BR112021007312A2 - piridilfenilaminoquinolinas e análogos - Google Patents

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Jérémy DUFOUR
Mathieu GOURGUES
Sybille Lamprecht
Dominique Loque
Ruth Meissner
Sébastien Naud
Vincent Thomas
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Abstract

PIRIDILFENILAMINOQUINOLINAS E ANÁLOGOS. A presente descrição refere-se à compostos ativos fungicidas, mais especificamente a piridilfenilaminoquinolinas e análogos das mesmas, processos e, intermediários para sua preparação e uso dos mesmos como composto ativo fungicida, particularmente na forma de composições fungicidas. A presente descrição também se refere à métodos para o controle de fungos fitopatogênicos de plantas usando estes compostos ou composições compreendendo os mesmos.

Description

PIRIDILFENILAMINOQUINOLINAS E ANÁLOGOS CAMPO TÉCNICO
[001] A presente descrição refere-se à compostos ativos fungicidas, mais especificamente a piridilfenilaminoquinolinas e análogos das mesmas, processos e intermediários para sua preparação e uso dos mesmos como compostos ativos fungicidas, particularmente na forma de composições fungicidas. A presente descrição também se refere à métodos para o controle de fungos fitopatogênicos de plantas usando estes compostos ou composições compreendendo os mesmos.
ANTECEDENTES
[002] O WO 2011/081174 e o WO 2012/161071 descrevem compostos heterociclo contendo nitrogênio compatíveis para o uso como fungicidas.
[003] O WO 2013/058256 descreve adicionalmente os compostos heterociclo contendo nitrogênio compatíveis para o uso como fungicidas.
[004] Entretanto, uma vez que as demandas ecológicas e econômicas feitas sobre os compostos ativos fungicidas estão aumentando constantemente, por exemplo, em relação à atividade de espectro, toxicidade, seletividade, taxa de aplicação, formação de resíduos e fabricação favorável, e uma vez que também pode haver problemas associados com resistências, há uma necessidade constante de desenvolver novos compostos fungicidas e composições que tenham vantagens sobre os compostos conhecidos e as composições pelo menos em alguns destes aspectos.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[005] Portanto, a presente invenção fornece piridilfenilaminoquinolinas e análogos das mesmas conforme descrito aqui abaixo que podem ser usados como microbicida, preferencialmente como fungicida.
INGREDIENTES ATIVOS
[006] A presente invenção fornece compostos da fórmula (I)
A  
B (I) em que A é um fenil ou um anel heterocíclico insaturado com 5 ou 6 membros compreendendo 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados independentemente na lista consistindo de N, O e S, em que os dois pontos de anexação do anel A, respectivamente para o grupo B e para o grupo L, são adjacentes aos átomos de carbono (indicados como ); B é um anel heterocíclico insaturado com 6 membros ou parcialmente saturado compreendendo 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados independentemente na lista consistindo de N, O e S; Q1 é CY1 ou N em que: Y1 é selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C8, alogenoalquila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquenila C2-C8, halogenioalquenila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquinila C2-C8, halogenioalquinila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C7, hidroxila, alcoxi C1-C8, halogenioalcoxi C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, formil, amino, alquilamino C1-C8, dialquilamino C1-C8, sulfanil, alquilsulfanil C1-C8, alquilsulfinil C1- C8, alquilsulfonil C1-C8, trialquilsilil C1-C6, ciano e nitro, em que a dita cicloalquila C3-C7 e a cicloalquenila C4-C7 podem ser substituídas com um ou mais substiuintes Ya;
Y2, Y3, Y4 e Y5 são selecionados independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C8, halogenioalquila C1-C8- compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquenila C2-C8, halogênioalquenila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquinila C2-C8, halogenioalquinila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C7, hidroxila, alcoxi C1-C8, halogenioalcoxi C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, formil, amino, alquilamino C1-C8, dialquilamino C1-C8, sulfanil, alquilsulfanil C1-C8, alquilsulfinil C1-C8, alquilsulfonil C1-C8, trialquilsilil C1-C6, ciano e nitro, em que o dito cicloalquila C3-C7 e cicloalquenila C4-C7 podem ser substituídas com um ou mais substituintes Ya; Z é selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, hidroxila, alquila C1-C8, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, halogenioalquinila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C8, halogenioalquila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, halogenioalquenila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, halogenioalcoxi C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C7, formil, alquilamino C1-C8, dialquilamino C1-C8, sulfanil, alquilsulfanil C1-C8, alquilsulfinil C1-C8, alquilsulfonil C1- C8, trialquilsilil C1-C6, ciano e nitro, em que o dito cicloalquila C3-C7 e cicloalquenila C4-C7 podem ser substituídas com um ou mais substituintes Za; m é 0, 1, 2, 3 ou 4; n é 0, 1, 2, 3 ou 4;
L é CR1R2 ou NR3 em que R1 e R2 são selecionados independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alcoxi C1-C8 e alquila C1-C8, R3 é selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, alquila C1-C8, halogenioalquila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquenila C2-C8, halogenioalquenila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquinila C3-C8, halogenioalquinila C3-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, halogeniocicloalquila C3-C7 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7-alquila-C1-C8, alquilacarbonila C1-C8, halogenioalquilcarbonila C1- C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxicarbonila C1-C8, halogenioalcoxicarbonila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquilsulfonil C1-C8, halogenioalquilsulfonil C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, arila-C1-C8-alquila e fenilsulfonil, em que a dita cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7-alquila-C1-C8, arila-C1-C8- alquila e fenilsulfonil podem ser substituídas com um ou mais substituintes R3a; W é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, hidroxila, alquila C1-C8, halogenioalquila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C8, halogenioalcoxi C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, hidroxialquila C1-C8, alcoxi C1-C8-alquila-C1-C8, alquenila C2-C8, halogenioalquenila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquinila C2-C8, halogenioalquinila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C8, arila, arila-C1-C8-alquila, heterociclil, heterociclil-C1-C8-alquila,
ariloxi, heteroariloxi, arilsulfanil, arilsulfinil, arilsulfonil, heteroarilsulfanil, heteroarilsulfinil, heteroarilsulfonil, arilamino, heteroarilamino, ariloxi-C1-C8-alquila, heteroariloxi-C1-C8-alquila, arilsulfanil-C1-C8-alquila, arilsulfinil-C1-C8-alquila, arilsulfonil-C1-C8-alquila, heteroarilsulfanil-C1-C8-alquila, heteroarilsulfinil-C1-C8- alquila, heteroarilsulfonil-C1-C8-alquila, arilamino-C1-C8-alquila, heteroarilamino-C1- C8-alquila, aril-C1-C8-alcoxi, heteroaril-C1-C8-alcoxi, aril-C1-C8-alquilsulfanil, aril-C1-C8- alquilsulfinil, aril-C1-C8-alquilsulfonil, heteroaril-C1-C8-alquilsulfanil, heteroaril-C1-C8- alquilsulfinil, heteroaril-C1-C8-alquilsulfonil, aril-C1-C8-alquilamino, heteroaril-C1-C8- alquilamino, formil, alquilcarbonila C1-C8, (hidroxiimino)C1-C8-alquila, (alcoxiimino C1-C8)C1-C8-alquila, carboxila, alcoxicarbonila C1-C8, carbamoil, alquilcarbamoil C1- C8, dialquilcarbamoil C1-C8, amino, alquilamino C1-C8, dialquilamino C1-C8, sulfanil, alquilsulfanil C1-C8, alquilsulfinil C1-C8, alquilsulfonil C1-C8, trialquilsilil C1-C6, tri(C1- C8-alquil)sililoxi, tri(C1-C8-alquil)sililoxi-C1-C8-alquila, oxo, ciano e nitro, em que os ditos grupos cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C8, heterociclil, arila e as metades arila, heterociclil e heteroaril de aril-C1-C8-alquila, heterociclil-C1- C8-alquila, ariloxi, heteroariloxi, arilsulfanil, arilsulfinil, arilsulfonil, heteroarilsulfanil, heteroarilsulfinil, heteroarilsulfonil, arilamino, heteroarilamino, ariloxi-C1-C8-alquila, heteroariloxi-C1-C8-alquila, arilsulfanil-C1-C8-alquila, arilsulfinil-C1-C8-alquila, arilsulfonil-C1-C8-alquila, heteroarilsulfanil-C1-C8-alquila, heteroarilsulfinil-C1-C8- alquila, heteroarilsulfonil-C1-C8-alquila, arilamino-C1-C8-alquila, heteroarilamino-C1- C8-alquila, aril-C1-C8-alcoxi, heteroaril-C1-C8-alcoxi, aril-C1-C8-alquilsulfanil, aril-C1-C8- alquilsulfinil, aril-C1-C8-alquilsulfonil, heteroaril-C1-C8-alquilsulfanil, heteroaril-C1-C8- alquilsulfinil, heteroaril-C1-C8-alquilsulfonil, aril-C1-C8-alquilamino, heteroaril-C1-C8- alquilamino podem ser substituídas com um ou mais substituintes Wa; X é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, hidroxila, alquila C1-C8, halogenioalquila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C8,
halogenioalcoxi C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquenila C2-C8, halogenioalquenila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquinila C2-C8, halogenioalquinila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C7, formil, amino, alquilamino C1-C8, dialquilamino C1-C8, sulfanil, alquilsulfanil C1-C8, alquilsulfinil C1- C8, alquilsulfonil C1-C8, trialquilsilil C1-C6, ciano, nitro e hidroxialquila C1-C8, em que o dito cicloalquila C3-C7 e cicloalquenila C4-C7 podem ser substituídas com um ou mais substituintes Xa; Za, R3a, Wa, Xa e Ya são selecionados independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, nitro, hidroxila, ciano, carboxila, amino, sulfanil, pentafluoro-6-sulfanil, formil, carbamoil, carbamato, alquila C1-C8, cicloalquila
C3-C7, halogenioalquila C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, halogeniocicloalquila C3-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, alquilamino C1-C8, dialquilamino C1-C8, alcoxi C1-C8, halogenioalcoxi C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilsulfanil C1-C8, halogenioalquilsulfanil C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilcarbonila C1-C8, halogenioalquilcarbonila C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilcarbamoil C1-C8, dialquilcarbamoil C1-C8, alcoxicarbonila C1-C8, halogenioalcoxicarbonila C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilcarboniloxi C1-C8, halogenioalquilcarboniloxi C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilcarbonilamino C1-C8, halogenioalquilcarbonilamino C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilsulfanil C1-C8, halogenioalquilsulfanil C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilsulfinil C1-C8, halogenioalquilsulfinil C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilsulfonil C1-C8 e halogênio-alquil-sulfonil C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio; assim como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóides e isômeros opticamente ativos ou isômeros geométricos;
desde que o composto da fórmula (I) não seja: 2-{2-[(6,7-dimetil3-oxo-3,4-diidroquinoxalin-2-il)metil]fenil}-3,5-dioxo-2,3,4,5- tetraidro-1,2,4-triazina-6-carbonitrilo [713527-70-9], e 3,5-dioxo-2-{2-[(3-oxo-3,4-diidroquinoxalin-2-il)metil]fenil}-2,3,4,5-tetraidro- 1,2,4-triazina-6-carbonitrilo [426815-75-0].
[007] Como usado aqui, a expressão “um ou mais substituintes” refere-se a um número de substituintes que variam de um ao número máximo de substituintes possíveis com base no número de locais de ligação disponíveis, desde que as condições de estabilidade e viabilidade química sejam alcançadas.
[008] Como usado aqui, halógenos significa flúor, cloro, bromo ou iodo; formil significa –CH(=O); carboxi significa -C(=O)OH; carbonila significa -C(=O)-; carbamoil significa -C(=O)NH2; N-hidroxicarbamoil significa -C(=O)NHOH; SO representa um grupo sulfóxido; SO2 representa um grupo sulfona; heteroátomo significa enxofre, nitrogênio ou oxigênio; metileno significa o dirradical -CH2-; arila significa um radical orgânico derivado de um hidrocarboneto aromático pela remoção de um hidrogênio, como fenila ou naftila; a menos que fornecido de maneira diferente, heterociclil significa um anel com 5 a 7 membros insaturado, saturado ou parcialmente saturado, preferencialmente um anel com 5 a 6 membros, compreendendo de 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente na lista consistindo de N, O e S. O termo “heterociclil” como usado aqui abrange heteroaril.
[009] O termo “com membros” como usado aqui, por exemplo, na expressão “anel com 6 membros” ou “anel com 5 a 6 membros” designam o número de átomos esqueléticos que constituem o anel.
[010] Como usado aqui, um grupo alquila, um grupo alquenila e um grupo alquinila assim como as metades contendo estes termos, podem ser lineares ou ramificadas.
[011] Quando um grupo amino ou uma metade amino de qualquer outro grupo contendo amino é substituído por dois substituintes que podem ser o mesmo ou diferente, os dois substituintes junto com o átomo de nitrogênio ao qual são ligados podem formar um grupo heterociclil, preferencialmente um grupo heterociclil com 5 a 7 membros, que pode ser substituído ou que pode incluir outros heteroátomos, por exemplo, um grupo morfolino ou um grupo piperidinila.
[012] Qualquer um dos compostos da presente invenção pode existir em uma ou mais formas de isômeros ópticos ou quirais dependendo do número de centros assimétricos no composto. A invenção refere-se, desse modo, igualmente a todos os isômeros ópticos e racêmico ou misturas escalêmicas os mesmos (abrangendo "escalêmica" denota uma mistura de enantiômeros em proporções diferentes) e a misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Os diastereoisômeros e/ou os isômeros ópticos podem ser separados de acordo com os métodos que são conhecidos por si mesmo pelos técnicos no assunto.
[013] Qualquer um dos compostos da presente invenção também pode existir em uma ou mais formas de isômeros geométricos dependendo do número de ligações duplas no composto. A invenção refere-se, desse modo, igualmente a todos os isômeros geométricos e a todas as misturas possíveis, em todas as proporções. Os isômeros geométricos podem ser separados de acordo com métodos gerais, que são conhecidos por si mesmo pelos técnicos no assunto.
[014] Qualquer um dos compostos da presente invenção também pode existir em uma ou mais formas de isômeros geométricos dependendo da posição relativa (syn/anti ou cis/trans) dos substituintes da cadeia ou do anel. A invenção refere-se, desse modo, igualmente a todos os isômeros syn/anti (ou cis/trans) e todas as misturas syn/anti (ou cis/trans) possíveis, em todas as proporções. Os isômeros syn/anti (ou cis/trans) podem ser separados de acordo com métodos gerais, que são conhecidos por si mesmo pelos técnicos no assunto.
[015] Quando um composto da invenção pode estar presente em uma forma tautomérica, a invenção também abrange quaisquer formas tautoméricas dos ditos compostos, mesmo quando este não é expressamente mencionado.
[016] Compostos da fórmula (I) são referidos aqui como “ingrediente(s) ativo(s)”.
[017] Na fórmula acima (I), A é preferencialmente selecionado a partir de um grupo consistindo de fenila, tienila, piridinila e pirimidila, mais preferencialmente um é selecionado a partir de um grupo consistindo de A-G1, A-G2, A-G3, A-G4, A-G5, A- G6 e A-G7: * * * * * A-G1 A-G2 A-G3 A-G4 A-G5 * * A-G6 A-G7 em que “*” denota a conexão ao L e “#” denota a conexão a B.
[018] Em algumas modalidades, A é fenila, preferencialmente A é selecionado a partir de um grupo consistindo de A-G1, A-G2, A-G3, A-G4 e A-G5. Em algumas modalidades, A é A-G1, A-G2 ou A-G3. Em algumas outras modalidades, A é A-G2 ou A-G3.
[019] Na fórmula acima (I), B pode ser um anel heterocíclico insaturado com 6 membros ou parcialmente saturado compreendendo 1, 2 ou 3 heteroátomos escolhidos a partir de átomo de nitrogênio ou átomo de oxigênio (por exemplo, piridinila, pirimidinila, pirazinil, piridazinil, diidropiranila, diidropiridinila),
preferencialmente B é selecionado a partir de um grupo consistindo de diidropiranila, diidropiridinila, piridinila e pirimidinila.
[020] Na fórmula acima (I), B é preferencialmente um anel heterocíclico insaturado com 6 membros ou parcialmente saturado compreendendo 1, 2 ou 3 átomos de nitrogênio, mais preferencialmente B é selecionado a partir de um grupo consistindo de piridinila (por exemplo, piridin-2-il, piridin-3-il, piridin-4-il), pirimidinila (pirimidin-2-il, pirimidin-4-il, pirimidin-5-il), pirazinil (por exemplo, pirazin-2-il, pirazin-3- il), piridazinil (por exemplo, piridazin-3-il e piridazin-4-il), diidropiranila (por exemplo, 3,4-diidro-2H-piran-6-il) e diidropiridinila (por exemplo, 5,6-diidropiridin-2-il),
[021] Em algumas modalidades, B é um grupo piridinila ou um grupo pirimidinila.
[022] Na fórmula acima (I), Z é preferencialmente selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C6, halogenioalcoxi C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente e ciano. Mais preferencialmente Z é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio (por exemplo, cloro), uma alquila C1-C6 (por exemplo, metila) ou uma halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente (por exemplo, difluorometila), ainda mais preferencialmente Z é um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C6 (por exemplo, metila).
[023] Na fórmula acima (I), X é preferencialmente selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, hidroxila, alcoxi C1-C6 e halogenioalcoxi C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, mais preferencialmente X é um átomo de halogênio (por exemplo, cloro, flúor), alquila
C1-C6 (por exemplo, metila), halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente (triflurometila) ou halogenioalcoxi C1- C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente (por exemplo, trifluorometoxi), ainda mais preferencialmente X, quando presente, é um átomo de halogênio (por exemplo, flúor).
[024] Na fórmula acima (I), n é preferencialmente 0, 1 ou 2, mais preferencialmente 0 ou 1.
[025] Na fórmula acima (I), n é preferencialmente 0, 1 ou 2, mais preferencialmente 0 ou 1, com X sendo preferencialmente selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, hidroxila, alcoxi C1-C6 e halogenioalcoxi C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, mais preferencialmente X é um átomo de halogênio (por exemplo, cloro, flúor), alquila C1-C6 (por exemplo, metila), halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente (triflurometila) ou halogenioalcoxi C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente (por exemplo, trifluorometoxi), ainda mais preferencialmente X, quando presente, é um átomo de halogênio (por exemplo, flúor).
[026] Na fórmula acima (I), Q1 é preferencialmente CY1 ou N em que Y1 é selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, hidroxila, alcoxi C1-C6, halogenioalcoxi C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxicarbonila C1-C6, formil e ciano, em que a dita cicloalquila C3-C7 pode ser substituída com um ou mais Ya substituintes, preferencialmente Y1 é selecionado a partir de um grupo consistindo de hidrogênio,
halogênio (por exemplo, cloro) e alquila C1-C6 (por exemplo, metila), mais preferencialmente Y1 é um átomo de hidrogênio.
[027] Em algumas modalidades, na fórmula acima (I), Q1 é CY1 em que Y1 é um átomo de hidrogênio.
[028] Na fórmula acima (I), Y2, Y3, Y4 e Y5 são preferencialmente selecionados independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, hidroxila, alcoxi C1-C6, halogenioalcoxi C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquilacarbonila C1-C6, formil e ciano, em que a dita cicloalquila C3-C7 pode ser substituída com um ou mais substituintes Ya, mais preferencialmente Y2, Y3, Y4 e Y5 são selecionados independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente (por exemplo, trifluorometila) ou um ciano, ainda mais preferencialmente Y2, Y3, Y4 e Y5 são independentemente um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio (por exemplo, flúor).
[029] Na fórmula acima (I), W é preferencialmente selecionados independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio (por exemplo, cloro, bromo), alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C6 (por exemplo, metoxi), hidroxialquila C1-C6, alquilsulfanil C1-C6, alquenila C2-C6, alcoxicarbonila C1- C6, cicloalquila C3-C7 (por exemplo, ciclopropil), arila, aril-C1-C6-alquila (em que a dita arila pode ser substituída com um ou mais átomos de halogênio), heterociclil, carboxila, tri(C1-C6-alquila)sililoxi-C1-C6-alquila, heteroaril-C1-C6-alquila,C1-C6-alcoxi- C1-C6-alquila, oxo e ciano.
[030] Em algumas modalidades, W é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio (por exemplo, cloro, bromo), alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C6 (por exemplo, metoxi), alquilsulfanil C1-C6, cicloalquila C3-C7 (por exemplo, ciclopropil), oxo e ciano.
[031] Em algumas modalidades, W é átomo de halogênio ou alcoxi C1-C6.
[032] Na fórmula acima (I), m é preferencialmente 0, 1, 2 ou 3, mais preferencialmente m é 0, 1 ou 2, ainda mais preferencialmente m é 0 ou 1.
[033] Na fórmula acima (I), m é preferencialmente 0, 1, 2 ou 3, mais preferencialmente m é 0 ou 1, e W é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio (por exemplo, cloro, bromo), alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C6 (por exemplo, metoxi), hidroxialquila C1-C6, alquilsulfanil C1-C6, alquenila C2-C6, alcoxicarbonila C1-C6, cicloalquila C3-C7 (por exemplo, ciclopropil), arila, aril-C1-C6-alquila (em que a dita arila pode ser substituída com um ou mais átomos de halogênio), heterociclil, carboxila, tri(alquila C1-C6)sililoxi- C1-C6-alquila, heteroaril-C1-C6-alquila, C1-C6-alcoxi-C1-C6-alquila, oxo e ciano.
[034] Na fórmula acima (I), R1 é preferencialmente um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, mais preferencialmente R1 é um átomo de hidrogênio.
[035] Na fórmula acima (I), R2 é preferencialmente um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, mais preferencialmente R2 é um átomo de hidrogênio.
[036] Na fórmula acima (I), R3 é preferencialmente um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C6 substituída ou não substituída, preferencialmente R3 é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, ainda mais preferencialmente R3 é um átomo de hidrogênio.
[037] Em algumas modalidades, os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que Y2 e Y3 são átomos de hidrogênio e Y4 e Y5 são átomos de halogênio.
[038] Em algumas modalidades, os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que Y2, Y3 e Y4 são átomos de hidrogênio e Y5 é átomo de halogênio.
[039] As definições especificadas acima de Q1, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, R1, R2, R3, Z, L, A, B, X, W, n e m (por exemplo, definições amplas, assim como definições preferidas, mais preferidas, ainda mais preferidas) podem ser combinadas de várias maneiras para fornecer subclasses de compostos de acordo com a invenção.
[040] Em algumas modalidades (referidas aqui como modalidade (a)), os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que:
A  
B em que A é selecionado a partir de um grupo consistindo de fenila, tienila, piridinila e pirimidila, preferencialmente A é fenila; B é um anel heterocíclico insaturado com 6 membros ou parcialmente saturado compreendendo 1, 2 ou 3 heteroátomos escolhidos a partir de átomo de nitrogênio ou átomo de oxigênio, preferencialmente B é selecionado a partir de um grupo consistindo de diidropiranila, diidropiridinila, piridinila e pirimidinila; Q1 é CY1 ou N em que Y1 é selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, hidroxila, alcoxi C1-C6, halogenioalcoxi C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxicarbonila C1-C6, formil e ciano, em que a dita cicloalquila C3-C7 pode ser substituída com um ou mais substituintes Ya, preferencialmente Y1 é selecionado a partir de um grupo consistindo de hidrogênio, halogênio (por exemplo, cloro) e alquila C1-C6 (por exemplo, metila), mais preferencialmente Y1 é um átomo de hidrogênio, mais preferencialmente Q1 é CY1 em que Y1 é um átomo de hidrogênio; Y2, Y3, Y4 e Y5 são selecionados independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, hidroxila, alcoxi C1-C6, halogenioalcoxi C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquilacarbonila C1-C6, formil e ciano, em que a dita cicloalquila C3-C7 pode ser substituída com um ou mais substituintes Ya, preferencialmente Y2, Y3, Y4 e Y5 são selecionados independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente (por exemplo, trifluorometila) ou um ciano, ainda mais preferencialmente Y2, Y3, Y4 e Y5 são independentemente um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio (por exemplo, flúor); Z é selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C6, halogenioalcoxi C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente e ciano, preferencialmente Z é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio (por exemplo, cloro), uma alquila C1-C6 (por exemplo, metila) ou uma halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente (por exemplo, difluorometila), mais preferencialmente Z é um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C6 (por exemplo, metila); m é 0, 1, 2 ou 3, preferencialmente m é 0, 1 ou 2, mais preferencialmente m é 0 ou 1; n é 0, 1 ou 2, preferencialmente 0 ou 1; L é CR1R2 ou NR3 em que R1 e R2 são independentemente um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, preferencialmente R1 e R2 são ambos átomos de hidrogênio, R3 é um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C6 substituída ou não substituída, preferencialmente R3 é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, mais preferencialmente R3 é um átomo de hidrogênio; W é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio (por exemplo, cloro, bromo), alquila C1-C6, halogenioalquila C1- C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C6 (por exemplo, metoxi), hidroxialquila C1-C6, alquilsulfanil C1-C6, alquenila C2-C6, alcoxicarbonila C1-C6, cicloalquila C3-C7 (por exemplo, ciclopropil), arila, aril- C1-C6-alquila (em que a dita arila pode ser substituída com um ou mais átomos de halogênio), heterociclil, carboxila, trisililoxi(alquila C1-C6)-alquila C1-C6, heteroarila-C1- C6-alquila, alcoxi-C1-C6-alquila-C1-C6, oxo e ciano, preferencialmente W é selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C6, hidroxalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alcoxicarbonila C1-C6, cicloalquila C3-C7, arila, aril-C1-C6-alquila (em que a dita arila pode ser substituída com um ou mais átomos de halogênio), heterociclil, carboxila, tri(alquila C1-C6)sililoxi-C1-C6-alquila, heteroaril-C1-C6-alquila e alcoxi C1-C6- alquila- C1-C6,;
X é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, hidroxila, alcoxi C1-C6 e halogenioalcoxi C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, preferencialmente X é um átomo de halogênio (por exemplo, cloro, flúor), alquila C1-C6 (por exemplo, metila), halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente (triflurometila) ou halogenioalcoxi C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente (por exemplo, trifluorometoxi), mais preferencialmente X é um átomo de halogênio (por exemplo, flúor).
[041] Em algumas modalidades (referido aqui como a modalidade (b)), os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que:
A  
B em que A é selecionado a partir de um grupo consistindo de fenila, tienila, piridinila e pirimidila, preferencialmente A é fenila; B é um anel heterocíclico insaturado com 6 membros ou parcialmente saturado compreendendo 1, 2 ou 3 heteroátomos escolhidos a partir de átomo de nitrogênio ou átomo de oxigênio, preferencialmente B é selecionado a partir de um grupo consistindo de diidropiranila, diidropiridinila, piridinila e pirimidinila; Q1 é N ou CY1 em que Y1 é um átomo de hidrogênio;
Y2, Y3, Y4 e Y5 são independentemente um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio; Z é um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C6; m é 0, 1 ou 2; n é 0 ou 1; L é CR1R2 em que R1 e R2 são átomos de hidrogênio ou L é NR3 em que R3 é átomo de hidrogênio; W é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio (por exemplo, cloro, bromo), alquila C1-C6, halogenioalquila C1- C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C6 (por exemplo, metoxi), hidroxialquila C1-C6, alquilsulfanil C1-C6, alquenila C2-C6, alcoxicarbonila C1-C6, cicloalquila C3-C7 (por exemplo, ciclopropil), arila, aril- C1-C6-alquila (em que a dita arila pode ser substituída com um ou mais átomos de halogênio), heterociclil, carboxila, tri(alquila C1-C6)siloxi-C1-C6-alquila, heteroaril-C1- C6-alquila,C1-C6-alcoxi-C1-C6-alquila, oxo e ciano, mais preferencialmente W é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio (por exemplo, cloro, bromo), alquila C1-C6, halogenioalquila C1-C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C6 (por exemplo, metoxi), alquilsulfanil C1-C6, cicloalquila C3-C7 (por exemplo, ciclopropil), oxo e ciano; X é átomo de halogênio.
[042] Em algumas modalidades de acordo com a modalidade (a) ou (b), os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que A é selecionado a partir de um grupo consistindo de A-G1, A-G2, A-G3, A-G4, A-G5, A- G6 e A-G7, preferencialmente A-G1, A-G2, A-G3, A-G4 e A-G5.
* * * * * A-G1 A-G2 A-G3 A-G4 A-G5 * * A-G6 A-G7 em que “*” denota a conexão ao L e “#” denota a conexão ao B.
[043] Em algumas modalidades de acordo com a modalidade (a) ou (b), os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que A é A- G1, A-G2 ou A-G3.
[044] Em algumas modalidades de acordo com a modalidade (a) ou (b), os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que L é NR3 em que R3 é um átomo de hidrogênio.
[045] Em algumas modalidades de acordo com a modalidade (a) ou (b), os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que Y2 e Y3 são átomos de hidrogênio e Y4 e Y5 são átomos de halogênio.
[046] Em algumas modalidades de acordo com a modalidade (a) ou (b), os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que Y2, Y3 e Y4 são átomos de hidrogênio e Y5 é átomo de halogênio.
PROCESSOS PARA A PREPARAÇÃO DOS INGREDIENTES ATIVOS
[047] A presente invenção também se refere à processos para a preparação de compostos da fórmula (I). A menos que indicado o contrário, os radicais A, B, Q1, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Z, L, m, n, W e X tem o significado dado acima para os compostos da fórmula (I). Estas definições não se aplicam apenas aos produtos finais da fórmula (I), mas da mesma maneira a todos os intermediários.
[048] Compostos da fórmula (I) como definido aqui podem ser preparados por um processo P1 que compreende a etapa de reagir um composto da fórmula (II) com um composto da fórmula (III): Processo P1:
A A B
B (II) (III) (I) Hal representa Cl, Br, I, preferencialmente Br ou I; Ra e Rb são independentemente H ou alquila C1-C8, ou grupos Ra e Rb pode formar junto com o átomo de oxigênio ao qual são respectivamente anexados a um anel com 5- ou 6- membros; preferencialmente ambos Ra e Rb são H ou Ra e Rb formam junto com o átomo de oxigênio ao qual são respectivamente anexados a um pinacolboranil.
[049] Processo P1 pode ser realizado na presença de um catalisador de metal de transição como paládio e se apropriado na presença de um ligante fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico, se apropriado na presença de uma base e se apropriado na presença de um solvente de acordo com processos conhecidos.
[050] Derivados de halogenioarila da fórmula (II) podem ser preparados por diazotação de uma anilina da fórmula (IV) ou um de seus sais de acordo com processos conhecidos (A Química de Grupos Funcionais de Patai - Amino, Nitroso, Nitro e Grupos relacionados - 1996).
A (IV)
[051] Derivados de halogenioarila da fórmula (II) também podem ser preparados por substituição nucleofílica aromática de acordo com processos conhecidos (Jornal de Química Heterocíclica (2008), 45, 1199 e Comunicações Sintéticas (1999), 29, 1393).
[052] As anilinas da fórmula (IV) podem ser preparadas por redução de um grupo nitro da fórmula (V) ou um de seus sais de acordo com processos conhecidos (A Química de Grupos Funcionais de Patai - Amino, Nitroso, Nitro e Grupos relacionados- 1996).
A NO2 (V)
[053] Derivados de ácido borônico ou éster borônico da fórmula (III) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por processos conhecidos.
[054] Processo P1 pode ser realizado na presença de um catalisador, como um sal de metal ou complexo. Os derivados de metal compatíveis para este propósito são catalisadores de metal de transição como paládio. Os sais de metal ou complexos compatíveis para este propósito são, por exemplo, cloreto de paládio, acetato de paládio, tetrakis(trifenilfosfina)paládio(0), bis(dibenzilidenoacetona)paládio(0),
tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio(0), dicloreto de bis(trifenilfosfina)paládio(II), [1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II), bis(cinnamil)diclorodipaládio(II), bis(allil)-diclorodipaládio(II) ou [1,1’-Bis(di-terc-butilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II).
[055] Também é possível gerar um complexo de paládio na mistura de reação por adição separada à reação de um sal de paládio e um ligante ou sal, como trietilfosfina, tri-terc-butilfosfina, tri-terc-butilfosfônio tetrafluoroborato, triciclohexilfosfina, 2-(diciclohexilfosfino)bifenila, 2-(di-terc-butilfosfino)bifenila, 2- (diciclohexilfosfino)-2'-(N,N-dimetilamino)bifenila, 2-(terc-butilfosfino)-2'-(N,N- dimetilamino)bifenila, 2-di-terc-butilfosfino-2’,4’,6’-triisopropilbifenila 2- diciclohexilfosfino-2’,4’,6’-triisopropilbifenila, 2-diciclohexilfosfino-2,6’-dimetoxibifenila, 2-diciclohexilfosfino-2’,6’-diisopropoxibifenila, trifenil-fosfina, tris-(o-tolil)fosfina, 3- (difenilafosfino)benzenosulfonato de sódio, tris-2-(metoxi-fenil)fosfina, 2,2'- bis(difenilafosfino)-1,1'-binaftila, 1,4-bis(difenilfosfino)butano, 1,2-bis(difenilfosfino) etano, 1,4-bis(diciclohexilfosfino)butano, 1,2-bis(diciclohexilfosfino)-etano, 2- (diciclohexilfosfino)-2'-(N,N-dimetilamino)-bifenila, 1,1’-bis(difenilfosfino)-ferroceno, (R)-(-)-1-[(S)-2-difenil-fosfino)ferrocenil]etildiciclohexilfosfina, tris-(2,4-terc-butil- fenila)fosfito, di(1-adamantil)-2-morfolinofenilfosfina ou cloreto de 1,3-bis(2,4,6- trimetilfenil)imidazólio.
[056] Também é vantajoso escolher um catalisador e/ou ligante apropriado a partir de um catálogo comercial como “Catalisadores de Metal para Síntese Orgânica” da Strem Chemicals ou “Ligantes de Fósforo e Compostos” da Strem Chemicals
[057] As bases compatíveis para realizar o Processo P1 podem ser bases orgânicas ou inorgânicas que são costumeiras para as ditas reações. É dada preferência ao uso de metais terrosos alcalinos ou hidróxidos de metais alcalinos, como hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio ou outros derivados de hidróxido de amônio; metal terroso alcalino, metal alcalino ou fluoretos de amônio como fluoreto de potássio, fluoreto de césio ou fluoreto de tetrabutilamônio;
carbonatos de metal alcalino ou metal terroso alcalino, como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato ode potássio, bicarbonato de sódio ou carbonato de césio; acetatos de metal terroso alcalino ou metal álcali, como acetato de sódio, acetato de lítio, acetato de potássio ou acetato de cálcio; fosfato de metal terroso alcalino ou metal alcalino, como fosfato tripotássico alcalino; alcoolatos de metal alcalino, como terc-butóxido de potássio ou terc-butóxido de sódio; aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N- diciclohexilmetilamina, N,N-diisopropiletilamina, N-metilpiperidina, N,N- dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononena (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU); e também bases aromáticas, como piridina, picolinas, lutidinas ou collidinas.
[058] Os solventes compatíveis para realizar o Processo P1 podem ser solventes orgânicos inertes costumeiros. Damos preferência ao uso de hidrocarbonetos opcionalmente halogenados, alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, como éter de petróleo, pentano, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil t-butílico, éter metil t-amílico, dioxano, tetraidrofurano, 2-metiltetraidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilos, como acetonitrilo, propionitrilo, n- ou i-butironitrilo ou benzonitrilo; amidas, como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N- metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ureias, como 1,3-dimetil-3,4,5,6- tetraidro-2(1H)-pirimidinona; ésteres, como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, como sulfóxido de dimetila, ou sulfonas, como sulfolano; e uma mistura dos mesmos.
[059] Também pode ser vantajoso realizar o Processo P1 com um cossolvente como água ou um álcool como metanol, etanol, propanol, isopropanol ou terc-butanol.
[060] O Processo P1 pode ser realizado em uma atmosfera inerte como uma atmosfera de argônio ou nitrogênio. Ao realizar o processo P1, 1 mol ou um excesso do composto da fórmula (III) e de 1 a 5 moles de base e de 0,01 a 20 mol porcento de complexo de paládio pode ser empregado por mol do composto da fórmula (II). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é realizado por métodos conhecidos.
[061] Compostos da fórmula (I) como definido aqui podem ser preparados por um processo P2 que compreende a etapa de reagir um composto da fórmula (VI) com um composto da fórmula (VII): Processo P2:
A A B B (VI) (VII) (I)
[062] T representa um derivado de boro como um derivado de ácido borônico, de um éster borônico ou um de um trifluoroborato de potássio;
[063] U representa cloro, bromo, iodo, um grupo mesil, um grupo tosil ou um grupo triflil; preferencialmente bromo ou iodo.
[064] Processo P2 pode ser realizado na presença de um catalisador de metal de transição como paládio e se apropriado na presença de um ligante fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico, se apropriado na presença de uma base e se apropriado na presença de um solvente de acordo com processos conhecidos.
[065] Derivados de ácido borônico ou éster borônico da fórmula (VI) podem ser preparados a partir de derivados de halogenioarila (III) usando um reagente como bis(pinacolato)diboro na presença de um catalisador de metal de transição como paládio e se apropriado na presença de um ligante fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico, se apropriado na presença de uma base e se apropriado na presença de um solvente de acordo com processos conhecidos.
[066] Os catalisadores compatíveis, bases e solventes para realizar o Processo P2 e para a síntese de intermediários da fórmula (VI) podem ser descritos em conexão com o processo P1.
[067] O Processo P2 pode ser realizado em uma atmosfera inerte como uma atmosfera de argônio ou nitrogênio. Ao realizar o processo P2, 1 mol ou um excesso do composto da fórmula (VII) e de 1 a 5 moles de base e de 0,01 a 20 mol porcento de um complexo de paládio pode ser empregado por mol do composto da fórmula (VI). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é realizado por métodos conhecidos.
[068] Alternativamente, os derivados de ácido borônico ou éster borônico da fórmula (VI) podem ser preparados a partir de derivados de halogenioarila (III) por troca de metal halogênio usando o reagente organometálico apropriado como n- butilítio e o derivado de boro apropriado como borato de trimetila no solvente orgânico apropriado como um éter, preferencialmente tetraidrofurano ou dietiléter.
[069] Derivados de haleto da fórmula (VII) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por processos conhecidos pelos técnicos no assunto.
[070] Compostos da fórmula (Ia) como definido aqui, isto é, compostos da fórmula (I) em que L é NH, podem ser preparados por um processo P3 que compreende a etapa de reagir um composto da fórmula (VIII) com um composto da fórmula (IX): Processo P3:
A B A
B (VIII) (IX) (Ia) Hal representa Cl, Br, I, preferencialmente Br ou I.
[071] Processo P3 pode ser realizado na presença de um catalisador de metal de transição como paládio e se apropriado na presença de um ligante fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico, se apropriado na presença de uma base e se apropriado na presença de um solvente de acordo com processos conhecidos.
[072] As aminas da fórmula (VIII) e halogenioarila da fórmula (IX) estão comercialmente disponíveis ou podem ser feitas de acordo com os métodos conhecidos pelos técnicos no assunto.
[073] Os catalisadores compatíveis, bases e solventes para realizar o Processo P3 podem ser como descritos em conexão com o Processo P1.
[074] Processo P3 pode ser realizado em uma atmosfera inerte como uma atmosfera de argônio ou nitrogênio. Ao realizar o processo P3, 1 mol ou um excesso do composto da fórmula (VIII) e de 1 a 5 moles de base e de 0,01 a 20 mol porcento de um complexo de paládio pode ser empregado por mol do composto da fórmula (IX). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é realizado por métodos conhecidos.
[075] Alternativamente, compostos da fórmula (Ia) como definido aqui podem ser preparados por um Processo P4 que compreende a etapa de reagir um composto da fórmula (X) com um composto da fórmula (XI): Processo P4:
A B A
B (X) (XI) (Ia) Hal representa Cl, Br, I, preferencialmente Br ou I.
[076] Processo P4 pode ser realizado na presença de um catalisador de metal de transição como paládio e se apropriado na presença de um ligante fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico, se apropriado na presença de uma base e se apropriado na presença de um solvente de acordo com processos conhecidos.
[077] Halogenioarila da fórmula (X) e as aminas da fórmula (XI) estão comercialmente disponíveis ou podem ser feitas de acordo com os métodos conhecidos pelos técnicos no assunto.
[078] Os catalisadores compatíveis, bases e solventes para realizar o Processo P4 podem ser como descritos em conexão com o Processo P1.
[079] Processo P4 pode ser realizado em uma atmosfera inerte como uma atmosfera de argônio ou nitrogênio. Ao realizar o processo P4, 1 mol ou um excesso do composto da fórmula (X) e de 1 a 5 moles de base e de 0,01 a 20 mol porcento de um complexo de paládio pode ser empregado por mol do composto da fórmula (XI). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é realizado por métodos conhecidos.
[080] Os compostos da fórmula (Ib) como definidos aqui, isto é, compostos da fórmula (I) em que L é CH2, podem ser preparados por um Processo P5 que compreende a etapa de reagir um composto da fórmula (XII) com um composto da fórmula (XIII): Processo P5:
A B A
B (XII) (XIII) (Ib) Hal representa Cl, Br, I, preferencialmente Cl, ou Br; Ra e Rb são independentemente H ou alquila C1-C8, ou grupos Ra e Rb podem se formar junto com o átomo de oxigênio ao qual são respectivamente anexados a um anel com 5- ou 6- membros; preferencialmente ambos Ra e Rb são H ou Ra e Rb se formam junto com o átomo de oxigênio ao qual são respectivamente anexados a um pinacolboranil.
[081] O processo P5 pode ser realizado na presença de um catalisador de metal de transição como paládio e se apropriado na presença de um ligante fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico, se apropriado na presença de uma base e se apropriado na presença de um solvente de acordo com processos conhecidos.
[082] Os derivados de boro da fórmula (XII) estão comercialmente disponíveis ou podem ser feitos de acordo com os métodos conhecidos pelos técnicos no assunto.
[083] Os haletos da fórmula (XIII), podem ser preparados por halogenização de álcoois da fórmula (XIV) de acordo com processos conhecidos.
A B (XIV)
[084] Os catalisadores compatíveis, bases e solventes para realizar o Processo P5 podem ser como descritos em conexão com o Processo P1.
[085] O Processo P5 pode ser realizado em uma atmosfera inerte como uma atmosfera de argônio ou nitrogênio. Ao realizar o processo P5, 1 mol ou um excesso do composto da fórmula (XII) e de 1 a 5 moles de base e de 0,01 a 20 mol porcento de um complexo de paládio pode ser empregado por mol do composto da fórmula (XIII). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é realizado por métodos conhecidos.
[086] Alternativamente, compostos da fórmula (Ib) como definido aqui podem ser preparados por um Processo P6 que compreende a etapa de reagir um composto da fórmula (XV) com um composto da fórmula (XVI): Processo P6:
A A B
B (XV) (XVI) (Ib) Hal representa Cl, Br, I, preferencialmente Br ou I; Ra e Rb são independentemente H ou alquila C1-C8, ou grupos Ra e Rb podem se formar junto com o átomo de oxigênio ao qual são respectivamente anexados a um anel com 5- ou 6- membros; preferencialmente ambos Ra e Rb são H ou Ra e Rb se formam junto com o átomo de oxigênio ao qual são respectivamente anexados a um pinacolboranil.
[087] O Processo P6 pode ser realizado na presença de um catalisador de metal de transição como paládio e se apropriado na presença de um ligante fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico, se apropriado na presença de uma base e se apropriado na presença de um solvente de acordo com processos conhecidos.
[088] Os haletos da fórmula (XV) e os derivados de boro da fórmula (XVI) estão comercialmente disponíveis ou podem ser feitos de acordo com os métodos conhecidos pelos técnicos no assunto.
[089] Os catalisadores compatíveis, bases e solventes para realizar Processo P6 podem ser como descritos em conexão com o Processo P1.
[090] Processo P6 pode ser realizado em uma atmosfera inerte como uma atmosfera de argônio ou nitrogênio. Ao realizar o processo P6, 1 mol ou um excesso do composto da fórmula (XV) e de 1 a 5 moles de base e de 0,01 a 20 mol porcento de um complexo de paládio podem ser empregados por mol do composto da fórmula (XVI). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é realizado por métodos conhecidos.
[091] Os compostos da fórmula (Ia) podem ser usados para a preparação de compostos (Id) (isto é, o composto da fórmula (I) em que L é NR3 em que R3 é uma alquila C1-C8) de acordo com o Processo P7: Processo P7:
A A
B B (Ia) (Id) R3 representa alquila C1-C8.
[092] Os compostos da fórmula (Ia) feitos de acordo com o Processos P1, P2, P3 ou P4 podem ser usados para fazer os compostos da fórmula (Id). Tipicamente, os compostos da fórmula (Ia) são tratados com uma base como hidreto de sódio e um haleto de alquila, preferencialmente um iodoalquila como iodometano. A reação é usualmente realizada em solventes apróticos polares como dimetilformamida.
[093] Ao realizar o processo P7, 1 mol ou um excesso do composto da fórmula (Ia) e de 1 a 5 moles de base podem ser empregados por mol do composto de haleto de alquila. Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é realizado por métodos conhecidos.
[094] Os Processos P1, P2, P3, P4, P5, P6 e P7 são geralmente realizados sob pressão atmosférica. Também é possível operar sob pressão elevada ou reduzida.
[095] Ao realizar os processos P1, P2, P3, P4, P5, P6 e P7, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral, estes processos são realizados em temperaturas de -78 °C a 200 °C, preferencialmente de - 78 °C a 150 °C. Uma maneira de controlar a temperatura para os processos é usar uma tecnologia de micro-ondas.
[096] Em geral, a mistura de reação é concentrada sob pressão reduzida. O resíduo que permanece pode ser liberto por métodos conhecidos, como cromatografia ou cristalização, a partir de quaisquer impurezas que possam ainda estar presentes.
[097] O trabalho é realizado por métodos costumeiros. Geralmente, a mistura de reação é tratada com água e a fase orgânica é separada e, após secagem, concentrado sob pressão reduzida. Se apropriado, o resíduo remanescente pode, ser liberto por métodos costumeiros, como cromatografia, cristalização ou destilação, a partir de quaisquer impurezas que possam ainda estar presentes.
[098] Os compostos da fórmula (I) podem ser preparados de acordo com os processos gerais de preparação descritos acima. Entender-se-á, todavia, com base em seu conhecimento geral e publicações disponíveis, que o técnico no assunto será capaz de adaptar os métodos de acordo com as especificidades de cada composto, o que é desejado para a sintetização.
COMPOSIÇÕES E FORMULAÇÕES
[099] A presente invenção adicionalmente refere-se à uma composição, em particular uma composição para controlar micro-organismos indesejados. As composições podem ser aplicadas aos micro-organismos e/ou em seu habitat.
[0100] A composição compreende tipicamente pelo menos um composto da fórmula (I) e pelo menos um auxiliar compatível agriculturalmente, por exemplo, veículo(s) e/ou agente tensoativo(s).
[0101] Um veículo é uma substância sólida ou líquida, natural ou sintética, orgânica ou inorgânica que é geralmente inerte. O veículo geralmente melhora a aplicação dos compostos, por exemplo, a plantas, partes de plantas ou sementes. Os exemplos de veículos sólidos compatíveis incluem, mas não estão limitados a sais de amônio, farinhas de rocha natural, como caulinos, argilas, talcos, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita e terra de diatomáceas, e farinhas de rocha sintética, como sílica finamente dividida, alumina e silicatos. Os exemplos de veículos sólidos tipicamente úteis para preparar grânulos incluem, mas não estão limitados a rochas naturais esmagadas e fracionadas como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e dolomita, grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas e grânulos de material orgânico como papel, serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco. Os exemplos de veículos líquidos compatíveis incluem, mas não estão limitados a água, solventes orgânicos e combinações dos mesmos. Os exemplos de solventes compatíveis incluem líquidos químicos orgânicos não polares, por exemplo, a partir de classes de hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (como ciclohexano, parafinas, alquilbenzenos, xileno, tolueno alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos clorados ou alifáticos clorados como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno), álcoois e polióis (que podem opcionalmente ser também substituídos, eterificados e/ou esterificados, como butanol ou glicol), cetonas (como acetona, metil-etil-cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona), ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, aminas substituídas e não substituídas,
amidas (como dimetilformamida), lactamas (como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, sulfonas e sulfóxidos (como sulfóxido de dimetila). O veículo também pode ser um extensor gasoso liquefeito, isto é, um líquido que é gasoso em temperatura padrão e sob pressão padrão, por exemplo, propelentes de aerossol como halohidrocarbonetos, butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono. A quantidade de veículo tipicamente varia de 1 a 99,99%, preferencialmente de 5 a 99,9%, mais preferencialmente de 10 a 99,5%, e mais preferencialmente de 20 a 99% em peso da composição.
[0102] O agente tensoativo pode ser um iônico (catiônico ou aniônico) ou um agente tensoativo não iônico, como emulsificante(s) iônico ou não iônico, formador(es) de espuma, dispersante(s), agente(s) umectante e quaisquer misturas dos mesmos. Os exemplos de agentes tensoativos compatíveis incluem, mas não estão limitados a sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de etileno e/ou óxido de propileno com álcoois gordurosos, ácidos graxos ou aminas gordurosas (ésteres de ácidos graxos de polioxietileno, álcool éteres graxos de polioxietileno, por exemplo, éteres alquilaril poliglicol), fenóis substituídos (preferencialmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfosuccinicos, derivados de taurina (preferencialmente tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois polietoxilados ou fenóis, ésteres graxos de polióis e derivados de compostos contendo sulfatos, sulfonatos, fosfatos (por exemplo, alquilsulfonatos, alquil sulfatos, arilsulfonatos) e hidrolisados de proteína, licores residuais de lignossulfito e metilcelulose. Um agente tensoativo é tipicamente usado quando o composto da fórmula (I) e/ou o veículo é insolúvel em água e a aplicação é feita com água. Então, a quantidade de agentes tensoativos tipicamente varia de 5 a 40% em peso da composição.
[0103] Exemplos adicionais dos auxiliares compatíveis incluem repelentes de água, secantes, ligantes (adesivos, agente de aderência, agente de fixação, como carboximetilcelulose, polímeros natural e sintético na forma de pós, grânulos ou látices, como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinil, fosfolipídios naturais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos, polivinilpirrolidona e tilose), espessantes, estabilizantes (por exemplo, estabilizadores de frio, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz, ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física), corantes e pigmentos (como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e Azul da Prússia; corantes orgânicos, por exemplo, alizarina, azo e tinturas de metal ftalocianina), antiespumantes (por exemplo, antiespumantes de silicone e estearato de magnésio), preservativos (por exemplo, diclorofeno e álcool benzil hemiformal), espessantes secundários (derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argilas modificadas e sílica finamente dividida), adesivos, giberelinas e auxiliares de processamento, óleos mineral e vegetal, perfumes, ceras, nutrientes (incluindo nutrientes residuais, como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco), colóides protetores, substâncias tixotrópicas, penetrantes, agentes sequestrantes e formadores complexos.
[0104] A escolha dos auxiliares é relacionada ao modo pretendido de aplicação do composto da fórmula (I) e/ou nas propriedades físicas. Além disso, os auxiliares podem ser escolhidos para transmitir propriedades particulares (propriedades técnica, física e/ou biológica) às composições ou usar formas preparadas a partir dali. A escolha dos auxiliares pode permitir personalizar as composições a necessidades específicas.
[0105] A composição pode ser em qualquer forma costumeira, como soluções (por exemplo, soluções aquosas), emulsões, pós molháveis, suspensões a base de água e óleo, pós, poeiras, pastas, pós solúveis, grânulos, grânulos para sementadeira, concentrados de suspoemulsão, produtos natural ou sintético impregnados com o composto da fórmula (I), fertilizantes e também microemcapsulações em substâncias poliméricas. O composto da fórmula (I) pode estar presente em uma forma suspensa, emulsificada ou dissolvida.
[0106] A composição pode ser fornecida para o usuário final como uma formulação de pronto uso, isto é, as composições podem ser aplicadas diretamente às plantas ou sementes por um dispositivo compatível, como um dispositivo de pulverização ou em pó. Alternativamente, as composições podem ser fornecidas ao usuário final na forma de concentrados que devem ser diluídos, preferencialmente com água, antes do uso.
[0107] A composição pode ser preparada de maneiras convencionais, por exemplo, misturando o composto da fórmula (I) com um ou mais auxiliares compatíveis, como descritos aqui acima.
[0108] A composição contém geralmente de 0,01 a 99% em peso, de 0,05 a 98% em peso, preferencialmente de 0,1 a 95% em peso, mais preferencialmente de 0,5 a 90% em peso, o mais preferível de 1 a 80% em peso do composto da fórmula (I). É possível que uma composição compreenda dois ou mais compostos da fórmula (I). No dito caso as faixas delineadas referem-se à quantidade total de compostos da presente invenção. MISTURAS / COMBINAÇÕES
[0109] O composto da fórmula (I) e a composição compreendendo os mesmos podem ser misturados com outros ingredientes ativos como fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas, inseticidas, herbicidas, fertilizantes, reguladores de crescimento, protetores ou semioquímicos. Isto pode permitir ampliar a atividade de espectro ou prevenir o desenvolvimento de resistência. Os exemplos de fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas e bactericidas conhecidos são descritos no Manual de Pesticida, 17th Edição.
[0110] Os exemplos de fungicidas especialmente preferidos que poderiam ser misturados com o composto da fórmula (I) e a composição são:
1) Os inibidores da biossíntese de ergosterol, por exemplo (1,001) ciproconazol, (1,002) difenoconazol, (1,003) epoxiconazol, (1,004) fenhexamida, (1,005) fenpropidina, (1,006) fenpropimorfe, (1,007) fenpirazamina, (1,008) fluquinconazol, (1,009) flutriafol, (1,010) imazalil, (1,011) sulfato de imazalil, (1,012) ipconazol, (1,013) metconazol, (1,014) miclobutanil, (1,015) paclobutrazol, (1,016) prochloraz, (1,017) propiconazol, (1,018) protioconazol, (1,019) Pirisoxazol, (1,020) spiroxamina, (1,021) tebuconazol, (1,022) tetraconazol, (1,023) triadimenol, (1,024) tridemorfe, (1,025) triticonazol, (1,026) (1R,2S,5S)-5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2- metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1,027) (1S,2R,5R)-5-(4-clorobenzil)- 2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1,028) (2R)-2-(1- clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1,029) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)butan-2-ol, (1,030) (2R)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4- triazol-1-il)propan-2-ol, (1,031) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2- diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1,032) (2S)-2-(1- clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1,033) (2S)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan- 2-ol, (1,034) (R)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3- il)metanol, (1,035) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4- il](piridin-3-il)metanol, (1,036) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol- 4-il](piridin-3-il)metanol, (1,037) 1-({(2R,4S)-2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil- 1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1,038) 1-({(2S,4S)-2-[2-cloro-4-(4- clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1,039) 1-{[3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il tiocianato, (1,040) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il tiocianato, (1,041) 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}- 1H-1,2,4-triazol-5-il tiocianato, (1,042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-
2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-diidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1,043) 2-[(2R,4R,5S)-1- (2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-diidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1,044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-diidro- 3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1,045) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetilheptan-4-il]-2,4-diidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1,046) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-diidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1,047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-diidro- 3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1,048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetilheptan-4-il]-2,4-diidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1,049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-diidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1,050) 2-[1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-diidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1,051) 2-[2-cloro-4-(2,4-diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)propan-2-ol, (1,052) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan- 2-ol, (1,053) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2- ol, (1,054) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)pentan-2- ol, (1,055) Mefentrifluconazol, (1,056) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-2,4-diidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1,057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-diidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1,058) 2- {[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-diidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1,059) 5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1,060) 5-(allilsulfanil)-1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1,061) 5-(allilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3- (2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1,062) 5- (allilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H- 1,2,4-triazol, (1,063) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N- etil-N-metilimidoformamida, (1,064) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2- trifluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,065) N'-(2,5-dimetil-
4-{[3-(2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,066) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(pentafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1,067) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(1,1,2,2- tetrafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,068) N'-(2,5- dimetil-4-{3-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,069) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3-tetrafluoropropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1,070) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(pentafluoroetil)sulfanil]- fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,071) N'-(2,5-dimetil-4-fenoxifenil)-N-etil- N-metilimidoformamida, (1,072) N'-(4-{[3-(difluorometoxi)fenil]sulfanil}-2,5- dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,073) N'-(4-{3-[(difluoro- metil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,074) N'-[5- bromo-6-(2,3-diidro-1H-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,075) N'-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1,076) N'-{5-bromo-6-[(1R)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2- metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,077) N'-{5-bromo-6-[(1S)-1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,078) N'-{5- bromo-6-[(cis-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimido- formamida, (1,079) N'-{5-bromo-6-[(trans-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}- N-etil-N-metilimidoformamida, (1,080) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2- metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,081) Ipfentrifluconazol. 2) Inibidores da cadeia respiratória nos complexos I ou II, por exemplo (2,001) benzovindiflupir, (2,002) bixafen, (2,003) boscalida, (2,004) carboxina, (2,005) fluopiram, (2,006) flutolanil, (2,007) fluxapiroxade, (2,008) furametpir, (2,009) Isofetamida, (2,010) isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1R,4S,9S), (2,011) isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1S,4R,9R), (2,012) isopirazam (racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), (2,013) isopirazam (mistura de racemato sinepimérico 1RS,4SR,9RS e racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), (2,014) isopirazam
(enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2,015) isopirazam (enantiômero sin- epimérico 1S,4R,9S), (2,016) isopirazam (racemato sinepimérico 1RS,4SR,9RS), (2,017) penflufen, (2,018) pentiopirade, (2,019) pidiflumetofen, (2,020) Piraziflumid, (2,021) sedaxano, (2,022) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-diidro-1H-inden-4-il)-1H- pirazol-4-carboxamida, (2,023) 1,3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-diidro-1H-inden- 4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,024) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-diidro-1H- inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,025) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[2'- (trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,026) 2-fluoro-6-(trifluorometil)- N-(1,1,3-trimetil-2,3-diidro-1H-inden-4-il)benzamida, (2,027) 3-(difluorometil)-1-metil- N-(1,1,3-trimetil-2,3-diidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,028) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-diidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4- carboxamida, (2,029) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-diidro-1H- inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,030) Fluindapyr, (2,031) 3-(difluorometil)-N- [(3R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-diidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2,032) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-diidro-1H- inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,033) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4- (trifluorometil)piridin-2-il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-amina, (2,034) N-(2-ciclopentil-5- fluorobenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,035) N-(2-terc-butil-5-metilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil- 1H-pirazol-4-carboxamida, (2,036) N-(2-terc-butilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,037) N-(5-cloro-2- etilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,038) isoflucipram, (2,039) N-[(1R,4S)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetraidro-1,4- metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,040) N- [(1S,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetraidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluoro- metil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,041) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1- metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,042) N-[2-
cloro-6-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2,043) N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,044) N-[5-cloro-2- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2,045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2- (trifluorometil)benzil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,046) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2,047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metil- benzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,048) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbotioamida, (2,049) N-ciclopropil- 3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,050) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbenzil)-1-metil- 1H-pirazol-4-carboxamida, (2,051) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5- dimetilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,052) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,053) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2,054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobenzil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,055) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2,056) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2,057) pirapropoina. 3) Inibidores da cadeia respiratória no complexo III, por exemplo (3,001) ametoctradina, (3,002) amisulbrom, (3,003) azoxistrobina, (3,004) coumetoxistrobina, (3,005) coumoxistrobina, (3,006) ciazofamida, (3,007) dimoxistrobina, (3,008) enoxastrobina, (3,009) famoxadona, (3,010) fenamidona, (3,011) flufenoxistrobina, (3,012) fluoxastrobina, (3,013) kresoxim-metila, (3,014) metominostrobina, (3,015) orisastrobina, (3,016) picoxistrobina, (3,017) piraclostrobina, (3,018) pirametostrobina,
(3,019) piraoxistrobina, (3,020) trifloxistrobina, (3,021) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1- fluoro-2-fenilvinil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N- metilacetamida, (3,022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2- (metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida, (3,023) (2R)-2-{2-[(2,5- dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3,024) (2S)-2-{2-[(2,5- dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3,025) (3S,6S,7R,8R)-8-benzil- 3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5- dioxonan-7-il 2-metilpropanoato, (3,026) mandestrobina, (3,027) N-(3-etil-3,5,5- trimetilciclohexil)-3-formamido-2-hidroxibenzamida, (3,028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-cloro-2- fluorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida, (3,029) metil {5-[3-(2,4-dimetilfenil)-1H-pirazol-1-il]-2-metilbenzil}carbamato, (3,030) metiltetraprol, (3,031) florilpicoxamida. 4) Inibidores da mitose e divisão celular, por exemplo (4,001) carbendazim, (4,002) diethofencarb, (4,003) ethaboxam, (4,004) fluopicolida, (4,005) pencicuron, (4,006) tiabendazol, (4,007) tiofanato-metila, (4,008) zoxamida, (4,009) 3-cloro-4-(2,6- difluorofenil)-6-metil-5-fenilpiridazina, (4,010) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6- difluorofenil)-6-metilpiridazina, (4,011) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6- trifluorofenil)piridazina, (4,012) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,013) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromo-6- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,014) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2- bromofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,015) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2- cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,016) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)- N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,017) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,018) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6- difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,019) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2- cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,020) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N- (2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,021) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-
fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,022) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6- difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4,023) N-(2-bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,024) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4,025) N-(4-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2- cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina. 5) Compostos capazes de ter uma ação multilocal, por exemplo (5,001) mistura de bordeaux, (5,002) captafol, (5,003) captan, (5,004) clorotalonil, (5,005) hidróxido de cloro, (5,006) naftenato de cobre, (5,007) óxido de cobre, (5,008) oxicloreto de cobre, (5,009) sulfato de cobre (2+), (5,010) ditianona, (5,011) dodina, (5,012) folpete, (5,013) mancozebe, (5,014) manebe, (5,015) metirame, (5,016) metirame zinco, (5,017) oxina-cobre, (5,018) propinebe, (5,019) enxofre e preparações de enxofre incluindo polissulfeto de cálcio, (5,020) tirame, (5,021) zinebe, (5,022) zirame, (5,023) 6-etil-5,7-dioxo-6,7-diidro-5H-pirrolo[3',4':5,6][1,4]ditiino[2,3- c][1,2]tiazol-3-carbonitrilo. 6) Compostos capazes de induzir uma defesa do hospedeiro, por exemplo (6,001) acibenzolar-S-metila, (6,002) isotianil, (6,003) probenazol, (6,004) tiadinil. 7) Inibidores do ácido amino e/ou biossíntese de proteína, por exemplo (7,001) ciprodinil, (7,002) casugamicina, (7,003) cloridrato de casugamicina hidratado, (7,004) oxitetraciclina, (7,005) pirimetanil, (7,006) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4- diidroisoquinolin-1-il)quinolina. 8) Inibidores da produção ATP, por exemplo (8,001) siltiofame. 9) Inibidores da síntese de parede celular, por exemplo (9,001) bentiavalicarbe, (9,002) dimetomorfo, (9,003) flumorfo, (9,004) iprovalicarbe, (9,005) mandipropamida, (9,006) pirimorfo, (9,007) valifenalato, (9,008) (2E)-3-(4-terc- butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (9,009) (2Z)-3-(4-terc- butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona.
10) Inibidores de lipido e síntese de membrana, por exemplo (10,001) propamocarbe, (10,002) cloridrato de propamocarbe, (10,003) tolclofos-metila. 11) Inibidores de biossíntese de melanina, por exemplo (11,001) triciclazol, (11,002) 2,2,2-trifluoroetil {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato. 12) Inibidores da síntese de ácido nucléico, por exemplo (12,001) benalaxil, (12,002) benalaxil-M (kiralaxil), (12,003) metalaxil, (12,004) metalaxil-M (mefenoxam). 13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo (13,001) fludioxonil, (13,002) iprodiona, (13,003) procimidona, (13,004) proquinazida, (13,005) quinoxifena, (13,006) vinclozolina. 14) Compostos capazes de agir como desacopladores, por exemplo (14,001) fluazinam, (14,002) meptildinocap. 15) Compostos adicionais, por exemplo (15,001) ácido abscísico, (15,002) bentiazol, (15,003) betoxazina, (15,004) capsimicina, (15,005) carvona, (15,006) chinometionato, (15,007) cufraneb, (15,008) ciflufenamida, (15,009) cimoxanil, (15,010) ciprosulfamida, (15,011) flutianil, (15,012) fosetil-alumínio, (15,013) fosetil- cálcio, (15,014) fosetil-sódio, (15,015) isotiocianato de metila, (15,016) metrafenona, (15,017) mildiomicina, (15,018) natamicina, (15,019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15,020) nitrotal-isopropil, (15,021) oxamocarbe, (15,022) oxatiapiprolina, (15,023) oxifenthiína, (15,024) pentaclorofenol e sais, (15,025) ácido fosforoso e seus sais, (15,026) propamocarbe-fosetilato, (15,027) piriofenona (clazafenona), (15,028) tebufloquina, (15,029) tecloftalam, (15,030) tolnifanida, (15,031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6- difluorofenil)-4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15,032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5- diidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H- pirazol-1-il]etanona, (15,033) 2-(6-benzilpiridin-2-il)quinazolina, (15,034) dipimetitrona, (15,035) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2- in-1-iloxi)fenil]-4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15,036)
2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]- 4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15,037) 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5- diidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15,038) 2-[6-(3-fluoro-4- metoxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (15,039) metanosulfonato 2-{(5R)-3-[2-(1- {[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-diidro- 1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15,040) metanosulfonato 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-diidro-1,2- oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15,041) Ipflufenoquin, (15,042) 2-{2-fluoro-6-[(8-fluoro-2- metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15,043) metanosulfonato 2-{3-[2-(1-{[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-diidro-1,2- oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15,044) metanosulfonato 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)- 1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-diidro-1,2-oxazol-5-il}fenila, (15,045) 2-fenilfenol e sais, (15,046) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-diidroisoquinolin- 1-il)quinolina, (15,047) quinofumelina, (15,048) 4-amino-5-fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15,049) ácido 4-oxo-4-[(2- feniletil)amino]butanoico, (15,050) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15,051) 5-cloro-N'- fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofeno-2-sulfonohidrazida, (15,052) 5-fluoro-2-[(4- fluorobenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15,053) 5-fluoro-2-[(4-metilbenzil)oxi]pirimidin-4- amina, (15,054) 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(quinolin-3-il)-2,3-diidro-1,4-benzoxazepina, (15,055) but-3-in-1-il {6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)- metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato, (15,056) etil (2Z)-3-amino-2-ciano-3- fenilacrilato, (15,057) fenazina-1-ácido carboxílico, (15,058) propil 3,4,5- triidroxibenzoato, (15,059) quinolin-8-ol, (15,060) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15,061) terc-butil {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin- 2-il}carbamato, (15,062) 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-[(4-metilfenil)sulfonil]-3,4-diidro- pirimidin-2(1H)-ona, (15,063) aminopirifeno.
[0111] Todos os denominados parceiros de mistura das classes (1) a (15) conforme descrito aqui acima podem estar presentes na forma dos três compostos livres e/ou, se seus grupos funcionais permitirem isto, um sal dos mesmos aceitável agricolamente.
[0112] O composto da fórmula (I) e a composição compreendendo os mesmos também pode ser combinada com um ou mais agentes de controle biológico.
[0113] Exemplos de agentes de controle biológico que podem ser combinados com o composto da fórmula (I) e a composição compreendendo os mesmos são: (A) Agentes antibacterianos selecionados a partir de um grupo dentre: (A1) bactéria, como (A1.1) Bacillus subtilis, em particular a cepa QST713/AQ713 (disponível como SERENADE OPTI ou SERENADE ASO da Bayer CropScience LP, US, tendo número de acesso NRRL No. B21661 e descrito na Patente U.S. No. 6,060,051); (A1.2) Bacillus amyloliquefaciens, em particular a cepa D747 (disponível como Double Nickel™ da Certis, US, tendo número de acesso FERM BP-8234 e descrito na Patente US No. 7,094,592); (A1.3) Bacillus pumilus, em particular a cepa BU F-33 (tendo número de acesso NRRL No. 50185); (A1.4) Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens cepa FZB24 (disponível como Taegro® da Novozymes, US); (A1.5) uma Paenibacillus sp. cepa tendo número de acesso No. NRRL B-50972 ou acesso No. NRRL B-67129 e descrito na Publicação de Patente Internacional No. WO 2016/154297; e (A2) fungo, como (A2.1) Aureobasidium pullulans, em particular blastosporos da cepa DSM14940; (A2.2) Aureobasidium pullulans blastospores da cepa DSM 14941; (A2.3) Aureobasidium pullulans, em particular misturas de blastosporos das cepas DSM14940 e DSM14941; (B) Fungicidas selecionados a partir de um grupo dentre:
(B1) bactéria, por exemplo (B1.1) Bacillus subtilis, em particular a cepa QST713/AQ713 (disponível como SERENADE OPTI ou SERENADE ASO da Bayer CropScience LP, US, tendo número de acesso NRRL No. B21661 e descrito na Patente U.S. No. 6,060,051); (B1.2) Bacillus pumilus, em particular a cepa QST2808 (disponível como SONATA® da Bayer CropScience LP, US, tendo número de acesso No. NRRL B-30087 e descrito na Patente U.S. No. 6,245,551); (B1.3) Bacillus pumilus, em particular a cepa GB34 (disponível como Yield Shield® da Bayer AG, DE); (B1.4) Bacillus pumilus, em particular a cepa BU F-33 (tendo número de acesso NRRL No. 50185); (B1.5) Bacillus amyloliquefaciens, em particular a cepa D747 (disponível como Double Nickel™ da Certis, US, tendo número de acesso FERM BP-8234 e descrito na Patente US No. 7,094,592); (B1.6) Bacillus subtilis Y1336 (disponível como BIOBAC® WP da Bion-Tech, Taiwan, registrado como fungicida biológico em Taiwan sob o registro de Nos. 4764, 5454, 5096 e 5277); (B1.7) Bacillus amyloliquefaciens cepa MBI 600 (disponível como SUBTILEX da BASF SE); (B1.8) Bacillus subtilis cepa GB03 (disponível como Kodiak® da Bayer AG, DE); (B1.9) Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens cepa FZB24 (disponível pela Novozymes Biologicals Inc., Salem, Virginia ou Syngenta Crop Protection, LLC, Greensboro, Carolina do Norte como o fungicida TAEGRO® ou TAEGRO® ECO (registro no EPA No. 70127-5); (B1.10) Bacillus mycoides, isolado J (disponível como BmJ TGAI ou WG da Certis USA); (B1.11) Bacillus licheniformis, em particular a cepa SB3086 (disponível como EcoGuard TM Biofungicide e Green Releaf da Novozymes); (B1.12) uma Paenibacillus sp. cepa tendo acesso No. NRRL B-50972 ou acesso No. NRRL B-67129 e descrito na Publicação de Patente Internacional de No. WO 2016/154297.
[0114] Em algumas modalidades, o agente de controle biológico é uma cepa do Bacillus subtilis ou do Bacillus amyloliquefaciens que produz um composto fengicina ou tipo plipastatina, um composto tipo iturin, e/ou um composto do tipo surfactina. Para conhecimento, veja o seguinte artigo de revisão: Ongena, M., et al.,
“Bacillus Lipopeptides: Versatile Weapons for Plant Disease Biocontrol,” Trends in Microbiology, Vol 16, No. 3, março 2008, pp. 115-125. Cepas de Bacillus capazes de produzir lipopeptídeos incluindo o Bacillus subtilis QST713 (disponível como SERENADE OPTI ou SERENADE ASO da Bayer CropScience LP, US, tendo acesso NRRL No.
B21661 e descrito na Patente U.S.
No. 6,060,051), Bacillus amyloliquefaciens cepa D747 (disponível como Double Nickel™ da Certis, US, tendo número de acesso FERM BP-8234 e descrito na Patente US No. 7,094,592); Bacillus subtilis MBI600 (disponível como SUBTILEX® da Becker Underwood, US EPA Reg.
No. 71840-8); Bacillus subtilis Y1336 (disponível como BIOBAC® WP da Bion-Tech, Taiwan, registrado como um fungicida biológico em Taiwan sob os registros de Nos. 4764, 5454, 5096 e 5277); Bacillus amyloliquefaciens, em particular a cepa FZB42 (disponível como RHIZOVITAL® da ABiTEP, DE); e Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (disponível pela Novozymes Biologicals Inc., Salem, Virginia ou Syngenta Crop Protection, LLC, Greensboro, Carolina do Norte como o fungicida TAEGRO® ou TAEGRO® ECO (Registro EPA No. 70127-5); e (B2) fungo, por exemplo: (B2.1) Coniothyrium minitans, em particular a cepa CON/M/91-8 (acesso No.
DSM-9660; por exemplo, Contans ® da Bayer); (B2.2) Metschnikowia fructicola, em particular a cepa NRRL Y-30752 (por exemplo, Shemer®); (B2.3) Microsphaeropsis ochracea (por exemplo, Microx® da Prophyta); (B2.5) Trichoderma spp., incluindo Trichoderma atroviride, cepa SC1 descrita no Pedido Internacional No.
PCT/IT2008/000196); (B2.6) Trichoderma harzianum rifai cepa KRL-AG2 (também conhecido como cepa T-22, /ATCC 208479, por exemplo, PLANTSHIELD T-22G, Rootshield®, e TurfShield da BioWorks, US); (B2.14) Gliocladium roseum, cepa 321U da W.F.
Stoneman Company LLC; (B2.35) Talaromyces flavus, cepa V117b; (B2.36) Trichoderma asperellum, cepa ICC 012 da Isagro; (B2.37) Trichoderma asperellum, cepa SKT-1 (por exemplo, ECO-HOPE® da Kumiai Chemical Industry); (B2.38) Trichoderma atroviride, cepa CNCM I-1237 (por exemplo, Esquive® WP da Agrauxine, FR); (B2.39) Trichoderma atroviride, cepa no.
V08/002387; (B2.40) Trichoderma atroviride, cepa NMI no.
V08/002388; (B2.41) Trichoderma atroviride, cepa NMI no.
V08/002389; (B2.42) Trichoderma atroviride, cepa NMI no.
V08/002390; (B2.43) Trichoderma atroviride, cepa LC52 (por exemplo, Tenet da Agrimm Technologies Limited); (B2.44) Trichoderma atroviride, cepa ATCC 20476 (IMI 206040); (B2.45) Trichoderma atroviride, cepa T11 (IMI352941/ CECT20498); (B2.46) Trichoderma harmatum; (B2.47) Trichoderma harzianum; (B2.48) Trichoderma harzianum rifai T39 (por exemplo, Trichodex® da Makhteshim, US); (B2.49) Trichoderma harzianum, em particular, cepa KD (por exemplo, Trichoplus da Biological Control Products, SA (adquirido pela Becker Underwood)); (B2.50) Trichoderma harzianum, cepa ITEM 908 (por exemplo, Trianum-P da Koppert); (B2.51) Trichoderma harzianum, cepa TH35 (por exemplo, Root-Pro por Mycontrol); (B2.52) Trichoderma virens (também conhecida como Gliocladium virens), em particular a cepa GL-21 (por exemplo, SoilGard 12G por Certis, US); (B2.53) Trichoderma viride, cepa TV1 (por exemplo, Trianum-P por Koppert); (B2.54) Ampelomyces quisqualis, em particular a cepa AQ 10 (por exemplo, AQ 10® por IntrachemBio Italia); (B2.56) Aureobasidium pullulans, em particular blastosporos da cepa DSM14940; (B2.57) Aureobasidium pullulans, em particular blastosporos da cepa DSM 14941; (B2.58) Aureobasidium pullulans, em particular misturas de blastosporos das cepas DSM14940 e DSM 14941 (por exemplo, Botector® por bio- ferm, CH); (B2.64) Cladosporium cladosporioides, cepa H39 (por Stichting Dienst Landbouwkundig Onderzoek); (B2.69) Gliocladium catenulatum (Synonym: Clonostachys rosea f. catenulate) cepa J1446 (por exemplo, Prestop ® por AgBio Inc. e também por exemplo, Primastop® por Kemira Agro Oy); (B2.70) Lecanicillium lecanii (anteriormente conhecido como Verticillium lecanii) conidia da cepa KV01 (por exemplo, Vertalec® por Koppert/Arysta); (B2.71) Penicillium vermiculatum; (B2.72) Pichia anomala, cepa WRL-076 (NRRL Y-30842); (B2.75) Trichoderma atroviride,
cepa SKT-1 (FERM P-16510); (B2.76) Trichoderma atroviride, cepa SKT-2 (FERM P- 16511); (B2.77) Trichoderma atroviride, cepa SKT-3 (FERM P-17021); (B2.78) Trichoderma gamsii (anteriormente T. viride), cepa ICC080 (IMI CC 392151 CABI, por exemplo, BioDerma por AGROBIOSOL DE MEXICO, S.A. DE C.V.); (B2.79) Trichoderma harzianum, cepa DB 103 (por exemplo,, T-Gro 7456 por Dagutat Biolab); (B2.80) Trichoderma polysporum, cepa IMI 206039 (por exemplo, Binab TF WP por BINAB Bio-Innovation AB, Suécia); (B2.81) Trichoderma stromaticum (por exemplo, Tricovab por Ceplac, Brasil); (B2.83) Ulocladium oudemansii, em particular a cepa HRU3 (por exemplo, Botry-Zen® by Botry-Zen Ltd, NZ); (B2.84) Verticillium albo-atrum (anteriormente V. dahliae), cepa WCS850 (CBS 276.92; por exemplo, Dutch Trig por Tree Care Innovations); (B2.86) Verticillium chlamydosporium; (B2.87) misturas de Trichoderma asperellum cepa ICC 012 e Trichoderma gamsii cepa ICC 080 (produto conhecido como, por exemplo, BIO-TAMTM da Bayer CropScience LP, US).
[0115] Exemplos adicionais de agentes de controle biológico que podem combinar com o composto da fórmula (I) e a composição compreendendo os mesmos são: bactéria selecionada a partir de um grupo consistindo de Bacillus cereus, em particular B. cereus cepa CNCM I-1562 e Bacillus firmus, cepa I-1582 (número de aceso CNCM I-1582), Bacillus subtilis cepa OST 30002 (acesso No. NRRL B-50421), Bacillus thuringiensis, em particular B. thuringiensis subespécies israelensis (sorotipo H-14), cepa AM65-52 (acesso No. ATCC 1276), B. thuringiensis subsp. aizawai, em particular a cepa ABTS-1857 (SD-1372), B. thuringiensis subsp. kurstaki cepa HD-1, B. thuringiensis subsp. tenebrionis cepa NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (Rotylenchulus reniformis nematode)-PR3 (Número de acesso ATCC SD-5834), Streptomyces microflavus cepa AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), e Streptomyces galbus cepa AQ 6047 (Número de acesso NRRL 30232);
fungo e leveduras selecionadas a partir de um grupo consistindo de Beauveria bassiana, em particular a cepa ATCC 74040, Lecanicillium spp., em particular a cepa HRO LEC 12, Metarhizium anisopliae, em particular a cepa F52 (DSM3884 ou ATCC 90448), Paecilomyces fumosoroseus (agora: Isaria fumosorosea), em particular a cepa IFPC 200613, ou cepa Apopka 97 (Acesso No.
ATCC 20874), e Paecilomyces lilacinus, em particular P. lilacinus cepa 251 (AGAL 89/030550); vírus selecionados a partir de um grupo consistindo de Adoxophyes orana (tortrix de frutas de verão) vírus de granulose (GV), Cydia pomonella (mariposa) vírus de granulose (GV), Helicoverpa armigera (lagarta do algodão) vírus da poliedrose nuclear (NPV), Spodoptera exigua (lagarta-do-cartucho) mNPV, Spodoptera frugiperda (lagarta-do cartucho de outono) mNPV, e Spodoptera littoralis (Curuquerê- do-algodoeiro africano) NPV. bactéria e fungo que podem ser adicionados como 'inoculante' a planta sou partes de plantas ou órgãos de plantas e que, em virtude de suas propriedades particulares, promovem crescimento da planta e saúde da planta.
Os exemplos são: Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., em particular Burkholderia cepacia (anteriormente conhecido como Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., ou Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., em particular Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., e Streptomyces spp. extratos de plantas e produtos formados por micro-organismos incluindo proteínas e metabólitos secundários que podem ser usados como agentes de controle biológico, como Allium sativum, Artemisia absinthium, azadiractina, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, quitina, Armour- Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up
(Extrato de saponina Chenopodium quinoa), Pyrethrum/Pyrethrins, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, "Requiem ™ Insecticida", rotenona, ryania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, thymol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrin, Viscum album, extrato de Brassicaceae, em particular colza em pó ou mostarda em pó.
[0116] Os exemplos de inseticidas, acaricidas e nematicidas, respectivamente, que poderiam ser misturados com o composto da fórmula (I) e composição compreendendo os mesmos são: (1) Inibidores da acetilcolinesterase (AChE), como, por exemplo, carbamatos, por exemplo alanicarbe, aldicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfano, etiofencarbe, fenobucarbe, formetanato, furatiocarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metomil, metolcarbe, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, trimetacarbe, XMC e xililcarbe; ou organofosfatos, por exemplo acefato, azametifos, azinfos-etil, azinfos-metila, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos-metila, cumafos, cianofos, demetone-S-metila, diazinon, diclorvos / DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilavinfos, dissulfoton, EPN, etion, etoprofos, famphur, fenamifos, fenitrotião, fentião, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfosisopropil O- (metoxiaminotiofosforil) salicilato, isoxatião, malatião, mecarbam, metamidofós, metidatião, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetão-metila, paratião-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmete, fosfamidona, phoxim, pirimifos-metila, profenofos, propetanfos, protiofos, piraclofos, piridafentião, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefós, terbufos, tetraclorvinfos, tiometão, triazofos, triclorfon e vamidotião. (2) Bloqueadores de canal de cloreto controlados por GABA, como, por exemplo, ciclodieno-organocloros, por exemplo clordano e endosulfan ou fenilpirazóis (fiproles), por exemplo, ethiprol e fipronil.
(3) Moduladores do canal de sódio, como, por exemplo, piretróides, por exemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isômero bioaletrina s-ciclopentenil, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa- cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina [(1R) -trans-isômero], deltametrina, empentrina [(EZ) - (1R) -isômero], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, kadetrina, momfluorotrina, permetrina, fenotrina [(1R) -trans- isômero], praletrina, piretrinas (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [(1R) - isômero)], tralometrina e transflutrina ou DDT ou metoxicloro. (4) Moduladores competitivos do receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), como, por exemplo, neonicotinóides, por exemplo, acetamipride, clotianidina, dinotefurano, imidaclopride, nitenpirame, tiaclopride e tiametoxame ou nicotina ou sulfoxaflor ou flupiradifurona. (5) Moduladores alostéricos de receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), como, por exemplo, espinosinas, por exemplo, spinetoram e spinosad. (6) Moduladores alostéricos de canal de cloreto bloqueado por glutamato (GluCl), como, por exemplo, avermectinas / milbemicinas, por exemplo abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina. (7) Imitadores de hormônio juvenil, como, por exemplo, análogos de hormônio juvenil, por exemplo, hidropreno, quinopreno e metopreno ou fenoxicarbe ou piriproxifeno. (8) Inibidores diversos não específicos (multi-local), como, por exemplo, alquila haletos, por exemplo, metila brometo e outros haletos de alquila; ou cloropicrina ou fluoreto de sulfuril ou bórax ou tártaro emético ou geradores de isocianato de metila, por exemplo, diazomete e metame.
(9) Moduladores de órgãos cordotonais, como, por exemplo pimetrozina ou flonicamida. (10) Inibidores de crescimento de ácaros, como, por exemplo clofentezina, hexitiazox e diflovidazina ou etoxazol. (11) Disruptores microbianos da membrana intestinal do inseto, como, por exemplo Bacillus thuringiensis subespécies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subspecies aizawai, Bacillus thuringiensis subespécies kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécies tenebrionis, e B.t. proteínas de planta: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/35Ab1. (12) Inibidores da síntase mitocondrial ATP, como, disrruptores ATP como, por exemplo, compostos d diafentiuron ou organotina, por exemplo azociclotina, cihexatina e óxido de fenbutatina ou propargite ou tetradifon. (13) Desacopladores de fosforilação oxidativa via ruptura do gradiente de prótons, como, por exemplo, clorfenapir, DNOC e sulfluramida. (14) Bloqueadores do canal do receptor nicotínico da acetilcolina, como, por exemplo, bensultap, cloridrato de cartap, tiocilam e tiossultap-sódio. (15) Inibidores da biossíntese de quitina, tipo 0, como, por exemplo, bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron e triflumuron. (16) Inibidores da biossíntese de quitina, tipo 1, por exemplo buprofezina. (17) Disruptor de muda (em particular para Diptera, isto é, dípteros), como, por exemplo, ciromazina. (18) Agonistas do receptor de ecdisona, como, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida. (19) Agonistas do receptor de octopamina, como, por exemplo, amitraz. (20) Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial III, como, por exemplo, hidrametilnona ou acequinocil ou fluacripirim.
(21) Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial I, como, por exemplo a partir do grupo dos acarídeos METI, por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabem, tebufenpirad e tolfenpirad ou rotenona (Derris). (22) Bloqueadores do canal de sódio dependentes de voltagem, como, por exemplo indoxacarbe ou metaflumizona. (23) Inibidores de acetil carboxilase CoA, como, por exemplo, derivados de ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramato. (24) Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial IV, como, por exemplo, fosfinas, por exemplo, fosforeto de alumínio, fosforeto de cálcio, fosforeto de fosfina e zinco ou cianidas, por exemplo, cianida de cálcio, cianida de potássio e cianida de sódio. (25) Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial II, como, por exemplo, derivados de beta-cetonitrila, por exemplo, cienopirafen e ciflumetofen e carboxanilidas, como, por exemplo, piflubumida. (28) Moduladores do receptor de Ryanodine, como, por exemplo, diamidas, por exemplo, clorantraniliprol, ciantraniliprol e flubendiamida,
[0117] Outros compostos ativos como, por exemplo, Afidopiropen, Afoxolaner, Azadiractina, Benclotiaz, Benzoximato, Bifenazato, Broflanilida, Bromopropilato, quinometionato, Cloropraletrina, Criolita, Ciclaniliprol, Cicloxaprida, Cialodiamida, Dicloromezotiaz, Dicofol, epsilon-Metoflutrina, epsilon-Momflutrina, Flometoquina, Fluazaindolizina, Fluensulfona, Flufenerim, Flufenoxistrobina, Flufiprol, Fluhexafon, Fluopiram, Fluralaner, Fluxametamida, Fufenozida, Guadipir, Heptaflutrina, Imidaclotiz, Iprodiona, kappa-Bifentrina, kappa-Teflutrina, Lotilaner, Meperflutrina, Paichongding, Piridalil, Pirifluquinazon, Piriminostrobina, Espirobudiclofenpo, Tetrametilflutrina, Tetraniliprol, Tetraclorantraniliprol, Tigolaner, Tioxazafeno, Tiofluoximato, Triflumezopirim e iodometano; além disso as preparações com base noBacillus firmus (I-1582, BioNeem, Votivo), e também os seguintes compostos: 1-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H- 1,2,4-triazol-5-amina (conhecido a partir do WO2006/043635) (CAS 885026-50-6), {1'- [(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]-5-fluorospiro[indol-3,4'-piperidin]-1(2H)-il}(2- cloropiridin-4-il)metanona (conhecido a partir do WO2003/106457) (CAS 637360-23- 7), 2-cloro-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]piperidin-4-il}-4- (trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecido a partir do WO2006/003494) (CAS 872999-66-1), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1,8-diazaspiro[4.5]dec-3- en-2-ono (conhecido a partir do WO 2010052161) (CAS 1225292-17-0), 3-(4-cloro-2, 6-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-il etil carbonato (conhecido a partir do EP2647626) (CAS 1440516-42-6), 4-(but-2-in-1-iloxi)-6-(3,5- dimetilpiperidin-1-il)-5-fluoropirimidina (conhecido a partir do WO2004/099160) (CAS 792914-58-0), PF1364 (conhecido a partir do JP2010/018586) (CAS 1204776-60-2), N-[(2E)-1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]piridin-2(1H)-ilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida (conhecido a partir do WO2012/029672) (CAS 1363400-41-2), (3E)-3-[1-[(6-cloro-3- piridil)metil]-2-piridilideno]-1,1,1-trifluoro-propan-2-ona (conhecido a partir do WO2013/144213) (CAS 1461743-15-6), , N-[3-(benzilcarbamoil)-4-clorofenil]-1-metil- 3-(pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do WO2010/051926) (CAS 1226889-14-0), 5-bromo-4-cloro-N-[4-cloro-2-metil-6- (metilcarbamoil)fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)pirazol-3-carboxamida (conhecido a partir do CN103232431) (CAS 1449220-44-3), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-diidro-5-(trifluorometil) -3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3-tietanil)-benzamida, 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5- diidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(trans-1-oxido-3-tietanil)-benzamida e 4- [(5S)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-diidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1- oxido-3-tietanil)benzamida (conhecido a partir do WO 2013/050317 A1) (CAS 1332628-83-7), N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3- trifluoropropil)sulfinil]-propanamida, (+)-N-[3-cloro-1-(3-piridinila)-1H-pirazol-4-iyl]-N-
etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]-propanamida e (-)-N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H- pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]-propanamida (conhecido a partir do WO 2013/162715 A2, WO 2013/162716 A2, US 2014/0213448 A1) (CAS 1477923- 37-7), 5-[[(2E)-3-cloro-2-propen-1-il]amino]-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4- [(trifluorometil)sulfinil]-1H-pirazol-3-carbonitrilo (conhecido a partir do CN 101337937 A) (CAS 1105672-77-2), 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino) tioxometil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida, (Liudaibenjiaxuanan, conhecido a partir do CN 103109816 A) (CAS 1232543-85-9); N-[4-cloro-2-[[(1,1- dimetiletil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)-1H- Pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do WO 2012/034403 A1) (CAS 1268277- 22-0), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2- piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do WO 2011/085575 A1) (CAS 1233882-22-8), 4-[3-[2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloro-2-propen-1-il)oxi]fenoxi]propoxi]-2- metoxi-6-(trifluorometil)-pirimidina (conhecido a partir do CN 101337940 A) (CAS 1108184-52-6); (2E)- e 2(Z)-2-[2-(4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4- (difluorometoxi)fenil]-hidrazinacarboxamida (conhecido a partir do CN 101715774 A) (CAS 1232543-85-9); éster de ácido 3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetil-4-(1H- benzimidazol-2-il)fenil-ciclopropanocarboxílico (conhecido a partir do CN 103524422 A) (CAS 1542271-46-4); éster de metila de ácido (4aS)-7-cloro-2,5- diidro-2-[[(metoxicarbonil)[4-[(trifluorometil)tio]fenil]amino]carbonil]-indeno[1,2-e][1,3, 4]oxadiazina-4a(3H)-carboxilíco (conhecido a partir do CN 102391261 A) (CAS 1370358-69-2); 6-deoxi-3-O-etil-2,4-di-O-metil-, 1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2- pentafluoroetoxi)fenil]-1H-1,2,4-triazol-3-il]fenil]carbamato]-α-L-manopiranose (conhecido a partir do US 2014/0275503 A1) (CAS 1181213-14-8); 8-(2- ciclopropilmetoxi-4-trifluorometil-fenoxi)-3-(6-trifluorometil-piridazin-3-il)-3-aza- biciclo[3.2.1 ]octano (CAS 1253850-56-4), (8-anti)-8-(2-ciclopropilmetoxi-4- trifluorometil-fenoxi)-3-(6-trifluorometil-piridazin-3-il)-3-aza-biciclo[3.2.1 ]octano (CAS
933798-27-7), (8-syn)-8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometil-fenoxi)-3-(6-trifluorometil- piridazin-3-il)-3-aza-biciclo[3.2.1 ]octano (conhecido a partir do WO 2007040280 A1, WO 2007040282 A1) (CAS 934001-66-8), N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N- etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)tio]-propanamida (conhecido a partir do WO 2015/058021 A1, WO 2015/058028 A1) (CAS 1477919-27-9) e N-[4-(aminotioxometil)-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do CN 103265527 A) (CAS 1452877-50-7), 5-(1,3-dioxan-2-il)-4- [[4-(trifluorometil)fenil]metoxi]-pirimidina (conhecido a partir do WO 2013/115391 A1) (CAS 1449021-97-9), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1-metil-1,8- diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-ono (conhecido a partir do WO 2010/066780 A1, WO 2011/151146 A1) (CAS 1229023-34-0), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metoxi-1-metil- 1,8-diazaspiro[4.5]decano-2,4-diona (conhecido a partir do WO 2014/187846 A1) (CAS 1638765-58-8), éster de etil ácido 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metoxi-1-metil-2- oxo-1,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-il-carbônico (conhecido a partir do WO 2010/066780 A1, WO 2011151146 A1) (CAS 1229023-00-0), N-[1-[(6-cloro-3-piridinil) metil]-2(1H)-piridinilideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida (conhecido a partir do DE 3639877 A1, WO 2012029672 A1) (CAS 1363400-41-2), [N(E)]-N-[1-[(6-cloro-3- piridinil)metil]-2(1H)-piridinilideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida, (conhecido a partir do WO 2016005276 A1) (CAS 1689566-03-7), [N(Z)]-N-[1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2(1H) -piridinilideno]-2,2,2-trifluoro-acetamida, (CAS 1702305-40-5), 3-endo-3-[2-propoxi-4- (trifluorometil)fenoxi]-9-[[5-(trifluorometil)-2-piridinil]oxi]-9-azabiciclo[3.3.1]nonano (conhecido a partir do WO 2011/105506 A1, WO 2016/133011 A1) (CAS 1332838-17- 1).
[0118] Exemplos de protetores que poderiam ser misturados com o composto da fórmula (I) e a composição compreendendo os mesmos são, por exemplo, benoxacor, cloquintoceto (-mexil), ciometrinil, ciprossulfamida, diclormida, fenclorazol (-etil), fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno (-etil) mefenpir (-dietil),
anidrido naftálico, oxabetrinil, 2-metoxi-N-({4-[(metilcarbamoil)amino]fenil}- sulfonil)benzamida (CAS 129531-12-0), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (CAS 52836-31-4).
[0119] Os exemplos de herbicidas que poderiam ser misturados com o composto da fórmula (I) e a composição compreendendo os mesmos são:
[0120] Acetoclor, acifluorfeno, acifluorfeno-sódio, aclonifeno, alaclor, alidoclor, aloxidima, aloxidim-sódio, ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidossulfuron, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metilfenil)-5- fluoropiridina-2-carboxilício, aminociclopiracloro, aminociclopiracloro-potássio, aminociclopiracloro-metila, aminopiralide, amitrol, sulfamato de amônio, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurão, beflubutamida, benazolina, benazolina- etilo, benfluralina, benfuresato, bensulfuron, bensulfurão-metila, bensulida, bentazona, benzobiciclon, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bilanafos- sódio, bispiribac, bispiribac-sódio, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, bromoxinil-butirato, -potássio, -heptanoato, e -octanoato, busoxinona, butaclor, butafenacil, butamifos, butenaclor, butralin, butroxydim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etílica, cloramben, clorbromuron, clorfenac, clorfenac-sódio, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol-metila, cloridazon, clorimuron, clorimuron-etílico, clorftalim, clortoluron, clortal-dimetila, clorsulfuron, cinidon, cinidon-etila, cinmetilin, cinossulfuron, clacifos, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargil, clomazona, clomeprop, clopiralid, cloransulam, cloransulam- metila, cumiluron, cianamida, cianazina, cicloato, ciclopirimorato, ciclossulfamuron, cicloxidim, cihalofop, cihalofop-butila, ciprazina, 2,4-D, 2,4-D-butotil, -butila, - dimetilamônio, -diolamin, -etila, -2-etilhexila, -isobutila, -isooctil, -isopropilamônio, - potássio, -triisopropanolamônio, e -trolamina, 2,4-DB, 2,4-DB-butil, -dimetilamônio, - isooctil, -potássio, e -sódio, daimuron (dimron), dalapon, dazomet, n-decanol, desmedifam, detosil-pirazolato (DTP), dicamba, diclobenil, 2-(2,4-diclorobenzil)-4,4-
dimetil-1,2-oxazolidin-3-ona, 2-(2,5-diclorobenzil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3-ona, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metila, diclofop-P-metila, diclossulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, diflufenzopyr-sódio, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dimetenamid-P, dimetrassulfuron, dinitramina, dinoterb, difenamid, diquat, diquat-dibromid, ditiopir, diuron, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron, etametsulfuron-metila, etiozin, etofumesato, etoxifen, etoxifen-etil, etoxissulfuron, etobenzanid, F-9600, F-5231, isto é, N-{2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-5-oxo-4,5-diidro-1H-tetrazol-1- il]fenil}etanosulfonamida, F-7967, isto é, 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(trifluorometil)-1H- benzimidazol-4-il]-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidina-2,4(1H,3H)-diona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-P-etil, fenoxassulfona, fenquinotriona, fentrazamida, flamprop, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metila, flazassulfuron, florassulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, flucarbazona, flucarbazona-sódio, flucetossulfuron, flucloralin, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etil, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentila, flumioxazin, fluometuron, flurenol, flurenol-butila, -dimetilamônio e -metila, fluoroglicofen, fluoroglicofen-etil, flupropanato, flupirsulfuron, flupirsulsuron-metil-sódio, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir- meptil, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metila, fomesafen, fomesafen-sódio, foramsulfuron, fosamina, glufosinato, glufosinato-amônio, glufosinato-P-sódio, glufosinato-P-amônio, glufosinato-P-sódio, glifosato, glifosato-amônio, -isopropil- amônio, -diamônio, -dimetilamônio, -potássio, -sódio, e -trimesio, H-9201, isto é, O- (2,4-dimetil-6-nitrofenil) O-etil isopropilfosforamidotioato, halauxifen, halauxifen-metila ,halosafen, halossulfuron, halossulfuron-metila, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop- etoxietil, haloxifop-P-etoxietil, haloxifop-metila, haloxifop-P-metila, hexazinona, HW- 02, isto é, 1-(dimetoxifosforil) etil-(2,4-diclorofenoxi)acetato, imazametabenz, imazametabenz-metila, imazamox, imazamox-amônio, imazapic, imazapic-amônio, imazapir, imazapir-isopropilamônio, imazaquin, imazaquin-amônio, imazetapir,
imazetapir-imônio, imazossulfuron, indanofan, indaziflam, iodossulfuron, iodossulfuron-metil-sódio, ioxinil, ioxinil-octanoato, -potássio e -sódio, ipfencarbazona, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, carbutilato, KUH-043, isto é, 3-({[5- (difluorometil)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil}sulfonil)-5,5-dimetil-4,5- diidro-1,2-oxazol, cetospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPA-butotil, - dimetilamônio, -2-etilhexil, -isopropilamônio, -potássio, e -sódio, MCPB, MCPB-metila, -etil e -sódio, mecoprop, mecoprop-sódio, e -butotil, mecoprop-P, mecoprop-P-butotil, -dimetilamônio, -2-etilhexil, e -potássio, mefenacet, mefluidida, mesossulfuron, mesossulfuron-metila, mesotriona, metabenztiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazaclor, metazossulfuron, metabenztiazuron, metiopirsulfuron, metiozolin, metil isotiocianato, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metossulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-metila, molinato, monolinuron, monossulfuron, monossulfuron-éster, MT-5950, isto é, N-(3-cloro-4-isopropilfenil)-2- metilpentanamida, NGGC-011, napropamida, NC-310, isto é, [5-(benziloxi)-1-metil- 1H-pirazol-4-il](2,4-diclorofenil)metanona, neburon, nicossulfuron, ácido nonanóico (ácido pelargônico), norflurazon, ácido oleio (ácidos graxos), orbencarb, ortossulfamuron, orizalin, oxadiargila, oxadiazon, oxassulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen, paraquat, dicloreto de paraquat, pebulato, pendimetalin, penoxsulam, pentaclorfenol, pentoxazona, petoxamida, óleos de petróleo, fenmedipham, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, primissulfuron, primissulfuron-metila, prodiamina, profoxidim, prometon, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, propham, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sodio, propirissulfuron, propizamida, prosulfocarb, prossulforon, piraclonil, piraflufen, piraflufen-etil, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazossulfuron, pirazossulfuron- etil, pirazoxifen, piribambenz, piribambenz-isopropil, piribambenz-propil, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac, piriminobac-metila, pirimissulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quino-
clamina, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, quizalofop-P- tefuril, rimsulfuron, saflufenacil, setoxidim, siduron, simazina, simetrin, SL-261, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron, sulfometuron-metila, sulfossulforon, SYN- 523, SYP-249, isto é, 1-etoxi-3-metil-1-oxobut-3-en-2-il 5-[2-cloro-4- (trifluorometil)fenoxi]-2-nitrobenzoato, SYP-300, isto é, 1-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-in- 1-il)-3,4-diidro-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-3-propil-2-tioxoimidazolidina-4,5-diona, 2,3,6- TBA, TCA (ácido tricloroacético), TCA-sódio, tebutiuron, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarb, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona-metila, tifensulfuron, tifensulfuron-metila, tiobencarb, tiafenacil, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, triafamona, tri-alato, triassulfuron, triaziflam, tribenuron, tribenuron-metila, triclopir, trietazina, trifloxissulfuron, trifloxissulfuron-sódio, trifludimoxazin, trifluralin, triflussulfuron, triflussulfuron-metila, tritossulfuron, sulfato de ureia, vernolato, XDE-848, ZJ-0862, isto é, 3,4-dicloro-N-{2-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)oxi]benzil}anilina, e os seguintes compostos:
O O O O O N N N N N
O OH O O O CF3
S O O
O F CF3 N Cl
N O O O
[0121] Os exemplos de reguladores de crescimento de plantas são:
[0122] Acibenzolar, acibenzolar-S-metila, ácido 5-aminolevulínico, ancimidol, 6-benzilaminopurina, Brassinolida, catequina, cloreto de clormequat, cloprop, ciclanilida, ácido 3-(cicloprop-1-enil) propiônico, daminozida, dazomet, n-decanol,
dikegulac, dikegulac-sódio, endotal, endotal-dipotássio, -disódio, e -mono(N,N- dimetillquilamônio), etefon, flumetralin, flurenol, flurenol-butila, flurprimidol, forclorfenuron, ácido gibberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético (IAA), ácido 4-indol- 3-ilbutírico, isoprotiolano, probenazol, ácido jasmônico, hidrazida maleica, cloreto de mepiquat, 1-metilciclopropeno, jasmonato de metila, 2-(1-naftil)acetamida, ácido 1- naftilacético, ácido 2- naftilaoxiacético, mistura de nitrofenolato, paclobutrazol, N-(2- feniletil)-beta-alanina, ácido N-fenilftalâmico, prohexadiona, prohexadiona-cálcio, prohidrojasmon, ácido salicílico, estrigolactona, tecnazeno, tidiazuron, triacontanol, trinexapac, trinexapac-etila, tsitodef, uniconazol, uniconazol-P.
MÉTODOS E USOS
[0123] O composto da fórmula (I) e a composição compreendendo os mesmos tem atividade microbicida potencial e/ou potencial de modulação de defesa da planta. Podem ser usados para controlar micro-organismos indesejados, como fungo indesejado, oomicetos e bactéria. Podem ser particularmente úteis na proteção da colheita (eles controlam os micro-organismos que causam doenças nas plantas) ou para proteção de materiais (por exemplo, materiais industriais, madeira, produtos de armazenamento) conforme descrito em maiores detalhes aqui abaixo. Mais especificamente, o composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos podem ser usados para proteger as sementes, sementes germinando, mudas emergidas, plantas, partes de plantas, frutas, produtos da colheita e/ou o solo no qual as plantas crescem dos micro-organismos indesejados.
[0124] Controle ou controlar como usado aqui abrange o tratamento protetivo, curativo e erradicativo de micro-organismos indesejados. Os micro-organismos indesejados podem ser bactéria patogênica, vírus patogênico, oomicetos patogênicos ou fungo patogênico, mais especificamente bactéria fitopatogênica, vírus fitopatogênico, oomicetos fitopatogênicos ou fungo fitopatogênico. Conforme detalhado aqui abaixo, estes micro-organismos fitopatogênicos são os agentes causadores de um espectro amplo de doenças de plantas.
[0125] Mais especificamente, o composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos podem ser usados como fungicidas. Para este propósito da especificação, o termo “fungicida” refere-se à um composto ou uma composição que pode ser usada na proteção da colheita para o controle de fungo indesejado, como Plasmodiophoromycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes e Deuteromycetes e/ou para o controle de Oomicetos.
[0126] O composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos também podem ser usados como agente antibacteriano. Em particular, eles podem ser usados na proteção da colheita, por exemplo, para o controle de bactéria indesejada, como Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Xanthomonadaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae e Streptomycetaceae.
[0127] O composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos podem ser usados como agente antiviral na proteção da colheita. Por exemplo o composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos podem ter efeitos nas doenças de vírus de planta, como o vírus mosaico do fumo (TMV), vírus da mola do tabaco, vírus do atrofiamento do tabaco (TStuV), vírus do enrolamento do tabaco (VLCV), vírus mosaico nervura do tabaco (TVBMV), vírus do nanismo necrótico do tabaco (TNDV), vírus risca do tabaco (TSV), vírus da batata X (PVX), vírus da batata Y, S, M, e A, vírus do mosaico da batata (PAMV), vírus da batata mop-top (PMTV), vírus do enrolamento das folhas da batata (PLRV), vírus do mosaico da alfafa (AMV), vírus do mosaico da bananeira (CMV), vírus mosaico do endurecimento verde do pepino (CGMMV), vírus do mosaico amarelo do pepino (CuYV), vírus do mosaico da melancia (WMV), vira-cabeça (TSWV), vírus da mancha anelar do tomate (TomRSV), mosaico da cana de açúcar (SCMV), nanismo do arroz, vírus do enrolamento do arroz, doença do anão riscado do arroz, mosqueado do morangueiro (SMoV), bandeamento de nervuras (SVBV), clorose marginal do morangueiro (SMYEV), vírus do encrespamento do morangueiro (SCrV), vírus murcha da fava (BBWV), e vírus da mancha necrótica do melão (MNSV).
[0128] A presente invenção também se refere à um método para controlar micro-organismos fitopatogênicos indesejados, como fungo indesejado, oomicetos e bactéria, compreendendo a etapa de aplicar pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos uma composição para plantas, partes de plantas, sementes, frutas ou para o solo no qual as plantas crescem.
[0129] Tipicamente, quando o composto da fórmula (I) e a composição compreendendo os mesmos são usadas em métodos curativos ou protetivos para controlar fungo fitopatogênico e/ou oomicetos fitopatogênicos, uma quantidade compatível de planta e eficaz dos mesmos é aplicada às plantas, partes de plantas, frutas, sementes ou para o solo ou substratos no qual as plantas crescem. Os substratos compatíveis que podem ser usados para cultivar plantas incluem substratos com base inorgânica, como lã mineral, em particular lã de pedra, perlite, areia ou cascalho; substratos orgânicos, como turfa, casca de pinheiro ou serragem; e substratos a base de petróleo como espumas poliméricas ou esferas plásticas. A quantidade compatível de planta eficaz significa uma quantidade que é suficiente para controlar ou destruir o fungo presente ou passível de aparecer na terra cultivada e que não implica qualquer sintoma apreciável de fitotoxicidade para as ditas culturas. A dita quantidade pode variar dentro de uma faixa ampla dependendo do fungo a ser controlado, o tipo de colheita, o estágio de crescimento da colheita, as condições climáticas e o respectivo composto da fórmula (I) ou da composição usada. Esta quantidade pode ser determinada por triagens de campo sistemáticas que estão dentro das capacidades de um técnico no assunto.
PLANTAS E PARTES DE PLANTAS
[0130] O composto da fórmula (I) e composição compreendendo os mesmos podem ser aplicados a quaisquer plantas ou partes de plantas.
[0131] Plantas significa todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens desejadas e indesejadas ou plantas de cultivo (incluindo as plantas de cultivo que ocorrem naturalmente). As plantas de cultivo podem ser plantas que possam ser obtidas por métodos de reprodução convencional e otimização ou por métodos de engenharia genética ou biotecnológica ou combinações destes métodos, incluindo as plantas modificadas geneticamente (GMO ou plantas transgênicas) e os cultivares de plantas que são protegíveis e não protegíveis pelos direitos dos criadores de plantas. PLANTAS MODIFICADAS GENETICAMENTE (GMO)
[0132] Plantas modificadas geneticamente (GMO ou plantas transgênicas) são plantas em que um gene heterólogo foi integrado de maneira estável no genoma. A expressão “gene heterólogo” significa essencialmente que um gene que é fornecido ou montado fora da planta e então introduzido no núcleo, cloroplástico ou genoma mitocondrial. Este gene dá à planta transformada um novo ou melhorado agronômico ou outras propriedades expressando uma proteína ou polipeptídeo de interesse ou regulando para baixo ou silenciando outro(s) gene(s) que está presente na planta (usando por exemplo, tecnologia antisense, tecnologia de co-supressão, interferência de RNA – RNAi – tecnologia ou microRNA – miRNA - tecnologia). Um gene heterólogo que é localizado no genoma é também chamado de transgene. Um transgene que é definido por sua localização particular no genoma da planta é chamado uma transformação ou evento transgênico.
[0133] Cultivares de plantas são entendidos por significar plantas que tem novas propriedades (traços) e foram obtidos por reprodução convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Podem ser cultivares, variedades, bio- ou genótipos.
[0134] Partes de plantas são entendidas por significar todas as partes e órgãos de plantas acima e abaixo do solo, como brotos, folhas, agulhas, talos, caules, flores, corpos frutíferos, frutas, sementes, raízes, tubérculos e Rizomas. As partes de plantas também incluem material colhido e material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo recortes, tubérculos, rizomas, enxertos e sementes.
[0135] As plantas que podem ser tratadas de acordo com os métodos descritos aqui incluem o seguinte: algodão, linho, videira, frutas, vegetais, como Rosaceae sp. (por exemplo, frutas pomóideas como maçãs e peras, mas também frutas de caroço como damascos, cerejas, amêndoas e pêssegos, e frutas macias como morangos), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e plantações), Rubiaceae sp. (por exemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toranja); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por exemplo, alface), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por exemplo, pepino), Alliaceae sp. (por exemplo,alho-poró, cebola), Papilionaceae sp. (por exemplo, ervilhas); plantas de colheita maior, como Gramineae sp. (por exemplo, milho, relva, cereais como trigo, centeio, cevada, aveias, painço e triticale), Asteraceae sp. (por exemplo, semente de girassol), Brassicaceae sp. (por exemplo, repolho branco, repolho roxo, brocolis, couve-flor, couve de bruxelas, pak choi, couve-rábano, rabanete e colza, mostarda, raiz-forte e agrião), Fabacae sp. (por exemplo, feijão, amendoins), Papilionaceae sp. (por exemplo, grãos de soja), Solanaceae sp. (por exemplo, batatas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, beterraba de açúcar, beterraba forrageira, acelga suíça, beterraba); plantas úteis e plantas ornamentais para jardins e áreas arborizadas; e variedades modificadas geneticamente de cada uma destas plantas.
[0136] As plantas e cultivares de plantas que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem plantas e cultivares de plantas que são resistentes contra um ou mais estresses bióticos, isto é, as ditas plantas mostram uma melhor defesa contra animais e pestes microbianas, como contra nematóides, insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactéria, vírus e/ou viróides.
[0137] As plantas e cultivares de plantas que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem aquelas que são resistentes a um ou mais estreses abióticos. As condições de estresse abiótico podem incluir, por exemplo, seca, exposição a temperatura fria, exposição ao calor, estresse osmótico, salinidade do solo aumentada, exposição mineral aumentada, exposição ao ozônio, alta exposição a luz, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada de nutrientes de fósforo, prevenção de sombras.
[0138] As plantas e cultivares de plantas que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem aquelas plantas caracterizadas pelas características de rendimento aumentado. Rendimentos aumentados nas ditas plantas podem ser resultado de, por exemplo, de fisiologia da planta melhorada, crescimento e desenvolvimento, como eficiência no uso da água, eficiência na retenção de água, uso de nitrogênio melhorado, assimilação de carbono aumentada, fotossíntese melhorada, eficiência na germinação melhorada e maturação acelerada. O rendimento pode, além disso, ser afetado pela arquitetura da planta melhorada (sob condições de estresse e não estresse), incluindo, mas não limitado a florescimento precoce, controle de florescimento para produção de sementes híbridas, vigor das mudas, tamanho da planta, número de entrenó e distância, crescimento da raiz, tamanho da semente, tamanho da fruta, tamanho da vagem, número de vagens ou espigas, número de sementes por vagem ou espiga, massa da semente, preenchimento de sementes melhorado, dispersão de sementes reduzida, deiscência de vagem reduzida e resistência de alojamento. Traços de rendimento adicionais incluem composição da semente, como conteúdo de carboidrato e composição, por exemplo, do algodão ou amido, conteúdo de proteína, conteúdo de óleo e composição, valor nutricional, redução nos compostos antinutricionais, processabilidade melhorada e melhor estabilidade de armazenamento.
[0139] As plantas e cultivares de plantas que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem plantas e cultivares de plantas que são plantas híbridas que já expressam a característica de heterose ou vigor híbrido que resulta geralmente em maior rendimento, vigor, saúde e resistência a estresses bióticos e abióticos.
[0140] As plantas e cultivares de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia de plantas como engenharia genética) que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem plantas e cultivares de plantas que são plantas tolerantes a herbicidas, isto é, plantas se tornaram tolerantes a um ou mais herbicidas. As ditas plantas podem ser obtidas tanto por transformação genética quanto por seleção de plantas contendo uma mutação transmitindo a dita tolerância ao herbicida.
[0141] As plantas e cultivares de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia de plantas como engenharia genética) que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem plantas e cultivares de plantas que são plantas transgênicas resistentes a inseto, isto é, as plantas se tornaram resistentes ao ataque de certos insetos alvo. As ditas plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas contendo uma mutação transmitindo a dita resistência a inseto.
[0142] As plantas e cultivares de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia de plantas como engenharia genética) que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem plantas e cultivares de plantas que são plantas transgênicas resistentes a doença, isto é, as plantas se tornaram resistentes ao ataque por certos insetos alvo. As ditas plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas contendo uma mutação transmitindo a dita resistência a inseto.
[0143] As plantas e cultivares de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia de plantas como engenharia genética) que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem plantas e cultivares de plantas que são tolerantes a estresses abióticos. As ditas plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas contendo uma mutação transmitindo a dita resistência ao estresse.
[0144] As plantas e cultivares de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia de plantas como engenharia genética) que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem plantas e cultivares de plantas que mostram quantidade alterada, qualidade e/ou estabilidade de armazenamento dos produtos colhidos e/ou propriedades alteradas dos ingredientes específicos do produto colhido.
[0145] As plantas e cultivares de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia de plantas como engenharia genética) que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem plantas e cultivares de plantas, como plantas de algodão, com características de fibra alteradas. As ditas plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas contendo uma mutação transmitindo as ditas características de fibra alteradas.
[0146] As plantas e cultivares de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia de plantas como engenharia genética) que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem plantas e cultivares de plantas, como colza ou plantas Brássicas relacionadas, com características de perfil de óleo alterado. As ditas plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas contendo uma mutação transmitindo as ditas características de perfil de óleo alterado.
[0147] As plantas e cultivares de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia de plantas como engenharia genética) que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem plantas e cultivares de plantas, como colza ou plantas Brássicas relacionadas, com características alteradas de quebra de sementes. As ditas plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas contendo uma mutação transmitindo as ditas características alteradas de quebra de sementes e incluem plantas como plantas de colza com quebra de sementes atrasada ou reduzida.
[0148] As plantas e cultivares de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia de plantas como engenharia genética) que podem ser tratadas pelos métodos descritos acima incluem plantas e cultivares de plantas, como plantas de tabaco, com padrões de modificação de proteína pós translacionais alteradas.
PATÓGENOS
[0149] Os exemplos não limitantes de patógenos de doenças que podem ser tratadas de acordo com a invenção incluem: doenças causadas por patógenos de oídio, por exemplo espécies Blumeria, por exemplo Blumeria graminis; espécies Podosphaera, por exemplo Podosphaera leucotricha; espécies Sphaerotheca, por exemplo Sphaerotheca fuliginea; espécies Uncinula, por exemplo Uncinula necator; doenças causadas por patógenos da ferrugem, por exemplo espécies Gymnosporangium, por exemplo Gymnosporangium sabinae; espécies Hemileia, por exemplo Hemileia vastatrix; espécies Phakopsora, por exemplo Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae; espécies Puccinia, por exemplo Puccinia recondita, Puccinia graminis or Puccinia striiformis; espécies Uromyces, por exemplo Uromyces appendiculatus; doenças causadas por patógenos a partir de um grupo dos oomicetos, por exemplo espécies Albugo, por exemplo Albugo candida; espécies Bremia, por exemplo Bremia lactucae; espécies Peronospora, por exemplo Peronospora pisi ou P. brassicae; espécies Phytophthora, por exemplo Phytophthora infestans; espécies
Plasmopara, por exemplo Plasmopara viticola; espécies Pseudoperonospora, por exemplo Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis; espécies Pythium, por exemplo Pythium ultimum; doenças da mancha da folha e doenças da murcha da folha causadas, por exemplo, por espécies Alternaria, por exemplo, Alternaria solani; espécies Cercospora, por exemplo, Cercospora beticola; espécies Cladiosporium, por exemplo, Cladiosporium cucumerinum; espécies Cochliobolus, por exemplo, Cochliobolus sativus (forma conidial: Drechslera, syn: Helminthosporium) ou Cochliobolus miyabeanus; espécies Colletotrichum, por exemplo, Colletotrichum lindemuthanium; espécies Corynespora, por exemplo, Corynespora cassiicola; espécies Cycloconium, por exemplo, Cycloconium oleaginum; espécies Diaporthe, por exemplo, Diaporthe citri; espécies Elsinoe, por exemplo, Elsinoe fawcettii; espécies Gloeosporium, por exemplo, Gloeosporium laeticolor; espécies Glomerella, por exemplo, Glomerella cingulata; espécies Guignardia, por exemplo, Guignardia bidwelli; espécies Leptosphaeria, por exemplo, Leptosphaeria maculans; espécies Magnaporthe, por exemplo, Magnaporthe grisea; espécies Microdochium, por exemplo, Microdochium nivale; espécies Mycosphaerella, por exemplo, Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola ou Mycosphaerella fijiensis; espécies Phaeosphaeria, por exemplo, Phaeosphaeria nodorum; espécies Pyrenophora, por exemplo, Pyrenophora teres ou Pyrenophora tritici repentis; espécies Ramularia, por exemplo, Ramularia collo-cygni ou Ramularia areola; espécies Rhynchosporium, por exemplo, Rhynchosporium secalis; espécies Septoria, por exemplo, Septoria apii ou Septoria lycopersici; espécies Stagonospora, por exemplo, Stagonospora nodorum; espécies Typhula, por exemplo, Typhula incarnata; espécies Venturia, por exemplo, Venturia inaequalis; doenças de raiz e caule causadas, por exemplo, por espécies Corticium, por exemplo, Corticium graminearum; espécies Fusarium, por exemplo, Fusarium oxysporum; espécies Gaeumannomyces, por exemplo, Gaeumannomyces graminis; espécies Plasmodiophora, por exemplo, Plasmodiophora brassicae; espécies Rhizoctonia, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécies Sarocladium, por exemplo, Sarocladium oryzae; espécies Sclerotium, por exemplo, Sclerotium oryzae; espécies Tapesia, por exemplo, Tapesia acuformis; espécies Thielaviopsis, por exemplo, Thielaviopsis basicola; doenças da espiga e da panícula (incluindo espigas de milho) causadas, por exemplo, por espécies Alternaria, por exemplo, Alternaria spp.; espécies Aspergillus, por exemplo, Aspergillus flavus; espécies Cladosporium, por exemplo, Cladosporium cladosporioides; espécies Claviceps, por exemplo, Claviceps purpurea; espécies Fusarium, por exemplo, Fusarium culmorum; espécies Gibberella, por exemplo, Gibberella zeae; espécies Monographella, por exemplo, Monographella nivalis; espécies Stagnospora, por exemplo, Stagnospora nodorum; doenças causadas por fungos obscuros, por exemplo, espécies Sphacelotheca, por exemplo, Sphacelotheca reiliana; espécies Tilletia, por exemplo, Tilletia caries ou Tilletia controversa; espécies Urocystis, por exemplo, Urocystis occulta; espécies Ustilago, por exemplo, Ustilago nuda; podridão de frutas causada, por exemplo, por espécies Aspergillus, por exemplo, Aspergillus flavus; espécies Botrytis, por exemplo, Botrytis cinerea; espécies Monilinia, por exemplo, Monilinia laxa; espécies Penicillium, por exemplo, Penicillium expansum ou Penicillium purpurogenum; espécies Rhizopus, por exemplo, Rhizopus stolonifer; espécies Sclerotinia, por exemplo, Sclerotinia sclerotiorum; espécies Verticilium, por exemplo, Verticilium alboatrum; doenças de podridão e murcha transmitidas pela semente e pelo solo, e também doenças de mudas causadas, por exemplo, por espécies Alternaria, por exemplo Alternaria brassicicola; espécies Aphanomyces, por exemplo, Aphanomyces euteiches; espécies Ascochyta, por exemplo, Ascochyta lentis; espécies Aspergillus,
por exemplo, Aspergillus flavus; espécies Cladosporium, por exemplo, Cladosporium herbarum; espécies Cochliobolus, por exemplo, Cochliobolus sativus (forma conidial: Drechslera, Bipolaris Syn: Helminthosporium); espécies Colletotrichum, por exemplo, Colletotrichum coccodes; espécies Fusarium, por exemplo, Fusarium culmorum; espécies Gibberella, por exemplo, Gibberella zeae; espécies Macrophomina, por exemplo, Macrophomina phaseolina; espécies Microdochium, por exemplo, Microdochium nivale; espécies Monographella, por exemplo, Monographella nivalis; espécies Penicillium, por exemplo, Penicillium expansum; espécies Phoma, por exemplo, Phoma lingam; espécies Phomopsis, por exemplo, Phomopsis sojae; espécies Phytophthora, por exemplo, Phytophthora cactorum; espécies Pyrenophora, por exemplo, Pyrenophora graminea; espécies Pyricularia, por exemplo, Pyricularia oryzae; espécies Pythium, por exemplo, Pythium ultimum; espécies Rhizoctonia, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécies Rhizopus, por exemplo, Rhizopus oryzae; espécies Sclerotium, por exemplo, Sclerotium rolfsii; espécies Septoria, por exemplo, Septoria nodorum; espécies Typhula, por exemplo, Typhula incarnata; espécies Verticillium, por exemplo, Verticillium dahliae; cânceres, galhas e vassoura de bruxa causadas, por exemplo, por espécies Nectria, por exemplo, Nectria galligena; doenças da murcha causadas, por exemplo, por espécies Verticillium, por exemplo, Verticillium longisporum; espécies Fusarium, por exemplo, Fusarium oxysporum; deformações de folhas, flores e frutas causadas, por exemplo, por espécies Exobasidium, por exemplo, Exobasidium vexans; espécies Taphrina, por exemplo, Taphrina deformans; doenças degenerativas em plantas lenhosas causadas, por exemplo, pelas espécies Esca, por exemplo, Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum ou Fomitiporia mediterranea; espécies Ganoderma, por exemplo, Ganoderma boninense; doenças de tubérculos de plantas causadas, por exemplo, por espécies Rhizoctonia, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécies Helminthosporium, por exemplo, Helminthosporium solani; doenças causadas por patógenos bacterianos, por exemplo espécies Xanthomonas, por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; espécies Pseudomonas, por exemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; espécies Erwinia, por exemplo, Erwinia amylovora; espécies Liberibacter, por exemplo, Liberibacter asiaticus; espécies Xyella, por exemplo, Xylella fastidiosa; espécies Ralstonia, por exemplo, Ralstonia solanacearum; espécies Dickeya, por exemplo, Dickeya solani; espécies Clavibacter, por exemplo, Clavibacter michiganensis; espécies Streptomyces, por exemplo, Streptomyces scabies. doenças dos grãos de soja: doenças fúngicas em folhas, caules, vagens sementes causadas, por exemplo, por mancha de folha Alternaria (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha marrom (Septoria glycines), mancha de folha e praga cercospora (Cercospora kikuchii), praga de folha choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), mancha de folha dactuliophora (Dactuliophora glycines), míldio penugento (Peronospora manshurica), praga drechslera (Drechslera glycini), mancha de folha de olho-de-rã (Cercospora sojina), mancha de folha leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha de folha phyllostica (Phyllosticta sojaecola), praga de vagens e caules (Phomopsis sojae), oídio (Microsphaera diffusa), mancha d folha pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), rizoctonia aérea, folhagem e praga da teia (Rhizoctonia solani), ferrugem (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), sarna (Sphaceloma glycines), praga de folha stemphylium (Stemphylium botryosum),
síndrome da morte repentina (Fusarium virguliforme), mancha alvo (Corynespora cassiicola). doenças fúngicas nas raízes e nas bases de caules causadas, por exemplo, por podridão da raiz negra (Calonectria crotalariae), podridão de carvão (Macrophomina phaseolina), ferrugem ou murcha do fusarium, podridão da raiz e podridão da vagem e do colar (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podridão da raiz do mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmospora (Neocosmospora vasinfecta), praga de vagem e caule (Diaporthe phaseolorum), cancro do caule (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podridão de phytophthora (Phytophthora megasperma), podridão do caule marrom (Phialophora gregata), podridão de pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), podridão da raiz de rizoctonia, decomposição do caule e amortecimento (Rhizoctonia solani), enfraquecimento do caule da esclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), praga do sul da esclerotinia (Sclerotinia rolfsii), podridão da raiz de thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).
MICOTOXINAS
[0150] Adicionalmente, o composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos podem reduzir o conteúdo de micotoxina material colhido e os alimentos e alimentações preparadas a partir destes. As micotoxinas incluem particularmente, mas não exclusivamente, os seguintes: desoxinivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- e toxina HT2, fumonisinas, zearalenona, moniliforme, fusarium, diacetoxiscirpenol (DAS), beauvericina, enniatina, fusaroproliferina, fusarenol, ocratoxinas, patulina, alcalóides da cravagem e aflatoxinas que podem ser produzidas, por exemplo, pelos seguintes fungos: Fusarium spec., como F. acuminatum, F. asiaticum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum,
F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides etc., e também por Aspergillus spec., como A. flavus, A. parasiticus, A. nomius, A. ochraceus, A. clavatus, A. terreus, A. versicolor, Penicillium spec., como P. verrucosum, P. viridicatum, P. citrinum, P. expansum, P. claviforme, P. roqueforti, Claviceps spec., como C. purpurea, C. fusiformis, C. paspali, C. africana, Stachybotrys spec. e outros.
MATERIAIS DE PROTEÇÃO
[0151] O composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos também podem ser usadas na proteção de materiais, especialmente para a proteção de materiais industriais contra ataque e destruição por fungo fitopatogênico.
[0152] Além disso, o composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos podem ser usados como composições antivegetativas, sozinhas ou em combinação com outros ingredientes ativos.
[0153] Os materiais industriais no presente contexto são entendidos por significar materiais inanimados que foram preparados para uso na indústria. Por exemplo, os materiais industriais que são para serem protegidos de alteração microbiana ou destruição podem ser adesivos, colas, papel, papel de parede e papelão /placa de papel, têxteis, carpetes, couro, madeira, fibras e tecidos, tintas e artigos plásticos, lubrificantes refrigerantes e outros materiais que podem ser infectados com ou destruídos por micro-organismos. Partes das plantas de produção e construção, por exemplo, circuito de refrigeração por água, sistemas de refrigeração e aquecimento e ventilação e unidades de ar-condicionado, que podem ser prejudiciais pela proliferação micro-organismos também pode ser mencionado dentro do escopo dos materiais a serem protegidos. Os materiais industriais dentro do escopo da presente invenção preferencialmente incluem adesivos, colas, papel e cartões, couro, madeira, tintas, lubrificantes refrigerantes e fluidos de transferência de calor, mais preferencialmente madeira.
[0154] O composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos podem prevenir efeitos adversos, como apodrecimento, enfraquecimento, descoloração, descoração ou formação de bolor.
[0155] No caso de tratamento de madeira o composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos também podem ser usados contra doenças de fungos passivo de crescimento em ou dentro da madeira.
[0156] Madeira significa todos os tipos de espécies de madeiras, e todos os tipos de trabalho desta madeira pretendida para construção, por exemplo, madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada, e madeira compensada. Além disso, o composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos podem ser usados para proteger objetos que entram em contato com a água salgada ou água salobra, especialmente cascos, telas, redes, construções, amarrações, e sistemas de sinalização, de incrustação.
[0157] O composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos também podem ser empregados para proteger produtos armazenados. Entende-se por produtos armazenados o significado de substâncias naturais de vegetais ou de origem animal ou produtos processados dos mesmos que são de origem natural, e para o qual a proteção a longo prazo é desejada. Os produtos armazenados de origem vegetal, por exemplo plantas ou partes de plantas, como caules, folhas, tubérculos, sementes, frutas, grãos, podem ser protegidos recém- colhidos ou após o processamento por (pre)secagem, umedecimento, fragmentação, trituração, prensagem ou torrefação. Os produtos armazenados também incluem madeira, ambos não processados, como madeira de construção, polos elétricos e barreiras, ou na forma de produtos terminados, como móveis. Produtos armazenados de origem animal são, por exemplo, couracho, couro, peles e cabelos. O composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos podem prevenir efeitos adversos, como apodrecimento, enfraquecimento, descoloração, descoração ou formação de bolor.
[0158] Micro-organismos capazes de degradar ou alterar materiais industriais incluem, por exemplo, bactéria, fungo, leveduras, algas e organismos limosos. O composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos preferencialmente agem contra fungo, especialmente bolores, descoloração de madeira e fungos destruidores de madeira (Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes e Zygomycetes), e contra organismos limosos e alga. Os exemplos incluem micro-organismos do seguinte gênero: Alternaria, como Alternaria tenuis; Aspergillus, como Aspergillus niger; Chaetomium, como Chaetomium globosum; Coniophora, como Coniophora puetana; Lentinus, como Lentinus tigrinus; Penicillium, como Penicillium glaucum; Polyporus, como Polyporus versicolor; Aureobasidium, como Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, como Sclerophoma pityophila; Trichoderma, como Trichoderma viride; Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. e Tyromyces spp., Cladosporium spp., Paecilomyces spp. Mucor spp., Escherichia, como Escherichia coli; Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, como Staphylococcus aureus, Candida spp. e Saccharomyces spp., como Saccharomyces cerevisae.
TRATAMENTO DA SEMENTE
[0159] O composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos também podem ser usados para proteger as sementes de micro-organismos indesejados, como micro-organismos fitopatogênicos, por exemplo, fungo fitopatogênico ou oomicetos fitopatogênicos. O termo semente(s) como usado aqui inclui sementes dormentes, sementes preparadas, sementes pré-germinadas e sementes com raízes emergidas e folhas.
[0160] Desse modo, a presente invenção também se refere à um método para proteger as sementes de micro-organismos indesejados que compreende a etapa de tratar as sementes com o composto da fórmula (I) ou a composição.
[0161] O tratamento das sementes com o composto da fórmula (I) ou da composição protege as sementes de micro-organismos fitopatogênicos, mas também protege as sementes germinando, mudas emergentes e as plantas após emersão das sementes tratadas. Portanto, a presente invenção também se refere à um método para proteger as sementes, sementes germinadas e mudas emergentes.
[0162] O tratamento da semente pode ser realizado antes da semeadura, no momento da semeadura ou logo após a semeadura.
[0163] Quando o tratamento da semente é realizado antes da semeadura (por exemplo, as então chamadas aplicações na semente), o tratamento da semente pode ser realizado como segue: as sementes podem ser colocadas em um misturador com a quantidade desejada do composto da fórmula (I) ou da composição, as sementes e o composto da fórmula (I) ou da composição são misturados até que uma distribuição homogênea nas sementes é alcançada. Se apropriado, as sementes podem então ser secas.
[0164] A invenção também se refere às sementes revestidas com o composto da fórmula (I) ou a composição compreendendo os mesmos.
[0165] Preferencialmente, as sementes são tratadas em um estado em que é suficientemente estável para que nenhum dano ocorra no curso do tratamento. Em geral, as sementes podem ser tratadas a qualquer momento entre a colheita e logo após a semeação. É costumeiro usar sementes que foram separadas da planta e liberadas das espigas, cascas, caules, casacos, cabelos ou a polpa das frutas. Por exemplo, é possível usar sementes que foram colhidas, limpas e secas até um teor de umidade menor que 15% em peso. Alternativamente, também é possível usar as sementes que, após secas, por exemplo, foram tratadas com água e então secas novamente, ou as sementes logo após preparação, ou as sementes armazenadas em condições de preparação ou sementes pré-germinada, ou sementes semeadas em bandejas de viveiro, fitas ou papel.
[0166] A quantidade do composto da fórmula (I) ou da composição compreendendo os mesmos aplicada às sementes é tipicamente de maneira que a germinação da semente não seja prejudicada, ou que a planta resultante não seja danificada. Isto deve ser assegurado particularmente no caso do composto da fórmula (I) poderia exibir efeitos fitotóxicos em certas taxas de aplicação. Os fenótipos intrínsecos das plantas transgênicas deveriam também ser levados em consideração ao determinar a quantidade do composto da fórmula (I) a ser aplicado na semente a fim de alcançar uma semente ótima e germinação da proteção da planta com uma quantidade mínima do composto sendo empregado.
[0167] O composto da fórmula (I) pode ser aplicado como dito, diretamente nas sementes, isto é, sem o uso de quaisquer outros componentes e sem ter sido diluído. Também a composição compreendendo os mesmos pode ser aplicada às sementes.
[0168] O composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos são compatíveis para proteger as sementes de quaisquer variedades de planta. As sementes preferidas são aquelas dos cereais (como trigo, cevada, centeio, painço, triticale e aveia), colza, milho, algodão, soja, arroz, batatas, girassol, feijões, café, ervilhas, beterraba (por exemplo, açúcar de beterraba e beterraba forrageira), amendoim, vegetais (como tomate, pepino, cebolas e alface), gramados e plantas ornamentais. As sementes mais preferidas são de trigo, soja, colza, milho e arroz.
[0169] O composto da fórmula (I) e da composição compreendendo os mesmos podem ser usados para tratar sementes transgênicas, em particular sementes de plantas capazes de expressar um polipeptídio ou proteína que age contra pestes, dano herbicida, estresse abiótico, aumentando aqui o efeito protetivo.
As sementes de plantas capazes de expressar um polipeptídio ou uma proteína que age contra pestes, dano herbicida ou estresse abiótico pode conter pelo menos um gene heterólogo que permite a expressão do dito polipeptídio ou proteína. Estes genes heterólogos nas sementes transgênicas podem originar, por exemplo, de micro- organismos das espécies Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. Estes genes heterólogos preferencialmente se originam de Bacillus sp., em cujo caso o produto de gene é eficaz contra a broca do milho europeu e/ou o verme da raiz do milho ocidental. Particularmente preferencialmente, os genes heterólogos originam do Bacillus thuringiensis.
APLICAÇÃO
[0170] O composto da fórmula (I) pode ser aplicado como dito ou, por exemplo, na forma de soluções prontas para o uso, emulsões, suspensões a base de água ou óleo, pós, pós molháveis, pastas, pós solúveis, poeiras, grânulos, grânulos para sementadeira, concentrados de suspoemulsão, produtos naturais impregnados com o composto da fórmula (I), substâncias sintéticas impregnadas com o composto da fórmula (I), fertilizantes ou microencapsulações em substâncias poliméricas.
[0171] A aplicação é realizada de maneira costumeira, por exemplo, por rega, pulverização, atomização, sementeira, poeira, espumação, espalhamento e similares. Também é possível implantar o composto da fórmula (I) por um método de volume ultra baixo, através de um sistema de irrigação por gotejamento ou aplicação de rega, aplicar no sulco ou para injetar no caule ou tronco do solo. É ainda possível aplicar o composto da fórmula (I) por meio de uma vedação contra vento, tinta ou outro tratamento contra vento.
[0172] A quantidade eficaz e compatível com a planta do composto da fórmula (I) que é aplicada às plantas, partes de plantas, frutas, sementes ou solo dependerá de vários fatores, como o composto/composição empregada, o objeto do tratamento (planta, parte da planta, fruta, semente ou solo), o tipo de tratamento (tratamento de poeira, de pulverização, de semente), o propósito do tratamento (curativo e protetivo), o tipo de micro-organismos, o estágio de desenvolvimento dos micro-organismos, a sensibilidade dos micro-organismos o estágio de crescimento da colheita e condições ambientais.
[0173] Quando o composto da fórmula (I) é usado como um fungicida, as taxas de aplicação podem variar dentro de uma faixa relativamente ampla, dependendo do tipo de aplicação. Para o tratamento de partes de plantas, como folhas, a taxa de aplicação pode variar de 0,1 a 10 000 g/ha, preferencialmente de 10 a 1000 g/ha, mais preferencialmente de 50 a 300 g/ha (no caso de aplicação regando ou gotejando, é ainda possível reduzir a taxa de aplicação, especialmente quando substratos inertes como lã de rocha ou perlite são usados). Para o tratamento das sementes, a taxa de aplicação pode variar de 0,1 a 200 g por 100 kg de sementes, preferencialmente de 1 a 150 g por 100 kg de sementes, mais preferencialmente de 2,5 a 25 g por 100 kg de sementes, ainda mais preferencialmente de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de sementes. Para o tratamento do solo, a taxa de aplicação pode variar de 0,1 a 10 000 g/ha, preferencialmente de 1 a 5000 g/ha.
[0174] Estas taxas de aplicação são meramente exemplos e não pretendem limitar o escopo da presente invenção.
[0175] Os aspectos do presente ensinamento podem ser entendidos adicionalmente à luz dos seguintes exemplos, em que não deveria ser construído como limitante do escopo do presente escopo do presente ensinamento de qualquer maneira.
EXEMPLO EXEMPLOS DA PREPARAÇÃO
[0176] Nos seguintes exemplos, o valor de logP e o pico de massa são como definidos na tabela 1.
Exemplo da preparação 1: 7,8-difluoro-3-[3-fluoro-2-(6-fluoropiridin-3- il)benzil]-2-metilquinolina (composto I.042)
[0177] Em um tubo de micro-ondas de 5 mL, foram pesados 73 mg (0,51 mmol) de ácido (6-fluoropiridin-3-il)borônico, 10 mg (0,047 mmol) de acetato de Paládio(II) e 38 mg (0,094 mmol) de diciclohexil(2’,6’-dimetoxibifenil-2-il)fosfano. 214 mg (1,41 mmol) de fluoreto de césio foram então adicionados seguidos de 172 mg (0,47 mmol) de 3-(2-bromo-3-fluorobenzil)-7,8-difluoro-2-metilquinolina em solução de 2,9 mL de uma mistura de 1,2-dimetoxietano e metanol 2:1. A mistura de reação foi aquecida sob micro-ondas a 80 °C por 1 hora. A mistura de reação resfriada foi concentrada em um cartucho de sílica gel de 2 g e eluida três vezes por 8 mL de diclorometano. O filtrado foi concentrado à vácuo e purificado por HPLC preparativo (gradiente acetonitrilo / água + 0,1% HCO2H) para render 117 mg (61%) de 7,8- difluoro-3-[3-fluoro-2-(6-fluoropiridin-3-il)benzil]-2-metilquinolina. LogP = 3,70. Massa (M+H) = 383. Exemplo da preparação 2: N-[2-(4-ciclopropilpiridin-3-il)-3-fluorofenil]-7,8- difluoro-2-metilquinolin-3-amina (composto I.104) Etapa 1: preparação de N-(2-bromo-3-fluorofenil)-7,8-difluoro-2-metilquinolin- 3-amina
[0178] Uma mistura de 2,5 g (12,23 mmol) de 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3- amina e 3,32 g (12,84 mmol) de 1,2-dibromo-3-fluorobenzeno junto com 11,95 mg (36,69 mmol) de carbonato de césio e 708 mg (1,22 mmol) de 9,9-dimetil-9H-xanteno- 4,5-diil)bis-(difenilfosfano [Xantfos] em 70 mL de 1,4-dioxano foi desgaseificada com argônio por 30 minutos. 896 mg (0,97 mmol) de tris(dibenzilidenoacetona)paládio(0) foi lavada e a mistura de reação foi aquecida em refluxo por 26 horas. A mistura de reação resfriada foi filtrada através de uma pad de sílica gel, e a pad lavada com acetato de etila. A fase orgânica foi concentrada sob vácuo e purificada por cromatografia de coluna em sílica gel (cartucho de 300 g - gradiente n-
heptano/acetato de etila) para render 2,31 g (49%) de N-(2-bromo-3-fluorofenil)-7,8- difluoro-2-metilquinolin-3-amina. LogP = 3,28. Massa (M+H) = 367. Etapa 2: preparação de N-[2-(4-ciclopropilpiridin-3-il)-3-fluorofenil]-7,8- difluoro-2-metilquinolin-3-amina (composto I.104)
[0179] Em um tubo de micro-ondas de 25 mL, a uma solução de 8 mL de 1,4- dioxano e 1,5 mL de água desgaseificada com argônio por 15 minutos, foram sucessivamente adicionados, 130 mg (0,35 mmol) de N-(2-bromo-3-fluorofenil)-7,8- difluoro-2-metilquinolin-3-amina, 115 mg (0,70 mmol) de ácido (4-ciclopropilpiridin-3- il) borônico, 134 mg (0,88 mmol) de fluoreto de césio, 14,5 mg (0,035 mmol) de tris(dibenzilidenoacetona)paládio(0) e 14,5 mg (0,035 mmol) de 2-diciclohexilfosfino- 2’,6’-dimetoxibifenila [S-Phos]. A mistura de reação foi aquecida sob micro-ondas a 150 °C por 1 hora. A mistura de reação resfriada foi diluída com acetato de etila e filtrada através de um pad de CeliteTM. A fase orgânica foi lavada salmoura e seca através de sulfato de magnésio. A fase orgânica foi concentrada sob vácuo e purificada por cromatografia de coluna em sílica gel (cartucho de 12 g - gradiente n- heptano/acetato de etila) para render 43 mg (29%) de N-[2-(4-ciclopropilpiridin-3-il)-3- fluorofenil]-7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-amina. LogP = 2,12. Massa (M+H) = 406. Exemplo da preparação 3: preparação de 5,6-difluoro-N-[2-(3-fluoropiridin-4- il)fenil]-3-metilquinoxalin-2-amina (composto I.014) Etapa 1: preparação de 2-(3-fluoropiridin-4-il)anilina
[0180] Em um tudo de micro-ondas de 50 mL, a uma solução de 20 mL de 1,4-dioxano e 3 mL de água desgaseificada com argônio por 15 minutos, foram sucessivamente adicionados, 900 mg (4,73 mmol) de 2-bromo-3-fluoroanilina, 2,64 g (11,84 mmol) de 3-fluoro-4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)piridina, 1798 mg (11,84 mmol) de fluoreto de césio, 216 mg (0,237 mmol) de tris(dibenzilidenoacetona)paládio(0) e 194 mg (0,474 mmol) de S-Phos. A mistura de reação foi aquecida sob micro-ondas a 150 °C por 1 hora. A mistura de reação resfriada foi diluída com acetato de etila e filtrada através de um pad de CeliteTM. A fase orgânica foi lavada salmoura e seca através de sulfato de magnésio. A fase orgânica foi concentrada sob vácuo e purificada por cromatografia de coluna em sílica gel (cartucho de 40 g - gradiente n-heptano/acetato de etila) para render 775 mg (72%) de 2-(3-fluoropiridin-4-il)anilina. LogP = 2,38. Massa (M+H) = 207. Etapa 2: preparação de 5,6-difluoro-N-[2-(3-fluoropiridin-4-il)fenil]-3- metilquinoxalin-2-amina (composto I.014)
[0181] A uma mistura de 295 mg (1,22 mmol) de 2-bromo-5-fluoro-3- metilquinoxalina e 252 mg (1,22 mmol) de 2-(3-fluoropiridin-4-il)anilina junto com 1,19 g (3,67 mmol) de carbonato de césio e 70 mg (0,122 mmol) de Xantfos em 25 mL de 1,4-dioxano desgaseificado, foram adicionados 31 mg (0,61 mmol) de paládio-(Pi- cinnamil) dímero de cloreto. A mistura de reação foi aquecida em refluxo por 2,5 horas. A mistura de reação resfriada foi diluída com acetato de etila e filtrada através de um pad de CeliteTM. A fase orgânica foi concentrada sob vácuo e purificada por cromatografia de coluna em sílica gel (cartucho de 12 g – gradiente de n- heptano/acetato de etila) para render 113 mg (25%) de 5,6-difluoro-N-[2-(3- fluoropiridin-4-il)fenil]-3-metilquinoxalin-2-amina como um sólido amarelo pálido. LogP = 2,83. Massa (M+H) = 367. Exemplo da preparação 4: preparação de 7,8-difluoro-3-{[4-(2-fluoropiridin-4- il)-3-tienil]metil}-2-metilquinolina (composto I.138) Etapa 1: preparação de 3-bromo-4-(clorometil)tiofeno
[0182] A uma mistura de 1 g (5,02 mmol) de (4-bromo-3-tienil)metanol e 770 mg (7,53 mmol) de trietilamina em 20 mL de diclorometano foram adicionados 867 mg (7,53 mmol) de cloreto de metanosulfonil. A mistura de reação foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. A mistura foi concentrada à vácuo para dar 3,19 g de resíduo como um óleo laranja. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (cartucho de 40 g - gradiente n-heptano/acetato de etila) para render 1,01 g (95%) de 3-bromo-4-(clorometil)tiofeno como um óleo amarelo claro. LogP = 2,99. Massa (M+H) : sem ionização. Massa (M) por GC-massa = 210. Etapa 2: preparação de 3-[(4-bromo-3-tienil)metil]-7,8-difluoro-2- metilquinolina
[0183] Em um tubo de micro-ondas de 5 mL, foram dissolvidos 99 mg (0,43 mmol) de ácido (7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)borônico e 100 mg (0,47 mmol) de 3-bromo-4-(clorometil)tiofeno em 4 mL de 1,4-dioxano. Uma solução de 178 mg (1,29 mmol) de carbonato de potássio em 1 mL de água foi adicionado e a mistura de reação foi desgaseificada 5 minutos com argônio. 24,8 mg (0,021 mmol) de tetrakis(trifenil-fosfina)paládio(0) foram adicionalmente adicionados e a mistura de reação foi aquecida sob micro-ondas a 100 °C por 20 minutos. A mesma reação foi repetida mais 4 vezes. As 5 misturas de reação combinadas foram gotejadas sobre 100 mL de água e extraída novamente por acetato de etila. A fase orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio e concentrada à vácuo para dar 978 mg de resíduo como um sólido laranja. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (cartucho de 80 g - gradiente n-heptano/acetato de etila) para render 609 mg (80%) de 3-[(4-bromo-3-tienil)metil]-7,8-difluoro-2-metilquinolina como um sólido amarelo pálido. LogP = 4,01. Massa (M+H) = 354. Etapa 3: preparação de 7,8-difluoro-3-{[4-(2-fluoropiridin-4-il)-3-tienil]metil}-2- metilquinolina (composto I.138)
[0184] Em um tubo de micro-ondas de 5 mL, foram dissolvidos 100 mg (0,28 mmol) de 3-[(4-bromo-3-tienil)metil]-7,8-difluoro-2-metilquinolina e 265 mg (1,12 mmol) de 2-fluoro-4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)piridina em 5 mL de 1,4-dioxano. 129 mg (0,84 mmol) de fluoreto de césio junto com 12 mg ( 0,028 mmol) de S-Phos foram adicionados e a mistura de reação foi desgaseificada 5 minutos com argônio. 13 mg (0,014 mmol) de tris(dibenzilidenoacetona)paládio(0) foram adicionalmente adicionados e a mistura de reação foi aquecida sob micro-ondas a 150 °C por 3 horas. A mistura de reação resfriada foi filtrada através de pad de sílica gel, e o pad lavado com acetato de etila. A fase orgânica foi concentrada sob vácuo e purificada por cromatografia de coluna em sílica gel (cartucho de 40 g - gradiente n- heptano/acetato de etila) para render 87 mg (78%) de 7,8-difluoro-3-{[4-(2- fluoropiridin-4-il)-3-tienil]metil}-2-metilquinolina como um sólido laranja. LogP = 3,64. Massa (M+H) = 371.
[0185] A tabela 1 ilustra de uma maneira não limitante os exemplos de compostos da fórmula (I):
A  
B (I) em que A pode ser selecionado na lista consistindo dos seguintes grupos: A- G1, A-G2, A-G3, A-G4, A-G5,
[0186] A-G6 e A-G7: * * * * * A-G1 A-G2 A-G3 A-G4 A-G5 * * A-G6 A-G7 em que o grupo A-Gn é conectado ao L da fórmula (I) através das ligações identificadas com “*” e o grupo A-Gn é conectado ao anel B da fórmula (I) através das ligações identificadas com “#”.
[0187] Os compostos conforme mostrados na tabela 1 foram preparados em analogia com os exemplos fornecidos acima.
[0188] Na tabela 1, os valores de logP foram determinados de acordo com o EEC Directive 79/831 Annex V.A8 por HPLC (Cromatografia líquida de alto desempenho) em uma coluna de fase reversa (C 18), usando o método descrito abaixo: temperatura: 40 °C ; fases móveis: 0,1% ácido fórmico aquoso e acetonitrilo ; gradiente linear de 10% acetonitrilo a 95% acetonitrilo;
[0189] Se mais de um valor LogP está disponível dentro do mesmo método, todos os valores são dados e separados por “;”.
[0190] A calibragem foi realizada usando alcan-2-onas não ramificadas (compreendendo de 3 a 16 átomos de carbono) com valores logP conhecidos (determinação dos valores logP por períodos de retenção usando interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas). Valores-max-lambda foram determinados usando spetra UV de 200 nm a 400 nm e os valores de pico dos sinais cromatográficos.
Tabela 1 :
A L B M+H logP Exemplo * Petição 870210034835, de 16/04/2021, pág. 101/180 I.001 quinolin-3-il NH A-G3 piridin-3-il 316 1,39 I.002 3-metilquinoxalin-2-il NH A-G2 3-fluoropiridin-4-il 349 2,57 I.003 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 piridazin-4-il 349 2,28 I.004 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 5-metilpiridin-3-il 362 1,99 I.005 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-metilpiridin-4-il 362 1,75 89/158 I.006 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 4-metilpiridin-3-il 362 1,86 I.007 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 piridin-4-il 365 2,00 I.008 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 piridin-3-il 365 2,64 I.009 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 piridin-3-il 366 2,28 I.010 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 piridin-4-il 366 2,01 I.011 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 pirimidin-5-il 366 2,76 I.012 8-fluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G4 3-fluoropiridin-4-il 366 2,95 I.013 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 pirimidin-5-il 367 2,61
A L B M+H logP
Exemplo *
Petição 870210034835, de 16/04/2021, pág. 102/180 I.014 5,6-difluoro-3-metilquinoxalin-2-il NH A-G1 3-fluoropiridin-4-il 367 2,83
I.015 5-fluoro-3-metilquinoxalin-2-il NH A-G2 3-fluoropiridin-4-il 367 2,67
I.016 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 piridazin-4-il 367 2,44
I.017 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 3,4-diidro-2H-piran-6-il 370 4,41
I.018 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 3,4-diidro-2H-piran-6-il 371 4,44
I.019 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-cianopiridin-3-il 373 3,25 90/158
I.020 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 5-cianopiridin-3-il 373 3,04
I.021 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 3-cianopiridin-4-il 373 1,41
I.022 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 3-etilpiridin-4-il 376 2,08
I.023 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 4-etilpiridin-3-il 376 2,08
I.024 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-etilpiridin-3-il 376 2,03
I.025 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 3,5-dimetilapiridin-4-il 376 2,05
I.026 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 1-metil-6-oxo-1,6-diidropiridin-2-il 378 2,52
A L B M+H logP
Exemplo *
Petição 870210034835, de 16/04/2021, pág. 103/180 I.027 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 3-metoxipiridin-4-il 378 2,14
I.028 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-metoxipiridin-4-il 378 3,56
I.029 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-metoxipiridin-2-il 378 4,66
I.030 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 4-metoxipiridin-3-il 378 1,77
I.031 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-fluoro-5-metilpiridin-3-il 380 3,69
I.032 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 5-metilpiridin-3-il 380 2,26 91/158
I.033 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-metilpiridin-4-il 380 1,88
I.034 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 3-cloropiridin-4-il 382 3,37
I.035 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-cloropiridin-2-il 382 4,97
I.036 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-cloropiridin-4-il 382 3,56
I.037 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-cloropiridin-3-il 382 3,62
I.038 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-cloropiridin-3-il 382 3,43
I.039 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 4-cloropiridin-3-il 382 3,22
A L B M+H logP
Exemplo *
Petição 870210034835, de 16/04/2021, pág. 104/180 I.040 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 5-cloropiridin-3-il 382 3,54
I.041 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 3-fluoropiridin-4-il 383 3,40
I.042 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 6-fluoropiridin-3-il 383 3,70
I.043 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 2-fluoropiridin-3-il 383 3,55
I.044 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 2-fluoropiridin-4-il 383 3,65
I.045 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-fluoropiridin-3-il 384 3,46 92/158
I.046 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-fluoropiridin-4-il 384 3,46
I.047 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-fluoropiridin-3-il 384 3,35
I.048 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G5 3-fluoropiridin-4-il 384 3,04
I.049 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G3 3-fluoropiridin-4-il 3,24
I.050 5,6-difluoro-3-metilquinoxalin-2-il CH2 A-G2 3-fluoropiridin-4-il 384 3,31
I.051 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 3-fluoropiridin-4-il 3,29
2,5-difluoropiridin-4-il / I.052 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 384 3,62 2,5-difluoropiridin-3-il (1)
A L B M+H logP
Exemplo *
Petição 870210034835, de 16/04/2021, pág. 105/180 I.053 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2,3-difluoropiridin-4-il 384 3,69
I.054 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2,6-difluoropiridin-4-il 384 3,91
I.055 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2,6-difluoropiridin-3-il 384 3,81
I.056 5,6-difluoro-3-metilquinoxalin-2-il NH A-G2 3-fluoropiridin-4-il 385 2,98
I.057 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 4-ciclopropilpiridin-3-il 388 2,05
I.058 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 3-ciclopropilpiridin-4-il 388 2,12 93/158
I.059 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-ciclopropilpiridin-3-il 388 2,80
I.060 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-propilpiridin-3-il 390 2,21
I.061 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 3-propilpiridin-4-il 390 2,31
I.062 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 4-propilpiridin-3-il 390 2,41
I.063 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 3-cianopiridin-4-il 391 1,46
I.064 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 5-cianopiridin-3-il 391 3,16
I.065 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-etoxipiridin-3-il 392 4,02
A L B M+H logP
Exemplo *
Petição 870210034835, de 16/04/2021, pág. 106/180 I.066 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-etoxipiridin-3-il 392 4,24
I.067 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 3-etilpiridin-4-il 394 2,41
I.068 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 4-etilpiridin-3-il 394 2,41
I.069 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-etilpiridin-3-il 394 2,41
I.070 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 3,5-dimetilpiridin-4-il 394 2,28
I.071 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-(metilsulfanil)piridin-3-il 394 3,81 94/158
I.072 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-(metilsulfanil)piridin-3-il 394 4,08
I.073 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 6-metoxipiridin-3-il 395 3,99
I.074 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 6-metoxipiridin-2-il 395 3,79
I.075 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 2-metoxipiridin-3-il 395 3,79
I.076 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-metoxipiridin-3-il 396 3,70
I.077 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-metoxipiridin-3-il 396 3,71
I.078 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G2 2-metoxipirimidin-5-il 396 3,25
A L B M+H logP
Exemplo *
Petição 870210034835, de 16/04/2021, pág. 107/180 I.079 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-fluoro-3-metoxipiridin-4-il 396 3,72
I.080 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-metoxipiridin-2-il 396 4,55
I.081 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 3-metoxipiridin-4-il 396 2,44
I.082 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 4-metoxipiridin-3-il 396 1,84
I.083 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-metoxipiridin-4-il 396 3,71
I.084 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-cloro-5-metilpiridin-3-il 396 3,69 95/158
I.085 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-cloro-2-metilpiridin-3-il 396 3,94
I.086 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-cloro-4-metilpiridin-3-il 396 3,98
I.087 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-cloro-5-metilpiridin-3-il 396 3,91
I.088 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-metoxipirimidin-5-il 397 3,08
I.089 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-fluoro-5-metilpiridin-3-il 398 3,75
I.090 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 4-cloro-5-fluoropiridin-3-il 400 3,62
I.091 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-cloropiridin-4-il 400 3,69
A L B M+H logP
Exemplo *
Petição 870210034835, de 16/04/2021, pág. 108/180 I.092 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-cloropiridin-3-il 400 3,72
I.093 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 3-cloropiridin-4-il 400 3,46
I.094 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-cloropiridin-3-il 400 3,50
I.095 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 5-cloro-2-fluoropiridin-3-il 400 4,01
I.096 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 3-cloro-2-fluoropiridin-4-il 400 3,91
I.097 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-cloro-5-fluoropiridin-3-il 400 3,81 96/158
I.098 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2-cloro-5-fluoropiridin-4-il 400 3,91
I.099 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 5-cloropiridin-3-il 400 3,60
I.100 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2,6-difluoropiridin-4-il 402 3,98
I.101 7,8-difluoro-2-metilaquinolin-3-il NH A-G2 2,3-difluoropiridin-4-il 402 3,81
2,5-difluoropiridin-4-il / I.102 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 402 3,77 2,5-difluoropiridin-3-il (1)
I.103 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2,6-difluoropiridin-3-il 402 3,84
I.104 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 4-ciclopropilpiridin-3-il 406 2,12
A L B M+H logP
Exemplo *
Petição 870210034835, de 16/04/2021, pág. 109/180 I.105 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-ciclopropilpiridin-3-il 406 3,25
I.106 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 3-ciclopropilpiridin-4-il 406 2,49
I.107 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-isopropoxipiridin-3-il 406 4,43
I.108 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2,6-dimetoxipiridin-3-il 408 4,62
I.109 7,8-difluoro-2-metiluinolin-3-il NH A-G2 2-propilpiridin-3-il 408 2,62
I.110 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 3-propilpiridin-4-il 408 2,89 97/158
I.111 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 4-propilpiridin-3-il 408 2,75
I.112 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-etoxipiridin-3-il 410 4,09
I.113 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-etoxipiridin-3-il 410 4,13
I.114 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-(metilsulfanil)piridin-3-il 412 3,91
I.115 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-(metilsulfanil)piridin-3-il 412 3,98
I.116 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 3-cloro-2-metoxipiridin-4-il 412 4,09
I.117 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-fluoro-3-metoxipiridin-4-il 414 3,75
A L B M+H logP
Exemplo *
Petição 870210034835, de 16/04/2021, pág. 110/180 I.118 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-cloro-5-metilpiridin-3-il 414 3,75
I.119 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-cloro-5-metilpiridin-3-il 414 3,98
I.120 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-cloro-2-metilpiridin-3-il 414 4,01
I.121 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-cloro-4-metilpiridin-3-il 414 4,01
I.122 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 5-(trifluorometil)piridin-3-il 416 3,65
I.123 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 6-(trifluorometil)piridin-3-il 416 3,91 98/158
I.124 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 2,5-dicloropiridin-3-il 416 4,13
I.125 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 4,5-dicloropiridin-3-il 416 4,01
I.126 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-cloro-5-fluoropiridin-4-il 418 3,98
I.127 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2-cloro-5-fluoropiridin-3-il 418 3,87
I.128 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 5-cloro-2-fluoropiridin-3-il 418 4,05
I.129 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 3-cloro-2-fluoropiridin-4-il 418 3,98
I.130 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-isopropoxipiridin-3-il 424 4,47
A L B M+H logP
Exemplo *
Petição 870210034835, de 16/04/2021, pág. 111/180 I.131 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2,6-dimetoxipiridin-3-il 426 4,43
I.132 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 3-cloro-2-metoxipiridin-4-il 430 4,09
I.133 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 5-(trifluorometil)piridin-3-il 434 3,75
I.134 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 6-(trifluorometil)piridin-3-il 434 3,94
I.135 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G1 5-bromo-2-metoxipiridin-4-il 456 4,36
I.136 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il NH A-G2 2,5-difluoropiridin-3-il 3,71 99/158
I.137 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G6 2-fluoropiridin-4-il 366 2,52
I.138 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il CH2 A-G7 2-fluoropiridin-4-il 371 3,64
I.139 8-fluoroquinolin-3-il CH2 A-G7 2-fluoropiridin-4-il 339 3,11
Nota (1) : como uma mistura inseparável de 1:1
LISTAS DE PICO NMR
[0191] Os dados de 1H-NMR dos exemplos selecionados são estabelecidos na forma de listas de pico 1H-NMR. Para cada pico de sinal, o valor  em ppm e a intensidade de sinal nos parênteses são listados.
[0192] A intensidade dos sinais agudos correlaciona com a altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro NMR em cm e mostra as relações reais das intensidades de sinal. A partir dos vários picos de sinais amplos ou o meio do sinal e sua intensidade relativa em comparação com o sinal mais intenso no espectro podem ser mostrados.
[0193] As listas de pico 1H-NMR são similares às impressões 1H-NMR clássicas e contém, portanto, usualmente todos os picos, que são listados em uma interpretação de NMR clássica. Adicionalmente eles podem mostrar sinais de impressão de 1H-NMR clássicos similares dos solventes, estereoisômeros dos compostos alvo, que também são objetos da invenção, e/ou picos de impurezas. Para mostrar os sinais de compostos na faixa delta de solventes e/ou água os picos usuais de solventes, por exemplo picos de DMSO em d6-DMSO e o pico de água são mostrados em nossas listas de pico 1H-NMR e tem usualmente em média uma alta intensidade.
[0194] Os picos de estereoisômeros dos compostos alvo e/ou picos de impurezas tem usualmente em média uma intensidade menor que os picos dos compostos alvo (por exemplo, com uma impureza > 90%). Os ditos estereoisômeros e/ou impurezas podem ser tipicamente para o processo de preparação específico. Portanto, seus picos podem ajudar a reconhecer a reprodução de nosso processo de preparação através de “impressões digitais de produtos colaterais”.
[0195] Um técnico, que calcula os picos dos compostos alvo com os métodos conhecidos (MestreC, simulação ACD, mas também com valores de expectativa avaliados empiricamente), pode isolar os picos dos compostos alvo conforme necessário opcionalmente usando filtros de intensidade adicionais. Este isolamento poderia ser similar a picos relevantes pegos na de 1H-NMR clássica.
[0196] Detalhes adicionais da descrição dos dados NMR com as listas de pico podem ser encontrados na publicação "Citação dos Dados da Lista de Pico NMR dentro dos Pedidos de Patente" no Número de Banco de Dados de Descrição de Pesquisa
564025.
LISTAS DE PICOS NMR PARA COMPOSTOS DA FÓRMULA (I)
SELECIONADOS I.001: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3): δ = 8,7057 (7,6); 8,7039 (7,6); 8,6985 (8,1); 8,6081 (5,6); 8,6027 (5,9); 8,5919 (6,3); 8,5864 (6,7); 8,5808 (12,0); 8,5715 (11,6); 8,0205 (4,4); 8,0166 (4,8); 7,9936 (4,7); 7,9906 (5,4); 7,7943 (3,4); 7,7885 (5,0); 7,7811 (3,4); 7,7680 (4,0); 7,7622 (5,6); 7,7549 (3,7); 7,6399 (3,9); 7,6356 (3,6); 7,6325 (3,1); 7,6147 (6,3); 7,6084 (6,2); 7,5621 (2,0); 7,5562 (2,7); 7,5392 (6,0); 7,5333 (4,6); 7,5291 (2,5); 7,5130 (9,8); 7,5057 (10,1); 7,4857 (16,0); 7,4799 (10,9); 7,4681 (5,0); 7,4625 (3,0); 7,4570 (5,9); 7,4394 (5,0); 7,3644 (4,8); 7,3619 (4,3); 7,3482 (4,7); 7,3457 (4,2); 7,3381 (4,4); 7,3357 (3,8); 7,3219 (4,1); 7,3195 (3,6); 7,2984 (11,2); 7,1981 (2,4); 7,1881 (3,8); 7,1717 (3,1); 7,1596 (7,5); 7,1567 (7,8); 7,1467 (3,6); 7,1333 (4,5); 7,1272 (6,8); 7,1175 (3,4); 5,7495 (7,0); 2,9841 (2,4); 2,9091 (2,1); 2,8083 (0,3); 2,1190 (2,3); 2,0512 (1,0); 2,0349 (13,0); 2,0182 (1,0); 1,2943 (0,5); 1,2878 (0,5); 1,2710 (0,5); 0,0433 (0,4); 0,0326 (12,4); 0,0216 (0,4)
I.002: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,7126 (3,5); 8,5976 (2,1); 8,5815 (2,2); 8,5550 (1,9); 8,5271 (2,0); 7,8989 (1,6); 7,8718 (1,8); 7,8404 (1,6); 7,8128 (2,1); 7,6553 (0,8); 7,6286 (1,7); 7,6157 (0,8);
7,6052 (1,1); 7,5934 (1,0); 7,5879 (1,6); 7,5661 (1,5); 7,5602 (0,9); 7,5389 (1,9); 7,5160
(1,7); 7,4929 (0,8); 7,4886 (0,7); 7,4656 (1,3); 7,4478 (2,0); 7,4296 (1,2); 7,2984 (7,4); 7,0746 (1,2); 7,0446 (2,1); 7,0164 (1,1); 6,5274 (1,8); 2,4188 (16,0); 1,6383 (9,7); 1,2919
(0,4); 0,0364 (9,1)
I.003: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 9,3181 (2,4); 9,3151 (2,9); 9,3123 (2,9); 9,3092 (2,5); 9,0425 (2,4); 9,0395
(2,4); 9,0291 (2,5); 9,0261 (2,5); 7,8267 (3,4); 7,7596 (2,2); 7,7536 (2,3); 7,7462 (2,2);
7,7402 (2,2); 7,5837 (0,8); 7,5798 (1,0); 7,5644 (1,6); 7,5604 (2,9); 7,5419 (2,4); 7,5381 (2,7); 7,4860 (0,5); 7,4692 (0,7); 7,4613 (1,6); 7,4481 (2,2); 7,4314 (1,0); 7,4232 (1,1);
7,4059 (1,1); 7,4005 (1,6); 7,3979 (1,7); 7,3819 (2,2); 7,3789 (2,4); 7,3724 (2,5); 7,3630
(1,0); 7,3601 (1,2); 7,3527 (2,0); 7,0810 (3,3); 7,0786 (3,3); 3,3490 (30,7); 2,8932 (1,2); 2,7354 (1,0); 2,7344 (1,1); 2,6266 (16,0); 2,5296 (0,5); 2,5161 (8,1); 2,5118 (15,9);
2,5073 (20,4); 2,5027 (14,9); 2,4983 (7,3); -0,0002 (1,3)
I.004: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,3887 (2,8); 8,3842 (2,8); 8,1005 (2,6); 8,0969 (2,7); 7,9554 (0,5); 7,6707
(2,8); 7,6516 (3,4); 7,4955 (0,7); 7,4916 (0,8); 7,4765 (1,7); 7,4735 (1,6); 7,4574 (1,4); 7,4538 (1,8); 7,4399 (2,0); 7,4353 (2,1); 7,4309 (2,3); 7,4197 (3,7); 7,4165 (3,5); 7,4067
(1,1); 7,3981 (1,2); 7,3814 (1,0); 7,3580 (0,4); 7,3444 (2,1); 7,3393 (2,6); 7,3367 (2,2);
7,3274 (2,2); 7,3196 (1,9); 7,3097 (1,0); 6,9853 (3,3); 6,9830 (3,3); 3,3444 (9,9); 2,8923 (3,1); 2,7338 (2,7); 2,5824 (16,0); 2,5279 (0,6); 2,5143 (10,9); 2,5102 (21,0); 2,5057
(26,6); 2,5012 (19,3); 2,4970 (9,5); 2,1347 (13,0); -0,0002 (1,6)
I.005: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,2102 (2,7); 8,1973 (2,8); 7,6589 (3,5); 7,5051 (0,8); 7,5013 (0,9); 7,4860 (1,7); 7,4828 (1,7); 7,4671 (1,2); 7,4633 (1,3); 7,4556 (0,5); 7,4367 (2,0); 7,4321 (4,1);
7,4162 (4,2); 7,4040 (1,3); 7,3876 (1,0); 7,3643 (0,4); 7,3304 (4,5); 7,3265 (4,6); 7,3116
(3,5); 7,2962 (1,0); 7,2099 (1,8); 7,2071 (1,8); 7,1970 (1,8); 7,1943 (1,7); 7,0345 (3,5); 3,3449 (20,6); 2,8924 (1,9); 2,7341 (1,7); 2,6067 (16,0); 2,5105 (19,5); 2,5061 (24,8);
2,5017 (18,3); 2,3020 (15,4); -0,0002 (1,3)
I.006: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,3400 (5,2); 8,1306 (3,1); 8,1181 (3,2); 7,9554 (0,3); 7,5238 (0,6); 7,5204
(0,6); 7,5098 (0,8); 7,5062 (0,9); 7,4974 (2,1); 7,4895 (1,6); 7,4836 (1,8); 7,4800 (2,0);
7,4701 (4,8); 7,4629 (1,8); 7,4575 (1,6); 7,4553 (1,8); 7,4400 (1,1); 7,4322 (1,2); 7,4142 (1,0); 7,4093 (0,7); 7,3910 (0,5); 7,3079 (0,8); 7,2949 (10,5); 7,2888 (3,5); 7,2775 (3,2);
7,2617 (0,5); 7,2592 (0,4); 7,1344 (3,5); 7,1321 (3,6); 7,0650 (2,6); 7,0524 (2,6); 3,3512
(36,5); 2,8928 (2,4); 2,7342 (2,0); 2,5290 (0,6); 2,5156 (10,0); 2,5113 (19,6); 2,5067 (26,8); 2,5023 (32,7); 2,1772 (16,0); -0,0002 (1,3)
I.007: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,5978 (5,0); 8,5938 (3,3); 8,5868 (3,2); 8,5828 (5,2); 7,9564 (0,3); 7,7924
(3,0); 7,7521 (0,6); 7,7481 (0,7); 7,7383 (0,8); 7,7340 (0,8); 7,7293 (1,0); 7,7250 (1,0);
7,7153 (0,9); 7,7117 (0,9); 7,6286 (0,8); 7,6103 (0,9); 7,6029 (1,0); 7,5848 (1,0); 7,5800 (0,7); 7,5616 (0,5); 7,4863 (0,7); 7,4712 (0,9); 7,4662 (1,4); 7,4514 (1,4); 7,4463 (1,1);
7,4313 (0,9); 7,3446 (4,3); 7,3414 (3,1); 7,3299 (4,2); 7,3150 (1,3); 7,2930 (2,0); 7,2716
(0,9); 7,0409 (2,1); 7,0216 (2,0); 6,6378 (0,4); 6,6169 (0,4); 4,0287 (6,7); 3,6173 (0,6); 3,5850 (2,4); 3,3563 (72,8); 2,8963 (2,2); 2,7382 (1,9); 2,7373 (1,9); 2,5179 (10,8);
2,5136 (21,2); 2,5091 (27,4); 2,5046 (20,3); 2,5003 (10,4); 2,4010 (16,0); -0,0002 (0,4)
I.008: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,5556 (1,7); 8,5518 (1,8); 8,5436 (1,8); 8,5398 (1,8); 8,4795 (2,4); 8,4752 (2,5); 7,9561 (0,5); 7,7724 (3,1); 7,7474 (1,6); 7,7423 (1,8); 7,7381 (1,7); 7,7235 (2,4);
7,7175 (1,6); 7,6255 (0,8); 7,6072 (0,8); 7,6000 (1,0); 7,5819 (1,0); 7,5770 (0,7); 7,5584
(0,5); 7,4883 (0,7); 7,4733 (0,8); 7,4683 (1,4); 7,4534 (1,4); 7,4485 (1,1); 7,4334 (2,3); 7,4205 (1,4); 7,4141 (1,4); 7,4019 (1,2); 7,3159 (1,2); 7,2935 (1,9); 7,2719 (0,9); 7,0707
(2,2); 7,0516 (2,0); 4,0343 (6,8); 3,3635 (72,1); 3,3616 (74,1); 2,8965 (3,4); 2,7380 (3,0);
2,5315 (0,6); 2,5183 (9,9); 2,5142 (19,4); 2,5097 (25,1); 2,5053 (18,5); 2,3882 (16,0)
I.009: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 9,6188 (0,6); 8,5487 (11,9); 8,3119 (0,8); 8,2839 (7,4); 8,2806 (8,1); 8,2721
(8,1); 8,2687 (7,9); 7,9543 (2,0); 7,8645 (0,5); 7,8455 (0,5); 7,8044 (6,4); 7,7848 (6,8); 7,6848 (14,7); 7,5502 (3,1); 7,5359 (3,9); 7,5303 (5,3); 7,5273 (5,3); 7,5165 (4,9); 7,4961
(3,6); 7,4757 (8,2); 7,4702 (5,4); 7,4592 (8,5); 7,4552 (7,4); 7,4440 (6,0); 7,4391 (5,9);
7,4265 (5,0); 7,4028 (2,5); 7,3790 (0,6); 7,3608 (0,3); 7,3468 (0,6); 7,3259 (1,1); 7,3051 (0,9); 7,2974 (0,6); 7,2718 (16,0); 7,2353 (6,3); 7,2232 (6,4); 7,2166 (6,4); 7,2044 (5,7);
7,1471 (5,3); 7,1253 (8,8); 7,1013 (6,4); 7,0959 (10,7); 7,0756 (9,3); 7,0444 (0,6); 7,0364
(0,6); 7,0261 (0,6); 7,0170 (0,8); 7,0063 (0,5); 6,9971 (0,4); 6,7082 (1,8); 6,6872 (1,7); 6,6372 (0,6); 6,6162 (0,6); 6,5550 (1,9); 6,1299 (2,5); 4,0122 (0,5); 3,6522 (0,6); 3,6155
(9,8); 3,5832 (3,3); 3,5565 (6,5); 3,3603 (499,3); 3,2019 (0,4); 2,9817 (0,3); 2,8941
(12,0); 2,7540 (0,4); 2,7356 (10,8); 2,7140 (0,6); 2,6955 (0,6); 2,6763 (0,9); 2,6334 (0,5); 2,5856 (1,0); 2,5746 (0,7); 2,5371 (70,5); 2,5116 (114,8); 2,5073 (145,5); 2,5030 (109,8);
2,3760 (0,5); 2,3602 (0,5); 2,3384 (0,8); 2,3340 (1,0); 1,7152 (0,4); 1,6458 (1,9); 1,6014
(1,9); 1,5534 (2,2); 1,4127 (0,7); 1,3784 (0,6); 1,3586 (0,5); 1,3390 (0,6); 1,2999 (0,9); 1,2597 (1,4); 1,2375 (5,7); 1,1856 (0,4); 1,1508 (0,4); 1,1143 (0,8); 1,0588 (3,3); 0,8698
(0,5); 0,8528 (1,1); 0,8353 (0,5); -0,0002 (2,2)
I.010: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,7734 (2,6); 8,7543 (2,6); 7,7861 (2,9); 7,7833 (2,8); 7,4315 (0,6); 7,4133 (3,8); 7,3975 (4,4); 7,3888 (2,8); 7,3813 (2,7); 7,3684 (1,3); 7,3592 (2,4); 7,3362 (1,4);
7,2988 (4,1); 7,0433 (2,1); 7,0158 (1,8); 6,9478 (1,1); 6,9451 (1,0); 6,9173 (2,0); 6,8896
(1,0); 6,8868 (0,9); 5,4505 (1,9); 5,3340 (0,7); 2,5742 (16,0); 2,0791 (0,3); 1,7574 (0,6); 1,2886 (0,7); 0,0336 (4,4)
I.011: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 9,1552 (7,0); 8,8135 (11,5); 7,9557 (0,4); 7,7797 (3,2); 7,7599 (0,7); 7,7560 (0,8); 7,7463 (0,8); 7,7421 (0,9); 7,7372 (1,0); 7,7331 (1,0); 7,7233 (0,9); 7,7197 (0,9);
7,6334 (0,8); 7,6152 (0,9); 7,6080 (1,0); 7,5898 (1,0); 7,5850 (0,7); 7,5665 (0,5); 7,5422
(0,7); 7,5271 (0,9); 7,5221 (1,4); 7,5071 (1,4); 7,5022 (1,1); 7,4871 (0,9); 7,3651 (1,2); 7,3432 (1,9); 7,3218 (1,0); 7,1072 (2,1); 7,0881 (2,0); 4,1000 (6,7); 3,3624 (66,4); 2,8969
(2,3); 2,7379 (2,1); 2,5146 (19,4); 2,5101 (25,1); 2,5056 (18,5); 2,5015 (9,5); 2,4289
(16,0)
I.012: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,6104 (2,7); 8,6049 (2,8); 8,5373 (1,7); 8,5339 (1,8); 8,5210 (1,8); 8,5176 (1,8); 7,7579 (2,6); 7,7536 (2,6); 7,4654 (0,5); 7,4593 (0,8); 7,4379 (2,7); 7,4324 (3,1);
7,4198 (1,2); 7,4106 (1,4); 7,3987 (1,7); 7,3957 (1,6); 7,3825 (3,0); 7,3676 (0,8); 7,3616
(2,5); 7,3536 (1,4); 7,3325 (1,3); 7,2990 (7,6); 7,2810 (0,7); 7,2737 (0,7); 7,2678 (1,0); 7,2623 (1,0); 7,2433 (0,7); 7,2378 (0,7); 7,0277 (1,2); 7,0194 (1,5); 6,9929 (1,3); 6,9846
(1,5); 6,9560 (1,0); 6,9476 (0,8); 6,9291 (1,3); 6,9205 (1,1); 6,9013 (0,8); 6,8930 (0,7);
5,6154 (1,4); 4,1934 (0,3); 4,1695 (1,0); 4,1457 (1,0); 4,1219 (0,4); 2,6506 (16,0); 2,0820 (4,7); 1,6458 (5,5); 1,3197 (1,3); 1,3069 (0,8); 1,2959 (2,7); 1,2721 (1,2); 0,0471 (0,3);
0,0361 (9,7); 0,0254 (0,3)
I.013: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 10,1518 (1,0); 10,1442 (1,0); 8,9091 (6,5); 8,8326 (9,6); 8,7558 (1,2); 8,6398 (1,9); 8,3893 (0,7); 8,3144 (0,6); 7,9546 (2,6); 7,8494 (3,4); 7,8392 (1,4); 7,8211 (0,4);
7,5869 (0,7); 7,5727 (0,9); 7,5672 (1,2); 7,5641 (1,2); 7,5505 (1,1); 7,5382 (0,8); 7,5177
(1,6); 7,5009 (2,4); 7,4808 (1,7); 7,4575 (1,1); 7,4338 (0,5); 7,3479 (3,7); 7,3320 (0,4); 7,3242 (0,6); 7,3117 (0,5); 7,3042 (0,4); 7,2916 (0,3); 7,2066 (0,5); 7,1865 (0,5); 7,1748
(1,4); 7,1525 (2,1); 7,1302 (1,1); 7,0911 (2,4); 7,0713 (2,4); 7,0552 (0,9); 3,6158 (0,8);
3,3787 (3,0); 3,2021 (0,4); 2,8948 (14,3); 2,7360 (13,1); 2,7208 (0,4); 2,5617 (16,0); 2,5111 (32,1); 2,5068 (41,0); 2,5026 (31,3); 2,4214 (5,0); 1,2603 (0,4); 1,2376 (1,4); -
0,0002 (1,1)
I.014: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3): δ = 8,6400 (2,8); 8,6347 (2,8); 8,5484 (1,7); 8,5452 (1,8); 8,5322 (1,8); 8,5289
(1,8); 8,4373 (1,8); 8,4100 (1,9); 7,6434 (0,8); 7,6369 (0,8); 7,6139 (1,4); 7,5921 (0,8);
7,5858 (0,9); 7,5418 (0,6); 7,5369 (0,5); 7,5254 (0,6); 7,5195 (0,6); 7,5107 (1,2); 7,5057 (1,4); 7,4942 (1,2); 7,4884 (1,3); 7,4825 (1,3); 7,4579 (1,1); 7,4502 (1,4); 7,4254 (3,4);
7,4051 (3,9); 7,3987 (2,2); 7,3890 (1,7); 7,3836 (1,9); 7,3803 (1,7); 7,3566 (1,7); 7,3343
(0,6); 7,3309 (0,6); 7,2988 (17,6); 6,6741 (1,4); 5,3383 (0,7); 2,5466 (16,0); 1,6061 (13,7); 1,2908 (0,9); 0,0476 (0,7); 0,0368 (19,6); 0,0260 (0,8)
I.015: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,7100 (3,0); 8,7064 (2,9); 8,6785 (0,4); 8,5958 (1,9); 8,5926 (2,0); 8,5797 (1,9); 8,5766 (1,8); 8,4866 (1,8); 8,4587 (1,9); 7,6224 (1,3); 7,6170 (0,9); 7,6018 (1,0);
7,5938 (3,2); 7,5887 (2,1); 7,5748 (2,4); 7,5676 (1,0); 7,5586 (1,1); 7,5508 (1,4); 7,5468
(1,1); 7,5327 (1,2); 7,5229 (0,5); 7,5048 (0,6); 7,4556 (1,2); 7,4374 (1,8); 7,4195 (1,2); 7,2989 (9,7); 7,2361 (0,9); 7,2305 (0,9); 7,2113 (0,8); 7,2028 (1,1); 7,1978 (1,0); 7,1768
(0,8); 7,1722 (0,8); 7,1060 (1,0); 7,1033 (1,0); 7,0757 (1,9); 7,0480 (0,9); 7,0453 (0,9);
6,6053 (1,5); 5,3374 (0,3); 2,4651 (16,0); 1,6210 (10,8); 0,0474 (0,4); 0,0366 (10,8); 0,0255 (0,4)
I.016: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 9,2585 (2,4); 9,2558 (2,5); 9,2532 (2,4); 9,0715 (2,4); 9,0685 (2,3); 9,0582 (2,5); 9,0552 (2,4); 7,8762 (3,3); 7,7608 (1,3); 7,7591 (1,4); 7,7553 (1,4); 7,7476 (1,4);
7,7459 (1,4); 7,7421 (1,4); 7,5858 (0,6); 7,5821 (0,6); 7,5718 (0,7); 7,5633 (1,7); 7,5593
(1,2); 7,5469 (1,9); 7,5435 (2,2); 7,5266 (1,7); 7,5226 (1,1); 7,5066 (1,3); 7,4903 (0,9); 7,4827 (1,0); 7,4648 (0,9); 7,4598 (0,6); 7,4414 (0,5); 7,3681 (3,3); 7,1821 (1,2); 7,1603
(1,8); 7,1385 (1,0); 7,1370 (1,0); 7,1035 (2,3); 7,0832 (2,1); 3,3479 (29,8); 2,8938 (1,3);
2,7355 (1,1); 2,5773 (16,0); 2,5299 (0,4); 2,5249 (0,7); 2,5164 (8,2); 2,5120 (16,2); 2,5075 (20,8); 2,5029 (15,1); 2,4985 (7,3); -0,0002 (1,3)
I.017: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,8962 (3,0); 7,7684 (0,6); 7,7642 (0,7); 7,7547 (0,7); 7,7503 (0,8); 7,7456 (1,0); 7,7414 (1,0); 7,7317 (0,9); 7,7279 (0,9); 7,6310 (0,7); 7,6127 (0,8); 7,6053 (1,0);
7,5872 (0,9); 7,5824 (0,7); 7,5640 (0,5); 7,3507 (0,7); 7,3358 (0,8); 7,3308 (1,4); 7,3161
(1,4); 7,3108 (1,1); 7,2960 (0,9); 7,1538 (1,1); 7,1320 (1,8); 7,1105 (0,9); 6,8627 (2,1); 6,8437 (1,9); 4,8253 (1,3); 4,8159 (2,8); 4,8065 (1,3); 4,2115 (6,7); 3,9355 (2,2); 3,9231
(2,8); 3,9104 (2,3); 3,3679 (87,0); 2,8970 (1,8); 2,7386 (1,6); 2,5840 (16,0); 2,5324 (0,5);
2,5190 (8,4); 2,5147 (16,7); 2,5102 (21,9); 2,5057 (16,3); 2,5016 (8,4); 2,0684 (0,9); 2,0527 (2,3); 2,0430 (2,3); 2,0274 (1,1); 1,7725 (0,6); 1,7575 (1,7); 1,7439 (1,9); 1,7316
(1,5); 1,7161 (0,5)
I.018: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 7,9548 (0,4); 7,7944 (3,3); 7,6758 (0,6); 7,6719 (0,7); 7,6622 (0,7); 7,6579
(0,8); 7,6527 (1,0); 7,6486 (1,1); 7,6391 (1,0); 7,6356 (1,0); 7,5677 (0,8); 7,5494 (0,8);
7,5424 (1,0); 7,5242 (1,0); 7,5006 (0,6); 7,4676 (3,3); 7,4402 (0,4); 7,4316 (0,4); 7,4242 (0,4); 7,3123 (0,8); 7,2958 (1,1); 7,2918 (1,6); 7,2756 (1,7); 7,2715 (1,1); 7,2550 (0,9);
6,9546 (2,3); 6,9341 (2,1); 6,8284 (1,2); 6,8055 (1,9); 6,7841 (1,1); 4,9802 (1,0); 4,9709
(2,1); 4,9624 (1,1); 3,8275 (2,0); 3,8149 (2,7); 3,8025 (2,2); 3,3695 (96,3); 3,2945 (0,4); 3,2811 (0,3); 2,8962 (2,7); 2,7376 (2,3); 2,6493 (16,0); 2,5310 (0,6); 2,5176 (10,9);
2,5134 (21,7); 2,5089 (28,4); 2,5045 (21,2); 1,9421 (0,9); 1,9267 (2,2); 1,9169 (2,2);
1,9014 (1,1); 1,5784 (0,6); 1,5640 (1,7); 1,5509 (2,0); 1,5380 (1,5); 1,5226 (0,6); 1,2602 (0,4); 1,2367 (1,1); -0,0002 (0,5)
I.019: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,8225 (2,8); 8,8207 (3,0); 8,8171 (3,0); 8,8153 (2,7); 8,1147 (2,0); 8,1092 (1,9); 8,0945 (2,4); 8,0890 (2,3); 7,9565 (2,2); 7,8974 (3,0); 7,8957 (3,0); 7,8773 (2,5);
7,8755 (2,5); 7,7603 (3,6); 7,5597 (0,8); 7,5558 (0,9); 7,5404 (1,6); 7,5367 (2,0); 7,5177
(2,8); 7,5005 (2,3); 7,4971 (1,8); 7,4879 (0,6); 7,4712 (0,7); 7,4637 (1,9); 7,4547 (1,6); 7,4503 (1,6); 7,4390 (1,0); 7,4305 (1,1); 7,4137 (1,0); 7,4079 (0,4); 7,3854 (1,3); 7,3827
(1,5); 7,3667 (1,8); 7,3638 (2,6); 7,3585 (2,6); 7,3478 (1,0); 7,3450 (1,2); 7,3388 (2,0);
7,0863 (3,3); 7,0842 (3,3); 3,3492 (51,4); 2,8947 (14,9); 2,7363 (12,7); 2,7354 (12,4); 2,6017 (16,0); 2,5304 (0,5); 2,5170 (10,5); 2,5126 (20,5); 2,5080 (26,1); 2,5035 (18,7);
2,4990 (9,0); -0,0002 (0,9)
I.020: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,8745 (3,8); 8,8692 (3,8); 8,7200 (4,0); 8,7150 (4,0); 8,4058 (2,4); 8,4007
(4,1); 8,3955 (2,2); 7,9558 (2,0); 7,7683 (3,6); 7,5496 (0,8); 7,5457 (0,9); 7,5303 (1,6);
7,5266 (2,3); 7,5184 (1,8); 7,5157 (1,8); 7,5120 (1,4); 7,5077 (1,9); 7,4996 (2,7); 7,4897 (0,8); 7,4864 (0,8); 7,4778 (1,4); 7,4635 (1,3); 7,4587 (1,2); 7,4412 (0,9); 7,4333 (1,1);
7,4158 (1,0); 7,4107 (0,5); 7,3925 (0,4); 7,3748 (1,2); 7,3722 (1,5); 7,3531 (4,4); 7,3329
(2,5); 7,0486 (3,4); 3,3444 (38,5); 2,8935 (13,6); 2,7352 (11,6); 2,7342 (11,8); 2,5992 (16,0); 2,5291 (0,6); 2,5155 (11,3); 2,5112 (21,9); 2,5068 (27,7); 2,5022 (20,0); 2,4978
(9,7); -0,0002 (1,4)
I.022: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,6155 (0,7); 8,5984 (0,7); 8,4862 (1,2); 7,8102 (0,8); 7,4483 (0,4); 7,4202
(0,4); 7,3816 (0,5); 7,3683 (0,6); 7,3526 (0,8); 7,3387 (0,5); 7,3290 (1,1); 7,3124 (0,8); 7,2990 (7,5); 7,2821 (0,6); 7,2769 (0,6); 7,2075 (0,4); 7,1826 (0,5); 5,3380 (1,3); 5,2050
(0,6); 2,5630 (0,8); 2,5377 (0,9); 2,5127 (0,3); 2,4836 (4,3); 1,6097 (16,0); 1,1394 (1,2);
1,1142 (2,4); 1,0890 (1,1); 0,0478 (0,4); 0,0374 (9,2)
I.024: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,6729 (0,6); 8,6670 (0,6); 8,6567 (0,6); 8,6509 (0,6); 7,8038 (1,1); 7,5755 (0,6); 7,5695 (0,6); 7,5500 (0,7); 7,5440 (0,7); 7,4397 (0,5); 7,4164 (0,5); 7,4120 (0,6);
7,3788 (0,6); 7,3639 (1,4); 7,3607 (1,3); 7,3478 (0,5); 7,3372 (1,0); 7,3165 (0,5); 7,2988
(8,0); 7,2793 (0,8); 7,2724 (1,0); 7,2546 (0,6); 7,2453 (0,6); 7,2292 (0,5); 7,2034 (0,5); 7,1994 (0,5); 7,1784 (0,6); 7,1755 (0,6); 5,1946 (0,7); 2,7733 (0,4); 2,7482 (1,4); 2,7231
(1,4); 2,6980 (0,5); 2,4783 (6,2); 1,6206 (16,0); 1,2912 (0,9); 1,2198 (1,8); 1,1947 (3,8);
1,1696 (1,7); 0,0370 (7,6)
I.025: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1728 (4,2); 7,6043 (0,3); 7,6005 (0,4); 7,5904 (0,4); 7,5865 (0,4); 7,5811
(0,6); 7,5775 (0,6); 7,5673 (0,6); 7,5640 (0,6); 7,5298 (0,5); 7,5119 (0,5); 7,5042 (0,6); 7,4862 (2,4); 7,4182 (0,5); 7,4136 (0,5); 7,3981 (0,8); 7,3959 (0,8); 7,3805 (0,7); 7,3757
(0,6); 7,1945 (0,4); 7,1920 (0,5); 7,1756 (1,1); 7,1734 (1,2); 7,1579 (1,0); 7,1555 (1,0);
7,1462 (1,5); 7,1417 (1,5); 7,1273 (0,6); 7,1228 (0,5); 7,1098 (1,3); 7,0901 (1,2); 7,0379 (1,8); 3,3454 (32,0); 2,8929 (0,8); 2,7343 (0,7); 2,7333 (0,7); 2,5280 (0,4); 2,5146 (8,0);
2,5102 (15,6); 2,5056 (19,8); 2,5011 (14,1); 2,4966 (6,7); 2,4607 (9,6); 2,0612 (16,0); -
0,0002 (0,7)
I.027: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,2285 (4,5); 8,0707 (2,8); 8,0589 (2,9); 7,4675 (0,8); 7,4634 (0,8); 7,4485 (3,4); 7,4437 (2,8); 7,4320 (3,7); 7,4255 (1,6); 7,4186 (1,1); 7,3392 (3,2); 7,3318 (1,8);
7,3161 (4,3); 7,2970 (1,6); 7,2473 (1,5); 7,2441 (1,4); 7,2395 (3,2); 7,2271 (7,2); 7,2103
(0,9); 7,2076 (0,8); 3,7944 (16,0); 3,3464 (24,5); 2,8926 (1,4); 2,7340 (1,2); 2,5498 (14,7); 2,5284 (0,5); 2,5148 (8,3); 2,5106 (16,3); 2,5061 (20,9); 2,5016 (15,4); 2,4974
(7,7); -0,0002 (0,8)
I.028: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9698 (2,3); 7,9689 (2,3); 7,9556 (3,4); 7,6350 (2,7); 7,5067 (0,6); 7,5027 (0,7); 7,4874 (1,4); 7,4851 (1,2); 7,4827 (1,1); 7,4684 (1,1); 7,4648 (1,3); 7,4520 (1,6);
7,4476 (1,8); 7,4430 (2,0); 7,4373 (1,6); 7,4312 (2,8); 7,4279 (2,8); 7,4135 (0,9); 7,3970
(0,8); 7,3325 (1,3); 7,3165 (3,5); 7,2970 (2,7); 7,0727 (2,6); 7,0703 (2,6); 7,0441 (1,8); 7,0406 (1,9); 7,0308 (1,8); 7,0273 (1,8); 6,8708 (3,1); 6,8692 (3,0); 3,7176 (16,0); 3,3429
(27,6); 2,8926 (7,9); 2,7346 (6,8); 2,7337 (6,6); 2,6039 (12,9); 2,5283 (0,5); 2,5149 (9,1);
2,5105 (17,8); 2,5060 (22,8); 2,5014 (16,4); 2,4970 (8,0); -0,0002 (1,0)
I.029: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 9,0649 (2,7); 7,9577 (0,4); 7,8046 (1,4); 7,7854 (2,2); 7,7650 (1,9); 7,7570
(2,6); 7,7238 (1,4); 7,7203 (1,4); 7,7044 (1,5); 7,7008 (1,5); 7,5936 (0,5); 7,5900 (0,5); 7,5796 (0,6); 7,5760 (0,6); 7,5703 (0,9); 7,5670 (0,9); 7,5565 (0,8); 7,5535 (0,8); 7,5243
(0,7); 7,5063 (0,7); 7,4988 (0,8); 7,4809 (0,8); 7,4760 (0,5); 7,4575 (0,4); 7,4240 (0,6);
7,4203 (0,6); 7,4033 (1,4); 7,3900 (2,5); 7,3860 (1,3); 7,3820 (1,1); 7,3720 (2,2); 7,3243 (1,9); 7,3060 (1,2); 7,1665 (0,9); 7,1637 (0,9); 7,1473 (1,5); 7,1292 (0,8); 7,1263 (0,8);
6,7828 (2,4); 6,7625 (2,3); 3,9106 (16,0); 3,3489 (30,2); 2,8950 (2,9); 2,7368 (2,5);
2,6864 (12,4); 2,5309 (0,4); 2,5174 (7,9); 2,5132 (15,2); 2,5087 (19,3); 2,5042 (13,9); 2,4999 (6,8); -0,0002 (1,1)
I.030: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,2476 (5,7); 8,2227 (3,0); 8,2084 (3,1); 7,4480 (3,3); 7,4368 (2,6); 7,4312
(3,3); 7,4180 (1,4); 7,4136 (2,0); 7,3308 (1,3); 7,3269 (1,4); 7,3112 (3,0); 7,3076 (3,9);
7,2903 (3,9); 7,2503 (1,3); 7,2473 (1,2); 7,2319 (1,8); 7,2290 (1,7); 7,2132 (0,8); 7,2103 (0,8); 7,1969 (2,9); 7,1939 (2,9); 6,9169 (2,9); 6,9024 (2,8); 3,7145 (16,0); 3,3490 (17,3);
2,8924 (1,3); 2,7344 (1,1); 2,7333 (1,1); 2,5222 (15,9); 2,5148 (10,2); 2,5103 (19,3);
2,5057 (24,9); 2,5012 (18,1); 2,4967 (8,9); -0,0002 (0,5)
I.031: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,0391 (2,3); 7,9564 (0,6); 7,9144 (1,2); 7,9103 (1,1); 7,8900 (1,2); 7,8859 (1,1); 7,6599 (3,4); 7,4951 (0,8); 7,4912 (0,9); 7,4760 (2,2); 7,4569 (1,7); 7,4530 (3,1);
7,4421 (3,0); 7,4377 (3,0); 7,4269 (1,3); 7,4218 (2,9); 7,4184 (3,0); 7,4016 (1,0); 7,3958
(0,4); 7,3784 (0,4); 7,3323 (1,7); 7,3226 (2,2); 7,3195 (2,7); 7,3157 (2,5); 7,3027 (1,7); 7,2992 (2,1); 7,0164 (3,2); 7,0138 (3,2); 3,6152 (1,5); 3,3452 (35,3); 2,8937 (4,0); 2,7350
(3,4); 2,5964 (16,0); 2,5296 (0,5); 2,5162 (9,6); 2,5118 (19,1); 2,5073 (24,7); 2,5027
(17,9); 2,4983 (8,7); 2,0841 (10,6); -0,0002 (1,6)
I.032: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,3006 (2,8); 8,0903 (2,8); 7,9553 (2,0); 7,6755 (4,3); 7,6125 (3,2); 7,5743
(0,8); 7,5704 (0,8); 7,5605 (0,9); 7,5564 (1,0); 7,5512 (1,3); 7,5473 (1,4); 7,5373 (1,2); 7,5338 (1,2); 7,4868 (1,1); 7,4777 (1,2); 7,4686 (1,2); 7,4612 (2,5); 7,4574 (2,5); 7,4412
(3,0); 7,4372 (2,1); 7,4203 (1,7); 7,2891 (4,1); 7,1198 (1,4); 7,1178 (1,5); 7,0966 (2,5);
7,0943 (2,0); 7,0756 (4,0); 7,0558 (2,6); 3,3460 (28,6); 2,8927 (14,0); 2,7345 (11,7); 2,7334 (11,7); 2,5290 (22,1); 2,5149 (14,8); 2,5105 (29,1); 2,5059 (37,5); 2,5013 (27,2);
2,4968 (13,3); 2,1076 (16,0); -0,0002 (1,7)
I.033: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,2223 (2,6); 8,2097 (2,7); 7,9543 (0,3); 7,6563 (3,4); 7,5755 (0,6); 7,5717
(0,6); 7,5616 (0,7); 7,5576 (0,8); 7,5524 (1,1); 7,5486 (1,1); 7,5384 (1,0); 7,5351 (1,0); 7,4929 (0,9); 7,4753 (1,7); 7,4672 (1,1); 7,4591 (1,3); 7,4550 (2,1); 7,4438 (0,9); 7,4388
(1,9); 7,4347 (1,2); 7,4260 (0,6); 7,4183 (1,0); 7,3277 (3,3); 7,2536 (3,2); 7,1385 (1,8);
7,1257 (1,7); 7,0943 (1,3); 7,0728 (1,9); 7,0537 (2,6); 7,0341 (2,1); 3,6132 (0,4); 3,3395 (47,9); 2,8921 (2,4); 2,7336 (2,0); 2,7326 (2,0); 2,5453 (17,5); 2,5271 (1,3); 2,5222 (1,7);
2,5136 (17,3); 2,5092 (33,9); 2,5047 (43,4); 2,5001 (31,0); 2,4956 (14,8); 2,2710 (16,0);
-0,0002 (2,3)
I.034: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,4287 (5,6); 8,2937 (3,3); 8,2813 (3,5); 7,9555 (1,8); 7,6631 (3,1); 7,5346 (0,8); 7,5304 (0,8); 7,5143 (1,5); 7,5123 (1,6); 7,4964 (1,2); 7,4921 (1,4); 7,4675 (3,8);
7,4519 (2,5); 7,4448 (4,1); 7,4321 (3,4); 7,4064 (0,3); 7,3619 (1,3); 7,3580 (1,4); 7,3508
(0,3); 7,3429 (2,3); 7,3390 (2,1); 7,3327 (0,4); 7,3300 (0,4); 7,3124 (2,5); 7,2984 (1,9); 7,2952 (2,6); 7,2801 (2,1); 7,2778 (1,8); 7,2614 (0,8); 7,2588 (0,8); 7,2060 (0,3); 7,1620
(3,1); 7,1598 (3,1); 3,3444 (35,1); 2,8929 (12,5); 2,7348 (10,4); 2,7339 (10,6); 2,6997
(1,4); 2,5650 (16,0); 2,5286 (0,6); 2,5151 (10,7); 2,5108 (21,2); 2,5063 (27,2); 2,5017 (19,7); 2,4973 (9,6); -0,0002 (1,8)
I.035: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 9,6057 (3,3); 7,9848 (1,3); 7,9652 (3,5); 7,9457 (2,6); 7,9109 (3,2); 7,8925 (1,8); 7,8615 (3,3); 7,8320 (1,8); 7,8285 (1,8); 7,8123 (2,0); 7,8088 (1,9); 7,6126 (0,6);
7,6092 (0,7); 7,5990 (0,7); 7,5950 (0,8); 7,5895 (1,2); 7,5854 (1,4); 7,5786 (2,2); 7,5606
(2,5); 7,5355 (0,9); 7,5174 (1,0); 7,5099 (1,1); 7,4957 (4,4); 7,4769 (4,1); 7,4569 (0,9); 7,4534 (0,8); 7,1966 (1,2); 7,1940 (1,2); 7,1764 (2,0); 7,1589 (1,0); 7,1563 (1,0); 3,3474
(51,6); 2,8956 (1,4); 2,7889 (16,0); 2,7365 (1,2); 2,6737 (0,4); 2,5312 (0,8); 2,5177
(13,2); 2,5134 (25,9); 2,5090 (33,4); 2,5044 (24,4); 2,5001 (12,2); -0,0002 (1,9)
I.036: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1908 (2,8); 8,1786 (2,9); 8,1779 (3,0); 7,9555 (1,6); 7,7649 (3,4); 7,5870 (3,6); 7,5850 (3,7); 7,5460 (0,8); 7,5421 (0,9); 7,5268 (1,7); 7,5238 (1,6); 7,5079 (1,1);
7,5039 (1,4); 7,4935 (1,7); 7,4892 (1,8); 7,4842 (0,9); 7,4732 (2,9); 7,4699 (2,5); 7,4613
(1,7); 7,4500 (4,2); 7,4467 (3,9); 7,4373 (2,6); 7,4336 (3,0); 7,4244 (1,1); 7,4073 (1,0); 7,4015 (0,5); 7,3840 (0,4); 7,3519 (1,9); 7,3450 (2,4); 7,3421 (2,3); 7,3348 (2,4); 7,3250
(1,9); 7,3223 (1,8); 7,3169 (1,3); 7,3140 (0,8); 7,0793 (3,1); 7,0768 (3,2); 3,3641 (0,6);
3,3606 (0,6); 3,3450 (45,8); 3,3316 (0,6); 2,9038 (0,4); 2,8932 (11,3); 2,7449 (0,3); 2,7349 (9,5); 2,6997 (1,0); 2,6240 (16,0); 2,5154 (12,4); 2,5110 (24,0); 2,5064 (30,5);
2,5018 (21,6); 2,4974 (10,1); 1,2309 (0,4); -0,0002 (1,5)
I.037: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,4662 (3,1); 8,4611 (3,0); 8,4600 (3,0); 7,9554 (0,4); 7,9303 (2,0); 7,9240
(1,9); 7,9096 (2,2); 7,9033 (2,1); 7,6899 (3,5); 7,5197 (0,8); 7,5158 (0,9); 7,5004 (1,6);
7,4967 (2,0); 7,4772 (2,6); 7,4719 (1,9); 7,4560 (3,9); 7,4439 (1,9); 7,4288 (1,1); 7,4203 (1,2); 7,4035 (1,0); 7,3802 (0,4); 7,3641 (4,3); 7,3433 (5,2); 7,3338 (2,6); 7,3243 (1,2);
7,3142 (2,0); 7,0298 (3,4); 3,6145 (0,3); 3,3439 (45,4); 2,8930 (2,8); 2,7339 (2,4); 2,6022
(16,0); 2,5288 (0,8); 2,5151 (12,9); 2,5109 (24,9); 2,5064 (31,8); 2,5019 (23,2); 2,4976 (11,5); -0,0002 (1,2)
I.038: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1161 (2,6); 8,1113 (2,9); 8,1043 (2,9); 8,0994 (2,8); 7,9551 (2,6); 7,8564 (2,6); 7,8516 (2,6); 7,8374 (2,9); 7,8326 (2,7); 7,6194 (4,4); 7,5061 (1,1); 7,5022 (1,2);
7,4865 (2,3); 7,4838 (2,4); 7,4680 (5,7); 7,4527 (3,6); 7,4432 (1,6); 7,4273 (1,4); 7,4043
(0,6); 7,3862 (1,6); 7,3824 (2,2); 7,3658 (2,8); 7,3626 (2,7); 7,2919 (6,3); 7,2727 (6,3); 7,2557 (1,3); 7,2530 (1,1); 7,2409 (2,8); 7,2290 (2,7); 7,2219 (2,6); 7,2101 (2,6); 7,1571
(4,4); 3,6136 (0,5); 3,3425 (44,6); 2,8924 (16,0); 2,7343 (13,6); 2,7332 (14,1); 2,6993
(0,6); 2,6700 (0,4); 2,5479 (21,0); 2,5279 (0,9); 2,5101 (29,9); 2,5056 (38,2); 2,5011 (28,2); 2,3162 (0,6); -0,0002 (2,3)
I.040: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,5456 (3,7); 8,5411 (3,8); 8,3180 (3,6); 8,3122 (3,8); 8,0042 (2,1); 7,9989 (3,4); 7,9938 (2,1); 7,9543 (2,2); 7,7465 (3,3); 7,5345 (0,7); 7,5307 (0,9); 7,5151 (1,6);
7,5130 (1,6); 7,5109 (1,6); 7,5026 (1,6); 7,4978 (2,1); 7,4929 (1,8); 7,4821 (3,0); 7,4696
(0,7); 7,4586 (1,4); 7,4432 (1,9); 7,4255 (0,9); 7,4174 (1,0); 7,4001 (0,9); 7,3767 (0,4); 7,3648 (1,6); 7,3484 (4,3); 7,3294 (3,2); 7,0246 (3,3); 7,0224 (3,3); 3,3425 (55,9); 2,8918
(14,7); 2,7323 (12,8); 2,5970 (16,0); 2,5271 (0,9); 2,5135 (17,8); 2,5093 (35,3); 2,5048
(45,8); 2,5003 (33,8); 2,4960 (17,0); 1,2322 (0,4); -0,0002 (0,4)
I.041: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,5732 (2,3); 8,4926 (1,4); 8,4769 (1,4); 7,5981 (2,6); 7,4765 (0,5); 7,4714 (0,5); 7,4600 (1,2); 7,4533 (0,6); 7,4460 (1,1); 7,4410 (1,8); 7,4330 (1,6); 7,4231 (1,1);
7,4144 (1,4); 7,4066 (2,1); 7,3869 (1,4); 7,3847 (1,4); 7,3746 (1,3); 7,3521 (1,2); 7,3440
(0,6); 7,3214 (0,6); 7,2984 (4,0); 7,2283 (1,1); 7,2106 (2,5); 7,1919 (1,2); 7,1834 (1,8); 7,1556 (0,8); 6,9534 (1,8); 6,9277 (1,6); 4,0768 (0,9); 4,0213 (2,4); 3,9590 (2,4); 3,9035
(0,9); 2,5397 (16,0); 2,0100 (0,4); 1,7260 (2,4); 1,2974 (0,6); 1,2926 (0,6); 1,2765 (5,2);
0,9141 (0,6); 0,0330 (2,9)
I.042: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1870 (2,5); 8,1823 (2,6); 8,1138 (1,2); 7,9667 (0,8); 7,9600 (1,1); 7,9463 (1,5); 7,9405 (1,4); 7,9260 (0,8); 7,9199 (0,8); 7,8055 (0,3); 7,8006 (0,4); 7,7821 (3,6);
7,7690 (0,6); 7,7646 (0,5); 7,7553 (0,7); 7,7514 (0,8); 7,7413 (0,8); 7,7371 (0,9); 7,7324
(1,1); 7,7287 (1,1); 7,7187 (1,0); 7,6336 (1,1); 7,6152 (1,3); 7,6091 (1,3); 7,5908 (1,2); 7,5666 (0,5); 7,4944 (0,7); 7,4791 (1,0); 7,4747 (1,5); 7,4596 (1,6); 7,4546 (1,2); 7,4394
(0,9); 7,3849 (0,4); 7,3673 (0,6); 7,3476 (0,4); 7,3206 (1,2); 7,2976 (1,9); 7,2763 (1,0);
7,2208 (1,5); 7,2142 (1,5); 7,1998 (1,5); 7,1930 (1,4); 7,0940 (0,4); 7,0761 (1,4); 7,0653 (2,6); 7,0467 (2,7); 6,7082 (0,6); 6,6871 (0,5); 4,2165 (2,9); 4,0547 (6,9); 3,6179 (3,0);
3,3448 (33,3); 3,3414 (38,2); 2,8971 (4,0); 2,7388 (3,6); 2,6098 (6,5); 2,5135 (27,1);
2,5092 (33,7); 2,5048 (24,7); 2,4160 (16,0); 1,6101 (0,3); 1,5566 (0,3); 1,2357 (0,6); 1,0547 (0,5); -0,0002 (0,6)
I.043: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,2446 (1,6); 8,2325 (1,6); 8,0248 (0,9); 8,0202 (0,9); 8,0064 (1,1); 8,0011 (1,6); 7,9959 (1,0); 7,9820 (1,0); 7,9773 (0,9); 7,9563 (0,8); 7,7549 (3,3); 7,7111 (0,7);
7,7074 (0,7); 7,6971 (0,8); 7,6933 (0,9); 7,6881 (1,1); 7,6845 (1,2); 7,6743 (1,0); 7,6710
(1,0); 7,6262 (0,8); 7,6082 (0,9); 7,6006 (1,1); 7,5828 (1,0); 7,5779 (0,7); 7,5595 (0,5); 7,5317 (0,7); 7,5164 (0,9); 7,5117 (1,4); 7,4965 (1,5); 7,4918 (1,2); 7,4765 (1,0); 7,4330
(1,0); 7,4282 (1,1); 7,4208 (1,1); 7,4153 (1,7); 7,4099 (1,1); 7,4025 (1,0); 7,3976 (1,0);
7,3315 (1,2); 7,3095 (2,0); 7,2876 (1,0); 7,1089 (2,3); 7,0897 (2,1); 4,1139 (1,1); 4,0723 (2,7); 4,0254 (2,7); 3,9838 (1,0); 3,6170 (1,5); 3,3455 (51,1); 2,8960 (4,7); 2,7375 (4,3);
2,5128 (20,8); 2,5085 (26,8); 2,5042 (20,1); 2,3931 (16,0); 1,2363 (0,3); -0,0002 (0,4)
I.044: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,3120 (1,4); 8,2552 (2,6); 8,2425 (2,7); 7,9539 (0,4); 7,8131 (3,3); 7,7537 (0,7); 7,7397 (0,9); 7,7349 (1,1); 7,7310 (1,0); 7,7207 (1,0); 7,7179 (1,0); 7,6360 (0,8);
7,6174 (0,9); 7,6107 (1,0); 7,5928 (1,0); 7,5691 (0,5); 7,5059 (0,7); 7,4907 (0,8); 7,4858
(1,4); 7,4707 (1,4); 7,4661 (1,1); 7,4508 (0,9); 7,3302 (1,7); 7,3242 (1,8); 7,3103 (3,3); 7,2873 (1,0); 7,2428 (3,2); 7,0395 (2,2); 7,0204 (2,1); 4,0668 (7,0); 3,3375 (111,7);
2,8946 (2,4); 2,7356 (2,2); 2,6747 (0,4); 2,5099 (48,8); 2,5057 (62,6); 2,5015 (47,4);
2,4277 (16,0); 2,3326 (0,4); 1,2383 (1,1); -0,0002 (2,1)
I.045: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,3137 (0,5); 8,2394 (2,6); 8,0610 (5,1); 8,0247 (0,7); 8,0192 (0,8); 8,0043
(1,5); 7,9989 (1,4); 7,9839 (0,8); 7,9782 (0,8); 7,9560 (2,3); 7,7171 (0,8); 7,7129 (0,9); 7,6973 (4,4); 7,6806 (1,0); 7,6765 (0,9); 7,5786 (1,0); 7,5731 (0,9); 7,5610 (1,6); 7,5537
(2,1); 7,5363 (2,0); 7,5124 (0,6); 7,4913 (1,2); 7,4745 (1,9); 7,4703 (2,7); 7,4537 (2,5);
7,4502 (2,3); 7,4335 (1,1); 7,4269 (0,6); 7,3393 (0,8); 7,3255 (3,9); 7,3194 (2,3); 7,3014 (1,7); 7,2810 (0,8); 7,1327 (1,3); 7,1112 (2,2); 7,0898 (1,2); 7,0596 (4,0); 7,0540 (2,2);
7,0390 (3,8); 7,0325 (1,8); 6,9797 (1,5); 6,9761 (1,6); 6,9592 (1,2); 6,9558 (1,5); 6,9293
(0,9); 6,9237 (1,5); 6,9183 (0,8); 6,9004 (0,9); 6,8948 (1,5); 6,8893 (0,8); 6,7333 (0,7); 6,7283 (0,7); 6,7128 (1,3); 6,7069 (1,2); 6,6923 (0,7); 6,6862 (0,6); 3,5119 (0,7); 3,3432
(44,5); 3,3395 (52,9); 2,8959 (15,3); 2,7377 (13,4); 2,7150 (0,4); 2,6883 (16,0); 2,5568
(17,6); 2,5167 (18,4); 2,5125 (36,8); 2,5080 (48,1); 2,5035 (36,0); 1,2612 (0,4); 1,2360 (2,0); 0,8526 (0,4); -0,0002 (1,6)
I.046: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,0642 (4,0); 8,0517 (2,9); 7,9550 (1,1); 7,7475 (3,1); 7,6940 (0,3); 7,6894 (0,3); 7,6759 (0,3); 7,5790 (0,8); 7,5549 (1,4); 7,5411 (1,1); 7,5117 (0,9); 7,5035 (0,9);
7,4912 (1,7); 7,4858 (1,2); 7,4752 (2,1); 7,4600 (1,2); 7,4546 (1,4); 7,4367 (0,6); 7,3896
(3,4); 7,3550 (1,5); 7,3420 (1,6); 7,3195 (0,6); 7,3018 (0,6); 7,2400 (3,1); 7,1186 (1,1); 7,0952 (1,8); 7,0735 (1,1); 7,0531 (2,3); 7,0329 (2,1); 6,9788 (0,5); 6,9752 (0,5); 6,9584
(0,4); 6,9549 (0,5); 6,9223 (0,5); 6,8934 (0,5); 6,7132 (0,4); 6,7082 (0,4); 3,6561 (0,5);
3,6174 (0,4); 3,3711 (103,7); 3,3684 (101,5); 2,8962 (7,1); 2,7375 (6,1); 2,6876 (5,3); 2,5835 (1,1); 2,5724 (16,0); 2,5315 (0,7); 2,5180 (13,7); 2,5137 (27,7); 2,5093 (36,5);
2,5048 (27,4); 1,2610 (0,4); 1,2365 (1,4); -0,0002 (0,6)
I.047: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,3100 (0,7); 8,0336 (7,6); 8,0241 (7,2); 8,0216 (7,6); 7,9765 (4,0); 7,9718
(3,9); 7,9577 (5,7); 7,9530 (8,5); 7,9481 (4,7); 7,9340 (4,4); 7,9293 (3,9); 7,7603 (16,0);
7,5471 (2,4); 7,5307 (3,2); 7,5229 (8,5); 7,5091 (11,8); 7,4956 (6,0); 7,4881 (12,9); 7,4714 (12,2); 7,4509 (4,8); 7,3619 (16,0); 7,2396 (4,4); 7,2349 (4,8); 7,2275 (4,8);
7,2219 (7,5); 7,2164 (4,9); 7,2090 (4,5); 7,2042 (4,4); 7,0902 (5,6); 7,0683 (9,6); 7,0464
(5,2); 7,0251 (11,1); 7,0049 (10,4); 4,0131 (0,4); 3,6171 (0,4); 3,4464 (0,4); 3,3700 (412,0); 3,3679 (399,6); 2,8956 (9,0); 2,7371 (7,9); 2,7158 (0,5); 2,6991 (0,3); 2,6923
(0,5); 2,6872 (0,4); 2,6825 (0,6); 2,6778 (0,8); 2,6736 (0,6); 2,6424 (0,6); 2,6346 (0,3);
2,5980 (1,1); 2,5757 (0,6); 2,5345 (79,1); 2,5175 (46,4); 2,5133 (90,4); 2,5089 (117,5); 2,5045 (87,6); 2,3731 (0,5); 2,3402 (0,5); 2,3358 (0,7); 2,3313 (0,6); 1,3012 (0,6); 1,2606
(1,1); 1,2369 (4,2); 0,8694 (0,3); 0,8528 (0,9); 0,8348 (0,4); -0,0002 (2,3)
I.049: 1H-NMR(300,1 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,4146 (9,2); 8,4085 (9,4); 8,2588 (6,0); 8,2558 (6,1); 8,2425 (6,3); 8,2395 (6,2); 7,6529 (10,4); 7,4852 (5,4); 7,4684 (6,2); 7,4639 (7,7); 7,4541 (12,6); 7,4482 (7,7);
7,4289 (9,2); 7,4208 (9,3); 7,4135 (8,9); 7,4040 (10,4); 7,3955 (16,0); 7,3697 (5,9);
7,0552 (9,8); 7,0517 (9,4); 3,3507 (19,3); 2,9873 (0,7); 2,5510 (49,1); 2,5203 (6,8); 2,5144 (12,7); 2,5084 (16,7); 2,5025 (11,5); 2,4967 (5,2); 2,0808 (10,7); -0,0004 (0,4)
I.050: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,5830 (0,4); 7,2988 (3,9); 4,3044 (0,4); 4,2338 (0,5); 4,1671 (0,4); 2,5514 (2,1); 1,9731 (0,4); 1,6254 (6,0); 1,3082 (16,0); 1,2900 (0,4); 1,2791 (6,8); 0,0360 (3,9)
I.051: 1H-NMR(300,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,4611 (10,9); 8,4569 (11,0); 8,3125 (7,1); 8,2980 (7,0); 7,8066 (10,1);
7,5834 (2,5); 7,5522 (10,7); 7,5428 (7,5); 7,5302 (14,8); 7,5103 (12,8); 7,5036 (9,2);
7,4979 (6,9); 7,4922 (8,1); 7,4760 (4,1); 7,4571 (2,1); 7,4321 (11,8); 7,2975 (0,6); 7,1123 (5,2); 7,0836 (8,0); 7,0527 (5,1); 7,0388 (8,7); 7,0117 (7,7); 6,9570 (0,8); 6,9349 (0,6);
6,9137 (0,6); 6,8749 (0,6); 6,8160 (0,5); 6,8033 (0,5); 6,7709 (0,5); 6,7390 (0,5); 6,6697
(0,5); 6,5754 (0,4); 5,7648 (0,8); 2,7651 (0,4); 2,5544 (58,2); 2,5244 (8,4); 2,5187 (15,8); 2,5127 (20,9); 2,5068 (15,3); 2,3399 (0,3); 2,0841 (16,0); 1,2286 (0,6); -0,0003 (1,2)
I.052: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,0632 (2,6); 7,9872 (1,1); 7,9797 (2,5); 7,9762 (2,4); 7,9562 (3,0); 7,7391 (2,5); 7,7122 (2,2); 7,5525 (0,6); 7,5487 (0,6); 7,5332 (1,7); 7,5304 (1,5); 7,5211 (1,1);
7,5100 (2,2); 7,5064 (2,0); 7,5014 (1,8); 7,4940 (2,7); 7,4862 (1,7); 7,4830 (1,7); 7,4779
(1,8); 7,4696 (1,5); 7,4610 (0,9); 7,4457 (2,6); 7,4264 (2,4); 7,3235 (1,1); 7,3174 (1,2); 7,3120 (1,3); 7,3058 (1,2); 7,2957 (3,8); 7,2920 (3,7); 7,2758 (4,0); 7,2726 (3,6); 7,2604
(3,3); 7,1956 (2,1); 3,3500 (73,8); 2,8940 (16,0); 2,7356 (13,9); 2,7346 (13,6); 2,7003
(0,4); 2,5822 (12,0); 2,5731 (10,4); 2,5293 (0,7); 2,5158 (13,9); 2,5117 (26,6); 2,5072 (33,7); 2,5027 (24,6); 2,4987 (12,3); -0,0002 (1,0)
I.053: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9557 (2,0); 7,8635 (2,0); 7,8612 (2,0); 7,8509 (2,1); 7,8485 (2,0); 7,7057 (3,4); 7,5475 (0,8); 7,5436 (0,9); 7,5282 (2,0); 7,5253 (1,7); 7,5236 (1,6); 7,5183 (0,8);
7,5153 (0,8); 7,5087 (2,8); 7,4990 (1,6); 7,4949 (1,6); 7,4832 (1,1); 7,4747 (1,3); 7,4596
(2,1); 7,4517 (0,8); 7,4429 (1,9); 7,3976 (1,8); 7,3855 (2,9); 7,3733 (1,7); 7,2959 (3,3); 7,2885 (2,8); 7,2861 (3,0); 7,2834 (2,2); 7,2698 (2,5); 7,2660 (2,3); 7,2633 (1,8); 7,2533
(1,2); 7,2505 (0,9); 3,6148 (1,6); 3,3440 (38,1); 2,8934 (13,6); 2,7351 (11,4); 2,7340
(11,6); 2,5736 (16,0); 2,5288 (0,7); 2,5153 (11,9); 2,5109 (23,4); 2,5064 (29,9); 2,5018 (21,6); 2,4973 (10,4); -0,0002 (1,8)
I.054: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 7,9555 (0,9); 7,7790 (3,5); 7,5553 (0,8); 7,5516 (1,0); 7,5359 (1,8); 7,5333
(1,8); 7,5195 (2,3); 7,5156 (2,8); 7,4995 (3,1); 7,4965 (2,6); 7,4893 (2,3); 7,4767 (2,1);
7,4634 (1,4); 7,4549 (1,3); 7,4378 (1,0); 7,4240 (0,4); 7,4148 (0,5); 7,3344 (1,7); 7,3258 (2,4); 7,3231 (2,6); 7,3171 (2,6); 7,3057 (2,0); 7,3033 (2,1); 7,2994 (1,6); 7,2438 (14,8);
7,1739 (3,4); 3,3373 (40,2); 2,8925 (5,8); 2,7331 (5,1); 2,6318 (16,0); 2,5598 (1,0);
2,5098 (35,4); 2,5054 (45,2); 2,5009 (33,9); 1,2320 (0,4)
I.055: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1542 (0,6); 8,1338 (1,5); 8,1102 (1,4); 8,0898 (0,6); 7,9554 (2,0); 7,6308 (3,2); 7,5135 (0,5); 7,5077 (0,9); 7,5038 (1,0); 7,4981 (0,7); 7,4892 (3,9); 7,4735 (2,3);
7,4698 (1,8); 7,4651 (1,9); 7,4471 (1,0); 7,4404 (0,3); 7,4242 (1,6); 7,4072 (1,8); 7,2879
(1,1); 7,2853 (1,6); 7,2745 (2,1); 7,2715 (2,8); 7,2689 (2,6); 7,2544 (1,7); 7,2510 (2,6); 7,1963 (3,0); 7,0593 (1,4); 7,0538 (1,6); 7,0391 (1,4); 7,0335 (1,5); 3,3380 (30,4); 2,8926
(14,2); 2,7339 (11,9); 2,7331 (11,7); 2,5601 (16,0); 2,5276 (0,6); 2,5142 (13,3); 2,5098
(26,6); 2,5053 (34,3); 2,5007 (24,6); 2,4962 (11,9); 1,2325 (0,3)
I.056: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,7057 (1,4); 8,7021 (1,4); 8,5933 (0,8); 8,5901 (0,8); 8,5771 (0,8); 8,5739
(0,8); 8,4209 (0,8); 8,3931 (0,9); 7,6203 (0,3); 7,5924 (0,8); 7,5790 (0,3); 7,5713 (0,8); 7,5644 (0,9); 7,5585 (0,6); 7,5479 (0,5); 7,5423 (0,8); 7,5210 (0,5); 7,4959 (0,4); 7,4886
(0,6); 7,4635 (0,5); 7,4485 (0,6); 7,4310 (1,0); 7,4124 (0,5); 7,2989 (10,4); 7,1134 (0,5);
7,1106 (0,5); 7,0829 (0,9); 7,0552 (0,4); 7,0527 (0,4); 6,5837 (0,7); 2,4764 (7,0); 2,0483 (0,6); 1,6070 (16,0); 0,0362 (9,1); 0,0251 (0,4)
I.057: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3): δ = 8,5236 (0,6); 8,5059 (0,6); 8,4569 (1,0); 7,7653 (0,6); 7,7615 (0,6); 7,4262
(0,6); 7,4176 (0,4); 7,3977 (0,5); 7,3925 (0,4); 7,3522 (0,7); 7,3318 (0,6); 7,3210 (0,3);
7,2988 (8,6); 7,2401 (0,3); 7,2358 (0,3); 6,7358 (0,5); 6,7179 (0,5); 5,4059 (0,4); 5,3378 (0,6); 2,5131 (3,5); 1,6113 (16,0); 1,2913 (0,6); 0,0370 (7,7)
I.059: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,5290 (1,5); 8,5232 (1,6); 8,5131 (1,6); 8,5073 (1,6); 7,7439 (2,6); 7,7396 (2,7); 7,5350 (1,8); 7,5290 (1,9); 7,5095 (2,1); 7,5036 (2,2); 7,4948 (0,6); 7,4724 (1,4);
7,4677 (1,3); 7,4497 (1,4); 7,4449 (1,8); 7,4363 (2,2); 7,4312 (2,4); 7,4222 (1,5); 7,4171
(1,4); 7,4098 (1,1); 7,4050 (0,8); 7,3968 (1,8); 7,3922 (1,7); 7,3772 (0,5); 7,3589 (0,6); 7,3456 (3,0); 7,3251 (2,6); 7,3139 (1,5); 7,2990 (9,6); 7,2942 (1,8); 7,2837 (0,4); 7,2615
(1,5); 7,2560 (1,2); 7,2382 (1,3); 7,2361 (1,3); 7,2332 (1,3); 7,2305 (1,1); 7,2134 (0,8);
7,2077 (0,7); 7,1587 (2,0); 7,1427 (2,0); 7,1332 (1,8); 7,1172 (1,8); 5,4859 (1,8); 5,3376 (0,9); 2,5206 (16,0); 1,9237 (0,6); 1,9127 (0,7); 1,8970 (1,3); 1,8812 (0,8); 1,8701 (0,7);
1,8542 (0,3); 1,6233 (12,6); 1,2321 (0,4); 1,2277 (0,4); 1,2225 (0,4); 1,2119 (0,8); 1,2068
(0,5); 1,2011 (0,6); 1,1962 (0,8); 1,1913 (0,6); 1,1854 (0,6); 1,1800 (0,6); 1,1755 (0,5); 1,1643 (0,4); 1,0855 (0,4); 1,0747 (0,5); 1,0695 (0,5); 1,0646 (0,7); 1,0586 (0,6); 1,0541
(0,9); 1,0488 (0,6); 1,0438 (0,4); 1,0380 (0,8); 1,0337 (0,5); 1,0278 (0,4); 1,0227 (0,5);
1,0176 (0,4); 1,0067 (0,4); 0,9141 (0,4); 0,9028 (0,4); 0,8927 (0,4); 0,8835 (0,8); 0,8726 (0,6); 0,8628 (0,6); 0,8562 (0,8); 0,8454 (0,5); 0,8355 (0,4); 0,8244 (0,3); 0,7302 (0,4);
0,7195 (0,4); 0,7089 (0,5); 0,7032 (0,6); 0,6992 (0,8); 0,6929 (0,6); 0,6894 (0,5); 0,6823
(0,6); 0,6789 (0,5); 0,6723 (0,7); 0,6628 (0,4); 0,0484 (0,4); 0,0375 (11,7); 0,0267 (0,5)
I.060: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,6741 (1,5); 8,6682 (1,6); 8,6581 (1,6); 8,6520 (1,6); 8,1413 (0,9); 7,7981 (2,6); 7,7940 (2,7); 7,5814 (1,5); 7,5754 (1,6); 7,5558 (1,8); 7,5499 (1,8); 7,4733 (0,5);
7,4679 (0,6); 7,4457 (1,3); 7,4412 (1,1); 7,4225 (1,1); 7,4170 (1,2); 7,3937 (0,5); 7,3891
(0,5); 7,3778 (1,8); 7,3686 (3,4); 7,3589 (1,5); 7,3484 (1,3); 7,3438 (1,5); 7,3387 (2,1); 7,3167 (1,2); 7,2991 (23,2); 7,2868 (0,8); 7,2731 (3,0); 7,2672 (2,0); 7,2581 (1,7); 7,2487
(1,5); 7,2325 (1,5); 7,2078 (1,3); 7,2037 (1,3); 7,1834 (1,5); 7,1797 (1,6); 7,1589 (0,7);
7,1546 (0,7); 5,3377 (0,4); 5,1889 (1,8); 2,7280 (1,0); 2,7199 (1,2); 2,7108 (0,5); 2,7012 (2,0); 2,6952 (2,0); 2,6866 (0,6); 2,6764 (1,2); 2,6686 (1,2); 2,4772 (16,0); 2,4523 (0,7);
2,0834 (1,1); 1,8380 (1,7); 1,7600 (0,7); 1,7395 (0,6); 1,7257 (0,5); 1,7143 (0,9); 1,7014
(0,9); 1,6889 (1,1); 1,6768 (1,2); 1,6628 (1,2); 1,6523 (1,1); 1,6382 (0,8); 1,6257 (0,7); 1,3209 (0,4); 1,2971 (1,0); 1,2923 (0,8); 1,2733 (0,4); 0,8524 (4,4); 0,8279 (9,1); 0,8033
(3,9); 0,0481 (0,9); 0,0373 (26,6); 0,0263 (0,9)
I.061: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3): δ = 8,6358 (0,6); 8,5626 (0,4); 8,5461 (0,4); 7,8102 (0,4); 7,3721 (0,6); 7,3415
(0,4); 7,2986 (6,9); 7,1934 (0,4); 7,1771 (0,6); 2,4813 (2,4); 1,6041 (16,0); 0,8364 (0,7);
0,8119 (1,3); 0,7875 (0,6); 0,0375 (7,8)
I.062: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,6029 (2,8); 8,5860 (2,9); 8,4920 (4,1); 7,8073 (2,6); 7,8031 (2,6); 7,4812 (0,5); 7,4757 (0,6); 7,4530 (1,3); 7,4300 (1,1); 7,4245 (1,2); 7,4125 (0,6); 7,3950 (0,6);
7,3902 (0,5); 7,3787 (1,6); 7,3646 (3,3); 7,3608 (3,3); 7,3482 (1,3); 7,3376 (2,5); 7,3158
(1,7); 7,3074 (3,1); 7,2990 (41,0); 7,2768 (2,2); 7,2713 (2,0); 7,2110 (1,3); 7,2069 (1,3); 7,1862 (1,6); 7,1827 (1,7); 7,1618 (0,7); 7,1579 (0,7); 5,2008 (1,8); 2,5287 (2,1); 2,5030
(4,3); 2,4826 (16,0); 1,7230 (0,9); 1,6877 (1,0); 1,6416 (0,8); 1,6170 (0,7); 1,5918 (0,6);
1,5722 (1,0); 1,5476 (1,6); 1,5230 (1,7); 1,5018 (1,4); 1,4768 (0,8); 1,4570 (0,4); 1,2932 (0,7); 0,8260 (4,3); 0,8017 (8,7); 0,7771 (3,8); 0,1080 (0,9); 0,0488 (2,2); 0,0379 (53,7);
0,0271 (2,1)
I.064: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,8271 (2,4); 8,8247 (2,7); 8,8224 (2,7); 8,7436 (4,1); 8,7386 (4,2); 8,4235
(1,8); 8,4188 (2,9); 8,4148 (1,6); 7,9559 (2,2); 7,8276 (3,4); 7,6055 (0,6); 7,6018 (0,6);
7,5916 (0,7); 7,5877 (0,8); 7,5824 (1,0); 7,5787 (1,1); 7,5685 (1,0); 7,5652 (1,0); 7,5316 (0,9); 7,5237 (1,0); 7,5150 (1,2); 7,5110 (1,8); 7,5058 (1,1); 7,4947 (2,1); 7,4907 (1,3);
7,4798 (1,1); 7,4743 (1,5); 7,4567 (0,5); 7,3588 (3,3); 7,1541 (1,2); 7,1327 (2,0); 7,1113
(1,0); 7,1095 (1,1); 7,0744 (2,3); 7,0542 (2,1); 3,3435 (36,9); 2,8939 (16,0); 2,7354 (13,5); 2,7343 (13,3); 2,5560 (16,5); 2,5298 (1,1); 2,5244 (1,1); 2,5157 (11,8); 2,5113
(23,5); 2,5068 (30,3); 2,5022 (21,8); 2,4977 (10,4); -0,0002 (1,7)
I.065: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1847 (3,2); 8,1790 (3,2); 7,9562 (1,6); 7,7585 (1,9); 7,7524 (1,8); 7,7371 (2,0); 7,7310 (1,9); 7,6021 (3,7); 7,4623 (0,8); 7,4586 (0,9); 7,4505 (0,7); 7,4423 (2,0);
7,4381 (2,1); 7,4265 (4,8); 7,4104 (4,5); 7,3988 (1,3); 7,3824 (1,1); 7,3588 (0,4); 7,3330
(1,7); 7,3163 (4,8); 7,2976 (3,1); 6,9640 (3,8); 6,6080 (3,1); 6,5866 (3,1); 4,1756 (1,6); 4,1581 (5,0); 4,1405 (5,0); 4,1229 (1,6); 3,3454 (33,7); 2,8933 (9,4); 2,7351 (8,6); 2,5971
(16,0); 2,5112 (21,3); 2,5070 (26,4); 2,5027 (19,6); 1,1781 (5,1); 1,1605 (10,5); 1,1430
(5,0); -0,0002 (0,9)
I.066: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9558 (2,0); 7,9367 (3,0); 7,9320 (3,3); 7,9244 (3,2); 7,9196 (3,2); 7,6221
(3,0); 7,6173 (3,1); 7,6038 (3,4); 7,5991 (3,1); 7,4577 (0,5); 7,4458 (1,2); 7,4419 (1,5); 7,4344 (1,9); 7,4218 (3,7); 7,4154 (4,2); 7,4084 (3,6); 7,4037 (3,3); 7,3987 (5,8); 7,3767
(0,4); 7,3580 (2,4); 7,3542 (2,4); 7,3388 (3,8); 7,3345 (4,0); 7,3321 (4,0); 7,3294 (4,0);
7,3111 (2,6); 7,3094 (2,6); 7,2949 (5,2); 7,2570 (2,1); 7,2541 (2,0); 7,2384 (3,0); 7,2358 (2,9); 7,2199 (1,3); 7,2169 (1,2); 7,1730 (5,2); 6,8565 (3,1); 6,8441 (3,1); 6,8382 (3,1);
6,8258 (2,9); 4,2453 (1,8); 4,2277 (5,8); 4,2101 (5,9); 4,1925 (1,9); 3,3430 (45,2); 2,8927
(13,2); 2,7341 (11,5); 2,5268 (25,4); 2,5150 (14,8); 2,5107 (28,8); 2,5062 (37,3); 2,5017 (27,4); 2,4975 (13,7); 1,2125 (7,7); 1,1950 (16,0); 1,1773 (7,4); -0,0002 (2,0)
I.068: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 19,1321 (0,4); 9,6695 (0,4); 8,7245 (0,6); 8,7010 (0,7); 8,6605 (0,6); 8,6499 (0,7); 8,6441 (0,8); 8,6231 (0,9); 8,5853 (0,7); 8,5150 (0,8); 8,4717 (0,5); 7,8788 (0,7);
7,8449 (0,7); 7,3736 (4,8); 7,3542 (4,9); 7,3219 (5,4); 7,2985 (6,5); 7,2705 (9,7); 7,0624
(0,6); 6,9772 (1,0); 6,9546 (0,8); 6,9188 (0,7); 6,8885 (0,7); 6,8448 (0,5); 6,7993 (0,4); 5,1995 (0,8); 5,1718 (0,6); 5,1350 (0,4); 2,7041 (0,5); 2,6533 (0,8); 2,5806 (2,0); 2,5678
(2,1); 2,5358 (2,3); 2,5030 (2,2); 2,4755 (2,5); 1,8409 (0,5); 1,6064 (16,0); 1,5771 (16,0);
1,4117 (0,5); 1,3784 (0,7); 1,2920 (1,1); 1,2011 (1,8); 1,1930 (1,7); 1,1739 (2,0); 1,1470 (1,8); 0,0587 (5,7); 0,0370 (7,7); 0,0090 (11,5)
I.069: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,7283 (0,6); 8,7225 (0,6); 8,7123 (0,6); 8,7064 (0,6); 7,8744 (1,1); 7,6291 (0,6); 7,6232 (0,6); 7,6036 (0,7); 7,5977 (0,7); 7,4264 (0,4); 7,4219 (0,5); 7,4090 (0,4);
7,4024 (0,8); 7,3794 (0,5); 7,3703 (1,1); 7,3488 (1,0); 7,3433 (0,5); 7,3367 (0,7); 7,3207
(0,9); 7,3108 (0,6); 7,2989 (6,3); 7,0232 (0,8); 6,9957 (0,7); 6,8996 (0,4); 6,8972 (0,4); 6,8702 (0,7); 6,8430 (0,4); 5,3373 (1,1); 5,1712 (0,8); 2,7655 (0,7); 2,7593 (0,7); 2,7401
(0,7); 2,7344 (0,7); 2,4972 (6,4); 1,6242 (16,0); 1,2917 (0,4); 1,2658 (1,8); 1,2407 (3,5);
1,2155 (1,6); 0,0367 (6,5)
I.070: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,2746 (2,1); 7,7945 (2,1); 7,7137 (0,4); 7,7100 (0,4); 7,7000 (0,5); 7,6959 (0,5); 7,6908 (0,6); 7,6869 (0,6); 7,6769 (0,6); 7,6736 (0,6); 7,6002 (0,5); 7,5820 (0,6);
7,5746 (0,6); 7,5567 (0,6); 7,5516 (0,4); 7,5331 (0,3); 7,3797 (0,5); 7,3591 (1,0); 7,3421
(1,0); 7,3216 (0,5); 7,1321 (2,2); 6,9276 (0,8); 6,9062 (1,4); 6,8849 (0,7); 6,6936 (1,5); 6,6732 (1,5); 3,3457 (19,4); 2,5111 (12,2); 2,5067 (15,3); 2,5022 (11,0); 2,4981 (5,4);
2,4767 (9,9); 2,1007 (16,0); -0,0002 (0,9)
I.071: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,4992 (2,4); 8,4948 (2,4); 7,9552 (1,4); 7,7983 (0,3); 7,7880 (0,3); 7,7378 (1,5); 7,7320 (1,4); 7,7169 (1,6); 7,7112 (1,6); 7,6264 (2,9); 7,4801 (1,0); 7,4653 (2,1);
7,4616 (2,2); 7,4542 (2,0); 7,4510 (2,0); 7,4426 (3,1); 7,4348 (3,4); 7,4183 (1,1); 7,4099
(1,1); 7,3931 (0,9); 7,3698 (0,4); 7,3522 (1,3); 7,3360 (1,6); 7,3159 (2,4); 7,2964 (1,6); 7,1563 (2,2); 7,1356 (2,1); 7,0118 (2,9); 3,6140 (1,1); 3,3459 (33,4); 2,8925 (9,0); 2,7342
(7,9); 2,6018 (12,4); 2,5104 (19,1); 2,5061 (23,6); 2,5017 (17,2); 2,3963 (16,0); -0,0002
(0,7)
I.072: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1620 (1,6); 8,1577 (1,7); 8,1500 (1,7); 8,1456 (1,6); 7,9533 (0,5); 7,7130
(0,3); 7,6966 (0,3); 7,6931 (0,3); 7,6138 (0,6); 7,5411 (1,6); 7,5368 (1,7); 7,5223 (1,9); 7,5179 (1,7); 7,4781 (0,7); 7,4741 (0,8); 7,4537 (3,1); 7,4397 (1,3); 7,4360 (1,7); 7,4206
(1,0); 7,4112 (1,9); 7,3952 (2,4); 7,3870 (0,5); 7,3715 (0,8); 7,3647 (1,4); 7,3606 (1,3);
7,3455 (1,7); 7,3417 (1,5); 7,2925 (1,7); 7,2747 (1,3); 7,2726 (1,3); 7,2508 (3,4); 7,2481 (3,4); 7,2321 (1,6); 7,2294 (1,5); 7,2134 (0,7); 7,2105 (0,6); 7,1573 (0,3); 6,9344 (1,6);
6,9223 (1,6); 6,9156 (1,6); 6,9035 (1,5); 3,3332 (67,2); 2,8907 (3,7); 2,7309 (3,1); 2,6759
(0,4); 2,6671 (2,9); 2,5283 (13,5); 2,5205 (3,1); 2,5117 (31,2); 2,5073 (62,8); 2,5027 (81,6); 2,4982 (58,8); 2,4937 (28,3); 2,3397 (16,0); 2,3298 (0,8); 2,3252 (0,5); 1,2342
(0,6); -0,0002 (0,6)
I.073: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,0687 (2,2); 8,0629 (2,2); 7,9567 (0,6); 7,7830 (2,4); 7,7457 (0,5); 7,7417 (0,6); 7,7316 (0,6); 7,7277 (0,7); 7,7228 (0,8); 7,7188 (0,8); 7,7088 (0,7); 7,7055 (0,7);
7,6304 (1,8); 7,6246 (1,4); 7,6088 (1,9); 7,6036 (1,9); 7,5869 (0,8); 7,5821 (0,6); 7,5635
(0,4); 7,4426 (0,5); 7,4276 (0,7); 7,4227 (1,1); 7,4079 (1,1); 7,4028 (0,9); 7,3878 (0,7); 7,2771 (0,9); 7,2555 (1,5); 7,2341 (0,7); 7,0263 (1,7); 7,0074 (1,5); 6,8399 (2,2); 6,8390
(2,2); 6,8187 (2,2); 6,8176 (2,1); 4,0512 (5,0); 3,8382 (16,0); 3,3443 (35,1); 2,8961 (4,2);
2,7372 (3,6); 2,5309 (0,4); 2,5175 (7,7); 2,5132 (15,3); 2,5087 (19,9); 2,5042 (14,8); 2,4999 (7,7); 2,4097 (12,5); -0,0002 (0,4)
I.074: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1352 (1,3); 8,1306 (1,4); 8,1226 (1,6); 8,1138 (3,1); 7,9573 (0,7); 7,8041 (0,7); 7,7998 (0,7); 7,7902 (0,7); 7,7854 (0,8); 7,7813 (1,0); 7,7771 (0,9); 7,7675 (0,9);
7,7635 (0,8); 7,6785 (2,3); 7,6583 (1,2); 7,6489 (0,8); 7,6381 (0,9); 7,6326 (1,0); 7,6216
(1,4); 7,6167 (1,9); 7,6037 (1,7); 7,5988 (1,4); 7,5894 (1,1); 7,5831 (0,7); 7,5653 (0,6); 7,4758 (0,3); 7,4472 (0,5); 7,4320 (0,8); 7,4277 (1,0); 7,4127 (1,2); 7,4076 (0,9); 7,4028
(0,6); 7,3924 (0,8); 7,3838 (1,1); 7,3664 (1,4); 7,3470 (0,9); 7,3259 (0,5); 7,2386 (0,8);
7,2159 (1,3); 7,1944 (0,7); 7,0938 (0,9); 7,0839 (1,8); 7,0755 (3,2); 7,0628 (2,3); 7,0596 (2,4); 7,0523 (2,4); 7,0418 (2,2); 7,0298 (1,4); 7,0173 (1,4); 7,0118 (1,2); 6,9992 (1,1);
6,7077 (1,0); 6,6867 (1,0); 4,2157 (7,1); 4,0472 (0,8); 4,0061 (1,7); 3,9427 (1,6); 3,9016
(0,8); 3,6175 (5,8); 3,5570 (12,2); 3,3444 (62,0); 2,8966 (4,3); 2,7385 (3,9); 2,6096 (16,0); 2,5135 (29,1); 2,5091 (36,6); 2,5048 (26,6); 2,3778 (10,7); 1,6436 (0,5); 1,6112
(0,6); 1,5562 (0,6); 1,2352 (0,7); 1,0554 (1,0); -0,0002 (0,5)
I.075: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1342 (1,6); 8,1295 (1,8); 8,1216 (2,0); 8,1166 (3,1); 7,9565 (0,4); 7,8037 (0,4); 7,7993 (0,5); 7,7897 (0,5); 7,7850 (0,7); 7,7810 (0,8); 7,7771 (0,8); 7,7670 (0,7);
7,7632 (0,7); 7,6751 (3,1); 7,6570 (1,5); 7,6444 (1,0); 7,6377 (0,8); 7,6303 (0,8); 7,6207
(1,7); 7,6159 (2,1); 7,6028 (2,2); 7,5980 (1,9); 7,5886 (1,3); 7,5812 (1,0); 7,5633 (0,9); 7,5397 (0,4); 7,4478 (0,6); 7,4325 (0,8); 7,4278 (1,3); 7,4129 (1,3); 7,4080 (1,2); 7,4033
(0,6); 7,3930 (0,9); 7,3841 (0,8); 7,3666 (1,0); 7,3471 (0,6); 7,2379 (1,0); 7,2157 (1,7);
7,1940 (0,9); 7,0857 (2,1); 7,0726 (2,3); 7,0676 (2,6); 7,0590 (1,8); 7,0505 (1,7); 7,0409 (1,6); 7,0304 (1,9); 7,0179 (1,8); 7,0124 (1,8); 6,9998 (1,6); 6,7098 (0,3); 4,3062 (0,4);
4,2151 (4,9); 4,0472 (1,0); 4,0060 (2,2); 3,9427 (2,2); 3,9015 (1,0); 3,6180 (1,8); 3,5545
(16,0); 3,3681 (148,4); 2,8969 (2,3); 2,7384 (2,1); 2,6746 (1,0); 2,6087 (11,0); 2,5147 (27,7); 2,5105 (36,3); 2,5061 (27,9); 2,3769 (13,8); 1,2338 (0,4)
I.076: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9548 (0,4); 7,9480 (1,6); 7,9433 (1,8); 7,9356 (1,8); 7,9308 (1,8); 7,6311 (1,5); 7,6264 (1,6); 7,6129 (1,7); 7,6081 (1,7); 7,5026 (2,7); 7,4924 (0,8); 7,4832 (2,6);
7,4676 (2,2); 7,4580 (1,0); 7,4420 (0,9); 7,4350 (0,8); 7,4183 (1,1); 7,4146 (1,3); 7,3980
(1,3); 7,3943 (1,0); 7,3776 (0,7); 7,3175 (2,9); 7,0209 (3,4); 7,0002 (4,0); 6,9787 (1,0); 6,8661 (1,7); 6,8537 (1,7); 6,8479 (1,8); 6,8354 (1,6); 3,7590 (16,0); 3,3404 (25,1);
2,8939 (2,5); 2,7357 (2,2); 2,6876 (1,0); 2,5120 (22,4); 2,5067 (21,9); 2,5022 (16,1);
2,4979 (8,5); 1,2364 (0,8); -0,0002 (0,5)
I.077: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1565 (2,1); 8,1543 (1,9); 7,9548 (1,2); 7,7092 (1,1); 7,7047 (1,2); 7,6880 (1,2); 7,6834 (1,2); 7,5784 (2,7); 7,5680 (0,7); 7,5641 (0,6); 7,5536 (0,6); 7,5500 (0,7);
7,5445 (0,9); 7,5409 (0,9); 7,5304 (0,8); 7,5275 (0,8); 7,4855 (0,6); 7,4673 (0,7); 7,4599
(0,8); 7,4417 (0,8); 7,4370 (1,1); 7,4167 (1,5); 7,4002 (1,3); 7,3963 (0,9); 7,3797 (0,7); 7,3083 (2,7); 7,0980 (0,9); 7,0765 (1,5); 7,0552 (0,8); 7,0536 (0,8); 7,0271 (1,8); 7,0070
(1,6); 6,6918 (2,3); 6,6906 (2,4); 6,6705 (2,2); 6,6692 (2,2); 3,7149 (16,0); 3,3365 (24,3);
2,8946 (8,2); 2,7360 (7,0); 2,6878 (1,0); 2,5510 (12,9); 2,5292 (0,6); 2,5156 (8,8); 2,5113 (17,7); 2,5068 (23,2); 2,5023 (17,4); 2,4981 (9,0); 1,2372 (0,8); -0,0002 (0,8)
I.078: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,5715 (10,9); 7,9560 (1,0); 7,7866 (3,1); 7,7484 (0,7); 7,7338 (0,9); 7,7290 (1,1); 7,7259 (1,0); 7,7150 (1,0); 7,6372 (0,7); 7,6187 (0,8); 7,6122 (1,0); 7,5937 (0,9);
7,5704 (0,5); 7,4947 (0,6); 7,4747 (1,3); 7,4597 (1,3); 7,4550 (1,1); 7,4397 (0,8); 7,3247
(1,1); 7,3019 (1,8); 7,2805 (0,9); 7,0639 (2,0); 7,0447 (1,9); 4,1063 (6,3); 3,8992 (16,0); 3,3502 (68,5); 2,8968 (5,5); 2,7380 (5,2); 2,5131 (19,4); 2,5091 (25,0); 2,5050 (20,0);
2,4433 (14,1)
I.079: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,7524 (2,0); 7,7494 (2,1); 7,7400 (2,2); 7,7369 (2,1); 7,5209 (0,5); 7,5043
(0,7); 7,4970 (2,0); 7,4867 (2,1); 7,4828 (2,5); 7,4728 (1,4); 7,4644 (2,9); 7,4441 (4,8); 7,4244 (0,5); 7,3884 (1,3); 7,3844 (1,8); 7,3677 (2,0); 7,3646 (1,9); 7,2965 (3,3); 7,2944
(3,4); 7,2673 (3,1); 7,2562 (6,6); 7,2375 (4,7); 7,2206 (1,0); 7,2182 (0,8); 3,7574 (10,7);
3,7516 (10,5); 3,6150 (1,4); 3,3442 (31,4); 2,8936 (0,8); 2,7346 (0,7); 2,5734 (16,0); 2,5289 (0,5); 2,5153 (10,2); 2,5111 (20,0); 2,5067 (25,7); 2,5022 (18,9); 2,4981 (9,5); -
0,0002 (1,6)
I.080: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1267 (2,8); 7,7466 (2,6); 7,7384 (1,7); 7,7198 (2,0); 7,7176 (1,9); 7,6991 (1,7); 7,6292 (0,5); 7,6253 (0,5); 7,6154 (0,5); 7,6114 (0,6); 7,6062 (0,8); 7,6023 (0,8);
7,5923 (0,8); 7,5889 (0,7); 7,5415 (0,6); 7,5234 (0,7); 7,5158 (0,8); 7,4978 (0,7); 7,4930
(0,5); 7,4746 (0,4); 7,4194 (0,6); 7,4030 (0,7); 7,3989 (1,2); 7,3826 (1,3); 7,3784 (0,8); 7,3620 (0,6); 7,1857 (1,1); 7,1799 (1,1); 7,1674 (1,0); 7,1616 (1,1); 7,0551 (1,8); 7,0346
(1,6); 6,9884 (0,9); 6,9867 (0,9); 6,9639 (1,2); 6,9427 (0,8); 6,7175 (2,2); 6,7164 (2,3);
6,6969 (2,2); 6,6956 (2,2); 3,8416 (16,0); 3,3441 (28,2); 2,8941 (1,1); 2,7358 (1,0); 2,7347 (1,0); 2,5983 (12,4); 2,5297 (0,4); 2,5161 (8,0); 2,5118 (15,8); 2,5072 (20,4);
2,5027 (14,8); 2,4983 (7,3); -0,0002 (1,4)
I.081: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,1999 (3,6); 8,0804 (1,7); 8,0687 (1,7); 7,9547 (0,6); 7,5356 (0,4); 7,5119
(2,5); 7,4955 (3,6); 7,4855 (1,5); 7,4692 (1,0); 7,4574 (0,7); 7,4452 (0,6); 7,4369 (1,2);
7,4203 (1,2); 7,4000 (0,6); 7,3634 (2,4); 7,2525 (1,4); 7,2408 (1,4); 7,0272 (1,0); 7,0106 (2,1); 7,0060 (2,0); 6,9911 (1,6); 6,9848 (1,1); 3,7904 (16,0); 3,7050 (0,4); 3,6562 (0,8);
3,6138 (0,4); 3,3466 (55,9); 2,8923 (4,7); 2,7341 (3,8); 2,7331 (3,8); 2,5473 (0,4); 2,5200
(16,1); 2,5144 (13,2); 2,5099 (24,4); 2,5054 (31,1); 2,5008 (22,2); 2,4963 (10,6); -0,0002 (0,5)
I.082: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,2333 (4,8); 8,2283 (3,1); 8,2137 (2,6); 7,9550 (1,6); 7,5339 (0,4); 7,5180
(0,6); 7,5102 (1,9); 7,5033 (1,4); 7,4952 (1,6); 7,4797 (3,9); 7,4625 (1,0); 7,4471 (0,8);
7,4392 (0,4); 7,4305 (0,9); 7,4268 (1,4); 7,4102 (1,5); 7,4065 (1,0); 7,3898 (0,8); 7,3445 (3,0); 7,0292 (1,1); 7,0098 (3,7); 6,9896 (2,4); 6,8862 (2,8); 6,8716 (2,7); 3,7241 (16,0);
3,3471 (8,2); 2,8926 (10,8); 2,7342 (9,4); 2,7333 (9,1); 2,5550 (0,4); 2,5278 (0,7); 2,5143
(11,6); 2,5100 (22,7); 2,5054 (30,2); 2,5007 (32,8); -0,0002 (1,6)
I.083: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9957 (2,2); 7,9837 (2,2); 7,9825 (2,3); 7,9547 (1,6); 7,6062 (2,6); 7,5802 (0,5); 7,5770 (0,5); 7,5667 (0,5); 7,5628 (0,6); 7,5574 (0,8); 7,5538 (0,8); 7,5433 (0,8);
7,5404 (0,8); 7,5052 (0,6); 7,4871 (0,7); 7,4796 (0,8); 7,4667 (0,9); 7,4564 (0,6); 7,4505
(0,8); 7,4464 (1,3); 7,4383 (0,5); 7,4302 (1,3); 7,4261 (0,8); 7,4096 (0,7); 7,3884 (2,5); 7,0881 (0,9); 7,0663 (1,4); 7,0447 (0,8); 7,0429 (0,8); 7,0179 (1,8); 6,9977 (1,6); 6,9605
(1,6); 6,9473 (1,6); 6,8278 (2,8); 3,7044 (16,0); 3,3456 (56,8); 2,8920 (11,2); 2,7337
(9,3); 2,7326 (9,6); 2,5470 (12,7); 2,5277 (0,6); 2,5142 (11,4); 2,5098 (22,7); 2,5053 (29,3); 2,5007 (21,2); 2,4963 (10,4)
I.084: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9549 (1,7); 7,9011 (3,0); 7,8968 (3,2); 7,8953 (3,1); 7,6790 (3,3); 7,6744 (3,2); 7,6732 (3,1); 7,6291 (4,0); 7,5083 (0,6); 7,4931 (1,7); 7,4887 (1,8); 7,4841 (2,2);
7,4725 (4,3); 7,4552 (2,3); 7,4506 (2,3); 7,4312 (1,2); 7,4258 (0,5); 7,4081 (0,5); 7,3484
(1,7); 7,3447 (1,8); 7,3295 (2,7); 7,3256 (2,6); 7,2848 (2,9); 7,2704 (2,3); 7,2674 (3,4); 7,2521 (2,6); 7,2495 (2,3); 7,2335 (1,1); 7,2307 (1,0); 7,1511 (3,9); 3,3449 (55,8); 2,8924
(11,5); 2,7333 (9,9); 2,5492 (19,6); 2,5282 (0,7); 2,5146 (12,4); 2,5103 (24,9); 2,5058
(32,5); 2,5012 (23,8); 2,4968 (11,9); 2,0769 (16,0); -0,0002 (1,8)
I.085: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9545 (1,9); 7,8268 (0,5); 7,8182 (0,4); 7,8108 (0,4); 7,7987 (0,5); 7,7942 (0,5); 7,7867 (0,6); 7,6849 (3,4); 7,6646 (3,6); 7,6341 (1,0); 7,6249 (0,5); 7,6147 (0,5);
7,5940 (0,6); 7,5465 (0,8); 7,5377 (1,1); 7,5337 (1,0); 7,5247 (1,8); 7,5106 (1,4); 7,5010
(3,6); 7,4875 (1,2); 7,4804 (0,9); 7,4759 (1,5); 7,4692 (1,9); 7,4627 (2,2); 7,4566 (2,0); 7,4527 (2,0); 7,4438 (1,2); 7,4382 (1,8); 7,4337 (1,5); 7,4230 (1,4); 7,4187 (1,3); 7,4102
(0,7); 7,4061 (0,6); 7,3889 (0,7); 7,3587 (0,7); 7,3482 (0,9); 7,3412 (1,1); 7,3155 (1,1);
7,3114 (1,3); 7,2966 (2,6); 7,2924 (2,3); 7,2702 (1,6); 7,2678 (1,8); 7,2519 (1,8); 7,2494 (2,1); 7,2339 (2,9); 7,2151 (2,1); 7,1966 (3,4); 7,1691 (2,9); 7,1489 (2,7); 7,0496 (0,5);
7,0177 (0,5); 6,9295 (0,7); 6,8888 (0,6); 6,5849 (0,7); 6,5529 (0,6); 3,3404 (78,3); 2,8917
(13,3); 2,7331 (11,1); 2,7322 (11,3); 2,6736 (0,3); 2,5339 (17,1); 2,5135 (20,8); 2,5092 (40,7); 2,5047 (52,3); 2,5001 (38,0); 2,4957 (18,7); 2,3282 (16,0); 1,2324 (0,3)
I.086: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1905 (6,7); 7,9545 (1,7); 7,8268 (1,0); 7,8180 (1,0); 7,8112 (0,8); 7,7986 (1,2); 7,7941 (1,0); 7,7867 (1,2); 7,6341 (1,7); 7,6250 (0,9); 7,6146 (0,9); 7,5940 (1,0);
7,5602 (0,7); 7,5386 (2,0); 7,5240 (2,1); 7,4918 (2,4); 7,4814 (5,1); 7,4743 (3,7); 7,4672
(4,7); 7,4630 (3,0); 7,4546 (2,0); 7,4496 (2,4); 7,4230 (2,4); 7,4180 (2,0); 7,4099 (1,2); 7,4058 (1,0); 7,3889 (1,5); 7,3812 (0,4); 7,3729 (0,6); 7,3672 (0,4); 7,3587 (1,2); 7,3483
(1,8); 7,3410 (2,0); 7,3282 (0,4); 7,3250 (0,3); 7,3068 (0,9); 7,3019 (1,2); 7,2879 (3,3);
7,2828 (3,4); 7,2768 (7,5); 7,2577 (2,1); 7,2362 (2,8); 7,2153 (5,6); 7,0493 (0,8); 7,0174 (0,9); 6,9295 (1,2); 6,8889 (1,1); 6,5848 (1,3); 6,5528 (1,1); 3,3377 (59,2); 2,8914 (11,7);
2,7321 (9,9); 2,6731 (0,4); 2,5247 (19,4); 2,5132 (24,7); 2,5089 (48,4); 2,5044 (62,5);
2,4998 (45,5); 2,4954 (22,3); 2,3357 (0,4); 2,3276 (0,5); 2,1873 (16,0); 1,2320 (0,4); - 0,0002 (0,5)
I.087: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,2551 (2,9); 8,2496 (3,0); 7,9553 (1,9); 7,8765 (2,8); 7,8712 (2,7); 7,8274 (0,5); 7,8182 (0,5); 7,8115 (0,5); 7,7988 (0,6); 7,7947 (0,5); 7,7877 (0,7); 7,6802 (3,5);
7,6346 (0,9); 7,6255 (0,5); 7,6152 (0,5); 7,5947 (0,6); 7,5445 (0,5); 7,5397 (0,5); 7,5250
(0,7); 7,5024 (0,9); 7,4990 (1,0); 7,4801 (3,0); 7,4638 (2,8); 7,4553 (3,3); 7,4508 (3,4); 7,4410 (2,2); 7,4344 (3,3); 7,4184 (1,4); 7,4101 (1,6); 7,3890 (0,9); 7,3596 (0,7); 7,3484
(1,0); 7,3356 (1,8); 7,3161 (4,9); 7,2966 (2,9); 7,0493 (0,6); 7,0385 (3,6); 7,0179 (0,5);
6,9298 (0,6); 6,8892 (0,5); 6,5851 (0,6); 6,5532 (0,6); 3,3386 (34,3); 2,8921 (11,8); 2,7333 (10,8); 2,6730 (0,4); 2,5974 (16,0); 2,5096 (34,0); 2,5053 (42,9); 2,5011 (31,8);
2,3316 (0,4); 2,1818 (14,6); -0,0002 (0,4)
I.088: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,6204 (8,3); 7,7339 (3,1); 7,6047 (0,5); 7,6014 (0,6); 7,5907 (0,6); 7,5875
(0,7); 7,5818 (0,9); 7,5786 (1,0); 7,5679 (0,8); 7,5652 (0,8); 7,5180 (0,7); 7,4998 (0,7);
7,4926 (0,9); 7,4749 (1,4); 7,4544 (1,5); 7,4380 (1,4); 7,4175 (0,7); 7,3864 (3,0); 7,1204 (1,0); 7,0985 (1,7); 7,0769 (0,9); 7,0075 (2,0); 6,9873 (1,8); 3,7977 (16,0); 3,3660 (79,3);
2,8965 (1,6); 2,7381 (1,5); 2,5733 (13,5); 2,5318 (0,5); 2,5182 (8,4); 2,5142 (16,5);
2,5097 (21,3); 2,5053 (15,9); 1,2370 (0,7)
I,089: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9870 (2,9); 7,9561 (2,3); 7,8687 (1,5); 7,8444 (1,5); 7,6886 (4,2); 7,5948 (0,8); 7,5911 (0,8); 7,5810 (0,9); 7,5771 (1,0); 7,5718 (1,3); 7,5681 (1,3); 7,5578 (1,2);
7,5546 (1,2); 7,5126 (1,0); 7,4945 (1,1); 7,4869 (1,3); 7,4700 (2,0); 7,4641 (0,9); 7,4535
(1,4); 7,4495 (2,2); 7,4332 (2,1); 7,4292 (1,4); 7,4126 (1,1); 7,3491 (4,1); 7,0985 (1,5); 7,0772 (2,4); 7,0559 (1,2); 7,0540 (1,3); 7,0321 (2,8); 7,0119 (2,6); 3,6158 (1,3); 3,3560
(96,9); 2,8943 (16,0); 2,7359 (13,7); 2,7349 (13,3); 2,5487 (20,6); 2,5302 (0,9); 2,5167
(13,8); 2,5123 (27,1); 2,5078 (34,8); 2,5032 (25,0); 2,4988 (12,0); 2,0689 (13,4); -0,0002 (0,3)
I.090: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,4389 (10,6); 8,4379 (10,6); 8,4172 (16,0); 7,9552 (0,9); 7,8929 (0,5); 7,8902 (0,5); 7,8129 (0,6); 7,6482 (7,1); 7,5368 (2,0); 7,5327 (2,2); 7,5287 (1,3); 7,5170
(4,2); 7,5145 (4,6); 7,5038 (3,9); 7,4983 (3,9); 7,4941 (6,2); 7,4779 (2,2); 7,4695 (2,4);
7,4525 (2,1); 7,4467 (0,9); 7,4293 (0,9); 7,4053 (3,2); 7,4011 (3,6); 7,3851 (5,3); 7,3814 (4,2); 7,3509 (0,4); 7,3322 (0,6); 7,3298 (0,7); 7,3114 (0,6); 7,2934 (2,5); 7,2907 (3,5);
7,2753 (8,2); 7,2555 (8,1); 7,2487 (6,8); 7,2081 (0,6); 7,2055 (0,7); 7,1867 (0,6); 6,9791
(0,4); 3,6644 (0,5); 3,6144 (0,8); 3,3462 (130,2); 2,8932 (6,2); 2,7349 (5,2); 2,7338 (5,2); 2,6993 (3,0); 2,6799 (0,3); 2,6753 (0,4); 2,6707 (0,4); 2,5499 (34,2); 2,5288 (1,5); 2,5240
(2,2); 2,5153 (27,5); 2,5109 (55,0); 2,5063 (71,1); 2,5017 (51,1); 2,4972 (24,7); 2,3533
(0,6); 2,3377 (0,3); 2,3331 (0,4); 2,3285 (0,3); 1,2310 (0,3); -0,0002 (2,6)
I.091: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,2124 (2,8); 8,2114 (2,8); 8,1997 (2,9); 8,1986 (2,9); 8,0682 (0,4); 7,7986 (3,3); 7,5950 (0,6); 7,5911 (0,6); 7,5811 (0,7); 7,5770 (0,8); 7,5662 (4,2); 7,5550 (1,0);
7,5186 (0,8); 7,5107 (0,9); 7,5022 (1,1); 7,4981 (1,8); 7,4927 (1,1); 7,4819 (2,1); 7,4777
(1,3); 7,4669 (1,1); 7,4614 (1,4); 7,4437 (0,5); 7,4068 (1,4); 7,4042 (2,1); 7,3915 (2,0); 7,3760 (3,2); 7,1269 (1,2); 7,1053 (1,8); 7,0835 (1,0); 7,0816 (1,1); 7,0691 (2,2); 7,0488
(2,0); 3,3445 (33,3); 2,8938 (1,5); 2,7355 (1,3); 2,7344 (1,3); 2,6880 (1,3); 2,5743 (16,0);
2,5296 (0,6); 2,5247 (0,8); 2,5161 (10,0); 2,5116 (20,0); 2,5071 (25,8); 2,5025 (18,6); 2,4980 (8,9); -0,0002 (2,0)
I.092: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,4191 (2,2); 8,4167 (2,4); 8,4143 (2,2); 7,9564 (0,4); 7,8980 (1,4); 7,8934 (1,3); 7,8773 (1,5); 7,8727 (1,4); 7,7227 (3,4); 7,5861 (0,6); 7,5825 (0,6); 7,5720 (0,7);
7,5684 (0,8); 7,5630 (1,1); 7,5594 (1,1); 7,5489 (1,0); 7,5459 (1,0); 7,5114 (0,8); 7,4943
(1,4); 7,4858 (1,1); 7,4783 (1,2); 7,4742 (1,9); 7,4680 (1,2); 7,4623 (0,9); 7,4579 (1,8); 7,4539 (1,2); 7,4445 (0,6); 7,4374 (0,9); 7,4025 (3,0); 7,4012 (3,1); 7,3818 (2,8); 7,3805
(2,9); 7,3577 (3,2); 7,3556 (3,2); 7,1335 (1,1); 7,1121 (1,9); 7,0907 (1,0); 7,0888 (1,0);
7,0435 (2,2); 7,0233 (2,0); 3,3461 (35,6); 2,8938 (2,6); 2,7357 (2,2); 2,7346 (2,2); 2,6883 (0,9); 2,5604 (16,0); 2,5297 (0,6); 2,5249 (0,9); 2,5163 (10,0); 2,5119 (19,8); 2,5074
(25,6); 2,5028 (18,5); 2,4983 (8,9); -0,0002 (1,7)
I.093: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,4984 (5,8); 8,3815 (3,6); 8,3691 (3,8); 8,0676 (0,7); 7,9558 (2,3); 7,6974 (3,7); 7,5961 (0,6); 7,5934 (0,6); 7,5820 (0,7); 7,5789 (0,8); 7,5703 (1,5); 7,5590 (1,3);
7,5564 (1,3); 7,5438 (1,2); 7,5262 (1,1); 7,5181 (1,4); 7,5151 (1,4); 7,4951 (5,1); 7,4833
(3,4); 7,4777 (2,7); 7,4740 (1,6); 7,4600 (3,9); 7,0672 (1,3); 7,0457 (2,3); 7,0228 (1,2); 6,9784 (2,7); 6,9582 (2,6); 3,6625 (0,7); 3,6145 (0,4); 3,3432 (40,6); 2,8932 (16,0);
2,7341 (13,9); 2,6873 (2,2); 2,5405 (18,6); 2,5292 (1,0); 2,5152 (12,8); 2,5109 (25,8);
2,5064 (33,6); 2,5018 (24,8); 2,4974 (12,4); -0,0002 (2,3)
I.094: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,2115 (2,3); 8,2067 (2,6); 8,1996 (2,6); 8,1948 (2,5); 7,9554 (2,3); 7,9079
(2,4); 7,9030 (2,4); 7,8889 (2,7); 7,8840 (2,5); 7,6718 (3,8); 7,5997 (0,6); 7,5963 (0,6); 7,5858 (0,7); 7,5821 (0,8); 7,5765 (1,3); 7,5733 (1,4); 7,5627 (1,2); 7,5596 (1,2); 7,5401
(1,1); 7,5224 (1,1); 7,5146 (1,2); 7,4968 (1,1); 7,4892 (1,2); 7,4718 (4,9); 7,4686 (5,5);
7,4519 (2,0); 7,4480 (1,3); 7,4313 (1,0); 7,3226 (2,6); 7,3107 (2,5); 7,3037 (2,5); 7,2917 (2,4); 7,0590 (1,3); 7,0573 (1,4); 7,0361 (2,4); 7,0150 (1,2); 7,0130 (1,2); 6,9609 (2,6);
6,9406 (2,4); 3,3566 (99,8); 2,8935 (16,0); 2,7351 (13,3); 2,7343 (13,4); 2,6873 (0,9);
2,5303 (19,4); 2,5160 (12,7); 2,5116 (24,9); 2,5070 (31,9); 2,5024 (22,9); 2,4980 (11,1); -0,0002 (2,3)
I.095: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1178 (1,4); 8,1113 (1,7); 8,0975 (1,4); 8,0910 (1,6); 8,0383 (2,3); 8,0354 (2,5); 8,0320 (2,2); 8,0289 (1,9); 7,9549 (2,3); 7,7254 (3,3); 7,5249 (1,1); 7,5209 (1,1);
7,5165 (0,8); 7,5055 (3,2); 7,4892 (2,2); 7,4826 (1,5); 7,4719 (1,0); 7,4638 (1,2); 7,4480
(2,3); 7,4310 (1,9); 7,2880 (4,0); 7,2686 (3,5); 7,2530 (1,1); 7,2505 (0,8); 7,1984 (3,2); 3,3374 (29,8); 2,8921 (16,0); 2,7332 (13,6); 2,6693 (0,3); 2,5647 (16,0); 2,5269 (0,8);
2,5135 (16,5); 2,5092 (31,4); 2,5047 (39,6); 2,5002 (28,3); 2,4958 (13,7); 1,9105 (0,4);
1,2323 (0,3)
I.096: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9847 (2,5); 7,9721 (2,7); 7,8265 (0,4); 7,8180 (0,4); 7,8112 (0,4); 7,7986
(0,5); 7,7942 (0,4); 7,7865 (0,6); 7,6534 (3,3); 7,6341 (0,5); 7,5298 (1,2); 7,5268 (1,2); 7,5197 (0,5); 7,5111 (2,3); 7,5058 (4,0); 7,4890 (3,5); 7,4800 (1,7); 7,4633 (1,8); 7,4407
(0,4); 7,4231 (0,5); 7,4180 (0,6); 7,4068 (3,2); 7,3942 (3,0); 7,3882 (2,1); 7,3837 (1,8);
7,3677 (2,1); 7,3644 (2,0); 7,3482 (0,7); 7,3412 (0,5); 7,2782 (3,4); 7,2685 (3,1); 7,2518 (2,5); 7,2483 (2,4); 7,2352 (1,0); 3,3373 (52,7); 2,8916 (1,7); 2,7322 (1,6); 2,6728 (0,3);
2,5704 (16,0); 2,5267 (0,9); 2,5129 (17,6); 2,5089 (34,9); 2,5044 (45,4); 2,4999 (33,5);
2,4956 (16,8); 1,2322 (0,3)
I.097: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1908 (3,7); 8,1833 (3,8); 7,9545 (2,3); 7,9306 (1,6); 7,9231 (1,5); 7,9087 (1,7); 7,9012 (1,4); 7,6578 (3,3); 7,5369 (0,6); 7,5135 (2,3); 7,4970 (2,7); 7,4811 (1,1);
7,4723 (2,1); 7,4561 (1,0); 7,4327 (0,4); 7,3948 (1,4); 7,3908 (1,6); 7,3748 (2,2); 7,3717
(2,0); 7,2769 (1,7); 7,2666 (2,4); 7,2595 (2,5); 7,2419 (4,7); 3,3370 (35,7); 2,8919 (14,8); 2,7327 (13,4); 2,5694 (16,0); 2,5264 (0,9); 2,5088 (32,2); 2,5044 (41,1); 2,5000 (30,3);
1,2324 (0,4)
I.098: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,2490 (3,6); 8,2455 (3,7); 7,9530 (1,8); 7,7513 (3,3); 7,6226 (3,1); 7,6095 (3,1); 7,5493 (0,9); 7,5455 (1,4); 7,5299 (2,2); 7,5272 (2,2); 7,5105 (1,8); 7,5070 (2,2);
7,4966 (1,0); 7,4793 (1,0); 7,4712 (1,1); 7,4622 (0,5); 7,4469 (2,0); 7,4293 (2,2); 7,2918
(4,7); 7,2725 (4,9); 7,2524 (3,9); 3,3341 (123,4); 2,8908 (12,8); 2,7310 (10,8); 2,6762 (0,5); 2,6715 (0,8); 2,5756 (16,0); 2,5251 (2,3); 2,5117 (43,3); 2,5073 (85,8); 2,5028
(110,4); 2,4983 (79,7); 2,4939 (38,7); 2,3341 (0,5); 2,3295 (0,7); 2,3251 (0,5); 1,2344
(0,9); -0,0002 (0,8)
I.099: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,4811 (1,9); 8,4779 (2,5); 8,3243 (3,1); 8,3184 (3,2); 7,9961 (1,5); 7,9920
(2,4); 7,9879 (1,5); 7,9810 (0,4); 7,9546 (2,2); 7,8035 (2,6); 7,5922 (0,5); 7,5883 (0,5); 7,5784 (0,5); 7,5743 (0,6); 7,5690 (0,8); 7,5653 (0,8); 7,5551 (0,8); 7,5518 (0,7); 7,5155
(0,6); 7,5042 (0,7); 7,4990 (0,9); 7,4950 (1,4); 7,4862 (0,8); 7,4786 (2,1); 7,4748 (1,1);
7,4584 (1,2); 7,4372 (0,4); 7,3413 (2,5); 7,1472 (0,9); 7,1452 (0,9); 7,1239 (1,6); 7,1025 (0,8); 7,1005 (0,8); 7,0825 (1,8); 7,0623 (1,7); 3,3401 (8,9); 3,0036 (0,5); 2,8921 (16,0);
2,7333 (13,8); 2,7320 (13,3); 2,6854 (0,4); 2,5846 (1,1); 2,5513 (13,3); 2,5270 (0,9);
2,5221 (1,4); 2,5136 (17,2); 2,5091 (34,0); 2,5046 (43,6); 2,5000 (31,0); 2,4955 (14,8); 1,8875 (1,0)
I.100: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 7,9548 (2,2); 7,7786 (3,2); 7,6158 (0,6); 7,6130 (0,6); 7,5985 (0,7); 7,5928
(1,1); 7,5896 (1,1); 7,5791 (1,0); 7,5760 (1,0); 7,5486 (0,8); 7,5307 (0,8); 7,5230 (1,0);
7,5111 (1,0); 7,4956 (4,0); 7,4820 (0,7); 7,4743 (1,6); 7,4703 (1,1); 7,4537 (0,8); 7,2581 (9,2); 7,0951 (1,2); 7,0731 (1,7); 7,0502 (1,0); 7,0056 (2,2); 6,9852 (2,1); 3,3380 (16,4);
2,8923 (15,4); 2,7327 (13,2); 2,5848 (16,0); 2,5270 (0,9); 2,5135 (19,2); 2,5092 (38,0);
2,5047 (49,2); 2,5002 (36,0); 2,4958 (18,1); 2,3314 (0,4); 1,2325 (0,4)
I.101: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9549 (2,3); 7,9375 (1,9); 7,9355 (1,9); 7,9249 (2,0); 7,9229 (1,9); 7,7934 (3,1); 7,6173 (0,5); 7,6009 (0,6); 7,5924 (1,2); 7,5785 (1,1); 7,5613 (3,2); 7,5515 (1,0);
7,5432 (1,0); 7,5328 (0,9); 7,5260 (1,0); 7,5159 (1,1); 7,5123 (1,6); 7,5022 (0,6); 7,4955
(1,5); 7,4921 (1,0); 7,4750 (0,8); 7,4507 (1,4); 7,4389 (2,3); 7,4271 (1,3); 7,0778 (1,1); 7,0556 (1,8); 7,0334 (1,0); 6,9646 (2,2); 6,9442 (2,0); 3,3401 (32,2); 2,8925 (16,0);
2,7330 (13,9); 2,5527 (15,5); 2,5272 (0,9); 2,5136 (17,0); 2,5094 (33,2); 2,5049 (42,6);
2,5004 (30,9); 2,4961 (15,2)
I.102: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,1744 (2,9); 7,6678 (2,8); 7,4724 (0,6); 7,4512 (0,8); 7,4448 (1,4); 7,4236
(1,5); 7,4175 (1,2); 7,3961 (1,2); 7,3862 (2,7); 7,3655 (2,4); 7,3537 (1,3); 7,3334 (1,2); 7,2987 (2,8); 7,0696 (1,1); 7,0572 (1,6); 7,0452 (1,1); 6,9861 (3,4); 6,9582 (4,3); 6,9307
(1,0); 5,4748 (1,7); 5,3342 (3,1); 2,6479 (16,0); 1,6885 (0,6); 1,2881 (0,4); 0,0334 (3,4)
I.103: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,2152 (0,6); 8,1948 (1,4); 8,1719 (1,4); 8,1515 (0,6); 7,9554 (2,3); 7,7291
(3,3); 7,6021 (0,5); 7,5878 (0,6); 7,5847 (0,6); 7,5766 (1,3); 7,5623 (1,2); 7,5561 (1,0); 7,5387 (0,9); 7,5307 (1,0); 7,5134 (0,9); 7,5079 (0,5); 7,4944 (1,0); 7,4827 (3,3); 7,4741
(1,8); 7,4573 (1,6); 7,4537 (1,1); 7,4367 (0,8); 7,1321 (1,4); 7,1265 (1,4); 7,1117 (1,4);
7,1061 (1,4); 7,0675 (1,1); 7,0462 (1,9); 7,0249 (1,0); 7,0233 (1,0); 6,9564 (2,2); 6,9361 (2,1); 3,3383 (37,9); 2,8928 (16,0); 2,7338 (13,3); 2,7330 (13,6); 2,5452 (15,9); 2,5278
(0,8); 2,5142 (14,7); 2,5098 (28,7); 2,5053 (36,8); 2,5008 (26,6); 2,4964 (13,0)
I.105: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,5841 (0,8); 8,5782 (0,8); 8,5681 (0,8); 8,5623 (0,8); 7,8375 (1,3); 7,8334 (1,4); 7,5893 (0,7); 7,5837 (0,7); 7,5635 (0,8); 7,5583 (0,8); 7,4234 (0,4); 7,4131 (0,3);
7,4076 (0,3); 7,3960 (1,5); 7,3840 (1,1); 7,3751 (1,1); 7,3680 (0,7); 7,3640 (0,8); 7,3535
(0,8); 7,3470 (0,6); 7,3318 (0,7); 7,2990 (12,3); 7,2141 (1,1); 7,1982 (1,1); 7,1886 (1,0); 7,1726 (0,9); 7,0991 (1,1); 7,0717 (0,9); 6,9485 (0,6); 6,9456 (0,6); 6,9198 (0,9); 6,9177
(0,9); 6,8920 (0,5); 6,8890 (0,5); 5,4046 (1,0); 5,3383 (3,5); 2,5261 (8,5); 1,8852 (0,6);
1,8699 (0,3); 1,5981 (16,0); 1,2833 (0,4); 1,2598 (0,3); 1,2523 (0,4); 1,2412 (0,4); 1,2366 (0,4); 1,2313 (0,4); 1,2255 (0,3); 1,2197 (0,4); 1,0931 (0,4); 1,0872 (0,3); 1,0822 (0,5);
1,0773 (0,4); 1,0665 (0,4); 1,0622 (0,3); 0,9533 (0,4); 0,9417 (0,5); 0,9325 (0,4); 0,9260
(0,4); 0,9209 (0,4); 0,9149 (0,3); 0,7908 (0,3); 0,7861 (0,4); 0,7592 (0,4); 0,0485 (0,7); 0,0377 (16,2); 0,0268 (0,6)
I.106: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,5663 (2,7); 8,5499 (2,7); 8,3545 (4,0); 7,8531 (3,0); 7,8497 (3,0); 7,4367 (0,6); 7,4328 (0,6); 7,4152 (1,2); 7,4062 (1,5); 7,4022 (1,6); 7,3939 (1,2); 7,3878 (3,2);
7,3662 (2,2); 7,3540 (1,6); 7,3392 (1,1); 7,3321 (1,4); 7,3234 (0,5); 7,2989 (2,9); 7,2396
(2,3); 7,2232 (2,3); 7,0603 (2,1); 7,0329 (1,8); 6,9202 (1,2); 6,9175 (1,2); 6,8907 (2,1); 6,8633 (1,1); 6,8606 (1,0); 5,3103 (2,2); 2,5158 (16,0); 1,8536 (0,5); 1,7745 (0,6); 1,7648
(0,6); 1,7470 (0,9); 1,7362 (0,4); 1,7289 (0,6); 1,7190 (0,6); 1,3020 (5,9); 1,2867 (0,8);
1,2747 (4,0); 0,9958 (0,4); 0,9805 (0,7); 0,9748 (0,6); 0,9657 (0,8); 0,9586 (0,8); 0,9522 (0,8); 0,9462 (0,5); 0,9360 (0,9); 0,9306 (0,6); 0,9196 (0,7); 0,9027 (0,9); 0,8868 (0,9);
0,8665 (1,9); 0,8534 (0,8); 0,8440 (1,8); 0,8344 (0,9); 0,8152 (0,7); 0,8039 (0,5); 0,7843
(0,3); 0,7749 (0,3); 0,7568 (0,4); 0,7520 (0,6); 0,7449 (0,9); 0,7346 (0,9); 0,7309 (0,9); 0,7139 (0,8); 0,7079 (0,4); 0,6975 (0,4); 0,1073 (0,4); 0,0311 (3,1)
I.107: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1502 (2,6); 8,1444 (2,6); 7,9555 (0,3); 7,7049 (1,6); 7,6987 (1,5); 7,6836 (1,7); 7,6774 (1,6); 7,6281 (3,0); 7,4557 (0,6); 7,4520 (0,7); 7,4331 (1,6); 7,4177 (4,4);
7,4014 (3,7); 7,3900 (1,1); 7,3738 (0,8); 7,3195 (3,9); 7,3006 (3,4); 7,2842 (0,7); 6,9437
(3,0); 6,5143 (2,6); 6,4929 (2,5); 5,0755 (0,4); 5,0601 (1,2); 5,0447 (1,6); 5,0292 (1,2); 5,0138 (0,4); 3,3443 (29,2); 2,8929 (2,2); 2,7344 (1,9); 2,5958 (13,0); 2,5107 (17,4);
2,5063 (22,1); 2,5019 (16,3); 1,1012 (16,0); 1,0858 (15,7); -0,0002 (1,2)
I.108: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 7,5446 (3,3); 7,5245 (3,5); 7,4467 (1,4); 7,4390 (2,2); 7,4247 (2,8); 7,4146
(1,0); 7,3956 (0,6); 7,3916 (0,8); 7,3758 (1,2); 7,3731 (1,2); 7,3578 (1,0); 7,3536 (1,1);
7,3090 (1,3); 7,3053 (1,3); 7,2899 (2,1); 7,2857 (2,1); 7,2828 (2,1); 7,2801 (2,1); 7,2598 (4,0); 7,2092 (1,2); 7,2061 (1,3); 7,1996 (2,8); 7,1968 (2,8); 7,1910 (1,8); 7,1883 (1,5);
7,1721 (0,7); 7,1693 (0,6); 6,2785 (3,5); 6,2584 (3,5); 3,8565 (0,8); 3,8021 (0,9); 3,7840
(15,4); 3,7247 (16,0); 3,3449 (30,6); 2,8928 (0,4); 2,7342 (0,4); 2,5528 (12,9); 2,5288 (0,5); 2,5155 (8,1); 2,5111 (15,7); 2,5065 (20,0); 2,5020 (14,3); 2,4976 (6,8); -0,0002
(1,1)
I.109: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,7234 (1,4); 8,7175 (1,4); 8,7073 (1,5); 8,7014 (1,4); 7,8748 (2,6); 7,8711 (2,6); 7,6234 (1,5); 7,6174 (1,5); 7,5978 (1,8); 7,5918 (1,7); 7,4557 (0,5); 7,4514 (0,5);
7,4383 (0,6); 7,4326 (0,6); 7,4252 (1,2); 7,4206 (1,3); 7,4018 (2,3); 7,3784 (2,1); 7,3699
(1,4); 7,3565 (1,6); 7,3492 (1,8); 7,3395 (0,6); 7,3292 (2,4); 7,3132 (1,9); 7,2987 (33,8); 7,2909 (1,0); 7,2877 (1,5); 7,0401 (2,0); 7,0125 (1,7); 6,9044 (1,0); 6,9013 (1,0); 6,8754
(1,8); 6,8478 (1,0); 6,8447 (0,9); 5,3375 (2,4); 5,1731 (1,8); 4,1711 (0,3); 4,1475 (0,4);
2,7311 (1,6); 2,7050 (3,1); 2,6798 (2,0); 2,4932 (16,0); 2,0828 (1,6); 1,7608 (0,8); 1,7436 (0,8); 1,7358 (1,5); 1,7185 (1,5); 1,7108 (1,7); 1,6929 (1,8); 1,6853 (1,5); 1,6677 (2,2);
1,6339 (6,5); 1,3206 (0,5); 1,2966 (1,4); 1,2919 (1,1); 1,2729 (0,6); 0,8984 (4,3); 0,8740
(8,8); 0,8494 (3,9); 0,0477 (1,2); 0,0444 (0,8); 0,0369 (39,2); 0,0260 (1,4)
I.110: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,7023 (2,1); 8,6267 (1,4); 8,6101 (1,6); 7,8747 (1,6); 7,4255 (0,7); 7,4217
(0,8); 7,4080 (1,0); 7,4034 (1,3); 7,3812 (1,3); 7,3720 (0,8); 7,3594 (0,9); 7,3517 (0,9); 7,3317 (0,5); 7,2986 (6,6); 7,2417 (1,3); 7,2251 (1,3); 7,0328 (1,3); 7,0051 (1,0); 6,8966
(0,6); 6,8939 (0,6); 6,8675 (1,1); 6,8398 (0,6); 6,8371 (0,5); 5,3362 (0,3); 5,1723 (1,1);
2,5800 (1,0); 2,5544 (2,1); 2,5287 (1,2); 2,4971 (9,0); 1,6451 (16,0); 1,5933 (0,4); 1,5816 (0,4); 1,5684 (0,7); 1,5566 (0,7); 1,5432 (0,7); 1,5317 (0,8); 1,5175 (0,4); 1,5070 (0,6);
0,8874 (2,4); 0,8734 (0,5); 0,8630 (4,8); 0,8494 (0,7); 0,8385 (2,1); 0,0363 (7,6)
I.111: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3):
δ = 8,6382 (1,7); 8,6212 (1,7); 8,5045 (2,8); 7,8724 (2,8); 7,4533 (0,5); 7,4488 (0,4); 7,4360 (0,6); 7,4306 (0,6); 7,4227 (1,2); 7,4182 (1,4); 7,4054 (1,7); 7,4002 (1,4);
7,3946 (1,5); 7,3837 (1,0); 7,3777 (1,8); 7,3687 (2,5); 7,3636 (2,4); 7,3512 (2,9); 7,3410
(1,5); 7,3300 (1,0); 7,3095 (0,6); 7,2986 (4,5); 7,0150 (1,8); 6,9875 (1,5); 6,8964 (1,0); 6,8676 (1,9); 6,8400 (0,9); 5,3324 (0,4); 5,2119 (1,8); 2,5485 (1,5); 2,5225 (3,0); 2,4965
(16,0); 1,7717 (0,5); 1,6445 (0,4); 1,6242 (0,8); 1,5996 (1,4); 1,5755 (1,6); 1,5530 (1,3);
1,5293 (0,7); 1,2882 (0,7); 0,8873 (4,4); 0,8628 (8,7); 0,8383 (3,8); 0,0326 (4,0)
I.112: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,1198 (3,7); 7,9558 (2,2); 7,6779 (2,1); 7,6733 (2,0); 7,6566 (2,2); 7,6519
(2,1); 7,6257 (5,0); 7,5618 (0,9); 7,5582 (0,9); 7,5477 (1,0); 7,5442 (1,1); 7,5387 (1,5); 7,5352 (1,6); 7,5247 (1,4); 7,5219 (1,4); 7,4849 (1,2); 7,4669 (1,4); 7,4593 (1,4); 7,4418
(2,4); 7,4253 (1,6); 7,4214 (2,5); 7,4052 (2,4); 7,4011 (1,5); 7,3847 (1,2); 7,2775 (4,7);
7,1038 (1,6); 7,0825 (2,7); 7,0612 (1,5); 7,0592 (1,6); 7,0490 (3,2); 7,0289 (2,9); 6,6260 (4,2); 6,6248 (4,2); 6,6046 (4,0); 6,6034 (4,0); 4,1646 (2,2); 4,1470 (7,2); 4,1294 (7,3);
4,1119 (2,2); 3,3439 (53,6); 3,3297 (0,6); 2,8931 (15,3); 2,7351 (12,8); 2,7342 (12,9);
2,5514 (23,0); 2,5289 (0,9); 2,5154 (15,8); 2,5111 (30,5); 2,5065 (38,4); 2,5020 (27,2); 2,4975 (12,9); 1,1597 (7,6); 1,1421 (16,0); 1,1245 (7,4); -0,0002 (2,3)
I.113: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9556 (2,0); 7,9329 (3,1); 7,9281 (3,4); 7,9205 (3,3); 7,9157 (3,2); 7,6279 (3,0); 7,6231 (3,0); 7,6096 (3,3); 7,6048 (3,0); 7,5023 (0,5); 7,4838 (5,3); 7,4668 (6,4);
7,4549 (2,7); 7,4506 (3,4); 7,4476 (3,7); 7,4374 (1,4); 7,4286 (0,4); 7,4209 (1,7); 7,4170
(2,4); 7,4006 (2,5); 7,3966 (1,6); 7,3892 (0,5); 7,3802 (1,3); 7,3100 (4,9); 7,3081 (4,9); 7,0371 (6,5); 7,0165 (7,4); 6,9948 (1,6); 6,8469 (3,2); 6,8345 (3,2); 6,8287 (3,2); 6,8163
(3,1); 4,3406 (0,5); 4,3231 (1,8); 4,3140 (0,8); 4,3055 (1,8); 4,2964 (2,4); 4,2879 (0,6);
4,2788 (2,4); 4,2612 (0,7); 4,1629 (0,7); 4,1453 (2,3); 4,1362 (0,6); 4,1277 (2,3); 4,1187 (1,8); 4,1102 (0,8); 4,1010 (1,8); 4,0834 (0,5); 3,3421 (42,2); 2,8924 (13,9); 2,7337
(11,7); 2,5125 (39,9); 2,5112 (39,1); 2,5059 (40,2); 2,5013 (28,9); 2,4969 (14,1); 1,2450
(7,7); 1,2274 (16,0); 1,2098 (7,4); -0,0002 (2,8)
I.114: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,4235 (2,0); 7,7982 (0,3); 7,7876 (0,4); 7,6646 (1,0); 7,6606 (1,0); 7,6436
(1,5); 7,6373 (3,2); 7,5782 (0,4); 7,5745 (0,5); 7,5643 (0,5); 7,5605 (0,6); 7,5550 (0,8); 7,5515 (0,8); 7,5410 (0,8); 7,5382 (0,7); 7,4999 (0,6); 7,4813 (0,9); 7,4742 (1,0); 7,4668
(0,8); 7,4622 (0,9); 7,4547 (1,2); 7,4376 (0,9); 7,4337 (1,5); 7,4174 (1,3); 7,4134 (0,8);
7,3969 (0,7); 7,3888 (0,5); 7,3482 (0,6); 7,3401 (2,5); 7,1860 (2,0); 7,1843 (2,0); 7,1651 (1,9); 7,1634 (1,9); 7,1127 (0,9); 7,0914 (1,4); 7,0700 (0,7); 7,0681 (0,7); 7,0202 (1,7);
7,0001 (1,5); 3,6140 (0,5); 3,3428 (26,6); 2,8926 (1,7); 2,7346 (1,4); 2,7336 (1,4); 2,5549
(12,0); 2,5284 (0,5); 2,5149 (8,6); 2,5105 (17,0); 2,5059 (21,8); 2,5013 (15,6); 2,4969 (7,4); 2,3908 (16,0); -0,0002 (1,6)
I.115: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,2994 (1,7); 8,2951 (1,8); 8,2872 (1,9); 8,2829 (1,8); 7,9556 (1,9); 7,6277 (2,9); 7,6017 (1,9); 7,5972 (1,9); 7,5827 (2,7); 7,5788 (2,2); 7,5708 (1,0); 7,5421 (0,7);
7,5242 (0,8); 7,5167 (0,9); 7,4992 (0,8); 7,4755 (0,4); 7,4328 (0,6); 7,4124 (1,3); 7,3956
(1,4); 7,3732 (3,0); 7,0386 (1,6); 7,0264 (1,7); 7,0198 (1,6); 7,0076 (1,6); 6,9778 (1,0); 6,9563 (1,7); 6,9346 (0,9); 6,8862 (2,0); 6,8659 (1,8); 3,3449 (36,3); 2,8928 (11,9);
2,7336 (10,4); 2,5105 (35,6); 2,5059 (30,9); 2,5014 (21,7); 2,3711 (16,0)
I.116: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 7,9553 (1,2); 7,8971 (3,3); 7,8843 (3,5); 7,5448 (2,8); 7,4905 (0,8); 7,4865
(0,8); 7,4728 (3,3); 7,4705 (3,1); 7,4539 (3,6); 7,4484 (1,5); 7,4409 (1,0); 7,3234 (1,2);
7,3074 (1,7); 7,3040 (1,7); 7,2494 (3,2); 7,2309 (5,8); 7,2119 (0,8); 7,2094 (0,6); 6,9972 (3,3); 6,9844 (3,2); 3,7653 (16,0); 3,3463 (38,7); 2,8929 (7,7); 2,7340 (6,7); 2,5574
(13,4); 2,5285 (0,5); 2,5150 (9,4); 2,5108 (18,2); 2,5064 (23,3); 2,5019 (17,1); 2,4976
(8,5); -0,0002 (1,0)
I.117: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,0681 (0,4); 7,9557 (2,2); 7,8083 (2,9); 7,8049 (3,0); 7,7959 (3,2); 7,7925 (3,1); 7,6170 (0,8); 7,6139 (0,8); 7,6031 (0,9); 7,5994 (1,0); 7,5937 (1,6); 7,5906 (1,8);
7,5798 (1,5); 7,5769 (1,6); 7,5609 (1,7); 7,5511 (4,8); 7,5440 (1,7); 7,5357 (1,6); 7,5179
(1,5); 7,5123 (1,2); 7,5026 (4,9); 7,4436 (1,1); 7,4268 (1,4); 7,4230 (2,4); 7,4063 (2,4); 7,4026 (1,6); 7,3858 (1,2); 7,2805 (4,0); 7,2681 (3,8); 7,0062 (1,7); 6,9849 (2,9); 6,9637
(1,6); 6,9619 (1,6); 6,8756 (3,3); 6,8552 (3,1); 3,8243 (13,9); 3,8176 (13,9); 3,6151 (0,7);
3,3469 (77,9); 2,8938 (16,0); 2,7353 (13,1); 2,7342 (13,4); 2,6875 (1,2); 2,5453 (23,9); 2,5291 (1,0); 2,5244 (1,3); 2,5157 (15,6); 2,5112 (31,5); 2,5067 (41,1); 2,5021 (29,9);
2,4976 (14,6); -0,0002 (0,8)
I.118: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9965 (2,7); 7,9949 (2,9); 7,9906 (2,9); 7,9891 (2,8); 7,9556 (2,3); 7,7187 (3,0); 7,7140 (2,9); 7,6902 (3,6); 7,6132 (0,7); 7,6098 (0,7); 7,5993 (0,8); 7,5954 (0,9);
7,5901 (1,2); 7,5867 (1,2); 7,5761 (1,1); 7,5731 (1,1); 7,5432 (1,0); 7,5252 (1,1); 7,5176
(1,1); 7,4997 (1,1); 7,4946 (0,7); 7,4774 (1,6); 7,4615 (4,8); 7,4405 (1,9); 7,4366 (1,2); 7,4199 (1,1); 7,3482 (0,3); 7,0381 (1,3); 7,0170 (2,4); 6,9957 (1,1); 6,9939 (1,2); 6,9636
(2,6); 6,9434 (2,4); 3,6147 (1,0); 3,3572 (87,1); 2,8934 (16,0); 2,7352 (13,4); 2,7341
(13,6); 2,6871 (0,4); 2,5287 (19,0); 2,5160 (11,6); 2,5116 (22,7); 2,5071 (29,2); 2,5025 (21,0); 2,4980 (10,1); 2,1168 (15,1)
I.120: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9546 (2,3); 7,7349 (2,9); 7,7146 (3,2); 7,6481 (0,6); 7,6446 (0,6); 7,6346 (0,8); 7,6307 (0,7); 7,6252 (1,0); 7,6216 (1,0); 7,6115 (0,9); 7,6082 (0,9); 7,5590 (0,8);
7,5421 (3,6); 7,5287 (3,3); 7,5174 (1,0); 7,5105 (0,6); 7,4919 (0,5); 7,4500 (0,7); 7,4330
(1,0); 7,4295 (1,5); 7,4127 (1,5); 7,4092 (1,0); 7,3922 (0,8); 7,2566 (2,5); 7,2362 (2,4); 7,0348 (1,1); 7,0136 (1,9); 6,9923 (1,0); 6,9907 (1,0); 6,8871 (2,1); 6,8668 (1,9); 3,3370
(20,2); 2,8920 (16,0); 2,7334 (13,7); 2,7321 (13,6); 2,6736 (0,3); 2,6404 (1,2); 2,5169
(20,1); 2,5137 (20,9); 2,5090 (35,8); 2,5044 (45,1); 2,4999 (32,2); 2,4954 (15,4); 2,3312 (0,4); 2,3265 (0,4); 2,3107 (11,3)
I.122: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,8811 (2,7); 8,8768 (2,8); 8,6269 (2,5); 8,6239 (2,5); 8,2316 (2,6); 7,9570
(1,6); 7,8226 (3,4); 7,5720 (0,7); 7,5681 (1,0); 7,5518 (3,8); 7,5329 (4,3); 7,4583 (0,5);
7,4417 (0,6); 7,4338 (1,6); 7,4211 (2,2); 7,4012 (5,4); 7,3820 (4,5); 7,3651 (1,1); 7,3621 (0,9); 7,3559 (0,5); 6,9768 (3,2); 6,9746 (3,3); 3,3490 (49,7); 2,8946 (11,0); 2,7363 (9,4);
2,7352 (9,3); 2,5793 (16,0); 2,5306 (0,5); 2,5258 (0,8); 2,5171 (10,0); 2,5127 (20,2);
2,5081 (26,3); 2,5035 (19,2); 2,4991 (9,5); -0,0002 (1,1)
I.123: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,8056 (2,7); 8,8014 (2,7); 8,1217 (1,3); 8,1173 (1,3); 8,1015 (1,5); 8,0969 (1,4); 7,9557 (0,4); 7,7464 (3,4); 7,7322 (2,8); 7,7118 (2,5); 7,5481 (0,7); 7,5447 (0,9);
7,5278 (4,1); 7,5091 (4,2); 7,4825 (0,5); 7,4664 (0,6); 7,4587 (1,7); 7,4470 (1,8); 7,4319
(0,9); 7,4237 (1,1); 7,4069 (0,9); 7,3831 (0,4); 7,3739 (1,4); 7,3558 (2,0); 7,3478 (2,4); 7,3390 (1,1); 7,3362 (1,1); 7,3277 (1,9); 7,0993 (3,4); 7,0975 (3,3); 3,3397 (32,9); 2,8927
(3,0); 2,7337 (2,7); 2,5956 (16,0); 2,5278 (0,7); 2,5143 (14,1); 2,5102 (27,3); 2,5057
(34,8); 2,5013 (25,2); 2,4970 (12,3)
I.126: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,3300 (3,5); 8,3277 (3,6); 7,9539 (2,2); 7,8696 (2,9); 7,6981 (2,5); 7,6855
(2,5); 7,6189 (0,5); 7,6158 (0,5); 7,6048 (0,5); 7,6017 (0,6); 7,5957 (1,0); 7,5928 (1,0); 7,5819 (0,9); 7,5790 (0,9); 7,5609 (0,8); 7,5434 (0,8); 7,5328 (1,1); 7,5120 (4,5); 7,4951
(1,8); 7,4915 (1,0); 7,4746 (0,7); 7,0773 (1,0); 7,0559 (1,7); 7,0345 (0,9); 7,0325 (0,9);
6,9763 (2,0); 6,9558 (1,8); 3,3359 (24,1); 2,8914 (16,0); 2,7327 (13,0); 2,7315 (13,6); 2,6726 (0,4); 2,5573 (14,5); 2,5261 (1,2); 2,5214 (1,8); 2,5127 (22,2); 2,5082 (45,6);
2,5036 (59,9); 2,4990 (43,4); 2,4945 (21,2); 2,3304 (0,4); 1,2332 (0,5); -0,0002 (0,4)
I.127: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,3111 (3,2); 8,3036 (3,4); 8,0455 (1,5); 8,0380 (1,4); 8,0239 (1,6); 8,0164
(1,3); 7,9534 (2,4); 7,7134 (3,0); 7,6440 (0,5); 7,6410 (0,5); 7,6266 (0,7); 7,6181 (1,0); 7,6069 (0,9); 7,5737 (3,4); 7,5544 (0,8); 7,5469 (0,9); 7,5290 (0,8); 7,5056 (0,4); 7,4817
(0,6); 7,4613 (1,4); 7,4445 (1,4); 7,4240 (0,7); 7,0314 (1,1); 7,0098 (1,8); 6,9872 (0,9);
6,9018 (2,0); 6,8814 (1,9); 3,3379 (15,6); 2,8912 (16,0); 2,7315 (14,5); 2,6721 (0,4); 2,5495 (14,1); 2,5077 (47,0); 2,5033 (60,8); 2,4988 (45,2); 2,3299 (0,4); 1,6439 (0,4);
1,2316 (0,4)
I.129: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,0973 (2,3); 8,0848 (2,4); 7,9549 (2,3); 7,6710 (3,0); 7,6412 (0,5); 7,6378 (0,5); 7,6272 (0,6); 7,6237 (0,6); 7,6179 (1,0); 7,6147 (1,1); 7,6007 (3,7); 7,5816 (0,8);
7,5640 (0,8); 7,5562 (0,9); 7,5385 (0,8); 7,5332 (0,5); 7,5152 (0,4); 7,5001 (0,7); 7,4830
(3,6); 7,4702 (2,8); 7,4629 (1,6); 7,4591 (1,0); 7,4422 (0,8); 7,0319 (1,1); 7,0106 (1,8); 6,9892 (1,0); 6,9874 (1,0); 6,8973 (2,1); 6,8769 (2,0); 3,3376 (22,7); 2,8924 (16,0);
2,7333 (13,2); 2,7326 (13,4); 2,5497 (14,9); 2,5272 (0,8); 2,5137 (15,5); 2,5093 (30,9);
2,5048 (40,1); 2,5002 (29,0); 2,4958 (14,1); 1,9054 (0,3)
I.130: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 8,0876 (2,3); 7,9553 (1,5); 7,6871 (3,1); 7,6220 (1,3); 7,6171 (1,2); 7,6008
(1,3); 7,5957 (1,3); 7,5451 (0,5); 7,5416 (0,5); 7,5308 (0,6); 7,5275 (0,7); 7,5218 (1,0); 7,5186 (1,0); 7,5078 (0,9); 7,5051 (0,9); 7,4719 (0,7); 7,4539 (0,8); 7,4462 (0,9); 7,4399
(0,9); 7,4279 (1,0); 7,4234 (1,4); 7,4196 (1,6); 7,4035 (1,6); 7,3992 (1,0); 7,3827 (0,8);
7,2354 (2,9); 7,0955 (1,0); 7,0742 (1,7); 7,0721 (1,7); 7,0664 (2,1); 7,0507 (1,3); 7,0463 (1,9); 6,5196 (2,6); 6,4983 (2,6); 5,0423 (0,5); 5,0269 (1,2); 5,0115 (1,7); 4,9961 (1,2);
4,9807 (0,5); 3,3543 (79,8); 2,8935 (10,4); 2,7352 (9,0); 2,7341 (8,4); 2,5539 (14,2);
2,5292 (0,6); 2,5157 (11,0); 2,5113 (21,5); 2,5068 (27,4); 2,5022 (19,7); 2,4978 (9,5); 1,0750 (16,0); 1,0596 (15,8); -0,0002 (0,3)
I.131: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 7,5294 (3,0); 7,5179 (0,6); 7,5094 (4,6); 7,4948 (1,7); 7,4842 (1,0); 7,4681
(0,8); 7,4065 (2,7); 7,3803 (0,6); 7,3642 (3,2); 7,3435 (1,3); 7,3395 (0,8); 7,3231 (0,7);
6,9725 (1,0); 6,9613 (2,0); 6,9515 (1,9); 6,9411 (1,8); 6,9307 (0,9); 6,2784 (3,6); 6,2583 (3,6); 3,7810 (15,6); 3,7030 (16,0); 3,3438 (35,6); 2,5297 (13,3); 2,5150 (8,3); 2,5106
(16,4); 2,5060 (21,2); 2,5014 (15,3); 2,4969 (7,4); -0,0002 (1,2)
I.132: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO):
δ = 7,9922 (3,5); 7,9794 (3,7); 7,9557 (1,9); 7,6053 (0,5); 7,5913 (0,6); 7,5879 (0,6); 7,5794 (1,3); 7,5679 (3,9); 7,5584 (1,2); 7,5475 (3,0); 7,5331 (1,0); 7,5157 (0,8);
7,5103 (0,4); 7,4924 (0,4); 7,4560 (0,7); 7,4392 (0,9); 7,4354 (1,4); 7,4188 (1,5); 7,4150
(0,9); 7,3982 (0,7); 7,0356 (3,5); 7,0228 (3,4); 6,9945 (1,0); 6,9730 (1,7); 6,9517 (0,9); 6,8832 (2,0); 6,8628 (1,9); 3,7983 (16,0); 3,3500 (56,1); 2,8936 (13,0); 2,7349 (11,0);
2,5371 (13,9); 2,5157 (9,7); 2,5113 (18,8); 2,5068 (24,0); 2,5022 (17,2); 2,4978 (8,2)
I.133: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,8257 (3,8); 8,6215 (3,4); 8,6184 (3,4); 8,2330 (3,4); 7,9566 (2,4); 7,9092
(4,6); 7,5632 (1,3); 7,5565 (1,0); 7,5465 (2,3); 7,5429 (3,1); 7,5368 (1,7); 7,5331 (1,7);
7,5264 (2,8); 7,5226 (2,8); 7,5060 (1,2); 7,4789 (1,1); 7,4609 (1,2); 7,4533 (1,3); 7,4353 (1,2); 7,4302 (0,8); 7,4119 (0,6); 7,2782 (4,5); 7,1943 (1,6); 7,1727 (2,6); 7,1706 (2,5);
7,1639 (3,3); 7,1492 (1,9); 7,1436 (2,9); 3,3455 (72,8); 2,8942 (16,0); 2,7357 (14,0);
2,7348 (13,4); 2,5350 (21,8); 2,5252 (2,1); 2,5160 (17,0); 2,5117 (33,2); 2,5072 (42,4); 2,5027 (30,8); 2,4983 (15,2); -0,0002 (2,0)
I.134: 1H-NMR(400,2 MHz, d6-DMSO): δ = 8,7560 (2,5); 8,1017 (1,2); 8,0792 (1,3); 7,9556 (2,3); 7,7948 (3,2); 7,7494
(2,5); 7,7293 (2,3); 7,5759 (0,5); 7,5725 (0,6); 7,5620 (0,6); 7,5584 (0,7); 7,5528 (1,0);
7,5494 (1,1); 7,5359 (1,0); 7,5213 (0,8); 7,5107 (0,9); 7,5046 (1,1); 7,5008 (1,6); 7,4929 (1,0); 7,4844 (2,4); 7,4805 (1,3); 7,4637 (1,3); 7,4441 (0,4); 7,3937 (3,1); 7,1428 (1,1);
7,1212 (1,8); 7,0996 (1,0); 7,0980 (0,9); 7,0527 (2,1); 7,0324 (2,0); 3,3430 (55,4); 2,8931
(16,0); 2,7345 (13,6); 2,7333 (13,5); 2,5543 (15,5); 2,5283 (0,9); 2,5148 (15,0); 2,5105 (29,8); 2,5059 (38,5); 2,5014 (27,9); 2,4969 (13,6)
I.137: 1H-NMR(300,2 MHz, CDCl3): δ = 8,7345 (1,5); 8,7295 (1,5); 8,7190 (1,6); 8,7141 (1,5); 8,3173 (2,3); 8,3002 (2,3); 7,6450 (2,9); 7,5223 (1,2); 7,5173 (1,2); 7,4964 (2,3); 7,4910 (2,0); 7,4801 (0,7); 7,4727 (1,2); 7,4677 (1,2); 7,4554 (1,1); 7,4499 (1,1); 7,4338 (1,1); 7,4123 (2,8); 7,4013 (1,7); 7,3971 (2,1); 7,3861 (1,5); 7,3802 (1,4); 7,3709 (1,7); 7,3489 (0,5); 7,3149 (1,2); 7,3103 (1,7); 7,3038 (1,5); 7,2986 (4,3); 7,2935 (1,8); 7,2874 (1,0); 7,1173 (2,7); 5,3313 (1,0); 4,1911 (7,0); 2,5891 (16,0); 1,2859 (0,7); 0,0302 (3,8)
EXEMPLOS DE USO Exemplo A : teste de células in vitro em Pyricularia oryzae Solvente: sulfóxido de dimetila Meio de cultura: 14,6 g D-glucose anidra (VWR), 7,1 g peptona micológica (Oxoid), 1,4 g extrato de levedura granulado (Merck), QSP 1 litro Inóculo: suspensão de esporos
[0197] Os compostos testados foram solubilizados em sulfóxido de dimetila e a solução usada para preparar as faixas de concentrações requeridas. A concentração final de sulfóxido de dimetila usada no ensaio foi de ≤ 1 %.
[0198] Uma suspensão de esporos de Pyricularia oryzae foi preparada e diluída a uma densidade de esporo desejada.
[0199] Os compostos foram avaliados por sua capacidade de inibir a germinação de esporos e crescimento de micélio em ensaio de cultura líquida. Os compostos foram adicionados na concentração desejada ao meio de cultura com esporos. Após 5 dias de incubação, a toxicidade de fungo dos compostos foi determinada por medição espectrométrica de crescimento de micélio. A inibição do crescimento de fungo foi determinada comparando os valores de absorbância nos poços contendo os compostos testados com a absorbância nos poços de controle sem os compostos testados.
[0200] Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70% e 79% a uma concentração de 20 ppm do composto testado: I.015; I.020; I.026; I.030; I.032; I.057; I.079; I.085; I.086; I.087; I.107; I.122; I.123; I.134.
[0201] Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80% e 89% a uma concentração de 20 ppm do composto testado: I.004; I.006; I.010; I.012; I.024; I.033; I.036; I.048; I.052; I.053; I.055; I.066; I.095; I.100; I.106; I.115; I.120; I.131; I.133.
[0202] Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90% e 100% a uma concentração de 20 ppm do composto testado: I.009; I.018; I.022; I.023; I.025; I.027; I.028; I.034; I.035; I.038; I.040; I.044; I.045; I.046; I.047; I.049; I.058; I.059; I.060; I.061; I.062; I.067; I.068; I.069; I.070; I.072; I.074; I.075; I.076; I.077; I.080; I.081; I.083; I.084; I.090; I.091; I.093; I.094; I.096; I.097; I.099; I.101; I.103; I.104; I.105; I.108; I.109; I.110; I.111; I.113; I.117; I.118; I.119; I.125; I.126; I.127; I.129. Exemplo B : teste de células in vitro em Colletotrichum lindemuthianum Solvente: sulfóxido de dimetila Meio de cultura: 14,6 g D-glicose anidra (VWR), 7,1 g peptona micológica (Oxoid), 1,4 g extrato de levedura granulado (Merck), QSP 1 litro Inóculo: suspensão de esporos
[0203] Os compostos testados foram solubilizados em sulfóxido de dimetila e a solução usada para preparar as faixas de concentrações requeridas. A concentração final de sulfóxido de dimetila usada no ensaio foi de ≤ 1 %.
[0204] Uma suspensão de esporos de Colletotrichum lindemuthianum foi preparada e diluída a uma densidade de esporo desejada.
[0205] Os compostos foram avaliados por sua capacidade de inibir a germinação de esporos e crescimento de micélio em ensaio de cultura líquida. Os compostos foram adicionados na concentração desejada ao meio de cultura com esporos. Após 6 dias de incubação, a toxicidade de fungo dos compostos foi determinada por medição espectrométrica de crescimento de micélio. A inibição do crescimento de fungo foi determinada comparando os valores de absorção nos poços contendo os compostos testados com a absorbância nos poços de controle sem os compostos testados.
[0206] Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70% e 79% a uma concentração de 20 ppm do composto testado: I.018; I.032; I.040; I.043; I.050; I.059; I.065; I.072; I.073; I.080; I.084; I.085; I.086; I.087; I.088; I.089; I.094; I.095; I.099; I.103; I.107; I.112; I.118; I.120; I.132.
[0207] Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80% e 89% a uma concentração de 20 ppm do composto testado: I.004; I.005; I.009; I.011; I.014; I.016; I.019; I.022; I.023; I.028; I.031; I.036; I.037; I.038; I.042; I.044; I.047; I.048; I.054; I.055; I.063; I.068; I.074; I.075; I.076; I.078; I.083; I.090; I.092; I.100; I.111; I.113; I.115; I.116; I.119; I.122; I.125; I.133.
[0208] Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90% e 100% a uma concentração de 20 ppm do composto testado: I.001; I.002; I.007; I.008; I.010; I.012; I.015; I.024; I.025; I.027; I.033; I.034; I.041; I.045; I.046; I.049; I.051; I.052; I.053; I.056; I.057; I.058; I.060; I.061; I.062; I.066; I.067;
I.069; I.070; I.071; I.079; I.081; I.091; I.093; I.096; I.101; I.104; I.105; I.106; I.108; I.109; I.110; I.114; I.117; I.126; I.129; I.131. Exemplo C : teste de célula in vitro em Leptnosphaeria nodorum Solvente: sulfóxido de dimetila Meio de cultura: 14,6 g D-glicose anidra (VWR), 7,1 g peptona micológica (Oxoid), 1,4 g extrato de levedura granulado (Merck), QSP 1 litro Inóculo: suspensão de esporos
[0209] Os compostos testados foram solubilizados em sulfóxido de dimetila e a solução usada para preparar as faixas de concentrações requeridas. A concentração final de sulfóxido de dimetila usada no ensaio foi de ≤ 1 %.
[0210] Uma suspensão de esporos de Leptnosphaeria nodorum foi preparada e diluída a uma densidade de esporo desejada.
[0211] Os compostos foram avaliados por sua capacidade de inibir a germinação de esporos e crescimento de micélio em ensaio de cultura líquida. Os compostos foram adicionados na concentração desejada ao meio de cultura com esporos. Após 6 dias de incubação, a toxicidade de fungo dos compostos foi determinada por medição espectrométrica de crescimento de micélio. A inibição do crescimento de fungo foi determinada comparando os valores de absorção nos poços contendo os compostos testados com a absorbância nos poços de controle sem os compostos testados.
[0212] Neste teste, o seguinte composto de acordo com a invenção mostrou eficácia entre 80% e 89% a uma concentração de 20 ppm do composto testado: I.001.
[0213] Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90% e 100% a uma concentração de 20 ppm do composto testado: I.007; I.008; I.009; I.010; I.011; I.017; I.018; I.041; I.042; I.043; I.044; I.045; I.046; I.047; I.074; I.075; I.076; I.077. Exemplo D : teste preventivo in vivo em Botrytis cinerea (bolor cinza) Solvente: 5% por volume de sulfóxido de dimetila 10% por volume de acetona Emulsificante: 1 µL de Tween® 80 por mg de ingrediente ativo
[0214] Os compostos testados tornaram-se solúveis e homogeneizados em uma mistura de sulfóxido de dimetila/acetona/ /Tween® 80 e então diluído em água a uma concentração desejada.
[0215] As mudas jovens de maxixe ou repolho foram tratadas pulverizando os compostos testados preparados conforme descrito acima. As plantas de controle foram tratadas apenas com uma solução aquosa de acetona/sulfóxido de dimetila/Tween® 80.
[0216] Após 24 horas, as mudas foram contaminadas pulverizando as folhas com uma suspensão aquosa de esporos Botrytis cinerea. As mudas de maxixe contaminadas foram incubadas por 4 a 5 dias a 17 °C e a 90% de umidade relativa. As mudas de repolho contaminadas foram incubadas por 4 a 5 dias a 20 °C e a 100% de umidade relativa.
[0217] O teste foi avaliado de 4 a 5 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde a aquela das plantas de controle enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.
[0218] Neste teste, o seguinte composto de acordo com a invenção mostrou eficácia entre 70% e 79% a uma concentração de 500 ppm do composto testado: I.001.
[0219] Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80% e 89% a uma concentração de 500 ppm do composto testado: I.017; I.078.
[0220] Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90% e 100% a uma concentração de 500 ppm do composto testado: I.002; I.007; I.008; I.010; I.011; I.014; I.015; I.018; I.022; I.023; I.024; I.041; I.042; I.043; I.044; I.045; I.049; I.056; I.057; I.058; I.059; I.060; I.061; I.062; I.067; I.068; I.069; I.074; I.075; I.076; I.104; I.105; I.109; I.110. Exemplo E : teste preventivo in vivo em Venturia inaequalis (maças) Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de sulfóxido de dimetila Emulsificante: 1 parte em peso de monooleato de polioxietileno sorbitano
[0221] Para produzir uma preparação compatível do composto testado, 1 parte em peso do composto testado foi misturada com as quantidades estabelecidas de solvente e emulsificante, e o concentrado foi diluído com água a uma concentração desejada.
[0222] Para testar a atividade preventiva, as mudas jovens foram pulverizadas com a preparação do composto testado na taxa de aplicação estabelecida.
[0223] Após o revestimento por pulverização ter secado, as plantas foram inoculadas com uma suspensão de conídios aquosa do agente causador da sarna de macieira (Venturia inaequalis) e então permaneceu por 1 dia em uma cabine de incubação a aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de 100%.
[0224] As plantas foram então colocadas em uma estufa de aproximadamente 21 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 90%.
[0225] O teste foi avaliado 10 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde a aquela do controle não tratado, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.
[0226] Neste teste os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90% e 100% a uma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: I.041; I.043; I.044.
Exemplo F : teste preventivo in vivo em Pyrenophora teres (cevada) Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso d sulfóxido de dimetila Emulsificante: 1 parte em peso de monooleato de polioxietileno sorbitano
[0227] Para produzir uma preparação compatível do composto testado, 1 parte em peso do composto testado ou da combinação de composto foi misturada com as quantidades estabelecidas de solvente e emulsificante, e o concentrado foi diluído com água a uma concentração desejada.
[0228] Para testar a atividade preventiva, as mudas jovens foram pulverizadas com a preparação do composto tratado na faixa de aplicação estabelecida.
[0229] Após o revestimento por pulverização ter secado, as plantas foram pulverizadas com uma suspensão de esporos de Pyrenophora teres. As plantas permaneceram por 48 horas em uma cabine de incubação a aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 100%.
[0230] As plantas foram colocadas em uma estuda a uma temperatura de aproximadamente 20 °C e a uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.
[0231] O teste foi avaliado 8 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde a aquela do controle não tratado, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.
[0232] Neste teste o seguinte composto de acordo com a invenção mostrou eficácia entre 70% e 79% a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I.007.
[0233] Neste teste o seguinte composto de acordo com a invenção mostrou eficácia entre 80% e 89% a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I.067.
[0234] Neste teste o seguinte composto de acordo com a invenção mostrou eficácia entre 90% e 100% a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I.041.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto da fórmula (I), CARACTERIZADO pelo fato de que
A  
B (I) em que A é um fenil ou um anel heterocíclico insaturado com 5 ou 6 membros compreendendo 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados independentemente na lista consistindo de N, O e S, em que os dois pontos de anexação do anel A, respectivamente para o grupo B e para o grupo L, são adjacentes aos átomos de carbono; B é um anel heterocíclico insaturado com 6 membros ou parcialmente saturado compreendendo 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados independentemente na lista consistindo de N, O e S; Q1 é CY1 ou N em que: Y1 é selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C8, halogenioalquila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquenila C2-C8, halogenioalquenila C2- C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquinila C2-C8, halogenioalquinila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C7, hidroxila, alcoxi C1-C8, halogenioalcoxi C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, formil, amino, alquilamino C1-C8, di-C1-C8-alquilamino, sulfanil,
alquilasulfanil C1-C8, alquilsulfinil C1-C8, alquilsulfonil C1-C8, trialquilsilil C1-C6, ciano e nitro, em que a dita cicloalquila C3-C7 e cicloalquenila C4-C7 podem ser substituídas com um ou mais substituintes Ya;
Y2, Y3, Y4 e Y5 são selecionados independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alquila C1-C8, halogenioalquila
C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente,
alquenila C2-C8, halogenioalquenila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, C2-C8-alquinila, halogenioalquinila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente,
cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C7, hidroxila, alcoxi C1-C8, halogenioalcoxi C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, formil,
amino, alquilamino C1-C8, di-C1-C8-alquilamino, sulfanil, alquilasulfanil C1-C8, alquilsulfinil
C1-C8, alquilsulfonil C1-C8, trialquilsilil C1-C6, ciano e nitro, em que a dita cicloalquila C3-C7 e cicloalquenila C4-C7 podem ser substituídas com um ou mais substituintes Ya;
Z é selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, hidroxila, alquila C1-C8, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, halogenioalquinila
C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente,
alcoxi C1-C8, halogenioalquila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, halogenioalquenila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, halogenioalcoxi C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C7, formil, alquilamino C1-C8, di-C1-C8-alquilamino,
sulfanil, alquilsulfanil C1-C8, alquilsulfinil C1-C8, alquilsulfonil C1-C8, trialquilsilil C1-C6,
ciano e nitro, em que a dita cicloalquila C3-C7 e cicloalquenila C4-C7 podem ser substituídas com um ou mais substituintes Za;
m é 0, 1, 2, 3 ou 4; n é 0, 1, 2, 3 ou 4;
L é CR1R2 ou NR3 em que
R1 e R2 são selecionados independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, alcoxi C1-C8 e alquila C1-C8,
R3 é selecionado a partir de um grupo consistindo de átomo de hidrogênio, alquila
C1-C8, halogenioalquila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquenila C2-C8, halogenioalquenila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquinila C3-C8,
halogenioalquinila C3-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, halogêniocicloalquila C3-C7 compreendendo até
9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7-alquila-
C1-C8, alquilcarbonila C1-C8, halogenioalquilcarbonila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxicarbonila C1-C8,
halogenioalcoxicarbonila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquilsulfonil C1-C8, halogenioalquilsulfonil C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, aril-
C1-C8-alquila e fenilsulfonil,
em que a dita cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7-alquila-C1-C8, aril-C1-C8- alquila e fenilsulfonil podem ser substituídas com um ou mais substituintes R3a;
W é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, hidroxila, alquila C1-C8, halogenioalquila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C8, halogenioalcoxi
C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente,
hidroxialquila C1-C8, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, alquenila C2-C8, halogenioalquenila C2- C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente,
alquinila C2-C8, halogenioalquinila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C8, aril, aril-C1- C8-alquila, heterociclil, heterociclil-C1-C8-alquila, ariloxi, heteroariloxi, arilsulfanil,
arilsulfinil, arilsulfonil, heteroarilsulfanil, heteroarilsulfinil, heteroarilsulfonil, arilamino,
heteroarilamino, ariloxi-C1-C8-alquila, heteroariloxi-C1-C8-alquila, arilsulfanil-C1-C8- alquila, arilsulfinil-C1-C8-alquila, arilsulfonil-C1-C8-alquila, heteroarilsulfanil-C1-C8-alquila,
heteroarilsulfinil-C1-C8-alquila, heteroarilsulfonil-C1-C8-alquila, arilamino-C1-C8-alquila,
heteroarilamino-C1-C8-alquila, aril-C1-C8-alcoxi, heteroaril-C1-C8-alcoxi, aril-C1-C8- alquilsulfanil, aril-C1-C8-alquilsulfinil, aril-C1-C8-alquilsulfonil, heteroaril-C1-C8-
alquilsulfanil, heteroaril-C1-C8-alquilsulfinil, heteroaril-C1-C8-alquilsulfonil, aril-C1-C8-
alquilamino, heteroaril-C1-C8-alquilamino, formil, alquilcarbonila C1-C8, (hidroxiimino)C1- C8-alquila, (alcoxiimino C1-C8)C1-C8-alquila, carboxila, alcoxicarbonila C1-C8, carbamoil,
alquilcarbamoil C1-C8, di-C1-C8-alquilacarbamoil, amino, alquilamino C1-C8, di-C1-C8-
alquilamino, sulfanil, C1-C8-alquilsulfanil, alquilsulfinil C1-C8, alquilsulfonil C1-C8, trialquilsilil C1-C6, tri(C1-C8-alquila)siloxi, tri(C1-C8-alquila)siloxi-C1-C8-alquila, oxo, ciano e nitro,
em que os ditos grupos cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C8, heterociclil, aril e as metades aril, heterociclil e heteroaril do aril-C1-C8-alquila, heterociclil-C1-C8-alquila,
ariloxi, heteroariloxi, arilsulfanil, arilsulfinil, arilsulfonil, heteroarilsulfanil, heteroarilsulfinil,
heteroarilsulfonil, arilamino, heteroarilamino, ariloxi-C1-C8-alquila, heteroariloxi-C1-C8-
alquila, arilsulfanil-C1-C8-alquila, arilsulfinil-C1-C8-alquila, arilsulfonil-C1-C8-alquila, heteroarilsulfanil-C1-C8-alquila, heteroarilsulfinil-C1-C8-alquila, heteroarilsulfonil-C1-C8-
alquila, arilamino-C1-C8-alquila, heteroarilamino-C1-C8-alquila, aril-C1-C8-alcoxi,
heteroaril-C1-C8-alcoxi, aril-C1-C8-alquilsulfanil, aril-C1-C8-alquilsulfinil, aril-C1-C8- alquilsulfonil, heteroaril-C1-C8-alquilsulfanil, heteroaril-C1-C8-alquilsulfinil, heteroaril-C1-
C8-alquilsulfonil, aril-C1-C8-alquilamino, heteroaril-C1-C8-alquilamino podem ser substituídos com um ou mais substituintes Wa; X é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, hidroxila, alquila C1-C8, halogenioalquila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C8, halogenioalcoxi C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente,
alquenila C2-C8, halogênioalquenila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alquinila C2-C8, halogenioalquinila C2-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente,
cicloalquila C3-C7, cicloalquenila C4-C7, formil, amino, alquilamino C1-C8, di-C1-C8-
alquilamino, sulfanil, alquilasulfanil C1-C8, alquilsulfinil C1-C8, alquilsulfonil C1-C8, trialquilsilil C1-C6, ciano, nitro e hidroxialquila C1-C8,
em que a dita cicloalquila C3-C7 e cicloalquenila C4-C7 podem ser substituídas com um ou mais substituintes Xa; Za, R3a, Wa, Xa e Ya são selecionados independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, nitro, hidroxila, ciano, carboxila, amino, sulfanil, pentafluoro-6-sulfanil, formil, carbamoil, carbamato, alquila C1-C8, cicloalquila C3-C7,
halogenioalquila C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, halogeniocicloalquila C3-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, alquilamino C1-C8,
di-C1-C8-alquilamino, alcoxi C1-C8, halogenioalcoxi C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilsulfanil C1-C8, halogenioalquilsulfanil C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilacarbonila C1-C8, halogenioalquilcarbonila C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilacarbamoil C1-C8, di-C1-C8-alquilacarbamoil, alcoxicarbonila C1-C8, halogenioalcoxicarbonila C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilcarboniloxi C1-C8, halogenioalquilcarboniloxi C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilcarbonilamino C1-C8, halogenioalquilcarbonilamino C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilasulfanil C1-C8, halogenioalquilasulfanil C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilsulfinil C1-C8, halogenioalquilsulfinil C1-C8 tendo de 1 a 5 átomos de halogênio, alquilsulfonil C1-C8 e C1-C8-halogênio-alquil-sulfonil tendo de 1 a 5 átomos de halogênio; assim como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóides e isômeros opticamente ativos ou isômeros geométricos; desde que o composto da fórmula (I) não seja: 2-{2-[(6,7-dimetil-3-oxo-3,4-diidroquinoxalin-2-il)metil]fenil}-3,5-dioxo-2,3,4,5- tetraidro-1,2,4-triazina-6-carbonitrilo [713527-70-9], e 3,5-dioxo-2-{2-[(3-oxo-3,4-diidroquinoxalin-2-il)metil]fenil}-2,3,4,5-tetraidro- 1,2,4-triazina-6-carbonitrilo [426815-75-0].
2. Composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que A é selecionado a partir de um grupo consistindo de fenila, tienila, piridinila e pirimidila.
3. Composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que A é selecionado a partir de um grupo consistindo de A-G1, A-G2, A-G3, A-G4, A-G5, A-G6 e A-G7:
* * * * * A-G1 A-G2 A-G3 A-G4 A-G5 * * A-G6 A-G7 em que “*” denota a conexão ao L e “#” denota a conexão ao B.
4. Composto da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que B é selecionado a partir de um grupo consistindo de diidropiranila, diidropiridinila, piridinila e pirimidinila.
5. Composto da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que L é CR1R2 em que R1 e R2 são átomos de hidrogênio ou L é NR3 em que R3 é átomo de hidrogênio.
6. Composto da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que X é independentemente átomo de halogênio.
7. Composto da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que n é 0 ou 1.
8. Composto da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que W é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1- C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente,
alcoxi C1-C6, hidroxialquila C1-C6, alquilsulfanil C1-C6, alquenila C2-C6, alcoxicarbonila C1- C6, cicloalquila C3-C7, aril, aril-C1-C6-alquila, heterociclil, carboxila, tri(alquila C1-C6)siloxi- C1-C6-alquila, heteroaril-C1-C6-alquila, alcoxi C1-C6-alquila-C1-C6, oxo e ciano.
9. Composto da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que W é selecionado independentemente a partir de um grupo consistindo de átomo de halogênio, alquila C1-C6, halogenioalquila C1- C6 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferente, alcoxi C1-C6, alquilsulfanil C1-C6, cicloalquila C3-C7, oxo e ciano,
10. Composto da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que m é 0, 1 ou 2.
11. Composto da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que Z é um átomo de hidrogênio ou uma alquila C1-C6.
12. Composto da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que Y2, Y3, Y4 e Y5 são independentemente um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio.
13. Composto da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que Q1 é N ou CY1 em que Y1 é um átomo de hidrogênio.
14. Composição CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um composto da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13 e pelo menos um auxiliar compatível agriculturalmente.
15. Método para controlar micro-organismos fitopatogênicos indesejados, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende a etapa de aplicar um ou mais compostos da fórmula (I) de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13 ou uma composição de acordo com a reivindicação 14 nas plantas, partes de plantas,
sementes, frutas ou para o solo no qual as plantas crescem.
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