DE973626C - Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen

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DE973626C
DE973626C DEZ3799A DEZ0003799A DE973626C DE 973626 C DE973626 C DE 973626C DE Z3799 A DEZ3799 A DE Z3799A DE Z0003799 A DEZ0003799 A DE Z0003799A DE 973626 C DE973626 C DE 973626C
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Heinz Dr Martin
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Description

  • Verfahren zur herstellung von hochmolekularen Polyäthylenen Jn der deutschen Patentschrift 878 560 werden Versuche beschrieben, bei denen hochmolekulare Polyäthylene aus Äthylen und Aluminiulntrialkyl allein erhalten werden. Hierbei ist es in gewissen Grenzen möglich, den Polymerisationsgrad durch die Wahl des Mengenverhältnisses Aluminiumtrialkyl zu Äthylen zu beeinflussen. Es hat sich ergeben, daß nach dem Verfahren dieses Patentes Polyäthylen mit einem Molekulargewicht höher als einige Tausend d nur sehr schwer zu erhalten ist, was unter anderem auch daran. liegt, daß man für die Erzeugung sehr hochmolekularer Produkte extrem wenig Aluminiumtrialkyl nehmen müßte, beispielsweise für ein Molekulargewicht von rund 28 ooo nur I O/oo Aluminiumtriäthyl von der verwandten Äthylenmenge. Damit werden diese Versuche aber außerordentlich empfindlich gegen Spuren von Verunreinigungen im Äthylen, wie Sauerstoff oder Wasserdampf, die die Aluminiumtrialkyle zersetzen.
  • Außerdem laufen die Versuche sehr langsam, weil die Menge des Katalysators in der gesamten Reaktionsmischung zu klein ist.
  • In der belgischen Patentschrift 527 736 ist die Beobachtung beschrieben worden, daß man den Verlauf der in der deutschen Patentschrift 878 560 beschriebenen Reaktion zwischen Aluminiumalkylen und Äthylen durch Zusatz von Cokatalysatoren beeinflussen kann. Durch Zusatz von feinverteiltem Nickel und Kobalt zu Aluminiumtrialkylen wird Äthylen weitgehend in niedrigmolekulare Polymerisationsprodukte, vorzugsweise in Buten-(I), übergeführt.
  • In den Mischungen aus Aluminiumtrialkylen und geeigneten feinverteilten Schwermetallen schienen somit Katalysatorsysteme vorzuliegen, die zu niedrigmolekularen Äthylenpolymeren führen.
  • Es wurde nun iiberraschenderweise gefunden, daß man hochmolekulare Polyäthylene dadurch herstellen kann, daß man das Äthylen bei Drücken von mehr als 10 Atm. und Temperaturen von über 500 mit Mischungen aus Aluminiumtrialkylen und Verbindungen der Metalle der Gruppen IVa bis VI a des Periodischen Systems mit Ordnungszahlen von 22 bis 74 zusammenbringt (s. H. Remy, Lehrhuch der Anorganischen Chemie, 7. Auflage, Bd. 1 [1954], S. 10). Als hochmolekulare Polyäthylene werden in der nachfolgenden Besxhreibung Polyäthylene mit Molekulargewichten über 2000, vorzugsweise über 10 000, bezeichnet, Im allgemeinen werden sogar bei entsprechenden Katalysatorkonzentrationen Polyäthylene von einemMolekulargewicht erhalten, das über demjenigen liegt, das bisher als obere Grenze für die technisch zugänglichen Polyäthylene angesehen wurde. Diese Grenze liegt etwa bei Molekulargewichten von rund 50 000, wobei diese Zahl nicht mehr bedejuten soll als die Angabe, daß Lösungen derartiger Polyäthylene eine Viskosität zeigen, die, mit einer bestimmten konventionellen Formel umgerechnet, zum Molekulargewicht 50 000 führt (Journal für praktische Chemie, 2. Serie, Bd. 158 [1941], S. 136, und J. of Am. Chem. Soc., Bd. 73 [1951], S. 1901).
  • Im Sinne einer solchen Definition des MolelcuIargewichts erhält man erfindungsgemäß bei geeigneten Katalysatorkombinationen und -konzentrationen Polyäthylene mit Niolekulargewichten bis zu 3 ooo ooo uqd darüber.
  • Gemäß der Erfindung wird gasförmiges Äthylen mit Katalysatoren zusammengebracht, die aus Mischungen von Aluminiumtrialkylen und Verbindungen des Titans, Zirkons, Hafniums, Vanadins, Niobs, Tantals, Chroms, Molybdäns und Wolframs bestehen.
  • Ein ganz besonders wirksamer Katalysator dieser Art wird erhalten, wenn man Zirkonverbindungen. wie Zirkonacetylacetonat, Zirkonoxychlorid und ähnliche. mit Aluminiumtrialkylen vermischt.
  • Ein solcher Katalysator führt Äthylen sehr rasch schon bei Temperaturen unter IOO° und bei niedrigen Drücken unter 100 Atm. in hochmolekulares Polyäthylen von echtem Kunststoffcharakter über.
  • Von welcher Art die Natur des beim Vermischen von Zirkonverbindungen mit Aluminiumtrialkylen entstehenden Katalysators im einzelnem ist, ist zunächst nicht bekannt. Mit großer Wahrscheinlichkeit wird beim Zusammengeben der wertigen Zirkonverbindung mit dem Aluminiumtrialkyl entweder freies Zirkonmetall selbst oder eine Verbindung des I-, 2- oder 3wertigen Zirkoniums gebildet.
  • Daß das zugesetzte wertige Zirkonsalz eine Umwandlung erleidet, geht einwandfrei daraus hervor, daß das zunächst farblose Salz in dem Aluminiumtrialkyl sich mit dunkler Farbe unter V9'ärmeentwicklung löst. Die besondere polymerisierende Wirkung ka m aber ebensowohl wie von der niedrigwertigen Zi koniumverbindung auch von der Kombination Aluminiumtrialkyl und Zirkonverbindung herrühren. Wahrscheinlich hat schon die Zirkonverbindung allein einen entsprechenden polymerisierenden E effekt, da die Einwirkung dieses Katalysators auf d ts Äthylen schon bei tieferen Temperaturen begim t und rascher verläuft als die normale Reaktion de Aluminiumtriäthyls mit Äthylen.
  • Die erfin lungsgemäß erhaltenen Polyäthylene sind außero: dentlich hochmolekular und haben ausgesprochene S Kunsts5toffcharakter. Sie haben einen Erweichung@punkt bzw. Schmelzpunkt von I300 und weit da über, je nach Art der Herstellung. Sie sind bei Raumtemperatur in allen Lösungsmitteln völlig unlö@lich. Die niedrigermolekularen unter ihnen (bis .u einem Molekulargewicht von etwa 100 000) lö#n sich teilweise erst oberhalb 70°, die höhermolekt@laren (mit einem Molekulargewicht über 100 000) teilweise erst oberhalb 100°. Die Temperaturbeständigkeit der neuen produkte ist gößer als die der bekannten Polyäthylene. Beim Erwärmen auf Temperaturen über 2500 behalten die neuen Produkte ihre weiße Farbe, während die Farbe der lekianuten Produkte zwischen 200 und 250° nach Grau umschlägt. Die Bestnndigkeit der neuen Produkte gegen Oxydation durch Luftsauerstoff ist ebenfalls größer.
  • Die neuen Polyäthylene zeigen eine hohe Kristallinität, die ür hochmolekulare Kohlenwasserstoffe ungewöhnlich ist. Der Kristalliniätsgrad beträgt, wie Röntgendiagramme zeigen, im allgemeinen etwa 80.O/o t nd ist vielfach höher. Die Kristallinität bleibt 1sis über IOO° unverändert und verschwindet erst in der Nähe des Erweichungspunktes.
  • In chemischer Beziehung handelt es sich um Produkte, die eine völlig lineare Struktur aufweisen. Auf 100 Methylengruppen enthalten die erfindungsgeniäßen Produkte 0,03 bis höchstens 3 Methylgruppen. Vielfach ist der Anteil der Methylgruppen sogar unter 0,01%. Ultraspektralaufnahmen der erfindungsgemäßen produkte zeigen im Gegensatz zu denen der bisher bekannten Polyäthylene keine charakteristischen Methylbande.
  • Die Zerreißfestigkeit beträgt mindestens Iookg/cm2, vielfach 200 kg/cm2. Die Zugfestigkeit im ungereckten Zustand beträgt mehr als 200 kg/cm2, in nach Dehnung orientierten Folien bis zu 3000 kg/cm2.
  • Die Produkte können ohne weiteres z. B. zwischen erhitzten Platten zu klar durchsichtigen, elastischen und biegsan en Platten oder Folien verarbeitet werden. Sie sind auch zur Verarbeitung im Strangpressen oder im Spritzgußverfahren geeignet.
  • Bei der bekannten Herstellung von Polyäthylenen wurden sehr hohe Drücke von 1000Atm. und mehr angewandt, wobei in der Regel in Gegenwart voll Sauerstoff oder Peroxyden als Polymerisationserreger gearbeitet wurde. Diese bekannten Hochdruckverfahren haben den weiteren Nachteil, daß in einem Versuchsgang immer nur eine relativ geringe Menge von etwa 15 bis 20% des eingesetzten Äthylens in Polyäthylen umgewandelt werden kann. Gemäß der Erfindung dagegen. wird das eingesetzte Äthylen in einem Versuchsgang weitgehend polymerisiert. Auch hraucht das Äthylen beim Verfahren der Erfindung nicht so rein zu sein wie bei den bekannten Verfahren. Obgleich das erfindungsgemäße Verfahren bei vergleichsweise niedrigen Drücken arbeitet, soll die Verwendung höherer Drücke als der angegebenen nicht ausgeschlossen werden. Selbstverständlich bleibt die Wirkung der neuen Katalysatoren auf das Äthylen grundsätzlieb unverändert, wenn man den Druck bis auf eine beliebige technisch noch mögliche Größe steigert.
  • Nach einem weiteren bekannten Verfahren werden für die Polymerisation von Äthylen Katalysatoren benutzt, die freie Radikale bilden. Als solche werden entweder Schwermetallionen, darunter auch Äletalle der Gruppen IVa bis VI a des Periodischen Systems in Nrerbindung mit Peroxyden benutzt. oder Alkali-, Zink- und Magnesiumalkyle in Verbildung mit Metallen der VIII. Gruppe und der l b-Gruppe des Periodischen Systems. Aluminiumalkyle werden nicht vorgeschlagen und konnten auch nicht vorgeschlagen werden, da sie keine freien Radikale ergeben. Darüber hinaus werden erfindungsgemäß weder Peroxyde mitbenutzt noch die Metalle der Gruppen IVa bis VIa des Periodischen Systems in Ionenform verwendet. Dei Überführung in Ionen macht die Verwendung eines ionisierenden Lösungsmittels, wie Wasser oder Methanol, notwendig. Dieses aher würde das Aluminiumtrialkyl zersetzen. Gegenüber diesem bekannten Verfahren werden erfindungsgemäß lineare hochmolekulare Polyäthylene in sehr guter Ausbeute mit hohem Durchsatz und mit kurzer Reaktionsdauer hergestellt.
  • Die erfindungsgemäße Arbeitsweise bedeutet auch gegenüber dem Verfahren der deutschen Patentschrift 878 560 einen sehr großen Fortschritt, da nach der Erfindung die Menge des verwanten Aluminiumtrialkyls keinen unmittelbaren Einfluß auf das Molekulargewicht hat. Man kann deshalb gegenülier dem Verfahren der deutschen Patentschrift 878 560 sehr viel größere Aluminiumtrialkylmengen nehmen, die dann ohne weiteres die Beseitigung von gegebenenfalls in Äthylen vorhandenen Verunreinigungen vor der Polymerisation bewirken.
  • Beispiel r In 40 ccin Aluminiumtriäthyl wird vorsichtig I g festes Zirkonacetylacetonat eingetragen. Das Zirkonsalz geht mit gelber Farbe in Lösung, und dann schlägt dieFarbe etwa während IoMinutenStehens über Bräunlich nach Schwarz um. Diese Mischung wird mit 200 ccm Hexan versetzt und unter Stickstoff in einen 500-ccm-Autoklav aus gewöhnlichem Stahl eingefüllt. Alsdann preßt man in etwa vier Portionen insgesamt 110 g Äthylen auf. Die Äthylenzugabe wird so geregelt, daß jeweils der anfängliche Druck nach dem Erwärmen auf etwa IOO° go bis 100 Atm. beträgt. Der Autoklav wird dann bei IOO° geschüttelt. Man beohachtet nach jedem Aufpressen von Äthylen eine rasche Druckabnahme bis auf 10 bis 20 Atm. nach je etwa 2 bis 3 Stunden. Nach dem Aufpressen von insgesamt 110 g Äthylen verläuft die Äthylenaufnahem nur noch sehr langsam, was offenbar davon herrührt, daß der Autoklaveninhalt zu diesem Zeitpunkt zu einer nicht mehr beweglichen Mischung von festem Polyäthylen und Hexan erstarrt ist und deshalb durch Schütteln nicht mehr wirksam genug mit dem Äthylen in Berührung gebracht werden kann. Durch Verwendung eines Rührautoklavs mit kräftigem Rührwerk läßt sich diese Schwierigkeit vermeiden und die Äthylenaufnahme noch weiter treiben. Man läßt dann geringe Mengen nicht polymerisiertes Äthylen ab (5 g) und öffnet den Autoklav. Der Inhalt besteht aus einer festen, mit Flüssigkeit durchsetzten schneeweißen Masse, die, mit Methanol angerührt, abgesaugt und zur Entfernung der Metallverbindungen zunächst mit methanoliseher Salzsäure erwärmt und dann mit Methanol ausgewaschen wird. Durch kochendes Aceton werden aus der Masse keine wesentlichen Anteile löslicher Paraffine herausgezogen. Nach dem Trocknen bei etwa IOO° stellt das Polyäthylen eine schneeweiße, feinkörnige, pulvrige Masse dar, die beim Pressen zwischen auf I500 erhitzten Metallplatten und anschließend raschem Abkühlen in einen klaren. gelegentlich etwas opaken Film übergeht. Dieser Film ist hochelastisch und nur unter sehr großer Kraftanwendung zu zerreißen. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ.
  • Beispiel 2 20 ccm Aluminiumtripropyl werden vorsichtig mit 0,2 g Titantetrachlorid vermischt, wobei eine sehr lebhafte Wärmetönung auftritt. Die Lösung wird undurchsichtig schwarz. Man füllt sie unter Stickstoff in einen 500-ccm-Autoklav und preßt 50 bis 70 g Äthylen auf. Dann erhitzt man unter Schütteln auf 1000. Der Druck fällt innerhalb von 15 Stunden auf etwa 20 Atm. ab. Man läßt erkalten und bläst das überschüssige Äthylen ab. Als Autoklaveninhalt liegt eine breiartige Masse vor, die aus einer Mischung von hochmolekularem Äthylen mit niedrigmolekularen flüssigen und festen löslichen Produkten besteht. Man verrührt mit Methanol. extrahiert mit methanolischer Salzsäure und anschließend mit Aceton. Es verbleiben 30 g eines unlöslichen schwer schmelzenden Rückstandes, der ähnliche Eigenschaften besitzt wie das gemäß Beispiel I dargestellte Produkt.
  • . Beispiel 3 Wie im Beispiel 1 vermischt man 20 ccm Aluminiumtriäthyl mit 0,2 g Vanadin (III)-acetyl-acetonat. Auch diese Mischung wird schwarz. Die Mischung wird, wie im Beispiel 2 beschrieben, weiterbehandelt und liefert 6 g Buten und 15 g hoch schmelzendes Polyäthylen sowie etwa 35 g flüssige und halbfeste lösliche Produkte.

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyäthylenen mit Aluminiumtrialkylen als Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man Äthylen hei Drücken von mehr als 10 Atm. und Temperaturen von über 500 mit Mischungen aus Aluminiumtrialkylen und Verbindungen der Metalle der Gruppen IVa bis Vi a des Periodischen Systems mit Ordnungszahlen von 22 bis 74 (nämlich Titan, Zirkon, Hafnium, Vanadin, N@b, Tantal, Chrom, Molybdän und Wolfram) zusammenbringt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von Lösungsmitteln arbeitet. in Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 878 560, 8742I5 britische Patentschrift Nr. 682 420.
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DEZ3862A DE1004810B (de) 1953-11-17 1953-12-15 Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen
DEZ3882A DE1008916B (de) 1953-11-17 1953-12-23 Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen
DEZ3941A DE1012460B (de) 1953-11-17 1954-01-19 Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen
CH339740D CH339740A (de) 1953-11-17 1954-10-21 Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyäthylenen
CH6941359A CH374061A (de) 1953-11-17 1954-10-21 Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskatalysatoren
FI168854A FI29170A (fi) 1953-11-17 1954-11-15 Menetelmä suurmolekyylisten polyetyleenien valmistamiseksi
US469059A US3257332A (en) 1953-11-17 1954-11-15 Polymerization of ethylene
GB33211/54A GB799392A (en) 1953-11-17 1954-11-16 High molecular polyethylenes
BE533362A BE533362A (de) 1953-11-17 1954-11-16
IE61854A IE23117B1 (en) 1953-11-17 1954-11-17 Process for producing high molecular polyethylene usable as artificial material
AT192618D AT192618B (de) 1953-11-17 1954-11-17 Verfahren zur Herstellung von als Kunststoff verwendbaren hochmolekularen Polyäthylenen
FR679869A FR1235303A (fr) 1953-11-17 1954-11-17 Procédé de préparation de polyéthylène à poids moléculaire élevé utilisablecomme matière synthétique
FI190055A FI31471A (fi) 1953-11-17 1955-12-21 Menetelmä tekoaineiksi soveltuvien suurmolekyylisten polyetyleenien valmistamiseksi
BE543912A BE543912A (de) 1953-11-17 1955-12-23
NL192455A NL94082C (de) 1953-11-17 1957-02-15
US692020A US3574138A (en) 1953-11-17 1957-11-26 Catalysts
US741715A US3435017A (en) 1953-11-17 1958-06-13 Isotactic polymers of butene-1
US03/770,484 US4125698A (en) 1953-11-17 1958-10-29 Polymerization of ethylenically unsaturated hydrocarbons
CY21861A CY218A (en) 1953-11-17 1961-04-13 Method of polymerization of olefins and the linear high molecular weight polymers produced thereby
MY196116A MY6100016A (en) 1953-11-17 1961-12-31 Method of polymerization of olefins and the linear high molecular weight polymers produced thereby
US580144A US3377332A (en) 1953-11-17 1966-09-13 Purification of olefin polymers with methanol
SE1287066A SE317192B (de) 1953-11-17 1966-09-23
US00125151A US3826792A (en) 1953-11-17 1971-03-17 Polymerization of ethylenically unsaturated hydrocarbons
US246029A US3903017A (en) 1953-11-17 1972-04-20 Polymerization catalysts

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NL (1) NL94082C (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE973540C (de) * 1954-12-03 1960-06-02 Ruhrchemie Ag Verfahren zur Herstellung von Polyaethylen
DE1153523B (de) * 1954-06-12 1963-08-29 Ruhrchemie Ag Herstellung von Rohren oder Formteilen aus Polyaethylen
DE1268847B (de) * 1955-02-19 1968-05-22 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen
DE1292384B (de) * 1954-02-25 1969-04-10 Karl Dr Verfahren zur Herstellung von Polyaethylen
DE1294966B (de) * 1964-06-25 1969-05-14 Esso Res & Engineering Company Verfahren zur Hydrierung von ungesaettigten organischen Verbindungen

Families Citing this family (272)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2899419A (en) * 1959-08-11 Process for olefin polymerization with
DE973626C (de) * 1953-11-17 1960-04-14 Karl Dr Dr E H Ziegler Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen
US3546133A (en) * 1954-01-19 1970-12-08 Karl Ziegler Polymerization catalyst containing alkyl aluminum dihalide
IT577536A (de) * 1954-02-25
LU34560A1 (de) * 1954-06-08 1958-02-03
US2836635A (en) * 1954-06-16 1958-05-27 Ruhrchemie Ag Process for the treatment of gases containing ethylene
NL190096A (de) * 1954-06-25
US2943125A (en) * 1954-08-07 1960-06-28 Ziegler Production of dimers and low molecular polymerization products from ethylene
IT549009A (de) * 1954-08-16 Du Pont
US3047513A (en) * 1954-08-16 1962-07-31 Du Pont Polymerization catalyst
US3085084A (en) * 1954-08-16 1963-04-09 Du Pont Polymerization catalyst and process
US4371680A (en) * 1954-08-19 1983-02-01 E. I. Du Pont De Nemours & Company Polymer composition
US2924591A (en) * 1954-10-27 1960-02-09 Ruhrchemie Ag Process for the production of high molecular weight ethylene polymers
DE1209747B (de) * 1954-10-30 1966-01-27 Bergwerksgesellschaft Hibernia Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aliphatischer Olefinkohlenwasserstoffe
CH364629A (de) * 1954-11-15 1962-09-30 Ziegler Karl Prof Dr Dr E H Verfahren zur Herstellung von als Kunststoffe verwendbaren hochmolekularen Polyäthylenen
BE543082A (de) * 1954-11-27
DE1090859B (de) * 1955-02-04 1960-10-13 Gelsenberg Benzin Ag Verfahren zur Polymerisation von Olefinen oder olefinhaltigen Gemischen
NL203951A (de) * 1955-02-04
US3269997A (en) * 1955-04-06 1966-08-30 Phillips Petroleum Co Process for production and recovery of polymers
NL95151C (de) * 1955-04-09
DE1070827B (de) * 1955-04-16
BE547184A (de) * 1955-04-20
US2920066A (en) * 1955-04-25 1960-01-05 Phillips Petroleum Co Process and catalyst for production of olefin polymers
US3354139A (en) * 1955-05-18 1967-11-21 Hercules Inc Process for polymerizing olefins
US2918458A (en) * 1955-05-23 1959-12-22 Phillips Petroleum Co Process and catalyst for production of olefin polymers
US3112299A (en) * 1955-06-03 1963-11-26 Shell Oil Co Separation of catalysts from alkylene resins
BE548389A (de) * 1955-06-06
BE548392A (de) * 1955-06-06
NL96308C (de) * 1955-06-06
US2918459A (en) * 1955-06-13 1959-12-22 Phillips Petroleum Co Process and catalyst for production of olefin polymers
DE1163030B (de) * 1955-06-20 1964-02-13 Shell Int Research Verfahren zum Reinigen von Polyolefinen
BE549297A (de) * 1955-07-05
US3219649A (en) * 1955-07-11 1965-11-23 Phillips Petroleum Co Process and catalyst for production of olefin polymers
US2850488A (en) * 1955-07-15 1958-09-02 Du Pont Novel hydrocarbon polymers
NL208835A (de) * 1955-07-15
IT557518A (de) * 1955-07-19
IT566027A (de) * 1955-07-28
BE549836A (de) * 1955-07-28
BE549909A (de) * 1955-07-29 1900-01-01
DE1049584B (de) * 1955-07-29 1959-01-29 Hercules Powder Company,Wilmington, Del. (V. St. A.) Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesättigter Kohlenwasserstoffe
US3056771A (en) * 1955-08-01 1962-10-02 Exxon Research Engineering Co Polymerization process
BE549951A (de) * 1955-08-03
BE550088A (de) * 1955-08-04
DE1269810B (de) * 1955-08-05 1968-06-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von Olefinkohlenwasserstoffen
BE550491A (de) * 1955-08-22
NL209362A (de) * 1955-08-24
US3377331A (en) * 1955-08-31 1968-04-09 Monsanto Co Production of polymers
NL200933A (de) * 1955-09-08
BE550905A (de) * 1955-09-09
US2827445A (en) * 1955-09-16 1958-03-18 Dow Chemical Co Purification of polymerized olefins prepared with catalytic metal compounds
US3004963A (en) * 1955-09-16 1961-10-17 Dow Chemical Co Purifying polymerized olefins prepared with catalytic metal compounds and compositions thereby obtained
BE551276A (de) * 1955-09-26
BE551283A (de) * 1955-09-27
US2898329A (en) * 1955-09-29 1959-08-04 Exxon Research Engineering Co Polymerization process
NL211080A (de) * 1955-10-08
US2882264A (en) * 1955-10-10 1959-04-14 Dow Chemical Co Polymerization of ethylene
IT560986A (de) * 1955-10-20
BE551997A (de) * 1955-10-21
US2962451A (en) * 1955-10-24 1960-11-29 Du Pont Polymerization catalysts
US2904542A (en) * 1955-10-25 1959-09-15 Exxon Research Engineering Co Olefin polymerization process
US2874153A (en) * 1955-10-28 1959-02-17 Exxon Research Engineering Co Polymerization of propylene
US2976271A (en) * 1955-10-28 1961-03-21 Exxon Research Engineering Co Propylene polymerization
IT561363A (de) * 1955-10-28
DE1046886B (de) * 1955-11-04 1958-12-18 Hoechst Ag Verfahren und Vorrichtung zur Polymerisation von Olefinen nach dem Niederdruckverfahren von Ziegler
LU34129A1 (de) * 1955-11-05
NL121075C (de) * 1955-11-08
US2981725A (en) * 1955-11-16 1961-04-25 Shell Oil Co Process for polymerizing olefins
US3098845A (en) * 1955-11-23 1963-07-23 Exxon Research Engineering Co Removal of metal contaminants from polymers with chelating agents
IT564247A (de) * 1955-11-23
US3072631A (en) * 1955-11-29 1963-01-08 Eastman Kodak Co Polymerization of alpha-olefins with three component soluble catalysts in liquid phase
GB838028A (en) * 1955-12-01 1960-06-22 Exxon Research Engineering Co Polymerization catalyst
US2862917A (en) * 1955-12-06 1958-12-02 Du Pont Polymerization of ethylene
US3218266A (en) * 1955-12-06 1965-11-16 Du Pont Olefin polymerization catalysts
US2936271A (en) * 1955-12-07 1960-05-10 Exxon Research Engineering Co Irradiation of polymeric materials
US2986531A (en) * 1955-12-08 1961-05-30 Du Pont Polymerization catalyst
US2906742A (en) * 1955-12-08 1959-09-29 Dow Chemical Co Ethylene polymerization process
US2846426A (en) * 1955-12-08 1958-08-05 Dow Chemical Co Polymerization in vapor phase with complex metal catalysts
LU34811A1 (de) * 1955-12-09
NL97323C (de) * 1955-12-09
NL96005C (de) * 1955-12-16
US2952659A (en) * 1955-12-19 1960-09-13 Dow Chemical Co Linear polyethylene stabilized with alkali metal salts
US2952658A (en) * 1955-12-19 1960-09-13 Dow Chemical Co Linear polyethylene stabilized with alkali phosphates
US2962491A (en) * 1955-12-21 1960-11-29 Exxon Research Engineering Co Olefin polymerization
BE554173A (de) * 1955-12-23
DE1068891B (de) * 1955-12-27 1959-11-12 Aries Associates, Incorporated, New York, N. Y. (V. St. A.) Verfahren zur Gewinnung von Polyäthylen
BE553722A (de) * 1955-12-27
US3070588A (en) * 1955-12-29 1962-12-25 Dow Chemical Co Process for treating and drying polymeric substances
NL213364A (de) * 1955-12-30
NL110070C (de) * 1956-01-20
US3073810A (en) * 1956-01-23 1963-01-15 Exxon Research Engineering Co Method for drying wet solid polymeric material
US2959567A (en) * 1956-01-26 1960-11-08 Dow Chemical Co Polyethylene stabilized with tetraalkanol substituted ethylene diamines
GB825882A (en) * 1956-01-30 1959-12-23 Phillips Petroleum Co Process for producing modified polymers
DE1205281B (de) * 1956-02-04 1965-11-18 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Niederdruck-Polyaethylen mit bestimmtem mittlerem Polymerisationsgrad
US2911399A (en) * 1956-02-09 1959-11-03 Spencer Chem Co Diphenylzinc-titanium tetrachloride polymerization initiator and process
US2911400A (en) * 1956-02-09 1959-11-03 Spencer Chem Co Diarylcadmium-titanium tetrachloride polymerization initiator and process
US2911401A (en) * 1956-02-20 1959-11-03 Spencer Chem Co Di-alpha-naphthylzinc-titanium tetrachloride polymerization initiator and process
US2913446A (en) * 1956-02-21 1959-11-17 Exxon Research Engineering Co Polymerization process
FR1172337A (fr) * 1956-02-23 1959-02-09 Exxon Research Engineering Co Procédé et installation de polymérisation continue
US3060120A (en) * 1956-02-23 1962-10-23 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil compositions
US2951056A (en) * 1956-02-24 1960-08-30 Dow Chemical Co Linear polyethylene stabilized with organic esters
BE555478A (de) * 1956-03-05
DE1102403B (de) * 1956-03-10 1961-03-16 Hoechst Ag Verfahren zur Polymerisation und Mischpolymerisation von Olefinen nach dem íÀNiederdruckverfahreníÂ
BE555693A (de) * 1956-03-13
US2919264A (en) * 1956-03-15 1959-12-29 Huels Chemische Werke Ag Process for removing catalyst residues from polyolefines
US2970989A (en) * 1956-03-30 1961-02-07 Goodrich Gulf Chemical Inc Polymerization of ethylene
US2929808A (en) * 1956-04-04 1960-03-22 Exxon Research Engineering Co Removal of metal contaminants in polymerization processes
US2928817A (en) * 1956-04-04 1960-03-15 Exxon Research Engineering Co Removal of metal contaminants in polymerization processes
US3111505A (en) * 1956-04-04 1963-11-19 Hercules Powder Company Inc Process for preparing polymers and copolymers of vinyl chloride
US2891036A (en) * 1956-04-09 1959-06-16 Dow Chemical Co Polyethylene compositions containing certain ethynyl alcohols
DE1022382B (de) * 1956-04-12 1958-01-09 Hoechst Ag Verfahren zur Polymerisation von niederen Olefinen
BE556629A (de) * 1956-04-13
US2993036A (en) * 1956-04-13 1961-07-18 Dow Chemical Co Polymerization process
US2898327A (en) * 1956-04-18 1959-08-04 Exxon Research Engineering Co Polymerization of olefins
DE1180135B (de) * 1956-04-18 1964-10-22 Du Pont Verfahren zur katalytischen Polymerisation von Alkenen
US3422082A (en) * 1956-04-19 1969-01-14 Hercules Inc Polymerization of vinyl chloride
US2965603A (en) * 1956-04-23 1960-12-20 Dow Chemical Co Non-corrosive compositions comprising polymerized olefins prepared with certain catalyst metal compounds
GB827464A (en) * 1956-05-01 1960-02-03 Distillers Co Yeast Ltd Polymerisation process
US2979495A (en) * 1956-05-14 1961-04-11 Monsanto Chemicals Ethylene polymerization process in which the kerosene suspending medium is recovered
US2910461A (en) * 1956-05-14 1959-10-27 Phillips Petroleum Co Continuous process for the production of high molecular weight olefin polymers
US3038863A (en) * 1956-05-15 1962-06-12 Du Pont Polymerization catalyst
US3089866A (en) * 1956-05-25 1963-05-14 Minnesota Mining & Mfg Process for the preparation of fluorine-containing polymers
US2913448A (en) * 1956-05-25 1959-11-17 Phillips Petroleum Co Treatment of polymers
US2918460A (en) * 1956-05-28 1959-12-22 Koppers Co Inc Polymerization process
US3449307A (en) * 1956-06-05 1969-06-10 Phillips Petroleum Co Thermoplastic resins from aryl olefins
US2915514A (en) * 1956-06-07 1959-12-01 Monsanto Chemicals Polymerization process
US2977350A (en) * 1956-06-14 1961-03-28 Exxon Research Engineering Co Polymerization of olefins
NL107374C (de) * 1956-06-14
US2890214A (en) * 1956-06-21 1959-06-09 Du Pont Recovery process for polyethylene
US2940963A (en) * 1956-06-25 1960-06-14 Monsanto Chemicals Quenching of catalyst with alcoholic mixture
US3084144A (en) * 1956-07-02 1963-04-02 Minnesota Mining & Mfg Process for polymerization of fluorinecontaining organic compounds
US2916478A (en) * 1956-07-09 1959-12-08 Exxon Research Engineering Co Polymerization process
US2898328A (en) * 1956-07-10 1959-08-04 Ici Ltd Polymerisation of olefins
US2921060A (en) * 1956-07-12 1960-01-12 Sun Oil Co Polymerization of ethylene with a cerium acetylacetonate-metal alkyl catalyst
US2868772A (en) * 1956-07-17 1959-01-13 Ethyl Corp Polymerization of olefins
US2868771A (en) * 1956-07-17 1959-01-13 Ethyl Corp Polymerization of olefins
BE557561A (de) * 1956-08-02
LU35350A1 (de) * 1956-08-06
BE559859A (de) * 1956-08-07
US2924593A (en) * 1956-08-23 1960-02-09 Hercules Powder Co Ltd Polymerization of ethylene using as a catalyst the product formed by mixing a bis(cyclopentadienyl) zirconium salt with an alkyl metallic compound
US2924594A (en) * 1956-08-23 1960-02-09 Hercules Powder Co Ltd Polymerization of ethylene using as catalyst the product formed by mixing a bis(cyclopentadienyl) vanadium salt with an alkyl metallic compound
US3114719A (en) * 1956-08-27 1963-12-17 Robert S Aries Pyrophoric metal catalysts for olefin polymerization
NL218674A (de) * 1956-09-17
US2935500A (en) * 1956-09-24 1960-05-03 Phillips Petroloum Company Process and catalyst for production of olefin polymers
US3153634A (en) * 1956-09-26 1964-10-20 Sun Oil Co Gamma alumina supported titanium and zirconium subhalides polymerization catalysts and preparation thereof
US2928815A (en) * 1956-10-08 1960-03-15 Du Pont Polymerization catalyst residue removal process
US3067183A (en) * 1956-10-15 1962-12-04 Eastman Kodak Co Polymerization of olefins with a catalyst slurry preactivated with ethylene
US3036055A (en) * 1956-11-01 1962-05-22 Hercules Powder Co Ltd Purification of polyolefins
US3215683A (en) * 1956-11-01 1965-11-02 Hercules Powder Co Ltd Purification of polyolefins
US2880199A (en) * 1956-11-02 1959-03-31 Sun Oil Co Manufacture of polyolefins
US2845414A (en) * 1956-11-05 1958-07-29 Exxon Research Engineering Co Olefin polymerization process
US2913445A (en) * 1956-11-05 1959-11-17 Exxon Research Engineering Co Catalyst compositions
US2977349A (en) * 1956-11-07 1961-03-28 Goodrich Gulf Chem Inc Process for polymerizing dienes
US2933484A (en) * 1956-11-20 1960-04-19 Dow Chemical Co Treatment of polyolefins
US2935495A (en) * 1956-11-27 1960-05-03 Sun Oil Co Manufacture of polyolefins
US2980662A (en) * 1956-11-27 1961-04-18 Sun Oil Co Manufacture of olefin polymers
GB863218A (de) * 1956-11-27
US3021319A (en) * 1956-11-30 1962-02-13 Hercules Powder Co Ltd Polymerization of ethylene with alkyl titanium halide catalysts
US2951045A (en) * 1956-12-20 1960-08-30 Exxon Research Engineering Co Preparation of titanium chloride polymerization catalyst
US3019216A (en) * 1956-12-24 1962-01-30 Universal Oil Prod Co Polymerization of olefins into polymers of high melting point
DE1135174B (de) * 1956-12-28 1962-08-23 Phillips Petroleum Co Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesaettigter Kohlenwasserstoffe
US2918461A (en) * 1957-01-09 1959-12-22 Dow Chemical Co Purifying after-treatment for polymerized olefins prepared with catalytic metal compounds
BE563826A (de) * 1957-01-10
US3020269A (en) * 1957-01-10 1962-02-06 Union Carbide Corp Butadiene polymerization
US3098042A (en) * 1957-01-17 1963-07-16 Exxon Research Engineering Co Lubricants containing polybutene-1
US2913449A (en) * 1957-01-18 1959-11-17 Dow Chemical Co Conjoint halogenation technique
US2979543A (en) * 1957-01-31 1961-04-11 Studiengesellschaft Kohle Mbh Process for the production of cyclododecatri(1, 5, 9)-enes concurrently with other cyclic hydrocarbons
US3035032A (en) * 1957-02-01 1962-05-15 Bakelite Ltd Process for the polymerization of ethylenically unsaturated compounds
GB840327A (en) * 1957-02-07 1960-07-06 Ici Ltd Polymerisation catalysts
NL214815A (de) * 1957-02-22
US2921933A (en) * 1957-03-18 1960-01-19 Collier Carbon & Chemical Co Manufacture of polyethylene
US3284426A (en) * 1957-03-18 1966-11-08 Hercules Inc Crystalline poly (vinyl ethers) and preparation thereof
US2921057A (en) * 1957-03-29 1960-01-12 Exxon Research Engineering Co Removal of metal contaminants from polymers
US2979544A (en) * 1957-04-17 1961-04-11 Studiengesellschaft Kohle Mbh Process for the production of cyclododecatri-(1, 5, 9)-enes concurrently with other cyclic hydrocarbons
US2912420A (en) * 1957-04-17 1959-11-10 Sun Oil Co Process for polymerizing olefins
US2908675A (en) * 1957-05-01 1959-10-13 Du Pont Recovery process for polyethylene
US2920062A (en) * 1957-05-07 1960-01-05 Du Pont Process for the polymerization of alpha-olefins
US2999086A (en) * 1957-05-22 1961-09-05 Exxon Research Engineering Co Method for preparing highly crystalline polypropylene
US2938020A (en) * 1957-05-27 1960-05-24 Hercules Powder Co Ltd Process for polymerization of olefins
US3023198A (en) * 1957-06-03 1962-02-27 Phillips Petroleum Co Polymerization of vinyl ethers
US2978443A (en) * 1957-06-12 1961-04-04 Phillips Petroleum Co Ash removal from polymerization products
BE568501A (de) * 1957-06-13
US3074921A (en) * 1957-06-14 1963-01-22 Monsanto Chemicals Removal of catalyst residues from solid polymer slurries by multistage countercurrent extraction
US3124563A (en) * 1957-06-20 1964-03-10 M-f-ochz-c
BE568789A (de) * 1957-06-26
US2948713A (en) * 1957-07-05 1960-08-09 Exxon Research Engineering Co Method of preparing high molecular weight linear hydrocarbon polymers
US2992190A (en) * 1957-09-13 1961-07-11 Du Pont Olefin polymerization catalyst
US3020268A (en) * 1957-10-21 1962-02-06 Exxon Research Engineering Co Slurry resolution
US2912421A (en) * 1957-10-23 1959-11-10 Standard Oil Co Polymerization using hydrocarbon aluminum and supported titanium dioxide catalysts
US3005693A (en) * 1957-10-29 1961-10-24 Sun Oil Co Process for preparing rocket fuel containing polymerized olefins and boron
US2961434A (en) * 1957-10-31 1960-11-22 Shell Oil Co Elimination of bagging during olefin polymerization
US3038864A (en) * 1957-11-05 1962-06-12 Dal Mon Research Co Method of preparing an olefin polymerization catalyst
US3049529A (en) * 1957-11-12 1962-08-14 Phillips Petroleum Co Process for production of olefin polymers
US2957859A (en) * 1957-11-13 1960-10-25 Sun Oil Co Purification of polyolefins
US2968652A (en) * 1957-11-27 1961-01-17 Sun Oil Co Polymerization process with a catalyst prepared by subjecting ticl3 to ultrasonic vibrations and adding an aluminum alkyl
US3098844A (en) * 1957-11-29 1963-07-23 Sun Oil Co Polymerization of halogen-substituted olefins with novel catalysts
IT603086A (de) * 1958-02-13
US3151181A (en) * 1958-02-18 1964-09-29 Shell Oil Co High molecular weight hydrocarbon polymers
NL102197C (de) * 1958-03-21
BE576984A (de) * 1958-03-24
NL238677A (de) * 1958-04-30
US2938021A (en) * 1958-05-13 1960-05-24 Ruhrchemie Ag Process for the purification of highly polymerized ethylene
US3159607A (en) * 1958-05-20 1964-12-01 Dal Mon Research Co Polymerization process
US2953610A (en) * 1958-06-02 1960-09-20 Monsanto Chemicals Condensation processes
US3280092A (en) * 1958-06-12 1966-10-18 Phillips Petroleum Co Production of polypropylene
US3101327A (en) * 1958-10-08 1963-08-20 Phillips Petroleum Co Polymerization of 1-olefins in the presence of an allyl halide
BE584200A (de) * 1958-11-06
US3069446A (en) * 1958-12-03 1962-12-18 Exxon Research Engineering Co Titanium halide derivatives
DE1105180B (de) * 1959-01-14 1961-04-20 Ruhrchemie Ag Verfahren zur Polymerisation von Olefinen
US3111511A (en) * 1959-04-06 1963-11-19 Grace W R & Co Polymerization of ethylene with aluminum alkyl-rare earth halide catalysts
US3000990A (en) * 1959-04-27 1961-09-19 Exxon Research Engineering Co Production of olefins from amorphous linear polymers
US3150107A (en) * 1959-08-05 1964-09-22 Grace W R & Co Process for producing a polyolefin catalyst containing ticl2, ticl3 and elemental titanium
BE593691A (de) * 1959-08-05
US3075946A (en) * 1959-09-21 1963-01-29 Dow Chemical Co Saran compositions and dimensionally stable products therefrom
US3082195A (en) * 1959-10-22 1963-03-19 Standard Oil Co Polymerization process
US3129211A (en) * 1959-11-05 1964-04-14 Continental Oil Co Polymerization catalyst and process
BE598685A (de) * 1959-12-31
NL239397A (de) * 1960-03-30
US3013002A (en) * 1960-04-05 1961-12-12 Hercules Powder Co Ltd Polymerization of ethylene with dicyclopentadienyl chromium-metal alkylcatalysts
BE606994A (de) * 1960-08-09
US3083184A (en) * 1960-08-25 1963-03-26 Union Carbide Corp Interpolymerization of carbon monoxide and alpha-monoolefins
US3050497A (en) * 1961-03-15 1962-08-21 Sinclair Research Inc Improved high molecular weight polyisobutylene compositions and method of making
US3282738A (en) * 1963-02-28 1966-11-01 American Cyanamid Co Process for preparing molded electrodes
US3351623A (en) * 1964-12-18 1967-11-07 Phillips Petroleum Co Ethylene polymerization
US3416899A (en) * 1966-10-03 1968-12-17 Phillips Petroleum Co Gel compositions and preparation
US3528958A (en) * 1967-03-16 1970-09-15 Sinclair Koppers Co Modified olefin polymers of improved properties
US3439057A (en) * 1967-09-01 1969-04-15 Goodyear Tire & Rubber Preparation of macrocyclic compounds
US3439056A (en) * 1967-09-01 1969-04-15 Goodyear Tire & Rubber Macrocyclic compounds preparation
DK157556C (da) * 1969-03-24 1990-06-11 Montedison Spa Katalysatorer til polymerisation af ethylen og dettes blandinger med alkener
US4103078A (en) * 1969-08-01 1978-07-25 Chisso Corporation Method for producing polymers of alpha-olefin
US3891610A (en) * 1969-11-06 1975-06-24 Crown Zellerbach Corp Polyolefin fibers and process of formation during polymerization
CA951037A (en) * 1970-12-28 1974-07-09 Hiroshi Yui Particulate polyolefins and production thereof
US3666743A (en) * 1971-02-02 1972-05-30 Hercules Inc Polymerization of 1-olefins with tetrakis(bicycloheptyl)chromium compounds as catalysts
US3743272A (en) * 1971-04-12 1973-07-03 Crown Zellerbach Corp Process of forming polyolefin fibers
JPS5020797B1 (de) * 1971-07-19 1975-07-17
US3912701A (en) * 1974-03-25 1975-10-14 Dart Ind Inc Olefin polymerization process
US4269733A (en) * 1979-09-28 1981-05-26 The Dow Chemical Company Ultra high efficiency catalyst for polymerizing olefins
US4310648A (en) * 1980-10-20 1982-01-12 The Dow Chemical Company Polymerization of olefins in the presence of a catalyst containing titanium and zirconium
US4356111A (en) * 1980-10-20 1982-10-26 The Dow Chemical Company High efficiency catalyst containing titanium and zirconium for polymerizing olefins
US4399053A (en) * 1980-12-24 1983-08-16 The Dow Chemical Company High efficiency catalyst containing titanium, zirconium and zinc for polymerizing olefins
US4380508A (en) * 1981-10-22 1983-04-19 The Dow Chemical Company Ultra high efficiency catalyst for polymerizing olefins
US4409126A (en) * 1981-10-22 1983-10-11 The Dow Chemical Company Ultra high efficiency catalyst for polymerizing olefins
US4381253A (en) * 1981-10-22 1983-04-26 The Dow Chemical Company Ultra high efficiency catalyst for polymerizing olefins
US4379760A (en) * 1981-11-12 1983-04-12 The Dow Chemical Company High efficiency catalyst for polymerizing olefins
US4496661A (en) * 1983-10-24 1985-01-29 The Dow Chemical Company High efficiency catalyst for polymerizing olefins
JPH06104687B2 (ja) * 1985-06-18 1994-12-21 東燃株式会社 オレフイン重合用触媒
US4665046A (en) * 1985-10-21 1987-05-12 The Dow Chemical Company Organoactinide polymer catalysts
US4888318A (en) * 1986-01-24 1989-12-19 Mobil Oil Corporation Catalyst composition for polymerizing alpha-olefins
US4732882A (en) * 1986-01-24 1988-03-22 Mobil Oil Corporation Catalyst composition for polymerizing alpha-olefins
US5055533A (en) * 1986-01-24 1991-10-08 Mobil Oil Corporation Process for polymerizing alpha-olefins with trimethylaluminum-activated catalyst
USRE33683E (en) * 1986-01-24 1991-09-03 Mobil Oil Corporation Catalyst composition for polymerizing alpha-olefins
US4849389A (en) * 1988-01-14 1989-07-18 Mobil Oil Corporation Catalyst composition for polymerizing alpha-olefin polymers of narrow molecular weight distribution
US4954470A (en) * 1988-01-14 1990-09-04 Mobil Oil Corporation Chlorinated alcohol-containing catalyst composition for polymerizing alpha-olefins
US4833111A (en) * 1988-01-14 1989-05-23 Mobil Oil Corporation Catalyst composition for polymerizing alpha-olefin polymers of narrow molecular weight distribution
US5231151A (en) * 1991-01-18 1993-07-27 The Dow Chemical Company Silica supported transition metal catalyst
US6172173B1 (en) 1991-01-18 2001-01-09 The Dow Chemical Company Silica supported transition metal catalyst
US6747113B1 (en) 1991-01-18 2004-06-08 The Dow Chemical Company Silica supported transition metal catalyst
DE69210480T2 (de) * 1991-06-27 1996-11-28 Nippon Oil Co Ltd Katalysatorbestandteil für die Olefinpolymerisation
US5260245A (en) * 1992-10-19 1993-11-09 Mobil Oil Corporation High activity polyethylene catalysts
US5258345A (en) * 1992-11-20 1993-11-02 Mobil Oil Corporation High-activity polyethylene catalysts
US5330951A (en) * 1992-12-09 1994-07-19 Mobil Oil Corporation Catalyst composition for polymerizing alpha-olefin
DE69415829T2 (de) * 1993-11-18 1999-05-20 Mobil Oil Corp Katalysatorzusammensetzung für die copolymerisation von ethylen
CA2447769C (en) 2001-06-13 2011-07-26 Energy & Environmental International, L.C. Bulk polymerization reactors and methods for polymerization
US6689852B2 (en) 2002-01-15 2004-02-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Modifiers for improved olefin polymerization with activated neutral aluminum compounds
US8076421B2 (en) * 2004-03-19 2011-12-13 Dow Global Technologies Llc Film layers made from polymer formulations
US7777643B2 (en) * 2004-05-06 2010-08-17 Halliburton Energy Services, Inc. Optical communications with a bottom hole assembly
EP1919972A1 (de) * 2005-08-30 2008-05-14 Pirelli & C. S.p.A. Verfahren zur herstellung eines thermoplastischen elastomeren materials
AU2006317055A1 (en) 2005-11-23 2007-05-31 Dow Global Technologies Inc. Heterogeneous, compositionally phase separated, ethylene alpha-olefin interpolymers
MY152801A (en) * 2007-12-12 2014-11-28 Saudi Basic Ind Corp Catalyst composition for oligomerization of ethylene, oligomerization process and method for its preparation
US20100113715A1 (en) * 2008-11-04 2010-05-06 Lynch Michael W Olefin polymerization process
KR102509777B1 (ko) 2016-09-29 2023-03-16 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 올레핀을 중합하는 방법
JP7050055B2 (ja) 2016-09-29 2022-04-07 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 改質されたチーグラーナッタ（プロ）触媒および系
WO2018063899A1 (en) 2016-09-29 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Magnesium halide-supported titanium (pro) catalysts

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB682420A (en) * 1949-06-10 1952-11-12 Du Pont Improvements in or relating to the polymerisation of ethylene
DE878560C (de) * 1950-06-22 1953-06-05 Karl Dr Ziegler Verfahren zur Polymerisation und Mischpolymerisation von Olefinen
DE974215C (de) * 1950-06-25 1960-10-20 Hans Bayer Maschine zum Schneiden von Straengen aus Kunstseidefaeden zu Fasern kleinster Laenge

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA510145A (en) * 1955-02-15 J. Roedel Milton Liquid phase ethylene polymerization
CA502597A (en) * 1954-05-18 W. Larchar Arthur Polymerization of ethylene at super pressures
US2396920A (en) * 1941-04-10 1946-03-19 Du Pont Ethylene polymerization process
DE874215C (de) * 1943-12-18 1953-04-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von festen Polymerisaten aus AEthylen oder aethylenreichenGasen
US2439765A (en) * 1944-10-30 1948-04-13 Du Pont Supported metal acetylide catalyst
US2600654A (en) * 1947-03-11 1952-06-17 Wyandotte Chemical Corp Chromic oxide-cadmium chloridecadmium oxide catalyst
US2699457A (en) * 1950-06-21 1955-01-11 Ziegler Karl Polymerization of ethylene
US2567109A (en) * 1950-07-15 1951-09-04 Du Pont Initiator systems comprising a titanous compound and nitrogen compounds such as oximes
NL87916C (de) * 1952-12-06
DE973626C (de) * 1953-11-17 1960-04-14 Karl Dr Dr E H Ziegler Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen
US2721189A (en) * 1954-08-30 1955-10-18 Du Pont Polymeric bicyclo-(2, 2, 1)-2-heptene
US3012023A (en) * 1955-01-25 1961-12-05 Du Pont Production of olefin polymers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB682420A (en) * 1949-06-10 1952-11-12 Du Pont Improvements in or relating to the polymerisation of ethylene
DE878560C (de) * 1950-06-22 1953-06-05 Karl Dr Ziegler Verfahren zur Polymerisation und Mischpolymerisation von Olefinen
DE974215C (de) * 1950-06-25 1960-10-20 Hans Bayer Maschine zum Schneiden von Straengen aus Kunstseidefaeden zu Fasern kleinster Laenge

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1292384B (de) * 1954-02-25 1969-04-10 Karl Dr Verfahren zur Herstellung von Polyaethylen
DE1153523B (de) * 1954-06-12 1963-08-29 Ruhrchemie Ag Herstellung von Rohren oder Formteilen aus Polyaethylen
DE973540C (de) * 1954-12-03 1960-06-02 Ruhrchemie Ag Verfahren zur Herstellung von Polyaethylen
DE1268847B (de) * 1955-02-19 1968-05-22 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen
DE1294966B (de) * 1964-06-25 1969-05-14 Esso Res & Engineering Company Verfahren zur Hydrierung von ungesaettigten organischen Verbindungen

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Publication number Publication date
IE23117B1 (en) 1961-10-25
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DE1008916B (de) 1957-05-23

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