JP2018024659A - 除草性組成物 - Google Patents

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JP2018024659A JP2017151139A JP2017151139A JP2018024659A JP 2018024659 A JP2018024659 A JP 2018024659A JP 2017151139 A JP2017151139 A JP 2017151139A JP 2017151139 A JP2017151139 A JP 2017151139A JP 2018024659 A JP2018024659 A JP 2018024659A
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孝将 古橋
Takamasa Furuhashi
孝将 古橋
隆雄 宮崎
Takao Miyazaki
隆雄 宮崎
祐人 臼井
Yuto Usui
祐人 臼井
裕二 岩脇
Yuji Iwawaki
裕二 岩脇
有理 吉野
Yuri Yoshino
有理 吉野
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Abstract

【課題】新規な除草性組成物及び除草方法の提供。【解決手段】式(1)で表されるオキシム化合物又はその塩から選ばれる1種以上の化合物から選択される成分Aと、ピノキサデン、トリベニュロンメチル、イソプロチュロン、カルフェントラゾンエチル、フルロキシピル、MCPA、2,4−PA、クロピラリド、ハロウキシフェン等から選ばれる1種以上の成分Bとを含有する除草性組成物。[Bはシクロペンタン-1,3-ジオン構造を有す置換基;QはNOR7;R6はC1〜C6アルキル等;R7はC1〜C6アルキル等;R8a、R8b、R9a及びR9bは、各々独立してH又はC1〜C6アルキル;mは1〜2の整数;nは0〜2の整数]【選択図】なし

Description

本発明は、特定のケトン若しくはオキシム化合物、公知の除草剤を有効成分として含有する、効果に優れる除草剤組成物及び除草方法に関するものである。
下記〔1〕に記載の式(1)で表されるケトン若しくはオキシム化合物及びその塩は、除草活性を有する公知の化合物である(例えば、特許文献1参照)。
国際公開第2016/098899号
現在、畑作用除草剤として数多くの化合物が実用化されているが、既存の薬剤は防除対象雑草に対する効果が必ずしも完全なものではない。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、式(1)で表されるケトン若しくはオキシム化合物及びその塩を、ある種の除草剤と混合すると、相互に拮抗することなく、お互いの殺草スペクトラムを補完することを見いだし、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記〔1〕〜〔4〕記載の除草剤組成物(以下、本発明組成物と称する。)、並びに〔5〕及び〔6〕記載の除草方法(以下、本発明方法と称する。)に関するものである。
〔1〕
以下に記載される式(1)で表されるケトン若しくはオキシム化合物及びその塩からなる群から選択される[成分A]と、以下に記載される[成分B]とを有効成分として含有することを特徴とする除草性組成物
[成分A]
式(1):
Figure 2018024659
[式中、Bは、B−1、B−2又はB−3のいずれかで示される環を表し、
Figure 2018024659
Qは、酸素原子、硫黄原子又はNORを表し、
Aは、水素原子、C〜Cアルキル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、Rで任意に置換された(C〜C)アルケニル、C〜Cアルキニル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキニル、−S(O)r2、−C(O)OR、−C(O)SR、−C(S)OR、−C(O)R、−C(O)N(R)R、−C(S)N(R)R又は−S(O)N(R)Rを表し、
は、C〜Cアルキル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、フェニル又は(Zq2で置換されたフェニルを表し、
は、C〜Cアルキル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、Rで任意に置換された(C〜C)シクロアルキル、C〜Cアルケニル、Rで任意に置換された(C〜C)アルケニル、C〜Cシクロアルケニル、Rで任意に置換された(C〜C)シクロアルケニル、C〜Cアルキニル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキニル、−C(=NOR31)R32、フェニル、(Zq2で置換されたフェニル、D1−5、D1−6、D1−8、D1−10又はD1−81を表し、
は、C〜Cアルキル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニル、フェニル又は(Zq2で置換されたフェニルを表すか、或いは、RはRと一緒になってC又はCのアルキレン鎖を形成することにより、R及びRが結合する窒素原子と共に5又は6員環を形成し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子又は窒素原子を1個含んでもよく、且つC〜Cアルキルによって任意に置換されてもよく、
は、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル又はフェニルを表し、
は、ハロゲン原子、シアノ、C〜Cシクロアルキル、−OR31、−S(O)r231、−C(O)OR31、−C(O)R32、−N(R34)R33、−Si(R32a)(R32b)R32c、フェニル、(Zq2で置換されたフェニル又はD1−1を表すか、或いは、2つのRが同一の炭素上に置換している場合、2つのRは一緒になってC〜Cアルコキシイミノを形成してもよく、
は、水素原子、C〜Cアルキル、R15で任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、−C(=NOR16)R17、フェニル、(Zq1で置換されたフェニル又はD1−32を表し、
は、水素原子、C〜Cアルキル、R15bで任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cシクロアルケニル、R15bで任意に置換された(C〜C)アルケニル、C〜Cアルキニル又はフェニルを表し、
8aは、水素原子、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル、−C(O)OR16a、−C(=NOR16a)R17a又は(Zq1で置換されたフェニルを表し、
9aは、水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
8b及びR9bは、水素原子を表し、
10、R11及びR12は、各々独立して水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
15は、ハロゲン原子、C〜Cシクロアルキル又は−OR16を表し、
15bは、ハロゲン原子、シアノ、C〜Cシクロアルキル、ハロ(C〜C)シクロアルキル、−OR16b、−S(O)r116b、−C(O)OR16b、−C(O)N(R18b)R19b、−C(=NOR16b)R17b、−N(R18b)R19b、−Si(R32a)(R32b)R32c、フェニル、(Zq1で置換されたフェニル、D1−32又はD1−84を表し、
16、R16a、R16b、R17、R17a、R17b、R18a及びR19aは、各々独立して水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
18bは、水素原子、C〜Cアルキル 又はR20で任意に置換された(C〜C)アルキルを表すか、或いは、R18bはR19bと一緒になってCのアルキレン鎖を形成することにより、R18b及びR19bが結合する窒素原子と共に6員環を形成し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子を1個含んでおり、
19bは、水素原子又はC〜Cアルキル を表し、
20は、(Zq1で置換されたフェニルを表し、
D1−1、D1−2、D1−5、D1−6、D1−7、D1−8、D1−10、D1−11、D1−22、D1−32、D1−33、D1−34、D1−37、D1−39、D1−81、D1−84は、各々下記の構造で表される環を表し、
Figure 2018024659
は、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル又はC〜Cシクロアルキルを表し、g3が2の整数を表し、更に2つのXが隣接して−CH=CHCH=CH−を形成することにより、それぞれのXが結合する炭素原子と共に6員環を形成し、このとき環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子の一つは、ハロゲン原子によって置換されてもよく、
1aは、C〜Cアルキルを表し、
1bは、C〜Cアルキルを表し、
Zは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、R45で任意に置換された(C〜C)アルケニル、C〜Cアルキニル、R45で任意に置換された(C〜C)アルキニル、−OR41、−S(O)r341、−C(O)OR41、−C(O)R42、−C(=NOR41)R42、−N(R44)R43、フェニル、(Zq3で置換されたフェニル、D1−2、D1−7、D1−11、D1−22、D1−32、D1−33、D1−34又はD1−37を表し、qが2以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
は、ハロゲン原子、ニトロ、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ又はC〜Cアルコキシカルボニルを表し、q1が2以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
は、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル、−OR51、−S(O)r251、−C(O)OR51a、−C(O)R52又は−C(O)N(R54)R53を表し、q2が2以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、更に、2つのZが隣接する場合には、隣接する2つのZは−N=CHCH=CH−を形成することにより、それぞれのZが結合する炭素原子と共に6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子の一つは、ハロゲン原子によって置換されてもよく、
は、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ、ハロ(C〜C)アルコキシ又はC〜Cアルキルチオを表し、q3が2以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
31は、C〜Cアルキル、R35で任意に置換された(C〜C)アルキル、−C(O)R37、フェニル、(Zq2で置換されたフェニル又はナフチルを表し、
32は、C〜Cアルキル又はR35で任意に置換された(C〜C)アルキルを表し、
32a、R32b及びR32cは、各々独立してC〜Cアルキルを表し、
33は、−C(O)R37を表し、
34は、C〜Cアルキルを表し、
35は、ハロゲン原子、C〜Cアルキルチオ又はフェニルを表し、
36は、C〜Cアルキルを表し、
37は、C〜Cアルキル又はフェニルを表し、
41は、水素原子、C〜Cアルキル、R45で任意に置換された(C〜C)アルキル、フェニル又はD1−32を表し、
42は、C〜Cアルキルを表し、
43は、C〜Cアルコキシカルボニルを表し、
44は、水素原子を表し、
45は、ハロゲン原子、C〜Cシクロアルキル、−OH、C〜Cアルコキシ、C〜C10アルコキシカルボニル、−Si(R32a)(R32b)R32c、フェニル又はD1−34を表し、
51は、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル、ハロゲン原子によって任意に置換されたフェニル又はD1−39を表し、
51a及びR52は、各々独立して水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
53及びR54は、各々独立してC〜Cアルキルを表し、
g2は、0、1又は2の整数を表し、
g3及びr1は、各々独立して0、1又は2の整数を表し、
g4、m及びnは、各々独立して0又は1の整数を表し、
f5、f7、p及びr3は、0を表し、
qは、2又は3の整数を表し、
q1は、1又は2の整数を表し、
q2は、1、2又は3の整数を表し、
q3は、1、2又は3の整数を表し、
r2は、0又は2の整数を表す。]
[成分B]
TCBA、TCBAの塩及びエステル、2,4−D、2,4−DB、2,4−DBの塩及びエステル、2,4−PA、2,4−PAの塩及びエステル、アセトクロール、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アラクロール、アロキシジム、アロキシジムナトリウム、アメトリン、アミカルバソン、アミドスルフロン、アミノシクロピラクロール、アミノシクロピラクロールの塩及びエステル、アミノピラリド、アミノピラリドの塩及びエステル、アミプロホスメチル、アミトロール、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベフルブタミド、ベナゾリンエチル、ベンカルバゾン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロンメチル、ベンスリド、ベンタゾン、ベンタゾンの塩、ベンタゾンナトリウム、ベンチオカーブ、ベンズフェンジゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビアラホス、ビアラホスナトリウム、ビシクロピロン、ビフェノックス、ビスピリバック、ビスピリバックナトリウム、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブロモキシニルの塩及びエステル、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブテナクロール、ブトラリン、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾンエチル、クロメトキシフェン、クロメトキシニル、クロランベン、クロランベンの塩及びエステル、クロランスラムメチル、クロルフルレノールメチル、クロリダゾン、クロリムロンエチル、クロロブロムロン、クロロトルロン、クロロクスロン、クロルフタリム、クロルプロファム、クロロIPC、クロルスルフロン、クロルタルジメチル、TCTP、クロルチアミド、シニドンエチル、シンメスリン、シノスルフロン、クレトジム、クロジナホップ、クロジナホッププロパルギル、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、クロピラリドの塩及びエステル、CNP、クミルロン、シアナジン、シクロエート、シクロピリモレート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シハロホップブチル、ダラポン、ダゾメット、デスメディファム、デスメトリン、ダイカンバ、ダイカンバの塩及びエステル、ジクロベニル、ジクロルプロップ、Pジクロルプロップ、Pジクロルプロップの塩及びエステル、ジクロルプロップの塩及びエステル、ジクロホップ、ジクロホップメチル、ジクロスラム、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピルナトリウム、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテナミド、Pジメテナミド、ジメシピン、ジニトロアミン、ジノセブ、ジノテルブ、ジフェナミド、ジクワット、ジチオピル、ジウロン、DNOC、DSMA、ダイムロン、エンドタール、EPTC、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロンメチル、エトフメセート、エトキシスルフロン、エトベンザニド、フェノキサプロップ、フェノキサプロップエチル、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、フラムプロップ、フラザスルフロン、フロラスラム、フロピラウキシフェン、フロピラウキシフェンベンジル、フルアジホップ、フルアジホップブチル、フルアゾレート、フルカルバゾンナトリウム、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット、フルフェンピルエチル、フルメツラム、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルオログリコフェンエチル、フルポキサム、フルピルスルフロン、フルレノール、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルロキシピルのエステル、フルプリミドール、フルタモン、フルチアセットメチル、フォメサフェン、フォラムスルフロン、フォサミン、グルホシネート、グルホシネートアンモニウム)、グリホサート、グリホサートアンモニウム、グリホサートイソプロピルアミン、グリホサートカリウム、グリホサートナトリウム、グリホサートトリメシウム、ハロウキシフェン、ハロウキシフェンの塩及びエステル、ハロサフェン、ハロスルフロン、ハロスルフロンメチル、ハロキシホップ、ハロキシホップメチル、ヘキサジノン、イマザメタベンズメチル、イマザモックス、イマザピク、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、ヨードスルフロンメチルナトリウム、アイオキシニル、アイオキシニルの塩及びエステル、イプフェンカルバゾン、イソプロチュロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサフルトール、カルブチレート、ラクトフェン、ランコトリオン、ランコトリオン ナトリウム塩、レナシル、リニュロン、マレイン酸ヒドラジド、MCPA、MCPAの塩及びエステル、MCPB、MCPBの塩及びエステル、メコプロップ、Pメコプロップ、Pメコプロップの塩及びエステル、メコプロップの塩及びエステル、メフェナセット、メフルイジド、メソスルフロンメチル、メソトリオン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロール、メタゾスルフロン、メタベンズチアズロン、メチオゾリン、メチルアジド、臭化メチル、メチルダイムロン、ヨウ化メチル、メトベンズロン、メトラクロール、S-メトラクロール、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロンメチル、モリネート、モノリニュロン、モノスルフロン、モノスルフロンメチル、MSMA、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ナプタラムナトリウム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オレイン酸、オルベンカーブ、オルソスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラコート、ペラルゴン酸、ペンディメタリン、ペノキススラム、ペンタノクロール、ペントキサゾン、ペトキサミド、フェンメディファムエチル、ピクロラム、ピクロラムの塩及びエステル、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロフォス、プレチラクロール、プリミスルフロンメチル、プロジアミン、プロフルアゾール、プロフォキシジム、プロメトン、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロピソクロール、プロポキシカルバゾンナトリウム、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルホカーブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラフルフェンエチル、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリダフォル、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバックメチル、ピリミスルファン、ピリチオバックナトリウム、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップ、キザロホップエチル、Pキザロホップ、Pキザロホップエチル、Pキザロホップテフリル、キザロホップテフリル、リムスルフロン、サフルフェナシル、セトキシジム、シデュロン、シマジン、シメトリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルフォメツロンメチル、スルフォスルフロン、テブタム、テブティウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、ターバシル、ターブメトン、ターブチラジン、ターブトリン、テトラピオン、テニルクロール、チアザフルロン、チアゾピル、チジアジミン、チジアズロン、チエンカルバゾンメチル、チフェンスルフロンメチル、チアフェナシル、トルピラレート、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモン、トリアレート、トリアスルフロン、トリアジフラム、トリベニュロンメチル、トリクロピル、トリクロピルの塩及びエステル、トリディファン、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフルディモキサジン、トリフルラリン、トリフルスルフロンメチル、トリトスルフロン、OK−701。
〔2〕
Bは、B−1を表し、
Qは、NORを表し、
Aは、水素原子、−C(O)R又は−C(O)N(R)Rを表し、
は、Rで任意に置換された(C〜C)アルキル又は(Zq2で置換されたフェニルを表し、
は、Rと一緒になってC又はCのアルキレン鎖を形成することにより、R及びRが結合する窒素原子と共に5又は6員環を形成し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、を1個含んでもよく、
は、−OR31、フェニル又は(Zq2で置換されたフェニルを表し、
は、C〜Cアルキル又はC〜Cシクロアルキルを表し、
は、C〜Cアルキルを表し、
8a、R9a、R10、R11及びR12は、水素原子を表し、
は、ハロゲン原子又はC〜Cアルキルを表し、
31は、フェニルを表し、
Zは、C〜Cアルキル又は−OR41を表し、qが2以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
41は、C〜Cアルキルを表し、
mは、1の整数を表し、
nは、0を表し、
q2は、1の整数を表す上記〔1〕に記載の除草性組成物。
〔3〕
成分Bが、ピノキサデン、クロジナホッププロパルギル、フェノキサプロップエチル、ジクロホップ、トリベニュロンメチル、フロラスラム、ピロキシスラム、ヨードスルフロンメチルナトリウム、チフェンスルフロンメチル、メソスルフロンメチル、イソプロチュロン、アイオキシニル、ベンタゾンナトリウム、ブロモキシニル、カルフェントラゾンエチル、ピラフルフェンエチル、ジフルフェニカン、グリホサートカリウム、グルホシネート、ペンディメタリン、フルフェナセット、プロスルホカーブ、イソキサベン、フルロキシピル、MCPA、2,4−PA、クロピラリド、ハロウキシフェンである上記〔1〕又は上記〔2〕に記載の除草性組成物。
〔4〕
成分Aから選ばれる1種以上の化合物の1質量部に対して、成分Bから選ばれる1種以上の化合物が0.01〜30質量部である上記〔1〕乃至〔3〕のいずれか1項に記載の除草性組成物。
〔5〕
上記〔1〕に記載の成分Aから選ばれる1種以上の化合物と、上記〔1〕に記載の成分Bから選ばれる1種以上の化合物を同時に又は時間的に近接して処理することを特徴とする除草方法。
〔6〕
除草方法が、畑作雑草の除草方法である、上記〔5〕に記載の除草方法。
本発明によれば、除草剤の有効成分である化合物Aと化合物B群から選ばれる除草剤との混合物は、拮抗することなく、殺草スペクトラムをお互いに補完し合い、また相乗効果も示す。これらのため、本発明の実用場面での有用性は極めて高い。
本明細書において示した各置換基の具体例を以下に示す。ここで、n−はノルマル、i−はイソ、s−はセカンダリー及びtert−はターシャリーを各々意味し、Phはフェニルを意味する。
本明細書におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。尚、本明細書中「ハロ」の表記もこれらのハロゲン原子を表す。
本明細書におけるC〜Cアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、s−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、1,1−ジメチルプロピル基、n−ヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cアルケニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に1個又は2個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、1−メチルエテニル基、2−ブテニル基、2−メチル−2−プロペニル基、3−メチル−2−ブテニル基、1,1−ジメチル−2−プロペニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cアルキニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に1個又は2個以上の三重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばエチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、1−ブチニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、1,1−ジメチル−2−プロピニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるハロ(C〜C)アルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、このとき、2個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、2−フルオロエチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2,2−ジフルオロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、2−クロロ−2,2−ジフルオロエチル基、2,2,2−トリクロロエチル基、1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、2−クロロ−1,1,2−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基、1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル基、1,2,2,2−テトラフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル基、2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cシクロアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の炭化水素基を表し、3員環から6員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよい。例えばシクロプロピル基、1−メチルシクロプロピル基、2−メチルシクロプロピル基、2,2−ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるハロ(C〜C)シクロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の炭化水素基を表し、3員環から6員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよく、ハロゲン原子による置換は環構造部分であっても、側鎖部分であっても、或いはそれらの両方であってもよく、さらに、2個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。例えば2,2−ジフルオロシクロプロピル基、2,2−ジクロロシクロプロピル基、2,2−ジブロモシクロプロピル基、2,2−ジフルオロ−1−メチルシクロプロピル基、2,2−ジクロロ−1−メチルシクロプロピル基、2,2−ジブロモ−1−メチルシクロプロピル基、2,2,3,3−テトラフルオロシクロブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cシクロアルケニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の、且つ1個又は2個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、3員環から6員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよく、さらに、二重結合はendo−又はexo−のどちらの形式であってもよい。例えば1−シクロペンテン−1−イル基、2−シクロペンテン−1−イル基、1−シクロヘキセン−1−イル基、2−シクロヘキセン−1−イル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cアルコキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル−O−基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、i−プロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、i−ブチルオキシ基、s−ブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるハロ(C〜C)アルコキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル−O−基を表し、例えばジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、2−フルオロエトキシ基、2−クロロエトキシ基、2,2,2−トリフルオロエトキシ基、1,1,2,2,−テトラフルオロエトキシ基、2−クロロ−1,1,2−トリフルオロエトキシ基、1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cアルキルチオの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル−S−基を表し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、n−プロピルチオ基、i−プロピルチオ基、n−ブチルチオ基、i−ブチルチオ基、s−ブチルチオ基、tert−ブチルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cアルキルスルフィニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル−S(O)−基を表し、例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、n−プロピルスルフィニル基、i−プロピルスルフィニル基、n−ブチルスルフィニル基、i−ブチルスルフィニル基、s−ブチルスルフィニル基、tert−ブチルスルフィニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cアルキルスルホニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル−SO−基を表し、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n−プロピルスルホニル基、i−プロピルスルホニル基、n−ブチルスルホニル基、i−ブチルスルホニル基、s−ブチルスルホニル基、tert−ブチルスルホニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cアルコキシカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル−O−C(O)−基を表し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n−プロピルオキシカルボニル基、i−プロピルオキシカルボニル基、n−ブトキシカルボニル基、i−ブトキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル−C(O)−基を表し、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、2−メチルブタノイル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cアルキルイミノの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル−N=基を表し、例えばメチルイミノ基、エチルイミノ基、n−プロピルイミノ基、i−プロピルイミノ基、n−ブチルイミノ基、i−ブチルイミノ基、s−ブチルイミノ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cアルコキシイミノの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルコキシ−N=基を表し、例えばメトキシイミノ基、エトキシイミノ基、n−プロピルオキシイミノ基、i−プロピルオキシイミノ基、n−ブチルオキシイミノ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書におけるC〜Cアルキリデンの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、二重結合によって結合した炭化水素基を表し、例えばメチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、1−メチルエチリデン基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
本明細書における「Rによって任意に置換された(C〜C)アルキル」、「R15によって任意に置換された(C〜C)アルキル」、「R15bによって任意に置換された(C〜C)アルキル」、「R20によって任意に置換された(C〜C)アルキル」、「R35によって任意に置換された(C〜C)アルキル」又は「R45によって任意に置換された(C〜C)アルキル」等の表記は、任意のR、R15、R15b、R20、R35又はR45によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(C〜C)アルキル基上の置換基R、R15、R15b、R20、R35又はR45が2個以上存在するとき、それぞれのR、R15、R15b、R20、R35又はR45は互いに同一でも異なってもよい。
本明細書における「Rによって任意に置換された(C〜C)シクロアルキル」、「R15によって任意に置換された(C〜C)シクロアルキル」、「R15bによって任意に置換された(C〜C)シクロアルキル」又は「R45によって任意に置換された(C〜C)シクロアルキル」等の表記は、任意のR、R15、R15b又はR45によって任意に置換された(C〜C)シクロアルキルによって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるシクロアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(C〜C)シクロアルキル基上の置換基R、R15、R15b又はR45が2個以上存在するとき、それぞれのR、R15、R15b又はR45は互いに同一でも異なってもよく、さらに置換位置は環構造部分であっても、側鎖部分であっても、或いはそれらの両方にあってもよい。
本明細書における「Rによって任意に置換された(C〜C)アルケニル」、「R15によって任意に置換された(C〜C)アルケニル」、「R15bによって任意に置換された(C〜C)アルケニル」又は「R45によって任意に置換された(C〜C)アルケニル」等の表記は、任意のR、R15、R15b又はR45によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルケニル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(C〜C)アルケニル基上の置換基R、R15、R15b又はR45が2個以上存在するとき、それぞれのR、R15、R15b又はR45は互いに同一でも異なってもよい。
本明細書における「Rによって任意に置換された(C〜C)シクロアルケニル」、「R15によって任意に置換された(C〜C)シクロアルケニル」、「R15bによって任意に置換された(C〜C)シクロアルケニル」又は「R45によって任意に置換された(C〜C)シクロアルケニル」等の表記は、任意のR、R15、R15b又はR45によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるシクロアルケニル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(C〜C)シクロアルケニル基上の置換基R、R15、R15b又はR45が2個以上存在するとき、それぞれのR、R15、R15b又はR45は互いに同一でも異なってもよく、さらに置換位置は環構造部分であっても、側鎖部分であっても、或いはそれらの両方にあってもよい。
本明細書における「Rによって任意に置換された(C〜C)アルキニル、R15によって任意に置換された(C〜C)アルキニル」、「R15bによって任意に置換された(C〜C)アルキニル」、「R45によって任意に置換された(C〜C)アルキニル」等の表記は、任意のR、R15、R15b又はR45によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキニル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(C〜C)アルキニル基上の置換基R、R15、R15b又はR45が2個以上存在するとき、それぞれのR、R15、R15b又はR45は互いに同一でも異なってもよい。
本明細書における「Rは、Rと一緒になってC〜Cのアルキレン鎖又はC〜Cのアルケニレン鎖を形成することにより、R及びRが結合する窒素原子と共に3〜8員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖又はアルケニレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を1個含んでもよく、」の表記の具体例として、例えばアジリジン、アゼチジン、アゼチジン−2−オン、ピロリジン、ピロリジン−2−オン、オキサゾリジン、オキサゾリジン−2−オン、オキサゾリジン−2−チオン、チアゾリジン、チアゾリジン−2−オン、チアゾリジン−2−チオン、イミダゾリジン、イミダゾリジン−2−オン、イミダゾリジン−2−チオン、ピペリジン、ピペリジン−2−オン、ピペリジン−2−チオン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−オキサジン−2−オン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−オキサジン−2−チオン、モルホリン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−チアジン−2−オン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−チアジン−2−チオン、チオモルホリン、ペルヒドロピリミジン−2−オン、ピペラジン、ホモピペリジン、ホモピペリジン−2−オン、ヘプタメチレンイミン、1,2−ジヒドロピリジン、1,2−ジヒドロピリミジン、1,4−ジヒドロピリジン、2,3−ジヒドロ−1H−イミダゾール、2,3−ジヒドロチアゾール、2,3−ジヒドロオキサゾール、4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール、2,5−ジヒドロ−1H−ピロール、1,2,3,4−テトラヒドロピリジン、1,2,3,4−テトラヒドロピリミジン、1,2,3,4−テトラヒドロピリダジン等が挙げられ、各々の指定の原子数の範囲で選択される。
本明細書における「R18bは、R19bと一緒になってC〜Cのアルキレン鎖を形成することにより、R18b及びR19bが結合する窒素原子と共に3〜8員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を1個含んでもよく、」の表記の具体例として、例えばアジリジン、アゼチジン、アゼチジン−2−オン、ピロリジン、ピロリジン−2−オン、オキサゾリジン、オキサゾリジン−2−オン、オキサゾリジン−2−チオン、チアゾリジン、チアゾリジン−2−オン、チアゾリジン−2−チオン、イミダゾリジン、イミダゾリジン−2−オン、イミダゾリジン−2−チオン、ピペリジン、ピペリジン−2−オン、ピペリジン−2−チオン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−オキサジン−2−オン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−オキサジン−2−チオン、モルホリン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−チアジン−2−オン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−チアジン−2−チオン、チオモルホリン、ペルヒドロピリミジン−2−オン、ピペラジン、ホモピペリジン、ホモピペリジン−2−オン、ヘプタメチレンイミン等が挙げられ、各々の指定の原子数の範囲で選択される。
本発明の除草性組成物の成分Aとして用いられる、式(1)で表されるケトン若しくはオキシム化合物は、国際特許出願2016/098899号に記載の公知化合物である。
本発明の除草性組成物の成分Aとして用いられる、式(1)で表されるケトン若しくはオキシム化合物は、置換基の種類や条件に応じて、次式で表されるケト−エノール構造互変異性体の存在が考えられるが、本発明の除草性組成物の成分Aとして用いられるケトン若しくはオキシム化合物はそれら全ての構造を包含する。
Figure 2018024659
本発明の除草性組成物の成分Aとして用いられるケトン若しくはオキシム化合物は、1個又は2個以上の不斉炭素原子の存在に起因する光学活性体が存在する場合、全ての光学活性体又はラセミ体を包含する。また、本発明の除草性組成物の成分Aとして用いられるケトン若しくはオキシム化合物は、置換基の種類によってはEの立体配置を有するE体及びZの立体配置を有するZ体の幾何異性体が存在する場合、これらE体、Z体又はE体及びZ体を任意の割合で含む混合物を包含するものであり、本明細書においては、これらを例えば下記のように波線の結合として表す。
Figure 2018024659
本発明の除草性組成物の成分Aとして用いられるケトン若しくはオキシム化合物のうちで、常法に従って酸付加塩にすることができるものは、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸等のハロゲン化水素酸の塩、硝酸、硫酸、リン酸、塩素酸、過塩素酸等の無機酸の塩、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等のスルホン酸の塩、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、フマール酸、酒石酸、蓚酸、マレイン酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、マンデル酸、アスコルビン酸、乳酸、グルコン酸、クエン酸等のカルボン酸の塩又はグルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸の塩とすることができる。
本発明の除草性組成物の成分Aとして用いられるケトン若しくはオキシム化合物の内、常法に従って金属塩にすることができるものは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属の塩、カルシウム、バリウム、マグネシウムといったアルカリ土類金属の塩又はアルミニウムの塩とすることができる。
本発明の除草性組成物の成分Aとして用いられるケトン若しくはオキシム化合物の内、分子内に不斉炭素を有する光学活性ケトン若しくはオキシム化合物の製造法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
製造法A
光学活性ケトン若しくはオキシム化合物は、対応するラセミ体を光学分割することによって製造することができる。その光学分割方法としては、光学異性体分離用高速液体クロマトグラフのカラムを装着した高速液体クロマトグラフ(以下、HPLCと略称する)を利用することにより、(+)光学異性体と(−)光学異性体とに分離する方法を採用することができる。光学異性体分離用HPLCのカラムは一般に市販されており、例えば、株式会社ダイセル製造・販売のキラルパックアイシー[CHIRAL PAK IC ; カラムには分割剤としてセルロース tris(3,5−ジクロロフェニルカーバメート)をシリカゲルに担持したものが充填されている。]、キラルパックエーディー[CHIRAL PAK AD ; カラムには分割剤として1,4−ポリ−2,3,6−トリ−O−フェニルカルバモイル−β−D−グルコシドをシリカゲルに担持したものが充填されている。]等が挙げられる。
HPLCに使用される溶媒としては、ヘキサン又はヘプタン等の脂肪族炭化水素系、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール又は1−ブタノール等のアルコール類、ジクロロメタン又はクロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン又は1,4−ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類、酢酸、トリフルオロ酢酸、水、或いはこれらの混合溶媒を例示することができる。
製造法B
光学活性ケトン若しくはオキシム化合物は、対応するラセミ体と光学分割剤を用いて、(+)光学異性体と(−)光学異性体に分離する方法を採用することもできる。
光学分割剤としては、光学活性なアミン、例えば、キニン、キニジン、シンコニン、シンコニジン等のアルカロイド類を用いることができる。
使用される溶媒としては、ヘキサン又はヘプタン等の脂肪族炭化水素系、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール又は1−ブタノール等のアルコール類、ジクロロメタン又はクロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン又は1,4−ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類、酢酸、トリフルオロ酢酸、水、或いはこれらの混合溶媒を例示することができる。
本発明の除草性組成物の成分Aとして用いられる光学活性体の製造方法について、以下に詳細に説明するが、これらにのみ限定されるものではない。
光学活性体の分離及び光学純度の決定に用いた、HPLCの測定条件を以下に説明する。
条件A
HPLCの装置:島津製作所製;10AVPシステム
流速:5.0ml/min オーブン温度:30℃
移動相:n−ヘキサン:tert-ブチルメチルエーテル:2−プロパノール=10:20:0.8(体積比)
カラム:ダイセル CHIRALPAK IC(内径20mm、長さ250mm、粒子径5μm)、
測定波長:254nm
条件B
HPLCの装置:島津製作所製;20Aシステム
流速:0.3ml/min オーブン温度:30℃
カラム:YMC CHIRALART Cellulose-SC(内径4.6mm、長さ250mm、粒子径5μm)、
測定波長:254nm
移動相:ヘキサン:tert−ブチルメチルエーテル:2−プロパノール=10:20:0.8(体積比)
条件C
HPLCの装置:島津製作所製;20Aシステム
流速:1ml/min オーブン温度:30℃
カラム:YMC CHIRALART Cellulose-SC(内径4.6mm、長さ250mm、粒子径5μm)、
測定波長:254nm
移動相:tert−ブチルメチルエーテル:2−プロパノール:トリフルオロ酢酸=98:2:0.1(体積比)
条件D
HPLCの装置:島津製作所製;20Aシステム
流速:0.3ml/min オーブン温度:30℃
カラム:YMC CHIRALART Cellulose-SC(内径4.6mm、長さ250mm、粒子径5μm)、
測定波長:254nm
移動相:ヘキサン:tert−ブチルメチルエーテル:2−プロパノール=25:25:1(体積比)
旋光度は、以下の条件にて測定した。
旋光計;日本分光(株) P−1020
測定波長;589nm
セル長;10cm
製造例1:(+)−2−メシチル−4−[2−(メトキシイミノ)プロピル]−3−オキソシクロペンタ−1−エン−1−イル 2−メチル−2−フェニルプロパノエート及び(−)−2−メシチル−4−[2−(メトキシイミノ)プロピル]−3−オキソシクロペンタ−1−エン−1−イル 2−メチル−2−フェニルプロパノエートの製造[化合物No.A-13-(+)及び化合物No.A-13-(-)]
2−メシチル−4−[2−(メトキシイミノ)プロピル]−3−オキソシクロペンタ−1−エン−1−イル 2−メチル−2−フェニルプロパノエート(200mg)を2−プロパノール6mlに溶解させ、この溶液を0.3mlに分割した。0.3ml毎に分割した溶液を、条件Aの条件下、HPLCにて計12回分離作業を行い、保持時間48.7min及び保持時間52.1minのピークに相当する画分をそれぞれ分取した。それぞれ分取した画分の溶媒を、減圧下にて留去した後、保持時間48.7minの画分からは、34mgの白色固体が、保持時間52.1minの画分からは、41mgの白色固体がそれぞれ得られた。
更に得られた目的物を、分析条件Bにより、光学純度を測定すると共に、旋光度を測定した。
その結果、
<1>条件1において、保持時間48.7minの画分から得られた34mgの白色固体;
保持時間33.8min、百分率面積比100.0%(100.0%e.e.)のピークを検出した。
比旋光度;[α]D 24.2+71.7゜(CHCl3,c=0.114)
<2>条件1において、保持時間52.1minの画分から得られた41mgの白色固体;
保持時間35.3min、百分率面積比96.7%(93.4%e.e.)のピークを検出した。
比旋光度;[α]D 24.3-66.1゜(CHCl3,c=0.120)
製造例2:(−)−2−メシチル−4−[2−(メトキシイミノ)プロピル−3−オキソシクロペンタ−1−エン−1−イル 2−メチル−2−フェニルプロパノエートの製造[化合物No.A-13-(-)]
工程1(−)−3−ヒドロキシ−2−メシチル−5−(2−オキソプロピル)シクロペンタ−2−エン−1−オンの製造
国際公開第2016/098899号に記載の公知の方法に準じて合成した3−ヒドロキシ−2−メシチル−5−(2−オキソプロピル)シクロペンタ−2−エン−1−オン5g及びテトラヒドロフラン40mlの混合溶液に、キニジン6gを添加し、室温にて15時間撹拌した。反応終了後、該反応溶液中に析出した固体をろ過にて取り出た。得られた固体を、テトラヒドロフラン40mlに添加し、懸濁状態で15時間撹拌した後、ろ過にて固体を取り出した。更に得られた固体を、テトラヒドロフラン40mlに添加し、懸濁状態で15時間撹拌した後、ろ過にて固体を取り出した。得られた固体を、酢酸エチル30mlに添加した後、1mol/L塩酸水溶液30mlを添加し、10分間撹拌した。分液操作にて有機層を取り出し、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムで脱水・乾燥した。減圧下溶媒を留去し、目的物1.8gを白色固体として得た。
比旋光度;[α]D 23.1-5.30゜(CHCl3,c=0.100)
更に得られた目的物を、条件Cにより、光学純度を測定した。
その結果、保持時間57.7min{(+)−3−ヒドロキシ−2−メシチル−5−(2−オキソプロピル)シクロペンタ−2−エン−1−オン(百分率面積比8.2%)}及び保持時間65.1min{(−)−3−ヒドロキシ−2−メシチル−5−(2−オキソプロピル)シクロペンタ−2−エン−1−オン(百分率面積比91.8%、84%e.e.)}のピークに相当する画分を検出した。
工程2:(+)−3−ヒドロキシ−2−メシチル−5−{2−(メトキシイミノ)プロピル}シクロペンタ−2−エン−1−オンの製造
(−)−3−ヒドロキシ−2−メシチル−5−(2−オキソプロピル)シクロペンタ−2−エン−1−オン1.24g、メタノール10ml及び水5mlの混合溶液に、O−メチルヒドロキシルアミン 塩酸塩0.46gを添加した。添加終了後、該反応混合物を室温にて1時間撹拌した。反応終了後、該反応混合物に水20mlを添加し、析出した固体をろ過にて取り出した。得られた固体を減圧下乾燥して、目的物1.16gを白色固体として得た。
比旋光度;[α]D 23.6+128.39゜(CHCl3,c=0.118)
このようにして得られた目的物を、条件Dにより、光学純度を測定した。 その結果、保持時間18.4min{(−)−3−ヒドロキシ−2−メシチル−5−{2−(メトキシイミノ)プロピル}シクロペンタ−2−エン−1−オン(百分率面積比9%)}及び保持時間19.9min{(+)−3−ヒドロキシ−2−メシチル−5−{2−(メトキシイミノ)プロピル}シクロペンタ−2−エン−1−オン(百分率面積比91%、82%e.e.)}のピークに相当する画分を検出した。
工程3:(−)−2−メシチル−4−[2−(メトキシイミノ)プロピル−3−オキソシクロペンタ−1−エン−1−イル 2−メチル−2−フェニルプロパノエートの製造の製造
2−フェニルイソ酪酸0.12g及びジクロロメタン5mlの混合溶液に、オキサリルクロリド0.13g、次いでN,N−ジメチルホルムアミド10mgの順に添加し、室温にて1時間撹拌した。撹拌終了後、該反応溶液を、別途調整した(+)−3−ヒドロキシ−2−メシチル−5−{2−(メトキシイミノ)プロピル}シクロペンタ−2−エン−1−オン0.15g、トリエチルアミン0.15g及びジクロロメタン5ml溶液に滴下し、室温にて30分撹拌した。反応終了後、該反応溶液を水10mlで洗浄した。得られた有機層を、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムの順で洗浄・乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残留物を、n−ヘキサン−酢酸エチル(4:1)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィーにて精製し、目的物75mgを白色固体として得た。
比旋光度;[α]D 23.2-47.68゜(CHCl3,c=0.198)
このようにして得られた目的物を、条件Bにより、光学純度を測定した。この結果、保持時間34.3min{(+)−2−メシチル−4−[2−(メトキシイミノ)プロピル]−3−オキソシクロペンタ−1−エン−1−イル 2−メチル−2−フェニルプロパノエート(百分率面積比14%)}及び保持時間36.1min{(−)−2−メシチル−4−[2−(メトキシイミノ)プロピル]−3−オキソシクロペンタ−1−エン−1−イル 2−メチル−2−フェニルプロパノエート(百分率面積比86%、72%e.e.)}のピークに相当する画分を検出した。
製造例2の工程1と同様の方法を用いて、以下の光学活性体を分離した。
(−)−3−ヒドロキシ−2−(2−メトキシ−4,6−ジメチルフェニル)−5−(2−オキソプロピル)シクロペンタ−2−エン−1−オン(76%e.e.);
比旋光度;[α]D 23.3-23.70゜(CHCl3,c=0.154)
(+)−3−ヒドロキシ−2−メシチル−5−(2−オキソブチル)シクロペンタ−2−エン−1−オン(60%e.e.);
比旋光度;[α]D 22.2+6.10゜(CHCl3,c=0.100)
(−)−3−ヒドロキシ−2−(2−メトキシ−4,6−ジメチルフェニル)−5−(2−オキソブチル)シクロペンタ−2−エン−1−オン(72%e.e.);
比旋光度;[α]D 23.2-11.85゜(CHCl3,c=0.108)
(+)−5−(2−シクロプロピル−2−オキソエチル)−3−ヒドロキシ−2−メシチルシクロペンタ−2−エン−1−オン(84%e.e.);
比旋光度;[α]D 22.2+48.80゜(CHCl3,c=0.100)
(+)−5−(2−シクロプロピル−2−オキソエチル)−3−ヒドロキシ−2−(2−メトキシ−4,6−ジメチルフェニル)シクロペンタ−2−エン−1−オン(99%e.e.);
比旋光度;[α]D 23.1+25.88゜(CHCl3,c=0.114)
製造例3:(+)−3−ヒドロキシ−2−(2−メトキシ−4,6−ジメチルフェニル)−5−{2−(メトキシイミノ)プロピル}シクロペンタ−2−エン−1−オンの製造[化合物No.A-06-(+)]
(−)−3−ヒドロキシ−2−(2−メトキシ−4,6−ジメチルフェニル)−5−(2−オキソプロピル)シクロペンタ−2−エン−1−オン(76%e.e.)0.8g及びO−メチルヒドロキシルアミン 塩酸塩0.28gを製造例2の工程2と同様の方法を用いて反応させることにより、目的物0.86gを白色固体として得た。
比旋光度;[α]D 22.7+83.98゜(CHCl3,c=0.128)
このようにして得られた目的物を、条件Cにより、光学純度を測定した。この結果、保持時間23.3min{(−)−3−ヒドロキシ−2−(2−メトキシ−4,6−ジメチルフェニル)−5−{2−(メトキシイミノ)プロピル}シクロペンタ−2−エン−1−オン(百分率面積比13%)}及び保持時間25.1min{(+)−3−ヒドロキシ−2−(2−メトキシ−4,6−ジメチルフェニル)−5−{2−(メトキシイミノ)プロピル}シクロペンタ−2−エン−1−オン(百分率面積比87%、74%e.e.)}のピークに相当する画分を検出した。
製造例4:(−)−2−(2−メトキシ−4,6−ジメチルフェニル)−4−{2−(メトキシイミノ)プロピル}−3−オキソシクロペンタ−1−エン−1−イル モルホリン−4−カルボキシレートの製造[化合物NO.A-07-(-)]
製造例3で合成した(+)−3−ヒドロキシ−2−(2−メトキシ−4,6−ジメチルフェニル)−5−{2−(メトキシイミノ)プロピル}シクロペンタ−2−エン−1−オン0.83g及びN,N−ジメチルホルムアミド5mlの混合溶液に、炭酸カリウム1.1g次いで4−モルホリニルカルボニルクロリド0.59gを順次添加し、室温にて2時間撹拌した。反応終了後、該反応溶液に水20mlを添加し、酢酸エチル15mlにて抽出した。得られた有機層を水洗した後、飽和食塩水次いで無水硫酸ナトリウムで脱水・乾燥後、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残留物にジイソプロピルエーテル1.4mlを添加し、室温にて3時間撹拌した。析出した固体を、ろ過にて取り出し、目的物0.38gを白色固体として得た。
比旋光度;[α]D 23.4-54.16゜(CHCl3,c=0.178)
このようにして得られた目的物を、条件Dにより、光学純度を測定した。この結果、保持時間65.2min及び保持時間82.1min{(−)−2−(2−メトキシ−4,6−ジメチルフェニル)−4−{2−(メトキシイミノ)プロピル}−3−オキソシクロペンタ−1−エン−1−イル モルホリン−4−カルボキシレート(百分率面積比82%、64%e.e.)}及び保持時間74.0min{(+)−2−(2−メトキシ−4,6−ジメチルフェニル)−4−{2−(メトキシイミノ)プロピル}−3−オキソシクロペンタ−1−エン−1−イル モルホリン−4−カルボキシレート(百分率面積比18%)}のピークに相当する画分を検出した。
本発明の除草性組成物の成分Aとして用いられる、式(1)で表されるケトン若しくはオキシム化合物としては、具体的には、第1表の化合物が挙げられる。しかし本発明の除草性組成物の成分Aとして用いられるケトン若しくはオキシム化合物は、これらのみに限定されるものではない。
尚、表中、「m.p.」の記載は「融点」を表し、「*1」の記載は「樹脂状」を表し、「*2」の記載は、高速液体クロマトグラフィーにより光学活性体を分離したことを表し、「*3」の記載は、光学分割剤により光学活性体を分離したことを表す。
また、表中、Meとの記載はメチル基を表し、以下同様に、Etとの記載はエチル基を、c−Prはシクロプロピル基を、Phはフェニル基をそれぞれ表す。また、D1−103a、D1−103j、D1−108dで表される構造は下記の構造を表し、D1−108dの構造式に記された番号は、Zの置換位置を表す。
Figure 2018024659
〔第1表〕
Figure 2018024659
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No. Za R6 A m.p.(℃)
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A-01 Me Me H 170-173
A-01-(+) 82%e.e. [α]D 23.6+128.39゜(CHCl3,c=0.118) *3
A-02 Me Me C(O)CH2OPh *1
A-02-(+) 84%e.e. [α]D 23.9+6.27゜(CHCl3,c=0.314) *3
A-03 Me c-Pr H *1
A-03-(+) 92%e.e. [α]D 22.6+123.80゜(CHCl3,c=0.108) *3
A-04 Me Me C(O)C(Me)2{D1-108d(4-Cl)} *1
A-04-(-) 82%e.e. [α]D 22.9-51.03゜(CHCl3,c=0.566) *3
A-05 Me Me C(O)(D1-103j) *1
A-05-(-) 82%e.e. [α]D 23.7-61.55゜(CHCl3,c=0.342) *3
A-06 OMe Me H 130-133
A-06-(+) 74%e.e. [α]D 22.7+83.98゜(CHCl3,c=0.128) *3
A-07 OMe Me C(O)(D1-103a) 84-85
A-07-(-) 64%e.e. [α]D 23.4-54.16゜(CHCl3,c=0.178) *3
A-08 OMe Me C(O)(D1-103j) *1
A-08-(-) 86%e.e. [α]D 23.3-57.45゜(CHCl3,c=0.754) *3
A-09 OMe Me C(O)C(Me)2{D1-108d(4-Cl)} *1
A-09-(-) 86%e.e. [α]D 23.6-47.02゜(CHCl3,c=1.380) *3
A-10 OMe Me C(O)C(Me)2Ph *1
A-10-(-) 72%e.e. [α]D 23.5-85.33゜(CHCl3,c=0.948) *3
A-11 Me Me C(O)(D1-103a) *1
A-11-(-) 90%e.e. [α]D 24.2-51.17゜(CHCl3,c=0.350) *3
A-12 Me Me C(O){D1-108d(2-Me)} 82-86
A-12-(-) 75%e.e. [α]D 23.7-58.93゜(CHCl3,c=0.178) *3
A-13 Me Me C(O)C(Me)2Ph 78-81
A-13-(+) 100%e.e. [α]D 24.2+71.7゜(CHCl3,c=0.114) *2
A-13-(-) 93%e.e. [α]D 24.3-66.1゜(CHCl3,c=0.120) *2
A-13-(-) 72%e.e. [α]D 23.3-47.68゜(CHCl3,c=0.198) *3
A-14 OMe Me C(O)CH2OPh *1
A-14-(+) 70%e.e. [α]D 23.4+9.81゜(CHCl3,c=0.520) *3
A-15 OMe Me C(O){D1-108d(2-Me)} 77-79
A-15-(-) 50%e.e. [α]D 23.6-43.89゜(CHCl3,c=0.126) *3
A-16 Me Et H 147-149
A-16-(+) 64%e.e. [α]D 23.1+97.66゜(CHCl3,c=0.128) *3
A-17 Me Et C(O)CH2OPh *1
A-17-(-) 62%e.e. [α]D 23.9-41.5゜(CHCl3,c=0.292) *3
A-18 Me Et C(O)(D1-103j) 94-95
A-18-(-) 76%e.e. [α]D 23.8-31.03゜(CHCl3,c=0.320) *3
A-19 Me Et C(O)C(Me)2{D1-108d(4-Cl)} *1
A-19-(-) 58%e.e. [α]D 22.3-24.86゜(CHCl3,c=0.602) *3
A-20 Me Et C(O)(D1-103a) *1
A-20-(-) 64%e.e. [α]D 22.5-33.46゜(CHCl3,c=0.266) *3
A-21 Me Et C(O){D1-108d(2-Me)} *1
A-21-(-) 66%e.e. [α]D 24.0-31.93゜(CHCl3,c=0.290) *3
A-22 Me Et C(O)C(Me)2Ph *1
A-22-(-) 60%e.e. [α]D 22.4-27.61゜(CHCl3,c=0.436) *3
A-23 OMe Et H 81-84
A-23-(+) 74%e.e. [α]D 22.2+83.19゜(CHCl3,c=0.116) *3
A-24 OMe Et C(O)CH2OPh *1
A-24-(-) 60%e.e. [α]D 23.3-20.93゜(CHCl3,c=0.290) *3
A-25 OMe Et C(O)(D1-103j) *1
A-25-(-) 76%e.e. [α]D 22.2-51.95゜(CHCl3,c=0.210) *3
A-26 OMe Et C(O)C(Me)2{D1-108d(4-Cl)} *1
A-26-(-) 70%e.e. [α]D 22.8-27.38゜(CHCl3,c=0.240) *3
A-27 OMe Et C(O)(D1-103a) *1
A-27-(-) 74%e.e. [α]D 21.7-46.71゜(CHCl3,c=0.240) *3
A-28 OMe Et C(O){D1-108d(2-Me)} *1
A-28-(-) 80%e.e. [α]D 23.6-42.59゜(CHCl3,c=0.410) *3
A-29 OMe Et C(O)C(Me)2Ph *1
A-29-(-) 54%e.e. [α]D 23.7-4.20゜(CHCl3,c=0.320) *3
A-30 OMe c-Pr H 81-84
A-30-(+) 99%e.e. [α]D 23.2+118.99゜(CHCl3,c=0.198) *3
A-31 Me c-Pr C(O)CH2OPh *1
A-31-(-) 47%e.e. [α]D 22.3-6.69゜(CHCl3,c=0.172) *3
A-32 OMe c-Pr C(O)CH2OPh *1
A-32-(-) 74%e.e. [α]D 23.6-41.04゜(CHCl3,c=0.450) *3
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第1表に記載のケトン若しくはオキシム化合物のうち、融点の記載のない化合物のH−NMRデータを第2表に示す。
尚、プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値は、基準物質としてMeSi(テトラメチルシラン)を用い、重クロロホルム溶媒中で、300MHzにて測定した。また、第2表の記号は下記の意味を表す。
s:シングレット、brs:ブロードシングレット、d:ダブレット、t:トリプレット、m:マルチプレット。
また、2種以上の構造異性体が存在する場合に解析が可能なシグナルについて、各々のケミカルシフト値を「and」で標記した。
〔第2表〕
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No. 1H-NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz)
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A-02;
7.28-7.17 (m, 2H), 7.02-6.96 (m, 1H), 6.89-6.83 (m, 2H), 6.74-6.60 (m, 2H), 4.65 and 4.62 (s, 2H), 3.84 (s, 3H), 3.29-3.18 (m, 1H), 3.12-3.00 (m, 1H), 2.92-2.80 (m, 2H), 2.40-2.20 (m, 4H), 2.10-2.00 (m, 6H), 1.90-1.83 (m, 3H).
A-03;
11.85 (brs, 1H), 6.95-6.85 (m, 2H), 3.95-3.78 (m, 3H), 3.40-2.02 (m, 14H), 1.08-0.70 (m, 5H).
A-04;
7.13-7.08 (m, 2H), 6.98-6.92 (m, 2H), 6.78 (brs, 2H), 3.84 (s, 3H), 3.15-2.96 (m, 2H), 2.88-2.67 (m, 2H), 2.33-2.19 (m, 4H), 1.90 (s, 3H), 1.87 (s, 3H), 1.85 (s, 3H), 1.47 (s, 3H), 1.47 (s, 3H).
A-05;
6.86 (s, 2H), 3.84 (s, 3H), 3.47-3.32 (m, 3H), 3.29-3.19 (m, 2H), 3.07-2.80 (m, 3H), 2.32-2.19 (m, 4H), 2.09 (s, 3H), 2.07 (s, 3H), 1.90-1.80 (m, 7H).
A-07;
6.66 (brs, 1H), 6.57-6.52 (m, 1H), 3.85and3.84 (s, 3H), 3.73-3.27 (m, 13H), 3.09-2.77 (m, 3H), 2.39-2.20 (m, 3H), 2.12-2.04 (m, 3H), 1.86 (s, 3H).
A-08;
6.66 (m, 1H), 6.57-6.52 (m, 1H), 3.85 and 3.84 (s, 3H), 3.70 and 3.68 (s, 3H), 3.47-3.20 (m, 5H), 3.07-2.78 (m, 3H), 2.39-2.17 (m, 4H), 2.10 and 2.08 (s, 3H), 1.93-1.77 (m.7H).
A-09;
7.19-7.00 (m, 4H), 6.62-6.42 (m, 2H), 3.85 and 3.83 (s, 3H), 3.56 and 3.53 (s, 3H), 3.21-2.92 (m, 2H), 2.88-2.64 (m, 2H), 2.40-2.17 (m, 4H), 1.97-1.83 (m.6H), 1.52-1.45 (m, 6H).
A-10;
7.25-7.12 (m, 5H), 6.62-6.42 (m, 2H), 3.87-3.80 (m, 3H), 3.60-3.52 (m, 3H), 3.21-2.62 (m, 4H), 2.38-2.17 (m, 4H), 2.00-1.83 (m.6H), 1.53-1.43 (m, 6H).
A-11;
6.87 (brs, 2H), 3.85 (s, 3H), 3.70-3.22 (m, 10H), 3.08-2.97 (m, 1H), 2.96-2.80 (m, 2H), 2.32-2.19 (m, 3H), 2.08 (s, 3H), 2.05 (m, 3H), 1.87 (s, 3H).
A-14;
7.29-7.19 (m, 2H), 7.03-6.93 (m, 1H), 6.85-6.70 (m, 2H), 6.67 (brs, 1H), 6.54 (brs, 1H), 4.65 (s, 2H), 3.84 and 3.83 (s, 3H), 3.69-3.60 (m, 3H), 3.38-2.77 (m, 3H), 2.65-2.20 and 2.11-1.99 (m, 8H), 1.89-1.79 (m, 3H).
A-17;
7.33-7.15 (m, 2H), 7.05-6.95 (m, 1H), 6.93-6.85 (m, 2H), 6.78-6.58 (m, 2H), 4.70-4.58 (m, 2H), 3.90-3.80 (m, 3H), 3.75-2.00 (m, 16H), 1.20-0.85 (m, 3H).
A-19;
7.20-7.06 (m, 2H), 7.03-6.90 (m, 2H), 6.78 (brs, 2H), 3.82 (s, 3H), 3.20-2.05 (m, 10H), 1.90 (s, 3H), 1.88 (s, 3H), 1.47 (s, 6H), 1.20-1.00 (m, 3H).
A-20;
6.86 (brs, 2H), 3.83 (s, 3H), 3.70-3.25 (m, 9H), 3.10-2.82 (m, 3H), 2.50-2.12 (m, 6H), 2.08 (s, 3H), 2.06 (s, 3H), 1.13-0.85 (m, 3H).
A-21;
7.82-7.74 (m, 1H), 7.48-7.38 (m, 1H), 7.28-7.15 (m, 2H), 6.88-6.79 (m, 2H), 3.86-3.77 (m, 3H), 3.46-2.70 (m, 4H), 2.50-2.15 (m, 15H), 1.20-1.00 (m, 3H).
A-22;
7.45-7.02 (m, 5H), 6.79 (brs, 2H), 3.82 (s, 3H), 3.20-2.11 (m, 10H), 2.00-1.87 (m, 6H), 1.70-1.40 (m, 6H), 1.20-0.95 (m, 3H).
A-24;
7.30-7.17 (m, 2H), 7.05-6.97 (m, 1H), 6.83-6.75 (m, 2H), 6.70-6.65 (m, 1H), 6.58-6.52 (m, 1H), 4.70-4.60 (m, 2H), 3.90-3.75 (m, 3H), 3.72-3.62 (m, 3H), 3.40-2.00 (m, 13H), 1.15-1.00 (m, 3H).
A-25;
6.65 (brs, 1H), 6.54 (brs, 1H), 3.86-3.80 (m, 3H), 3.75-3.67 (m, 3H), 3.48-3.20 (m, 5H), 3.10-2.60 (m, 3H), 2.45-2.02 (m, 9H), 1.92-1.78 (m, 4H), 1.17-1.02 (m, 3H).
A-26;
7.17-7.09 (m, 2H), 7.07-7.00 (m, 2H), 6.63-6.57 (m, 1H), 6.47-6.40 (m, 1H), 3.85-3.79 (m, 3H), 3.60-3.50 (m, 3H), 3.24-2.64 (m, 4H), 2.40-2.10 (m, 6H), 1.97-1.86 (m, 3H), 1.53-1.45 (m, 6H), 1.15-1.02 (m, 3H).
A-27;
6.66 (brs, 1H), 6.54 (brs, 1H), 3.87-3.80 (m, 3H), 3.75-3.15 (m, 12H), 3.10-2.60 (m, 3H), 2.50-2.05 (m, 9H), 1.15-1.03 (m, 3H).
A-28;
7.85-7.75 (m, 1H), 7.45-7.35 (m, 1H), 7.28-7.00 (m, 2H), 6.68-6.58 (m, 1H), 6.54-6.45(m, 1H), 3.86-3.72 (m, 3H), 3.68-3.55 (m, 3H), 3.50-2.80 (m, 4H), 2.53-2.00 (m, 12H), 1.15-0.80 (m, 3H).
A-29;
7.30-7.10 (m, 5H), 6.62-6.55 (m, 1H), 6.48-6.42 (m, 1H), 3.85-3.79 (m, 3H), 3.60-3.52 (m, 3H), 3.24-2.05 (m, 10H), 1.97-1.87 (m, 3H), 1.53-1.46 (m, 6H), 1.15-0.82 (m, 3H).
A-31;
7.30-7.15 (m, 2H), 7.03-6.94 (m, 1H), 6.89-6.82 (m, 2H), 6.75-6.60 (m, 2H), 4.67-4.60 (m, 2H), 3.88-3.77 (m, 3H), 3.33-1.80 (m, 14H), 0.90-0.65 (m, 5H).
A-32;
7.29-7.18 (m, 2H), 7.03-6.95 (m, 1H), 6.82-6.71 (m, 2H), 6.67 (brs, 1H), 6.54 (brs, 1H), 4.67-4.61 (m, 2H), 3.88-3.75 (m, 3H), 3.70-3.63 (m, 3H), 3.43-1.40 (m, 12H), 0.92-0.62 (m, 4H).
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本発明の除草性組成物は水田用の除草剤として、湛水下の土壌処理及び茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。水田雑草としては、例えば、ヒルムシロ(Potamogeton distinctus)等に代表されるヒルムシロ科(Potamogetonaceae)雑草、ヘラオモダカ(Alisma canaliculatum)、ウリカワ(Sagittaria pygmaea)及びオモダカ(Sagittaria trifolia)等に代表されるオモダカ科(Alismataceae)雑草、アゼガヤ(Leptochloa chinensis)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli)、タイヌビエ(Echinochloa oryzicola)、アシカキ(Homalocenchrus japonocus)及びキシュウスズメノヒエ(Paspalum distichum)等に代表されるイネ科(Gramineae)雑草、クログワイ(Eleocharis kuroguwai)、ホタルイ(Scirpus juncoides)、シズイ(Scirpus nipponicus)、ミズガヤツリ(Cyperus serotinus)、タマガヤツリ(Cyperus difformis)及びヒナガヤツリ(Cyperus hakonensis)等に代表されるカヤツリグサ科(Cyperaceae)雑草、ウキクサ(Spirodela polyrhiza)及びアオウキクサ(Lemna paucicostata)等に代表されるウキクサ科(Lemnaceae)雑草、イボクサ(Murdannia keisak)等に代表されるツユクサ科(Commelinaceae)雑草、ミズアオイ(Monochoria korsakowii)及びコナギ(Monochoria vaginalis)等に代表されるミズアオイ科(Pontederiaceae)雑草、ミゾハコベ(Elatine triandra)等に代表されるミゾハコベ科(Elatinaceae)雑草、ヒメミソハギ(Ammannia multiflora)及びキカシグサ(Rotala indica)等に代表されるミソハギ科(Lythraceae)雑草、チョウジタデ(Lidwigia epilobioides)等に代表されるアカバナ科(Oenotheraceae)雑草、アブノメ(Dopatrium junceum)、オオアブノメ(Gratiola japonica)、キクモ(Limnophila sessilifolia)、アゼナ(Lindernia pyxidaria)及びアメリカアゼナ(Lindernia dubia)等に代表されるゴマノハグサ科(Scrophulariaceae)雑草、クサネム(Aeschynomene indica)等に代表されるマメ科(Leguminosae)雑草、並びにアメリカセンダングサ(Bidens frondosa)及びタウコギ(Bidens tripartita)等に代表されるキク科(Compositae)雑草等が挙げられる。
また、本発明の除草性組成物は、畑地及び果樹園用の除草剤として、土壌処理、土壌混和処理及び茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。畑地雑草としては、例えば、イヌホオズキ(Solanum nigrum)及びチョウセンアサガオ(Datura stramonium)等に代表されるナス科(Solanaceae)雑草、イチビ(Abutilon theophrasti)及びアメリカキンゴジカ(Sida spinosa)等に代表されるアオイ科(Malvaceae)雑草、マルバアサガオ(Ipomoea purpurea)等のアサガオ類(Ipomoea spps.)及びヒルガオ類(Calystegia spps.)等に代表されるヒルガオ科(Convolvulaceae)雑草、イヌビユ(Amaranthus lividus)及びアオビユ(Amaranthus retroflexus)等に代表されるヒユ科(Amaranthaceae)雑草、オナモミ(xanthium pensylvanicum)、ブタクサ(Ambrosia artemisiaefolia)、ヒマワリ(Helianthus annuus)、ハキダメギク(Galinsoga ciliata)、セイヨウトゲアザミ(Cirsium arvense)、ノボロギク(Senecio vulgaris)及びヒメジョオン(Erigeron annus)等に代表されるキク科(Compositae)雑草、イヌガラシ(Rorippa indica)、ノハラガラシ(Sinapis arvensis)及びナズナ(Capsella Bursapastoris)等に代表されるアブラナ科(Cruciferae)雑草、イヌタデ(Polygonum Blumei)及びソバカズラ(Polygonum convolvulus)等に代表されるタデ科(Polygonaceae)雑草、スベリヒユ(Portulaca oleracea)等に代表されるスベリヒユ科(Portulacaceae)雑草、シロザ(Chenopodium album)、コアカザ(Chenopodium ficifolium)及びホウキギ(Kochia scoparia)等に代表されるアカザ科(Chenopodiaceae)雑草、ハコベ(Stellaria media)等に代表されるナデシコ科(Caryophyllaceae)雑草、オオイヌノフグリ(Veronica persica)等に代表されるゴマノハグサ科(Scrophulariaceae)雑草、ツユクサ(Commelina communis)等に代表されるツユクサ科(Commelinaceae)雑草、ホトケノザ(Lamium amplexicaule)及びヒメオドリコソウ(Lamium purpureum)等に代表されるシソ科(Labiatae)雑草、コニシキソウ(Euphorbia supina)及びオオニシキソウ(Euphorbia maculata)等に代表されるトウダイグサ科(Euphorbiaceae)雑草、ヤエムグラ(Galium spurium)及びアカネ(Rubia akane)等に代表されるアカネ科(Rubiaceae)雑草、スミレ(Viola mandshurica)等に代表されるスミレ科(Violaceae)雑草並びにアメリカツノクサネム(Sesbania exaltata)及びエビスグサ(Cassia obtusifolia)等に代表されるマメ科(Leguminosae)雑草、カタバミ(Oxsalis courniculata)に代表されるカタバミ科(Oxsaldaseae)等の広葉雑草(Broad−leaved weeds)。野生ソルガム(Sorgham bicolor)、オオクサキビ(Panicum dichotomiflorum)、ジョンソングラス(Sorghum halepense)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli var. crus−galli)、ヒメイヌビエ(Echinochloa crus−galli var. praticola)、栽培ビエ(Echinochloa utilis)、メヒシバ(Digitaria ciliaris)、カラスムギ(Avena fatua)、ブラックグラス(Alopecurus myosuroides)、オヒシバ(Eleusine indica)、エノコログサ(Setaria viridis)、アキノエノコログサ(Setaria faberi)及びスズメノテッポウ(Alopecurus aegualis)等に代表されるイネ科雑草(Graminaceous weeds)並びにハマスゲ(Cyperus rotundus,Cyperus esculentus)等に代表されるカヤツリグサ科雑草(Cyperaceous weeds)等が挙げられる。
更に、本発明の除草性組成物は、例えば、堤防ののり面、河川敷、道路の路肩及びのり面、鉄道敷、公園緑地、グラウンド、駐車場、空港、工場及び貯蔵設備等の工業施設用地、休耕地、或いは、市街の有休地等の雑草の生育を制御する必要のある非農耕地、或いは、樹園地、牧草地、芝生地、林業地等に発生する広範囲の雑草を除草することができる。その雑草としては、畑地及び果樹園用雑草で述べたものに加えて、スズメノカタビラ(Poa annua)、セイヨウタンポポ(Taraxacum officinale)、オオアレチノギク(Conyza sumatrensis)、タネツケバナ(Cardamine flexuosa)、シロツメクサ(Trifolium repens)、チドメグサ(Hydrocotyle sibthorpioides)、オオバコ(Plantago asiatica)、ヒメクグ(Cyperus brevifolius、Kyllinga brevifolia)、スギナ(Equisetum arvense)等が挙げられる。
本発明の除草性組成物は、有用植物、又は、有用植物を生育させようとする若しくは生育している場所、又は非農耕地に対して、同時に又は分割して作用させることにより、有用植物に対して望ましくない植物の成長を制御することができる。尚、上記有用植物とは、畑作物或いは水田作物、園芸作物、芝、果樹などを包含する。
尚、本発明でいう有用植物とは、具体的には例えば、トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ及びタバコ等の農作物類;ナス科野菜(ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等)、ウリ科野菜(キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等)、アブラナ科野菜(ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等)、キク科野菜(ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等)、ユリ科野菜(ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス)、セリ科野菜(ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等)、アカザ科野菜(ホウレンソウ、フダンソウ等)、シソ科野菜(シソ、ミント、バジル等)、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ及びサトイモ等の野菜類;仁果類(リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等)、核果類(モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等)、カンキツ類(ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等)、堅果類(クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等)、液果類(ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等)、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ及びアブラヤシ等の果実類;チャ、クワ、街路樹(トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ、ニレ、トチノキ等)、サンゴジュ、イヌマキ、スギ、ヒノキ、クロトン、マサキ及びカナメモチ等の果樹以外の樹木類;シバ類(ノシバ、コウライシバ等)、バミューダグラス類(ギョウギシバ等)、ベントグラス類(コヌカグサ、ハイコヌカグサ、イトコヌカグサ等)、ブルーグラス類(ナガハグサ、オオスズメノカタビラ等)、フェスク類(オニウシノケグサ、イトウシノケグサ、ハイウシノケグサ等)、ライグラス類(ネズミムギ、ホソムギ等)、カモガヤ及びオオアワガエリ等の芝生類;オイルパーム及びナンヨウアブラギリ等の油糧作物類;花卉類(バラ、カーネーション、キク、トルコギキョウ、カスミソウ、ガーベラ、マリーゴールド、サルビア、ペチュニア、バーベナ、チューリップ、アスター、リンドウ、ユリ、パンジー、シクラメン、ラン、スズラン、ラベンダー、ストック、ハボタン、プリムラ、ポインセチア、グラジオラス、カトレア、デージー、バーベナ、シンビジューム、ベゴニア等);観葉植物等を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
又、本発明でいう有用植物とは、イソキサフルトール等のHPPD阻害剤、イマゼタピル、チフェンスルフロンメチル等のALS阻害剤、グリホサート等のEPSP合成酵素阻害剤、グルホシネート等のグルタミン合成酵素阻害剤、セトキシジム等のアセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤、フルミオキサジン等のPPO阻害剤、ブロモキシニル、ジカンバ及び2,4−D等の除草剤に対する耐性を古典的な育種法、ならびに遺伝子組換え技術により付与された植物も含まれる。
古典的な育種法により耐性を付与された「農園芸用植物」の例として、イマゼタピル等のイミダゾリノン系ALS阻害型除草剤に耐性のナタネ、コムギ、ヒマワリ、イネ、トウモロコシがありClearfield<登録商標>の商品名で既に販売されている。
同様に、古典的な育種法によるチフェンスルフロンメチル等のスルホニルウレア系ALS阻害型除草剤に耐性のダイズがあり、STSダイズの商品名で既に販売されている。同様に古典的な育種法によりトリオンオキシム系、アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤などのアセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性が付与された農園芸用植物の例としてSRコーン等がある。アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性が付与された農園芸用植物はプロシーディングズ・オブ・ザ・ナショナル・アカデミー・オブ・サイエンシーズ・オブ・ジ・ユナイテッド・ステーツ・オブ・アメリカ(Proc.Natl.Acad.Sci.USA)87巻、7175〜7179頁(1990年)等に記載されている。又アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の変異アセチルCoAカルボキシラーゼがウィード・サイエンス(Weed Science)53巻、728〜746頁(2005年)等に報告されており、こうした変異アセチルCoAカルボキシラーゼ遺伝子を遺伝子組換え技術により植物に導入するかもしくは抵抗性付与に関わる変異を作物アセチルCoAカルボキシラーゼに導入する事により、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の植物を作出することができる。更に、キメラプラスティ技術(Gura T. 1999. Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318)に代表される塩基置換変異導入核酸を植物細胞内に導入して作物(アセチルCoAカルボキシラーゼ/除草剤標的)遺伝子に部位特異的アミノ酸置換変異を引き起こすことにより、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤/除草剤に耐性の植物を作出することができる。
遺伝子組換え技術により耐性を付与された農園芸用植物の例として、グリホサート耐性のトウモロコシ、ダイズ、ワタ、ナタネ、テンサイ品種があり、ラウンドアップレディ(RoundupReady)<登録商標>、アグリシュアー・GT(AgrisureGT)<登録商標>等の商品名で既に販売されている。同様に遺伝子組換え技術によるグルホシネート耐性のトウモロコシ、ダイズ、ワタ、ナタネ品種があり、リバティーリンク(LibertyLink)<登録商標>等の商品名で既に販売されている。同様に遺伝子組換え技術によるブロモキシニル耐性のワタはBXNの商品名で既に販売されている。
上記「農園芸用植物」には、遺伝子組換え技術を用いて、例えば、バチルス属で知られている選択的毒素等を合成する事が可能となった植物も含まれる。
この様な遺伝子組換え植物で発現される殺虫性毒素としては、例えばバチルス・セレウス(Bacillus cereus)やバチルス・ポピリエ(Bacillus popilliae)由来の殺虫性タンパク;バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)由来のCry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1又はCry9C等のδ−エンドトキシン、VIP1、VIP2、VIP3又はVIP3A等の殺虫性タンパク;線虫由来の殺虫性タンパク;さそり毒素、クモ毒素、ハチ毒素又は昆虫特異的神経毒素等の動物によって産生される毒素;糸条菌類毒素;植物レクチン;アグルチニン;トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン、パパイン阻害剤等のプロテアーゼ阻害剤;リシン、トウモロコシ−RIP、アブリン、サポリン、ブリオジン等のリボゾーム不活性化タンパク(RIP);3−ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド−UDP−グルコシルトランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ等のステロイド代謝酵素;エクダイソン阻害剤;HMG−CoAリダクターゼ;ナトリウムチャネル阻害剤、カルシウムチャネル阻害剤等のイオンチャネル阻害剤;幼若ホルモンエステラーゼ;利尿ホルモン受容体;スチルベンシンターゼ;ビベンジルシンターゼ;キチナーゼ;グルカナーゼ等が挙げられる。
又、この様な遺伝子組換え植物で発現される毒素として、Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1又はCry9C等のδ−エンドトキシンタンパク、VIP1、VIP2、VIP3又はVIP3A等の殺虫性タンパクのハイブリッド毒素、一部を欠損した毒素、修飾された毒素も含まれる。ハイブリッド毒素は組換え技術を用いて、これらタンパクの異なるドメインの新しい組み合わせによって作り出される。一部を欠損した毒素としては、アミノ酸配列の一部を欠損したCry1Abが知られている。修飾された毒素としては、天然型毒素のアミノ酸の1つ又は複数が置換されている。
これら毒素の例及びこれら毒素を合成する事ができる組換え植物は、例えばEP−A−0374753、WO93/07278、WO95/34656、EP−A−0427529、EP−A−451878、WO03/052073等の特許文献に記載されている。これらの組換え植物に含まれる毒素は、特に、鞘翅目害虫、双翅目害虫、鱗翅目害虫への耐性を植物へ付与する。
又、1つもしくは複数の殺虫性の害虫抵抗性遺伝子を含み、1つ又は複数の毒素を発現する遺伝子組換え植物は既に知られており、いくつかのものは市販されている。これら遺伝子組換え植物の例として、イールドガード(YieldGard)<登録商標>(Cry1Ab毒素を発現するトウモロコシ品種)、イールドガードルートワーム(YieldGard Rootworm)<登録商標>(Cry3Bb1毒素を発現するトウモロコシ品種)、イールドガードプラス(YieldGard Plus)<登録商標>(Cry1AbとCry3Bb1毒素を発現するトウモロコシ品種)、ハーキュレックスI(Herculex I)<登録商標>(Cry1Fa2毒素とグルホシネートへの耐性を付与するためのホスフィノトリシン N−アセチルトランスフェラーゼ(PAT)を発現するトウモロコシ品種)、NuCOTN33B<登録商標>(Cry1Ac毒素を発現するワタ品種)、ボルガードI(Bollgard I)<登録商標>(Cry1Ac毒素を発現するワタ品種)、ボルガードII(Bollgard II)<登録商標>(Cry1AcとCry2Ab毒素を発現するワタ品種)、VIPCOT<登録商標>(VIP毒素を発現するワタ品種)、ニューリーフ(NewLeaf)<登録商標>(Cry3A毒素を発現するジャガイモ品種)、ネイチャーガード アグリシュアー GT アドバンテージ(NatureGard<登録商標>Agrisure<登録商標>GT Advantage)(GA21グリホサート耐性形質)、アグリシュアー CB アドバンテージ(Agrisure<登録商標> CB Advantage)(Bt11コーンボーラー(CB)形質)、プロテクタ(Protecta)<登録商標>等が挙げられる。
上記有用植物には、遺伝子組換え技術を用いて、選択的な作用を有する抗病原性物質を産生する能力を付与されたものも含まれる。
抗病原性物質としては、例えばPRタンパク(PRPs、EP−A−0392225に記載されている);ナトリウムチャネル阻害剤、カルシウムチャネル阻害剤(ウイルスが産生するKP1、KP4、KP6毒素等が知られている)等のイオンチャネル阻害剤;スチルベンシンターゼ;ビベンジルシンターゼ;キチナーゼ;グルカナーゼ;ペプチド抗生物質、ヘテロ環を有する抗生物質、植物病害抵抗性に関与するタンパク因子(植物病害抵抗性遺伝子と呼ばれ、WO03/000906に記載されている)等の微生物が産生する物質等が挙げられる。このような抗病原性物質とそれを産生する遺伝子組換え植物は、EP−A−0392225、WO95/33818、EP−A−0353191等に記載されている。
上記有用植物には、遺伝子組換え技術を用いて、油糧成分改質やアミノ酸含量増強形質などの有用形質を付与した作物も含まれる。例として、VISTIVE<登録商標>(リノレン含量を低減させた低リノレン大豆)或いは、high−lysine(hig hoil) corn(リジン或いはオイル含有量を増量したコーン)等が挙げられる。
更に、上記の古典的な除草剤形質或いは除草剤耐性遺伝子、殺虫性害虫抵抗性遺伝子、抗病原性物質産生遺伝子、油糧成分改質やアミノ酸含量増強形質などの有用形質について、これらを複数組み合わせたスタック品種も含まれる。
本発明組成物の成分Bとして用いられる公知の除草活性化合物としては、例えば、以下の様な化合物が挙げられる。
TCBA(2,3,6-TBA)、TCBAの塩及びエステル(2,3,6-TBA-salts and esters)、2,4−D(2,4-D)、2,4−DB(2,4-DB)、2,4−DBの塩及びエステル(2,4-DB-salts and esters)、2,4−PA(2,4-PA)、2,4−PAの塩及びエステル(2,4-PA-salts and esters)、アセトクロール(acetochlor)、アシフルオルフェン(acifluorfen)、アクロニフェン(aclonifen)、アラクロール(alachlor)、アロキシジム(alloxydim)、アロキシジムナトリウム(alloxydim-sodium)、アメトリン(ametryn)、アミカルバソン(amicarbazone)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アミノシクロピラクロール(aminocyclopirachlor)、アミノシクロピラクロールの塩及びエステル(aminocyclopirachlor-salts and esters)、アミノピラリド(aminopyralid)、アミノピラリドの塩及びエステル(aminopyralid-salts and esters)、アミプロホスメチル(amiprophos-methyl)、アミトロール(amitrol)、アニロホス(anilofos)、アシュラム(asulam)、アトラジン(atrazine)、アザフェニジン(azafenidin)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ベナゾリンエチル(benazolin-ethyl)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ベンフルラリン(benfluralin, benefin)、ベンフレセート(benfuresate)、ベンスルフロンメチル(bensulfuron-methyl)、ベンスリド(bensulide)、ベンタゾン(bentazone)、ベンタゾンの塩(bentazone-salts)、ベンタゾンナトリウム(bentazone-sodium)、ベンチオカーブ(benthiocarb)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ビアラホス(bialaphos)、ビアラホスナトリウム(bialaphos-sodium)、ビシクロピロン(bicyclopyrone)、ビフェノックス(bifenox)、ビスピリバック(bispyribac)、ビスピリバックナトリウム(bispyribac-sodium)、ブロマシル(bromacil)、ブロモブチド(bromobutide)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモキシニル(bromoxynil)、ブロモキシニルの塩及びエステル(bromoxynil-salts and esters)、ブタクロール(butachlor)、ブタフェナシル(butafenacil)、ブタミホス(butamifos)、ブテナクロール(butenachlor)、ブトラリン(butralin)、ブトロキシジム(butroxydim)、ブチレート(butylate)、カフェンストロール(cafenstrole)、カルベタミド(carbetamide)、カルフェントラゾンエチル(carfentrazone-ethyl)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、クロメトキシニル(chlomethoxynil)、クロランベン(chloramben)、クロランベンの塩及びエステル(chloramben-salts and esters)、クロランスラムメチル(chloransulam-methyl)、クロルフルレノールメチル(chlorflurenol-methyl)、クロリダゾン(chloridazon)、クロリムロンエチル(chlorimuron-ethyl)、クロロブロムロン(chlorobromuron)、クロロトルロン(chlorotoluron)、クロロクスロン(chloroxuron)、クロルフタリム(chlorphtalim)、クロルプロファム(chlorpropham)、クロロIPC(chlorpropham)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、クロルタルジメチル(chlorthal-dimethyl)、TCTP(chlorthal-dimethyl)、クロルチアミド(chlorthiamid)、シニドンエチル(cinidon-ethyl)、シンメスリン(cinmethylin)、シノスルフロン(cinosulfuron)、クレトジム(clethodim)、クロジナホップ(clodinafop)、クロジナホッププロパルギル(clodinafop-propargyl)、クロマゾン(clomazone)、クロメプロップ(clomeprop)、クロピラリド(clopyralid)、クロピラリドの塩及びエステル(clopyralid-salts and esters)、CNP(CNP)、クミルロン(cumyluron)、シアナジン(cyanazin)、シクロエート(cycloate)、シクロピリモレート(cyclopyrimorate)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、シクロキシジム(cycloxydim)、シハロホップブチル(cyhalofop-butyl)、ダラポン(dalapon)、ダゾメット(dazomet)、デスメディファム(desmedipham)、デスメトリン(desmetryn)、ダイカンバ(dicamba)、ダイカンバの塩及びエステル(dicamba-salts and esters)、ジクロベニル(dichlobenil)、ジクロルプロップ(dichlorprop)、Pジクロルプロップ(dichlorprop-P)、Pジクロルプロップの塩及びエステル(dichlorprop-P-salts and esters)、ジクロルプロップの塩及びエステル(dichlorprop-salts and esters)、ジクロホップ(diclofop)、ジクロホップメチル(diclofop-methyl)、ジクロスラム(diclosulam)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、ジフルフェンゾピルナトリウム(diflufenzopyr-sodium)、ジメピペレート(dimepiperate)、ジメタクロール(dimethachlor)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ジメテナミド(dimethenamid)、Pジメテナミド(dimethenamid-p)、ジメシピン(dimethipin)、ジニトロアミン(dinitramine)、ジノセブ(dinoseb)、ジノテルブ(dinoterb)、ジフェナミド(diphenamid)、ジクワット(diquqt)、ジチオピル(dithiopyl)、ジウロン(diuron)、DNOC(DNOC)、DSMA(DSMA)、ダイムロン(dymron)、エンドタール(endothal)、EPTC(EPTC)、エスプロカルブ(esprocarb)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、エタメトスルフロンメチル(ethametsulfuron-methyl)、エトフメセート(ethofumesate)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、エトベンザニド(etobenzanid)、フェノキサプロップ(fenoxaprop)、フェノキサプロップエチル(fenoxaprop-ethyl)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone)、フェンキノトリオン(fenquionotrion)、フェントラザミド(fentrazamide)、フラムプロップ(flamprop)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フロラスラム(florasulam)、フロピラウキシフェン(florpyrauxifen)、フロピラウキシフェンベンジル(florpyrauxifen-benzyl)、フルアジホップ(fluazifop)、フルアジホップブチル(fluazifop-butyl)、フルアゾレート(fluazolate)、フルカルバゾンナトリウム(flucarbazone-sodium)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルクロラリン(flucloralin)、フルフェナセット(flufenacet)、フルフェンピルエチル(flufenpyl-ethyl)、フルメツラム(flumetsulam)、フルミクロラックペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルオメツロン(fluometuron)、フルオログリコフェンエチル(fluoroglycofen-ethyl)、フルポキサム(flupoxam)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron)、フルレノール(flurenol)、フルリドン(fluridone)、フルロクロリドン(flurochloridone)、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルロキシピルのエステル(fluroxypyr-esters)、フルプリミドール(flurprimidol)、フルタモン(flurtamone)、フルチアセットメチル(fluthiacet-methyl)、フォメサフェン(fomesafen)、フォラムスルフロン(foramsulfuron)、フォサミン(fosamine)、グルホシネート(glufosinate)、グルホシネートアンモニウム(glufosinate-ammonium)、グリホサート(glyphosate)、グリホサートアンモニウム(glyphosate-ammonium)、グリホサートイソプロピルアミン(glyphosate-iso-propylammonium)、グリホサートカリウム(glyphosate-potassium)、グリホサートナトリウム(glyphosate-sodium)、グリホサートトリメシウム(glyphosate-trimesium)、ハロウキシフェン(halauxifen)、ハロウキシフェンの塩及びエステル(halauxifen-salts and esters)、ハロサフェン(halosafen)、ハロスルフロン(halosulfuron)、ハロスルフロンメチル(halosulfuron-methyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップメチル(haloxyfop-methyl)、ヘキサジノン(hexazinone)、イマザメタベンズメチル(imazamethabenz-methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマザピク(imazapic)、イマザピル(imazapyr)、イマザキン(imazaquin)、イマゼタピル(imazethapyr)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、インダノファン(indanofan)、インダジフラム(indaziflam)、ヨードスルフロンメチルナトリウム(iodosulfuron-methyl-sodium)、アイオキシニル(ioxynil octanoate)、アイオキシニルの塩及びエステル(ioxynil-salts and esters)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、イソプロチュロン(isoproturon)、イソウロン(isouron)、イソキサベン(isoxaben)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、カルブチレート(karbutilate)、ラクトフェン(lactofen)、ランコトリオン(lancotrione)、ランコトリオン ナトリウム塩(lancotrione-sodium)、レナシル(lenacil)、リニュロン(linuron)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、MCPA(MCPA)、MCPAの塩及びエステル(MCPA-salts and esters)、MCPB(MCPB)、MCPBの塩及びエステル(MCPB-salts and esters)、メコプロップ(mecoprop, MCPP)、Pメコプロップ(mecoprop-P, MCPP-P)、Pメコプロップの塩及びエステル(mecoprop-P-salts and esters)、メコプロップの塩及びエステル(mecoprop-salts and esters)、メフェナセット(mefenacet)、メフルイジド(mefluidide)、メソスルフロンメチル(mesosulfuron-methyl)、メソトリオン(mesotrione)、メタム(metam)、メタミホップ(metamifop)、メタミトロン(metamitron)、メタザクロール(metazachlor)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メチオゾリン(methiozolin)、メチルアジド(methyl azide)、臭化メチル(methyl bromide)、メチルダイムロン(methyl dymron)、ヨウ化メチル(methyl iodide)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトラクロール(metolachlor)、S-メトラクロール(metolachlor-S)、メトスラム(metosulam)、メトクスロン(metoxuron)、メトリブジン(metribuzin)、メトスルフロンメチル(metsulfuron-methyl)、モリネート(molinate)、モノリニュロン(monolinuron)、モノスルフロン(monosulfuron)、モノスルフロンメチル(monosulfuron-methyl)、MSMA(MSMA)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)、ナプタラム(naptalam)、ナプタラムナトリウム(naptalam-sodium)、ネブロン(neburon)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、ノルフルラゾン(norflurazon)、オレイン酸(oleic acid)、オルベンカーブ(orbencarb)、オルソスルファムロン(orthosulfamuron)、オリザリン(oryzalin)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、パラコート(paraquat)、ペラルゴン酸(pelargonicacid)、ペンディメタリン(pendimethalin)、ペノキススラム(penoxsulam)、ペンタノクロール(pentanochlor)、ペントキサゾン(pentoxazone)、ペトキサミド(pethoxamid)、フェンメディファムエチル(phenmedipham-ethyl)、ピクロラム(picloram)、ピクロラムの塩及びエステル(picloram-salts and esters)、ピコリナフェン(picolinafen)、ピノキサデン(pinoxaden)、ピペロフォス(piperophos)、プレチラクロール(pretilachlor)、プリミスルフロンメチル(primisulfuron-methyl)、プロジアミン(prodiamine)、プロフルアゾール(profluazol)、プロフォキシジム(profoxydim)、プロメトン(prometon)、プロメトリン(prometryn)、プロパクロール(propachlor)、プロパニル(propanil)、プロパキザホップ(propaquizafop)、プロパジン(propazin)、プロファム(propham)、プロピソクロール(propisochlor)、プロポキシカルバゾンナトリウム(propoxycarbazone-sodium)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロピザミド(propyzamide)、プロスルホカーブ(prosulfocarb)、プロスルフロン(prosulfuron)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピラフルフェンエチル(pyraf

lufen-ethyl)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ピラゾスルフロン(pyrazosulfuron)、ピラゾスルフロンエチル(pyrazosulfuron-ethyl)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピリダフォル(pyridafol)、ピリデート(pyridate)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリミノバックメチル(pyriminobac-methyl)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)、ピリチオバックナトリウム(pyrithiobac-sodium)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、ピロキシスラム(pyroxsulam)、キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)、キノクラミン(quinoclamine)、キザロホップ(quizalofop)、キザロホップエチル(quizalofop-ethyl)、Pキザロホップ(quizalofop-P)、Pキザロホップエチル(quizalofop-P-ethyl)、Pキザロホップテフリル(quizalofop-P-tefuryl)、キザロホップテフリル(quizalofop-tefuryl)、リムスルフロン(rimsulfuron)、サフルフェナシル(saflufenacil)、セトキシジム(sethoxydim)、シデュロン(siduron)、シマジン(simazine)、シメトリン(simetryn)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、スルフォメツロンメチル(sulfometuron-methyl)、スルフォスルフロン(sulfosulfuron)、テブタム(tebutam)、テブティウロン(tebuthiuron)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テンボトリオン(tembotrione)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、ターバシル(terbacil)、ターブメトン(terbumeton)、ターブチラジン(terbuthylazine)、ターブトリン(terbutryn)、テトラピオン(tetrapion/flupropanate)、テニルクロール(thenylchlor)、チアザフルロン(thiazafluron)、チアゾピル(thiazopyr)、チジアジミン(thidiazimin)、チジアズロン(thidiazuron)、チエンカルバゾンメチル(thiencarbazone-methyl)、チフェンスルフロンメチル(thifensulfuron-methyl)、チアフェナシル(tiafenacil)、トルピラレート(tolpyralate)、トプラメゾン(topramezon)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、トリアファモン(triafamone)、トリアレート(triallate)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリアジフラム(triaziflam)、トリベニュロンメチル(tribenuron-methyl)、トリクロピル(triclopyr)、トリクロピルの塩及びエステル(triclopyr-salts and esters)、トリディファン(tridiphane)、トリエタジン(trietazine)、トリフロキシスルフロン(trifloxysulfuron)、トリフルディモキサジン(trifludimoxadin)、トリフルラリン(trifluralin)、トリフルスルフロンメチル(triflusulfuron-methyl)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、OK−701(試験名)。
本発明組成物の成分Bとして用いられる好ましい公知の除草活性化合物としては、例えば以下の様な化合物が挙げられる。
〔第3表〕
――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. 化合物名(一般名)
――――――――――――――――――――――――――――――――――
A01 ピノキサデン(pinoxaden)
A02 クロジナホッププロパルギル(clodinafop-propargyl)
A03 フェノキサプロップエチル(fenoxaprop-ethyl)
A04 ジクロホップ(diclofop)
A05 シハロホップブチル(cyhalofop-butyl)
B01 トリベニュロンメチル(tribenuron-methyl)
B02 フロラスラム(florasulam)
B03 ピロキシスラム(pyroxsulam)
B04 ヨードスルフロンメチルナトリウム(iodosulfuron-methyl-sodium)
B05 チフェンスルフロンメチル(thifensulfuron-methyl)
B06 メソスルフロンメチル(mesosulfuron-methyl)
B07 ピラゾスルフロンエチル(pyrazosulfuron-ethyl)
B08 ハロスルフロンメチル(halosulfuron-methyl)
B09 メタゾスルフロン(metazosulfuron)
B10 ペノキススラム(penoxsulam)
B11 ビスピリバックナトリウム(bispyribac-sodium)
B12 ニコスルフロン(nicosulfuron)
B13 リムスルフロン(rimsulfuron)
B14 チエンカルバゾンメチル(thiencarbazone-methyl)
C01 イソプロチュロン(isoproturon)
C02 アイオキシニル(ioxynil octanoate)
C03 ベンタゾンナトリウム(bentazone-sodium)
C04 ブロモキシニル(bromoxynil)
C05 ジメタメトリン(dimethametryn)
C06 プロパニル(propanil)
C07 ベンタゾン(bentazone)
C08 アトラジン(atrazine)
D01 テンボトリオン(tembotrione)
D02 トプラメゾン(topramezon)
D03 メソトリオン(mesotrione)
D04 イソキサフルトール(isoxaflutole)
D05 スルコトリオン(sulcotrione)
E01 カルフェントラゾンエチル(carfentrazone-ethyl)
E02 ピラフルフェンエチル(pyraflufen-ethyl)
E03 オキサジアゾン(oxadiazon)
E04 オキサジアルギル(oxadiargyl)
E05 フルミオキサジン(flumioxazin)
F01 ジフルフェニカン(diflufenican)
G01 グリホサートカリウム(glyphosate-potassium)
G02 グリホサート(glyphosate)
H01 グルホシネート(glufosinate)
I01 ペンディメタリン(pendimethalin)
J01 フルフェナセット(flufenacet)
J02 ブタクロール(butachlor)
J03 フェントラザミド(fentrazamide)
J04 メフェナセット(mefenacet)
J05 アセトクロール(acetochlor)
J06 アラクロール(alachlor)
J07 S-メトラクロール(metolachlor-S)
J08 ピロキサスルホン(pyroxasulfone)
K01 プロスルホカーブ(prosulfocarb)
K02 エスプロカルブ(esprocarb)
K03 モリネート(molinate)
L01 イソキサベン(isoxaben)
L02 キンクロラック(quinclorac)
M01 フルロキシピル(fluroxypyr)
M02 MCPA(MCPA)
M03 2,4−PA(2,4-PA)
M04 クロピラリド(clopyralid)
M05 ハロウキシフェン(halauxifen)
M06 ダイカンバ(dicamba)
M07 2,4−D(2,4-D)
N01 インダノファン(indanofan)
N02 オキサジクロメホン(oxaziclomefone)
――――――――――――――――――――――――――――――――――
本発明組成物及び本発明方法における成分Aと成分Bとの好適な混合割合は、一般的に成分Aの1質量部に対して、成分Bは通常0.001〜1000質量部、好ましくは0.01〜100質量部、より好ましくは0.1〜10質量部である。
本発明組成物及び本発明方法における、各有効成分の好ましい処理量は、防除すべき対象草種などにより左右されるが、通常は、成分Aが0.1〜4000ga.i./ha、成分Bが0.1〜4000ga.i./haであり、好ましくは成分Aが0.1〜1000ga.i./ha、成分Bが0.1〜1000ga.i./haであり、より好ましくは成分Aが1〜300ga.i./ha、成分Bが1〜300ga.i./haである。
本発明組成物は必要に応じて製剤又は散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤又は共力剤等と混合施用しても良い。
特に、他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能である。本発明において、施用にあたっては、各化合物を個別に施用しても、混合組成物として施用しても良い。各々個別に施用する場合は、全く同時に施用しても、時間的に近接していれば別々に処理しても良く、いずれの場合も本発明方法に含まれる。
式(1)で表されるケトン若しくはオキシム化合物から選ばれる成分Aと、公知の除草活性化合物から選ばれる成分Bとの組み合わせの例を以下に挙げる。
以下の表記において、例えば、「A-1+(A01)」との表記は、成分Aが第1表のNo.A−01の化合物であり、成分Bが第3表のNo.A01のピノキサデン(pinoxaden)である組み合わせを表す。
「A-01+(A01)」、「A-01+(A02)」、「A-01+(A03)」、「A-01+(A04)」、「A-01+(A05)」、「A-01+(B01)」、「A-01+(B02)」、「A-01+(B03)」、「A-01+(B04)」、「A-01+(B05)」、「A-01+(B06)」、「A-01+(B07)」、「A-01+(B08)」、「A-01+(B09)」、「A-01+(B10)」、「A-01+(B11)」、「A-01+(B12)」、「A-01+(B13)」、「A-01+(B14)」、「A-01+(C01)」、「A-01+(C02)」、「A-01+(C03)」、「A-01+(C04)」、「A-01+(C05)」、「A-01+(C06)」、「A-01+(C07)」、「A-01+(C08)」、「A-01+(D01)」、「A-01+(D02)」、「A-01+(D03)」、「A-01+(D04)」、「A-01+(D05)」、「A-01+(E01)」、「A-01+(E02)」、「A-01+(E03)」、「A-01+(E04)」、「A-01+(E05)」、「A-01+(F01)」、「A-01+(G01)」、「A-01+(G02)」、「A-01+(H01)」、「A-01+(I01)」、「A-01+(J01)」、「A-01+(J02)」、「A-01+(J03)」、「A-01+(J04)」、「A-01+(J05)」、「A-01+(J06)」、「A-01+(J07)」、「A-01+(J08)」、「A-01+(K01)」、「A-01+(K02)」、「A-01+(K03)」、「A-01+(L01)」、「A-01+(L02)」、「A-01+(M01)」、「A-01+(M02)」、「A-01+(M03)」、「A-01+(M04)」、「A-01+(M05)」、「A-01+(M06)」、「A-01+(M07)」、「A-01+(N01)」、「A-01+(N02)」、
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「A-31-(-)+(A01)」、「A-31-(-)+(A02)」、「A-31-(-)+(A03)」、「A-31-(-)+(A04)」、「A-31-(-)+(A05)」、「A-31-(-)+(B01)」、「A-31-(-)+(B02)」、「A-31-(-)+(B03)」、「A-31-(-)+(B04)」、「A-31-(-)+(B05)」、「A-31-(-)+(B06)」、「A-31-(-)+(B07)」、「A-31-(-)+(B08)」、「A-31-(-)+(B09)」、「A-31-(-)+(B10)」、「A-31-(-)+(B11)」、「A-31-(-)+(B12)」、「A-31-(-)+(B13)」、「A-31-(-)+(B14)」、「A-31-(-)+(C01)」、「A-31-(-)+(C02)」、「A-31-(-)+(C03)」、「A-31-(-)+(C04)」、「A-31-(-)+(C05)」、「A-31-(-)+(C06)」、「A-31-(-)+(C07)」、「A-31-(-)+(C08)」、「A-31-(-)+(D01)」、「A-31-(-)+(D02)」、「A-31-(-)+(D03)」、「A-31-(-)+(D04)」、「A-31-(-)+(D05)」、「A-31-(-)+(E01)」、「A-31-(-)+(E02)」、「A-31-(-)+(E03)」、「A-31-(-)+(E04)」、「A-31-(-)+(E05)」、「A-31-(-)+(F01)」、「A-31-(-)+(G01)」、「A-31-(-)+(G02)」、「A-31-(-)+(H01)」、「A-31-(-)+(I01)」、「A-31-(-)+(J01)」、「A-31-(-)+(J02)」、「A-31-(-)+(J03)」、「A-31-(-)+(J04)」、「A-31-(-)+(J05)」、「A-31-(-)+(J06)」、「A-31-(-)+(J07)」、「A-31-(-)+(J08)」、「A-31-(-)+(K01)」、「A-31-(-)+(K02)」、「A-31-(-)+(K03)」、「A-31-(-)+(L01)」、「A-31-(-)+(L02)」、「A-31-(-)+(M01)」、「A-31-(-)+(M02)」、「A-31-(-)+(M03)」、「A-31-(-)+(M04)」、「A-31-(-)+(M05)」、「A-31-(-)+(M06)」、「A-31-(-)+(M07)」、「A-31-(-)+(N01)」、「A-31-(-)+(N02)」、
「A-32+(A01)」、「A-32+(A02)」、「A-32+(A03)」、「A-32+(A04)」、「A-32+(A05)」、「A-32+(B01)」、「A-32+(B02)」、「A-32+(B03)」、「A-32+(B04)」、「A-32+(B05)」、「A-32+(B06)」、「A-32+(B07)」、「A-32+(B08)」、「A-32+(B09)」、「A-32+(B10)」、「A-32+(B11)」、「A-32+(B12)」、「A-32+(B13)」、「A-32+(B14)」、「A-32+(C01)」、「A-32+(C02)」、「A-32+(C03)」、「A-32+(C04)」、「A-32+(C05)」、「A-32+(C06)」、「A-32+(C07)」、「A-32+(C08)」、「A-32+(D01)」、「A-32+(D02)」、「A-32+(D03)」、「A-32+(D04)」、「A-32+(D05)」、「A-32+(E01)」、「A-32+(E02)」、「A-32+(E03)」、「A-32+(E04)」、「A-32+(E05)」、「A-32+(F01)」、「A-32+(G01)」、「A-32+(G02)」、「A-32+(H01)」、「A-32+(I01)」、「A-32+(J01)」、「A-32+(J02)」、「A-32+(J03)」、「A-32+(J04)」、「A-32+(J05)」、「A-32+(J06)」、「A-32+(J07)」、「A-32+(J08)」、「A-32+(K01)」、「A-32+(K02)」、「A-32+(K03)」、「A-32+(L01)」、「A-32+(L02)」、「A-32+(M01)」、「A-32+(M02)」、「A-32+(M03)」、「A-32+(M04)」、「A-32+(M05)」、「A-32+(M06)」、「A-32+(M07)」、「A-32+(N01)」、「A-32+(N02)」、
「A-32-(-)+(A01)」、「A-32-(-)+(A02)」、「A-32-(-)+(A03)」、「A-32-(-)+(A04)」、「A-32-(-)+(A05)」、「A-32-(-)+(B01)」、「A-32-(-)+(B02)」、「A-32-(-)+(B03)」、「A-32-(-)+(B04)」、「A-32-(-)+(B05)」、「A-32-(-)+(B06)」、「A-32-(-)+(B07)」、「A-32-(-)+(B08)」、「A-32-(-)+(B09)」、「A-32-(-)+(B10)」、「A-32-(-)+(B11)」、「A-32-(-)+(B12)」、「A-32-(-)+(B13)」、「A-32-(-)+(B14)」、「A-32-(-)+(C01)」、「A-32-(-)+(C02)」、「A-32-(-)+(C03)」、「A-32-(-)+(C04)」、「A-32-(-)+(C05)」、「A-32-(-)+(C06)」、「A-32-(-)+(C07)」、「A-32-(-)+(C08)」、「A-32-(-)+(D01)」、「A-32-(-)+(D02)」、「A-32-(-)+(D03)」、「A-32-(-)+(D04)」、「A-32-(-)+(D05)」、「A-32-(-)+(E01)」、「A-32-(-)+(E02)」、「A-32-(-)+(E03)」、「A-32-(-)+(E04)」、「A-32-(-)+(E05)」、「A-32-(-)+(F01)」、「A-32-(-)+(G01)」、「A-32-(-)+(G02)」、「A-32-(-)+(H01)」、「A-32-(-)+(I01)」、「A-32-(-)+(J01)」、「A-32-(-)+(J02)」、「A-32-(-)+(J03)」、「A-32-(-)+(J04)」、「A-32-(-)+(J05)」、「A-32-(-)+(J06)」、「A-32-(-)+(J07)」、「A-32-(-)+(J08)」、「A-32-(-)+(K01)」、「A-32-(-)+(K02)」、「A-32-(-)+(K03)」、「A-32-(-)+(L01)」、「A-32-(-)+(L02)」、「A-32-(-)+(M01)」、「A-32-(-)+(M02)」、「A-32-(-)+(M03)」、「A-32-(-)+(M04)」、「A-32-(-)+(M05)」、「A-32-(-)+(M06)」、「A-32-(-)+(M07)」、「A-32-(-)+(N01)」、「A-32-(-)+(N02)」。
また本発明の除草性組成物と共に使用できる薬害軽減剤としては、例えば、AD−67、ベノキサコル(benoxacor)、クロキントセットメキシル(cloquintocet-mexyl)、シオメトリニル(cyomerinil)、ジクロルミド(dichlormid)、ジシクロノン(dicyclonone)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、ジエトレート(diethorate)、DKA−24、ダイムロン(dymron)、フェンクロラゾールエチル(fenclorazole-ethyl)、フェンクロリム(fenclorim)、ヘキシム(HEXIM)、フルラゾール(flurazole)、フルキソフェニム(fluxofenim)、フリラゾール(furilazole)、イソキサジフェン(isoxadifen)、イソキサジフェンエチル(isoxadifen-ethyl)、MCPA、メコプロップ(mecoprop)、メフェンピル(mefenpyr)、メフェンピルエチル(mefenpyr-ethyl)、メフェンピルジエチル(mefenpyr-diethyl)、メフェネート(mephenate)、MG−191、NA(Naphthalic anhydride)、OM(Octamethylene-diamine)、オキサベトリニル(oxabetrinil)、PPG−1292等が挙げられる。これらの成分は単独で又は2種以上混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。
本発明組成物は、通常適当な固体担体又は液体担体と混合し、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤、崩壊剤、消泡剤、防腐剤又は分解防止剤等を添加して、液剤(soluble concentrate)、乳剤(emulsifiable concentrate)、水和剤(wettable powder)、水溶剤(water soluble powder)、顆粒水和剤(water dispersible granule)、顆粒水溶剤(water soluble granule)、懸濁剤(suspension concentrate)、乳濁剤(concentrated emulsion)、サスポエマルジョン(suspoemulsion)、マイクロエマルジョン(microemulsion)、粉剤(dustable powder)、粒剤(granule)及びゲル剤(gel)等の任意の剤型の製剤にて実用に供することができる。また、省力化及び安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供することもできる。なお必要に応じて、製剤又は散布時に複数の他の除草剤、殺虫剤、殺菌剤、植物生長調整剤、肥料等と混合使用することも可能である。
固体担体としては、例えば石英、カオリナイト、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト及び珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム及び塩化カリウム等の無機塩類、合成珪酸ならびに合成珪酸塩が挙げられる。
液体担体としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール及びイソプロパノール等のアルコール類、キシレン、アルキルベンゼン及びアルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ブチルセロソルブ等のエーテル類、シクロヘキサノン等のケトン類、γ−ブチロラクトン等のエステル類、N−メチルピロリドン及びN−オクチルピロリドン等の酸アミド類、大豆油、ナタネ油、綿実油及びヒマシ油等の植物油ならびに水が挙げられる。
これら固体及び液体担体は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸及び燐酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸及び燐酸塩、ポリカルボン酸塩及びポリスチレンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩及びアルキル4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤ならびにアミノ酸型及びベタイン型等の両性界面活性剤が挙げられる。
これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明組成物100質量部に対し、通常0.05〜20質量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
この際、同時に複数の他の除草剤、殺虫剤、殺菌剤、植物生長調整剤及び肥料等と混合使用することも可能である。特に他の除草剤の1種以上を配合することにより、殺草スペクトラムを広げることが可能となり、本発明の効果をより安定なものとすることができる。
次に本発明組成物の配合例を示す。但し本発明は、これらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合例において「部」は質量部を意味する。
〔水和剤(wettable powder)〕
化合物A及び化合物B 0.1〜80部
固体担体 5〜98.9部
界面活性剤 1〜10部
その他 0〜5部
その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔乳 剤(emulsifiable concentrate)〕
化合物A及び化合物B 0.1〜30部
液体担体 45〜95部
界面活性剤 4.9〜15部
その他 0〜10部
その他として、例えば展着剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔懸濁剤(suspension concentrate)〕
化合物A及び化合物B 0.1〜70部
液体担体 15〜98.89部
界面活性剤 1〜12部
その他 0.01〜30部
その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられる。
〔顆粒水和剤(water dispersible granule)〕
化合物A及び化合物B 0.1〜90部
固体担体 0〜98.9部
界面活性剤 1〜20部
その他 0〜 10部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔液 剤(soluble concentrate)〕
化合物A及び化合物B 0.01〜70部
液体担体 20〜99.99部
その他 0〜10部
その他として、例えば凍結防止剤、展着剤等が挙げられる。
〔粒 剤(granule)〕
化合物A及び化合物B 0.01〜80部
固体担体 10〜99.99部
その他 0〜10部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔粉 剤(dustable powder)〕
化合物A及び化合物B 0.01〜30部
固体担体 65〜99.99部
その他 0〜5部
その他として、例えばドリフト防止剤、分解防止剤等が挙げられる。
使用に際しては上記製剤を水で1〜10000倍に希釈して又は希釈せずに、有効成分が1ヘクタール(ha) 当たり0.001〜50kg、好ましくは0.01〜10kgになるように散布する。
〔製剤例〕
次に具体的に農薬製剤例を示すがこれらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合例において「部」は質量部を意味する。
〔配合例1〕水和剤(wettable powder)
化合物A−01 10部
化合物A01 3部
パイロフィライト 81部
ソルポール5039 4部
(非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤との混合物:東邦化学工業社製)
カープレックス#80D 2部
(合成含水珪酸:塩野義製薬社製)
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
〔配合例2〕乳剤(emulsifiable concentrate)
化合物A−02 1部
化合物B05 10部
キシレン 69部
N−メチルピロリドン 15部
ソルポール2680 5部
(非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤との混合物:東邦化学工業社製)
以上を均一に混合して乳剤とする。
〔配合例3〕懸濁剤(suspension concentrate)
化合物A−03 10部
化合物C02 6部
アグリゾールS−710 10部
(非イオン性界面活性剤:花王社製)
ルノックス1000C 0.5部
(アニオン性界面活性剤:東邦化学工業社製)
キサンタンガム 0.2部
水 73.3部
以上を均一に混合した後、湿式粉砕して懸濁剤とする。
〔配合例4〕顆粒水和剤(water dispersible granule)
化合物A−04 20部
化合物E02 60部
ハイテノールNE−15 5部
(アニオン性界面活性剤:第一工業製薬社製)
バニレックスN 7.5部
(アニオン性界面活性剤:日本製紙社製)
カープレックス#80D 7.5部
(合成含水珪酸:塩野義製薬(株)商品名)
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して顆粒水和剤とする。
〔配合例5〕粒 剤(granule)
化合物A−05 2部
化合物A04 4部
ベントナイト 50部
タルク 44部
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。
〔配合例6〕粉 剤(dustable powder)
化合物A−06 1部
化合物O05 2部
カープレックス#80D 0.5部
(合成含水珪酸:塩野義製薬社製)
カオリナイト 95部
リン酸ジイソプロピル 1.5部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
〔配合例7〕水和剤(wettable powder)
化合物A−08 5部
化合物B02 15部
パイロフィライト 74部
ソルポール5039 4部
(非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤との混合物:東邦化学工業社製)
カープレックス#80D 2部
(合成含水珪酸:塩野義製薬社製)
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
〔配合例8〕乳 剤(emulsifiable concentrate)
化合物A−09 1部
化合物C04 6部
キシレン 73部
N−メチルピロリドン 15部
ソルポール2680 5部
(非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤との混合物:東邦化学工業社製)
使用に際しては、上記の各製剤を、水で1〜20000倍に希釈して、有効成分が1ヘクタール(ha)当たり0.005〜50kg、好ましくは、0.05〜10kgになるように散布する。
以上を均一に混合して乳剤とする。
次に、本発明の有用性について、以下の試験例において具体的に説明する。但し、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
〔試験例〕茎葉処理による畑雑草に対する除草効果試験
縦21cm、横13cm、深さ7cmのプラスチック製箱に、殺菌した洪積土壌を入れた。洪積土壌にコムギ、ブラックグラス、イタリアンライグラス及びハコベの種子をそれぞれスポット状に播種した。播種した土壌から約1.5cmの高さとなる様に覆土した後、17乃至25℃の温室内において植物を育成した。10日間育成した後,配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、茎葉部へ小型スプレーで均一に処理した。薬剤処理2週間後に、各種植物に対する影響を下記の判定基準に従って調査した。結果を第4表に示す。
判定基準
5・・・殺草率90%以上(ほとんど完全枯死)
4・・・殺草率70%以上90%未満
3・・・殺草率40%以上70%未満
2・・・殺草率20%以上40%未満
1・・・殺草率5%以上20%未満
0・・・殺草率5%以下(ほとんど効力なし)
第4表中、例えば、「化合物No.」欄における「A-01+A01」との表記は、成分Aが第2表のA-01の化合物と、成分Bが第4表のA01の化合物との組成物を表し、「処理薬量(g/ha)」欄における「25+60」との表記は、25g/haの成分Aと、60g/haの成分Bとを、混合したことを表す。尚、処理薬量(g/ha)のhaは、ヘクタール(10000m2)を表す。
また、表中、「A」の表記はコムギを表し、以下同様に、「B」はブラックグラス、「C」はイタリアンライグラス、「D」はハコベを表す。各々に対する除草効果を、前期の判断基準に従って表記する。
〔第4表〕
――――――――――――――――――――――――――――――
化合物No. 処理薬量(g/ha) A B C D
――――――――――――――――――――――――――――――
A01 60 2 5 5 0
A02 60 1 5 5 0
A03 35 2 4 4 0
A04 375 0 3 5 0
B01 15 0 3 2 5
B02 7.5 0 2 3 5
B03 19 2 5 5 5
B04 10 1 4 5 5
B05 75 0 2 2 5
B06 15 2 5 5 5
C01 150 0 4 4 5
C02 600 0 1 2 5
C03 800 0 1 1 5
C04 450 0 0 0 3
E01 25 1 1 1 3
E02 20 1 1 1 5
F01 250 0 1 1 4
G01 2400 5 5 5 5
H01 900 5 5 4 5
I01 1000 0 3 2 3
J01 240 0 4 4 1
K01 4000 0 4 4 1
L01 125 0 0 0 2
M01 200 0 1 1 5
M02 300 0 0 0 4
M03 500 0 0 0 3
M04 120 0 0 0 0
M05 200 0 3 3 5
A-01 25 4 5 5 0
A-01+A01 25+60 4 5 5 0
A-01+A02 25+60 4 5 5 0
A-01+A03 25+35 4 5 5 0
A-01+A04 25+375 4 5 5 0
A-01+B01 25+15 4 5 5 5
A-01+B02 25+7.5 4 5 5 5
A-01+B03 25+19 4 5 5 5
A-01+B04 25+10 4 5 5 5
A-01+B05 25+75 4 5 5 5
A-01+B06 25+15 4 5 5 5
A-01+C01 25+150 4 5 5 5
A-01+C02 25+600 4 5 5 5
A-01+C03 25+800 4 5 5 5
A-01+C04 25+450 4 5 5 3
A-01+E01 25+25 4 5 5 3
A-01+E02 25+20 4 5 5 5
A-01+F01 25+250 4 5 5 4
A-01+G01 25+2400 5 5 5 5
A-01+H01 25+900 5 5 5 5
A-01+I01 25+1000 4 5 5 3
A-01+J01 25+240 4 5 5 2
A-01+K01 25+4000 4 5 5 2
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A-12-(-) 25 3 5 5 3
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A-12-(-)+L01 25+125 5 5 5 4
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A-32+F01 25+250 4 5 5 4
A-32+G01 25+2400 5 5 5 5
A-32+H01 25+900 5 5 5 5
A-32+I01 25+1000 4 5 5 3
A-32+J01 25+240 4 5 5 2
A-32+K01 25+4000 3 5 5 3
A-32+L01 25+125 4 5 5 4
A-32+M01 25+200 4 5 5 3
A-32+M02 25+300 4 5 5 0
A-32+M03 25+500 3 5 5 1
A-32+M04 25+120 3 5 5 3
A-32+M05 25+200 5 5 5 5
A-32-(-) 25 5 5 5 3
A-32-(-)+A01 25+60 5 5 5 1
A-32-(-)+A02 25+60 5 5 5 3
A-32-(-)+A03 25+35 5 5 5 0
A-32-(-)+A04 25+375 5 5 5 0
A-32-(-)+B01 25+15 4 5 5 5
A-32-(-)+B02 25+7.5 5 5 5 5
A-32-(-)+B03 25+19 5 5 5 5
A-32-(-)+B04 25+10 3 5 5 5
A-32-(-)+B05 25+75 4 5 5 5
A-32-(-)+B06 25+15 4 5 5 5
A-32-(-)+C01 25+150 4 5 5 4
A-32-(-)+C02 25+600 5 5 5 5
A-32-(-)+C03 25+800 5 5 5 5
A-32-(-)+C04 25+450 5 5 5 0
A-32-(-)+E01 25+25 4 5 5 4
A-32-(-)+E02 25+20 4 5 5 5
A-32-(-)+F01 25+250 5 5 5 5
A-32-(-)+G01 25+2400 5 5 5 5
A-32-(-)+H01 25+900 5 5 5 5
A-32-(-)+I01 25+1000 5 5 5 3
A-32-(-)+J01 25+240 5 5 5 3
A-32-(-)+K01 25+4000 5 5 5 4
A-32-(-)+L01 25+125 5 5 5 3
A-32-(-)+M01 25+200 5 5 5 5
A-32-(-)+M02 25+300 5 5 5 2
A-32-(-)+M03 25+500 4 5 5 3
A-32-(-)+M04 25+120 5 5 5 1
A-32-(-)+M05 25+200 5 5 5 5
――――――――――――――――――――――――――――――
本発明組成物は、畑作用の除草剤として有用である。また、畑地及び果樹園等の農園芸分野及び芝地、運動場、空地、道路脇、及び線路端等非農耕地において、土壌処理、土壌混和処理及び茎葉処理の処理方法において有用である。

Claims (6)

  1. 以下に記載される式(1)で表されるケトン若しくはオキシム化合物及びその塩からなる群から選択される[成分A]と、以下に記載される[成分B]とを有効成分として含有することを特徴とする除草性組成物
    [成分A]
    式(1):
    Figure 2018024659

    [式中、Bは、B−1、B−2又はB−3のいずれかで示される環を表し、
    Figure 2018024659

    Qは、酸素原子、硫黄原子又はNORを表し、
    Aは、水素原子、C〜Cアルキル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、Rで任意に置換された(C〜C)アルケニル、C〜Cアルキニル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキニル、−S(O)r2、−C(O)OR、−C(O)SR、−C(S)OR、−C(O)R、−C(O)N(R)R、−C(S)N(R)R又は−S(O)N(R)Rを表し、
    は、C〜Cアルキル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、フェニル又は(Zq2で置換されたフェニルを表し、
    は、C〜Cアルキル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、Rで任意に置換された(C〜C)シクロアルキル、C〜Cアルケニル、Rで任意に置換された(C〜C)アルケニル、C〜Cシクロアルケニル、Rで任意に置換された(C〜C)シクロアルケニル、C〜Cアルキニル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキニル、−C(=NOR31)R32、フェニル、(Zq2で置換されたフェニル、D1−5、D1−6、D1−8、D1−10又はD1−81を表し、
    は、C〜Cアルキル、Rで任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニル、フェニル又は(Zq2で置換されたフェニルを表すか、或いは、RはRと一緒になってC又はCのアルキレン鎖を形成することにより、R及びRが結合する窒素原子と共に5又は6員環を形成し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子又は窒素原子を1個含んでもよく、且つC〜Cアルキルによって任意に置換されてもよく、
    は、C〜Cアルキル、C〜Cアルケニル又はフェニルを表し、
    は、ハロゲン原子、シアノ、C〜Cシクロアルキル、−OR31、−S(O)r231、−C(O)OR31、−C(O)R32、−N(R34)R33、−Si(R32a)(R32b)R32c、フェニル、(Zq2で置換されたフェニル又はD1−1を表すか、或いは、2つのRが同一の炭素上に置換している場合、2つのRは一緒になってC〜Cアルコキシイミノを形成してもよく、
    は、水素原子、C〜Cアルキル、R15で任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、−C(=NOR16)R17、フェニル、(Zq1で置換されたフェニル又はD1−32を表し、
    は、水素原子、C〜Cアルキル、R15bで任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cシクロアルケニル、R15bで任意に置換された(C〜C)アルケニル、C〜Cアルキニル又はフェニルを表し、
    8aは、水素原子、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル、−C(O)OR16a、−C(=NOR16a)R17a又は(Zq1で置換されたフェニルを表し、
    9aは、水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
    8b及びR9bは、水素原子を表し、
    10、R11及びR12は、各々独立して水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
    15は、ハロゲン原子、C〜Cシクロアルキル又は−OR16を表し、
    15bは、ハロゲン原子、シアノ、C〜Cシクロアルキル、ハロ(C〜C)シクロアルキル、−OR16b、−S(O)r116b、−C(O)OR16b、−C(O)N(R18b)R19b、−C(=NOR16b)R17b、−N(R18b)R19b、−Si(R32a)(R32b)R32c、フェニル、(Zq1で置換されたフェニル、D1−32又はD1−84を表し、
    16、R16a、R16b、R17、R17a、R17b、R18a及びR19aは、各々独立して水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
    18bは、水素原子、C〜Cアルキル 又はR20で任意に置換された(C〜C)アルキルを表すか、或いは、R18bはR19bと一緒になってCのアルキレン鎖を形成することにより、R18b及びR19bが結合する窒素原子と共に6員環を形成し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子を1個含んでおり、
    19bは、水素原子又はC〜Cアルキル を表し、
    20は、(Zq1で置換されたフェニルを表し、
    D1−1、D1−2、D1−5、D1−6、D1−7、D1−8、D1−10、D1−11、D1−22、D1−32、D1−33、D1−34、D1−37、D1−39、D1−81、D1−84は、各々下記の構造で表される環を表し、
    Figure 2018024659

    は、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル又はC〜Cシクロアルキルを表し、g3が2の整数を表し、更に2つのXが隣接して−CH=CHCH=CH−を形成することにより、それぞれのXが結合する炭素原子と共に6員環を形成し、このとき環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子の一つは、ハロゲン原子によって置換されてもよく、
    1aは、C〜Cアルキルを表し、
    1bは、C〜Cアルキルを表し、
    Zは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、R45で任意に置換された(C〜C)アルケニル、C〜Cアルキニル、R45で任意に置換された(C〜C)アルキニル、−OR41、−S(O)r341、−C(O)OR41、−C(O)R42、−C(=NOR41)R42、−N(R44)R43、フェニル、(Zq3で置換されたフェニル、D1−2、D1−7、D1−11、D1−22、D1−32、D1−33、D1−34又はD1−37を表し、qが2以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
    は、ハロゲン原子、ニトロ、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ又はC〜Cアルコキシカルボニルを表し、q1が2以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
    は、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル、−OR51、−S(O)r251、−C(O)OR51a、−C(O)R52又は−C(O)N(R54)R53を表し、q2が2以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、更に、2つのZが隣接する場合には、隣接する2つのZは−N=CHCH=CH−を形成することにより、それぞれのZが結合する炭素原子と共に6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子の一つは、ハロゲン原子によって置換されてもよく、
    は、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ、ハロ(C〜C)アルコキシ又はC〜Cアルキルチオを表し、q3が2以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
    31は、C〜Cアルキル、R35で任意に置換された(C〜C)アルキル、−C(O)R37、フェニル、(Zq2で置換されたフェニル又はナフチルを表し、
    32は、C〜Cアルキル又はR35で任意に置換された(C〜C)アルキルを表し、
    32a、R32b及びR32cは、各々独立してC〜Cアルキルを表し、
    33は、−C(O)R37を表し、
    34は、C〜Cアルキルを表し、
    35は、ハロゲン原子、C〜Cアルキルチオ又はフェニルを表し、
    36は、C〜Cアルキルを表し、
    37は、C〜Cアルキル又はフェニルを表し、
    41は、水素原子、C〜Cアルキル、R45で任意に置換された(C〜C)アルキル、フェニル又はD1−32を表し、
    42は、C〜Cアルキルを表し、
    43は、C〜Cアルコキシカルボニルを表し、
    44は、水素原子を表し、
    45は、ハロゲン原子、C〜Cシクロアルキル、−OH、C〜Cアルコキシ、C〜C10アルコキシカルボニル、−Si(R32a)(R32b)R32c、フェニル又はD1−34を表し、
    51は、C〜Cアルキル、ハロ(C〜C)アルキル、ハロゲン原子によって任意に置換されたフェニル又はD1−39を表し、
    51a及びR52は、各々独立して水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
    53及びR54は、各々独立してC〜Cアルキルを表し、
    g2は、0、1又は2の整数を表し、
    g3及びr1は、各々独立して0、1又は2の整数を表し、
    g4、m及びnは、各々独立して0又は1の整数を表し、
    f5、f7、p及びr3は、0を表し、
    qは、2又は3の整数を表し、
    q1は、1又は2の整数を表し、
    q2は、1、2又は3の整数を表し、
    q3は、1、2又は3の整数を表し、
    r2は、0又は2の整数を表す。]
    [成分B]
    TCBA、TCBAの塩及びエステル、2,4−D、2,4−DB、2,4−DBの塩及びエステル、2,4−PA、2,4−PAの塩及びエステル、アセトクロール、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アラクロール、アロキシジム、アロキシジムナトリウム、アメトリン、アミカルバソン、アミドスルフロン、アミノシクロピラクロール、アミノシクロピラクロールの塩及びエステル、アミノピラリド、アミノピラリドの塩及びエステル、アミプロホスメチル、アミトロール、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベフルブタミド、ベナゾリンエチル、ベンカルバゾン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロンメチル、ベンスリド、ベンタゾン、ベンタゾンの塩、ベンタゾンナトリウム、ベンチオカーブ、ベンズフェンジゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビアラホス、ビアラホスナトリウム、ビシクロピロン、ビフェノックス、ビスピリバック、ビスピリバックナトリウム、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブロモキシニルの塩及びエステル、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブテナクロール、ブトラリン、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾンエチル、クロメトキシフェン、クロメトキシニル、クロランベン、クロランベンの塩及びエステル、クロランスラムメチル、クロルフルレノールメチル、クロリダゾン、クロリムロンエチル、クロロブロムロン、クロロトルロン、クロロクスロン、クロルフタリム、クロルプロファム、クロロIPC、クロルスルフロン、クロルタルジメチル、TCTP、クロルチアミド、シニドンエチル、シンメスリン、シノスルフロン、クレトジム、クロジナホップ、クロジナホッププロパルギル、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、クロピラリドの塩及びエステル、CNP、クミルロン、シアナジン、シクロエート、シクロピリモレート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シハロホップブチル、ダラポン、ダゾメット、デスメディファム、デスメトリン、ダイカンバ、ダイカンバの塩及びエステル、ジクロベニル、ジクロルプロップ、Pジクロルプロップ、Pジクロルプロップの塩及びエステル、ジクロルプロップの塩及びエステル、ジクロホップ、ジクロホップメチル、ジクロスラム、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピルナトリウム、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテナミド、Pジメテナミド、ジメシピン、ジニトロアミン、ジノセブ、ジノテルブ、ジフェナミド、ジクワット、ジチオピル、ジウロン、DNOC、DSMA、ダイムロン、エンドタール、EPTC、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロンメチル、エトフメセート、エトキシスルフロン、エトベンザニド、フェノキサプロップ、フェノキサプロップエチル、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、フラムプロップ、フラザスルフロン、フロラスラム、フロピラウキシフェン、フロピラウキシフェンベンジル、フルアジホップ、フルアジホップブチル、フルアゾレート、フルカルバゾンナトリウム、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット、フルフェンピルエチル、フルメツラム、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルオログリコフェンエチル、フルポキサム、フルピルスルフロン、フルレノール、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルロキシピルのエステル、フルプリミドール、フルタモン、フルチアセットメチル、フォメサフェン、フォラムスルフロン、フォサミン、グルホシネート、グルホシネートアンモニウム)、グリホサート、グリホサートアンモニウム、グリホサートイソプロピルアミン、グリホサートカリウム、グリホサートナトリウム、グリホサートトリメシウム、ハロウキシフェン、ハロウキシフェンの塩及びエステル、ハロサフェン、ハロスルフロン、ハロスルフロンメチル、ハロキシホップ、ハロキシホップメチル、ヘキサジノン、イマザメタベンズメチル、イマザモックス、イマザピク、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、ヨードスルフロンメチルナトリウム、アイオキシニル、アイオキシニルの塩及びエステル、イプフェンカルバゾン、イソプロチュロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサフルトール、カルブチレート、ラクトフェン、ランコトリオン、ランコトリオン ナトリウム塩、レナシル、リニュロン、マレイン酸ヒドラジド、MCPA、MCPAの塩及びエステル、MCPB、MCPBの塩及びエステル、メコプロップ、Pメコプロップ、Pメコプロップの塩及びエステル、メコプロップの塩及びエステル、メフェナセット、メフルイジド、メソスルフロンメチル、メソトリオン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロール、メタゾスルフロン、メタベンズチアズロン、メチオゾリン、メチルアジド、臭化メチル、メチルダイムロン、ヨウ化メチル、メトベンズロン、メトラクロール、S-メトラクロール、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロンメチル、モリネート、モノリニュロン、モノスルフロン、モノスルフロンメチル、MSMA、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ナプタラムナトリウム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オレイン酸、オルベンカーブ、オルソスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラコート、ペラルゴン酸、ペンディメタリン、ペノキススラム、ペンタノクロール、ペントキサゾン、ペトキサミド、フェンメディファムエチル、ピクロラム、ピクロラムの塩及びエステル、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロフォス、プレチラクロール、プリミスルフロンメチル、プロジアミン、プロフルアゾール、プロフォキシジム、プロメトン、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロピソクロール、プロポキシカルバゾンナトリウム、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルホカーブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラフルフェンエチル、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリダフォル、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバックメチル、ピリミスルファン、ピリチオバックナトリウム、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップ、キザロホップエチル、Pキザロホップ、Pキザロホップエチル、Pキザロホップテフリル、キザロホップテフリル、リムスルフロン、サフルフェナシル、セトキシジム、シデュロン、シマジン、シメトリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルフォメツロンメチル、スルフォスルフロン、テブタム、テブティウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、ターバシル、ターブメトン、ターブチラジン、ターブトリン、テトラピオン、テニルクロール、チアザフルロン、チアゾピル、チジアジミン、チジアズロン、チエンカルバゾンメチル、チフェンスルフロンメチル、チアフェナシル、トルピラレート、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモン、トリアレート、トリアスルフロン、トリアジフラム、トリベニュロンメチル、トリクロピル、トリクロピルの塩及びエステル、トリディファン、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフルディモキサジン、トリフルラリン、トリフルスルフロンメチル、トリトスルフロン、OK−701。
  2. Bは、B−1を表し、
    Qは、NORを表し、
    Aは、水素原子、−C(O)R又は−C(O)N(R)Rを表し、
    は、Rで任意に置換された(C〜C)アルキル又は(Zq2で置換されたフェニルを表し、
    は、Rと一緒になってC又はCのアルキレン鎖を形成することにより、R及びRが結合する窒素原子と共に5又は6員環を形成し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、を1個含んでもよく、
    は、−OR31、フェニル又は(Zq2で置換されたフェニルを表し、
    は、C〜Cアルキル又はC〜Cシクロアルキルを表し、
    は、C〜Cアルキルを表し、
    8a、R9a、R10、R11及びR12は、水素原子を表し、
    は、ハロゲン原子又はC〜Cアルキルを表し、
    31は、フェニルを表し、
    Zは、C〜Cアルキル又は−OR41を表し、qが2以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
    41は、C〜Cアルキルを表し、
    mは、1の整数を表し、
    nは、0を表し、
    q2は、1の整数を表す請求項1に記載の除草性組成物。
  3. 成分Bが、ピノキサデン、クロジナホッププロパルギル、フェノキサプロップエチル、ジクロホップ、トリベニュロンメチル、フロラスラム、ピロキシスラム、ヨードスルフロンメチルナトリウム、チフェンスルフロンメチル、メソスルフロンメチル、イソプロチュロン、アイオキシニル、ベンタゾンナトリウム、ブロモキシニル、カルフェントラゾンエチル、ピラフルフェンエチル、ジフルフェニカン、グリホサートカリウム、グルホシネート、ペンディメタリン、フルフェナセット、プロスルホカーブ、イソキサベン、フルロキシピル、MCPA、2,4−PA、クロピラリド、ハロウキシフェンである請求項1又は請求項2に記載の除草性組成物。
  4. 成分Aから選ばれる1種以上の化合物の1質量部に対して、成分Bから選ばれる1種以上の化合物が0.01〜30質量部である請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の除草性組成物。
  5. 請求項1に記載の成分Aから選ばれる1種以上の化合物と、請求項1に記載の成分Bから選ばれる1種以上の化合物を同時に又は時間的に近接して処理することを特徴とする除草方法。
  6. 除草方法が、畑作雑草の除草方法である、請求項5に記載の除草方法。
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