UA123249C2 - Сполука 4н-піролопіридину або її сіль, сільськогосподарський і садівницький інсектицид, який включає зазначену сполуку або її сіль, і спосіб застосування інсектициду - Google Patents

Description

ГАЛУЗЬ ТЕХНІКИ, ДО ЯКОЇ НАЛЕЖИТЬ ВИНАХІД

ІО0О1І

Даний винахід стосується визначеного виду сполуки 4Н-піролопіридину або її солі, сільськогосподарського і садівницького інсектициду, який містить зазначену сполуку або її сіль як активний інгредієнт, і способу застосування зазначеного інсектициду.

РІВЕНЬ ТЕХНІКИ

ІООО2І

Різні сполуки були досліджені на їх потенціал як сільськогосподарських і садівницьких інсектицидів, і повідомлялося, що серед них визначені види конденсованих гетероциклічних сполук можуть використовуватися як інсектициди (наприклад, див. Патентну літературу 1-7).

Однак у літературі не розкрита яка-небудь конденсована гетероциклічна сполука, яка містить 4Н-піролопіридинове кільце.

СПИСОК ЦИТОВАНОЇ ЛІТЕРАТУРИ

Патентна література:

ІО0ОЗІ

Патентний документ 1: УР-А 2009-280574;

Патентний документ 2: УР-А 2010-275301;

Патентний документ 3: ОР-А 2011-79774;

Патентний документ 4: ОР-А 2012-131780;

Патентний документ 5: УМО 2012/086848;

Патентний документ 6: УМО 2013/018928;

Патентний документ 7: УМО 2014/157600.

СУТЬ ВИНАХОДУ

ТЕХНІЧНА ЗАДАЧА

ІООО4І

Збиток, що завдається комахами-шкідниками і т. д. у рослинництві в галузі сільського господарства, садівництва і т. п., як і раніше величезний, і всезростаючою проблемою є поява комах-шкідників, резистентних до існуючих інсектицидів. Крім того, захист навколишнього середовища є глобальною проблемою, яка повинна вирішуватися у всіх галузях, включаючи

Зо сільське господарство і садівництво. Тому необхідна розробка нових сполук як сільськогосподарських і садівницьких інсектицидів, які не виявляють значного впливу на навколишнє середовище.

ВИРІШЕННЯ ЗАДАЧІ

0005)

Автори даного винаходу провели великі дослідження для вирішення описаних вище проблем. У результаті автори даного винаходу виявили, що сполука 4Н-піролопіридину, представлена загальною формулою (1), і її сіль є високоефективними для контролю сільськогосподарських і садових шкідників і впливають на навколишнє середовище. На основі цього відкриття автори даного винаходу завершили даний винахід.

ІО0Об)

Тобто даний винахід включає в себе наступні об'єкти.

ПІ Сполука 4Н-піролопіридину, представлена загальною формулою (1):

ЇХім. 1) в

СО- ьо то

М кі 2 їй о) де А! являє собою (ат) атом водню; (аг) атом галогену; (аз) ціаногрупу; (а4) (Сі-Св)-алкільну групу; (а5) (С1-Св)-алкоксигрупу; (аб) (Сі-Св)-алкілкарбонільну групу; або (а7) (Сі-Св)-алкоксикарбонільну групу;

В? являє собою (01) (С1-Св)-алкільну групу;

(62) ціано-(С1-Св)-алкільну групу; (63) (С2-Св)-алкенільну групу; (64) (С2-Св)-алкінільну групу; (65) (С1-Св)-алкоксі-(С1-Св)-алкільну групу; (06) (С1-Св)-алкілтіо-(С1-Св)-алкільну групу; або (67) галоген-(С1-Св)-алкільну групу;

ВЗ являє собою (С1) атом галогену; (с2) галоген-(С1-Св)-алкільну групу; (с3) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупу; (с4) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупу; (с5) галоген-(С1-Св)-алкілсульфінільну групу; або (сб) галоген-(С1-Св)-алкілсульфонільну групу;

О являє собою кільце, представлене будь-якою зі структурних формул О-А, О-В, 0-0, 0-0, 15. О0-Е, О-Р, 0-0, О-Н і 0-1:

ЇХім. 21

До о (Фа (б век в в Есе Кк ві всі ій ві - - вк За х-/ х-Ї в ше 7 ве 6 , '/ ' ,

Е в! ве В В

О-А о-в о-с 0-0 со ів (От т (о)

ЕЄ5 Кв в в, ша --е --: )- --- й З -КХ --6 7 0 Х и їй у / Н ти ув! 7 М У ,/ ,

О-Е ' О-Е ! о-б ! о-н ої де

Х являє собою групу СН або атом азоту,

ВУ, В», Ве ї КЕ" можуть бути однаковими або різними, і кожний являє собою (81) атом водню; (а2) атом галогену; (аз) формільну групу; (а4) ціаногрупу; (аб) (С1-Св)-алкільну групу; (аб) (Сз-Св)-циклоалкільну групу; (а?) (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкільну групу; (ав) (С1-Св)-алкоксигрупу; (а9) галоген-(С1-Св)-алкільну групу; (а10) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупу; (а11) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупу; (а12) галоген-(С1-Св)-алкілсульфінільну групу; (а13) галоген-(С1-Св)-алкілсульфонільну групу; (а14) мМ(822)(В82") (де 220 являє собою атом водню, (Сі1-Св)-алкільну групу, галоген-(С1-Св)- алкільну групу, (Сз-Св)-циклоалкільну групу, галоген-(С1-Св)-алкільну групу, (С1-Св)-алкоксигрупу, (С1-Св)-алкілкарбонільну групу або (С1-Св)-алкоксикарбонільну групу, і Б" являє собою атом водню, (С1-Св)-алкільну групу, галоген-(С1-Св)-алкільну групу, (Сз-Св)-циклоалкільну групу, галоген-(С1-Св)-алкільну групу, (С1-Св)-алкілкарбонільну групу або (С1-Св)-алкоксикарбонільну групу); (а15) С(829)-МО(В) (де Кг ії К7! приймають значення, визначені вище); (а16) арильну групу; (а17) арильну групу, що містить у кільці від 1 до 5 замісників, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з (а) атома галогену, (Б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (4) формільної групи, (є) (С1-Св)-алкільної групи, (Її) галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9) (С1-Св)-алкоксигрупи, (й) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупи, (і) (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкоксигрупи, (І) (С1-Св)- алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (І) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген-

(С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1-Св)- алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1-

Св)-алкоксикарбонільної групи; (а18) арил-(С1-Св)-алкоксигрупу; (а19) арил-(С1-Св)-алкоксигрупу, що містить у кільці від 1 до 5 замісників, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з (а) атома галогену, (Б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (а) формільної групи, (е) (С1-Св)-алкільної групи, () галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9). (С1-Св)- алкоксигрупи, (п) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупи, (ії) (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкоксигрупи, (1) (С1-Св)-алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (І) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген-(С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1-

Св)-алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1-Св)-алкоксикарбонільної групи; (а20) гетероциклічну групу; або (а21) гетероциклічну групу, що містить у кільці 1 або 2 замісники, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з (а) атома галогену, (Б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (а) формільної групи, (е) (С1-Св)-алкільної групи, () галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9). (С1-Св)- алкоксигрупи, (п) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупи, (ії) (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкоксигрупи, (1) (С1-Св)-алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (І) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген-(С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1-

Св)-алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1-Св)-алкоксикарбонільної групи, 7 являє собою атом О, 5 або М-В8 (де КЗ являє собою (е1) атом водню, (е2) (С1-Св)-алкільну групу, (е3) (Сз-Св)-циклоалкільну групу або (е4) галоген-(С1-Св)-алкільну групу),

У являє собою С-В? (де КЕ? являє собою (1) атом водню, (12) (С1-Св)-алкільну групу, (13) (Сз-

Св)-циклоалкільну групу або (14) галоген-(С1-Св)-алкільну групу), уг являє собою С-В'О (де ВО являє собою (91) атом водню, (92) (С1-Св)-алкільну групу, (93) (Сз-Св)-циклоалкільну групу або (д4) галоген-(С1-Св)-алкільну групу), кожний У, Ми, уз і 8 являє собою групу СН або М, уві можуть бути однаковими або різними, і кожний являє собою С-В" (де

Ко) А" являє собою (ПІТ) атом галогену; (пг2) (С1-Св)-алкільну групу; (п3) (Сз-Св)-циклоалкільну групу; (п4) галоген-(С1-Св)-алкільну групу; (п5) арильну групу; або (пб) арильну групу, що містить у кільці від 1 до 5 замісників, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з (а) атома галогену, (Б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (4) формільної групи, (є) (С1-Св)-алкільної групи, (Її) галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9) (С1-Св)-алкоксигрупи, (М) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупи, (і) (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкоксигрупи, (І) (С1-Св)- алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (І) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген- (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1-Св)- алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1-

Св)-алкоксикарбонільної групи), кожна стрілка означає зв'язування з 4Н-піролопіридиновим кільцем, т дорівнює 0, 1 або 2; і

ЕгГозначає етильну групу, або її сіль.

І2Ї Сполука 4Н-піролопіридину або сіль за вищевказаним пунктом (11, де ОО являє собою О-А,

О-В або 0-6.

ІЗ) Застосування сполуки 4Н-піролопіридину або солі за вищевказаним пунктом (1) або (21 як сільськогосподарського і садівницького інсектициду.

І4Ї Спосіб застосування сільськогосподарського і садівницького інсектициду, який включає обробку рослин або грунту активним інгредієнтом сільськогосподарського і садівницького інсектициду, зазначеного в наведеному вище пункті |З).

ЇЇ Спосіб контролю сільськогосподарських і садових шкідників, який включає обробку рослин або грунту ефективною кількістю сільськогосподарського і садівницького інсектициду, зазначеного в наведеному вище пункті |З|.

І6Ї Засіб контролю ектопаразитів тварин, який включає сполуку 4Н-піролопіридину або сіль за наведеним вище пунктом (1) або (21 як активний інгредієнт. 60 Ї/Ї Спосіб контролю ектопаразитів тварин, який включає обробку ектопаразитів тварин ефективною кількістю засобу для контролю ектопаразитів тварин за наведеним вище пунктом

ІЄЇ.

КОРИСНІ ЕФЕКТИ ВИНАХОДУ

00071

Сполука 4Н-піролопіридину за даним винаходом або її сіль не тільки високоефективна як сільськогосподарський і садівницький інсектицид, але також ефективна для дезінфекції шкідників, які живуть на таких домашніх (кімнатних) тваринах як собаки і кішки, а також на таких свійських (сільськогосподарських) тваринах як велика рогата худоба і вівці.

ОПИС ВАРІАНТІВ ЗДІЙСНЕННЯ

ІО0О8)І

У визначеннях загальної формули (1), що представляє сполуку 4Н-піролопіридину за даним винаходом або її сіль, термін "галоген" стосується "атома галогену" і означає атом хлору, атом брому, атом йоду або атом фтору.

ІО0О9

Термін "(С1-Св)-алкільна груп" стосується алкільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до 6 атомів вуглецю, наприклад метильної групи, етильної групи, н- пропільної групи, ізопропільної групи, н-бутильної групи, ізобутильної групи, втор-бутильної групи, трет-бутильної групи, н-пентильної групи, ізопентильної групи, трет-пентильної групи, неопентильної групи, 2,3-диметилпропільної групи, 1-етилпропільної групи, 1-метилбутильної групи, 2-метилбутильної групи, н-гексильної групи, ізогексильної групи, 2-гексильної групи, 3- гексильної групи, 2-метилпентильної групи, З-метилпентильної групи, 1,1,2-триметилпропільної групи, 3,3-диметилбутильної групи або т. п.

Термін "(С2-Св)-алкенільна група" стосується алкенільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 2 до 6 атомів вуглецю, наприклад вінільної групи, алільної групи, ізопропенільної групи, 1-бутенільної групи, 2-бутенільної групи, 2-метил-2-пропенільної групи, 1- метил-2-пропенільної групи, 2-метил-1-пропенільної групи, пентенільної групи, 1-гексенільної групи, 3,3-диметил-1-бутенільної групи або т. п.

Термін "(С2-Св)-алкінільна група" стосується алкінільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 2 до 6 атомів вуглецю, наприклад етинільної групи, 1-пропінільної

Зо групи, 2-пропінільної групи, 1-бутинільної групи, 2-бутинільної групи, З-бутинільної групи, 3- метил-1-пропінільної групи, 2-метил-З-пропінільної групи, пентинільної групи, 1-гексинільної групи, З-метил-1-бутинільної групи, 3,3-диметил-1-бутинільної групи або т. п.

ІОО1ОІ

Термін "(Сз-Св)-циклоалкільна група" стосується циклічної алкільної групи, що містить від З до 6 атомів вуглецю, наприклад циклопропільної групи, циклобутильної групи, циклопентильної групи, циклогексильної групи або т. п. Термін "(С1-Св)-алкоксигрупа" стосується алкоксигрупи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до б атомів вуглецю, наприклад метоксигрупи, етоксигрупи, н-пропоксигрупи, ізопропоксигрупи, н-бутоксигрупи, втор- бутоксигрупи, трет-бутоксигрупи, н-пентилоксигрупи, ізопентилоксигрупи, трет-пентилоксигрупи, неопентилоксигрупи, 2,3-диметилпропілоксигрупи, 1-етилпропілоксигрупи, 1- метилбутилоксигрупи, н-гексилоксигрупи, ізогексилоксигрупи, 1,1,2-триметилпропілоксигрупи або т. п. Термін "(С2-Св)-алкенілоксигрупа" стосується алкенілоксигрупи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 2 до 6 атомів вуглецю, наприклад пропенілоксигрупи, бутенілоксигрупи, пентенілоксигрупи, гексенілоксигрупи або т. п. Термін "(С2-Св)- алкінілоксигрупа" стосується алкінілоксигрупи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 2 до б атомів вуглецю, наприклад пропінілоксигрупи, бутинілоксигрупи, пентинілоксигрупи, гексинілоксигрупи або т. п.

ІО0О11І

Термін "(Сі-Св)-алкілтіогрупа" стосується алкілтіогрупи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до б атомів вуглецю, наприклад метилтіогрупи, етилтіогрупи, н- пропілтіогрупи, ізопропілтіогрупи, н-бутилтіогрупи, втор-бутилтіогрупи, трет-бутилтіогрупи, н- пентилтіогрупи, ізопентилтіогрупи, трет-пентилтіогрупи, неопентилтіогрупи, 2,3- диметилпропілтіогрупи, 1-етилпропілтіогрупи, 1-метилбутилтіогрупи, н-гексилтіогрупи, ізогексилтіогрупи, 1,1,2-триметилпропілтіогрупи або т. п. Термін "(С1-Св)-алкілсульфінільна група" стосується алкілсульфінільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до 6 атомів вуглецю, наприклад метилсульфінільної групи, етилсульфінільної групи, н- пропілсульфінільної групи, ізопропілсульфінільної групи, н-бутилсульфінільної групи, втор- бутилсульфінільної групи, трет-бутилсульфінільної групи, н-пентилсульфінільної групи, ізопентилсульфінільної групи, трет-пентилсульфінільної групи, неопентилсульфінільної групи, бо 2,3-диметилпропілсульфінільної групи, 1-етилпропілсульфінільної групи, 1-

метилбутилсульфінільної групи, н-гексилсульфінільної групи, ізогексилсульфінільної групи, 1/1,2-триметилпропілсульфінільної групи або т. п. Термін "(Сі-Св)-алкілсульфонільна група" стосується алкілсульфонільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до б атомів вуглецю, наприклад метилсульфонільної групи, етилсульфонільної групи, н- пропілсульфонільної групи, ізопропілсульфонільної групи, н-бутилсульфонільної групи, втор- бутилсульфонільної групи, трет-бутилсульфонільної групи, н-пентилсульфонільної групи, ізопентилсульфонільної групи, трет-пентилсульфонільної групи, неопентилсульфонільної групи, 2,3-диметилпропілсульфонільної групи, 1-метилбутилсульфонільної групи, н- гексилсульфонільної групи, ізогексилсульфонільної групи, 1,1,2-триметилпропілсульфонільної групи або т. п. 0012

Термін "(С2-Св)-алкенілтіогрупа" стосується алкенілтіогрупи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 2 до 6 атомів вуглецю, наприклад пропенілтіогрупи, бутенілтіогрупи, пентенілтіогрупи, гексенілтіогрупи або т. п. Термін "(С2-Св)-алкінілтіогрупа" стосується алкінілтіогрупи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 2 до 6 атомів вуглецю, наприклад пропінілтіогрупи, бутинілтіогрупи, пентинілтіогрупи, гексинілтіогрупи або т. п.

ІОО1ЗІ

Термін "(С2-Св)-алкенілсульфінільна група" стосується алкенілсульфінільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 2 до б атомів вуглецю, наприклад пропенілсульфінільної групи, бутенілсульфінільної групи, пентенілсульфінільної групи, гексенілсульфінільної групи або т. п. Термін "(Сг2-Св)-алкінілсульфінільна група" стосується алкінілсульфінільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 2 до 6 атомів вуглецю, наприклад пропінілсульфінільної групи, бутинілсульфінільної групи, пентинілсульфінільної групи, гексинілсульфінільної групи або т. п.

ІОО141

Термін "(С2-Св)-алкенілсульфонільна група" стосується алкенілсульфонільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 2 до б атомів вуглецю, наприклад пропенілсульфонільної групи, бутенілсульфонільної групи, пентенілсульфонільної групи, гексенілсульфонільної групи або т. п. Термін "(С2-Св)-алкінілсульфонільна група" стосується

Зо алкінілсульфонільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 2 до 6 атомів вуглецю, наприклад пропінілсульфонільної групи, бутинілсульфонільної групи, пентинілсульфонільної групи, гексинілсульфонільної групи або т. п. 0015)

Термін "(Сз-Св)-циклоалкоксигрупа" стосується циклічної алкоксигрупи, що містить від З до 6 атомів вуглецю, наприклад циклопропоксигрупи, циклобутоксигрупи, циклопентилоксигрупи, циклогексилоксигрупи або т. п. Термін "(Сз-Св)-циклоалкілтіогрупа" стосується циклічної алкілтіогрупи, що містить від З до б атомів вуглецю, наприклад циклопропілтіогрупи, циклобутилтіогрупи, циклопентилтіогрупи, циклогексилтіогрупи або т. п. Термін "(Сз-Св)- циклоалкілсульфінільна група" стосується циклічної алкілсульфінільної групи, що містить від З до 6 атомів вуглецю, наприклад циклопропілсульфінільної групи, циклобутилсульфінільної групи, циклопентилсульфінільної групи, циклогексилсульфінільної групи або т. п. Термін "(Сз-

Св)-циклоалкілсульфонільна група" стосується циклічної алкілсульфонільної групи, що містить від З до 6 атомів вуглецю, наприклад циклопропілсульфонільної групи, циклобутилсульфонільної групи, циклопентилсульфонільної групи, циклогексилсульфонільної групи або т. п. 0016)

Термін "(Сі-Св)-алкілкарбонільна група" стосується алкілкарбонільної групи з прямим або розгалуженим ланцюг, що містить від Її до б атомів вуглецю, наприклад метилкарбонільної групи, етилкарбонільної групи, н-пропілкарбонільної групи, ізопропілкарбонільної групи, н- бутилкарбонільної групи, втор-бутилкарбонільної групи, трет-бутилкарбонільної групни, н- пентилкарбонільної групи, ізопентилкарбонільної групи, трет-пентилкарбонільної групи, неопентилкарбонільної групи, 2,3-диметилпропілкарбонільної групи, 1-етилпропілкарбонільної групи, 1-метилбутилкарбонільної групи, н-гексилкарбонільної групи, ізогексилкарбонільної групи, 1,1,2-триметилпропілкарбонільної групи або т. п. Термін "(С1-Св)-алюоксикарбонільна група" стосується алкоксикарбонільної групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до 6 атомів вуглецю, наприклад метоксикарбонільної групи, етоксикарбонільної групи, н- пропоксикарбонільної групи, ізопропоксикарбонільної групи, н-бутоксикарбонільної групи, втор- бутоксикарбонільної групи, трет-бутоксикарбонільної групи, н-пентоксикарбонільної групи, ізопентилоксикарбонільної групи, трет-пентилоксикарбонільної групи, бо неопентилоксикарбонільної групи, 2,3-диметилпропілоксикарбонільної групи, 1-

метилбутилоксикарбонільної групи, н-гексилоксикарбонільної групи, ізогексилоксикарбонільної групи, 1,1,2-триметилпропілоксикарбонільної групи або т. п. 00171

Вищезгадані "(С1-Св)-алкільна група", ""С2-Св)-алкенільна група", "(С2-Св)-алкінільна група", 000 "(С3з-Св)-циклоалкільна група", "(Сз-Св)-циклоалкоксигрупа", "(С1-Св)-алкоксигрупа", "(С2-Св)- алкенілоксигрупа", "(Сг-Св)-алкінілоксигрупа", "(Сі-Св)-алкілтіогрупа", "(С1-Св)-алкілсульфінільна група", "(Сі-Св)-алкілсульфонільна група", "(С2-Св)-алкенілтіогрупа", "(С2-Св)-алкінілтіогрупа", "(С2-Св)-алкенілсульфінільна група", "(С2-Св)-алкінілсульфінільна група", "(С2-Св)- алкенілсульфонільна група", "(Сг-Св)-алкінілсульфонільна група", "(Сз-Св)-циклоалкільна група", 10. "(С1-Св)-алкоксигрупа", "(С2-Св)-алкенілоксигрупа", "(С2-Св)-алкінілоксигрупа", "(Сз-Св)- циклоалкілтіогрупа", "(Сз-Св)-циклоалкілсульфінільна група" і "(Сз-Св)-циклоалкілсульфонільна група" можуть бути заміщеними одним або декількома атомами галогену в заміщуваному(их) положенні(ях) атома(ів) водню, і, у випадку, коли будь-яка з перерахованих вище груп заміщена двома або більше атомами галогену, атоми галогену можуть бути однаковими або різними. 0018)

Вищезгадані "групи, заміщені одним або декількома атомами галогену" називають "галоген- (С1-Св)-алкільна група", "галоген-(С2-Св)-алкенільна група", "галоген-(С2-Св)-алкінільна група", "галоген-(Сз-Св)-циклоалкільна група", "галоген-(Сз-Св)-циклоалкоксигрупа", "галоген-(С1-Св)- алкоксигрупа", "галоген-(С2-Св)-алкенілоксигрупа", "галоген-(С2-Св)-алкінілоксигрупа", "галоген- 20. (С1-Св)-алкілтіогрупа", "галоген-(С1-Св)-алкілсульфінільна група", "галоген-(С1-Св)- алкілсульфонільна група", "галоген-(С2-Св)-алкенілтіогрупа", "галоген-(С2-Св)-алкінілтіогрупа", "галоген-(С2-Св)-алкенілсульфінільна група", "галоген-(С2-Св)-алкінілсульфінільна група", "галоген-(С2-Св)-алкенілсульфонільна група", "галоген-(С2-Св)-алкінілсульфонільна група", "галоген-(Сз-Св)-циклоалкільна група", "галоген-(Сі-Св)-алкоксигрупа", "галоген-(С2-Св)- алкенілоксигрупа", "галоген-(С2-Св)-алкінілоксигрупа", "галоген-(Сз-Св)-циклоалкілтіогрупа", "галоген-(Сз-Св)-циклоалкілсульфінільна група" і "галоген-(Сз-Св)-циклоалкілсульфонільна група". 0019)

Кожний з виразів "(С1-Св)", "(Сг-Св)", "(Сз-Св)" і т. д. стосується інтервалу кількості атомів

Зо вуглецю в кожній групі Те ж визначення правдиве для груп, у яких дві або більше з вищезгаданих груп зв'язані разом, і, наприклад, термін "(С1-Св)-алкоксі-(С1-Св)-алкільна група" означає, що лінійна або розгалужена алкоксигрупа, що містить від 1 до 6 атомів вуглецю, зв'язана з алкільною групою з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до 6 атомів вуглецю. 0020

Термін "арильна група" стосується ароматичної вуглеводневої групи, що містить 6-10 атомів вуглецю, наприклад фенільної групи, 1-нафтильної групи, 2-нафтильної групи або т. п.

Особливо переважна арильна група являє собою фенільну групу. (00211

Приклади "гетероциклічної групи" ії "гетероциклічного кільця" включають 5- або б-членну моноциклічну ароматичну або 4-6--ленну моноциклічну неароматичну гетероциклічну групу, що містить у кільці один або декілька атомів вуглецю і від 1-4 гетероатомів, вибраних з атома кисню, атома сірки і атома азоту, а також включають конденсовану ароматичну гетероциклічну групу, утворену в результаті конденсації такого моноциклічного ароматичного гетероциклу з бензольним кільцем; і конденсовану ароматичну гетероциклічну групу, утворену в результаті конденсації такого моноциклічного ароматичного кільця з бензольним кільцем. (00221

Приклади "ароматичної гетероциклічної групи" включають моноциклічні ароматичні гетероциклічні групи, такі як фурил, тієніл, піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, піроліл, імідазоліл, піразоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, оксадіазоліл, тіадіазоліл, триазоліл, тетразоліл і триазиніл; і конденсовані ароматичні гетероциклічні групи, такі як хіноліл, ізохіноліл, хіназоліл, хіноксаліл, бензофураніл, бензотієніл, бензоксазоліл, бензізоксазоліл, бензотіазоліл, бензімідазоліл, бензотриазоліл, індоліл, індазоліл, піролопіразиніл, імідазопіридиніл, імідазопіразиніл, піразолопіридиніл, піразолотієніл і піразолотриазиніл.

ІОО23І

Приклади "неароматичної гетероциклічної групи" включають моноциклічні неароматичні гетероциклічні групи, такі як оксетаніл, тіетаніл, азетидиніл, піролідиніл, піролідиніл-2-он, піперидиніл, морфолініл, тіоморфолініл, піперазиніл, гексаметиленімініл, оксазолідиніл, тіазолідиніл, імідазолідиніл, оксазолініл, тіазолініл, ізоксазолініл, імідазолініл, діоксоліл, 60 діоксоланіл, дигідрооксадіазоліл, 2-оксопіролідин-1-іл, 2-оксо-1,3-оксазолідин-5-іл, 5-оксо-1,2,4-

оксадіазолін-З-іл, 1,3-діоксолан-2-іл, 1,3-діоксан-2-іл, 1,3-діоксепан-2-іл, піраніл, тетрагідропіраніл, тіопіраніл, тетрагідротіопіраніл, тетрагідротіопіранілу 1-оксид, тетрагідротіопіранілу 1,1-діоксид, тетрагідрофураніл, діоксаніл, піразолідиніл, піразолініл, тетрагідропіримідиніл, дигідротриазоліл і тетрагідротриазоліл. 00241

Переважні приклади "гетероциклічної групи" включають ізоксазоліл, піримідиніл, піразиніл, піридил, піразоліл, тіазоліл, тієніл, піроліл, бензімідазоліл, бензофураніл, бензотієніл і піролідиніл-2-он. (0025)

Приклади солі сполуки 4Н-піролопіридину, представленої загальною формулою (1), за даним винаходом включають солі неорганічних кислот, такі як гідрохлориди, сульфати, нітрати і фосфати; солі органічних кислот, такі як ацетати, фумарати, малеати, оксалати, метансульфонати, бензолсульфонати і п-толуолсульфонати; і солі з неорганічною або органічною основою, такою як іон натрію, іон калію, іон кальцію і іон триметиламонію. (оО26)

Сполука 4Н-піролопіридину, представлена загальною формулою (1), за даним винаходом і її сіль можуть містити один або декілька хіральних центрів у структурній формулі і можуть існувати у вигляді двох або більше типів оптичних ізомерів або діастереомерів. Усі оптичні ізомери і суміші ізомерів у будь-якому співвідношенні також включені в даний винахід. Крім того, сполука, представлена загальною формулою (1), за даним винаходом і її сіль можуть існувати у вигляді двох видів геометричних ізомерів завдяки наявності подвійного вуглець-вуглецевого зв'язку або подвійного вуглець-азотного зв'язку в структурній формулі. Усі геометричні ізомери і суміші ізомерів у будь-якому співвідношенні також включені в даний винахід. (00271

У сполуці 4Н-піролопіридину, представленій загальною формулою (1), за даним винаходом або її солі:

В' переважно являє собою (ат) атом водню; (аг) атом галогену;

Зо (аз) ціаногрупу; (а4) (Сі-Св)-алкільну групу; (а5) (С1-Св)-алкоксигрупу; (аб) (Сі-Св)-алкілкарбонільну групу; або (а7) (Сі-Св)-алкоксикарбонільну групу,

В? переважно являє собою (01) (С1-Св)-алкільну групу; (62) ціано-(С1-Св)-алкільну групу; (63) (С2-Св)-алкенільну групу; (64) (С2-Св)-алкінільну групу; (65) (С1-Св)-алкоксі-(С1-Св)-алкільну групу; (06) (С1-Св)-алкілтіо-(С1-Св)-алкільну групу; або (67) галоген-(С1-Св)-алкільну групу,

ВЗ переважно являє собою (С1) атом галогену; (с2) галоген-(С1-Св)-алкільну групу; (с3) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупу; (с4) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупу; (с5) галоген-(С1-Св)-алкілсульфінільну групу; або (сб) галоген-(С1-Св)-алкілсульфонільну групу,

БО О переважно являє собою О-А, О-В або О-С,

Х переважно являє собою групу СН або атом азоту,

ВУ, ВУ, Не ї Е" можуть бути однаковими або різними, і кожний переважно являє собою (81) атом водню; (а2) атом галогену; (аз) формільну групу; (а4) ціаногрупу; (аб) (С1-Св)-алкільну групу; (аб) (Сз-Св)-циклоалкільну групу; (а?) (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкільну групу; бо (ав) (С1-Св)-алкоксигрупу;

(а9) галоген-(С1-Св)-алкільну групу; (а10) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупу; (а11) галоген-(С:1-Св)-алкілтіогрупу; (а12) галоген-(С1-Св)-алкілсульфінільну групу; (а13) галоген-(С1-Св)-алкілсульфонільну групу; (а14) мМ(822)(В2") (де 22о являє собою атом водню, (Сі1-Св)-алкільну групу, галоген-(С1-Св)- алкільну групу, (Сз-Св)-циклоалкільну групу, галоген-(С1-Св)-алкільну групу, (С1-Св)-алкоксигрупу, (С1-Св)-алкілкарбонільну групу або (С1-Св)-алкоксикарбонільну групу, і Б" являє собою атом водню, (С1-Св)-алкільну групу, галоген-(С1-Св)-алкільну групу, (Сз-Св)-циклоалкільну групу, галоген-(С1-Св)-алкільну групу, (С1-Св)-алкілкарбонільну групу або (С1-Св)-алкоксикарбонільну групу); (а15) С(829)-МО(В) (де Кг ії К7! приймають значення, визначені вище); (а16) арильну групу; (а17) арильну групу, що містить у кільці від 1 до 5 замісників, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з (а) атома галогену, (Б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (4) формільної групи, (є) (С1-Св)-алкільної групи, (Її) галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9) (С1-Св)-алкоксигрупи, (й) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупи, (і) (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкоксигрупи, (І) (С1-Св)- алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (І) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген- (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1-Св)- алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1-

Св)-алкоксикарбонільної групи; (а18) арил-(С1-Св)-алкоксигрупу; (а19) арил-(С1-Св)-алкоксигрупу, що містить у кільці від 1 до 5 замісників, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з (а) атома галогену, (Б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (4) формільної групи, (е) (С1-Св)-алкільної групи, () галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9). (С1-Св)- алкоксигрупи, (п) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупи, (ії) (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкоксигрупи, (1) (С1-Св)-алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (1) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген-(С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1-

Св)-алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1-Св)-алкоксикарбонільної групи; (а20) гетероциклічну групу; або (а21) гетероциклічну групу, що містить у кільці 1 або 2 замісники, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з (а) атома галогену, (Б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (4) формільної групи, (е) (С1-Св)-алкільної групи, () галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9) (С1-Св)-

З5 алкоксигрупи, (п) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупи, (ії). (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкоксигрупи, ()) (С1-Св)-алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (І) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген-(С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1-

Св)-алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1-Св)-алкоксикарбонільної групи, 2 переважно являє собою О, 5 або М-В? (де КЗ являє собою (е1) атом водню, (е2) (С1-Св)- алкільну групу, (е3) (Сз-Св)-циклоалкільну групу або (е4) галоген-(С1-Св)-алкільну групу),

У" переважно являє собою С-В? (де Р? являє собою (ПИ) атом водню, (12) (С1-Св)-алкільну групу, (13) (Сз-Св)-циклоалкільну групу або (14) галоген-(С1-Св)-алкільну групу), уг переважно являє собою С-В'О (де КО являє собою (9491) атом водню, (92) (С1-Св)-алкільну групу, (93) (Сз-Св)-циклоалкільну групу або (д4) галоген-(С1-Св)-алкільну групу), кожний з УЗ, У, у» і 8 переважно являє собою групу СН або М, ув 'і у" можуть бути однаковими або різними, і кожний переважно являє собою С-В" (де КК" являє собою (ПІТ) атом галогену; (нг) (С1-Св)-алкільну групу; (п3) (Сз-Св)-циклоалкільну групу; (п4) галоген-(С1-Св)-алкільну групу; (п5) арильну групу; або (пб) арильну групу, що містить у кільці від 1 до 5 замісників, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з (а) атома галогену, (Б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (4) формільної групи, (є) (С1-Св)-алкільної групи, (Її) галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9) (С1-Св)-алкоксигрупи, (М) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупи, (і) (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкоксигрупи, (І) (С1-Св)- алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (І) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген- (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1-Св)- 60 алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1-

Св)-алкоксикарбонільної групи), кожна стрілка позначає зв'язування з кільцем 4Н-піролопіридину, і т переважно дорівнює 0, 1 або 2.

Комбінації зазначених вище ЕЕ", В, ВЗ і ОО являють собою переважні приклади формули (1). (оО28)

Сполука 4Н-піролопіридину за даним винаходом або її сіль може бути одержана, наприклад, згідно зі способом одержання, описаним нижче, який є необмежувальним прикладом. оО29

Спосіб одержання 1 (випадок, коли О являє собою О-В)

ЇХім. 3) ві н 5 в ; Вос 5 1-5 осБр-Уу - в МУМУЗННН ре й Х -- --2- й й Є тв) м в

ВЕ І: іЯ В ко 2-4) (2-3)

Вос 50ЕЄ їй 5ож в Зам М - в За М - ----2- Х ---- ху ох ук оз в! ко 0-» в! во з по, з ОХ , ог й вл, регу ч й м? їх Х / де -- --ж- кл Х Й не 1 ц 1 й в в (е) о вк а-) а-в

У формулах ЕВ", В, ВЗ ії Х приймають значення, визначені вище, Вос являє собою трет- бутоксикарбонільну групу, Ї представляє групу, що видаляється, таку як атом галогену.

ІООЗОЇ

Спосіб одержання на стадії (а)

Сполука, представлена загальною формулою (2-3), може бути одержана зі сполуки, представленої загальною формулою (2-4), яку одержують згідно зі способом одержання проміжної сполуки, представленим нижче, або способом одержання, описаним в М/О 2014/157600, згідно зі способом, описаним Стеепе Т.МУ. у монографії Ргоїесіїме СгоиМирз5 іп

Огдапіс З5упіпевзів (ойНп У/еєу в Бопв Іпс.). 0091)

Спосіб одержання на стадії (б)

Сполука, представлена загальною формулою (2-2), може бути одержана взаємодією сполуки, представленої загальною формулою (2-3), з окиснювачем в інертному розчиннику.

І0ОоЗ2І

Приклади окиснювача, використовуваного на цій стадії, включають пероксиди, такі як розчин пероксиду водню, пербензойна кислота і м-хлорпероксибензойна кислота. Кількість використовуваного окиснювача вибирається відповідним чином в інтервалі від 2- до 5-кратної молярної кількості відносно сполуки, представленої загальною формулою (2-3).

Коо) І0ОЗЗІ

Інертний розчинник, використовуваний у цій реакції, може бути будь-яким розчинником, який суттєво не інгібує реакцію, і приклади такого розчинника включають ароматичні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилол; галогеновані вуглеводні, такі як метиленхлорид і хлороформ; галогеновані ароматичні вуглеводні, такі як хлорбензол і дихлорбензол; нітрили, такі як ацетонітрил; складні ефіри, такі як етилацетат; органічні кислоти, такі як мурашина кислота і оцтова кислота; і полярні розчинники, такі як вода. Можна використовувати окремо один з цих інертних розчинників, і два або більше з них можна використовувати у вигляді суміші.

І0ОЗА4І

Температура реакції придатним чином вибирається в інтервалі від -10 С до температури кипіння використовуваного інертного розчинника. Час реакції змінюється залежно від масштабу реакції, температури реакції і т. п. і не є однаковим у кожному випадку, але в основному вибирається як придатний в інтервалі від декількох хвилин до 48 годин. Після завершення реакції одержаний оксид виділяють з постреакційної суміші звичайним способом. При необхідності для очищення сполуки, що представляє інтерес, можна використовувати перекристалізацію, колонкову хроматографію і т. д.

І0ОЗ5І

Спосіб одержання на стадії (сі

Сполука, представлена загальною формулою (2-1), може бути одержана зі сполуки, представленої загальною формулою (2-2), згідно зі способом, описаним Сгеєепе Т.М. у публікації Ргоїесіїме Сгоимрз іп Огдапіс Зупіпеві (допп Уміеу 8 5оп5 Іпо.).

І0ОЗ6)

Спосіб одержання на стадії (а)

Сполука, представлена загальною формулою (1-1), може бути одержана взаємодією сполуки, представленої загальною формулою (2-1), з галогенуючим агентом в інертному розчиннику.

І0ОЗ7І

Приклади галогенуючого (хлоруючого, бромуючого або йодуючого) агента, використовуваного на цій стадії, включають молекули галогену, такі як молекули хлору, брому або йоду; галогенуючі агенти, такі як тіонілхлорид, сульфурилхлорид і трибромід фосфору; сукциніміди, такі як М-хлорсукцинімід (МС5), М-бромсукцинімід (МВ5) і М-йодсукцинімід (МІБ); і гідантоїни, такі як 1,3-дибром-5,5-диметилгідантоїн (ОВН) їі 1,3-дийод-5,5-диметилгідантоїн (ПІН). Кількість використовуваного галогенуючого агента може бути вибрана відповідним чином в інтервалі від 1- до 5-кратної молярної кількості відносно сполуки, представленої загальною формулою (2-1).

І0ОЗ8)І

Інертний розчинник, використовуваний при галогенуванні (хлоруванні, бромуванні або йодуванні), може являти собою будь-який розчинник, який суттєво не інгібує реакцію, і приклади такого розчинника включають ароматичні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилол;

Зо галогеновані вуглеводні, такі як метиленхлорид і хлороформ; галогеновані ароматичні вуглеводні, такі як хлорбензол і дихлорбензол; нітрили, такі як ацетонітрил; складні ефіри, такі як етилацетат; органічні кислоти, такі як мурашина кислота і оцтова кислота; і полярні розчинники, такі як вода. Можна використовувати окремо один з цих інертних розчинників, і два або більше з них можна використовувати у вигляді суміші.

І0ОЗ9

Приклади фторуючого агента, який можна використовувати в цій реакції, включають біс(тетрафторборат) М-фтор-М'-(хлорметил)триетилендіаміну, Зеіеснног, (РАИЗО2)2МЕ і трифлат

М-фторпіридинію. Переважним є зеїесніцйог. Кількість використовуваного галогенуючого агента, такого як фторуючий реагент, звичайно становить від 1 до 5 молярних еквівалентів на 1 моль сполуки загальної формули (2-1), де ВЕ! являє собою атом йоду, атом брому або атом хлору. 0040)

Приклади основи, яку можна використовувати в галогенуванні, такому як фторування, включають неорганічні основи, такі як гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид кальцію, гідроксид барію, карбонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, гідрокарбонат натрію і карбонат цезію; і аміни, такі як триєтиламін, піридин і піперидин. Кількість використовуваної основи звичайно становить від 1 до 10 молярних еквівалентів на 1 моль сполуки, представленої загальною формулою (1-1).

ІО0АТІ

Органічний розчинник, використовуваний у галогенуванні, такому як фторування, конкретно не обмежений і може бути будь-яким органічним розчинником, інертним для реакції. Приклади органічного розчинника включають нітрильні розчинники, такі як ацетонітрил і бензонітрил; воду і суміш з двох або більше видів з них. 0042

Температура реакції при галогенуванні придатним чином вибирається в інтервалі від -10 "С до температури кипіння використовуваного інертного розчинника. Час реакції змінюється залежно від масштабу реакції, температури реакції і т. п. і не є однаковим у кожному випадку, але в основному вибирається як придатний в інтервалі від декількох хвилин до 48 годин. Після завершення реакції одержаний оксид виділяють з постреакційної суміші звичайним способом.

При необхідності для очищення сполуки, що представляє інтерес, можна використовувати бо перекристалізацію, колонкову хроматографію і т. д.

І0043

У випадку, коли К' у загальній формулі (1-1) являє собою атом фтору, бажана сполука також може бути одержана взаємодією сполуки загальної формули (1-1), де КЕ! являє собою атом йоду, атом брому або атом хлору, яку одержують на стадії а, з фторуючим агентом у присутності основи в інертному розчиннику звичайним способом, добре відомим фахівцям даної галузі техніки. У випадку, коли К' у загальній формулі (1-1) не є атомом галогену, тобто Е" являє собою (а1) або будь-який з (а3)-(а7), бажана сполука може бути легко одержана відомим способом або методом, відомим рег 5е. 00441

Спосіб одержання на стадії |е

Сполука 4Н-піролопіридину, представлена загальною формулою (1-6), може бути одержана взаємодією сполуки, представленої загальною формулою (1-1), з К2-Ї у присутності основи в інертному розчиннику. 0045)

Органічний розчинник, використовуваний у цій реакції, може бути будь-яким органічним розчинником, інертним для реакції. Приклади органічного розчинника включають ефірні розчинники, такі як діоксан, 1,2-диметоксіеєтан і тетрагідрофуран; ароматичні вуглеводневі розчинники, такі як толуол, бензол і ксилол; амідні розчинники, такі як М, М-диметилформамід,

М, М-диметилацетамід і М-метилпіролідон; і суміш двох або більше видів з них. 0046)

Приклади основи, яка може використовуватися у вищевказаній реакції, включають неорганічні основи, такі як гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид кальцію, гідроксид барію, карбонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, гідрокарбонат натрію, карбонат цезію і фосфат калію; алкоксиди, такі як трет-бутоксид калію, метоксид натрію і етоксид натрію; гідриди лужних металів, такі як гідрид натрію і гідрид калію; і аміни, такі як триетиламін, піридин і піперидин. Кількість використовуваної основи звичайно становить від 1 до 10 молярних еквівалентів на 1 моль сполуки, представленої загальною формулою (1-1). 00471

Оскільки ця реакція є еквімолярною реакцією реагентів, сполука, представлена загальною

Зо формулою (1-1), і В2-Ї. використовуються в основному в еквімолярних кількостях, але будь-яке з них може використовуватися в надлишковій кількості. 0048)

Температура реакції звичайно знаходиться в інтервалі від кімнатної температури до температури кипіння використовуваного розчинника. Час реакції звичайно становить від декількох хвилин до десятків годин. Реакцію переважно проводять в атмосфері інертного газу.

Після завершення реакції сполуку, що представляє інтерес, виділяють з постреакційної суміші звичайним способом. При необхідності для очищення сполуки, що представляє інтерес, можна використовувати перекристалізацію, колонкову хроматографію і т. д.

І0049)

Сполуки, які містять кільце, відмінне від кільця 2-В, можуть бути одержані за допомогою відомих реакцій або реакцій, відомих рег 5е, чином, аналогічним способу одержання 1 вище.

І0О5О

Спосіб одержання проміжної сполуки

ЇХім. 4)

М ех (4) о м Ді осо о 0 МО; ра -- -- око ду - 5252

Ї а ві (3-4) (3-3) (о; о 3 о (0) М | Кк н с в

МО; о 2 и хо М і (1 з (81

Кк в-» в-) 0-4)

У формулах КЗ і 0 приймають значення, визначені вище, і Х представляє групу, що видаляється, таку як атом галогену. 00511)

Спосіб одержання на стадії (а)

Сполука, представлена загальною формулою (3-3), може бути одержана реакцією конденсації Кляйзена (Огд. Кеасі. 1942, 1, 266) сполуки, представленої загальною формулою (3-4), з похідним складного ефіру оцтової кислоти, представленого формулою О-СО»ЕЇ. (0Оо52І

Спосіб одержання на стадії (ВІ

Сполука, представлена загальною формулою (3-2), може бути одержана взаємодією В- кетоефіру, представленого загальною формулою (3-3), з нітросполукою, представленою загальною формулою (4), у присутності основи в інертному розчиннику.

І0О5ЗІ

Органічний розчинник, використовуваний у цій реакції, конкретно не обмежений і може бути будь-яким органічним розчинником, інертним для реакції. Приклади органічного розчинника включають ефірні розчинники, такі як діоксан, 1,2-диметоксіетан і тетрагідрофуран; ароматичні вуглеводневі розчинники, такі як толуол, бензол і ксилол; амідні розчинники, такі як М, М- диметилформамід, М, М-диметилацетамід і М-метилпіролідон; і суміш двох або більше видів з них.

І0Оо541

Приклади основи, яка може використовуватися в цій реакції, включають неорганічні основи, такі як гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид кальцію, гідроксид барію, карбонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, гідрокарбонат натрію, карбонат цезію і фосфат калію; алкоксиди, такі як трет-бутоксид калію, метоксид натрію і етоксид натрію; гідриди лужних металів, такі як гідрид натрію і гідрид калію; і аміни, такі як триетиламін, піридин і піперидин.

Кількість використовуваної основи звичайно становить від 1 до 10 молярних еквівалентів на 1 моль сполуки (3-3).

І0О55)

Оскільки ця реакція є еквімолярною реакцією реагентів, сполука (3-3) і сполука (4)

Зо використовуються в основному в еквімолярних кількостях, але будь-яка з них може використовуватися в надлишковій кількості. Температура реакції звичайно знаходиться в інтервалі від кімнатної температури до температури кипіння використовуваного розчинника. Час реакції звичайно становить від декількох хвилин до десятків годин. Реакцію переважно проводять в атмосфері інертного газу. Після завершення реакції бажану сполуку (3-2) виділяють з постреакційної суміші звичайним способом. При необхідності для очищення бажаної сполуки можна використовувати перекристалізацію, колонкову хроматографію і т. д.

І0О56)

Спосіб одержання на стадії (м)

Сполука, представлена загальною формулою (3-1), може бути одержана обробкою кислотою сполуки, представленої загальною формулою (3-2), у присутності або за відсутності розчинника. 0057

Приклади кислоти, використовуваної в цій реакції, включають неорганічні кислоти, такі як соляна кислота, сірчана кислота і азотна кислота; органічні кислоти, такі як мурашина кислота, оцтова кислота, пропіонова кислота, трифтороцтова кислота і бензойна кислота; і сульфокислоти, такі як метансульфокислота і трифторметансульфокислота. Кількість використовуваної кислоти придатним чином вибирається в інтервалі від 1- до 10-кратної молярної кількості відносно складноефірної сполуки, представленої загальною формулою (3-2).

У деяких випадках кислоту можна використовувати також як розчинник для цієї реакції.

І0О58)

Інертний розчинник, використовуваний у цій реакції, може бути будь-яким розчинником, який суттєво не інгібує протікання реакції, і приклади такого розчинника включають ароматичні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилол; галогеновані аліфатичні вуглеводні, такі як метиленхлорид, хлороформ і чотирихлористий вуглець; галогеновані ароматичні вуглеводні, такі як хлорбензол і дихлорбензол; аміди, такі як диметилформамід і диметилацетамід; кетони, такі як ацетон і метилетилкетон; і полярні розчинники, такі як 1,3-диметил-2-імідазолідинон.

Можна використовувати окремо один з цих інертних розчинників, і два або більше з них можна використовувати у вигляді суміші. У випадку, коли кислота використовується також як розчинник, немає необхідності використовувати інший розчинник. (510) І0О59)

Температура реакції може знаходитися в інтервалі від кімнатної температури до температури кипіння використовуваного інертного розчинника. Час реакції залежить від масштабу реакції і температури реакції, але в основному знаходиться в інтервалі від декількох хвилин до 48 годин.

Після завершення реакції бажану сполуку (3-1) виділяють з постреакційної суміші звичайним способом. При необхідності для очищення бажаної сполуки можна використовувати перекристалізацію, колонкову хроматографію і т. д.

І0ОбО

Спосіб одержання на стадії (01

Сполуку 4Н-піролопіридину, представлену загальною формулою (2-4), можна одержати відновленням і дегідратацією нітросполуки, представленої загальною формулою (3-1). 00611

Що стосується відновлення, можуть використовуватися умови відновлення нітрогруп, описані у відомій літературі (див. "Мем І есіиге ої Ехрегпітепіа! Спетівігу (Зпіп УККеп КадакКи

Коила)", мої. 15, Охіданоп і Кедисіоп ІІ, 1977, еайей Бу те Спетісаї! Зосієїу ої дарап, рибіїєпей

Бу Магигеп). 0О62

Приклади інертного розчинника, який може використовуватися в цій реакції, включають спирти, такі як метанол і етанол; прості ефіри, такі як тетрагідрофуран і діоксан; органічні кислоти, такі як мурашина кислота і оцтова кислота; і воду. Можна використовувати окремо один з цих інертних розчинників, і два або більше з них можна використовувати у вигляді суміші.

Водний розчин кислоти, використовуваний як відновник в цій реакції, можна використовувати також як інертний розчинник для реакції.

І0О6ЗІ

Приклади відновника, який може використовуватися в цій реакції, включають метал-кислоту і сіль металу. Приклади металу включають залізо, олово і цинк, приклади кислоти включають неорганічні кислоти, такі як соляна кислота і сірчана кислота, і органічні кислоти, такі як оцтова кислота, і приклади солі включають хлорид олова і хлорид амонію. Крім того, метал може бути комбінацією двох або більше з цих прикладів, і те ж саме стосується кислоти і солі. Що стосується кількості використовуваного відновника, то кількість металу відповідним чином вибирається в інтервалі приблизно від 1- до 10-кратної молярної кількості відносно нітросполуки, представленої загальною формулою (3-1), і кількість кислоти або солі відповідним чином вибирається в інтервалі приблизно від 0,05- до 10-кратної молярної кількості відносно нітросполуки, представленої загальною формулою (3-1). Температура реакції може бути вибрана в інтервалі від 0 до 150 С. Час реакції міняється залежно від масштабу реакції, температури реакції і т. п., але в основному вибирається залежно від ситуації в інтервалі від декількох хвилин до приблизно 48 годин. Відновлення на цій стадії також можна проводити каталітичним гідруванням у присутності каталізатора. Приклади каталізатора включають паладій на вугіллі. Після завершення реакції бажану сполуку (2-4) виділяють з постреакційної суміші звичайним способом. При необхідності для очищення бажаного сполуки (2-4) можна використовувати перекристалізацію, дистиляцію, колонкову хроматографію і т. д. Сполуку 4Н- піролопіридину, представлену загальною формулою (2-4), одержану згідно зі схемою одержання, описаною вище, піддають взаємодії в способі одержання 1 з одержанням сполуки 4Н-піролопіридину, представленої загальною формулою (1). Проміжна сполука, використовувана для одержання сполуки, представленої загальною формулою (1), також може бути одержана згідно зі способом, описаним в МО 2014/157600. 0064)

Конкретні приклади сполуки за даним винаходом наведені нижче. У наведених нижче таблицях "Ме" означає метильну групу, "Еб означає етильну групу, "с-Рі" позначає циклопропільну групу, "Вп" означає бензильну групу, "Рп" означає фенільну групу, "піразол" означає піразольну групу, їі "1,2,4-триазол" означає групу 1,2,4-триазолу. У стовпці "Фізична характеристика" показані температури плавлення (С) або дані ЯМР. Дані ЯМР наведені в таблицях 17 і 18. 0065)

ЇХім. 5) з кб ВК й з й ЩІ 5 «Ле З, В аз в! ке в

ІОО6б)

ІТаблиця 11)

Таблиця 1 характеристика я 71211111 ме | Св о |177777777/!1777771111117111111 275-260 ши І зт В У Я ПО с Я ОО ПОН НО 1-89 | ної ме | Свв о 177777777/!1777777111117111111297-299.4..ШЧ 714 ної кг Свв о 177777777/!177777711111711111 282-283 56112111 | Св 1777777 се; 17777771 777-7| с11171 Сн | Свз 0 снАМОсСнсв | яЯМР 140 | с ме | Св о 0 основ (77777777 7147 | с1117 сном | Свв 0 3СвеРа | ямб 1-78 | сі | снесеСНО | Сез 3) 3СРеРИ | -- яЯМР 771549 | сі 1777 п-Ви | Сез | 3СвеР | ЯМР 17-20 | сі 17 Сснвв | Свз 0 3СЕеРа | ямб

Кожний КЕ: і Е5 являє собою атом водню, Х являє собою атом азоту. 00671

ІТаблиця 21

Таблиця 2 стер ие в ж ов характеристика 1-39, |С1| Ме |сСвз | но | 3-ОБзлпіразоллііл|ї //:/ 71-40 |С1| в | Свв | но | 3-ОБзспіразоллііл|ї //:/ 1-41 |С1| Ме |сСвв| но | опіразоляііл.ї |: ( 1-42 |С2С| в | Свв| но | опіразолліл.ї | //: (

Таблиця 2 сеюеік 16, 606 (еле характеристика 71-44 |С| в | Свв | 3ОСееРИ | 7 ної -ж50 2 в | Свв | зАБАРИ | ної 7777

В" являє собою атом водню, Х являє собою атом азоту.

ІОО68)

ІТаблиця 3)

Таблиця З характеристика 71-52 | Сі | в ОЇ Свв | за БеРА | М | 77777777 71-53. | СІ | Ме | Сез, | ЗБ РАРИ | М | б Г 71-54 | Сі | в ОЇ Свв | 35: РА | М! 77777777 1171-56... | СІ | в | Свв | 3-МеаЕРА// | М | ( 71-59... | СІ | Ме | Сез | 4смРИ | М 71-60 | Сі | в Ф | Сев | 40мРИ 7 | мМ |! 77777777 1171-61. | Сі | Ме | Сез | опіразолял-іл../ | М 71-62 | Сі | в | Свв | піразолялііл/ | МОЇ 77777771 71-63. | Сі | Ме | СЕз | З-Ве-піразолл-іл.їД | М 71-64 | Сі | в С | Се | З-Вепіразолліл.у/ | М ОЇ 77777771 71-65. | Сі | Ме | СЕз | 4-Сіпіразожі-іл.ї | М 71-66. | СІ | в | Се | 4-Сілпіразожі-іл.ї | М | 77777771 1171-67. | Сі | Ме | СЕз | А-Сгзлпіразолл-іл.ї | М |: 71-68. | СІ | в | Сез | А-Свзлпіразолл-іл.ї | М | (КО 71-49 | с | ме | Св | :-/-:( (О Ен | сні 1-0. | С | ме | Св | Ол! 6!сні1111 71-17 | сі | ме | Се | -| св | сн

Кожний КЕ: і К5 являє собою атом водню.

ІОО69І

ІТаблиця 4)

Таблиця 4 1171-75 С! |СноМе |Свв | 3-СЕеРа ОО ЗЯМР САЛО

Таблиця 4

Кожний К" і 5 являє собою атом водню, Х являє собою атом азоту. 0070

ЇХім. 6) ко в | З М -ьо к ч

Х дю 7 6 в Кк Е 0071

ІТаблиця 5)

Таблиця 5 сен ТеІеТе 51785 шо характеристика 7271 | сі| ме| св | н// Її но Є 722 |сС| мМе| Се | с Її 7 но Є! 723 |сС1|Ме| Св | н// Її 7/7 с Її 724 |сС| мМе| Св | в Ї но Її 77777777 725 2 |сС1|Ме| Св | нн // | в | ям, |/ 726 |сС1|Ме| Св | Св ЇЇ но Її 72-7 |сСі| ме| Се | н// ЇЇ св | 77777777 77728 |сС1| Ме | Свв | сеР;б ЇЇ но Її! 77729 |сС1|Ме| Св | не; |! 77777777 270 |сСі| ме| Се | см Її но Її 271 | сі| ме| Св | н// Її см Її 272 | Сі | ме | Свв | ОСС | н 273 |сСі| Ме| Св | нн | основ 1274 |сСі| Ме | Сез | мнсОоМме | н/ Її 77777777 275 |сС1| Ме | Сг | н | мнсОомМме |: ( |/ 2-76 | Сі) ме | Св | мнсОЕж | нн / 277 |сСі| мМе| Свв | н | мМнсбЕЕ 278 | Сі | Ме | Сез |СНнАМОСНСВЇ /- НОЇ 77777777 7279 |С1| Ме | Сез, | н | снеМоснсв! //:К:г /: 7220 |сСі| Мме| Св | сно Її но Її 77777771 7221 |сСі| ме| Се | нн // Її сно 2-22 | Сі | ме| Св | Мші ЇЇ н/ Її

Таблиця 5 сСтлуам вт т | | рапорт характеристика 7223 | Сі | Ме| Св | но ме | 77777777 71224 | Е | Мме| Св | н/ Її но Є 7225 || Ме | Св | Й с Її но її 226 | є | ме| Се | н/// Ї71717сі1 Її

Кожний КЕ: і Е" являє собою атом водню, Х являє собою атом азоту. 00721

ІТаблиця 6)

Таблиця 6 стаю || й т 060 рапорт характеристика 227 | є | Ме| Св | В Її ної 77 7228 | є | Ме| Св | -/н/ Її в Її 77777777 7229 | г | Ме | Св, | Св | но Її (7 7230 | в | Ме| Св | -/н/ Її св | 77777777 7231 | в | Ме | без, | сеРР | НС / Її 77777777 7232 | є | Ме| Св, | нн / Її 777 ел; | 77777777 7233 | Р | Ме| Св | см Її но Її 77777777 7234 | є Ме| Св | но Її см Її 77777777 235 | Р | Ме | СЕз | ОСС | нн 7236 | є | Ме | СЕз, | н/ | осн 1237 | є | Ме | Сез | мМНнсОМе | - НнН /! 7238 | є | Ме | СЕз, | н | мМнсОМе 7239 | в | Ме | СЕз | МмМнсОбЕ | нн 7240 | є | Ме | Сез, | н/ | мМнсОж 2-41 | во Ме | Сез | снАМОСНОВЇ /- НОЇ 1242 | є | Ме | СЕз,й | нн | снеМосСнсв 7243 | є Ме| Св, | СНО Її 7 но Її 77777 7244 | є Ме| Св | /н/ Її сно | 77777777 245 | є | Ме | Св, | М Її но Її 777 246 | є | Ме| Св, | /н/ ЇЇ 77 мне | 77777777 247 св І Св їн Її но 1111 7248 |сС | в | Св їн Її но 17717 7249 |сС| в | Св с її но її 250 |сС| ЕЕ | Св їн Її с 11111 2-51 СЕ | Свв |В Її ної 77 2-52 |С | ЕЕ | Св | 7 н/ ЇВ | яЯмР

Кожний К- і К" являє собою атом водню, і Х являє собою атом азоту.

ІОО7ЗІ

ІТаблиця 7)

Таблиця 7 сплю || т т | арапериткя характеристика 253 | сі! СвІ| Св | но її 77777777 255 | свв) се | но її 7777777 72:56. | сі! в СВІ но 1777 еР; | 77777777 257 | свв см їн її 7258 | сі|вІ|СОВвІ| но см її 77777771 112-569 | сі | в | Св | осв | но Її 77777777

Таблиця 7 сежеІкІк1к 18 | лава характеристика 7260 | сі! в | Св) но | осн | ( 7261. | сі |в | Св | омМнсОоМе | но Її 77777777 7262 | сі! в | Ов) но | мМнсОоМе | -:(Ф |. 72-63. | сі |в | Св | мМнсОж | но Її 77777777 7264. | сі! в | Св) но | мМнсОбЕв | (С. 2-65. | сі | ЕЕ | св | снАМОСНСВ |: БНО ЇЇ 72-66. | сі |в | Св | но | снАМОосСНсВ | /:/(: 7267. | сів СВІ сно | но її 7268 | сі|вІ|СОВвВІ| ної сн 72-69, | сі |в | Св | мне | но Її 77777771 72-70 | сів но мне | 77777777 2711 |В но їн 11111 72-72 | || СОВ|Ї но їн її 7273 | вв СОВІ| с їн її 12-74 ||| СОВ| но її с її 712-375 | ||| в Її но її 7 7276 | ЕЕ || Ов нов | ЯМ, 2-77 1 ЕЕ Ов св | но Її 1

Кожний КЕ: і Е" являє собою атом водню, Х являє собою атом азоту. 0074)

ІТаблиця 8)

Таблиця 8

БЕЗ СУ НОСИ НЯ НОМИС НО ЗНАННЯ БОНН характеристика 2-79 || ВЕБ |Свв!| се; їн Їм 280 |в в Б |Свв! но се; | мМ 281 || вЕРФ |Св! см їн м 282 || ЕЕ Ф |Св! ної см мМ 2-83 || в |Свв| ОСНО | но Їм 284 || в Ф |Св| но 01 основ |мМ 77777777 285 || ж Б |Свв| МмнсОМме | но му 286 || Еш |Свв| но мМнсОМме | М/С 2-87 || в Ф |Свв| кс | но Їм 2-89 || в |Свевіснемосно! но Їм 77777777 2:90 || в |Свв| но снАМОСЬОВЇ М/С) 291 |в в Б |Св| сно їн м 292 || вЕФ |Св! нс м 2:93 || в Б |Свв| мМ но Їм 294 || вЕРФ |Св! нм | м 2-95 || Сн |Св| Св но Їм 77777777 2-96 |в |СНнСв|Св| ної св мМ 2-97 |в |сСнСві|Ссв| сно м 2-98 |в |СНнСв|ІСв| ної см мМ 2-99 | ЕЕ | Сн |Свв| В но Їм 2100 |в сне |Свв| нов | мМ яЯмМР гло |сіснСвв |Свв| В їн Їм 2102 |с| сне |Св| ної В Їм 2103 |сі| сн |Свв| Св їн Їм 2-04 |с|сСнсвв|Св| н/ 1 св |мМ71 77777777

Таблиця 8 сетевк| «16, я | ЇХ ойвне характеристика 2елов |с|Свов|Сс! с Гн мМ! 77777777 2елоб |сі|Свов|ІСв! он Її см м! 77777777 20 |СсС| Ме |Св! н/ Її но (сн! 77777777

Кожний ЕВ: і В/ являє собою атом водню. 0075)

ЇХім. 7 ві

КО Е ій | з М, / М

М ше м и ко а с) й ВІ ді! в 0076

ІТаблиця 9)

Таблиця 9 ери рю ре рю ря шо

Мо характеристика 81 | с | Ме | сСев | сс | н / 82 | с | Ме | сСев | н | с'!/ 83 | с | Ме | Се | в Її н ЇЇ 34 | с | Ме | Се | н | вт 85 | Сі | Ме | Свв | Свв | н | ямь 36 | с | Ме | Свв | н | сСев | ямь 87 | с | Ме | Свв | сеРР | н / 88 | с | Ме | Се | н | сР 89 | є ЇЇ Ме | Св | с | н / 8710 | в ЇЇ Ме | Св | н | с ' Її 81 в ЇЇ ме | Се | в'б Її но Її 9 ('"«- 872 | в ЇЇ Ме | Се | н | в 33 17777 | Ме | Сев | Св | но Її 7777777 3714 | в |! Ме | Св | нн | св | ямР 315 | в | Ме | Свв | сеРР | н / 316 | в | Ме | Свв | но ЇЇ сР | ((- б 317 | с ЇЇ Е Ї Св | с | ної 318 | с | Е | Свв | но | с | ямь 3719 | с | в | Свв | вб | н | ямь 320 | с | є | Св | но Її в ЇЇ ( 321 | с | є | Свв | Сев | н | ямь 323 | С | в | Свв | сРР | н | ямь 324 | с | в Ф ОЇ Свв | но ЇЇ с | (: б 325 | є | Ек Ф | сво | с | н /

Кожний Р: і В" являє собою атом водню. 00771

ІТаблиця 10)

Таблиця 10 сте я ря ре р рот характеристика 326 | є | кв ф | св | ної с її 3527 | є | в | сво | в її ної 73528 | є | кв Ф | сво | ної в Її ( 7329 | є | в ф | Свв | Свв | но | яЯМР 330 | є | в Ф' | Св | н | Свв | ЯМР 79531 | є ЇЇ вф' | Св | сР | но її 797 832 | є | в Ф' | Св ' | н 1 сРР | -:( ' 8-33 | сі | Снвз | Св | в її но Її 77777 83-34 | сі | Сн | Св | но 1 в Її! 8-35 | Сі | СНовз | Св | Свв | ної 77777777 3-36 | сі | СНовз | Св | н 1 Свв | ЯМР 937 | сі | Сн | Св | см їн Її 338 | сі | Сн | Св | но 1 см ЇЇ 77777 83-39 | є | Снвз | Св | в їн Її 77777 7340 | є | Сн | Св | но 1 в Її! 8-41 | в | Сновв | Св | Св | ної 77777777 342 | в | Сн | Св | но 1 сов | ( 343 | нН | Ме | Свв | н | В | яЯмМР 345 | НН ЇЇ в | Св | н | Свв | яЯМР

Кожний ЕВ: і В/ являє собою атом водню. 0078)

ЇХім. 8) кі з КО5 в

Е З М / (1-4) мл ї ве пУшш Я ЕЕ 0079)

ІТаблиця 11)

Таблиця 11 сере Ге ре ри ри р аю характеристика 41 | с1111 в | св | н | н | 5 742 | С 1 в Ф | Св | Св | н | з 743 | с 1 в Ф | Св | н | св | 5 744 | с 1 кг | св | н | н ЇЇ 0 Її 745 | с 1 Еф | Св | Св | н | 0 746 | с 1 в Ф | Св | н | св | 0 4-7 | с1111717 в | Св | но | н | мме 71748 | с 1 в | Сез | Свв | н | мме 749 | с | в Ф | Се | н | Свв | мме | : г

Кожний Р: і В" являє собою атом водню.

ІОО8ОЇ

ЇХім. 9)

з ЕЕ»

Кк зи М - хх ! ДИ аю

М хи в: В 7 0081)

ІТаблиця 12)

Таблиця 12

Фізична 1 2 З 1 51 | сі | в | Св | сн | сСме | 0 52 | ЩщСІ | в | Сів | СН | сСме | 5 ЇЇ 53 | СІ | в | Свв | СН | СМме | мме 55.6Ю.| ДС | в | Свв | сн | СеР/Ї 0 | (ФРшж. 55.1 6ЮДЮС1 | в | Свв | сн | беРОЇ 5 562 | сі | в | Свв | сн | Сер | мме | у оо8г)

ЇХім. 101 , Об оса, х

Х 7, 1. ох 4 т вою М

ІОО83З)

ІТаблиця 13)

Таблиця 13 о характеристика 61 | сі 1 Е ЇЇ Св | сн | сСме | о бе | Сі 1 ЕЕ ЇЇ Св | сн | сСме | 5 63 | сі 1 ЕЕ ЇЇ Свв | сно | СМме | ММе 64 | сі 1 ЕЕ ЇЇ Свв | сно | Се, | 0 65 | Сі 1 ЕЕ ЇЇ Свв | сно | Се | 5 | Ж 66 | Сі 1 в ОЇ Св | сно | Сер | ММме

ІОО8а)

ЇХім. 111 з кО»5

ЕЕ с: М. п що М уку О1-в)

М х- й

Уж я У

ІОО85)

ІТаблиця 14)

Таблиця 14 7-1 с Є св (сн о |сн о |м (мме Її 77777771 72 |С ЇвЄ 9б (сн осно Їм меР Її 77777711

МСС | 11

Таблиця 14

Моне ГО 75 |С | св |сСн о |сСн Їм 07 / Її 76 |С Є св (сн о|м (сн о|Мме Її 77777721 7-7 |С ЇЄ б (сном (сн оімеР Її 77777771

МСНнасг | 77777711

Моне ГО і 77о |С ЇеЄ се |сСн Їм (сно 777 / Її 77777777

ІОО86)

ЇХім. 121

ОБ

І С ує (а) '"

М в ю 0087)

ІТаблиця 15)

Таблиця 15 характеристика 81 св ов І|СсНІ 9 9осв | 51 ДФ сі3-СЕеРИ) 1585 ЇЇ

С-(4-Е-РИ в 84 (с) в | совІ|СсНІ 9 9(св | 0 | г сі(3-СгеРИ) 1 о ЇЇ 86 С) в | свв | сну САРИ нини 787 || ве св | мМ | св | мМмМе | Б

С-3-СЕз2-РИ) 0 мММе | Ф ( 789 С в свв | мо | САРИ мМе Ї г 810 с) в сов Ї мМ | св | 5 1 Щ щФфшщ сі3-СЕеРИ) 1585 ЇЇ

С-(4-Е-РИ 5 711

ІОО88)

ЇХім. 131 , ЕО5

ВЕ

Зени М 7

М сс ув: в В

ІОО89)

ІТаблиця 16)

Таблиця 16 арактеристика 81 1 сі | в Б | Св | св | сн | 51

ММ Ст І НОЯ с(а-еРЮЇ СН ЇЇ 8 | щЩщ 984 | сі | в | Св | св | сн | 0 Її /

Таблиця 16 арактеристика бер сн | о 1 7986 | сі | в | Се дб(аАеєРЮУЇ СН ЇЇ 0 | щ Ф 7857 | сі | в | Свв | св | м | МмМме | .:/ К (((сС(

МЕтИИ МИС ВИСО СНИ да НИСТН ПОСТИ НАННЯ 89 | сі | в | Сез б(АвРУЇ мМ | ММме 910 | сі | в | Св | св | мМ | 5 ЇЇ й иа НИ НИМ с-аеРІЇ мМ 1 85 (0090)

ІТаблиця 17)

Таблиця 17

Дані "Н-ЯМР (СОСІз 17 9,20 (д, 1Н), 8,76 (д, 1Н), 8,36 (д, 1Н), 8,34 (с, 1Н), 8,01 (д, 1Н), 5,51 (кв, 2Н), 4,63 (кв, 2Н), 4,36 (кв, 2Н), 1,35 (т, ЗН) 147 9,21 (д, 1Н), 8,69 (д, 1Н), 8,33 (д, 1Н), 8,12 (д, 1Н), 7,97 (д, 1Н), 7,92 (дд, 1Н), 7,79 (дд, 1Н), 7,71 (дд, 1Н), 3,92 (кв, 2Н), 1,39 (т, ЗН) 1-18 9,20 (д, 1Н), 8,69 (д, 1Н), 8,46 (д, 1Н), 8,32 (д, 1Н), 7,97 (д, 1Н), 7,93 (дд, 1Н), 7,78 (дд, 1Н), 7,72 (дд, 1Н), 5,81 (д, 2Н), 3,94 (кв, 2Н), 2,91 (т, 1Н), 1,38 (т, ЗН) 9,19 (д, 1Н), 8,69 (д, 1Н), 8,30 (д, 1Н), 8,01 (д, 1Н), 7,97 (д, 1Н), 7,93 (дд, 1Н), 7,78 1-19 (дд, 1Н), 7,71 (дд, 1Н), 4,85 (т, 2Н), 3,94 (кв, 2Н), 1,88 (м, 2Н), 1,51 (м, 2Н), 1,38 (т,

ЗН), 1,02 (т, ЗН) 1-20 9,21 (д, 1Н), 8,68 (д, 1Н), 8,34 (д, 1Н), 7,99 (д, 1Н), 7,96 (д, 1Н), 7,91 (дд, 1Н), 7,78 (дд, 1Н), 7,71 (дд, 1Н), 5,52 (кв, 2Н), 3,89 (кв, 2Н), 1,35 (т, ЗН) 2-5 9,02 (с, 1Н), 8,47 (с, 1Н), 8,30 (с, 1Н), 7,95 (с, 1Н), 7,94 (с, 1Н), 7,84 (дд, 1Н), 4,61 (с, ЗН), 3,92 (кв, 2Н), 1,35 (т, ЗН) 2-5? 9,02 (с, 1Н), 8,48 (с, 1Н), 8,30 (с, 1Н), 8,00 (с, 1Н), 7,94 (д, 1Н), 7,85 (дд, 1Н), 4,94 кв, 2Н), 3,90 (кв, 2Н), 1,77 (т, ЗН), 1,35 (т, ЗН 2-76 9,04 (с, 1Н), 8,47 (с, 1Н), 8,28 (с, 1Н), 7,99 (с, 1Н), 7,93 (д, 1Н), 7,84 (дд, 1Н), 4,70 (кв, 2Н), 4,10 (кв, 2Н), 1,79 (т, ЗН), 1,40 (т, ЗН) 2-100 9,04 (с, 1Н), 8,47 (с, 1Н), 8,31 (с, 1Н), 7,96 (с, 1Н), 7,94 (д, 1Н), 7,85 (дд, 1Н), 5,15 (кв, 2Н), 4,28 (кв, 2Н), 1,40 (т, ЗН) (00911

ІТаблиця 18)

Таблиця 18

Дані "Н-ЯМР (СОСІз 8-5 9,61 (с, 1Н), 8,35 (с, 1Н), 7,95 (д, 1Н), 7,92 (с, 1Н), 7,64 (д, 1Н), 4,63 (с, ЗН), 4,05 (кв, 2Н), 1,43 (т, ЗН) 8-6 9,36 (д, 1Н), 8,34 (с, 1Н), 8,15 (с, 1Н), 7,92 (с, 1Н), 7,23 (д, 1Н), 4,62 (с, ЗН), 4,05 (кв, 2Н), 1,42 (т, ЗН) 3-44 19,43 (д, 1Н), 8,33 (с, 1Н), 8,13 (с, 1Н), 7,92 (с, 1Н), 7,22 (д, 1Н), 4,44 (с, ЗН), 4,22 (кв, 2Н), 1,43 (т, ЗН) 9,15 (д, 1Н), 8,32 (с, 1Н), 7,96 (с, 1Н), 7,84 (с, 1Н), 7,06 (д, 1Н), 4,94 (кв, 2Н), 4,01 (кв, 2Н), 1,75 (т, ЗН), 1,40 (т, ЗН 3-49 19,37 (с, 1Н), 8,31 (с, 1Н), 7,96 (с, 1Н), 7,74 (д, 1Н), 7,56 (д, 1Н), 4,93 (кв, 2Н), 4,01 (кв, 2Н), 1,75 (т, ЗН), 1,43 (т, ЗН) 03-21. 19,61 (с, 1Н), 8,34 (с, 1Н), 7,98 (д, 1Н), 7,96 (с, 1Н), 7,64 (д, 1Н), 4,95 (кв, 2Н), 4,07 (кв,

Таблиця 18

ОЇ2Н), 1,76 (т, ЗН), 1,44 (т, ЗН) 8,98 (с, 1Н), 8,29 (с, 1Н), 7,94 (с, 1Н), 7,73 (д, 1Н), 7,18 (д, 1Н), 4,92 (кв, 2Н), 3,92 (кв, 2Н), 2,01 (м, 1Н), 1,74 (т, ЗН), 1,413 (т, ЗН), 1,07 (м, 2Н), 0,78 (м, 2Н) 9,71 (с, 1Н), 8,33 (с, 1Н), 7,97 (с, 1Н), 7,95 (д, 1Н), 7,63 (д, 1Н), 4,70 (кв, 2Н), 4,26 (кв, 2Н), 1,76 (т, ЗН), 1,45 (т, ЗН) 9,45 (д, 1Н), 8,33 (с, 1Н), 8,14 (с, 1Н), 7,97 (с, 1Н), 7,22 (д, 1Н), 4,70 (кв, 2Н), 4,25 (кв, 2Н), 1,76 (т, ЗН), 1,43 (т, ЗН) 9,36 (д, 1Н), 8,33 (с, 1Н), 8,14 (с, 1Н), 7,97 (с, 1Н), 7,22 (д, 1Н), 4,70 (кв, 2Н), 4,25 (кв, 2Н), 1,76 (т, ЗН), 1,43 (т, ЗН) 9,23 (д, 1Н), 8,39 (с, 1Н), 7,967 (с, 1Н), 7,96 (с, 1Н), 7,29 (с, 1Н), 7,12 (д, 1Н), 4,27 (с,

ЗН), 4,16 (кв, 2Н), 1,35 (т, ЗН) 9,52 (д, 1Н), 8,39 (с, 1Н), 8,07 (с, 1Н), 8,01 (с, 1Н), 7,52 (с, 1Н), 7,19 (д, 1Н), 4,59 (кв, 2Н), 4,27 (кв, 2Н), 1,74 (т, ЗН), 1,38 (т, ЗН) оо9г)

Сільськогосподарський і садівницький інсектицид, який включає сполуку 4Н-піролопіридину, представлену загальною формулою (1), за даним винаходом або її сіль як активний інгредієнт, придатний для контролю різних шкідників, які можуть пошкодити рис-падді, фруктові дерева, овочеві і інші культури і декоративні квітучі рослини. Цільовими шкідниками є, наприклад, сільськогосподарські і лісові шкідники, садові шкідники, шкідники зерна, що зберігається, санітарні шкідники, нематоди і т. д.

І0093

Конкретні приклади шкідників, нематод і т. д. включають наступних шкідників: види ряду лускокрилих (І ерідоріега), такі як Рагаза сопзосіа, Апоті5 тезодопа, Раріїйо хцїйтив, Маївитигаєзев5 аликКкімога, Овійпіа зсаршціаїйв, Зродорієгта ехетріа, Нурпапійа сипеєа,

Овійпіа Штпасаїї5, Рзецйдаїейа з5ерагаїа, Тіпеа іапвзійсепе5, Васіга їшпшгапа, Рагпага дийнаїа,

Магазтіа ехідца, Рагпага динаїа, 5езатіа іпієгеп5, Вгтасптіа ііаппиіеМйа, Мопета Памезсепв,

Тиіспоріивзіа пі, РіІеигоріуа гигаїї5, Сувіідіа сочаоддагіа, І атріде5 Боеєїїси5, Серпоподев Нуїав,

Неїїсомегра аптідега, РІаІегодопіа тапієуї, Ештеїа |аропіса, Рієгів Бгазвзісає, МаІасозхота пешивігіа (евзіасеа, Зіаїйтторода тавзіпізза, Сирподез аіозругозеїІа, Агспірв хуіовівєапив, Адгоїїв ведеїшт, Теїйатоега 5спібвіасеапа, Раріїо таснпаоп Пірросгаїе5, Епадосіуїа віпепвів, Іуопейа ргипігоїїеПа, РпуПопогусієг гіпдопееійа, Суадіа КигоКої, Еисоєподепе5 аезіцоза, І орезіа роїгапа,

І аюїа 5іпіса, Еи2орпега баїапдепвів, РНаіопідіа тезоїура, бріозота ітрапіїв, Сіурнодез руїоаї в,

ОіІвєїнгешіев тогі, Тіпеоїа брівзеїПеа, Епдосіуїа ехстезсеп5, Метародоп агапеїЇн5, Зупапіпедоп

Песіог, Судіа ротопеїІа, РішейПа хуїозієЇЇа, Спарнаосгосів теадіпаїїв,

ОО9а)

Зезатіа саїатівїіє, Зсігрорпада іпсепіціа5, Реадіавзіа іеїегтеїШв5, РіШогітаєа орегсшейа, еіайгорив Таді регзітіїв, Ебейа 7іпсКепеПа, бродорієга ехідца, Раїрітїег зехпоїайа, Зродорієга тацйа, Зсігрорпада іппоїаїа, Хевзіа с-підгит, Бродорієга адергамаїа, Ерпезіїа КиенНпієїІа,

Апдегопа ргипагпа, Сіовієгта апазіотові5, Рвецйдоріивіа іпсійдеп5, Маїзитигаєвзевз ГаЇсапа,

Неїїсомегра аззина, Ашодгарна підгівідпа, Адгоїї5 ірвіоп, Еиргосіїз реейдосопорегза, Адохорпуєв5 огапа, СаіоріШа Шеїмога, Нотопа тадпапіта, ЕрНевзіїа еєїІшейМа, Еитеїа тіпивсціа, Сіовівта

Зо апасногеїа, Неїїоїтпів тагйіта, Зрагдапоїнпів ріПегіапа, Вивз5еоіа їивса, Еиргосіїз зибіПама, Вівіоп горивіит, Неїйоїті5 2є6а, Аєдіа Івєисотеїа5, Магозоїдеив Памідогзаїїв5, Мітіпіа гитісіє, Виссшайіх ругімогеПа, Старноїйа тоїіевіа, Зриїегпа азіацйгоїа, Есіотуеєїоіїв ругпмогейа, СНнію зирргеззаїв5,

АсгоІеріорзіз заррогепвів, Ріодіа іпіегрипсієїЇІа, Неїїша ипааїїв, Зйоїода сегеаїеПа, Зродорієга

Ійига, види сімейства листовійок (Тогігісідає) (Енсо5та арогета), Асієгі5 сотагіапа, Ззсореїодев5 сопігасіи5, Огууїа ІШТуеїІпа, 5родорієга тидірегаа, Овійпіа 7адиіїаємі, Магапда аєпезсепв, Апагаса

Бірипсіаїа, Рагапійтепе гедаїї5, Асобзтегух савзіапеа, РПуїПоспівіі5 Юрагспа, Епаоріга міїєапа,

Епировєсіїйа атбідшеїІа, Апіісагзіа деттаїйаїй5, Спернавіа сіпегеіраІрапа, 0095)

Їутапіга даівраг, Оепагоїтивє зресіабіїйв5, І едитіпімога діусіпімогеПа, Магиса іезішаїв,

Маївитигаєзе5 рПазеоїї, Саїорійа зоуеПйа, РНуПоспівіїє сйгеПа, Отіодев іпаісайа, АгесНірб тизсосиргєеапиз, Асапіпоріизіа адпаїа, Ватрбаїйпа 5р., Сагрозіпа піропепзіз, СоподеїШйев рипсійегаїї5, зупапіпедоп зр., Гуопейа сіеже!|Іа, Раріїо пеіІепив, Соїїа5 егаге роїодгарпив, РНаїетга

ТПамезсепв5, види сімейства білянок (Рієгідає), такі як Рієгі5 гарає сгисімога і Рієгі5 гарає, Еиргосії5 бітів, АсгоІеріорзіє 5и2иИКієПа, Овіппіа пибііайб5, Матебвіга бБгавзвісає, Авсоїїфв5 зеїепаїа,

Рінпеоснгоїдез сіапаевіїпа, Новпіпоа адитьгаїапа, Одопезіїв ргипі іаропепзвів, Тіаєпа іпівєттеваіа,

Адохорнуєз огапа їазсіаійа, Старноїйа іпоріпаїа, бріюпоїа осеїІапа, бріюпоїа ІесНгіазрів, Шірегів ргипі, Агдугезіпіа сопічдеїІа, СаІоріййа гаспгуза, АгсПірз Бгемірісапив5, Апотів Пама, Ресіїпорпога доззурівіІІа, Моїагопа адегодаїйа, Оіарпапіа іпаїса, Неїйоїтів мігезсепз і Еагіаз сиргеомігіаїі5; 0096) види ряду напівтвердокрилих або клопів (Нептіріега), такі як Меага апіеппайа, 5іепоїше5 гпиргомійаїиє, Старпобзота гиргоїїпеаїшт, Тгідопоїунб5 соеєїезійаййит, Аевзспупієїе5 тасшаїйив,

Стеопііадез раїсаїтег, бузаєгсив сіпдшатцв, СпгузотрНа|сиз5 їїсив, Аопіадіва ацгапії, Старіорзайна підготивсаїа, Віїз5ив5 Іеисорієги5, Ісегуа ригспаві, Ріегодогив Нурпегі, І адупоютив еїопдаїйив,

ТНаіїа 5!Иибиша, Зсоїйпорнага Ішгіда, ЗйоБріоп ірагає, іагподевз імавзакії, Аврідіоїнв аевігисіог,

Тауюпудив райшив, Мугиб5 титесоїа, Рзешйдаціасавзріє ргипісоїа, Асуппозірпоп різит,

Апасапіпосогів віпісогпі5, Есіотеїорієги5 тісапішив, Еузагсогів Іеміві, Моїїрієгух шШідіпоза,

Сісадейа мітідіє, Впораіїозорпит гиїараотіпаїї5, Заіззейа оієає, ТПіаієцтодез марогагіогит, (0097)

Адигіанапа диегсив, Гудиб5 5рр., Еисегарніз рипсіїреппі5, Апаазріє КавПісоїа, Соссив5 рзепдотадпоїїагит, Самеїегіи5 в5ассНагімоги5, Савєайцшве вріпітоп5, Масгозірпопівіа запропі,

АопідієМїа сіїіпа, Наіуотогрна тівіа, 5іерпапійв Тавзсіїсагіпа, ТПіола сатргогає, Іеріосогіза спіпепвів, Тіога диегсісоїа, Опіегіте5 Іаййв5, Егуїпгопешга сотевз, Раготіи5 ехіднив, Юиріазрідіотив сіамідег, Мерпоїеніх підгорісіи5, НайісіеПНи5 іп5ціагі5, РегКіпзів(а 5засснагісіЧа, РзуПа таїїмогеПа,

Апототецша тотгі, Рзейдососсив Іопдізріпіз, Рзейдаціасазріє репіадопа, Риїміпапйа Кимасоїа,

Ароїуди5 Ішсогит, Тодо петірієгив5, Тохорієга ашгапії, ЗассНагісоссив засспНагі, Сеоіса Інсітда,

Митаїйа тийїг, СотвіосКаврів регпісіоза, Опазрів сії, Ашасопнит зоїапі, Еузагсогів мепігаїв,

Ветівіа агдепійоїї, Сісадейа вресіга, Абврідіоїшб5 Педегає, Гіопувззив Нуаїїпиб5, СаЇорпуа підпдогзаїї5, Бодаїе|Іа Тигсітега, Медоцга сгаззісацаа, 0098)

Вгемісогупе Бгазвзісає, Арпів діусіпе5, І еріосогіза огашюгійив, Мерпоїейіх мігезсеп5, Оговисоп

Топпозапит, Супореїйй5 їеппиів5, Ветівіа габасі, І есапішит регвісає, Рапайштіа іНеає, Рзецйдаопідіа раєопіає, Етроазса опикії, Ріашііа віаїї, Бузарнів Шіїрає, Мастозірпит еирпогбіає, 5іернапіїів ругіоїде5, Сегоріавіє5 сегіегив5, Рапайогіа сатейПає, Ароїудив5 5ріпоїаі, Мерпоїейіх сіпсіісерв,

Зо Спіацсіає з!ибрипсіайї5, ОпПоїу5 Памозрагзи5, ВНораіозірнит таїйдіє, Регедгіпивє таїаів,

Еузагсогіз раггив5, Сітех Іесіціагіив, РзуЇа абієїї, Міарагуаїа Іпдепв, РзуїЇа юбігає,

І0099

Ешгудета гидозит, Зспігарпнів рігісоїа, РзуїПа ругісоіїа, Рапаюгеорзів ру, еіерНапіїї5 павні,

Бузтісоссив уізіагіає, І ерпоіІеисазвріз іаропіса, Заррарнів рігі, Іірарнібв егузіті, Меоїохорієга

Тогптозапа, НАпораіюозорпит путрпаєає, Едймжагазіапа гозає, Ріппазрів абзрідівігає, РзуїЇа аїпі,

Зреизоїейніх зибіивсцив5, АІпейоіаіа аїпеїї, 5одаїеїІа рапісісоїа, Ааеє!Ірносогіз Ііпеоіагшве, Бузаетсив роесіїнв5, Рапайшюгіа 7ігірні, ОНіепіез адебріієе, І аодеІрнах вігіайейив5, Еигудета риЇспгит, Сієшв

Тідопив, Сіоміа рипсіаїа, Етроазса 5рр., Сосси5 Пезрегідит, Распубгасніив Ішпдив, Ріапососсив5

Кташппіає, 5іепоїйв5 бБіпоїайш5, Агрогідіа арісаїї5, Масгозієїє5 Тазсійтопе5, Боїусогіз Бассагит,

Аде!Ірпосогів (аппишіацве, Мієив моїй, Асапіпосогі5 5огаїдив, Іеріосогіза асша, Масгоре5 орпибрінв, Сієїи5 рипсіїдег, Віріопиз сіамай5, Рагаїгіога соскКегеїЇ,

ІО1 ОО)

Арпгорнога совзіаїї5, І удив аівропвзі, Гудиб5 зайпаегві, Стівісосси5 ріпі, Етроазса абієїв,

Стівісоссив таївитоїоії, Арнпі5 стассімога Медасоріа рипсіаїйзвітит, Еузагсогіз динідег,

І ерідозарпев5 бБескії, Оіарпогіпа сій, Тохорієга сійісіди5, Ріапососсив сій, ОіаІієштоде5 сійі,

АІвєцтосапійпив зріпітеги5, Реєейдососсив сійісшив, 2удіпейа сій, Риїміпапйа сімісоїа, Соссив5 дівстерапо, Рзецйдаопідіа диріех, Риїміпала ашгапії, Іесапійт соті, Мегага міпдшціа, 5іеподета саісагайшт, Апораіозірпит раді, 5йоБіоп аКебріає, ЗсНігарніє дгатіпит, Богтоапив Іісі,

Вгаснусацдив еїїсНгувзі, Сагросогів ригригеіреппіз, Муив регзісає, Нуаїорієги5 ргипі, Арпів

Тагіпозе уападісоїа, Меїазаїї5 рориїйї, Опавзріє уапопепзі5х, Мезопотоїота сатрпогає, Арпнів 5рігаєсоїа, Арпі5 роті, І ерідозарнез ті, РзуПа таїї, Неїегосогау 5 Паміре5, Му?и5 таїївисішв5,

Арпідопидиів5 таїї, Опепив ів5підаі), Омай5 таїсоїеп5, Егпозота Іапідегит, Сегоріавіє5 гирепз і

Арпіз доззурії;

ІО1011) види ряду твердокрилих (Соіеоріега), такі як Хувзігосега діобоза, Раєдегиз Тизсіре5, Еисейфопіа гоеіоїві, СаПйозоБбгисНив спіпепві5, Суїає Топтісагіив, Нурега ровіїса, Еспіпоспети5 здпатеив,

ОШета огугає, Ропасіа ргомозії, І ізвоторіги5 огугорпийив5, Соіазрозота дацгісит, Еизсерев5 рознНазсіаїшв5, Еріїаснпа магімевії5, Асапіпозсеїїдез5 обієсіи5, Оіабгоїїса мігдітега мігдітега, Іпмоїмшив5 сиргеи5, Ашасорнога Тетогаїї5, Вгисйи5 різогпит, Еріїаснпа мідіпіосіотасціайа, Сагрорпійв5 60 дітідіайе, Савззіда пебшоза, І иреготогтрпа Шпебгоза, РНуїоїгеїа 5ігіоіаїа, Рзасоїнеа Піагів,

АеоІезіпев спгузоїнгіх, Сигсцо віккітепвів, Сагрорпійше5 петірієгив, Охусейопіа |їисипаа, Оіабгоїїса 5рр., Мітеїа 5рієпдепб5, Зйорнййи5 76атаї5, ТироїШшт савіапешт, 5йорнийив5 огулає, Раїогив5 вираергебз5ив, Меїоіопіпа |Царопіса, Апоріорпога таїазіаса, Меаїшв5 рісірев5, І ерііпоїагза десетіїпеаїа, (от огІ

Біаргоїїса ипаесітрипсіаїа Номагаії, 5рпепорпоги5 мепаїи5, Стіосепв диаїшогаесітрипсіаїа,

Сопоїгаснеійи5 пепирпаг, Сешпогпупснідіиє аірозшигаїй5, РНаєдоп Бгазвзісає, Іавзіодетта взетісотпе, Зпйопа |аропісив5, Адогеїйш5 Іепиїтасціав5, Тепебгіо тоїйог, Вавзіїеєріа Баїуії, Нурега підпговійб5, СПпаєїоспета сопсіппа, Апотаа сиргєа, Неріорпуйа рісєа, Еріїаснпа мідіпйосіорипсіаїа, Оіабгоїїса Іопдісогпіє5, Еисеїюпіа ріййега, Адгпоїе5 5рр., Айадепиб5 ипісоїог )Іаропісив, Рада зідпаїа, Апотаїа гшосиргеа, Раїогив гаїгеритгадії, АІрппобіив Іаемідайв5, Апіпгепив5 мегбравзсі, Густив Бгиппейв, Піроїййт сопішзит, Меауїніа підгоріїпеаїа, Хуіоїгеспив рутподегив,

Еріх сиситетгі5, Тотісив5 ріпірегда, Мопоспативз аїегпаїйив5, Роріна |іаропіса, Ерісаша дотаті, зпйорпіи5 26атаї5, Апупспйез Негозв, І івігодегев совіїговігів, Сайозобгиспив тасшиіав, РпуПобіив аптайшв, Апіпопоти5 ротогит, І іпавідеа аепеа і Апіпопотизх адгапаїв;

ІО1 ОЗ) види ряду двокрилих (Оіріега), такі як Сшіех ріріеп5 раІПеп5, Редотуа ПпПуозсуаті, І ігіотуа пиїдобгепвів5, Мизса дотевіїса, Спіогор5 огугає, НуагеїМйа завзакії, Адготуа огугає, Нуагеїйа дгізеоїа, НуагеїГПа дгізеоїа, Орпіотуїа рпазеоїї, Оасив5 сиситоає, Огозорпіа зигикії, АНасоспіаєпа )аропіса, Мизсіпа 5іаршіап5, види сімейства горбаток або форид (РПогідає), такі як Медазеїїа зрігасціагів, Сіодтіа аіІБірипсіаїа, Тірша аїпо, Ріоптіа гедіпа, Сшех іаєпіоптупснив, Апорнпеєїев5 віпепвіз, Нуіетуа Бгазвзісає, Азрпопауїна 5р., ОєїЇїа ріагшга, Овєїїа апіїдца, АНадоїеїї5 сегаві, Сшех рірієпо тоїевіи5 ЕогзКа!Ї, Сегаїйів саріїаїа, Вгадузіа адгевіїх, Редотуа сипісціапйа, Ііпотуа займає, Ііпотуа Ббгуопіае, Спготайтуіа Нопісоїа, І іпіотуа спіпепвзі5, СшШех диіпдиеїазсіайив,

Авєде5 аєадурії, Аєде5 аїрорісіи5, ІГійотуа ійоїйї, Іійотуа заїїмає, ЮОасиб5 догзаїв5, Юасив

Ізипеопів, ЗПодіріозіз тозеЇІапа, Меготи?за підгімепігів, Апазітерна Ісдепз і Кпадоїеїйі5 ротопеїа; (Ото) види ряду перетинчастокрилих (Нутепоріега), такі як Ргізїотуптех рипдеп5, види сімейства бетлід (Веїпуїїдає), Мопотогішт рпагаопіх5, РпеїдоЇе пода, Агаїїйа гозаеє, Огуосозтив Кигірпійсй5,

Зо Еогтіса тизса іаропіса, види підродини веспін (Мезріпає), Афаїйа іптитагйа іптитагїа, Агде радапа,

АіПаїїа іаропіса, Асготугтех 5рр., ЗоІепор5ів 5рр., Агде таї ії ОспетеПиз діарег; 0105) види ряду прямокрилих (Огіпорієга), такі як Нотогосогурпиз Ііпеозив, (гуПоїгаІра 5р., Охуа

Нпуїа іпігісаїа, Охуа уеоепвів, І осивіа підгагіа, Охуа |аропіса, Нотогосогурпиз |е2оепвів і

ТеІєодгуи5 етта;

ІО1О6) види ряду пузироногих або трипсів (Тпузапоріега), такі як ЗеїЇепоїпгір5 гиргосіпсіц5, зіепспаєїоїйгірз Біїоптів, Наріоїйтіре асиієайв5, Ропіїсціоїйгре аіозругозі, ТАпре Ламив,

Апарпоїйтрбе орбсигив, Гіоїйгір5е Погідепвів5, ТПпрб5 б5ітрієх, Тгір5 підгоріюзив, НеїоїйПгір5 паетогтоїдаїв, Рееийидодепагоїйгір5 тоїї, МістосернаіоїШйгір5 араотіпаї5, І евимжмепіа равапії,

І поїеїйгірз разапіає, Зсіпоїйгірве сій, Наріоїйгір5 спіпеп5і5, Мусіегоїйгір5 аіусіпев5, Тигр вейовив, ЗсіпоїНгір5 догзаїї5, Оепагоїнгір5 тіпомаї, Наріоїйгірз підег, ТНгір5 їабасі, ТНгірз апПогит,

Тигір5 Намаїепвів, Наріоїйгірв Кигазритомі, СпПікоїйрв тапісаїив5, ЕгапкКіїпіейа іпіопза, ТНгір5 соЇогайв5, ЕгапкКіїпеїа оссідепіаїй5, Тигір5 раїті, ЕгапкКіїпіва ІШімога і Сіоїйгір5 мапеескеї; (0107) види ряду кліщів (Асагі), такі як Геріоїготбідішт акатизпі, Теїйгапуспиз5 Ішдепі, Оегтасепіог магіабіїв5, Темапуснив Шипсаїше, Огпйпопузбзив Басоїії, Оетодех сапіз, Темапуспив мієеппепвів,

Темгапуспи5 Каплаулаії, види сімейства іксодових кліщів (Іходідає), такі як КПірісерпаш5 запдиіпеив, СПеуЇеїйшв таїассепвзізї, Тугорпадив риїгезсепіає, ОЮептптаюрнадоїдев5 Гагпає,

Ї амодесіив Ппаззейй, ЮОегптасепіог Іаїшмапепві5, Асарпуїа ШТеамадгапв5, Роіурпадоїагзопетизвз айв,

Асціорз Іусорегвісі, Отппйпопувзвзив зуїмаіїгит, Теїгапуспив5 ипісає, Епорпуєз спіраепвів, Загсорієв зсарієї, Наєтарнузаїїв Іопадісогпі5, Їїходе5 зсаршціагіх, Тугорпадив бвітіїйв, Спеуїеїй5 ептайив,

Рапопусниз сіїгі, Спеуїеїи5 тоогевї, ВгеміраІри5 рпоеєпісів, Осіодесієз супоїї5, Оеппаюрнадоідев5 рігепуззпи5, Наєетарпузаїї5 Пама, Іходеб5 омаїшб5, РАпуПосорігша сій, Асціив5 5сПІеспієпааїї,

Рапопуспив цті, Атріуотта атегісапит, ЮОептапубзбзиб5 даїйпає, НАНпугодіурпиз гобіпі і запсаззапіа 5р.;

ОТ О8) види ряду термітів (Ізоріега), такі як Кеїїсийептев5 тіуагакеї, Іпсізйегтевз тіпог, Соріоїегте5

Топтпозапи5, Нодоїепторзів |аропіса, Неїїсційептев5 5р., Веїйсцйептев5 Памісер5е ататіапив, 60 СПІуріоїєптев Кивпітепві5, Соріоїєпте5 диапд2поеєпвзіз, Меоїєптев Козпипепвів, СПіуріоїєгтев

Кодатаї, СПуріоїептев заївитепвів, Стуріоїептев дотевіїси5, Одопіоїептев огптозапив,

СіІуріоїегтез пакКаїїтаї, Регісаргйептез піорбеї і КейсиШептез 5регаїи5;

ІОТО9І види ряду тарганових (Віацоадеа), такі як Регіріапеїа Шіїдіпоза, ВіацеПа дептапіса, Віайба огіепіаїйї5, Регіріапеїа Бгиппеа, Віанеїа Ійигісоїїї5, Регіріапеїа |аропіса і Регіріапеїа атегісапа;

ІО110І види ряду бліх (бЗірпопарієга), такі як Риех іпйап5, Степосерпаїйде5 Теїїє і СегаїорпуПи5 дайнпаве;

ІО111І види типу нематод або круглих черв'яків (рпуїшт Метаїйода), такі як Моїпоїуіепспив5 астгів,

АрпеІепспоіїде5 бБеззеуї, Ргаїуепспиб5 репейап5, Меїоідодупе Паріа, Меїоідодупе іпсодпіїа,

Спіородега гозіоспієпві5, Меїоідодупе і|амапіса, Неїегодега діусіпез5, Ргаїмуепспив сойвєавє,

Ргагуіепспизх педіесіизв і Туїепспи5 зетірепеїгап5; і

ІО112І види типу молюсків (рпуїшт МоПи5са), такі як Ротасеа сапаїїсшіа(а, Аспайпа "иїїса,

Меопітайнит ріїпеашт, Гептаппіпа маІепіапа, І ітах Памиз і Асивіа аезресіа 5іероідіапа.

ІО11ЗІ

Крім того, сільськогосподарський і садівницький інсектицид за даним винаходом також виявляє сильну інсектицидну дію на Тша архоїшейа.

ІО1141

Крім того, кліщі, що паразитують на тваринах, також включені в число цільових шкідників, і їх приклади включають види сімейства іксодових кліщів (Іходідає), такі як Воорпйив5 пісгоріюи5,

АПірісерпа!нбв запдиіпеи5, Наетарпузаїї5 Іопдісотіє, Наетарпузаїв5 Пама, Наетарпнузаїї5 сатрапиїаіа, Наетарпузаїв сопсіппа, Наетарпузаїї5 |аропіса, Наетарпузаї: КпаокКаї,

Наєтарпузаїї5 іаб5, Іходе5 омаїш5, Іходе5 пірропепв5іб5, Іходев5 регзцісай5, Атріуотта їезіцаїпагішт, Наетарпузаїї5 тедазріпоза, ЮОегтасепіог гейсшіацшве5 і ЮОептасепіог гаймапепвів;

Оептапузбзиз дайШпае; види кліщів роду Огпійпопузбзи5, такі як Огпійпопузбзи5 5уїміагит і

Огпійопубззив бБигбза; види кліщів сімейства ТготрБісціідає, такі як ЕшготрБбісціа у/ісптаппі,

І ероомтотрбідіит аКатиФбвнпі, І еріоїготрбіадішт раїїїдит, Геріоїотрбіадішт ці, Герюїотрбіаїшт їо5а,

Зо Меоїготбрісціа ашитнпаїї»в, Ешпотрбісцша апйгеддидевзі і НеїІепісцша тіуадамжаі; види сімейства

Спеуейдає, такі як СпеуїейнейПа уаздигі, СпеуїебйейПа рагазйймогах і СпеуїебейПа бБіакеї; види кліщів надсімейства загсоріоіїдеа, такі як Рзогоріеє5 сипісції, Спогіоріе5 Бомі5, О(одесіе5 супоїї5,

Загсорієз зсабівї і Моїоеайгез саїї; і види сімейства ЮОетодісідає, такі як Оетодех сапів.

ІО115І

Інші цільові шкідники включають бліх, у тому числі ектопаразитичних безкрилих комах ряду зірпопаріега, точніше види сімейства Риїїсідає і Сега(орпуїйдае. Приклади видів, що належать до сімейства Риїїсідае, включають Стіепосерпаїйде5 сапі5, Сіепосерпаїйде5 Теїї5, РиЇех ітйапв,

Еспічпорпада даїїйпасеа, Хепорзуйа сПпеорі5, ІеріорзхуПйа зедпіб5, МозорзуПйи5 Тазсіай5 і

Мопорзуїез апівив.

ІО116Ї

Інші цільові шкідники включають ектопаразитів, наприклад види підряду вошей (Апорісга), такі як Наетаїйоріпи5 еийгузіегпи5, Наептаїйоріпи5 авіпі, Юаїтаїйпіа омі5, ІГіподпаїйи5 мішії,

Наептаїйоріпиз 5иці5, РАїПіги5 рибі і Редісши5 саріїї5; види підряду пухоїдів (МаПорпада), такі як

Тисподесіе5 сапі5; і гематофагові шкідники ряду двокрилих комах-шкідників, такі як Тарапив5 ігідопи5, Сцісоїдеб5 5спийгеї і Бітиїйшт огпашт. Крім того, приклади ендопаразитів включають нематод, таких як легеневі нематоди, хлистовики, збудники езофагостоматозу, внутрішньошлункові паразитичні черв'яки, аскариди і філярії; цестоди, такі як Зріготеїга егіпасеї, ОірпуПоБроїйгічт Іаїит, Оіруїйдішт сапіпит, Микісер5 тийісер5, Еспіпососсив5 дгапио5из і

Еспіпососсиб5 тиШосшиіагіє; трематоди, такі як Зспібозота |аропісит і Разсіоіїа Пераїса; і найпростіші, такі як кокцидія, Ріазтоадішт, кишковий саркоцист (Загсосузії5), токсоплазма (Тохоріазіта) і криптоспоридія (Стуріозрогіаійт).

ІО1171

Сільськогосподарський і садівницький інсектицид, який включає 4Н-піролопіридинову сполуку, представлену загальною формулою (1), за даним винаходом або її сіль як активний інгредієнт, має значний ефект контролю описаних вище шкідників, які пошкоджують низинні культури, польові культури, фруктові дерева, овочеві і інші культури, декоративні квітучі рослини і т. д. Бажаний ефект може бути досягнутий, коли сільськогосподарський і садівницький інсектицид застосовується в розсадниках для саджанців, на рисових полях, на полях, на фруктових деревах, овочевих і інших культурах, декоративних квітучих рослинах і т.д. і їх бо насінні, у воді рисових полів, листі, середовищах вирощування, таких як грунт або т. п., у період,

близький до передбачуваного часу зараження шкідниками, тобто до зараження або після підтвердження зараження. В особливо переважних варіантах здійснення даного винаходу для застосування сільськогосподарського і садівницького інсектициду використовується так зване проникнення і переміщення. Тобто грунт розсадника, грунт у посадкових ямках, грунт для рослин, поливну воду, воду для культивації в гідропоніці або т. п. обробляють сільськогосподарським і садівницьким інсектицидом, щоб дати можливість культурам, декоративним квітучим рослинам і т. д. поглинати сполуку за даним винаходом через коріння в грунті або іншим способом.

ІО118)І

Приклади корисних рослин, до яких може бути застосований сільськогосподарський і садівницький інсектицид за даним винаходом, включають, але без обмеження, зернові культури (наприклад, рис, ячмінь, пшениця, жито, овес, кукурудза і т. д.), бобові (наприклад, соєві боби, боби адзукі, кормові боби, зелений горошок, квасоля, арахіс і т. д.), фруктові дерева і фрукти (наприклад, яблука, цитрусові, груші, виноград, персики, сливи, вишні, волоські горіхи, каштани, мигдаль, банани і т. д.), листяні і плодові овочеві культури (наприклад, капуста, помідори, шпинат, броколі, салат, цибуля, зелена цибуля (зелена цибуля і цибуля-батун), зелений перець, баклажани, полуниця, перцеві культури, окра, цибуля пахуча і т. д.), овочеві коренеплоди (наприклад, морква, картопля, солодка картопля, таро, японський хрін, ріпа, коріння лотоса, коріння лопуха, часник, китайська цибуля-шалот і т. д.), сільськогосподарські культури для технологічної переробки (наприклад, бавовник, коноплі, буряк, хміль, цукрова тростина, цукровий буряк, оливки, каучук, кава, тютюн, чай і т. д.), баштанні культури (наприклад, японські гарбузи, огірки, кавуни, східні солодкі дині, дині і т. д.), пасовищні трави (наприклад, грястиця збірня, сорго, тимофіївка, конюшина, люцерна і т. д.), газонні трави (наприклад, корейська газонна трава, мітлиця і т. д.), пряні і ароматичні зернові і декоративні культури (наприклад, лаванда, розмарин, чебрець, петрушка, перець, імбир і т. д.), декоративні квітучі рослини (наприклад, хризантема, троянда, гвоздика, орхідея, тюльпан, лілія і т. д.), садові дерева (наприклад, дерева гінкго, вишня, японська аукуба і т. д.) і лісові дерева (наприклад, Абіе5 заспа|іпепві5, Рісеа |е2оепві5, сосна, жовтий кедр, японський кедр, кипарис хінокі, евкаліпт і т. д.).

Коо) ІО119І

Вищезгаданий термін "рослини" також включає рослини з толерантністю до гербіцидів, забезпеченою класичним методом селекції або методом рекомбінації генів. Приклади такої толерантності до гербіцидів включають толерантність до інгібіторів НРРО, таких як ізоксафлутол; інгібіторів АЇ 5, таких як імазетапір і тифенсульфурон-метил; інгібіторів синтази

ЕРБР, таких як гліфосат; інгібіторів глутамінсинтетази, таких як глюфосинат; інгібіторів ацетил-

КоА-карбоксилази, таких як сетоксидим; або інших гербіцидів, таких як бромоксиніл, дикамба і 2,4-0.

ІО120І

Приклади рослин з толерантністю до гербіцидів, забезпеченою класичним методом селекції, включають сорти рапсу, пшениці, соняшника і рису, толерантні до сімейства імідазолінонових гербіцидів, інгібуючих АГ 5, таких як імазетапір, і такі рослини продаються під торговельною назвою Сіеєагієїа (зареєстрована торговельна марка). Приклади також включають сорти соєвих бобів з резистентністю до гербіцидів сімейства сульфонілсечовин, інгібуючих АЇ5, таких як тифенсульфурон-метил, одержані за класичною технологією селекції, і ці культури продаються під торговельною назвою 515 5зоуреап. Приклади також включають рослини з толерантністю, забезпеченою за класичною методикою селекції, до інгібіторів ацетил-КоА-карбоксилази, таких як гербіциди на основі тріоноксиму і гербіциди на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти, наприклад 5К соті т.п. (01211

Рослини з толерантністю до інгібіторів ацетил-КоА-карбоксилази описані в Ргос. Маїй!. Асад. зЗсі. ОБА, 87, 7175-7179 (1990) і т. п. Крім того, рослини-мутанти ацетил-КоА-карбоксилази з резистентністю до інгібіторів ацетил-КоА-карбоксилази описані в УУеей Зсієпсе, 53, 728-746 (2005) і т. п., і одержані введенням у рослини гена такого мутанта ацетил-КоА-карбоксилази методом рекомбінації генів, або введення мутації резистентності в ацетил-КоА-карбоксилазу рослин дозволяє створювати рослини, резистентні до інгібіторів ацетил-КоА-карбоксилази.

Альтернативно, введення нуклеїнової кислоти, що викликає основну мутацію заміщення в рослинних клітинах (типовим прикладом цього методу є метод химеропластики (Сига Т. 1999.

Вераїгпд Ше Сепоте'5 5реїЇпд МівіаКе5. Зсієпсе 285:316-318.)3), дозволяє методом генної інженерії одержати сайт-специфічну мутацію заміщення в амінокислотах, кодованих геном 60 ацетил-КоА-карбоксилази, геном АЇ 5 або т. п., рослин, толерантних до інгібіторів ацетил-КоА-

карбоксилази, інгібіторів АЇ 5 і т. п. Сільськогосподарський і садівницький інсектицид за даним винаходом також може застосовуватися до цих рослин. (01221

Крім того, типові токсини, експресовані в генетично модифікованих рослинах, включають інсектицидні білки Васіїйй5 сегеи5 або Васійи5 рорійПає; б-ендотоксини Васійи5 (Пигіпдієпв5ів, такі як СтутАБ, СтуїтАс, СтуїЕ, СтуїРа2, Сгуг2АБ, СтгузА, СтузЗВЬ і Сгу9с, і інші інсектицидні білки, такі як МІР, МІР2, МІРЗ їі МІРЗА; нематодні інсектицидні білки; токсини, продуковані тваринами, такі як токсини скорпіонів, токсини павуків, бджолині токсини і специфічні для комах нейротоксини; токсини нитчастих грибів; рослинні лектини; аглютиніни; інгібітори протеаз, такі як інгібітори трипсину, інгібітори серинової протеази, інгібітори пататину, цистатину і папаїну; інактивуючі рибосоми білки (гірозоте іпасіїмайіпуд ргоїеїіп5-РІР), такі як рицин, КІР кукурудзи, абрин, луфін, сапорин і бріодин; ферменти, метаболізуючі стероїди, такі як З-гідроксистероїдоксидаза, екдистероїд-УДФ-глюкозилтрансфераза і холестериноксидаза; інгібітори екдизону; ГМГ-КоА- редуктазу; інгібітори іонних каналів, такі як інгібітори натрієвих каналів і інгібітори кальцієвих каналів; естеразу ювенільного гормону; рецептори діуретичного гормону; стильбенсинтазу; бібензилсинтазу; хітиназу; і глюканазу.

ІО123І

Приклади також включають гібридні токсини, частково дефіцитні токсини і модифіковані токсини, одержані з наступних білків: б-ендотоксини, такі як СгутАб, СтгуТАс, СтуїЕ, СтуїГРаг,

Стгуг2АБ, СтуЗзА, СтуЗзВр1, Стгу9С, Стуз4АБ і Стуз5АБ, і інші інсектицидні білки, такі як МІР1, МІР2,

МІРЗ ії МІРЗА. Гібридний токсин може бути одержаний за допомогою комбінування методом рекомбінації деяких доменів цих білків, яке відрізняється від вихідного природного комбінування. Як частково дефіцитний токсин відомий токсин СгутАб, у якому видалена частина амінокислотної послідовності. У модифікованому токсині заміщені одна або декілька амінокислот, які мають місце в природному токсині.

Приклади вищезгаданих токсинів і генетично модифікованих рослин, здатних синтезувати ці токсини, описані в ЕР-А-О 374 753, МО 93/07278, МО 95/34656, ЕР-А-0 427 529, ЕР-А-451 878,

МО 03/052073 і т. д. (О1241

Завдяки токсинам, що містяться в таких генетично модифікованих рослинах, рослини проявляють резистентність до шкідників, зокрема до комах-шкідників ряду твердокрилих (СоІеоріегап), комах-шкідників ряду напівтвердокрилих (Нетіріегап), комах-шкідників ряду двокрилих (Оіріегап), комах-шкідників ряду лускокрилих (І ерідорієгап) і нематод. Описані вище технології і сільськогосподарський і садівницький інсектицид за даним винаходом можуть використовуватися в комбінації або використовуватися системно.

ІО125І

Сільськогосподарський і садівницький інсектицид за даним винаходом для контролю цільових шкідників з відповідним розведенням або суспендуванням у воді і т. д. або без відповідного розведення або суспендування застосовується на рослинах, потенційно заражених цільовими комахами-шкідниками або нематодами, у кількості, ефективній для контролю комах- шкідників або нематод. Наприклад, для боротьби з комахами-шкідниками і нематодами, які можуть пошкодити сільськогосподарські рослини, такі як фруктові дерева, зернові і овочеві культури, можна проводити нанесення на листя і обробку насіння, таку як занурення, покривання дустом і покривання пероксидом кальцію. Крім того, обробка грунту або т. п. може проводитися, щоб дозволити рослинам поглинати арохімікати через коріння. Приклади такої обробки включають внесення в грунт у цілому, обробку міжряддя, обробку посадкового ряду, введення в грунт грядки, обробку сіянця з грудкою субстрату, обробку посадкової ямки, обробку під стовбур рослин, підживлення рослин, обробку ящиків для розсади рису-падді під водою.

Крім того, може також застосовуватися нанесення в живильне середовище в гідропоніці, обробку димом, ін'єкції в стовбур і т. п.

Крім того, сільськогосподарський і садівницький інсектицид за даним винаходом з придатним розведенням або без придатного розведення або суспендування у воді і т. д. може наноситися на ділянки, потенційно заражені шкідниками, у кількості, ефективній для боротьби зі шкідниками. Наприклад, його можна безпосередньо наносити на шкідників зерна, що зберігається, домашніх шкідників, санітарних шкідників, лісових шкідників і т. д., а також використовувати для покривання матеріалів для будівництва житлових будинків, для окурювання або як препарат принади.

ІО126І

Типові способи обробки насіння включають занурення насіння у розведену або нерозведену бо рідину рідкого або твердого препарату для проникнення агрохімікатів у насіння; змішування дусту з насінням, нанесення дусту на насіння або нанесення на насіння рідкого препарату для адгезії препарату на поверхні насіння; покривання насіння сумішшю агрохімічного препарату і адгезивного носія, такого як смоли і полімери; і нанесення твердого або рідкого препарату поблизу насіння одночасно з посівом.

Термін "насіння" в описаній вище обробці насіння стосується рослини, яка знаходиться на ранніх стадіях розвитку і використовується для розмноження рослин. Приклади зазначеного терміна включають, на доповнення до так званого насіння, частину організму рослини для вегетативного розмноження, таку як цибулина, бульба, насінна картопля, цибулинка (зубок), паросток, дискоїдне стебло і стебло, використовувані для зрізання.

Термін "грунт" або "середовище для вирощування" у способі за даним винаходом для застосування сільськогосподарського і садівницького інсектициду стосується субстрату (допоміжного середовища) для вирощування сільськогосподарських культур, зокрема субстрату, який дозволяє сільськогосподарським рослинам поширювати в них своє коріння, і матеріали особливо не обмежуються, якщо вони дозволяють рослинам рости. Приклади субстрату включають так звані грунти, мати для розсади і воду, і конкретні приклади матеріалів включають пісок, пемзу, вермикуліт, діатоміт, агар, желатинові речовини, високомолекулярні речовини, кам'яну вату, скловату, деревну тріску і кору. (О1271

Типові способи листяного застосування на сільськогосподарських культурах або шкідниках зерна, що зберігається, домашніх шкідниках, санітарних шкідниках, лісових шкідниках і т. д. включають нанесення рідкого препарату, такого як емульгований концентрат і текучий препарат, або твердого препарату, такого як змочуваний порошок і дисперговані у воді гранули, після відповідного розведення у воді; обпудрювання і окурювання.

Типові способи грунтового застосування включають нанесення розведеного водою або нерозведеного рідкого препарату на нижню частину рослин, розсадні грядки для саджанців або т. пі; нанесення гранул на нижню частину рослин, розсадні грядки для саджанців або т. п.; нанесення дусту, змочуваного порошку, диспергованих у воді гранул, гранул або т. п. на грунт і наступне внесення препарату в грунт у цілому перед посівом або посадкою; і нанесення дусту, змочуваного порошку, диспергованих у воді гранул, гранул або т. п. на посадкові ямки, ряди для

Ко) посадки або т. п. перед посівом або посадкою.

ІО128І

Наприклад, у ящиках для розсади рису-падді можна застосовувати дуст, дисперговані у воді гранули, гранули або т. п., хоча придатний препарат може змінюватися залежно від часу застосування, інакше кажучи залежно від стадії розвитку рослини, такої як час посіву, період позеленіння і час висадження розсади. Препарат, такий як дуст, дисперговані у воді гранули і гранули, можна змішувати з грунтом розсадника. Наприклад, такий препарат вводять у грунт грядки, покривають їм грунт або вводяться в грунт у цілому. Тобто, грунт розсадника і такий препарат можуть укладатися шарами поперемінно.

При застосуванні на рисових полях твердий препарат, такий як великогабаритний вантаж, упаковка, гранули і дисперговані у воді гранули, або рідкий препарат, такий як текучий препарат і емульгований концентрат, звичайно наносять на затоплені рисові поля. У період посадки рису придатний препарат, як він є або після змішування з добривом, може наноситися на грунт або вводитися в грунт. Крім того, емульгований концентрат, текучий препарат або т. п. можна вносити в джерело подачі води для рисових полів, таке як водозабірник і іригаційний пристрій. У цьому випадку обробка може здійснюватися з подачею води і, таким чином, досягається працезбережувальним способом.

ІО129І

У випадку польових культур їх насіння, живильні середовища поблизу рослин або т. п. можуть оброблятися в період посіву в середовище розсади. У випадку рослин, насіння яких безпосередньо висівають у полі, на доповнення до прямої обробки насіння переважною є обробка грунту для вирощування під час культивації. Зокрема, обробка може виконуватися, наприклад, нанесенням гранул на грунт або просоченням грунту препаратом у розведеній водою або нерозведеній рідкій формі. Іншою переважною обробкою є введення гранул у середовище для вирощування перед посівом.

У випадку посадки культурних рослин, що підлягають пересадженню, переважні приклади обробки в період посіву в грунт для розсади включають, на доповнення до прямої обробки насіння, вологу обробку грядок розсадника для саджанців препаратом у рідкій формі; і нанесення гранул на посадкове місце для саджанців у розсаднику. Приклади також включають обробку посадкових ямок гранулами; і введення гранул у середовище для вирощування бо поблизу точок посадки під час посадки на постійне місце вирощування.

Зо

Сільськогосподарський і садівницький інсектицид за даним винаходом звичайно використовується як препарат, зручний для застосування, який одержують звичайним способом одержання агрохімічних препаратів.

Тобто, конденсовану гетероциклічну сполуку, представлену загальною формулою (1) за даним винаходом, або її сіль і відповідний неактивний носій і, якщо необхідно, ад'ювант змішують у придатному співвідношенні і за допомогою розчинення, розділення, суспендування, змішування, імпрегнування, адсорбції і/або адгезії вводять у придатну форму для застосування, таку як суспензиний концентрат, емульгований концентрат, розчинний концентрат, змочуваний порошок, дисперговані у воді гранули, гранули, дуст, таблетка і упаковка.

ІО1ЗОЇ

Композиція (сільськогосподарський і садівницький інсектицид або засіб контролю паразитів тварин) за даним винаходом може, крім активного інгредієнта, містити добавку, звичайно використовувану для агрохімічних препаратів або засобів контролю паразитів тварин. Приклади таких добавок включають носії, такі як тверді або рідкі носії, поверхнево-активні речовини, дисперсанти, змочувальні агенти, зв'язувальні речовини, речовини для підвищення клейкості, загусники, барвники, розподільники, добавки для підвищення налипання/розтікання, антифризи, засоби проти спікання (злежування), добавки для дезінтеграції і стабілізуючі агенти. При необхідності як добавка можуть бути використані консерванти, фрагменти рослин і т. д. Одна з цих добавок може використовуватися окремо, а також дві або більше з них можуть використовуватися в комбінації. 01911

Приклади твердих носіїв включають природні мінерали, такі як кварц, глина, каолініт, пірофіліт, серицит, тальк, бентоніт, кислотна глина, атапульгіт, цеоліт і діатоміт; неорганічні солі, такі як карбонат кальцію, сульфат амонію, сульфат натрію і хлорид калію; органічні тверді носії, такі як синтетична кремнієва кислота, синтетичні силікати, крохмаль, целюлоза і рослинні порошки (наприклад, тирса, шкаралупа кокосового горіха, кукурудзяні качани, стебло тютюну і т. д.); полімерні матеріали, такі як поліетилен, поліпропілен і полівініліденхлорид; сечовину; порожнисті неорганічні матеріали; порожнисті полімерні матеріали і колоїдний діоксид кремнію (біла сажа). Може окремо використовуватися один з цих твердих носіїв, і два або більше з них

Зо можуть використовуватися в комбінації.

ІО1З21

Приклади рідких носіїв включають спирти, у тому числі одноатомні спирти, такі як метанол, етанол, пропанол, ізопропанол і бутанол, і багатоатомні спирти, такі як етиленгліколь, діетиленгліколь, пропіленгліколь, гексиленгліколь, поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь і гліцерин; поліольні сполуки, такі як простий пропіленгліколевий ефір; кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон, діізобутилкетон і циклогексанон; прості ефіри, такі як етиловий ефір, діоксан, моноетиловий ефір етиленгліколю, дипропіловий ефір і тетрагідрофуран; аліфатичні вуглеводні, такі як парафін нормальної будови, нафтен, ізопарафін, гас і мінеральне масло; ароматичні вуглеводні, такі як бензол, толуол, ксилол, сольвент-нафта і алкілнафталін; галогеновані вуглеводні, такі як дихлорметан, хлороформ і чотирихлористий вуглець; складні ефіри, такі як етилацетат, діззопропілфталат, дибутилфталат, діоктилфталат і диметиладипат; лактони, у-бутиролактон; аміди, такі як диметилформамід, діетилформамід, диметилацетамід і М-алкілпіролідинон; нітрили, такі як ацетонітрил; сполуки сірки, такі як диметилсульфоксид; рослинні олії, такі як соєва олія, рапсова олія, бавовняна олія і касторова олія; і воду. Може окремо використовуватися один з цих рідких носіїв, а також два або більше з них можуть використовуватися в комбінації.

ІО1ЗЗІ

Типові поверхнево-активні речовини, використовувані як дисперсант або змочувальний/розподільний агент, включають неіоногенні поверхнево-активні речовини, такі як складний ефір сорбітану і жирної кислоти, складний ефір поліоксіетиленсорбітанової жирної кислоти, складний ефір сахарози і жирної кислоти, складний ефір поліоксіетиленової жирної кислоти, складний ефір поліоксіетиленової смоли, складний діефір поліоксіетиленової жирної кислоти, поліоксіетиленалкіловий ефір, поліоксіетиленалкілариловий ефір, поліоксіетиленалкілфеніловий ефір, поліоксіетилендіалкілфеніловий ефір, продукти реакції конденсації поліоксіетгиленалкілфенілового ефіру і формальдегіду, блок-співполімери поліоксіетилену і поліоксипропілену, блок-співполімери полістиролу і поліоксіетилену, постій алкіловий ефір блок-співполімеру алкілполіоксіетилену і поліпропілену, поліоксіетиленалкіламін, амід поліоксіетгиленжирної кислоти, біс(феніловий ефір) поліоксіетиленжирної кислоти, поліалкіленбензилфеніловий ефір, бо поліоксіалкіленстирилфеніловий ефір, ацетилендіол, продукт реакції приєднання поліоксіалкілену і ацетилендіолу, силоксан поліоксіетгиленефірного типу, силоксан складноефірного типу, фторвмісні поверхнево-активні речовини, поліоксіетиленова касторова олія і поліоксіетиленгідрогенізована касторова олія; аніоногенні поверхнево-активні речовини, такі як алкілсульфати, сульфати поліоксіетиленалкілового ефіру, сульфати поліоксіегиленалкілфенілового ефіру, сульфати поліоксіеєтиленстирилфенілового ефіру, алкілбензолсульфонати, алкіларилсульфонати, лігносульфонати, алкілсульфосукцинати, нафталінсульфонати, алкілнафталінсульфонати, солі продуктів реакції конденсації нафталінсульфонової кислоти і формальдегіду, солі продуктів реакції конденсації алкілнафталінсульфокислот і формальдегіду, солі жирних кислот, солі полікарбонових кислот, поліакрилати, саркозинати М-метилжирних кислот, резинати, фосфати поліоксіетиленалкілефірів і фосфати поліоксіетиленалкілфенілефірів; катіоногенні поверхнево- активні речовини, включаючи алкіламінні солі, такі як гідрохлорид лауриламіну, гідрохлорид стеариламіну, гідрохлорид олеїламіну, ацетат стеариламіну, ацетат стеариламінопропіламіну, хлорид алкілтриметиламонію і хлорид алкілдиметилбензалконію; і амфотерні поверхнево- активні речовини, такі як амфотерні поверхнево-активні речовини амінокислотного або бетаїнового типу. Може окремо використовуватися одна з цих поверхнево-активних речовин, а також дві або більше з них можуть використовуватися в комбінації.

ІО1З41

Приклади зв'язувальних речовин або речовин для підвищення клейкості включають карбоксиметилцелюлозу або її солі, декстрин, розчинний крохмаль, ксантанову камедь, гуарову камедь, сахарозу, полівінілпіролідон, гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, поліакрилат натрію, поліетиленгліколі з середньою молекулярною масою від 6000 до 20000, поліетиленоксиди з середньою молекулярною масою від 100000 до 5000000, фосфоліпіди (наприклад, цефалін, лецитин і т. д-), порошкоподібну целюлозу, декстрин, модифікований крохмаль, хелатоутворюючі сполуки на основі поліамінокарбонової кислоти, зшитий полівінілпіролідон, співполімери малеїнової кислоти і стиролу, співполімери (мет)акрилової кислоти, напівефіри полімеру багатоатомного спирту і дикарбонового ангідриду, водорозчинні полістиролсульфонати, парафін, терпен, поліамідні смоли, поліакрилати, поліетиленоксиди, воски, полівінілалкіловий ефір, продукти реакції конденсації алкілфенолів і формальдегіду і

Зо емульсії синтетичних смол. 0195)

Приклади загусників включають водорозчинні полімери, такі як ксантанова камедь, гуарова камедь, діутанова камедь, карбоксиметилцелюлоза, полівінілпіролідон, карбоксивінільні полімери, акрилові полімери, сполуки крохмалю і полісахариди; і неорганічні тонкі порошки, такі як бентоніт високої якості і колоїдний діоксид кремнію (біла сажа).

ІО1З6)

Приклади барвників включають неорганічні пігменти, такі як оксид заліза, оксид титану і прусська синь; і органічні барвники, такі як алізаринові барвники, азобарвники і металеві фталоціанінові барвники.

ІО1З71

Приклади антифризів включають багатоатомні спирти, такі як етиленгліколь, діетиленгліколь, пропіленгліколь і гліцерин.

ІО1З8І

Приклади ад'ювантів, що служать для попередження спікання або полегшення дезінтеграції, включають полісахариди (крохмаль, альгінову кислоту, манозу, галактозу і т. д., полівінілпіролідон, колоїдний діоксид кремнію (білу сажу), складноефірну смолу, нафтову смолу, триполіфосфат натрію, гексаметафосфат натрію, стеарати металів, порошкоподібну целюлозу, декстрин, метакрилатні співполімери, полівінілпіролідон, хелатоутворюючі сполуки поліамінокарбонової кислоти, співполімери сульфонованого стиролу і ізобутиленмалеїнового ангідриду і прищеплені співполімери крохмалю і поліакрилонітрилу.

ІО139І

Приклади стабілізуючих агентів включають десиканти, такі як цеоліт, негашене вапно і оксид магнію; антиоксиданти, такі як фенольні сполуки, амінні сполуки, сполуки сірки і сполуки фосфорної кислоти; і поглиначі ультрафіолетових променів, такі як сполуки саліцилової кислоти і сполуки бензофенону. 0140

Приклади консервантів включають сорбат калію і 1,2-бензотіазолін-3-он.

Крім того, при необхідності можуть також використовуватися інші ад'юванти, включаючи функціональні розподільні агенти, підсилювачі активності, такі як інгібітори метаболізму бо (піперонілбутоксид і т. д.), антифризи (пропіленгліколь і т. д.), антиоксиданти (ВНТ і т.д. і поглиначі ультрафіолетових променів.

ІОТАТІ

Кількість активного інгредієнта в сільськогосподарському і садівницькому інсектициді за даним винаходом може регулюватися в міру необхідності, і звичайна кількість активного інгредієнта відповідним чином вибирається в інтервалі від 0,01 до 90 частин по масі з розрахунку на 100 частин по масі сільськогосподарського і садівницького інсектициду.

Наприклад, у випадку, коли сільськогосподарський і садівницький інсектицид являє собою дуст, гранули, емульгований концентрат або змочуваний порошок, доцільно, щоб кількість активного інгредієнта становила від 0,01 до 50 частин по масі (від 0,01 до 50 95 по масі з розрахунку на загальну масу сільськогосподарського і садівницького інсектициду). (01421

Доза застосування сільськогосподарського і садівницького інсектициду за даним винаходом може змінюватися залежно від різних факторів, наприклад від задачі, цільового шкідника, умов вирощування сільськогосподарських культур, тенденції зараження шкідниками, погоди, умов навколишнього середовища, форми препарату, способу застосування, місця застосування, часу застосування і т. д., але в основному доза застосування активного інгредієнта відповідним чином вибирається в інтервалі від 0,001 г до 10 кг, переважно від 0,01 г до 1 кг, на 10 ар залежно від задачі.

Крім того, для розширення спектра цільових шкідників і придатного часу контролю шкідників або для зменшення дози можна використовувати сільськогосподарський і садівницький інсектицид за даним винаходом після змішування з іншими сільськогосподарськими і садівницькими інсектицидами, акарицидами, нематоцидами, мікробіцидами, біопестицидами іабо т. п. Крім того, сільськогосподарський і садівницький інсектицид можна використовувати після змішування з гербіцидами, регуляторами росту рослин, добривами і/або т. п. залежно від ситуації.

ІО143І

Приклади таких додаткових сільськогосподарських і садівницьких інсектицидів, акарицидів і нематоцидів, використовуваних для вищезгаданих цілей, включають 3,5-ксилілметилкарбамат (ХМС), кристалічні білкові токсини, продуковані Васійи5 ІпПигіпдіепвів, такі як Васіїйи5 (пигіпдієепвів аігамаї, Васійшив5 Іигіпдієпвів ізгавієпві5, Васійи5 ІПигіпдіепвіз )їаропепві5, Васійшв5 Іигпдіепвів

Кигеїакі і ВасшШив ІПигіпдіепоі5 Тепергіопіз, ВРМС, інсектицидні сполуки, одержані з токсину ВІ,

СРСВ5 (хлорфенсон), ОСІР (дихлордіїзопропіловий ефір), 0-0 (1,3-дихлорпропен), ООТ, МАС,

О-4-диметилсульфамоїлфеніл-О, О-діетилфосфоротіоат, (О5Р), О-етил-О-4- нітрофенілфенілфосфофонотіоат (ЕРМ), трипропілізоціанурат (ТРІС), акринатрин, азадирахтин, азинфос-метил, ацеквіноцил, ацетаміприд, ацетопрол, ацефат, абамектин, авермектин-В, амідофлумет, амітраз, аланікарб, альдикарб, альдоксикарб, альдрин, альфа-ендосульфан, альфа-циперметрин, албендазол, алетрин, ісазофос, ісамідофос, ісоамідофос, ізоксатіон, ізофенфос, ізопрокарб (МІРС), івермектин, іміціафос, імідаклоприд, іміпротрин, індоксакарб, есфенвалерат, етіофенкарб, етіон, етипрол, етоксазол, етофенпрокс, етопрофос, етримфос, емамектин, емамектин-бензоат, ендосульфан, емпентрин,

ІО1441 оксаміл, оксидеметон-метил, оксидепрофос (ЕР), оксибендазол, оксфендазол, олеат калію, олеат натрію, кадусафос, картап, карбарил, карбосульфан, карбофуран, гамма- цигалотрин, ксилілкарб, квіналфос, кінопрен, хінометіонат, клоетокарб, клотіанідин, клофентезин, хромафенозид, хлорантраніліпрол, хлоретоксифос, хлордимеформ, хлордан, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, хлорфенапір, хлорфенсон, хлорфенвінфос, хлорфлуазурон, хлоробензилат, хлорбензоат, келтан (дикофол), салітіон, ці«анофос (СХУАР), діафентіурон, діамідафос, ціантраніліпрол, тета-циперметрин, дієнохлор, цієнопірафен, діоксабензофос, діофенолан, сигма-циперметрин, дихлорфентіон (ЕСР), циклопротрин, дихлорвос (ООМР), дисульфотон, динотефуран, цигалотрин, цифенотрин, цифлутрин, дифлубензурон, цифлуметофен, дифловідазин, цигексатин, циперметрин, диметилвінфос, диметоат, димефлутрин, силафлуофен, циромазин, спінеторам, спіносад, спіродиклофен, спіротетрамат, спіромесифен, сульфлурамід, сульпрофос, фульфоксафлор, зета-циперметрин, 01451 діазинон, тау-флувалінат, дазомет, тіаклоприд, тіаметоксам, тіодикарб, тіоциклам, тіосултап, тіосултап-натрій, тіоназин, тіометон, діетилтолуамід (дееє), діелдрин, тетрахлорвінфос, тетрадифон, тетраметилфлутрин, тетраметрин, тебупіримфос, тебуфенозд, тебуфенпірад, телфлутрин, тефлубензурон, диметон-С-метил, темефос, дельтаметрин, тербуфос, тралопірил, тралометрин, трансфлутрин, триазамат, триазурон, трихламід, бо трихлорфон (ОЕР), трифлумурон, толфенпірад, налед (ВКР), нітіазин, нітенпірам, новалурон,

новіфлумурон, гідропрен, ваніліпрол, вамідотіон, паратіон, паратіон-метил, галфенпрокс, галофенозид,

ІО146Ї бістрифлурон, бісультап, гідраметилнон, гідроксипропілкрохмаль, бінапакрил, біфеназат, біфентрин, піметрозин, піраклофос, пірафлупрол, піридафентіон, піридабен, піридаліл, пірифлуквіназон, пірипрол, пірипроксифен, піримікарб, піримідифен, піриміфос-метил, піретрини, фіпроніл, феназаквін, фенаміфос, бромопропілат, фенітротіон (МЕР), феноксикарб, фенотіокарб, фенотрин, фенобукарб, фенсульфотріон, фентіон (МРР), фентоат (РАР), фенвалерат, фенпіроксимат, фенпропатрин, фенбендазол, фостіазат, форметанат, бутатіофос, бупрофезин, фуратіокарб, пралетрин, флуакрипірим, флуазинам, флуазурон, флуенсульфон, флуциклоксурон, флуцитринат, флувалінат, флупіразофос, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфензин, флуфенпрокс, флупроксифен, флуброцитринат, флубендіамід, флуметрин, флуримфен, протіофос, протрифенбут, флонікамід, пропафос, пропаргіт (ВРР5), профенофос, профлутрин, пропоксур (РНС), бромопропілат,

ІО1471 бета-цифлутрин, гексафлумурон, гекситіазокс, гептенофос, перметрин, бенклотіаз, бендіокарб, бенсултап, бензоксимат, бенфуракарб, фоксим, фосалон, фостіазат, фостіетан, фосфамідон, фосфокарб, фосмет (РМР), полінактини, форметанат, формотіон, форат, 0148) машинне масло, малатіон, мілбеміцин, мілбеміцин-А, мілбемектин, мекарбам, месульфанфос, метоміл, метальдегід, метафлумізон, метамідофос, метам-амоній, метам- натрій, метіокарб, метидатіон (ОМТР), метилізотіоціанат, метилнеодиканамід, метилпаратіон, метоксадіазон, метоксихлор, метоксифенозид, метофлутрин, метопрен, метолкарб, меперфлутрин, мевінфос, монокротофос, моносультап, лямбда-цигалотрин, ріанодин, луфенурон, ресметрин, лепіметрин, ротенон, левамізол-гідрохлорид, фенбутатин-оксид, морантел-тартрат, метилбромід, трициклогексилолово-гідрохлорид (цигексатин), ціанамід кальцію, полісульфід кальцію, сірка і нікотинсульфат.

ІО149

Типові сільськогосподарські і садівницькі мікробіциди, використовувані для задач, які описані

Зо вище, включають ауреофунгін, азаконазол, азитирам, аципетакс, ацибензолар, ацибензолар-5- метил, азоксистробін, анілазин, амісулбром, ампропілфос, аметоктрадин, аліловий спирт, алдиморф, амобам, ізотіаніл, ізоваледіон, ізопіразам, ізопротіолан, іпконазол, іпродіон, іпровалікарб, іпробенфос, імазаліл, іміноктадин, іміноктадин-албезилат, іміноктадин-триацетат, імібенконазол, уніконазол, уніконазол-Р, ехлоромезол (еспіотелоїє), едифенфос, етаконазол, етабоксам, етиримол, етем, етоксиквін, етридіазол, енестробурин, епоксиконазол, оксадиксил, оксикарбоксин, оксинову мідь (8-хінолінолат міді), окситетрациклін, оксинат міді, окспоконазол, окспоконазол-фумарат, оксолінову кислоту, октилінон, офурас, орисастробін,

ІО150І метам-натрій, касугаміцин, карбаморф, карпропамід, карбендазим, карбоксин, карвон, квіназамід, квінацетол, квіноксифен, квінометіонат, каптафол, каптан, кіралаксил, квінконазол, квітозен, квіазатин, куфранеб, купробам, гліодин, гризеофулвін, клімбазол, крезол, крезоксим- метил, хлозолінат, клодержазол, хлобентіазон, хлораніформетан, хлораніл, хлорквінокс, хлорпікрин, хлорфеназол, хлординітронафталін, хлороталоніл, хлоронеб, зариламід, саліциланілід, ціазофамід, діетилпірокарбонат, діетофенкарб, циклафурамід, диклоцимет, дихлозолін, диклобутразол, дихлофлуанід, циклогексимід, дикломезин, диклоран, дихлорофен, дихлон, дисульфірам, диталімфос, дитіанон, диніконазол, диніконазол-М, цинеб, динокап, диноктон, диносульфон, динотербон, динобутон, динопентон, дипіритіон, дифеніламін, дифеноконазол, суфлуфенамід, дифлуметорим, ципроконазол, ципродиніл, ципрофурам, ципендазол, симеконазол, диметиримол, диметоморф, цимоксаніл, димоксистробін, метилбромід, цирам, силтіофам,

ІО151І стрептоміцин, спіроксамін, сультропен, седаксан, зоксамід, дазомет, тіадіазин, тіадиніл, тіадифлуор, тіабендазол, тіоксимід, тіохлорфенфім, тіофанат, тіофанат-метил, тіоціофен, тіоквінокс, хінометіонат, тіофлузамід, тирам, декафентин, текназен, теклофталам, текорам, тетраконазол, дебакарб, дегідрооцтову кислоту, тебуконазол, тебуфлоквін, додицин, додин, додецилбензолсульфонат бісетилендіамін міді) (ОВЕЮС), додеморф, дразоксолон, триадименол, триадимефон, триазбутил, триазоксид, триаміфос, триаримол, трихламід, трициклазол, тритиконазол, тридеморф, оксид трибутилолова, трифлумізол, трифлоксистробін, трифорин, толілфлуанід, толклофос-метил, натаміцин, набам, нітротал-ізопропіл, нітростирен, бо нуаримол, нонілфенолсульфонат міді, галакринат, валідаміцин, валіфеналат, гарпіновий білок,

01521 біксафен, пікоксистробін, пікобензамід, бітіонол, бітертанол, гідроксіїзоксазол, гідроксіїзоксазол-натрій, бінапакрил, біфеніл, піпералін, гімексазол, піраоксистробін, піракарболід, піраклостробін, піразофос, піраметостробін, піріофенон, піридинітрил, пірифенокс, пірибенкарб, піриметаніл, піроксихлор, піроксифур, піроквілон, вінклозолін,

ІО15ЗІ фамоксадон, фенапаніл, фенамідон, фенаміносульф, фенаримол, фенітропан, феноксаніл, феримзон, фербам, фентин, фенпіклоніл, фенпіразамін, фенбуконазол, фенфурам, фенпропідин, фенпропіморф, фенгексамід, фталід, бутіобат, бутиламін, бупіримат, фуберидазол, бластицидин-5, фураметпір, фуралаксил, флуакрипірим, флуазинам, флуоксастробін, флуодержазол, флуопіколід, флуопірам, флуороїмід, Ффуркарбаніл, флуксапіроксад, флуквінконазол, фурконазол, фурконазол-цис, флудіоксоніл, флусилазол, флусульфамід, флутіаніл, флутоланіл, флутриафол, фурфураль, фурмециклокс, флуметовер, флуморф, проквіназид, прохлораз, процимідон, протіокарб, протіоконазол, пропамокарб, пропіконазол, пропінеб, фурофанат, пробеназол, бромуконазол, 01541 гексахлорбутадієн, гексаконазол, гексилтіофос, бетоксазин, беналаксил, беналаксил-М, беноданіл, беноміл, пефуразоат, бенвкінокс, пенконазол, бензаморф, пенцикурон, бензогідроксамову кислоту, бенталурон, бентіазол, бентіавалікарб-ізопропіл, пентіопірад, пенфлуфен, боскалід, фосдифен, фосетил, фосетил-АЇ, поліоксини, поліоксорим, полікарбамат, фолпет, формальдегід, машинне масло, манеб, манкоцеб, мандипропамід, міклозолін, міклобутаніл, мілдіоміцин, мільнеб, мекарбінзид, метасульфокарб, метазоксолон, метам, метам-натрій, металаксил, металаксид-М, метирам, метилізотіоціанат, мептилдинокап, метконазол, метсульфовакс, метфуроксам, метоміностробін, метрафенон, мепаніпірим, мефеноксам, мептилдинокап, мепроніл, мебеніл, йодометан, рабензазол, хлорид бензалконію, основний хлорид міді, основний сульфат міді, неорганічні мікробіциди, такі як срібло, гіпохлорит натрію, гідроксид міді, змочувана сірка, полісульфід кальцію, гідрокарбонат калію, гідрокарбонат натрію, сірка, безводний сульфат міді, диметилдитіокарбамат нікелю, сполуки міді, такі як оксинова мідь (8-хінолінолат міді), сульфат цинку і пентагідрат сульфату міді.

Коо) ІО155І

Типові гербіциди, використовувані для задач, зазначених вище, включають 1- нафтилацетамід, 2,4-РА, 2,3,6-ТВА, 2,4,5-Т, 2,4,5-ТВ, 2,4-0, 2,4-О8, 2,4-ОЕВ, 2,А-ОЕР, 3,4-БА, 34-08, 3,4-ОР, 4-СРА, 4-СРВ, 4-СРР, МСР, МОРА, МОРА-тіоетил, МСРВ, іоксиніл, аклоніфен, азафенідин, ацифлуорфен, азипротрин, азимсульфурон, асулам, ацетохлор, атразин, атратон, анізурон, анілофос, авігліцин, абсцизову кислоту, амікарбазон, амідосульфурон, амітрол, аміноциклопірахлор, амінопіралід, амібузин, аміпрофос-метил, аметридіон, аметрин, алахлор, алідохлор, алоксидим, алорак, ізоурон, ізокарбамід, ізоксахлортол, ізоксапірифоп, ізоксафлутол, ізоксабен, ізоцил, ізонорурон, ізопротурон, ізопропалін, ізополінат, ізометіозин, інабенфід, іпазин, іпфенкарбазон, іпримідам, імазаквін, імазапік, імазапір, імазатемапір, імазаметабенз, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазетапір, імазосульфурон, індазифлам, інданофан, індолілмасляну кислоту, уніконазол-Р, егліназин, еспрокарб, етаметсульфурон, етаметсульфурон-метил, еталфлуралін, етіолат, етихлозат-етил, етидимурон, етинофен, етефон, етоксисульфурон, етоксифен, етніпромід, етофумезат, етобензанід, епроназ, ербон, ендотал, оксадіазон, оксадіаргіл, оксазикломефон, оксасульфурон, оксапіразон, оксифлуорфен, оризалін, ортосульфамурон, орбенкарб,

ІО156Ї кафенстрол, камбендихлор, карбасулам, карфентразон, карфентразон-етил, карбутилат, карбетамід, карбоксазол, квізалофоп, квізалофоп-Р, квізалофоп-етил, ксилахлор, квінокламін, квінонамід, квінклорак, квінмерак, кумілурон, кліодинат, гліфосат, глюфосинат, глюфосинат-Р, кредазин, клетодим, клоксифонак, клодинафоп, клодинафоп-пропаргіл, хлоротолурон, клопіралід, клопроксидим, клопроп, хлорбромурон, клофоп, кломазон, хлометоксиніл, хлометоксифен, кломепроп, хлоразифоп, хлоразин, клорансулам, хлоранокрил, хлорамбен, клорансулам-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-етил, хлорсульфурон, хлортал, хлортіамід, хлортолурон, хлорнітрофен, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорбуфам, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлормекват, хлоретурон, хлороксиніл, хлороксурон, хлоропон, 01571 суфлуфенацил, ціаназин, ціанатрин, діалат, діурон, діетамкват, дикамбу, циклурон, циклоат, циклоксидим, диклосулам, циклосульфамурон, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, дихлобеніл, 60 диклофоп, диклофоп-метил, дихлормат, дихлоральсечовину, дикват, цисанілід, дисул, сидурон,

дитіопір, динітрамін, цинідон-етил, диносам, циносульфурон, диносеб, динотерб, динофенат, динопроп, цигалофоп-бутил, дифенамід, дифеноксурон, дифенопентен, дифенокват, цибутрин, ципразин, ципразол, дифлуфенікан, дифлуфензопір, дипропетрин, ципромід, циперкват, гіберелін, симазин, димексано, диметахлор, димідазон, диметаметрин, диметенамід, симетрин, симетон, димепіперат, димефурон, цинметилін, свеп, сулглікапін, сулкотріон, сульфалат, сульфентразон, сульфосульфурон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сесбуметон, сетоксидим, себутилазин, (0158) тербацил, даімурон, дазомет, далапон, тіазафлурон, тіазопір, тієнкарбазон, тієнкарбазон- метил, тіокарбазил, тіоклорим, тіобенкарб, тидіазимін, тидіазурон, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, дисмедифам, дисметрин, тетрафлурон, тенілхлор, тебутам, тебутіурон, тербуметон, тепралоксидим, тефурилтріон, темботріон, делахлор, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербутилазин, тербутрин, топрамезон, тралкоксидим, триазифлам, триасульфурон, триалат, триетазин, трикамбу, триклопір, тридифан, тритак, тритосульфурон, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифлуралін, трифлоксисульфурон, трипропіндан, трибенурон-метил, трибенурон, трифоп, трифопсим, триметурон, напталам, напроанілід, напропамід, нікосульфурон, нітралін, нітрофен, нітрофлуорфен, ніпіраклофен, небурон, норфлуразон, норурон,

ІО159)І барбан, паклобутразол, паракват, парафлурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-Р, галоксифоп-метил, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, піклорам, піколінафен, біциклопірон, біспірибак, біспірибак-натрій, піданон, піноксаден, біфенокс, піперофос, гімексазол, піраклоніл, пірасульфотол, піразоксифен, піразосульфурон, піразосульфурон-етил, піразолат, біланафос, пірафлуфен-етил, піриклор, піридафол, піритіобак, піритіобак-натрій, піридат, пірифталід, пірибутикарб, пірибензоксим, піримісульфан, примісульфурон, піримінобак- метил, піроксасульфон, піроксулам,

ІО160 фенасулам, фенізофам, фенурон, феноксасульфон, феноксапроп, феноксапроп-Р, феноксапроп-етил, фенотіол, фенопроп, фенобунзурон, фентіапроп, фентеракол, фентразамід,

Зо фенмедифам, фенмедифам-етил, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутіурон, бутидазол, бутилат, бутурон, бутенахлор, бутроксидим, бутралін, флазасульфурон, флампроп, фурилоксифен, принахлор, примісульфурон-метил, флуазифоп, флуазифоп-Р, флуазифоп- бутил, флуазолат, флуроксипір, флуотіурон, флуометурон, флуороглікофен, флурохлоридон, флуородифен, флуоронітрофен, флуоромідин, флукарбазон, флукарбазон-натрій, флухлоралін, флуцетосульфурон, флутіацет, флутіацет-метил, флупірсульфурон, флуфенацет, флуфенікан, флуфенпір, флупропацил, флупропанат, флупоксам, флуміоксазин, флуміклорак, флуміклорак-пентил, флуміпропін, флумезин, флуометурон, флуметсулам, флуридон, флуртамон, флуроксипір,

ІО1611 претилахлор, проксан, прогліназин, проціазин, продіамін, просульфалін, просульфурон, просульфокарб, пропаквізафоп, пропахлор, пропазин, пропаніл, пропізамід, пропізохлор, прогідрожасмон, пропірисульфурон, профам, профлуазол, профлуралін, прогексадіон-кальцій, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрій, профоксидим, бромацил, бромпіразон, прометрин, прометон, бромоксиніл, бромофеноксим, бромобутид, бромобоніл, флорасулам, 01621 гексахлорацетон, гексазинон, петоксамід, беназолін, пеноксулам, пебулат, бефлубутамід, вернолат, перфлуїдон, бенкарбазон, бензадокс, бензипрам, бензиламінопурин, бензтіазурон, бензфендизон, бенсулід, бенсульфурон-метил, бензоїлпроп, бензобіциклон, бензофенап, бензофлуор, бентазон, пентанохлор, бентіокарб, пендиметалін, пентоксазон, бенфлуралін, бенфуресат, фосамін, фомесафен, форамсульфурон, форхлорфенурон, малеїновий гідразид, мекопроп, мекопроп-Р, мединотерб, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотріон, мезопразин, метопротрин, метазахлор, метазол, метазосульфурон, метабензтіазурон, метамітрон, метаміфоп, метам, металпропалін, метіурон, метіозолін, метіобенкарб, метилдимрон, метоксурон, метосулам, метсульфурон, метсульфурон-метил, метфлуразон, метобромурон, метобензурон, метометон, метолахлор, метрибузин, мепікват-хлорид, мефенацет, мефлуїдид, моналід, монісоурон, монурон, монохлороцтову кислоту, монолінурон, молінат, морфамкват, йодосульфурон, йодосульфурон-метил-натрій, йодобоніл, йодометан, лактофен, лінурон, римсульфурон, ленацил, родетаніл, пероксид кальцію і метилбромід.

ІО163 60 Типові біопестициди, використовувані для задач, зазначених вище, включають вірусні

Зб препарати, такі як віруси ядерного поліедрозу (МРМУ), віруси гранульозу (СМ), віруси цитоплазматичного поліедрозу (СРМ) і віруси ентомопоксу (ЕРМ); мікробні пестициди, використовувані як інсектициди або нематоциди, такі як Мопасгозрогішт рпутарпадит, бівеіпегпета сагросарзає, 5біеіпегплета Киз5Ппідаі і Равхієшга репеїгап5; мікробні пестициди, використовувані як мікробіциди, такі як Тгісподегта Іідпогит, Адгобасіегішт гадіобасіог, авірулентні Егм/піа сагоїомога і Васійи5 5,иБій5; і біопестициди, використовувані як гербіциди, такі як Хапіпотопах сатребігіх. Можна очікувати, що таке комбіноване застосування сільськогосподарського і садівницького інсектициду за даним винаходом з вищевказаним біопестицидом у вигляді суміші забезпечить той же ефект, що і зазначений вище.

ІО1641

Інші приклади біопестицидів включають природних хижаків, таких як Епсагсіа Топтовза,

Арпідіиє соІетапі, АрпідоІєїе5 арпідітуга, Оідіурпиє ізава, Оаспива б5ібрігіса, РНуїозвішив регвітіїї5, Атбіузеїи5 сиситегів і Огіи5 заціегі; мікробні пестициди, такі як Веаиймегіа Бгопопіагіїї; і феромони, такі як (2)-10-тетрадеценілацетат, (Е, 2)-4,10-тетрадекадієнілацетат, (2)-8- додеценілацетат, (2)-11-тетрадеценілацетат, (2)-13-ікозен-10-он і 14-метил-1-октадецен.

ІО165І

Сполуки за даним винаходом мають чудові біологічні характеристики, які описані вище, а також впливають на навколишнє середовище, що підтверджується легкістю їх розкладання в навколишньому середовищі, і впливають на корисні організми, такі як бджоли. 0166)

Сполуки за даним винаходом також придатні для дезінфекції паразитів, які живуть усередині організмів або на організмах тварин, таких як люди, свійські (сільськогосподарські) тварини і домашні (кімнатні) тварини.

Даний винахід також включає засіб для контролю ектопаразитів тварин, який включає сполуку за даним винаходом або її сіль як активний інгредієнт; і спосіб контролю ектопаразитів тварин, який включає обробку ектопаразитів тварин засобом контролю ектопаразитів тварин.

Сполука за даним винаходом може застосовуватися точковим нанесенням або поливанням звичайно на одну ділянку або дві ділянки на шкірі тварини, такої як кішка або собака. Площа обробки звичайно становить від 5 до 10 см". Після застосування сполука за даним винаходом

Зо переважно дифундує по всьому тілу тварини і потім висихає без кристалізації або зміни зовнішнього вигляду або текстури. Переважна кількість використовуваної сполуки вибрана в інтервалі від 0,1 до 10 мл залежно від маси тіла тварини і, зокрема, становить від 0,5 до 1 мл для кішки і від 0,3 до З мл для собаки.

ІО1671

Засіб контролю ектопаразитів за даним винаходом ефективний, наприклад, проти наступних ектопаразитів тварин. Паразити ряду бліх (5ірпопарієга) включають види роду Риїех, такі як

Риїех аМегапе; види роду Сіепосерпаїїаев, такі як Степосерпаїйдез Теїї5 і Степосерпаїйдев5 сапів; види роду Хепорзуїа, такі як ХепорзуїПа спеорів; види роду Типда, такі як Типда репеїгап5; види роду Еспідпорпада, такі як Еспічдпорпада даїїїпасеа; і види роду МозорзуПи5, такі як МозорзуПи5

Тазсіайв5.

ІО168)

Паразити ряду вошей (5Зірпипсшага; включають види роду Редісціи5, такі як Реаісшив

Ппитапив саріїй5; види роду Ріпйіги5, такі як Рійіги5 риріє; види роду Наептаїйоріпи5, такі як

Наептаїйоріпи5 еигузїегпи5 і Наетаїйоріпи5 5!ці5; види роду Оатаїїпіа, такі як батаїнпіа омі5 і

Батаїййпіа ромі5; види роду Ііподпаїйи5, такі як ІГіподпаїфйив5 міш ії Сіподпафйивз омШи5 (паразитують на тілі вівці); і види роду ЗоіІепороїе5, такі як ЗоІепороїе5 сарійайи5.

ІО169

Паразити ряду пухоїдів (МаПйорпада) включають види роду Мепороп, такі як Мепороп даїпае; Тгітепороп 5рр.; Тгіпоїоп 5рр.; види роду Тгісподесіе5, такі як Тгісподесіе5 сапів; види роду Реїїсоїа, такі як Реїїсоїа 5ибгозігаєи5; види роду Вомісоїа, такі як Вомісоїа ромі5; види роду

Мепасапійи», такі як Мепасапіпизх 5зігатіпеи5; УмегпескіеєїІа 5рр.; і Г ерікепігоп 5рр. 0170

Паразити ряду напівтвердокрилих (Нетіріега) включають види роду Сітех, такі як Сітех

Іесішативз і Сітех Ппетіріеги5; види роду Кедиміцй5, такі як Кедиміив5 5епіїї5; види роду Агіїш5, такі як Агйи5 сгйаше; види роду КПоапіих, такі як Кпоапіив ргоїїхи5; види роду ТгіаФота, такі як

Тпаюта гибгогазсіаца; і РапзігопдуЇи5 5рр. (01711

Паразити ряду кліщів (Асагіпа) включають види роду Атбіуотта, такі як Атріуотта атегісапит ії Атріуотта тасцшіаїшт; види роду Воорпійш5, такі як Воорпйи5 тісгоріив і Воорпійи5 60 аппшиіайб5; види роду ЮОептасепіог, такі як ЮОепгтасепіог магіаріїй5, ЮОептасепіог Іайїмапепбів і

Оептасепіог апаегзопії; види роду Наетарпузаїї5, такі як Наетарпузаїї5 Іопадісоів,

Наетарпузаїї5 Пама і Наетарпузаїї5 сатрапиайа; види роду Іходев, такі як Їходе5 омаїс5, Іходев5 регцісасив, Іходез зсаршіагів5, Іходез расіїйсиз і Їходе5 поЇосусіи5; види роду КПірісерпаї!сш»5, такі як

КПірісерпаіи5 запдиіпеиз ії Кпірісерпаіиз аррепадісцчіас5; види роду Агдав, такі як Агда5 регвісив5; види роду Огпіподогов, такі як Огпйподогов Пептві і Огпїподогоз Ішгісага; види роду Рзогорієв, такі як Рзогоріев оміз і Рзогоріез едиї; види роду Кпетідосоріев, такі як Кпетідосоріе5 тшапв; види роду Моїоейге5, такі як Моїоейгев5 саїї і Моїоєайге5 тигіє; види роду Загсорієв5, такі як загсоріез 5сабрівї; види роду Оїодесієев5, такі як Оіодесіе5 супоїї5; види роду І ізігорпогив, такі як

Іівшорпогив діббив; Спопорієз 5рр.; Нуродесієз зрр.; Ріегоїспив врр.; Суюдйевз 5рр.;

ІГатіпозіоріез 5рр.; види роду Юептапуззив5, такі як ЮОептапуззи5 даїйпае; види роду

Огпійпопуззив, такі як Огпіпопуззив5 5уїмагит і Огпйпопуззив5 расоїї; види роду Маїтоа, такі як

Магтоа іасорхопі; види роду СПеуїейеїйа, такі як СПеуїейеПйа уаздигі і СПеуїейейНа Біакеї;

Огпіпоспеуїейа 5рр.; види роду Оетодех, такі як Оетодех сапі5 і Оетодаех саїї; Муобіа 5рр.;

Рзогегдаїе5 5рр.; і види роду Тготрісціа, такі як Тготбрісцша аКатизпі, ТготБбісшіа раїйаа і

Тготрбрісціа 5сщіеїІагіз. Переважно, паразити являють собою паразитів ряду бліх (Зірпопаріега), паразитів ряду вошей (5ірпипсиага) і паразитів ряду кліщів (Асагіпа). 01721

Тварини, яким вводять засіб для контролю ектопаразитів за даним винаходом, можуть бути тваринами-хазяїнами для вищезгаданих тварин-ектопаразитів. Такі тварини звичайно є гомеотермами і пойкілотермами, яких розводять як (сільськогосподарських) свійських тварин або (кімнатних) домашніх тварин. Такі гомеотерми включають ссавців, таких як велика рогата худоба, буйволи, вівці, кози, свині, верблюди, олені, лані, північні олені, коні, осли, собаки, кішки, кролики, тхори, миші, щури, хом'яки, білки і мавпи; хутряні звірі, такі як норки, шиншили і єноти; і птахи, такі як кури, гуси, індики, домашні качки, голуби, папуги і перепели. Вищезгадані пойкілотерми включають рептилій, таких як черепахи, морські черепахи, червоновухі черепахи, японські прісноводні черепахи, ящірки, ігуани, хамелеони, гекони, пітони, вужоподібні змії і кобри. Переважними є гомеотерми, більш переважними є ссавці, такі як собаки, кішки, велика рогата худоба, коні, свині, вівці і кози.

ІО17ЗІ

Далі будуть більш докладно описані приклади одержання типових сполук за даним винаходом і проміжних сполук, але даний винахід не обмежується тільки цими прикладами.

ПРИКЛАДИ

01741

Довідковий приклад 1

Спосіб одержання 1,1-диметил-2-фенілетилового ефіру 3-(7-бром-3-етилтіохінолін-2-іл)-3- оксипропіонової кислоти

ЇХім. 141) дн ВЕ 5 о тро -- 5 о-

Ве М - М о (0)

Вг 1,1-Диметил-2-фенілетиловий ефір оцтової кислоти (538 мг, 2,8 ммоль) розчиняють у тетрагідрофурані (ТГФ) (12 мл). В атмосфері аргону розчин охолоджують на бані з сухим ацетоном і додають діїзопропіламід літію (2,6М розчин у ТГФ, 2,6 мл). Суміш перемішують протягом 30 хвилин і потім додають етиловий ефір 7-бром-3-етилтіохінолін-2-карбонової кислоти (808 мг, 2,4 ммоль), одержаний методом, описаним в УМО 2016/091731. Суміш перемішують протягом 1,5 години, потім додають ЗМ соляну кислоту і нагрівають суміш до кімнатної температури. До реакційної суміші додають воду і екстрагують суміш етилацетатом.

Органічний шар промивають насиченим водним розчином хлориду натрію. Органічний шар сушать над безводним сульфатом натрію і розчинник випарюють у вакуумі. Залишок очищають колонковою хроматографією з одержанням суміші (620 мг), що містить цільову сполуку.

ІО175І

Довідковий приклад 2

Спосіб одержання 2-(7-бром-3-етилтіохінолін-2-іл/у-б-трифторметил-1 Н-піроло|З3,2-б|Іпіридину

ЇХім. 151

М

Еє во де Бе о о -- / о

Ж о Мо, -к - М -еВ6-66ИШОТуУЮНЮ о і ЧИ

В Вг чу МО»

ЗЕ зЗС

Еб 3 ф Мт КЗС. ший М ' т- --- --»- -М Х / СЕ, ---т -т ж в- с | у Х Й

М М

Вг ом

Вг 1,1-Дметил-2-фенілетиловий ефір 3-(7-бром-3-етилтіохінолін-2-іл)-З3-оксипропіонової кислоти (750 мг) розчиняють в М, М-диметилформаміді (ДМФА) (5 мл) і до одержаного розчину додають гідрид натрію (136 мг). Суміш перемішують протягом 30 хвилин, потім додають 2-хлор-

З-нітро-5--трифторметилпіридин (462 мг) і перемішують одержану суміш протягом 2 годин. До реакційної суміші послідовно додають воду і ЗМ соляну кислоту і екстрагують одержану суміш етилацетатом. Органічний шар концентрують, до залишку додають трифтороцтову кислоту (5 мл) і перемішують одержану суміш при 50 "С протягом 1 години. До реакційної суміші додають залізний порошок (500 мг) і перемішують одержану суміш при 80 "С протягом 2 годин. До реакційної суміші додають воду і етилацетат і фільтрують суміш через целіт. Водний шар екстрагують етилацетатом, органічний шар концентрують. Залишок очищають колонковою хроматографією з одержанням цільової сполуки, тобто 2-(7-бром-3-етилтіохінолін-2-іл)-6- трифторметил-1 Н-піроло|3,2-б|піридину (446 мг). 01761

Довідковий приклад З

Спосіб одержання 1-«трет-бутоксикарбоніл)-2-(7-бром-3-етилтіохінолін-2-іл)-6- трифторметил-1Н-піроло|З,2-б|піридину

ЇХім. 16)

ЕС

5 Вос

Н

КС д- | М - ЕС - М - зх у Х - 5 6565С« -О- - - ь- с й У

М М / М М /

Вг Ве 2-(7-Бром-3-етилтіохінолін-2-іл)-б-трифторметил-1 Н-піроло|3,2-б|піридин (250 мг) розчиняють у ТГФ (2 мл) і до розчину додають М, М-диметиламінопіридин (10 мг) і ди-трет- бутилкарбонат (158 мг). Суміш перемішують протягом 30 хвилин, концентрують і залишок очищають колонковою хроматографією з одержанням цільової сполуки, тобто 1-(трет- бутоксикарбоніл)-2-(7-бром-3-етилтіохінолін-2-іл)у-б-трифторметил-1 Н-піролоЇЗ3,2-б|піридину (244

МГ). 01771

Довідковий приклад 4

Спосіб одержання 1-«трет-бутоксикарбоніл)-2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-6- трифторметил-1Н-піроло|З,2-б|піридину

Коо) ЇХім. 171 во нос 5О2Е

ЕзС й Ї М -т вс УА | М -- ч У -- - ж

М 7 М / Ма 7 х, г

Ве це 1-«Трет-бутоксикарбоніл)-2-(7-бром-3-етилтіохінолін-2-іл)-б-трифторметил-1 Н-піролої|3,2-

БІпіридин (233 мг) розчиняють в етилацетаті (10 мл). До одержаного розчину додають мета- хлорпербензойну кислоту (233 мг) і перемішують одержану суміш при кімнатній температурі протягом 10 хвилин. Реакційну суміш концентрують і очищають залишок колонковою хроматографією з одержанням цільової сполуки, тобто 1-(трет-бутоксикарбоніл)-2-(7-бром-3- етилсульфонілхінолін-2-іл)-б--трифторметил-1 Н-піроло|З,2-б|піридину (149 мг). 0178)

Довідковий приклад 5

Спосіб одержання трифторацетату 2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-б-трифторметил- 1Н-піроло|З3,2-В|Іпіридину

ЇХім. 18) 50

Вос

РЗС. и. М шк ЕС. 50:

І »- | Щі

М х-4 » з м-4

Ве Ве 1-«Трет-бутоксикарбоніл)-2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-б-трифторметил-1 Н- піроло|З,2-б|Іпіридин (135 мг) розчиняють у трифтороцтовій кислоті (2 мл) і перемішують одержаний розчин при кімнатній температурі протягом ночі. Реакційну суміш концентрують і очищають залишок колонковою хроматографією з одержанням цільової сполуки, тобто трифторацетату 2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-б-трифторметил-1 Н-піроло|3,2-

Б|Іпіридину (144 мг).

ІО179І

Довідковий приклад 6

Спосіб одержання З-хлор-2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-6-трифторметил-1Н- піроло|З3,2-б|Іпіридину

ЇХім. 19) 502 . н 2 50,Еї поря - перех ще с Й х х Й -- - -ьж и ДИ,

СІ го Ве Вг

Трифторацетат 2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-б-трифторметил-1Н-піролої|3,2-

БІпіридину (134 мг) розчиняють в ацетонітрилі (5 мл) і ДМФА (1 мл). До одержаного розчину додають сульфурилхлорид (1 мл) і перемішують одержану суміш при кімнатній температурі протягом 10 хвилин. До реакційної суміші додають насичений водний розчин бікарбонату натрію і насичений водний розчин тіосульфату натрію і перемішують одержану суміш протягом 30 хвилин. Водний шар екстрагують етилацетатом, органічний шар концентрують. Залишок очищають колонковою хроматографією З одержанням З-хлор-2-(7-бром-3- етилсульфонілхінолін-2-іл)-б--трифторметил-1 Н-піроло|З,2-б|піридину (104 мгГ).

ІО180І

Довідковий приклад 7

Спосіб одержання / 2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-3-фтор-б6-трифторметил-1 Н- піроло|З3,2-б|Іпіридину

ЇХім. 201 50

Н І. 50

КУ. ях я -- ЕС. и -

ГА: Х з К М / - жю(ую зм й х Й

СІ Е

Вг Вг

З-Хлор-2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-б-трифторметил-1 Н-піроло|3,2-б|Іпіридин (74 мг) розчиняють в ацетонітрилі (5 мл). До одержаного розчину додають бікарбонат натрію (40 мг) і зеІесшиог (160 мг) і перемішують одержану суміш при 60 "С протягом 1 години. До реакційної суміші додають насичений водний розчин тіосульфату натрію, суміш перемішують протягом 10 хвилин і потім суміші дають можливість остудитися до кімнатної температури. Водний шар екстрагують етилацетатом, органічний шар концентрують. Залишок очищають колонковою хроматографією з одержанням 2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-3-фтор-б-трифторметил- 1Н-піроло|3,2-б|Іпіридину (25 мг).

ІО1811

Приклад 1

Спосіб одержання 2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-3-фтор-4-етил-б6-трифторметил- 4Н-піроло|3,2-б|Іпіридину (сполука номер 2-76)

ЇХім. 211 50.

ЕС н з о

Зі С

М М на: ЛУ,

Е ру. Е

Вг Вг

Етилйодид (0,3 мл) додають до розчину 2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-3-фтор-6- трифторметил-1 Н-піроло|З3,2-Б|Іпіридину (10 мг, 0,02 ммоль) у ДМФА (0,3 мл) і перемішують одержану суміш при 80 "С протягом 2 годин. Після завершення реакції до суміші додають етилацетат і промивають органічний шар насиченим водним розчином хлориду натрію.

Органічний шар сушать над безводним сульфатом натрію і розчинник випарюють у вакуумі.

Залишок очищають колонковою хроматографією на силікагелі з одержанням 2-(7-бром-3- етилсульфонілхінолін-2-іл)-3-фтор-4-етил-б-трифторметил-4Н-піроло|3,2-Б|Іпіридину (5,1 мг, 47 У).

ІО1821

Приклад 2

Спосіб одержання 2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-3-хлор-4-етил-б6-трифторметил- 4Н-піроло|3,2-б|Іпіридину (сполука номер 2-52)

ЇХім. 221 500Е

ІзЗС н ? 50 а й М - ЕС. и. М й - У -- А -жк | у

М М ча: ДЕ,

СІ щі р СІ

Вг

Етилиодид (0,3 мл) додають до розчину З3-хлор-2-(7-бром-3-етилсульфонілхінолін-2-іл)-6- трифторметил-1 Н-піроло|ЇЗ3,2-б|Іпіридину в ДМФА (0,3 мл) (10 мг, 0,02 ммоль) і перемішують одержану суміш при 80 "С протягом 2 годин. Після завершення реакції до суміші додають етилацетат і промивають органічний шар насиченим водним розчином хлориду натрію.

Органічний шар сушать над безводним сульфатом натрію, розчинник випарюють у вакуумі.

Залишок очищають колонковою хроматографією на силікагелі з одержанням 2-(7-бром-3- етилсульфонілхінолін-2-іл)-3-хлор-4-етил-б6--трифторметил-4Н-піролоЇЗ,2-бБ|Іпіридину (7,2 мг, 64 об).

ІО183І

Приклад З

Спосіб одержання / 2-(5-(З-трифторметилфеніл)-3-етилсульфонілпіридин-2-іл)-3-хлор-4- метил-6-трифторметил-4Н-піроло|3,2-б|Іпіридину (сполука номер 1-13)

ЇХім. 23) велич (в ор (у у - ж-- ДВ,

Я

СІ

Ме! (1 мл, 16 ммоль) додають до розчину /2-(5-(З-трифторметилфеніл)-3- етилсульфонілпіридин-2-іл)-3-хлор-6-трифторметил-1Н-піроло|З,2-Б|Іпіридину (0,05 г, 0,094 ммоль), одержаного згідно зі схемою, описаною в довідкових прикладах 1-6, у ДМФА (1 мл) і перемішують одержану суміш при 60 "С протягом 2 годин. Після завершення реакції до суміші додають насичений водний розчин гідрокарбонату натрію і екстрагують суміш етилацетатом.

Органічний шар сушать над безводним сульфатом магнію і потім концентрують у вакуумі.

Залишок очищають колонковою хроматографією на силікагелі з одержанням 2-(5-(3- трифторметилфеніл)-3-етилсульфонілпіридин-2-іл)-3-хлор-4-метил-6-трифторметил-4Н- піроло|З3,2-б|піридину (0,031 г, 60 Об).

ІО1841

Приклад 4

Спосіб одержання 2-(5-(З-трифторметилфеніл)-3-етилсульфонілпіридин-2-іл)-3-фтор-4-етил- б-трифторметил-4Н-піроло|3,2-б|піридину (сполука номер 1-16)

ЇХім. 241) 5021 СЕ ЗО СЕ н 1 З р. з м у Хх Х

М М / мл М /

Е р Е

ЕМ (1 мл, 12,5 ммоль) додають до розчину в ДМФА (1 мл) 2-(5-(З-трифторметилфеніл)-3- етилсульфонілпіридин-2-іл)-3-фтор-6-трифторметил-1 Н-піроло|З,2-Б|Іпіридину (0,04 г, 0,077 ммоль), одержаного згідно зі схемою, описаною в довідкових прикладах 1-7, і перемішують одержану суміш при 80 "С протягом З годин. Після завершення реакції до суміші додають насичений водний розчин гідрокарбонату натрію і екстрагують суміш етилацетатом. Органічний шар сушать над безводним сульфатом магнію і потім концентрують у вакуумі. Залишок очищають колонковою хроматографією на о силікагелі з одержанням /- 2-(5-(3- трифторметилфеніл)-3-етилсульфонілпіридин-2-іл)-3-фтор-4-етил-6-трифторметил-4Н- піроло|З3,2-б|піридину (0,029 г, 68 Об). 0185)

Приклад 5

Спосіб одержання 2-(3-етилсульфоніл-7-(трифторметил)-імідазо(1,2-а|піридин-2-іл)-3-фтор- 4-метил-б6-(трифторметил)-4Н-піроло|3,2-б|Іпіридину (сполука номер 3-14)

ЇХім. 25) 502Еї ОВ

ЕЗС. дич М | пива о і Зк

У - - ж

М я се, т М СЕ,

Е Е

ДМФА (1 мл) і Ме! (1 мл) додають до З-етилсульфоніл-2-(3-фтор-6-«"трифторметил)-1 Н- піроло|З3,2-б|піридин-2-іл)-7-(трифторметил)імідазо|1,2-а|іпіридину (13,0 мг, 0,0271 ммоль), одержаного згідно зі схемою, описаною в довідкових прикладах 1-7, і кип'ятять суміш зі зворотним холодильником при перемішуванні протягом 4 годин. Після завершення реакції реакційну суміш розводять етилацетатом і промивають органічний шар послідовно водою і насиченим водним розчином хлориду натрію. Органічний шар сушать над безводним сульфатом натрію, фільтрують і фільтрат концентрують. Залишок очищають колонковою хроматографією на силікагелі з одержанням 2-(3-етилсульфоніл-7-(трифторметил)імідазо|1,2-

Зо а|піридин-2-іл)-3-фтор-4-метил-6-«трифторметил)-4Н-піролої|З,2-б|піридину (8,0 мг, 60 Об).

ІО186)

Далі представлені приклади препаратів, але даний винахід не обмежується представленими прикладами. У прикладах препаратів термін "частина" означає частина по масі.

ІО1871

Приклад препарату 1

Сполука за даним винаходом

Суміш поліоксіетиленнонілфенілового ефіру і 10 частин алкілбензолсульфонату кальцію

Зазначені вище інгредієнти ретельно змішують для розчинення з одержанням препарату у формі емульгованого концентрату. (0188)

Приклад препарату 2

Сполука за даним винаходом

Порошкоподібна глина

Порошкоподібний діатоміт

Зазначені вище інгредієнти ретельно змішують і потім розпиляють з одержанням препарату

У формі дусту. (О189І

Приклад препарату З порошкоподібної глини

Зазначені вище інгредієнти змішують до одержання однорідної суміші. До суміші додають придатний об'єм води, суміш замішують, гранулюють і сушать з одержанням препарату у формі гранул. 0190

Приклад препарату 4 кла иня ФЕМта тв частин частин кислота атілбенопсуль нат налю заст . . 5 частин алкілбензолсульфонату кальцію 15 Зазначені вище інгредієнти ретельно змішують і потім розпиляють з одержанням препарату у формі змочуваного порошку.

ІО1911

Далі представлені приклади біологічних випробувань сполук за даним винаходом, але даний винахід не обмежується представленими прикладами.

Приклад біологічного випробування 1

Тест ефективності контролю Муиз регвзісає

Рослини китайської капусти висаджують у пластикові горщики (діаметр: 8 см, висота: 8 см), на рослинах розводять попелицю персикову зелену (Муиз регзісає) і підраховують кількість живих особин попелиці на рослині в кожному горщику. Конденсовані гетероциклічні сполуки, представлені загальною формулою (1), за даним винаходом або їх солі роздільно диспергують у воді і розводять до концентрації 500 м.ч. Агрохімічні дисперсії наносять на листя рослин китайської капусти в горщиках. Рослини сушать на повітрі і потім горщики поміщають у теплицю.

Через 6 днів після нанесення препарату в кожному горщику на рослинах китайської капусти підраховують кількість особин попелиці персикової зеленої, що вижили, контрольний показник

Зо розраховують за формулою, представленою нижче, і ефективність контролю оцінюють відповідно до критеріїв, наведених нижче.

ІО192І

ІМатем. 1)

Показник контролю - 100-(ТхСау«Тахс)ра100.

І0193

Та: число живих особин на рослині до обробки листя в горщику, який піддають обробці.

Т: число особин, що вижили, на рослині після обробки листя в горщику, який піддають обробці.

Са: число живих особин на рослині до обробки листя в горщику, який не піддають обробці.

С: число особин, що вижили, на рослині після обробки листя в горщику, який не піддають обробці.

ІО1941

Критерії оцінки

А: ефективність контролю становить 100 95.

В: ефективність контролю становить від 90 до 99 95.

С: ефективність контролю становить від 80 до 89 95. р: ефективність контролю становить від 50 до 79 95. 0195)

Результати тесту показують, що сполуки 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1- 32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-43, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-51, 1-55, 1-57, 1-58, 1-72,

1-75, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-82, 1-83, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-89, 1- 90, 1-91, 1-92, 1-93, 1-94, 1-95, 2-5, 2-52, 2-54, 2-76, 2-78, 2-100, 2-108, 2-109, 3-5, 3-6, 3-14, 3-18, 3-19, 3-21, 3-22, 3-23, 3-29, 3-30, 3-36, 3-43, 3-44, 3-45 і 3-46 за даним винаходом проявляють активність, відповідну критерію А. (0196)

Приклад біологічного випробування 2

Тест інсектицидної активності відносно цикадки темної І асдеїІрпах з5ігіастенив

Конденсовані гетероциклічні сполуки, представлені загальною формулою (1), за даним винаходом або їх солі роздільно диспергують у воді і розводять до концентрації 500 м.ч.

Саджанці рослин рису (сорт: Міпопраге) занурюють в агрохімічні дисперсії на 30 секунд. Після висушування на повітрі кожний саджанець поміщають в окрему скляну пробірку і інокулюють десятьма личинками Іаодеїрнпах бвігіатейи5 3-ої вікової стадії, після чого скляні пробірки закривають бавовняними пробками. Через 8 днів після інокуляції підраховують кількість личинок, що вижили, і мертвих личинок, розраховують скоректований коефіцієнт смертності за формулою, представленою нижче, і оцінюють інсектицидну ефективність відповідно до критеріїв, зазначених нижче.

ІО1971

ІМатем. 21

Скоректований показник смертності (95) - 100х(Виживаність у пробірці з необробленими рослинами - Виживаність у пробірці з обробленими рослинами)/Виживаність у пробірці з необробленими рослинами. (0198)

Критерії оцінки ефективності

А: скоректований показник смертності становить 100 Об.

В: скоректований показник смертності становить від 90 до 99 95.

С: скоректований показник смертності становить від 80 до 89 95. р: скоректований показник смертності становить від 50 до 79 95.

І0199)

Результати показують, що сполуки 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15,

Зо 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1- 33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-43, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-51, 1-55, 1-57, 1-58, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-82, 1-83, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-89, 1-90, 1- 91, 1-92, 1-93, 1-94, 1-95, 2-5, 2-52, 2-54, 2-76, 2-78, 2-100, 2-108, 2-109, 3-5, 3-6, 3-14, 3-18, 3-19, 3-21, 3-22, 3-23, 3-29, 3-30, 3-36, 3-43, 3-44, 3-45 і 3-46 за даним винаходом проявляють активність, відповідну критерію А.

Ого)

Приклад біологічного випробування З

Тест інсектицидної активності відносно молі капустяної Рішеїа хуїозіеПНа

Дорослих особин молі капустяної Рішіейа хуобієа випускають на саджанці капусти китайської і дають їм можливість відкласти на рослинах яйця. Через 2 дні після випускання дорослих особин саджанці капусти китайської з відкладеними яйцями опускають приблизно на

ЗО секунд в агрохімічні дисперсії, розведені до 500 м.ч., які містять різні конденсовані гетероциклічні сполуки, представлені загальною формулою (1), за даним винаходом як активний інгредієнт. Після сушіння на повітрі саджанці поміщають у термостатовану камеру з температурою 25 2С. Через 6 днів після обробки зануренням підраховують кількість личинок, що вилупилися, на ділянку, розраховують показник смертності відповідно до наведеної нижче формули, і відповідно до критеріїв прикладу біологічного випробування 2 оцінюють ефективність інсектицидної дії. Цей тест проводять у трьох повторах з використанням 10 дорослих особин молі капустяної РішеїЇа хуїоєтеПа на горщик.

І02О11

ІМатем. З)

Скоректований показник смертності (90) - 100Ох(Число личинок, що вилупилися, у необробленому горщику - Число личинок, що вилупилися, в обробленому горщику)/Число личинок, що вилупилися, у необробленому горщику. (02о2І

Одержані результати показують, що сполуки 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1- 31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-43, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-51, 1-55, 1-57, 1-58, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-82, 1-83, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1- 60 89, 1-90, 1-91, 1-92, 1-93, 1-94, 1-95, 2-5, 2-52, 2-54, 2-76, 2-78, 2-100, 2-108, 2-109, 3-5, 3-6, 3-14,

3-18, 3-19, 3-21, 3-22, 3-23, 3-29, 3-30, 3-36, 3-43, 3-44, 3-45 і 3-46 за даним винаходом проявляють активність, відповідну критерію А.

ПРОМИСЛОВА ЗАСТОСОВНІСТЬ

(23)

Сполуки за даним винаходом є високоефективними для контролю широкого спектра сільськогосподарських і садових шкідників і, таким чином, є корисними.

Claims (7)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Сполука 4Н-піролопіридину, представлена загальною формулою (1): дк х Е с ее Її Її ше п. м я: гу КЕ с) де В! являє собою: (ат) атом водню; (аг) атом галогену; (аз) ціаногрупу; (а4) (Сі-Св)-алкільну групу; (а5) (Сі-Св)-алкоксигрупу; (аб) (Сі-Св)-алкілкарбонільну групу; або (а7) (Сі-Св)-алкоксикарбонільну групу; В: являє собою: (61) (Сі-Св)-алкільну групу; (62) ціано-(С:-Св)-алкільну групу; (653) (С2-Св) -алкенільну групу; (54) (Со-Св)-алкінільну групу; (Ь5) (С1-Св)-алкоксі-(Сі-Св)-алкільну групу; (66) (С1-Св)-алкілтіо-(С1-Св)-алкільну групу; або (67) галоген-(С1-Св)-алкільну групу; Зо ВЗ являє собою: (С1) атом галогену; (с2) галоген-(С1-Св)-алкільну групу; (с3) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупу; (с4) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупу; (с5) галоген-(С:і-Св)-алкілсульфінільну групу; або (сб) галоген-(С1-Св)-алкілсульфонільну групу; О являє собою кільце, представлене будь-якою зі структурних формул О-А, О-В, 0-С, 0-0, О-Е, О-Е, 0-2, О-Н і О-ЇІ, наведених нижче: де бУь КЕНЕ бно: дея Мч др ли м ще К й А д р. . А в и Дн свиней оф и ЕЛ пе щі Ж -Й | - -Е У. що т ле ше ве т бут ве а ж о йо ісп чі їв Но ТУ гу: ві ко. її Бех КИ 7 т. х ів ке.

Еш фею, дк беж уко ЧУ ме з тт, Я» м парну ев зафенну ре ж чу Й ій зреннв ще З о «З Х зв х ше ж | Дяк , ЗЕ й Ох , во І БЕ п де Х являє собою групу СН або атом азоту, ВУ, В, Не ї Е" можуть бути однаковими або різними і кожний являє собою: (81) атом водню; (а2) атом галогену; (аз) формільну групу; (а4) ціаногрупу; (а5) (Сі-Св)-алкільну групу; (аб) (Сз-Св)-циклоалкільну групу; (а7) (Сз-Св)-циклоалкіл-(Сі-Св)-алкільну групу; (а8) (Сі-Св)-алкоксигрупу; (а9) галоген-(С1-Св)-алкільну групу; (а10) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупу; (а11) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупу; (а12) галоген-(С1-Св)-алкілсульфінільну групу; (а13) галоген-(С1-Св)-алкілсульфонільну групу; (а14) М(Н2О)(В), де Ко являє собою атом водню, (С1-Св)-алкільну групу, галоген-(С1-Св)- алкільну групу, (Сз-Св)-циклоалкільну групу, галоген-(С1-Св)-алкільну групу, (С1-Св)-алкоксигрупу, (С1-Св)-алкілкарбонільну групу або (С1-Св)-алкоксикарбонільну групу, і В являє собою атом водню, (С1-Св)-алкільну групу, галоген-(Сі-Св)-алкільну групу, (Сз-Св)- циклоалкільну групу, галоген-(С1-Св)-алкільну групу, (С1-Св)-алкілкарбонільну групу або (С1-Св)- алкоксикарбонільну групу; (а15) С(829)-МО(А2), де КО ї К"! приймають значення, визначені вище; (а16) арильну групу; (а17) арильну групу, що містить у кільці від 1 до 5 замісників, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з: (а) атома галогену, (Б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (4) формільної групи, (е) (С1-Св)-алкільної групи, (Ї) галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9) (С1-Св)-алкоксигрупи, (Пп) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупи, (і) (Сз-Св)-циклоалкіл-(Сі-Св)-алкоксигрупи, () (С1-Св)- алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (І) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген- (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1-Св)- алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1- Св)-алкоксикарбонільної групи; (а18) арил-(С1-Св)-алкоксигрупу; (а19) арил-(С1-Св)-алкоксигрупу, що містить у кільці від 1 до 5 замісників, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з: (а) атома галогену, (Б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (а) формільної групи, (е) (С1-Св)-алкільної групи, (Її) галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9) (С1-Св)- алкоксигрупи, (п) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупи, (ї). (Сз-Св)-циклоалкіл-(Сі-Св)-алкоксигрупи, (Ї) (С1-Св)-алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (І) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген-(С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1- Св)-алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1-Св)-алкоксикарбонільної групи; (а20) гетероциклічну групу; або (а21) гетероциклічну групу, що містить у кільці 1 або 2 замісники, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з: (а) атома галогену, (б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (4) формільної групи, (є) (С1-Св)-алкільної групи, (Її) галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9) (С1-Св)-алкоксигрупи, (Й) галоген-(С1-Св)-алкоксигрупи, (і) (Сз-Св)-циклоалкіл-(Сі-Св)-алкоксигрупи, () (С1-Св)- алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (І) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген- (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1-Св)- алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1- Св)-алкоксикарбонільної групи, 7 являє собою атом О, 5 або М-НУ, де РЗ являє собою (е1) атом водню, (е2) (С1-Св)-алкільну групу, (е3) (Сз-Св)-циклоалкільну групу або (е4) галоген-(С1-Св)-алкільну групу,

У являє собою С-РУ, де КЕ? являє собою (ПП) атом водню, (12) (С1-Св)-алкільну групу, (13) (Сз-Св)- циклоалкільну групу або (14) галоген-(С1-Св)-алкільну групу, уг являє собою С-В"О, де КО являє собою (д1) атом водню, (д2) (С1-Св)-алкільну групу, (93) (Сз- Св)-циклоалкільну групу або (д4) галоген-(С:і-Св)-алкільну групу, кожний У, Ми, уз і 8 являє собою групу СН або М, уві можуть бути однаковими або різними, і кожний являє собою С-В", де В" являє собою: (ПІТ) атом галогену; (2) (Сі-Св)-алкільну групу; (3) (Сз-Св)-циклоалкільну групу; (п4) галоген-(С1-Св)-алкільну групу; (п5) арильну групу; або (пб) арильну групу, що містить у кільці від 1 до 5 замісників, які можуть бути однаковими або різними і вибираються з: (а) атома галогену, (Б) ціаногрупи, (с) нітрогрупи, (а) формільної групи, (е) (С1-Св)-алкільної групи, (Ї) галоген-(С1-Св)-алкільної групи, (9) (С1-Св)-алкоксигрупи, (Пп) галоген-(Сі-Св)-алкоксигрупи, () (Сз-Св)-циклоалкіл- (Сі-Св)-алкоксигрупи, (Ї) (С1-Св)- алкілтіогрупи, (К) галоген-(С1-Св)-алкілтіогрупи, (І) (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (т) галоген- (С1-Св)-алкілсульфінільної групи, (п) (С1-Св)-алкілсульфонільної групи, (0) галоген-(С1-Св)- алкілсульфонільної групи, (р) (С1-Св)-алкілкарбонільної групи, (д) карбоксильної групи і (г) (С1- Св)-алкоксикарбонільної групи), кожна стрілка означає зв'язування з 4Н-піролопіридиновим кільцем, т дорівнює 0, 1 або 2; і ЕгГозначає етильну групу, або її сіль.

2. Сполука 4Н-піролопіридину або її сіль за п. 1, де О являє собою О-А, О0-В або 0-0.

3. Застосування сполуки 4Н-піролопіридину або її солі за п. 1 або 2 як сільськогосподарського і садівницького інсектициду.

4. Спосіб застосування сільськогосподарського і садівницького інсектициду, який включає обробку рослин або грунту активним інгредієнтом сільськогосподарського і садівницького інсектициду за п. 3. Зо

5. Спосіб контролю сільськогосподарських і садових шкідників, який включає обробку рослин або грунту ефективною кількістю сільськогосподарського і садівницького інсектициду за п. 3.

6. Засіб контролю ектопаразитів тварин, який включає сполуку 4Н-піролопіридину або її сіль за п. 1 або 2 як активний інгредієнт.

7. Спосіб контролю ектопаразитів тварин, який включає обробку ектопаразитів тварин ефективною кількістю засобу для контролю ектопаразитів тварин за п. 6.