CN115551355A - 活性化合物结合物和包含它们的杀真菌剂组合物 - Google Patents

活性化合物结合物和包含它们的杀真菌剂组合物 Download PDF

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CN115551355A CN202180034037.4A CN202180034037A CN115551355A CN 115551355 A CN115551355 A CN 115551355A CN 202180034037 A CN202180034037 A CN 202180034037A CN 115551355 A CN115551355 A CN 115551355A
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F·格里奇
M·A·柯吕肯
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Abstract

本发明涉及活性化合物结合物,其包含2‑[2‑氯‑4‑(4‑氯苯氧基)苯基]‑2‑羟基‑3‑(1,2,4‑三唑‑1‑基)丙酸甲酯、2‑[2‑氯‑4‑(4‑氯苯氧基)苯基]‑2‑羟基‑3‑(1,2,4‑三唑‑1‑基)丙酸或其混合物,isoflucypram和至少一种其他杀真菌剂(C),涉及包含这种化合物结合物的组合物,及其作为生物活性剂的用途,特别是用于在作物保护和工业材料保护中防治有害微生物。

Description

活性化合物结合物和包含它们的杀真菌剂组合物
本发明涉及活性化合物结合物,其包含作为化合物(A)的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸或其混合物,作为化合物(B)的isoflucypram和作为化合物(C)的至少一种其他呼吸链复合物I或II的抑制剂。此外,本发明涉及包含所述化合物结合物的杀真菌剂组合物,以及所述化合物结合物和杀真菌剂组合物作为生物活性剂的用途,特别是用于在作物保护和工业材料保护中防治植物病原性真菌,和作为植物生长调节剂的用途。
在本申请全文中,术语“组合物”和“制剂”用作同义词,指本发明的化合物结合物和至少一种农业上合适的助剂的混合物。
由WO 2019/093522 A1已知2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯和2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸、其制备和所述化合物的杀真菌功效。WO 2019/093522 A1还公开了包含至少一种所述化合物的组合物,此外还公开了包含至少一种所述化合物和至少一种其他活性成分,特别是其他杀真菌剂的活性化合物结合物。
2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸和包含任何这些化合物的已知化合物结合物在保护植物免受真菌引起的病害方面提供了极好的方法。然而,仍然需要甚至改进这些方法,以解决对现代作物保护剂和组合物施加的不断增加的环境和经济要求。这包括例如改善作用谱、安全性、选择性、施用率、残余物的形成和有利的制备能力,以及开发新的组合物来处理潜在的问题,如抗性。
本发明提供了至少在某些方面实现所述目的的活性化合物结合物和包含所述结合物的组合物。
因此,本发明提供了活性化合物结合物,其包含
(A)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸或其混合物,
(B)isoflucypram,
(C)至少一种其他活性化合物,其选自呼吸链复合物I或II的抑制剂:
其中所述至少一种其他活性化合物(C)不同于化合物(A)和(B)。
根据本发明的活性化合物结合物包含作为化合物(A)的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸或其混合物,其中所述化合物可以其盐或N-氧化物的形式存在。所述化合物的盐或N-氧化物也具有杀真菌特性。
2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯如式(I-1)所示
Figure BDA0003933890150000021
在下文中也表示为化合物(I-1)或简称为(I-1)。
2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸如式(I-2)所示
Figure BDA0003933890150000022
在下文中也表示为化合物(I-2)或简称为(I-2)。
化合物(I-1)、化合物(I-2)及其混合物在下文中统称为化合物(I)或简称为(I)。
从式(I-1)和(I-2)可以明显看出,化合物(I-1)和(I-2)在带有羟基的碳原子处包含立体中心。因此,化合物可以所有比例的旋光异构体、其外消旋或非外消旋(scalemic)混合物(术语“非外消旋”表示不同比例的对映异构体混合物)的形式存在。化合物(I-1)和(I-2)可以任何所述形式用于根据本发明的活性化合物结合物中,即(I-1)可以以下形式存在:(2R)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯、(2S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯、(2R)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯和(2S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯的外消旋体,以及(2R)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯和(2S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯的任何非外消旋混合物,和(I-2)可以以下形式存在:(2R)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸、(2S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸、(2R)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸和(2S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸的外消旋体,以及(2R)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸和(2S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸的任何非外消旋混合物。
优选地,根据本发明的活性化合物结合物包含作为化合物(A)的化合物(I-1)。
根据本发明的活性化合物结合物包含作为化合物(B)的isoflucypram。
isoflucypram是N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的通用名称,也表示为N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺,具有CAS登记号:1255734-28-1。在下文中,isoflucypram也称为化合物(II)或简称为(II)。
根据本发明的活性化合物结合物还包含至少一种化合物(C),其选自呼吸链复合物I或II的抑制剂,其中所述至少一种其他活性化合物(C)不同于化合物(A)和(B)。
化合物(C)优选选自:
呼吸链复合物I或II的抑制剂,其选自(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.009)异丙噻菌胺(isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映体1R,4S,9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体1S,4R,9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS与反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1R,4S,9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1S,4R,9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.017)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)Pyraziflumid、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)inpyrfluxam、(2.028)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(通用名称:fluindapyr)、(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.039)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘(methanonaphthalen)-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、(2.049)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和(2.056)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.057)pyrapropoyne、(2.058)N-[rac-(1S,2S)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺、(2.059)N-[(1S,2S)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺和(2.060)cyclobutrifluram。
化合物(C)更优选选自:
(2.001)苯并烯氟菌唑、(2.002)联苯吡菌胺、(2.003)啶酰菌胺、(2.005)氟吡菌酰胺、(2.007)氟唑菌酰胺、(2.009)异丙噻菌胺、(2.010)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体1R,4S,9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体1S,4R,9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS与反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1R,4S,9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1S,4R,9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.017)戊苯吡菌胺、(2.018)吡噻菌胺、(2.019)氟唑菌酰羟胺、(2.021)氟唑环菌胺、(2.027)inpyrfluxam、(2.030)fluindapyr和(2.060)cyclobutrifluram。
化合物(C)甚至更优选选自:
(2.001)苯并烯氟菌唑、(2.002)联苯吡菌胺、(2.005)氟吡菌酰胺、(2.007)氟唑菌酰胺、(2.017)戊苯吡菌胺、(2.018)吡噻菌胺、(2.019)氟唑菌酰羟胺、(2.021)氟唑环菌胺、(2.027)inpyrfluxam、(2.030)fluindapyr和(2.060)cyclobutrifluram。
化合物(C)甚至更优选选自:
(2.002)联苯吡菌胺、(2.005)氟吡菌酰胺、(2.007)氟唑菌酰胺、(2.017)戊苯吡菌胺、(2.019)氟唑菌酰羟胺、(2.021)氟唑环菌胺、(2.027)inpyrfluxam和(2.060)cyclobutrifluram。
化合物(C)还甚至更优选选自:
(2.002)联苯吡菌胺、(2.005)氟吡菌酰胺、(2.017)戊苯吡菌胺、(2.019)氟唑菌酰羟胺和(2.027)inpyrfluxam。
化合物(C)最优选选自:
(2.005)氟吡菌酰胺、(2.019)氟唑菌酰羟胺和(2.060)cyclobutrifluram。
根据本发明的化合物结合物可包含1、2或甚至更多种化合物(C)。优选地,根据本发明的化合物结合物包含1或2种化合物(C),更优选仅1种化合物(C)。
优选的化合物结合物选自由以下混合物组成的组(T1-1):
(I-1)+(II)+(2.001)、(I-1)+(II)+(2.002)、(I-1)+(II)+(2.003)、(I-1)+(II)+(2.004)、(I-1)+(II)+(2.005)、(I-1)+(II)+(2.006)、(I-1)+(II)+(2.007)、(I-1)+(II)+(2.008)、(I-1)+(II)+(2.009)、(I-1)+(II)+(2.010)、(I-1)+(II)+(2.011)、(I-1)+(II)+(2.012)、(I-1)+(II)+(2.013)、(I-1)+(II)+(2.014)、(I-1)+(II)+(2.015)、(I-1)+(II)+(2.016)、(I-1)+(II)+(2.017)、(I-1)+(II)+(2.018)、(I-1)+(II)+(2.019)、(I-1)+(II)+(2.020)、(I-1)+(II)+(2.021)、(I-1)+(II)+(2.022)、(I-1)+(II)+(2.023)、(I-1)+(II)+(2.024)、(I-1)+(II)+(2.025)、(I-1)+(II)+(2.026)、(I-1)+(II)+(2.027)、(I-1)+(II)+(2.028)、(I-1)+(II)+(2.029)、(I-1)+(II)+(2.030)、(I-1)+(II)+(2.031)、(I-1)+(II)+(2.032)、(I-1)+(II)+(2.033)、(I-1)+(II)+(2.034)、(I-1)+(II)+(2.035)、(I-1)+(II)+(2.036)、(I-1)+(II)+(2.037)、(I-1)+(II)+(2.039)、(I-1)+(II)+(2.040)、(I-1)+(II)+(2.041)、(I-1)+(II)+(2.042)、(I-1)+(II)+(2.043)、(I-1)+(II)+(2.044)、(I-1)+(II)+(2.045)、(I-1)+(II)+(2.046)、(I-1)+(II)+(2.047)、(I-1)+(II)+(2.048)、(I-1)+(II)+(2.049)、(I-1)+(II)+(2.050)、(I-1)+(II)+(2.051)、(I-1)+(II)+(2.052)、(I-1)+(II)+(2.053)、(I-1)+(II)+(2.054)、(I-1)+(II)+(2.055)、(I-1)+(II)+(2.056)、(I-1)+(II)+(2.057)、(I-1)+(II)+(2.058)、(I-1)+(II)+(2.059)、(I-1)+(II)+(2.060)。
优选的化合物结合物还选自由以下混合物组成的组(T1-2):
(I-2)+(II)+(2.001)、(I-2)+(II)+(2.002)、(I-2)+(II)+(2.003)、(I-2)+(II)+(2.004)、(I-2)+(II)+(2.005)、(I-2)+(II)+(2.006)、(I-2)+(II)+(2.007)、(I-2)+(II)+(2.008)、(I-2)+(II)+(2.009)、(I-2)+(II)+(2.010)、(I-2)+(II)+(2.011)、(I-2)+(II)+(2.012)、(I-2)+(II)+(2.013)、(I-2)+(II)+(2.014)、(I-2)+(II)+(2.015)、(I-2)+(II)+(2.016)、(I-2)+(II)+(2.017)、(I-2)+(II)+(2.018)、(I-2)+(II)+(2.019)、(I-2)+(II)+(2.020)、(I-2)+(II)+(2.021)、(I-2)+(II)+(2.022)、(I-2)+(II)+(2.023)、(I-2)+(II)+(2.024)、(I-2)+(II)+(2.025)、(I-2)+(II)+(2.026)、(I-2)+(II)+(2.027)、(I-2)+(II)+(2.028)、(I-2)+(II)+(2.029)、(I-2)+(II)+(2.030)、(I-2)+(II)+(2.031)、(I-2)+(II)+(2.032)、(I-2)+(II)+(2.033)、(I-2)+(II)+(2.034)、(I-2)+(II)+(2.035)、(I-2)+(II)+(2.036)、(I-2)+(II)+(2.037)、(I-2)+(II)+(2.039)、(I-2)+(II)+(2.040)、(I-2)+(II)+(2.041)、(I-2)+(II)+(2.042)、(I-2)+(II)+(2.043)、(I-2)+(II)+(2.044)、(I-2)+(II)+(2.045)、(I-2)+(II)+(2.046)、(I-2)+(II)+(2.047)、(I-2)+(II)+(2.048)、(I-2)+(II)+(2.049)、(I-2)+(II)+(2.050)、(I-2)+(II)+(2.051)、(I-2)+(II)+(2.052)、(I-2)+(II)+(2.053)、(I-2)+(II)+(2.054)、(I-2)+(II)+(2.055)、(I-2)+(II)+(2.056)、(I-2)+(II)+(2.057)、(I-2)+(II)+(2.058)、(I-2)+(II)+(2.059)、(I-2)+(II)+(2.060)。
优选的化合物结合物还选自由以下混合物组成的组(T1-3):
(I-1)+(I-2)+(II)+(2.001)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.002)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.003)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.004)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.005)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.006)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.007)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.008)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.009)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.010)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.011)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.012)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.013)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.014)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.015)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.016)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.017)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.018)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.019)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.020)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.021)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.022)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.023)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.024)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.025)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.026)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.027)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.028)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.029)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.030)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.031)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.032)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.033)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.034)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.035)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.036)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.037)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.039)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.040)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.041)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.042)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.043)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.044)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.045)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.046)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.047)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.048)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.049)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.050)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.051)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.052)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.053)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.054)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.055)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.056)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.057)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.058)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.059)、(I-1)+(I-2)+(II)+(2.060)。
根据本发明的在包含(I-1)和(I-2)的混合物的结合物中,特别是在来自组(T1-3)的混合物中,化合物(I-1)和(I-2)可以以(I-1):(I-2)的宽范围的有效重量比存在,例如100,000:1至1:100,优选100:1至1:100的重量比,更优选50:1至1:50的重量比,最优选20:1至1:20的重量比。可根据本发明使用的(I-1):(I-2)的其他比例以给定的顺序逐渐优选为:95:1至1:95、90:1至1:90、85:1至1:85、80:1至1:80、75:1至1:75、70:1至1:70、65:1至1:65、60:1至1:60、55:1至1:55、45:1至1:45、40:1至1:40、35:1至1:35、30:1至1:30、25:1至1:25、15:1至1:15、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2。
可根据本发明使用的(I-1):(I-2)的其他比例为:95:1至1:1、90:1至1:1、85:1至1:1、80:1至1:1、75:1至1:1、70:1至1:1、65:1至1:1、60:1至1:1、55:1至1:1、45:1至1:1、40:1至1:1、35:1至1:1、30:1至1:1、25:1至1:1、15:1至1:1、10:1至1:1、5:1至1:1、4:1至1:1、3:1至1:1、2:1至1:1。
可根据本发明可以使用的(I-1):(I-2)的其他比例为:1:1至1:95、1:1至1:90、1:1至1:85、1:1至1:80、1:1至1:75、1:1至1:70、1:1至1:65、1:1至1:60、1:1至1:55、1:1至1:45、1:1至1:40、1:1至1:35、1:1至1:30、1:1至1:25、1:1至1:15、1:1至1:10、1:1至1:5、1:1至1:4、1:1至1:3、1:1至1:2。
更优选的化合物结合物选自由以下混合物组成的组(T1-1A):
(I-1)+(II)+(2.001)、(I-1)+(II)+(2.002)、(I-1)+(II)+(2.003)、(I-1)+(II)+(2.005)、(I-1)+(II)+(2.007)、(I-1)+(II)+(2.009)、(I-1)+(II)+(2.010)、(I-1)+(II)+(2.011)、(I-1)+(II)+(2.012)、(I-1)+(II)+(2.013)、(I-1)+(II)+(2.014)、(I-1)+(II)+(2.015)、(I-1)+(II)+(2.016)、(I-1)+(II)+(2.017)、(I-1)+(II)+(2.018)、(I-1)+(II)+(2.019)、(I-1)+(II)+(2.021)、(I-1)+(II)+(2.027)、(I-1)+(II)+(2.030)、(I-1)+(II)+(2.060)。
更优选的化合物结合物还选自由以下混合物组成的组(T1-2A):
(I-2)+(II)+(2.001)、(I-2)+(II)+(2.002)、(I-2)+(II)+(2.003)、(I-2)+(II)+(2.005)、(I-2)+(II)+(2.007)、(I-2)+(II)+(2.009)、(I-2)+(II)+(2.010)、(I-2)+(II)+(2.011)、(I-2)+(II)+(2.012)、(I-2)+(II)+(2.013)、(I-2)+(II)+(2.014)、(I-2)+(II)+(2.015)、(I-2)+(II)+(2.016)、(I-2)+(II)+(2.017)、(I-2)+(II)+(2.018)、(I-2)+(II)+(2.019)、(I-2)+(II)+(2.021)、(I-2)+(II)+(2.027)、(I-2)+(II)+(2.030)、(I-2)+(II)+(2.060)。
甚至更优选的化合物结合物选自由以下混合物组成的组(T1-1B):
(I-1)+(II)+(2.001)、(I-1)+(II)+(2.002)、(I-1)+(II)+(2.005)、(I-1)+(II)+(2.007)、(I-1)+(II)+(2.017)、(I-1)+(II)+(2.018)、(I-1)+(II)+(2.019)、(I-1)+(II)+(2.021)、(I-1)+(II)+(2.027)、(I-1)+(II)+(2.030)、(I-1)+(II)+(2.060)。
甚至更优选的化合物结合物还选自由以下混合物组成的组(T1-2B):
(I-2)+(II)+(2.001)、(I-2)+(II)+(2.002)、(I-2)+(II)+(2.005)、(I-2)+(II)+(2.007)、(I-2)+(II)+(2.017)、(I-2)+(II)+(2.018)、(I-2)+(II)+(2.019)、(I-2)+(II)+(2.021)、(I-2)+(II)+(2.027)、(I-2)+(II)+(2.030)、(I-2)+(II)+(2.060)。
甚至更优选的化合物结合物选自由以下结合物组成的组(T1-1C):
(I-1)+(II)+(2.002)、(I-1)+(II)+(2.005)、(I-1)+(II)+(2.017)、(I-1)+(II)+(2.019)、(I-1)+(II)+(2.027)。
甚至更优选的化合物结合物还选自由以下结合物组成的组(T1-2C):
(I-2)+(II)+(2.002)、(I-2)+(II)+(2.005)、(I-2)+(II)+(2.017)、(I-2)+(II)+(2.019)、(I-2)+(II)+(2.027)。
甚至更优选的化合物结合物选自由以下结合物组成的组(T1-1D):
(I-1)+(II)+(2.005)、(I-1)+(II)+(2.019)、(I-1)+(II)+(2.060)。
甚至更优选的化合物结合物还选自由以下结合物组成的组(T1-2C):
(I-2)+(II)+(2.005)、(I-2)+(II)+(2.019)、(I-2)+(II)+(2.060)。
最优选的化合物结合物选自组(T1-D)。
在根据本发明的结合物中,化合物(A)和(B)可以以A:B的宽范围的有效重量比存在,例如1000:1至1:1000、750:1至1:750、500:1至1:500、400:1至1:400、300:1至1:300、250:1至1:250、200:1至1:200、150:1至1:150、100:1至1:100,优选50:1至1:50的重量比,最优选20:1至1:20的重量比。可根据本发明使用的A:B的其他比例以给定的顺序逐渐优选为:95:1至1:95、90:1至1:90、85:1至1:85、80:1至1:80、75:1至1:75、70:1至1:70、65:1至1:65、60:1至1:60、55:1至1:55、45:1至1:45、40:1至1:40、35:1至1:35、30:1至1:30、25:1至1:25、15:1至1:15、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2。
可根据本发明使用的A:B其他比例为:1000:1至1:1、750:1至1:1、500:1至1:1、250:1至1:1、95:1至1:1、90:1至1:1、85:1至1:1、80:1至1:1、75:1至1:1、70:1至1:1、65:1至1:1、60:1至1:1、55:1至1:1、45:1至1:1、40:1至1:1、35:1至1:1、30:1至1:1、25:1至1:1、15:1至1:1、10:1至1:1、5:1至1:1、4:1至1:1、3:1至1:1、2:1至1:1。
可根据本发明使用的A:B的其他比例为:1:1至1:1000、1:1至1:750、1:1至1:500、1:1至1:250、1:1至1:95、1:1至1:90、1:1至1:85、1:1至1:80、1:1至1:75、1:1至1:70、1:1至1:65、1:1至1:60、1:1至1:55、1:1至1:45、1:1至1:40、1:1至1:35、1:1至1:30、1:1至1:25、1:1至1:15、1:1至1:10、1:1至1:5、1:1至1:4、1:1至1:3、1:1至1:2。
在根据本发明的结合物中,化合物(A)和(C)可以以A:C的宽范围的有效重量比存在,例如1000:1至1:1000、750:1至1:750、500:1至1:500、400:1至1:400、300:1至1:300、250:1至1:250、200:1至1:200、150:1至1:150、100:1至1:100,优选50:1至1:50的重量比,最优选20:1至1:20的重量比。可根据本发明使用的A:C的其他比例以给定的顺序逐渐优选为:95:1至1:95、90:1至1:90、85:1至1:85、80:1至1:80、75:1至1:75、70:1至1:70、65:1至1:65、60:1至1:60、55:1至1:55、45:1至1:45、40:1至1:40、35:1至1:35、30:1至1:30、25:1至1:25、15:1至1:15、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2。
可根据本发明使用的A:C的其他比例为:1000:1至1:1、750:1至1:1、500:1至1:1、250:1至1:1、95:1至1:1、90:1至1:1、85:1至1:1、80:1至1:1、75:1至1:1、70:1至1:1、65:1至1:1、60:1至1:1、55:1至1:1、45:1至1:1、40:1至1:1、35:1至1:1、30:1至1:1、25:1至1:1、15:1至1:1、10:1至1:1、5:1至1:1、4:1至1:1、3:1至1:1、2:1至1:1。
可根据本发明使用的A:C的其他比例为:1:1至1:1000、1:1至1:750、1:1至1:500、1:1至1:250、1:1至1:95、1:1至1:90、1:1至1:85、1:1至1:80、1:1至1:75、1:1至1:70、1:1至1:65、1:1至1:60、1:1至1:55、1:1至1:45、1:1至1:40、1:1至1:35、1:1至1:30、1:1至1:25、1:1至1:15、1:1至1:10、1:1至1:5、1:1至1:4、1:1至1:3、1:1至1:2。
在根据本发明的结合物中,化合物(B)和(C)也可以以B:C的宽范围的有效重量比存在。各自的重量比自动地从选择的重量比A:B和A:C得出。
如果存在多于一种,例如2或3种化合物(C),则重量比是指化合物(C)的总量,即结合物中存在的每种化合物(C)的量的总和。如果存在2种化合物(A),即(I-1)和(I-2)的混合物,则同样比照适用。
异构体
如上所述,化合物(I-1)和(I-2)可以不同立体异构体的形式存在。根据化合物(B)和(C)的取代基的性质,化合物(B)和(C)也可以不同立体异构体的形式存在于本发明的化合物结合物中。这些立体异构体为例如对映异构体、非对映异构体、阻转异构体或几何异构体。因此,本发明涵盖纯的立体异构体和这些异构体的任何混合物。当化合物可以平衡状态的两种或更多种互变异构体形式存在时,借助于一种互变异构描述提及的化合物应被视为包括所有互变异构体形式。当化合物可以异构形式和/或互变异构形式存在时,所述化合物在上文和下文中被理解为在适用的情况下还包括相应的异构和/或互变异构形式或其混合物,即使在每种情况下都没有具体提及。
盐/N-氧化物
根据取代基的性质,本发明化合物结合物中存在的化合物可以游离化合物和/或其溶剂合物和/或农业化学上的活性盐和/或N-氧化物的形式存在。
农业化学上的活性盐包括无机酸和有机酸的酸加成盐以及常规碱的盐。无机酸的实例为氢卤酸(如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸)、硫酸、磷酸和硝酸,以及酸式盐(如硫酸氢钠和硫酸氢钾)。有用的有机酸包括,例如,甲酸、碳酸和烷酸(如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸),以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、具有6至20个碳原子的饱和或单不饱和或二不饱和的脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有碳原子为1至20个的直链或支链烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基团的芳族基团,如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有碳原子为1至20个的直链或支链烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的芳族基团,如苯基和萘基),其中烷基和芳基基团可带有其他取代基,例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸。
本发明化合物结合物中存在的化合物的溶剂合物或其盐为化合物与溶剂的化学计量组合物。
本发明化合物结合物中存在的化合物的N-氧化物或其中间体可以通过常规方法以简单的方式获得,例如通过用过氧化氢(H2O2)、过酸(例如过氧硫酸或过氧羧酸,例如间氯过氧苯甲酸或过氧单硫酸(Caro’s酸)进行N-氧化。
例如,相应的N-氧化物可以使用常规氧化方法从各自的化合物开始制备,例如通过用有机过酸如间氯过苯甲酸(例如WO-A 2003/64572或J.Med.Chem.38(11),1892-1903,1995);或用无机氧化剂如过氧化氢(例如J.Heterocyc.Chem.18(7),1305-1308,1981)或过硫酸氢钾制剂(例如J.Am.Chem.Soc.123(25),5962-5973,2001)处理该化合物。氧化可以产生纯的单-N-氧化物或不同N-氧化物的混合物,它们可通过常规方法(如色谱法)分离。
结晶形式
本发明化合物结合物中存在的化合物可以以多种结晶和/或无定形形式存在。结晶形式包括未溶剂化的结晶形式、溶剂合物和水合物。
制剂
本发明还涉及用于防治不想要的微生物的组合物,其包含根据本发明的化合物结合物。所述组合物可施用于微生物和/或其栖息地。
所述组合物包含本发明的化合物结合物和至少一种农业上合适的助剂,例如载体和/或表面活性剂。
载体为通常呈惰性的固体或液体、天然或合成、有机或无机物质。所述载体通常使活性化合物更好地施用至例如植物、植物部分或种子。合适的固体载体的实例包括但不限于:铵盐,天然岩石粉末,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,以及合成的岩石粉末,如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。用于制备颗粒剂的典型有用固体载体的实例包括但不限于:粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,无机和有机粉末的合成颗粒,以及有机材料(如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草秸秆)的颗粒。合适的液体载体的实例包括但不限于:水、有机溶剂及其组合物。合适的溶剂的实例包括极性和非极性有机化学液体,例如芳族和非芳族烃类(例如环己烷、石油醚、烷基苯、二甲苯、甲苯、烷基萘、氯代芳族烃或氯代脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷),醇类和多元醇类(其可任选地被取代、醚化和/或酯化,例如丁醇或乙二醇),酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮),酯类(包括脂肪和油类)以及(聚)醚类,未取代和取代的胺类、酰胺类(例如二甲基甲酰胺)、内酰胺类(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯类,砜类和亚砜类(例如二甲基亚砜)。载体也可以是液化气体增量剂,即在标准温度和标准压力下为气态的液体,例如气溶胶推进剂如卤代烃、丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。载体的量通常为1至99.99%,优选5至99.9%,更优选10至99.5%,最优选20至99%重量的组合物。
表面活性剂可以为离子(阳离子或阴离子)或非离子的表面活性剂,例如离子或非离子的乳化剂、发泡剂、分散剂、润湿剂,及其任意混合物。合适的表面活性剂的实例包括但不限于:聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物(聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚)、取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯以及含硫酸酯、磺酸酯和磷酸酯的化合物的衍生物(例如烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯)及蛋白质水解产物、木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。当本发明化合物结合物的化合物和/或载体不溶于水并且用水进行施用时,通常使用表面活性剂。如果存在,基于组合物的总重量计,表面活性剂的量通常为5至40重量%。
合适的助剂的其他实例包括防水剂、干燥剂、粘合剂(胶粘剂、增粘剂、固定剂例如羧甲基纤维素,以粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯),天然磷脂(例如脑磷脂和卵磷脂)和合成磷脂,聚乙烯吡咯烷酮和甲基纤维素(tylose))、增稠剂、稳定剂(例如冷稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其他可提高化学和/或物理稳定性的试剂)、染料或颜料(例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)、消泡剂(例如有机硅消泡剂和硬脂酸镁)、防腐剂(例如二氯苯和苄基醇半缩甲醛)、第二增稠剂(纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细分散的二氧化硅)、粘着剂、赤霉素和加工助剂、矿物和植物油、香料、蜡、营养物(包括微量营养物,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐)、保护性胶体、触变物质、渗透剂、螯合剂和络合物形成剂。
助剂的选择与本发明化合物结合物的预期应用模式和/或物理性质有关。此外,可以选择助剂以赋予制剂/组合物或由其制备的使用形式以特定的性质(技术、物理和/或生物学性质)。助剂的选择可以允许组合物根据特定需要进行定制。
组合物可以为任何常规形式,例如溶液剂(例如水溶液)、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉末剂、粉剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、用本发明化合物结合物浸渍的天然或合成物质、肥料以及聚合物物质中的微胶囊剂。本发明的化合物结合物可以以悬浮、乳化或溶解的形式存在。
所提及的制剂可以以本身已知的方式制备,例如通过将活性成分与至少一种助剂混合。
组合物可以以即用型制剂的形式,即,可以通过合适的设备例如喷雾或撒粉装置直接施用于植物或种子的组合物提供给最终用户。或者,组合物可以浓缩物的形式提供给最终用户,该浓缩物必须在使用前进行稀释,优选用水稀释。
制剂通常含有0.01至99重量%,0.05至98重量%,优选0.1至95重量%,更优选0.5至90重量%,最优选1至80重量%的本发明化合物结合物。如果组合物包含两种或更多种活性成分,所述范围是指本发明化合物结合物的总量。
上述制剂可用于通过将其施用至微生物和/或其栖息地来防治不想要的微生物。
在本发明的一个特定实施方案中,化合物结合物以可喷雾形式提供以允许喷雾施用。在该实施方案中,根据本发明的化合物结合物作为组合物/制剂提供,其包含活性成分和至少一种合适的液体载体。
合适的液体载体优选选自水、有机溶剂及其组合。更优选地,液体载体为水或水和有机溶剂的混合物。
优选的合适有机溶剂为上文已经描述的那些。
液体载体的量通常为1至99.99%,优选5至99.9%,更优选10至99.5%,最优选20至99%重量的组合物。
优选地,可喷雾组合物还包含至少一种表面活性剂。合适的表面活性剂如上所述。它还可以包括至少一种如上所述的其他助剂。
优选地,可喷雾组合物作为可乳化浓缩剂或悬浮浓缩剂提供,更优选为包含总量为20至400g/L、优选40至200g/L的活性成分的可乳化浓缩剂,或包含总量为50至500g/L、优选100至400g/L的活性成分的悬浮浓缩剂。
所述浓缩剂的制备是本领域技术人员熟知的。例如,可乳化浓缩剂(EC)可通过将所需量的活性成分,例如每升浓缩剂20至400g活性成分和每升浓缩剂50至100g的至少一种表面活性剂溶解在水不溶性有机溶剂如芳族烃或水溶性有机溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基亚砜(DMSO)、γ-丁内酯中来制备。可以通过混合所需量的活性成分,例如每升浓缩剂50至500g活性成分、每升浓缩剂20至100g的至少一种表面活性剂和每升浓缩剂1至20g的至少一种粘合剂和/或第二增稠剂,并将该混合物悬浮在水中,制备悬浮浓缩剂(SC)。
优选地,在将所述浓缩剂施用于植物或其部分之前,用水稀释浓缩剂。更优选地,将可乳化浓缩剂或悬浮浓缩剂与一定量的水混合,以使所得混合物中活性成分的总浓度达到0.1至5,优选0.2至2,更优选0.25至1g/l。
其他活性成分
根据本发明的化合物结合物可以原样使用或在其组合物/制剂中使用,并且可以与其他已知的活性成分例如杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合,从而拓宽例如活性谱或防止产生抗性。
有用的混合组分包括,例如杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀细菌剂(另见Pesticide Manual,第14版)。
也可以与其他已知活性成分如除草剂或肥料和生长调节剂、安全剂和/或化学信息素混合。
可以与本发明的化合物结合物结合的生物防治剂的实例为:
(A)选自以下的抗细菌剂:
(A1)细菌,如(A1.1)枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis),特别是菌株QST713/AQ713(可从Bayer CropScience LP,US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO得到,登记号NRRLB21661且记载于第6,060,051号美国专利中);(A1.2)解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens),特别是菌株D747(可从Certis,US以Double NickelTM得到,登记号FERM BP-8234且记载于第7,094,592号美国专利中);(A1.3)短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus),特别是菌株BU F-33(登记号NRRL 50185);(A1.4)Bacillus subtilisvar.amyloliquefaciens菌株FZB24(可从Novozymes,US以
Figure BDA0003933890150000171
得到);(A1.5)登记号NRRL B-50972或登记号NRRL B-67129的类芽孢杆菌属(Paenibacillus sp.)菌株且记载于第WO 2016/154297号国际专利公开文本;以及
(A2)真菌,如(A2.1)出芽短梗霉菌(Aureobasidium pullulans),特别是菌株DSM14940的芽生孢子;(A2.2)菌株DSM 14941的出芽短梗霉菌芽生孢子;(A2.3)出芽短梗霉菌,特别是菌株DSM14940和DSM14941的芽生孢子的混合物;
(B)选自以下的生物杀真菌剂:
(B1)细菌,例如(B1.1)枯草芽孢杆菌,特别是菌株QST713/AQ713(可从BayerCropScience LP,US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO得到,登记号NRRL B21661且记载于第6,060,051号美国专利中);(B1.2)短小芽孢杆菌,特别是菌株QST2808(可从BayerCropScience LP,US以
Figure BDA0003933890150000172
得到,登记号NRRL B-30087且记载于第6,245,551号美国专利中);(B1.3)短小芽孢杆菌,特别是菌株GB34(可从Bayer AG,DE以Yield
Figure BDA0003933890150000173
得到);(B1.4)短小芽孢杆菌,特别是菌株BU F-33(登记号NRRL 50185);(B1.5)解淀粉芽孢杆菌,特别是菌株D747(从Certis,US以Double NickelTM得到,登记号FERM BP-8234且公开于第7,094,592号美国专利中);(B1.6)枯草芽孢杆菌Y1336(可从Bion-Tech,中国台湾,以
Figure BDA0003933890150000174
WP得到,在中国台湾以登记号4764、5454、5096和5277登记为生物杀真菌剂);(B1.7)解淀粉芽孢杆菌菌株MBI 600(可从BASF SE以SUBTILEX得到);(B1.8)枯草芽孢杆菌菌株GB03(可从Bayer AG,DE以
Figure BDA0003933890150000175
得到);(B1.9)Bacillus subtilisvar.amyloliquefaciens菌株FZB24(可从Novozymes Biologicals Inc.,Salem,Virginia或Syngenta Crop Protection,LLC,Greensboro,North Carolina以杀真菌剂
Figure BDA0003933890150000176
Figure BDA0003933890150000177
ECO(EPA登记号70127-5)得到);(B1.10)蕈状芽孢杆菌(Bacillus mycoides),分离物J(可从Certis USA以BmJ TGAI或WG得到);(B1.11)藓样芽胞杆菌(Bacillus licheniformis),特别是菌株SB3086(可从Novozymes以EcoGuard TMBiofungicide和Green Releaf得到);(B1.12)登记号NRRL B-50972或登记号NRRL B-67129的类芽孢杆菌属菌株,且记载于第WO2016/154297号国际专利公开文本中。
在一些实施方案中,生物防治剂为枯草芽孢杆菌或解淀粉芽孢杆菌菌株,其产生fengycin或plipastatin型化合物、伊枯草菌素型化合物和/或枯草菌表面活素型化合物。关于背景,参见以下综述文献:Ongena,M.,等人,“Bacillus Lipopeptides:VersatileWeapons for Plant Disease Biocontrol,”Trends in Microbiology,第16卷,第3期,2008年3月,第115-125页。能产生脂肽的芽孢杆菌属菌株包括枯草芽孢杆菌QST713(可从Bayer CropScience LP,US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO得到,登记号NRRL B21661且记载于第6,060,051号美国专利中),解淀粉芽孢杆菌菌株D747(可从Certis,US以DoubleNickelTM得到,登记号FERM BP-8234且公开于第7,094,592号美国专利中);枯草芽孢杆菌MBI600(可从Becker Underwood,US以
Figure BDA0003933890150000181
得到,EPA登记号71840-8);枯草芽孢杆菌Y1336(可从Bion-Tech,中国台湾以
Figure BDA0003933890150000182
WP得到,在中国台湾以登记号4764、5454、5096和5277登记为生物杀真菌剂);解淀粉芽孢杆菌,特别是菌株FZB42(可从ABiTEP,DE以
Figure BDA0003933890150000183
得到);以及Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens FZB24(可从Novozymes Biologicals Inc.,Salem,Virginia或Syngenta Crop Protection,LLC,Greensboro,North Carolina以杀真菌剂
Figure BDA0003933890150000184
Figure BDA0003933890150000185
ECO(EPA登记号70127-5)得到);和
(B2)真菌,例如:(B2.1)盾壳霉(Coniothyrium minitans),特别是菌株CON/M/91-8(登记号DSM-9660;例如来自Bayer的
Figure BDA0003933890150000186
);(B2.2)核果梅奇酵母(Metschnikowiafructicola),特别是菌株NRRL Y-30752(例如
Figure BDA0003933890150000187
);(B2.3)Microsphaeropsisochracea(例如来自Prophyta的
Figure BDA0003933890150000188
);(B2.5)木霉属(Trichoderma spp.),包括深绿木霉(Trichoderma atroviride),记载于第PCT/IT2008/000196号国际专利公开文本中的菌株SC1);(B2.6)Trichoderma harzianum rifai菌株KRL-AG2(也称为菌株T-22,/ATCC208479,例如来自BioWorks,US的PLANTSHIELD T-22G、
Figure BDA0003933890150000189
和TurfShield);(B2.14)Gliocladium roseum,来自W.F.Stoneman Company LLC的菌株321U;(B2.35)黄色蠕形霉(Talaromyces flavus),菌株V117b;(B2.36)Trichoderma asperellum,来自Isagro的菌株ICC 012;(B2.37)Trichoderma asperellum,菌株SKT-1(例如来自Kumiai ChemicalIndustry的
Figure BDA0003933890150000191
);(B2.38)深绿木霉(Trichoderma atroviride),菌株CNCMI-1237(例如来自Agrauxine,FR的
Figure BDA0003933890150000192
WP);(B2.39)深绿木霉,菌株号V08/002387;(B2.40)深绿木霉,菌株NMI号V08/002388;(B2.41)深绿木霉,菌株NMI号V08/002389;(B2.42)深绿木霉,菌株NMI号V08/002390;(B2.43)深绿木霉,菌株LC52(例如由AgrimmTechnologies Limited提供的Tenet);(B2.44)深绿木霉,菌株ATCC 20476(IMI206040);(B2.45)深绿木霉,菌株T11(IMI352941/CECT20498;(B2.46);Trichoderma harmatum;(B2.47)哈茨木霉(Trichoderma harzianum);(B2.48)哈茨木霉(Trichoderma harzianumrifai)T39(例如来自Makhteshim,US的
Figure BDA0003933890150000193
);(B2.49)哈茨木霉,特别是菌株KD(例如来自Biological Control Products,SA的Trichoplus(由Becker Underwood获得));(B2.50)哈茨木霉,菌株ITEM 908(例如来自Koppert的Trianum-P);(B2.51)哈茨木霉,菌株TH35(例如由Mycontrol提供的Root-Pro);(B2.52)绿木霉(Trichoderma virens)(也称为绿粘帚霉(Gliocladium virens)),特别是菌株GL-21(例如由Certis,US提供的SoilGard12G);(B2.53)绿色木霉(Trichoderma viride),菌株TV1(例如由Koppert提供的Trianum-P);(B2.54)白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis),特别是菌株AQ 10(例如由IntrachemBio Italia提供的AQ
Figure BDA0003933890150000194
);(B2.56)出芽短梗霉菌,特别是菌株DSM14940的芽生孢子;(B2.57)出芽短梗霉菌,特别是菌株DSM 14941的芽生孢子;(B2.58)出芽短梗霉菌,特别是菌株DSM14940和DSM 14941的芽生孢子的混合物(例如由bio-ferm,CH提供的
Figure BDA0003933890150000195
);(B2.64)枝孢样枝孢霉(Cladosporiumcladosporioides),菌株H39(由Stichting Dienst Landbouwkundig Onderzoek提供);(B2.69)链孢粘帚霉(Gliocladiumcatenulatum)(同物异名:Clonostachys rosea f.catenulate)菌株J1446(例如由AgBioInc.提供的
Figure BDA0003933890150000196
以及例如由Kemira Agro Oy提供的
Figure BDA0003933890150000197
);(B2.70)蜡蚧轮枝孢(Lecanicillium lecanii)(先前被称作:Verticillium lecanii)菌株KV01的分生孢子(例如由Koppert/Arysta提供的
Figure BDA0003933890150000198
);(B2.71)蠕形青霉(Penicilliumvermiculatum);(B2.72)异常毕赤酵母(Pichia anomala),菌株WRL-076(NRRL Y-30842);(B2.75)深绿木霉,菌株SKT-1(FERM P-16510);(B2.76)深绿木霉,菌株SKT-2(FERM P-16511);(B2.77)深绿木霉,菌株SKT-3(FERM P-17021);(B2.78)盖姆斯木霉(Trichodermagamsii)(先前是T.viride),菌株ICC080(IMI CC 392151CABI,例如由AGROBIOSOL DEMEXICO,S.A.DE C.V.提供的BioDerma);(B2.79)哈茨木霉,菌株DB 103(例如由DagutatBiolab提供的T-Gro 7456);(B2.80)多孢木霉(Trichoderma polysporum),菌株IMI206039(例如由BINAB Bio-Innovation AB,Sweden提供的Binab TF WP);(B2.81)Trichoderma stromaticum(例如由Ceplac,Brazil提供的Tricovab);(B2.83)Ulocladiumoudemansii,特别是菌株HRU3(例如由Botry-Zen Ltd,NZ提供的
Figure BDA0003933890150000201
);(B2.84)黑白轮枝孢(Verticillium albo-atrum)(先前是V.dahliae),菌株WCS850(CBS276.92;例如由Tree Care Innovations提供的Dutch Trig);(B2.86)厚垣轮枝孢菌(Verticilliumchlamydosporium);(B2.87)棘孢木霉(Trichoderma asperellum)菌株ICC 012和盖姆斯木霉菌株ICC 080的混合物(例如来自Bayer CropScience LP,US命名为BIO-TAMTM的产品)。
可以与本发明的化合物结合物结合的生物防治剂的其他实例为:
选自以下的细菌:蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus),特别是蜡状芽孢杆菌(B.cereus)菌株CNCM I-1562和坚硬芽胞杆菌(Bacillus firmus),菌株I-1582(登记号CNCM I-1582),枯草芽孢杆菌菌株OST 30002(登记号NRRL B-50421),苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis),特别是苏云金芽孢杆菌以色列亚种(B.thuringiensissubspecies israelensis)(血清型H-14),菌株AM65-52(登记号ATCC 1276),或苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensis subsp.aizawai),特别是菌株ABTS-1857(SD-1372),或苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(B.thuringiensis subsp.kurstaki)菌株HD-1,或苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.thuringiensis subsp.tenebrionis)菌株NB 176(SD-5428),穿刺芽孢杆菌(Pasteuria penetrans),巴斯德氏芽菌属(Pasteuria spp.)(肾形线虫(Rotylenchulus reniformis nematode))-PR3(登记号ATCC SD-5834),细黄链霉菌(Streptomyces microflavus)菌株AQ6121(=QRD 31.013,NRRL B-50550),鲜黄链霉菌(Streptomyces galbus)菌株AQ 6047(登记号NRRL 30232)。
选自以下的真菌和酵母:球孢白僵菌(Beauveria bassiana),特别是菌株ATCC74040;蜡蚧菌属(Lecanicillium spp.),特别是菌株HRO LEC 12;绿僵菌(Metarhiziumanisopliae),特别是菌株F52(DSM3884或ATCC90448);玫烟色拟青霉(Paecilomycesfumosoroseus)(现名:玫烟色棒束孢(Isaria fumosorosea)),特别是菌株IFPC 200613或菌株Apopka 97(登记号ATCC 20874);淡紫色拟青霉(Paecilomyces lilacinus),特别是淡紫色拟青霉菌株251(AGAL 89/030550);
选自以下的病毒:棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)(夏季水果卷叶蛾(summerfruit tortrix))颗粒体病毒(GV)、苹果蠹蛾(Cydia pomonella)(codling moth)颗粒体病毒(GV)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)(cotton bollworm)核多角体病毒(NPV)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(beet armyworm)mNPV、草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)(fall armyworm)mNPV和海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)(非洲棉叶虫(Africancotton leafworm))NPV。
可以作为“接种剂(inoculant)”加入到植物或植物部分或植物器官并凭借其特定性能促进植物生长和植物健康的细菌和真菌。所述细菌和真菌的实例为:土壤杆菌属(Agrobacterium spp.),茎瘤固氮根瘤菌(Azorhizobium caulinodans),固氮螺菌属(Azospirillum spp.),固氮菌属(Azotobacter spp.),慢生根瘤菌属(Bradyrhizobiumspp.),伯克霍尔德菌属(Burkholderia spp.),特别是洋葱伯克霍尔德菌(Burkholderiacepacia)(先前称为洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia)),巨孢囊霉属(Gigasporaspp.)或Gigaspora monosporum,球囊霉属(Glomus spp.),蜡蘑属(Laccaria spp.),布氏乳杆菌(Lactobacillus buchneri),类球囊霉属(Paraglomus spp.),Pisolithustinctorus,假单胞菌属(Pseudomonas spp.),根瘤菌属(Rhizobium spp.),特别是三叶草根瘤菌(Rhizobium trifolii),须腹菌属(Rhizopogon spp.),硬皮马勃属(Sclerodermaspp.),乳牛肝菌属(Suillus spp.),链霉菌属(Streptomyces spp.)。
可用作生物防治剂的植物提取物和由微生物形成的产物(包括蛋白质和次生代谢物)为:例如大蒜(Allium sativum)、苦艾(Artemisia absinthium)、印楝素(azadirachtin)、Biokeeper WP、Cassia nigricans、苦皮藤(Celastrus angulatus)、Chenopodium anthelminticum、几丁质、Armour-Zen、欧洲鳞毛蕨(Dryopteris filix-mas)、问荆(Equisetum arvense)、Fortune Aza、Fungastop、Heads Up(藜麦皂苷提取物(Chenopodium quinoa saponin extract))、除虫菊(Pyrethrum)/除虫菊酯(Pyrethrins)、苏里南苦木(Quassia amara)、栎(Quercus)、皂树(Quillaja)、Regalia、"RequiemTM杀虫剂"、鱼藤酮(rotenone)、鱼尼丁(ryania)/兰尼碱(ryanodine)、聚合草(Symphytumofficinale)、菊蒿(Tanacetum vulgare)、百里酚(thymol)、Triact 70、TriCon、Tropaeulum majus、大荨麻(Urtica dioica)、藜芦碱(Veratrin)、白槲寄生(Viscumalbum)、十字花科(Brassicaceae)提取物(尤其是油菜籽粉末或芥末粉末)。
可以各自地与本发明的化合物结合物混合的杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例为:
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如氨基甲酸酯类,例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb),或有机磷酸酯类,例如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑膦(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、imicyafos、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
(2)GABA门控氯化物通道阻断剂,例如环戊二烯有机氯类,例如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan),或苯基吡唑类(fiproles),例如乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)。
(3)钠通道调节剂,例如拟除虫菊酯类(pyrethroids),例如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、d-顺式-反式丙烯菊酯、d-反式丙烯菊酯、联苯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物丙烯菊酯S-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1R)-反式异构体](cyphenothrin[(1R)-trans-isomer])、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯[(EZ)-(1R)异构体](empenthrin[(EZ)-(1R)-isomer])、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、momfluorothrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯[(1R)-反式异构体](phenothrin[(1R)-trans-isomer])、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrins)(除虫菊(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(1R)异构体](tetramethrin[(1R)-isomer)])、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin),或滴滴涕(DDT),或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
(4)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)竞争调节剂,例如新烟碱类(neonicotinoids),例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam),或烟碱(nicotine),或氟啶虫胺腈(sulfoxaflor),或氟吡呋喃酮(flupyradifurone)。
(5)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)变构调节剂,例如多杀菌素类(spinosyns),例如乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)。
(6)谷氨酸酯门控氯化物通道(GluCl)变构调节剂,例如阿维菌素类(avermectins)/米尔倍霉素类(milbemycins),例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和弥拜菌素(milbemectin)。
(7)保幼激素模拟物,例如保幼激素类似物,例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene),或苯氧威(fenoxycarb),或吡丙醚(pyriproxyfen)。
(8)其他非特异性(多位点)抑制剂,例如烷基卤化物类,例如甲基溴和其他烷基卤化物;或氯化苦(chloropicrine)或硫酰氟(sulphuryl fluoride)或硼砂(borax)或吐酒石(tartar emetic)或异氰酸甲酯生成剂,例如棉隆(diazomet)和威百亩(metam)。
(9)弦音器官(Chordotonal Organ)调节剂,例如吡蚜酮(pymetrozine),或氟啶虫酰胺(flonicamide)。
(10)螨生长抑制剂,例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin),或乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫肠膜微生物干扰剂,例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)和B.t.植物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry1A.105、Cry2Ab、Vip3A、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34Ab1/35Ab1。
(12)线粒体ATP合酶抑制剂,例如ATP干扰剂,例如丁醚脲(diafenthiuron),或有机锡化合物,例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatinoxide),或炔螨特(propargite),或四氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)通过间断质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂,例如溴虫腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)和氟虫胺(sulfluramid)。
(14)烟碱乙酰胆碱受体通道阻断剂,例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹盐酸盐(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。
(15)0型几丁质生物合成抑制剂,例如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、二氟脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
(16)1型几丁质生物合成抑制剂,例如噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂(尤其是对于双翅目,即双翅类昆虫(dipterans)),例如灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素受体激动剂,例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺受体激动剂,例如双甲脒(amitraz)。
(20)线粒体复合物III电子传递抑制剂,例如氟蚁腙(hydramethylnoe)或灭螨醌(acequinocyl)或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)线粒体复合物I电子传递抑制剂,例如METI杀螨剂类,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad),或鱼藤酮(rotenone)(鱼藤属(Derris))。
(22)电压依赖型钠通道阻断剂,例如茚虫威(indoxacarb)或氰氟虫腙(metaflumizone)。
(23)乙酰基辅酶A(CoA)羧化酶抑制剂,例如特窗酸和特特拉姆酸(tetramicacid)衍生物,例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)线粒体复合物IV电子传递抑制剂,例如膦类,例如磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌,或氰化物类,例如氰化钙、氰化钾和氰化钠。
(25)线粒体复合物II电子传递抑制剂,例如β-酮腈衍生物类(beta-ketonitrilederivatives),例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)和甲酰苯胺类(carboxanilides),例如pyflubumide。
(28)兰尼碱(ryanodine)受体调节剂,例如二酰胺类,例如氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)和氟虫双酰胺(flubendiamide),
其他活性化合物,例如啶喃环丙虫酯(Afidopyropen)、阿福拉纳(Afoxolaner)、印楝素(Azadirachtin)、Benclothiaz、苯螨特(Benzoximate)、联苯肼酯(Bifenazate)、溴虫氟苯双酰胺(Broflanilide)、溴螨酯(Bromopropylate)、灭螨猛(Chinomethionat)、氯丙炔菊酯(Chloroprallethrin)、冰晶石(Cryolite)、环溴虫酰胺(Cyclaniliprole)、环氧虫啶(Cycloxaprid)、氯氟氰虫酰胺(Cyhalodiamide)、Dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(Dicofol)、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilon-Metofluthrin)、epsilon-Momfluthrin、Flometoquin、Fluazaindolizine、联氟砜(Fluensulfone)、嘧虫胺(Flufenerim)、氟菌螨酯(Flufenoxystrobin)、丁虫腈(Flufiprole)、Fluhexafon、氟吡菌酰胺(Fluopyram)、氟雷拉纳(Fluralaner)、Fluxametamide、呋喃虫酰肼(Fufenozide)、戊吡虫胍(Guadipyr)、Heptafluthrin、氯噻啉(Imidaclothiz)、异菌脲(Iprodione)、κ-联苯菊酯(kappa-Bifenthrin)、κ-七氟菊酯(kappa-Tefluthrin)、Lotilaner、氯氟醚菊酯(Meperfluthrin)、哌虫啶(Paichongding)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、Pyrifluquinazon、嘧螨胺(Pyriminostrobin)、Spirobudiclofen、四氟醚菊酯(Tetramethylfluthrin)、氟氰虫酰胺(Tetraniliprole)、四氯虫酰胺(Tetrachlorantraniliprole)、Tigolaner、Tioxazafen、硫氟肟醚(Thiofluoximate)、三氟苯嘧啶(Triflumezopyrim)和碘甲烷(iodomethane);还有基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)(I-1582,BioNeem,Votivo)的制剂,和下列化合物:1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(由WO2006/043635获知)(CAS885026-50-6)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(由WO2003/106457获知)(CAS 637360-23-7)、2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(由WO2006/003494获知)(CAS 872999-66-1)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO 2010052161获知)(CAS 1225292-17-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(由EP2647626获知)(CAS-1440516-42-6)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(由WO2004/099160获知)(CAS 792914-58-0)、PF1364(由JP2010/018586获知)(CAS登记号1204776-60-2)、N-[(2E)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1H)-亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺(由WO2012/029672获知)(CAS 1363400-41-2)、(3E)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-1,1,1-三氟-丙-2-酮(由WO2013/144213获知)(CAS 1461743-15-6)、N-[3-(苄基氨基甲酰基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2010/051926获知)(CAS 1226889-14-0)、5-溴-4-氯-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺(由CN103232431获知)(CAS 1449220-44-3)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(反式-1-氧-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺和4-[(5S)-5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺(由WO 2013/050317 A1获知)(CAS 1332628-83-7)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺、(+)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺和(-)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺(由WO 2013/162715 A2、WO 2013/162716 A2、US 2014/0213448 A1获知)(CAS1477923-37-7)、5-[[(2E)-3-氯-2-丙烯-1-基]氨基]-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈(由CN 101337937 A获知)(CAS 1105672-77-2)、3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)硫代甲基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、(Liudaibenjiaxuanan,由CN 103109816 A获知)(CAS 1232543-85-9);N-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO 2012/034403 A1获知)(CAS 1268277-22-0)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2011/085575 A1获知)(CAS 1233882-22-8)、4-[3-[2,6-二氯-4-[(3,3-二氯-2-丙烯-1-基)氧基]苯氧基]丙氧基]-2-甲氧基-6-(三氟甲基)-嘧啶(由CN 101337940 A获知)(CAS1108184-52-6);(2E)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺和2(Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺(由CN 101715774 A获知)(CAS 1232543-85-9);3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-4-(1H-苯并咪唑-2-基)苯基-环丙烷甲酸酯(由CN 103524422 A获知)(CAS 1542271-46-4);(4aS)-7-氯-2,5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-[(三氟甲基)硫代]苯基]氨基]羰基]-茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3H)-甲酸甲酯(由CN 102391261 A获知)(CAS 1370358-69-2);6-脱氧-3-O-乙基-2,4-二O-甲基1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1H-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯]-α-L-吡喃甘露糖(由US 2014/0275503 A1获知)(CAS 1181213-14-8);8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(CAS 1253850-56-4)、(8-反式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-氮杂-二环[3.2.1]辛烷(CAS 933798-27-7)、(8-顺式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(由WO 2007040280 A1、WO 2007040282 A1获知)(CAS 934001-66-8)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)硫代]丙酰胺(由WO 2015/058021 A1、WO 2015/058028 A1获知)(CAS 1477919-27-9)和N-[4-(氨基硫代甲基)-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由CN 103265527 A获知)(CAS 1452877-50-7)、5-(1,3-二氧杂环己烷-2-基)-4-[[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基]-嘧啶(由WO 2013/115391 A1获知)(CAS 1449021-97-9)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO 2010/066780 A1,WO 2011/151146 A1获知)(CAS 1229023-34-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(由WO 2014/187846 A1获知)(CAS 1638765-58-8)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基-碳酸乙酯(由WO 2010/066780 A1、WO 2011151146A1获知)(CAS 1229023-00-0)、N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(由DE 3639877 A1、WO 2012029672 A1获知)(CAS 1363400-41-2)、[N(E)]-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(由WO 2016005276 A1获知)(CAS 1689566-03-7)、[N(Z)]-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(CAS 1702305-40-5)、3-内-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)丙氧基]-9-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]-9-氮杂二环[3.3.1]壬烷(由WO 2011/105506 A1、WO 2016/133011 A1获知)(CAS 1332838-17-1)。
可以与本发明的化合物结合物混合的安全剂的实例为例如解草嗪(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草恶唑(furilazole)、双苯恶唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、萘二甲酸酐(naphthalicanhydride)、解草腈(oxabetrinil)、2-甲氧基-N-({4-[(甲基氨基甲酰基)氨基]苯基}磺酰基)苯甲酰胺(CAS 129531-12-0)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(CAS71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(CAS 52836-31-4)。
可以与本发明的化合物结合物混合的除草剂的实例为:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠盐(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-羧酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾盐(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyron)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bialaphos)、双丙氨膦钠盐(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈丁酸盐(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾盐(bromoxynil-potassium)、溴苯腈庚酸盐(bromoxynil-heptanoate)和溴苯腈辛酸盐(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone),氟唑草酮乙酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠盐(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯芴素(chlorflurenol)、氯芴素甲酯(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)、氯酞酰亚胺(chlorophthalim)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺酸(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、cyclopyrimorate、环胺磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、cyhalofop、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环丙津(cyprazine)、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙基酯(2,4-D-butoyl)、2,4-D-丁基酯、2,4-D-二甲基铵、2,4-D-二醇胺、2,4-D-乙基酯、2,4-D-2-乙基己基酯、2,4-D-异丁基酯、2,4-D-异辛基酯、2,4-D-异丙基铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵和2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamine)、2,4-DB、2,4-DB-丁基酯、2,4-DB-二甲基铵、2,4-DB-异辛基酯、2,4-DB-钾和2,4-DB-钠、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(DTP)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、二氯苯氧基丙酸(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、二溴敌草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、甲基胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-9600、F-5231即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-5-氧代-4,5-二氢-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、F-7967即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、芬诺杀磺隆(fenoxasulfone)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(flamprop)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、flufenpyr、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、芴二甲基铵(flurenol-dimethylammonium)、芴甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen),乙羧氟草醚乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆甲酯钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸-甲基庚酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠盐(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)、精草铵膦钠盐(glufosinate-P-sodium)、精草铵膦铵盐(glufosinate-P-ammonium)、精草铵膦钠盐(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙基铵(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦二胺(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲基铵(glyphosate-dimethylammonium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)、草甘膦钠盐(glyphosate-sodium)、草甘膦三甲基硫盐(glyphosate-trimesium)、H-9201即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺基硫羰酸酯(O-(2,4-dimethyl-6-nitrophenyl)O-ethyl isopropylphosphoramidothioate)、氟氯吡啶酸(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆甲酯(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HW-02即乙基-(2,4-二氯苯氧基)乙酸1-(二甲氧基磷酰基)酯、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟铵盐(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic),甲咪唑烟酸铵盐(imazapic-ammonium)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙铵(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵(imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸亚胺(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈辛酸酯(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾(ioxynil-potassium)和碘苯腈钠(ioxynil-sodium)、卤苯胺唑(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、特胺灵(karbutilate)、KUH-043即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA-丁氧基乙基酯(MCPA-butotyl)、MCPA-二甲基铵、MCPA-2-乙基己酯、MCPA-异丙基铵、MCPA-钾、MCPA-钠、MCPB、MCPB-甲酯、MCPB-乙酯、MCPB-钠、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(mecoprop-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(mecoprop-P-butotyl)、精-2-甲-4-氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、精-2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、精-2-甲-4-氯丙酸钾(mecoprop-P-potassium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯磺酰草胺(mefluidide)、二磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、methiozolin、甲基异硫氰酸酯、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinat)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、MT-5950即N-[3-氯-4-异丙基苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、敌草胺(napropamide)、NC-310即[5-苄氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-基](2,4-二氯苯基)甲酮、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、壬酸、氟草敏(norflurazon)、油酸(脂肪酸)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、二氯百草枯(paraquat dichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚、环戊恶草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、矿物油、苯敌草(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、pyraflufen、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyribambenz、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、pyriminobac、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、pyrithiobac、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆甲酯(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯、SYP-300即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、2,3,6-TBA、TCA(三氯乙酸)、TCA-钠、丁噻隆(tebuthiuron)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、thiencarbazone、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、tiafenacil、tolpyralate、苯吡唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野燕畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆母酸(tribenuron)、苯磺隆甲酯(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、trifludimoxazin、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲(urea sulfate)、灭草敌(vernolate)、XDE-848、ZJ-0862即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧]苄基}苯胺,以及以下化合物:
Figure BDA0003933890150000361
植物生长调节剂的实例为:
苯并噻二唑(acibenzolar)、苯并噻二唑-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、5-氨基乙酰丙酸(5-aminolevolinic acid)、环丙嘧啶醇(ancymidol)、6-苄氨基嘌呤(6-benzylaminopurine)、芸苔素内酯(Brassinolid)、儿茶酸(catechine)、矮壮素(chlormequat chloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇、调呋酸(dikegulac)、调呋酸钠(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸二钾(endothal-dipotassium)、茵多酸二钠(endothal-disodium)和茵多酸单(N,N-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(indol-3-acetic acid(IAA))、4-吲哚-3-基丁酸、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonic acid)、马来酸酰肼(maleic hydrazide)、甲哌啶(mepiquat chloride)、1-甲基环丙烯、茉莉酸甲基酯(methyljasmonate)、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘基乙酸、2-萘氧基乙酸、硝基苯酚盐混合物(nitrophenolate mixture)、多效唑(paclobutrazol)、N-(2-苯基乙基)-β-氨基丙酸、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸(N-phenylphthalamic acid)、调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸、独角金内酯(strigolactone)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、trinexapac、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)。
方法和用途
本发明还涉及用于防治不想要的微生物,特别是植物病原性真菌的方法,其特征在于将根据本发明的化合物结合物或包含所述结合物的组合物施用于微生物和/或其栖息地。
本发明还涉及用根据本发明的化合物结合物或包含所述结合物的组合物处理过的种子。
本发明最后提供了一种通过用根据本发明的化合物结合物或包含所述结合物的组合物处理种子来保护种子抵抗不想要的微生物的方法。
根据本发明的化合物结合物和包含所述结合物的组合物具有有效的杀微生物活性,并可用于在作物保护和材料保护中防治不想要的微生物,例如真菌和细菌。
根据本发明的化合物结合物和包含所述结合物的组合物具有非常好的杀真菌特性,并可用于作物保护,例如用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可用于作物保护,例如,用于防治假单胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。
根据本发明的化合物结合物和包含所述结合物的组合物可用于治疗性或保护性防治植物病原性真菌。因此,本发明还涉及通过使用本发明的结合物或组合物来防治植物病原性真菌的治疗性和保护性方法,所述结合物或组合物施用于种子、植物或植物部分、果实或植物生长于其中的土壤。
植物
所有的植物和植物部分都可以根据本发明进行处理。在本文,植物被理解为指所有的植物和植物种群,例如想要的和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合获得的植物,包括转基因植物,并包括受或不受植物育种权(plantbreeders’rights)保护的植物栽培种。植物部分被理解为指植物的地上及地下的所有部分及器官,如芽、叶、花和根,其实例包括叶、针叶、秆、茎、花、子实体、果实和种子,以及根、块茎和根茎。植物部分还包括采收材料以及无性和有性繁殖材料,例如插枝、块茎、根茎、分株和种子。
可根据本发明处理的植物包括:棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜,如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如仁果类,如苹果和梨,以及核果,例如杏、樱桃、扁桃和桃,以及无核小水果,例如草莓)、Ribesioidae sp.、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceaesp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceaesp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、紫菀科属种(Asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如韭菜、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如豌豆);主要作物植物,如禾本科属种(Gramineae sp.)(例如玉米、草坪草、谷类(如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦))、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科属种(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、小红萝卜,以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科属种(Fabacae sp.)(例如菜豆、花生)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如糖用甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、甜菜根);园林和森林中的有用植物和观赏植物;以及这些植物各自的基因修饰的变种。
病原体
可根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括:
由白粉病病原体引起的病害,所述病原体为例如布氏白粉菌属(Blumeria)属种,如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis);叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种,如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);单囊壳属(Sphaerotheca)属种,如单囊壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea);钩丝壳属(Uncinula)属种,如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator);
由锈病病原体引起的病害,所述病原体为例如胶锈菌属(Gymnosporangium)属种,如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae);驼孢锈属(Hemileia)属种,如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix);层锈菌属(Phakopsora)属种,如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae);柄锈菌属(Puccinia)属种,如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、小麦杆锈菌(Puccinia graminis)或小麦条锈菌(Pucciniastriiformis);单胞锈菌属(Uromyces)属种,如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus);
由选自卵菌纲(Oomycetene)的病原体引起的病害,所述病原体为例如白锈菌属(Albugo)属种,例如白锈菌(Algubo candida);盘霜霉属(Bremia)属种,如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);霜霉属(Peronospora)属种,如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);疫霉属(Phytophthora)属种,如致病疫霉(Phytophthorainfestans);轴霜霉属(Plasmopara)属种,如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola);假霜霉属(Pseudoperonospora)属种,如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis);腐霉属(Pythium)属种,如终极腐霉(Pythium ultimum);
由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害:例如链格孢属(Alternaria)属种,例如茄链格孢(Alternaria solani);尾孢属(Cercospora)属种,例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola);枝孢属(Cladiosporum)属种,例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum);旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式:内脐蠕孢属(Drechslera),同义词:长蠕孢属(Helminthosporium))或宫部旋孢霉(Cochliobolus miyabeanus);炭疽菌属(Colletotrichum)属种,例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium);锈斑病菌属(Cycloconium)属种,例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum);间座壳属(Diaporthe)属种,例如柑橘黑点病菌(Diaporthe citri);痂囊腔菌属(Elsinoe)属种,例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii);盘长孢属(Gloeosporium)属种,例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor);小丛壳属(Glomerella)属种,例如围小丛壳(Glomerellacingulata);球座菌属(Guignardia)属种,例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli);小球腔菌属(Leptosphaeria)属种,例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans);大毁壳属(Magnaporthe)属种,例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea);微座孢属(Microdochium)属种,例如雪霉微座孢(Microdochium nivale);球腔菌属(Mycosphaerella)属种,例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)和斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis);壳针孢属(Phaeosphaeria)属种,例如颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum);核腔菌属(Pyrenophora)属种,例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis);柱隔孢属(Ramularia)属种,例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramulariaareola);喙孢属(Rhynchosporium)属种,例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis);针孢属(Septoria)属种,例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)或番茄壳针孢(Septorialycopersii);Stagonospora属种,例如Stagonospora nodorum;核瑚菌属(Typhula)属种,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata);黑星菌属(Venturia)属种,例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis);
由下述病原体引起的根和茎病害:例如伏革菌属(Corticium)属种,例如禾伏革菌(Corticium graminearum);镰孢属(Fusarium)属种,例如尖镰孢(Fusarium oxysporum);顶囊壳菌属(Gaeumannomyces)属种,例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis);根肿菌属(Plasmodiophora)属种,例如甘蓝根肿菌(Plasmodiophora brassicae);丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);帚枝杆孢属(Sarocladium),例如稻帚枝杆孢(Sarocladium oryzae)、小核菌属(Sclerotium),例如稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)、Tapesia属种,例如Tapesia acuformis;根串珠霉属(Thielaviopsis)属种,例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola);
由下述病原体引起的肉穗花序和圆锥花序病害(包括玉米穗轴):例如链格孢属(Alternaria)属种,例如链格孢属(Alternaria spp.);曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(Aspergillus flavus);枝孢属(Cladosporium)属种,例如枝孢样枝孢霉(Cladosporium cladosporioides);麦角菌属(Claviceps)属种,例如麦角菌(Clavicepspurpurea);镰孢属(Fusarium)属种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);赤霉属(Gibberella)属种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);小画线壳属(Monographella)属种,例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis);Stagonospora属种,例如Stagonosporanodorum;
由黑粉菌引起的病害,所述黑粉菌为例如:轴黑粉菌属(Sphacelotheca)属种,例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana);腥黑粉菌属(Tilletia)属种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麦矮腥黑粉菌(Tilletia controversa);条黑粉菌属(Urocystis)属种,例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta);黑粉菌属(Ustilago)属种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda);
由以下病原体引起的果腐病:例如,曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(Aspergillus flavus);葡萄孢属(Botrytis)属种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);青霉属(Penicillium)属种,例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(Penicillium purpurogenum);根霉属(Rhizopus)属种,例如葡茎根霉菌(Rhizopusstolonifer);核盘菌属(Sclerotinia)属种,例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum);轮枝孢属(Verticilium)属种,例如黑白轮枝菌(Verticilium alboatrum);
由下述病原体引起的种传腐烂和土传腐烂和萎蔫病害,以及幼苗病害:例如链格孢属(Alternaria)属种,例如芸薹链格孢(Alternaria brassicicola);丝囊霉属(Aphanomyces)属种,例如根霉丝囊霉(Aphanomyces euteiches);壳二胞属(Ascochyta)属种,例如兵豆壳二孢(Ascochyta lentis);曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(Aspergillus flavus);枝孢属(Cladosporium)属种,例如草本枝孢霉(Cladosporiumherbarum);旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式:内脐蠕孢属(Drechslera),离蠕孢属(Bipolaris)同义词:长蠕孢菌(Helminthosporium));炭疽菌属(Colletotrichum)属种,例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes);镰孢属(Fusarium)属种,例如黄色镰孢(Fusariumculmorum);赤霉属(Gibberella)属种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);壳球孢属(Macrophomina)属种,例如菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina);微座孢属(Microdochium)属种,例如雪霉微座孢(Microdochium nivale);小画线壳属(Monographella)属种,例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis);青霉属(Penicillium)属种,例如扩展青霉(Penicillium expansum);茎点霉属(Phoma)属种,例如黑胫茎点霉(Phoma lingam);拟茎点霉属(Phomopsis)属种,例如大豆拟茎点霉(Phomopsissojae);疫霉属(Phytophthora)属种,例如恶疫霉(Phytophthora cactorum);核腔菌属(Pyrenophora)属种,例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea);梨孢属(Pyricularia)属种,例如稻梨孢(Pyricularia oryzae);腐霉属(Pythium)属种,例如终极腐霉(Pythiumultimum);丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);根霉属(Rhizopus)属种,例如稻根霉菌(Rhizopus oryzae);小核菌属(Sclerotium)属种,例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii);壳针孢属(Septoria)属种,例如颖枯壳针孢(Septorianodorum);核瑚菌属(Typhula)属种,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata);轮枝菌属(Verticillium)属种,例如大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae);
由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病:例如丛赤壳属(Nectria)属种,例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena);
由下述病原体引起的萎蔫病害:例如链核盘菌属(Monilinia)属种,例如核果链核盘菌(Monilinia laxa);
由下述病原体引起的叶、花和果实的畸形:例如,外担菌属(Exobasidium)属种,例如坏损外担菌(Exobasidium vexans);外囊菌属(Taphrina)属种,例如畸形外囊菌(Taphrina deformans);
由下述病原体引起的木本植物退行性病害:例如依科属(Esca)属种,例如根霉格孢菌(Phaemoniella chlamydospora)、鸡腿蘑丝孢菌(Phaeoacremonium aleophilum)或地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea);例如灵芝属(Ganoderma)属种,例如狭长孢灵芝(Ganoderma boninense);
由下述病原体引起的花和种子的病害,例如葡萄孢属(Botrytis)属种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);
由下述病原体引起的植物块茎的病害:例如丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);长蠕孢菌属(Helminthosporium)属种,例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani);
由下述细菌性病原体引起的病害,例如黄单胞菌属(Xanthomonas)属种,例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae);假单胞菌属(Pseudomonas)属种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);欧文氏菌属(Erwinia)属种,例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
优选防治以下大豆病害:
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害:例如链格孢属叶斑病(Alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Anthracnose)(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、尾孢菌叶斑病和叶枯病(Cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、笄霉属叶枯病(Choanephora leaf blight)(Choanephora infundibulifera trispora(同义词))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、内脐蠕孢属枯萎病(drechslera blight)(Drechslera glycini)、大豆灰斑病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、小光壳属叶斑病(leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉属叶斑病(phyllostica leaf spot)(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢属叶斑病(pyrenochaeta leaf spot)(大豆红叶斑病菌(Pyrenochaeta glycines)、气生丝核菌(rhizoctonia aerial)、叶枯病和立枯病(web blight)(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae))、疮痂病(scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉属叶枯病(stemphylium leaf blight)(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由以下病原体引起的根和茎的真菌病害:例如黑色根腐病(black root rot)(野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫病、根腐病以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢(Fusariumoxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(stem canker)(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、茎褐腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌属根腐病、茎腐病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、核盘菌属茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌属白绢病(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉属根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
进一步优选防治水果和蔬菜的叶斑枯病和叶萎蔫病病害以及根和茎病害。
植物生长调节
在一些情况下,根据本发明的化合物结合物和包含所述结合物的组合物在特定的浓度或施用率下也可用作生长调节剂或试剂以改善植物特性。
植物生长调节剂可对植物产生各种作用。这些物质的作用主要取决于与植物发育阶段相关的施用时间,还取决于施用到植物或其环境中的活性成分的量以及施用类型。在每种情况下,生长调节剂应该对作物植物有特定的所需作用。
生长调节作用,包括更早的萌发、更好的出苗、更发达的根系和/或改善的根部生长、增加的分蘖能力、更高产的分蘖、更早的开花、增加的株高和/或生物量、茎的缩短、芽生长、核数/穗数、穗数/m2、匍匐茎数和/或花数的改善、提高的收获指数、更大的叶、更少的死基叶、改善的叶序、更早的成熟/更早的结果(fruit finish)、均匀成熟、增加的灌浆持续时间、更好的结果(fruit finish)、更大的果实/蔬菜尺寸、发芽抗性和减少的倒伏。
增加或提高的产量是指每公顷的总生物量、每公顷的产量、核/果实重、种子大小和/或百升重以及提高的产品质量,包括:
改进的可加工性,其涉及粒度分布(例如核或果实的)、均匀成熟、谷粒水分、更好的碾磨、更好的酿酒、更好的酿造、增加的出汁率、可收获性、可消化性、沉降值、下降数、荚稳定性、储存稳定性、改善的纤维长度/强度/均匀性、增加白色汁液和/或满足青贮饲料喂养动物的质量、适应烹饪和油炸;
还包括改进的可销售性,其涉及改进的果实/谷粒质量、粒度分布(例如核或果实的)、增加的储存/贮藏寿命、硬度/柔软度、味道(香味、质地)、等级(大小、形状、浆果数)、每串浆果/果实数、脆度、新鲜度、蜡的覆盖度、生理紊乱的频率、颜色;
还包括增加的所需成分,例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油质量、氨基酸组成、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比(Brix)、多酚、淀粉含量、营养质量、谷蛋白含量/指数、能量含量、味道;
并且还包括降低的不想要的成分,例如更少的霉菌毒素、更少的黄曲霉毒素、土臭味素水平、酚香味、漆酶、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量。
植物生长调节化合物可用于例如减缓植物的无性生长。这种生长抑制具有经济意义,例如,就草而言,因为这样有可能降低观赏花园、公园和体育设施、路边、机场或果实作物的割草频率。同样重要的是,在路边和管道或架空电缆附近,或者通常在不想要旺盛植物生长的地区抑制草本和木本植物的生长。
使用生长调节剂抑制谷物的纵向生长也很重要。这降低或完全消除了采收前植物倒伏的风险。此外,生长调节剂在谷物的情况下可以加强秆,这也抵消了倒伏。使用生长调节剂缩短和加强秆允许施用更高的肥料量以增加产量,而没有任何谷物作物倒伏的风险。
在许多作物植物中,无性生长抑制允许更密集的种植,因此基于土壤表面可以获得更高的产量。以这种方式获得的较小植物的另一个优点是作物更容易种植和采收。
无性植物生长的减少还可导致产量的增加或提高,因为营养物和同化物对花和果实的形成比对植物无性部分更有利。
或者,生长调节剂还可用于促进无性生长。这在采收植物无性部分时有很大好处。然而,促进无性生长还可促进有性生长,因为会形成更多的同化物,从而产生更多或更大的果实。
此外,通过提高的营养物利用效率,尤其是氮(N)-利用效率、磷(P)-利用效率、水利用效率、提高的蒸腾作用、呼吸和/或CO2同化率、更好的结瘤、提高的Ca代谢,可以实现对生长或产量的有益作用。
同样,生长调节剂可用于改变植物的组成,这又可导致采收产物的质量改善。在生长调节剂的影响下,可形成单性果实。此外,还可以影响花的性别。还可以产生不育花粉,这对杂交种子的育种和生产具有重要意义。
使用生长调节剂可以控制植物的分枝。一方面,通过打破顶端优势,可以促进侧枝的发育,这可能是非常所需的,特别是在观赏植物的种植中,也与生长抑制相结合。然而,另一方面,它也可以抑制侧芽的生长。例如,在烟草种植或番茄种植中,这种作用是特别有意义的。
在生长调节剂的影响下,可以控制植物的叶量,使得在所需时间实现植物的落叶。这种落叶在棉花的机械采收中起着重要作用,但也有利于其他作物的采收,例如葡萄栽培。在移植之前,还可以对植物进行落叶处理,以降低植物的蒸腾作用。
此外,生长调节剂可以调节植物衰老,从而延长绿叶面积持续时间,延长灌浆期,提高产量品质。
生长调节剂同样可用于调节果实开裂。一方面,它可以防止果实过早开裂。另一方面,它也可以促进果实开裂或甚至花败育以达到所需的质量(“变稀”)。此外,可以在采收时使用生长调节剂来减少分离果实所需的力,以便允许机械采收或便于手动采收。
生长调节剂也可用于在采收前或采收后使采收的材料更快或延迟成熟。这尤其有利,因为它允许根据市场需求进行最佳调整。此外,生长调节剂在某些情况下可以改善果实颜色。此外,生长调节剂也可用于在一定时期内同步成熟。这为在一次操作中完成机械或手动采收奠定了前提条件,例如烟草、番茄或咖啡。
通过使用生长调节剂,还可以影响植物的种子或芽的休眠,使得植物如菠萝或苗圃中的观赏植物例如在它们通常不倾向于萌发、发芽或开花的时候萌发、发芽或开花。在有霜冻风险的地区,借助生长调节剂的帮助延迟种子的发芽或萌发可以是可取的,以避免晚霜造成的损害。
最后,生长调节剂可以诱导植物抵抗霜冻、干旱或高盐度的土壤。这允许在通常不适合这一目的的地区种植植物。
抗性诱导/植物健康和其他作用
根据本发明的化合物结合物和包含所述结合物的组合物还可以在植物中表现出有效的增强作用。因此,它们可用于调动植物防御不想要的微生物的攻击。
本上下文中的植物增强(抗性诱导)物质是能够以这样一种方式刺激植物的防御系统的物质,即当处理过的植物随后接种不想要的微生物时,对这些微生物产生高度抗性。
此外,在本发明的上下文中,植物生理学作用包括:
非生物胁迫耐受性,包括对高温或低温的耐受性、耐旱性和干旱胁迫后的恢复、水利用效率(与减少的用水量相关)、耐洪水性、臭氧胁迫和UV耐受性、对化学品如重金属、盐、农药的耐受性。
生物胁迫耐受性,包括增加的真菌抗性和增加的对线虫、病毒和细菌的抗性。在本发明的上下文中,生物胁迫耐受性优选包括增加的真菌抗性和增加的对线虫的抗性。
增加的植物活力,包括植物健康/植物质量和种子活力、减少的林立失败、改善的外观、增加的胁迫期后的恢复、改善的色素沉着(例如叶绿素含量、保绿效应)和提高的光合效率。
真菌毒素
此外,根据本发明的化合物结合物及包含这种结合物的组合物可减少采收材料以及由其所制得的食品和饲料中的真菌毒素的含量。真菌毒素特别包括但不限于以下:脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol,DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素和HT2-毒素、伏马菌素(fumonisins)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol,DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲毒素(ochratoxins)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergotalkaloids)和黄曲霉毒素(aflatoxins),所述毒素可由例如以下真菌产生:镰孢菌属(Fusarium)属种,例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、F.asiaticum、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberella zeae))、木贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides);以及曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor);青霉属(Penicillium)属种,例如疣孢青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti);麦角菌属(Claviceps)属种,例如紫麦角菌(C.purpurea)、梭形麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、C.africana;葡萄穗霉属(Stachybotrys)属种及其他。
材料保护
根据本发明的化合物结合物及包含所述结合物的组合物还可用于工业材料保护中,用于保护工业材料免受植物病原性真菌的攻击和破坏。
此外,根据本发明的化合物结合物及包含所述结合物的组合物可单独或与其他活性成分结合用作防污组合物。
在本上下文中,工业材料应理解为意指为了工业应用而制备的无生命材料。例如,通过本发明的组合物保护免受微生物蚀变或破坏的工业材料可为胶粘剂、胶水、纸张、壁纸和木板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和可被微生物侵染或破坏的其他材料。可被微生物的增殖损害的生产设备和建筑物的部件(例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空调单元)也包括在待保护的材料的范围内。在本发明的范围内,工业材料优选包括胶粘剂、胶料(size)、纸张和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体,更优选木材。
根据本发明的化合物结合物及包含所述结合物的组合物可预防多种不良影响,例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
在处理木材的情况下,根据本发明的化合物结合物及包含所述结合物的组合物还可用来抵抗易在木材表面或内部生长的真菌病害。术语“木材”意指所有类型的木材品种以及用于建造的该木材的所有类型的加工品,例如实木、高密度木材、叠层木板(laminatedwood)和胶合板(plywood)。根据本发明的处理木材的方法主要包括接触根据本发明的组合物;这包括例如直接施用、喷雾、浸渍、注射或任何其他合适的方式。
此外,根据本发明的化合物结合物及包含所述结合物的组合物可用于保护会接触到盐水或苦咸水的物体免受污染,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号系统。
根据本发明的化合物结合物及包含所述结合物的组合物也可用于保护贮存物。贮存物应当理解为意指植物来源或动物来源的天然物质或其加工产品,其为天然来源的并且需要长期保护。植物来源的贮存物例如植物或植物部分(如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可在刚采收或通过(预)干燥、湿润、粉碎、研磨、压榨或烘焙加工后进行保护。贮存物还包括木材,包括未加工的木材(例如建筑木材、电线杆和栅栏)或成品形式的木材(例如家具)。动物来源的贮存物为例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的组合物可预防多种不良影响,例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物包括例如细菌、真菌、酵母、藻类及粘液生物(slime organism)。式(I)的化合物及优选作用于真菌,尤其是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌(Ascomycete)、担子菌(Basidiomycete)、半知菌(Deuteromycete)和接合菌(Zygomycete))以及作用于粘液生物和藻类。实例包括以下属的微生物:链格孢属(Alternaria),例如细链格孢(Alternaria tenuis);曲霉属(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillus niger);毛壳菌属(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum);粉孢革菌属(Coniophora),例如粉孢革菌(Coniophora puetana);香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus);青霉属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicilliumglaucum);多孔菌属(Polyporus),例如变色多孔菌(Polyporus versicolor);短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans);核茎点属(Sclerophoma),例如Sclerophoma pityophila;木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride);蛇口壳属(Ophiostoma spp.)、长喙壳属(Ceratocystis spp.)、腐质霉属(Humicola spp.)、彼得壳属(Petriella spp.)、毛束霉属(Trichurus spp.)、革盖菌属(Coriolus spp.)、粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)、侧耳属(Pleurotus spp.)、卧孔菌属(Poria spp.)、干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)、枝孢属(Cladosporium spp.)、拟青霉属(Paecilomyces spp.)、毛霉属(Mucor spp.)、埃希氏菌属(Escherichia),例如大肠杆菌(Escherichia coli);假单胞菌属(Pseudomonas),例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa);葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色酿脓葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、念珠菌属(Candida spp.)和酵母属(Saccharomycesspp.),例如酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
种子处理
本发明还包括一种处理种子的方法。
本发明的另一方面特别涉及用根据本发明的化合物结合物或包含所述结合物的组合物处理的种子(休眠的、引发的、催芽的或甚至具有萌发的根和叶)。本发明的种子用于保护种子和从种子中长出的植物免受植物病原性有害真菌侵害的方法中。在这些方法中,使用用本发明的化合物结合物或其组合物处理的种子。
根据本发明的化合物结合物和包含所述结合物的组合物也适用于处理种子和幼苗。有害生物对作物植物造成的伤害,很大一部分是由种子在播种前或萌发后受到感染而引发的。这个阶段尤其关键,因为生长中的植物的根和芽特别敏感,即使是很小的损伤也可能导致植物死亡。因此,通过使用适当的组合物保护种子和萌发的植物是很有意义的。
还需要优化所用活性成分的量,以便为种子、萌发的植物和出苗的幼苗提供尽可能好的保护,使其免受植物病原性真菌的攻击,但不使所用活性成分损害植物本身。特别地,处理种子的方法还应考虑转基因植物的内在表型,以便在使用最少的作物保护组合物的情况下实现种子和萌发植物的最佳保护。
因此,本发明还涉及通过用本发明的结合物或组合物处理种子来保护种子、萌发的植物和出苗的幼苗免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物攻击的方法。本发明还涉及根据本发明的结合物或组合物用于处理种子以保护种子、萌发的植物和出苗的幼苗免受动物害虫和/或植物病原微生物侵害的用途。本发明还涉及用本发明的结合物或组合物处理过的种子,用于保护其免受动物害虫和/或植物病原微生物的侵害。
本发明的一个优点是用这些组合物处理种子不仅保护种子本身,而且保护出苗后得到的植物免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物的侵害。这样,在播种时或播种后不久对作物进行的即时处理以及播种前的种子处理都能保护植物。同样被认为是有利的是,本发明的活性成分结合物或组合物也可以特别用于转基因种子,在这种情况下,从该种子生长的植物能够表达对抗害虫、除草损害或非生物胁迫的蛋白质。用本发明的活性成分或组合物(例如杀昆虫蛋白)处理所述种子可导致防治某些害虫。
根据本发明的化合物结合物和包含所述结合物的组合物适用于保护农业、温室、森林或园艺中使用的任何植物品种的种子。更特别地说,种子为谷物(如小麦、大麦、黑麦、粟和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、豆类、咖啡、甜菜(如糖用甜菜和饲料甜菜)、花生、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪和观赏植物的种子。特别重要的是小麦、大豆、油菜、玉米和稻种子的处理。
同样如下所述,用本发明的化合物结合物或组合物处理转基因种子是特别重要的。这是指含有至少一种异源基因的植物种子,所述异源基因允许多肽或蛋白质的表达,例如具有杀昆虫特性。转基因种子中的这些异源基因可以来源于例如以下属的微生物:芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、菌根菌属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。优选地,所述异源基因源自芽孢杆菌属(Bacillus sp.),其中基因产物对欧洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米幼芽根叶甲(Western corn rootworm)有效。特别优选地,所述异源基因源自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。
在本发明的上下文中,本发明的结合物或组合物单独或以合适的制剂形式施用于种子。优选地,种子在足够稳定的状态下处理,使得在处理过程中不发生损伤。通常,种子可以在采收和播种后的任何时间进行处理。习惯上,使用从植物中分离出来的种子,去除穗轴、壳、秆、皮、毛或果肉。例如,可以使用已采收、清洗并干燥至含水量低于15重量%的种子。或者,也可以使用干燥后例如用水处理然后再次干燥的种子,或刚好在引发后的种子,或储存在引发条件下的种子或预萌发的种子,或播种在苗圃托盘、胶带或纸上的种子。
当处理种子时,通常必须确保选择的施用到种子上的本发明的结合物或组合物的量和/或其他添加剂的量使得种子的萌发不受到损害,或者使得所得植物不受到损害。这一点必须得到保证,特别是在活性成分在某些施用率下会表现出植物毒性效应的情况下。
根据本发明的化合物结合物和包含所述结合物的组合物可以直接施用,即不含任何其他组分并且没有被稀释。通常,优选以合适的制剂形式将组合物施用于种子。用于种子处理的合适的制剂和方法是本领域技术人员已知的。根据本发明的化合物结合物可以转化为与种子上施用相关的常规制剂,例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉末剂、泡沫剂、浆液剂或与用于种子的其他包衣组合物组合,例如成膜材料、造粒材料、细铁或其他金属粉末、颗粒、用于灭活种子的包衣材料,以及ULV制剂。
这些制剂以已知的方式制备,将活性成分或活性成分结合物与常规添加剂混合,所述常规添加剂为例如常规增量剂和溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、第二增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的染料是用于这种目的的所有常规染料。可以使用微溶于水的颜料或溶于水的染料。实例包括被称为罗丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的润湿剂是所有促进润湿的物质,并且它们通常用于活性农业化学成分的制剂。优选可用的是烷基萘磺酸盐,如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂是常规用于活性农业化学成分的制剂的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选可用的是非离子或阴离子分散剂或非离子或阴离子分散剂的混合物。有用的非离子分散剂尤其包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三芳基酚聚乙二醇醚及其磷酸盐化或硫酸盐化衍生物。合适的阴离子分散剂尤其是木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂是常规用于活性农业化学成分的制剂的所有泡沫抑制物质。可优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂是在农业化学组合物中可用于该目的的所有物质。实例包括二氯苯和苯甲醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的第二增稠剂是在农业化学组合物中可用于该目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细分散的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的胶粘剂是可用于拌种产品的所有常规粘合剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素(tylose)。
可根据本发明使用的用于种子上施用的制剂可用于直接或在用水预先稀释后处理多种不同种类的种子。例如,通过用水稀释由其可获得的浓缩物或制剂可用于对谷物的种子进行处理,所述种子为例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦的种子,以及玉米、大豆、稻、油菜、豌豆、豆类、棉花、向日葵和甜菜的种子,或者各种不同的蔬菜种子。根据本发明可用的制剂或其稀释制剂也可用于转基因植物的种子。在这种情况下,在与通过表达形成的物质的相互作用中也可发生额外的协同效应。
对于用可根据本发明使用的制剂或通过加入水由其制备的制剂处理种子,通常可用于种子上施用的所有混合单元都是有用的。具体而言,在种子上施用的步骤是将种子放入混合器中,加入特定所需量的制剂,直接加入或者用水稀释后加入,然后混合所有的物质,直到所有施用的制剂均匀地分布在种子上。如果合适,随后进行干燥操作。
可根据本发明使用的制剂的施用率可以在相对宽的范围内变化。它由制剂中活性成分的特定含量和种子决定。每种单一活性成分的施用率通常为每千克种子0.001至15g,优选每千克种子0.01至5g。
GMO
如上所述,可以根据本发明处理所有植物及其部分。在一个优选的实施方案中,处理野生植物物种和植物栽培种,或通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合获得的那些及其部分。在另一个优选的实施方案中,处理通过基因工程方法,如果合适的话与常规方法组合获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰的生物体)及其部分。术语“部分”或“植物的部分”或“植物部分”已经在上文解释过。更优选地,根据本发明处理市售可得的或使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种被理解为是指具有新特性(“性状”)并通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得的植物。它们可以是栽培种、变种、生物或基因型。
根据本发明的处理方法可用于处理遗传修饰的生物体(GMOs),例如植物或种子。遗传修饰的植物(或转基因植物)是其异源基因已经稳定整合到基因组中的植物。表述“异源基因”基本上是指在植物外部提供或装配的基因,当引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时,通过表达目的蛋白或多肽或通过下调或沉默植物中存在的其他基因(使用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或microRNA-miRNA-技术),赋予转化植物新的或改进的农艺或其他特性。位于基因组中的异源基因也被称为转基因。由其在植物基因组中的特定位置定义的转基因被称为转化或转基因事件。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有遗传物质的所有植物,所述遗传物质赋予这些植物特别有利、有用的性状(无论是通过育种和/或生物技术手段获得的)。
也优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性,即所述植物对动物和微生物害虫表现出更好的防御,例如对线虫、昆虫、螨虫、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
也可以根据本发明处理的植物和植物栽培种是对一种或多种非生物胁迫有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可包括,例如,干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、洪水、土壤盐度增加、矿物暴露增加、臭氧暴露、高光暴露、氮营养物的有限可用性、磷营养物的有限可用性、避光。
也可以根据本发明处理的植物和植物栽培种是那些以提高的产量特性为特征的植物。所述植物中增加的产量可以是例如改善的植物生理、生长和发育的结果,例如水利用效率、保水效率、改善的氮利用、增强的碳同化、改善的光合作用、增加的萌发效率和加速的成熟。此外,产量还会受到改善的植物结构的影响(在胁迫和非胁迫条件下),包括但不限于早期开花、杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数和距离、根部生长、种子大小、果实大小、荚大小、荚或穗数、每荚或穗的种子数、种子质量、增强的种子填充、减少的种子扩散、减少的荚开裂和抗倒伏性。其他产量性状包括种子组成,如碳水化合物含量和组成,例如棉花或淀粉、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性和更好的储存稳定性。
可根据本发明处理的植物是已经表现出杂种优势或杂种活力特征的杂种植物,这通常导致更高的产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)是除草剂耐受植物,即被制成耐受一种或多种给定除草剂的植物。这种植物可以通过遗传转化获得,或者通过选择含有赋予这种除草剂耐受性的突变的植物获得。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)是抗昆虫转基因植物,即被制成抗某些靶昆虫攻击的植物。所述植物可以通过遗传转化获得,或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的突变的植物获得。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)对非生物胁迫是耐受的。所述植物可以通过遗传转化获得,或通过选择含有赋予这种胁迫抗性的突变的植物获得。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)显示采收产品的改变的数量、质量和/或储存稳定性和/或采收产品的特定成分的改变的性质。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的纤维特征的植物,如棉花植物。所述植物可以通过遗传转化获得,或通过选择含有赋予这种改变的纤维特征的突变的植物获得。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的油谱特征的植物,如油菜或相关芸苔属植物。所述植物可以通过遗传转化获得,或通过选择含有赋予这种改变的油谱特征的突变的植物获得。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的种子破碎特征的植物,如油菜或相关芸苔属植物。所述植物可以通过遗传转化获得,或者通过选择含有赋予这种改变的种子破碎特征的突变的植物获得,并且包括具有延迟或减少的种子破碎的植物,例如油菜植物。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物,如烟草植物。
施用
当使用根据本发明的化合物结合物和包含所述结合物的组合物作为杀真菌剂时,施用率可以在相对宽的范围内变化,这取决于施用的种类。施用率为:
在处理植物部分,例如叶片的情况下:0.1至10000g/ha,优选10至1000g/ha,更优选50至300g/ha(在通过浇水或滴水施用的情况下,甚至可以降低施用率,特别是当使用惰性基质如岩棉或珍珠岩时);
在种子处理的情况下:每100kg种子0.1至200g,优选每100kg种子1至150g,更优选每100kg种子2.5至25g,甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g;
在土壤处理的情况下:0.1至10000g/ha,优选1至5000g/ha;
其中给定量是指各自结合物或组合物中活性成分的总量。
这些施用率仅仅是示例性的,并不限制本发明的目的。
下面的实施例说明了本发明。然而,本发明不限于这些实施例。
实施例
根据本发明的活性化合物结合物的高水平的杀真菌活性从下面的实施例中可以明显看出。虽然单个活性化合物在杀真菌活性方面表现出弱点,但是这些结合物的活性超过了活性的简单加合。
当活性化合物结合物的杀真菌活性超过单独施用时活性化合物的活性总和时,杀真菌剂的协同作用总是存在的。两种活性化合物的给定结合的预期活性可计算如下(参见Colby,S.R.,"Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of HerbicideCombinations",Weeds 1967,15,20-22):
如果
X是当活性化合物A以m ppm(或g/ha)的施用率施用时的效力,
Y是当活性化合物B以n ppm(或g/ha)的施用率施用时的效力,和
E是当活性化合物A和B分别以m和n ppm(或g/ha)的施用率施用时的效力,
然后
Figure BDA0003933890150000571
对于三元混合物,以下Colby方程的结果:
如果
X是当活性化合物A以m ppm(或g/ha)的施用率施用时的效力,
Y是当活性化合物B以n ppm(或g/ha)的施用率施用时的效力,
Z是当活性化合物C以o ppm(或g/ha)的施用率施用时的效力,和
E是当活性化合物A、B和C分别以m、n和o ppm(或g/ha)的施用率施用时的效力,
然后
Figure BDA0003933890150000581
效力程度以%表示。0%表示对应于对照的效力,而100%的效力表示没有观察到病害。
如果实际杀真菌活性超过计算值,则结合物的活性是超加性的,即存在协同效应。在这种情况下,实际观察到的效力必定大于由上述公式计算出的预期效力(E)的值。
证明协同效应的另一种方法是Tammes的方法(参见“Isoboles,agraphicrepresentation of synergism in pesticides”in Neth.J.Plant Path.,1964,70,73-80)。
实施例A:真菌微生物的体外测试
在96孔微量滴定板的孔中加入30μl于甲醇+乳化剂烷基芳基-聚乙二醇-醚中的测试化合物或化合物结合物的制剂。然后,在通风橱中蒸发溶剂。在下一步中,向每个孔中加入200μl液体生长培养基,已用适当浓度的测试真菌孢子或菌丝体悬浮液对其进行了修正。
借助光度计,在600nm波长下测量所有孔中的消光。
将微量滴定板在20℃和85%相对湿度下培养3至7天。培养后,用光度分析法测定生长抑制。相对于未处理的对照计算效力,0%效力表示真菌生长与未处理的对照中的真菌生长一样高,而100%效力表示未测量到真菌生长。
下表清楚地显示,观察到的根据本发明的活性化合物结合物的效力大于计算的活性,即存在协同效应。
表A:灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的体外测试
Figure BDA0003933890150000591
表B:菾菜生尾孢(Cercospora beticola)的体外测试
Figure BDA0003933890150000592
表C:柑橘黑点病菌(Diaporthe citri)的体外测试
Figure BDA0003933890150000601
表D:黄色镰孢(Fusarium culmorum)的体外测试
Figure BDA0003933890150000602
Figure BDA0003933890150000611
表E:Parastagonospora nodorum的体外测试
Figure BDA0003933890150000612

Claims (15)

1.活性化合物结合物,其包含
(A)作为化合物(A)的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸或其混合物,
(B)作为化合物(B)的isoflucypram,
(C)作为化合物(C)的至少一种其他活性化合物,其选自呼吸链复合物I或II的抑制剂,
其中所述至少一种其他活性化合物(C)不同于化合物(A)和(B)。
2.根据权利要求1所述的活性化合物结合物,其中化合物(C)选自
(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.009)异丙噻菌胺(isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映体1R,4S,9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体1S,4R,9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS与反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1R,4S,9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1S,4R,9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.017)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)Pyraziflumid、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)inpyrfluxam、(2.028)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(通用名称:fluindapyr)、(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.039)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘(methanonaphthalen)-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、(2.049)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和(2.056)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.057)pyrapropoyne、(2.058)N-[rac-(1S,2S)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺、(2.059)N-[(1S,2S)-2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺和(2.060)cyclobutrifluram。
3.根据权利要求1所述的活性化合物结合物,其中化合物(C)选自(2.001)苯并烯氟菌唑、(2.002)联苯吡菌胺、(2.005)氟吡菌酰胺、(2.007)氟唑菌酰胺、(2.017)戊苯吡菌胺、(2.018)吡噻菌胺、(2.019)氟唑菌酰羟胺、(2.021)氟唑环菌胺、(2.027)inpyrfluxam、(2.030)fluindapyr和(2.060)cyclobutrifluram。
4.根据权利要求1所述的活性化合物结合物,其中化合物(C)选自(2.005)氟吡菌酰胺、(2.019)氟唑菌酰羟胺和(2.060)cyclobutrifluram。
5.根据权利要求1所述的活性化合物结合物,其中所述化合物结合物选自由以下混合物组成的组(T1-1D):(I-1)+(II)+(2.005)、(I-1)+(II)+(2.019)、(I-1)+(II)+(2.060)。
6.根据权利要求1至5中至少一项所述的活性化合物结合物,其中化合物(A)与化合物(B)的重量比为1000:1至1:1000。
7.根据权利要求1至6中至少一项所述的活性化合物结合物,其中化合物(A)与化合物(C)的重量比为1000:1至1:1000。
8.根据权利要求1至7中至少一项所述的活性化合物结合物,其中恰好存在1种化合物(C)。
9.根据权利要求1至8中至少一项所述的活性化合物结合物,其包含选自杀昆虫剂和植物生长调节剂的其他活性化合物。
10.用于在作物保护和材料保护中防治有害微生物的组合物,其特征在于,除了至少一种载体和/或表面活性剂之外,还含有根据权利要求1至9中至少一项所述的活性化合物结合物。
11.用于在作物保护和材料保护中防治有害微生物的方法,其特征在于将根据权利要求1至9中至少一项所述的活性化合物结合物或根据权利要求10所述的组合物施用于有害微生物和/或其栖息地。
12.根据权利要求1至9中至少一项所述的活性化合物结合物或根据权利要求10所述的组合物在作物保护和材料保护中防治有害微生物的用途。
13.根据权利要求1至9中至少一项所述的活性化合物结合物或根据权利要求10所述的组合物用于处理转基因植物的用途。
14.根据权利要求1至9中至少一项所述的活性化合物结合物或根据权利要求10所述的组合物用于处理种子的用途。
15.用根据权利要求1至9中至少一项所述的活性化合物结合物或根据权利要求10所述的组合物包衣的种子。
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