EA030258B1 - Композиции, содержащие смесь производного 6-ацил-1,2,4-триазин-3,5-диона и гербицида - Google Patents

Композиции, содержащие смесь производного 6-ацил-1,2,4-триазин-3,5-диона и гербицида Download PDF

Info

Publication number
EA030258B1
EA030258B1 EA201790457A EA201790457A EA030258B1 EA 030258 B1 EA030258 B1 EA 030258B1 EA 201790457 A EA201790457 A EA 201790457A EA 201790457 A EA201790457 A EA 201790457A EA 030258 B1 EA030258 B1 EA 030258B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
compound
reaction
group
formula
mol
Prior art date
Application number
EA201790457A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201790457A2 (ru
EA201790457A3 (ru
Inventor
Ацуси Сибаяма
Риу Кадзики
Масами Кобаяси
Такаси Мицунари
Ацуси Нагамацу
Original Assignee
Фмк Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Фмк Корпорейшн filed Critical Фмк Корпорейшн
Publication of EA201790457A2 publication Critical patent/EA201790457A2/ru
Publication of EA201790457A3 publication Critical patent/EA201790457A3/ru
Publication of EA030258B1 publication Critical patent/EA030258B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/08—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

В изобретении представлены композиции, содержащие соединение формулы (I) и гербицид, выбранный из группы, включающей атразин, бефлубутамид, бромоксинил, глифосат, тифенсульфурон-метил, s-метолахлор, петоксамид и карфентразон-этил, которые проявляют достаточную гербицидную активность при низкой дозе применения, когда их наносят на почву и растения, а также способ борьбы с сорняками в сельскохозяйственных культурах с использованием указанной композиции

Description

изобретение относится к композициям на основе смеси нового производного триазина формулы (I) и гербицида в качестве активных компонентов.
Уровень техники
Производные триазина известны, например, из "СоИесИоп о£ С/есйозЬуак СНеш1еа1 Соттишсайопз (1969), 34(6), 1673-83" и т.д. Однако для соединений, описанных в этих литературных источниках, не описана гербицидная активность. Хотя различные соединения описаны в качестве гербицидов на основе триазинов (см., например, "Тйе РезйсЫе Мапиа1 151й Ебйюп, 2009, риЪНзйеб Ьу ВСРС"), они все имеют кольцо 1,3,5-триазина.
Конкретные примеры агрохимикатов на основе 1,3,5-триазина включают в себя 2-хлор-4,6-бис(этиламино)-1,3,5-триазин (симазин), 2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин (атразин),
2.4- бис-(этиламино)-6-метилтио-1,3,5-триазин (симетрин), 2,4-бис-(изопропиламино)-6-метилтио-1,3,5триазин(прометрин) и 2-(1,2-диметилпропиламино)-4-этиламино-6-метилтио-1,3,5-триазин(диметаметрин).
Кроме того, в качестве агрохимиката на основе 1,2,4-триазина известны 4-амино-3-метил-6-фенил1.2.4- триазин-5(4Н)-он(метамитрон), 4-амино-6-трет-бутил-3-метилтио-1,2,4-триазин-5(4Н)-он(метрибузин) и т.д. В выложенной заявке на патент Японии (1Р-А) № 8-259546 описано, что производные 4(2,4-дигалоген-5-алкоксифенил)-1,2,4-триазин-3,5-диона, имеющие углеводородный заместитель в 6положении, обладают гербицидной активностью. В 1Р-Л № 5-51369 описано, что производные 3,5диарил-6-амино-1,2,4-триазина обладают гербицидной активностью. В 1Р-Л № 5-32641 описано, что производные 3-меркапто-1,2,4-триазина обладают гербицидной активностью.
Однако из всех литературных источников не известно, что производные 6-ацил-1,2,4-триазин-3,5диона, представленные ниже формулой 1, обладают гербицидной активностью.
Перечень ссылок.
Патентная литература.
Патентная ссылка 1: выложенная заявка на патент Японии № 8-259546.
Патентная ссылка 2: выложенная заявка на патент Японии № 5-51369.
Патентная ссылка 3: выложенная заявка на патент Японии № 5-32641.
Непатентная литература.
Непатентная ссылка 1: СоИесбоп о£ С/есйозЬуак Сйеш1са1 Соттишсайопз (1969), 34(6), 1673-83.
Непатентная ссылка 2: ТИе РезИсЫе Мапиа1 151'1 Ебйюп (2009, риЪНзйеб Ъу ВСРС).
Сущность изобретения
Проблемы, которые разрешаются изобретением.
Необходимо, чтобы гербицид, применяемый для полезных сельскохозяйственных культур и полезных растений, был химическим препаратом, который можно наносить на почвы или листья и который обладает достаточным гербицидным действием при низкой химической дозе. Кроме того, поскольку существует увеличивающаяся потребность, относящаяся к безопасности и действию химического вещества на окружающую среду, ожидается разработка безопасных гербицидов. Изобретение предназначено для разрешения таких проблем.
Способы разрешения проблем.
Для достижения указанной выше цели авторы данного изобретения синтезировали много триазиновых соединений для изучения гербицидной активности различных производных триазина и усиленно определяли гербицидную активность и пригодность соединений. В результате этого обнаружено, что когда производные триазина изобретения наносят на сорняки или почвы, в которой сорняки бурно разрастаются, достигается превосходное гербицидное действие в течение длительного периода времени, и, таким образом, соответственно этому изобретение было завершено.
Таким образом, настоящее изобретение относится к следующим пунктам 1-43.
1. Композиция, содержащая: ί) соединение формулы I
и) гербицид, выбранный из группы, включающей атразин, бефлубутамид, бромоксинил, глифосат, тифенсульфурон-метил, з-метолахлор, петоксамид и карфентразон-этил.
2. Агрохимическая композиция, содержащая композицию по п.1 и приемлемый для сельского хозяйства носитель.
3. Агрохимическая композиция по п.2, в котором агрохимическая композиция дополнительно содержит поверхностно-активное вещество.
4. Гербицид согласно пп.1-3, в котором гербицид обладает гербицидной активностью в отношении сорняков на поле или на рисовом поле, на котором выращивают сельскохозяйственные и садовые расте- 1 030258
ния.
5. Гербицид согласно п.4, в котором сельскохозяйственные и садовые растения являются сельскохозяйственными и садовыми растениями, которым придана устойчивость способом селекции или способом генетической рекомбинации.
6. Способ ликвидации сорняков в почвах нанесением эффективного количества гербицидов, содержащих производное триазина и гербицид, описанных в любом из пп.1-5.
7. Способ согласно п.6, в котором почвы являются почвами сельскохозяйственного угодья.
8. Способ согласно п.7, в котором сельскохозяйственным угодьем является поле или рисовое поле, на котором выращивают сельскохозяйственные и садовые растения.
Действия патента.
Изобретение относится к композиции, содержащей новое производное триазина, представленного формулой 1 и гербицида, которая может эффективно подавлять сорняки. Производное триазина изобретения проявляет превосходное гербицидное действие в борьбе с различными сорняками, которые создают проблему, особенно в сельскохозяйственной области, на протяжении длительного периода времени от предвсходовой стадии до стадии роста, например широколистными сорняками, подобными белому перцу, АтагапЫиз νΪΓΪύΐδ, мари белой, 34е11аг1а теЫа, пупавке, канатику Теофраста, грудинке колючей, ЗезЪаша, борщевику, дикому маку, вьюнку утреннему и дурнишнику, однолетними и многолетними сорняками семейства Сурегиз Ш1сго1па, в том числе сыти круглой, съедобной сыти желтоватой, КуШпда Ъгеν^£о1^а, вариант 1е1о1ер13, сыти желтоватой ίπνπ и Сурегиз 1па, и злаковыми сорняками, подобными просу японскому, росичке, лисохвосту, копьеносной траве, Зупап зогдйит пйЫит, короткой ости и овсюгу. Кроме того, указанное соединение может подавлять сорняки рисовых полей, в том числе однолетние сорняки, такие как ЕсЫпосЫоа огу/1со1а, Сурегиз Ы££огт1з и Мопосйопа νа§^па1^з, и многолетние сорняки, такие как ЗадЫапа рудтаеа, ЗадЫапа Ш£оНа, Сурегиз зегойпиз, Е1еосйапз кигодииш, Зсприз ЬоШгш и АНзта сапаНсЫаЫт.
Кроме того, композиции данного изобретения является исключительно безопасными для полезных сельскохозяйственных культур и полезных растений, в частности риса, пшеницы, ячменя, кукурузы, сорго, сои культурной, хлопка, сахарной свеклы и т.д.
Таким образом, в данном изобретении предлагается агрохимическая композиция, обладающая превосходным действием в качестве гербицида.
Способы осуществления изобретения.
Определения терминов, применяемых в настоящем описание, приводятся ниже.
Ме представляет собой метильную группу.
Способ получения 1.
Соединение, представленное следующей формулой 1а, которое является одним из соединений изобретения, можно получить согласно способу, показанному ниже схемой реакций
[1а]
в формуле К1, К2, А1, А2, А3, Υ и Ζ имеют такие же значения, как значения, указанные выше, и О представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, алкилкарбонилоксигруппа, алкоксикарбонилоксигруппа, галогеналкилкарбонилоксигруппа, галогеналкоксикарбонилоксигруппа, бензоилоксигруппа, пиридильная группы и имидазолильная группа.
Реакция 1.
Реакцией соединения формулы 3 и соединения формулы 4а в растворителе в присутствии основания можно получить сложноэфирное производное енола формул 5а и/или 5Ъ.
При этом соединение формулы 4а можно подходящим образом применять в количестве, выбранном в диапазоне от 0,5 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 3. Предпочтительно в количестве от 1,0 до 1,2 моль.
- 2 030258
Примеры основания, которое можно применять для данной реакции, включают в себя такие органические амины, как триэтиламин, пиридин, 4-диметиламинопиридин, Ν,Ν-диметиланилин и 1,8диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ΌΒυ); карбонаты металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, карбонат магния и карбонат кальция; гидрокарбонаты металлов, такие как гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; карбоксилатные соли металлов, представленные ацетатными солями металлов, такими как ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция и ацетат магния; алкоксиды металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия, третичный бутоксид натрия, метоксид калия и третичный бутоксид калия; гидроксиды металлов, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция и гидроксид магния, и гидриды металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция. Основание подходящим образом применяют в количестве, выбранном из диапазона от 0,5 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 3. Предпочтительно в количестве от 1,0 до 1,2 моль.
Растворителем, который можно применять для данной реакции, может быть любой растворитель, если он не ингибирует развитие реакции. Можно применять растворители, включающие в себя нитрилы, такие как ацетонитрил; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, моноглим и диглим; галогенированные углеводороды, такие как дихлорэтан, хлороформ, тетрахлорид углерода и тетрахлорэтан, ароматические углеводороды, такие как бензол, хлорбензол, нитробензол и толуол; амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид и Ν,Ν-диметилацетамид, имидазолиноны, такие как 1,3-диметил-2-имидазолинон, и серасодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид. Кроме того, можно также применять смеси таких растворителей.
Температуру реакции можно выбрать из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. При применении межфазного катализатора, такого как соль четвертичного аммония, реакцию можно проводить в двухфазной системе.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формул 5а и/или 5Ь, которое является целевым соединением реакции, можно выделить из реакционной системы обычным методом и, если необходимо, очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Реакция 2.
Соединение формул 5а и/или 5Ь можно также получить реакцией соединения формулы 3 и соединения формулы 4Ь с дегидратирующим конденсирующим агентом в растворителе в присутствии или в отсутствие основания.
Количество соединения формула 4Ь, которое применяют для данной реакции, можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,5 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 3. Предпочтительно применяют количество от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры дегидратирующего конденсирующего агента включают в себя дициклогексилкарбодиимид (ОСС), Н-(3-диметиламинопропил)-№-этилкарбодиимид (БОС или ^§С), Ν,Ν-карбонилдиимидазол, хлорид 2-хлор-1,3-диметилимидазолия и иодид 2-хлор-1-пиридиния.
Примеры основания и растворителя, которые можно применять для данной реакции, включают в себя основания и растворители, описанные выше для реакции 1.
Температуру реакции можно выбрать из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне от 0 до 100°С.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Соединение формул 5а и/или 5Ь, которое является целевым соединением реакции, можно выделить и очистить таким же образом, как в реакции 1.
Реакция 3.
Соединение формулы 1а можно получить реакцией соединения формул 5а и/или 5Ь, полученного реакцией 1 или реакцией 2, с цианосоединением в присутствии основания.
Примеры основания, которое можно применять для данной реакции, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1. Применяемое количество основания можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,5 до 10 моль на 1 моль соединений формул 5а и 5Ь. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры цианосоединения, которое можно применять для данной реакции, включают в себя цианид калия, цианид натрия, цианогидрин ацетона, цианид водорода и цианид водорода, нанесенный на полимер. Применяемое количество цианосоединения можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,01 до 1,0 моль на 1 моль соединений формул 5а и 5Ь. Предпочтительно оно составляет от 0,05 до 0,2 моль.
Для данной реакции можно также применять небольшое количество межфазного катализатора, такого как краун-эфир.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для способа 1. Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки
- 3 030258
кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне от 0 до 100°С. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Кроме того, согласно данному способу соединение формулы 1а можно получить с применением соединений формул 5а и/или 5Ь, полученного реакцией 1 или реакцией 2, без любого выделения.
Реакция 4.
Соединение формулы 1а можно также получить реакцией соединений формул 3 и 4с в присутствии основания или кислоты Льюиса.
Количество соединения формулы 4с, которое применяют для данной реакции, можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,5 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 3. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры кислоты Льюиса включают в себя хлорид цинка и хлорид алюминия.
Примеры основания, которое можно применять для данной реакции, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1. Количество основания, которое можно применять для данной реакции, можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,5 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 3. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне от 0 до 100°С.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формулы 1а, которое получают согласно реакции 3 или реакции 4, можно выделить из реакционной системы обычным способом и, если необходимо, очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Способ получения 2.
В случае соединения формулы 1а, полученного способом получения 1, гидроксильную группу в кольце циклогексана можно превратить в другую группу-заместитель согласно способу со следующей схемой реакций
в формуле К1, К2, А1, А2, А3, Υ и Ζ имеют такие же значения, как значения, указанные выше, К4а представляет собой аминогруппу, цианогруппу, изотиоцианатную группу, изоцианатную группу, гидроксикарбонилоксигруппу, СгС6алкоксикарбонилоксигруппу, бензилоксикарбонилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, С]-С6алкоксигруппу, С2С6алкенилоксигруппу, С2-С6алкинилоксигруппу, С3-С6циклоалкилоксигруппу, цианометиленоксигруппу, С3-С6циклоалкилС]-С6алкоксигруппу, С]-С6алкилкарбонилоксигруппу, С]-С6галогеналкилкарбонилоксигруппу, С2-С6алкенилкарбонилоксигруппу, С2-С6галогеналкенилкарбонилоксигруппу, С2С6алкинилкарбонилоксигруппу, С2-С6галогеналкинилкарбонилоксигруппы, С]-С6алкоксикарбонилС]С6алкоксигруппу, фенилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилкарбонилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилкарбонилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилкарбонилС]-С6алкилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, А-Сюалкилсульфонилоксигруппу, фенилсульфонилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилсульфонилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, С!-С10алкилтиогруппу, С!-С10алкилсульфинильную группу, С^Сюалкилсульфонильную группу, С]-С6галогеналкилтиогруппу, С]-С6галогеналкилсульфинильную группу, С]-С6галогеналкилсульфонильную группу, С2-С6алкенилтиогруппу, С2-С6алкенилсульфинильную группу, С2С6алкенилсульфонильную группу, С2-С6алкинилтиогруппу, С2-С6алкинилсульфинильную группу, С2С6алкинилсульфонильную группу, фенилтиогруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилтиогруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилсульфинильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилсульфинильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилсульфонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, С1- 4 030258
С10алкиламиногруппу, ди(С^С10алкил)аминогруппу, С1-С6алкоксикарбониламиногруппу, Сг С6алкоксигруппу, замещенную гетероциклической группой, имеющей 3-10 атомов углерода и один или несколько гетероатомов, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из атома кислорода, атома серы и атома азота [группа может быть замещена одним заместителем, выбранным из группы заместителей α, или 2-5 заместителями, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из группы заместителей α], гетероциклическую группу, имеющую 3-10 атомов углерода и один или несколько гетероатомов, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из атома кислорода, атома серы и атома азота [группа может быть замещена одним заместителем, выбранным из группы заместителей α, или 2-5 заместителями, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из группы заместителей α], или гетероциклилоксигруппу, имеющую 3-10 атомов углерода и один или несколько гетероатомов, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из атома кислорода, атома серы и атома азота [группа может быть замещена одним заместителем, выбранным из группы заместителей α, или 2-5 заместителями, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из группы заместителей α], и X представляет собой атом галогена.
Конкретно, соединение формулы 1Ь можно получить реакцией соединения формулы 1а и галогенирующего агента, и соединение формула 1с можно получить реакцией соединения формулы 1Ь и нуклеофильного реагента в присутствии основания.
Примеры галогенирующего агента, который можно применять для получения соединения формулы 1Ь из соединения формулы 1а, включают в себя тионилхлорид, тионилбромид, оксихлорид фосфора, оксибромид фосфора, трибромид фенилтриметиламмония и трибромид кислоты Мельдрума. Количество применяемого галогенирующего агента можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,5 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 1а. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для настоящего способа, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции можно выбрать из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне от 0 до 100°С.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Примеры нуклеофильного реагента для реакции получения соединения формулы 1с из соединения формулы 1Ь, которое является соединением, представленным формулой К4а-Н, включают в себя спирты, такие как метанол, этанол и бензиловый спирт; меркаптаны, такие как метилмеркаптан и этилмеркаптан; амины, такие как аммиак, метиламин и этиламин; фенолы, такие как п-крезол и фенол; тиофенолы, такие как п-хлортиофенол; С1-С6алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, и бензойная кислоты. Количество применяемого нуклеофильного реагента можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,5 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 1Ь. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры основания, которое можно применять для данной реакции, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне от 0 до 100°С.
Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формулы 1с, которое получают согласно этому способу, можно выделить из реакционной системы обычным способом, и, если необходимо, очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Способ получения 3.
Соединение формулы 1 с можно также получить способом со следующей схемой реакции
в формуле каждый из К1, К2, А1, А2, А3, Υ и Ζ имеет такие же значения, какие указаны выше, К4а представляет собой гидроксикарбонильную группу, СгС6алкоксикарбонильную группу, бензилоксикарбонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, СгС6алкильную группу, С2-С6алкенильную группу, С2-С6алкинильную группу, С3-С6циклоалкильную группу, цианометиленовую группу, С3-С6циклоалкилС1-С6алкильную группу, СгС6алкилкарбонильную группу, С1-С10алкилтиокарбонильную группу, С1-С6галогеналкилкарбонильную группу, С2С6алкенилкарбонильную группу, С2-С6галогеналкенилкарбонильную группу, С2-С6алкинилкарбо- 5 030258
нильную группу, С2-С6галогеналкинилкарбонильную группа, С1-С6алкоксикарбонилС1-С6алкильную группу, С1-С10алкилсульфонильную группу, фенильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилкарбонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилкарбонилС1С6алкильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, или гетероциклическую группу, имеющую 3-10 атомов углерода и один или несколько гетероатомов, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из атома кислорода, атома серы и атома азота [группа может быть замещена одним заместителем, выбранным из группы заместителей α, или 2-5 заместителями, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из группы заместителей α].
Конкретно, соединение формулы 1с можно получить реакцией соединения формулы 1а и электрофильного реагента в растворителе в присутствии или в отсутствие основания.
Электрофильный реагент означает соединение, представленное формулой К4Ъ-Ьа (Ьа представляет собой уходящую группу), и примеры его включают в себя С1-С6алкилгалогенид, такой как метилиодид и пропилхлорид; бензилгалогенид, такой как бензилбромид; С1-С6алкилкарбонилгалогенид, такой как ацетилхлорид и пропионилхлорид; бензоилгалогенид, такой как бензоилхлорид; С2С6алкенилкарбонилгалогенид, такой как метакрилхлорид и кротонилхлорид; С2С6алкинилкарбонилгалогенид, такой как 4-пентиноилхлорид; С1-С6алкилсульфонилгалогенид, такой как метансульфонилхлорид и этансульфонилхлорид; бензолсульфонилгалогенид, такой как бензолсульфонилхлорид и п-толуолсульфонилхлорид; и диС1-С6алкилсульфатный эфир, такой как диметилсульфат и диэтилсульфат. Применяемое количество электрофильного реагента можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,1 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 1а. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры основания, которое можно применять для данной реакции, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1 способа получения 1. Применяемое количество основания можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-10 моль на 1 моль соединения формулы 1а. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя примеры, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне от 0 до 100°С.
Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формулы 1с, которое является целевым соединением данной реакции, можно выделить из реакционной системы обычным способом и, если необходимо, можно очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Соединение формулы 1с имеет много таутомеров, показанных ниже, и все его таутомеры включены в изобретение
Способ получения 4.
Соединение формулы 16 можно также получить способом со следующей схемой реакций:
- 6 030258
в формулах каждый из К1, К2, К14, К15, К16, К17, К18, Υ и Ζ имеет такие же значения, какие указаны выше, и О представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, алкилкарбонилоксигруппу, алкоксикарбонилоксигруппу, галогеналкилкарбонилоксигруппу, галогеналкоксикарбонилоксигруппу, бензоилоксигруппу, пиридильную группу и имидазолильную группу, как описано выше.
Конкретно, соединение формулы 16 можно получить реакцией соединения формулы 6а и соединения формулы 4а в растворителе и в присутствии кислоты Льюиса.
Применяемое количество соединения формулы 4а можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,5 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 6а. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры кислоты Льюиса, которую можно применять, включают в себя литийорганические соединения, такие как метиллитий, этиллитий, н.-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий и бензиллитий; реактив Гриньяра, такой как метилмагнийиодид и этилмагнийбромид; соединения металлов, такие как соединения лития, калия и натрия; медьорганические соединения, полученные из реактива Гриньяра или металлорганического соединения и соли одновалентной меди; амиды щелочных металлов, такие как диизопропиламид лития (ЬОЛ); и органические амины, такие как триэтиламин, пиридин, 4диметиламинопиридин, Ν,Ν-диметиланилин и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ΌΒϋ). Особенно предпочтительными являются н.-бутиллитий и диизопропиламид лития (ΤΌΆ). Применяемое количество кислоты Льюиса можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,5 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 5а. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1, 2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данного способа, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1. Особенно предпочтительными являются диэтиловый простой эфир и тетрагидрофуран. Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формулы 16, т.е. целевое соединение данной реакции, можно выделить из реакционной системы обычным способом и, если необходимо, можно очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Соединение формулы 16 имеет много таутомеров, показанных ниже, и все его таутомеры включены в изобретение
Способ получения 5.
Соединение формулы 1е можно также получить способом со следующей схемой реакций:
1 2 20 21
в формулах каждый из К, К, К , К , Υ и Ζ имеет такие же значения, какие указаны выше, и О представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, алкилкарбонилоксигруппу, алкоксикарбонилоксигруппу, галогеналкилкарбонилоксигруппу, галогеналкоксикарбонилоксигруппу, бензоилоксигруппу, пиридильную группу и имидазолильную группу, как описано выше.
Конкретно, соединение формулы 5с можно получить реакцией соединения формулы 6 и соединения формулы 4а в растворителе в присутствии основания, и соединение формулы 1е можно получить реакцией соединения формулы 5с и цианосоединения в присутствии основания.
В указанной выше реакции количество применяемого соединения формулы 4а для получения соединения формулы 5 с из соединения формулы 6 можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,1 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 6. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры основания и растворителя, которые можно применять, включают в себя основания и растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1. Температуру реакции выбирают из диа- 7 030258
пазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Примеры цианосоединения, которое можно применять для указанной выше реакции для получения соединения формулы 1е из соединения формулы 5 с, включают в себя цианид калия, цианид натрия, цианогидрин ацетона, цианид водорода и цианид водорода, осажденный на полимер. Применяемое количество цианосоединения можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,01-1,0 моль на 1 моль соединения формулы 6. Предпочтительно оно составляет от 0,05 до 0,2 моль.
Примеры основания, которое можно применять, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1 способа получения 1. Применяемое количество основания можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-1,0 моль на 1 моль соединения формулы 6. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне от 0 до 100°С.
Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формулы 1е, т.е. целевое соединение данной реакции, можно выделить из реакционной системы обычным способом и, если необходимо, можно очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Соединение формулы 1е имеет много таутомеров, показанных ниже, и все его таутомеры включены в изобретение
Способ получения 6.
Соединение формулы 1д, у которого заместитель в кольце пиразола модифицирован, можно также получить из соединения формулы 1е способом со следующей схемой реакций:
в формулах каждый из К1, К2, К20, К21, Υ и Ζ имеет такие же значения, какие указаны выше, К22а представляет собой аминогруппу, цианогруппу, изотиоцианатную группу, изоцианатную группу, гидроксикарбонилоксигруппу, Сх-С6алкоксикарбонилоксигруппу, бензилоксикарбонилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, Сх-С6алкоксигруппу, С2С6алкенилоксигруппу, С2-С6алкинилоксигруппу, С3-С6циклоалкилоксигруппу, цианометиленоксигруппу, С3-С6циклоалкилС1-С6алкилоксигруппу, Сх-С6алкилкарбонилоксигруппу, Сх-С6галогеналкилкарбонилоксигруппу, С2-С6алкенилкарбонилоксигруппу, С2-С6галогеналкенилкарбонилоксигруппу, С2С6алкинилкарбонилоксигруппу, С2-С6галогеналкинилкарбонилоксигруппу, Сх-С6алкоксикарбонилСхС6алкоксигруппу, фенилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилкарбонилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилкарбонилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилкарбонилСх-С6алкилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, Сх-Сщалкилсульфонилоксигруппу, фенилсульфонилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилсульфонилоксигруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, С^Сщалкилтиогруппу, С^Сщалкилсульфинильную группу, С^Сщалкилсульфонильную группу, Сх-С6галогеналкилтиогруппу, Сх-С6галогеналкилсульфинильную группу, Сг
С6галогеналкилсульфонильную группу, С2-С6алкенилтиогруппу, С2-С6алкенилсульфинильную группу, С2-С6алкенилсульфонильную группу, С2-С6алкинилтиогруппу, С2-С6алкинилсульфинильную группу, С2С6алкинилсульфонильную группу, фенилтиогруппу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилтиогруппу, которая может быть замещена заместителем, вы- 8 030258
бранным из группы заместителей α, фенилсульфинильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилсульфинильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилсульфонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, Сг Сюалкиламиногруппу, ди(С1-Сюалкил)аминогруппу, СгС6алкоксикарбониламиногруппу, С1С6алкоксигруппу, замещенную гетероциклической группой, имеющей 3-10 атомов углерода и один или несколько гетероатомов, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из атома кислорода, атома серы и атома азота [группа может быть замещена одним заместителем, выбранным из группы заместителей α, или 2-5 заместителями, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из группы заместителей α], гетероциклическую группу, имеющую 3-10 атомов углерода и один или несколько гетероатомов, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из атома кислорода, атома серы и атома азота [группа может быть замещена одним заместителем, выбранным из группы заместителей α, или 2-5 заместителями, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из группы заместителей α], или гетероциклилоксигруппу, имеющую 3-10 атомов углерода и один или несколько гетероатомов, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из атома кислорода, атома серы и атома азота [группа может быть замещена одним заместителем, выбранным из группы заместителей α, или 2-5 заместителями, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из группы заместителей α], и X представляет собой атом галогена.
Конкретно, соединение формулы 1£ можно получить реакцией соединения формулы 1е и галогенирующего агента, и соединение формулы 1д можно получить реакцией его с нуклеофильным реагентом.
Примеры галогенирующего агента, который можно применять для реакции получения соединения формулы 1£ из соединения формулы 1е, включают в себя тионилхлорид, тионилбромид, оксихлорид фосфора, оксибромид фосфора, трибромид фенилтриметиламмония и трибромид кислоты Мелдрума.
Применяемое количество галогенирующего агента можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,1 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 1е. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1. Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Нуклеофильным реагентом для реакции получения соединения формулы 1д из соединения формулы 1£ является, например, соединение, представленное формулой К22а-Н, и примеры его включают в себя спирты, такие как метанол, этанол и бензиловый спирт; меркаптаны, такие как метилмеркаптан и этилмеркаптан; амины, такие как аммиак, метиламин и этиламин; фенолы, такие как п-крезол и фенол; тиофенолы, такие как п-хлортиофенол; С|-С6алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, и бензойные кислоты. Применяемое количество нуклеофильного реагента можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,1 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 1£. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С.
Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формулы 1д, т.е. целевое соединение данной реакции, можно выделить из реакционной системы обычным способом и, если необходимо, можно очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Способ получения 7.
Соединение формулы 1д можно также получить способом со следующей схемой реакции:
в формуле каждый из К1, К2, К20, К21, Υ и Ζ имеет такие же значения, какие указаны выше, К22Ь представляет собой гидроксикарбонильную группу, С1-С6алкоксикарбонильную группу, бензилоксикарбонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, С1-С6алкильную группу, С2-С6алкенильную группу, С2-С6алкинильную группу, С3-С6циклоалкильную
- 9 030258
формулой К22Ь-П
группу, цианометиленовую группу, Сз-С6циклоалкилС1-С6алкильную группу, С1-С6алкилкарбонильную группу, С1-С10алкилтиокарбонильную группу, С1-С6галогеналкилкарбонильную группу, С2С6алкенилкарбонильную группу, С2-С6галогеналкенилкарбонильную группу, С2С6алкинилкарбонильную группу, С2-С6галогеналкинилкарбонильную группу, С1-С6алкоксикарбонилС1С6алкильную группу, С1-С10алкилсульфонильную группу, фенильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, бензилкарбонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, фенилкарбонилС1-С6алкильную группу, которая может быть замещена заместителем, выбранным из группы заместителей α, или гетероциклическую группу, имеющую 3-10 атомов углерода и один или несколько гетероатомов, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из атома кислорода, атома серы и атома азота [группа может быть замещена одним заместителем, выбранным из группы заместителей α, или 2-5 заместителями, которые являются одинаковыми или отличными друг от друга и выбраны из группы заместителей α].
Конкретно, соединение формулы 1д можно получить реакцией соединения формулы 1е и электрофильного реагента в растворителе и в присутствии или в отсутствие основания.
Электрофильным реагентом, который можно применять, является соединение, представленное (Ьа представляет собой уходящую группу), и примеры его включают в себя С1С6алкилгалогенид, такой как метилиодид и пропилхлорид; бензилгалогенид, такой как бензилбромид; С1-С6алкилкарбонилгалогенид, такой как ацетилхлорид и пропионилхлорид; бензоилгалогенид, такой как бензоилхлорид; С2-С6алкенилкарбонилгалогенид, такой как метакрилхлорид и кротонилхлорид; С2С6алкинилкарбонилгалогенид, такой как 4-пентиноилхлорид; С1-С6алкилсульфонилгалогенид, такой как метансульфонилхлорид и этансульфонилхлорид; бензолсульфонилгалогенид, такой как бензолсульфонилхлорид и п-толуолсульфонилхлорид; и диС1-С6алкилсульфатный эфир, такой как диметилсульфат и диэтилсульфат. Применяемое количество электрофильного реагента можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,1 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 1е. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры основания и растворителя, которые можно применять для данной реакции, включают в себя основания и растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Применяемое количество основания можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,1 до 10 моль на 1 моль соединения формулы 1е. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С.
Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формулы 1д, т.е. целевое соединение данной реакции, можно выделить из реакционной системы обычным способом и, если необходимо, можно очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Способ получения 8.
Соединение формулы 1й можно также получить способом со следующей схемой реакций:
И [5ά] [1Н]
в формулах каждый из К1, К2, К24, К25, Υ и Ζ имеет такие же значения, какие указаны выше, и О представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, алкилкарбонилоксигруппа, алкоксикарбонилоксигруппа, галогеналкилкарбонилоксигруппа, галогеналкоксикарбонилоксигруппа, бензоилоксигруппа, пиридильная группа и имидазолильная группа, как описано выше.
Конкретно, соединение формулы 5ά можно получить реакцией соединения формулы 7 и соединения формулы 4а в растворителе и в присутствии основания, и соединение формулы 1Н можно получить реакцией соединения формулы 5ά и цианосоединения в присутствии основания.
В указанной выше реакции применяемое количество соединения формулы 4а для получения соединения формулы 5ά из соединения формулы 7 можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-10 моль на 1 моль соединения формулы 7. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры основания, которое можно применять, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1 способа получения 1. Применяемое количество основания можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-10 моль на 1 моль соединения формулы 7. Предпочтительно оно составляет от 1,0
- 10 030258
до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Примеры цианосоединения, которое можно применять для указанной выше реакции для получения соединения формулы 1й из соединения формулы 5ά, включают в себя цианид калия, цианид натрия, цианогидрин ацетона, цианид водорода и цианид водорода, нанесенный на полимер. Применяемое количество цианосоединения можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,01-1,0 моль на 1 моль соединения формулы 5ά. Предпочтительно оно составляет от 0,05 до 0,2 моль.
Примеры основания, которое можно применять, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1 способа получения 1. Применяемое количество основания можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-1,0 моль на 1 моль соединения формулы 5ά. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формулы 1й, т.е. целевое соединение данной реакции, можно выделить из реакционной системы обычным способом и, если нужно, можно очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Соединение формулы 1й изобретения имеет много таутомеров, показанных ниже, и все они включены в изобретение
Способ получения 9.
Соединение формулы 1ι можно получить способом со следующей схемой реакций:
в формулах каждый из К1, К2, К24, Υ и Ζ имеет такие же значения, какие указаны выше, К25 представляет собой С1-С6алкоксикарбонильную группу, К26 представляет собой алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, циклоалкоксигруппу или диметиламиногруппу, и К27 представляет собой алкильную группу или бензильную группу.
Реакция 1.
В этой реакции соединение формулы 8а можно получить реакцией соединения формулы 1й и кислоты с применением или без применения растворителя.
Примеры кислоты, которую можно применять для данной реакции, включают в себя сульфоновые кислоты, такие как п-толуолсульфоновая кислота. Применяемое количество кислоты можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-10 моль на 1 моль соединения формулы 1Н. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1, 2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С.
Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества
- 11 030258
реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Реакция 2.
Реакцией соединения формулы 8а и ортоэфира муравьиной кислоты в диметилацетале Ν,Νдиметилацетамида или уксусном ангидриде можно получить соединение формулы 8Ъ. Применяемое количество диметилацеталя Ν,Ν-диметилацетамида и ортоэфира муравьиной кислоты можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-10 моль на 1 моль соединения формулы 8а. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 3,0 моль.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 150°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Реакция 3.
Соединение формулы 8с можно получить реакцией соединения формулы 8а и дисульфида углерода и, без выделения продукта, добавлением алкилгалогенида, такого как метилиодид, или бензилгалогенида, такого как бензилбромид. Применяемое количество дисульфида углерода можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-10 моль на 1 моль соединения формулы 8а. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль. Применяемое количество галогенида можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-10 моль на 1 моль соединения формулы 8а. Предпочтительно оно составляет от 2,0 до 2,4 моль. Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Реакции 4 и 5.
Соединение формулы 1ΐ можно получить реакцией соединения формулы 8Ъ или соединения формулы 8с, полученного указанной выше реакцией 2 или 3, и гидрохлорида гидроксиламина в растворителе.
Применяемое количество гидрохлорида гидроксиламина можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-10 моль на 1 моль соединения формулы 8Ъ или соединения формулы 8с. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формулы 1ΐ, т.е. целевое соединение данной реакции, можно выделить из реакционной системы обычным способом и, если необходимо, очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Ниже в контексте указывается способ получения синтетических промежуточных продуктов соединений изобретения.
Способ получения 10.
Соединение формулы 3Ъ можно получить способом со следующей схемой реакций:
в формулах каждый из К1, К2, Υ и Ζ имеет такие же значения, какие указаны выше, К30 представляет собой фенильную группу или алкильную группу, и М1 представляет собой натрий, калий или триметилсилил.
Путь а.
- 12 030258
Конкретно, соединение формулы 10 можно получить реакцией соединения формулы 9 и диэтилкетомалоната. Кроме того, соединение формулы 13а можно получить реакцией соединения формулы 10 и соединения формулы 11 или соединения формулы 12 в присутствии основания.
Применяемое количество диэтилкетомалоната для реакции получения соединения формулы 10 из соединения формулы 9 можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-1,5 моль на 1 моль соединения формулы 9. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1, 2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Применяемое количество соединения формулы 11 или 12 для реакции получения соединения формулы 13а из соединения формулы 10 можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-1,5 моль на 1 моль соединения формулы 10. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры основания, которое можно применять для данной реакции, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1 способа получения 1. Применяемое количество основания можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-1,0 моль на 1 моль соединения формулы 10. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1, 2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Путь Ь.
Конкретно, соединение формулы 15 можно получить реакцией соединения формулы 9 и 14. Кроме того, соединение формулы 16 можно получить реакцией соединения формулы 15 и диэтилкетомалоната. Кроме того, соединение формулы 13а можно получить реакцией соединения формулы 16 и алкилирующего агента в присутствии основания.
Применяемое количество соединения формулы 14 для реакции получения соединения формулы 15 из соединения формулы 9 можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-1,5 моль на 1 моль соединения формулы 9. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1, 2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Применяемое количество диэтилкетомалоната для реакции получения соединения формулы 16 из соединения формулы 15 можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-1,5 моль на 1 моль соединения формулы 15. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1, 2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Применяемое количество алкилирующего агента для реакции получения соединения формулы 13а из соединения формулы 16 можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-3,0 моль на 1 моль соединения формулы 16. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1, 5 моль.
Примеры алкилирующего агента, который можно применять, включают в себя алкилсульфаты, такие как диметилсульфат и диэтилсульфат; алкилгалогениды, такие как метилиодид, этилиодид, бензилхлорид, бензилбромид, пропаргилбромид, этилбромацетат и хлорацетонитрил; и эфиры сульфоновых кислот, такие как этоксиэтил-п-толуолсульфонат и циклопентилметансульфонат.
Примеры основания, которое можно применять для данной реакции, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1 способа получения 1. Применяемое количество основания можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-10 моль на 1 моль соединения формулы 16. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного
- 13 030258
растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Путь с.
Конкретно, соединение формулы 17а можно получить реакцией соединения формулы 11а и гидразингидрата. Кроме того, соединение формулы 18 можно получить реакцией соединения формулы 17 и диэтилкетомалоната. Помимо этого, соединение формулы 13а можно получить реакцией соединения формулы 18 и алкилирующего агента в присутствии основания.
Применяемое количество гидразингидрата для реакции получения соединения формулы 17а из соединения формулы 11а можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-1,5 моль на 1 моль соединения формулы 9. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Применяемое количество диэтилкетомалоната для реакции получения соединения формулы 18 из соединения формулы 17а можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-1,5 моль на 1 моль соединения формулы 17а. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Применяемое количество алкилирующего агента для реакции получения соединения формулы 13а из соединения формулы 18 можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-3,0 моль на 1 моль соединения формулы 18. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1, 5 моль.
Примеры алкилирующего агента, который можно применять, включают в себя алкилсульфаты, такие как диметилсульфат и диэтилсульфат; алкилгалогениды, такие как метилиодид, этилиодид, бензилхлорид, бензилбромид, пропаргилбромид, этилбромацетат и хлорацетонитрил; и эфиры сульфоновых кислот, такие как этоксиэтил-п-толуолсульфонат и циклопентилметансульфонат.
Примеры основания, которые можно применять для данной реакции, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1 способа получения 1. Применяемое количество основания можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,1-10 моль на 1 моль соединения формулы 18. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1, 2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Путь ά.
Конкретно, соединение формулы 17Ь можно получить реакцией соединения формулы 11а и соединения формулы 9. Кроме того, соединение формулы 13а можно получить реакцией соединения формулы 17Ь и диэтилкетомалоната с применением кислоты или основания в зависимости от условия реакции.
Применяемое количество соединения формулы 9 для реакции получения соединения формулы 17Ь из соединения формулы 11а можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-1,5 моль на 1 моль соединения формулы 9. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры кислоты, которую можно применять, включают в себя органические кислоты, представленные органической сульфоновой кислотой, такой как п-толуолсульфоновая кислота, метансульфоновая кислота и бензолсульфоновая кислота; кислоты типа галогенида водорода, представленные хлористоводородной кислотой и бромисто-водородной кислотой; и неорганические кислоты, такие как серная кислота и фосфорная кислота. Эти кислоты можно применять либо по отдельности, либо в виде комбинации двух или более кислот.
Примеры основания, которое можно применять для данной реакции, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции
- 14 030258
изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Применяемое количество диэтилкетомалоната для реакции получения соединения формулы 13а из соединения формулы 17Ь можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-1,5 моль на 1 моль соединения формулы 17Ь. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 1,2 моль.
Примеры растворителя, который можно применять для данной реакции, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Примеры кислоты включают в себя органические кислоты, такие как п-толуолсульфоновая кислота.
Примеры основания включают в себя органические основания, такие как триэтиламин и 1,8диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ΌΒυ), и неорганические основания, такие как гидрид натрия, метоксид натрия и этоксид натрия.
После завершения реакции соединение формулы 13а, т.е. целевое соединение данной реакции, можно выделить из реакционной системы обычным способом и, если необходимо, очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Путь е.
Конкретно, соединение формулы 3Ь можно получить гидролизом соединения формулы 13а.
Что касается реакции получения соединения формулы 3Ь из соединения формулы 13а, получение можно проводить гидролизом в воде, органическом растворителе или смеси растворителей в присутствии кислоты или основания.
Примеры основания, которое можно применять, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Применяемое количество основания можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,01-100 моль на 1 моль соединения формулы 13а. Предпочтительно оно составляет от 0,1 до 10 моль.
Примеры кислоты, которую можно применять, включают в себя неорганические кислоты, такие как хлористо-водородная кислота, бромисто-водородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и трифторуксусная кислота.
Применяемое количество кислоты можно подходящим образом выбрать из диапазона от 1 моля до избыточного количества на 1 моль соединения формулы 13 а. Предпочтительно оно составляет от 1 до 100 моль.
Примеры органического растворителя, который можно применять, включают в себя смесь растворителей из воды и органического растворителя. Примеры органического растворителя включают в себя спирты, такие как метанол и этанол, простой эфир, такой как тетрагидрофуран, кетоны, такие как ацетон и метилизобутилкетон, амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид и Ν,Ν-диметилацетамид, серасодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид и сульфолан, ацетонитрил и их смесь.
Применяемое количество растворителя составляет от 0,01 до 100 л на 1 моль соединения формулы 13а. Предпочтительно оно составляет от 0,1 до 10 л.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
Путь Г
Конкретно, соединение формулы 13Ь можно получить реакцией соединения формулы 13а и сульфурирующего агента. Кроме того, соединение формулы 3Ь можно получить гидролизом соединения формулы 13Ь.
Применяемое количество сульфурирующего агента для реакции получения соединения формулы 13Ь из соединения формулы 13а можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-8,0 моль на 1 моль соединения формулы 13а. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 4,0 моль.
Примеры сульфурирующего агента, который можно применять, включают в себя дифосфорпентоксид и 2,4-бис-(4-метоксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфид.
Применяемое количество сульфурирующего агента можно подходящим образом выбрать из диапазона 1,0-8,0 моль на 1 моль соединения формулы 13а. Предпочтительно оно составляет от 1,0 до 4,0 моль.
Примеры растворителя, который можно применять, включают в себя растворители, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
- 15 030258
Что касается реакции получения соединения формулы 3Ь из соединения формулы 13Ь, получение можно проводить гидролизом в воде, органическом растворителе или смеси растворителей в присутствии кислоты или основания.
Примеры основания, которое можно применять, включают в себя основания, описанные выше для реакции 1 способа получения 1.
Применяемое количество основания можно подходящим образом выбрать из диапазона 0,01-100 моль на 1 моль соединения формулы 13Ь. Предпочтительно оно составляет от 0,1 до 10 моль.
Примеры кислоты, которую можно применять, включают в себя неорганические кислоты, такие как хлористо-водородная кислота, бромисто-водородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и трифторуксусная кислота.
Применяемое количество кислоты можно подходящим образом выбрать из диапазона от 1 моль до избыточного количества на 1 моль соединения формулы 13Ь. Предпочтительно оно составляет от 1 до 100 моль.
Примеры органического растворителя, который можно применять, включают в себя смесь растворителей из воды и органического растворителя. Примеры органического растворителя включают в себя спирты, такие как метанол и этанол, простой эфир, такой как тетрагидрофуран, кетоны, такие как ацетон и метилизобутилкетон, амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид и Ν,Ν-диметилацетамид, серасодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид и сульфолан, ацетонитрил и их смесь.
Применяемое количество растворителя составляет от 0,01 до 100 л на 1 моль соединения формулы 13Ь. Предпочтительно оно составляет от 0,1 до 10 л.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формулы 3Ь, т.е. целевое соединение данной реакции, можно выделить из реакционной системы обычным способом и, если необходимо, очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Способ 1 синтеза промежуточных продуктов.
Соединение формулы 3 а можно получить согласно способу со следующей схемой реакции:
(в формулах К1, К2, Υ и Ζ имеют такие же значения, какие указаны выше, и X представляет собой атом хлора или брома).
Конкретно, соединение формулы 3а можно получить реакцией соединения формулы 3Ь и подходящего галогенирующего агента с применением или без применения растворителя.
Примеры галогенирующего агента, который можно применять, включают в себя оксалилхлорид и тионилхлорид.
Применяемое количество галогенирующего агента можно подходящим образом выбрать из диапазона от 0,01 моль до 2 0 моль на 1 моль соединения формулы 3Ь. Предпочтительно оно составляет от 1 до 10 моль.
Примеры растворителя включают в себя галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир и тетрагидрофуран, и ароматические углеводороды, такие как бензол и толуол.
Применяемое количество растворителя составляет от 0,01 до 100 л на 1 моль соединения формулы 3Ь. Предпочтительно оно составляет от 0,1 до 10 л.
Температуру реакции выбирают из диапазона от -20°С до точки кипения применяемого инертного растворителя. Реакцию предпочтительно проводят в диапазоне температур от 0 до 100°С. Время реакции изменяется в зависимости от температуры реакции, исходных реагентов, количества реагентов и т.д. Обычно оно составляет от 10 мин до 48 ч.
После завершения реакции соединение формулы 3а, т.е. целевое соединение данной реакции, можно выделить из реакционной системы обычным способом и, если необходимо, можно очистить таким способом, как колоночная хроматография и перекристаллизация.
Композиции изобретения обладают превосходной гербицидной активностью и некоторые из них проявляют превосходную селективность в отношении действия на сельскохозяйственные культуры и сорняки и являются применимыми в качестве агрохимической композиции для сельскохозяйственных угодий, особенно в качестве гербицидов. Другими словами, композиции изобретения обладают гербицидной активностью в отношении различных сорняков во время обработки листьев, обработки почвы, обработки для протравливания семян, смешанной обработки почвы, обработки почвы перед посевом, обработки во время посева, обработки почвы после посева, обработки для заделки семян в почву и смешанной обработки почвы во время посева и обработки почвы до и после посева для беспахотного земле- 16 030258
делия на поле для культивирования сельскохозяйственных и садовых растений.
Ниже в контексте указываются примеры сорняков, но изобретение не ограничивается ими; сорняки семейства Опадгасеае: ОепоИега егу1кокера1а, ОепоИега 1асйиа1а; сорняки семейства Капипси1асеае: Капипси1ик шийсакк, Капипси1ик кагбоик;
сорняки семейства Ро1удопасеае: Ро1удопит сопуокикк, Ро1удопит 1ара1кГойит, Ро1удопит репкукатсит, Ро1удопит регкюайа, Китех сйкрик, Китех оЬ1ик1Го11ик. Ройдопит сикр1ба1ит, Ро1удопит репкукаксит, Регкюайа 1опд1ке1а. Регкюайа 1ара1кГойа, Регкюапа пера1епкк;
сорняки семейства Ройи1асасеае: Ропи1аса о1егасеа;
сорняки семейства Сагуорку11асеае: 5>1е11апа теШа. Сегакйит д1отега!ит. 5>1е11апа а1кше, 8регди1а агуепкк, 5>1е11апа адиайса;
сорняки семейства СНепороШасеае: Скепоробкт а1Ьит, Коска ксорапа, Скепоробкт а1Ьит, Скепоробтт йсйойит;
сорняки семейства АтагаШкасеае: АтагагШшк гейойехик, АтагагШшк НуЬйбик, АтагагШшк ра1теп, АтагагШшк кршокик, АтагагШшк гиШк. АтагагШшк а1Ьик, АтагагШшк νίηάιικ. АтагагШшк к\абик;
сорняки семейства Вгаккюасеае: Каркапик гаркаткйит, кпарй агуепкк Сарке11а Ьигка-ракЮпк. Ьер1Йшт уйдшюит, Ткакр1 агуепке, Нексигапта корка, Копрра шбюа, Копрра ЫапШса. §1кутшшт оГйс1па1е, Сагбатте йехиока, Ыаккгйит оГйсша1е, ИгаЬа петогока;
сорняки семейства РаЬасеае: 8екЬата еха11а1а, Сакыа оЬккйойа, Иектобшт ЮПиокит, ТпГойит герепк, Ую1а кайуа, Мебюадо крикпа, Ую1а кгкШа; КиттегоМа к1йа1а, Мебюадо ро1утогрка, Ую1а апдикйГойа, Аекскупотепе шбюа;
сорняки семейства Макасеае: АЬий1оп Неоркакй, 81ба кршока; сорняки семейства Ую1е1: Ую1а агуепкк, Ую1а 1г1со1ог; сорняки семейства Кикасеае: Сайит араппе;
сорняки семейства Сопуоки1асеае: 1ротоеа йебегасеа, 1ротоеа ригригеа, 1ротоеа йебегасеа уаг ш1едйикси1а, 1ротоеа 1асипока, Сопуокикк агуепкк, 1ротоеа шбюа, 1ротоеа соссшеа, 1ротоеа ййоЬа;
сорняки семейства Ьат1асеае: йаттт ригригеит, Ьатшт атр1ехюаи1е, 81аскук агуепкк; сорняки семейства 8о1апасеае: Эа1ига кйатокит, §о1апит кдгит, Рйукайк апди1а1а, 8о1апит атепсапит, §о1апит сагойпепке;
сорняки семейства 5>сгор1ш1апасеае: Уегокса регкюа, Уегокса агуепкк, Уегокса йебегаеГойа; сорняки семейства АкЮгасеае: Хайкит репкукаксит, Нейакйик аппиик, Майюапа сйатотШа,
Майюапа регГога!а или шобога, Скукаккетит кедект, Майюапа тайюайо1бек, АтЬгота айеткйГойа, АтЬгоыа йгйба, Ейдегоп сапабепкк Апепийа рйпсерк, 8ойбадо аккыта, Тагахасит оГЛапак Аткеипк со1и1а, Вгееа кеЮка, Зопскик о1егасеик, Нейаккик ШЬегокик, Сйкшт агуепке, В1бепк Ггопбока, В1бепк рйока, Сепкгеа суапик, Сйкшт уи1даге, Ьаскса ксапо1а, КибЬеска кйа, КибЬеска Еюниак КибЬеска 1асйиа1а уаг. койепкк Вайеу, 8епесю укдай, 8йуЬит тапапит, Зопскик акрег, Зопскик агуепкй, 5>а1ко1а кай, В1бепк йопбока, Есйр1а рЮк1га1а, В1бепке йрагйа, 8епесю табадаксапепкк Согеоркй 1апсео1а1а, КибЬеска 1асш1а!а;
сорняки семейства Вогадтасеае: Муокойк агуепкй; сорняки семейства Акс1ер1абасеае: Акс1ер1ак купаса;
сорняки семейства Еиркогкасеае: Еиркогка кейоксор1а, ЕиркогЫа шаси1а1а, Аса1урка апк!гакк; сорняки семейства Оегакасеае: Оегакит сагойкапит; сорняки семейства Охайбасеае: Охайк согутЬока; сорняки семейства СисигЬйасеае: 8юуок апди1а!ик;
сорняки семейства Роасеае: Ескпоскоа сгик-даШ, 8е1айа ушбк, 5>е1апа ГаЬеп, Н1дйайа капдшпайк, Е1еикше шбюа, Роа аппиа, А1оресигик шуокшкбек, Ауепа Гака, 8огдкит ка1ерепке, Адгоругоп герепк, Вготик 1ес1огит, Супобопе бас!у1оп, Рашсит бюкоЮииПогит, Раксит 1ехапит, Зогдкит уи1даге, А1оресигик декскакк, Ьойит тиШПогит, Ьойит йд1бит, 5>е1апа д1аиса, Весктапка кукдаскпе;
сорняки семейства Соттейпасеае: Соттейпа соттикк; сорняки семейства Едткекюеае: Едткект агуепке; сорняки семейства Рарауегасеае: Рарауег гкоеак;
сорняки семейства Сурегасеае: Сурегик та, Сурегик гокпбик, Сурегик екскепкк.
Соединения изобретения не проявляют никакую фитотоксичность, которая создает проблему для основных сельскохозяйственных культур, таких как 2еа таук, Тййсит аекйуит, Ногбеит уи1даге, Огу/а кайуа, 8огдкит Ьюо1ог, О1усше тах, Ооккуршт крр., Ве1а уи1дайк, Агаскк Нуродаеа, НейаШкик аппиик, Вгаккюа парик, Ьиск \\кеак сахарный тростник и табак, садовых культур, таких как цветы, и овощных культур.
Кроме того, соединения изобретения являются применимыми для эффективного уничтожения различных сорняков, которые вызывают затруднение при беспахотном выращивании сои культурной, кукурузы и пшеницы и не проявляют никакую создающую проблему фитотоксичность для сельскохозяйственных культур.
При многих способах обработки, таких как обработка почвы перед культивированием, обработка почвы после культивирования, но перед или после посева; обработка почвы после боронования, но перед
- 17 030258
или после посева, или обработка перед или после пересадки проростков; обработка во время пересадки проростков; обработка для обессоливания после пересадки проростков и обработка листьев, соединения изобретения могут проявлять гербицидную активность в отношении многих проблематичных сорняков в рисовом поле, которые описаны ниже.
Ниже в контексте указываются примеры сорняков, но изобретение не ограничиваются ими: сорняки семейства Роасеае: ЕсЫиосЫоа огу/юо1а; ЕеЫиоеЫоа стик-даШ, йерЮсЕоа сЫпспХ. Еаскпе д1оЬока, Ракра1ит йЕйскит, Ьеегаа кауапика, Ьеегаа огу/оЕек;
сорняки семейства Зсгорки1айасеае: Ешйетша ргоситЬепк, Ешйетша йиЫа, Порайшт _)ипсеит, Огайо1а .(аротса, Ешйетша апдикйГойа, ЫтпорЬйа кеккШйога;
сорняки семейства ЬуИгасеае: Ро1а1а шйюа, Лттапша тиШйога; сорняки семейства Е1айпасеаке: Е1айпе Паапйга;
сорняки семейства Сурегасеаке: Сурегик й1ГГогт1к, Затрик ко1атш, Е1еоскайк ас1си1айк, Сурегик кего!шик, Е1еоскапк кигоди\уак РшЬйккукк тШасеа, Сурегик Пасшйик, Сурегик д1оЬокик, Зсирик ]ипсо1Йек, Зштрик таШскй, Затрик шррошсик, ЕппЬпк1уПк аи1итпайк, Затрик шЬегпаетоШапк Загрик щпсоЕек КосхЬ., Зсирик 1шео1а1ик Ргапск. е1 ЗауаЕ, Сурегик ойкок!аскуик Ргапск. е1 ЗауаЕ, Сурегик ойкок1аскуик Ргапск. е1 ЗауаЕ, Е1еоскайк сопдекка Ό. Поп, Зсирик р1ашси1тЕ Рг. Зс1т.;
сорняки семейства РоШейепасеаке: Мопоскойа уадшайк, Мопоскойа коткако^и, НекетапкЬега йшока; сорняки семейства АПктаШсеаке: ЗадШапа рудтаеа, ЗадШапа 1йГока, ЛИкша сапайси1акит, Задй1апа адтаккк
сорняки семейства РоЕпподеЮпасеаке: РоШтодеЮп Фкйпскик; сорняки семейства Егиосаи1асеаке: Етюсаи1оп стегешп; сорняки семейства Ар1асеаке: ОепаШке )ауашса; сорняки семейства Лккетасеаке: Есйрка рток1та1а, ВЕепк йтрайка; сорняки семейства Соттеипасеаке: Митйапта кеЕак; сорняки семейства Скагасеаке: Ската Ьтаипй; сорняки семейства Ьетпасеаке: Зриойе1а роййи/а;
Нерайсае: Кюсюсатрик па!апк;
СудпетаШсеае: Зрйодута агс1а.
Кроме того, композиции изобретения не проявляют фитотоксичность для риса-падди при любом способе культивирования, включающем в себя посев семенами в грунт или высадку рассады риса-падди с последующим культивированием.
Кроме того, композиции изобретения можно применять для борьбы с сорняками широкого спектра, бурно разрастающимися на участке для промышленного сооружения, такого как склон дамбы, дно реки, кромка и откос дорожного полотна, участок железной дороги, площади парков, дгапй, стоянка автомобилей, аэропорт, фабрика и складское сооружение, земли, не занятые под сельскохозяйственной культурой, такие как паровые поля и свободные участки земли в городе, которые требуют борьбы с сорняками, или фруктовый сад, пастбище, сенокосное угодье, облесенная земля и т.д.
Кроме того, при обработке листовой поверхности, нанесения на водную поверхность и т.д. соединения изобретения могут проявлять гербицидную активность в отношении водных сорняков, растущих в реке, водном пути, канале, резервуаре и т.д., где водные сорняки включают в себя семейство РоШейепасеае: Еюккотша стакырек; семейства ЗаМша па!апк: Л/о11а ппЬпсаЕг Л/о11а _)аротса, ЗаМша пакапак; семейства Агасеае: РЕйа кйайокек; семейства На1огадасеае: Муйоркуйит Ьтакйепка, Муйоркуйит уетйсй1аЦ.пп; МупоркуПшп крюаПип; МупоркуПшп таЮдгоккепке; семейства А/оПасеае: А/о11а спк1а1а; семейства Зсгорки1айасеаке: Уетошса апада1Пк-ас.|иаПса; семейства АтагаШкасеае: АНетайкега ркПохегспйек; ОутпосотопЕ крПаШкоЕек; семейства Роасеа!е: Зратйпа апдИса; семейства Ар1асеае: Нуйгосо!у1е таиипси1оМек; семейства Нуйтоскагйасеае: НуйпПа уетйсШака, Едейа йепка; семейства СаЬртЬасеае: СаЬотЬа сатоНшапа и семейства Еетпасеае: \Уо1ГПа д1оЬока.
Сельскохозяйственные и садовые растения, описанные в изобретении, включают в себя такие сельскохозяйственные культуры, как кукуруза, рис, пшеница, ячмень, рожь, сорго, хлопчатник, соя, арахис, пшеница бук, сахарная свекла, рапс, подсолнечник, сахарный тростник и табак; такие овощные культуры, как культуры Зо1апасеае (баклажаны, томаты, сладкий перец, перец, картофель и т.д.), овощные культуры СисигЬкасеае (огурцы, тыква, цукини, арбуз, дыня и т.д.), овощные культуры СтискГетае (редька японская, турнепс, хрен обыкновенный, кольраби, капуста китайская, капуста, горчица, брокколи, капуста цветная и т.д.), овощные культуры СотрокПае (лопух, цикорий, артишок, латук и т.д.), овощные культуры ЬШасеае (лук-шалот, лук, чеснок, спаржа и т.д.), овощные культуры Ар1асеае (морковь, петрушка, сельдерей, пастернак и т.д.), овощные культуры Скеиоройкасеае (шпинат, свекла листовая и т.д.), овощные культуры Ьаткасеае (печеночница, мята, базилик и т.д.), растительные культуры, такие как земляника, сладкий картофель, ямс и таро; плоды с зернышками (яблоня, груша западная, груша японская, айва китайская, айва и т.д.), косточковые плоды (персик, слива, нектарин, абрикос японский, вишня, абрикос, слива домашняя и т.д.), мандарины благородные (тангерин, апельсин, лимон, лайм настоящий, виноградные фрукты и т.д.), орехи (каштан настоящий, орех, лещина рогатая, миндаль, фисташка обыкновенная, анакардия обыкновенная, орех макадамия и т.д.), ягоды (черника, клюква, ежевика, малина и т.д.), фрук- 18 030258
ты, такие как виноград, хурма, маслина, локва, банан, кофе, финик, кокос и масличный орех; деревья, другие, чем фруктовое дерево, такие как чайные, тутовые, придорожные деревья (ясень, береза, кизил флоридский, эвкалипт, гинкго, сирень, клен, дуб, тополь, церцис, ликвидамбар смолоносный, клен белый, дзельква граболистная, туя японская, ель японская, тсуга канадская, можжевельник, сирень обыкновенная, ель, тис, вяз, каштан конский и т.д.), коралл, сосна ΒιιάάίΠ. кедр, кипарис японский, кротон, бересклет европейский, Ркойша д1аЬга и т.д.; травы, такие как дерн (газон, золотистый дерн и т.д.), бермудские травы (Супобоп бас1у1оп и т.д.), жестковолосистые травы (полевица болотная, Адтовйс а1Ьа Ь., Адтовйв сарШапев и т.д.), мятлики (мятник луговой, Роа 1п\ааПв Ь. и т.д.), овсяницы (высокорослая овсяница, овсяница скученная, Рев1иса гаЬга Ь. и т.д.), плевелы (Ьо1шш 1сти1сп1ит Ь., Ьойит регеппе Ь. и т.д.), ежа сборная, тимофеевка и т.д.; масличные культуры, такие как кокосовая пальма, ятрофа куркас и т.д.; цветы (роза, гвоздика, тит, горечавка, обычные фитоценозы на известняках, гербера, бархатцы, ваМа, петуния, вербена, тюльпан, астра садовая, горечавка всаЬга уат. Ьиегдей, лилия, фиалка, цикламен, орхидея, лилия долин, лаванда, левкой, капуста цветная, примула, цезальпиния, гладиолус, кэтлея, маргаритка, вербена, орхидея цимбидиум, бегония и т.д.); лиственное растение и т.д., но изобретение не ограничивается ими.
Сельскохозяйственные и садовые растения, описанные в изобретении, включают в себя растение, которому придана устойчивость к ингибитору ΗΡΡΌ, такому как изоксафлутол, АЬЗ-ингибитору, такому как имазетафир и тифенсульфурон метил, ингибитору ΕΡδΡ-синтазы, такому как глифосат, ингибитору глутаминсинтазы, такому как глюфосинат, ингибитору ацетил-СоА-карбоксилазы, такому как сетоксидим, ингибитору РРО, такому как флумиоксазин, и гербицидам, таким как бромоксинил, дикамба и 2,4Ό, способом классической селекции или способом генетической рекомбинации.
Примеры "сельскохозяйственного и садового растения", которому придана устойчивость классической селекцией, включают в себя рапс, пшеницу, подсолнечник, рис и кукурузу, которые являются устойчивыми к ингибитору АЬЗ на основе имидазолинона, такому как имазетафир, и они уже являются коммерчески доступными под названием клеарфильд (фирменное наименование).
Аналогично этому, имеется соя, устойчивая к действию ингибитора АЬЗ на основе сульфонилмочевины, такого как тифенсульфурон метил, полученная способом классической селекции и уже коммерчески доступная под фирменным наименованием соя ЗТЗ. Аналогично этому, примеры "сельскохозяйственного и садового растения", которому придана устойчивость к ингибитору ацетил-СоА-карбоксилазы, такому как гербициды на основе оксима триона или на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, способом классической селекции, включают в себя кукурузу ЗР. Сельскохозяйственное и садовое растение, которому придана устойчивость к действию ацетил-СоА-карбоксилазы, описано в трудах Ше ЫаИопа1 Асабету о£ Заепсев о£ 1Пе Ип1еб З1а1ев о£ Атепса (Ргос. №Ш. Асаб. Зсг И8А), уо1 87, радев 71757179 (1990) и т.д. Кроме того, мутантная ацетил-СоА-карбоксилаза, которая устойчива к действию ингибитора ацетил-СоА-карбоксилазы, описана в \Уееб Заепсе, уо1. 53, радев 728-746 (2005), и введением мутантного гена ацетил-СоА-карбоксилазы растению способом генетической рекомбинации или введением мутации для придания устойчивости к ацетил-СоА-карбоксилазе сельскохозяйственным культурам можно получить растение, которое устойчиво к ингибитору ацетил-СоА-карбоксилазы. Кроме того, посредством сайт-специфичной мутации в виде замены аминокислоты на гене сельскохозяйственных растений, основанной на введении нуклеиновой кислоты с мутацией в виде замены основания, в клетку растения, как представлено способом химерапластики (Сита Т. 1999. Керашпд 1Пе Сепоше'в ЗреШпд Μίβ1акев. Зшепсе 285: 316-318), можно получить растение, которое является устойчивым к ингибитору ацетил-СоА-карбоксилазы/гербицидам.
Примеры "сельскохозяйственных и садовых растений", которым придана устойчивость способом генетической рекомбинации, включают в себя кукурузу, сою, хлопчатник, рапс и сахарную свеклу, которые являются устойчивыми к глифосату, и они уже являются коммерчески доступными под названием КоипбирКеабу (фирменное наименование), АдйвитеСТ и т.д. Аналогично этому, имеются сорта кукурузы, сои, хлопчатника и рапса, которым придана устойчивость к глюфосинату способом генетической рекомбинации, и они уже являются коммерчески доступными под названием ЫЬейуЫпк (фирменное наименование) и т.д. Аналогично этому, хлопчатник, обладающий устойчивостью к бромоксинилу, также делают доступным способом генетической рекомбинации, и он уже является коммерчески доступным под фирменным наименованием ΒΧΝ.
"Сельскохозяйственное и садовое растение" включает в себя растение, которое получают способом генетической рекомбинации так, чтобы оно синтезировало, например, селективный токсин, такой как Васш11ив врр.
Примеры инсектицидного токсина, экспрессируемого в полученном генной инженерией растении, включают в себя инсектицидный белок, происходящий из ВасШив сегеив или ВасШив рорбйае; δэндотоксин, происходящий из ВасШив Шитшд1епв1в, такой как Сгу1АЬ, Сгу1Ас, Сту1Р, Сту1Ра2, Сгу2АЬ, СгуЗА, Сгу3ВЬ1 и Сгу9С, и инсектицидные белки, такие как νΐΡ1, νΐΡ2, νΐΡ3 и УЕР3А; инсектицидные белки, происходящие из нематоды; продуцируемые животными токсины, такие как токсин скорпиона, токсин паука, токсин пчелы и специфичный для насекомых нейротоксин; токсин нитеобразного гриба; лектин растений; агглютинин; ингибитор протеазы, такой как трипсин; ингибитор сериновой протеазы,
- 19 030258
пататина, цистатина и папаина; инактивирующие рибосомы белки (ΚΡΡ), такие как лизин, согп-ΡΙΡ. абрин, сапорин и бриодин; ферменты для метаболизма стероидов, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-иПР-гликозилтрансфераза и холестериноксидаза; ингибитор эсдизона; НМО-СоАредуктаза; ингибиторы ионных каналов, такие как ингибитор натриевых каналов и ингибитор калиевых каналов; эстераза ювенильного гормона; рецептор натрийуретического гормона; стильбенсинтаза; дибензилсинтаза; хитиназа и глюканаза.
Примеры токсинов, экспрессируемых в генетически сконструированном растении, включают в себя гибридный токсин, частично исключенный токсин и модифицированный токсин инсектицидного белка, такого как δ-эндотоксин, включающий в себя Сгу1АЪ, Сгу1Ас, Сгу1Р, Сгу1Ра2, Сгу2АЪ, СгуЗА, Сгу3ВЪ1 и Сгу9С, и инсектицидные белки, включающие в себя νΐΡ1, νΐΡ2, νΐΡ3 и νΐΡ3Α. Гибридный токсин продуцируется новой комбинацией доменов, обеспечивающих образование различных белков на основе способа рекомбинации. Примеры частично делецированного токсина включают в себя Сгу1АЪ, у которого часть аминокислотной последовательности исключена. У модифицированного токсина одна или несколько аминокислот токсина природного типа заменены другими аминокислотами.
Примеры токсинов и рекомбинантных растений, способных продуцировать токсины, описаны в ЕРА-0374753, АО 93/07278, АО 95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 и АО 03/052073 и т.д.
Токсины, содержащиеся в таком рекомбинантном растении, могут обеспечить растение устойчивостью к вредным насекомым Со1еор1ега, вредным насекомым 01р1сга и вредным насекомым Ьер16ор1ега.
Генетически сконструированные растения, которые содержат один или несколько пестицидных придающих устойчивость к вредным насекомым генов и экспрессируют один или несколько токсинов, является известными и некоторые из них уже являются коммерчески доступными. Примеры генетически сконструированных растений включают в себя У1е16Оаг6 (фирменное наименование) (разновидность кукурузы, которая экспрессирует токсин Сгу1АЪ), У1е16Сагй РооЕуогт (фирменное наименование) (разновидность кукурузы, которая экспрессирует токсин Сгу3ВЪ1), У1е16Оаг6 Ρ1ιΐ5 (фирменное наименование) (разновидность кукурузы, которая экспрессирует токсин Сгу1АЪ и токсин Сгу3ВЪ1), Негси1ех I (фирменное наименование) (разновидность кукурузы, которая экспрессирует фосфинотрицин-Νацетилтрансферазу (ΡΑΤ), которая придает устойчивость к токсину Сгу1Ра2 и глюфосинату), Νυί'.ΌΤΝ33Β (фирменное наименование) (разновидность хлопчатника, которая экспрессирует токсин Сгу1Ас), Во11§аг6 I (фирменное наименование) (разновидность хлопчатника, которая экспрессирует токсин Сгу1Ас), Во11§аг6 II (фирменное наименование) (разновидность хлопчатника, которая экспрессирует токсины Сгу1Ас и Сгу2АЪ), УТСОТ (фирменное наименование) (разновидность хлопчатника, которая экспрессирует токсин νΣΡ), №\\РеаГ (фирменное наименование) (разновидность картофеля, которая экспрессирует токсин Сгу3А), №1игеОаг6 (фирменное наименование), Адгюиге (фирменное наименование) ОТ АйуаШаде (признак устойчивости к ОА21-глифосату), Адгюиге (фирменное наименование) СВ А6уаШаде (признак устойчивости к ВИ1 мотыльку кукурузному (СВ)) и Ρ^оΐесΐа (фирменное наименование). "Сельскохозяйственное и садовое растение" включает в себя растение, которое получают генной инженерией так, чтобы оно обладало способностью продуцировать антипатогенное вещество, обладающее селективной активностью.
Примеры антипатогенного вещества включают в себя белки ΡΚ (ΡΚΡ, описанные в ЕР-А-0392225); ингибиторы ионных каналов, такие как ингибитор натриевого канала и ингибитор кальциевого канала (известны токсины ΚΡ1, ΚΡ4, ΚΡ6, которые продуцируются вирусами); стильбенсинтазу; дибензилсинтазу; хитиназу; глюканазу и вещества, продуцируемые микроорганизмом, такие как пептидные антибиотики, антибиотики, имеющие гетероцикл, и белковый фактор, связанный с устойчивостью к болезни растений (называемый "геном устойчивости растения к болезни" и описанный в АО 03/000906). Такие антипатогенные вещества и растения, сконструированные генетической инженерией для продуцирования таких веществ, описаны в ЕР-А-0392225, АО 95/33818 и ЕР-А-0353191 и т.д.
"Сельскохозяйственное и садовое растение" включает в себя растение, которому придают полезные признаки, такие как признак обладания модифицированными масляными компонентами или признак продуцирования повышенного количества аминокислоты, способом генетической рекомбинации. Примеры его включают в себя УКТГУЕ (фирменное наименование) (соя, имеющая масло с пониженным содержанием линоленовой кислоты, или кукуруза с высоким содержанием лизина (высоким содержанием масла), кукуруза, имеющая повышенное количество лизина или масла).
Кроме того, имеется также "стэк"-разновидность, у которой имеется сочетание множества признаков классического гербицидного признака или ген устойчивости к гербицидам, ген устойчивости к пестицидам для насекомых, ген продуцирования антипатогенного вещества и полезных признаков, таких как признак наличия модифицированных масляных компонентов или признак продуцирования повышенного количества аминокислоты.
Агрохимическая композиция изобретения содержит производное триазина изобретения или его соль и приемлемый для сельского хозяйства носитель. Агрохимическая композиция изобретения, если необходимо, может содержать дополнительные компоненты, которые обычно применяют для агрохимических препаратов.
Примеры дополнительных компонентов включают в себя носители, такие как твердый носитель и
- 20 030258
жидкий носитель, поверхностно-активное вещество, связывающее вещество, агент, придающий липкость, загуститель, окрашивающий агент, агент для распределения препарата по поверхности, агент, придающий вязкость, антифризный агент, агент против слеживания, агент, нарушающий целостность препарата, ингибитор разложения и тому подобное.
Если необходимо, в качестве дополнительных компонентов можно также применять антисептический агент, измельченное растение (порошок сои, порошок табака, порошок ореха, порошок пшеницы, порошок древесины, шелуху, шелуху пшеницы, наружную шелуху, опилки, хлопья пульпы, стебли кукурузы, скорлупу орехов, измельченную сердцевину плодов и т.д.) и тому подобное.
Эти дополнительные компоненты можно применять по отдельности или в виде комбинации двух или более типов таких компонентов.
Указанные выше дополнительные компоненты будут описаны конкретно.
Примеры твердого носителя включают в себя природные минералы, такие как кварц, глина, каолинит, пирофиллит, серицит, тальк, бентонит, кислая глина, аттапульгит, цеолит и диатомит; неорганические соли, такие как карбонат кальция, сульфат аммония, сульфат натрия и хлорид калия; органические твердые носители, такие как синтетическая кремниевая кислота, синтетический силикат, крахмал, целлюлоза и порошок растений; пластиковые носители, такие как полиэтилен, полипропилен и поливинилиденхлорид, и тому подобное. Их можно применять по отдельности или в виде комбинации двух или более типов таких носителей.
Примеры жидкого носителя включают в себя спирты, широко классифицированные на одноатомные спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол и бутанол, и многоатомные спирты, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, гексиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и глицерин; производные многоатомных спиртов, такие как простой эфир на основе пропиленгликоля, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон и циклогексанон; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, целлозольв, дипропиловый эфир и тетрагидрофуран; алифатические углеводороды, такие как н-парафин, нафтен, изопарафин, керосин и минеральное масло; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, растворитель нафта и алкилнафталин; галогенированные углеводороды, такие как дихлорэтан, хлороформ и тетрахлорид углерода; сложные эфиры, такие как этилацетат, диизопропилфталат, дибутилфталат, диоктилфталат и диметиладипат; лактоны, такие как γ-бутиролактон; амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Νдиэтилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид и Ν-алкилпирролидинон; нитрилы, такие как ацетонитрил; серасодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид; растительные масла, такие как соевое масло, масло канолы, хлопковое масло и касторовое масло; воду и тому подобное. Их можно применять в отдельности или в виде комбинации двух или более типов таких носителей.
Поверхностно-активное вещество конкретно не ограничивается, но предпочтительными являются поверхностно-активные вещества, которые либо превращаются в гель в воде, либо обладают свойствами набухания. Примеры их включают в себя неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как эфир сорбитана и жирной кислоты, эфир полиоксиэтиленсорбитана и жирной кислоты, эфир сахарозы и жирной кислоты, эфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, эфир полиоксиэтилена и смоляных кислот, диэфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, алкиловый простой эфир полиоксиэтилена, алкилфениловый простой эфир полиоксиэтилена, диалкилфениловый простой эфир полиоксиэтилена, конденсат алкилфенилового простого эфира полиоксиэтилена и формальдегида, блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена, блок-сополимер алкилового простого эфира полиоксиэтилена и полипропилена, полиоксиэтиленалкиламин, амид полиоксиэтиленжирной кислоты, бисфениловый простой эфир полиоксиэтиленжирной кислоты, полиалкиленбензилфениловый простой эфир, полиоксиалкиленстирилфениловый простой эфир, ацетилендиол, ацетилендиол, конденсированный с полиоксиалкиленом, полиоксиэтиленовый простой эфир силикона, сложный эфир силикона, поверхностно-активное вещество на основе фтора, полиоксиэтилированное касторовое масло и полиоксиэтилированное и гидрогенизированное касторовое масло; анионогенные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфат, сульфат алкилового простого эфира полиоксиэтилена, сульфат алкилфенилового простого эфира полиоксиэтилена, сульфат стирилфенилового простого эфира полиоксиэтилена, алкилбензолсульфонат, лигнинсульфонат, алкилсульфосукцинат, нафталинсульфонат, алкилнафталинсульфонат, соль конденсата нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, соль конденсата алкилнафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, соль жирной кислоты, поликарбоксилат, саркозинат Ν-метилжирной кислоты, соль смоляных кислот, фосфат алкилового простого эфира полиоксиэтилена и фосфат алкилфенилового простого эфира полиоксиэтилена; катионогенные поверхностно-активные вещества, такие как гидрохлорид лауриламина, гидрохлорид стеариламина, гидрохлорид олеиламина, ацетат стеариламина, ацетат стеариламинопропиламина, хлорид алкилтриметиламмония и хлорид алкилдиметилбензалкония; амфотерные поверхностно-активные вещества типа аминокислот или бетаинов и тому подобное.
Эти поверхностно-активные вещества можно применять по отдельности или в виде комбинации двух или более их типов.
Примеры связывающего вещества или вещества для повышения клейкости включают в себя карбоксиметилцеллюлозу и ее соль, декстрин, водорастворимый крахмал, ксантановую камедь, гуаровую
- 21 030258
камедь, сахарозу, поливинилпирролидон, аравийскую камедь, поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиакрилат натрия, полиэтиленгликоль, имеющий среднюю молекулярную массу от 6000 до 20000, полиэтиленоксид, имеющий среднюю молекулярную массу от 100000 до 5000000, природные фосфолипиды (например, цефаловую кислоту, лецитин) и тому подобное.
Примеры загущающего агента включают в себя водорастворимые полимеры, такие как ксантановая камедь, гуаровая камедь, карбоксиметилцеллюлоза, поливинилпирролидон, карбоксивиниловый полимер, акриловый полимер, производное крахмала и полисахарид; тонкоизмельченные неорганические порошки, такие как бентонит высокой чистоты и белая сажа, и тому подобное.
Примеры окрашивающего агента включают в себя неорганические пигменты, такие как оксид железа, оксид титана и берлинская лазурь; органические красители, такие как ализариновый краситель, азокраситель и краситель фталоцианин металла, и тому подобное.
Примеры агента-наполнителя включают в себя силиконовое поверхностно-активное вещество, порошок целлюлозы, декстрин, обработанный крахмал, хелатное соединение полиаминокарбоновой кислоты, сшитый поливинилпирролидон, сополимер малеиновой кислоты, стирола и метакриловой кислоты, сложный полуэфир полимера многоатомного спирта и ангидрида дикарбоновой кислоты, водорастворимую соль полистиролсульфоната и тому подобное.
Примеры агента для распределения препарата по поверхности включают в себя различные поверхностно-активные вещества, такие как натриевая соль сульфодиалкилсукцината, алкиловый простой эфир полиоксиэтилена, алкилфениловый простой эфир полиоксиэтилена и эфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, парафин, терпен, полиамидная смола, полиакрилат, полиоксиэтилен, воск, поливинилалкиловый простой эфир, конденсат алкилфенола и формальдегида, эмульсия синтетической смолы и тому подобное.
Примеры антизамерзающего агента включают в себя многоатомные спирты, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и тому подобное.
Примеры средства против слеживания включают в себя полисахариды, такие как крахмал, альгиновая кислота, манноза и галактоза, поливинилпирролидон, белая сажа, сложноэфирная камедь, кумаронинденовая смола и тому подобное.
Примеры агента, нарушающего целостность препарата, включают в себя триполифосфат натрия, гексаметафосфат натрия, стеарат металла, порошок целлюлозы, декстрин, сополимер эфира метакриловой кислоты, поливинилпирролидон, хелатное соединение полиаминокарбоновой кислоты, сополимер сульфированного стирола, изобутилена и малеинового ангидрида, привитой сополимер крахмала и полиакрилонитрила и тому подобное.
Примеры ингибитора разложения включают в себя дессиканты, такие как цеолит, известь и оксид магния; антиоксиданты, которые основаны на феноле, амине, сере и фосфорной кислоте; поглотители ультрафиолетовых лучей, которые основаны на салициловой кислоте, бензофеноне или т.д., и тому подобное.
Примеры антисептического агента включают в себя сорбат калия, 1,2-бензтиазолин-3-он и тому подобное.
В агрохимической композиции изобретения в случае, когда в нее включены описанные выше дополнительные компоненты, содержание носителя (на основе массы) обычно выбирают от 5 до 95%, предпочтительно от 20 до 90%, содержание поверхностно-активного вещества обычно выбирают от 0,1 до 30%, предпочтительно от 0,5 до 10% и содержание других добавок выбирают от 0,1 до 30%, предпочтительно от 0,5 до 10%.
Агрохимическую композицию изобретения можно применять в любых формах, таких как жидкий препарат, эмульгируемый концентрат, смачиваемый порошок, дуст, раствор в масле, диспергируемые в воде гранулы, текучий препарат, гранулы, препарат ЛипЬо и суспоэмульсия.
Иногда при применении агрохимическую композицию можно разбрызгивать после разбавления до адекватной концентрации или можно применять непосредственно.
Агрохимическую композицию изобретения можно применять для нанесения на листья, нанесения на почву, нанесения на поверхность воды или т.д. Агрохимическую композицию изобретения, в частности гербицид, применяют для обработки почв, т.е. сельскохозяйственного угодья полей и рисовых полей, на которых культивируют сельскохозяйственные и садовые растения.
Для агрохимической композиции изобретения смешиваемое количество активного компонента согласно изобретению выбирают произвольно, как необходимо. В случае дуста, гранул и тому подобного смешиваемое количество активного компонента следует произвольно выбирать из от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 5 мас.%. В случае эмульгируемого концентрата, смачиваемого порошка и тому подобного смешиваемое количество следует произвольно выбирать от 1 до 50 мас.%, предпочтительно от 5 до 30 мас.%. Кроме того, в случае текучего состава или тому подобного смешиваемое количество следует произвольно выбирать от 1 до 40 мас.%, предпочтительно от 5 до 30 мас.%.
Наносимое количество агрохимической композиции согласно изобретению изменяется в зависимости от типа применяемого соединения, сорняка, который нужно уничтожить, особенности культивирования, условий окружающей среды, применяемого препарата или тому подобного. В случае непосредст- 22 030258
венного применения дуста, гранул или тому подобного количество следует произвольно выбирать от 1 г до 50 кг, предпочтительно от 10 г до 10 кг на гектар в расчете на активный компонент. Далее, в случае применения жидкой формы, например в случае эмульгируемого концентрата, смачиваемого порошка, текучего состава или тому подобного, количество следует произвольно выбирать от 0,1 до 50000 м.д., предпочтительно от 10 до 10000 м.д. на гектар.
Агрохимическая композиция изобретения обладает превосходной гербицидной активностью и поэтому является применимой, в частности, в качестве гербицида.
Согласно цели применения агрохимическую композицию изобретения можно изготовить, смешать или применять в комбинации по меньшей мере с одним дополнительным агрохимически активным компонентом, например компонентом для борьбы с болезнью растений, пестицидным компонентом, акарицидным компонентом, нематоцидным компонентом, синергическим компонентом, приманивающим компонентом, репеллентным компонентом, гербицидным компонентом, предохранительным компонентом, микробным пестицидным компонентом, компонентом регулирования роста растений, компонентомудобрением, агентом, улучшающим почву, и т.д.
Когда композицию применяют в комбинации с другим агрохимически активным компонентом или удобрением, препарат каждого индивидуального компонента можно смешать с другими во время применения. Кроме того, каждый препарат индивидуального компонента можно применять по порядку или можно применять с интервалами несколько дней. Когда препараты применяют с интервалом нескольких дней, их можно наносить, например, с интервалом от 1 дня до 40 дней, хотя интервал может изменяться в зависимости от каждого применяемого компонента.
Согласно агрохимической композиции изобретения, когда применяют смесь по меньшей мере одного соединения, выбранного из производных триазина, представленных формулой 1, и их солей, и по меньшей мере одного соединения, выбранного из других агрохимически активных компонентов, их обычно применяют в массовом отношении от 100:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:20 и особенно от 10:1 до 1:10.
Среди агрохимически активных компонентов, которые применяют в комбинации с соединением изобретения в агрохимической композиции изобретения, примеры известных гербицидов или агентов регулирования роста растений описаны ниже, но изобретение не ограничивается ими.
Гербициды.
А1. Гербициды ингибирования ацетил-СоА-карбоксилазы (АССазы).
(А1-1) Соединение на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты: клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил, диклофоп-Р-метил, феноксапроп-Р-этил, флуазифоп-бутил, флуазифопР-бутил, галоксифоп, галоксифоп-этотил, галоксифоп-Р, метамифоп, пропахизафоп, хизалофоп-этил, хизалофоп-Р-этил, хизалофоп-Р-тефурил и фентиапроп-этил.
(А1-2) Соединение на основе циклогександиона: аллоксидим, бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, зетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим.
(А1-3) Соединение на основе фенилпиразолина: аминопиралид и пиноксаден.
В. Гербициды ингибирования ацетолактатсинтазы (АЬ§).
(В-1) Соединение на основе имидазолинона: имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик (в том числе соли с амином или тому подобным), имазапир (в том числе соли с изопропиламином или тому подобным), имазахин и имазетапир.
(В-2) Соединение на основе пиримидинилоксибензойной кислоты: биспирибак-натрий, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий и пиримисульфан.
(В-3) Соединения на основе сульфониламинокарбонилтриазолинона: флукарбазон-натрий, тиенокарбазон (в том числе натриевая соль, метиловый эфир или тому подобное), пропоксикарбазон-натрий, прокарбазон-натрий.
(В-4) Соединение на основе сульфонилмочевины: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфуронметил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, форамсульфурон, галосульфуронметил, имазосульфурон, иодсульфурон-метил-натрий, мезосульфурон-метил, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон-метил, просульфурон, пиразосульфурон-этил, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тифенсульфурон-метил, триасулфурон, трибенуронметил, трифлоксисульфурон-натрий, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон, ортосульфамурон, пропирисульфурон, метазосульфурон и флуцетосульфурон.
(В-5) Соединение на основе триазолопиримидина: клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам, пеноксулам, пироксулам и НМРС-С-9908 (номер кода).
С1. Гербициды 1 ингибирования фотосинтеза фотосистемы II.
(С1-1) Соединение на основе фенилкарбамата: десмедифам и фенмедифам.
(С1-2) Соединение на основе пиридазинона: хлоридазон и бромпиразон.
(С1-3) Соединение на основе триазина: аметрин, атразин, цианазин, десметрин, диметаметрин, эглиназин-этил, прометон, прометрин, пропазин, симазин, симетрин, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин.
- 23 030258
(С1-4) Соединение на основе триазинона: метамитрон и метрибузин.
(С1-5) Соединение на основе триазолинона: амикарбазон.
(С1-6) Соединение на основе урацила: бромацил, ленацил и тербацил.
С2. Гербициды 2 ингибирования фотосинтеза фотосистемы II.
(С2-1) Соединение на основе амида: пентанохлор и пропанил.
(С2-2) Соединение на основе мочевины: хлорбромурон, хлортолурон, хлороксурон, димефурон, диурон, этидимурон, фенурон, флуометурон, изопротурон, изоурон, линурон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, монолинурон, небурон, сидурон, тебутиурон и метобензурон.
С3. Гербициды 3 ингибирования фотосинтеза фотосистемы II.
(С3-1) Соединение на основе бензотиадиазинона: бентазон.
(С3-2) Соединение на основе нитрила: бромфеноксим, бромоксинил (в том числе форма эфира с масляной кислотой, октановой кислотой и гептановой кислотой) и иоксинил.
(С3-3) Гербицидное соединение на основе фенилпиразина: пиридафол и пиридат.
Ό. Гербициды генерации радикала фотосистемы I.
(Ό-1) Соединение на основе дипиридиния: дикват- и паракватдихлорид.
Е. Гербициды ингибирования протопорпириногеноксидазы (РРО).
(Е-1) Соединение на основе дифенилового простого эфира: ацифлуорфен-натрий, бифенокс, хлометоксифен, этоксифен-этил, флуорогликофен-этил, фомезафен, лактофен и оксифлуорфен.
(Е-2) Соединение на основе Ν-фенилфталимида: цинидон-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин и хлорфталим.
(Е-3) Соединение на основе оксидиазола: оксадиаргил и оксадиазон.
(Е-4) Соединение на основе оксазолидиндиона: пентоксазон.
(Е-5) Соединение на основе фенилпиразола: флуазолат и пирафлуфен-этил.
(Е-6) Соединение на основе пиримидиндиона: бензфендизон, бутафенацил и сафлуфенацил.
(Е-7) Соединение на основе тиадиазола: флутиацет-метил и тидиазимин.
(Е-8) Соединение на основе триазолинона: азафенидин, карфентразон-этил, сульфентразон и бенкарбазон.
(Е-9) Другие соединения: флуфенпир-этил, профлуазол, пираклонил, δΥΡ-298 (номер кода) и δΥΡ300 (номер кода).
Р1. Гербициды ингибирования фитоендесатуразы (ΡΌδ).
(Р1-1) Соединение на основе пиридазинона: норфлуразон.
(Р1-2) Соединение на основе карбоксамина пиримидина: дифлуфеникан и пиколинафен.
(Р1-3) Другие соединения: бефлубутамид, флуридон, флурохлоридон и флуртамон.
Р2. Гербициды ингибирования 4-гидроксифенилпируватдеоксигеназы (ΗΡΡΌ).
(Р2-1) Соединение на основе каллистемона: мезотрион.
(Р2-2) Соединение на основе изоксазола: пирасульфотол, изоксафлутол и изоксахлортол.
(Р2-3) Соединение на основе пиразола: бензофенап, пиразолинат и пиразоксифен.
(Р2-4) Соединение на основе трикетона: сулкотрион, тефурилтрион, темботрион, пирасульфотол, топрамезон, бициклопирон и 4-хлор-5-(1,3-диоксоциклогекса-2-ил)карбонил-2,3-дигидробензотиофен1,1-диоксид.
Р3. Гербициды типа ингибирования биосинтеза каротиноидов (мишень неизвестна).
(Р3-1) Соединение на основе дифенилового простого эфира: аклонифен.
(Р3-2) Соединение на основе изоксазолидинона: кломазон.
(Р3-3) Соединение на основе триазола: амитрол.
С. Гербициды ингибирования синтеза ΕΡδΡ-синтазы (ингибирование биосинтеза ароматических аминокислот).
(С-1) Соединение на основе глицина: глифосат (в том числе его соли натрия, амина, пропиламина, изопропиламина, диметиламина и тримезия).
H. Гербициды ингибирования синтеза глутамина.
(Н-1) Соединение на основе фосфиновой кислоты: биланафос, глуфосинат (в том числе его соли амина и натрия).
I. Гербициды ингибирования дигидроптероевой кислоты (ΌΗΡ).
Ω-1) Соединение на основе карбамата: азулам.
К1. Гербициды ингибирования ассоциации микротрубочек.
(К1-1) Соединение на основе бензамида: пропизамид и тебутам.
(К1-2) Соединение на основе бензойной кислоты: хлортал-диметил.
(К1-3) Соединение на основе динитроанилина: бенфлуралин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, оризалин, пендиметалин, продиамин и трифлуралин.
(К1-4) Соединение на основе фосфороамидата: амипрофос-метил и бутамифос.
(К1-5) Соединение на основе пиридина: дитиопир и тиазопир.
К2. Гербициды ингибирования митоза/образования ткани микротрубочек.
(К2-1) Соединение на основе карбамата: карбетамид, хлорпрофам, профам, свеп и карбутилат.
- 24 030258
К3. Гербициды ингибирования синтазы жирных кислот с очень длинной цепью (УЬСРА).
(К3-1) Соединение на основе ацетамида: дифенамид, напропамид и напроанилид.
(К3-2) Соединение на основе хлорацетамида: ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, диэтатилэтил, диметахлор, диметенамид, диметенамид-Р, метазахлор, метолахлор, конк претилахлор, пропахлор, пропизохлор, 8-метолахлор и тенилхлор.
(К3-3) Соединение на основе оксиацетамида: флуфенацет и мефенацет.
(К3-4) Соединение на основе тетразолинона: фентразамид.
(К3-5) Другие соединения: анилофос, бромбутид, кафенстрол, инданофан, пиперофос, феноксасульфон, пироксасульфон и ипфенкарбазон.
Ь. Гербициды ингибирования синтеза целлюлозы.
(Ь-1) Соединение на основе бензамида: изоксабен.
(Ь-2) Соединение на основе нитрила: дихлобенил, хлортиамид.
(Ь-3) Соединение на основе триазолокарбоксамида: флупоксам.
М. Гербициды расщепляющих агентов (деструкции клеточных мембран).
(М-1) Соединение на основе динитрофенола: динотерб и ΟΝΟί'.' (в том числе его соли амина или натрия).
Ν. Гербициды ингибирования биоксинтеза липидов (в том числе ингибирование АССазы).
(Ν-1) Соединение на основе бензофурана: бенфурезат и этофумезат.
(Ν-2) Соединение на основе галогенированных карбоновых кислот: далапон, флупропанат и ТСА (в том числе соли натрия, калия или аммония).
(Ν-3) Соединение на основе фосфородитиоата: бенсулид.
(Ν-4) Соединение на основе тиокарбамата: бутилат, циклоат, димепиперат, ЕРТС, эспрокарб, молинат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, тиобенкарб, тиокарбазил, триаллат и вернолат.
O. Гербициды ингибирования синтеза ауксина.
(Ο-1) Соединение на основе бензойной кислоты: хлорамбен, 2,3,6-ТВА и дикамба (в том числе соли амина, диэтиламина, триэтаноламина, изопропиламина, натрия или лития).
(Ο-2) Соединение на основе феноксикарбоновой кислоты: 2,4,5-Т, 2,4-0 (в том числе соли амина, диэтиламина, изопропиламина, дигликольамина, натрия или лития), 2,4-ОВ, кломепроп, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, МСРА, МСРА-тиоэтил, МСРВ (в том числе соль натрия и этиловый эфир), мекопроп (в том числе соли натрия, калия, изопропиламина, триэтаноламина и диметиламина) и мекопроп-Р.
(Ο-3) Соединение на основе пиридинкарбоновой кислоты: клопиралид, флуроксипир, пиклорам, триклопир и триклопир-бутотил.
(Ο-4) Соединение на основе хинолинкарбоновой кислоты: хинклорак и хинмерак.
(Ο-5) Другие соединения: беназолин.
P. Гербициды ингибирования переноса ауксина.
(Р-1) Соединение на основе фталаматов: напталам (в том числе соли натрия).
(Р-2) Соединение на основе семикарбазона: дифлуфензопир.
Ζ. Гербициды с неизвестным способом действия: флампроп-М (в том числе метиловый, этиловый и изопропиловый сложный эфир), флампроп (в том числе метиловый, этиловый и изопропиловый сложный эфир), хлорфлуренол-метил, цинметилин, кумилурон, даймурон, метилдимурон, дифензокват, этобензанид, фосамин, пирибутикарб, оксазикломефон, акролеин, АЕ-Р-150944 (номер кода), аминоциклопирахлор, цианамид, гептамалоксилоглукан, индазифлам, триазифлам, хинокламин, эндотал-динатрий, фенизофам, ΒΏΡΤ, ВАИ-9403 (номер кода), 8ΥΝ-523 (номер кода), 8ΥΡ-249 (номер кода), 18-913 (номер кода), 1К-6396 (номер кода), метиозолин, триафамон, Н\У-02 (номер кода) и ВС8-АА10579 (номер кода).
Соединения, регулирующие рост растений.
1-Метилциклопропен, 1-нафтилацетамид, 2,6-диизопропилнафталин, 4-СРА, бензиламинопурин, анцимидол, авиглицин, карвон, хлормекват, клопроп, клоксифонак, клоксифонак-калий, цикланилид, цитокинины, даминодид, дикегулак, диметипин, этефон, этихлозат, флуметралин, флуренол, флурпримидол, форхлорфенурон, гиббереллиновая кислота, инабенфид, индолуксусная кислота, индолмасляная кислота, гидразид малеиновой кислоты, мефлуидид, мепикват хлорид, н.-деканол, паклобутразол, прогексадион-кальций, прогидрожасмон, синтофен, тидиазурон, триаконтанол, тринексапак-этил, униконазол, униконазол-Р и эколист.
Ниже в контексте указываются в качестве примеров известные предохранительные средства, которые можно смешать или применять в комбинации с соединением изобретения, но изобретение не ограничивается такими соединениями: беноксакор, фурилазол, дихлормид, дициклонон, ОКА-24 (Ν1,Ν2диаллил-У-дихлорацетилглицинамид), АО-67 (4-дихлорацетил-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан), ΡΡΟ-1292 (2,2-дихлор^-(1,3-диоксан-2-илметил)-^(2-пропенил)ацетамид), К-29148 (3-дихлорацетил-2,2,5триметил-1,3-оксазолидин), клохинтцет-мексил, нафталевый ангидрид (1,8-нафталевый ангидрид), мефенпир-диэтил, мефенпир, мефенпир-этил, фенхлоразол-О-этил, фенклорим, МО-191 (2-дихлорметил-2метил-1,3-диоксан), циометринил, флуразол, флуксофеним, изоксадифен, изоксадифен-этил, мекопроп, МСРА, даймурон, 2,4-ϋ, ΜΟΝ4660 (номер кода), оксабетринил, ципросульфамид, бензойная кислота,
- 25 030258
замещенная низшим алкилом, и ΤΙ-35 (номер кода).
Среди других гербицидно активных соединений, которые можно смешать или применять в комбинации с соединением изобретения, ниже описаны известные агенты для борьбы с болезнями растений, но изобретение не ограничивается ими.
1. Ингибитор биоситеза нуклеиновой кислоты:
ацилаланиновое соединение: беналаксил, беналаксил-М, фуралаксил, металаксил и металаксил-М; соединение на основе оксазолидинона: оксадиксил; соединение на основе бутилоллактона: клозилакон и офурац;
соединение на основе гидрокси-(2-амино)пиримидина: бупиримат, диметиримол и этиримол;
соединение на основе изоксазола: химексазол;
соединение на основе изотахиазолона: октилинон;
соединение на основе карбоновой кислоты: оксолиновая кислота.
2. Ингибитор митоза и дифференциации клеток:
соединение на основе бензимидазола: беномил, карбендазим, фуберидазол и тиабендазол; соединение на основе тиофаната: тиофанат и тиофанат-метил; соединение на основе Ν-фенилкарбамата: диэтофенкарб;
соединение на основе толуамида: зоксамид; соединение на основе фенилмочевины: пенцикурон; соединение на основе пиридинилметилбензамида: флуопиколид.
3. Ингибитор дыхания:
соединение на основе пиримидинамина: дифлуметорим;
соединение на основе карбоксамида: беноданил, флутоланил, мепронил, флуопирам, фенфурам, карбоксин, оксикарбоксин, тифлузамид, биксафен, фураметпир, изопиразам, пенфлуфен, пентиопирад, зедаксан и боскалид;
соединение на основе метоксиакрилата: азоксистробин, энестробурин, пикоксистробин и пираоксистробин;
соединение на основе метоксикарбамата: пираклостробин, пираметостробин; оксииминоацетатное соединение: крезоксим-метил и трифлоксистробин;
соединение на основе оксииминоацетамида: димоксистробин, метоминостробин и оризастробин;
соединение на основе оксазолидиндиона: фамоксадон;
соединение на основе дигидродиоксадина: флуоксастробин;
соединение на основе имидазолинона: фенамидон;
соединение на основе бензилкарбамата: пирибенкарб;
соединение на основе цианоимидазола: циазофамид;
соединение на основе сульфамоилтриазола: амисулбром;
соединение на основе динитрофенилкротоновой кислоты: бинапакрил, мептилдинокап и динокап;
соединение на основе 2,6-динитроанилина: флуазинам;
соединение на основе гидразона пиримидинона: феримзон;
соединение на основе трифенилолова: ТРТА, ТРТС, ТРТН;
соединение на основе тиофенкарбоксамида: силтиофам;
соединение на основе триазолопиримидиламина: аметоктрадин;
4. Ингибитор синтеза аминокислоты и белка:
соединение на основе анилинопиримидина: ципродинил, мепанипирим и пириметанил; антибиотики на основе енопирануроновой кислоты: бластицидин-δ и милдиомицин; антибиотики на основе гексопиранозила: казугамицин;
антибиотики на основе глюкопиранозила: стрептомицин; антибиотики на основе тетрациклина: окситетрациклин; другие антибиотики: гентамицин.
5. Препарат, действующий на путь трансдукции сигнала: соединение на основе хинолина: хиноксифен; соединение на основе хиназолина: прохиназид;
соединение на основе фенилпиррола: фенпиклонил и флудиоксонил;
соединение на основе дикарбоксиимида: хлозолинат, ипродион, процимидон и винклозолин.
6. Ингибитор синтеза липида и клеточной мембраны:
соединение на основе фосфоротиората: эдифенфос, ипробенфос и пиразофос; соединение на основе дитиолана: изопротиолан;
соединение на основе ароматического углеводорода: дифенил, хлоронеб, диклоран, хинтозен, текназен и толклофос-метил;
соединение на основе 1,2,4-тиадиазола: этридиазол;
соединение на основе карбамата: иодокарб, пропамокарб-гидрохлорид и протиокарб; соединение на основе амида коричной кислоты: диметоморф и флуморф;
соединение на основе карбамата амида валина: бентиаваликарб-изопропил, ипроваликарб и валифеналат;
- 26 030258
соединение на основе амида миндальной кислоты: мандипропамид;
ВасШик киЫШк и бактериальный липопептидный продукт: ВасШик киЫШк (штамм: О8Т 713).
7. Ингибитор синтеза стерина: соединение на основе пиперазина: трифорин; соединение на основе пиридина: пирифенокс; соединение на основе пиримидина: фенаримол и нуаримол;
соединение на основе имидазола: имазалил, окспоконазол-фумарат, пефуразоат, прохлораз и трифлумизол;
соединение на основе триазола: азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, этаконазол, фенбуконазол, флухинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, фурсоназол, фурконазол-цис и хинконазол;
соединение на основе морфолина: алдиморф, додеморф, фенпропиморф и тридеморф;
соединение на основе пиперидина: фенпропидин и пипералин;
соединение на основе спирокетальамина: спироксамин;
соединение на основе гидроксианилида: фенгексамид;
соединение на основе тиокарбамата: пирибутикарб;
соединение на основе ариламина: нафтифин и тербинафин.
8. Ингибитор биосинтеза тюкана:
антибиотики на основе глюкропиранозила: валидамицин; пептидилпиридиннуклеотидное соединение: полиоксин.
9. Ингибитор ситеза меланина:
соединение на основе изобензофуранона: фталид; соединение на основе пирролохинолина: пирохилон; соединение на основе триазолобензотиазола: трициклазол; соединение на основе карбоксамида: карпропамид, диклоцимет; соединение на основе пропионамида: феноксанил.
10. Препарат для индуцирования устойчивости к болезни растений: соединение на основе бензотиадиазола: ацибензолар-8-метил; соединение на основе бензоизотиазола: пробеназол;
соединение на основе тиадиазолкарбоксамида: тиадинил и изотианил; природный продукт: ламинарии.
11. Препарат с неизвестным способом действия или многими способами действия:
соединение меди: гидроксид меди, диоктаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, оксид меди(1), оксин-медь, смесь Вогйеаих и нонилфенолсульфонат меди;
серосодержащее соединение: сера;
соединение на основе дитиокарбамата: фербам, манкозеб, манеб, метирам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам и суфранеб;
соединение на основе фталимида: каптан, фолпет и каптафол; соединение на основе хлорнитрила: хлороталонил; соединение на основе сульфамида: дихлофлуанид, толилфлуанид;
соединение на основе гуанидина: гуазатин, иминоктадин-албезилат и иминоктадин-триацетат, додин;
другие соединения: анилазин, дитианон, цимоксанил, вфосетил (алюминий, кальций и натрий), фосфористая кислота и ее соли, теклофталам, триазоксид, флусулфамид, дикломезин, метасульфокарб, этабоксам, цифлуфенамид, метрафенон, бикарбонат калия, бикарбонат натрия, ВЛВ-045 (номер кода), ВЛС-010 (номер кода), бентиазол, бронопол, карвон, хинометионат, дазомет, ЭВЕЭС, дебакарб, дихлорофен, дифензокват-метилсульфат, диметилдисульфид, дифениламин, этоксихин, флуметовер, фторимид, флутианил, флуксапироксад, фуранкарбоновая кислота, метам, набам, натамицин, нитрапирин, нитротал-изопропил, о-фенилфенол, оксазинилазол, оксихинолина сульфат, феназина оксид, поликарбамат, пириофенон, δ-2188 (номер кода), серебро, δΥΡ-Ζ-048 (номер кода), тебуфлохин, толнифанид, трихламид, минеральные масла и органические масла.
12. Микроорганизмы и продукты микроорганизмов:
ЛдгоЬаШегшт гаШоЬас£ег, ферментированный продукт из ЛкрегдШик крр., ВасШик крр., белок Нагр1п, Ег\\йиа сагоЮуога, Рикагшт охукрогит, О1юс1аФит крр., Ьассаке, Ркеийотоиак крр., Та1аготусек крр., ТпсНойегта крр., экстракт грибов и бактериофаг.
Среди других гербицидно активных компонентов, которые можно смешать или применять в комбинации с соединением изобретения, ниже описаны известные пестициды, акарициды, нематоциды и синергические агенты, но изобретение не ограничивается ими.
Пестициды, акарициды и нематоциды.
1. Ингибитор ацетилхолинэстеразы:
- 27 030258
(IA) карбаматное соединение: аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, бендиокарб, бенфуракарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, этиофенкарб, фенобукарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триазамат, триметакарб, 3,5-ксилилметилкарбамат (ХМС) и ксилилкарб;
(IB) фосфорорганическое соединение: ацефат, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, кадусафос, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, кумафос, цианофос, деметон-8-метил, диамидафос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, ΌδΡ, ΕΡΝ, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фентион, фонофос, фостиазат, фостиетан, гептенофос, изамидофос, изазофос, изофенфос-метил, изопропил-О(метоксиаминотиофосфорил)салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, оксидепрофос, паратион, паратион-метил, фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, пираклофос, пиридафентион, хиналфос, сульфотеп, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, тионазин, триазофос, трихлорфон, вамидотион, дихлофентион, имициафос, изокарбофос, мезулфенфос и флупиразофос.
2. Ингибитор рецептора САБА (хлоридного канала):
(2А) соединение на основе циклодиенового органического хлорида: хлордан, эндосульфан и гаммаВСН;
(2В) соединение на основе фенилпиразола: ацетопрол, этипрол, фипронил, пирафлупрол, пирипрол и ΚΖΙ-02-003 (номер кода).
3. Препарат, действующий на натриевый канал:
(3А) соединение на основе пиретроида: акринатрин, аллетрин [в том числе й-цис-транс и й-трансизомеры], бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин-8-циклопентенил, биоресметрин, циклопротрин и цифлутрин [в том числе бета-изомер), цигалотрин [в том числе гамма- и лямбда-изомеры], циперметрин [в том числе альфа-, бета-, тета- и зета-изомеры], цифенотрин [в том числе (1К)-транс-изомеры], дельтаметрин, эмпентрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуметрин и тау-флувалинат [в том числе тау-], галфенпрокс, имипротрин, метофлутрин, перметрин и фенотрин [в том числе (1К)-транс-изомер], праллетрин, профлутрин, пиретрин, резметрин, КИ15525 (номер кода), силафлуофен, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, ΖΧΙ8901 (номер кода), флувалинат, тетраметилфлутрин и меперфлутрин,
(3В) соединение на основе ИИТ: метоксихлор.
4. Агонист/антагонист рецептора никотинового ацетилхолина:
(4А) соединение на основе неоникотиноида: ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, тиаклоприд и тиаметоксам,
(4В) соединение на основе никотина: никотин-сульфат.
5. Аллостерический активатор рецептора никотинового ацетилхолина: соединение на основе спиносина: спинеторам и спиносад.
6. Препарат, активирующий хлоридный канал:
авермектин, соединение на основе милбемицина: абамектин, бензоат эмамектина, лепимектин, милбемектин, ивермектин и полинактины.
7. Препарат ювенильного гормона:
диофенолан, гидропрен, кинопрен, метотрин, феноксикарб и пирипроксифен.
8. Препарат с неспецифическим способом действия (многочисленными способами действия):
1,3-дихлорпропен, ИС1Р, этилендибромид, метилбромид, хлорпикрин и сульфурилфторид.
9. Ингибитор питания:
пиметрозин, флоникамид и пирифлухиназон.
10. Агент, подавляющий рост клещей: клофентезин, дифловидазин, гекситиазокс и этоксазол.
11. Препарат для разрушения интимы насекомых: препарат ВТ.
12. Ингибитор биосинтеза АТФ ферментов: диафентиурон;
оловоорганическое соединение: азоциклоолово, цигексаолово и фенбутаоловооксид; пропаргит, тетрадифон.
13. Расщепляющий агент: хлорфенапир и ΌΝΟί.
14. Препарат для блокирования канала никотинового ацетилхолина: соединение на основе нереизтоксина: бенсултап, картап, тиоциклам и тиосултап.
15. Ингибитор биосинтеза хитина (тип 0):
соединение на основе бензоилмочевины: бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, тефлубензурон, трифлумурон и флуазурон.
- 28 030258
16. Ингибитор биосинтеза хитина (типа 1): бупрофезин.
17. Ингибитор линьки (для ΌίρΙΟΓα (двукрылых насекомых)): циромазин.
18. Агонист экдизона (гормона линьки) (для стимуляции линьки):
соединение на основе диацилгидразина: хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид и тебуфенозид.
19. Агонист октопамина: амитраз.
20. Ингибитор цепи переноса митохондриальных электронов (комплекс III): цифлуметофен, гидраметилнон, ацехиноцил, флуакрипирим и циенопирафен.
21. Ингибитор цепи переноса митохондриальных электронов (комплекс I):
акарициды МЕТЕ феназахин, фенпироксимат, пиридабен, пиримидифен, тебуфенпирад и толфенпирад,
другие: ротенон.
22. Ингибитор натриевых каналов: индоксакарб и метафлумизон.
23. Ингибитор биосинтеза липидов:
инсектициды/акарициды на основе тетроника: спиродиклофен, спиромезифен и спиротетрамат.
24. Ингибитор цепи переноса митохондриальных электронов (комплекс IV): фосфид алюминия, фосфин, фосфид цинка, цианид кальция и фосфин.
25. Препарат нейронального ингибитора (неизвестный способ действия): бифеназат.
26. Ингибитор аконитазы: фторацетат натрия.
27. Препарат, действующий на рецептор рианодина: хлорантранилипрол, флубендиамид и циантранилипрол.
28. Другие препараты (неизвестный способ действия):
азадирахтин, амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бромпропилат, хинометионат, СЬ900167 (номер кода), криолит, дикофол, дицикланил, диенохлор, динобутон, фенбутатина оксид, фенотиокарб, флуенсульфон, флуфенерим, флусульфамид, караниин, метам, метопрен, метоксифенозид, метилизотиоцианат, пиридалил, пирифлухиназон, сулкофурон-натрий, сульфирамид и сульфоксафлор.
29. Синергический агент: пиперонилбутоксид и ΌΕΡ.
Далее в контексте будут подробно описаны способы получения справочных соединений, включая соединение формулы 1 согласно изобретению, примеры препаратов и применения с обращением к указанным ниже примерам. Однако изобретение никоим образом не ограничивается этими примерами. Ниже в описании "%" означает "массовый процент" и "части" означают "массовые части".
Пример 1. Получение 6-(2-гидрокси-6-охоциклогекса-1-енкарбонил)-2-метил-4-фенил-1,2,4триазин-3,5(2Н,4Н)диона (соединение № Ю50).
1) Получение 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбонилхлорида.
0,93 г (3,76 ммоль) 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты и 0,72 г (5,64 ммоль) оксалилхлорида растворяли в дихлорметане (20 мл). К смеси добавляли каплю Ν,Ν-диметилформамида, и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционный раствор концентрировали, получая при этом 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4триазин-6-карбонилхлорид в виде бледно-желтого маслянистого вещества.
2) Получение 6-(2-гидрокси-6-охоциклогекса-1-енкарбонил)-2-метил-4-фенил-1,2,4-триазин3,5(2Н,4Н)-диона.
0,63 г (5,64 ммоль) 1,3-циклогександиона и 0,57 г (5,64 ммоль) триэтиламина растворяли в дихлорметане (20 мл) при охлаждении льдом. К смеси медленно добавляли по каплям раствор в дихлорметане (10 мл) 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбонилхлорид, полученный из указанного выше (1), и смесь перемешивали в течение 30 мин при охлаждении льдом. Реакционную смесь экстрагировали хлороформом, и органический слой промывали водой, сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Полученные остатки растворяли в ацетонитриле (20 мл), добавляли 0,57 г (5,64 ммоль) триэтиламина и 0,03 г (0,38 ммоль) цианогидрина ацетона, и смесь кипятили с обратным холодильником в течение 30 мин при нагревании. После концентрирования при пониженном давлении остатки растворяли в воде, и раствор промывали этилацетатом. Водный слой подкисляли лимонной кислотой, экстрагировали хлороформом, сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Полученные кристаллы промывали метанолом, получая при этом 0,36 г требуемого соединения (выход 28%).
Точка плавления: 182-185°С.
Пример 2. Получение 6-(5-гидрокси-1-метил-1Н-пиразол-4-карбонил)-2-метил-4-фенил-1,2,4- 29 030258
триазин-3,5(2Н,4Н)диона (соединение № 11-50).
1,50 г (6,07 ммоль) 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты и 1,16 г (9,10 ммоль) оксалилхлорида растворяли в дихлорметане (30 мл). К смеси добавляли каплю Ν,Ν-диметилформамида, и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционный раствор концентрировали при пониженном давлении, получая при этом 2-метил-3,5-диоксо-4фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбонилхлорид в виде бледно-желтого маслянистого вещества.
Затем к дихлорметану (30 мл) при охлаждении льдом добавляли 1,22 г (9,10 ммоль) гидрохлорида 1-метил-5-гидроксипиразола и 1,53 г (15,17 ммоль) триэтиламина. К смеси медленно по каплям добавляли раствор в дихлорметане (15 мл) 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбонилхлорида и перемешивали в течение 30 мин. Реакционную смесь экстрагировали хлороформом, и органический слой промывали водой, сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Полученные остатки растворяли в ацетонитриле (30 мл), добавляли 0,92 г (9,10 ммоль) триэтиламина и 0,05 г (0,61 ммоль) цианогидрина ацетона, и смесь кипятили с обратным холодильником в течение 30 мин при нагревании. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, и затем остатки растворяли в воде и промывали этилацетатом. Водный слой подкисляли при помощи лимонной кислоты, экстрагировали хлороформом, сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Полученные кристаллы промывали метанолом, получая при этом 0,40 г требуемого соединения (выход 20%).
Точка плавления: 197-199°С.
Пример 3. Получение 6-(2-гидрокси-4-оксобицикло[3.2.1]окта-2-енилкарбонил]-2-метил-4-фенил1,2,4-триазин-3,5(2Н,4Н)-диона (соединение № ΙΙΙ-50).
1,00 г (4,04 ммоль) 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты и 1,03 г (8,09 ммоль) оксалилхлорида растворяли в дихлорметане (20 мл). К смеси добавляли каплю Ν,Ν-диметилформамида, и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционный раствор концентрировали при пониженном давлении, получая при этом 2-метил-3,5-диоксо-4фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1, 2, 4-триазин-6-карбонилхлорид в виде бледно-желтого маслянистого вещества.
Затем 0,83 г (6,07 ммоль) бицикло[3.2.1]октан-2,4-диона и 0,61 г (6,07 ммоль) триэтиламина растворяли в дихлорметане (20 мл) при охлаждении льдом. К раствору медленно по каплям добавляли раствор в дихлорметане (10 мл) 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбонилхлорида, который получали предварительно. После перемешивания в течение 30 мин при охлаждении льдом реакционную смесь экстрагировали хлороформом, и органический слой промывали водой, сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Полученные остатки растворяли в ацетонитриле (20 мл), добавляли 0,61 г (6,07 ммоль) триэтиламина и 0,03 г (0,4 ммоль) цианогидрина ацетона, и смесь кипятили с обратным холодильником в течение 30 мин при нагревании. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, и затем остатки растворяли в воде, и раствор промывали этилацетатом. Водный слой подкисляли при помощи лимонной кислоты, экстрагировали хлороформом, сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Полученные кристаллы промывали метанолом, получая при этом 0,70 г требуемого соединения (выход 47%).
Точка плавления: 163-165°С.
Пример 4. Получение 1-изопропил-4-(2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин6-илкарбонил)-1Н-пиразол-5-илпропан-1-сульфоната (соединение № ΙΙ-267).
0,85 г (2,60 ммоль) 6-(5-гидрокси-1-изопропил-1Н-пиразол-4-илкарбонил)-2-метил-4-фенил-1,2,4триазин-3,5(2Н,4Н)диона растворяли в 20 мл дихлорметана. К раствору при комнатной температуре добавляли 0,27 г (2,60 ммоль) триэтиламина и 0,37 г (2,60 ммоль) 1-пропансульфонилхлорида, и раствор перемешивали на протяжении ночи. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, и остатки очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=1:1), получая при этом 0,71 г требуемого соединения (выход 63%).
Точка плавления: 51-53°С.
Пример 5. Получение 2-метил-3,5-диоксо-4-(4-хлорфенил)-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты (соединение № У-53).
1) Получение диэтил-2-(2-метилгидразоно)малоната.
5,00 г (0,0287 моль) диэтилкетомалоната растворяли в 30 мл этанола. К раствору добавляли 1,45 г (0,0316 моль) метилгидразина, и смесь перемешивали в течение 7 ч при 60°С с последующим дополнительным перемешиванием на протяжении ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой, сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Образовавшиеся остатки очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=1:1), получая при этом 5,28 г требуемого соединения (выход 91%).
2) Получение этилового эфира 4-(4-хлорфенил)-2-метил-3,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4триазин-6-карбоновой кислоты.
- 30 030258
2,00 г (9,89 ммоль) диэтил-2-(2-метилгидразоно)малоната и 1,50 г (9,89 ммоль) ИВИ растворяли в 50 мл тетрагидрофурана. К раствору по каплям медленно при комнатной температуре добавляли раствор в тетрагидрофуране (10 мл) 4-хлорфенилизоцианата (3,34 г, 21,7 ммоль), и смесь перемешивали на протяжении ночи. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, и остатки экстрагировали этилацетатом, промывали водой, сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Образовавшиеся остатки очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=7:1), получая при этом 2,00 г требуемого соединения (выход 65%).
3) Получение 2-метил-3,5-диоксо-4-(4-хлорфенил)-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты.
2,00 г (6,46 ммоль) этилового эфира 2-метил-4-(4-хлорфенил)-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты перемешивали при комнатной температуре в течение 2 дней в смешанном растворителе из уксусной кислоты (30 мл) и концентрированной хлористо-водородной кислоты (30 мл). Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, получая при этом 1,88 г требуемого соединения (выход количественный).
Точка плавления: 234-236°С.
Пример 6. Получение 2, 4-диметил-3,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты (соединение № У-1).
1) Получение 2-метилсемикарбазида.
13 г (282,1 ммоль) метилгидразина растворяли в 60 мл тетрагидрофурана. К раствору медленно по каплям при 0°С добавляли 25 г (217 ммоль) триметилсилилизоцианата и дополнительно перемешивали в течение 1 ч. К реакционной смеси добавляли 40 мл метанола, и смесь перемешивали в течение 5 ч при 40°С. Реакционную смесь концентрировали, получая при этом 18 г 2-метилсемикарбазида в виде бледножелтого твердого вещества (выход 93%).
1Н-ЯМР (СОС13, ТМС) δ (м.д.): 3,15 (3Н, с), 3,80 (2Н, ушир.), 5,61 (2Н, ушир.).
2) Получение этилового эфира 2-метил-3,5-диоксо-2, 3, 4, 5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты.
35,2 г (202 ммоль) диэтилкетомалоната и 18 г (202 ммоль) 2-метилсемикарбазида растворяли в 200 мл этанола, и раствор затем кипятили с обратным холодильником при нагревании в течение 36 ч. Реакционный раствор концентрировали, получая при этом 31 г этилового эфира 2-метил-3,5-диоксо-2,3,4,5тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты в виде белого твердого вещества (выход 78%).
1Н-ЯМР (СБС13, ТМС) δ (м.д.): 1,39 (3Н, т, 1=7,1 Гц), 3,72 (3Н, с), 4,42 (2Н, кв., 1=7,1 Гц), 9,38 (1Н, ушир.).
3) Получение этилового эфира 2,4-диметил-3,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты.
2,0 г (10,0 ммоль) этилового эфира 2-метил-3,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты, 1,9 г (13,5 ммоль) карбоната калия и 1,8 г (12,5 ммоль) метилиодида добавляли к 20 мл Ν,Ν-диметилформамида, и смесь перемешивали в течение 2 ч при 60°С. После завершения реакции к реакционному раствору добавляли воду и затем экстрагировали этилацетатом. Полученный органический слой сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали, получая при этом 1,8 г этилового эфира 2,4-диметил-3,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты (выход 86%).
’Н-ЯМР (СОС13, ТМС) δ (м.д.): 1,40 (3Н, т, 1=7,1 Гц), 3,38 (3Н, с), 3,74 (3Н, с), 4,42 (2Н, кв., 1=7,1
Гц).
4) Получение 2,4-диметил-3,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты.
1,8 г (8,41 ммоль) этилового эфира 2,4-диметил-3,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты перемешивали при комнатной температуре в течение 24 ч в смешанном растворителе из уксусной кислоты (30 мл) и концентрированной хлористо-водородной кислоты (30 мл). Реакционный раствор концентрировали, получая при этом 1,40 г 2,4-диметил-3,5-диоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4триазин-6-карбоновую кислоту в виде белого твердого вещества (выход 90%).
Точка плавления: 220-223°С.
’Н-ЯМР (СОС13, ТМС) δ (м.д.): 3,48 (3Н, с), 3,88 (3Н, с).
Пример 7. Получение 2-этил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты (соединение № У-259).
1) Получение этилового эфира 3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты.
9,0 г (0,0517 моль) диэтилкетомалоната и 7,81 г (0,0517 моль) 2-фенилсемикарбазида перемешивали в 50 мл ксилола в течение 1 ч при 100°С. Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником при нагревании, и реакцию завершали добавлением небольшими порциями метоксида натрия (8,37 г, 0,155 моль). После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь нейтрализовали 1н. водным раствором хлористо-водородной кислоты, экстрагировали этилацетатом и сушили над сульфатом магния. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, и остатки выделяли и очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=2:1), получая при этом 6,18 г требуемого
- 31 030258
соединения (выход 46%).
2) Получение этилового эфира 2-этил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты.э
1,50 г (5,74 ммоль) этилового эфира 3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты растворяли в 30 мл Ν,Ν-диметилформамида, добавляли к раствору 60% гидрид натрия (0,23 г, 5,74 ммоль) при охлаждении льдом и дополнительно перемешивали в течение 30 мин. К смеси добавляли этилиодид (0,90 г, 5,74 ммоль), и смесь перемешивали. После достижения комнатной температуры добавляли водный раствор хлорида аммония для завершения реакции. Образовавшуюся смесь экстрагировали диэтиловым эфиром, сушили над хлоридом магния и концентрировали при пониженном давлении. Остатки очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 1,33 г требуемого соединения (выход 80%).
3) Получение 2-этил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты.
1.30 г (4,49 ммоль) этилового эфира 2-этил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты растворяли в 30 мл этанола, к раствору добавляли 25%-ный водный раствор гидроксида натрия (1,29 г, 8,09 ммоль) и перемешивали на протяжении ночи. После разбавления добавлением воды водный слой промывали диэтиловым эфиром. Водный слой подкисляли добавлением 6н. водного раствора хлористо-водородной кислоты и затем экстрагировали этилацетатом. После сушки над сульфатом магния и концентрирования при пониженном давлении получали 1,10 г требуемого соединения (выход 94%).
Пример 8. Получение 2,4-диметил-5-оксо-3-тиоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты (соединение № У-265).
1) Получение этилового эфира 2,4-диметил-5-оксо-3-тиоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты.
2,00 г (9,89 ммоль) диэтил-2-(2-метилгидразоно)малоната и 1,50 г (9,89 ммоль) 1,8диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена (ΌΒυ) растворяли в 50 мл тетрагидрофурана. К раствору медленно по каплям добавляли раствор в тетрагидрофуране (10 мл) метилизотиоцианата (1,58 г, 21,7 ммоль), и смесь перемешивали на протяжении ночи. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, экстрагировали этилацетатом, промывали водой и сушили над сульфатом магния. Полученные после концентрирования при пониженном давлении остатки очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=3:1), получая при этом 2,20 г требуемого соединения (выход 97%).
2) Получение 2,4-диметил-5-оксо-3-тиоксо-2, 3, 4, 5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты.
2.30 г (0,01 моль) этилового эфира 2,4-диметил-5-оксо-3-тиоксо-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты перемешивали на протяжении ночи при комнатной температуре в смешанном растворителе из уксусной кислоты (30 мл) и концентрированной хлористо-водородной кислоты (30 мл). Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, получая при этом 2,01 г требуемого соединения (выход количественный).
Пример 9. Получение 2-метил-3,5-диоксо-4-(2-цианофенил)-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты (соединение № У-72).
1) Получение этилового эфира 2-метил-3,5-диоксо-4-(2-цианофенил)-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4триазин-6-карбоновой кислоты.
2,0 г (9,89 ммоль) диэтил-2-(2-метилгидразоно)малоната и 3,3 г (21,8 ммоль) 1,8диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена (ΌΒυ) растворяли в 20 мл тетрагидрофурана. К раствору при комнатной температуре добавляли 4,9 г (20,8 ммоль) фенил-2-цианофенилкарбамата, и смесь перемешивали в течение 1 ч при такой же температуре. После этого смесь кипятили с обратным холодильником при нагревании в течение 3 ч. Реакционный раствор концентрировали, и остатки экстрагировали этилацетатом. Полученный органический слой последовательно промывали водой и водным раствором лимонной кислотой, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Остатки очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=2:1), получая при этом 2,3 г этилового эфира 2-метил-3,5-диоксо-4-(2-цианофенил)-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты (выход 78%).
’Н-ЯМР (СОС13, ТМС) δ (ррт): 1,40 (3Н, т, 1=7,1 Гц), 3,81 (3Н, с), 4,45 (2Н, кв., 1=7,1 Гц), 7,39 (1Н, д, 1=8,0 Гц), 7,60-7,64 (1Н, м), 7,75-7,80 (1Н, м), 7,85 (1Н, д, 1=7,6 Гц).
2) Получение 2-метил-3,5-диоксо-4-(2-цианофенил)-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты.
2,3 г (7,65 ммоль) этилового эфира 2-метил-3,5-диоксо-4-(2-цианофенил)-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4триазин-6-карбоновой кислоты перемешивали в течение 24 ч при комнатной температуре в смешанном растворителе из уксусной кислоты (30 мл) и концентрированной хлористо-водородной кислоты (30 мл). Реакционный раствор концентрировали при пониженном давлении, получая при этом 1,8 г 2-метил-3,5диоксо-4-(2-цианофенил)-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты в виде белого твердого вещества (выход 90%).
Точка плавления: 213-215°С.
- 32 030258
’Н-ЯМР (ДМСО-а6, ТМС) δ (м.д.): 3,65 (3Н, с), 7,67 (1Н, д, 1=8,0 Гц), 7,70-7,75 (1Н, м), 7,90-7,96 (1Н, м), 8,09 (1Н, д, 1=7,4 Гц), 14,02 (1Н, ушир.).
Пример 10. Получение 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты (соединение № У-50).
1) Получение этилового эфира 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6карбоновой кислоты.
2,0 г (9,89 ммоль) диэтил-2-оксомалоната и 0,04 г (0,2 ммоль) п-толуолсульфоновой кислоты растворяли в 50 мл толуола. К раствору при комнатной температуре добавляли 2,5 г (15,2 ммоль) 1-метил-Ыфенилгидразинкарбоксамида, и затем раствор перемешивали в течение 2 ч с кипячением с обратным холодильником при нагревании. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и добавляли к ней 0,08 г (0,5 ммоль) 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена (ЭВИ) с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение двух часов. Реакционный раствор промывали водой и сушили над сульфатом магния. Растворитель отгоняли, получая при этом этиловый эфир 2-метил-3,5-диоксо-4фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты.
2) Получение 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты.
Этиловый эфир 2-метил-3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты, полученной выше в (1), перемешивали в течение 24 ч при комнатной температуре в смешанном растворителе из уксусной кислоты (30 мл) и концентрированной хлористо-водородной кислоты (30 мл). Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, экстрагировали насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия, промывали этилацетатом и затем рН регулировали до слабокислотной реакции при помощи разбавленной хлористо-водородной кислоты. После этого смесь экстрагировали этилацетатом и сушили над сульфатом магния и растворитель отгоняли, получая при этом 2,6 г 2-метил3,5-диоксо-4-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислоты в виде белого твердого вещества (выход после двух стадий 70%).
Точка плавления 195-198°С.
’Н-ЯМР (ДМСО-а6, ТМС) δ (м.д.): 3,59 (3Н, с), 7,29-7,31 (2Н, м), 7,43-7,54 (3Н, м), 13,64 (1Н, ушир.).
Пример 1 препарата. Смачиваемый порошок.
10 частей соединения (1-1), 0,5 части октилфенилового простого эфира полиоксиэтилена, 0,5 части продукта конденсации β-нафталинсульфоната натрия и формалина, 20 частей диатомовой земли и 69 частей глины смешивали и распыляли, получая при этом смачиваемый порошок.
Пример 2 препарата. Сыпучий агент.
20 частей грубо измельченного соединения (1-1) диспергировали в 69 частях воды и добавляли 200 м.ч. силикона ΆΒ-118Ν (фирменное наименование, изготовлен ЛкаИ Ка§е1 Согрогайои) при одновременном добавлении 4 частей сульфоната стирилфенилового простого эфира полиоксиэтилена и 7 частей этиленгликоля. После перемешивания в течение 30 мин высокоскоростной мешалкой смесь распыляли с применением пульверизатора влажного типа, получая при этом сыпучий агент.
Пример 3 препарата. Эмульгируемый концентрат.
30 частей соединения (1-1), 60 частей смеси ксилола и изофорона (смесь 1:1) и 10 частей смеси алкилата полиоксиэтиленсорбитана, полиоксиэтиленалкиларилового полимера и алкиларилсульфоната хорошо перемешивали, получая при этом эмульгируемый концентрат.
Пример 4 препарата. Гранулы.
К 10 частям соединения (1-1), 80 частям наполнителя, в котором тальк и бентонит смешаны в отношении 1:3, 5 частям белой сажи и 5 частям смеси алкилата полиоксиэтиленсорбитана, полиоксиэтиленалкиларилового полимера и алкиларилсульфоната добавляли 10 частей воды. После хорошего разминания образовавшуюся пасту экструдировали через сито (диаметр 0,7 мм) с последующей сушкой. Разрезанием высушенного продукта получали гранулы длиной 0,5-1 мм.
Пример 1 испытания. Испытание для определения гербицидной активности обработкой почвы рисового поля.
Широкий пластиковый сосуд на 100 см2 наполняли почвой рисового поля, после полива и перемешивания засевали семена каждого из растений ЕсЫиосЫоа огу/Па, МопосНопа уадпиНЕ и §с1гри8 )ипсо1ае8 КосхЬ., и почву поливали до глубины 3 см. На следующий день смачиваемый порошок, полученный согласно примеру 1 препарата, разбавляли водой и наносили на поверхность воды. Применяемым количеством было 1000 г эффективного компонента на гектар. После этого растения культивировали в теплице, и на 21 день после обработки оценку проводили по критериям табл. 72 для определения гербицидной активности. Результаты показаны в табл. 73-76.
- 33 030258
Таблица 72
Величина индекса Гербицидные действия
10 100% гербицидные действия (полная гибель)
9 90% или более и менее 100% гербицидных действий
8 80% или более и менее 90% гербицидных действий
7 70% или более и менее 80% гербицидных действий
6 60% или более и менее 70% гербицидных действий
5 50% или более и менее 60% гербицидных действий
4 40% или более и менее 50% гербицидных действий
3 30% или более и менее 40% гербицидных действий
2 20% или более и менее 30% гербицидных действий
1 10% или более и менее 20% гербицидных действий
0 0% или более и менее 10% гербицидных действий
Таблица 73
№ ЕсЫпосЫоа № ЕсЫпосЫоа № ЕсЫпосЫоа № ЕсЫпосЫоа
соединения огуЫсо1а соединены? огуысо!а соединения огуг1со1а соединения огуЫсо!а
1-1 10 1-83 10 1-187 10 1-328 10
1-2 10 1-84 10 1-198 8 1-339 10
1-3 10 1-85 10 1-199 9 1-463 10
1-4 9 1-86 10 1-202 10 1-464 10
1-5 10 1-87 9 1-203 10 1-465 10
1-9 8 1-88 10 1-205 7 1-466 8
1-10 10 1-89 10 1-259 10 1-468 10
111 10 1-90 9 1-260 10 1-469 10
114 10 191 10 1-261 8 1-470 10
1-16 9 1-92 10 1-263 10 1-471 10
1-19 10 1-93 8 1-265 10 1-473 8
1-27 10 1-96 8 1-268 10 1-474 10
1-41 8 1-99 10 1-269 8 1-475 10
1-43 10 1-105 10 1-270 8 1-476 10
1-50 10 1-106 10 1-271 8 1-477 10
1-51 10 1-107 10 1-272 7 1-478 10
1-52 10 1-108 10 1-273 9 1-479 10
1-53 10 1-109 10 1-274 8 1-480 10
1-54 10 1-110 10 1-275 9 Ш-50 10
1-55 10 1-111 10 1-276 8 Ш-62 8
1-56 10 1-115 10 1-277 9 νι-ι 10
1-57 10 1-116 10 1-278 8 У1-5 10
1-58 10 1-117 10 1-279 8 VI-6 10
1-59 10 1-118 10 1-280 10 νΐ-7 10
1-60 10 1-119 9 1-281 10 У1-65 10
1-61 8 1-120 8 1-282 10 У1-97 10
1-63 10 1-125 10 1-283 10 ν-зоо 10
1-64 10 1-126 10 1-284 10 ν-358 10
1-65 10 1-127 10 1-285 10 ν-359 8
1-66 10 1-128 8 1-286 10 ν-362 10
1-67 10 1-129 10 1-287 10 ν-363 10
1-68 10 1-131 9 1-288 10 ν-364 10
1-71 10 1-134 10 1-289 10 ν-365 10
1-72 10 1-135 10 1-292 10 ν-367 8
1-73 10 1-136 9 1-294 9 ν-368 10
Г74 10 1-137 10 1-297 10 У-369 10
1-75 10 1-138 10 1-298 10 ν-370 10
1-76 10 1-149 9 Г299 10 Υ-371 10
1-77 10 1-155 10 1-300 10
1-78 10 1-169 10 1-301 10
1-79 10 1-170 10 1-302 10
1-80 10 1-179 10 1-303 10
1-81 10 1-184 10 1-304 10
1-82 8 1-185 8 1-307 8
- 34 030258
Таблица 74
№ соединения МопосЬопа уа&паЬз № соединения МопосЬопа уа&паЬз № соединения МопосЬопа уа§1паИз
1-1 10 1-82 10 1-183 10
1-2 10 1-83 10 1-184 10
1-3 10 1-84 10 1-185 9
1-4 9 1-85 10 1-187 10
1-5 10 1-86 10 1-189 10
1-9 8 1-87 10 1-198 10
1-10 10 1-88 10 1-199 8
1-11 10 1-89 10 1-202 10
1-14 10 1-90 10 1-203 10
1-16 9 1-91 10 1-204 8
1-19 10 1-92 10 1-205 10
Г27 10 1-93 10 1-259 10
1-41 8 1-94 10 1-260 10
1-43 10 Г96 10 1-261 10
1-47 10 1-99 10 1-262 8
1-50 10 1-105 10 1-263 10
1-51 10 1-106 10 1-265 10
1-52 10 1-107 10 1-268 10
1-53 7 1-108 10 1-269 8
1-54 10 1-109 10 1-270 8
1-55 10 1-110 10 1-271 8
Г56 10 1-111 10 1-272 8
1-57 10 Г115 10 1-273 9
1-58 10 1-116 10 1-274 8
1-59 10 Г117 10 1-275 10
1-60 10 1-118 10 1-276 8
1-61 10 1-119 10 1-277 9
1-62 8 1-120 10 1-278 9
1-63 10 1-125 10 1-279 8
1-64 10 1126 10 1-280 10
1-65 10 1-127 10 1-281 10
1-66 10 1-128 9 1-282 10
1-67 10 1129 10 1-283 10
1-68 10 1131 10 1-284 10
1-71 10 1-134 10 1-285 10
1-72 10 ΙΊ35 10 1-286 10
1-73 10 1-136 10 1-287 10
1-74 10 1-137 10 1-288 10
1-75 10 1-138 10 1-289 10
1-76 10 1149 10 1-290 10
1-77 10 Г155 10 1-291 10
1-78 10 1-169 10 1-292 10
1-79 10 1-170 10 1-293 10
1-80 10 1-179 10 1-294 9
1-81 10 1-182 8 1-297 10
№ соединения МопосЬопа уа&паЬз
1-298 10
1-299 10
1-300 10
1-301 10
1-302 10
1-303 10
1-304 10
1-306 9
1-307 9
1-308 8
1328 10
1-339 10
1-462 10
1-463 10
1-464 10
1-465 10
1-466 10
1-467 10
1-468 10
1-469 10
1-470 10
1-471 10
1-472 10
1-473 10
1-474 10
1-475 10
1-476 10
1-477 10
1-478 10
1-479 10
П-50 8
П-267 8
Ш-50 10
Ш-62 10
VI-1 10
У1-5 10
VI-6 10
νΐ-7 10
νΐ-65 10
VI-97 10
ν-291 8
ν-зоо 10
ν-358 10
ν-359 10
ν-360 10
Таблица 75
№ соединения МопосЬопа уа§шаЬз
ν-361 10
ν-362 10
ν-363 10
ν-364 10
ν-365 10
ν-366 10
ν-367 10
ν-368 10
ν-369 10
ν-370 10
ν-371 10
- 35 030258
Таблица 76
№ соединения 8. μιπεοίάβε ВосхЬ. № соединения 8. μιηοοίάβε ВосхЬ. № соединения 3. μιηΰοίάββ ВосхЬ. № соединения 8. μιηοοίάβε ВосхЬ.
1-1 10 1-84 10 Τ187 10 Τ304 10
1-2 10 1-85 10 Τ189 10 1-307 8
1-3 10 1-86 10 Τ198 10 Τ328 10
1-4 10 1-87 10 1-199 9 1-339 10
1-5 10 1-88 10 1-202 10 1-462 10
Г9 8 Τ89 10 1-203 10 1-463 10
1-10 10 Τ90 10 1-205 10 1-464 10
1-11 10 Τ91 10 Τ259 10 1-465 10
1-14 10 Τ92 10 1-260 10 1-466 10
1-16 10 Τ93 10 1-261 8 1-467 10
1-19 10 1-94 10 Τ263 10 1-468 10
Τ27 10 Τ96 10 Τ265 10 1-469 10
Τ41 10 1-99 10 Τ268 10 1-470 10
1-43 10 Τ105 10 Τ269 10 1-471 10
1-47 10 Τ106 10 1-270 8 1-472 8
1-50 10 1-107 10 1-271 10 1-473 8
1-51 10 Τ108 10 1-272 8 Τ474 10
1-52 10 1-109 10 Τ273 10 1-475 10
1-53 10 Τ110 10 1-274 4 Τ476 10
1-54 10 1-111 10 1-275 8 1-477 10
1-55 10 1-115 10 1-276 9 Τ478 9
1-56 10 1-116 10 Τ277 10 1-479 10
1-57 10 1-117 10 1-278 10 1-480 10
1-58 10 1-118 10 Τ279 10 П-50 7
1-59 10 1-119 10 Τ280 10 Ш-50 10
1-60 10 1-120 10 1-281 10 Ш-62 10
1-61 10 1-125 10 1-282 10 νι-ι 10
1-63 10 1-126 10 Τ283 10 У1-5 10
1-64 10 1-127 10 1-284 10 νι-6 10
1-65 10 1-128 10 Τ285 10 У1-7 10
1-66 10 1-129 10 1-286 9 У1-65 10
1-67 10 1-131 10 1-287 10 VI-97 10
1-68 10 1-134 10 1-288 10 ν-300 10
1-71 10 Τ135 10 1-289 10 ν-358 10
1-72 10 Τ136 10 1-290 10 ν-359 10
1-73 10 Τ137 10 1-291 10 ν-360 10
1-74 10 1-138 10 1-292 10 ν-361 10
1-75 10 1-149 10 1-293 10 ν-362 10
1-76 10 1-155 10 1-294 9 ν-363 10
1-77 10 1-169 10 Τ297 10 ν-364 10
1-78 10 1-170 10 1-298 10 ν-365 10
1-79 10 1-179 10 Τ299 10 ν-366 8
1-80 10 Τ182 9 1-300 10 ν-367 8
1-81 10 Τ183 10 1-301 10 ν-368 10
1-82 10 Τ184 10 1-302 10 ν-369 10
1-83 10 Τ185 9 1-303 10 ν-370 10
Υ-371 9
Пример 2 испытания. Испытание для определения гербицидной активности обработкой почвы поля.
Широкий пластиковый сосуд на 80 см2 наполняли почвой поля, засевали каждым из растений ЕсЫпосЫоа сгиз-даШ, 1ох1аП, 1пЫап тШе! и А. ге1го£1ехиз и затем покрывали почвой. Смачиваемый порошок, полученный согласно примеру 1 препарата, разбавляли водой и наносили на поверхность почвы с помощью маленького опрыскивателя в количестве 1000 л на гектар, так чтобы количество эффективного компонента составляло 1000 г на гектар. После этого растения культивировали в теплице, и на 21 день после обработки оценку проводили по критериям табл. 72 для определения гербицидной активности. Результаты показаны в табл. 77-80.
- 36 030258
№ соединения ЕсЫпосЫоа сгиз^аШ
1-1 8
1-2 10
1-3 10
1-4 9
1-5 10
1-9 7
1-10 10
111 10
1-14 10
1-16 9
119 8
1-27 10
1-41 9
1-43 10
1-50 10
1-51 10
1-52 10
1-53 8
1-54 10
1-55 10
1-56 10
1-57 10
1-58 10
1-60 10
1-61 8
1-63 10
1-64 10
1-65 10
1-66 10
1-67 10
1-68 10
1-71 10
1-72 9
1-73 9
1-74 10
1-75 9
1-76 10
1-77 9
1-78 10
1-79 9
1-80 9
1-81 9
1-82 9
1-83 9
1-84 9
1-85 9
1-86 10
1-87 9
1-88 8
1-89 9
1-90 8
1-91 9
№ соединения ЕсЫпосЫоа сгиз-£аШ
1-92 9
1-93 7
1-98 7
1-99 8
1-105 9
1-106 10
1-107 8
1-109 9
1-110 7
1-111 9
1-115 9
1-116 10
1-117 10
1-118 10
1-119 8
1-120 8
1-125 7
1127 10
1-128 8
1-129 9
1-131 9
1134 10
1-135 9
1-137 10
1-138 9
1-149 8
1167 8
1169 10
1-179 10
1-182 7
1-184 8
1-185 9
1-187 7
1-198 7
1-199 9
1-202 10
1-203 9
1-259 10
1-260 10
1-265 10
1-269 8
1-270 8
1-271 10
1-273 9
1-274 7
1-275 8
1-276 9
1-277 8
1-278 9
1-279 7
1-280 9
1-281 9
Таблица 77
№ соединения ЕсЫпосЫоа сгиз&аШ
1-282 10
1-283 9
1-284 10
1-285 10
1-286 10
1-287 10
1-288 10
1-289 9
1-292 7
1-294 9
1-297 10
1-298 7
1-299 9
1-302 7
1-303 9
1-304 10
1-307 7
1-339 8
1-471 7
1-474 Ί
1-475 7
1-476 7
1-477 9
1-478 9
1-479 9
1-480 8
VI-5 8
VI-7 10
ν-зоо 7
ν-365 7
ν-368 7
ν-369 7
ν-370 7
ν-371 9
Таблица 78
соединения ЗеЬапа νιηάΐΒ соединения ЗеЬапа νίηάίβ № соединения Зе£апа νίήάίδ
1-1 7 1-84 9 1-280 8
1-2 7 1-85 9 1-281 9
1-3 10 1-86 9 1-282 10
1-4 9 1-87 6 1-283 8
1-5 7 1-89 8 1-284 8
1-10 10 1-91 10 1-285 10
1-11 7 1-92 9 1-286 9
1-14 10 1-93 6 1-288 9
1-16 9 1-98 7 1-289 7
1-19 8 1-99 6 1-294 7
1-41 7 1-105 7 1-297 9
1-50 10 1-109 6 1-298 7
1-51 10 1-111 7 1-299 10
1-52 10 1-116 9 1-303 9
1-54 10 1-117 7 1-304 9
1-55 10 1-118 9 νΐ-7 10
1-56 10 1-127 8 νΐ-65 7
1-57 10 1-128 9
1-58 8 1-129 10
1-63 10 1-131 7
1-66 10 1-134 10
1-67 10 1-136 8
1-68 10 1-137 9
1-71 6 1-155 7
1-72 10 1-169 10
1-73 8 1-179 10
1-74 7 1-202 9
1-75 7 1-260 5
1-76 9 1-265 10
1-77 9 1-269 9
1-79 10 1-270 7
1-80 9 1-271 10
1-81 7 1-276 9
1-82 9 1-277 8
1-83 9 1-278 9
- 37 030258
Таблица 79
№ соединения АЪиШоп (ЪеорЪгазИ № соединения АЪиШоп (ЪеорЪгазИ № соединения АЪиШоп (ЪеорЪгазИ № соединения АЪиШоп (ЪеорЪгазИ
1-1 9 1-83 10 1-167 10 1-294 9
1-2 10 1-84 10 1-169 9 1-297 9
1-3 10 1-85 10 1-170 10 1-298 10
1-4 9 1-86 9 Г179 10 1-299 10
1-5 10 1-87 9 1-182 10 1-300 10
1-10 10 1-88 10 1-183 10 1-302 10
1-11 9 1-89 10 1-184 10 1-303 9
1-14 10 1-90 10 1-185 10 1-304 10
1-16 9 1-91 10 1-187 9 1-306 7
1-27 10 1-92 10 1-189 10 1-307 9
1-41 8 1-93 10 1-198 10 1-339 10
1-50 10 1-94 10 1-199 10 1-462 10
1-51 10 1-96 10 1-202 9 1-463 10
1-52 10 1-98 7 1-259 8 1-465 10
1-53 10 1-99 9 1-260 10 1-470 7
1-54 10 1-105 9 1-261 10 1-471 10
1-55 10 1-106 10 1-263 8 1-474 10
1-56 10 1-107 10 1-265 10 1-475 7
1-57 10 1-108 8 1-268 8 1-476 10
1-58 10 1-109 10 1-269 9 1-477 10
1-59 10 1-110 10 1-271 10 1-478 10
1-60 10 1-111 9 1-273 7 1-479 10
1-61 10 1-115 9 1-274 8 1-480 10
1-63 10 1-116 10 1-275 10 νι-ι 10
1-64 10 1-117 10 1-276 10 У1-5 10
1-65 10 1-118 9 1-277 7 νι-6 9
1-66 10 1-119 9 1-279 10 У1-7 10
1-67 10 1-120 9 1-280 9 VI-65 10
1-68 10 1-125 8 1-281 9 ν-61 8
1-71 10 1-126 10 1-282 9 ν-300 9
1-72 10 1-127 10 1-283 9 ν-358 10
1-73 10 1-128 10 1-284 9 ν-361 10
1-74 10 1-129 10 1-285 10 ν-364 7
1-75 10 1-131 9 1-286 9 ν-365 10
1-76 10 1-134 10 1-287 9 У-368 10
1-77 10 1-135 9 1-288 9 ν-369 7
1-78 10 1-136 9 1-289 9 ν-370 10
1-79 10 1-137 10 1-290 10 Υ-371 10
1-80 9 1-138 9 1-291 10
1-81 10 1-149 10 1-292 9
1-82 9 1-155 10 1-293 10
Таблица.80
№ соединения АтагапШиз ге(гоОехиз № соединения АтагапШиз геНойехиз № соединения АтагапШиз ге(гоДехиз № соединения АтагапШиз ге(гоДехиз
1-1 10 1-82 10 1-179 9 1-302 10
1-2 10 1-83 10 1-182 10 1-303 10
1-3 10 1-84 10 1-183 8 1-304 10
1-4 10 1-85 10 1-184 10 1-306 10
1-5 10 1-86 10 1-185 10 1-307 10
Γ9 10 1-87 9 1-187 10 1-308 10
1-10 10 1-88 10 1-189 10 1-339 10
1-11 10 1-89 10 1-198 10 1-462 9
1-14 10 1-90 10 1-199 10 1-463 7
1-16 10 1-91 10 1-202 10 1-464 7
1-19 8 1-92 10 1-203 7 1-465 10
1-27 10 1-93 10 1-259 10 1-468 7
1-41 10 1-94 10 1-260 10 1-470 8
1-43 10 1-96 10 1-263 10 1-471 10
1-47 10 1-99 10 1-265 10 1-474 10
1-50 10 1-105 10 1-268 10 1-475 7
1-51 10 1-106 10 1-269 10 1-476 10
1-52 10 1-107 10 1-270 10 1-477 10
1-53 10 1-108 10 1-271 10 1-478 10
1-54 10 1-109 10 1-272 8 1-479 10
1-55 10 1-110 10 1-273 10 1-480 10
1-56 9 1-111 10 1-274 7 νι-ι 10
1-57 10 1-115 9 1-275 10 У1-5 10
1-58 10 1-116 10 1-276 10 VI-6 10
1-59 10 1-117 10 1-277 8 νΐ-7 10
1-60 10 1-118 10 1-278 10 У1-65 10
1-61 10 1-119 10 1-279 10 ν-зоо 10
1-63 10 1-120 10 1-280 10 ν-358 10
1-64 10 1-125 10 1-281 10 ν-361 8
1-65 10 1-126 10 1-282 10 ν-362 7
1-66 10 1-127 10 1-283 10 ν-364 8
1-67 10 1-128 10 1-284 10 ν-365 10
1-68 10 1-129 10 1-285 10 ν-368 10
1-71 10 1-131 10 1-286 10 ν-369 7
1-72 10 1-134 10 1-287 10 ν-370 10
1-73 10 1-135 10 1-288 10 ν-371 10
1-74 10 Г136 9 1-289 10
1-75 10 1-137 10 1-290 8
1-76 10 1-138 10 1-291 8
1-77 10 1-149 10 1-294 10
1-78 10 1-155 10 1-297 10
1-79 10 1-167 10 1-298 10
1-80 10 1-169 10 1-299 10
1-81 10 1-170 10 1-300 10
Пример 3 испытания. Испытание для определения гербицидной активности обработкой полевых растений.
Широкий пластиковый сосуд на 80 см2 наполняли почвой поля, засевали каждым из растений 1пШап тШе! и А. Ке1гойехи8 и затем культивировали в течение 2 недель в теплице. Смачиваемый порошок, полученный согласно примеру 1 препарата, разбавляли водой и наносили по воздуху на все тело растения в качестве обработки растения с помощью маленького опрыскивателя в количестве 1000 л на гектар, так
- 38 030258
чтобы количество эффективного компонента составляло 1000 г на гектар. После этого растения культивировали в теплице, и на 14 день после обработки оценку проводили по критериям табл. 72 для определения гербицидной активности. Результаты показаны в табл. 81- 84.
Таблица 81
№ соединения ЕсЫпосЫоа сги$£аШ № соединения ЕсЫпосЫоа сгиз-^аШ № соединения ЕсЫпосЫоа сгиз'&аШ № соединения ЕсЫпосЫоа Сгиз-^аШ
1-1 8 1-81 10 1-169 9 1-300 9
1-2 9 1-82 10 1-170 10 1-302 10
1-3 9 1-83 10 1-179 10 1-303 8
1-4 9 1-84 9 1-182 8 1-304 10
1-5 10 1-85 9 1-184 10 Γ328 7
1-9 10 1-86 9 1-185 10 1-339 9
1-10 8 1-87 9 1-187 8 1-463 7
1-11 9 1-88 8 1-198 10 1-465 8
Γ14 9 1-89 9 1-199 10 1-467 8
1-16 9 1-90 8 1-202 9 1-468 9
Γ19 10 1-91 9 1-203 6 1-469 10
1-27 9 1-92 10 1-259 10 1-470 8
1-41 10 1-93 9 1-260 8 1-471 9
1-43 8 1-96 7 1-263 9 1-474 7
1-50 10 1-98 7 1-265 8 1-475 9
1-51 10 1-99 9 1-268 7 1-476 7
Р52 10 1-105 10 1-269 10 1-477 9
1-53 8 1-106 10 1-270 9 1-478 8
1-54 10 1-107 7 1-271 10 Γ479 9
Р55 10 1-109 10 1-272 6 1-480 9
Γ56 10 1-110 9 1-273 10 Ш-50 10
Γ57 10 1-111 10 1-274 9 VI-1 10
1-58 10 Γ115 10 1-275 9 У1-5 10
1-59 7 1-116 9 1-276 10 νι-6 8
1-60 10 1-117 9 1-277 10 У1-7 10
1-61 9 1-118 9 1-278 10 У1-65 9
1-63 10 1-119 9 1-279 9 νΐ-97 7
1-64 10 1-120 9 1-280 9 ν-300 8
Γ65 8 1-125 10 1-281 9 ν-358 8
Γ66 10 1-126 9 1-282 8 ν-360 8
1-67 10 1-127 10 1-283 8 ν-362 9
1-68 10 1-128 9 1-284 9 ν-363 10
1-71 10 1-129 10 1-285 9 ν-364 8
1-72 10 1-131 10 1-286 10 ν-365 9
1-73 10 1-134 10 1-287 8 ν-368 7
1-74 9 Γ135 10 1-288 9 ν-369 9
1-75 10 1-136 9 1-289 9 ν-370 7
1-76 10 1-137 10 1-292 8 Υ-371 8
1-77 10 1-138 8 1-294 9
1-78 10 1-149 8 1-297 9
1-79 10 1-155 9 1-298 10
1-80 10 1-167 10 1-299 8
Таблица82
соединения 8е1апа νίτίάίβ № соединения 8е1апа νίήάίβ 1 № соединения Зе£аг1а νίήάίΒ
1-1 8 1-86 9 1-285 9
1-2 10 1-89 10 1-286 10
1-3 9 1-90 7 1-288 10
1-4 9 1-91 10 1-289 7
1-5 10 1-92 10 1-297 9
1-10 7 1-93 9 1-298 8
1-11 9 1-105 7 1-302 10
1-14 10 1-109 7 1-303 10
1-16 9 1-116 9 1-304 10
1-19 10 1-117 9 1-328 7
1-27 6 1-118 10 1-463 7
1-41 10 1-126 7 1-464 7
1-43 8 1-127 10 1-465 10
1-50 10 1-128 10 1-468 9
1-51 10 Γ129 9 1-469 10
1-52 10 1-134 10 1-470 9
1-54 10 1-136 9 1-471 10
1-55 10 1-137 10 1-475 7
1-56 10 1-138 8 1-479 7
1-57 10 1-155 7 VI-1 10
1-58 10 1-167 8 νΐ-5 10
1-60 9 1-169 9 νι-6 10
1-63 10 1-179 10 νΐ-7 10
1-66 10 1-184 8 VI-65 7
1-67 10 1-185 9 VI-97 10
1-68 8 1-187 8 ν-зоо 8
1-71 9 1-199 8 ν-358 10
1-72 10 1-202 9 ν-362 9
1-73 10 1-261 7 ν-363 10
1-74 9 1-263 9 ν-364 9
1-75 10 1-265 9 ν-365 10
1-76 9 1-269 8 ν-369 7
1-77 10 1-271 7
1-78 10 1-274 8
1-79 10 1-275 8
1-80 7 1-276 10
1-81 10 1-277 9
1-82 10 1-278 10
1-83 10 1-281 7
1-84 10 1-282 7
1-85 10 1-284 7
- 39 030258
Таблица83
№ АЬиШоп № АЬиШоп № АЬиШоп № АЬиШоп
соединения ШеорЬгавИ соединения (ЬеорЬгазИ соединения (ЬеорЬгазИ соединения (ЬеорЬгазИ
1-1 9 1-85 10 1-189 9 1-307 10
1-2 10 1-86 10 1-198 10 1-308 8
1-3 9 1-87 9 1-199 9 1-328 10
1-4 9 1-88 9 1-202 9 1-339 10
1-5 10 1-89 10 1-203 9 1-462 10
1-9 10 1-90 9 1-205 10 1-463 9
1-10 9 1-91 10 1-259 10 1-464 10
1-11 9 1-92 10 1-260 10 1-465 10
1-14 10 1-93 10 1-261 10 1-466 10
1-16 9 1-94 10 1-263 10 1-467 7
1-19 10 1-96 9 1-265 9 1-468 10
1-27 9 1-98 9 1-268 9 1-469 10
1-41 10 1-99 10 1-269 9 1-470 10
1-43 9 1-105 10 1-270 9 1-471 10
1-47 9 1-106 9 1-271 9 1-472 7
1-50 10 1-107 9 1-272 9 1-473 10
1-51 10 1-108 9 1-273 9 1-474 9
1-52 10 1-109 9 1-274 8 1-475 8
1-53 10 1-110 9 1-275 9 1-476 9
1-54 10 1-111 10 1-276 9 1-477 9
1-55 10 1-115 10 1-277 9 1-478 9
1-56 10 1-116 9 1-278 9 1-479 9
1-57 10 1-117 9 1-279 10 1-480 10
1-58 10 1-118 10 1-280 9 И-50 8
1-59 10 1-119 9 1-281 9 П-267 9
1-60 10 1-120 9 1-282 9 Ш-50 10
1-61 10 1-125 10 1-283 8 Ш-62 10
1-62 9 1-126 9 1-284 8 νι-ι 10
1-63 10 1-127 9 1-285 7 У1-5 10
1-64 10 1-128 10 1-286 9 VI-6 10
1-65 10 1-129 9 1-287 9 У1-7 10
1-66 10 1-131 10 1-288 10 VI-65 10
1-67 10 Г134 10 1-289 9 VI-97 10
1-68 10 1-135 10 1-290 9 ν-зоо 9
1-71 9 1-136 9 1-291 9 ν-358 10
1-72 10 1-137 10 1-292 10 ν-359 10
1-73 10 1-138 9 1-293 8 ν-360 7
1-74 9 1-149 10 1-294 7 ν-36ΐ 9
1-75 10 1-155 10 1-295 9 ν-362 10
1-76 10 1-167 10 1-297 8 ν-363 10
1-77 10 1-169 9 1-298 9 ν-364 10
1-78 10 1-170 10 1-299 9 ν-365 10
1-79 10 ΙΊ79 10 1-300 8 ν-366 7
1-80 9 1-182 9 1-301 7 ν-367 10
1-81 10 1-183 9 1-302 10 У-368 9
1-82 10 1-184 9 1-303 9 ν-369 8
1-83 10 1-185 9 1-304 9 ν-370 9
1-84 10 1-187 9 1-306 9 У-371 9
Таблица 84
соединения Атагап(Ьиз геНовехиз соединения АтагапШиз геНовехиз № соединения АтагапЛиз геНовехиз соединения Атагап(Ьиз геНовехиз
1-1 10 1-85 10 1-189 10 1-306 7
1-2 10 1-86 10 1-198 10 1-307 9
1-3 9 1-87 10 1-199 9 1-328 10
1-4 9 1-88 10 1-202 9 1-339 10
1-5 10 1-89 10 1-203 10 1-462 10
1-9 10 1-90 10 1-204 7 1-463 10
1-10 10 1-91 10 1-205 10 1-464 10
1-11 10 1-92 10 1-259 10 Г465 10
1-14 10 1-93 10 1-260 10 1-466 10
1-16 10 1-94 10 1-261 10 1-467 10
1-19 10 1-96 10 1-263 10 1-468 10
1-27 9 1-98 8 1-265 10 1-469 10
1-41 10 1-99 10 1-268 10 1-470 10
1-43 10 1-105 10 1-269 10 1-471 10
1-47 10 Г106 10 1-270 10 1-472 10
1-50 10 1-107 10 1-271 10 1-473 3
1-51 10 1-108 10 1-272 10 1-474 9
1-52 10 1-109 9 1-273 10 1-475 9
1-53 10 1-110 9 1-274 9 1-476 10
1-54 10 1-111 10 1-275 9 1-477 10
1-55 10 1-115 10 1-276 10 1-478 10
1-56 10 1-116 8 1-277 10 1-479 10
1-57 10 1-117 8 1-278 10 1-480 10
1-58 10 1-118 10 1-279 10 П-50 10
1-59 10 1-119 10 1-280 10 Ш-50 10
1-60 10 1-120 10 1-281 9 ΙΙΓ62 10
1-61 10 1-125 10 1-282 8 νι-ι 10
1-62 10 1-126 10 1-283 8 νΐ-5 10
1-63 10 1-127 10 1-284 9 VI-6 10
1-64 10 1-128 10 1-285 8 νΐ-7 10
1-65 10 1-129 10 1-286 10 νΐ-65 10
1-66 10 1-131 10 1-287 10 νΐ-97 10
1-67 10 1-134 10 1-288 10 ν-зоо 10
1-68 10 1-135 10 1-289 10 ν-358 10
1-71 10 1-136 10 1-290 10 ν-359 10
1-72 10 1-137 10 1-291 10 ν-360 10
1-73 10 1-138 10 1-292 10 ν-361 10
1-74 10 1-149 10 1-293 10 ν-362 10
1-75 10 1-155 10 1-294 8 ν-363 10
1-76 10 1-167 10 1-295 8 ν-364 10
1-77 10 1-169 8 1-297 8 ν-365 10
1-78 10 1-170 10 1-298 10 ν-366 10
1-79 10 1-179 10 1-299 10 ν-368 9
1-80 10 1-182 9 1-300 10 ν-369 9
1-81 10 1-183 10 1-301 10 ν-370 10
1-82 10 1-184 10 1-302 10 Υ-371 10
1-83 10 1-185 10 1-303 10
1-84 10 1-187 10 1-304 10
В результате испытаний было обнаружено, что соединения изобретения обладают превосходной гербицидной активностью.

Claims (26)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Композиция, содержащая: ΐ) соединение формулы I
    - 40 030258
    ΐΐ) гербицид, выбранный из группы, включающей атразин, бефлубутамид, бромоксинил, глифосат, тифенсульфурон-метил, 8-метолахлор, петоксамид и карфентразон-этил.
  2. 2. Композиция по п.1, дополнительно содержащая по меньшей мере один неактивный компонент, выбранный из группы, включающей поверхностно-активное вещество, связывающее вещество, агент, придающий липкость, загуститель, окрашивающий агент, агент для распределения препарата по поверхности, агент, придающий вязкость, антифризный агент, агент против слеживания, агент, нарушающий целостность препарата, и ингибитор разложения.
  3. 3. Композиция по п.2, в которой поверхностно-активное вещество выбирают из группы, включающей катионогенное поверхностно-активное вещество, анионогенное поверхностно-активное вещество, неионогенное поверхностно-активное вещество, амфотерное поверхностно-активное вещество и их комбинации.
  4. 4. Композиция по п.2, в которой поверхностно-активное вещество является неионогенным ПАВ, выбранным из группы, включающей эфир сорбитана и жирной кислоты, эфир полиоксиэтиленсорбитана и жирной кислоты, эфир сахарозы и жирной кислоты, эфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, эфир полиоксиэтилена и смоляных кислот, диэфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, алкиловый простой эфир полиоксиэтилена, алкилфениловый простой эфир полиоксиэтилена, диалкилфениловый простой эфир полиоксиэтилена, конденсат алкилфенилового простого эфира полиоксиэтилена и формальдегида, блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена, блок-сополимер алкилового простого эфира полиоксиэтилена и полипропилена, полиоксиэтиленалкиламин, амид полиоксиэтиленжирной кислоты, бисфениловый простой эфир полиоксиэтиленжирной кислоты, полиалкиленбензилфениловый простой эфир, полиоксиалкиленстирилфениловый простой эфир, ацетилендиол, ацетилендиол, конденсированный с полиоксиалкиленом, полиоксиэтиленовый простой эфир силикона, сложный эфир силикона, поверхностно-активное вещество на основе фтора, полиоксиэтилированное касторовое масло и полиоксиэтилированное и гидрогенизированное касторовое масло.
  5. 5. Композиция по п.2, в которой неактивным компонентом является загуститель, выбранный из группы, включающей ксантановую камедь, гуаровую камедь, карбоксиметилцеллюлозу, поливинилпирролидон, карбоксивиниловый полимер, акриловый полимер, производное крахмала, полисахарид, бентонит и белую сажу.
  6. 6. Способ борьбы с сорняками в сельскохозяйственных культурах или растениях, включающий нанесение гербицидно эффективного количества композиции, где композиция содержит соединение формулы I и гербицид, выбранный из группы, включающей атразин, бефлубутамид, бромоксинил, глифосат, тифенсульфурон-метил, 8-метолахлор, петоксамид и карфентразонэтил.
  7. 7. Способ по п.6, где гербицидом является атразин.
  8. 8. Способ по п.7, где сорняк принадлежит к семейству, выбранному из группы, включающей А81егасеае, СагуорЬу11асеае и Сопуо1уи1асеае.
  9. 9. Способ по п.8, где сорняк выбирают из группы, включающей вьюнок утренний и дурнишник.
  10. 10. Способ по п.6, где гербицидом является бромоксинил.
  11. 11. Способ по п.10, где сорняк принадлежит к семейству, включающему А81егасеае и СЬепороШасеае.
  12. 12. Способ по п.11, где сорняком является кохия венечная (КосЫа 8сорапа).
  13. 13. Способ по п.6, где гербицидом является глифосат.
  14. 14. Способ по п.13, где сорняк принадлежит к семейству, выбранному из группы, включающей СЬепороШасеае, Сошро811ае, Ро1удопасеае и Сурегасеае.
  15. 15. Способ по п.14, где сорняк выбирают из группы, включающей кохию венечную (КосЫа 8сорапа) и гречиху.
  16. 16. Способ по п.6, где гербицидом является тифенсульфурон-метил.
  17. 17. Способ по п.16, где сорняком является кохия венечная (КосЫа 8сорапа).
  18. 18. Способ по п.6, где гербицидом является 8-метолахлор.
  19. 19. Способ по п.18, где сорняком является кохия венечная (КосЫа 8сорапа).
  20. 20. Способ по п.6, где гербицидом является петоксамид.
  21. 21. Способ по п.20, где сорняк принадлежит к семейству, выбранному из группы, включающей СЬепороШасеае и 8о1апасеае.
  22. 22. Способ по п.21, где сорняком является кохия венечная (КосЫа 8сорапа).
  23. 23. Способ по п.6, где гербицидом является бефлубутамид.
  24. 24. Способ по п.23, где сорняк принадлежит к семейству, выбранному из группы, включающей СагуорЬу11асеае, Роасеае и Сурегасеае.
  25. 25. Способ по п.24, где сорняком является лисохвост.
    - 41 030258
  26. 26. Способ по п.6, где сельскохозяйственную культуру или растение выбирают из группы, включающей рис, пшеницу, ячмень, кукурузу, сорго обыкновенное, сою, хлопок и сахарную свеклу.
EA201790457A 2010-06-29 2011-05-26 Композиции, содержащие смесь производного 6-ацил-1,2,4-триазин-3,5-диона и гербицида EA030258B1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010148286 2010-06-29

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EA201790457A2 EA201790457A2 (ru) 2017-06-30
EA201790457A3 EA201790457A3 (ru) 2017-10-31
EA030258B1 true EA030258B1 (ru) 2018-07-31

Family

ID=45401827

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201291397A EA022864B1 (ru) 2010-06-29 2011-05-26 Производные 6-ацил-1,2,4-триазин-3,5-диона и гербициды
EA201790457A EA030258B1 (ru) 2010-06-29 2011-05-26 Композиции, содержащие смесь производного 6-ацил-1,2,4-триазин-3,5-диона и гербицида
EA201500619A EA027488B1 (ru) 2010-06-29 2011-05-26 Производные 6-ацил-1,2,4-триазин-3,5-диона и гербициды
EA201890559A EA035195B1 (ru) 2010-06-29 2011-05-26 Способ подавления роста сорняков с использованием производных триазина

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201291397A EA022864B1 (ru) 2010-06-29 2011-05-26 Производные 6-ацил-1,2,4-триазин-3,5-диона и гербициды

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201500619A EA027488B1 (ru) 2010-06-29 2011-05-26 Производные 6-ацил-1,2,4-триазин-3,5-диона и гербициды
EA201890559A EA035195B1 (ru) 2010-06-29 2011-05-26 Способ подавления роста сорняков с использованием производных триазина

Country Status (29)

Country Link
US (4) US8969554B2 (ru)
EP (2) EP2542538B1 (ru)
JP (1) JP5347072B2 (ru)
KR (1) KR101559094B1 (ru)
CN (2) CN105198861B (ru)
AR (2) AR081778A1 (ru)
AU (1) AU2011272320B2 (ru)
BR (2) BR112012026622B1 (ru)
CA (2) CA2803752C (ru)
CL (1) CL2012003688A1 (ru)
CO (1) CO6620026A2 (ru)
CR (2) CR20160364A (ru)
CY (1) CY1117544T1 (ru)
DK (1) DK2542538T3 (ru)
EA (4) EA022864B1 (ru)
EC (1) ECSP13012373A (ru)
ES (1) ES2566034T3 (ru)
HK (1) HK1223938A1 (ru)
HR (1) HRP20160238T1 (ru)
HU (1) HUE026989T2 (ru)
IL (1) IL222748A (ru)
MX (2) MX2012014672A (ru)
NZ (1) NZ602800A (ru)
PL (1) PL2542538T3 (ru)
RS (1) RS54643B1 (ru)
SI (1) SI2542538T1 (ru)
TW (1) TWI473569B (ru)
UA (2) UA110706C2 (ru)
WO (1) WO2012002096A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2751117C1 (ru) * 2020-11-16 2021-07-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Алтайский государственный аграрный университет" (ФГБОУ ВО Алтайский ГАУ) Способ повышения урожайности яровой пшеницы

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2771588C (en) 2009-09-09 2018-07-31 E I Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyrimidone derivatives
WO2012002096A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-05 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 6-acyl-1,2,4-triazine-3,5-dione derivative and herbicides
JP6270480B2 (ja) * 2011-11-30 2018-01-31 エフ エム シー コーポレーションＦｍｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 除草剤組成物
SI2811830T1 (sl) * 2012-01-25 2018-11-30 Dow Agrosciences Llc Izboljšani trdni herbicidni sestavki z vgrajenim adjuvansom
WO2014014904A1 (en) 2012-07-20 2014-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted cycloalkyl 1,2,4-triazine-3,5-diones as herbicides
US9232801B2 (en) 2012-10-04 2016-01-12 Bayer Cropscience Ag 1,2,4-triazine-3,5-dione-6-carboxamides and use thereof as herbicide
JP2016094344A (ja) * 2013-02-15 2016-05-26 石原産業株式会社 トリアジノンカルボキサミド系化合物又はその塩
GB201304238D0 (en) * 2013-03-08 2013-04-24 Syngenta Ltd Herbicidal compounds
CN105592701A (zh) 2013-09-30 2016-05-18 Fmc有限公司 泡沫制剂和用于递送的设备
UY36181A (es) 2014-06-24 2016-09-30 Fmc Corp Formulaciones de espumas y concentrados emulsionables
JP7000160B2 (ja) * 2015-05-12 2022-01-19 エフ エム シー コーポレーション 除草剤としてのアリール置換二環式化合物
ES2933673T3 (es) 2015-09-11 2023-02-13 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC Variantes de HPPD y métodos de uso
KR20180081599A (ko) 2015-11-18 2018-07-16 에프엠씨 코포레이션 1,3,4-트라이아진 유도체의 제조에 유용한 중간체의 합성 방법
WO2017195173A1 (en) 2016-05-12 2017-11-16 Verdesian Life Sciences, U.S., Llc Compositions for controlling enzyme-induced urea decomposition
KR102644635B1 (ko) * 2016-12-22 2024-03-08 에프엠씨 코포레이션 베플루부타미드 또는 그의 광학적으로 풍부한 형태와 제2 제초제의 혼합물
US11180770B2 (en) 2017-03-07 2021-11-23 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC HPPD variants and methods of use
EP3601201A4 (en) 2017-03-28 2020-11-25 Verdesian Life Sciences U.S., LLC TRIARYLMETHANE COMPOSITIONS FOR REGULATING ENZYME-INDUCED DECOMPOSITION OF UREA
CN107410329A (zh) * 2017-05-19 2017-12-01 北京科发伟业农药技术中心 一种含丙炔噁草酮的除草组合物
EP3486237B1 (en) 2017-09-21 2019-12-11 Nankai University Triazinone derivative containing sulfonyl structure and preparation method therefor, and insecticidal and bactericidal uses thereof
CN107896769A (zh) * 2017-10-30 2018-04-13 韦玉国 一种1‑3年柑橘幼树的田间管理方法
BR112020008084B1 (pt) 2017-11-23 2023-11-14 Basf Se Fenil éteres, composição herbicida, processo de preparação de composições ativas, método de controle de vegetação indesejada e uso dos fenil éteres
AU2018373436C1 (en) 2017-11-23 2023-10-19 Basf Se Herbicidal pyridylethers
CN111788199B (zh) * 2018-02-28 2024-05-03 拜耳公司 除草活性的双环苯甲酰胺
CN109810070B (zh) * 2019-01-29 2022-03-15 太原理工大学 一种含有双酰氧基结构的三嗪酮衍生物及其制备方法和应用
CN110003107B (zh) * 2019-04-28 2022-09-16 东华大学 一种吡唑解草酯的合成方法
CN111961041B (zh) * 2019-05-20 2022-09-16 南开大学 硫代三嗪酮异恶唑啉类化合物及其制备方法和应用、原卟啉原氧化酶抑制剂和除草剂
KR102169159B1 (ko) * 2019-07-04 2020-10-22 대한민국 드렁방동사니 추출물을 포함하는 알레르기 예방 및 치료용 약학조성물
TW202112762A (zh) * 2019-08-19 2021-04-01 美商富曼西公司 用於製備3-鹵代-4,5-二氫-1h-吡唑的羧酸衍生物的方法
CN113248453B (zh) * 2021-06-28 2021-11-16 山东国邦药业有限公司 一种三嗪酮环的制备方法
US20240081331A1 (en) * 2022-09-09 2024-03-14 Valent U.S.A. Llc Herbicidal compositions and methods of use thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994004514A1 (en) * 1992-08-26 1994-03-03 Fmc Corporation Herbicidal 2-[(4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy]-alkanoates
SU1800810A1 (ru) * 1990-06-25 1996-03-27 Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений Производные 3-меркапто-1,2,4-триазинона-5, обладающие рострегулирующей активностью
US6211178B1 (en) * 1993-10-15 2001-04-03 Takeda Chemical Industries, Ltd. Triazine derivative, production and use thereof
RU2208011C1 (ru) * 2002-01-08 2003-07-10 Мазитова Алия Карамовна Производные 1,2,4-триазиндионов, обладающие рострегулирующей активностью

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4405779A (en) * 1981-07-09 1983-09-20 Wiley Richard H 6-(Carbo-t-butoxy)-3-mercapto-4-acetamino-1,2,4-triazin-5-ones
DE3134230A1 (de) 1981-08-29 1983-03-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 4-methyl-5-oxo-3-thioxo-tetrahydro-1,2,4-(2h,4h)-triazinen
WO1986000072A1 (en) 1984-06-12 1986-01-03 Fmc Corporation Herbicidal 2-aryl-1,2,4-triazine-3,5(2h,4h)-diones and sulfur analogs thereof
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
IL84727A0 (en) 1986-12-10 1988-05-31 Shell Int Research Substituted benzofurans and benzopyrans,their preparation and their use as herbicides
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
CA2005658A1 (en) 1988-12-19 1990-06-19 Eliahu Zlotkin Insecticidal toxins, genes encoding these toxins, antibodies binding to them and transgenic plant cells and plants expressing these toxins
ES2199931T3 (es) 1989-03-24 2004-03-01 Syngenta Participations Ag Plantas transgenicas resistentes a enfermedades.
DE69018772T2 (de) 1989-11-07 1996-03-14 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende Lektine und darauf beruhende Pflanzenresistenz gegen Insekten.
DE4001045A1 (de) 1990-01-16 1991-07-18 Basf Ag Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton
DE4002297A1 (de) 1990-01-26 1991-08-01 Bayer Ag Trisubstituierte 1,2,4-triazin-3,5-dione und neue zwischenprodukte
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
JPH0551369A (ja) 1991-05-21 1993-03-02 Sumitomo Chem Co Ltd ６−置換−３，５−ジフエニル−１，２，４−トリアジン誘導体、それを有効成分とする除草剤およびその製造中間体
JPH0532641A (ja) 1991-07-31 1993-02-09 Mitsubishi Petrochem Co Ltd メルカプトトリアジン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤
UA48104C2 (ru) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, содержащий последовательность, которая кодирует инсектицидный протеин, оптимизированную для кукурузы, фрагмент днк, обеспечивающий направленную желательную для сердцевины стебля экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, фрагмент днк, обеспечивающий специфическую для пыльцы экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, рекомбинантная молекула днк, способ получения оптимизированной для кукурузы кодирующей последовательности инсектицидного протеина, способ защиты растений кукурузы по меньшей мере от одного насекомого-вредителя
US5798316A (en) * 1992-08-26 1998-08-25 Theodoridis; George Herbicidal combinations containing 2- (4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy!alkanoates
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
ES2244958T3 (es) 1994-12-21 2005-12-16 Hydro Quebec Sales hidrofobicas liquidas, su prepracion y su aplicacion en electroquimica.
JPH08259546A (ja) 1995-01-20 1996-10-08 Sagami Chem Res Center １，２，４−トリアジン誘導体、それらの製造方法及びそれらを有効成分とする除草剤
AU4458696A (en) 1995-01-20 1996-08-07 Kaken Pharmaceutical Co., Ltd. 1,2,4-triazine derivatives, process for producing the same, and herbicide comprising the same as active ingredient
US5939559A (en) * 1995-02-07 1999-08-17 Nissan Chemical Industries, Ltd. Pyrazole derivative and herbicidal composition
DE19606594A1 (de) * 1996-02-22 1997-08-28 Bayer Ag Substituierte 2-Aryl-1,2,4-triazin-3,5-di(thi)one
WO2003000906A2 (en) 2001-06-22 2003-01-03 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
DE10255416A1 (de) 2002-11-28 2004-06-09 Bayer Cropscience Ag Substituierte 2-Aryl-1,2,4-triazin-3,5-di(thi)one
EP1982978B1 (en) * 2006-02-02 2014-08-27 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyridone derivative and herbicide
GB0622472D0 (en) * 2006-11-10 2006-12-20 Addex Pharmaceuticals Sa Novel heterocyclic derivatives
US8389523B2 (en) 2007-08-01 2013-03-05 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Substituted quinoxaline and an agrochemical composition thereof
JP5227272B2 (ja) 2009-07-30 2013-07-03 豊田合成株式会社 カバー装置
CA2771588C (en) * 2009-09-09 2018-07-31 E I Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyrimidone derivatives
WO2012002096A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-05 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 6-acyl-1,2,4-triazine-3,5-dione derivative and herbicides

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1800810A1 (ru) * 1990-06-25 1996-03-27 Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений Производные 3-меркапто-1,2,4-триазинона-5, обладающие рострегулирующей активностью
WO1994004514A1 (en) * 1992-08-26 1994-03-03 Fmc Corporation Herbicidal 2-[(4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy]-alkanoates
US6211178B1 (en) * 1993-10-15 2001-04-03 Takeda Chemical Industries, Ltd. Triazine derivative, production and use thereof
RU2208011C1 (ru) * 2002-01-08 2003-07-10 Мазитова Алия Карамовна Производные 1,2,4-триазиндионов, обладающие рострегулирующей активностью

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2751117C1 (ru) * 2020-11-16 2021-07-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Алтайский государственный аграрный университет" (ФГБОУ ВО Алтайский ГАУ) Способ повышения урожайности яровой пшеницы

Also Published As

Publication number Publication date
CY1117544T1 (el) 2017-04-26
AR081778A1 (es) 2012-10-17
HRP20160238T1 (hr) 2016-04-22
HK1223938A1 (zh) 2017-08-11
ECSP13012373A (es) 2013-02-28
CR20130039A (es) 2013-08-09
AU2011272320B2 (en) 2014-10-23
SI2542538T1 (sl) 2016-04-29
ES2566034T3 (es) 2016-04-08
CA2942142A1 (en) 2012-01-05
NZ602800A (en) 2014-12-24
EA201291397A1 (ru) 2013-09-30
RS54643B1 (en) 2016-08-31
CA2803752C (en) 2016-11-01
CL2012003688A1 (es) 2014-05-09
EP3020709A1 (en) 2016-05-18
KR20130138656A (ko) 2013-12-19
US20130102468A1 (en) 2013-04-25
CO6620026A2 (es) 2013-02-15
EA201500619A1 (ru) 2015-09-30
WO2012002096A1 (en) 2012-01-05
EP2542538A1 (en) 2013-01-09
PL2542538T3 (pl) 2016-06-30
UA119534C2 (uk) 2019-07-10
CA2942142C (en) 2019-10-15
CN102971302B (zh) 2015-11-25
BR122015019540B1 (pt) 2017-12-12
EA201890559A2 (ru) 2018-07-31
US10081608B2 (en) 2018-09-25
US20150203457A1 (en) 2015-07-23
AU2011272320A1 (en) 2012-11-01
US20170129861A1 (en) 2017-05-11
IL222748A (en) 2015-04-30
HUE026989T2 (en) 2016-08-29
US8969554B2 (en) 2015-03-03
CN105198861A (zh) 2015-12-30
EA035195B1 (ru) 2020-05-14
TW201201692A (en) 2012-01-16
CN102971302A (zh) 2013-03-13
EA201790457A2 (ru) 2017-06-30
EA027488B1 (ru) 2017-07-31
JP5347072B2 (ja) 2013-11-20
US9573909B2 (en) 2017-02-21
CA2803752A1 (en) 2012-01-05
BR112012026622B1 (pt) 2017-12-19
CN105198861B (zh) 2019-11-22
UA110706C2 (uk) 2016-02-10
CR20160364A (es) 2017-07-24
AR101302A2 (es) 2016-12-07
MX355570B (es) 2018-04-23
KR101559094B1 (ko) 2015-10-15
DK2542538T3 (en) 2016-03-21
EP2542538B1 (en) 2015-12-30
JP2013530925A (ja) 2013-08-01
EA201890559A3 (ru) 2019-03-29
MX2012014672A (es) 2013-02-11
EA201790457A3 (ru) 2017-10-31
EP2542538A4 (en) 2013-07-10
BR122015019540A2 (pt) 2016-03-29
TWI473569B (zh) 2015-02-21
US20190047968A1 (en) 2019-02-14
EA022864B1 (ru) 2016-03-31
BR112012026622A2 (pt) 2015-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA030258B1 (ru) Композиции, содержащие смесь производного 6-ацил-1,2,4-триазин-3,5-диона и гербицида
JP2009067739A (ja) 除草用組成物
TWI548343B (zh) 軟腐病之防除劑及防除方法
JP5753178B2 (ja) ６−アシルピリジン−２−オン誘導体及び除草剤
RU2746121C2 (ru) Гербицидная композиция
TW201112959A (en) Control agent for soft rot and control method for the same
ES2879818T3 (es) Uso de agentes de control de enfermedades de plantas
JP2009067740A (ja) 除草用組成物
JP5353120B2 (ja) 除草用組成物
CN115551355A (zh) 活性化合物结合物和包含它们的杀真菌剂组合物
TW200812494A (en) Herbicidal composition and method of use thereof
CN109906221B (zh) N-烷基磺酰基吲哚啉化合物以及含有该化合物的农业园艺用杀虫剂及其使用方法
US20220217977A1 (en) Ulv formulations with enhanced uptake
JP2016153397A (ja) 除草性組成物
US20240000074A1 (en) Low drift, rainfastness, high spreading, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
UA123249C2 (uk) Сполука 4н-піролопіридину або її сіль, сільськогосподарський і садівницький інсектицид, який включає зазначену сполуку або її сіль, і спосіб застосування інсектициду
JP2023143994A (ja) 植物の生長促進方法、草丈増強方法、植物生長促進剤、および草丈増強剤
UA126830C2 (uk) Фунгіцидні композиції мефентрифлуконазолу
JP2013040141A (ja) ５−アシルピリミジン−２，４−ジオン誘導体及び除草剤
JP2016153406A (ja) 有害生物の防除方法
AU2014334138B2 (en) Etherified tri-butylphenol alkoxylates, process for their preparation and their use in crop protection agents
JP2018024659A (ja) 除草性組成物
JP2014005252A (ja) 光学活性アニリン
TW202340171A (zh) γ－內醯胺化合物及含有其之組成物
JP2022184796A (ja) ハロアルキルスルホンアニリド誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU