

従って、従来の工程に比較して、粒子補助工程を使用して、ビームハウスの化学薬品、水の使用率および流出液、の有意な減少を達成することができることを認めることができる。

実施例７−ポリマー粒子を使用する二酸化炭素脱灰試験
最初に、裂けていない、石灰処理された原皮のサンプル（ウシ、Ｓｃｏｔｔｉｓｈ Ｌｅａｔｈｅｒ Ｇｒｏｕｐ，ＵＫ）を、以下の表２２に記載の従来の工程に従って調製した。

次に、石灰処理原皮（厚さ４．５±０．２ｍｍ，、２０ｃｍＸ４５ｃｍのディメンション、および７５０ｇの平均重量をもつ）のマッチドサイドサンプルを、二酸化炭素を使用して、Ｄｏｓｅドラム（Ｒｉｎｇ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ（Ｄｏｓｅ），Ｌｉｃｈｔｅｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）（８５Ｌの内容積をもつモデル０８−６０２８４）中、２５℃で３時間処理した。ガスは、制御された速度：５分間初期のパージのための２．５Ｌ／分および脱灰のための恒常的流れとしての０．２５Ｌ／分、で送達された。二酸化炭素はＬｉｎｄｅ ＡＧ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙの一部門のＢＯＣ ＵＫ
Ｌｔｄにより供給された。

Ｔｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ ＵＫにより供給されたＴｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ^TM等級ＴＡ１０１Ｍ（ポリエステル−ＰＥＴ）が試験に使用された。試験において、生皮の重量に基づいて１００％の総フロート（ビーズ＋水）が使用され、そして基材：ビーズ：水の重量比は１００％ｗ／ｗ：７５％ｗ／ｗ：２５％ｗ／ｗであった。相対する対照サンプルは等量の水（すなわち基材：水は１００％ｗ／ｗ：２５％ｗ／ｗであった）を使用して、しかしビーズを含まずに処理された。

３０分毎にサンプル（約３ｃｍｘ３ｃｍ）を採り、液体窒素で瞬間凍結した。後にサンプルを解凍して、フェノールフタレイン指示液で染色して、脱灰の進行を算定した。光学顕微鏡分析（Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．ＶＨＸ−１００ｋ，Ｋｅｙｅｎｃｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）をサンプルの断面上で実施した。

生皮のフェノールフタレイン（ＶＷＲ，Ｌｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ，ＵＫ）染色は、断面のｐＨが８．５を超える時はピンク色を与える。ピンク色の深度がアルカリ性の度合いを示す。白色の生皮の色（すなわち、ピンクの不在）は完全な脱灰を示す。

今度は図５において、フェノールフタレインの染色は、全厚さの石灰処理原皮の完全な脱灰が、１００％ｗ／ｗ：７５％ｗ／ｗ：２５％ｗ／ｗ（すなわち、すべての百分率は石灰処理原皮の重量に基づいて計算）の基材：ＰＥＴビーズ：水の比率を含んでなるプロセス媒体を使用することにより３時間で達成されたことを示した。対照サンプルの脱灰は不完全であり、残留ピンクの着色により示されるように、まだ残留アルカリ度合を示した。

更に、脱灰作用は対照に比較してＰＥＴビーズを使用する工程の開始から、より早急に進行したことが認められ、これはビーズが二酸化炭素の吸収を増加させ、急速な中和をもたらしたことを示唆している。全厚さの原皮の二酸化炭素による脱灰は、典型的には４時間を要し、産業的適用においては更に長時間を要する。従って、この実験は、有効な二酸化炭素脱灰がポリマービーズを使用して７５％の節水および約２５％のサイクル時間の短縮を伴って、達成されることができることを示した。

実施例８−ポリマー粒子を使用する脂肪液浸漬工程
ほとんどすべての本革は、特に靴、衣類および布張り家具の適用に対して、なめし（保存）段階により付与されるものより、より高度な柔らかさ、しなやかさおよび柔軟性を要求する。これは、個々のなめしたコラーゲン繊維が均一に被覆され、潤滑化されるように、分散エマルションの形態で本革中に油を導入することにより、脂肪液浸漬工程において達成される。油は一般に水とのエマルションとして導入される。本革の特性は水中油エマルション（脂肪液から生成）の浸透度を制御することにより変更することができる。表面領域に脂肪液のバルクを集中させることにより、硬い粒状の外観をもつ、柔らかいが弾力的な本革を製造することができる。これは靴の本革に典型的である。それに対し、脂肪液が完全に、かつ均一に浸透を許されると、本革は、衣類として、より適切であると考えられる、より自然な粒状の表面の外観を伴い、より柔らかく、更に、伸長性になると考えられる。

脂肪液浸漬実験は、ｐＨ５．５に均一に中和された、以前にクロムなめしされた原皮（ウシ、ＵＫ起源）上で実施された。Ｔｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ ＵＫ，に供給されたＴｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ^TM等級ＴＡ１０１Ｍ（ポリエステル−ＰＥＴ）が、試験に使用された。試験は、１００重量／重量％：７５重量／重量％：２５重量／重量％（すなわち、１．０：０．７５：０．２５）の基材：ＰＥＴビーズ：水比よりなるプロセス媒体（フロート）中で実施され、マッチドサイドの対照サンプルは、ビーズを使用せずに、同量の水（すな
わち、基材の重量に対して２５％）で処理した。処理サイクルはＤｏｓｅドラム（Ｒｉｎｇ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ（Ｄｏｓｅ），Ｌｉｃｈｔｅｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）（８５Ｌの内容積をもつモデル０８−６０２８４）内で実施された。

試験は、分析のために１５分毎に採られたサンプルを使用されて、６０分間に渡りｐＨ５．５、４０℃において適用されたクロムなめし本革（ウェットブルー）の重量に基づいて７．５重量％の、亜硫酸化脂肪液Ｃｏｒｉｌｅｎｅ Ｎ６０（Ｓｔａｈｌ Ｅｕｒｏｐｅ ＢＶ，Ｂａｒｃｅｌｏｎａ，Ｓｐａｉｎ）を使用して実施した。脂肪液浸漬したサンプルの断面をエタノール溶液で脱水し、２４時間、Ｓｕｄａｎ ＩＶ疎水性染色溶液（ＶＷＲ，Ｌｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ，ＵＫ）で染色し、光学顕微鏡（Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．ＶＨＸ−１００ｋ，Ｋｅｙｅｎｃｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）で算定した。

今度は図６において、対照（すなわち、水中の脂肪液浸漬）および水／ビーズ系に対して、サンプルの断面を通る脂肪液分配の相異が図６ＡとＢに示される。赤い染色領域が、繊維潤滑油の増加した沈着がある断面の脂肪液浸漬領域を示し、他方、灰色／白色領域は、脂肪液浸漬されていない。亜硫酸化脂肪液を使用するサンプルの脂肪液浸漬は、ＰＥＴビーズを伴う繊維構造物中へのエマルションの浸透および吸収の速度の有意な改善を示した。脂肪液の浸透は、エマルションの凝集を妨げたビーズ−水系中の改善された分散性により高められた。説により限定はされないが、ビーズは、浸透を補助する、より微細なマイクロ−エマルションを生成したと仮定される。

更に、試験は、分析のために１５分毎に採取されたサンプルを使用して、６０分間に渡りｐＨ５．５、４０℃において適用されたクロムなめし本革（ウェットブルー）重量に基づいて７．５重量％の、亜硫酸化脂肪液Ｔｒｕｐｏｎ ＤＸＶ（Ｔｒｕｍｐｌｅｒ ＧｍｂＨ，Ｗｏｒｍｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して実施された。脂肪液浸漬したサンプルの、断面サンプルスライスをエタノール溶液で脱水し、Ｓｕｄａｎ ＩＶ疎水性溶液（ＶＷＲ，Ｌｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ，ＵＫ）で２４時間染色し、光学顕微鏡（Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．ＶＨＸ−１００ｋ，Ｋｅｙｅｎｃｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）で算定した。

今度は図７において、サンプルの切片の、脂肪液浸漬部分（赤く染色）および脂肪液非浸漬（未染色）部分の光学顕微鏡測定値（ミクロン）に基づいた脂肪液の浸透速度の比較が示される。硫酸化脂肪液の場合には、染色サンプルは、対照（図７Ａ）に比較して、ＰＥＴビーズ−水サンプルを使用して（図７Ｂ）、最初の３０分間に、より大きい初期浸透を示した。

硫酸化油のエマルションは一般に、クロムなめし本革のカチオンチャージの存在下で不安定であり、エマルションに不安定性を与える。しかし、従来の工程においては、ほとんど普遍的に、硫酸化油は亜硫酸化油との混合物中で適用され、それがエマルションの不安定性の問題をゼロにする。必要な場合は、クロムなめし本革を脂肪液浸漬をするためのビーズ−水系中への硫酸化油の適用はまた、亜硫酸化油で前以て脂肪液浸漬することにより促進されることができる。しかし、カチオンの弱い本革（例えば、植物なめし処理、植物／ｓｙｎｔａｎで再なめしされた本革）の脂肪液浸漬は、ＰＥＴビーズ−水系中に硫酸化脂肪液を使用することにより有効に実施することができる。１００％：７５％：２５％比の基材：ビーズ：水系（すなわち従来の水チャージを使用した対照サンプルに比較されて７５％の節水）を、亜硫酸化脂肪液および合わせた亜硫酸化−硫酸化脂肪液混合物を使用して、工程時間のほぼ５０％の短縮化の更なる恩典を伴って、なめし工程後の脂肪液浸漬処理に適用することができる。

ビーズ−水系が繊維構造物中への水中油エマルションの浸透を高めることができることは明白である。亜硫酸化脂肪液はとりわけ、基材：ビーズ：水比率（（１００％：７５％：２５％）を使用するサイクル時間の約５０％の短縮を伴って、クロムなめし本革中に完全に吸収された。これは、現在の従来の水分の効率的な工程よりも有意な節水（潜在的に少なくとも７５％）を与える。あるいは、脂肪液浸漬の工程時間は、特には亜硫酸化油の使用と一緒に、少なくとも５０％、そして可能なら、７５％，まで、短縮することができると考えられる。

本明細書の説明および請求項を通じて、用語「含んでなる（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」およびそれらの変化形は「限定はしないが、それらを含む」ことを意味し、そしてそれらは他の部分、添加剤、成分、整数（ｉｎｔｅｇｅｒｓ）または段階を排除することは意図されず、（そして排除しない）。本明細書の説明および請求項を通じて、文脈が他を要求しない限り、単数は複数を包含する。とりわけ、不定冠詞が使用される場合は、文脈が他を要求しない限り、明細書は複数並びに単数を考慮するものと理解することができる。

本発明の特定の相様、実施態様または実施例に関して記載される特徴物、整数、特徴、化合物、化学部分または基は、それらと矛盾しない限り、本明細書に記載のあらゆる他の相様、実施態様または実施例に適用可能であると理解されることができる。少なくとも幾つかのこのような特徴物および／または段階が相互に排他的である組み合わせ物を除いて、本明細書中に開示されるすべての特徴物（あらゆる付記の請求項、要約および図面を含む）および／または、そのように開示されたあらゆる方法または工程のすべての段階を、どんな組み合わせ物にも組み合わせることができる。本発明はあらゆる前記の実施態様の詳細に制約されない。本発明は、本明細書中に開示される特徴物のあらゆる新規の一つ、またはあらゆる新規の組み合わせ物に及び（あらゆる添付請求項、要約および図面を含む）、あるいはそのように開示されたあらゆる方法または工程の段階のあらゆる新規の一つ、またはあらゆる新規の組み合わせ物に及ぶ。

読者の注意は、本出願と関連した、本明細書と同時に、またはその以前に出願され、そして本明細書とともに公衆の閲覧に公開されているすべての書類および文書に向けられ、そしてすべてのこのような書類および文書の内容が、引用により本明細書に取り込まれていることとされる。

Claims (48)

1. 密閉装置内で処理配合物および固体の粒状物質と一緒に、加湿された動物の基材を撹拌する工程：を含んでなり、そこで処理配合物がなめし剤、再なめし剤および皮なめし処理剤から選択される少なくとも１種の処理剤を含んでなる、動物の基材を処理する方法。
2. 処理配合物が水性である、請求項１に請求される方法。
3. 皮なめし処理剤が、クリーニング、保存仕立て（ｃｕｒｉｎｇ）、浸漬、石灰処理、脱毛、汚れ除去、肉除去、脱灰、戻し、酸洗いおよび脂肪液浸漬を含むビームハウス処理、酵素処理並びに染料固定から選択される、１種以上の皮なめし処理における動物の基材の処理に使用される化学薬品を含んでなる、請求項１または２に請求される方法。
4. 皮なめし処理剤が、洗浄、石灰処理、脱灰および酵素処理から選択される、１種以上の皮なめし処理における動物基材の処理に使用される化学薬品を含んでなる、請求項３に請求される方法。
5. なめし剤または再なめし剤が、植物なめし剤または再なめし剤およびクロムＩＩＩ塩から選択される、請求項１〜４のいずれかに請求される方法。
6. 動物の基材が、原皮（ｈｉｄｅ）、表皮（ｓｋｉｎ）または本革（ｌｅａｔｈｅｒ）である、いずれかの前記の請求項に請求される方法。
7. 密閉装置が、回転性に取付られたドラム、または回転性に取付られた円筒状ケージの形態の処理室を含んでなり、そしてその方法が、前記処理室を回転することにより、前記動物の基材と前記処理配合物を撹拌する工程を含んでなる、いずれかの前記の請求項に従う方法。
8. 処理配合物および固体の粒状物質と一緒の、加湿された動物の基材の前記の撹拌の前または後に、前記の動物の基材を、少なくとも１種の着色剤との動物基材の接触を含んでなる少なくとも一つの更なる処理に暴露する工程を更に含んでなる、いずれかの前記請求項の方法。
9. 固体の粒状物質、対動物の基材の比率が、１０００：１〜１：１０００重量／重量である、いずれかの前記請求項に従う方法。
10. 固体の粒状物質、対動物の基材の比率が、約５：１〜約１：５重量／重量である、請求項９に従う方法。
11. 固体の粒状物質、対動物の基材の比率が、約１：２〜約１：１重量／重量である、請求項９に従う方法。
12. 処理配合物中の、水、対固体の粒状物質の比率が、１０００：１〜１：１０００重量／重量である、
    請求項２、またはそれに従属する時は請求項３〜１１のいずれかに従う方法。
13. 処理配合物中の水、対固体の粒状物質の比率が、約１：１〜約１：１００重量／重量である、請求項１２に従う方法。
14. １０００：１〜１：１０００重量／重量間の、水、対動物の基材の比率を達成するよう
    に、基材が、湿潤化により加湿される、いずれかの前記請求項に従う方法。
15. 動物の基材が約１：１００〜約１：１重量／重量の、水、対動物の基材の比率を達成するように湿潤化により加湿される、請求項１４の方法。
16. 処理配合物中の水、対動物の基材の比率が、少なくとも１：４０重量／重量〜約１０：１重量／重量である、請求項２、または請求項２に従属する時は請求項３〜１５のいずれかの方法。
17. 処理配合物が少なくとも５重量／重量％の水を含んでなる、請求項２、または請求項２に従属する時は請求項３〜１６のいずれかの方法。
18. 処理配合物が９９．９重量／重量％以下の水を含んでなる、請求項１７の方法。
19. 固体の粒状物質、対動物の基材、対水の比率が、約１：１：１〜約５０：５０：１重量／重量である、請求項２、または請求項２に従属する時は請求項３〜１８のいずれかに従う方法。
20. 固体の粒状物質、対動物の基材、対水の比率が、約１：１：０〜約５０：５０：０重量／重量である、いずれかの前記請求項に従う方法。
21. 固体の粒状物質が０．５〜２０ｇ／ｃｍ³の平均密度をもつ、いずれかの前記請求項に従う方法。
22. 固体の粒状物質が０．５〜３．５ｇ／ｃｍ³の平均密度をもつ、請求項２１に従う方法。
23. 固体の粒状物質が１ｍｇ〜５ｋｇの平均質量をもつ、いずれかの前記請求項に従う方法。
24. 固体の粒状物質が０．１〜５００ｍｍの平均粒径をもつ、いずれかの前記請求項に従う方法。
25. 固体の粒状物質が１ｍｍ〜５００ｍｍの平均粒径をもつ、請求項２４に従う方法。
26. 固体の粒状物質が０．１〜５００ｍｍの長さをもつ、いずれかの前記請求項に従う方法。
27. 固体の粒状物質が１ｍｍ〜５００ｍｍの長さをもつ、請求項２６に従う方法。
28. 固体の粒状物質が複数のポリマー粒子、複数の非ポリマー粒子または複数のポリマー粒子と非ポリマー粒子の混合物、を含んでなる、いずれかの前記請求項に従う方法。
29. ポリマーまたは非ポリマー粒子がビーズを含んでなる、請求項２８に従う方法。
30. ポリマー粒子が５〜２７５ｍｍ³の平均容量（ａｖｅｒａｇｅ ｖｏｌｕｍｅ）をもつ請求項２８または２９に従う方法。
31. ポリマー粒子がポリアルケン、ポリアミド、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリウレタンまたはそれらのコポリマーの粒子を含んでなる、請求項２８、２９または３０に従う
    方法。
32. 非ポリマー粒子が、セラミック材料、耐熱材料、火成、堆積もしくは変成鉱物、複合材料、金属、ガラスまたは木材の粒子を含んでなる、請求項２８または２９に従う方法。
33. 処理配合物が２種以上の部分を含んでなり、そして処理配合物の各部分が同一でもまたは異なってもよい、いずれかの前記請求項に従う方法。
34. 処理配合物が、動物の基材をクリーニングするための少なくとも第１の部分、およびなめし剤、再なめし剤および皮なめし処理剤から選択される、前記の少なくとも１種の処理剤を含んでなる少なくとも第２の部分、を含んでなる、いずれかの前記請求項に従う方法。
35. その方法が動物の基材を二酸化炭素に暴露する段階を含む、いずれかの前記請求項に従う方法。
36. 粒子が、該方法に従うその後の処理工程において少なくとも１回再使用される、いずれかの前記請求項の方法。
37. 再循環手段により処理室中に固体の粒状物質を再循環させる工程を含んでなる、請求項７、または請求項７に従属する時は請求項８〜３６のいずれかの方法。
38. 非被覆、洗浄済みまたはクリーニングされた固体の粒状物質が処理室内に導入される、請求項７、または請求項７に従属する時は請求項８〜３７のいずれかの方法。
39. 動物の基材の処理後に、粒子をクリーニング手順に暴露する段階を含む、いずれかの前記請求項の方法。
40. 該方法が、一つ以上の相または段階を含んでなる処理サイクルよりなる、いずれかの前記請求項に従う方法。
41. 処理配合物が少なくとも第１の部分および第２の部分を含んでなり、そこで処理サイクル中の異なる相または段階において、前記の第１の部分が処理配合物の第２の部分に添加される、請求項４０に従う方法。
42. 請求項１〜４１のいずれかに従う、ヒトへの使用のための動物の基材を調製する方法。
43. 請求項１〜４２のいずれかの方法により得られる動物の基材。
44. 処理された動物の基材、またはそれらの一つ以上の部分の乾燥、被覆、仕上げ塗り、磨き仕上げ、切削、型削り、成型、型押し、型抜き、のり付け、縫い込み、張り付けおよび包装から選択される一つ以上のその後の加工段階を含んでなる、いずれかの前記請求項に請求される方法。
45. 前記の一つ以上のその後の加工段階が、最終的本革基材を製造する工程を含んでなる、請求項４４に請求される方法。
46. 前記の一つ以上のその後の加工段階が、最終的本革商品を製造する工程を含んでなる、請求項４４に請求される方法。
47. 前記最終本革商品が、衣料品および個人的アクセサリー、履物、袋物、ブリーフケースおよびスーツケース、馬具類、家具および布張り製品、運動具およびアクセサリー、ペットの首輪とひも、並びに乗り物の内装カバー：の一つ以上から選択される、請求項４６に請求される方法。
48. 請求項１〜４２のいずれかに従う方法により得られる、または請求項４３に従う動物の基材を含んでなる、最終本革商品または最終本革商品の構成材料。

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