DE3415215A1 - Gegen fotografische baeder resistentes fotografisches traegermaterial - Google Patents

Gegen fotografische baeder resistentes fotografisches traegermaterial

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Description

"Beschreibung >," π / <i c ο 1 ir
^ o4 I ο Ζ Ι ο
Die Erfindung betrifft ein gegen fotografische Bäder resistentes fotografisches Trägermaterial, das zumindest einseitig einen Überzug enthält, dessen Binderkomponente überwiegend aus ungesättigten Verbindungen hergestellt ist und der mittels energieliefernder Strahlung ausgehärtet ist.
Es ist eine Vielzahl von Trägermaterialien für fotografische Schichten bekannt. Zu den verbreitetsten Trägern gehören Filmmaterialien und Papiere. Papiere sind in der Regel zusätzlich beschichtet. Insbesondere mit Kunstharzschichten überzogene wasserfeste Papiere haben eine breite Anwendung als Träger für fotografische Schichten gefunden» Aber auch mit speziellen Schichten überzogene Kunstharzfilme und Laminate sind bekannt. Die weiteste Verbreitung fanden beidseitig mit Polyolefinharz überzogene Papiere und mit pigmentierten Schichten überzogene Filmmaterialien (DAS 14 47 815, US 38 33 380, US 36 30 742, US 39 28 037) .
In neuerer Zeit wurden in DOS 30 22 451 und DOS 30 22 709 besonders fortschrittliche Papierträger beschrieben, die aus Basispapier mit mindestens einem in situ mit Hilfe einer Elektronenstrahlenhärtung hergestellten Überzug bestehen. Die Vorteile eines mit Elektronenstrahlen gehärteten Überzugs sind ;seine Kratzfestigkeit, das hohe Pigraentaufnahmevermögen und die im Vergleich zu Polyolefinüberzügen höhere Glätte der Oberfläche ο
Kunstharzüberzüge sind nicht nur gegen Wasser sondern auch gegen saure und alkalische fotografische Prozeßlösungen beständig und verhindern dadurch ein Eindringen dieser Lösungen in eventuell darunter liegende Papierträger. Infolgedessen ist bei Papier oder Vliesbasis der zeitraubende Waschvorgang entscheidend verkürzt.
EPO COPY J§ _6_
Alle Harzüberzüge, seien sie auf Papier oder auf Film, können Pigmente, Farbstoffe, optische Aufheller, Bildstabilisatoren, Antioxidantien oder andere Zusatzstoffe enthalten, soweit dies im Hinblick auf die angestrebten Eigenschaften eines aufliegenden fotografischen Bildes wünschenswert oder notwendig ist. Von den möglichen Zusätzen haben Pigmente und Farbstoffe die größte Bedeutung für den visuellen Eindruck eines auf dem Überzug befindlichen fotografischen Bildes. Sie bestimmen bei Farbbildern den Farbcharakter und sind entscheidend für die Bildschärfe der fotografischen Abbildungen. ■
Die fotografischen Schichten werden nach geeigneter Vorbehandlung der Harzoberfläche entweder direkt oder nach vorheriger Aufbringung einer Haftung vermittelnden Zwischenschicht auf die Oberfläche der Harzschicht gebracht. Bei diesen fotografischen Schichten handelt es sich vorzugsweise um solche Schichten, die unter dem Begriff der Silbersalz fotografie bekannt sind und ,. entweder zur Erzeugung von Schwarz/Weiß- oder von Farbbildern dienen.
Gemäß DOS 30 22 451 oder DOS 30 22 709 mit Elektronenstrahlen gehärtete Harzüberzüge werden hergestellt, indem eine fließfähige Mischung auf die Oberfläche eines Papieres oder anderen Basisträgers aufgetragen, dort gleichmäßig verteilt und anschließend unter Schutzgas oder sonstiger Abdeckung mit energiereichen Elektronenstrahlen verfestigt wird. Die Mischungen enthalten als entscheidenden Bestandteil zumindest eine Substanz mit äthylenisch ungesättigten Doppelbindungen, die die Fähigkeit zur polymerisierenden Reaktion miteinander haben, wenn diese durch Bestrahlung initiiert wird. „
-X-
oppelbindun
Geeignete Stoffe mit äthylenisch ungesättigten Doppelbindungen sind alle Vinyl- oder Vinylidenverbindungen. Vorzugsweise soll die Mischung zumindest einen Stoff enthalten, der zwei oder mehr Doppelbindungen enthält. Daneben können in begrenztem Umfang aber auch nicht reagierende Stoffe ohne Doppelbindungen in einer Mischung enthalten sein.
Als reaktionsfähige Komponenten werden^ vor allem solche Stoffe benutzt, die Acrylat- oder Methacrylatgruppen enthalten. Aber auch Ester von Maleinsäure, Fumarsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure oder Itaconsäure, andere Derivate dieser Säuren, Allyl verbindungen sowie lineare und cyclische Diene bzw. Triene eignen sich als reaktive Mischungskomponenten. Bevorzugt sind solche Ester der genannten Säuren, die sich von mehrwertigen Alkoholen ableiten. Beispiele sind Hexandioldiacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Polyesteracrylate, Polyurethanacrylate, Polyätheracrylate, Polyepoxidacrylate, Alkydharzacrylate bzw. die den genannten Acrylaten entsprechenden Methacrylate. Die Fließeigenschaften härtbarer Mischungen werden eingestellt, indem Bestandteile von höherem Molekular-.gewicht mit niedermolekularen Stoffen gemischt werden. Die Härte und Flexibilität der gehärteten Schichten wird bestimmt durch das im Ausgangsmaterial vorhandene Verhältnis von Doppelbindungen zur Molekülgröße und kann in weitem Rahmen durch Mischung verschiedener Stoffe miteinander variiert werden.
Die mit Elektronenstrahlen gehärteten Schichten haben nun zwar im Vergleich zu Polyolefinschichten viele Vorteile, sind aber bislang auch noch mit Nachteilen behaftet. So gelang es trotz
EPQ COPY
der großen Variationsbreite in der Zusammensetzung strahlengehärteter Schichten nicht, eine Schicht zu erzeugen, die in allen fotografischen Prozeßlösungen ein gleichermaßen gutes Verhalten zeigt. Vielmehr wurde festgestellt, daß die mit Elektronenstrahlen gehärteten Schichten sich gegenüber verschiedenen Prozeßlösungen unterschiedlich verhalten. Es gibt handelsübliche Colorentwicklerpräparate, die in Verbindung mit einer nachfolgenden Sauerstoffeinwirkungzu einer gelblichen Verfärbung der Oberfläche der strahlengehärteten Schicht führen. Diese Verfärbung ist zwar gering aber deutlich sichtbar und kann weder durch das Stoppbad oder Fixierbad noch durch gründliches Waschen verhindert werden. Sie tritt vor allem bei Anwendung solcher fotografischen Entwicklerlösungen auf, die ein aromatisches Aminderivat enthalten (z.B. Derivate von Phenylendiamin, Toluidin u.a.). Die Verwendung von Papieren mit strahlengehärteten Überzügen ist infolgedessen bislang beschränkt auf solche Prozesse, in denen andere Chemikalien zur Bildentwicklung benutzt werden, wie z.B. Hydrochinon.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es demzufolge, ein mit zumindest einer strahlengehärteten Schicht überzogenes fotografisches Trägermaterial zu schaffen, das den beschriebenen Nachteil nicht hat und nach Behandlung mit fotografischen Entwicklerlösungen beliebiger Art keine sichtbare .Tendenz zur Gelbfärbung zeigt. Dabei wird als nicht mehr sichtbare Tendenz zur Gelbfärbung bezeichnet, wenn die Bestimmung der optischen Dichte nach DIN 4512,' mit Gelbfilter über weißem Untergrund gemessen, Veränderungen ausweist, die kleiner sind als 0,03. Die Messung wird zunächst an den frisch gehärteten Überzügen durchgeführt und dann nach Bäderbehandlung und vier Tagen Lufteinwirkung wiederholt. Die Differenz dieser beiden Meßwerte kennzeichnet die Verfärbung.
EPO COPY ÜJ
Auch die Verwendung von Methacrylsäureestern anstelle der meist gebrauchten Acrylsäureester befriedigte nicht. Alle Schichten färbten sich nach Behandlung mit handelsüblichen Colorentwicklerlösungen deutlich an. Die gemessene Veränderung der Densität lag zwischen 0,03 und 0,1.
,Gelöst wird diese Aufgabe dadurch, daß die Überzugsmasse vor der Härtung zumindest eine ungesättigte monomere, oligomere oder polymere hydroxifunktionelle Substanz enthält und die molale Konzentration der Hydroxigruppen gleich oder größer als 2 ist.
Weitere Merkmale der Erfindung sind in den beigeschlossenen Ansprüchen erläutert.
Die gemäß der Erfindung in Bezug auf die Entwickleranfärbung bevorzugten Positionen der OH-Cruppe sind eine ß- oder y. ^-Stellung zur Ester- bzw. Äthergruppe. Dementsprechend
EPO COPY
erwies sich Allylalkohol ebenso als unwirksam wie Allylalkohol/Styrol-Copolyrner oder Vinylalkohol-Copolymer.
Wirksame und geeignete Substanzen sind beispielsweise Hydroxiethylacrylat, Hydroxipropylacrylate, Glycerindiacrylat, Trimethylolpropandiacrylat, Pentaerythritoltriacrylat, Pentaerythritoldiacrylat, unvollständig veresterte Zuckeracrylate sowie Polyesteracrylate, PoIyetheracrylate, Epoxidharzacrylate oder Polyurethanacrylate jeweils mit freien OH-Gruppen sowie die den hier genannten Acrylaten entsprechenden Methacrylate.
Geeignete Substanzen sind ferner OH-enthaltende Allyläther mehrwertiger Alkohole wie z.B. Pentaerythtritoltriallylather, .Glycerindiallylather und andere Stoffe ■· ähnlicher Struktur. Auch bei Allyläthemist eine OH-Molalität von größer als 2 erforderlich, um Schichten zu erhalten, die mit Colorentwickler keine sichtbare Anfärbung geben.
Nachdem die Einführung von OH-haltigen Verbindungen in Form von Polyvinylalkoholcopolymer, Allylalkoholcopolymer oder Glycerindiacetat zu einer verstärkten Anfärbung geführt hatte, und nachdem auch Allylalkohol als Mischungskomponente nicht geeignet war, irgendeinen positiven Effekt zu zeigen, war es überraschend, daß andere ungesättigte Hydroxiverbindungen die Entwickleranfärbung unterdrücken können. Ganz besonders überraschend war es, daß einfach ungesättigte Hydroxiverbindungen wie Hydroxipropylacrylat, Hxdroxibutylacrylat, Hydroxiethylmethacrylat, Hydroxiethylallylether. oder Glykolsäureallylester zu den Verbindungen gehören, die anders als Allylalkohol im Sinne der Erfindung brauchbar sind. Im Falle einer Mitverwendung von solchen einfach ungesättigten hydroxifunktionellen Acrylaten, Methacrylaten, Allylestern oder Allylethern ist lediglich zu beachten, daß durch Mitverwendung einer entsprechenden
EPO COPY
/O
Menge einer mindestens 3-fach ungesättigten Verbindung (z.B. Trimethylolpropantriacrylat o.a.) klebfreie überzüge erhalten werden, weil sonst der weichmachende Effekt einfach ungesättigter Verbindungen zu sehr in den Vordergrund rückt.
Im Rahmen der Erfindung ist es unerheblich, ob die mit Elektronenstrahlen gehärteten Schichten noch weitere Zusätze enthalten, wie äie in derartigen fotografischen Trägern gebräuchlich sind. Dazu gehören insbesondere Pigmente jeder Art sowie Piqmentdisperaierhilfen, Farbstoffe und andere die Bildqualität günstig beeinflussende Stoffe, die dem Fachmann bekannt und z.B. in DOS 30 22 beschrieben sind.
Die erfindungsgemäßen Uberzugsschichten können sich auf Papier, vorbeschichtetem Papier, Film oder verschiedenartigen Laminaten befinden. Sie können in beliebiger Weise gemäß einem der bekannten Verfahren hergestellt werden und verschiedene Oberflächenstrukturen haben, die von glänzend bis stark matt reichen. Das schließt solche symmetrischen Oberflächenstrukturen ein, wie sie in DP 25 15 261 beschrieben sind. Ein besonders geeignetes Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen überzüge ist in DOS 30 22 709 beschrieben.
Falls Papier, beschichtetes Papier oder Vlies als Träger für einen erfindungsgemäßen überzug benutzt wird, muß in der Regel auch die Gegenseite wasserfest überzogen sein. Dies kann ebenfalls mit einer erfindungsgemäßen Mischung geschehen. Die Gegenseite kann aber auch einen Polyolefinüberzug oder einen anderen wasserfesten überzug erhalten. Auch mehrere gleichartige oder verschiedenartige überzüge können übereinandergelegt werden.
-12-EPO COPY
Ein mit einem oder mehreren überzügen qemäß der Erfindung versehener fotografischer Träger kann in bekannter Weise und nach üblicher Vorbehandlung mit fotografischen Schichten überzogen werden und eignet sich für die Verarbeitung in allen handelsüblichen fotografischen Prozeßlösungen, ohne daß eine störende Verfärbung in Erscheinung tritt.
Die auf einem beliebigen Trägermaterial angeordneten härtbaren überzüge werden zwar vorzugsweise mittels Elektronenstrahlen ausgehärtet. Dies ist jedoch kein beschränkendes Element der Erfindung. Vielmehr können die überzüge mit jeder Art Strahlung gehärtet werden, die genügend Energie zur Auslösung der der Härtung zugrunde liegenden Polymerisationsreaktion zur Verfügung stellt. Demzufolge eignen sich Röntgenstrahlen oder Ϋ -Strahlen ebenso wie UV-Licht oder sichtbares Licht, wobei Licht in der Regel den Zusatz spezieller Initiatoren erfordert.'
Kennzeichnendes Element der Erfindung ist allein die Anwesenheit einer ausreichenden Menge mindestens eines hydroxifunktionellen Esters einer ungesättigten Säure oder eines hydroxifunktionellen Allyläthers oder Allylesters.
.Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Dabei ist Beispiel 1 als Vergleichsbeispiel zu sehen, das die Vielzahl der möglichen Substanzen für strahlengehärtete Schichten aufzeigt, die alle eine mehr oder minder stance Anrarbung der Schicht nach Einwirkung von Colorentwickler zeigen. Demgegenüber zeigen die Beispiele 2, 3 und 4 den Effekt erfindungsgemäßer Mischungen, wobei jeweils mit den Versuchen 2d, e, 1 und 3 c und d weitere Vergleiche eingebaut sind, bei denen die Grenze der OH-Molalität von 2 unterschritten wird. Dies verdeutlicht in besonderer Weise die Bedeutung dieses
copy m
Grenzwertes für die vorliegende Erfindung.
Den Prüfdaten in den Tabellen 1 bis 4 liegen Verfärbungen zugrunde, die mit handelsüblichem Colorentwickler der Firma Kodak erhalten wurden. Andere Entwickler ergaben andere Werte für die Verfärbung, zeigten aber die gleiche Tendenz und bestätigten, daß die OH-Molalität von zwei vorzugsweise nicht unterschritten werden sollte.
Ein geringer Einfluß der zur Aushärtung verwendeten Energiedosis wurde ebenfalls festgestellte Aber auch dadurch wird die grundsätzliche Tendenz nicht verändert und der Grenzwert von 2 ist bei Dosisleistungen von 50 oder 60 J/g ebenso gültig wie bei 40 J/g. Natürlich muß der überzug optimal gehärtet Bein..
EPO COPY
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiele)
Verschiedene Muster eines beidseitig mit Polyäthylen beschichteten Papieres wurden einseitig mit je ca.20 g/m2 einer bekannten strahlenhärtbaren Substanz bzw. Mischung entsprechend Tabelle 1 überzogen. Der härtbare überzug wurde jeweils anschließend unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen mit einer Energiedosis von 40 J/g ausgehärtet.
Anschließend wurden die gehärteten Überzüge mit handelsüblichem fotografischen Entwickler für Colorpapier behandelt, gewaschen und die Proben vier Tage bei Zimmertemperatur unter Luftzutritt gelagert. Die sich dabei einstellende Verfärbung der Schicht wurde nach DIN 4512 als Veränderung der optischen Dichte bestimmt und ist in der letzten Spalte der Tabelle aufgeführt.
Die Tabelle 1 umfaßt alle bislang in Beispielen beschriebenen oder in der Praxis benutzten härtbaren Substanzen sowie beispielhaft eine Auswahl weiterer Stoffe aus der Vielzahl untersuchter Substanzen. Die Prüfergebnisse zeigen, daß alle nach Aushärtung die Eigenschaft haben, mit handelsüblichem Colorentwickler sichtbar anzufärben, wobei Methacrylate sich schlechter verhalten als entsprechende Acrylate oder AlIy!verbindungen. Ein anderer eindeutiger Trend ist diesen Vergleichsbeispielen nach dem Stand der Technik nicht zu entnehmen.
Nicht in die Tabelle 1 aufgenommen wurden Versuche mit Zusätzen von Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten sowie Glycidylverbindungen wie z.B. Allylglycidylether u.a.. Diese Verbindungen zeigten in Vergleichsversuchen immer verstärkte Entwickleranfärbung, die sowohl proportional zur Länge der Alky!gruppe als auch proportional zur eingesetzten Menge zunimmt.
-15-EPO COPY
-ys-
Tabelle 1
Zusammensetzung der strahlenhärtbaren Überzugsmassen zu Beispiel 1 und an den gehärteten Schichten gemessene Verfärbung durch Colorentwickle
Probe a
1 b
1 C
1 d
1 e
1 f
1 g
1 h
1 i
1 k
1 1
1 m
1 η
1 O
1 P
1 q
1 r
1 S
1 t
1 U
1 V
1
Art des Überzugs
Butandioldiacrylat (BUDA) Hexandioldiacrylat (HDDA) Trimethylolpropantriacrylat (ΊΜΡΤΑ) Triethylenglykoldiacryiat Tetraethylenglykoldiacrylat (TEGDA) Tripropylenglykoldiacrylat (TPGDA) Neopentylglykoldiacrylat (NPGDA) Poly(butandiol)diacrylat Hexandioldimethacrylat Polyestertetraacrylat (M = ca.1.000) Trxacrylat von cxipropyliertem Glycerin Bisphenol A-bis(ethoxiacrylat) Polyurethandiacrylat (M = ca.4000) Neopentylglykoldimethacrylat Polyethylenglykoldimethacrylat
50 Gew.-% Trimethylolpropantriacrylat 50 Gew.-% Diethylenglykoldiacrylat
80 Gew.-% Trimerhylolpropantriacrylat 20 Gew.-% Styrol/Äthylacrylat-Copolymer
Diallylfumurat
70 Gew.-% Trimethylolpropantriacrylat 30 Gew„-% Styrol/Allylalkohol-Copolymer
45 Gew.-% TPGDA
45 Gew.-% TMPTA
10 Gew.-% Allylalkohol
39 Gew.-% TPGDA
39 Gew.-% TMPTA
22 Gew.-% Allylalkohol OK-Molalität
des Überzugs
0,7
1,5
0,7
0
0
0,9
1,7
3,8
Verfärbung
durch Entwickler
0,045
0,05
0,045
0,05
0,045
0,055
0,05
0,06
0,065
0,06
0,04
0,00
0,09
0,055
0,08
0,05
0,055
0,06
0,07
0,1 0,14
-16-
EPO COPY
Wie im Beispiel 1 wurden Muster eines mit Polyäthylen beschichteten Papieres einseitig mit jeweils ca.20 g/m2 von strahlenhärtbaren Mischungen überzogen, die als - kennzeichnenden Bestandteil Pentaerythritoltriacrylat enthielten. Die Überzüge wurden wie im Beispiel 1 gehärtet und anschließend der dort beschriebenen Anfärbungsprüfung mit Colorentwicklerlösung unterzogen. Die relevanten Daten sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
Tabelle 2
Zusammenstellung von erfindungsgemäßen strahlenhärtbaren Überzugsmassen zu Beispiel 2 und der an den gehärteten Schichten gemessenen Verfärbung durch Colorentwickler
Probe Art des Überzugs Gew.-%
Gew.-%		 Pentaerythritoltriacrylat
Trimethylolpropantriacrylat		 OH-Molalität
des Überzugs		 3,4 Verfärbung
durch
Entwickler
2a Pentaerythritoltriacrylat Gew.-%
Gew.-%		 Pentaervthritoltriacrylat
Trimethylolpropantriacrylat		 2,7 0,01
2b 80
20		 Gew.-%
Gew.-%		 Pentaerythritoltriacrylat
Trimethylolpropantriacrylat		 2 0,02
2c 60
40		 Gew.-%
Gew.-%		 Pentaerythritoltriacrylat
Trimethylolpropantriacrylat		 1,5 0,025
2d 45
55		 Gew.-%
Gew.-%		 Pentaerythritoltriacrylat
Tetrapropylenglykoldiacryl		 1 0,033
2e 30
70		 Gew.-%
Gew.-%		 Polyestertetraacrylat
Pentaerythritoltriacrylat		 2 0,04
2f 60
40		 Gew.-%
Gew.-%		 Triacrylat ν.oxipropyl.Glycerir
Pentaerythritoltriacrylat		 at 2 0,027
2g 50
50		 Gew.-%
Gew.-%		 Pentaerythritoltriacrylat
Hexandioldiacrylat		 2,4 0,026
2h 50
50		 Gew.-%
Gew.-%		 Pentaerythritoltriacrylat
Tetraethylenglykoldiacrylat		 2,3 0,02
2i 70
30		 Gew.-%
Gew.-%		 Pentaerythritoltriacrylat
Tetraethylenglykoldiacrylat		 2,3 0,02
2k 70
30		 Gew.-%
Gew.-%
Gew.-%		 Pentaerythritoltriacrylat
Pentaerythrito ltetraacry lat
Styrol/Äthylacrylat-Gopolymer		 1,8 0,018
21 53
47		 2,3 0,03
2m 70
10
20		 0,02
EPO COPY Ά
Wie im Beispiel 1 wurden Muster eines mit Polyethylen beschichteten Papieres einseitig mit jeweils 20 g/m2 von strahlenhärtbaren Mischungen überzogen, die als kennzeichnenden Bestandteil Hydroxiethylacrylat enthielten. Die Überzüge wurden wie im Beispiel 1 gehärtet und anschließend der dort beschriebenen Anfärbungsprüfung mit Colorentwicklerlösung unterzogen. Die relevanten Daten sind in Tabelle 3 zusammengestellt.
Tabelle 3
Zusammenstellung von erfindungsgemäßen strahlenhärtbaren Überzugsmassen zu Beispiel 3 und der an den gehärteten Schichten gemessenen Verfärbung durch Colorentwickler.
Probe
Art des Überzugs
60 Gew. 40 Gew.
70 Gew. 3 0 Gew.
80 Gew. 2 0 Gew.
90 Gew. 10 Gew.
5 0 Gew. 5 0 Gew.
40 Gew. 40 Gew. 2 0 Gew.
40 Gew. 40 Gew. 2 0 Gew.
80 Gew. 2 0 Gew.
65 Gew. 35 Gew.
50 Gew. 50 Gew.
50 Gew. 30 Gew. 2 0 Gew.
Trimethylolpropantri acrylat Hydroxiethylacrylat
TrimethyIolpropantriacrylat Kydroxiethylacrylat
Trimethylolpropantri acrylat Hydroxiethylacrylat
Trimethylolpropantriacrylat Hydroxiethylacrylat
Polyestertetraacrylat Hydroxiethylacrylat
Polyestertetraacrylat Triacrylat v.oxipropyl.Glycerin Hydroxiethylacrylat
Triacrylat ν. oxipropyl. Glycerin Pentaerythritoltriacrylat
Hydroxiethylacrylat
Pentaerythritoltriacrylat Hydroxiethylacrylat
Pentaerythritoltriacrylat Hydroxiethylacrylat
Pentaerythritoltriacrylat Hydroxiethylacrylat
Trimethylolpropantriacrylat
Hydroxiethylacrylat
Styrol/A'thylacrylat-Copolymer OH-Molalität
des Überzugs
3,4 0,009
2,6 0,02
1,7 0,03
0,9 0,033
ca.4,7 0,005
ca.2,6
4,3
4,4
5,2
6
2,6
Verfärbung
durch Entwickler
0,027
0,01
0,008 0,005 0,0
0,021
-18-EPO COPY
Beispiel 4
Wie im Beispiel 1 wurden Muster eines mit Polyethylen beschichteten Papieres einseitig mit jeweils 20 g/m2 von strahlenhärtbaren Mischungen überzogen, die verschiedene Hydroxiverbindungen neben anderen härtbaren Komponenten enthielten. Die Überzüge wurden wie im Beispiel 1 gehärtet und anschließend der dort beschriebenen Anfärbungsprüfung mit Colorentwicklerlösung unterzogen. Die Daten sind in Tabelle 4 zusammengestellt.
Tabelle 4
Zusammenstellung der strahlenhärtbaren Überzugsmassen zu Beispiel 4 und der an den gehärteten Schichten gemessenen Verfärbung durch Colorentwickler.
Probe Art des Überzugs It OH-Molalität
des Überzugs		 Verfärbung
durch
Entwickler
4a 50 Gew.-% Trimethylolpropantriacrylat
20 Gew.-% Triethylenglykoldiacrylat
30 Gew.-% Hydroxiethylacrylat		 2,6 0,02
4b 40 Gew.-% Triacrylat v.oxypropyl.Glycerin
24 Gew.-% Hexandioldiacrylat
36 Gew.-% Glycerindiacrylat		 ca. 2,6 0,02
4c 48 Gew.-% Triethylenglykoldiacrylat
30 Gew.-% Pentaerythritoltriacrylat
22 Gew.-J% H^droxiethylmethacrylat		 2,7 0,017
4d; 65 Gew.-% Pentaerythritoltetraacrylat
35 Gew.-% 2-Hydroxipropylacrylat		 2,7 0,019
4e 2 0,029
4f 2,3 0,025
4g 3,1 0,02
4h 4,8 0,01
4i 2,5 0,02
4k Bis (2-hydroxiprqpoxiacrylat) von Bisphenol-A 2,6 0,022
40 Gew.-% Tripropylenglykoldiacrylat
60 Gew.-% Pentaerythritoltriallylether
20 Gew.-% Tripropylenglykoldiacrylat
80 Gew.-% Pentaerythritoltriallylether
70 Gew.-% Pentaerythritoltriallylether
30 Gew.-% Eydroxiethylacrylat
20 Gew.-% Triethylenglykoldiacrylat
80 Gew.-% Triallylcitrat
50 Gew.-% Trimethylolpropantriacrylat
50 Gew.-% Hydzoxiethyl-^ -carboxiethylacryL
£PÖ

Claims (16)

Patentansprüche
1. Gegen fotografische Bäder resistentes fotografisches Trägermaterial, das zumindest einseitig einen Überzug enthält, dessen Binderkomponente überwiegend aus ungesättigten Verbindungen hergestellt ist und der mittels energieliefernder Strahlung ausgehärtet worden ist, dadurch gekennzeichnet,
daß die Überzugsmasse vor der Härtung zumindest eine ungesättigte monomere, oligomere oder polymere hydroxifunktionelle Substanz enthält und die molale Konzentration der .Hydroxygruppen gleich oder größer als 2 ist.
2. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxifunktionelle Substanz zumindest eine Hydroxigruppe enthält, die sich an einem C-Atom in ρ - oder S/ -Stellung zu einer Ester- oder Ethergruppe befindet.
3. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxifunktionelle Substanz ein Hydroxialkylester einer ungesättigten Säure oder ein Allylester einer Hydroxisäure oder ein Hydroxialkylallylether mit jeweils mindestens einer C=C-Doppelbindung ist.
4. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxifunktionelle Substanz ein Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure eines zwei- oder mehrwertigen Alkohols ist.
EPO COPY
5. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxifunktionelle Substanz ein Allylether eines zwei- oder mehrwertigen Alkohols ist.
6. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxifunktionelle Verbindung ein Allylester einer Hydroxisäure ist.
7. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, . daß die Überzugsmasse vor der Härtung zumindest eine ungesättigte monomere, oligomere oder polymere hydroxifunktionelle Substanz enthält,
die molale Konzentration der Hydroxigruppen gleich oder größer als 2,5 ist und die hydroxifunktionelle Substanz ein Ester oder Ether ist.
8. Fotografisches Träqermat.p.rial gp.tnäR Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxigruppe sich an einem C-Atom in fi - oder V -Stellung zur Esteroder Ethergruppe befindet.
9. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 1 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxifunktionelle Substanz ein Derivat eines Glykols ist.
10. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 1 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxifunktionelle Substanz ein Derivat des Glycerins ist.
11. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 1 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxifunktionelle Substanz ein Derivat des Sorbitols oder des Pentaerythritols ist.
EPO COPY
12. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 2 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxifunktionelle Substanz eine zwei- oder mehrfach ungesättigte Substanz ist.
13. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 2 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxifunktionelle Substanz eine einfach ungesättigte Verbindung ist und gleichzeitig mindestens eine drei- oder mehrfach ungesättigte Verbindung : enthalten ist.
14. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 2 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxifunktionelle Substanz eine Mischung von einfach und mehrfach ungesättigten Verbindungen ist.
15. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 1 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmasse Weißpigment und gegebenenfalls Farbstoff und/oder Farbpigment enthält.
16. Fotografisches Trägermaterial gemäß Anspruch 1 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmasse Weißpigment und gegebenenfalls Farbstoff und/oder Farbpigment sowie optischen Aufheller enthält.
EPO CORY j§
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