DE3022451C2

DE3022451C2 -

Info

Publication number: DE3022451C2
Application number: DE3022451A
Authority: DE
Inventors: Walter Von Dipl.-Ing. Dr. 4505 Bad Iburg De Meer; Wieland Dipl.-Phys. Dr. 4516 Bissendorf De Sack; Reiner 4550 Bramsche De Anthonsen
Original assignee: Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Current assignee: Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Priority date: 1980-06-14
Filing date: 1980-06-14
Publication date: 1987-06-04
Also published as: US4384040A; JPS6017104B2; GB2078235A; JPS5727257A; FR2484661A1; CH647084A5; BE888706A; DE3022451A1; FR2484661B1; GB2078235B

Description

Die Erfindung betrifft einen fotografischen Papierträger, insbesondere einen wasserfest beschichteten Papierträger für fotografische Zwecke.

Wasserfeste fotografische Papierträger bestehen nach DE-AS 14 47 815 aus einem Papierträger, mit auf beiden Seiten aufextrudierten Kunstharzfilmen und einer oder mehreren Silbersalz enthaltenden lichtempfindlichen Schichten auf einer der Kunstharzoberflächen. Bei den lichtempfindlichen Schichten kann es sich sowohl um schwarz/weiß- als auch um farbfotografische Schichten handeln. Die unter den fotografischen Schichten angeordnete Kunstharzschicht enthält in der Regel lichtreflektierendes Weißpigment, beispielsweise Titandioxid, sowie gegebenenfalls Nuancierfarbstoffe und/oder optischen Aufheller. Der Gehalt an Weißpigment beträgt üblicherweise 8 bis 15% des Kunstharzes, das vorzugsweise Polyäthylen ist.

Andere wasserfeste fotografische Trägerpapiere wurden bereits früher beschrieben (z. B. CA 4 76 691). Sie bestehen aus einem Papierträger, der einseitig mit einer auf Bariumsulfat basierenden Pigmentschicht und einer darüber angeordneten pigmentfreien Kunstharzschicht besteht. Auch mit pigmenthaltigen Lacken überzogene Papiere sind als wasserfeste Träger für fotografische Schichten seit langem bekannt (DP 9 12 173).

Nachteilig an Polyolefin-beschichteten Papieren gemäß DE-AS 14 47 815 ist die in manchen Fällen unbefriedigende Bildschärfe der mit solchen Papieren hergestellten fotografischen Bilder. Der Grund dafür ist, daß bei dem relativ geringen Gehalt an Weißpigment (maximal 15%) nur ein kleiner Teil des bei der Belichtung einfallenden Lichtes dicht an der Oberfläche der Polyolefinschicht reflektiert wird. Ein größerer Teil des Lichtes wird an der oberflächenferneren Pigmentteilchen gestreut und erzeugt durch ortsverschobene Zweitbelichtung Unschärfen im aufliegenden fotografischen Bild. Nachteilig an Papieren gemäß DE-AS 14 47 815 ist ferner die Kratzempfindlichkeit der Polyolefin-Oberflächen.

Auch Papiere, die z. B. gemäß CA 4 76 691 eine klassische "Barytschicht" (85-90% BaSO₄ als Weißpigment) mit einer darauf angeordneten pigementfreien Kunstharzschicht tragen, ergeben keine befriedigend scharfen fotografischen Bilder. Zwar wird ein einfallendes Licht wegen der dichten Packung der Pigmentteilchen überwiegend an der Oberfläche der Barytschicht reflektiert, aber wegen der durch die pigmentfreie Kunstharzschicht bedingten Entfernung zwischen der reflektierenden Oberfläche und der fotografischen Schicht entstehen Unschärfen.

Gemäß DP 9 12 173 mit einer pigmentierten Lackschicht überzogene Papiere mit einem Pigementanteil von ca. 24% ergeben bereits deutlich höhere Bildschärfen. Wie immer bei Verwendung flüchtiger organischer Lösemittel sind die jedoch mit allen sich daraus ergebenden Nachteilen belastet. Insbesondere erweist sich als Nachteil, daß zusammen mit den durch Warmluft entfernten flüchtigen organischen Lacklösungsmitteln die restliche Papierfeuchte verlorengeht. Infolgedessen neigen lackierte Papier bei ihrer weiteren Verarbeitung zu außergewöhnlich starker elektrostatischer Aufladung. Die gemäß DE-AS 14 22 865 zur Verhinderung elektrostatischer Aufladung übliche Inkorporierung von Elektrolyten in das Basispapier erwies sich in diesem Fall als unwirksam, weil die Wirkung der Elektrolyte wesentlich auf der Restfeuchte des Papieres beruht. Weitere Nachteile dieser übermäßigen Austrocknung lackierter Papiere sind ein unkontrollierbares Krümmungsverhalten und eine ungleichmäßige Aushärtung der aufgebrachten fotografischen Schichten, weil sowohl die Härtung der fotografischen Schichten als auch Krümmungsverhalten der fertigen Fotopapiere deutlich vom Feuchtgehalt des Trägers beeinflußt werden.

Wegen der beschriebenen spezifischen Nachteile der bekannten wasserfesten fotografischen Papierunterlagen werden klassische mit Bariumsulfat-Pigmentschichten überzogene Papiere als Fototräger immer noch dann verwendet, wenn hohe Bildschärfen erwünscht sind. Es ist aber auch bekannt, daß diese Papiere, da sie nicht wasserdicht sind, einen hohen Wasch- und Trocknungsaufwand erfordern, um zunächst die Reste der fotografischen Verarbeitungsbäder und dann das aufgenommene Wasser zu entfernen.

Aufgabe dieser Erfindung ist es demzufolge, ein wasserfestes fotografisches Papier-Trägermaterial zu schaffen, das die Nachteile der bekannten wasserfest beschichteten Papierträger vermeidet. Insbesondere ist es eine Aufgabe dieser Erfindung, ein wasserfestes Trägermaterial zu schaffen, das aufgrund einer wasserfesten, hoch pigementierten Beschichtung für die Herstellung von fotografischen Bildern hoher Schärfe geeignet ist und dessen Herstellung so erfolgt, daß die eingestellte Restfeuchte des Basispapieres voll erhalten bleibt. Eine weitere Bedingung ist, daß im Rahmen der Lösung der Aufgabe keine Chemikalien verwendet werden dürfen, die in den fotografischen Schichten einen Schleier erzeugen, wie es beispielsweise bei Verwendung von Polymerisationsinitiatoren und anderen möglichen Hilfsmitteln mit chemisch reaktiven Gruppen zu erwarten ist.

Die Aufgabe wird gelöst durch die in den Ansprüchen 1 bis 12 gekennzeichnete Ausgestaltung des fotografischen Papierträgers und durch das im Anspruch 13 beschriebene Verfahren.

In einer einfachen Ausführungsform wird ein Vinylpolymer, z. B. ein Hexandioldiacrylat, mit dem Weißpigment, z. B. BaSO₄ gemischt und die Mischung z. B. mit Hilfe eines Rakelstabes auf eine Papieroberfläche geschichtet. Dann wird unter einem Schutzgas (z. B. Stickstoff) die Polymerisation durch beschleunigte Elektronenstrahlen ausgelöst. Die erhaltene Oberfläche ist weiß, hart, wasserfest, frei von Poren und hat eine hohe Reflexionsdichte. Der Feuchtegehalt des beschichteten Papieres ist durch den Beschichtungsprozeß und die Aushärtung der Schicht nicht verändert, und es werden keine schädlichen reaktiven Hilfsmittel zur Auslösung der Polymerisation benötigt.

Grundsätzlich eignen sich alle polymerisierbaren Verbindungen mit C=C-Doppelbindungen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmentschichten auf Papier. Um jedoch einerseits kratzfeste Oberflächen und andererseits flexible Beschichtungen zu erhalten, ist es vorteilhaft, solche Mischungen mit höhermolekularen ungesättigten Verbindungen zu verwenden, die bei Polymerisation eine dosierte Vernetzung ermöglichen. Als günstig hinsichtlich Kratzfestigkeit und Flexibilität erwiesen sich gehärtete Mischungen aus 2- oder mehrfach ungesättigten Präpolymeren und/oder niedermolekularen Harzen mit 2- oder mehrfach ungesättigten Monomeren. Aber auch eine alleinige Verwendung mehrfunktioneller, polymerisierbarer Präpolymerer als Pigmentbilder ist möglich, während bei alleiniger Verwendung mehrfunktioneller Monomerer Schichten entstehen, die zu spröde sind.

Geeignete im Handel erhältliche durch Strahlung härtbare Harze und Präpolymere mit wenigstens 2 C=C-Doppelbindungen je Molekül sind:

Acrylester von aliphatischen Polurethanen (M=500-5000),
Acrylester von Terephthalsäure-Diol-(oder -Polyol-)Polyestern (M=500-5000),
Acrylester von 2- oder mehrwertigen Polyätheralkoholen (M=500-5000),
Acrylester von Methylolmelaminharzen (M=500-5000),
Maleinsäureester von Polyestern
(M=500-5000),
Acrylester von Bisphenol-A-Epoxidharzen (M=800-5000),
ungesättigte Polyesterharze (M=500-5000),
Styrol/Butadien-Copolymerharze (M=500-5000),
Acrylsäureester von hydrolysierter Stärke oder hydrolisierter Cellulose (M=500-5000),
Fumarsäure - Diol - Polyester (M=500-5000),

Geeignete durch beschleunigte Elektronenstrahlen härtbare Monomere sind:

Acrylsäureester und Methacrylsäureester von ein- und zweiwertigen Alkoholen mit mindestens einer -CH₂-Gruppe (z. B. Hexandioldiacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat o.a.),
Acrylsäureester und Methacrylsäureester von ein- und zweiwertigen Ätheralkoholen mit -(CH₂-CH₂-O)- Gruppen, wobei n=1 oder <1 ist (z. B. Diglykoldiacrylat),
Mono-, Di-, Tri-, Tetra- und Pentaacrylate von mehrwertigen Alkoholen (z. B. Trimethylolpropantriacrylat, Neopentylglykoldi-(meth)acrylat,
Pentaerythritoltriacrylat o.a.),
Cyanoäthylacrylat,
Glycidyl (meth)acrylat,
Allylacrylat,
Cyclohexylmethacrylat,
Diallylfumarat,
Divinylbenzol.

Prinzipiell können natürlich auch alle anderen Vinylverbindungen eingesetzt werden. Die leichte Flüchtigkeit vieler dieser Verbindungen macht deren Einsatz jedoch nicht praktikabel.

Für die Herstellung von Mischungen mit ungesättigten Stoffen geeignete nicht härtbare Harze haben ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000-7000. Sie sind vorzugsweise aus einer der folgenden Gruppen

Celluloseester,
Polyvinylbutyral,
Polyvinylacetat sowie Vinylacetat-Copolymere,
gesättigte und ungesättigte styrolfreie Polyesterharze,
Styrol/Acrylatharze,
Polystyrolharze.

Zur Herstellung erfindungsgemäßer pigmentierter Mischungen geeignete Weißpigmente und Füllstoffe sind:

Bariumsulfat,
Titandioxid (Rutil und Anatas),
Zinksulfid,
Calciumcarbonat,
Magnesiumoxid,
verschiedene Silikate (z. B. Al-Silikat),
Aluminiumoxidhydrat und -oxid,
verschiedene Mischoxide des Titans (z. B. Magnesiumtitanat),
Titanphosphat,
Satinweiß,
Siliciumdioxid u. a.

Die mittlere Teilchengröße der erfindungsgemäßen Mischungen verwendeten lichtstreuenden bzw. reflektierenden Pigmente ist größer als 0,1 µm (vorzugsweise größer als 0,15 µm). Teilchengrößen unter 0,1 µm Durchmesser führen nicht zu der gewünschten verbesserten Schärfeleistung.

Zusätze von blauen, violetten und roten Nuancierfarbstoffen zu weiß pigmentierten Mischungen haben im allgemeinen den Zweck, den subjektiven Weißeindruck der Schicht der jeweiligen Geschmacksrichtung anzupassen. Darüber hinaus sollen sie im Einzelfall einen gelblichen Farbstich der Harzschicht oder einen beliebigen Farbstich der fotografischen Schichten kompensieren. Es werden zwar vorwiegend anorganische Farbpigmente verwendet, z. B. Ultramarin, Kobaltblau, Kobaltviolett, Cadmiumrot u. a., aber auch organische Farbpigmente können Verwendung finden (z. B. Phthalocyanin-Pigmente). Für Farbpigmente und Ruß gilt keine untere Größenbegrenzung der Pigmentteilchen.

Optischer Aufheller eignen sich naturgemäß nicht für eine Verwendung in durch Elektronenstrahlen härtbaren Mischungen.

Für spezielle Anwendungszwecke können größere Mengen intensiver färbender Pigmente z. B. als Lichthofschutzmittel eingemischt werden. Besonders für Silbersalz-Diffusionsübertragungsverfahren verwendete beschichtete Papiere enthalten zu diesem Zweck auch Ruß oder feinkörnigen Graphit in der wasserfesten Lackschicht. Auch in diesem Fall braucht keine untere Größenbegrenzung der Pigmentteilchen beachtet zu werden.

Die zu beschichtende Papierunterlage kann ein beliebiges photographisches Basispapier sein, das entweder auf Basis von Alkylketendimer neutral geleimt ist oder eine bekannte saure Leimung auf Basis von gefällten Harzseifen, Fettsäureseifen oder Fettsäureanhydriden hat. Vorzugsweise haben die Papiere außerdem eine abdichtende Oberflächenleimung aus wasserlöslichem oder wasserdispergierbarem Binder. Die Oberflächenleimung kann Pigmente und/oder antistatisch wirksame Zusätze sowie ggfls. noch hydrophobierende und/oder färbende Zusätze enthalten. Das Basispapier kann ein Flächengewicht von 60-250 g/m² (vorzugsweise 80-200 g/m²) haben und sowohl glatt als auch rauh sein. Es kann ausschließlich aus Zellstoffasern oder aus Mischungen von Zellstoffasern mit synthetischen Fasern hergestellt sein.

In den nachfolgenden Beispielen wird der Erfindungsgedanke näher erläutert, und durch vergleichende Prüfung der nach den Beispielen hergestellten Papierträger und eines gemäß dem Stand der Technik gefertigten Papierträgers (Vergleichsbeispiele) wird die Überlegenheit der erfindungsgemäß hergestellten Papierträger belegt.

Beispiel 1

Ein unter Verwendung von Alkylketendimer neutral geleimtes fotografisches Basispapier mit einer aus Stärke und Natriumsulfat bestehenden Oberflächenleimungen, das ein Flächengewicht von ca. 160 g/m² hat, wurde einseitig mit einer pigmentierten härtbaren Mischung überzogen. Die Zusammensetzung der Überzugsmischung war:

25 Gew.-%Polyesteracrylat
(

25 Gew.-%Hexandioldiacrylat

15 Gew.-%Trimethylolpropantriacrylat

35 Gew.-%Titandioxid, Rutil
(mittlerer Teilchendurchmesser=ca. 0,2 µm, oberflächenbehandelt).

Die aufgebrachte Schichtmenge betrug ca. 40 g/m². Der Überzug wurde anschließend unter Stickstoff mit beschleunigten Elektronen bei Anwendung einer Energiedosis von 50 J/g ausgehärtet.

Beispiel 2

Auf ein ca. 160 g/m² schweres fotografisches Basispapier wurden einseitig ca. 40 g/m² der nachstehenden Mischung geschichtet und mittels Elektronenstrahlen mit einer Energiedosis von 50 J/g ausgehärtet. Die Zusammensetzung der Überzugsmischung war:

18 Gew.-%aliphatisches Polyurethanacrylat
(

30 Gew.-%Hexandioldiacrylat,

4 Gew.-%2-Hydroxyäthylacrylat,

3 Gew.-%Äthylcellulose (48% Äthoxylgehalt, Viskositätsstufe 50 mPas bei 25°C, 5%ig),

45 Gew.-%Titandioxid, Rutil (mittlerer Teilchendurchmesser =0,2 µm, oberflächenbehandelt).

Beispiel 3

Auf ein ca. 160 g/m² schweres fotografisches Basispapier wurden einseitig ca. 35 g/m² der nachstehenden Mischung geschichtet und mittels Elektronenstrahlen mit einer Energiedosis von 40 J/g ausgehärtet. Die Zusammensetzung der Überzugsmischung war:

16 Gew.-%Polyesteracrylat (=ca. 1000, mit 4 Doppelbindungen je MG),

39 Gew.-%Hexandioldiacrylat, 54 Gew.-%Titandioxid, Rutil (mittlerer Teilchendurchmesser =0,2 µm, oberflächenbehandelt).

Beispiel 4

Ein ca. 130 g/m² schweres fotografisches Basispapier wurde einseitig mit ca. 26 g/m₂ einer härtbaren Mischung überzogen, die mittels Elektronenstrahlen mit einer Energiedosis von J/g ausgehärtet wurde.
Die Zusammensetzung der Überzugsmischung war:

35 Gew.-%Polyesteracrylat ( = ca. 1000, mit 4 Doppelbindungen je MG),

40 Gew.-%Hexandioldiacrylat

25 Gew.-%Titandioxid, Rutil (mittlerer Teilchendurchmesser =0,3 µm, oberflächenbehandelt).

Beispiel 5

Ein ca. 180 g/m² schweres fotografisches Basispapier wurde einseitig mit ca. 30 g/m² einer härtbaren Mischung überzogen, die mittels Elektronenstrahlen mit einer Energiedosis von 50 J/g ausgehärtet wurde. Die Zusammensetzung der Überzugsmischung war:

25 Gew.-%aliphatisches Polyurethanacrylat (=ca. 5000, mit 6 Doppelbindungen je MG),

17 Gew.-%Trimethylolpropantriacrylat,

17 Gew.-%Diäthylenglykoldiacrylat,

30 Gew.-%Titandioxid, Rutil (mittlerer Teilchendurchmesser =0,2 µm, oberflächenbehandelt)

10 Gew.-%Aluminiumoxid kalziniert (mittlerer Teilchendurchmesser =2 µm)

1 Gew.-%Alkylolaminsalz von Polyacrylsäure.

Beispiel 6

Ein ca. 160 g/m² schweres fotografisches Basispapier wurde einseitig mit ca. 35 g/m² einer härtbaren Mischung überzogen, die mittels Elektronenstrahlen mit einer Energiedosis von 50 J/g ausgehärtet wurde. Die Zusammensetzung der Überzugsmischung war:

20 Gew.-%Epoxyacrylat (=ca. 1500, mit 4 Doppelbindungen je MG).

15 Gew.-%Butandioldiacrylat,

10 Gew.-%Polyäthylenglykol-(400)-diacrylat,

4 Gew.-%Phthalsäurepolyesterweichmacher,

1 Gew.-%äthoxyliertes Nonylphenol,

30 Gew.-%Titandioxid, Anatas (mittlerer Teilchendurchmesser =0,25 µm, oberflächenbehandelt),

20 Gew.-%Calciumkarbonat (mittlerer Teilchendurchmesser =3 µm, mit Calciumresinat oberflächenbehandelt).

Beispiel 7

Auf ein ca. 160 g/m² schweres fotografisches Basispapier wurden einseitig ca. 35 g/m² der nachstehenden Mischung geschichtet und mittels Elektronenstrahlen mit einer Energiedosis von 50 J/g ausgehärtet. Die Zusammensetzung der Überzugsmischung war:

17,5 Gew.-%Fumarsäure/Hexandiol-Polyester
(

25,5 Gew.-%Pentaerythritoltriacrylat,

10 Gew.-%Äthoxyäthoxyäthylacrylat,

2 Gew.-%Styrol/Äthylacrylat-Copolymer
(

35 Gew.-%Bariumsulfat (mittlerer Teilchendurchmesser =0,5 µm),

10 Gew.-%Titandioxid, Anatas (mittlerer Teilchendurchmesser =0,25 µm),

Alle gemäß den Beispielen 1 bis 7 einseitig beschichteten Papiere wurden auf der nicht beschichteten Papierseite modellhaft mit einer beschreibbaren und antistatischen Schicht überzogen. Diese Schicht wurde wie die zuerst aufgebrachte Vorderseitenschicht aus einer härtbaren Mischung erzeugt und mittels Elektronenstrahlen mit einer Energiedosis von 50 J/g ausgehärtet. Die Zusammensetzung war:

35 Gew.-%Polyesteracrylat (=1000, mit 4 Doppelbindungen je MG) 35 Gew.-%Hexandiodiacrylat 20 Gew.-%Titandioxid, Rutil (mittlerer Teilchendurchmesser= 0,3 µm) 8 Gew.-%mikronisierte Kieselsäure (mittlerer Teilchendurchmesser=4 µm) 5 Gew.-%Butylester der Phosphorsäure
(annähernd zu gleichen Teilen Mono- und Dibutylphosphat)

Die aufgetragene Schichtmenge entsprach in allen Beispielen jeweils etwa der auf der Vorderseite aufgetragenen Menge in g/m².

Grundsätzlich kann die Rückseite mit jeder beliebigen Schicht überzogen werden, sofern dadurch zumindest die Wasserfestigkeit und die Planlage des Papieres gewährleistet sind. Die hier angegebene Modellmischung wurde gewählt, weil sie neben den genannten Eigenschaften noch einige andere Anforderungen an fotografische Papiere erfüllt. Eine daraus hergestellte Schicht ist nach Härtung nicht nur wasserfest sondern auch weiß, beschreibbar und antistatisch.

Im Anschluß an die Beschichtung der Rückseite wurde bei allen Papieren der Beispiele 1 bis 7 die zuerst aufgebrachte pigmentierte Vorderseitenschicht in bekannter Weise einer Coronabehandlung unterworfen und mit einer Lösung der folgenden Zusammensetzung überzogen:

5 Gew.-%Gelatine 0,4 Gew.-%Phenol 0,5 Gew.-%Saponinlösung, 5%ig 84,1 Gew.-%entsalztes Wasser 5 Gew.-%Isopropanol 5 Gew.-%Butanol
Ammoniaklösung bis zum pH=8,4

Nach Trocknung des Überzugs verbleibt eine dünne Schicht von ca. 0,7 g/m², die als Haftmittlerschicht für später aufzubringende fotografische Schichten dient.

Vergleichsbeispiel A

In Analogie zu Beispiel 4 aus DE-AS 14 47 815 wurde ein ca. 160 g/m² schweres fotografisches Basispapier auf der Vorderseite mittels Extrusionsbeschichtung mit einem Film aus Polyäthylen niedriger Dichte (d=0,924 g/cm³) und 15 Gew.-% Titandioxid überzogen.

Das Flächengewicht des Polyäthylen/Titandioxid-Überzugs betrug ca. 38 g/m². Die freie Filmoberfläche wurde anschließend einer elektrischen Entladungsbehandlung unterworfen (Coronabehandlung) und so für die Aufnahme einer fotografischen Emulsionsschicht vorbereitet.

Die Rückseite der so beschichteten Papiere wurde mit ca. 38 g/m² Polyäthylen hoher Dichte (d=0,963 g/cm³) beschichtet.

Vergleichsbeispiel B

Ein ca. 190 g/m² schweres fotografisches Basispapier wurde einseitig mit einem üblichen bekannten Überzug aus Bariumsulfat und Gelatine versehen. Das Überzugsgewicht betrug ca. 40 g/m².

Vergleichsbeispiel C

Fotografisches Papier gemäß Vergleichsbeispiel B wurde beidseitig gemäß CA 4 76 691 mit einem Film aus ca. 25 g/m² Celluloseacetobutyrat und anschließend mit einer Cellulosenitrat- Gelatine-Haftschicht überzogen.

Prüfung der fotografischen Papiere

Zur Vorbereitung einer vergleichenden Prüfung der Bildschärfe der auf den verschiedenen Papieren hergestellten fotografischen Bilder wurden die Papiere der Beispiele 1-7 und der Vergleichsbeispiele A-C jeweils auf der pigmentiert beschichteten Vorderseite mit einer üblichen feinkörnigen Schwarzweiß-Silberhalogenidemulsionsschicht mit hohem Auflösungsvermögen überzogen. Die so erhaltenen fotografischen Materialien wurden in üblicher Weise durch ein Testnegativ bildmäßig belichtet, entwickelt und fixiert. Das verwendete Testnegativ war ein Linienraster, das in Form eines Verlaufkeils hergestellt wurde.

Da fotografische Papiere mit unterschiedlichen Reflexionseigenschaften einen unterschiedlichen Verlauf der optischen Dichte über den Verlaufskeil zeigen, läßt das aufkopierte Linienraster über den Verlaufskeil eine meßbare Größe entstehen, die eine reproduzierbare vergleichende Aussage über die Schärfeleistung der verschiedenen Proben ermöglicht.

Nach diesem Verfahren wurden Verhältniszahlen ermittelt unter Zugrundelegung der Schärfe-Meßzahl 100 für das Vergleichsbeispiel B (klassisches Barytpapier), das als Bezugspapier gewählt wurde.

Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten.

Schärfe-Meßzahl Beispiel 1 97 Beispiel 2100 Beispiel 3100 Beispiel 4 90 Beispiel 5 95 Beispiel 6 97 Beispiel 7 94 Vergleich A 70 Vergleich B100 Vergleich C 75

In weiteren Prüfungen wurde festgestellt, daß der Feuchtegehalt der Blätter gemäß den Beispielen 1-7, sowie der Vergleich A nach der Beschichtung wie vorher der bei 50% r. F. sich einstellenden Gleichgewichtsfeuchte entsprach, während Vergleichsbeispiel C einen Feuchtegehalt zeigte, der einer Gleichgewichtsfeuchte von 20% r. F. entspricht. Der konventionell lackierte Vergleich C war demnach völlig übertrocknet.

Eine bei 50% durchgeführte empirische Ermittlung der bei Kontakt der Probebehälter miteinander und anschließender Trennung sich zeigenden elektrostatischen Aufladung brachte die folgenden Ergebnisse:

Beispiel 1- keine elektrostatische Aufladung Beispiel 2- keine elektrostatische Aufladung Beispiel 3- keine elektrostatische Aufladung Beispiel 4- keine elektrostatische Aufladung Beispiel 5- keine elektrostatische Aufladung Beispiel 6- keine elektrostatische Aufladung Beispiel 7- keine elektrostatische Aufladung Vergleich A- leichte elektrostatische Aufladung Vergleich B- keine elektrostatische Aufladung Vergleich C- mäßig starke elektrostatische Aufladung

Sensitometrische Prüfungen ergaben bei allen erfindungsgemäßen Beispielen wie bei den Vergleichen nahezu gleiche Eigenschaften bezüglich Empfindlichkeit, Gradation, Schwärzung und Schleierneigung nach Incubation.

Eine Prüfung der Planlage bei verschiedenen Klimata (28%, 50% und 80% r. F.) ergab die geringste Krümmtendenz bei den erfindungsgemäßen Beispielen 1-7, während die Vergleiche B und C hinsichtlich Krümmung, die stärkste Abhängigkeit vom Klima zeigten. Der Vergleich A war nur geringfügig schlechter als die erfindungsgemäß hergestellten Papierproben.

Hinsichtlich der Wasserfestigkeit entsprachen die Beispiele 1-7 voll den entsprechenden mit Polyäthylen beschichteten Papieren (z. B. Vergleich A). Das heißt damit hergestellte fotografische Materialien erforderten bei üblicher maschineller Entwicklung gleiche Zeiten bis zum Ausstoß der getrockneten Bilder.

Im Ergebnis sind die erfindungsgemäß hergestellten fotografischen Papiere den Polyäthylen beschichteten Papieren (Vergleich A) hinsichtlich der Bildschärfe deutlich überlegen, während sie diesen in allen übrigen Eigenschaften vergleichbar sind. Andererseits sind die erfindungsgemäß hergestellten fotografischen Papiere hinsichtlich der Bildschärfe den klassischen Barytpapieren gleichwertig und erfüllen im Gegensatz zu diesen gleichzeitig alle Anforderungen bezüglich Wasserfestigkeit und Planlage.

Claims

1. Fotografischer Papierträger, bestehend aus einem Basispapier mit mindestens einer Kunstharzschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunstharzschicht, die der später aufzubringenden lichtempfindlichen Schicht am nächsten liegt, mittels Elektronenstrahlen härtbar ist.

2. Fotografische Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunstharzüberzug auf einer Papierseite mehr als 20 Gew.-% an weißem Pigment enthält.

3. Fotografische Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunstharzüberzug auf einer Papierseite mehr als 20 Gew.-% an weißem Pigment und der Überzug auf der anderen Papierseite lichtabsorbierendes Pigment, vorzugsweise Ruß, enthält.

4. Fotografische Papierträger nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Weißpigmentgehalt der Kunstharzüberzüge auf den Papierseiten vorzugsweise im Bereich zwischen 20 und 70 Gew.-% liegt.

5. Fotografische Papierträger nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der weiß pigmentierte Kunstharzüberzug zusätzlich Nuancierfarbpigment enthält.

6. Fotografischer Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der durch Elektronenstrahlen härtbare Kunstharz mindestens ein olefinisch ungesättigtes Monomer enthält.

7. Fotografischer Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das durch Elektronenstrahlen härtbare Kunstharz aus mehrfach ungesättigten oligomeren oder/und polymeren Substanzen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 500-5000 gebildet ist.

8. Fotografischer Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das durch Elektronenstrahlen härtbare Kunstharz aus einer Mischung von olefinisch ungesättigten Monomeren mit mehrfach ungesättigten polymeren Substanzen gebildet ist.

9. Fotografischer Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das durch Elektronenstrahlen härtbare Kunstharz aus einer Mischung von mehrfach olefinisch ungesättigten Monomeren mit einem nicht reaktivem Harz besteht.

10. Fotografischer Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das durch Elektronenstrahlen härtbare Kunstharz aus einer Mischung von olefinisch ungesättigten Monomeren, mehrfach ungesättigten Harzen und nicht reaktiven Harzen besteht.

11. Fotografischer Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das durch Elektronenstrahlen härtbare pigmentierte Kunstharz zusätzlich Weichmacher und/oder Weichharze enthält.

12. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem kunstharzbeschichteten Papierträger und mindestens einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens die Kunstharzschicht, die der lichtempfindlichen Emulsionsschicht am nächsten liegt, elektronenstrahlengehärtet ist.

13. Verfahren zur Herstellung eines fotografischen Papierträgers mit mindestens einer Kunstharzschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunstharzschicht mittels Elektronenstrahlen gehärtet wird.