DE3650218T2 - Wärmeübertragungsschicht und Verfahren zur Verwendung. - Google Patents

Wärmeübertragungsschicht und Verfahren zur Verwendung.

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DE3650218T2
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Masaki Chofu-Shi Tokyo-To Kutsukake
Masanori Taito-Ku Tokyo-To Saito
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Description

    Hintergrund der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Blattmaterial zur Wärmeübertragung, insbesondere ein Wärmeübertragungsblatt zur Durchführung von Wärmedruckverfahren gemäß einer Bildinformation unter Verwendung von Thermoköpfen o.ä. und ein durch Wärme übertragbares Blatt (d.h. ein Blatt, auf das übertragen werden soll), das in Kombination damit verwendet werden soll, sowie ein Wärmeübertragungsaufzeichnungsverfahren zum Erzeugen eines Bildes unter Verwendung dieser Blätter.
  • Bislang wurde ein wärmeempfindliches, farbgebendes Papier in erster Linie dazu verwendet, um ein Bild gemäß einer Bildinformation mit Hilfe von punktförmigen Kontaktwärmeeinrichtungen wie Thermoköpfen o.ä. zu erzeugen. Bei diesem wärmeempfindlichen, farbgebenden Papier werden ein Leukofarbstoff, der bei Raumtemperatur farblos oder blaßfarben ist, und ein auf einem Rohpapier befindlicher Entwickler durch Einwirkung von Wärme in Kontakt gebracht, um ein entwickeltes Farbbild zu erzeugen. Als Entwickler werden im allgemeinen phenolische Verbindungen, Derivate von Zinksalicylat, Kolophonium und dgl. eingesetzt. Das vorstehend beschriebene wärmeempfindliche, farbgebende Papier hat jedoch den gravierenden Nachteil, daß seine Farbe bei längerer Lagerzeit des erhaltenen, entwickelten Farbbildes verblaßt. Außerdem ist der Farbdruck auf zwei Farben begrenzt, so daß es unmöglich ist, ein Farbbild mit kontinuierlicher Abstufung zu erzeugen.
  • Andererseits findet seit kurzem ein wärmeempfindliches Übertragungsblatt Anwendung, bei dem eine wärmeschmelzbare Wachsschicht mit einem darin dispergierten Pigment auf einem Rohpapier vorgesehen ist. Bei Beschichten dieses wärmeempfindlichen Übertragungsbiatts mit einem Papier, das mit Hilfe eines Wärmedruckverfahrens bedruckt werden soll, und anschließend durchgeführtem Wärmedruck von der Rückseite des wärmeempfindlichen Übertragungsblatts wird die das Pigment enthaltende Wachsschicht auf das durch Wärme übertragbare Papier übertragen, um ein Bild zu erzeugen. Mit diesem Druckverfahren kann ein dauerhaftes Bild erzeugt werden, und bei Verwendung eines wärmeempfindlichen Übertragungspapiers und unter mehrmaligem Bedrucken kann ein Vielfarbenbild mit drei Primärfarbpigmenten erhalten werden. Es ist jedoch unmöglich, ein Bild mit weitgehend kontinuierlicher Abstufung wie bei einem Foto zu erzeugen.
  • In den letzten Jahren wuchs das Interesse dahingehend, ein Bild direkt aufgrund eines elektrischen Signals wie bei einem Farbfoto zu erzeugen, und es wurden eine Reihe von Versuchen in diese Richtung unternommen. Bei einem jener Versuche wurde ein Verfahren bereitgestellt, bei dem ein Bild auf eine Elektronenstrahlröhre (CRT) projiziert und ein Foto mit Hilfe eines Silbersalzfilms aufgenommen wird. Ist der Silbersalzfilm jedoch ein Sofortfiim, sind die laufenden Kosten zu hoch. Ist der Silbersalzfilm ein 35mm-Film, kann das Bild nicht sofort erzeugt werden, weil eine Entwicklungsbehandlung nach der Aufnahme des Fotos erforderlich ist. Weiterhin wurden ein Druckbandverfahren sowie ein Tintenstrahlverfahren vorgeschlagen. Während beim ersteren die Bildqualität schlecht ist, kann im letzteren Fall ein Foto-ähnliches Bild nur schwer erzeugt werden, weil eine Bildverarbeitung erforderlich ist.
  • Um solche Nachteile aus dem Weg zu räumen, wurde deshalb ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem ein Wärmeübertragungsblatt mit einer Schicht aus sublimierbaren, dispersen Farbstoffen, die Wärmeübertragungseigenschaften aufweisen, in Kombination mit einem durch Wärme übertragbaren Blatt verwendet wird und bei dem der sublimierbare, disperse Farbstoff auf das durch Wärme übertragbare Blatt übertragen wird, während das Verfahren so gesteuert wird, daß ein Bild mit einer Abstufung wie bei einem Foto erzeugt wird (Bulletin of Image Electron Society of Japan Bd. 12, Nr. 1(1983)). Mit diesem Verfahren kann von einem Fernsehsignal durch einfache Behandlung ein Bild mit kontinuierlicher Abstufung erhalten werden. Darüber hinaus ist die in diesem Verfahren verwendete Vorrichtung nicht kompliziert und ist daher auf großes Interesse gestoßen. Ein Beispiel aus dem Stand der Technik, das diesem Verfahren nahekommt, ist ein Verfahren zum Bedrucken von Polyesterfasern mittels trockenem Transferkattundruck. Bei diesem trockenen Transferkattundruckverfahren werden Farbstoffe wie sublimierbare, dispergierte Farbstoffe in einer synthetischen Harzlösung zu einer Beschichtungsmasse dispergiert oder gelöst. Die Masse wird auf Seidenpapier o.ä. in Form eines Musters aufgetragen und zu einem Wärmeübertragungsblatt getrocknet, das mit Polyesterfasern laminiert wird, die als Blätter vorliegen, auf die durch Wärme übertragen werden soll, wobei eine laminierte Struktur gebildet wird, die dann erwärmt wird, so daß der disperse Farbstoff auf die Polyesterfasern übertragen wird, wodurch ein Bild erhalten wird. Auch wenn das bislang in trockenen Transferkattundruckverfahren zum Bedrucken von Polyesterfasern eingesetzte Wärmeübertragungsblatt unverändert verwendet und mit Hilfe von Thermoköpfen o.ä. einer Wärmedruckbehandlung ausgesetzt wird, kann ein entwickeltes Farbbild mit hoher Dichte nur schwer erhalten werden.
  • Während die Verbesserung der Bildqualität aufgrund von Druckdichte und Wärmeempfindlichkeit eine wichtige Aufgabe im vorstehend beschriebenen Stand der Technik darstellt, besteht ein weiterer, wichtiger Aspekt, der bei der praktischen Anwendung des Verfahrens zur Herstellung eines durch Wärme übertragenen Bildes zum Problem wird, in der Durchführbarkeit des Druckschritts. Zur Erläuterung der genannten Durchfuhrbarkeit seien die folgenden Probleme bei Wärmeübertragungsblättern aus dem Stand der Technik erwähnt.
  • (a) Wenn bei einem Wärmeübertragungsblatt aus dem Stand der Technik das Blatt auf Druckfördereinrichtungen geführt wird, kann es manchmal vorkommen, daß das Blatt an der Walze innerhalb dieser Einrichtungen haften bleibt, wodurch sich die Laufeigenschaften des Wärmeübertragungsblatts verschlechtern.
  • (b) Bei einem Wärmeübertragungsblatt aus dem Stand der Technik ist das sog. Klebephänomen zu beobachten, bei dem das Grundblatt selbst mit den Thermoköpfen verschmilzt, wodurch die Beförderung des Wärmeübertragungsblatts unmöglich wird oder das Blatt in extremen Fällen sogar an der Klebestelle bricht.
  • (c) Bei einem Blatt aus dem Stand der Technik kann durch die aufgrund des Laufens und der Reibung des Blatts entstehende elektrostatische Aufladung Staub aufgenommen werden, wodurch Nachteile wie Verschiebung der Aufnahme (stellenweise keine Aufnahme), Beschädigung der punktförmigen Wärmedruckeinrichtungen, z.B. der Thermoköpfe o.ä., schlechte Laufeigenschaften, z.B. das Durchbiegen der jeweiligen Blätter usw., die durch das Anhaften von Staub zwischen dem Wärmeübertragungsblatt und dem durch Wärme übertragbaren Blatt oder zwischen den punktförmigen Wärmedruckeinrichtungen und dem Wärmeübertragungsblatt verursacht werden, als ungelöste Probleme weiterhin bestehen bleiben.
  • (d) Bei einem durch Wärme übertragbaren Blatt aus dem Stand der Technik sind die Laufeigenschaften je nach verwendetem Grundblatt schlecht, und außerdem wirkt sich die Belastung aufgrund der Wärme während der Bildherstellung nachteilig auf das Blatt aus, indem es das Blatt wellig macht.
  • (e) Zur Herstellung eines Farbbildes durch wärmeempfindlichen Transferdruck wurde ein wärmeempfindliches Transferblatt erfunden, bei dem Transferschichten mittels Beschichtung an verschiedenen Stellen mit mehreren Farben vorgesehen sind. Obwohl diese Schichten mittels Beschichtung an verschiedenen Stellen gebildet werden können, gibt es keine Garantie dafür, daß die Stelle einer gewünschten Farbe durch Wärme gedruckt werden kann, und daher ist es notwendig, die Transferschicht bei jedem Wärmedruckvorgang zu bestätigen. Ebenso ist es bei einem monochromatischen, wärmeempfindlichen Transferblatt bislang unmöglich gewesen, die restliche Menge, Richtung, Rück- oder Vorderseite, Sorte usw. des wärmeempfindlichen Transferblatts zu bestätigen.
  • (f) Das durch Wärme übertragbare Blatt aus dem Stand der Technik ist im allgemeinen nur ein weiß aussehendes Blatt, und es ist daher auch nach Aufbringen einer oder mehrerer Schichten Farbe aus verschiedenen Harzen, denen ggf. Additive zugegeben werden können, eine Unterscheidung mit dem bloßen Auge nur schwer möglich. Natürlich ist es aber nicht nur notwendig, Papiere für andere Aufzeichnungssysteme wie elektrostatisches Kopierpapier oder wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier o.ä., sondern auch zwischen verschiedenen Arten von durch Wärme übertragbaren Blättern je nach Eignung für Aufzeichnungsgeräte oder zwischen Wärmetransferblättern oder deren Anwendungsmöglichkeiten zu unterscheiden.
  • Wenn solche von durch Wärme übertragbaren Blättern aus dem Stand der Technik jedoch aus der Verpackung genommen werden, ist eine Unterscheidung vom Aussehen her kaum möglich, und dennoch wurde bislang noch keine Unterscheidungsmethode entwickelt.
  • FR-A-2510042 beschreibt ein thermisches Transfersystem aus Bild-empfangenden Farbstoffblättern mit einer Farbstoff-aufnehmenden Schicht sowie Farbstoffabgebenden Blättern mit sublimierbaren Farbstoffen in einem Bindemittel.
  • EP-A-0119275 beschreibt ein Tintenband zur Verwendung in Sublimationstransferverfahren beim Hardcopydruck. Das Band weist übertragbare Tintenabschnitte in einer bestimmten Anordnung sowie Markierungen zum Auffinden der Stellen der Tintenabschnitte auf.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung wurde entwickelt, um ein Wärmetransferaufzeichnungsverfahren unter Verwendung des vorstehenden Wärmetransferblatts und des vorstehenden durch Wärme übertragbaren Blatts bereitzustellen, das eine effiziente und präzise Durchführbarkeit des Druckvorgangs gewährleistet.
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur thermischen Farbstofftransferaufzeichnung bereit, bei dem der Wärmedruck mittels punktförmigen Wärmedruckeinrichtungen ausgeführt wird und das die folgenden Schritte aufweist:
  • Bereitstellen von (a) einem Donorblatt, das eine Farbdonorschicht aus einem einen durch Wärme migrationsfähigen Farbstoff und einen Binder enthaltenden Material aufweist, und (b) einem Rezeptorblatt, das ein Grundblatt und eine aufnahmefähige Schicht zur Aufnahme des von dem Donorblatt durch Erwärmen migrierten Farbstoffs umfaßt, um ein Bild auf dem Rezeptorblatt zu erzeugen, wobei das Rezeptorblatt eine physikalisch feststellbare Erfassungsmarkierung aufweist, die mindestens eine Information umfaßt, ausgewählt aus Unterscheidung zwischen Vorder- und Rückseite, Unterscheidung zwischen Vorwärts- und Rückwärtsrichtungen, Blattgröße, Qualität und Sorte des Rezeptorblatts, restliche Menge des Blatts, relative Positionen zwischen den Rezeptorblättern, Typ und Farbe des Rezeptorblatts und Position des Aufzeichnungsbeginns, und wobei das Rezeptorblatt eine Einzelblattform aufweist und die physikalisch feststellbare Erfassungsmarkierung auf der Oberfläche der Rückseite des Grundblatts angebracht ist, auf der die aufnahmefähige Schicht nicht gebildet ist;
  • Zuführen des Rezeptorblatts in eine Druckeinheit separat vom Donorblatt;
  • Feststellen der Erfassungsmarkierung des Rezeptorblatts, um die Information der Erfassungsmarkierung zu lesen;
  • Einstellen des zu verwendenden Rezeptorblatts auf die Startposition der Druckeinheit in Übereinstimmung mit der im Erfassungsschritt erhaltenen Information; und
  • Durchführen des punktweisen Druckes.
  • Das vorstehend unter (b) erläuterte Rezeptorblatt bildet einen weiteren Aspekt der Erfindung.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Fig. 1 bis 6 und 12 bis 15 zeigen jeweils Teilansichten von Blättern wie sie zum Wärmetransferdruck verwendet werden.
  • Fig. 7 bis 9 und 16 bis 21 zeigen jeweils Draufsichten von Blättern wie sie zum Wärmetransferdruck verwendet werden.
  • Fig. 10 und 11 zeigen jeweils perspektivische Ansichten von Blättern wie sie zum Wärmetransferdruck verwendet werden.
  • Fig. 22 zeigt ein Diagramm zur reflektierenden optischen Dichte.
  • Ausführliche Beschreibung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung wird nachstehend unter Bezug auf die Zeichnungen näher erläutert.
  • Wie in Fig. 1 dargestellt, wird bei Durchführen eines üblichen Wärmedruckverfahrens mittels Wärmetransfer ein Donorblatt 1 (nachstehend als Wärmetransferblatt bezeichnet), das eine auf einer Grundschicht 2 ausgebildete Wärmetransferschicht 3 aufweist, mit einem Rezeptorblatt 6 (nachstehend als durch Wärme übertragbares Blatt) laminiert, das eine auf einer Grundschicht 4 ausgebildete, aufnahmefähige Schicht 5 aufweist, und der Farbstoff in der Wärmetransferschicht migriert in die aufnahmefähige Schicht, nachdem Wärmeenergie entsprechend der Bildinformation an die Schnittstelle zwischen der Wärmetransferschicht 3 und der aufnahmefähigen Schicht 5 geleitet wird, wodurch ein Bild erzeugt wird. Als Wärmequelle zum Erzeugen der Wärmeenergie kann vorzugsweise eine punktförmige Kontaktwärmeeinrichtung wie z.B. ein Thermokopf 7 verwendet werden. In diesem Fall kann die erzeugte Wärmeenergie kontinuierlich oder stufenweise durch Modulation der auf den Thermokopf angelegten Spannung oder der Pulsbreite verändert werden.
  • [A] Wärmetransferblatt
  • Wie in Fig. 2 dargestellt, weist ein erfindungsgemäß verwendetes Wärmetransferblatt 1 im wesentlichen eine aus einem bestimmten Material bestehende Wärmetransferschicht 3 auf einer Obeffläche eines Grundblatts 2 sowie eine wärmebeständige Gleitschicht 8 auf der andere Oberfläche auf.
  • Fig. 3 zeigt eine Teilansicht einer weiteren erfindungsgemäß verwendeten Ausführungsform eines Wärmetransferblatts, das zusätzlich eine wärmebeständige Schicht 9 zwischen dem Grundblatt 2 und der wärmebeständigen Gleitschicht 8 aufweist und bei dem außerdem eine antistatische Schicht 10 auf der Oberfläche der wärmebeständigen Schicht 9 ausgebildet ist.
  • Die Materialien, Funktionsweisen und weitere Einzelheiten dieser Schichten sollen nachstehend näher erläutert werden.
  • Wärmetransferschicht
  • Die Wärmetransferschicht 3 weist einen wärmesublimierbaren Farbstoff und einen Binder auf. Ein besonderes Merkmal des erfindungsgemäßen Wärmetransferblatts besteht darin, daß es ein Material aufweist, das einen in einem Binder gelösten Farbstoff in einem Gewichtsverhältnis von Farbstoff zu Binder (Farbstoff/Binder-Verhältnis) von mindestens 0,3 enthält. Unter den vorstehend angegebenen Bedingungen können eine ausgezeichnete Druckdichte und Wärmeempfindlichkeit erzielt werden, wodurch die Bildqualität verbessert wird. Wenn das Farbstoff/Binder-Verhältnis andererseits mehr als 2,3 beträgt, verringert sich die Lagerstabilität des Blatts. Folglich sollte das Farbstoff/Binder-Verhältnis vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 0,3 bis 2,3, mehr bevorzugt von 0,55 bis 1,5 liegen.
  • Grundblatt
  • Als Grundblatt 2 können Papiere oder Folien wie Kondensatorpapier, Folien aus Aramid (aromatischem Polyamid), Poiyesterfolien, Polystyrolfolien, Polysulfonfolien, Polyimidfolien, Folien aus Polyvinylalkohol und Cellophan verwendet werden. Die Dicke des Grundblatts liegt bei 2 bis 50 um, vorzugsweise bei 2 bis 15 um. Falls Kosten und Wärmebeständigkeit im unbehandelten Zustand eine Rolle spielen, wird von den genannten Papieren oder Folien Kondensatorpapier verwendet. Falls hingegen Reißfestigkeit (das Substratblatt besitzt mechanische Festigkeit und reißt während der Verarbeitung bei der Herstellung eines Wärmetransferdruckblatts oder beim Durchlaufen eines Wärmedruckers nicht) und eine glatte Oberfläche eine Rolle spielen, so wird vorzugsweise eine Folie aus Aramid (aromatischem Polyamid) oder eine Polyesterfolie verwendet.
  • (a) Farbstoff
  • Der in der vorstehenden Wärmetransferschicht enthaltene Farbstoff ist vorzugsweise ein wärmesublimierbarer, disperser Farbstoff, ein öllöslicher Farbstoff oder ein basischer Farbstoff und hat ein Molekulargewicht in der Größenordnung von etwa 150 bis 800, vorzugsweise 350 bis 700. Der Farbstoff kann unter Berücksichtigung von Faktoren wie Wärmesublimationstemperatur, Farbton, Wetterfestigkeit, Fähigkeit, Farbstofftintenzusammensetzungen oder Binderharze zu lösen, und anderen Faktoren ausgewählt werden. Beispiele solcher Farbstoffe sind die folgenden:
  • C.I. (Chemischer Index) Yellow 51, 3, 54, 79, 60, 23, 7, 141
  • C.I. Disperse Blue 24, 56, 14, 301, 334, 165, 19, 72, 87, 287, 154, 26
  • C.I. Disperse Red 135, 146, 59, 1, 73, 60, 167
  • C.I. Disperse Violet 4, 13, 36, 56, 31
  • C.I. Solvent Violet 13, C.I. Solvent Black 3, C.I. Solvent Green 3
  • C.I. Solvent Yellow 56, 14, 16, 29
  • C.I. Solvent Blue 70, 35, 63, 36, 50, 49, 111, 105, 97, 11
  • C.I. Solvent Red 135, 81, 18, 25, 19, 23, 24, 143, 146, 182
  • (b) Binder
  • Gemäß Untersuchungen, die von den Erfindern der vorliegenden Erfindung durchgeführt wurden, wird bei dem bislang üblicherweise verwendeten Wärmetransferblatt der disperse Farbstoff im Binder in Teilchenform dispergiert. Um die Farbmoleküle in einem solchen Zustand zur Sublimierung zu erwärmen, müssen die Farbmoleküle Wärmeenergie ausgesetzt werden, die die Wechselwirkung in den Kristallen durchbricht und die Wechselwirkung mit dem Binder unterbindet, wodurch sie sublimiert und auf das durch Wärme übertragbare Blatt übertragen werden. Folglich ist eine hohe Energie erforderlich. Ist der Farbstoffanteil im Binderharz hoch, damit ein entwickeltes Farbbild mit hoher Dichte erhalten wird, kann ein Bild mit relativ hoher Dichte erzeugt werden. Seine Haftfestigkeit in der Wärmetransferschicht des Wärmetransferblatts ist allerdings gering. Wenn also das Wärmetransferblatt und das durch Wärme übertragbare Blatt nach Laminieren und Drucken mittels Thermoköpfen o.ä. entfernt werden, geht der Farbstoff in das durch Wärme übertragbare Blatt mit dem Harz über.
  • Außerdem ist der Farbstoff teuer, und die Verwendung von übermäßigem Farbstoff ist bei der Büroautomatisierung und zu Hause aus wirtschaftlichen Gründen nachteilig.
  • Liegt der Farbstoff andererseits im Binder statt in Teilchenform in Form von Molekülen vor, findet in den Kristallen keine Wechselwirkung statt, was der Fall ist, wenn der Farbstoff in Teilchenform dispergiert ist, und somit kann mit einer Verbesserung der Wärmeempfindlichkeit gerechnet werden. Allerdings kann auch in einem solchen Fall ein für den praktischen Gebrauch geeignetes Transferpapier nicht erhalten werden. Das Molekulargewicht der wärmesublimierbaren Farbmoleküle liegt nämlich in der Größenordnung von 150 bis 800, und es muß damit gerechnet werden, daß sich diese Moleküle im Binder bewegen. Wird folglich ein Binder mit einer niedrigen Glasübergangstemperatur (Tg) in einer Wärmeübertragungsschicht verwendet, agglomeriert der Farbstoff im Laufe der Zeit und lagert sich ab. Schließlich kann sich der Farbstoff im gleichen Zustand befinden, wie in dem Fall, wenn der Farbstoff wie vorstehend beschrieben in Teilchenform dispergiert ist. Ebenso kann es auch an der Oberfläche der Wärmetransferschicht zum Ausbluten des Farbstoffs kommen. Folglich kann sich der Farbstoff durch den Druck zwischen einem Thermokopf und einer Andruckplatte während der Aufzeichnung an andere Abschnitte als den erwärmten haften bleiben. Somit kann es zum Anfärben kommen, wodurch sich die Bildqualität erheblich verschlechtert.
  • Weiterhin können sogar bei einer hohen Glasübergangstemperatur (Tg) des Binders in der Wärmetransferschicht die Farbmoleküle in der Wärmetransferdruckschicht nur erhalten werden, wenn das Molekulargewicht des Binders sehr hoch ist. Auch wenn der Farbstoff in Form von Molekülen in einem Binder mit einer hohen Glasübergangstemperatur und einem sehr hohen Molekulargewicht gelöst vorliegt, ist Affinität zwischen den Farbmolekülen und dem Binder notwendig, um den gewünschten Grad an Lagerstabilität zu erlangen.
  • Unter Berücksichtigung der vorstehend beschriebenen Aspekte wird als Binderharz vorzugsweise ein Polyvinylbutyralharz eingesetzt. Sein Molekulargewicht beträgt mindestens 60 000, damit Haftfestigkeit als Binder erzielt wird, und höchstens 200 000, damit genügend Viskosität während des Beschichtens vorliegt. Weiterhin muß die Glasübergangstemperatur (Tg) des Binderharzes zur Verhinderung von Agglomerierung oder Ablagerung des Farbstoffs in der Wärmetransferschicht 3 mindestens 60ºC, mehr bevorzugt mindestens 70ºC und nicht mehr als 110ºC betragen, um die Sublimierung des Farbstoffs zu erleichtern. Außerdem liegt der Gehalt an Vinylalkohol, der u.a. aufgrund einer Wasserstoffbindung eine gute Affinität gegenüber dem Farbstoff aufweist, bei 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise bei 15 bis 30 Gew.-% des Polyvinylbutyralharzes. Bei einem Vinylalkoholgehalt von weniger als 10% ist die Lagerstabilität der Wärmetransferschicht unzureichend, und es kann zur Agglomerierung oder Ablagerung des Farbstoffs sowie zum Ausbluten des Farbstoffs an der Oberfläche kommen. Bei einem Vinylalkoholgehalt von mehr als 40% sind die Abschnitte, die Affinität aufweisen, zu groß und folglich wird der Farbstoff von der Wärmetransferdruckschicht während des Druckens mittels Thermoköpfen o.ä. nicht abgelöst, was zu einer niedrigen Druckdichte führt.
  • Zur Verbesserung der Trockeneigenschaften bei Aufbringen/Herstellen der Wärmetransferschicht können dem Binderharz Celluloseharze in einer Menge von bis zu 10 Gew.-% des Binderharzes einverleibt werden. Als geeignete Celluloseharze kommen beispielsweise Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxycellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Nitrocellulose in Frage.
  • Außer den vorstehend erwähnten, speziellen Polyvinylbutyralharzen können als Binderharz ebenfalls Celluloseharze wie Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat und dgl. sowie Vinylharze wie Polyvinylalkohol, herkömmliches Polyvinylbutyral, Polyvinylpyrrolidon, Polyester, Polyvinylacetat, Polyacrylamid und dgl. verwendet werden.
  • Zur Bereitstellung der Wärmetransferschicht 3 auf dem Grundblatt 2 können der Farbstoff und das Binderharz in einem Lösungsmittel gelöst werden, um eine Tintenzusammensetzung für eine Wärmetransferschicht zu erhalten. Diese Tintenzusammensetzung kann auf dem Grundblatt 2 mit einem geeigneten Druck- oder Aufbringungsverfahren aufgebracht werden. Gegebenenfalls können der Tintenzusammensetzung fur die Wärmetransferschicht nach Bedarf Additive beigemischt werden. Als typisches Beispiel eines bevorzugten Additivs sei Polyethylenwachs genannt, das die Eigenschaften der Tintenzusammensetzung ohne Beeintrachtigung der Bilderzeugung verbessern kann. Obwohl ein Streckmittel die Eigenschaften der Tintenzusammensetzung ebenfalls verbessern kann, wird dadurch die Qualität des gedruckten Bildes beeinträchtigt.
  • Wärmebeständige Gleitschicht
  • Die wärmebeständige Gleitschicht verleiht der Blattoberfläche eine entsprechende Schmiereigenschaft (Gleitfähigkeit) und verhindert außerdem eine Wärmeschmelzung zwischen den Thermoköpfen und dem Wärmetransferblatt (Klebephänomen) und spielt somit eine sehr wichtige Rolle bei der Verbesserung der Laufeigenschaften des Blatts.
  • In einer ersten Ausführungsform besteht die wärmebeständige Gleitschicht 8 in erster Linie aus (a) einem Reaktionsprodukt aus Polyvinylbutyral und einem Isocyanat, (b) einem Alkalimetallsalz oder Erdalkalimetallsalz eines Phosphorsäureesters und (c) einem Füllstoff. In einer zweiten Ausführungsform besteht die wärmebeständige Gleitschicht 8 aus einer Schicht, die außer den vorstehenden Komponenten (a), (b) und (c) zusätzlich noch (e) einen nicht in Form eines Salzes vorliegenden Phosphorsäureester enthält.
  • Polyvinylbutyral kann mit Isocyanaten zu einem Harz mit guter Wärmebeständigkeit umgesetzt werden. Vorzugsweise werden solche Polyvinylbutyrale verwendet, die ein möglichst hohes Molekulargewicht aufweisen und viele -OH-Gruppen enthalten, die die Reaktionsstellen mit den Isocyanaten bilden. Besonders bevorzugt sind Polyvinylbutyrale mit einem Molekulargewicht von 60 000 bis 200 000 und einer Glasübergangstemperatur von 60 bis 110ºC, wobei der Gehalt an Vinylalkoholeinheiten bei 15 bis 40 Gew.-% liegt.
  • Als geeignete Isocyanate zur Ausbildung der vorstehenden Gleitschicht kommen beispielsweise Polyisocyanate wie Diisocyanate, Triisocyanate o.ä. in Frage, die entweder allein oder als Gemisch verwendet werden können. Insbesondere können die folgenden Verbindungen eingesetzt werden: p-Phenylendiisocyanat, 1-Chloro-2,4- phenylendiisocyanat, 2-Chloro-1,4-phenylendiisocyanat, 2,4-Toluoldiisocyanat, 2,6- Toluoldiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 4,4'-Biphenylendiisocyanat, Triphenylenmethantriisocyanat, 4,4',4"-Trimethyl-3,3',2'-triisocyanat-2,4-6-triphenylcyanurat, ein Addukt aus Toluoldiisocyanat und Trimethylolpropan (z.B. Coronate L, hergestellt von der Fa. Nippon Polyurethane Co.) o.ä.
  • Isocyanate werden im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 100 Gew.- %, vorzugsweise 5 bis 60 Gew.-% des Polyvinylbutyrals verwendet.
  • Das Alkalimetallsalz oder Erdalkalimetallsalz eines Phosphorsäureesters hat die Aufgabe, der wärmebeständigen Gleitschicht Schmiereigenschaften zu verleihen, und so kann u.a. GAFAC RD 720 (Natriumpolyoxyethylenalkyletherphosphat), hergestellt von der Fa. Toho Kagaku, eingesetzt werden. Das Alkalimetallsalz oder Erdalkalimetallsalz des Phosphorsäureesters wird in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% des Polyvinylbutyrals verwendet. Das Alkalimetallsalz oder Erdalkalimetallsalz eines Phosphorsäureesters, das in einem in Form von Molekülen im Binder gelösten Zustand als Schmiermittel zugegeben wird, hat im Vergleich zur Verwendung eines festen Schmiermittels wie Glimmer oder Talk den Vorteil, daß in den bedruckten Abschnitten keine rauhen Stellen auftreten.
  • Natriumsalze von Phosphorsäureestern sind als Alkalimetallsalz oder Erdalkalimetallsalz eines Phosphorsäureesters besonders bevorzugt. Beispiele dafür sind in den nachstehend aufgeführten Formeln gezeigt:
  • (worin R einen Alkyl- oder Alkylphenylrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet und n für die mittlere Molzahl von zugegebenem Ethylenoxid steht).
  • Bei einem Vergleich des Alkalimetallsalzes oder Erdalkalimetallsalzes eines Phosphorsäureesters mit seinem entsprechenden Phosphorsäureester (nicht in Form eines Salzes) ergibt sich, daß es eine niedrigere Säurezahl als der entsprechende Phosphorsäureester aufweist. Dies wird dadurch deutlich, daß das Salz, wenn es in Wasser gelöst wird, einen pH-Wert von 5 bis 7 besitzt, während der entsprechende Ester einen ph-Wert von 2,5 oder weniger aufweist. Dahingegen reagiert Polyvinylbutyral - wie oben beschrieben - mit Isocyanaten zu einer für die wärmebeständige Gleitschicht geeigneten Base, und diese Reaktion verläuft unter stark sauren Bedingungen nur langsam. Dadurch ist eine lange Reaktionszeit erforderlich, und der Vernetzungsgrad an sich wird verringert. Wenn also ein Phosphorsäureester (nicht in Form eines Salzes) zu einem Reaktionssystem aus Polyvinylbutyral und Isocyanaten zugegeben wird, wird für deren Umsetzung viel Zeit benötigt und der Vernetzungsgrad des erhaltenen Produkts wird zwangsweise verringert. Demgegenüber verläuft die Reaktion bei Zugabe eines Alkalimetallsalzes oder Erdalkalimetallsalzes eines Phosphorsäureesters zur Reaktion von Polyvinylbutyral mit Isocyanaten schnell und ein Produkt mit einem hohen Vernetzungsgrad kann erhalten werden. Aus diesem Grund kann davon ausgegangen werden, daß ein Wärmetransferblatt mit einer wärmebeständigen Gleitschicht, die durch Zugabe eines Alkalimetallsalzes oder Erdalkalimetallsalzes eines Phosphorsäureesters zu einem Reaktionssystem aus Polyvinylbutyral und Isocyanaten erhalten wird, aufgerollt und ohne Migration des Farbstoffs von der Wärmetransferschicht in die wärmebeständige Gleitschicht aufbewahrt werden kann.
  • Außerdem bringt die Verwendung eines Alkalimetallsalzes oder Erdalkalimetallsalzes eines Phosphorsäureesters, um der wärmebestandigen Gleitschicht Schmiereigenschaften zu verleihen, den zusätzlichen Vorteil, daß das Alkalimetallsalz oder Erdalkalimetallsalz des Phosphorsäureesters keinesfalls in die Wärmetransferschicht migriert, auch wenn die Wärmetransferschicht und die wärmebeständige Gleitschicht in engem Kontakt stehen. Dabei ist kein Anfärben der Wärmetransferschicht zu beobachten.
  • Als geeignete Füllstoffe kommen u.a. beispielsweise anorganische oder organische Füllstoffe, die Wärmebeständigkeit aufweisen, wie Ton, Talk, Zeolith, Aluminosilikat, Calciumcarbonat, Teflonpulver, Zinkoxid, Titanoxid, Magnesiumoxid, Siliciumdioxid, Kohlenstoff, Kondensate von Benzguanamin und Formalin in Frage.
  • Der Füllstoff sollte günstigerweise eine mittlere Teilchengröße von höchstens 3 um, vorzugsweise von 0, 1 bis 2 um aufweisen. Der Füllstoff wird in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 10 Gew.-% des Polyvinylbutyrals verwendet.
  • Durch Verwendung eines derartigen Füllstoffs in der wärmebeständigen Gleitschicht kommt es seltener zu Verschmelzungen zwischen den Thermoköpfen und des Wärmetransferblatts, wobei auch keinerlei Klebephänomen beobachtet wird.
  • Zur Bereitstellung der wärmebeständigen Gleitschicht 8 auf dem Grundblatt 2 können die vorstehenden Komponenten in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst werden, um eine Tintenzusammensetzung zur Bildung der wärmebeständigen Gleitschicht herzustellen, die mit einem geeigneten Druck- oder Aufbringungsverfahren auf dem Grundblatt 2 gebildet und anschließend getrocknet wird, wobei gleichzeitig die Umsetzung zwischen Polyvinylbutyral und Isocyanaten durch Erwärmen auf eine Temperatur von 30 bis 80ºC abläuft, damit eine wärmebeständige Gleitschicht gebildet wird.
  • Während dieser Operation ist es bevorzugt, eine mit Füllstoff geknetete, dispergierte Zusammensetzung durch vorheriges Kneten eines Füllstoffs mit dem Alkalimetallsalz oder Erdalkalimetallsalz des Phosphorsäureesters herzustellen.
  • Die wärmebeständige Gleitschicht 8 sollte vorzugsweise eine Foliendicke von 0,5 bis 5 um, mehr bevorzugt 1 bis 1 um aufweisen. Bei einer Foliendicke von weniger als 0,5 um ist die Wirkung der wärmebeständigen Gleitschicht nicht zufrieden stellend, wahrend eine Dicke von über 5 um zu einer schlechten Warmeubertragung zwischen den Thermoköpfen und der sublimierbaren Transferschicht führt, wodurch die Druckdichte nachteilig verringert wird.
  • Eine wärmebeständige Gleitschicht mit ausgezeichneten Eigenschaften kann wie vorstehend beschrieben durch Herstellen der wärmebeständigen Gleitschicht aus (a) einem Reaktionsprodukt aus Polyvinylbutyral und Isocyanaten, (b) einem Alkalimetallsalz oder Erdalkalimetallsalz eines Phosphorsäureesters und (c) einem Füllstoff erhalten werden. Wird jedoch ein Wärmetransferblatt mit einer derartigen wärmebestandigen Gleitschicht beispielsweise innerhalb einer Druckfördereinrichtung gefuhrt, kann in manchen Fällen ein Problem hinsichtlich der Fördereigenschaften des Wärmetransferblatts auftreten, je nachdem, wieviel Spannung auf das Wärmetransferblatt aufgebracht wird oder wie hoch der Druck der Thermoköpfe ist.
  • In einem solchen Fall gibt man der wärmebeständigen Gleitschicht außer den vorstehenden Komponenten (a), (b) und (c) vorzugsweise noch (e) einen nicht in Form eines Salzes vorliegenden Phosphorsäureester zu. Dabei können nicht in Form ihrer Salze vorliegende Phosphorsäureester, wie sie vorstehend als Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze beschrieben sind, verwendet werden. Insbesondere können Plysurf 208S (Polyoxyethylenalkyletherphosphorsäure), hergestellt von der Fa. Daiichi Kogyo Seiyaku, GAFAC R5710, hergestellt von der Fa. Toho Kagaku, und dgl. eingesetzt werden.
  • Ein derartiger, nicht in Form eines Salzes vorliegender Phosphorsäureester wird in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-% des Polyvinylbutyrals verwendet. Bei einer Menge über 50 Gew.-% und bei Lagerung in Stapeln oder im aufgerollten Zustand migriert der Farbstoff oder das Pigment, insbesondere der Farbstoff in der Wärmetransferschicht, in die wärmebeständige Gleitschicht.
  • Die Bereitstellung der Wärmetransferschicht 3 und der wärmebestandigen Gleitschicht 8 sollte vorzugsweise in folgender Reihenfolge stattfinden: Während vorzugsweise Wärme zur Förderung der Reaktion zwischen dem Polyvinylbutyral und den Isocyanaten angewandt wird, wird vorzugsweise zuerst die wärmebeständige Gleitschicht auf dem Grundblatt 2 und dann die Wärmetransferschicht 3 gebildet, damit die Wärmetransferschicht durch die Einwirkung von Wärme während des Erwärmens nicht beeinträchtigt wird.
  • Durch Bereitstellen der vorstehenden wärmebestandigen Gleitschicht werden die folgenden Effekte erzielt:
  • (a) Auch bei Erwärmen mittels Thermoköpfen auf eine sehr hohe Temperatur tritt kein Klebephänomen auf.
  • (b) Es kommt zu keinen undeutlichen Stellen in den bedruckten Abschnitten.
  • (c) Auch wenn das Wärmetransferblatt in aufgerolltem Zustand aufbewahrt wird, migriert der Farbstoff nicht von der Wärmetransferschicht in die wärmebeständige Gleitschicht. Somit ist die Lagerstabilität ausgezeichnet.
  • (d) Wird das Wärmetransferblatt durch Druckfördereinrichtungen zugeführt, bleibt das Wärmetransferblatt nicht an den Walzen kleben. Es besitzt also ausgezeichnete Fördereigenschaften.
  • Wärmebeständige Schicht
  • Zur Verbesserung der Wärmebestandigkeit wird vorzugsweise eine wärmebeständige Schicht 9 separat von der vorstehenden wärmebeständigen Gleitschicht bereitgestellt.
  • Als wärmehärtbares Kunstharz und dessen Härter, die die wärmebeständige Schicht bilden, können vielerlei Kombinationen verwendet werden. Typische Beispiele dafür sind Polyvinylbutyral und mehrwertiges Isocyanat, Acrylpolyol und mehrwertiges Isocyanat, Celluloseacetat und ein Titan-Chelatbildner sowie Polyester und eine organische Titanverbindung. Die Bezeichnungen der ohne weiteres auf dem Markt erhältlichen Produkte einschließlich der genannten Kombinationen sowie deren Mengenangaben (in Gewichtsteilen) sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt. Wärmehärtbares Kunstharz Menge (Teile) Härter Polyvinylbutyral [Ethlec BX-1] (Sekisui Kagaku) Urethan polyol [DF30-55] (Dainippon Ink) Acrylpolyol Polyester [Byron 200] (Toyobo) Celluloseacetat [L20] (Hercules) Nitrocellulose [Nitcelo SS74] (Dicel) Chlorkautschuk Melamin [Melan 45] (Hitachi Kasei) Diisocyanat [Takenate D11ON] (Takeda Yakuhin) Polyisocyanat [Barnock D-750] (Dainippon Ink) Titan-Chelatbildner [Titabond 50] (Nippon Soda) Organische Titanverbindung p-Toluolsulfonsäure
  • Manchmal gibt man dem vorstehenden Kunstharz vorzugsweise ein Streckniittel zu. Beispiele geeigneter Streckmittel sind Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Ton, Talk, Titanoxid und Zinkoxid. Die eingesetzte Menge kann im allgemeinen geeigneterweise 5 bis 40 Gew.-% des Harzes betragen. Die Zugabe und das Vermischen kann so erfolgen, daß eine zufriedenstellende Dispersion mit Hilfe einer Dreiwalzenmühle oder einer Sandmühle erreicht wird.
  • Besteht keine Klebkraft zwischen der wärmebeständigen Schicht und dem Grundfilm, kann eine Glimmentladungsbehandlung durchgeführt oder ein geeigneter Primer verwendet werden.
  • Im allgemeinen ist es so, daß sich eine Komponente, die der Blattoberfläche Schmiereigenschaften (Gleitfähigkeit) verleiht, und eine Komponente, die Wärmebeständigkeit verleiht, gegenseitig aufheben. Beispielsweise wird die Wärmebeständigkeit in der vorstehenden wärmebeständigen Gleitschicht 8 durch einen erhöhten Anteil an Schmiermittelkomponente vermindert. Folglich muß die Dicke der wärmebeständigen Gleitschicht groß sein, um gute Wärmebeständigkeit zu erzielen. Um dieses Problem zu umgehen, wird die vorstehende wärmebestandige Schicht 9 vorzugsweise mit der wärmebeständigen Gleitschicht 8 laminiert. Mit einer solchen Anordnung können (1) gleichzeitig Schmierfähigkeit und Wärmebeständigkeit verbessert und (2) die Foliendicke verringert werden.
  • Antistatische Schicht
  • Die antistatische Schicht 10 verhindert verschiedene aufgrund der statischen Aufladung verursachte Probleme wie z.B. Staubablagerung und Faltenbildung u.a. infolge von Anziehungskräften.
  • Durch die antistatische Schicht 10 können Ladungen, die sich auf dem Wärmetransferblatt durch die Aufladung während der Bearbeitung des Wärmetransferblatts bilden, leicht entweichen, und sie kann unter Verwendung eines Materials mit Halbleitfähigkeit gebildet werden.
  • Beispielsweise können unter Verwendung eines Metallfilms als Grundblatt 2 die aufgrund der Aufladung entstehenden Nachteile behoben werden. Alternativ dazu kann auf das Grundblatt 2, auch wenn es eine Plastikfolie darstellt, ein Metallfilm oder ein mit Metalldampf beschichteter Film laminiert werden, um die gleiche Wirkung zu erzielen.
  • Wenn man allerdings die leichte Handhabung des wärmebeständigen Blatts, seine Kosten und die übliche Verwendung einer Plastikfolie wie z.B. einer Polyesterfolie als Grundblatt 2 bedenkt, wird eine halbleitende Schicht am zweckmäßigsten durch Aufbringen eines halbleitenden Beschichtungsmaterials mit einer halbleitenden Substanz gebildet. In der Regel kann die Halbleiterschicht an jeder beliebigen Stelle des Wärmetransferblatts ausgebildet werden, allerdings geschieht dies vorzugsweise an der äußersten Oberflächenschicht an der Vorder- oder Rückseite des Blatts, um akkumulierte Ladungen ohne weiteres entweichen zu lassen.
  • Bei der in das halbleitende Beschichtungsmaterial aufzunehmenden halbleitenden Substanz handelt es sich um feines Metallpulver oder um feines Metalloxidpulver.
  • Alternativ dazu können auch organische Verbindungen, die als "antistatische Mittel" bezeichnet werden, als halbleitende Substanz verwendet werden. Diese eignen sich ausgezeichnet zur Herstellung eines leitfähigen Beschichtungsmaterials, obwohl sie im Vergleich zum vorstehenden Metall oder Metalloxid bei niedriger Feuchtigkeit geringere antistatische Fähigkeiten aufweisen.
  • So können kationische Tenside (z.B. quaternäre Ammoniumsalze, Polyamidderivate), anionische Tenside (z.B. Alkylphosphate), amphoterische Tenside (z.B. vom Betaintyp) oder nicht-ionische Tenside (z.B. Fettsäureester) als "antistatische Mittel" verwendet werden. Außerdem können Polysiloxane zum Einsatz kommen. Im Zusammenhang mit den vorstehenden "antistatischen Mitteln" können amphoterische oder kationische wasserlösliche Acrylharze ohne Binder zu einem Beschichtungsmaterial ausgebildet werden, aus dem eine Beschichtung mit einer Beschichtungsmasse nach dem Trocknen von etwa 0,1 bis 2 g/m² erzeugt werden kann, um eine leitfähige Schicht bereitzustellen.
  • Andererseits kann als Elektronen-leitendes, anorganisches Pulver feines Pulver von Titanoxid oder Zinkoxid, das einem Dotiervorgang (einer Behandlung, bei der einem Gemisch aus Titanoxid oder Zinkoxid eine Verunreinigung eingebrannt wird, woraufhin die Kristallgitter von Titanoxid oder Zinkoxid aufgebrochen werden) unterzogen wird, oder feines Pulver von Zinnoxid verwendet werden.
  • Das vorstehend beschriebene halbleitende Beschichtungsmaterial mit einer halbleitenden Substanz känn nach einem herkömmlichen Verfahren hergestellt werden allerdings wird vorzugsweise ein antistatisches Mittel in Form einer alkoholischen Lösung oder einer wäßrigen Lösung verwendet. Das Elektronen-leitende, anorganische, feine Pulver wird unverändert verwendet und durch Dispergieren in einer für den Binder geeigneten Harzlösung in einem organischen Lösungsmittel hergestellt.
  • Das für den Binder geeignete Harz in dem halbleitenden Beschichtungsmaterial ist vorzugsweise ein Harz, ausgewählt aus (a) wärmehärtbaren Harzen wie wärmehärtbares Polyacrylatharz, Polyurethanharz oder (b) thermoplastischen Harzen wie Polyvinylchloridharz, Polyvinylbutyralharz, Polyesterharz o. ä.
  • Das hergestellte halbleitende Beschichtungsmaterial wird nach herkömmlichen Beschichtungsverfahren, z.B. mit Hilfe einer Rakelstreichanlage, einer Gravurstreichanlage oder alternativ dazu durch Sprühbeschichtung hergestellt.
  • Die antistatische Schicht weist eine Dicke von 1 bis 3 um oder in manchen Fällen 1 bis 5 um auf, und das Verhältnis von Binder zu leitfähiger Substanz wird so bestimmt, daß der spezifische Oberflächenwiderstand der antistatischen Schicht nach dem Beschichten und nach dem Trocknen (manchmal nach dem Härten) 1 x 10¹&sup0; ohm cm betragen kann. Das amphoterische oder kationische wasserlösliche Acrylharz kann auch unter Zugabe von 5 bis 30 Gew.-% Binder als leitfähige Substanz zu einem Beschichtungsmaterial einer alkoholischen Lösung formuliert werden.
  • Erfassungsmarkierung
  • Die Erfassungsmarkierung beinhaltet die entsprechende Information, um den Bereich einer gewünschten Farbe auf einem Wärmetransferblatt, bei dem mehrere Farben getrennt aufgebracht sind, oder die restliche Menge an Blättern in einem monochromatischen Wärmetransferblatt oder auch die Vorder- oder Rückseite, die Richtung, die Sorte usw. des Blatts zu bestätigen.
  • Fig. 4 bis 6 zeigen Teilansichten der Positionen, an denen die Erfassungsmarkierungen ausgebildet sind.
  • Das Wärmetransferblatt in Fig. 4 weist eine Wärmetransferschicht 3 an einer Oberfläche des Grundblatts 2 sowie eine Erfassungsmarkierung 11 an der anderen Oberfläche auf. Fig. 5 zeigt im Gegensatz zu Fig. 4 eine weitere Ausführungsform, bei der eine Erfassungsmarkierung 11 an der gleichen Seite der Wärmetransferschicht 3 angeordnet ist. Fig. 6 zeigt noch eine andere Ausfuhrungsform, bei der eine Erfassungsmarkierung 11 zwischen dem Grundblatt und der Transferschicht 3 vorgesehen ist. Die vorstehenden drei Beispiele schränken die Erfindung nicht ein. Vielmehr kann die Erfassungsmarkierung 11 an jeder beliebigen Stelle angeordnet sein.
  • Fig. 7 bis 9 zeigen jeweils eine Draufsicht, bei der der Fall dargestellt ist, wenn eine Erfassungsmarkierung auf ein erfindungsgemäß verwendetes Wärmetransferblatt aufgebracht werden soll. Das Wärmetransferblatt 1 in Fig. 7 weist eine Erfassungsmarkierung mit einem Strichcodemuster 11A auf. Fig. 8 zeigt eine Erfassungsmarkierung 11B, die einen englischen Buchstaben oder eine englische Zahl darstellt, der bzw. die von einem Menschen gelesen werden kann, was zur Feststellung der restlichen Menge nützlich ist. Insbesondere wenn sie anstatt als bloßer Buchstabe in Form eines sog. OCR-Buchstaben ausgebildet ist, kann die Markierung auch optisch gelesen werden. Fig. 9 zeigt eine Erfassungsmarkierung 11C, die als Magnetschicht ausgebildet ist. Im übrigen kann die Erfassungsmarkierung auch in Form einer elektrisch leitfähigen Schicht bereitgestellt werden.
  • Aus den Fig. 7 bis 9 wird zwar nicht deutlich, an welcher Stelle des Wärmetransferblatts die Erfassungsmarkierung vorgesehen werden soll. Jedes der in den Fig. 7 bis 9 gezeigten Wärmetransferblätter kann jedoch jede in den Fig. 4 bis 6 dargestellten Teilstrukturen aufweisen.
  • Da das Wärmetransferblatt im allgemeinen in Form einer aufgewickelten Rolle einer Aufzeichungsvorrichtung mit Aufzeichnungseinrichtungen wie z.B. Thermoköpfen zugeführt wird, sollte die Erfassungsmarkierung vorzugsweise - wie aus den Fig. 7 bis 9 ersichtlich - kontinuierlich parallel zur Zufuhrrichtung (in Längsrichtung) des Wärmetransferblatts angebracht sein. Wird die Erfassungsmarkierung als sog. Endmarkierung bereitgestellt, die eine Vorwarnung gibt, wenn das Ende des Wärmetransferblatts erreicht ist, kann sie in ausreichendem Maße nur in der Nähe des Endes des Transferblatts lediglich als Einpunktmarkierung vorgesehen werden. Insbesondere kann sie in einem gewissen Abstand vom Ende angeordnet sein. Die Erfassungsmarkierung kann ebenfalls entlang des gesamten Wärmetransferblatts angeordnet sein, wobei die Information über die Länge der Erfassungsmarkierung eingegeben wird, wodurch die restliche Menge des Wärmetransferblatts während des Gebrauchs ständig bestätigt werden kann. Ebenso, wenn die Erfassungsmarkierung die Positionen verschiedener, separat aufgebrachter Bereiche des solche Bereiche aufweisenden Wärmetransferblatts anzeigt und wenn die Bereiche in Längsrichtung separat aufgebracht werden, sollte die Erfassungsmarkierung vorzugsweise entlang des gesamten Wärmetransferblatts angeordnet sein, wobei die Information mit der Angabe der Position, an der der Bereich der roten Farbe endet und in den Bereich der schwarzen Farbe übergeht, als Grenze zwischen verschiedenen Bereichen und/oder als Bereich der schwarzen Farbe eingegeben wird. Dieses separate Aufbringen kann auf beliebige Art und Weise zum Beispiel unter Verwendung von zwei Farben wie schwarz und weiß oder vier Farben wie gelb, rot, blau und schwarz erfolgen. Die Erfassungsmarkierung für das separat aufgebrachte Wärmetransferblatt kann selbstverständlich ebenfalls mit der Funktion einer Endmarkierung ausgestattet werden. Die Eingabe einer Information in die Erfassungsmarkierung kann je nach Form der Erfassungsmarkierung auf beliebige Art und Weise erfolgen.
  • Durch Bereitstellen einer Erfassungsmarkierung gemäß vorstehender Beschreibung kann die Erfassungsmarkierung von einer herkömmlichen Strichcodelesemaschine wie einer Vorrichtung vom Übertragungstyp oder Reflexionstyp gelesen werden, oder als Ein/Aus-Signal beim Eingeben der optischen Dichte in nur zwei Werten, wenn die Erfassungsmarkierung ein Muster aufweist, das optisch gelesen werden kann. Alternativ dazu kann die Erfassungsmarkierung bei Ausbildung als Magnetschicht mit Hilfe eines Magnetkopfes gelesen werden. Ist sie als elektrisch leitfähige Schicht ausgebildet, kann sie mit Hilfe von Elektroden gelesen werden.
  • Die in den Fig. 7 und 8 gezeigten Erfassungsmarkierungen verwenden ein Pigment oder einen Farbstoff als Farbgeber und umfassen eine Zusammensetzung, bei der diese Farbgeber dispergiert in einem Harz vorliegen. Ein typisches Beispiel für einen Farbgeber ist Ruß. Andererseits kommen als Harze, die die Zusammensetzung bilden, beispielsweise folgende in Frage:
  • Die jeweiligen Harze von Ethylcellulose, Nitrocellulose, Polyamid, Chlorkautschuk, Polystyrol, Schellack, Polyvinylalkohol, Acryl, Polyester und dgl. Die Erfassungsmarkierung kann weiterhin unter Verwendung eines Beschichtungsmaterials zur Bildung der Wärmetransferschicht hergestellt werden.
  • Die in Fig. 9 gezeigte Erfassungsmarkierung besteht aus einem ferromagnetischen Material wie gamma-Fe&sub2;O&sub3;, Fe&sub3;O&sub4;, Co-haltiges gamma-Fe&sub2;O&sub3;, Co- haltiges Fe&sub3;O&sub4; oder CrO&sub2;, das in einem Harzbindemittel wie Vinylchlorid-Vinylacetat- Vinylalkohol-Copolymerisat, Acrylharz oder Styrol-Butadien-Copolymerisat dispergiert ist. In solchen Fällen erfolgt die Aufzeichnung durch eine Orientierungsbehandlung auf der Magnetschicht oder Eingabe von magnetisch gewünschten Informationen. Dabei ist die Eigenschaft einer Magnetschicht von Nutzen, die Informationen schreiben, überschreiben oder löschen kann.
  • Sonstiges
  • Die erfindungsgemäß verwendbaren Wärmetransferblätter weisen im wesentlichen den vorstehend beschriebenen Aufbau auf. Allerdings können auch zusätzliche, nachstehend beschriebene Behandlungen durchgeführt werden. Zum einen kann - wie in Fig. 2 gezeigt - zwischen der Transferschicht 3 und dem Grundblatt 2 oder zwischen der wärmebeständigen Gleitschicht 8 und dem Grundblatt 2 eine Primerschicht zur Verbesserung der Klebkraft zwischen den jeweiligen Schichten vorgesehen werden. Zur Ausbildung der Primerschicht stehen bekannte Materialien zur Verfügung. Beispielsweise kann unter Verwendung einer Primerschicht aus einem Acrylharz, einem Polyesterharz, einem Polyol und einem Diisocyanat o.ä. die Adhäsion zwischen den beiden Schichten verbessert werden, insbesondere wenn ein Polyester oder ein Aramid (aromatisches Polyamid) als Grundblatt 2 eingesetzt wird. Für den gleichen Zweck kann ebenso eine Glimmentladungsbehandlung durchgeführt werden.
  • Form des Wärmetransferblatts, usw.
  • Das Wärmetransferblatt kann in Form von Blättern vorliegen, die einzeln auf das gewünschte Maß zugeschnitten sind, oder als Endlosblätter, aufgerollte Blätter oder aber auch in Form eines schmalen Bands.
  • Durch Anordnung der Wärmetransferschicht 3 auf dem Grundblatt 2 kann eine Beschichtungszusammensetzung für Wärmetransferschichten, die den gleichen Farbgeber enthalten, auf die gesamte Oberfläche des Grundblatts aufgebracht werden, oder in manchen Fällen können mehrere Tintenzusammensetzungen für Wärmetransferschichten, die jeweils verschiedene Farbgeber enthalten, an verschiedenen Stellen auf der Oberfläche des Substratblatts gebildet werden. So kann beispielsweise ein Wärmetransferblatt gemäß Fig. 10 verwendet werden, bei dem eine schwarze Wärmetransferschicht 3a und eine rote Wärmetransferschicht 3b parallel auf das Grundblatt 2 laminiert werden, oder ein Wärmetransferblatt gemäß Fig. 11, bei dem eine gelbe Wärmetransferschicht 3c, eine rote Wärmetransferschicht 3b, eine blaue Wärmetransferschicht 3d und eine schwarze Wärmetransferschicht 3e wiederholt auf dem Grundblatt 2 angeordnet sind. Aus der Verwendung eines Wärmetransferblatts mit so vielen Wärmetransferschichten in verschiedenen Farbtönen ergibt sich der Vorteil, daß man ein Vielfarbenbild mit einem einzigen Wärmetransferblatts erhalten kann.
  • [B] Durch Wärme übertragbares Blatt
  • Wie in Fig. 12 dargestellt, weist das erfindungsgemäß verwendete durch Wärme übertragbare Blatt 30 in einer Ausführungsform im wesentlichen eine Zwischenschicht 32 und eine aufnahmefähige Schicht 33 auf, die in dieser Reihenfolge auf das Grundblatt 31 laminiert sind.
  • Fig. 13 und 14 zeigen Beispiele weiterer Ausführungsformen von erfindungsgemäß verwendeten, durch Wärme übertragbaren Blättern, und gemäß den Zeichnungen wird eine Schmierschicht 34 an der Oberfläche des Grundblatts 31 vorgesehen. In Fig. 14 ist weiterhin eine antistatische Schicht 35 auf der Oberfläche der Schmierschicht 34 vorgesehen.
  • Im folgenden werden die Materialien, Funktionsweisen und weitere Einzelheiten dieser jeweiligen Schichten näher erläutert.
  • Grundblatt
  • Das Grundblatt 31 hat die Aufgabe, die Zwischenschicht 32 und die aufnahmefähige Schicht 33 zu unterstützen, und es muß außerdem eine mechanische Festigkeit aufweisen, so daß auch im erwärmten Zustand, da Wärme während des Wärmetransfers angewandt wird, seine problemlose Handhabung gewährleistet ist.
  • Typische Beispiele für ein derartiges Grundblatt 31 sind Druckpapier, gestrichenes Papier, Hochglanzpapier, synthetisches Papier oder flexible Dünnschichtblätter wie Plastikfolie. Davon werden synthetisches Papier, gestrichenes Papier und Polyethylenterephthalatfolie häufig verwendet. Insbesondere ist synthetisches Papier am meisten bevorzugt, da synthetisches Papier auf seiner Oberfläche eine Schicht mit Mikroporen und einer niedrigen thermischen Leitfähigkeit aufweist. Das Grundblatt 31 kann eine Dicke von im allgemeinen etwa 50 bis 300 um, vorzugsweise etwa 5 bis 15 um aufweisen.
  • Zwischenschicht
  • Die Zwischenschicht 32 spielt eine sehr wichtige Rolle bei der Verbesserung der Bildqualität.
  • Im allgemeinen muß die aufnahmefähige Schicht, die die Harzschicht darstellt und mit einem Farbstoff auf dem durch Wärme übertragbaren Transferblatt gefärbt werden kann, die folgenden Eigenschaften aufweisen:
  • (a) sie sollte den Farbstoff, der durch kurzzeitiges Erwärmen wie z.B. durch das Bedrucken mit den Thermoköpfen migriert, zufriedenstellend aufnehmen, um Farbbildung zu bewirken;
  • (b) sie sollte frei sein von unerwünschtem Haften aufeinanderliegender Folien ("blocking"), auch wenn sie vor Gebrauch aufgerollt oder laminiert wird;
  • (c) nach Gebrauch (nach Aufzeichnung) darf der aufgenommene Farbstoff nicht resublimiert werden, auch wenn er über anderen Folien oder Papieren gelagert wird; und
  • (d) es sollten gedruckte Formen entsprechend den Druckeinheiten wie die Formen der Thermoköpfe erhalten werden, und ebenso sollte under den gleichen Druckbedingungen die gleiche Dichte erhalten werden.
  • Von den Erfordernissen (a) bis (d) stellen (a) bis (c) Probleme dar, die durch das Harz, das die aufnahmefähige Schicht bildet, durch das Additiv, das der aufnahmefähigen Schicht einverleibt wird, oder durch die Oberflächenbehandlung der aufnahmefähigen Schicht gelöst werden sollen. In Bezug auf Punkt (d) wird weiterhin ein Problem bestehen bleiben, das durch Verbesserung der aufnahmefähigen Schicht allein nicht gelöst werden kann.
  • Um während des Druckens die Reproduzierbarkeit von Form oder Dichte zu gewährleisten, kann die aufnahmefähige Schicht aus einem weichen Harz bestehen, und es kann eine gute Passung zwischen der Wärmetransferschicht des Wärmetransferblatts und der aufnahmefähigen Schicht des durch Wärme übertragbaren Blatts während des Druckens erreicht werden, wodurch Lufteinschlüsse vermieden werden. Ein derartiges Harz neigt jedoch aufgrund seines niedrigeren Erweichungspunkts leicht zu "blocking", und es kann zu Resublimierung oder Verwischen des aufgenommenen Farbstoffs kommen.
  • Alternativ dazu kann die Beschaffenheit der Oberfläche der aufnahmefähigen Schicht auf eine Oberflächenrauhigkeit von höchstens 2 bis 3 um verbessert werden, wodurch die Passung mit dem Wärmetransferblatt verbessert werden kann. Eine aufnahmefähige Schicht mit einer derartigen Glätte kann jedoch durch bloßes Beschichten nur unter Schwierigkeiten erhalten werden, und so sind Maßnahmen wie (a) Filmbildung durch Extrusion und anschließendem Laminieren mit Papier usw. oder (b) Beschichten mit einem Beschichtungsmaterial und anschließendem Trocknen und Glätten mit Hilfe von Kalanderwalzen erforderlich.
  • Das Erfordernis im vorstehenden Punkt (d) wird durch Bereitstellen einer Zwischenschicht, die sozusagen als dämpfende Schicht dienen kann, zwischen dem Grundblatt und der aufnahmefähigen Schicht erfüllt.
  • Die Zwischenschicht 32 besteht in erster Linie aus einem Harz mit einem 100%-Modul von höchstens 100 kg/cm² gemäß JIS-K-6301. Das heißt, die Steifigkeit ist zu hoch, wenn der 100%-Modul größer als 100 kg/cm² ist. Wird eine Zwischenschicht unter Verwendung eines derartigen Harzes gebildet, kann keine zufriedenstellende Adhäsion zwischen dem Wärmetransferblatt und der durch Wärme übertragbaren Schicht gewährleistet werden. Was die Untergrenze des 100%-Moduls anbelangt, so liegt diese bei etwa 0,5 kg/cm².
  • Als Harze, die die vorstehend aufgeführten Bedingungen erfüllen, können folgende in Frage kommen:
  • Polyurethanharze,
  • Polybutadienharze,
  • Polyacrylatharze,
  • Polyesterharze,
  • Epoxidharze,
  • Polyamidharze,
  • Kolophonium-modifizierte Phenolharze,
  • Terpenphenolharze sowie
  • Ethylen/Vinylacetat-Copolymerisat-Harze.
  • Diese Harze können entweder allein oder als Gemisch von zwei oder mehreren Harzen verwendet werden. Da diese Harze relativ klebrig sind, kann ein anorganisches Additiv wie Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, Ton, Calciumcarbonat usw. oder eine Substanz vom Amidtyp wie Stearinsäureamid o.ä. zugegeben werden, wenn während der Verarbeitung Probleme auftreten.
  • Die Zwischenschicht 32 kann durch Kneten des vorstehend beschriebenen Harzes ggf. unter Zugabe von anderen Additiven, einem Lösungsmittel oder einem Verdünnungsmittel erzeugt werden, wobei eine Farbe oder Tinte bereitgestellt wird, die wiederum mit bekannten Beschichtungs- oder Druckverfahren und anschließendem Trocknen zu einer Beschichtungsmasse verarbeitet werden kann. Ihre Dicke kann bei etwa 0,5 bis 50 um, vorzugsweise bei etwa 2 bis 20 um liegen. Beträgt die Dicke weniger als 0,5 um, kann die Rauhigkeit der Oberfläche des bereitgestellten Grundblatts nicht absorbiert werden, wodurch keine Wirkung erzielt wird. Wenn sie hingegen mehr als 50 um beträgt, ist einerseits eine verbesserte Wirkung zu beobachten, andererseits führt es aber dazu, daß das durch Wärme übertragbare Blatt zu dick wird und somit beim Aufrollen oder Stapeln sperrig wird. Außerdem ist es auch nicht wirtschaftlich.
  • Es ist anzunehmen, daß die Verbesserung der Passung zwischen dem Wärmetransferblatt und dem durch Wärme übertragbaren Blatt durch Bildung der Zwischenschicht 32 auf die niedrige Steifigkeit der Zwischenschicht 32 selbst zurückzuführen ist, die durch den Druck während des Bedruckens deformiert werden kann. Außerdem besitzt das vorstehend beschriebene Harz im allgemeinen einen niedrigeren Glasübergangs- oder Erweichungspunkt und ist daher im Vergleich zu Normaltemperaturen leicht verformbar, sobald es während des Druckens mit Wärmeenergie beaufschlagt wird, so daß es weiter an Steifigkeit verliert. Dies kann auch als ein weiterer Beitrag zur Verbesserung der Passung gesehen werden.
  • Aufnahmefähige Schicht
  • Das Material für die aufnahmefähige Schicht kann die nachstehend aufgeführten Harze umfassen:
  • (a) Harze mit Esterbindungen: Polyesterharz, Polyacrylatharz, Polycarbonatharz, Polyvinylacetatharz, Styrolacrylatharz, Vinyltoluolacrylatharz und dgl.;
  • (b) Harze mit Urethanbindungen: Polyurethanharz und dgl.;
  • (c) Harze mit Amidbindungen: Polyamidharze (Nylon);
  • (d) Harze mit Harnstoffbindungen: Harnstoffharze und dgl.; sowie
  • (e) sonstige Harze mit hochpolaren Bindungen: Polycaprolactonharz, Styrol/Maleinsäureharz, Polyvinylchloridharz, Polyacrylonitrilharz und dgl.
  • Außer den vorstehenden synthetischen Harzen stehen auch deren Gemische und Copolymerisate zur Verfügung.
  • Bevorzugte Materialien können grob in die nachstehend aufgeführten zwei Ausführungsformen eingeteilt werden:
  • (a) Die erste Ausführungsform besteht aus Mischharzen aus gesättigten Polyestern und Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisaten. Gesättigte Polyester sind u.a. beispielsweise Byron 200, Byron 290, Byron 600 o.ä. (hergestellt von der Fa. Toyobo), KA 1038C (hergestellt von der Fa. Arakawa Kagaku), TP220 und TP235 (hergestellt von der Fa. Nippon Gosei). Die Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisate können 85 bis 97 Gew.-% Vinylchlorid enthalten und weisen vorzugsweise einen Polymerisationsgrad von etwa 200 bis 800 auf. Die Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisate sind nicht unbedingt auf die Copolymerisate beschränkt die nur aus einer Vinylchloridkomponente und einer Vinylacetatkomponente bestehen, sie können vielmehr auch eine Vinylalkoholkomponente oder eine Maleinsäurekomponente enthalten, unter der Voraussetzung, daß die Ziele der vorliegenden Erfindung dadurch nicht behindert werden. Derartige Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisate können beispielsweise Ethlec A, Ethlec C, Ethlec M (hergestellt von der Fa. Sekisui Kagaku Kogyo), Vinylite VAGH, Vinylite VYHO, Vinylite VMCH, Vinylite VYLF, Vinylite VYNS, Vinylite VMCC, Vinylite VMCA, Vinylite VAGD, Vinylite VERR, Vinylite VROH (hergestellt von der Fa. Union Carbide Co.), Denkavinyl 1000GKT, Denkavinyl 1000L, Denkavinyl 1000CK, Denkavinly 1000A, Denkavinyl 1000LK&sub2;, Denkavinyl 1000AS, Denkavinyl 1000MT&sub2;, Denkavinyl 1000CSK, Denkavinyl 1000CS, Denkavinyl 100GK, Denkavinyl 100GSK, Denkavinyl 1000GS, Denkavinyl 1000LT&sub3;, Denkavinyl 1000D und Denkavinyl 1000W (hergestellt von der Fa. Denkikagaku Kogyo) umfassen. Das Mischungsverhältnis des vorstehend erwähnten Polyesters und des Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisats kann vorzugsweise bei 900 bis 100 Gewichtsteilen gesättigtem Polyester auf 100 Gewichtsteile Vinylchlorid-Vinylacetat- Copolymerisat liegen.
  • (b) Die zweite Ausführungsform besteht aus Polystyrolen und Copolymerisaten aus Styrol mit anderen Monomeren. Besondere Beispiele können Harze vom Polystyroltyp mit Homopolymerisaten oder Copolymerisaten aus Monomeren vom Styroltyp wie Styrol, alpha-Methylstyrol, Vinyltoluol o.ä. oder Copolymerisatharze vom Styroltyp umfassen, die Copolymerisate aus den vorstehend aufgeführten Monomeren vom Styroltyp mit anderen Monomeren einschließlich Acryl- oder Methacrylmonomeren wie Acrylat, Methacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril oder Maleinsäure darstellen. Als Harze vom Polystyroltyp können beispielsweise ein Polymer oder Gemische aus zwei oder mehreren Polymeren aus der Gruppe der Homopolymere vom Styroltyp, Copolymerisate aus alpha-Methylstyrol mit Vinyltoluol, Copolymerisate aus alpha-Methylstyrol mit Styrol und die sieben nachstehend aufgeführten Arten verwendet werden:
  • i) Homopolymer (A) vom Styroltyp allein;
  • ii) Copolymerisat aus alpha-Methylstyrol und Vinyltoluol (B) allein;
  • iii) Copolymerisat aus alpha-Methylstyrol und Styrol (C) allein;
  • iv) Gemisch aus (A) und (B);
  • v) Gemisch aus (A) und (C);
  • vi) Gemisch aus (B) und (C); sowie
  • vii) Gemisch aus (A), (B) und (C).
  • Bei den vorstehenden Gemischen können jeweils die folgenden Mischungsverhältnisse verwendet werden:
  • iv) 100 Gewichtsteile (A)/10 bis 90 Gewichtsteile (B);
  • v) 100 Gewichtsteile (A)/10 bis 90 Gewichtsteile (C);
  • vi) 100 Gewichtsteile (B)/10 bis 90 Gewichtsteile (C); bzw.
  • vii) 100 Gewichtsteile (A)/10 bis 90 Gewichtsteile (B)/10 bis 90 Gewichtsteile (C).
  • Die vorstehenden Harze i) bis vii) können mit einem Vinylchlorid- Vinylacetat-Copolymerisat vermischt werden. Durch das Mischen mit einem derartigen Harz können hinsichtlich der Beschichtungseigenschaften, der Verbesserung der physikalischen Eigenschaften des Films (Verbesserung der Flexibilität) usw. Vorteile erzielt werden. Das vorstehende Harz kann Vinylite VYHH, VMCC (hergestellt von der Fa. UCC Co.) und dgl. umfassen, und sein Mischungsverhältnis kann vorzugsweise bei etwa 20 bis 90 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des vorstehend in den Punkten i) bis vii) aufgeführten Harzes liegen.
  • Spezielle Beispiele von Copolymerisatharzen vom Styroltyp können Himer SBM-100, SBM-73F, SAM-955 (Styrol/Acrylat-Copolymerisat, hergestellt von der Fa. Mitsubishi Kasei Kogyo K.K.), KA1-39-S (Styrol/Acrylat-Copolymerisat, hergestellt von der Fa. Arakawa Kagaku Kogyo K.K.), RMD-4511 (Styrol/Acrylnitril- Copolymerisat, hergestellt von der Fa. Union Carbide Co.), TYRIL-767 (Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat, hergestellt von der Fa. Dow Chemical Co.), CYMAC100 (Styrol/Acrylnitril, hergestellt von der Fa. A.C.C.), Oxylac SH-101 (Styrol/Maleinsäure-Copolymerisat, hergestellt von der Fa. Nippon Shokubai Kagaku Kogyo K.K.) und dgl. umfassen.
  • Die vorstehenden Harze i) bis vii) können ebenso mit einem Polyesterharz vermischt werden. Durch das Mischen mit einem derartigen Harz können Vorteile wie die Verbesserung der Färbbarkeit mit dem Farbstoff, Verbesserung der Beschichtungseigenschaften usw. erzielt werden. Das Polyesterharz kann Byron 200 (hergestellt von der Fa. Toyobo), TP 220, TP 235 (hergestellt von der Fa. Nippon Gosei) und dgl. umfassen, und sein Mischungsverhältnis kann vorzugsweise bei etwa 20 bis 80 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des vorstehend in den Punkten i) bis vii) aufgeführten Harzes liegen.
  • Bei der vorstehenden ersten und zweiten Ausführungsform kann in beiden Fällen der aufnahmefähigen Schicht ein weißes Pigment zugegeben werden, um die Schärfe des übertragenen Bildes durch Verbesserung der Weiße der aufnahmefähigen Schicht, wodurch die Oberfläche des durch Wärme übertragbaren Blatts gleichzeitig beschreibbar wird, weiter zu erhöhen und die Rückübertragung des übertragenen Bildes zu verhindern. Als weißes Pigment können u.a. Titanoxid, Zinkoxid, Kaolin, Ton, Calciumcarbonat oder feines, pulverförmiges Siliziumdioxid verwendet werden. Dies kann in Form eines Gemisches aus zwei oder mehreren Stoffen eingesetzt werden. Titanoxid steht in Form von Anatas und in Form von Rutil zur Verfügung. Zur weiteren Verbesserung der Lichtbeständigkeit des übertragenen Bildes kann der aufnahmefähigen Schicht außerdem ein UV-Strahlen-absorbierendes Mittel und/oder ein Lichtstabilisator zugegeben werden. Diese UV-Strahlen-absorbierenden Mittel und Lichtstabilisatoren können in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen bzw. 0,5 bis 3 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Harz, das die aufnahmefähige Schicht 3 bildet, zugegeben werden.
  • Zur Verbesserung der Formlösbarkeit des durch Wärme übertragbaren Blatts und des Wärmetransferblatts kann die aufnahmefähige Schicht ein Formtrennmittel enthalten. Das Formtrennmittel kann u.a. vorzugsweise ein festes Wachs wie Polyethylenwachs, Amidwachs, Teflonpulver, ein Tensid des Fluor- oder Phosphattyps oder ein Silikonöl sein. Darunter ist Silikonöl bevorzugt.
  • Das vorstehende Silikonöl kann ölig sein, obwohl es im gehärteten Zustand bevorzugt ist. Gehärtete Silikonöle können reaktionsgehärtete, photogehärtete und katalysatorgehärtete Sorten umfassen, von denen das reaktionsgehärtete Silikonöl bevorzugt ist. Das Produkt, das durch Reaktion zwischen einem Amin-modifizierten Silikonöl und einem Epoxid-modifizierten Silikonöl gehärtet wird, ist als reaktionsgehärtetes Silikonöl bevorzugt. Beispiele von Amin-modifizierten Silikonölen sind KF- 393, KF-857, KF-858, X-22-3680 und X-22-3801 (hergestellt von der Fa. Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.), und Beispiele für Epoxid-modifizierte Silikonöle sind KF-100T, KF-101, KF-60-164 und KF-103 (hergestellt von der Fa. Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.). Beispiele für katalysatorgehärtete oder photogehärtete Silikonöle sind KS-705F, KS-770 (katalysatorgehärtete Silikonöle, hergestellt von der Fa. Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.), KS-720 und KS-774 (photogehärtete Silikonöle, hergestellt von der Fa. Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.). Diese gehärteten Silikonöle können vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 30 Gew.-% des Harzes, das die aufnahmefähige Schicht bildet, zugegeben werden. Wie in Fig. 15 dargestellt, kann eine Schicht aus Formtrennmittel auf einem Teil der Oberfläche der aufnahmefähigen Schicht 33 durch Aufbringen einer Lösung oder Dispersion des vorstehenden Formtrennmittels in einem geeigneten Lösungsmittel und anschließendes Trocknen der Beschichtung bereitgestellt werden. Das Formtrennmittel, das die Formtrennschicht 36 bildet, entspricht insbesondere dem gehärteten Produkt aus der Reaktion des Amin-modifizierten Silikonöls und des Epoxid-modifizierten Silikonöls gemäß vorstehender Beschreibung. Wenn das Silikonöl bei Bildung der aufnahmefähigen Schicht 33 zugegeben wird, blutet das Silikonöl an der Oberfläche aus, und daher kann die Schicht 36 aus dem Formtrennmittel durch Aushärten nach Ausbluten des Silikonöls gebildet werden. Die Schicht aus dem Formtrennmittel kann eine Dicke von vorzugsweise 0,01 bis 5 um, insbesondere 0,05 bis 2 um aufweisen. Die Formtrennmittelschicht 36 kann entweder auf einem Teil der Oberfläche oder auf der gesamten Oberfläche der aufnahmefähigen Schicht 33 vorgesehen werden. Wird sie nur auf einem Teil der Oberfläche der aufnahmefähigen Schicht 33 vorgesehen, kann in den Abschnitten, in denen keine Formtrennmittelschicht 36 vorgesehen ist, eine Punkt-Druckaufzeichnung, eine wärmeempfindliche Schmelztransferaufzeichnung oder eine Aufzeichnung mit einem Bleistift usw. erfolgen, während die Sublimierungstransferaufzeichnung an den Stellen erfolgen kann, an denen die Formtrennmittelschicht 36 vorgesehen ist. Somit kann das Sublimierungstransferaufzeichnungssystem in Kombination mit anderen Aufzeichnungssystemen eingesetzt werden. Weiterhin kann neben oder auf der aufnahmefähigen Schicht eine beschreibbare Schicht ausgebildet werden, indem eine Harzschicht mit einem weißen Pigment vorgesehen wird, die der aufnahmefähigen Schicht zugegeben werden kann.
  • Schmierschicht
  • Durch die Schmierschicht 34 können die durch Wärme übertragbaren Blätter mühelos nacheinander herausgenommen werden können, und sie kann aus verschiedenen Materialen bestehen. Eine typische Schmierschicht 34 kann leicht zwischen ihrer Oberfläche und der benachbarten aufnahmefähigen Schichtoberfläche des übertragbaren Blatts gleiten, sie hat also mit anderen Worten einen geringen statischen Reibungskoeffizient.
  • Eine derartige Schmierschicht 34 stellt einen Beschichtungsfilm aus einem synthetischen Harz wie beispielsweise Methacrylatharz wie Methylmethacrylatharz oder einem entsprechenden Acrylatharz oder einem Vinylharz wie einem Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymerisat dar.
  • Es war keineswegs zu erwarten, daß diese Beschichtungsfilme dazu führen würden, daß die durch Wärme übertragbaren Blätter nacheinander herausgenommen werden könnten, und ein unerwarteter Effekt kann dadurch erzielt werden, daß lediglich eine antistatische Schicht auf der Rückseite des Grundblatts 31 ausgebildet wird.
  • Die Schmierschicht 34 kann durch Kneten eines synthetischen Harzes, das die Schicht bildet, ggf. unter Zugabe von anderen Komponenten erzeugt werden, wobei eine Beschichtungsmasse entsteht, die dann nach dem gleichen Beschichtungsverfahren wie bei der aufnahmefähigen Schicht aufgebracht und anschließend getrocknet wird. Ihre Dicke liegt bei 1 bis 10 um.
  • Wird ein synthetisches Papier als Grundblatt 31 verwendet, kann das Bereitstellen der vorstehenden Schinierschicht 34 die Verhinderung von Wellen bewirken, die nicht selten bei der Erzeugung eines Bildes auftreten.
  • Antistatische Schicht
  • Die antistatische Schicht 35 hat die Aufgabe, Ladungen, die sich auf dem durch Wärme übertragbaren Blatt durch Aufladung während seiner Verarbeitung bilden, mühelos abzuleiten, und kann aus einem Material mit elektrischer Leitfähigkeit bestehen und an einer beliebigen Stelle angeordnet sein, vorzugsweise an der äußersten Schicht an der Vorder- oder Rückseite, um die akkumulierten Ladungen abzuleiten.
  • Zur Bildung einer antistatischen Schicht können die gleichen Materialien und das gleiche Verfahren wie beim Wärmetransferblatt verwendet werden.
  • Da - wie vorstehend beschrieben - ein Papier als Grundblatt 31 verwendet wird, kann eine wäßrige Lösung eines antistatischen Mittels aufgebracht werden, oder es kann in diesem Fall eine Dispersion oder eine Lösung der vorstehend erwähnten Elektronen-leitfähigen, anorganischen, feinen Partikel in einem wäßrigen Beschichtungsmaterial wie einer synthetischen Harzemulsion, einem synthetischen Gummilatex oder einer wäßrigen Lösung aus einem wasserlöslichen Harz aufgebracht werden, um eine Trockenbeschichtung von etwa 3 bis 10 g/m² zu erzielen.
  • Die synthetische Harzemulsion kann beispielsweise eine Emulsion aus Polyacrylatharzen oder Polyurethanharzen, der synthetische Kautschuklatex ein Kautschuklatex aus Methylmethacrylatbutadien, Styrolbutadien o.ä. und die wäßrige Lösung aus wasserlöslichem Harz eine wäßrige Lösung aus Polyvinylalkoholharz, Polyacrylamidharz, Stärke und dgl. sein.
  • Alternativ dazu kann auch einfach eine wäßrige Lösung eines antistatischen Mittels durch Sprühbeschichten aufgebracht werden.
  • Dieses Verfahren ist nicht nur einfach, sondern kann auch auf sehr wirksame Weise verhindern, daß sich auf dem durch Wärme übertragbaren Blatt Wellen bilden.
  • Erfassungsmarkierung
  • Bei dem erfindungsgemäß verwendeten, durch Wärme übertragbaren Blatt kann an einer beliebigen Stelle des Blatts eine Erfassungsmarkierung angeordnet sein, um u.a. die Richtung, Vorder- oder Rückseite, Art oder Sorte des Blatts sowie die Position des Aufzeichnungsbeginns zu erfassen und zu bestätigen.
  • Fig. 16 bis 21 zeigen einige Ausführungsformen der Erfassungsmarkierung.
  • Das durch Wärme übertragbare Blatt 30 von Fig. 16 weist in der Ecke an der Oberfläche des Grundblatts 31 auf der Seite, auf der sich keine aufnahmefähige Schicht befindet, d.h. auf der Rückseite eine Magnetschicht 41a auf.
  • Das durch Wärme übertragbare Blatt 30 von Fig. 17 weist auf der Rückseite des Grundblatts 31 einen Buchstaben 41b auf.
  • Das durch Wärme übertragbare Blatt 30 von Fig. 18 weist an den beiden gegenüberliegenden Rändern auf der Rückseite des Grundblatts 31 elektrisch leitfähige Schichten 41c in Form von Streifen auf.
  • Das durch Wärme übertragbare Blatt 30 von Fig. 19 weist auf der gesamten Oberfläche der Rückseite des Grundblatts 31 eine fluoreszierende Tintenschicht 41d auf.
  • Wie aus den vorstehenden Beispielen deutlich wird, kann die physikalisch feststellbare Markierung des durch Wärme übertragbaren Blatts 30 verschiedene Materialien in verschiedenen Formen aufweisen.
  • Beispielsweise kann eine elektrisch feststellbare Markierung aus einer elektrisch leitfähigen Schicht unter Verwendung von u.a. einer elektrisch leitfähigen Tinte und einer Metallfolie gebildet werden, während eine magnetisch feststellbare Markierung aus einer Magnetschicht mit einer magnetischen Tinte, die magnetisches Material enthält, oder mit einem aufgedampften magnetischen Metallfilm und eine optisch feststellbare Markierung aus einer Schicht mit einer Tinte, die einen Farbstoff, ein Pigment oder einen fluoreszierenden Farbstoff enthält, bestehen.
  • Außer den vorstehend erwähnten Markierungen können auch mechanisch feststellbare Markierungen ähnlich wie die anderen Markierungen verwendet werden.
  • Im übrigen können die Markierungen mit einer transparenten, elektrisch leitfähigen Tinte aus einer transparenten, elektrisch leitfähigen Substanz hergestellt werden, oder es können Markierungen, die sich zum Teil durch Lichtreflexionen verändern, durch Aufbringen von Unebenheiten auf einem Teil des Grundblatts bereitgestellt werden.
  • Die vorstehend beschriebene Erfassungsmarkierung kann in Form von Strichen, Streifen, Matrices, Buchstaben oder Mustern oder in Kombinationen der genannten Formen vorliegen. Das Muster kann kugelförmig, ellipsenförmig, dreieckig, quadratisch oder ein Warenzeichen (einschließlich Buchstaben) sein.
  • Diese Markierungen sind an verschiedenen Stellen auf der Seite, auf der sich keine aufnahmefähige Schicht befindet, auf der ein Bild erzeugt werden soll, d.h. auf der Rückseite des Grundblatts vorgesehen.
  • Die Stelle, an der sich die Markierung befindet, kann die Stelle sein, an der ein Bild erzeugt werden soll, vorausgesetzt, es treten dadurch keine Probleme bei der Bilderzeugung auf.
  • Außerdem können die Markierungen auf verschiedene Art und Weise angeordnet sein. Striche oder Streifen sind im allgemeinen am Rand oder nahe am Rand des durch Wärme übertragbaren Blatts parallel zum Rand angeordnet. Sie können allerdings auch in der Mitte des durch Wärme übertragbaren Blatts oder anstatt parallel zum Rand schräg zum Rand angeordnet sein. Handelt es sich um andere Formen als Striche oder Streifen, befinden sich diese im allgemeinen in den Fcken, können aber auch an einer Oberfläche oder in der Mitte angeordnet sein. Die Anzahl der Markierungen ist nicht auf eins beschränkt, vielmehr kann eine Vielzahl von Markierungen vorgesehen sein, auch sind zwei oder mehrere Markierungen mit verschiedenen Mustern möglich. Gleichzeitig können aber auch mehrere Markierungen vorliegen, die mit Hilfe von verschiedenen Systemen feststellbar sind. Beispielsweise können gleichzeitig eine Magnetschicht und eine elektrisch leitfähige Schicht vorliegen.
  • Fig. 21 zeigt einen Aufriß (gestrichelte Linie), bei dem das durch Wärme übertragbare Blatt bei der Herstellung von einem Endlospapier abgeschnitten werden soll, und die Erfassungsmarkierung 41f wird ebenfalls in der Mitte durchschnitten, wenn das Blatt entlang der gestrichelten Linie geschnitten wird. Somit sollte die Erfassungsmarkierung, die an der Schnittstelle durchschnitten wird, an der Seite, an der sie die Schnittlinie kreuzt, vorzugsweise aus Kaschierpapier sein, da zwischen einer Rechts- oder Linksverschiebung im Falle eines Schnitts kaum unterschieden werden kann. Außer den in Fig. 21 dargestellten Formen kann die Markierung auf einem derartigen Gegenstand quadratisch, rechteckig, trapezförmig, parallelogrammförmig und dgl. sein. Außerdem kann eine Form, die in der Nähe der Schnittstelle eine geringe Formänderung aufweist, verwendet werden.
  • Die Erfassung solcher Erfassungsmarkierungen kann wie bei einem Wärmetransferblatt erfolgen.
  • [C] Wärmetransferaufzeichnungsverfahren
  • Bei dem erfindungsgemäßen Wärmetransferaufzeichnungsverfahren handelt es sich um ein Wärmeempfindliches Aufzeichnungsverfahren, bei dem das Drucken mittels punktueller Wärmeeinrichtungen auf einem Laminat aus (a) einem Wärmetransferblatt mit einer Wärmetransferschicht aus einem durch Wärme migrationsfähigen Farbstoff und einem Binder, die einen Stoff darstellt, der mit Hilfe von Wärme weich gemacht, geschmolzen oder gasförmig gemacht werden kann, und auf einem Grundblatt ausgebildet ist, und (b) einem durch Wärme übertragbaren Blatt, das in Kombination mit dem vorstehenden Wärmetransferblatt verwendet werden kann, mit einer aufnahmefähigen Schicht, die auf einem Grundblatt ausgebildet ist, zur Aufnahme eines Farbstoffs, der aufgrund von Wärme von dem vorstehenden Wärmetransferblatt migriert, erfolgt, wobei auf dem vorstehenden durch Wärme übertragbaren Blatt ein Bild erzeugt wird. Dabei wird die Erfassungsmarkierung, die auf dem vorstehenden durch Wärme übertragbaren Blatt physikalisch feststellbar ausgebildet ist, gelesen, das vorstehende Wärmetransferblatt mit dem vorstehenden durch Wärme übertragbaren Blatt in Übereinstimmung mit der gelesenen Information laminiert und der Druckvorgang ausgeführt.
  • Die vorstehende Erfassungsmarkierung beinhaltet Information, die magnetisch, optisch, elektrisch oder mechanisch gelesen werden kann, insbesondere Information wie Richtung, Vorder- oder Rückseite des Blatts, die restliche Menge des Blatts, die relative Position zwischen den Blättern, Sorte oder Art des Blatts, Position des Aufzeichnungsbeginns, Farbe, usw.
  • Da nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Wärmetransferaufzeichnung entsprechend der durch Bestätigung der Erfassungsmarkierung erhaltenen Information erfolgt, kann somit die Durchführbarkeit verbessert werden, so daß eine genaue und zuverlässige Wärmetransferaufzeichnung ermöglicht wird.
  • Während der Farbstoff in einer der Wärmeenergie entsprechenden Menge mit Hilfe des beschriebenen Verfahren zur Wärmetransferaufzeichung durch Wärme auf die aufnahmefähige Schicht übertragen werden kann, um ein Bild aufzuzeichnen, kann auch unter Verwendung der Wärmetransferdruckblätter mit dem vorstehend beschriebenen Verfahren ein Farbbild mit einer Koinbination von verschiedenen Farben wie bei einem Farbfoto erhalten werden, indem beispielsweise gelbe, purpurrote, chinolinblaue und ggf. schwarze Wärmetransferdruckblätter eingesetzt werden, um einen Wärmetransferdruck gemäß diesen Farben auszuführen. Statt Wärmetransferblätter in den jeweiligen Farben werden - wie in Fig. 11 dargestellt - Wärmetransferblätter mit Bereichen, auf die zuvor separat die jeweilige Farbe aufgebracht wird, verwendet. Zunächst wird ein separates gelbes Bild unter Verwendung des gelben Bereichs dann ein separates purpurrotes Bild unter Verwendung des purpurroten Bereichs des Wärmetransferblatts durch Wärme übertragen. Diese Schritte werden zur Wärmeübertragung von separaten gelben, purpurroten, chinolinblauen und ggf. schwarzen Bildern wiederholt.
  • Die Qualität des erhaltenen Bildes kann durch entsprechendes Anpassen der Größe der zur Bereitstellung von Wärmeenergie verwendeten Wärmequelle, des Kontaktzustandes des Wärmetransferblatts und des durch Wärme übertragbaren Blatts sowie der Wärmeenergie verbessert werden.
  • Wird es in Kombination mit dem durch Wärme übertragbaren Blatt eingesetzt, kann das Wärmetransferblatt zur Druckvorbereitung eines Fotos durch Druck-, Facsimile- oder Magnetaufzeichnungssysteme, bei denen verschiedene Drucker von Wärmedrucksystemen eingesetzt werden, oder zur Druckvorbereitung eines Fernsehbildes verwendet werden.
  • Zur Vorbereitung eines Drucks muß eine Signalverarbeitung stattfinden, um die Bildsignale in die von den Thermoköpfen erzeugte Wärme umzuwandeln. Die Fernsehsignale von Systemen wie NTSC, SECAM oder PAL oder die Fernsehsignale, die als Bildsignale auf einer optischen Platte, einer Magnetplatte oder einem Magnetband aufgenommen sind, werden in die Signale R, G, B (rot, grün, blau) decodiert, und anschließend werden die Signale R, G, B in die Signale C, M, Y (chinolinblau, purpurrot, gelb) umgewandelt, um mit den Absorptionswellenlängen der jeweiligen sublimierenden, in dem Wärmetransferblatt zu verwendenden Farbstoffe übereinzustimmen.
  • Während die jeweiligen farbentwickelnden Farbtöne der jeweiligen sublimierenden Farbstoffe alle von den idealen Farbtönen der drei Primärfarben Chinolinblau, Purpurrot und Grün abweichen, kann allein durch Umwandlung der Signale R, G, B zu ihren entsprechenden Komplementärfarben der Signale C, M, Y kein idealer Farbton erzielt werden. Folglich ist es zweckmäßig, die Maskentechnik und die sog. UCR-Technik ("under color removal") sowie andere Techniken einzusetzen. Diese Masken- und UCR-Techniken sind bereits im Druckergewerbe bekannt und werden beim Drucken verwendet, um die Farbtöne entsprechender Tinten für die drei Primärfarben, die von den idealen Farbtönen der drei Primärfarben abweichen, zu korrigieren.
  • Die Verwendung der Masken-, UCR- und anderer Techniken als solche beim Bedrucken ist jedoch nicht zufriedenstellend. Die Signale R, G, B der Fernsehsignale werden nämlich an das Emissionsspektrum des in der Elektronenstrahlenröhre verwendeten, fluoreszierenden Materials angepaßt und unterscheiden sich in ihrem Farbton von den Komponenten R, G, B wie ein Transparent eines Originals beim Bedrucken. Es ist daher erforderlich, die Signale R, G, B der Fernsehsignale vorzugsweise in die durch Farbauflösungsfilter beim Bedrucken erhaltenen Signale C, M, Y umzuwandeln. Insbesondere werden die Signale R, G, B der Fernsehsignale zunächst in Signale umgewandelt, die den Komponenten R, G, B wie bei einem Transparent eines Originals beim Bedrucken entsprechen, und die umgewandelten Signale R, G, B werden mit Hilfe der Maskentechnik, der UCR- Technik oder anderer Techniken weiter verarbeitet, wobei sie in die Drucksignale C, M, Y und ggf. Bk (schwarz) umgewandelt werden. Die auf diese Weise erhaltenen Signale werden in mindestens 64 Stufen digitalisiert und dann gespeichert.
  • Bei Verwendung der vorliegenden Erfindung für den Facsimiledruck ist eine Verarbeitung im Hinblick auf die spektralen Eigenschaften des Farbfilters erforderlich, da das Transparent eines Originals oder Drucks zunächst einer Farbauflösung unterworfen wird. Im übrigen kann die Verarbeitung wie bei Fernsehsignalen stattfinden, wobei die Digitalisierung und das anschließende Speichern auf ähnliche Weise erfolgt.
  • Beispielsweise kann ein empfangenes Fernsehbild in Form eines Druckblatts neu erzeugt werden, indem das Bild in Form von Signalen der jeweiligen separaten Muster in Gelb, Purpurrot, Chinolinblau und ggf. Schwarz in einem Speichermedium wie einem Magnetband oder einer Magnetplatte oder einer integrierten Speicherschaltung gespeichert, die gespeicherten Signale mit den separaten Mustern ausgegeben und Wärmeenergie entsprechend diesen Signalen an das Laminat aus dem Wärmetransferblatt und dem durch Wärme übertragbaren Blatt mit Hilfe einer Wärmequelle wie Thermoköpfen abgegeben wird, um den Wärmetransferdruck nacheinander mit allen Farben auszuführen.
  • Die Bewegung des Wärmetransferblatts und des durch Wärme übertragbaren Blatts innerhalb eines Wärmedruckers erfolgt folgendermaßen.
  • Zunächst wird das Wärmetransferblatt zum Zweck der Zuführung bewegt. Die Erfassung des Wärmetransferblatts findet statt, indem die Markierung derjenigen Wärmetransferschicht erfaßt wird, die von den Wärmetransferschichten in den jeweiligen Farben, die separat auf das Wärmetransferblatt aufgetragen werden, zuerst verwendet werden soll, und anschließend wird das Wärmetransferblatt an der Position der Druckereinheit gestoppt.
  • Das durch Wärme übertragbare Blatt wird getrennt zum Zweck der Zuführung bewegt. Die Erfassung des durch Wärme übertragbaren Blatts findet statt, indem die auf dem durch Wärme übertragbaren Blatt vorgesehene Markierung erfaßt wird, und die zuvor für die Markierung festgelegte Information zur Unterscheidung zwischen Vorder- und Rückseite, zur Unterscheidung zwischen Vorwärts- und Rückwärtsrichtung, Papiergröße sowie Qualität und Sorte des Papiers gelesen werden kann. Ungeeignete durch Wärme übertragbare Blätter werden aussortiert, und nur geeignete durch Wärme übertragbare Blätter werden an der Startposition der Druckereinheit gestoppt.
  • Wie vorstehend beschrieben, kann durch das Lesen der auf dem Wärmetransferblatt und dem durch Wärme übertragbaren Blatt angebrachten Markierungen nicht nur zwischen geeigneten und ungeeigneten Bedingungen unterschieden und die Position festgestellt werden, sondern die gelesene Information kann auch wie nachstehend beschrieben verwendet werden.
  • Beispielsweise kann durch Ablesen der Information von der Markierung abhängig davon, ob das durch Wärme übertragbare Papier für den herkömmlichen Bedarf (oder alltäglichen Bedarf) oder für höhere Bedürfnisse bezüglich der Bildqualität bestimmt ist oder ob es sich um eine transparente Plastikfolie, ein Druckkorrekturpapier, ein flexibles, synthetisches Papier oder ein steifes Cellulosefaserpapier handelt, die Wärmeenergie während des Druckvorgangs gesteuert werden. Da die für das Drucken erforderliche Wärmeenergie je nach Anwendung oder Material unterschiedlich ist, werden zuvor Tabellen erstellt, in denen die erforderliche Energie den Bildsignalen gegenübergestellt werden. Es wird dann eine Tabelle in Übereinstimmung mit Anwendung und Material ausgewählt und die Wärmeenergie gemäß dieser Tabelle zugeführt, wobei auch bei veränderter Anwendung des Materials stets die gewünschte Bildreproduktion auf einem Druck erfolgen kann.
  • Im Anschluß daran laufen das Wärmetransferblatt und das durch Wärme übertragbare Blatt unter einem entsprechenden Druck von 5 bis 10 kg/10 cm, vorzugsweise 7,0 bis 8,5 kg/10 cm zwischen den Thermoköpfen und der Andruckwalze hindurch, und so erfolgt die Aufzeichnung der ersten Farbe eines Bildes mit den Bildsignalen des progressiven Bildes mit der ersten Farbe, die im Speicher gespeichert sind. Nach Aufzeichnung mit der ersten Farbe wird nur das durch Wärme übertragbare Blatt auf die Startposition zur Bestätigung der zweiten Farbe des Transferblatts zurückgebracht. Sodann erfolgt der gleiche Durchlauf wie vorstehend beschrieben, um die Aufzeichnung der zweiten Farbe mit dem zweiten Bildsignal durchzuführen. Anschließend wird die vorstehende Vorgehensweise unter Verwendung der dritten und der vierten Farbe des Transferblatts ähnlich wie vorstehend beschrieben wiederholt, um einen Druck ähnlich einem Farbfotodruck zu erhalten.
  • Ein eventuelles Verschieben des durch Wärme übertragbaren Blatts kann erfaßt werden und das durch Wärme übertragbare Blatt kann durch ein neues ersetzt werden, um den Druckvorgang von Anfang an zu wiederholen.
  • Es ist ebenfalls möglich, eine Darstellung der restlichen Blattmenge oder eine Endmarkierung in der Nähe des Walzenendes des Transferblatts sowie eine Anzeige in Form eines Signals, wenn das Blatt aufgebraucht ist, vorzusehen.
  • Wird die Kombination des durch Wärme übertragbaren Blatts und des Wärmetransferblatts beim erfindungsgemäßen Verfahren für den Ausdruck eines Fernsehbildes verwendet, ist zur Erzeugung eines Reflexionsbildes üblicherweise allein die Verwendung einer weißen, aufnahmefähigen Schicht, d.h. einer farblosen, transparenten, aufnahmefähigen Schicht, die mit einem Grundblatt wie Papier als ein durch Wärme übertragbares Blatt verstärkt ist, geeignet.
  • Wenn eine Kombination aus Buchstaben, Mustern, Symbolen, Farben und dgl., die mittels Computer auf einem CRT-Bild erzeugt werden, oder ein Computer-erzeugtes graphisches Muster als Original verwendet wird, können ähnliche Schritte wie vorstehend beschrieben durchgeführt werden. Ist das Original ein konkretes Bild wie ein Foto oder ein gedrucktes Bild oder ein tatsächlicher Gegenstand wie Personen, Stilleben oder eine Landschaft, können die Schritte mit geeigneten Mitteln wie einer Videokamera auf die gleiche Weise wie vorstehend beschrieben durchgeführt werden. Außerdem kann beim Erzeugen des Signals jedes progressiven Musters von einem Original ein elektronischer Farbscanner, wie er bei photomechanischen Druckverfahren üblich ist, verwendet werden.
  • Bezüglich ausführlicher Beispiele zur Bildung von Zwischenschichten, Gleitschichten, wärmebeständigen Schichten usw. wird auf die EP-A-0 194 106 verwiesen.
  • Die folgenden Beispiele zeigen die Verwendung einer erfindungsgemäßen Erfassungsmarkierung.
  • AUSFÜHRUNGSBEISPIELE Beispiel U-1
  • Ein Beschichtungsmaterial für eine aufnahmefähige Schicht mit der folgenden Zusammensetzung wurde auf ein synthetisches Papier mit einer Dicke von 130 Mikrometern derart aufgebracht und getrocknet, daß die erhaltene Dicke 5 Mikrometer betrug, wodurch eine aufnahmefähige Schicht bereitgestellt wurde. Anschließend wurde eine Ecke der rückseitigen Oberfläche mit einer Magnettinte bedruckt, um einen Magnetcode zu speichern.
  • Beschichtungsmasse für die aufnahmefähige Schicht:
  • Polyurethanelastomer (Pandex T5670, hergestellt von der Fa. Dai-Nippon Ink, Japan) 3 Gew.-Teile
  • Polyvinylbutyral (S-LEC BX-1, hergestellt von der Fa. Sekisui Kagaku, Japan) 7 Gew.-Teile
  • Amin-modifiziertes Silikon (KF-393, hergestellt von der Fa. Shin-etsu Silicone, Japan) 0,125 Gew.-Teile
  • Epoxid-modifiziertes Silikon (X-22-343, hergestellt von der Fa. Shin-etsu Silicone, Japan) 0,125 Gew.-Teile
  • Diese Stoffe wurden in 140 Gew.-Teilen einer Mischlösung aus Toluol/MEK (1:1) zum Beschichten und Trocknen gelöst.
  • Nachdem das durch Wärme übertragbare Blatt durch Erfassen des Codes mit Hilfe eines Magnetkopfes am Eingang des Wärmetransferdruckers als geeignet bestätigt wurde, wurde es dem Drucker zugeführt, um die vorstehende aufnahmefähige Schicht mit der Transferschicht des Transferfilms in Kontakt zu bringen, der auf einem PET-Film mit einer Dicke von 6 Mikrometern aufgebracht war (die Transferschicht wurde durch Beschichten und Trocknen eines Beschichtungsmaterials mit der folgenden Zusammensetzung erhalten und war innerhalb des Druckers angeordnet), damit eine Erwärmung mittels eines Thermokopfes von der rückseitigen Oberfläche des Transferfilms durchgeführt werden konnte, wobei ein übertragenes Bild erhalten wurde.
  • Beschichtungsmasse für die Transferschicht:
  • Disperser Farbstoff (Kayaset Blue 136, hergestellt von der Fa. Nippon Kayaku, Japan) 4 Gew.-Teile
  • Ethylhydroxyethylcellulose (hergestellt von der Fa. Hercules) 5 Gew.-Teile
  • Toluol 40 Gew.-Teile
  • Methylethylketon 40 Gew.-Teile
  • Beispiel U-2
  • Auf die glatte Oberfläche eines Hochglanzpapiers mit einem Gewicht von 95 g/m² wurde ein Beschichtungsmaterial für eine aufnahmefähige Schicht mit der folgenden Zusammensetzung derart aufgebracht und getrocknet, daß die erhaltene Dicke 8 Mikrometer betrug, wobei eine aufnahmefähige Schicht gebildet wurde. Anschließend wurden mit einer grauen Tiefdruckfarbe Buchstaben auf die rückseitige Oberfläche gedruckt.
  • Zusammensetzung des Beschichtungsmaterials für die aufnahmefähige Schicht:
  • Polyesterharz (Vylon 200, hergestellt von der Fa. Toyobo, Japan) 10 Gew.-Teile
  • Amin-modifiziertes Silikon (XF-393, hergestellt von der Fa. Shin-etsu, Japan) 0,3 Gew.-Teile
  • Epoxid-modifiziertes Silikon (X-22-343, hergestellt von der Fa. Shin-etsu Silicone, Japan) 0,3 Gew.-Teile
  • Diese Stoffe wurden in 90 Gew.-Teilen einer Mischlösung aus Methylethylketon/Toluol/Cyclohexanon (4/4/2) zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials gelöst.
  • Nachdem das durch Wärme übertragbare Blatt durch einen Fotosensor vom Reflexionstyp am Eingang eines wärmeempfindlichen Transferdruckers als geeignet bestätigt wurde, wurde es dem Drucker zugeführt, um die vorstehende aufnahmefähige Schicht mit der Farbstoffschicht des Transferblatts in Kontakt zu bringen, das auf einem PET-Film mit einer Dicke von 6 Mikrometern aufgebracht war, wobei die Farbstoffschicht durch Beschichten und Trocknen eines Beschichtungsmaterials mit der folgenden Zusammensetzung erhalten wurde und innerhalb des Druckers angeordnet war, damit eine Erwärmung mittels eines Thermokopfes von der rückseitigen Oberfläche des Farbstoffilms durchgeführt werden konnte, wobei ein übertragenes Bild erhalten wurde.
  • Zusammensetzung für die Transferschicht:
  • Basischer Farbstoff (TH1109, hergestellt von der Fa. Hodogaya Kagaku, Japan) 5 Gew.-Teile
  • Polyvinylbutyralharz (S-LEC BX-1, hergestellt von der Fa. Sekisui Kagaku, Japan) 4,5 Gew.-Teile
  • Diese Stoffe wurden in 90 Gew.-Teilen einer Mischlösung aus Toluol/Methylethylketon (1:1) zum Beschichten und Trocknen gelöst.
  • Beispiel U-3
  • Auf die flache Oberfläche eines Hochglanzpapiers mit einem Gewicht von 110 g/m² wurde eine Mischlösung (mit einer Feststoffkonzentration von 10%) aus Polyurethanelastomer (Pandex T5670, hergestellt von der Fa. Dai-Nippon Ink) in Toluol/Methylethylketon derart aufgebracht und getrocknet, daß das erhaltene Gewicht 2 g/m² betrug. Auf der getrockneten Schicht wurde die gleiche aufnahmefähige Schicht wie in Beispiel U-2 derart aufgebracht und getrocknet, daß die erhaltene Dicke 5 Mikrometer betrug. Danach wurden beide Seiten der rückseitigen Oberfläche mit einer elektrisch leitfähigen Tinte linear bedruckt.
  • Nachdem das durch Wärme übertragbare Blatt mittels einer Elektrode am Eingang eines wärmeempfindlichen Transferdruckers als geeignet bestätigt wurde und nachdem Strom zum Bedrucken mit einer elektrisch leitfähigen Tinte hindurchgeleitet wurde, wurde es dem Drucker zugeführt, wobei ein übertragenes Bild in ähnlicher Weise wie in Beispiel U-1 oder U-2 erzeugt wurde.
  • Beispiel U-4
  • Entsprechend Beispiel U-3 wurde ein fluoreszierender Farbstoff unverändert gedruckt, um ein durch Wärme übertragbares Blatt zu erhalten.
  • Nachdem das durch Wärme übertragbare Blatt von einem Fotosensor vom Reflexionstyp am Eingang eines wärmeempfindlichen Druckers als geeignet bestätigt wurde, wurde es dem Drucker zugeführt, wobei ein übertragenes Bild in ähnlicher Weise wie in Beispiel U-1 oder U-3 erzeugt wurde.

Claims (5)

1. Verfahren zur thermischen Farbübertragungs-Aufzeichnung, welches einen Wärmedruck mit Hilfe punktweiser Wärmedruckmittel durchführt, umfassend die Schritte: Bereitstellen von (a) einem Donor-Blatt, das eine Farbdonorschicht aus einem einen migrationsfähigen Farbstoff und einen Binder enthaltenden Material aufweist, und (b) einem Rezeptorblatt, das ein Grundblatt und eine aufnahmefähige Schicht zur Aufnahme des von dem Donorblatt durch Erwärmen migrierten Farbstoffs umfaßt, um ein Bild auf dem Rezeptorblatt auszubilden, wobei das Rezeptorblatt eine physikalisch feststellbare Erfassungsmarkierung aufweist, die mindestens eine Information umfaßt, ausgewählt aus Unterscheidung zwischen Vorder- und Rückseite, Unterscheidung zwischen Vorwärts- und Rückwärtsrichtungen, Blattgröße, Qualität und Sorte des Rezeptorblatts, restliche Menge des Blatts, relative Positionen zwischen den Rezeptorblättern, Typ, Farbe des Rezeptorblatts und Position des Aufzeichnungsbeginns, und wobei das Rezeptorblatt eine Einzelblattform aufweist und die physikalisch feststellbare Erfassungsmarkierung auf der Oberfläche der Rückseite des Grundblatts angebracht ist, auf der die aufnahmefähige Schicht nicht gebildet ist; Zuführen des Rezeptorblatts separat von dem Donorblatt in eine Druckeinheit; Feststellen der Erfassungsmarkierung des Rezeptorblatts, um die Information der Erfassungsmarkierung zulesen; Einstellen des zu verwendenden Rezeptorblatts auf die Startposition der Druckeinheit in Übereinstimmung mit der im Erfassungsschritt erhaltenen Information; und Durchführen des punktweisen Druckes.
2. Rezeptorblatt zur Verwendung bei der thermischen Farbübertragungs- Aufzeichnung mit Hilfe punktweiser Wärmedruckmittel, umfassend: ein Grundblatt und eine aufnahmefähige Schicht zur Aufnahme des von dem Donorblatt durch Erwärmen migrierten Farbstoffs, um ein Bild auf dem Rezeptorblatt auszubilden, wobei das Rezeptorblatt eine physikalisch feststellbare Erfassungsmarkierung aufweist, die mindestens eine Information umfaßt ausgewählt aus Unterscheidung zwischen Vorder- und Rückseite, Unterscheidung zwischen Vorwärts- und Rückwärtsrichtungen, Blattgröße, Qualität und Sorte des Rezeptorblatts, restliche Menge des Blatts, relative Positionen zwischen den Rezeptorblättern, Typ, Farbe des Rezeptorblatts und Position des Aufzeichnungsbeginns, und wobei das Rezeptorblatt eine Einzelblattform aufweist und die physikalisch feststellbare Erfassungsmarkierung auf der Oberfläche der Rückseite des Grundblatts angebracht ist, auf der die aufnahmefähige Schicht nicht gebildet ist.
3. Rezeptorblatt nach Anspruch 2, wobei die physikalisch feststellbare Markierung mindestens auf einem Teil des Grundblatts angebracht ist.
4. Rezeptorblatt nach Anspruch 2 oder 3, wobei die physikalisch feststellbare Markierung eine magnetische, optische oder mechanisch feststellbare Markierung oder eine Kombination davon umfaßt.
5. Rezeptorblatt nach Anspruch 2 oder 3, wobei die physikalisch feststellbare Markierung ein Streifenmuster, Matrixmuster, Schriftzeichenmuster oder eine Kombination davon umfaßt.
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