JPH0270493A - 多階調熱転写記録方法および感熱転写材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は多階調再現可能な熱転写記録方法および感熱転
写材に関する。詳しくは、サーマルヘッドの印加エネル
ギーの大小に応じて色材の転移量を制御しうる多階調再
現可能な熱転写記録方法および感熱転写材に関する。

（従来の技術） 基材フィルム上に熱溶融性インキ層を単に設けた感熱転
写材は、印字の際、−回の転写によってインキが全部記
録材料に転写してしまい、印加エネルギーの大小に応じ
た階調記録はできなかった。このような従来型の感熱転
写材の欠点を改良すべく。

種々の方式の感熱転写材が提案されている。

たとえば、特開昭５８−２１９０８７号公報には基材フ
ィルム上に中間層を設け、さらに融点の高いインキ層か
ら順に積層させるという技術が開示されている。この技
術では、印加エネルギーの大小により融点の低いインキ
から転写され、微妙な階調表現はしにくいという欠点が
あった。

特開昭５９−６４３９０号公報には基材フィルム上に熱
溶融性インキ層を設け、該熱溶融性インキ層が発泡剤を
分散状態で包むように構成されるという技術が開示され
ている。この技術では印加エネルギーによる発泡剤の発
泡の度合により転写されるインキの量を制御するという
ものであるが、前記特開昭５８−２１９０８７号公報の
発明と同様な欠点を有する。すなわち、微妙な階調表現
はしにくいという欠点があった。

また、特開昭５９−１０６９９７号公報には、基材フィ
ルム上に加熱により昇華転写制御可能な色素を含有する
昇華性層および熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層を
設けるという技術が開示されている。

昇華性染料を用いる。この技術においては、解像度。

階調性は十分であるが、染料に限定されているため耐候
性等に問題があった。

また、特開昭５９−６４３９０号公報および特開昭５９
−１０６９９７号公報等で開示された技術では、プラテ
ン圧が高く、印字速度が遅いプリンターにおいては、イ
ンキ層と基材フィルムとの界面で剥離する場合があった
。

さらに、特開昭６３−１３７８９１号公報には多数回使
用可能な感熱転写材が開示されている。しかし、そこに
開示されている感熱転写材を、多階調記録に使用できる
。または適したものであるとの知見は見られない。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明は、基材フィルムの一面に接着層を介して熱溶融
性インキ層を設け、該熱溶融性インキ層の上に転写制御
層を設けてなる感熱転写材に対し２画像情報等に応じて
エネルギーを付与し転写量を制御する多階調熱転写記録
方法および基材フィルムの一面に接着層を介して熱溶融
性インキ層を設け、該熱溶融性インキ層の上に転写制御
層を設けた多階調感熱転写材である。

本発明は、基材フィルムと熱溶融性インキ層とを強固に
接着する接着層を設けたことにより、印字の際に基材フ
ィルムと熱溶融性インキとの界面で剥離し、その部分に
おいて熱溶融性インキおよび転写制御層が一度に転写し
てしまうことの防止、および転写量ｍｉを経て転写され
るインキ量の適切な制御を可能ならしめるものである。

これにより１画像情報等に応じて、つまりサーマルヘッ
ドの印加エネルギーの大小に応じて色材の転移量を制御
することを可能ならしめるものである。

本発明を図面に基づいて説明する。

第１図ないし第３図は本発明における感熱転写材１０の
実施例を示す断面図であり、基材フィルム１１の一面に
接着層１２を介して熱溶融性インキ層１３を設け、該熱
溶融性インキ層１３の上層に転写制御層１４を設けてな
ることを特徴としている。場合によっては基材フィルム
の他面にバックコートと称する耐熱層１６を設けてあっ
てもよい。また転写制御層１４は２表面にインキ層１３
まで達する微細な孔を多数形成したものであり、より好
ましい実施例では該孔に、熱溶融性樹脂（低融点樹脂）
または熱溶融性インキ１５が充填ないし保持されている
。図面では、熱溶融性樹脂または熱溶融性インキ１５の
一部が、転写制御層１４表面に突出している状態を図示
しているが、はとんど埋め込まれている場合もある。

なお９本発明において、転写制御層とは、線孔または熱
溶融性樹脂もしくは熱溶融性インキを充填した線孔を通
して、溶融したインキを通す層であり。

該孔径および該孔数を適宜選択することにより、転写量
をコントロールすることもできる。

基材フィルム１１は、ポリエステルフィルムのようなプ
ラスチックフィルムあるいはコンデンサ紙等通常感熱転
写基材フィルムとして用いられているものが使用される
。

接着層１２は、０℃ないし８０℃で、好ましくは１０℃
ないし６０℃の温度範囲で基材フィルムと熱溶融性イン
キとの両方に接着性を有する高分子化合物が好ましい。

このような高分子化合物としては。

例えば、エチレン−エチルアクリレート共重合体。

エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール
、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン−ブタ
ジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体、生ゴム、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等から選
ばれる一種もしくは二種以上の混合物が挙げられる。ま
た、上記で例示した熱可塑性樹脂の以外でも、上記温度
範囲で接着性を有するものであれば、熱架橋性高分子あ
るいはラジカル架橋型のような架橋性の樹脂であっても
よい。

接着層１２の厚さは、０．０５ないし５μｍ（ミクロン
メーター）が好ましく、形成方法は上記高分子化合物を
溶剤溶液として基材フィルム上１１にグラビア方式のよ
うな塗布装置を用いて形成すればよい。

熱溶融性インキ層１３は、カーボンブラックのような顔
料または染料もしくはロイコ染料、パラフィンワックス
もしくは天然ワックスなど、エチレン酢酸ビニル共重合
体などの熱可塑性樹脂１分散剤などを溶融混練して得ら
れるものである。熱溶融性インキ層１３は１通常はホン
トメルトコーテングにより塗布することができるが、場
合によっては上記熱溶融性インキ組成物を溶剤に分散さ
せグラビアコーテングによって塗布することもできる。

熱溶融性インキ層１３の厚さは１μｍ〜２０μｍが好ま
しい。

転写制御層１４は２本質的に耐熱性である高分子化合物
を多孔質としたものであって、このような高分子化合物
としては、ポリエステル樹脂、アクリル梼脂、ポリウレ
タン樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、セルロー
ス樹脂、ポリカーボネート樹脂のような熱可塑性樹脂も
しくは熱硬化性樹脂を挙げることができる。場合によっ
ては上記樹脂に代えて放射線硬化性のモノマーを塗布し
た後、紫外線、電子線等を照射することによって高分子
化合物としてもよい。

転写制御層の高分子化合物を多孔質とするためには、従
来知られている方法１例えば。

（１）発泡剤を含有した高分子化合物の溶液から塗膜を
形成した後、加熱処理し発泡剤を発泡させる。

（２）水溶性物質を微分散した高分子化合物の溶液から
塗膜を形成した後、水中に浸漬して水溶性物質を除去す
る。

（３）高分子化合物の溶液に比較的沸点の高い溶剤を添
加し、塗膜を形成した後、熱処理して高沸点の溶剤を蒸
発させる。

（４）ワックスや低分子化合物のような低融点物質。

または熱溶融性インキを微分散した高分子化合物の溶液
を塗布、乾燥する。

の何れによってもよい。

上記に挙げた孔の形成方法のうち実用的には後処理を何
ら必要としないという点で（４）の方法が好ましく、詳
しく説明すると、この方法は、熱溶融性樹脂または熱溶
融性インキ１００重量部に対し２０重量部ないしは４０
０重量部、好ましくは５０重量部ないしは２００重量部
の耐熱性樹脂である高分子化合物を溶解した溶液を加え
て、熱溶融性樹脂または熱溶融性インキを微分散するも
のである。この際有機溶剤としては耐熱性樹脂を溶解す
るが、熱溶融性樹脂または熱溶融性インキの構成成分は
溶解しないものから選択することが必要である。熱溶融
性樹脂または熱溶融性インキの微細粒子化は、ボールミ
ル、アトライタ、サンドミルなどの分散機を用いる。

例えば耐熱性樹脂の溶液と熱溶融性樹脂もしくは熱溶融
性インキをガラスピーズもしくはスチールビーズと混合
撹拌して微細化してもよい。熱溶融性樹脂または熱溶融
性インキを微細粒子化する時に分散剤や微粉末シリカな
どの充てん剤を併用してもよい。

ここでいう熱溶融性樹脂または熱溶融性インキを溶解し
ない溶剤、もしくは溶解しにくい溶剤の例として、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケト
ンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢
酸−ｎ−ブチルなどのエステル類、水などが例示できる
。

本発明で使用される熱溶融性樹脂または熱溶融性インキ
の樹脂分としては、キャンデリラワックス。

カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう、モンタ
ンワックスなどの天然ワックス、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックス、石
炭系合成ワックス、ポリエチレンワックス、及び、脂肪
酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪族アミン、脂肪酸エステ
ルなどの油脂系合成ワックスなどが例示できる。

耐熱性樹脂を熱溶融性樹脂または熱溶融性インキを溶解
しない溶剤もしくは溶解しにくい溶剤に溶解して耐熱性
樹脂の溶液とし、該耐熱性樹脂の溶液存在下で熱溶融性
樹脂または熱溶融性インキを微細粒子化して分散する際
に、耐熱性樹脂の溶液の粘度が高すぎると熱溶融性樹脂
または熱溶融性インキを微細粒子化することが困難にな
る。

耐熱性樹脂の溶液の粘度は、２０００七ンチポイズ以下
が好ましい。

熱溶融性樹脂または熱溶融性インキの微細粒子の大きさ
は、熱転写する時の文字の濃度及び文字の解像度に影響
する。

熱溶融性樹脂または熱溶融性インキの微細粒子の直径は
、好ましくは０．０１μｍないし５０μｍの範囲、より
好ましくは０．１μｍないし２０μｍの範囲がよい。こ
の範囲であれば、多階調記録が良好であり、また転写し
た文字の解像度も十分なものが得られる。上記範囲より
大きい場合は９文字の解像度も不十分である。

また、転写制御層は、熱溶融性樹脂であるビニル系モノ
マーの重合体（粒子）と該重合体（粒子）と相溶性がな
い耐熱性樹脂とから形成された層でもよい。

この重合体１通常粒子は、下記ビニル系モノマーＡ群か
ら選ばれる少なくとも一種以上の七ツマ−を必須成分と
し、下記ビニル系モノマー８群から選ばれたモノマーを
任意成分とするモノマーの（共）重合体である。

ビニル系モノマーＡ群 炭素数１７以上の長鎖アルキル基を有するビニル系モノ
マーは、−船釣には一般式 ％式％ （式中Ｒ１はＨ，ＣＨｘ、ＣｚＨｓ、Ｃ３Ｈ？等であり
、Ｒ２は炭素数１７以上の長鎖アルキル基である。） で表示される炭素数１７以上の高級アルコールのアクリ
ル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルで２例えば
、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノ
ナデシルアルコール、エイコシルアルコール、ヘンエイ
コシルアルコール、トコシルアルコール、トリコシルア
ルコール、テトラコシルアルコール等のアルコール類と
アクリル酸またはメタクリル酸 ビニル系モノマー８群 アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ヘキシルなどのメタクリル酸エステル類、ア
クリロニトリル、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミ
ド、スチレン。

酢酸ビニル、ビニルエステル類、スチレン等のビニル系
モノマー。

重合体（粒子）は、上記のビニル系モノマーを通常の溶
液重合、懸濁重合、乳化重合等の重合方法で重合して得
られるが１分子量１　、０００〜１００，０００程度の
重合体が好ましい。重合体（粒子）の融点は、好ましく
は３０〜１５０℃、より好ましくは、４０〜１２０℃の
範囲にあるのがよい。

重合体（粒子）は３熱溶融性インキ層と同色の着色剤で
着色したインキであってもよい。

重合体（粒子）は、該重合体（粒子）を溶解しない溶剤
中もしくは水中に分散させて微細な分散体とする。この
目的のためビニル系モノマーを重合する場合、溶媒とし
ては水、もしくは室温で重合体（粒子）を溶解しない溶
剤、たとえばアルコール類、炭化水素系溶剤を単独ある
いは混合して用いる。

このようにして得られた重合体（粒子）の分散体溶液を
、耐熱性樹脂溶液と混合して、基材フィルム上の熱溶融
性インキ層の上に塗布後乾燥すると２本発明でいう転写
制御層が得られる。また予め耐熱性樹脂の一部もしくは
全部を溶剤に溶解した溶液中でビニル系モノマーを重合
してもよい。

耐熱性樹脂としては９例えばアクリル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂。

エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース系樹
脂、ポリビニルアルコール等のうちガラス転移点の高い
樹脂を単独あるいは二種以上混合したもの。

あるいは硬化剤と併用したものがあげられる。

耐熱性樹脂は２重合体（粒子）の分散体溶液に使用した
溶剤に少なくとも溶解する必要があり、かつビニル系重
合体粒子と耐熱性樹脂が相容しないことが肝要である。

すなわち２重合体（粒子）と耐熱性樹脂とから成る転写
制御層が、多階調表現を可能ならしめるには、印字の際
、ヘッドのエネルギーで重合体（粒子）のみが溶融流出
し同じ個所から熱溶融性インキが少しづつしみ出す必要
がある。このため。

熱時に重合体（粒子）と耐熱性樹脂が相容しないことが
必要である。このビニル系重合体（粒子）の大きさは、
開始剤の量や溶剤組成や冷却速度である程度は制御可能
である。

第１図、第２図は上記（４）の方法により形成した転写
制御層１４を示したもので、耐熱性樹脂である高分子化
合物の層の中に熱溶融性樹脂または熱溶融性インキの大
小の粒子１５が保持されている。

第３図は上記（１）ないしく３）の方法で得られた転写
制御Ｎ１４を示したもので、耐熱性樹脂である高分子化
合物の層に多数の貫通孔１４ａが形成されている。こう
して形成した転写制御層１４をさらに熱ロール等の熱処
理を施すことにより貫通孔１４ａに熱溶融性インキ層１
３のインキを充填することもできる。

また、上記（４）の方法で得られた転写制御層（熱溶融
性樹脂の微小粒子含有）を有する感熱転写材を、さらに
熱溶融性樹脂の軟化点以上の温度で熱処理することもで
きる。熱溶融性樹脂が孔内に保持されている場合、熱処
理することにより下層のインキ層と混合し２弱い印加エ
ネルギーでも良好な印字ができるため、特に好ましい。

転写制御層１４の厚さとしては０．１μｍないし５μｍ
が好ましい。なお、転写制御層１４の少な（とも多孔質
層の連続層は、実質的に非転写性である。

本発明の感熱転写材は、基材フィルムと熱溶融性インキ
層との間に接着層を有しているので、基材フィルムとイ
ンキ層とが強固に接着され、転写時に基材フィルムと熱
溶融性インキとの界面での剥離が防止される。これによ
り、どのような印字条件でも多階調記録が可能になるの
である。また１本発明の感熱転写材として、インキ層の
顔料を変えて、イエロー２マゼンタ、シアン、さらには
ブラックの順に。

互いに隣接して平面配置（塗工）すれば、フルカラー用
多階調記録型感熱転写材となる。

またはインキ層の顔料をロイコ染料に変えて発色時の色
がイエロー、マゼンタ、シアン、さらにはブラックの順
に、互いに隣接して平面配置（塗工）すれば、用いたロ
イコ染料に対応した顕色剤を有する受容シートと組合せ
ることでフルカラー用多階調記録型感熱転写材となる。

第４図に塗り分けた感熱転写材の１例を示す。イエ０−
１３ａ、？インタ１３ｂ、シアン１３ｃが繰り返し塗り
分けられた例を図示している。なお、さらに墨（ブラッ
ク）を加えることもできる。

次に実施例、比較例により本発明を説明する。なお１例
中「部」とは重量部を示す。

実施例１ ウルトラセンＵＥ−７６０（東洋曹達株式会社エチレン
−酢酸ビニル共重合体）１０部をトルエン９０部に溶解
し接着剤（Ａ１）を得た。

一方、カーボンブラック２０部、パラフィンワックスＳ
ＯＳ、カルナウバワックス２０部、エチレン酢酸ビニル
共重合体１０部を９０℃で十分混練し熱溶融性インキ（
Ｂ１）を作成した。

また、これとは別にポリエステル樹脂（東洋紡株式会社
製、バイロン２００）５部をメチルエチルケトン２５部
に溶解した。次にこのポリエステル樹脂溶液３０部およ
び熱溶融性インキ（Ｂｌ）５部をガラスピーズ３０部と
共にボールミルで分散し、インキ分散塗液（Ｃ１）を得
た。

次に厚さ６μｍ（ミクロンメーター）のポリエステルフ
ィルムにワイヤーバーにて接着剤（Ａ１）を厚さが０．
５μｍとなるように塗布し溶剤を乾燥した。

この接着層の上に９０℃において熱溶融性インキ（Ｂｌ
）を溶融させ、ワイヤーバーで厚さが４μｍになるよう
に塗布した。

その後常温まで冷却し、熱溶融性インキ（Ｂ１）の上に
インキ分散塗液（Ｃ１）を厚さが１μｍとなるように塗
布し溶剤を乾燥し熱転写フィルム試料１を得た。

実施例２ 実施例１で使用した接着剤（ＡＩ）のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の代わりにスチレン−ブタジェン共重合体
（シェル化学株式会社製カリフレックスＴＲ−１１０１
）　（接着剤（Ａ２））を使用し、実施例１と同様にし
て熱転写フィルム試料２を得た。

実施例３ 実施例１の熱溶融性インキ（Ｂｌ）の代わりに。

カーボンブラック２０部、パラフィンワックス４５部、
カルナウバワックス３０部、エチレン−酢酸ビニル共重
合体５部を溶融混練した熱溶融性インキを用いて、実施
例１と同様にポリエステル樹脂溶液に分散し、インキ分
散塗液（Ｃ２）を作成し、実施例１と同様に熱転写フィ
ルム試料３を得た。

実施例４ バイロン２００（東洋紡株式会社製、ポリエステル樹脂
）５部をメチルエチルケトン２５部に溶解した。このポ
リエステル樹脂溶液３０部およびカルナウバワックス５
部をガラスピーズ３ｏ部と共にボールミルで分散して熱
溶融性樹脂分散塗液（Ｃ３）を得た。

厚さ６μｍのポリエステルフィルム上に、実施例１の接
着剤（ＡＩ）をワイヤーバーで厚さが０．５μｍとなる
ように塗布した後、９０℃において熱溶融性インキ（Ｂ
１）を溶融させ、ワイヤーバーで厚さが４μｍになるよ
うに塗布した。その後常温まで冷却し、熱溶融性インキ
（Ｂｌ）の上にワイヤーバーにて熱溶融性樹脂分散塗液
（Ｃ３）を厚さが０．５μｍとなるように塗布し溶剤を
乾燥し熱転写フィルム試料４を得た。

実施例５ 実施例４のバイロン２００の代わりにＢＲ−８０（三菱
レイヨン株式会社製、アクリル樹脂）を使用した熱溶融
性樹脂分散塗液（Ｃ４）を用いて、実施例４と同様にし
て熱転写フィルム試料５を得た。

実施例６ セルノバＢＴＨＩ／２秒（旭化成株式会社製、ニトロセ
ルロース）５部をメチルエチルケトン１５部とイソプロ
ピルアルコール１５部の混合溶剤に溶解した。この溶液
３５部およびライスワックス６部をガラスピーズ３０部
と共にボールミルで分散して熱溶融性樹脂分散塗液（Ｃ
５）を得た。

厚さ６ミクロンのポリエステルフィルム上に、実施例２
の接着剤（Ａ２）を用いて実施例２と同様にして接着層
を形成し、さらに９０℃において実施例１の熱溶融性イ
ンキ（Ｂｌ）を溶融させ、ワイヤーバーで厚さが４μｍ
になるように塗布し、冷却後核熱溶融性インキ（Ｂ１）
の上にワイヤーバーにて。

熱溶融性樹脂分散塗液（Ｃ５）を厚さが１μｍとなるよ
うに塗布した。溶剤を乾燥し熱転写フィルム試料６を得
た。

比較例１ 実施例１で作製した熱溶融性インキ（Ｂ１）を６μｍ厚
のポリエステルフィルム上に９０℃でワイヤーバーによ
り４μｍの膜厚になるように塗布した。

このものを熱転写フィルム試料７とする。

比較例２ ポリエステルフィルム上に実施例１で作製した熱溶融性
インキ（Ｂ１）を９０℃でワイヤーバーにより４μｍの
膜厚になるように塗布した。その上に実施例４で作製し
た熱溶融性樹脂分散塗液（Ｃ３）を厚さ０．５μｍにな
るように塗布した。

このものを熱転写フィルム試料８とする。

実施例７ カーボンブランク２０部、パラフィンワックス５０部、
キャンデリラワックス２０部、エチレン−酢酸ビニル共
重合体１０部を９０℃で十分混練し熱溶融性インキ（Ｂ
２）を作成した。

バイロン２００（東洋紡株式会社製、ポリエステル樹脂
）５部をメチルエチルケトン２５部に溶解し。

この溶液と上記熱溶融性インキ（Ｂ２）５部をボールミ
ル中で１時間混練してインキ分散塗液を得り。

このインキ分散塗液２０部に対し、硬化剤としてコロネ
ートしく日本ポリウレタン株式会社製、ポリイソシアネ
ート）を０．５部及び触媒としてオクテン酸スズ０．０
１部を加え十分に混合してインキ分散塗液（Ｃ６）を得
た。

厚さ６μｍのポリエステルフィルム上に、実施例１の接
着剤（Ａ１）を厚さが１μｍとなるように塗布し溶剤を
乾燥させた。この接着層の上に、９０”Ｃにおいて熱溶
融性インキ（Ｂ２）を溶融させ、ワイヤーバーで厚さが
４μｍになるように塗布した。その後常温まで冷却し、
インキ（Ｂ２）の上にワイヤーバーにてインキ分散塗液
（Ｃ６）を厚さが１μｍとなるように塗布し、５０℃に
て１日間乾燥させた。

これを熱転写フィルム試料９とする。

実施例８ アロニックスＭ−７１００（東亜合成化学株式会社製ア
クリル樹脂）４部、Ａ−ＴＭＰＴ　（新中村化学株式会
社製アクリルモノマー）１部、ダロキュア１１７３（メ
ルクジャパン株式会社製増感剤）０．２部、メチルエチ
ルケトン２５部、熱溶融性インキ（Ｂｌ）６部及びガラ
スピーズ３０部とを加え。

ボールミルで１時間振とうした。このインキをインキ分
散塗液（Ｃ７）とする。

厚さ６μｍのポリエステルフィルム上に、実施例２の接
着層を厚さが０．５μｍとなるように塗布し溶剤を乾燥
した。この接着層の上に９０℃において熱溶融性インキ
（Ｂｌ）を溶融させ、ワイヤーバーで厚さが４μｍとな
るように塗布した。その後常温まで冷却し、熱溶融性イ
ンキ（Ｂ１）の上にワイヤーバーにてインキ分散塗液（
Ｃ７）を厚さが１μｍとなるように塗布して常温で溶剤
を乾燥した。

得られた試料のインキ分散塗液（Ｃ７）塗布面に８０Ｗ
／ｃｍの高圧水銀灯を１５ｃａ＋の位置でコンベアスピ
ードｌＯｍ／分で照射し熱転写フィルム試料１０を得た
。

実施例９ フラスコにメチルイソブチルケトン２０重量部。

イソプロピルアルコール４４．５部、ステアリルアクリ
レート１０部を仕込み、窒素雰囲気中でかきまぜながら
８５℃に昇温した。

滴下管にメチルイソブチルケトン２５部とベンゾイルパ
ーオキサイド０．５部を入れ、フラスコに１時間かけて
滴下した。温度は８５℃に保持したまま。

滴下終了後さらに１時間反応させた。

その後、急速にかきまぜながら水で冷却し３分散体を得
た。別に、メチルイソブチルケトン４０重量部にセルツ
バＢ　Ｔ　Ｈ’Ａ秒（旭化成株式会社製ニトロセルロー
ス）３部に溶解させ、これに分散体を２７部とイソプロ
ピルアルコール３０部を入れて混合して熱溶融性樹脂分
散塗液（Ｃ８）を得た。

厚さ６μｍのポリエステルフィルム上に、接着剤（Ａ１
）を使用して実施例１と同様に接着層を形成し、この接
着層の上に９０℃において熱溶融性インキ（Ｂ１）を溶
融させ、ワイヤーバーで厚さが５μｍになるように塗布
した。その後常温まで冷却し。

熱溶融性インキ（Ｂ１）の上にワイヤーバーにて熱溶融
性樹脂分散塗液（Ｃ８）を厚さが１μｍとなるように塗
布し、溶剤を十分に乾燥した。

これを熱転写フィルム試料１１とする。

実施例１０ フラスコにセルツバＢＴＨ％秒１５部とメチルイソブチ
ルケトン２５部とイソプロピルアル１−ルｌＯ部を加え
かきまぜながら８５℃に昇温した。滴下管にステアリル
アクリレート１５部、２．２′−アゾビスイソブチロニ
トリル０．７５部、メチルイソブチルケトン１７．２５
部及びイソプロピルアルコール１７部を加え十分に混合
した。その後８５℃にてフラスコ中に１時間かけて滴下
管から滴下した。８５℃でさらに１時間かきまぜた後、
急速にかきまぜながら氷水で冷却した。

この分散体１６部に、イソプロピルアルコール４０部と
メチルイソブチルケトン４４部とを加え十分に混合し、
熱熔融性樹脂分散塗液（Ｃ９）を得た。

６μｍのポリエステルフィルムに、接着剤（Ａ２）、熱
溶融性インキ（Ｂ２）と熱溶融性樹脂分散塗液（Ｃ９）
を順に塗布し熱転写フィルム試料１２を得た。

比較例３ 実施例９において、接着層のみを設けず、他は実施例９
と同様にして感熱転写材を得た。この試料を熱転写フィ
ルム試料１３とする。

実施例１１ 次に示す各色のインキ組成物を十分に混練し、溶剤に分
散してイエロー、マゼンタ、シアンのグラビアインキを
得た。

「イエローインキ」 リオノールエローＧＲ（東洋インキ製造■Ｃ，Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２）　１０部、パラ
フィンワックス５５部、カルナウバワックス２０部、ウ
ルトラセンＵＥ−７６０１５部を９０℃で十分混練し、
イエロー熱溶融性インキを作製した。

次いで上記イエロー熱溶融性インキ２０部およびイソプ
ロピルアルコール８０部を、ガラスピーズ１００部と共
にボールミルで分散しイエローグラビアインキ（Ｂ３）
を得た。

「マゼンタインキ」 「イエローインキ」のりオノールエローＧＲに代えてリ
オノールレッドＢ（東洋インキ製造■ｃ、ｒ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　３８）　　１０部を用いて、
マゼンタ熱溶融性インキを得た。

次いで、イエローグラビアインキと同様にしてマゼンタ
グラビアインキ（Ｂ４）を得た。

「シアンインキ」 「イエローインキ」のりオノールエロー〇Ｈに代えてリ
オノールブルーＫＬ（東洋インキ製造ｅｌｃ、Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５−３）　１０部を用い
て、シアン熱溶融性インキを得た。

次いで、イエローグラビアインキと同様にしてシアング
ラビアインキ（Ｂ５）を得た。

４色カラー印刷用グラビア印刷機を用い、６μｍ厚のポ
リエステルフィルムに接着剤（Ａｔ）、イエローグラビ
アインキ（Ｂ３）、マゼンタグラビアインキ（Ｂ４）、
　　シアングラビアインキ（Ｂ５）の各々を０．５μｍ
、４μｍ、４μｍ、４．ｃｚｍ（７）厚みとなるように
、イエローグラビアインキ（Ｂ３）、マゼンタグラビア
インキ（Ｂ４）、　　シアングラビアインキ（Ｂ５）の
各色については一定の大きさにそれぞれ塗り分けて塗工
した。その後、上記グラビア印刷機で熱溶融主樹脂分散
塗液（Ｃ３）を厚さが０．５μｍとなるように塗工し、
熱転写フィルム試料１４を得た。

実施例１２ 実施例１１のイエロー、マゼンタ、シアン各色のインキ
組成物に用いた顔料の代わりにイエロー、マゼンタ、シ
アン各色の染料を使用したグラビアインキを用いて、実
施例１１と同様にして熱転写フィルム試料１５を得た。

「グラビアインキ組成物」 オイルカラーイエロー＃１０１（オリエント化学工業■
製）　　　　　　　　　　　　１０部カルナウバワック
ス　　　　　　　　１０部ウつトラセンＵＥ−７６０５
部 トルエン　　　　　　　　　　　　　７５部をガラスピ
ーズ１００部と共にボールミルで分散しイエローグラビ
アインキを得た。

オイルカラーイエロー＃１０１の代わりにオイルカラー
ピンク＃３１２とオイルカラーブルーＢＯ３（オリエン
ト化学工業■製）を用いて同様にマゼンタグラビアイン
キおよびシアングラビアインキを得た。

実施例１３ 実施例１１のイエロー、マゼンタ、シアン各色のインキ
組成物に用いた顔料の代わりにイエロー、マゼンタ、シ
アン各色の熱溶融性色素を使用したグラビアインキを用
いて、実施例１１と同様にして熱転写フィルム試料１６
を得た。

「熱溶融性色素の調整」 オレイン酸ナトリウム３部を６０〜７０℃に加温した水
に溶解し、この中にＣ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　１　
　（保土谷化学側製Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ　　６　　ＧＣ
Ｐ）５部添加し、これを６０〜７０℃に保持しながら３
時間連続攪拌した。その後、この反応生成物を濾過、洗
浄し、６０℃で４８時間乾燥したものをマゼンタ熱溶融
性色素（Ｄｌ）とした。Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　
１の代わりにＣ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１
　　とＣ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４を用いて同
様にイエロー熱溶融性色素（Ｂ２）およびシアン熱溶融
性色素（Ｂ３）を得た。

以上のようにして得られた各熱溶融性色素を用いてグラ
ビアインキ組成物を得た。

「グラビアインキ組成物」 マゼンタ熱溶融性色素（ＤＩ）　　　　　２０部ウつト
ラセンＵＥ−７６０　　　　　　５部トルエン　　　　
　　　　　　　　　７５部をガラスピーズ１００部と共
にボールミルで分散しマゼンタグラビアインキを得た。

マゼンタ熱溶融性色素（Ｄｌ）の代わりにイエロー熱溶
融性色素（Ｂ２）およびシアン熱溶融性色素（Ｂ３）を
用いて同様にイエローグラビアインキおよびシアングラ
ビアインキを得た。

実施例１４ 実施例１１のイエロー、マゼンタ、シアン各色のインキ
組成物に用いた顔料の代わりにイエロー、マゼンタ、シ
アン各色に発色するロイコ染料と顕色剤を使用したグラ
ビアインキを用いて実施例１１と同様にして熱転写フィ
ルム試料１７を得た。

「グラビアインキ組成物」 顕色剤分散液（Ｄ４）として ｐ−オキシ安息香酸ｎ−ブチル　　　４０部ＰＶＡ２２
４Ｘ（クラレ側製ポリビニルアルコール樹脂）　　　　
　　　　　　　　　　　５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５６部をガラスピーズ１００部
と共にボールミルで分散した。

また。

３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０部２０％パラフィンワックスエマルション
５０部 ＰＶＡ２２４　　　　　　　　　　４部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３６部をガラスピー
ズ１００部と共にボールミルで分散しロイコ染料分散液
（Ｄ５）を得た。

次に顕色剤分散液（Ｄ４）とロイコ染料分散液（Ｄ５）
を重量比で１：１に混合撹拌し熱転写時にイエローに発
色するイエローグラビアインキを得た。

３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオランの代
わりに３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン
と３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタ
リドを用いて同様にしてマゼンタグラビアインキおよび
シアングラビアインキを得た。

実施例１６ 実施例１５において熱溶融性樹脂分散塗液（Ｃ３）の代
わりにＰＶＡ２２４　５部を水２５部に溶解し１次にこ
のポリビニルアルコール樹脂溶液３０部および２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５部をガラス
ピーズ３０部と共にボールミルで分散した顕色剤を含む
熱溶融性樹脂分散塗液（ＣＩＯ）を使用し、他は実施例
１５と同様にして熱転写フィルム試料１９を得た。

実施例１〜１４及び比較例１〜３で得た感熱転写材をサ
ーマルプリンタで１分解能８ドツト／ｍｍ。

印加電圧０．２Ｗ／ドツト、パルス幅を変化させた条件
で、を通紙に印字した。

実施例１５．１６で得た感熱転写材は２．２−ビス（４
′−ヒドロキシフェニル）プロパン２ｏ部。

微粉末シリカ１０部、ＰＶＡ２２４　５部、水１００部
をガラスピーズ５０部と共にボールミルで分散して調整
した顕色剤塗液を坪量３０ｇ／イの上質紙にワイヤーバ
ーで乾燥塗布１７　ｇ／ｒｒｒとなるように作成した受
容シートに印字した。

記録後に光学反射濃度を測定した結果を、加熱エネルギ
ーと反射濃度で示す。濃度測定はＭａｃｂｅｔｈ　ＲＤ
９１８（Ａ　ｄｉｖｔｓｉｏｎ　Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ
　Ｃｏ、、製）で測定した値（０，Ｄ）を示す。

（以下、余白）

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は９本発明に係わる感熱転写材の一部拡
大断面図である。第４図は９本発明に係わる感熱転写材
の平面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基材フィルムの一面に接着層を介して熱溶融性イン
   キ層を設け、該熱溶融性インキ層の上に転写制御層を設
   けてなる感熱転写材に対し、画像情報等に応じてエネル
   ギーを付与し転写量を制御することを特徴とする多階調
   熱転写記録方法。 ２、転写制御層が耐熱性多孔質層から構成される請求項
   １記載の多階調熱転写記録方法。 ３、転写制御層が耐熱性多孔質層と孔内に保持された熱
   溶融性樹脂とから構成される請求項１記載の多階調熱転
   写記録方法。 ４、転写制御層が、耐熱性多孔質層と孔内に保持された
   熱溶融性インキとから構成される請求項１記載の多階調
   熱転写記録方法。 ５、画像情報等に応じてエネルギーを付与し転写量を制
   御し得る感熱転写材が、基材フィルムの一面に接着層を
   介して熱溶融性インキ層を設け、該熱溶融性インキ層の
   上に転写制御層を設けてなることを特徴とする多階調感
   熱転写材。 ６、転写制御層が耐熱性多孔質層から構成される請求項
   ５記載の多階調感熱転写材。 ７、転写制御層が耐熱性多孔質層と孔内に保持された熱
   溶融性樹脂とから構成される請求項５記載の多階調感熱
   転写材。 ８、請求項７記載の感熱転写材を、熱溶融性樹脂の軟化
   点以上の温度で熱処理してなる多階調感熱転写材。 ９、熱溶融性樹脂が、ビニル系モノマーの重合体である
   請求項７記載の多階調感熱転写材。 １０、ビニル系モノマーの重合体が懸濁重合で得られた
   重合体である請求項９記載の多階調感熱転写材。 １１、転写制御層が、耐熱性多孔質層と孔内に保持され
   た熱溶融性インキとから構成される請求項５記載の多階
   調感熱転写材。 １２、転写制御層が、硬化した熱硬化性樹脂または放射
   線硬化性樹脂の多孔質層である請求項５記載の多階調感
   熱転写材。 １３、基材フィルムの他の一面に耐熱層を設けてなる請
   求項５記載の多階調感熱転写材。 １４、イエロー、マゼンタ、シアンの熱溶融性インキ層
   を、互いに隣接して平面配置してなる請求項５記載の多
   階調感熱転写材。