DE3650591T2

DE3650591T2 - Materialschicht für thermisches Übertragungsdruck

Info

Publication number: DE3650591T2
Application number: DE3650591T
Authority: DE
Inventors: Masanori Ota-Ku Tokyo-To Akada; Hitoshi C/O Dai Nippon Insatsu K.K. Shinjuku-Ku Tokyo-To Arita; Yoshikazu Setagaya-Ku Tokyo-To Ito; Masaki C/O Dai Nippon Insatsu K.K. Tokyo-To Kutsukake; Masanori Taito-Ku Tokyo-To Saito; Atsushi Tachikawa-Shi Tokyo-To Takano; Hideichiro Nakano-Ku Tokyo-To Takeda; Mineo Ichikawa-Shi Chiba-Ken Yamauchi
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1985-02-28
Filing date: 1986-02-27
Publication date: 1997-06-05
Anticipated expiration: 2006-02-28
Also published as: EP0194106A2; DE3650591D1; EP0194106B1; US5130292A; CA1240514A; EP0194106A3; US4720480A; US4820686A; DE3650218T2; US4923847A; EP0623476B1; EP0623476A1; DE3650218D1

Description

Die Erfindung betrifft ein Blattmaterial, insbesondere ein Wärmeübertragungsblatt zur Durchführung von Wärmedruck gemäß Bildinformation mittels Thermoköpfen oder dergleichen.
Bisher wurde ein wärmeempfindliches farberzeugendes Papier vor allem benutzt, um ein Bild gemäß Bildinformation mittels punktförmiger Heizmittel vom Kontakt-Typ, wie Thermoköpfen oder dergleichen, zu erhalten. In diesem wärmeempfindlichen farberzeugenden Papier werden ein Leuko-Farbstoff, der bei Zimmertemperatur farblos oder blaß gefärbt ist, und ein Entwickler, der auf einem Grundpapier vorgesehen ist, durch Anwendung von Wärme in Kontakt gebracht, um ein entwickeltes Farbbild zu erhalten. Phenolverbindungen, Derivate von Zinksalicylat, Kolophonium und dergleichen werden im allgemeinen als Entwickler benutzt. Jedoch hat das wärmeempfindliche farberzeug ende Papier, wie oben beschrieben, einen schwerwiegenden Nachteil, daß seine Farbe verschwindet, wenn das erhaltene entwickelte Farbbild lange Zeitspannen gelagert wird. Außerdem ist der Farbdruck auf zwei Farben beschränkt und somit ist es unmöglich, ein Farbbild von kontinuierlicher Abstufung zu erhalten.
Andererseits ist ein wärmeempfindliches Übertragungsblatt, worin eine heißschmelzbare Wachsschicht mit einem Pigment darin dispergiert auf einem Grundpapier vorgesehen ist, kürzlich verwendet worden. Wenn dieses wärmeempfindliche Übertragungsblatt mit einem Papier laminiert wird, um durch Wärmeübertragung bedruckt zu werden, und dann der Wärmedruck von der Rückseite des wärmeempfindlichen Übertragungsblattes durchgeführt wird, wird die Wachsschicht, welche das Pigment enthält, auf das wärmeübertragbare Papier übertragen, um ein Bild zu erzeugen. Gemäß diesem Druckverfahren kann ein Bild mit Dauerhaftigkeit erhalten werden und ein mehrfarbiges Bild kann erhalten werden, indem man ein wärmeempfindliches Übertragungspapier verwendet, das jeweils drei Primärfarben-Pigmente enthält und es mehrfach druckt. Jedoch ist es unmöglich, ein Bild mit im wesentlichen kontinuierlicher Abstufung wie in einer Photographie zu erhalten.
In den letzten Jahren besteht ein wachsender Bedarf zur Erzielung eines Bilds, wie einer Farbphotographie, und zwar direkt aus einem elektrischen Signal, und eine Vielzahl von Versuchen wurde unternommen, um diesen Bedarf zu befriedigen. Einer dieser Versuche liefert ein Verfahren, wobei ein Bild auf eine Kathodenstrahlröhre (CRT) projiziert wird und eine Photographie mit einem Silbersalzfilm gemacht wird. Jedoch, wenn der Silbersalzfilm ein Instantfilm ist, sind die laufenden Kosten in nachteiliger Weise hoch. Wenn der Silbersalzfilm ein 35-mm-Film ist, kann das Bild nicht sofort erhalten werden, weil es notwendig ist, eine Entwicklungsbehandlung nach dem Photographieren durchzuführen. Ein Impakt-Band-Verfahren und ein Tintenstrahlverfahren wurden als weitere Arbeitsweisen vorgeschlagen. Beim ersteren ist die Qualität des Bildes schlecht. Beim letzteren ist es schwierig, einfach ein Bild, wie eine Photographie, zu erhalten, da eine Bildverarbeitung erforderlich ist.
Um solche Nachteile zu überwinden, wurde ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem ein Wärmeübertragungsblatt, das mit einer Schicht von sublimierbaren Dispersfarbstoffen versehen ist und Wärmetibertragbarkeit hat, in Kombination mit einem wärmeübertragbaren Blatt verwendet wird, und wobei der sublimierbaren Dispersfarbstoff auf das wärmeübertragbare Blatt übertragen wird, während es gesteuert wird, um ein Bild mit einer Abstufung wie in einer Photographie zu bilden. (Bulletin of Image Electron Society of Japan, Band 12, Nr. 1 (1983).) Gemäß diesem Verfahren kann ein Bild mit einer kontinuierlichen Abstufung aus einem Fernsehsignal durch einfache Behandlung erhalten werden. Überdies ist die im Verfahren verwendete Vorrichtung nicht kompliziert, und daher hat dies viel Beachtung gefunden. Ein Beispiel des Standes der. Technik nahe diesem Verfahren ist ein Verfahren zur trockenen Übertragung von Kalikodruck-Polyesterfasern. Bei diesem Kaliko-Trockentransfer-Druckverfahren werden Farbstoffe, wie sublimierbare Dispersfarbstoffe in einer Lösung von synthetischem Harz dispergiert oder gelöst, um eine Beschichtungszusammensetzung zu bilden, die auf Seidenpapier oder dergleichen in Form eines Musters aufgebracht getrocknet wird, um ein Wärmeübertragungsblatt zu bilden, das mit Polyesternfasern laminiert ist, welche Blätter für die Wärmeübertragung bilden, wodurch eine laminierte Struktur gebildet wird, die dann erhitzt wird, um zu bewirken, daß der Dispersfarbstoff auf die Polyesterfasern übertragen wird, wodurch ein Bild erhalten wird. Selbst wenn jedoch das bisher bei dem Kaliko- Trockenübertragungs-Druckverfahren für die Polyesterfasern verwendete Wärmeübertragungsblatt benutzt wird, so wie es ist, und dem Wärmedruck mittels von Thermoköpfen oder dergleichen unterworfen wird, ist es schwierig, ein entwickeltes Farbbild hoher Dichte zu erhalten.
Während die Verbesserung der Bildqualität aufgrund der Druckdichte und Wärmeempfindlichkeit eine wichtige Aufgabe im Stand der Technik ist, wie oben beschrieben, ist ein weiterer wichtiger Punkt, der das Problem beim praktischen Verfahren zur Bildung eines wärmeübertragenen Bildes ist, die Durchführbarkeit in der Druckstufe. Um diese Durchführbarkeit zu beschreiben, sind die folgenden Probleme im Blatt zur Wärmeübertragung des Standes der Technik betroffen.
(a) Beim Wärmeübertragungsblatt des Standes der Technik kann, wenn das Blatt mittels einer Druckübertragungsmaßnahme übertragen wird, das Blatt manchmal an der Rolle innerhalb der Vorrichtung haften, wodurch das Laufverhalten des Wärmeübertragungsblattes schlechter wird.
(b) Beim Wärmeübertragungsblatt des Standes der Technik tritt das sogenannte Klebephänomen auf, wobei das Grundblatt selbst an die Thermoköpfe anschmilzt, wodurch das Laufen des Wärmeübertragungsblattes unmöglich werden kann oder im extremem Fall das Blatt vom klebenden Teil abreißt.
(c) Im Blatt des Standes der Technik kann Staub durch die elektrostatische Anziehungskraft anhaften, die durch das Laufen oder die Reibung des Blattes erzeugt wird, wodurch Nachteile, wie eine Verschiebung der Aufzeichnung (teilweises Versagen der Aufzeichnung), Schäden der punktförmigen Wärmedruckmittel, wie Thermoköpfe oder dergleichen, schlechtes Laufverhalten, wie Durchsacken der jeweiligen Blätter usw., die durch das Anhaften von Staub zwischen dem Wärmeübertragungsblatt und dem wärmeübertragbaren Blatt oder zwischen den punktförmigen Wärmedruckmitteln und dem Wärmeübertragungsblatt bewirkt werden, als Probleme bleiben, die gelöst werden müssen.
(d) Im Wärmeübertragungsblatt des Standes der Technik ist das Laufverhalten des Blattes schlecht, je nach dem verwendeten Grundblatt, und weiter bleibt die Dehnung, die durch die Wärme während der Bildformung erzeugt wurde, in nachteiliger Weise auf dem Blatt und bewirkt Kräuseln des Blattes.
(e) Zur Bildung eines Farbbildes durch wärmeempfindlichen Übertragungsdruck wurde ein wärmeempfindliches Übertragungsblatt erfunden, bei welchem Übertragungsschichten vorgesehen sind, indem auf verschiedenen Flächen eine Mehrzahl von Farben aufgeschichtet sind. Jedoch, selbst wenn solche Schichten durch Aufschichten auf verschiedene Flächen vorgesehen sein können, gibt es keine Garantie, daß die Fläche einer gewünschten Farbe durch Wärme gedruckt werden kann, und daher ist es nötig, die Übertragungsschicht jedesmal beim Wärmedrucken zu bestätigen. Auch im Fall eines monochromatischen wärmeempfindlichen Übertragungsblattes ist es in unbequemer Weise unmöglich, die restliche Menge, die Richtung, hinten oder vorne, die Abstufung und dergleichen des wärmeempfindlichen Übertragungsblattes zu bestätigen.
(f) Das Wärmeübertragungsblatt des Standes der Technik ist gewöhnlich lediglich ein weißes Blatt im Aussehen, und daher ist es, selbst wenn ein Anstrich, der aus verschiedenen Harzen, gegebenenfalls unter Zugabe von Zusätzen, in einer Schicht oder mehrfachen Schichten aufgebracht wird, schwierig, eine von der anderen mit dem nackten Auge zu unterschieden. Nicht nur die Unterscheidung vom Papier für andere Aufzeichnungssysteme, wie elektrostatisches Kopierpapier oder wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier oder dergleichen, sondern selbstverständlich auch die Unterscheidung zwischen mehreren Arten von wärmeübertragbaren Blättern, je nach der Anpaßbarkeit für die Aufzeichnungsvorrichtungen, oder Wärmeübertragungsblätter oder Anwendungen sind in starkem Maß erforderlich.
Wenn jedoch im Stand der Technik diese Art von wärmeübertragbarem Blatt aus einer Packung ausgepackt ist, ist die Unterscheidung durch das Aussehen kaum möglich, und es gibt noch keine Maßnahme für die Unterscheidung.
Die FR-A-2 510 042 zeigt ein Wärmeübertragungssystem, welches Farbbildempfangsblätter umfaßt, die eine farbaufnahmefähige Schicht und farbgebende Blätter, welche sublimierbare Farbstoffe in einem Binder enthalten, umfaßt.
Die EP-A-0 119 275 zeigt ein Farbband zur Verwendung beim Hartkopieren nach dem Sublimationsübertragungsverfahren. Das Band trägt übertragbare Druckfarbenteile in einer vorbestimmten Anordnung und auch Markierungen zum Nachweis der Stellungen der Druckfarbenteile.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung liefert ein Wärmeübertragungsblatt mit einer Wärmeübertragungsschicht auf einer Oberfläche eines Grundblattes,
wobei die Wärmeübertragungsschicht aus einem Material gebildet ist, das einen Farbstoff enthält, der im wesentlichen in einem Binder gelöst ist in einem Gewichtsverhältnis des Farbstoffs zu dem Binder (Farbstoff/Binder-Verhältnis) von 0,3 oder mehr und wobei das Grundblatt eine hitzebeständige Gleitschicht aufweist, die auf der Oberfläche angeordnet ist, auf welcher die vorgenannte Wärmeübertragungsschicht nicht angeordnet ist und wobei der Farbstoff die folgende chemische Formel aufweist:
und von Sandoz KK unter der Handelsbezeichnung "Foron Brilliant Gelb S - 6 GL" verkauft wird.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN

Die Figuren 1 bis 3 sind Teilansichten von Blättern, wie sie für den Wärmeübertragungsdruck jeweils verwendet werden. Die Fig. 4 und 5 sind perspektivische Ansichten von Blättern, wie sie für den Wärmeübertragungsdruck jeweils verwendet werden.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung wird ausführlich nachstehend unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beschrieben.
Wie in Fig. 1 gezeigt, ist bei der allgemeinen Durchführung des Wärmedrucks durch Wärmeübertragung ein Abgabeblatt 1 (im folgenden Wärmeübertragungsblatt genannt), das eine Wärmeübertragungsschicht 3 auf einem Grundblatt 2 aufweist, mit einem Empfangsblatt 6 (im folgenden Wärmeempfangsblatt genannt) mit einer Aufnahmeschicht 5, die auf einem Grundblatt 4 gebildet ist, laminiert und der Farbstoff in der Wärmeübertragungsschicht wird veranlaßt, daß er in die Aufnahmeschicht wandert, in dem Wärmeenergie entsprechend der Bildinformation auf die Grenzfläche zwischen der Wärmeübertragungsschicht 3 und der Aufnahmeschicht 5 angewandt wird, wodurch ein Bild erzeugt wird. Als Wärmequelle zum Liefern der Wärmeenergie können punktförmige Heizmittel vom Kontakt-Typ, wie der Thermokopf 7, mit Vorzug benutzt werden. In diesem Fall kann die zugeführte Wärmeenergie, kontinuierlich oder stufenweise variiert werden, indem man die Spannung oder die Pulsbreite variiert, die an den Thermokopf angelegt werden.

[A] Wärmeübertragungsblatt

Wie in Fig. 2 gezeigt, umfaßt das Wärmeübertragungsblatt 1 der vorliegenden Erfindung grundsätzlich eine Wärmeübertragungsschicht 3 aus einem spezifischen Material an einer Oberfläche eines Grundblattes 2 und eine wärmebeständige Gleitschicht 8 auf der anderen Oberfläche.
Fig. 3 ist eine Querschnittsansicht des Wärmeübertragungsblattes gemäß einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, das weiterhin eine wärmebeständige Schicht 9 zwischen dem Grundblatt 2 und der wärmebeständigen Gleitschicht 8 hat, und auch eine Antistatikschicht 10 ist auf der Oberfläche der wärmebeständigen Schicht 9 ausgebildet.
Die Materialien, ihre Wirkungen und Anderes dieser jeweiligen Schichten werden im Detail nachstehend beschrieben.

Wärmeübertragungsschicht

Die Wärmeübertragungsschicht 3 umfaßt einen wärmesublimieren Farbstoff und einen Binder. Ein spezifisches Merkmal des Wärmeübertragungsblattes der vorliegenden Erfindung beruht darin, daß es ein Material enthält, das einen Farbstoff, gelöst in einem Binder in einem Gewichtsverhältnis des Farbstoffs zum Binder (Farbstoff/Binder-Verhältnis) von 0,3 oder mehr umfaßt. Unter den obigen Bedingungen können ausgezeichnete Druckdichte und Wärmeempfindlichkeit erhalten werden, um die Bildqualität zu verbessern. Wenn andererseits das Farbstoff/Binder-Verhältnis größer ist als 2,3 wird die Lagerstabilität des Blatts erniedrigt. Demgemäß kann das Farbstoff/Binder-Verhältnis vorzugsweise im Bereich von 0,3 bis 2,3 und noch bevorzugter von 0,55 bis 1,5 sein.

Grundblatt

Papiere oder Filme, wie Kondensatorpapier, Aramid-(aromatisches Polyamid)film, Pqlyesterfilm, Polystyrolfilm, Polysulfonfilm, Polyimidfilm, Polyvinylalkoholfilm und Cellophan können als Grundblatt 2 verwendet werden. Die Dicke des Grundblattes ist von 2 bis 50 µm, vorzugsweise 2 bis 15 µm. Von diesen Papieren oder Filmen, wird, wenn die Kosten und die Wärmebeständigkeit in unbehandeltem Zustand als wichtig betrachtet werden, Kondensatorpapier benutzt. Wenn die Reißfestigkeit (das Substratblatt hat mechanische Festigkeit und reißt nicht während der Handhabung bei der Herstellung eines Wärmeübertragungsdruckblattes oder während des Laufens in einem Thermodrucker) und glatte Oberfläche als wichtig betrachtet werden, wird vorzugsweise ein Aramid-(aromatisches Polyamid)film oder eine Polyesterfilm verwendet.

(a) Farbstoff

Zusätzliche Farbstoffe können in weiteren Wärmeübertragungsschichten enthalten sein: vorzugsweise ein wärmesublimierbarer Dispersfarbstoff, öllöslicher Farbstoff, basischer Farbstoff mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von etwa 150 bis 800, vorzugsweise 350 bis 700. Der Farbstoff kann gewählt werden, indem man die Wärmesublimationstemperatur, die Schattierung, die Wetterfestigkeit, die Fähigkeit zur Auflösung der Farbstoffdruckfarbenzusammensetzungen oder Binderharze und andere Faktoren berücksichtigt.
Beispiele solcher Farbstoffe sind wie folgt:
C.I. (Chemical Index) Gelb 51, 3, 54, 79, 60, 23, 7, 141
C.I. Dispersblau 24, 56, 14, 301, 334, 165, 19, 72, 87, 287, 154, 26
C.I. Dispersrot 135, 146, 59, 1, 73, 60, 167
C.I. Dispersviolett 4, 13, 36, 56, 31
C.I. Solvent-Violett 13, C.I. Solvent-Schwarz 3, C.I. Solvent-Grün 3
C.I. Solvent-Gelb 56, 14, 16, 29
C.I. Solvent-Blau 70, 35, 63, 36, 50, 49, 111, 105, 97, 11
C.I. Solvent-Rot 135, 81, 18, 25, 19, 23, 24, 143, 146, 182

(b) Binder

Gemäß Untersuchungen der vorliegenden Erfinder ist in den bisher allgemein benutzten Wärmeübertragungsblättern der Dispersfarbstoff im Binder in Form von Teilchen verteilt. Um die Farbstoffmoleküle in einem solchen Zustand zu erhitzen, um sie zu sublimieren, müssen die Farbstoffmoleküle einer Wärmeenergie unterworfen werden, welche die Wechselwirkung in den Kristallen bricht und die Wechselwirkung mit dem Binder überwindet und sie so sublimiert, um sie auf das Wärmeübertragungsblatt zu übertragen. Demgemäß ist hohe Energie erforderlich. Wenn der Farbstoff in einer Menge im Binderharz enthalten ist, um ein entwickeltes Farbbild mit hoher Dichte zu erhalten, kann ein Bild mit verhältnismäßig hoher Dichte erhalten werden. Jedoch wird die Bindefestigkeit in der Wärmeübertragungsschicht des Wärmeübertragungsblattes niedrig. Demgemäß, wenn das Wärmeübertragungsblatt und das wärmeübertragende Blatt abgezogen werden, nachdem sie laminiert und einem Druck durch Thermoköpfe oder dergleichen unterworfen sind, neigt der Farbstoff dazu, auf das wärmeübertragende Blatt mit dem Harz übertragen zu werden.
Weiterhin ist der Farbstoff teuer und die Verwendung von überschüssigem Farbstoff ist vom Standpunkt der Büroautomatisierungs-(OA)instrumente und für Verwendung Zuhause wirtschaftlich nachteilig.
Wenn andererseits der Farbstoff im Binder in Form von Molekülen statt Teilchen gehalten werden kann, gibt es keine Wechselwirkung in den Kristallen, was in den Fällen geschieht, wo der Farbstoff in Form von Teilchen verteilt ist, und daher kann eine Verbesserung in der Wärmeempfindlichkeit erwartet werden. Wenn jedoch ein solcher Zustand erreicht wird, kann kein Übertragungspapier vom praktischen Nutzen erhalten werden. Dies ist so, weil das Molekulargewicht der durch Wärme sublimierbaren Farbstoffmoleküle von der Größenordnung von 150 bis 800 ist, und diese Moleküle bewegen sich leicht im Binder. Demgemäß, wenn ein Binder mit einer niederen Glasübergangstemperatur (Tg) in einer Wärmeübertragungsschicht verwendet wird, agglomeriert der Farbstoff mit dem Verlauf der Zeit und wird abgeschieden. So kann der Farbstoff eventuell im gleichen Zustand sein wie in dem Fall, wo der Farbstoff in Form von Teilchen verteilt ist. Alterternativ kann Ausbluten des Farbstoffes an der Oberfläche der Wärmeübertragungsschicht erfolgen. Demgemäß kann der Farbstoff veranlaßt werden, an anderen Teilen als den erhitzten Teilen durch den Druck zwischen einem Thermokopf und einer Platte während der Aufzeichnung zu-haften. So kann Fleckenbildung erfolgen, was die Qualität des Bildes deutlich herabsetzt.
Selbst wenn weiter die Glasübergangstemperatur (Tg) des Binders in der Wärmeübertragungsschicht hoch ist, können die Farbstoffmoleküle nicht in der Wärrneübertragungsdruckschicht festgehalten werden, wenn nicht auch das Molekulargewicht des Binders beträchtlich hoch ist. Wenn außerdem der Farbstoff in Form von Molekülen in einem Binder gelöst ist, der eine hohe Glasübergangstemperatur und ein beträchtlich hohes Molekulargewicht hat, muß Affinität zwischen dem Färbtonmolekül und dem Binder vorliegen, um den Zustand der Lagerstabilität zu erreichen.
Im Hinblick auf die wie oben beschriebenen Standpunkte wird vorzugsweise ein Polyvinylbutyralharz als Binderharz verwendet. Sein Molekulargewicht ist 60.000 oder mehr, um Anlaß zu einer Bindefestigkeit als Binder zu geben, und nicht mehr als 200.000, um die Viskosität während der Beschichtung ausreichend zu machen. Um weiter Agglomerieren oder Abscheidung des Farbstoffs in der Wärmeübertragungsschicht 3 zu verhindern, muß die Glasübergangstemperatur (Tg) des Binderharzes wenigstens 60ºC, noch bevorzugter wenigstens 70ºC, sein und nicht mehr als 110ºC vom Standpunkt der Leichtigkeit der Sublimation des Farbstoffes. Weiterhin ist der Gehalt an Vinylalkohol, der gute Affinität für den Farbstoff aufgrund einer Wasserstoffbindung und dergleichen zeigt, 10% bis 40%, vorzugsweise 15% bis 30%, bezogen auf das Gewicht des Polyvinylbutyralharzes. Wenn der Vinylalkoholgehalt weniger als 10% ist, wird die Lagerstabilität der Wärmeübertragungsschicht unzureichend, und Agglomerieren oder Abscheidung des Farbstoffes und das Ausbluten des Farbstoffes auf die Oberfläche wird auftreten. Wenn der Vinylalkoholgehalt mehr als 40% ist, sind die Teile, die Affinität zeigen, zu groß, und daher wird der Farbstoff nicht von der Wärmeübertragungsdruckschicht während des Druckens mittels Thermoköpfen oder dergleichen freigegeben, wodurch die Druckdichte gering wird.
Um die Trocknungsmerkmale bei Aufbringen/Bilden der Wärmeübertragungsschicht zu verbessern, können Celluloseharze in das Binderharz in einer Menge von bis zu 10 Gew.-% des Binderharzes eingebracht werden. Beispiele geeigneter Celluloseharze sind Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxycellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Nitrocellulose.
Als Binderharz ist es zusätzlich zu den oben angegebenen Polyvinylbutyralharzen auch möglich, Celluloseharze zu verwenden, wie Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat und dergleichen, Vinylharze, wie Polyvinylalkohol, herkömmliches Polyvinylbutyral, Polyvinylpyrrolidon, Polyester, Polyvinylacetat, Polyacrylamid und dergleichen.
Um die Wärmeübertragungsschicht 3 auf dem Grundblatt 2 zu liefern, müssen der Farbstoff und das Binderharz in einem Lösungsmittel gelöst werden, um eine Druckfarbenzusammensetzung für eine Wärmeübertragungsschicht zu bilden. Diese Druckfarbenzusammensetzung kann auf dem Grundblatt 2 durch ein geeignetes Druckverfahren oder Aufbringverfahren vorgesehen werden. Wahlweise Zusätze können in die Druckfarbenzusammensetzung für die Wärmeübertragungsschicht je nach Bedarf eingemischt werden. Ein typisches Beispiel eines bevorzugten Zusatzes ist ein Polyethylenwachs, und dies kann die Eigenschaften der Druckfarbenzusammensetzung verbessern ohne irgendwelche Störungen bei der Bilderzeugung. Obwohl auch ein Streckpigment die Eigenschaften der Druckfarbenzusammensetzung verbessern kann, wird dadurch die Qualität des gedruckten Bildes beeinträchtigt.

Wärmebeständige Gleitschicht

Eine wärmebeständige Gleitschicht verleiht der Blattoberfläche geeignete Schmiereigenschaft (Gleitfähigkeit) und verhindert auch das Wärmeschmelzen zwischen den Thermoköpfen und dem Wärmeübertragungsblatt (Klebephänomen) und spielt so eine sehr wichtige Rolle bei der- Verbesserung des Laufverhaltens des Blattes.
Die wärmebeständige Gleitschicht 8 besteht in einer ersten Ausführungsform vor allem aus (a) einem Reaktionsprodukt zwischen Polyvinylbutyral und einem Isocyanat, (b) einem Alkalisalz oder Erdalkalisalz eines Phosphorsäureesters und (c) einem Füllstoff. In einer zweiten Ausführungsform besteht die Wärmebeständigkeitsschicht 8 aus einer Schicht, die weiterhin (e) einen Phosphorsäureester nicht in der Form eines Salzes zusätzlich zu den obigen Komponenten (a), (b) und (c) enthält.
Polyvinylbutyral kann mit Isocyanat reagieren unter Bildung eines Harzes mit guter Wärmebeständigkeit. Als Polyvinylbutyral ist bevorzugt ein solches zu verwenden, dessen Molekulargewicht so hoch wie möglich ist, und das viele -OH-Gruppen enthält, welche die Reaktionsstellen mit Isocyanaten sind. Besonders bevorzugte Polyvinylbutyrale sind diejenigen mit Molekulargewichten von 60.000 bis 200.000, Glasübergangstemperaturen von 60 bis 110ºC, wobei der Gehalt an Vinylalkoholrest 15 bis 40 Gew.-% ist.
Beispiele von Isocyanaten, die bei der Bildung der obigen Gleitschicht verwendet werden können, sind Polyisocyanate, wie Diisocyanate, Triisocyanate oder dergleichen, die entweder allein oder als Gemisch verwendet werden können. Spezifisch können die folgenden Verbindungen verwendet werden: p-Phenylendiisocyanat, 1-Chlor-2,4-phenylendiisocyanat, 2-Chlor-1,4- phenylendiisocyanat, 2,4-Toluoldiisocyanat, 2,6-Toluoldiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 4,4'-Biphenylendiisocyanat, Triphenylmethantriisocyanat, 4,4',4"-Trimethyl-3,3',2'-triisocyanat-2,4,6-triphenylcyanurat, das Addukt von Toluoldiisocyanat und Trimethylolpropan (z.B. Coronate L, hergestellt von Nippon Polyurethane Co.) oder dergleichen.
Isocyanate werden im allgemeinen in einer Menge von gewöhnlich 1 bis 100%, vorzugsweise 5 bis 60%, des Gewichts des Polyvinylbutyrals verwendet.
Das Alkalisalz oder Erdalkalisalz eines Phosphorsäureesters hat die Funktion, der wärmebeständigen Gleitschicht Schmierungseigenschaft zu verleihen, und GAFAC RD 720 (Natriumpolyoxyethylenalkyletherphosphat), das von Toho Kagaku hergestellt wird, und andere können verwendet werden. Das Alkalisalz oder Erdalkalisalz des Phosphorsäureesters wird in einer Menge von 1 bis 50%, vorzugsweise 10 bis 40%, des Gewichts an Polyvinylbutyral verwendet. Das Alkalisalz oder Erdalkalisalz eines Phosphorsäureesters, das als Schmiermaterial in dem Zustand, gelöst in Moleküle im Binder, zugegeben wird hat den Vorteil, daß es frei vom Auftreten von Rauhigkeit an dem gedruckten Teil ist, verglichen mit dem Fall, wenn ein festes Schmiermaterial, wie Glimmer oder Talk, zugesetzt wird.
Natriumsalze von Phosphorsäureestern sind besonders bevorzugt als Alkalisalze oder Erdalkalisalze von Phosphorsäureester, und Beispiele davon sind durch die nachfolgend gezeigten Formeln dargestellt:
(worin R Alkyl oder Alkylphenyl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, und n eine Durchschnittszahl von Molen an addiertem Ethylenoxid ist).
Wenn das Alkalisalz oder Erdalkalisalz eines Phosphorsäureesters mit seinem entsprechenden Phosphorsäureester verglichen wird (der nicht in Form eines Salzes vorliegt), ist es niedriger im Säuregrad als der entsprechende Phosphorsäureester, wie aus der Tatsache zu ersehen ist, daß ersterer pH 5 bis 7 zeigt, wenn er in Wasser gelöst ist, während letzterer pH 2,5 oder weniger zeigt. Während wie oben beschrieben Polyvinylbutyral mit Isocyanat unter Bildung einer Basis für die wärmebeständige Gleitschicht reagiert kann diese Reaktion im stark sauren Bereich mit Schwierigkeit ablaufen, wobei eine lange Reaktionszeit erforderlich ist und der Vernetzungsgrad herabgesetzt wird. Demgemäß, wenn ein Phosphorsäureester (nicht in Form eines Salzes) zum Reaktionssystem von Polyvinylbutyral und Isocyanat zugegeben wird, wird eine lange Zeit für die Reaktion zwischen ihnen benötigt, und trotzdem ist der Vernetzungsgrad des erhaltenen Produktes notwendigerweise gering. Wenn dagegen ein Alkalisalz oder Erdalkalisalz eines Phosphorsäureesters zur Reaktion von Polyvinylbutyral mit Isocyanat gegeben wird, kann die Reaktion zwischen beiden rasch erfolgen, und doch kann ein Produkt mit hohem Vernetzungsgrad erhalten werden. Aus diesem Grund kann in Betracht gezogen werden, daß ein Wärmeübertragungsblatt mit einer wärmebeständigen Gleitschicht, die durch Zugabe eines Alkalisalzes oder Erdalkalisalzes eines Phosphorsäureesters zum Reaktionssystem von Polyvinylbutyral und Isocyanaten erhalten ist, ohne Wanderung des Farbstoffes in der Wärmeübertragungsschicht in die wärmebeständige Gleitschicht aufgewickelt und gelagert werden kann.
Weiter ist bei Verwendung eines Alkalisalzes oder Erdalkalisalzes eines Phosphorsäureesters als Mittel, um Schmiereigenschaften in der wärmebeständigen Gleitschicht zu verleihen, der weitere Vorteil, daß das Alkalisalz oder Erdalkalisalz des Phosphorsäureesters überhaupt nicht in die Wärmeübertragungsschicht wandert, selbst wenn die Wärmeübertragungsschicht und die wärmebeständige Gleitschicht sich eng kontaktieren, wodurch keine Fleckenbildung der Wärmeübertragungsschicht feststellbar ist.
Beispiele von Füllstoffen&sub1; die benutzt werden können, sind anorganische oder organische Füllstoffe mit Wärmebeständigkeit, wie Ton, Talk, Zeolith, Aluminosilicat, Calciumcarbonat, Teflonpulver, Zinkoxid, Titanoxid, Magnesiumoxid, Kieselsäure, Kohlenstoff, Kondensate von. Benzguanamin und Formalin und andere. Es ist erwünscht, daß der Füllstoff eine mittlere Teilchengröße von 3 µm oder weniger hat, vorzugsweise 0,1 bis 2 µm. Der Füllstoff wird in einer Menge von 0,1 bis 25%, vorzugsweise 1,0 bis 10%, bezogen auf das Gewicht des Polyvinylbutyrals verwendet.
Durch Verwendung eines solchen Füllstoffes in der wärmebeständigen Gleitschicht tritt das Schmelzen zwischen Thermoköpfen und der Wärmeübertragungsschicht weniger häufig auf, wobei überhaupt kein Klebephänomen beobachtet wird.
Zur Bereitstellung der wärmebeständigen Gleitschicht 8 auf dem Grundblatt 2 können die obigen Komponenten in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst werden, um eine Druckfarbenzusammensetzung zur Bildung der wärmebeständigen Gleitschicht herzustellen, die auf dem Grundblatt 2 durch ein geeignetes Druckverfahren oder Auftragsverfahren gebildet wird, gefolgt vom Trocknen, wobei gleichzeitig die Reaktion zwischen Polyvinylbutyral und Isocyanaten bewirkt wird, indem man auf eine Temperatur von 30 bis 80ºC erwärmt und dadurch eine wärmebeständige Gleitschicht bildet.
Während dieses Arbeitsgangs ist es bevorzugt, eine mit Füllstoff verknetete dispergierte Zusammensetzung herzustellen, indem man vorher einen Füllstoff mit dem Alkalisalz oder Erdalkalisalz des Phosphorsäureesters verknetet.
Die wärmebeständige Gleitschicht 8 sollte vorzugsweise eine Filmdicke von 0,5 bis 5 µm, noch bevorzugter 1 bis 1 µm haben. Wenn die Filmdicke dünner ist als 0,5 µm, ist die Wirkung der wärmebeständigen Gleitschicht nicht zufriedenstellend, während eine Dicke über 5 µm zu schlechter Wärmeübertragung von den Thermoköpfen zu der sublimierbaren Übertragungsschicht führt, wodurch die Druckdichte nachteilig herabgesetzt wird.
Wie oben beschrieben, kann eine wärmebeständige Gleitschicht mit zufriedenstellend ausgezeichnetem Verhalten erhalten werden, indem man die wärmebeständige Gleitschicht aus (a) einem Reaktionsprodukt von Polyvinylbutyral und Isocyanaten, (b) einem Alkalisalz oder Erdalkalisalz eines Phosphorsäureesters und (c) ein Füllstoff bildet. Jedoch in manchen Fällen, wenn ein Wärmeübertragungsblatt mit einer solchen wärmebeständigen Gleitschicht im Innern von z.B. einer Druckfördervorrichtung gefördert wird, kann ein Problem bezüglich der Fördermerkmale des Wärmeübertragungsblattes auftreten, je nach dem Zug, der auf das Wärmeübertragungsblatt angelegt wird, oder dem Preßdruck der Wärmeköpfe beim Drucken.
In einem solchen Fall ist es bevorzugt, (e) einen Phosphorsäureester zuzugeben, der nicht in Form des Salzes vorliegt, zusätzlich zu den obigen Komponenten (a), (b) und (c) in der wärmebeständigen Gleitschicht. Der Phosphorsäureester, der nicht in der Form eines Salzes vorliegt, wie sie in den Alkalisalzen oder Erdalkalisalzen von Phosphorsäureester, wie oben beschrieben, gezeigt sind, kann verwendet werden. Spezifisch kann Plysurf 208S (Polyoxyethylenalkyletherphosphorsäure), hergestellt von Daiichi Kogyo Seiyaku, GAFAC RS710, hergestellt von Toho Kagaku, und dergleichen verwendet werden.
Ein solcher Phosphorsäureester der nicht in Form eines Salzes vorliegt, wird in einer Menge von 1 bis 50%, vorzugsweise 1 bis 30%, bezogen auf das Gewicht an Polyvinylbutyral, verwendet. Bei einem Gehalt über 50 Gew.-% wird der Farbstoff oder das Pigment, insbesondere der Farbstoff, in der Wärmeübertragungsschicht in unerwünschter Weise in die wärmebeständige Gleitschicht wandern, wenn es in gestapeltem oder aufgewickeltem Zustand gelagert wird.
Die Reihenfolge, in welcher die Wärmeübertragungsschicht 3 und die wärmebeständige Gleitschicht 8 vorgesehen sind, sollte vorzugsweise wie folgt sein. Während es bevorzugt ist, das Erhitzen zur Begünstigung der Umsetzung zwischen dem Polyvinylbutyral und Isocyanaten anzuwenden, ist es bevorzugt, damit die Wärmeübertragungsschicht nicht durch die Wärme während dieses Erhitzens beeinträchtigt wird, zuerst die wärmebeständige Gleitschicht auf dem Grundblatt 2 vorzusehen und dann die Wärmeubertragungsschicht 3.
Indem man die obige wärmebeständige Gleitschicht bereitstellt, können die folgenden Wirkungen erhalten werden:
(a) selbst wenn auf eine beträchtlich hohe Temperatur durch den Thermokopf erhitzt wird, wird kein Klebephänomen auftreten.
(b) keine Unschärfe tritt im gedruckten Teil auf.
(c) Selbst wenn das Wärmeübertragungsblatt in aufgewickeltem Zustand gelagert wird, wandert der Farbstoff in der Wärmeübertragungsschicht nicht in die wärmebeständige Gleichtschicht. Somit ist die Lagerstabilität ausgezeichnet.
(d) Wenn das Wärmeübertragungsblatt durch eine Druckfördervorrichtung befördert wird, erfolgt kein Kleben des Wärmeübertragungsblattes an Walzen, wodurch das Förderverhalten ausgezeichnet sein kann.

Wärmebeständige Schicht

Es ist bevorzugt, eine wärmebeständige Schicht 9 getrennt von der obigen wärmebeständigen Gleitschicht vorzusehen, um die Wärmebeständigkeit zu verbessern.
Es können viele Arten von Kombinationen als synthetisches Harz benutzt werden, das durch Erhitzen und sein Härtungsmittel härtbar ist und die wärmebeständige Schicht bildet. Typische Beispiele sind Polyvinylbutyral und mehrwertiges Isocyanat, Acrylpolyol und mehrwertiges Isocyanat, Celluloseacetat und Titangelierungsmittel und Polyester und organische Titanverbindung. Diese eingeschlossen, sind die Namen von Produkten, die leicht auf dem Markt erhältlich sind, und ihre Menge, die einzubringen sind (Gew.-Teile) in der folgenden Tabelle gezeigt.
Es ist manchmal bevorzugt, ein Streckpigment zum obigen synthetischen Harz hinzuzusetzen. Beispiele des Streckpigments, das sich für diesen Zweck eignet, sind Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Kieselsäure, Ton, Talk, Titanoxid und Zinkoxid. Die rezeptierte Menge kann im allgemeinen zweckmäßig 5 bis 40 Gew.- % des Harzes sein. Die Zugabe und das Mischen können erwünsch terweise so durchgeführt werden, daß eine zufriedenstellende Verteilung mittels eines Dreiwalzenkalanders oder einer Sandmühle bewirkt wird.
Wenn die Adhäsionskraft der wärmebeständigen Schicht an den Grundfilm mangelhaft ist, kann eine Korona-Entladebehandlung angewandt oder ein geeigneter Primer benutzt werden.
Allgemein gesagt, neigen eine Komponente zur Verleihung von Schmierungsmerkmalen (Gleitbarkeit) für die Blattoberfläche und eine Komponente zur Verleihung von Wärmebeständigkeit dazu, einander aufzuheben. Zum Beispiel in der oben wärmebeständigen Gleitschicht 8 wird die Wärmebeständigkeit durch Zunahme der Schmierkomponente erniedrigt. Demgemäß muß zur Erzielung einer guten Wärmebeständigkeit die Dicke der wärmebeständigen Gleitschicht dick gemacht werden. Um dieses Problem zu umgehen, ist es bevorzugt, die obige wärmebeständige Schicht 9 laminiert mit der wärmebeständigen Gleitschicht 8 bereitzustellen. Bei einer solchen Zusammensetzung können (1) beide die Gleitfähigkeit und die Wärmebeständigkeit gleichzeitig verbessert werden und (2) die Filmdicke kann demgemäß dünner gemacht werden.

Antistatikschicht

Die Antistatikschicht 10 hat die Wirkung, verschiedene Mängel zu verhindern, die durch die statische Elektrizität bewirkt werden, z.B. Anhaften von Staub, die Erzeugung von Falten durch Anziehungskraft und andere.
Die Antistatikschicht 10 macht es leicht, daß Ladungen, die auf einem Wärmeübertragungsblatt durch die Beladung während der Handhabung des Wärmeübertragungsblattes erzeugt werden, entweichen können, und es kann durch Verwendung eines Materials mit Halbleiterfähigkeit gebildet werden.
Zum Beispiel durch Metallfolie als Grundblatt 2 können die Unbequemlichkeiten beseitigt werden, welche durch das Aufladen bewirkt werden. Alternativ kann, selbst wenn das Grundblatt 2 ein Kunststoffilm ist, eine Metallfolie oder ein aus Metalldampf abgeschiedener Film damit laminiert werden, um die gleiche Wirkung zu zeigen.
Wenn jedoch die Leichtigkeit in der Handhabung des Wärmeübertragungsblattes, seine Kosten und die übliche Praxis der Verwendung eines Kunststoffilms, wie eines Polyesterfilms, als Grundblatt 2 in Betracht gezogen werden, ist es am zweckmäßigsten, eine halbleitende Schicht zu bilden, durch Aufbringen eines halbleitenden Beschichtungsmaterials, welches eine halbleitende Substanz enthält. Die Stelle, wo die Halbleiterschicht gebildet werden kann, kann an jeder gewünschten Lage auf dem Wärmeübertragungsblatt sein als allgemeine Regel, jedoch vorzugsweise auf der äußersten Oberflächenschicht auf der Vorderseite oder Rückseite des Blatts aus dem Grund, daß angesammelte Aufladungen leicht entweichen können.
Die halbleitende Substanz, die in das halbleitende Beschichtungsmaterial eingebracht werden soll, ist ein feines Pulver eines Metalls oder ein feines Pulver eines Metalloxids.
Alternativ können organische Verbindungen, die "Antistatikmittel" genannt werden, als halbleitende Substanz verwendet werden, und diese sind ausgezeichnet im Hinblick auf die Leichtigkeit bei der Herstellung eines leitfähigen Beschichtungsmaterials, obwohl sie geringer in der antistatischen Fähigkeit bei geringer Feuchtigkeit sind, im Vergleich mit dem oben erwähnten Metall oder Metalloxid.
Kationische oberflächenaktive Mittel (z.B. quaternäre Ammoniumsalze, Polyamidderivate), anionische oberflächenaktive Mittel (z.B. Alkylphosphate), amphotere oberflächenaktive Mittel (z.B. vom Betain-Typ) oder nichtionische oberflächenaktive Mittel (Z.B. Fettsäureester) können als "Antistatikmittel" verwendet werden. Weiter können auch Polysiloxane verwendet werden. In Verbindung mit dem obigen ,,Antistatikmittel" können amphotere oder kationische wasserlösliche Acrylharze allein ohne einen Binder zu einem Beschichtungsmaterial gebildet werden, aus dem eine Beschichtung mit einer Beschichtungsmenge nach Trocknen von etwa 0,1 bis 2 g/m² gebildet werden kann, um eine leitfähige Schicht zu liefern.
Andererseits können feine Pulver von Titanoxid oder Zinkoxid, die einer Dotierungsbehandlung (Behandlung durch Einbrennen eines Gemisches von Titanoxid oder Zinkoxid mit einer Verunreinigung, wodurch die Kristallgitter von Titanoxid oder Zinkoxid gestört werden) oder feine Pulver von Zinnoxid als Elektronenleitfähige anorganische Pulver benutzt werden.
Das halbleitende Beschichtungsmaterial, das eine halbleitende Substanz, wie oben beschrieben, enthält, kann gemäß einem herkömmlichen Verfahren hergestellt werden, jedoch wird vorzugsweise ein Antistatikmittel in Form einer alkoholischen Lösung oder einer wäßrigen Lösung benutzt. Das Elektronen-leitfähige anorganische feine Pulver wird als solches benutzt und wird durch Auflösen desselben in einer Lösung eines Harzes als Binder in einem organischen Lösungsmittel vorbereitet.
Das Harz für den Binder im halbleitenden Beschichtungsmaterial ist vorzugsweise ein Harz, ausgewählt aus (a) hitzehärtenden Harzen, wie hitzehärtendem Polyacrylatharz, Polyurethanharz oder (b) thermoplastische Harze, wie Polyvinylchloridharz, Polyvinylbutyralharz, Polyesterharz oder dergleichen.
Das vorbereitete halbleitende Beschichtungsmaterial wird nach einer herkömmlichen Beschichtungsmethode aufgeschichtet, z.B. mit der Rakel, Tiefdruckbeschichter oder alternativ durch Sprühbeschichtung.
Die Antistatikschicht hat eine Dicke von 1 bis 3 µm oder in einigen Fällen 1 bis 5 µm, und das Verhältnis des Binders zur leitfähigen Substanz wird so festgelegt, daß der Oberflächenwiderstand der Antistatikschicht nach Beschichtung und Trocknung (manchmal nach Härtung) 1 x 10¹&sup0; Ohm cm werden kann. Das amphotere oder kationische wasserlösliche Acrylharz kann auch zu einem Beschichtungsmaterial aus einer alkoholischen Lösung unter Zugabe von 5 bis 30 Gew.-% des Binders als leitfähige Substanz rezeptiert werden.

Andere

Das Wärmeübertragungsblatt gemäß der vorliegenden Erfindung hat im Grund den Aufbau wie oben beschrieben, und es ist auch möglich, weitere Behandlungen, wie nachfolgend beschrieben, anzuwenden. Zuerst kann gemäß Fig. 2 zwischen der Übertragungsschicht 3 und dem Grundblatt 2 oder zwischen der wärmebeständigen Gleitschicht 8 und dem Grundblatt 2 eine Primerschicht vorgesehen sein, um die Haftkraft zwischen den jeweiligen Schichten zu verbessern. Bekannte Materialien können als Primerschicht zur Verfügung stehen. Zum Beispiel durch Verwendung einer Primerschicht aus einem Acrylharz, einem Polyesterharz, einem Polyol und einem Diisocyanat oder dergleichen kann die Haftung zwischen beiden Schichten verbessert werden, insbesondere wenn man einen Polyester oder ein Aramid (aromatisches Polyamid) als Grundblatt 2 verwendet. Auch eine Korona-Entladungsbehandlung kann für den gleichen Zweck angewandt werden.

Form des Wärmeübertragungsblattes und dergleichen

Das Wärmeübertragungsblatt kann in Form von Blätter vorliegen, die getrennt auf die gewünschten Abmessungen geschnitten sind oder alternativ als kontinuierliche oder aufgewickelte Folie oder weiter in Form eines schmalen Bandes.
Bei der Bereitstellung der Wärmeübertragungsschicht 3 auf dem Grundblatt 2 kann eine Beschichtungszusammensetzung für die Wärmeübertragungsschicht, welche den gleichen Farbstoff enthält, über der gesamten Oberfläche des Grundblattes aufgebracht werden, oder in einigen Fällen können eine Mehrzahl von Druckfarbenzusammensetzungen für die Wärmeubertragungsschicht, welche verschiedene Färbemittel enthalten, an verschiedenen Flächen auf der Oberfläche des Substratblattes gebildet werden. Zum Beispiel ist es möglich, ein Wärmeübertragungsblatt zu verwenden, wie in Fig. 4 gezeigt, bei dem eine schwarze Wärmeübertragungsschicht 3a und eine rote Wärmeübertragungsschicht 3b parallel auf dem Grundblatt 2 laminiert sind, oder ein Wärmeübertragungsblatt, wie in Fig. 5 gezeigt, bei dem eine gelbe Wärmeübertragungsschicht 3c, eine rote Wärmeübertragungsschicht 3b, eine blaue Wärmeübertragungsschicht 3d und eine schwarze Wärmeübertragungsschicht 3e wiederholt auf dem Grundblatt 2 vorgesehen sind. Durch Verwendung eines Wärmeubertragungsblattes mit solchen mehreren Wärmeübertragungsschichten mit verschiedenen Farbtönen gewährleistet man den Vorteil der Erzielung eines Mehrfarbenbildes mit einem Wärmeübertragungsblatt.
Das Wärmeübertragungsblatt (oder Farbstoff-abgebende Blatt) dieser Erfindung wird beim Wärmeübertragungsdruck in Verbindung mit einem wärmeübertragenden Blatt (oder Farbempfangsblatt) verwendet. Das Drucken unter Verwendung dieser Kombination ist in der publizierten Beschreibung unserer verwandten Anmeldung Nr. 86 301 428.8 beschrieben, aus welcher der vorliegende Text ausgeschieden ist.
Einige spezifische Ausführungsformen dieser Erfindung sind in den folgenden Beispielen gezeigt.

Bezugsbeispiel 1

Erst wurde eine Druckfarbenzusammensetzung 1 für eine wärmebeständige Schicht der folgenden Zusammensetzung (Gew.-Teile) hergestellt, die dann ihrerseits auf einen 4,5 µm dicken Polyethylenterephthalatfilm aufgebracht wurde, der als Grundfilm verwendet wurde, und zwar unter Verwendung eines Drahtstabs Nr. 8, gefolgt von Trocknen mit Warmluft.

Druckfarbenzusammensetzung I für die wärmebeständige Schicht:

Acrylpolyol "45%ige Lösung von Acrit 6416 MA, hergestellt von Taisei Kako, Japan 41,2 Gew.-Teile
Toluol 26,3 "
Methylethylketon 26,3 "
Diisocyanat "45%ige Ethylacetatlösung von Colonate L, hergestellt von Nippon Polyurethane) 6,2 "
Dann wurde eine Druckfarbenzusammensetzung 1 für eine wärmebeständige Gleitschicht hergestellt, welche die folgende Zusammensetzung hatte und die ihrerseits auf die Beschichtung der Druckfarbenzusammensetzung 1 für die wärmebeständige Schicht unter Verwendung eines Drahtstabes aufgebracht wurde, gefolgt von Trocknen mit Warmluft.

Druckfarbenzusammensetzung 1 für die wärmebeständige Gleitschicht

Polyvinylbutyralharz "S-LEC BX-1" 5,7 Gew.-Teile
Toluol 43,1 "
Methylethylketon 43,1 "
Phosphat "Prisurf A-208S" (hergestellt von Dai-ichi Kogyo Seiyaku, Japan) 1,3 "
Natriumsalz von Phosphat "GAFAC RD 720" (hergestellt von Toho Kagaku Japan) 1,7 "
Talk "Microace L-1" (hergestellt von Nippon Talc, Japan) 1,2 "
Katalysator auf Aminbasis "Desmorapid PP" (hergestellt von Sumitomo Bayer Urethane, Japan) 0,1 "
Diisocyanat "45%ige Ethylacetatlösung von Colonate L" (hergestellt von Nippon Polyurethane, Japan) 3,8 "
Zur Härtung wurde dieser Film weiter 12 Stunden in einem Trokkenschrank auf 60ºC erhitzt. Das Trockengewicht der Druckfarbenbeschichtung war dann etwa 1,2 g/m² (2,7 g/m² insgesamt).
Daneben wurde eine Druckfarbenzusammensetzung für die Bildung einer wärmeempfindlichen Sublimationsübertragungsschicht mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt und auf die Oberfläche des Grundfilms entgegengesetzt zu der wärmebeständigen Schicht mittels eines Drahtstabs Nr. 10 aufgebracht, gefolgt von Trocknen mit Warmluft. Die Menge der aufgebrachten Übertragungsschicht war etwa 1,2 g/m².

Druckfarbe für die Bildung einer wärmeempfindlichen Sublimationsübertragungsschicht

Disperfarbstoff "Kayaset Blau 714" (hergestellt von Nippon Kayaku, Japan) 4 Gew.-Teile
Polyvinylbutyralharz "S-LEC BX-1" 4,3 "
Toluol 40 "
Methylethylketon 40 "
Isobutanol 10 "
Andererseits wurde ein Grundfilm verwendet, der aus einer synthetischen Papierfohe mit einer Dicke von 150 µm bestand ,,YUPO-FPG" (hergestellt von Ohji Yuka, Japan), auf welchem eine Druckfarbe für die Bildung einer Empfangsschicht der folgenden Zusammensetzung bis zu einem trockenen Grundgewicht von 4,0 g/m² unter Verwendung eines Drahtstabs Nr. 36 aufgeschichtet wurde, wodurch eine wärmeübertragende Schicht erhalten wurde.

Druckfarbe für die Bildung der Empfangsschicht

Polyesterharz "Vylon 200" (hergestellt von Toyobo, Japan) 10 Gew.-Teile
Amino-modifiziertes Siliconöl "KF-393" (hergestellt von Shin-etsu Silicone, Japan) 0,125 "
Epoxy-modifiziertes Siliconöl "X-22-343" (hergestellt von Shin-Etsu Silicone, Japan) 0,125 "
Toluol 70 "
Methylethylketon 30 "
Das wärmeempfindliche Sublimationsübertragungsblatt und das wärmeübertragbare Blatt, erhalten wie oben erwähnt, wurden so aufeinandergelegt, daß die Wärmeübertragungsschicht in Kontakt mit der Empfangsschicht war. Dann wurde die Aufzeichnung von der Seite der wärmebeständigen Schicht durchgeführt. Die Aufzeichnungsbedingungen waren ein Output von 1W/Punkt, eine Pulsbreite von 0,3 bis 4,5 ms und eine Punktdichte von 3 Punkte/mm.
Das wärmeempfindliche Übertragungsblatt konnte glatt laufen ohne Kleben und Verknittern. Dei Reflexionsdichte eines hochgradig entwickelten Farbdichteteils einer Pulsbreite von 4,5 ms war 1,65 und die Reflexionsdichte eines Teils mit einer Pulsbreite von 0,3 ms war 0,16. So wurde eine Aufzeichnung mit einer Abstufung gemäß der angelegten Energie erzielt (gemessen durch ein Macbeth-Densitometer RD-918).

Bezugsbeispiel 2

Herstellung von Wärmeübertragungsblättern

Eine Druckfarbenzusammensetzung zur Bildung einer Wärmeübertragungsschicht der folgenden Zusammensetzung wurde auf die Rückseite von 9 µm-dicken PET, das einer Wärmefestigkeitsbehandlung unterworfen war, bis zu einem Trockenbasisgewicht von 1,0 g/m² aufgebracht und dann getrocknet, um ein Wärmeübertragungsblatt zu erhalten.
Dispersfarbstoff: KST-B-136 (hergestellt von Nippon Kayaku, Japan) 0,4 Gew.-Teile
Ethylhydroxyethylcellulose N14 (hergestellt von Hercules) 0,6 "
Methylethylketon/Toluol (Gew.-Verhältnis 1:1) 9,0 "

Herstellung von wärmeübertragbaren Blättern

Das verwendete Substrat war synthetisches Papier (hergestellt von Ohji Yuka, Japan, unter der Handelsbezeichnung Yupo-FPG Nr. 150). Jede der folgenden Druckfarbenzusammensetzungen (A)-(I) zur Bildung von Zwischenschichten wurde unabhängig auf dieses Substrat zu einem Trockenbasisgewicht von 10 g/m² aufgebracht, gefolgt von Trocknen. Danach wurde ein Druckfarbenzusammensetzung zur Bildung einer Empfangsschicht der folgenden Zusammensetzung auf die erhaltene Beschichtung aufgebracht und bei 100ºC für 10 Minuten getrocknet, um eine Empfangsschicht mit einem Trockenbasisgewicht von 4,5 g/m² herzustellen. Auf diese Weise wurde ein wärmeübertragbares Blatt erhalten.

Druckfarbenzusammensetzung zur Bildung der Empfangsschicht:

Polyesterharz "Vylon 200" (hergestellt von Toyobo, Japan, Tg = 67ºC) 0,5 Gew.-Teile
Polyesterharz "Vylon 290" (hergestellt von Toyobo, Japan Tg = 77ºC) 0,5 "
Amino-modifiziertes Siliconöl "KF-857" (hergestellt von Shin-etsu Kagaku Kogyo, Japan) 0,04 "
Epoxy-modifiziertes Siliconöl "KF 103" (hergestellt von Shin-Etsu Kagaku Kogyo, Japan) 0,04 "
Methylethylketon/Toluol/ Cyclohexanon (Gew.-Verhältnis 4:4:2) 9,0 "

Druckfarbenzusammensetzungen von Zwischenschichten:

(A) Polyurethanharz (hergestellt von Nippon Polyurethane, Japan, unter der Handelsbezeichnung Nippolan 2301) 10,0 Gew.-Teile
Lösungsmittel (DMF/MEK = 1:1) 90 "
(B) Polyurethanharz (Nippolan 2314) 10 "
Lösungsmittel (wie oben bei (A)) 90 "
(C) Polyurethan (Nippolan 5109) 10 "
Lösungsmittel (wie oben bei (A)) 90 "
(D) Polyesterharz (Vylon 200) 10 "
Lösungsmittel (Toluol/MEK 1:1) 90 "
(E) Polyesterharz (Vylon 200) 8 "
Polyesterharz (Vylon 600) 2 "
Lösungsmittel (wie oben bei (D)) 90 "
(F) Ethylen/Vinylacetat-Copolymerharz (hergestellt von Mitsui Polychemical, Japan, unter dem Handelsnamen Elvaloy U-741P) 20 "
Lösungsmittel (MEK/Toluol = 1:1) 80 "
(G) Lineares Polyurethanharz (hergestellt von Sumitomo Bayer Urethane, Japan, unter dem Handelsnamen Desmocol 530) 10 "
Lösungsmittel (MEK) 90 "
(H) Polynrethan auf Caprolactonbasis (hergestellt von Daiseru Kagaku Kogyo, Japan, unter dem Handelsnamen Purakuseru EA-1422) 10 "
Lösungsmittel (MEK) 90 "
(I) Thermoplastisches Polyurethanharz (hergestellt von Dai-Nippon Ink Kagaku Kogyo, Japan, unter dem Handelsnamen Pandex T-5260S-35MT) 8 "
Titandioxid 2 "
Lösungsmittel (MEK) 90 "
Mit verschiedenen Kombinationen der Wärmeübertragungsblätter mit den wärmeübertragbaren Blättern, beide wie oben erwähnt erhalten, wurde das Drucken mittels eines Thermokopfes unter den Bedingungen eines Output von 1W/Punkt, einer Pulsbreite von 0,3 bis 4,5 ms und einer Punktdichte von 3 Punkte/mm durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle P-1, zusammen mit dem 100%-Modul des Harzes in den Zwischenschichten und den Beschichtungsmengen der Zwischenschichten angegeben.

Beispiel 1

Das Bezugsbeispiel 1 wurde wiederholt. Jedoch die in der folgenden Tabelle angegebenen Zusammensetzungen wurden für die Druckfarbe zur Bildung der wärmeempfindlichen Sublimationsübertragungsschichten benutzt, und Tiefdruck wurde in solcher Weise durchgeführt, daß drei wärmeempfindliche Sublimationsübertragungsschichten von unterschiedlicher Färbung voneinander wiederholt angeordnet wurden&sub6; Auf diese Weise wurde ein wärmeempfindliches Sublimationsübertragungsblatt erhalten, wobei die Menge der Übertragungsschicht jeder Farbe wie folgt war:
Cyan 1,2 g/m²
Magenta 1,0 g/m²
Gelb 0,8 g/m²
MEK = Methylethylketon
MIBK = Methylisobutylketon
(Gew.-%)
Andererseits wurde eine Zusammensetzung zur Bildung einer Zwischenschicht der folgenden Zusammensetzung auf das gleiche synthetische Papier, wie in Bezugsbeispiel 1 verwendet, zu einem Trockenbasisgewicht von 10 g/m² aufgebracht, um eine Zwischenschicht zu erhalten. Dann wurde eine Zusammensetzung für eine Empfangsschicht der folgenden Zusammensetzung auf diese Zwischenschicht auf einem Trockenbasisgewicht von 5 g/m² aufgebracht, um eine Empfangsschicht herzustellen. Auf diese Weise wurde ein wärmeübertragbares Blatt erhalten.

Zusammensetzung der Empfangsschicht:

Polyesterharz "Vylon 200" (hergestellt von Toyobo, Japan) 7 Gew.-Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat- Copolymerharz (Vinylite VYHH, hergestellt von Union Carbide) 3 "
Amino-modifiziertes Silicon "KF-393" (hergestellt von Shin-etsu Kagaku Kogyo, Japan) 0,5 "
Epoxy-modifiziertes Silicon "S-22-343" (hergestellt von Shin-Etsu Kagaku Kogyo, Japan) 0,5 "
Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon (1:1) 89 "
Die Aufzeichnung wurde gemäß Bezugsbeispiel 1 durchgeführt und bezüglich der Druckdichte war die höchste Dichte 1,6 für Cyan, 1,4 für Magenta und 1,5 für Gelb.
Weiterhin wurde, wenn dieses wärmeempfindliche Sublimationsübertragungsblatt hergestellt. wurde, der Polyethylenterephthalatfilm einer Korona-Entladungsbehandlung auf seinen beiden Seiten unterworfen, und ein Polyesterharz wurde darauf in 0,2 g/m² (Trockenbasis) als Primer aufgebracht, was zu einer Verbesserung im Haften führte.

Beispiel 2

Bezugsbeispiel 1 wurde wiederholt. Jedoch wurde die Dicke des Polyethylenterephthalatfilms zu 6 µm geändert, und die Zusammensetzungen, die in der folgenden Tabelle angegeben sind, wurden als Druckfarbe zur Bildung der wärmeempfindlichen Sublimationsubertragungsschichten benutzt und drei wärmeempfindliche Sublimationsübertragungsschichten von unterschiedlicher Farbe voneinander wurden wiederholt angeordnet. Auf diese Weise wurde ein wärmeempfindliches Subl imationsübertragungsblatt erhalten, wobei die Beschichtungsmenge jeder Farbe wie folgt war.
Cyan 1,2 g/m²
Magenta 1,0 g/m²
Gelb 0,8 g/m²
PVDC = Polyvinylidenchlorid
Das bereitgestellte wärmeübertragbare Blatt umfaßte eine Zwischenschicht, die erhalten war durch Verwendung einer Druckfarbenzusammensetzung zur Bildung einer Zwischenschicht der Zusammensetzung (D) von Bezugsbeispiel 2 (das Trockenbasisgewicht der Zwischenschicht war 5,0 g/m²).
Das Aufzeichnen wurde gemäß Bezugsbeispiel 1 durchgeführt. Bezüglich der Druckdichte war die höchste Dichte 1,70 für Cyan, 1,50 für Magenta und 1,60 für Gelb.

Claims

1. Wärmeübertragungsblatt mit einer Wärmeübertragungsschicht auf einer Oberfläche eines Grundblatts,

wobei die Wärmeübertragungsschicht aus einem Material gebildet ist, das einen Farbstoff enthält, der im wesentlichen in einem Binder gelöst ist in einem Gewichtsverhältnis des Farbstoffs zu dem Binder (Farbstoff/Binder-Verhältnis) von 0,3 oder mehr und wobei das Grundblatt eine hitzebeständige Gleitschicht aufweist, die auf der Oberfläche angeordnet ist, auf welcher die vorgenannte Wärmeübertragungsschicht nicht angeordnet ist und wobei der Farbstoff die folgende chemische Formel aufweist

2. Wärmeübertragungsblatt nach Anspruch 1, wobei der Binder Celluloseharze oder Vinylharze umfaßt.

3. Wärmeübertragungsblatt nach Anspruch 1 oder 2, weiterhin umfassend eine zweite Wärmeübertragungsschicht, die benachbart zu der Wärmeübertragungsschicht gebildet ist, wobei die zweite Wärmeübertragungsschicht einen Binder und den Farbstoff C.I. Disperse Red 60 aufweist.

4. Wärmeübertragungsblatt nach Anspruch 1 oder 2, weiterhin umfassend eine zweite Wärmeübertragungsschicht, die benachbart zu der Wärmeiibertragungsschicht gebildet ist, wobei die zweite Wärmeübertragungsschicht einen Binder und den Farbstoff C.I. Solvent Blue 63 umfaßt.

5. Wärmeübertragungsblatt nach Anspruch 3, weiterhin umfassend eine dritte Wärmeübertragungsschicht&sub1; die benachbart zu der Wärmeübertragungsschicht gebildet ist, wobei die dritte Wärmeübertragungsschicht einen Binder und den Farbstoff C.I. Solvent blue 63 umfaßt.