RU2756207C2

RU2756207C2 - Соединение 4н-пирролопиридина или его соль, сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид, включающий указанное соединение или его соль, и способ применения инсектицида

Info

Publication number: RU2756207C2
Application number: RU2019123407A
Authority: RU
Inventors: Икки ЙОНЕМУРА; Юсуке САНО; Наото СИМИДЗУ; Акихиро МИЯСАКА; Акиюки СУВА; Сунпей ФУДЗИЕ; Риосуке ТАНАКА
Original assignee: Нихон Нохияку Ко., Лтд.
Priority date: 2016-12-27
Filing date: 2017-12-26
Publication date: 2021-09-28
Also published as: CA3047896C; CL2019001782A1; US11083198B2; CN110121500A; CA3047896A1; KR20190090006A; JPWO2018124128A1; NZ755375A; AU2017388691A1; BR112019013266A2; ES2939709T3; RU2019123407A; ZA201904556B; EP3564241A4; WO2018124128A1; EP3564241B1; RU2019123407A3; UA123249C2; BR112019013266B1; JP6853271B2

Abstract

Настоящее изобретение относится к соединению 4Н-пирролопиридина или его сельскохозяйственно приемлемой соли, представленному общей формулой (1)

,

где R¹ представляет собой (а1) атом водорода, (а2) атом галогена, (а3) цианогруппу или (а4) (C₁-C₆)-алкильную группу, R² представляет собой (b1) (C₁-C₆)-алкильную группу, (b2) циано-(C₁-C₆)-алкильную группу, (b3) (C₂-C₆)-алкенильную группу, (b4) (C₂-C₆)-алкинильную группу, (b5) (C₁-C₆)-алкокси-(C₁-C₆)-алкильную группу, (b6) (C₁-C₆)-алкилтио-(C₁-C₆)-алкильную группу или (b7) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу, R³ представляет собой (с2) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу, Q представляет собой кольцо, представленное любой из структурных формул Q-A, Q-B и Q-C, приведенных ниже:

,

где значения радикалов X, R⁴-R⁷ такие, как определены в формуле изобретения. Также предложены применение соединения в качестве сельскохозяйственного или садоводческого инсектицида, способ применения сельскохозяйственного или садоводческого инсектицида, а также способ контроля сельскохозяйственных или садовых вредителей. Технический результат заключается в получении новых органических содинений, которые применимы в качестве сельскохозяйственного или садоводческого инсектицида. 4 н.п. ф-лы, 19 пр., 18 табл.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0001]

Настоящее изобретение относится к определенному виду соединения 4H-пирролопиридина или его соли, сельскохозяйственному и садоводческому инсектициду, содержащему указанное соединение или его соль в качестве активного ингредиента, и способу применения указанного инсектицида.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002]

Различные соединения были исследованы на их потенциал в качестве сельскохозяйственных и садоводческих инсектицидов, и сообщалось, что среди них определенные виды конденсированных гетероциклических соединений могут использоваться в качестве инсектицидов (например, см. Патентную литературу 1-7). Однако в литературе не раскрыто какое-либо конденсированное гетероциклическое соединение, содержащее 4Н-пирролопиридиновое кольцо.

СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Патентная литература

[0003]

Патентный документ 1: JP-A 2009-280574

Патентный документ 2: JP-A 2010-275301

Патентный документ 3: JP-A 2011-79774

Патентный документ 4: JP-A 2012-131780

Патентный документ 5: WO 2012/086848

Патентный документ 6: WO 2013/018928

Патентный документ 7: WO 2014/157600

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМА

[0004]

Ущерб, наносимый насекомыми-вредителями и т.д. в растениеводстве в области сельского хозяйства, садоводства и т.п., по-прежнему огромен, и всевозрастающей проблемой является появление насекомых-вредителей, резистентных к существующим инсектицидам. Кроме того, защита окружающей среды на земле является глобальной проблемой, которая должна решаться во всех областях, включая сельское хозяйство и садоводство. Поэтому необходима разработка новых соединений в качестве сельскохозяйственных и садоводческих инсектицидов, не оказывающих значительного воздействия на окружающую среду.

РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫ

[0005]

Авторы настоящего изобретения провели обширные исследования для решения описанных выше проблем. В результате авторы настоящего изобретения обнаружили, что соединение 4H-пирролопиридина, представленное общей формулой (1), и его соль являются высокоэффективными для контроля сельскохозяйственных и садовых вредителей и оказывают незначительное влияние на окружающую среду. На основании этого открытия авторы настоящего изобретения завершили настоящее изобретение.

[0006]

То есть настоящее изобретение включает в себя следующие предметы.

[1] Соединение 4Н-пирролопиридина, представленное общей формулой (1):

[Хим. 1]

{где R¹ представляет собой

(а1) атом водорода;

(а2) атом галогена;

(а3) цианогруппу;

(а4) (C₁-C₆)-алкильную группу;

(а5) (C₁-C₆)-алкоксигруппу;

(а6) (C₁-C₆)-алкилкарбонильную группу; или

(а7) (C₁-C₆)-алкоксикарбонильную группу;

R² представляет собой

(b1) (C₁-C₆)-алкильную группу;

(b2) циано-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(b3) (C₂-C₆)-алкенильную группу;

(b4) (C₂-C₆)-алкинильную группу;

(b5) (C₁-C₆)-алкокси-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(b6) (C₁-C₆)-алкилтио-(C₁-C₆)-алкильную группу; или

(b7) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу;

R³ представляет собой

(с1) атом галогена;

(с2) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(с3) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппу;

(с4) галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппу;

(с5) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфинильную группу; или

(с6) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфонильную группу;

Q представляет собой кольцо, представленное любой из структурных формул Q-A, Q-B, Q-C, Q-D, Q-E, Q-F, Q-G, Q-H и Q-I:

[Хим. 2]

(где

Х представляет собой группу СН или атом азота,

R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой

(d1) атом водорода;

(d2) атом галогена;

(d3) формильную группу;

(d4) цианогруппу;

(d5) (C₁-C₆)-алкильную группу;

(d6) (C₃-C₆)-циклоалкильную группу;

(d7) (C₃-C₆)-циклоалкил-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(d8) (C₁-C₆)-алкоксигруппу;

(d9) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(d10) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппу;

(d11) галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппу;

(d12) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфинильную группу;

(d13) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфонильную группу;

(d14) N(R²⁰)(R²¹) (где R²⁰ представляет собой атом водорода, (C₁-C₆)-алкильную группу, галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу, (C₃-C₆)-циклоалкильную группу, галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу, (C₁-C₆)-алкоксигруппу, (C₁-C₆)-алкилкарбонильную группу или (C₁-C₆)-алкоксикарбонильную группу, и R²¹ представляет собой атом водорода, (C₁-C₆)-алкильную группу, галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу, (C₃-C₆)-циклоалкильную группу, галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу, (C₁-C₆)-алкилкарбонильную группу или (C₁-C₆)-алкоксикарбонильную группу);

(d15) C(R²⁰)=NO(R²¹) (где R²⁰ и R²¹ принимают значения, определенные выше);

(d16) арильную группу;

(d17) арильную группу, содержащую в кольце от 1 до 5 заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и выбираются из (а) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) формильной группы, (e) (C₁-C₆)-алкильной группы, (f) галоген-(C₁-C₆)-алкильной группы, (g) (C₁-C₆)-алкоксигруппы, (h) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (i) (C₃-C₆)-циклоалкил-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (j) (C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (k) галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (l) (C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (m) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (n) (C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (o) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (p) (C₁-C₆)-алкилкарбонильной группы, (q) карбоксильной группы и (r) (C₁-C₆)-алкоксикарбонильной группы;

(d18) арил-(C₁-C₆)-алкоксигруппу;

(d19) арил-(C₁-C₆)-алкоксигруппу, содержащую в кольце от 1 до 5 заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и выбираются из (а) атома галогена, (b) цианогруппы, (с) нитрогруппы, (d) формильной группы, (e) (C₁-C₆)-алкильной группы, (f) галоген-(C₁-C₆)-алкильной группы, (g) (C₁-C₆)-алкоксигруппы, (h) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (i) (C₃-C₆)-циклоалкил-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (j) (C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (k) галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (l) (C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (m) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (n) (C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (o) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (p) (C₁-C₆)-алкилкарбонильной группы, (q) карбоксильной группы и (r) (C₁-C₆)-алкоксикарбонильной группы;

(d20) гетероциклическую группу; или

(d21) гетероциклическую группу, содержащую в кольце 1 или 2 заместителя, которые могут быть одинаковыми или разными и выбираются из (a) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) формильной группы, (e) (C₁-C₆)-алкильной группы, (f) галоген-(C₁-C₆)-алкильной группы, (g) (C₁-C₆)-алкоксигруппы, (h) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппа, (i) (C₃-C₆)-циклоалкил-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (j) (C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (k) галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (l) (C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (m) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (n) (C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (o) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (p) (C₁-C₆)-алкилкарбонильной группы, (q) карбоксильной группы и (r) (C₁-C₆)-алкоксикарбонильной группы,

Z представляет собой атом O, S или N-R⁸ (где R⁸ представляет собой (e1) атом водорода, (e2) (C₁-C₆)-алкильную группу, (e3) (C₃-C₆)-циклоалкильную группу или (e4) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу),

Y¹ представляет собой C-R⁹ (где R⁹ представляет собой (f1) атом водорода, (f2) (C₁-C₆)-алкильную группу, (f3) (C₃-C₆)-циклоалкильную группу или (f4) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу),

Y² представляет собой C-R¹⁰ (где R¹⁰ представляет собой (g1) атом водорода, (g2) (C₁-C₆)-алкильную группу, (g3) (C₃-C₆)-циклоалкильную группу или (g4) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу),

каждый Y³, Y⁴, Y⁵ и Y⁸ представляет собой группу СН или N,

Y⁶ и Y⁷ могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой C-R¹¹ (где

R¹¹ представляет собой

(h1) атом галогена;

(h2) (C₁-C₆)-алкильную группу;

(h3) (C₃-C₆)-циклоалкильную группу;

(h4) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(h5) арильную группу; или

(h6) арильную группу, содержащую в кольце от 1 до 5 заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и выбираются из (а) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) формильной группы, (e) (C₁-C₆)-алкильной группы, (f) галоген-(C₁-C₆)-алкильной группы, (g) (C₁-C₆)-алкоксигруппы, (h) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (i) (C₃-C₆)-циклоалкил-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (j) (C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (k) галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (l) (C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (m) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (n) (C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (o) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (p) (C₁-C₆)-алкилкарбонильной группы, (q) карбоксильной группы и (r) (C₁-C₆)-алкоксикарбонильной группы),

каждая стрелка означает связывание с 4Н-пирролопиридиновым кольцом,

m равно 0, 1 или 2; и

Et означает этильную группу)}

или его соль.

[2] Соединение 4Н-пирролопиридина или соль по вышеуказанному пункту [1], где Q представляет собой Q-A, Q-B или Q-C.

[3] Применение соединения 4H-пирролопиридина или соли по вышеуказанному пункту [1] или [2] в качестве сельскохозяйственного и садоводческого инсектицида.

[4] Способ применения сельскохозяйственного и садоводческого инсектицида, включающий обработку растений или почвы активным ингредиентом сельскохозяйственного и садоводческого инсектицида, указанного в приведенном выше пункте [3].

[5] Способ контроля сельскохозяйственных и садовых вредителей, включающий обработку растений или почвы эффективным количеством сельскохозяйственного и садоводческого инсектицида, указанного в приведенном выше пункте [3].

[6] Средство контроля эктопаразитов животных, включающее соединение 4H-пирролопиридина или соль по приведенному выше пункту [1] или [2] в качестве активного ингредиента.

[7] Способ контроля эктопаразитов животных, включающий обработку эктопаразитов животных эффективным количеством средства для контроля эктопаразитов животных по приведенному выше пункту [6].

ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0007]

Соединение 4Н-пирролопиридина по настоящему изобретению или его соль не только высокоэффективно в качестве сельскохозяйственного и садоводческого инсектицида, но также эффективно для дезинфекции вредителей, которые живут на таких домашних (комнатных) животных, как собаки и кошки, а также на таких домашних (сельскохозяйственных) животных, как крупный рогатый скот и овцы.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

[0008]

В определениях общей формулы (1), представляющей соединение 4H-пирролопиридина по настоящему изобретению или его соль, термин «галоген» относится к «атому галогена» и означает атом хлора, атом брома, атом йода или атом фтора.

[0009]

Термин «(C₁-C₆)-алкильная группа» относится к алкильной группе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например метильной группе, этильной группе, н-пропильной группе, изопропильной группе, н-бутильной группе, изобутильной группе, втор-бутильной группе, трет-бутильной группе, н-пентильной группе, изопентильной группе, трет-пентильной группе, неопентильной группе, 2,3-диметилпропильной группе, 1-этилпропильной группе, 1-метилбутильной группе, 2-метилбутильной группе, н-гексильной группе, изогексильной группе, 2-гексильной группе, 3-гексильной группе, 2-метилпентильной группе, 3-метилпентильной группе, 1,1,2-триметилпропильной группе, 3,3-диметилбутильной группе или т.п.

Термин «(C₂-C₆)-алкенильная группа» относится к алкенильной группе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, например винильной группе, аллильной группе, изопропенильной группе, 1-бутенильной группе, 2-бутенильной группе, 2-метил-2-пропенильной группе, 1-метил-2-пропенильной группе, 2-метил-1-пропенильной группе, пентенильной группе, 1-гексенильной группе, 3,3-диметил-1-бутенильной группе или т.п. Термин «(C₂-C₆)-алкинильная группа» относится к алкинильной группе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, например этинильной группе, 1-пропинильной группе, 2-пропинильной группе, 1-бутинильной группе, 2-бутинильной группе, 3-бутинильной группе, 3-метил-1-пропинильной группе, 2-метил-3-пропинильной группе, пентинильной группе, 1-гексинильной группе, 3-метил-1-бутинильной группе, 3,3-диметил-1-бутинильной группе или т.п.

[0010]

Термин «(C₃-C₆)-циклоалкильная группа» относится к циклической алкильной группе, содержащей от 3 до 6 атомов углерода, например к циклопропильной группе, циклобутильной группе, циклопентильной группе, циклогексильной группе или т.п. Термин «(C₁-C₆)-алкоксигруппа» относится к алкоксигруппе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например метоксигруппе, этоксигруппе, н-пропоксигруппе, изопропоксигруппе, н-бутоксигруппе, втор-бутоксигруппе, трет-бутоксигруппе, н-пентилоксигруппе, изопентилоксигруппе, трет-пентилоксигруппе, неопентилоксигруппе, 2,3-диметилпропилоксигруппе, 1-этилпропилоксигруппе, 1-метилбутилоксигруппе, н-гексилоксигруппе, изогексилоксигруппе, 1,1,2-триметилпропилоксигруппе или т.п. Термин «(C₂-C₆)-алкенилоксигруппа» относится к алкенилоксигруппе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, например пропенилоксигруппе, бутенилоксигруппе, пентенилоксигруппе, гексенилоксигруппе или т.п. Термин «(C₂-C₆)-алкинилоксигруппа» относится к алкинилоксигруппе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, например, пропинилоксигруппе, бутинилоксигруппе, пентинилоксигруппе, гексинилоксигруппе или т.п.

[0011]

Термин «(C₁-C₆)-алкилтиогруппа» относится к алкилтиогруппе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например метилтиогруппе, этилтиогруппе, н-пропилтиогруппе, изопропилтиогруппе, н-бутилтиогруппе, втор-бутилтиогруппе, трет-бутилтиогруппе, н-пентилтиогруппе, изопентилтиогруппе, трет-пентилтиогруппе, неопентилтиогруппе, 2,3-диметилпропилтиогруппе, 1-этилпропилтиогруппе, 1-метилбутилтиогруппе, н-гексилтиогруппе, изогексилтиогруппе, 1,1,2-триметилпропилтиогруппе или т.п. Термин «(C₁-C₆)-алкилсульфинильная группа» относится к алкилсульфинильной группе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например метилсульфинильной группе, этилсульфинильной группе, н-пропилсульфинильной группе, изопропилсульфинильной группе, н-бутилсульфинильной группе, втор-бутилсульфинильной группе, трет-бутилсульфинильной группе, н-пентилсульфинильной группе, изопентилсульфинильной группе, трет-пентилсульфинильной группе, неопентилсульфинильной группе, 2,3-диметилпропилсульфинильной группе, 1-этилпропилсульфинильной группе, 1-метилбутилсульфинильной группе, н-гексилсульфинильной группе, изогексилсульфинильной группе, 1,1,2-триметилпропилсульфинильной группе или т.п. Термин «(C₁-C₆)-алкилсульфонильная группа» относится к алкилсульфонильной группе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например метилсульфонильной группе, этилсульфонильной группе, н-пропилсульфонильной группе, изопропилсульфонильной группе, н-бутилсульфонильной группе, втор-бутилсульфонильной группе, трет-бутилсульфонильной группе, н-пентилсульфонильной группе, изопентилсульфонильной группе, трет-пентилсульфонильной группе, неопентилсульфонильной группе, 2,3-диметилпропилсульфонильной группе, 1-метилбутилсульфонильной группе, н-гексилсульфонильной группе, изогексилсульфонильной группе, 1,1,2-триметилпропилсульфонильной группе или т.п.

[0012]

Термин «(C₂-C₆)-алкенилтиогруппа» относится к алкенилтиогруппе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, например, пропенилтиогруппе, бутенилтиогруппе, пентенилтиогруппе, гексенилтиогруппе или т.п. Термин «(C₂-C₆)-алкинилтиогруппа» относится к алкинилтиогруппе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, например, пропинилтиогруппе, бутинилтиогруппе, пентинилтиогруппе, гексинилтиогруппе или т.п.

[0013]

Термин «(C₂-C₆)-алкенилсульфинильная группа» относится к алкенилсульфинильной группе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, например пропенилсульфинильной группе, бутенилсульфинильной группе, пентенилсульфинильной группе, гексенилсульфинильной группе или т.п. Термин «(C₂-C₆)-алкинилсульфинильная группа» относится к алкинилсульфинильной группе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, например пропинилсульфинильной группе, бутинилсульфинильной группе, пентинилсульфинильной группе, гексинилсульфинильной группе или т.п.

[0014]

Термин «(C₂-C₆)-алкенилсульфонильная группа» относится к алкенилсульфонильной группе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, например пропенилсульфонильной группе, бутенилсульфонильной группе, пентенилсульфонильной группе, гексенилсульфонильной группе или т.п. Термин «(C₂-C₆)-алкинилсульфонильная группа» относится к алкинилсульфонильной группе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 2 до 6 атомов углерода, например, пропинилсульфонильной группе, бутинилсульфонильной группе, пентинилсульфонильной группе, гексинилсульфонильной группе или т.п.

[0015]

Термин «(C₃-C₆)-циклоалкоксигруппа» относится к циклической алкоксигруппе, содержащей от 3 до 6 атомов углерода, например циклопропоксигруппе, циклобутоксигруппе, циклопентилоксигруппе, циклогексилоксигруппе или т.п. Термин «(C₃-C₆)-циклоалкилтиогруппа» относится к циклической алкилтиогруппе, содержащей от 3 до 6 атомов углерода, например к циклопропилтиогруппе, циклобутилтиогруппе, циклопентилтиогруппе, циклогексилтиогруппе или т.п. Термин «(C₃-C₆)-циклоалкилсульфинильная группа» относится к циклической алкилсульфинильной группе, содержащей от 3 до 6 атомов углерода, например к циклопропилсульфинильной группе, циклобутилсульфинильной группе, циклопентилсульфинильной группе, циклогексилсульфинильной группе или т.п. Термин «(C₃-C₆)-циклоалкилсульфонильная группа» относится к циклической алкилсульфонильной группе, содержащей от 3 до 6 атомов углерода, например циклопропилсульфонильной группе, циклобутилсульфонильной группе, циклопентилсульфонильной группе, циклогексилсульфонильной группе или т.п.

[0016]

Термин «(C₁-C₆)-алкилкарбонильная группа» относится к алкилкарбонильной группе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например метилкарбонильной группе, этилкарбонильной группе, н-пропилкарбонильной группе, изопропилкарбонильной группе, н-бутилкарбонильной группе, втор-бутилкарбонильной группе, трет-бутилкарбонильной группн, н-пентилкарбонильной группе, изопентилкарбонильной группе, трет-пентилкарбонильной группе, неопентилкарбонильной группе, 2,3-диметилпропилкарбонильной группе, 1-этилпропилкарбонильной группе, 1-метилбутилкарбонильной группе, н-гексилкарбонильной группе, изогексилкарбонильной группе, 1,1,2-триметилпропилкарбонильной группе или т.п. Термин «(C₁-C₆)-алкоксикарбонильная группа» относится к алкоксикарбонильной группе с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, например метоксикарбонильной группе, этоксикарбонильной группе, н-пропоксикарбонильной группе, изопропоксикарбонильной группе, н-бутоксикарбонильной группе, втор-бутоксикарбонильной группе, трет-бутоксикарбонильной группе, н-пентоксикарбонильной группе, изопентилоксикарбонильной группе, трет-пентилоксикарбонильной группе, неопентилоксикарбонильной группе, 2,3-диметилпропилоксикарбонильной группе, 1-метилбутилоксикарбонильной группе, н-гексилоксикарбонильной группе, изогексилоксикарбонильной группе, 1,1,2-триметилпропилоксикарбонильной группе или т.п.

[0017]

Вышеупомянутые «(C₁-C₆)-алкильная группа», «(C₂-C₆)-алкенильная группа», «(C₂-C₆)-алкинильная группа», «(C₃-C₆)-циклоалкильная группа», «(C₃-C₆)-циклоалкоксигруппа», «(C₁-C₆)-алкоксигруппа», «(C₂-C₆)-алкенилоксигруппа», «(C₂-C₆)-алкинилоксигруппа», «(C₁-C₆)-алкилтиогруппа», «(C₁-C₆)-алкилсульфинильная группа», «(C₁-C₆)-алкилсульфонильная группа», «(C₂-C₆)-алкенилтиогруппа», «(C₂-C₆)-алкинилтиогруппа», «(C₂-C₆)-алкенилсульфинильная группа», «(C₂-C₆)-алкинилсульфинильная группа», «(C₂-C₆)-алкенилсульфонильная группа», «(C₂-C₆)-алкинилсульфонильная группа», «(C₃-C₆)-циклоалкильная группа», «(C₁-C₆)-алкоксигруппа», «(C₂-C₆)-алкенилоксигруппа», «(C₂-C₆)-алкинилоксигруппа», «(C₃-C₆)-циклоалкилтиогруппа», «(C₃-C₆)-циклоалкилсульфинильная группа» и «(C₃-C₆)-циклоалкилсульфонильная группа» могут быть замещенными одним или несколькими атомами галогена в замещаемом(ых) положении(ях) атома(ов) водорода, и в случае, когда любая из вышеперечисленных групп замещена двумя или более атомами галогена, атомы галогена могут быть одинаковыми или разными.

[0018]

Вышеупомянутые «группы, замещенные одним или несколькими атомами галогена» называют «галоген-(C₁-C₆)-алкильная группа», «галоген-(C₂-C₆)-алкенильная группа», «галоген-(C₂-C₆)-алкинильная» группа», «галоген-(C₃-C₆)-циклоалкильная группа», «галоген-(C₃-C₆)-циклоалкоксигруппа», «галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппа», «галоген-(C₂-C₆)-алкенилоксигруппа», «галоген-(C₂-C₆)-алкинилоксигруппа», «галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппа», «галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфинильная группа», «галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфонильная группа», «галоген-(C₂-C₆)-алкенилтиогруппа», «галоген-(C₂-C₆)-алкинилтиогруппа», «галоген-(C₂-C₆)-алкенилсульфинильная группа», «галоген-(C₂-C₆)-алкинилсульфинильная группа», «галоген-(C₂-C₆)-алкенилсульфонильная группа», «галоген-(C₂-C₆)-алкинилсульфонильная группа», «галоген-(C₃-C₆)-циклоалкильная группа», «галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппа», «галоген-(C₂-C₆)-алкенилоксигруппа», «галоген-(C₂-C₆)-алкинилоксигруппа», «галоген-(C₃-C₆)-циклоалкилтиогруппа», «галоген-(C₃-C₆)-циклоалкилсульфинильная группа» и «галоген-(C₃-C₆)-циклоалкилсульфонильная группа».

[0019]

Каждое из выражений «(C₁-C₆)», «(C₂-C₆)», «(C₃-C₆)» и т.д. относится к интервалу количества атомов углерода в каждой группе. То же определение справедливо для групп, в которых две или более из вышеупомянутых групп связаны вместе, и, например, термин «(C₁-C₆)-алкокси-(C₁-C₆)-алкильная группа» означает, что линейная или разветвленная алкоксигруппа, содержащая от 1 до 6 атомов углерода, связана с алкильной группой с прямой или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 6 атомов углерода.

[0020]

Термин «арильная группа» относится к ароматической углеводородной группе, содержащей 6-10 атомов углерода, например, фенильной группе, 1-нафтильной группе, 2-нафтильной группе или т.п. Особенно предпочтительная арильная группа представляет собой фенильную группу.

[0021]

Примеры «гетероциклической группы» и «гетероциклического кольца» включают 5- или 6-членную моноциклическую ароматическую или 4-6-членную моноциклическую неароматическую гетероциклическую группу, содержащую в кольце один или несколько атомов углерода и от 1-4 гетероатомов, выбранных из атома кислорода, атома серы и атома азота, а также включают конденсированную ароматическую гетероциклическую группу, образованную в результате конденсации такого моноциклического ароматического гетероцикла с бензольным кольцом; и конденсированную ароматическую гетероциклическую группу, образованную в результате конденсации такого моноциклического ароматического кольца с бензольным кольцом.

[0022]

Примеры «ароматической гетероциклической группы» включают моноциклические ароматические гетероциклические группы, такие как фурил, тиенил, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, пирролил, имидазолил, пиразолил, тиазолил, изотиазолил, оксазолил, изоксазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, триазолил, тетразолил и триазинил; и конденсированные ароматические гетероциклические группы, такие как хинолил, изохинолил, хиназолил, хиноксалил, бензофуранил, бензотиенил, бензоксазолил, бензизоксазолил, бензотиазолил, бензимидазолил, бензотриазолил, индолил, индазолил, пирролопиразинил, имидазопиридинил, имидазопиразинил, пиразолопиридинил, пиразолотиенил и пиразолотриазинил.

[0023]

Примеры «неароматической гетероциклической группы» включают моноциклические неароматические гетероциклические группы, такие как оксетанил, тиетанил, азетидинил, пирролидинил, пирролидинил-2-он, пиперидинил, морфолинил, тиоморфолинил, пиперазинил, гексаметилениминил, оксазолидинил, тиазолидинил, имидазолидинил, оксазолинил, тиазолинил, изоксазолинил, имидазолинил, диоксолил, диоксоланил, дигидрооксадиазолил, 2-оксопирролидин-1-ил, 2-оксо-1,3-оксазолидин-5-ил, 5-оксо-1,2,4-оксадиазолин-3-ил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-диоксепан-2-ил, пиранил, тетрагидропиранил, тиопиранил, тетрагидротиопиранил, 1-оксид-тетрагидротиопиранил, 1,1-диоксидтетрагидротиопиранил, тетрагидрофуранил, диоксанил, пиразолидинил, пиразолинил, тетрагидропиримидинил, дигидротриазолил и тетрагидротриазолил.

[0024]

Предпочтительные примеры «гетероциклической группы» включают изоксазолил, пиримидинил, пиразинил, пиридил, пиразолил, тиазоил, тиенил, пирролил, бензимидазолил, бензофуранил, бензотиенил и пирролидинил-2-он.

[0025]

Примеры соли соединения 4H-пирролопиридина, представленной общей формулой (1), по настоящему изобретению, включают соли неорганических кислот, такие как гидрохлориды, сульфаты, нитраты и фосфаты; соли органических кислот, такие как ацетаты, фумараты, малеаты, оксалаты, метансульфонаты, бензолсульфонаты и п-толуолсульфонаты; и соли с неорганическим или органическим основанием, таким как ион натрия, ион калия, ион кальция и ион триметиламмония.

[0026]

Соединение 4H-пирролопиридина, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению и его соль могут содержать один или несколько хиральных центров в структурной формуле и могут существовать в виде двух или более типов оптических изомеров или диастереомеров. Все оптические изомеры и смеси изомеров в любом соотношении также включены в настоящее изобретение. Кроме того, соединение, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению, и его соль могут существовать в виде двух видов геометрических изомеров благодаря наличию двойной углерод-углеродной связи или двойной углерод-азотной связи в структурной формуле. Все геометрические изомеры и смеси изомеров в любом соотношении также включены в настоящее изобретение.

[0027]

В соединении 4H-пирролопиридина, представленном общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соли

R¹ предпочтительно представляет собой

(а1) атом водорода;

(а2) атом галогена;

(а3) цианогруппу;

(а4) (C₁-C₆)-алкильную группу;

(а5) (C₁-C₆)-алкоксигруппу;

(а6) (C₁-C₆)-алкилкарбонильную группу; или

(а7) (C₁-C₆)-алкоксикарбонильную группу,

R² предпочтительно представляет собой

(b1) (C₁-C₆)-алкильную группу;

(b2) циано-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(b3) (C₂-C₆)-алкенильную группу;

(b4) (C₂-C₆)-алкинильную группу;

(b5) (C₁-C₆)-алкокси (C₁-C₆)-алкильную группу;

(b7) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу,

R³ предпочтительно представляет собой

(с1) атом галогена;

(с2) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(с3) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппу;

(с4) галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппу;

(с6) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфонильную группу,

Q предпочтительно представляет собой Q-A, Q-B или Q-C,

Х предпочтительно представляет собой группу СН или атом азота,

R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ могут быть одинаковыми или разными, и каждый предпочтительно представляет собой

(d1) атом водорода;

(d2) атом галогена;

(d3) формильную группу;

(d4) цианогруппу;

(d5) (C₁-C₆)-алкильную группу;

(d6) (C₃-C₆)-циклоалкильную группу;

(d8) (C₁-C₆)-алкоксигруппу;

(d9) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(d10) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппу;

(d11) галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппу;

(d16) арильную группу;

(d17) арильную группу, содержащую в кольце от 1 до 5 заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и выбираются из (а) атома галогена, (b) цианогруппы, (в) нитрогруппы, (d) формильной группы, (e) (C₁-C₆)-алкильной группы, (f) галоген-(C₁-C₆)-алкильной группы, (g) (C₁-C₆)-алкоксигруппы, (h) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (i) (C₃-C₆)-циклоалкил-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (j) (C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (k) галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (l) (C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (m) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (n) (C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (o) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (p) (C₁-C₆)-алкилкарбонильной группы, (q) карбоксильной группы и (r) (C₁-C₆)-алкоксикарбонильной группы;

(d18) арил-(C₁-C₆)-алкоксигруппу;

(d19) арил-(C₁-C₆)-алкоксигруппу, содержащую в кольце от 1 до 5 заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и выбираются из (а) атома галогена, (b) цианогруппы, (с) нитрогруппы, (d) формильной группы, (e) (C₁-C₆)-алкильной группы, (f) галоген-(C₁-C₆)-алкильной группы, (g) (C₁-C₆)-алкоксигруппы, (h) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (i) (C₃-C₆)-циклоалкил-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (j) (C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (k) галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (1) (C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (m) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (n) (C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (o) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (p) (C₁-C₆)-алкилкарбонильной группы, (q) карбоксильной группы и (r) (C₁-C₆)-алкоксикарбонильной группы;

(d20) гетероциклическую группу; или

(d21) гетероциклическую группу, содержащую в кольце 1 или 2 заместителя, которые могут быть одинаковыми или разными и выбираются из (а) атома галогена, (b) цианогруппы, (c) нитрогруппы, (d) формильной группы, (e) (C₁-C₆)-алкильной группы, (f) галоген-(C₁-C₆)-алкильной группы, (g) (C₁-C₆)-алкоксигруппы, (h) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (i) (C₃-C₆)-циклоалкил-(C₁-C₆)-алкоксигруппы, (j) (C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (k) галоген-(C₁-C₆)-алкилтиогруппы, (l) (C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (m) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфинильной группы, (n) (C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (o) галоген-(C₁-C₆)-алкилсульфонильной группы, (p) (C₁-C₆)-алкилкарбонильной группы, (q) карбоксильной группы и (r) (C₁-C₆)-алкоксикарбонильной группы,

Z предпочтительно представляет собой O, S или N-R⁸ (где R⁸ представляет собой (e1) атом водорода, (e2) (C₁-C₆)-алкильную группу, (e3) (C₃-C₆)-циклоалкильную группу или (e4) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу),

Y¹ предпочтительно представляет собой C-R⁹ (где R⁹ представляет собой (f1) атом водорода, (f2) (C₁-C₆)-алкильную группу, (f3) (C₃-C₆)-циклоалкильную группу или (f4) галоген-(C₁-C₆))-алкильную группу),

Y² предпочтительно представляет собой C-R¹⁰ (где R¹⁰ представляет собой (g1) атом водорода, (g2) (C₁-C₆)-алкильную группу, (g3) (C₃-C₆)-циклоалкильную группу или (g4) галоген-(C₁-C₆))-алкильную группу),

каждый из Y³, Y⁴, Y⁵ и Y⁸ предпочтительно представляет собой группу СН или N,

Y⁶ и Y⁷ могут быть одинаковыми или разными, и каждый предпочтительно представляет собой C-R¹¹ (где R¹¹ представляет собой

(h1) атом галогена;

(h2) (C₁-C₆)-алкильную группу;

(h3) (C₃-C₆)-циклоалкильную группу;

(h4) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(h5) арильную группу; или

каждая стрелка обозначает связывание с кольцом 4Н-пирролопиридина, и

m предпочтительно равно 0, 1 или 2.

Комбинации указанных выше R¹, R², R³ и Q представляют собой предпочтительные примеры формулы (1).

[0028]

Соединение 4Н-пирролопиридина по настоящему изобретению или его соль может быть получено(а), например, согласно способу получения, описанному ниже, который является неограничивающим примером.

[0029]

Способ получения 1 (случай, когда Q представляет собой Q-B)

[Хим. 3]

(В формулах R¹, R2, R3 и X принимают значения, определенные выше, Boc представляет собой трет-бутоксикарбонильную группу, L представляет удаляемую группу, такую как атом галогена.)

[0030]

Способ получения на стадии [а]

Соединение, представленное общей формулой (2-3), может быть получено из соединения, представленного общей формулой (2-4), которое получают в соответствии со способом получения промежуточного соединения, представленным ниже, или способом получения, описанным в WO 2014/157600, в соответствии со способом, описанным Greene T.W. в монографии Protective Groups in Organic Synthesis (John Wiley & Sons Inc.).

[0031]

Способ получения на стадии [b]

Соединение, представленное общей формулой (2-2), может быть получено взаимодействием соединения, представленного общей формулой (2-3), с окислителем в инертном растворителе.

[0032]

Примеры окислителя, используемого на этой стадии, включают пероксиды, такие как раствор пероксида водорода, пербензойная кислота и м-хлорпероксибензойная кислота. Количество используемого окислителя выбирается соответствующим образом в интервале от 2 до 5-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2-3).

[0033]

Инертный растворитель, используемый в этой реакции, может быть любым растворителем, который заметно не ингибирует реакцию, и примеры такого растворителя включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид и хлороформ; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; нитрилы, такие как ацетонитрил; сложные эфиры, такие как этилацетат; органические кислоты, такие как муравьиная кислота и уксусная кислота; и полярные растворители, такие как вода. Можно использовать отдельно один из этих инертных растворителей, и два или более из них можно использовать в виде смеси.

[0034]

Температура реакции подходящим образом выбирается в интервале от -10°С до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и т.п. и не является одинаковым в каждом случае, но в основном выбирается как подходящее в интервале от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции полученный оксид выделяют из постреакционной смеси обычным способом. При необходимости для очистки представляющего интерес соединения можно использовать перекристаллизацию, колоночную хроматографию и т.д.

[0035]

Способ получения на стадии [c]

Соединение, представленное общей формулой (2-1), может быть получено из соединения, представленного общей формулой (2-2), в соответствии со способом, описанным Greene T.W. в публикации Protective Groups in Organic Synthesis (John Wiley & Sons Inc.).

[0036]

Способ получения на стадии [d]

Соединение, представленное общей формулой (1-1), может быть получено взаимодействием соединения, представленного общей формулой (2-1), с галогенирующим агентом в инертном растворителе.

[0037]

Примеры галогенирующего (хлорирующего, бромирующего или йодирующего) агента, используемого на этой стадии, включают молекулы галогена, такие как молекулы хлора, брома или йода; галогенирующие агенты, такие как тионилхлорид, сульфурилхлорид и трибромид фосфора; сукцинимиды, такие как N-хлорсукцинимид (NCS), N-бромсукцинимид (NBS) и N-йодсукцинимид (NIS); и гидантоины, такие как 1,3-дибром-5,5-диметилгидантоин (DBH) и 1,3-дииод-5,5-диметилгидантоин (DIH). Количество используемого галогенирующего агента может быть выбрано соответствующим образом в интервале от 1 до 5-кратного молярного количества относительно соединения, представленного общей формулой (2-1).

[0038]

Инертный растворитель, используемый при галогенировании (хлорировании, бромировании или йодировании), может представлять собой любой растворитель, который заметно не ингибирует реакцию, и примеры такого растворителя включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид и хлороформ; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; нитрилы, такие как ацетонитрил; сложные эфиры, такие как этилацетат; органические кислоты, такие как муравьиная кислота и уксусная кислота; и полярные растворители, такие как вода. Можно использовать отдельно один из этих инертных растворителей, и два или более из них можно использовать в виде смеси.

[0039]

Примеры фторирующего агента, который можно использовать в этой реакции, включают бис(тетрафторборат) N-фтор-N'-(хлорметил)триэтилендиамина, Selectfluor, (PhSO₂)₂NF и трифлат N-фторпиридиния. Предпочтительным является Selectfluor. Количество используемого галогенирующего агента, такого как фторирующий реагент, обычно составляет от 1 до 5 молярных эквивалентов на 1 моль соединения общей формулы (2-1), где R¹ представляет собой атом йода, атом брома или атом хлора.

[0040]

Примеры основания, которое можно использовать в галогенировании, таком как фторирование, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, гидроксид бария, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия и карбонат цезия; и амины, такие как триэтиламин, пиридин и пиперидин. Количество используемого основания обычно составляет от 1 до 10 молярных эквивалентов на 1 моль соединения, представленного общей формулой (1-1).

[0041]

Органический растворитель, используемый в галогенировании, таком как фторирование, конкретно не ограничен и может быть любым органическим растворителем, инертным для реакции. Примеры органического растворителя включают нитрильные растворители, такие как ацетонитрил и бензонитрил; воду; и смесь из двух или более видов из них.

[0042]

Температура реакции при галогенировании подходящим образом выбирается в интервале от -10°С до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и т.п. и не является одинаковым в каждом случае, но в основном выбирается как подходящее в интервале от нескольких минут до 48 часов. После завершения реакции полученный оксид выделяют из постреакционной смеси обычным способом. При необходимости для очистки представляющего интерес соединения можно использовать перекристаллизацию, колоночную хроматографию и т.д.

[0043]

В случае, когда R¹ в общей формуле (1-1) представляет собой атом фтора, желаемое соединение также может быть получено взаимодействием соединения общей формулы (1-1), где R¹ представляет собой атом йода, атом брома или атом хлора, которое получают на стадии d, с фторирующим агентом в присутствии основания в инертном растворителе обычным способом, хорошо известным специалистам данной области техники. В случае, когда R¹ в общей формуле (1-1) не является атомом галогена, т.е. R¹ представляет собой (а1) или любой из (а3) - (а7), желаемое соединение может быть легко получено известным способом или методом, известным per se.

[0044]

Способ получения на стадии [е]

Соединение 4Н-пирролопиридина, представленное общей формулой (1-b), может быть получено взаимодействием соединения, представленного общей формулой (1-1), с R²-L в присутствии основания в инертном растворителе.

[0045]

Органический растворитель, используемый в этой реакции, может быть любым органическим растворителем, инертным для реакции. Примеры органического растворителя включают эфирные растворители, такие как диоксан, 1,2-диметоксиэтан и тетрагидрофуран; ароматические углеводородные растворители, такие как толуол, бензол и ксилол; амидные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и N-метилпирролидон; и смеcь двух или более видов из них.

[0046]

Примеры основания, которое может использоваться в вышеуказанной реакции, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, гидроксид бария, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат цезия и фосфат калия; алкоксиды, такие как трет-бутоксид калия, метоксид натрия и этоксид натрия; гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия и гидрид калия; и амины, такие как триэтиламин, пиридин и пиперидин. Количество используемого основания обычно составляет от 1 до 10 молярных эквивалентов на 1 моль соединения, представленного общей формулой (1-1).

[0047]

Поскольку эта реакция является эквимолярной реакцией реагентов, соединение, представленное общей формулой (1-1), и R²-L используются в основном в эквимолярных количествах, но любой из них может использоваться в избыточном количестве.

[0048]

Температура реакции обычно находится в интервале от комнатной температуры до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно составляет от нескольких минут до десятков часов. Реакцию предпочтительно проводят в атмосфере инертного газа. После завершения реакции представляющее интерес соединение выделяют из постреакционной смеси обычным способом. При необходимости для очистки представляющего интерес соединения можно использовать перекристаллизацию, колоночную хроматографию и т.д.

[0049]

Соединения, содержащие кольцо, отличное от кольца Q-B, могут быть получены с помощью известных реакций или реакций, известных per se, образом, аналогичным способу получения 1 выше.

[0050]

Способ получения промежуточного соединения

[Хим. 4]

(В формулах R³ и Q принимают значения, определенные выше, и Х представляет удаляемую группу, такую как атом галогена.)

[0051]]

Способ получения на стадии [α]

Соединение, представленное общей формулой (3-3), может быть получено реакцией конденсации Кляйзена (Org. React. 1942, 1, 266) соединения, представленного общей формулой (3-4), с производным сложного эфира уксусной кислоты, представленного формулой Q-CO₂Et.

[0052]

Способ получения на стадии [β]

Соединение, представленной общей формулой (3-2), может быть получено взаимодействием β-кетоэфира, представленного общей формулой (3-3), с нитросоединением, представленным общей формулой (4), в присутствии основания в инертном растворителе.

[0053]

Органический растворитель, используемый в этой реакции, конкретно не ограничен и может быть любым органическим растворителем, инертным для реакции. Примеры органического растворителя включают эфирные растворители, такие как диоксан, 1,2-диметоксиэтан и тетрагидрофуран; ароматические углеводородные растворители, такие как толуол, бензол и ксилол; амидные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и N-метилпирролидон; и смесь двух или более видов из них.

[0054]

Примеры основания, которое может использоваться в этой реакции, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, гидроксид бария, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия, карбонат цезия и фосфат калия; алкоксиды, такие как трет-бутоксид калия, метоксид натрия и этоксид натрия; гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия и гидрид калия; и амины, такие как триэтиламин, пиридин и пиперидин. Количество используемого основания обычно составляет от 1 до 10 молярных эквивалентов на 1 моль соединения (3-3).

[0055]

Поскольку эта реакция является эквимолярной реакцией реагентов, соединение (3-3) и соединение (4) используются в основном в эквимолярных количествах, но любой из них может использоваться в избыточном количестве. Температура реакции обычно находится в интервале от комнатной температуры до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно составляет от нескольких минут до десятков часов. Реакцию предпочтительно проводят в атмосфере инертного газа. После завершения реакции желаемое соединение (3-2) выделяют из постреакционной смеси обычным способом. При необходимости для очистки желаемого соединения можно использовать перекристаллизацию, колоночную хроматографию и т.д.

[0056]

Способ получения на стадии [γ]

Соединение, представленное общей формулой (3-1), может быть получено обработкой кислотой соединения, представленного общей формулой (3-2), в присутствии или в отсутствие растворителя.

[0057]

Примеры кислоты, используемой в этой реакции, включают неорганические кислоты, такие как соляная кислота, серная кислота и азотная кислота; органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, трифторуксусная кислота и бензойная кислота; и сульфокислоты, такие как метансульфокислота и трифторметансульфокислота. Количество используемой кислоты подходящим образом выбирается в интервале от 1 до 10-кратного молярного количества относительно сложноэфирного соединения, представленного общей формулой (3-2). В некоторых случаях кислоту можно использовать также в качестве растворителя для этой реакции.

[0058]

Инертный растворитель, используемый в этой реакции, может быть любым растворителем, который заметно не ингибирует протекание реакции, и примеры такого растворителя включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные алифатические углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и четыреххлористый углерод; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; и полярные растворители, такие как 1,3-диметил-2-имидазолидинон. Можно использовать отдельно один из этих инертных растворителей, и два или более из них можно использовать в виде смеси. В случае, когда кислота используется также в качестве растворителя, нет необходимости использовать другой растворитель.

[0059]

Температура реакции может находиться в интервале от комнатной температуры до температуры кипения используемого инертного растворителя. Время реакции зависит от масштаба реакции и температуры реакции, но в основном находится в интервале от нескольких минут до 48 часов.

После завершения реакции желаемое соединение (3-1) выделяют из постреакционной смеси обычным способом. При необходимости для очистки желаемого соединения можно использовать перекристаллизацию, колоночную хроматографию и т.д.

[0060]

Способ получения на стадии [δ]

Соединение 4Н-пирролопиридина, представленное общей формулой (2-4), можно получить восстановлением и дегидратацией нитросоединения, представленного общей формулой (3-1).

[0061]

Что касается восстановления, могут использоваться условия восстановления нитрогрупп, описанные в известной литературе (см. ʺNew Lecture of Experimental Chemistry (Shin Jikken Kagaku Kouza)ʺ, vol. 15, Oxidation и Reduction II, 1977, edited by the Chemical Society of Japan, published by Maruzen).

[0062]

Примеры инертного растворителя, который может использоваться в этой реакции, включают спирты, такие как метанол и этанол; простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и диоксан; органические кислоты, такие как муравьиная кислота и уксусная кислота; и вода. Можно использовать отдельно один из этих инертных растворителей, и два или более из них можно использовать в виде смеси. Водный раствор кислоты, используемый в качестве восстановителя в этой реакции, можно использовать также в качестве инертного растворителя для реакции.

[0063]

Примеры восстановителя, который может использоваться в этой реакции, включают металл-кислоту и соль металла. Примеры металла включают железо, олово и цинк, примеры кислоты включают неорганические кислоты, такие как соляная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота, и примеры соли включают хлорид олова и хлорид аммония. Кроме того, металл может быть комбинацией двух или более из этих примеров, и то же самое относится к кислоте и соли. Что касается количества используемого восстановителя, то количество металла соответствующим образом выбирается в интервале примерно от 1 до 10-кратного молярного количества относительно нитросоединения, представленного общей формулой (3-1), и количество кислоты или соли соответствующим образом выбирается в интервале примерно от 0,05 до 10-кратного молярного количества относительно нитросоединения, представленного общей формулой (3-1). Температура реакции может быть выбрана в интервале от 0 до 150°С. Время реакции меняется в зависимости от масштаба реакции, температуры реакции и т.п., но в основном выбирается в зависимости от ситуации в интервале от нескольких минут до примерно 48 часов. Восстановление на этой стадии также можно проводить каталитическим гидрированием в присутствии катализатора. Примеры катализатора включают палладий на угле. После завершения реакции желаемое соединение (2-4) выделяют из постреакционной смеси обычным способом. При необходимости для очистки желаемого соединения (2-4) можно использовать перекристаллизацию, дистилляцию, колоночную хроматографию и т.д. Соединение 4H-пирролопиридина, представленное общей формулой (2-4), полученное в соответствии со схемой получения, описанной выше, подвергают взаимодействию в способе получения 1 с получением соединения 4H-пирролопиридина, представленного общей формулой (1). Промежуточное соединение, используемое для получения соединения, представленного общей формулой (1), также может быть получено в соответствии со способом, описанным в WO 2014/157600.

[0064]

Конкретные примеры соединения по настоящему изобретению приведены ниже. В приведенных ниже таблицах ʺMeʺ означает метильную группу, ʺEtʺ означает этильную группу, ʺc-Prʺ обозначает циклопропильную группу, ʺBnʺ означает бензильную группу, ʺPhʺ означает фенильную группу, ʺПиразолʺ означает пиразольную группу, и ʺ1,2,4-триазолʺ означает группу 1,2,4-триазола. В столбце «Физическая характеристика» показаны температуры плавления (°C) или данные ЯМР. Данные ЯМР приведены в таблицах 17 и 18.

[0065]

[Хим. 5]

[0066]

[Таблица 1]

Таблица 1

Соединение №	R¹	R²	R³	R⁵	Физическая характеристика
1-1	Cl	Me	CF₃	I	275-276
1-2	Cl	Et	CF₃	I
1-3	H	Me	CF₃	I	297-299
1-4	H	Et	CF₃	I	282-283
1-5	Cl	Me	CF₃	c-Pr	289-290
1-6	Cl	Et	CF₃	c-Pr
1-7	Cl	CH₂CF₃	CF₃	CH=NOCH₂CF₃	ЯМР
1-8	Cl	Me	CF₃	OEt	290-291
1-9	Cl	Et	CF₃	OEt	245-246
1-10	Cl	Me	CF₃	OCH₂CF₃
1-11	Cl	Et	CF₃	OCH₂CF₃	154-156
1-12	H	Et	CF₃	3-CF₃-Ph	268-269
1-13	Cl	Me	CF₃	3-CF₃-Ph	268-269
1-14	Cl	Et	CF₃	3-CF₃-Ph	186-187
1-15	F	Me	CF₃	3-CF₃-Ph	273-274
1-16	F	Et	CF₃	3-CF₃-Ph	256-257
1-17	Cl	CH₂CN	CF₃	3-CF₃-Ph	ЯМР
1-18	Cl	CH₂C≡CH	CF₃	3-CF₃-Ph	ЯМР
1-19	Cl	n-Bu	CF₃	3-CF₃-Ph	ЯМР
1-20	Cl	CH₂CF₃	CF₃	3-CF₃-Ph	ЯМР
1-21	Cl	Me	CF₃	4-F-Ph	293-294
1-22	Cl	Et	CF₃	4-F-Ph	248-249
1-23	F	Me	CF₃	4-F-Ph	282-283
1-24	F	Et	CF₃	4-F-Ph	223-224
1-25	Br	Et	CF₃	4-F-Ph	230-231

Каждый R⁴ и R⁶ представляет собой атом водорода, X представляет собой атом азота.

[0067]

[Таблица 2]

Таблица 2

Соединение №	R¹	R²	R³	R⁵	R⁶	Физическая характеристика
1-26	H	Et	CF₃	4-F-Ph	H	246-247
1-27	Me	Me	CF₃	4-F-Ph	H	281-282
1-28	Me	Et	CF₃	4-F-Ph	H	256-257
1-29	Cl	n-Pr	CF₃	4-F-Ph	H	172-173
1-30	H	n-Pr	CF₃	4-F-Ph	H	214-215
1-31	Cl	CH₂OMe	CF₃	4-F-Ph	H	119-120
1-32	Cl	CH₂SMe	CF₃	4-F-Ph	H	103-104
1-33	Cl	Et	CF₃	3-CN-Ph	H	232-233
1-34	Cl	Et	CF₃	4-CF₃-BnO	H	196-197
1-35	Cl	Et	CF₃	3-CF₃-Пиразол-1-ил	H	246-247
1-36	H	Et	CF₃	3-CF₃-Пиразол-1-ил	H	242-244
1-37	Cl	Me	CF₃	H	1,2,4-Триазол-1-ил	270-271
1-38	Cl	Et	CF₃	H	1,2,4-Триазол-1-ил	262-263
1-39	Cl	Me	CF₃	H	3-CF₃-Пиразол-1-ил
1-40	Cl	Et	CF₃	H	3-CF₃-Пиразол-1-ил
1-41	Cl	Me	CF₃	H	Пиразол-1-ил
1-42	Cl	Et	CF₃	H	Пиразол-1-ил
1-43	Cl	Me	CF₃	3-OCF₃-Ph	H	237-238
1-44	Cl	Et	CF₃	3-OCF₃-Ph	H
1-45	Cl	Me	CF₃	3-F-4-Cl-Ph	H	295-297
1-46	Cl	Et	CF₃	3-F-4-Cl-Ph	H	264-265
1-47	Cl	Me	CF₃	3-Cl-4-F-Ph	H	298-300
1-48	Cl	Et	CF₃	3-Cl-4-F-Ph	H	266-267
1-49	Cl	Me	CF₃	3,4-F₂-Ph	H	299-300
1-50	Cl	Et	CF₃	3,4-F₂-Ph	H

R⁴ представляет собой атом водорода, X представляет собой атом азота.

[0068]

[Таблица 3]

Таблица 3

Соединение №	R¹	R²	R³	R⁵	X	Физическая характеристика
1-51	Cl	Me	CF₃	3,4,5-F₃-Ph	N	287-288
1-52	Cl	Et	CF₃	3,4,5-F₃-Ph	N
1-53	Cl	Me	CF₃	3,5-F₂-Ph	N
1-54	Cl	Et	CF₃	3,5-F₂-Ph	N
1-55	Cl	Me	CF₃	3-Me-4-F-Ph	N	291-293
1-56	Cl	Et	CF₃	3-Me-4-F-Ph	N
1-57	Cl	Me	CF₃	2-F-5-CF₃-Ph	N	290-292
1-58	Cl	Et	CF₃	2-F-5-CF₃-Ph	N	276-277
1-59	Cl	Me	CF₃	4-CN-Ph	N
1-60	Cl	Et	CF₃	4-CN-Ph	N
1-61	Cl	Me	CF₃	Пиразол-1-ил	N
1-62	Cl	Et	CF₃	Пиразол-1-ил	N
1-63	Cl	Me	CF₃	3-Br-Пиразол-1-ил	N
1-64	Cl	Et	CF₃	3-Br-Пиразол-1-ил	N
1-65	Cl	Me	CF₃	4-Cl-Пиразол-1-ил	N
1-66	Cl	Et	CF₃	4-Cl-Пиразол-1-ил	N
1-67	Cl	Me	CF₃	4-CF₃-Пиразол-1-ил	N
1-68	Cl	Et	CF₃	4-CF₃-Пиразол-1-ил	N
1-69	Cl	Me	CF₃	H	CH
1-70	Cl	Me	CF₃	I	CH
1-71	Cl	Me	CF₃	CF₃	CH
1-72	CN	Et	CF₃	3-CF₃-Ph	N	238-239
1-73	CN	Et	CF₃	4-F-Ph	N	253-254
1-74	CN	Et	CF₃	3-CN-Ph	N	273-274

Каждый R⁴ и R⁶ представляет собой атом водорода.

[0069]

[Таблица 4]

Таблица 4

Соединение №	R¹	R²	R³	R⁵	Физическая характеристика
1-75	Cl	CH₂OMe	CF₃	3-CF₃-Ph	ЯМР
1-76	Cl	Me	CF₃	4-Et-Ph	277-279
1-77	Cl	Et	CF₃	4-Et-Ph	272-274
1-78	Cl	CH₂CHF₂	CF₃	3-CF₃-Ph	235-237
1-79	F	CH₂CHF₂	CF₃	3-CF₃-Ph	230-232
1-80	F	CH₂CF₃	CF₃	3-CF₃-Ph	237-238
1-81	F	Аллил	CF₃	3-CF₃-Ph	224-225
1-82	F	CH₂OMe	CF₃	3-CF₃-Ph	155-156
1-83	F	CH₂OEt	CF₃	3-CF₃-Ph	171-172
1-84	F	CH₂-c-Pr	CF₃	3-CF₃-Ph	202-203
1-85	F	CH₂OEt	CF₃	c-Pr	132-134
1-86	F	CH₂CF₃	CF₃	c-Pr	70-71
1-87	F	CH₂CHF₂	CF₃	c-Pr	139-140
1-88	F	CH₂C≡CH	CF₃	c-Pr	52-53
1-89	F	Аллил	CF₃	c-Pr	182-183
1-90	F	CH₂-c-Pr	CF₃	c-Pr	187-188
1-91	F	CH₂OMe	CF₃	c-Pr	174-175
1-92	Cl	CH₂CHF₂	CF₃	c-Pr	207-208
1-93	Cl	CH₂OMe	CF₃	c-Pr	198-199
1-94	F	Me	CF₃	c-Pr	278-279
1-95	F	Et	CF₃	c-Pr	252-253

[0070]

[Хим. 6]

[0071]

[Таблица 5]

Таблица 5

Соединение №	R¹	R²	R³	R⁵	R⁶	Физическая характеристика
2-1	Cl	Me	CF₃	H	H
2-2	Cl	Me	CF₃	Cl	H
2-3	Cl	Me	CF₃	H	Cl
2-4	Cl	Me	CF₃	Br	H
2-5	Cl	Me	CF₃	H	Br	ЯМР
2-6	Cl	Me	CF₃	CF₃	H
2-7	Cl	Me	CF₃	H	CF₃
2-8	Cl	Me	CF₃	c-Pr	H
2-9	Cl	Me	CF₃	H	c-Pr
2-10	Cl	Me	CF₃	CN	H
2-11	Cl	Me	CF₃	H	CN
2-12	Cl	Me	CF₃	OCH₂CF₃	H
2-13	Cl	Me	CF₃	H	OCH₂CF₃
2-14	Cl	Me	CF₃	NHCOMe	H
2-15	Cl	Me	CF₃	H	NHCOMe
2-16	Cl	Me	CF₃	NHCO₂Et	H
2-17	Cl	Me	CF₃	H	NHCO₂Et
2-18	Cl	Me	CF₃	CH=NOCH₂CF₃	H
2-19	Cl	Me	CF₃	H	CH=NOCH₂CF₃
2-20	Cl	Me	CF₃	CHO	H
2-21	Cl	Me	CF₃	H	CHO
2-22	Cl	Me	CF₃	NH₂	H
2-23	Cl	Me	CF₃	H	NH₂
2-24	F	Me	CF₃	H	H
2-25	F	Me	CF₃	Cl	H
2-26	F	Me	CF₃	H	Cl

Каждый R⁴ и R⁷ представляет собой атом водорода, X представляет собой атом азота.

[0072]

[Таблица 6]

Таблица 6

Соединение №	R¹	R²	R³	R⁵	R⁶	Физическая характеристика
2-27	F	Me	CF₃	Br	H
2-28	F	Me	CF₃	H	Br
2-29	F	Me	CF₃	CF₃	H
2-30	F	Me	CF₃	H	CF₃
2-31	F	Me	CF₃	c‐Pr	H
2-32	F	Me	CF₃	H	c‐Pr
2-33	F	Me	CF₃	CN	H
2-34	F	Me	CF₃	H	CN
2-35	F	Me	CF₃	OCH₂CF₃	H
2-36	F	Me	CF₃	H	OCH₂CF₃
2-37	F	Me	CF₃	NHCOMe	H
2-38	F	Me	CF₃	H	NHCOMe
2-39	F	Me	CF₃	NHCO₂Et	H
2-40	F	Me	CF₃	H	NHCO₂Et
2-41	F	Me	CF₃	CH=NOCH₂CF₃	H
2-42	F	Me	CF₃	H	CH=NOCH₂CF₃
2-43	F	Me	CF₃	CHO	H
2-44	F	Me	CF₃	H	CHO
2-45	F	Me	CF₃	NH₂	H
2-46	F	Me	CF₃	H	NH₂
2-47	Cl	Et	CF₃	H	H
2-48	Cl	Et	CF₃	H	H
2-49	Cl	Et	CF₃	Cl	H
2-50	Cl	Et	CF₃	H	Cl
2-51	Cl	Et	CF₃	Br	H
2-52	Cl	Et	CF₃	H	Br	ЯМР

Каждый R⁴ и R⁷ представляет собой атом водорода, и X представляет собой атом азота.

[0073]

[Таблица 7]

Таблица 7

Соединение №	R¹	R²	R³	R⁵	R⁶	Физическая характеристика
2-53	Cl	Et	CF₃	CF₃	H
2-54	Cl	Et	CF₃	H	CF₃	297-298
2-55	Cl	Et	CF₃	c-Pr	H
2-56	Cl	Et	CF₃	H	c-Pr
2-57	Cl	Et	CF₃	CN	H
2-58	Cl	Et	CF₃	H	CN
2-59	Cl	Et	CF₃	OCH₂CF₃	H
2-60	Cl	Et	CF₃	H	OCH₂CF₃
2-61	Cl	Et	CF₃	NHCOMe	H
2-62	Cl	Et	CF₃	H	NHCOMe
2-63	Cl	Et	CF₃	NHCO₂Et	H
2-64	Cl	Et	CF₃	H	NHCO₂Et
2-65	Cl	Et	CF₃	CH=NOCH₂CF₃	H
2-66	Cl	Et	CF₃	H	CH=NOCH₂CF₃
2-67	Cl	Et	CF₃	CHO	H
2-68	Cl	Et	CF₃	H	CHO
2-69	Cl	Et	CF₃	NH₂	H
2-70	Cl	Et	CF₃	H	NH₂
2-71	F	Et	CF₃	H	H
2-72	F	Et	CF₃	H	H
2-73	F	Et	CF₃	Cl	H
2-74	F	Et	CF₃	H	Cl
2-75	F	Et	CF₃	Br	H
2-76	F	Et	CF₃	H	Br	ЯМР
2-77	F	Et	CF₃	CF₃	H
2-78	F	Et	CF₃	H	CF₃	286-287

[0074]

[Таблица 8]

Таблица 8

Соединение №	R¹	R²	R³	R⁵	R⁶	X	Физическая характеристика
2-79	F	Et	CF₃	c‐Pr	H	N
2-80	F	Et	CF₃	H	c‐Pr	N
2-81	F	Et	CF₃	CN	H	N
2-82	F	Et	CF₃	H	CN	N
2-83	F	Et	CF₃	OCH₂CF₃	H	N
2-84	F	Et	CF₃	H	OCH₂CF₃	N
2-85	F	Et	CF₃	NHCOMe	H	N
2-86	F	Et	CF₃	H	NHCOMe	N
2-87	F	Et	CF₃	NHCO₂Et	H	N
2-88	F	Et	CF₃	H	NHCO₂Et	N	240-241
2-89	F	Et	CF₃	CH=NOCH₂CF₃	H	N
2-90	F	Et	CF₃	H	CH=NOCH₂CF₃	N
2-91	F	Et	CF₃	CHO	H	N
2-92	F	Et	CF₃	H	CHO	N
2-93	F	Et	CF₃	NH₂	H	N
2-94	F	Et	CF₃	H	NH₂	N
2-95	F	CH₂CF₃	CF₃	CF₃	H	N
2-96	F	CH₂CF₃	CF₃	H	CF₃	N
2-97	F	CH₂CF₃	CF₃	CN	H	N
2-98	F	CH₂CF₃	CF₃	H	CN	N
2-99	F	CH₂CF₃	CF₃	Br	H	N
2-100	F	CH₂CF₃	CF₃	H	Br	N	ЯМР
2-101	Cl	CH₂CF₃	CF₃	Br	H	N
2-102	Cl	CH₂CF₃	CF₃	H	Br	N
2-103	Cl	CH₂CF₃	CF₃	CF₃	H	N
2-104	Cl	CH₂CF₃	CF₃	H	CF₃	N
2-105	Cl	CH₂CF₃	CF₃	CN	H	N
2-106	Cl	CH₂CF₃	CF₃	H	CN	N
2-107	Cl	Me	CF₃	H	H	CH
2-108	Cl	CH₂OMe	CF₃	H	Br	N	119-120
2-109	Cl	CH₂-c-Pr	CF₃	H	Br	N	150-151

Каждый R⁴ и R⁷ представляет собой атом водорода.

[0075]

[Хим. 7]

[0076]

[Таблица 9]

Таблица 9

Соединение №	R¹	R²	R³	R⁵	R⁶	Физическая характеристика
3-1	Cl	Me	CF₃	Cl	H
3-2	Cl	Me	CF₃	H	Cl
3-3	Cl	Me	CF₃	Br	H
3-4	Cl	Me	CF₃	H	Br
3-5	Cl	Me	CF₃	CF₃	H	ЯМР
3-6	Cl	Me	CF₃	H	CF₃	ЯМР
3-7	Cl	Me	CF₃	c-Pr	H
3-8	Cl	Me	CF₃	H	c-Pr
3-9	F	Me	CF₃	Cl	H
3-10	F	Me	CF₃	H	Cl
3-11	F	Me	CF₃	Br	H
3-12	F	Me	CF₃	H	Br
3-13	F	Me	CF₃	CF₃	H
3-14	F	Me	CF₃	H	CF₃	ЯМР
3-15	F	Me	CF₃	c-Pr	H
3-16	F	Me	CF₃	H	c-Pr
3-17	Cl	Et	CF₃	Cl	H
3-18	Cl	Et	CF₃	H	Cl	ЯМР
3-19	Cl	Et	CF₃	Br	H	ЯМР
3-20	Cl	Et	CF₃	H	Br
3-21	Cl	Et	CF₃	CF₃	H	ЯМР
3-22	Cl	Et	CF₃	H	CF₃	254-256
3-23	Cl	Et	CF₃	c-Pr	H	ЯМР
3-24	Cl	Et	CF₃	H	c-Pr
3-25	F	Et	CF₃	Cl	H

[0077]

[Таблица 10]

Таблица 10

Соединение №	R¹	R²	R³	R⁵	R⁶	Физическая характеристика
3-26	F	Et	CF₃	H	Cl
3-27	F	Et	CF₃	Br	H
3-28	F	Et	CF₃	H	Br
3-29	F	Et	CF₃	CF₃	H	ЯМР
3-30	F	Et	CF₃	H	CF₃	ЯМР
3-31	F	Et	CF₃	c-Pr	H
3-32	F	Et	CF₃	H	c-Pr
3-33	Cl	CH₂CF₃	CF₃	Br	H
3-34	Cl	CH₂CF₃	CF₃	H	Br
3-35	Cl	CH₂CF₃	CF₃	CF₃	H
3-36	Cl	CH₂CF₃	CF₃	H	CF₃	ЯМР
3-37	Cl	CH₂CF₃	CF₃	CN	H
3-38	Cl	CH₂CF₃	CF₃	H	CN
3-39	F	CH₂CF₃	CF₃	Br	H
3-40	F	CH₂CF₃	CF₃	H	Br
3-41	F	CH₂CF₃	CF₃	CF₃	H
3-42	F	CH₂CF₃	CF₃	H	CF₃
3-43	H	Me	CF₃	H	Br	ЯМР
3-44	Cl	n-Pr	CF₃	H	CF₃	212-214
3-45	H	Et	CF₃	H	CF₃	ЯМР
3-46	Br	Et	CF₃	H	CF₃	230-232

[0078]

[Хим. 8]

[0079]

[Таблица 11]

Таблица 11

Соединение №	R¹	R²	R³	R⁵	R⁶	Z	Физическая характеристика
4-1	Cl	Et	CF₃	H	H	S
4-2	Cl	Et	CF₃	CF₃	H	S
4-3	Cl	Et	CF₃	H	CF₃	S
4-4	Cl	Et	CF₃	H	H	O
4-5	Cl	Et	CF₃	CF₃	H	O
4-6	Cl	Et	CF₃	H	CF₃	O
4-7	Cl	Et	CF₃	H	H	NMe
4-8	Cl	Et	CF₃	CF₃	H	NMe
4-9	Cl	Et	CF₃	H	CF₃	NMe

[0080]

[Хим. 9]

[0081]

[Таблица 12]

Таблица 12

Соединение №	R¹	R²	R³	X	Y¹	Z	Физическая характеристика
5-1	Cl	Et	CF₃	CH	C-Me	O
5-2	Cl	Et	CF₃	CH	C-Me	S
5-3	Cl	Et	CF₃	CH	C-Me	NMe
5-4	Cl	Et	CF₃	CH	C-c-Pr	O
5-5	Cl	Et	CF₃	CH	C-c-Pr	S
5-6	Cl	Et	CF₃	CH	C-c-Pr	NMe

[0082]

[Хим. 10]

[0083]

[Таблица 13]

Таблица 13

Соединение №	R¹	R²	R³	X	Y²	Z	Физическая характеристика
6-1	Cl	Et	CF₃	CH	C-Me	O
6-2	Cl	Et	CF₃	CH	C-Me	S
6-3	Cl	Et	CF₃	CH	C-Me	NMe
6-4	Cl	Et	CF₃	CH	C-c-Pr	O
6-5	Cl	Et	CF₃	CH	C-c-Pr	S
6-6	Cl	Et	CF₃	CH	C-c-Pr	NMe

[0084]

[Хим. 11]

[0085]

[Таблица 14]

Таблица 14

Соединение №	R¹	R²	R³	X	Y³	Y⁴	Z	Физическая характеристика
7-1	Cl	Et	CF₃	CH	CH	N	NMe
7-2	Cl	Et	CF₃	CH	CH	N	N-i-Pr
7-3	Cl	Et	CF₃	CH	CH	N	NCH₂CF₃
7-4	Cl	Et	CF₃	CH	CH	N	NCHF₂
7-5	Cl	Et	CF₃	CH	CH	N	O
7-6	Cl	Et	CF₃	CH	N	CH	NMe
7-7	Cl	Et	CF₃	CH	N	CH	N-i-Pr
7-8	Cl	Et	CF₃	CH	N	CH	NCH₂CF₃
7-9	Cl	Et	CF₃	CH	N	CH	NCHF₂
7-10	Cl	Et	CF₃	CH	N	CH	O

[0086]

[Хим. 12]

[0087]

[Таблица 15]

Таблица 15

Соединение №	R¹	R²	R³	Y⁵	Y⁶	Z	Физическая характеристика
8-1	Cl	Et	CF₃	CH	CBr	S
8-2	Cl	Et	CF₃	CH	C-(3-CF₃-Ph)	S
8-3	Cl	Et	CF₃	CH	C-(4-F-Ph)	S
8-4	Cl	Et	CF₃	CH	CBr	O
8-5	Cl	Et	CF₃	CH	C-(3-CF₃-Ph)	O
8-6	Cl	Et	CF₃	CH	C-(4-F-Ph)	O
8-7	Cl	Et	CF₃	N	CBr	NMe
8-8	Cl	Et	CF₃	N	C-(3-CF₃-Ph)	NMe
8-9	Cl	Et	CF₃	N	C-(4-F-Ph)	NMe
8-10	Cl	Et	CF₃	N	CBr	S
8-11	Cl	Et	CF₃	N	C-(3-CF₃-Ph)	S
8-12	Cl	Et	CF₃	N	C-(4-F-Ph)	S

[0088]

[Хим. 13]

[0089]

[Таблица 16]

Таблица 16

Соединение №	R¹	R²	R³	Y⁷	Y⁸	Z	Физическая характеристика
9-1	Cl	Et	CF₃	CBr	CH	S
9-2	Cl	Et	CF₃	C-(3-CF₃-Ph)	CH	S
9-3	Cl	Et	CF₃	C-(4-F-Ph)	CH	S
9-4	Cl	Et	CF₃	CBr	CH	O
9-5	Cl	Et	CF₃	C-(3-CF₃-Ph)	CH	O
9-6	Cl	Et	CF₃	C-(4-F-Ph)	CH	O
9-7	Cl	Et	CF₃	CBr	N	NMe
9-8	Cl	Et	CF₃	C-(3-CF₃-Ph)	N	NMe
9-9	Cl	Et	CF₃	C-(4-F-Ph)	N	NMe
9-10	Cl	Et	CF₃	CBr	N	S
9-11	Cl	Et	CF₃	C-(3-CF₃-Ph)	N	S
9-12	Cl	Et	CF₃	C-(4-F-Ph)	N	S

[0090]

[Таблица 17]

Таблица 17

Соединение №	Данные ¹H-ЯМР (CDCl₃)
1-7	9,20 (д, 1H), 8,76 (д, 1H), 8,36 (д, 1H), 8,34 (c, 1H), 8,01 (д, 1H), 5,51 (кв, 2H), 4,63 (кв, 2H), 4,36 (кв, 2H), 1,35 (т, 3H)
1-17	9,21 (д, 1H), 8,69 (д, 1H), 8,33 (д, 1H), 8,12 (д, 1H), 7,97 (д, 1H), 7,92 (дд, 1H), 7,79 (дд, 1H), 7,71 (дд, 1H), 3,92 (кв, 2H), 1,39 (т, 3H)
1-18	9,20 (д, 1H), 8,69 (д, 1H), 8,46 (д, 1H), 8,32 (д, 1H), 7,97 (д, 1H), 7,93 (дд, 1H), 7,78 (дд, 1H), 7,72 (дд, 1H), 5,81 (д, 2H), 3,94 (кв, 2H), 2,91 (т, 1H), 1,38 (т, 3H)
1-19	9,19 (д, 1H), 8,69 (д, 1H), 8,30 (д, 1H), 8,01 (д, 1H), 7,97 (д, 1H), 7,93 (дд, 1H), 7,78 (дд, 1H), 7,71 (дд, 1H), 4,85 (т, 2H), 3,94 (кв, 2H), 1,88 (м, 2H), 1,51 (м, 2H), 1,38 (т, 3H), 1,02 (т, 3H)
1-20	9,21 (д, 1H), 8,68 (д, 1H), 8,34 (д, 1H), 7,99 (д, 1H), 7,96 (д, 1H), 7,91 (дд, 1H), 7,78 (дд, 1H), 7,71 (дд, 1H), 5,52 (кв, 2H), 3,89 (кв, 2H), 1,35 (т, 3H)
2-5	9,02 (c, 1H), 8,47 (c, 1H), 8,30 (c, 1H), 7,95 (c, 1H), 7,94 (c, 1H), 7,84 (дд, 1H), 4,61 (c, 3H), 3,92 (кв, 2H), 1,35 (т, 3H)
2-52	9,02 (c, 1H), 8,48 (c, 1H), 8,30 (c, 1H), 8,00 (c, 1H), 7,94 (д, 1H), 7,85 (дд, 1H), 4,94 (кв, 2H), 3,90 (кв, 2H), 1,77 (т, 3H), 1,35 (т, 3H)
2-76	9,04 (c, 1H), 8,47 (c, 1H), 8,28 (c, 1H), 7,99 (c, 1H), 7,93 (д, 1H), 7,84 (дд, 1H), 4,70 (кв, 2H), 4,10 (кв, 2H), 1,79 (т, 3H), 1,40 (т, 3H)
2-100	9,04 (c, 1H), 8,47 (c, 1H), 8,31 (c, 1H), 7,96 (c, 1H), 7,94 (д, 1H), 7,85 (дд, 1H), 5,15 (кв, 2H), 4,28 (кв, 2H), 1,40 (т, 3H)

[0091]

[Таблица 18]

Таблица 18

Соединение №	Данные ¹H-ЯМР (CDCl₃)
3-5	9,61 (c, 1H), 8,35 (c, 1H), 7,95 (д, 1H), 7,92 (c, 1H), 7,64 (д, 1H), 4,63 (c, 3H), 4,05 (кв, 2H), 1,43 (т, 3H)
3-6	9,36 (д, 1H), 8,34 (c, 1H), 8,15 (c, 1H), 7,92 (c, 1H), 7,23 (д, 1H), 4,62 (c, 3H), 4,05 (кв, 2H), 1,42 (т, 3H)
3-14	9,43 (д, 1H), 8,33 (c, 1H), 8,13 (c, 1H), 7,92 (c, 1H), 7,22 (д, 1H), 4,44 (c, 3H), 4,22 (кв, 2H), 1,43 (т, 3H)
3-18	9,15 (д, 1H), 8,32 (c, 1H), 7,96 (c, 1H), 7,84 (c, 1H), 7,06 (д, 1H), 4,94 (кв, 2H), 4,01 (кв, 2H), 1,75 (т, 3H), 1,40 (т, 3H)
3-19	9,37 (c, 1H), 8,31 (c, 1H), 7,96 (c, 1H), 7,74 (д, 1H), 7,56 (д, 1H), 4,93 (кв, 2H), 4,01 (кв, 2H), 1,75 (т, 3H), 1,43 (т, 3H)
3-21	9,61 (c, 1H), 8,34 (c, 1H), 7,98 (д, 1H), 7,96 (c, 1H), 7,64 (д, 1H), 4,95 (кв, 2H), 4,07 (кв, 2H), 1,76 (т, 3H), 1,44 (т, 3H)
3-23	8,98 (c, 1H), 8,29 (c, 1H), 7,94 (c, 1H), 7,73 (д, 1H), 7,18 (д, 1H), 4,92 (кв, 2H), 3,92 (кв, 2H), 2,01 (м, 1H), 1,74 (т, 3H), 1,413 (т, 3H), 1,07 (м, 2H), 0,78 (м, 2H)
3-29	9,71 (c, 1H), 8,33 (c, 1H), 7,97 (c, 1H), 7,95 (д, 1H), 7,63 (д, 1H), 4,70 (кв, 2H), 4,26 (кв, 2H), 1,76 (т, 3H), 1,45 (т, 3H)
3-30	9,45 (д, 1H), 8,33 (c, 1H), 8,14 (c, 1H), 7,97 (c, 1H), 7,22 (д, 1H), 4,70 (кв, 2H), 4,25 (кв, 2H), 1,76 (т, 3H), 1,43 (т, 3H)
3-36	9,36 (д, 1H), 8,33 (c, 1H), 8,14 (c, 1H), 7,97 (c, 1H), 7,22 (д, 1H), 4,70 (кв, 2H), 4,25 (кв, 2H), 1,76 (т, 3H), 1,43 (т, 3H)
3-43	9,23 (д, 1H), 8,39 (c, 1H), 7,967 (c, 1H), 7,96 (c, 1H), 7,29 (c, 1H), 7,12 (д, 1H), 4,27 (c, 3H), 4,16 (кв, 2H), 1,35 (т, 3H)
3-45	9,52 (д, 1H), 8,39 (c, 1H), 8,07 (c, 1H), 8,01 (c, 1H), 7,52 (c, 1H), 7,19 (д, 1H), 4,59 (кв, 2H), 4,27 (кв, 2H), 1,74 (т, 3H), 1,38 (т, 3H)

[0092]

Сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид, включающий соединение 4H-пирролопиридина, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль в качестве активного ингредиента, подходит для контроля различных вредителей, которые могут повредить рис-падди, фруктовые деревья, овощные и другие культуры и декоративные цветущие растения. Целевыми вредителями являются, например, сельскохозяйственные и лесные вредители, садовые вредители, вредители хранящегося зерна, санитарные вредители, нематоды и т.д.

[0093]

Конкретные примеры вредителей, нематод и т.д. включают следующих вредителей:

виды отряда чешуекрылых (Lepidoptera), такие как Parasa consocia, Anomis mesogona, Papilio xuthus, Matsumuraeses azukivora, Ostrinia scapulalis, Spodoptera exempta, Hyphantria cunea, Ostrinia furnacalis, Pseudaletia separata, Tinea translucens, Bactra furfurana, Parnara guttata, Marasmia exigua, Parnara guttata, Sesamia inferens, Brachmia triannulella, Monema flavescens, Trichoplusia ni, Pleuroptya ruralis, Cystidia couaggaria, Lampides boeticus, Cephonodes hylas, Helicoverpa armigera, Phalerodonta manleyi, Eumeta japonica, Pieris brassicae, Malacosoma neustria testacea, Stathmopoda masinissa, Cuphodes diospyrosella, Archips xylosteanus, Agrotis segetum, Tetramoera schistaceana, Papilio machaon hippocrates, Endoclyta sinensis, Lyonetia prunifoliella, Phyllonorycter ringoneella, Cydia kurokoi, Eucoenogenes aestuosa, Lobesia botrana, Latoia sinica, Euzophera batangensis, Phalonidia mesotypa, Spilosoma imparilis, Glyphodes pyloalis, Olethreutes mori, Tineola bisselliella, Endoclyta excrescens, Nemapogon granellus, Synanthedon hector, Cydia pomonella, Plutella xylostella, Cnaphalocrocis medinalis,

[0094]

Sesamia calamistis, Scirpophaga incertulas, Pediasia teterrellus, Phthorimaea operculella, Stauropus fagi persimilis, Etiella zinckenella, Spodoptera exigua, Palpifer sexnotata, Spodoptera mauritia, Scirpophaga innotata, Xestia c-nigrum, Spodoptera depravata, Ephestia kuehniella, Angerona prunaria, Clostera anastomosis, Pseudoplusia includens, Matsumuraeses falcana, Helicoverpa assulta, Autographa nigrisigna, Agrotis ipsilon, Euproctis pseudoconspersa, Adoxophyes orana, Caloptilia theivora, Homona magnanima, Ephestia elutella, Eumeta minuscula, Clostera anachoreta, Heliothis maritima, Sparganothis pilleriana, Busseola fusca, Euproctis subflava, Biston robustum, Heliothis zea, Aedia leucomelas, Narosoideus flavidorsalis, Viminia rumicis, Bucculatrix pyrivorella, Grapholita molesta, Spulerina astaurota, Ectomyelois pyrivorella, Chilo suppressalis, Acrolepiopsis sapporensis, Plodia interpunctella, Hellula undalis, Sitotroga cerealella, Spodoptera litura, виды семейства листоверток (Tortricidae) (Eucosma aporema), Acleris comariana, Scopelodes contractus, Orgyia thyellina, Spodoptera frugiperda, Ostrinia zaguliaevi, Naranga aenescens, Andraca bipunctata, Paranthrene regalis, Acosmeryx castanea, Phyllocnistis toparcha, Endopiza viteana, Eupoecillia ambiguella, Anticarsia gemmatalis, Cnephasia cinereipalpana,

[0095]

Lymantria dispar, Dendrolimus spectabilis, Leguminivora glycinivorella, Maruca testulalis, Matsumuraeses phaseoli, Caloptilia soyella, Phyllocnistis citrella, Omiodes indicata, Archips fuscocupreanus, Acanthoplusia agnata, Bambalina sp., Carposina niponensis, Conogethes punctiferalis, Synanthedon sp., Lyonetia clerkella, Papilio helenus, Colias erate poliographus, Phalera flavescens, виды семейства белянок (Pieridae), такие как Pieris rapae crucivora и Pieris rapae, Euproctis similis, Acrolepiopsis suzukiella, Ostrinia nubilalis, Mamestra brassicae, Ascotis selenaria, Phtheochroides clandestina, Hoshinoa adumbratana, Odonestis pruni japonensis, Triaena intermedia, Adoxophyes orana fasciata, Grapholita inopinata, Spilonota ocellana, Spilonota lechriaspis, Illiberis pruni, Argyresthia conjugella, Caloptilia zachrysa, Archips breviplicanus, Anomis flava, Pectinophora gossypiella, Notarcha derogata, Diaphania indica, Heliothis virescens и Earias cupreoviridis;

[0096]

виды отряда полужесткокрылых или клопов (Hemiptera), такие как Nezara antennata, Stenotus rubrovittatus, Graphosoma rubrolineatum, Trigonotylus coelestialium, Aeschynteles maculatus, Creontiades pallidifer, Dysdercus cingulatus, Chrysomphalus ficus, Aonidiella aurantii, Graptopsaltria nigrofuscata, Blissus leucopterus, Icerya purchasi, Piezodorus hybneri, Lagynotomus elongatus, Thaia subrufa, Scotinophara lurida, Sitobion ibarae, Stariodes iwasakii, Aspidiotus destructor, Taylorilygus pallidulus, Myzus mumecola, Pseudaulacaspis prunicola, Acyrthosiphon pisum, Anacanthocoris striicornis, Ectometopterus micantulus, Eysarcoris lewisi, Molipteryx fuliginosa, Cicadella viridis, Rhopalosophum rufiabdominalis, Saissetia oleae, Trialeurodes vaporariorum,

[0097]

Aguriahana quercus, Lygus spp., Euceraphis punctipennis, Andaspis kashicola, Coccus pseudomagnoliarum, Cavelerius saccharivorus, Galeatus spinifrons, Macrosiphoniella sanborni, Aonidiella citrina, Halyomorpha mista, Stephanitis fasciicarina, Trioza camphorae, Leptocorisa chinensis, Trioza quercicola, Uhlerites latius, Erythroneura comes, Paromius exiguus, Duplaspidiotus claviger, Nephotettix nigropictus, Halticiellus insularis, Perkinsiella saccharicida, Psylla malivorella, Anomomeura mori, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis pentagona, Pulvinaria kuwacola, Apolygus lucorum, Togo hemipterus, Toxoptera aurantii, Saccharicoccus sacchari, Geoica lucifuga, Numata muiri, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Aulacorthum solani, Eysarcoris ventralis, Bemisia argentifolii, Cicadella spectra, Aspidiotus hederae, Liorhyssus hyalinus, Calophya nigridorsalis, Sogatella furcifera, Megoura crassicauda,

[0098]

Brevicoryne brassicae, Aphis glycines, Leptocorisa oratorius, Nephotettix virescens, Uroeucon formosanum, Cyrtopeltis tennuis, Bemisia tabaci, Lecanium persicae, Parlatoria theae, Pseudaonidia paeoniae, Empoasca onukii, Plautia stali, Dysaphis tulipae, Macrosiphum euphorbiae, Stephanitis pyrioides, Ceroplastes ceriferus, Parlatoria camelliae, Apolygus spinolai, Nephotettix cincticeps, Glaucias subpunctatus, Orthotylus flavosparsus, Rhopalosiphum maidis, Peregrinus maidis, Eysarcoris parvus, Cimex lectularius, Psylla abieti, Nilaparvata lugens, Psylla tobirae,

[0099]

Eurydema rugosum, Schizaphis piricola, Psylla pyricola, Parlatoreopsis pyri, Stephanitis nashi, Dysmicoccus wistariae, Lepholeucaspis japonica, Sappaphis piri, Lipaphis erysimi, Neotoxoptera formosana, Rhopalosophum nymphaeae, Edwardsiana rosae, Pinnaspis aspidistrae, Psylla alni, Speusotettix subfusculus, Alnetoidia alneti, Sogatella panicicola, Adelphocoris lineolatus, Dysdercus poecilus, Parlatoria ziziphi, Uhlerites debile, Laodelphax striatellus, Eurydema pulchrum, Cletus trigonus, Clovia punctata, Empoasca spp., Coccus hesperidum, Pachybrachius luridus, Planococcus kraunhiae, Stenotus binotatus, Arboridia apicalis, Macrosteles fascifrons, Dolycoris baccarum, Adelphocoris triannulatus, Viteus vitifolii, Acanthocoris sordidus, Leptocorisa acuta, Macropes obnubilus, Cletus punctiger, Riptortus clavatus, Paratrioza cockerelli,

[0100]

Aphrophora costalis, Lygus disponsi, Lygus saundersi, Crisicoccus pini, Empoasca abietis, Crisicoccus matsumotoi, Aphis craccivora, Megacopta punctatissimum, Eysarcoris guttiger, Lepidosaphes beckii, Diaphorina citri, Toxoptera citricidus, Planococcus citri, Dialeurodes citri, Aleurocanthus spiniferus, Pseudococcus citriculus, Zyginella citri, Pulvinaria citricola, Coccus discrepans, Pseudaonidia duplex, Pulvinaria aurantii, Lecanium corni, Nezara viridula, Stenodema calcaratum, Rhopalosiphum padi, Sitobion akebiae, Schizaphis graminum, Sorhoanus tritici, Brachycaudus helichrysi, Carpocoris purpureipennis, Myzus persicae, Hyalopterus pruni, Aphis farinose yanagicola, Metasalis populi, Unaspis yanonensis, Mesohomotoma camphorae, Aphis spiraecola, Aphis pomi, Lepidosaphes ulmi, Psylla mali, Heterocordylus flavipes, Myzus malisuctus, Aphidonuguis mali, Orientus ishidai, Ovatus malicolens, Eriosoma lanigerum, Ceroplastes rubens и Aphis gossypii;

[0101]

виды отряда жесткокрылых (Coleoptera), такие как Xystrocera globosa, Paederus fuscipes, Eucetonia roelofsi, Callosobruchus chinensis, Cylas formicarius, Hypera postica, Echinocnemus squameus, Oulema oryzae, Donacia provosti, Lissorhoptrus oryzophilus, Colasposoma dauricum, Euscepes postfasciatus, Epilachna varivestis, Acanthoscelides obtectus, Diabrotica virgifera virgifera, Involvulus cupreus, Aulacophora femoralis, Bruchus pisorum, Epilachna vigintioctomaculata, Carpophilus dimidiatus, Cassida nebulosa, Luperomorpha tunebrosa, Phyllotreta striolata, Psacothea hilaris, Aeolesthes chrysothrix, Curculio sikkimensis, Carpophilus hemipterus, Oxycetonia jucunda, Diabrotica spp., Mimela splendens, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Sitophilus oryzae, Palorus subdepressus, Melolontha japonica, Anoplophora malasiaca, Neatus picipes, Leptinotarsa decemlineata,

[0102]

Diabrotica undecimpunctata howardi, Sphenophorus venatus, Crioceris quatuordecimpunctata, Conotrachelus nenuphar, Ceuthorhynchidius albosuturalis, Phaedon brassicae, Lasioderma serricorne, Sitona japonicus, Adoretus tenuimaculatus, Tenebrio molitor, Basilepta balyi, Hypera nigrirostris, Chaetocnema concinna, Anomala cuprea, Heptophylla picea, Epilachna vigintioctopunctata, Diabrotica longicornis, Eucetonia pilifera, Agriotes spp., Attagenus unicolor japonicus, Pagria signata, Anomala rufocuprea, Palorus ratzeburgii, Alphitobius laevigatus, Anthrenus verbasci, Lyctus brunneus, Tribolium confusum, Medythia nigrobilineata, Xylotrechus pyrrhoderus, Epitrix cucumeris, Tomicus piniperda, Monochamus alternatus, Popillia japonica, Epicauta gorhami, Sitophilus zeamais, Rhynchites heros, Listroderes costirostris, Callosobruchus maculatus, Phyllobius armatus, Anthonomus pomorum, Linaeidea aenea и Anthonomus grandis;

[0103]

виды отряда двукрылых (Diptera), такие как Culex pipiens pallens, Pegomya hyoscyami, Liriomyza huidobrensis, Musca domestica, Chlorops oryzae, Hydrellia sasakii, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Hydrellia griseola, Ophiomyia phaseoli, Dacus cucurbitae, Drosophila suzukii, Rhacochlaena japonica, Muscina stabulans, виды семейства горбаток или форид (Phoridae), такие как Megaselia spiracularis, Clogmia albipunctata, Tipula aino, Phormia regina, Culex tritaeniorhynchus, Anopheles sinensis, Hylemya brassicae, Asphondylia sp., Delia platura, Delia antiqua, Rhagoletis cerasi, Culex pipiens molestus Forskal, Ceratitis capitata, Bradysia agrestis, Pegomya cunicularia, Liriomyza sativae, Liriomyza bryoniae, Chromatomyia horticola, Liriomyza chinensis, Culex quinquefasciatus, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Liriomyza trifolii, Liriomyza sativae, Dacus dorsalis, Dacus tsuneonis, Sitodiplosis mosellana, Meromuza nigriventris, Anastrepha ludens и Rhagoletis pomonella;

[0104]

виды отряда перепончатокрылых (Hymenoptera), такие как Pristomyrmex pungens, виды семейства бетлид (Bethylidae), Monomorium pharaonis, Pheidole noda, Athalia rosae, Dryocosmus kuriphilus, Formica fusca japonica, виды подсемейства веспин (Vespinae), Athalia infumata infumata, Arge pagana, Athalia japonica, Acromyrmex spp., Solenopsis spp., Arge mali и Ochetellus glaber;

[0105]

виды отряда прямокрылых (Orthoptera), такие как Homorocoryphus lineosus, Gryllotalpa sp., Oxya hyla intricata, Oxya yezoensis, Locusta migratoria, Oxya japonica, Homorocoryphus jezoensis и Teleogryllus emma;

[0106]

виды отряда пузыреногих или трипсов (Thysanoptera), такие как Selenothrips rubrocinctus, Stenchaetothrips biformis, Haplothrips aculeatus, Ponticulothrips diospyrosi, Thrips flavus, Anaphothrips obscurus, Liothrips floridensis, Thrips simplex, Thrips nigropilosus, Heliothrips haemorrhoidalis, Pseudodendrothrips mori, Microcephalothrips abdominalis, Leeuwenia pasanii, Litotetothrips pasaniae, Scirtothrips citri, Haplothrips chinensis, Mycterothrips glycines, Thrips setosus, Scirtothrips dorsalis, Dendrothrips minowai, Haplothrips niger, Thrips tabaci, Thrips alliorum, Thrips hawaiiensis, Haplothrips kurdjumovi, Chirothrips manicatus, Frankliniella intonsa, Thrips coloratus, Franklinella occidentalis, Thrips palmi, Frankliniella lilivora и Liothrips vaneeckei;

[0107]

виды отряда клещей (Acari), такие как Leptotrombidium akamushi, Tetranychus ludeni, Dermacentor variabilis, Tetranychus truncatus, Ornithonyssus bacoti, Demodex canis, Tetranychus viennensis, Tetranychus kanzawai, виды семейства иксодовых клещей (Ixodidae), такие как Rhipicephalus sanguineus, Cheyletus malaccensis, Tyrophagus putrescentiae, Dermatophagoides farinae, Latrodectus hasseltii, Dermacentor taiwanensis, Acaphylla theavagrans, Polyphagotarsonemus latus, Aculops lycopersici, Ornithonyssus sylvairum, Tetranychus urticae, Eriophyes chibaensis, Sarcoptes scabiei, Haemaphysalis longicornis, Ixodes scapularis, Tyrophagus similis, Cheyletus eruditus, Panonychus citri, Cheyletus moorei, Brevipalpus phoenicis, Octodectes cynotis, Dermatophagoides ptrenyssnus, Haemaphysalis flava, Ixodes ovatus, Phyllocoptruta citri, Aculus schlechtendali, Panonychus ulmi, Amblyomma americanum, Dermanyssus gallinae, Rhyzoglyphus robini и Sancassania sp.;

[0108]

виды отряда термитов (Isoptera), такие как Reticulitermes miyatakei, Incisitermes minor, Coptotermes formosanus, Hodotermopsis japonica, Reticulitermes sp., Reticulitermes flaviceps amamianus, Glyptotermes kushimensis, Coptotermes guangzhoensis, Neotermes koshunensis, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes satsumensis, Cryptotermes domesticus, Odontotermes formosanus, Glyptotermes nakajimai, Pericapritermes nitobei и Reticulitermes speratus;

[0109]

виды отряда таракановых (Blattodea), такие как Periplaneta fuliginosa, Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta brunnea, Blattella lituricollis, Periplaneta japonica и Periplaneta americana;

[0110]

виды отряда блох (Siphonaptera), такие как Pulex irritans, Ctenocephalides felis и Ceratophyllus gallinae;;

[0111]

виды типа нематод или круглых червей (phylum Nematoda), такие как Nothotylenchus acris, Aphelenchoides besseyi, Pratylenchus penetrans, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Globodera rostochiensis, Meloidogyne javanica, Heterodera glycines, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus neglectus и Tylenchus semipenetrans; и

[0112]

виды типа моллюсков (phylum Mollusca), такие как Pomacea canaliculata, Achatina fulica, Meghimatium bilineatum, Lehmannina valentiana, Limax flavus и Acusta despecta sieboldiana.

[0113]

Кроме того, сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид по настоящему изобретению также оказывает сильное инсектицидное действие на Tuta absoluteta.

[0114]

Кроме того, клещи и клещи, паразитирующие на животных, также включены в число целевых вредителей, и их примеры включают виды семейства иксодовых клещей (Ixodidae), такие как Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Haemaphysalis campanulata, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis japonica, Haemaphysalis kitaokai, Haemaphysalis ias, Ixodes ovatus, Ixodes nipponensis, Ixodes persulcatus, Amblyomma testudinarium, Haemaphysalis megaspinosa, Dermacentor reticulatus и Dermacentor taiwanensis; Dermanyssus gallinae; виды клещей рода Ornithonyssus, такие как Ornithonyssus sylviarum и Ornithonyssus bursa; виды клещей семейства Trombiculidae, такие как Eutrombicula wichmanni, Leptotrombidium akamushi, Leptotrombidium pallidum, Leptotrombidium fuji, Leptotrombidium tosa, Neotrombicula autumnalis, Eutrombicula alfreddugesi и Helenicula miyagawai; виды семейства Cheyletidae, такие как Cheyletiella yasguri, Cheyletiella parasitivorax и Cheyletiella blakei; виды клещей надсемейства Sarcoptoidea, такие как Psoroptes cuniculi, Chorioptes bovis, Otodectes cynotis, Sarcoptes scabiei и Notoedres cati; и виды семейства Demodicidae, такие как Demodex canis.

[0115]

Другие целевые вредители включают блох, в том числе эктопаразитических бескрылых насекомых отряда Siphonaptera, точнее виды семейства Pulicidae и Ceratophyllidae. Примеры видов, относящихся к семейству Pulicidae, включают Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Echidnophaga gallinacea, Xenopsylla cheopis, Leptopsylla segnis, Nosopsyllus fasciatus и Monopsyllus anisus.

[0116]

Другие целевые вредители включают эктопаразитов, например виды подотряда вшей (Anoplura), такие как Haematopinus eurysternus, Haematopinus asini, Dalmalinia ovis, Linognathus vituli, Haematopinus suis, Phthirus pubis и Pediculus capitis; виды подотряда пухоедов (Mallophaga), такие как Trichodectes canis; и гематофаговые вредители отряда двукрылых насекомых-вредителей, такие как Tabanus trigonus, Culicoides schultzei и Simulium ornatum. Кроме того, примеры эндопаразитов включают нематод, таких как легочные нематоды, хлыстовики, возбудители эзофагостоматоза, внутрижелудочные паразитические черви, аскариды и филярии; цестоды, такие как Spirometra erinacei, Diphyllobothrium latum, Dipylidium caninum, Multiceps multiceps, Echinococcus granulosus и Echinococcus multilocularis; трематоды, такие как Schistosoma japonicum и Fasciola hepatica; и простейшие, такие как кокцидия, Plasmodium, кишечный саркоцист (Sarcocystis), токсоплазма (Toxoplasma) и криптоспоридия (Cryptosporidium).

[0117]

Сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид, включающий 4Н-пирролопиридиновое соединение, представленное общей формулой (1), по настоящему изобретению или его соль в качестве активного ингредиента, обладает значительным эффектом контроля описанных выше вредителей, которые повреждают низинные культуры, полевые культуры, фруктовые деревья, овощные и другие культуры, декоративные цветущие растения и т.д. Желаемый эффект может быть достигнут, когда сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид применяется в питомниках для саженцев, на рисовых полях, на полях, на фруктовых деревьях, овощных и других культурах, декоративных цветущих растениях и т.д. и их семенах, в воде рисовых полей, листве, средах выращивания, таких как почва или т.п., в период, близкий к предполагаемому времени заражения вредителями, то есть до заражения или после подтверждения заражения. В особенно предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения применение сельскохозяйственного и садового инсектицида используется так называемое проникновение и перемещение. То есть почву питомника, почву в посадочных лунках, почву для растений, поливную воду, воду для культивации в гидропонике или т.п. обрабатывают сельскохозяйственным и садоводческим инсектицидом, чтобы дать возможность культурам, декоративным цветущим растениям и т.д. поглощать соединение по настоящему изобретению через корни в почве или иным образом.

[0118]

Примеры полезных растений, к которым может быть применен сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид по настоящему изобретению, включают, но без ограничения, зерновые культуры (например, рис, ячмень, пшеница, рожь, овес, кукуруза и т.д.), бобовые (например, соевые бобы, бобы азуки, кормовые бобы, зеленый горошек, фасоль, арахис и т.д.), фруктовые деревья и фрукты (например, яблоки, цитрусовые, груши, виноград, персики, сливы, вишни, грецкие орехи, каштаны, миндаль, бананы и т.д.), листовые и плодовые овощные культуры (например, капуста, помидоры, шпинат, брокколи, салат, лук, зеленый лук (зеленый лук и лук-батун), зеленый перец, баклажаны, клубника, перечные культуры, окра, лук пахучий и т.д.), овощные корнеплоды (например, морковь, картофель, сладкий картофель, таро, японский хрен, репа, корни лотоса, корни лопуха, чеснок, китайский лук-шалот и т.д.), сельскохозяйственные культуры для технологической переработки (например, хлопчатник, конопля, свекла, хмель, сахарный тростник, сахарная свекла, оливки, каучук, кофе, табак, чай и т.д.), бахчевые культуры (например, японские тыквы, огурцы, арбузы, восточные сладкие дыни, дыни и т.д.), пастбищные травы (например, ежа сборная, сорго, тимофеевка, клевер, люцерна и т.д.), газонные травы (например, корейская газонная трава, полевица и т.д.), пряные и ароматические зерновые и декоративные культуры (например, лаванда, розмарин, тимьян, петрушка, перец, имбирь и т.д.), декоративные цветущие растения (например, хризантема, роза, гвоздика, орхидея, тюльпан, лилия и т.д.), садовые деревья (например, деревья гинкго, вишня, японская аукуба и т.д.) и лесные деревья (например, Abies sachalinensis, Picea jezoensis, сосна, желтый кедр, японский кедр, кипарис хиноки, эвкалипт и т.д.).

[0119]

Вышеупомянутый термин «растения» также включает растения с толерантностью к гербицидам, обеспеченной классическим методом селекции или методом рекомбинации генов. Примеры такой толерантности к гербицидам включают толерантность к ингибиторам HPPD, таким как изоксафлутол; ингибиторам ALS, таким как имазетапир и тифенсульфурон-метил; ингибиторам синтазы EPSP, таким как глифосат; ингибиторам глютаминсинтетазы, таким как глюфосинат; ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы, таким как сетоксидим; или другим гербицидам, таким как бромоксинил, дикамба и 2,4-D.

[0120]

Примеры растений с толерантностью к гербицидам, обеспеченной классическим методом селекции, включают сорта рапса, пшеницы, подсолнечника и риса, толерантные к семейству имидазолиноновых гербицидов, ингибирующих ALS, таких как имазетапир, и такие растения продаются под торговым названием Clearfield (зарегистрированная торговая марка). Примеры также включают сорта соевых бобов с резистентностью к гербицидам семейства сульфонилмочевин, ингибирующих ALS, таким как тифенсульфурон-метил, полученные по классической технологии селекции, и эти культуры продаются под торговым названием STS soybean. Примеры также включают растения с толерантностью, обеспеченной по классической методике селекции, к ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы, таким как гербициды на основе трионоксима и гербициды на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, например SR corn и т.п.

[0121]

Растения c толерантностью к ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы, описаны в Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 87, 7175-7179 (1990) и т.п. Кроме того, растения-мутанты ацетил-КоА-карбоксилазы с резистентностью к ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы описаны в Weed Science, 53, 728-746 (2005) и т.п., и получены введением в растения гена такого мутанта ацетил-КоА-карбоксилазы методом рекомбинации генов, или введение мутации резистентности в ацетил-КоА-карбоксилазу растений позволяет создавать растения, резистентные к ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы. Альтернативно, введение нуклеиновой кислоты, вызывающей основную мутацию замещения в растительных клетках (типичным примером этого метода является метод химеропластики (Gura T. 1999. Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318.)), позволяет методом генной инженерии получить сайт-специфическую мутацию замещения в аминокислотах, кодируемых геном ацетил-КоА-карбоксилазы, геном ALS или т.п., растений, толерантных к ингибиторам ацетил-КоА-карбоксилазы, ингибиторам ALS и т.п. Сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид по настоящему изобретению также может применяться по этим растениям.

[0122]

Кроме того, типичные токсины, экспрессируемые в генетически модифицированных растениях, включают инсектицидные белки Bacillus cereus или Bacillus popilliae; δ-эндотоксины Bacillus thuringiensis, такие как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 и Cry9C, и другие инсектицидные белки, такие как VIP1, VIP2, VIP3 и VIP3A; нематодные инсектицидные белки; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпионов, токсины пауков, пчелиные токсины и специфические для насекомых нейротоксины; токсины нитчатых грибов; растительные лектины; агглютинины; ингибиторы протеаз, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы сериновой протеазы, ингибиторы пататина, цистатина и папаина; инактивирующие рибосомы белки (ribosome inactivating proteins - RIP), такие как рицин, RIP кукурузы, абрин, луфин, сапорин и бриодин; ферменты, метаболизирующие стероиды, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-УДФ-глюкозилтрансфераза и холестериноксидаза; ингибиторы экдизона; ГМГ-КоА редуктазу; ингибиторы ионных каналов, такие как ингибиторы натриевых каналов и ингибиторы кальциевых каналов; эстеразу ювенильного гормона; рецепторы диуретического гормона; стильбен-синтазу; бибензилсинтазу; хитиназу; и глюканазу.

[0123]

Примеры также включают гибридные токсины, частично дефицитные токсины и модифицированные токсины, полученные из следующих белков: δ-эндотоксины, такие как Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab и Cry35Ab, и другие инсектицидные белки, такие как VIP1, VIP2, VIP3 и VIP3A. Гибридный токсин может быть получен посредством комбинирования методом рекомбинации некоторых доменов этих белков, которое отличается от исходного природного комбинирования. В качестве частично дефицитного токсина известен токсин Cry1Ab, в котором удалена часть аминокислотной последовательности. В модифицированном токсине замещена одна или несколько аминокислот, которые имеют место в природном токсине.

Примеры вышеупомянутых токсинов и генетически модифицированных растений, способных синтезировать эти токсины, описаны в EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878, WO 03/052073 и т.д.

[0124]

Благодаря токсинам, содержащимся в таких генетически модифицированных растениях, растения проявляют резистентность к вредителям, в частности к насекомым-вредителям отряда жесткокрылых (Coleopteran), насекомым-вредителям отряда полужесткокрылых (Hemipteran), насекомым-вредителям отряда двукрылых (Dipteran), насекомым вредителям отряда чешуекрылых (Lepidopteran) и нематодам. Описанные выше технологии и сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид по настоящему изобретению могут использоваться в комбинации или использоваться системно.

[0125]

Сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид по настоящему изобретению для контроля целевых вредителей с соответствующим разведением или суспендированием в воде и т.д. или без соответствующего разведения или суспендирования применяется по растениям, потенциально зараженным целевыми насекомыми-вредителями или нематодами, в количестве, эффективном для контроля насекомых-вредителей или нематод. Например, для борьбы с насекомыми-вредителями и нематодами, которые могут повредить сельскохозяйственные растения, такие как фруктовые деревья, зерновые и овощные культуры, можно проводить нанесение на листья и обработку семян, такую как окунание, покрытие дустом и покрытие пероксидом кальция. Кроме того, обработка почвы или т.п. может проводиться, чтобы позволить растениям поглощать арохимикаты через корни. Примеры такой обработки включают внесение в почву в целом, обработку междурядья, обработку посадочного ряда, введение в почву грядки, обработку сеянца с комом субстрата, обработку посадочной лунки, обработку подножья растений, подкормку растений, обработку ящиков для рассады риса-падди и подводное под водой. Кроме того, может также применяться нанесение в питательную среду в гидропонике, обработку дымом, инъекции в ствол и т.п.

Кроме того, сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид по настоящему изобретению с подходящим разведением или без подходящего разведения или суспендирования в воде и т.д. может наноситься на участки, потенциально зараженные вредителями, в количестве, эффективном для борьбы с вредителями. Например, его можно непосредственно наносить на вредителей хранящегося зерна, домашних вредителей, санитарных вредителей, лесных вредителей и т.д., а также использовать для покрытия материалов для строительства жилых домов, для окуривания или в качестве препарата приманки.

[0126]

Типичные способы обработки семян включают погружение семян в разбавленную или неразбавленную жидкость жидкого или твердого препарата для проникновения агрохимикатов в семена; смешивание дуста с семенами, нанесение дуста на семена или нанесение на семена жидкого препарата для адгезии препарата на поверхности семян; покрытие семян смесью агрохимического препарата и адгезивного носителя, такого как смолы и полимеры; и нанесение твердого или жидкого препарата вблизи семян одновременно с посевом.

Термин «семена» в описанной выше обработке семян относится к растению, которое находится на ранних стадиях развития и используется для размножения растений. Примеры указанного термина включают, в дополнение к так называемому семени, часть организма растения для вегетативного размножения, такую как луковица, клубень, семенной картофель, луковичка (зубок), росток, дискоидный стебель и стебель, используемые для срезки.

Термин «почва» или «среда для выращивания» в способе по настоящему изобретению для применения сельскохозяйственного и садоводческого инсектицида относится к субстрату (вспомогательной среде) для выращивания сельскохозяйственных культур, в частности к субстрату, который позволяет сельскохозяйственным растениям распространять в них свои корни, и материалы особо не ограничиваются, если они позволяют растениям расти. Примеры субстрата включают так называемые почвы, маты для рассады и воду, и конкретные примеры материалов включают песок, пемзу, вермикулит, диатомит, агар, желатиновые вещества, высокомолекулярные вещества, каменную вату, стекловату, древесную щепу и кору.

[0127]

Типичные способы лиственного применения по сельскохозяйственным культурам или вредителям хранящегося зерна, домашним вредителям, санитарным вредителям, лесным вредителям и т.д. включают нанесение жидкого препарата, такого как эмульгируемый концентрат и текучий препарат, или твердого препарата, такого как смачивающийся порошок и диспергируемые в воде гранулы, после соответствующего разбавления в воде; опудривание; и окуривание.

Типичные способы почвенного применения включают нанесение разбавленного водой или неразбавленного жидкого препарата на нижнюю часть растений, рассадочные грядки для саженцев или т.п.; нанесение гранул на нижнюю часть растений, рассадочные грядки для саженцев или т.п.; нанесение дуста, смачивающегося порошка, диспергируемых в воде гранул, гранул или т.п. на почву и последующее внесение препарата в почву в целом перед посевом или посадкой; и нанесение дуста, смачивающегося порошка, вододиспергируемых гранул, гранул или т.п. на посадочные лунки, ряды для посадки или т.п. перед посевом или посадкой.

[0128]

Например, в ящиках для рассады риса-падди можно применять дуст, диспергируемые в воде гранулы, гранулы или т.п., хотя подходящий препарат может изменяться в зависимости от времени применения, другими словами, в зависимости от стадии развития растения, такой как время посева, период позеленения и время высадки рассады. Препарат, такой как дуст, диспергируемые в воде гранулы и гранулы, можно смешивать с почвой питомника. Например, такой препарат вводят в почву грядки, покрывают им почву или вводятся в почву в целом. То есть, почва питомника и такой препарат могут укладываться слоями попеременно.

При применении на рисовых полях твердый препарат, такой как крупногабаритный груз, упаковка, гранулы и диспергируемые в воде гранулы, или жидкий препарат, такой как текучий препарат и эмульгируемый концентрат, обычно наносят на затопленные рисовые поля. В период посадки риса подходящий препарат, как он есть или после смешивания с удобрением, может наноситься на почву или вводиться в почву. Кроме того, эмульгируемый концентрат, текучий препарат или т.п. можно вносить в источник подачи воды для рисовых полей, такой как водозаборник и ирригационное устройство. В этом случае обработка может осуществляться с подачей воды и, таким образом, достигается трудосберегающим способом.

[0129]

В случае полевых культур их семена, питательные среды вблизи растений или т.п. могут обрабатываться в период посева в среду рассады. В случае растений, семена которых непосредственно высевают в поле, в дополнение к прямой обработке семян предпочтительной является обработка почвы для выращивания во время культивации. В частности, обработка может выполняться, например, нанесением гранул на почву или пропиткой почвы препаратом в разбавленной водой или неразбавленной жидкой форме. Другой предпочтительной обработкой является введение гранул в среду для выращивания перед посевом.

В случае посадки культурных растений, подлежащих пересадке, предпочтительные примеры обработки в период посева в почву для рассады включают, в дополнение к прямой обработке семян, влажную обработку грядок питомника для саженцев препаратом в жидкой форме; и нанесение гранул на посадочное место для саженцев в питомнике. Примеры также включают обработку посадочных лунок гранулами; и введение гранул в среду для выращивания вблизи точек посадки во время посадки на постоянное место выращивания.

Сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид по настоящему изобретению обычно используется как препарат, удобный для применения, которий получают обычным способом получения агрохимических препаратов.

То есть, конденсированного гетероциклическое соединение, представленное общей формулой (1) по настоящему изобретению, или его соль и соответствующий неактивный носитель и, если необходимо, адъювант, смешивают в подходящем соотношении и с помощью растворения, разделения, суспендирования, смешивания, импрегнирования, адсорбции и/или адгезии вводят в подходящую форму для применения, такую как суспензионный концентрат, эмульгируемый концентрат, растворимый концентрат, смачиваемый порошок, диспергируемые в воде гранулы, гранулы, дуст, таблетка и упаковка.

[0130]

Композиция (сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид или средство контроля паразитов животных) по настоящему изобретению может, помимо активного ингредиента, содержать добавку, обычно используемую для агрохимических препаратов или средств контроля паразитов животных. Примеры таких добавок включают носители, такие как твердые или жидкие носители, поверхностно-активные вещества, дисперсанты, смачивающие агенты, связующие вещества, вещества для повышения клейкости, загустители, красители, распределители, добавки для повышения налипания/растекания, антифризы, средства против спекания (слеживания), добавки для дезинтеграации и стабилизирующие агенты. При необходимости в качестве добавки могут быть использованы консерванты, фрагменты растений и т.д. Одна из этих добавок может использоваться отдельно, а также две или более из них могут использоваться в комбинации.

[0131]

Примеры твердых носителей включают природные минералы, такие как кварц, глина, каолинит, пирофиллит, серицит, тальк, бентонит, кислотная глина, аттапульгит, цеолит и диатомит; неорганические соли, такие как карбонат кальция, сульфат аммония, сульфат натрия и хлорид калия; органические твердые носители, такие как синтетическая кремниевая кислота, синтетические силикаты, крахмал, целлюлоза и растительные порошки (например, опилки, скорлупа кокосового ореха, курурузные початки, стебель табака и т.д.); полимерные материалы, такие как полиэтилен, полипропилен и поливинилиденхлорид; мочевину; полые неорганические материалы; полые полимерные материалы; и коллоидный диоксид кремния (белая сажа). Может отдельно использоваться один из этих твердых носителей, и два или более из них могут использоваться в комбинации.

[0132]

Примеры жидких носителей включают спирты, в том числе одноатомные спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол и бутанол, и многоатомные спирты, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, гексиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и глицерин; полиольные соединения, такие как простой пропиленгликолевый эфир; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон и циклогексанон; простые эфиры, такие как этиловый эфир, диоксан, моноэтиловый эфир этиленгликоля, дипропиловый эфир и тетрагидрофуран; алифатические углеводороды, такие как парафин нормального строения, нафтен, изопарафин, керосин и минеральное масло; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, сольвент-нафта и алкилнафталин; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и четыреххлористый углерод; сложные эфиры, такие как этилацетат, диизопропилфталат, дибутилфталат, диоктилфталат и диметиладипат; лактоны, γ-бутиролактон; амиды, такие как диметилформамид, диэтилформамид, диметилацетамид и N-алкилпирролидинон; нитрилы, такие как ацетонитрил; соединения серы, такие как диметилсульфоксид; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, хлопковое масло и касторовое масло; и вода. Может отдельно использоваться один из этих жидких носителей, а также два или более из них могут использоваться в комбинации.

[0133]

Типичные поверхностно-активные вещества, используемые в качестве дисперсанта или смачивающего/распределяющего агента, включают неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как сложный эфир сорбитана и жирной кислоты, сложный эфир полиоксиэтиленсорбитановой жирной кислоты, сложный эфир сахарозы и жирной кислоты, сложный эфир полиоксиэтиленовой жирной кислоты, сложный эфир полиоксиэтиленовой смолы, сложный диэфир полиоксиэтиленовой жирной кислоты, полиоксиэтиленалкиловый эфир, полиоксиэтиленалкилариловый эфир, полиоксиэтиленалкилфениловый эфир, полиоксиэтилендиалкилфениловый эфир, продукты реакции конденсации полиоксиэтиленалкилфенилового эфира и формальдегида, блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена, блок-сополимеры полистирола и полиоксиэтилена, постой алкиловый эфир блок-сополимера алкилполиоксиэтилена и полипропилена, полиоксиэтиленалкиламин, амид полиоксиэтиленжирной кислоты, бис(фениловый эфир) полиоксиэтиленжирной кислоты, полиалкиленбензилфениловый эфир, полиоксиалкиленстирилфениловый эфир, ацетилендиол, продукт реакции присоединения полиоксиалкилена и ацетилендиола, силоксан полиоксиэтиленэфирного типа, силоксан сложноэфирного типа, фторсодержащие поверхностно-активные вещества, полиоксиэтиленовое касторовое масло и полиоксиэтиленгидрогенизированное касторовое масло; анионогенные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфаты, сульфаты полиоксиэтиленалкилового эфира, сульфаты полиоксиэтиленалкилфенилового эфира, сульфаты полиоксиэтиленстирилфенилового эфира, алкилбензолсульфонаты, алкиларилсульфонаты, лигносульфонаты, алкилсульфосукцинаты, нафталинсульфонаты, алкилнафталинсульфонаты, соли продуктов реакции концентации нафталинсульфоновой кислотыи формальдегида, соли продуктов реакции конденсации алкилнафталинсульфокислот и формальдегида, соли жирных кислот, соли поликарбоновых кислот, полиакрилаты, саркозинаты N-метилжирных кислот, резинаты, фосфаты полиоксиэтиленалкилэфиров и фосфаты полиоксиэтиленалкилфенилэфиров; катионогенные поверхностно-активные вещества, включая алкиламинные соли, такие как гидрохлорид лауриламина, гидрохлорид стеариламина, гидрохлорид олеиламина, ацетат стеариламина, ацетат стеариламинопропиламина, хлорид алкилтриметиламмония и хлорид алкилдиметилбензалкония; и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как амфотерные поверхностно-активные вещества аминокислотного или бетаинового типа. Может отдельно использоваться одно из этих поверхностно-активных веществ, а также два или более из них могут использоваться в комбинации.

[0134]

Примеры связующих веществ или веществ для повышения клейкости включают карбоксиметилцеллюлозу или ее соли, декстрин, растворимый крахмал, ксантановую камедь, гуаровую камедь, сахарозу, поливинилпирролидон, гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиакрилат натрия, полиэтиленгликоли со средней молекулярной массой от 6000 до 20000, полиэтиленоксиды со средней молекулярной массой от 100000 до 5000000, фосфолипиды (например, цефалин, лецитин и т.д.), порошкообразную целлюлозу, декстрин, модифицированный крахмал, хелатообразующие соединения на основе полиаминокарбоновой кислоты, сшитый поливинилпирролидон, сополимеры малеиновой кислоты и стирола, сополимеры (мет)акриловой кислоты, полуэфиры полимера многоатомного спирта и дикарбонового ангидрида, водорастворимые полистиролсульфонаты, парафин, терпен, полиамидные смолы, полиакрилаты, полиэтиленоксиды, воски, поливинилалкиловый эфир, продукты реакции конденсации алкилфенолов и формальдегида и эмульсии синтетических смол.

[0135]

Примеры загустителей включают водорастворимые полимеры, такие как ксантановая камедь, гуаровая камедь, диутановая камедь, карбоксиметилцеллюлоза, поливинилпирролидон, карбоксивинильные полимеры, акриловые полимеры, соединения крахмала и полисахариды; и неорганические тонкие порошки, такие как бентонит высокого качества и коллоидный диоксид кремния (белая сажа).

[0136]

Примеры красителей включают неорганические пигменты, такие как оксид железа, оксид титана и прусская синь; и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и металлические фталоцианиновые красители.

[0137]

Примеры антифризов включают многоатомные спирты, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин.

[0138]

Примеры адъювантов, служащих для предотвращения спекания или облегчения дезинтеграции, включают полисахариды (крахмал, альгиновую кислоту, маннозу, галактозу и т.д.), поливинилпирролидон, коллоидный диоксид кремния (белую сажу), сложноэфирную смолу, нефтяную смолу, триполифосфат натрия, гексаметафосфат натрия, стеараты металлов, порошкообразную целлюлозу, декстрин, метакрилатные сополимеры, поливинилпирролидон, хелатообразующие соединения полиаминокарбоновой кислоты, сополимеры сульфонированного стирола и изобутиленмалеинового ангидрида и привитые сополимеры крахмала и полиакрилонитрила.

[0139]

Примеры стабилизирующих агентов включают дессикаты, такие как цеолит, негашеная известь и оксид магния; антиоксиданты, такие как фенольные соединения, аминные соединения, соединения серы и соединения фосфорной кислоты; и поглотители ультрафиолетовых лучей, такие как соединения салициловой кислоты и соединения бензофенона.

[0140]

Примеры консервантов включают сорбат калия и 1,2-бензотиазолин-3-он.

Кроме того, при необходимости могут также использоваться другие адъюванты, включая функциональные распределяющие агенты, усилители активности, такие как ингибиторы метаболизма (пиперонилбутоксид и т.д.), антифризы (пропиленгликоль и т.д.), антиоксиданты (ВНТ и т.д.) и поглотители ультрафиолетовых лучей.

[0141]

Количество активного ингредиента в сельскохозяйственном и садоводческом инсектициде по настоящему изобретению может регулироваться по мере необходимости, и обычно количество активного ингредиента соответствующим образом выбирается в интервале от 0,01 до 90 частей по массе из расчета на 100 частей по массе сельскохозяйственного и садоводческого инсектицида. Например, в случае, когда сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид представляет собой дуст, гранулы, эмульгируемый концентрат или смачивающийся порошок, целесообразно, чтобы количество активного ингредиента составляло от 0,01 до 50 частей по массе (от 0,01 до 50% по массе из расчета на общую массу сельскохозяйственного и садоводческого инсектицида).

[0142]

Доза применения сельскохозяйственного и садоводческого инсектицида по настоящему изобретению может изменяться в зависимости от различных факторов, например от задачи, целевого вредителя, условий выращивания сельскохозяйственных культур, тенденции заражения вредителями, погоды, условий окружающей среды, формы препарата, способа применения, места применения, времени применения и т.д., но в основном доза применения активного ингредиента соответствующим образом выбирается в интервале от 0,001 г до 10 кг, предпочтительно от 0,01 г до 1 кг, на 10 ар в зависимости от задачи.

Кроме того, для расширения спектра целевых вредителей и подходящего времени контроля вредителей или для уменьшения дозы можно использовать сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид по настоящему изобретению после смешивания с другими сельскохозяйственными и садоводческими инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, микробицидами, биопестицидами и/или т.п. Кроме того, сельскохозяйственный и садоводческий инсектицид можно использовать после смешивания с гербицидами, регуляторами роста растений, удобрениями и/или т.п. в зависимости от ситуации.

[0143]

Примеры таких дополнительных сельскохозяйственных и садоводческих инсектицидов, акарицидов и нематоцидов, используемых для вышеупомянутых целей, включают 3,5-ксилилметилкарбамат (XMC), кристаллические белковые токсины, продуцируемые Bacillus thuringiensis, такие как Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki и Bacillus thuringiensis tenebrionis, BPMC, инсектицидные соединения, полученные из токсина Bt, CPCBS (хлорфенсон), DCIP (дихлордиизопропиловый эфир), D-D (1,3-дихлорпропен), DDT, NAC, O-4-диметилсульфамоилфенил-О,О-диэтилфосфоротиоат (DSP), O-этил-O-4-нитрофенилфенилфосфофонотиоат (EPN), трипропилизоцианурат (TPIC), акринатрин, азадирахтин, азинфос-метил, ацеквиноцил, ацетамиприд, ацетопрол, ацефат, абамектин, авермектин-В, амидофлумет, амитраз аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, альдрин, альфа-эндосульфан, альфа-циперметрин, албендазол, аллетрин, исазофос, исамидофос, изамидофос, изоксатион, изофенфос, изопрокарб (MIPC), ивермектин, имициафос, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, эсфенвалерат, этиофенкарб, этион, этипрол, этоксазол, этофенпрокс, этопрофос, этримфос, эмамектин, эмамектин-бензоат, эндосульфан, эмпентрин,

[0144]

оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос (ESP), оксибендазол, оксфендазол, олеат калия, олеат натрия, кадусафос, картап, карбарил, карбосульфан, карбофуран, гамма-цигалотрин, ксилилкарб, квиналфос, кинопрен, хинометионат, клоэтокарб, клотианидин, клофентезин, хромафенозид, хлорантранилипрол, хлорэтоксифос, хлордимеформ, хлордан, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенапир, хлорфенсон, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлоробензилат, хлорбензоат, келтан (дикофол), салитион, цианофос (CYAP), диафентиурон, диамидафос, циантранилипрол, тета-циперметрин, диенохлор, циенопирафен, диоксабензофос, диофенолан, сигма-циперметрин, дихлорфентион (ЕСР), циклопротрин, дихлорвос (DDVP), дисульфотон, динотефуран, цигалотрин, цифенотрин, цифлутрин, дифлубензурон, цифлуметофен, дифловидазин, цигексатин, циперметрин, диметилвинфос, диметоат, димефлутрин, силафлуофен, циромазин, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиротетрамат, спиромесифен, сульфлурамид, сульпрофос, фульфоксафлор, зета-циперметрин,

[0145]

диазинон, тау-флувалинат, дазомет, тиаклоприд, тиаметоксам, тиодикарб, тиоциклам, тиосултап, тиосултап-натрий, тионазин, тиометон, диэтилтолуамид (deet), диелдрин, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметилфлутрин, тетраметрин, тебупиримфос, тебуфенозд, тебуфенпирад, телфлутрин, тефлубензурон, диметон-С-метил, темефос, дельтаметрин, тербуфос, тралопирил, тралометрин, трансфлутрин, триазамат, триазурон, трихламид, трихлорфон (DEP), трифлумурон, толфенпирад, налед (BRP), нитиазин, нитенпирам, новалурон, новифлумурон, гидропрен, ванилипрол, вамидотион, паратион, паратион-метил, галфенпрокс, галофенозид,

[0146]

бистрифлурон, бисультап, гидраметилнон, гидроксипропилкрахмал, бинапакрил, бифеназат, бифентрин, пиметрозин, пираклофос, пирафлупрол, пиридафентион, пиридабен, пиридалил, пирифлуквиназон, пирипрол, пирипроксифен, пиримикарб, пиримидифен, пиримифос-метил, пиретрины, фипронил, феназаквин, фенамифос, бромопропилат, фенитротион (МЕР), феноксикарб, фенотиокарб, фенотрин, фенобукарб, фенсульфотрион, фентион (МРР), фентоат (РАР), фенвалерат, фенпироксимат, фенпропатрин, фенбендазол, фостиазат, форметанат, бутатиофос, бупрофезин, фуратиокарб, праллетрин, флуакрипирим, флуазинам, флуазурон, флуенсульфон, флуциклоксурон, флуцитринат, флувалинат, флупиразофос, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфензин, флуфенпрокс, флупроксифен, флуброцитринат, флубендиамид, флуметрин, флуримфен, протиофос, протрифенбут, флоникамид, пропафос, пропаргит (BPPS), профенофос, профлутрин, пропоксур (РНС), бромопропилат,

[0147]

бета-цифлутрин, гексафлумурон, гекситиазокс, гептенофос, перметрин, бенклотиаз, бендиокарб, бенсултап, бензоксимат, бенфуракарб, фоксим, фосалон, фостиазат, фостиетан, фосфамидон, фосфокарб, фосмет (PMP), полинактины, форметанат, формотион, форат,

[0148]

машинное масло, малатион, милбемицин, милбемицин-А, милбемектин, мекарбам, месульфанфос, метомил, метальдегид, метафлумизон, метамидофос, метам-аммоний, метам-натрий, метиокарб, метидатион (DMTP), метилизотиоцианат, метилнеодиканамид, метилпаратион, метоксадиазон, метоксихлор, метоксифенозид, метофлутрин, метопрен, метолкарб, меперфлутрин, мевинфос, монокротофос, моносультап, лямбда-цигалотрин, рианодин, луфенурон, ресметрин, лепиметрин, ротенон, левамизол-гидрохлорид, фенбутатин-оксид, морантел-тартрат, метилбромид, трициклогексилолово-гидрохлорид (цигексатин), цианамид кальция, полисульфид кальция, сера и никотинсульфат.

[0149]

Типичные сельскохозяйственные и садоводческие микробициды, используемые для задач, которые описаны выше, включают ауреофунгин, азаконазол, азитирам, аципетакс, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, азоксистробин, анилазин, амисулбром, ампропилфос, аметоктрадин, аллиловый спирт, алдиморф, амобам, изотианил, изоваледион, изопиразам, изопротиолан, ипконазол, ипродион, ипроваликарб, ипробенфос, имазалил, иминоктадин, иминоктадин-албезилат, иминоктадин-триацетат, имибенконазол, униконазол, униконазол-Р, эхлоромезол (echlomezole), эдифенфос, этаконазол, этабоксам, этиримол, этем, этоксиквин, этридиазол, энестробурин, эпоксиконазол, оксадиксил, оксикарбоксин, оксиновую медь (8-хинолинолат меди), окситетрациклин, оксинат меди, окспоконазол, окспоконазол-фумарат, оксолиновую кислоту, октилинон, офурас, орисастробин,

[0150]

метам-натрий, касугамицин, карбаморф, карпропамид, карбендазим, карбоксин, карвон, квиназамид, квинацетол, квиноксифен, квинометионат, каптафол, каптан, киралаксил, квинконазол, квитозен, квиазатин, куфранеб, купробам, глиодин, гризеофулвин, климбазол, крезол, крезоксим-метил, хлозолинат, клотримазол, хлобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорквинокс, хлорпикрин, хлорфеназол, хлординитронафталин, хлороталонил, хлоронеб, зариламид, салициланилид, циазофамид, диэтилпирокарбонат, диэтофенкарб, циклафурамид, диклоцимет, дихлозолин, диклобутразол, дихлофлуанид, циклогексимид, дикломезин, диклоран, дихлорофен, дихлон, дисульфирам, диталимфос, дитианон, диниконазол, диниконазол-M, цинеб, динокап, диноктон, диносульфон, динотербон, динобутон, динопентон, дипиритион, дифениламин, дифеноконазол, суфлуфенамид, дифлуметорим, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, ципендазол, симеконазол, диметиримол, диметоморф, цимоксанил, димоксистробин, метилбромид, цирам, силтиофам,

[0151]

стрептомицин, спироксамин, сультропен, седаксан, зоксамид, дазомет, тиадиазин, тиадинил, тиадифлуор, тиабендазол, тиоксимид, тиохлорфенфим, тиофанат, тиофанат-метил, тиоциофен, тиоквинокс, хинометионат, тиофлузамид, тирам, декафентин, текназен, теклофталам, текорам, тетраконазол, дебакарб, дегидроуксусную кислоту, тебуконазол, тебуфлоквин, додицин, додин, додецилбензолсульфонат бис-этилендиамин меди (II) (DBEDC), додеморф, дразоксолон, триадименол, триадимефон, триазбутил, триазоксид, триамифос, триаримол, трихламид, трициклазол, тритиконазол, тридеморф, оксид трибутилолова, трифлумизол, трифлоксистробин, трифорин, толилфлуанид, толклофос-метил, натамицин, набам, нитротал-изопропил, нитростирен, нуаримол, нонилфенолсульфонат меди, галакринат, валидамицин, валифеналат, гарпиновый белок,

[0152]

биксафен, пикоксистробин, пикобензамид, битионол, битертанол, гидроксиизоксазол, гидроксиизоксазол-натрий, бинапакрил, бифенил, пипералин, гимексазол, пираоксистробин, пиракарболид, пираклостробин, пиразофос, пираметостробин, пириофенон, пиридинитрил, пирифенокс, пирибенкарб, пириметанил, пироксихлор, пироксифур, пироквилон, винклозолин,

[0153]

фамоксадон, фенапанил, фенамидон, фенаминосульф, фенаримол, фенитропан, феноксанил, феримзон, фербам, фентин, фенпиклонил, фенпиразамин, фенбуконазол, фенфурам, фенпропидин, фенпропиморф, фенгексамид, фталид, бутиобат, бутиламин, бупиримат, фуберидазол, бластицидин-S, фураметпир, фуралаксил, флуакрипирим, флуазинам, флуоксастробин, флуотримазол, флуопиколид, флуопирам, флуороимид, фуркарбанил, флуксапироксад, флуквинконазол, фурконазол, фурконазол-цис, флудиоксонил, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, фурфураль, фурмециклокс, флуметовер, флуморф, проквиназид, прохлораз, процимидон, протиокарб, протиоконазол, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, фурофанат, пробеназол, бромуконазол,

[0154]

гексахлорбутадиен, гексаконазол, гексилтиофос, бетоксазин, беналаксил, беналаксил-M, беноданил, беномил, пефуразоат, бенквинокс, пенконазол, бензаморф, пенцикурон, бензогидроксамовую кислоту, бенталурон, бентиазол, бентиаваликарб-изопропил, пентиопирад, пенфлуфен, боскалид, фосдифен, фосетил, фосетил-Al, полиоксины, полиоксорим, поликарбамат, фолпет, формальдегид, машинное масло, манеб, манкоцеб, мандипропамид, миклозолин, миклобутанил, милдиомицин, мильнеб, мекарбинзид, метасульфокарб, метазоксолон, метам, метам-натрий, металаксил, металаксид-M, метирам, метилизотиоцианат, мептилдинокап, метконазол, метсульфовакс, метфуроксам, метоминостробин, метрафенон, мепанипирим, мефеноксам, мептилдинокап, мепронил, мебенил, йодометан, рабензазол, хлорид бензалкония, основной хлорид меди, основной сульфат меди, неорганические микробициды, такие как серебро, гипохлорит натрия, гидроксид меди, смачивающаяся сера, полисульфид кальция, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия, сера, безводный сульфат меди, диметилдитиокарбамат никеоя, соединения меди, такие как оксиновая медь (8-хинолинолат меди), сульфат цинка и пентагидрат сульфата меди.

[0173]

Типичные гербициды, используемые для задач, указанных выше, включают 1-нафтилацетамид, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, иоксинил, аклонифен, азафенидин, ацифлуорфен, азипротрин, азимсульфурон, асулам, ацетохлор, атразин, атратон, анизурон, анилофос, авиглицин, абсцизовую кислоту, амикарбазон, амидосульфурон, амитрол, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амибузин, амипрофос-метил, аметридион, аметрин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, алорак, изоурон, изокарбамид, изоксахлортол, изоксапирифоп, изоксафлутол, изоксабен, изоцил, изонорурон, изопротурон, изопропалин, изополинат, изометиозин, инабенфид, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, имазаквин, имазапик, имазапир, имазатемапир, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазетапир, имазосульфурон, индазифлам, инданофан, индолилмасляную кислоту, униконазол-P, эглиназин, эспрокарб, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, эталфлуралин, этиолат, этихлозат-этил, этидимурон, этинофен, этефон, этоксисульфурон, этоксифен, этнипромид, этофумезат, этобензанид, эпроназ, эрбон, эндотал, оксадиазон, оксадиаргил, оксазикломефон, оксасульфурон, оксапиразон, оксифлуорфен, оризалин, ортосульфамурон, орбенкарб,

[0156]

кафенстрол, камбендихлор, карбасулам, карфентразон, карфентразон-этил, карбутилат, карбетамид, карбоксазол, квизалофоп, квизалофоп-P, квизалофоп-этил, ксилахлор, квинокламин, квинонамид, квинклорак, квинмерак, кумилурон, клиодинат, глифосат, глюфосинат, глюфосинат-P, кредазин, клетодим, клоксифонак, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, хлоротолурон, клопиралид, клопроксидим, клопроп, хлорбромурон, клофоп, кломазон, хлометоксинил, хлометоксифен, кломепроп, хлоразифоп, хлоразин, клорансулам, хлоранокрил, хлорамбен, клорансулам-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, хлортолурон, хлорнитрофен, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорбуфам, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлормекват, хлоретурон, хлороксинил, хлороксурон, хлоропон,

[0157]

суфлуфенацил, цианазин, цианатрин, ди-аллат, диурон, диэтамкват, дикамбу, циклурон, циклоат, циклоксидим, диклосулам, циклосульфамурон, дихлорпроа, дихлорпроп-P, дихлобенил, диклофоп, диклофоп-метил, дихлормат, дихлоральмочевину, дикват, цисанилид, дисул, сидурон, дитиопир, динитрамин, цинидон-этил, диносам, циносульфурон, диносеб, динотерб, динофенат, динопроп, цигалофоп-бутил, дифенамид, дифеноксурон, дифенопентен, дифенокват, цибутрин, ципразин, ципразол, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дипропетрин, ципромид, циперкват, гиббереллин, симазин, димексано, диметахлор, димидазон, диметаметрин, диметенамид, симетрин, симетон, димепиперат, димефурон, цинметилин, свеп, сулгликапин, сулькотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфосульфурон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сесбуметон, сетоксидим, себутилазин,

[0158]

тербацил, даимурон, дазомет, далапон, тиазафлурон, тиазопир, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тиокарбазил, тиоклорим, тиобенкарб, тидиазимин, тидиазурон, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, дисмедифам, дисметрин, тетрафлурон, тенилхлор, тебутам, тебутиурон, тербуметон, тепралоксидим, тефурилтрион, темботрион, делахлор, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербутилазин, тербутрин, топрамезон, тралкоксидим, триазифлам, триасульфурон, три-аллат, триэтазин, трикамбу, криклопир, тридифан, тритак, тритосульфурон, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифлуралин, трифлоксисульфурон, трипропиндан, трибенурон-метил, трибенурон, трифоп, трифопсим, триметурон, напталам, напроанилид, напропамид, никосульфурон, нитралин, нитрофен, нитрофлуорфен, нипираклофен, небурон, норфлуразон, норурон,

[0159]

барбан, паклобутразол, паракват, парафлурон, галоксидин, галоксифoп, галоксифоп-P, галоксифоп-метил, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, пиклорам, пиколинафен, бициклопирон, биспирибак, биспирибак-натрий, пиданон, пиноксаден, бифенокс, пиперофос, гимексазол, пираклонил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразолат, биланафос, пирафлуфен-этил, пириклор, пиридафол, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пиридат, пирифталид, пирибутикарб, пирибензоксим, пиримисульфан, примисульфурон, пириминобак-метил, пироксасульфон, пироксулам,

[0160]

фенасулам, фенизофам, фенурон, феглксасульфон, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксапроп-этил, фенотиол, фенопроп, фенобунзурон, фентиапроа, фентеракол, фентразамид, фенмедифам, фенмедифам-этил, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутиурон, бутидазол, бутилат, бутурон, бутенахлор, бутроксидим, бутралин, флазасульфурон, флампроп, фурилоксифен, принахлор, примисульфурон-метил, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазифоп-бутил, флуазолат, флуроксипир, флуотиурон, флуометурон, флуорогликофен, флурохлоридон, флуородифен, флуоронитрофен, флуоромидин, флукарбазон, флукарбазон-натрий, флухлоралин, флуцетосульфурон, флутиацет, флутиацет-метил, флупирсульфурон, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флупропацил, флупропанат, флупоксам, флумиоксазин, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумипропин, флумезин, флуометурон, флуметсулам, флуридон, флуртамон, флуроксипир,

[0161]

претилахлор, проксан, проглиназин, проциазин, продиамин, просульфалин, просульфурон, просульфокарб, пропаквизафоп, пропахлор, пропазин, пропанил, пропизамид, пропизохлор, прогидрожасмон, пропирисульфурон, профам, профлуазол, профлуралин, прогексадион-кальций, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, профоксидим, бромацил, бромпиразон, прометрин, прометон, бромоксинил, бромофеноксим, бромобутид, бромобонил, флорасулам,

[0162]

гексахлорацетон, гексазинон, петоксамид, беназолин, пеноксулам, пебулат, бефлубутамид, вернолат, перфлуидон, бенкарбазон, бензадокс, бензипрам, бензиламинопурин, бензтиазурон, бензфендизон, бенсулид, бенсульфурон-метил, бензоилпроп, бензобициклон, бензофенап, бензофлуор, бентазон, пентанохлор, бентиокарб, пендиметалин, пентоксазон, бенфлуралин, бенфуресат, фосамин, фомесафен, форамсульфурон, форхлорфенурон, малеиновый гидразид, мекопроп, мекопроп-P, мединотерб, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, мезопразин, метопротрин, метазахлор, метазол, метазосульфурон, метабензтиазурон, метамитрон, метамифоп, метам, металпропалин, метиурон, метиозолин, метиобенкарб, метилдимрон, метоксурон, метосулам, метсульфурон, метсульфурон-метил, метфлуразон, метобромурон, метобензурон, метометон, метолахлор, метрибузин, мепикват-хлорид, мефенацет, мефлуидид, моналид, монисоурон, монурон, монохлоруксусная кислота, монолинурон, молинат, морфамкват, иодосульфурон, иодосульфурон-метил-натрий, иодобонил, иодометан, лактофен, линурон, римсульфурон, ленацил, родетанил, пероксид кальция и метилбромид.

[0163]

Типичные биопестициды, используемые для задач, указанных выше, включают вирусные препараты, такие как вирусы ядерного полиэдроза (NPV), вирусы гранулеза (GV), вирусы цитоплазматического полиэдроза (CPV) и вирусы энтомопокса (EPV); микробные пестициды, используемые в качестве инсектицидов или нематоцидов, такие как Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai и Pasteuria penetrans; микробные пестициды, используемые в качестве микробицидов, такие как Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, авирулентные Erwinia carotovora и Bacillus subtilis; и биопестициды, используемые в качестве гербицидов, такие как Xanthomonas campestris. Можно ожидать, что такое комбинированное применение сельскохозяйственного и садоводческого инсектицида по настоящему изобретению с вышеуказанным биопестицидом в виде смеси обеспечит тот же эффект, что и указанный выше.

[0164]

Другие примеры биопестицидов включают природные хищники, такие как Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa sibirica, Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris и Orius sauteri; микробные пестициды, такие как Beauveria brongniartii; и феромоны, такие как (Z)-10-тетрадеценилацетат, (E,Z)-4,10-тетрадекадиенилацетат, (Z)-8-додеценилацетат, (Z)-11-тетрадеценилацетат, (Z)-13-икозен-10-он и 14-метил-1-октадецен.

[0165]

Соединения по настоящему изобретению обладают превосходными биологическими характеристиками, которые описаны выше, а также оказывают незначительное влияние на окружающую среду, что подтверждается легкостью их разложения в окружающей среде, и оказывают меньшее воздействие на полезные организмы, такие как пчелы.

[0166]

Соединения по настоящему изобретению также подходят для дезинфекции паразитов, которые живут внутри организмов или на организмах животных, таких как люди, домашние (сельскохозяйственные) животные и домашние (комнатные) животные.

Настоящее изобретение также включает средство для контроля эктопаразитов животных, включающее соединение по настоящему изобретению или его соль в качестве активного ингредиента; и способ контроля эктопаразитов животных, включающий обработку эктопаразитов животных средством контроля эктопаразитов животных. Соединение по настоящему изобретению может применяться точечным нанесением или поливкой обычно на один участок или два участка на коже животного, такого как кошка или собака. Площадь обработки обычно составляет от 5 до 10 см². После применения соединение по настоящему изобретению предпочтительно диффундирует по всему телу животного и затем высыхает без кристаллизации или изменения внешнего вида или текстуры. Предпочтительное количество используемого соединения выбрано в интервале от 0,1 до 10 мл в зависимости от массы тела животного и, в частности, составляет от 0,5 до 1 мл для кошки и от 0,3 до 3 мл для собаки.

[0167]

Средство контроля эктопаразитов по настоящему изобретению эффективно, например, против следующих эктопаразитов животных. Паразиты отряда блох (Siphonaptera) включают виды рода Pulex, такие как Pulex allerans; виды рода Ctenocephalides, такие как Ctenocephalides felis и Ctenocephalides canis; виды рода Xenopsylla, такие как Xenopsylla cheopis; виды рода Tunga, такие как Tunga penetrans; виды рода Echidnophaga, такие как Echidnophaga gallinacea; и виды рода Nosopsyllus, такие как Nosopsyllus fasciatus.

[0168]

Паразиты отряда вшей (Siphunculata) включают виды рода Pediculus, такие как Pediculus humanus capitis; виды рода Pthirus, такие как Pthirus pubis; виды рода Haematopinus, такие как Haematopinus eurysternus и Haematopinus suis; виды рода Damalinia, такие как Damalinia ovis и Damalinia bovis; виды рода Linognathus, такие как Linognathus vituli и Linognathus ovillus (паразитируют на теле овцы); и виды рода Solenopotes, такие как Solenopotes capillatus.

[0169]

Паразиты отряда пухоедов (Mallophaga) включают виды рода Menopon, такие как Menopon gallinae; Trimenopon spp.; Trinoton spp.; виды рода Trichodectes, такие как Trichodectes canis; виды рода Felicola, такие как Felicola subrostratus; виды рода Bovicola, такие как Bovicola bovis; виды рода Menacanthus, такие как Menacanthus stramineus; Werneckiella spp.; и Lepikentron spp.

[0170]

Паразиты отряда полужесткокрылых (Hemiptera) включают виды рода Cimex, такие как Cimex lectularius и Cimex hemipterus; виды рода Reduvius, такие как Reduvius senilis; виды рода Arilus, такие как Arilus critatus; виды рода Rhodnius, такие как Rhodnius prolixus; виды рода Triatoma, такие как Triatoma rubrofasciata; и Panstrongylus spp.

[0171]

Паразиты отряда клещей (Acarina) включают виды рода Amblyomma, такие как Amblyomma americanum и Amblyomma maculatum; виды рода Boophilus, такие как Boophilus microplus и Boophilus annulatus; виды рода Dermacentor, такие как Dermacentor variabilis, Dermacentor taiwanensis и Dermacentor andersoni; виды рода Haemaphysalis, такие как Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava и Haemaphysalis campanulata; виды рода Ixodes, такие как Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, Ixodes scapularis, Ixodes pacificus и Ixodes holocyclus; виды рода Rhipicephalus, такие как Rhipicephalus sanguineus и Rhipicephalus appendiculatus; виды рода Argas, такие как Argas persicus; виды рода Ornithodoros, такие как Ornithodoros hermsi и Ornithodoros turicata; виды рода Psoroptes, такие как Psoroptes ovis и Psoroptes equi; виды рода Knemidocoptes, такие как Knemidocoptes mutans; виды рода Notoedres, такие как Notoedres cati и Notoedres muris; виды рода Sarcoptes, такие как Sarcoptes scabiei; виды рода Otodectes, такие как Otodectes cynotis; виды рода Listrophorus, такие как Listrophorus gibbus; Chorioptes spp.; Hypodectes spp.; Pterolichus spp.; Cytodites spp.; Laminosioptes spp.; виды рода Dermanyssus, такие как Dermanyssus gallinae; виды рода Ornithonyssus, такие как Ornithonyssus sylviarum и Ornithonyssus bacoti; виды рода Varroa, такие как Varroa jacobsoni; виды рода Cheyletiella, такие как Cheyletiella yasguri и Cheyletiella blakei; Ornithocheyletia spp.; виды рода Demodex, такие как Demodex canis и Demodex cati; Myobia spp.; Psorergates spp.; и виды рода Trombicula, такие как Trombicula akamushi, Trombicula pallida и Trombicula scutellaris. Предпочтительно, паразиты представляют собой паразиты отряда блох (Siphonaptera), паразиты отряда вшей (Siphunculata) и паразиты отряда клещей (Acarina).

[0172]

Животные, которым вводят средство для контроля эктопаразитов по настоящему изобретению, могут быть животными-хозяевами для вышеупомянутых животных-эктопаразитов. Такие животные обычно являются гомеотермами и пойкилотермами, которых разводят как (сельскохозйственных) домашних животных или (комнатных) домашних животных. Такие гомеотермы включают млекопитающих, таких как крупный рогатый скот, буйволы, овцы, козы, свиньи, верблюды, олени, лани, северные олени, лошади, ослы, собаки, кошки, кролики, хорьки, мыши, крысы, хомяки, белки и обезьяны; пушные звери, такие как норки, шиншиллы и еноты; и птицы, такие как куры, гуси, индейки, домашние утки, голуби, попугаи и перепела. Вышеупомянутые пойкилотермы включают рептилий, таких как черепахи, морские черепахи, красноухие черепахи, японские пресноводные черепахи, ящерицы, игуаны, хамелеоны, гекконы, питоны, ужеобразные змеи и кобры. Предпочтительными являются гомеотермы, более предпочтительными являются млекопитающие, такие как собаки, кошки, крупный рогатый скот, лошади, свиньи, овцы и козы.

[0173]

Далее будут более подробно описаны примеры получения типичных соединений по настоящему изобретению и промежуточных соединений, но настоящее изобретение не ограничивается только этими примерами.

ПРИМЕРЫ

[0174]

Справочный пример 1

Способ получения 1,1-диметил-2-фенилэтилового эфира 3-(7-бром-3-этилтиохинолин-2-ил)-3-оксипропионовой кислоты

[Хим. 14]

1,1-Диметил-2-фенилэтиловый эфир уксусной кислоты (538 мг, 2,8 ммоль) растворяют в тетрагидрофуране (ТГФ) (12 мл). В атмосфере аргона раствор охлаждают на бане с сухим ацетоном и добавляют диизопропиламид лития (2,6 M раствор в ТГФ, 2,6 мл). Смесь перемешивают в течение 30 минут и затем добавляют этиловый эфир 7-бром-3-этилтиохинолин-2-карбоновой кислоты (808 мг, 2,4 ммоль), полученный методом, описанным в WO 2016/091731. Смесь перемешивают в течение 1,5 часов, затем добавляют 3N соляную кислоту и нагревают смесь до комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют воду и экстрагируют смесь этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия и растворитель выпаривают в вакууме. Остаток очищают колоночной хроматографией с получением смеси (620 мг), содержащей целевое соединение.

[0175]

Справочный пример 2

Способ получения 2-(7-бром-3-этилтиохинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина

[Хим. 15]

1,1-Дметил-2-фенилэтиловый эфир 3-(7-бром-3-этилтиохинолин-2-ил)-3-оксипропионовой кислоты (750 мг) растворяют в N,N-диметилформамиде (ДМФА) (5 мл) и к полученному раствору добавляют гидрид натрия (136 мг). Смесь перемешивают в течение 30 минут, затем добавляют 2-хлор-3-нитро-5-трифторметилпиридин (462 мг) и перемешивают полученную смесь в течение 2 часов. К реакционной смеси последовательно добавляют воду и 3 N соляную кислоту и экстрагируют полученную смесь этилацетатом. Органический слой концентрируют, к остатку добавляют трифторуксусную кислоту (5 мл) и перемешивают полученную смесь при 50°C в течение 1 часа. К реакционной смеси добавляют железный порошок (500 мг) и перемешивают полученную смесь при 80°C в течение 2 часов. К реакционной смеси добавляют воду и этилацетат и фильтруют смесь через целит. Водный слой экстрагируют этилацетатом, органический слой концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией с получением целевого соединения, т.е. 2-(7-бром-3-этилтиохинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина (446 мг).

[0176]

Справочный пример 3

Способ получения 1-(трет-бутоксикарбонил)-2-(7-бром-3-этилтиохинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина

[Хим. 16]

2-(7-Бром-3-этилтиохинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридин (250 мг) растворяют в ТГФ (2 мл) и к раствору добавляют N,N-диметиламинопиридин (10 мг) и ди-трет-бутилкарбонат (158 мг). Смесь перемешивают в течение 30 минут, концентрируют и остаток очищают колоночной хроматографией с получением целевого соединения, т.е. 1-(трет-бутоксикарбонил)-2-(7-бром-3-этилтиохинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина (244 мг).

[0177]

Справочный пример 4

Способ получения 1-(трет-бутоксикарбонил)-2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина

[Хим. 17]

1-(трет-Бутоксикарбонил)-2-(7-бром-3-этилтиохинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридин (233 мг) растворяют в этилацетате (10 мл). К полученному раствору добавляют мета-хлорпербензойную кислоту (233 мг) и перемешивают полученную смесь при комнатной температуре в течение 10 минут. Реакционную смесь концентрируют и очищают остаток колоночной хроматографией с получением целевого соединения, т.е. 1-(трет-бутоксикарбонил)-2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина (149 мг).

[0178]

Справочный пример 5

Способ получения трифторацетата 2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина

[Хим. 18]

1-(трет-Бутоксикарбонил)-2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридин (135 мг) растворяют в трифторуксусной кислоте (2 мл) и перемешивают полученный раствор при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь концентрируют и очищают остаток колоночной хроматографией с получением целевого соединения, т.е. трифторацетата 2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина (144 мг).

[0179]

Справочный пример 6

Способ получения 3-хлор-2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина

[Хим. 19]

Трифторацетат 2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина (134 мг) растворяют в ацетонитриле (5 мл) и ДМФА (1 мл). К полученному раствору добавляют сульфурилхлорид (1 мл) и перемешивают полученную смесь при комнатной температуре в течение 10 минут. К реакционной смеси добавляют насыщенный водный раствор бикарбоната натрия и насыщенный водный раствор тиосульфата натрия и перемешивают полученную смесь в течение 30 минут. Водный слой экстрагируют этилацетатом, органический слой концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией с получением 3-хлор-2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина (104 мг).

[0180]

Справочный пример 7

Способ получения 2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-3-фтор-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина

[Хим. 20]

3-Хлор-2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридин (74 мг) растворяют в ацетонитриле (5 мл). К полученному раствору добавляют бикарбонат натрия (40 мг) и Selectfluor (160 мг) и перемешивают полученную смесь при 60°C в течение 1 часа. К реакционной смеси добавляют насыщенный водный раствор тиосульфата натрия, смесь перемешивают в течение 10 минут и затем смеси дают возможность охладиться до комнатной температуры. Водный слой экстрагируют этилацетатом, органический слой концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией с получением 2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-3-фтор-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина (25 мг).

[0181]

Пример 1

Способ получения 2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-3-фтор-4-этил-6-трифторметил-4H-пирроло[3,2-b]пиридина (соединение номер 2-76)

[Хим. 21]

Этилйодид (0,3 мл) добавляют к раствору 2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-3-фтор-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина (10 мг, 0,02 ммоль) в ДМФА (0,3 мл) и перемешивают полученную смесь при 80°C в течение 2 часов. После завершения реакции к смеси добавляют этилацетат и промывают органический слой насыщенным водным раствором хлорида натрия. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия и растворитель выпаривают в вакууме. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-3-фтор-4-этил-6-трифторметил-4H-пирроло[3,2-b]пиридина (5,1 мг, 47%).

[0182]

Пример 2

Способ получения 2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-3-хлор-4-этил-6-трифторметил-4H-пирроло[3,2-b]пиридина (соединение номер 2-52)

[Хим. 22]

Этилйодид (0,3 мл) добавляют к раствору 3-хлор-2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина в ДМФА (0,3 мл) (10 мг, 0,02 ммоль) и перемешивают полученную смесь при 80°C в течение 2 часов. После завершения реакции к смеси добавляют этилацетат и промывают органический слой насыщенным водным раствором хлорида натрия. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, растворитель выпаривают в вакууме. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 2-(7-бром-3-этилсульфонилхинолин-2-ил)-3-хлор-4-этил-6-трифторметил-4H-пирроло[3,2-b]пиридина (7,2 мг, 64%).

[0183]

Пример 3

Способ получения 2-(5-(3-трифторметилфенил)-3-этилсульфонилпиридин-2-ил)-3-хлор-4-метил-6-трифторметил-4H-пирроло[3,2-b]пиридина (соединение номер 1-13)

[Хим. 23]

MeI (1 мл, 16 ммоль) добавляют к раствору 2-(5-(3-трифторметилфенил)-3-этилсульфонил-пиридин-2-ил)-3-хлор-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина (0,05 г, 0,094 ммоль), полученного в соответствии со схемой, описанной в справочных примерах 1-6, в ДМФА (1 мл) и перемешивают полученную смесь при 60°C в течение 2 часов. После завершения реакции к смеси добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и экстрагируют смесь этилацетатом. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют в вакууме. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 2-(5-(3-трифторметилфенил)-3-этилсульфонил-пиридин-2-ил)-3-хлор-4-метил-6-трифторметил-4H-пирроло[3,2-b]пиридина (0,031 г, 60%).

[0184]

Пример 4

Способ получения 2-(5-(3-трифторметилфенил)-3-этилсульфонил-пиридин-2-ил)-3-фтор-4-этил-6-трифторметил-4H-пирроло[3,2-b]пиридина (соединение номер 1-16)

[Хим. 24]

EtI (1 мл, 12,5 ммоль) добавляют к раствору в ДМФА (1 мл) 2-(5-(3-трифторметилфенил)-3-этилсульфонил-пиридин-2-ил)-3-фтор-6-трифторметил-1H-пирроло[3,2-b]пиридина (0,04 г, 0,077 ммоль), полученного в соответсвии со схемой, описанной в справочных примерах 1-7, и перемешивают полученную смесь при 80°C в течение 3 часов. После завершения реакции к смеси добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и экстрагируют смесь этилацетатом. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и затем концентрируют в вакууме. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 2-(5-(3-трифторметилфенил)-3-этилсульфонилпиридин-2-ил)-3-фтор-4-этил-6-трифторметил-4H-пирроло[3,2-b]пиридина (0,029 г, 68%).

[0185]

Пример 5

Способ получения 2-(3-этилсульфонил-7-(трифторметил)имидазо[1,2-a]пиридин-2-ил)-3-фтор-4-метил-6-(трифторметил)-4H-пирроло[3,2-b]пиридина (соединение номер 3-14)

[Хим. 25]

ДМФА (1 мл) и MeI (1 мл) добавляют к 3-этилсульфонил-2-(3-фтор-6-(трифторметил)-1H-пирроло[3,2-b]пиридин-2-ил)-7-(трифторметил)имидазо[1,2-a]пиридину (13,0 мг, 0,0271 ммоль), полученному в соответствии со схемой, описанной в справочных примерах 1-7, и кипятят смесь с обратным холодильником при перемешивании в течение 4 часов. После завершения реакции реакционную смесь смесь разбавляют этилацетатом и промывают органический слой последовательно водой и насыщенным водным раствором хлорида натрия. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фильтрат концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 2-(3-этилсульфонил-7-(трифторметил)имидазо[1,2-a]пиридин-2-ил)-3-фтор-4-метил-6-(трифторметил)-4H-пирроло[3,2-b]пиридинв (8,0 мг, 60%).

[0186]

Далее представлены примеры препаратов, но настоящее изобретение не ограничивается представленными примерами. В примерах препаратов термин «часть» означает часть по массе.

[0187]

Пример препарата 1

Соединение по настоящему изобретению	10 частей
Ксилол	70 частей
N-метилпирролидон	10 частей
Смесь полиоксиэтиленнонилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната кальция	10 частей

Указанные выше ингредиенты тщательно смешивают для растворения с получением препарата в форме эмульгируемого концентрата.

[0188]

Пример препарата 2

Соединение по настоящему изобретению	3 части
Порошкообразная глина	82 части
Порошкообразный диатомит	15 частей

Указанные выше ингредиенты тщательно смешивают и затем распыляют с получением препарата в форме дуста.

[0189]

Пример препарата 3

Соединение по настоящему изобретению	5 частей
Смесь порошкообразного бентонита и порошкообразной глины	90 частей
Лигносульфат кальция	5 частей

Указанные выше ингредиенты смешивают до получения однородной смеси. К смеси добавляют подходящий объем воды, смесь замешивают, гранулируют и сушат с получением препарата в форме гранул.

[0190]

Пример препарата 4

Соединение по настоящему изобретению	20 частей
Каолин и синтетическая высокодисперсная кремниевая кислота	75 частей
Смесь полиоксиэтиленнонилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната кальция	5 частей

Указанные выше ингредиенты тщательно смешивают и затем распыляют с получением препарата в форме смачивающегося порошка.

[0191]

Далее представлены примеры биологических испытаний соединений по настоящему изобретению, но настоящее изобретение не ограничивается представленными примерами.

Пример биологического испытания 1

Тест эффективности контроля Myzus persicae

Растения китайской капусты высаживают в пластиковые горшки (диаметр: 8 см, высота: 8 см), на растениях разводят тлю персиковую зеленую (Myzus persicae) и подсчитывают количество живых особей тли на растении в каждом горшке. Конденсированные гетероциклические соединения, представленные общей формулой (1), по настоящему изобретению или их соли раздельно диспергируют в воде и разбавляют до концентрации 500 м.д. Агрохимические дисперсии наносят на листву растений китайской капусты в горшках. Растения сушат на воздухе и затем горшки помещают в теплицу. Через 6 дней после лиственной обработки в каждом горшке на растениях китайской капусты подсчитывают количество выживших особей тли персиковой зеленой, контрольный показатель рассчитывают по формуле, представленной ниже, и эффективность контроля оценивают в соответствии с критериями, приведенными ниже.

[0192]

[Матем. 1]

Показатель контроля=100 - {(T × Ca)/(Ta × C)} × 100

[0193]

Ta: число живых особей на растении до лиственной обработки в горшке, который подвергают обработке.

T: число выживших особей на растении после лиственной обработки в горшке, который подвергают обработке.

Ca: число живых особей на растении до лиственной обработки в горшке, который не подвергают обработке.

C: число выживших особей на растении после лиственной обработки в горшке, который не подвергают бработке.

[0194]

Критерии оценки

A: эффективность контроля составляет 100%.

B: эффективность контроля составляет от 90 до 99%.

C: эффективность контроля составляет от 80 до 89%.

D: эффективность контроля составляет от 50 до 79%.

[0195]

Результаты теста показывают, что соединения 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-43, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-51, 1-55, 1-57, 1-58, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-82, 1-83, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-89, 1-90, 1-91, 1-92, 1-93, 1-94, 1-95, 2-5, 2-52, 2-54, 2-76, 2-78, 2-100, 2-108, 2-109, 3-5, 3-6, 3-14, 3-18, 3-19, 3-21, 3-22, 3-23, 3-29, 3-30, 3-36, 3-43, 3-44, 3-45 и 3-46 по настоящему изобретения проявляют активность, соответствующую критерию А.

[0196]

Пример биологического испытания 2

Тест инсектицидной активности в отношении цикадки темной Laodelphax striatellus

Конденсированные гетероциклические соединения, представленные общей формулой (1), по настоящему изобретению или их соли раздельно диспергируют в воде и разбавляют до концентрации 500 м.д. Саженцы растений риса (сорт: Nihonbare) погружают в агрохимические дисперсии на 30 секунд. После высушивания на воздухе каждый саженец помещают в отдельную стеклянную пробирку и инокулируют десятью личинками Laodelphax striatellus 3-ей возрастной стадии, после чего стеклянные пробирки закрывают хлопковыми пробками. Через 8 дней после инокуляции подсчитывают количество выживших личинок и мертвых личинок, рассчитывают скорректированный коэффициент смертности по формуле, представленной ниже, и оценивают инсектицидную эффективность в соответствии с критериями, указанными ниже.

[0197]

[Математ. 2]

Скорректированный показатель смертности (%)=100 × (Выживаемость в пробирке с необработанными растениями - выживаемость в пробирке с обработанными растениями)/выживаемость в пробирке с необработанными растениями

[0198]

Критерии оценки эффективности

A: скорректированный показатель смертности 100%.

B: скорректированный показатель смертности составляет от 90 до 99%.

C: скорректированный показатель смертности составляет от 80 до 89%.

D: скорректированный показатель смертности составляет от 50 до 79%.

[0199]

Результаты показывают, что соединения 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-43, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-51, 1-55, 1-57, 1-58, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-82, 1-83, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-89, 1-90, 1-91, 1-92, 1-93, 1-94, 1-95, 2-5, 2-52, 2-54, 2-76, 2-78, 2-100, 2-108, 2-109, 3-5, 3-6, 3-14, 3-18, 3-19, 3-21, 3-22, 3-23, 3-29, 3-30, 3-36, 3-43, 3-44, 3-45 и 3-46 по настоящему изобретения проявляют активность, соответствующую критерию А.

[0200]

Пример биологического испытания 3

Тест инсектицидной активности в отношении моли капустной Plutella xylostella

Взрослых особей моли капустной Plutella xylostella выпускают на саженцы капусты китайской и дают им возможность отложить на растениях яйца. Через 2 дня после выпуска взрослых особей саженцы капусты китайской с отложенными яйцами опускают примерно на 30 секунд в агрохимические дисперсии, разбавленные до 500 м.д., которые содержат различные конденсированные гетероциклические соединения, представленные общей формулой (1), по настоящему изобретению в качестве активного ингредиента. После сушки на воздухе саженцы помещают в термостатированну камеру с температурой 25°С. Через 6 дней после обработки погружением подсчитывают количество вылупившихся личинок на участок, рассчитывают показатель смертности в соответствии с приведенной ниже формулой, и в соответствии с критериями примера биологического испытания 2 оценивают эффективность инсектицидного действия. Этот тест проводят в трех повторах с использованием 10 взрослых особей моли капустной Plutella xylostella на горшок.

[0201]

[Матем. 3]

Скоррелированный показатель смертности (%)=100 × (Число вылупившихся личинок в необработанном горшке - Число вылупившихся личинок в обработанном горшке)/Число вылупившихся личинок в необработанном горшке

[0202]

Полученные результаты показывают, что соединения 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-43, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-51, 1-55, 1-57, 1-58, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-82, 1-83, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-89, 1-90, 1-91, 1-92, 1-93, 1-94, 1-95, 2-5, 2-52, 2-54, 2-76, 2-78, 2-100, 2-108, 2-109, 3-5, 3-6, 3-14, 3-18, 3-19, 3-21, 3-22, 3-23, 3-29, 3-30, 3-36, 3-43, 3-44, 3-45 и 3-46 по настоящему изобретения проявляют активность, соответствующую критерию А.

ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ

[0203]

Соединения по настоящему изобретению являются высокоэффективными для контроля широкого спектра сельскохозяйственных и садовых вредителей и, таким образом, являются полезными.

Claims

1. Соединение 4Н-пирролопиридина, представленное общей формулой (1)

где R¹ представляет собой

(а1) атом водорода;

(а2) атом галогена;

(а3) цианогруппу или

(а4) (C₁-C₆)-алкильную группу;

R² представляет собой

(b1) (C₁-C₆)-алкильную группу;

(b2) циано-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(b3) (C₂-C₆)-алкенильную группу;

(b4) (C₂-C₆)-алкинильную группу;

(b5) (C₁-C₆)-алкокси-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(b6) (C₁-C₆)-алкилтио-(C₁-C₆)-алкильную группу или

(b7) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу;

R³ представляет собой

(с2) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу;

Q представляет собой кольцо, представленное любой из структурных формул Q-A, Q-B и Q-C, приведенных ниже:

(где Х представляет собой группу СН или атом азота,

R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ могут быть одинаковыми или разными и каждый представляет собой

(d1) атом водорода;

(d2) атом галогена;

(d6) (C₃-C₆)-циклоалкильную группу;

(d8) (C₁-C₆)-алкоксигруппу;

(d9) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(d15) C(R²⁰)=NO(R²¹), где R²⁰ представляет собой атом галогена или атом водорода и R²¹ представляет собой галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу или (C₁-C₆)-алкилкарбонильную группу;

(d17) фенильную группу, содержащую в кольце от 1 до 3 заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными и выбираются из (а) атома галогена, (b) цианогруппы, (e) (C₁-C₆)-алкильной группы, (f) галоген-(C₁-C₆)-алкильной группы, (h) галоген-(C₁-C₆)-алкоксигруппы;

(d19) фенил-(C₁-C₆)-алкоксигруппу, содержащую в кольце 1 заместитель, представляющий собой (f) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу;

(d20) 1,2,4-триазолильную группу или пиразолильную группу; или

(d21) пиразолильную группу, содержащую в кольце 1 заместитель, представляющий собой (f) галоген-(C₁-C₆)-алкильную группу,

m равно 0, 1 или 2 и

Et означает этильную группу)

или его сельскохозяйственно приемлемую соль.

2. Применение соединения 4H-пирролопиридина или его сельскохозяйственно приемлемой соли по п.1 в качестве сельскохозяйственного или садоводческого инсектицида.

3. Способ применения сельскохозяйственного или садоводческого инсектицида, включающий обработку растений или почвы сельскохозяйственным или садоводческим инсектицидом, содержащим соединение 4H-пирролопиридина формулы (1) или его сельскохозяйственно приемлемую соль по п.1.

4. Способ контроля сельскохозяйственных или садовых вредителей, включающий обработку растений или почвы сельскохозяйственным или садоводческим инсектицидом, содержащим соединение 4H-пирролопиридина формулы (1) или его сельскохозяйственно приемлемую соль по п.1.