DE2737489A1

DE2737489A1 - Triazol- und imidazolverbindungen

Info

Publication number: DE2737489A1
Application number: DE19772737489
Authority: DE
Inventors: Sugavanam Balasubramanyan; Jeremy James Batch; Linda Mary Boize; Margaret Shephard
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 1976-08-19
Filing date: 1977-08-19
Publication date: 1978-02-23
Also published as: NL971009I2; FR2362133A1; NL178253C; IE45765B1; CH639955A5; AU2801377A; PT66935B; PT66935A; IL52747A0; DK159880C; CA1088075A; NL971009I1; DK159880B; FR2362133B1; US4243405A; IE45765L; NL7709197A; BE857836A; CH649538A5; IL52747A

Description

ICI Case PP 29019/2903V29176/29329/29595

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London, Großbritannien

Trie zol- υη<ΐ Imidazolverbindungen

Priorität: 19· August 1976 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf heterocyclische Verbindungen, welche Imidazol- oder 1,2,4-Triazolverbindungen sind, auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung, auf Zusammensetzungen, welche diese Verbindungen enthalten, sowie auf Verfahren zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen an Pflanzen und zur Beeinflussung des Wachstums von Pflanzen unter Verwendung dieser Verbindungen.

Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel (I)

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worin R^j für Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substituiertes Aralkyl steht, Y für «N- oder =CH- steht, R₂ für Cycloalkyl, Alkyl oder Halogenalkyl steht und R, für Wasserstoff, Methyl oder Alkenyl steht, sowie die Ester, Äther, Säureadditionssalze und Metallkonplexsalze davon·

Die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten chirale Zentren. Sie werden im allgemeinen in Form von racemischen Gemischen erhalten. Jedoch können diese und andere Gemische durch in der Technik an sich bekannte Verfahren, beispielsweise durch Chromatografie, in die einzelnen Isomere getrennt werden. In vielen Fällen können die Verbindungen stereospezifisch in Form eines einzigen Diastereoisomeren hergestellt werden.

Die Alkylgruppen, welche gerad oder verzweigt sein können, enthalten vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome. Beispiele hierfür sind Methyl, Äthyl, Propyl (n- oder i-Propyl) und Butyl (η-, i- oder t-Butyl). Geeignete Alkenyl- und Alkinylgruppen, die ebenfalls gerade oder verzweigt sein können, sind solche mit bis zu 7 und vprzugsweise bis zu 4- Kohlenstoffatomen. Beispiele hierfür sind Allyl und Propargyl.

Die Aralkylgruppen enthalten in geeigneter Weise 7 bis 12 Kohlenstoff atome . Die Aralkylgruppen (beispielsweise Benzyl) können in ihrem Alkylteil (z.B. CH₂) und/oder Arylteil (z.B. Phenyl) substituiert sein. Geeignete Substituenten am Arylteil (z.B. Phenyl) sind Halogen, C,_^-Alkyl /beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl (n- oder i-Propyl) und Butyl (η-, i- oder t-Butyl}/» Halogen-(Cj_^-alkyl), Phenyl, Halogenphenyl (z.B. Chlorophenyl), Cycloalkyl, Nitro, Cyano, C/j^-Alkoxy (z.B. Methoxy oder Äthoxy), (C_/,_^-Alkylen)dioxy (z.B. Methylendioxy), (C_1-^- Alkoxy)(C₁__>4-alkyl) /z.B. 2-Methoxy- oder Äthoxyäthyl/, Mercapto (C₁ _*-Alkyl)thio /z.B. Methyl- oder Äthylthiq/, (C

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Alkyl)sulfonyl /z.B. Methyl- oder Äthylsulfonyl/, ( genalkyl)sulfonyl /z.B. Trifluoromethylsulfonyl/, Phenylsulfonyl, unsubstituiertes mono- oder di-(Cj_^-alkyl)-sübstituiertes Sulfamoyl oder Carbamoyl, Carboxy, (C_1-^-AIkOXy)carbonyl /z.B. Methoxy- oder Äthoxycarbonyl/, unsubstituiertes oder mono- oder di-(C>_(-^-alkyl)-substituiertes Amino, (C,,^- Alkanoyl)amino, N-(C₁_^-alkyl)substituiertes (C_1-^-Alkanoyl)-amino, Formylamino, N-(C^__>i,-alkyl)-substituiertes Formylamino, Phenylethyl, Phenoxy oder Benzyloxy. Ein geeignetes Alkanoyl ist Acetyl oder Propionyl. Die Aralkylgruppe kann mehr als einen Ringsubstituenten enthalten. Beispiele für polysubstituierte Gruppen sind solche, die mit bis zur maximal möglichen Anzahl (insbesondere 1, 2 oder 3) an Substituenten substituiert sind, beispielsweise mit Halogenatomen (insbesondere Chloratomen) und/oder Nitro, Methyl oder Methoxygruppen. Geeignete Substituenten am Alkylteil der Aralkylgruppe (z.B. Benzyl) sind Halogen, C^-Alkyl (z.B. Methyl), Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letzteren Gruppen ggf. wie oben für Aryl angegeben substituiert sein können, Cyano, (C^_-^-Alkoxy)carbonyl /z.B. Methoxy- oder Äthoxycarbonyl/ oder Trihalogenmethyl (z.B. Trifluoromethyl).

Beispiele für geeignete Äralkylgruppen sind Benzyl selbst, OUMethylbenzyl, Qt-Methylchlorobenzyl (z.B. a-Methyl-p-chlorobenzyl), O-Methyldichlorobenzyl (z.B. ot-Methyl^^-dichlorobenzyl), a-Methylfluorobenzyl (z.B. tt-Methyl-p-fluorobenzyl), Chlorobenzyl (beispielsweise o-, m- oder p-Chlorobenzyl), Dichlorobenzyl (z.B. 3»4—♦ 2,4- oder 2,6-Dichlorobenzyl), Trichlorobenzyl (z.B. 2,3,6- oder 2,4,5-Trichlorobenzyl), Tetrachlorobenzyl, Pentachlorobenzyl, Bromobenzyl (z.B. o-, m- oder p-Bromobenzyl), Dibromobenzyl (z.B. 2,4-Dibromobenzyl), Fluorobenzyl (z.B. o-, m- oder p-Fluorobenzyl), Difluorobenzyl (z.B. 2,4-Difluorobenzyl), Pentafluorobenzyl, Methylbenzyl (z.B. o-, m- oder p-Methylbenzyl), Dimethylbenzyl (z.B. 2,5-Dimethylbenzyl), Cyanobenzyl (z.B. p-Cyanobenzyl), Nitrobenzyl (z.B. p-Nitrobenzyl), (Trif luoromethyl)benzyl /z.B. m-(Trifluoromethyl)-benzyl/, Methoxybenzyl (z.B. o-, m-, oder p-Methoxybenzyl), ChIoronitrobenzyl (z.B. 3-Nitro-4-chlorobenzyl), Chlorofluorobenzyl

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(z.B. 2-Chloro-4-fluorobenzyl), Fluorobromobenzyl (z.B. 2-Fluoro-4-bromobenzyl), rfethoxybromobenzyl (z.B. 2-Methoxy-5-bromobenzyl), Phenylbenzyl (z.B. p-Phenylbenzyl), Phenyläthyl (z.B. 2-Phenylätbyl) oder Naphthylmethyl.

Die Cycloalkylgruppen haben in geeigneter Weise 3 bis 6 Kohlenstoff atome. Bevorzugt werden Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.

Vorzugsweise enthält die Halogenalkylgruppe 1 bis 3 Halogenatome. Beispiele sind 2-Chloroäthyl, Trifluoromethyl oder Trichloromethyl. _x

Das Halogen kann aus Fluor, Chlor, Brom oder Jod bestehen.

Eine bevorzugte Klasse von Verbindungen umfaßt diejenigen» worin R^ für Benzyl, O-ffethylbenzyl, eL-Methylchlorobenzyl, Ä-Methyldichlorobenzyl, a-Methylfluorobenzyl, Chlorobenzyl, Dichlorobenzyl, Trichlorobenzyl, Tetrachlorobeneyl, Pentachlorobenzyl, Bromobenzyl, Dibromobenzyl, Fluorobenzyl, Difluorobenzyl, Pentafluorobenzyl, Methylbenzyl, Dimethylbenzyl, Cyanobenzyl, Nitrobenzyl, Trifluoromethylbenzyl, ffethoxybenzyl, Chloronitrobenzyl, Chlorofluorobenzyl, Fluorobromobenzyl, Methoxybromobenzyl, Phenylbenzyl, Phenyläthyl oder Naphthylmethyl steht, Y für »N- steht, R₂ für Propyl oder Butyl steht und R, für Wasserstoff oder Methyl steht. Weiterhin werden auch die entsprechenden Verbindungen bevorzugt, worin Y für -CH- steht·

Besondere bevorzugt werden diejenigen Verbindungen, worin R^ für Allyl, Benzyl, a-Methyl-p-chlorobenzyl, a-Methyl-2,4-dichlorobenzyl, Ct-Methyl-p'-fluorobenzyl, o-, m- oder p-Chlorobenzyl, 2,4-, 3,4- oder 2,6-Dichlorobenzyl, 2,4,5- oder 2,3,6-Trichlorobenzyl, Pentachlorobenzyl, m- oder p-Bromobenzyl, 2,4-Dibromobenzyl, o-, m- oder p-Fluorobenzyl, 2,4-Difluorobenzyl, o- oder p-Pfethylbenzyl, 2,5-Dimethylbenzyl, p-Nitrobenzyl, m-(Trifluoromethyl)benzyl, o- oder p-Methoxybenzyl, 3-Nitro-4-chlorobenzyl, 2-Chloro-4frfluorobenzyl, 2-Fluoro-4-bromobenzyl oder 2-Methoxy-5-bromobenzyl steht, Y für -N- steht«

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für i-Propyl oder t-Butyl steht und R, für Wasserstoff oder Methyl steht. Weiterhin werden besonders diejenigen Verbindungen bevorzugt, worin R^ für Benzyl, o-Chlorobenzyl, 2,4-Dichlorobenzyl, o- oder p-Pluorobenzyl, p-Bromobenzyl oder 2-Chloro-4-fluorobenzyl steht, Y für =CH- steht, R₂ für t-Butyl steht und R, für Wasserstoff oder Methyl steht.

Geeignete Salze sind Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B. Salz-, Salpeter-, Schwefel-, Toluolsulfon-, Essig- oder Oxalsäure. Die Ester sind in geeigneter Weise Alkanoate (z.B. Acetate), und die Äther sind in geeigneter Weise Alkyl-(z.B. Methyl-oder Äthyl-), Aryl- (z.B. Phenyl-) oder Aralkyl-(z.B. Benzyl-) Äther.

Die Metallkomplexe enthalten in geeigneter Weise Kupfer, Zink, Mangan oder Eisen. Sie besitzen vorzugsweise die allgemeine Formel:

.yH

H	OH	I
I	I	^R3
C—C—R
I
^Rl

worin Y, R₁, Rg und R, die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, M für ein Metall steht, A für ein Anion (z.B. ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Nitrat-, Sulfat- oder Phosphatanion) steht, η für 2 oder 4 steht und y für O oder eine ganze Zahl von 1 bis 12 steht.

Spezielle Beispiele für solche Verbindungen sind in der Tabelle I angegeben.

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TABELLE I

Nr.	^Rl	^R2	^R3	Y	Schmelzpunkt (oder Siedepunkt'
1*	P-Cl-C₆H₄CH₂-	t-Bu	H	-N-	162-164
2	CgH₅CH₂-	t-Bu	H	-N-	91-93
3	P-F-CgH₄CHj-	t-Bu	H	-N-	137-142
4	P-F-CgH₄CH₂-	t-Bu	Ne	-N-	152-153
5*	P-Cl-CgH₄CH₂-	t-Bu	H	-N-	133-134
6	P-Cl-CgH₄CH₂-	t-Bu	Me	-N-	176-178
7	P-Cl-CgH₄CHj-	t-Bu	H	-CH-	179-181
8	P-NOj-CgH₄CH₂	t-Bu	H	»N-	157-159
9	3,4-DiCl-CgH₃CHj	t-Bu	H	»N-	186-188
10	C-F-CgH₄CH₂	t-Bu	H	■N-	100-102
11	2,4-DlCl-CgH₃CH₂	t-Bu	H	»N-	140-143
12	CH₂CH=CH₂	t-Bu	H	«N-	(110-120 / 0.1 mm)
13	In-CF₃-CgH₄CH₂	t-Bu	H	-N-	71-73
14	3-NO,-4-Cl- C₆H₃Ch₂	t-Bu	H	-N-	177-178

ro -j co

j, Fortsetzung

Nr.	• ¹¹I	*2	*3	T	Schmelzpunkt (oder Siedepunkt)
15	O-Cl-Cgü.CHj	t-Bu	H	-N-	100-102
16	P-Br-C₆H₄CH₂	t-Bu	H	-N-	181-183
17	^r-C₆H₄CH₂	t-Bu	H	-N-	110-113
18	.-Br-C₆H₄CH₂	t-Bu	H	-N-	133-136
19	2,4-DiCl-C₆H₃CH₂	i-Pr	H	-N-	127-130
2O	P-Cl-C₆H₄CH₂	i-Pr	H	-N-	1ΟΟ-1Ο3
2I⁺	P-Cl-C₆H₄CH₂	t-Bn	H	-N-	138-140
22	0-P-C₆H₄CH₂	i-Pr	H	-N-	74-78
23 24	2,6-DiCl-C₆H₃CH₂ 2-Cl,4-F-C₆H₃CH₂	t-Bu t-Bu	H H	-N- -N-	151-154 137-140
25	0-F-C₆H₄CH₂	i-Pr	H	-N-	122-127
26	C₆Cl₅CH₂	t-Bu	H	-N-	173-175

si -

-P Pi	M	(M	in	m	pH	pH	r»	m	r·	O
	Ot	f^	pH	pH	I	O		00	pH	VO
	pH	pH	I	I	pH		pH	pH	I	pH
P 4) O	I	I	Q	1*1	pH	I	I	I	pH	I
Pt-H ο	OO	00	uS	in	pH	r»	m	CM	Γ-	r«·
ν zn	αο	VO	pH	pH				oo	pH	m
	pH	pH				pH	pH	pH		pH

υ ο

TABELLE I, Portsetzung

NT.	^Rl	^R2	^R3	Y	Schmelzpunkt (oder"Siedepunkt; ⁰C
37	0-MeO-CgH₄CH₂	t-Bu	H	-N-	141-144
38	o-Me-C^H.CH, 0 4 2	t-Bu	H	-N-	123-125
39	P-Me-CgH₄CH₂	t-Bu	H	=N-	144-146
40	2,5-DiMe-CgH₃CH₂	t-Bu	H	-N-	114-117
41	2,4-DiCl-CgH₃CH₂	t-Bu	H	-CH-	191-193
42	CgH₅CH₂	t-Bu	H	-CH-	167-169
43	2-01-4-F-CgH₃CH₂	t-Bu	H	-CH-	162-164
44	o-Cl-C^H.CH, D 4 i	t-Bu	H	-CH-	167-169
45	0-F-CgH₄CH₂	t-Bu	H	-CH-	164-165
46	P-F-CgH₄CH₂	t-Bu	H	-CH-	164-166
47	P-Br-CgH₄CH₂	t-Bu	H	-CH-	199-201
48	0-F-C₆H₄CH₂	t-Bu	Me	-CH-	146-149
49	P-Br-CgH₄CH₂	t-Bu	Me	-CH-	188-192

TABELLE I, Fortsetzung

Nr.	.,	R₂	^R3	Y	Schmelzpunkt (oder Siedepunkt) ⁰C
Q V- CVJ IA IA UN	m-Cl-C₆H₄CH₂ P-MeO-C₆H₄CH₂ 2-Me0-5-Br-C₆H₅CH₂	t-Bu t-Bu t-Bu	H H H	-N- -N- •	127-129 184-186

Die Verbindungen 1 und 5 sind Diastereoisomere zueinender. Röntgenstrahlenanalyse hat gezeigt, daß in der Verbindung 1 der Kohlenstoff, der den Triazolring trägt, sich in der S-Konfiguration befindet und daß der Kohlenstoff, der die Hydroxygruppe trägt, sich in der R-Konfiguration befindet. In der Verbindung 5 befindet sich der Kohlenstoff, der den Triazolring trägt, in der S-Konfiguration, und der Kohlenstoff, der die Hydroxygruppe trägt, in der S-Konfiguration·

Diese Verbindung liegt in Form eines Kupferkomplexes mit vermutlich der folgenden Struktur vor:

Ctt

Cl₂.R₂O

Studien der magnetischen Kernresonanz haben gezeigt, daß die Verbindungen 22, 24, 25 und 33 jeweils in der Form eines Gemischs von Stereoisomeren vorliegen* Die Gewichtsverhältnisse der beiden Isomere sind in jedem Fall wie folgt:

Verbindung Gew.-Verhältnis

22 24 25 33

9:1 7:1 4:1

Das Acetat der Verbindung 1 wurde ebenfalls hergestellt. Dieser Ester (Verbindung 53) besitzt in einer unreinen Form einen Schmelzpunkt von 125-128⁰C.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R, für Wasserstoff steht, sowie die Salze davon können dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel ^(II)i aoetoenooo

■C— C—R,

I Il ² R₁ O

worin Y, R^ und Ro die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, oder ein Salz davon reduziert, und zwar vorzugsweise bei 0 bis 100⁰C und während 1 bis 12 st. Geeignete Reduktionsmittel sind Natriumborohydrid, Lithium-aluminium-hydrid oder Aluminiumisopropoxid. Ggf. kann eine katalytische Hydrierung unter Verwendung eines geeigneten Metallkatalysators angewendet v/erden. Wenn die Verbindung der allgemeinen Formel (II) aus einem sterisch behinderten Keton besteht, dann kann ein Grignard-Reagenz, wie z.B. Butylmagnesiumhalogenid (z.B. das Bromid oder Jodid), als Reduktionsmittel verwendet werden. Wenn ein Reagenz wie ein Butylmagnesiumhalogenid verwendet wird, dann werden oftmals einzelne Diastereoisomere gebildet.

Die Reduktion kann dadurch ausgeführt werden, daß man die Reaktionsteilnehmer in einem Lösungsmittel auflöst, wie z.B. in Diäthyläther oder Tetrahydrofuran (für Reduktion mit Lithiumaluminium-hydrid), oder in hydroxylischen Lösungsmitteln (für Reduktion mit Natriumborohydrid). Die Reaktionstemperatur hängt von den Reaktionsteilnehmern und vom Lösungsmittel ab. Jedoch wird im allgemeinen das Reaktiorisgemisch unter Rückfluß erhitzt. Nach der Reaktion kann das Produkt im Anschluß an Ansäuerung mit einer verdünnten Mineralsäure durch Extraktion in ein geeignetes Lösungsmittel isoliert werden. Nach Entfernung des Lösungsmittels in Vakuum kann das Produkt aus einem geeigneten Lösungsmittel kristallisiert werden.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R, für Methyl oder Alkenyl steht, oder die Salze davon können dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) oder ein Salz davon mit dem entsprechenden Grignard-Reagenz, z.B. einem Methyl- oder Alkenylmagnesiumhalogenid, beispielsweise Methyl- oder Allylmagnesiumbromid oder -jodid, umsetzt, und zwar vorzugsweise bei 15 bis 80°C und während 6 bis 12 st. Diese Reaktion kann durch an sich bekannte Verfahren ausgeführt werden^_{ΛΑβΑΑ/()000}

Die Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (II) kann dadurch hergestellt werden, daß man ein Imideζöl oder 1,2,4-Tri azol oder ein Salz davon mit einem a-Halogenketon der allgemeinen Formel (III):

R₂C-CH-X

worin X für Halogen, vorzugsweise Brom oder Chlor, steht und ILj und Ro die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt. Dieses Verfahren kann dadurch ausgeführt werden, daß man die Reaktionsteilnehmer in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels erhitzt. Vorzugsweise ist jedoch ein Lösungsmittel anwesend.

Geeignete Lösungsmittel sind nicht-hydroxylische Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, Dimethylformamid, Dirnethylsulfoxid, SuI-folan und Tetrahydrofuran. Hydroxylierte Lösungsmittel, wie z.B. Methanol und Äthanol, können unter gewissen Umständen verwendet werden, wenn die Anwesenheit der Hydroxylgruppen die Reaktion nicht stört. Das Verfahren kann in Gegenwart einer Base, wie z.B. Natriumhydrid, Natriumäthoxid, überschüssiges Imidazol oder Triazol oder ein Alkalimetallcarbonat (z.B. Kaliumcarbonat), ausgeführt werden. Die Reaktionstemperatür hängt von der Auswahl der Reaktionsteilnehmer, der Lösungsmittel und der Base ab, jedoch wird im allgemeinen das Reaktionsgemisch auf Rückfluß erhitzt. Das Verfahren besteht im allgemeinen darin, daß man die Reaktionsteilnehmer in einem Lösungsmittel auflöst und hierauf das Produkt durch Entfernen des Lösungsmittels der Reaktionsteilnehmer in Vakuum isoliert. Nicht-umgesetztes Imidazol oder Triazol kann durch Extraktion des Produkts mit einem geeigneten Lösungsmittel, das dann seinerseits mit Wasser gewaschen wird, entfernt werden. Eine Kristallisation oder ein anderes Reinigungsverfahren kann dann ggf. ausgeführt werden.

Die Ot-Halogenketone können durch an sich bekannte Verfahren erhalten werden.

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Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) oder die Salze derselben können auch dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV):

Y-N-CH₂-C-R₂ O

worin Y und Rp die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, alkenyliert, alkinyliert oder aralkyliert. Weitere Einzelheiten über diese Reaktion finden sich in der DT-OS 26 10 022, deren Angaben als in die vorliegende Anmeldung eingeschlossen gelten sollen.

Die Salze, Metallkomplexe, Äther und Ester der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können aus den letzteren in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Beispielsweise können die Komplexe durch Umsetzung der nicht-komplexierten Verbindung mit einem Metallsalz in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt werden.

Die Verbindungen sind aktive Fungizide, und zwar insbesondere gegen die folgenden Erkrankungen:

Piricularia oryzae am Reis

Puccinia recondita, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen am Weizen, Puccinia hordei, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen an Gerste und Rosterkrankungen an anderen Wirtspflanzen, wie z.B. Kaffee, Äpfel, Gemüse und Zierpflanzen

Plasmopara viticola am Rebstock

Erysiphe graminis (Pulvermehltau) an Gerste und Weizen und andere Pulvermehltauerkrankungen an verschiedenen Wirtspflanzen, wie z.B. Sphaerotheca fuliginea an Kürbispflanzen (z.B. Gurke), Podosphaera leucotricha an Äpfeln und Uncinula necator am Rebstock

Cercospora arachidicola an Erdnüssen und andere Cercospora-Arten an beispielsweise Zuckerrüben, Bananen und Sojabohnen Botrytis cinerea (Grauschimmel) an .Tomaten, Erdbeeren, Rebstöcken und anderen Wirtspflanzen

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Phytophthora infestans (Trockenfäule) an Tomaten Venturis inaequalis (Schorf) an Äpfeln

Einige der Verbindungen haben auch eine breite Aktivität gegen Pilze in vitro gezeigt. Sie haben eine Aktivität gegen die verschiedensten Nachernteerkrankungen an Früchten (z.B. Penicillium digatatum und italicum an Orangen und Gloeosporium musarum an Bananen). Weiterhin sind einige der Verbindungen als Saatbeizen aktiv gegen Fusarium spp., Septoria spp., Ti1Ietia spp. (d.h. Brand, eine vom Samen getragene Erkrankung des Weizens), Ustilago spp. und Pyrenophora spp. an Getreide.

Sie können auch als industrielle (im Gegensatz zu landwirtschaftlichen) Fungizide verwendet werden, beispielsweise als Fungizide für Anstrichfilme.

Weiterhin besitzen die Verbindungen einen Einfluß auf das Pflanzenwachstum.

Die Beeinflussung des Pflanzenwachstums durch diese Verbindungen ergibt sich beispielsweise aus einem Verkümmerungs- oder Verzwergungseffekt beim vegetativen Wachstum von einkeimblättrigen und zweikeimblättrigen Holz- und Graspflanzen. Ein solcher Kümmer- oder Zwergwuchs kann beispielsweise bei Getreide und Sojabohnen von Nutzen sein, wobei eine Verringerung des Stengelwachstums das Risiko einer Überladung des Stengels verringern kann. Verbindungen, welche einen Kümmer- oder Zwergwuchs Induzieren, können auch bei der Modifizierung des Wachstums von Zuckerrohr nützlich sein, da sie die Konzentration des Zuckers im Rohr zur Erntezeit erhöhen. Schließlich kann ein Kümmerwuchs bei Erdnüssen das Ernten erleichtern. Eine Wachstumsverzögerung von Gräsern kann die Aufrechterhaltung einer Grasnabe unterstützen. Beispiele für geeignete Gräser sind Stenotaphrum secundatum (St. Augustin-Gras), Cynosurus cristatus, Lolium multiflorum und perenne, Agrostis tenuis, Cynodon dactylon (Bermuda-Gras), Dactylis glomerata, Festuca spp. (z.B. Festuca rübra) und Poa spp. (z.B. Poa pratense). Mindestens einige der Verbindungen werden einen Kümmerwuchs der Grä-

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ser ohne wesentliche phytotoxische Wirkungen und ohne schädliche Beeinflussung des Aussehens (insbesondere der Farbe) des Grases verursachen. Dies macht solche Verbindungen für Zierraten und Grasrabatten attraktiv. Die Verbindungen können auch einen Kümmerwuchs von in den Gräsern anwesenden Unkrautarten hervorrufen. Beispiele für solche Unkraut»rten sind Riedgräser (z.B. Cyperus spp.) und zweikeimblättrige Unkräuter. Auch kann dan Wachstum einer unerwünschten Vegetation (z.B. Unkräuter oder Deckvegetation) gehemmt werden, wodurch Pflanzungen und Feldfrüchte geschützt werden. Die Beeinflussung den Pflanzenwachstums kann sich auch in einer Zunahme der Nutzpflanzenausbeute manifestieren.

Durch die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch andere Wachstumsbeeinflussungen hervorgerufen werden, wie z.B. eine Änderung des Blattwinkels und eine Förderung der Bestockung bei einkeimblättrigen Pflanzen. Der erstere Effekt kann beispielsweise bei der Änderung der Blattorientierung von beispielsweise Kartoffelpflanzen nützlich sein, so daß mehr Licht auf die Früchte fällt und eine Zunahme der Phytosynthese und des Knollengewichts induziert wird. Durch eine Zunahme der Bestockung bei einkeimblättrigen Nutzpflanzen (z.B. Reis) kann die Anzahl der blühenden Schößlinge je Einheitsfläche erhöht werden, was eine Gesamtzunahme der Ausbeute bei solchen Nutzpflanzen nach sich zieht. Die Behandlung von Pflanzen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kann dazu führen, daß die Blätter eine dunklere grüne Farbe entwickeln.

Außerdem können die Verbindungen das Blühen von Zuckerrüben verhindern, wodurch die Zuckerausbeute verbessert werden kenn. Sie können außerdem die Größe von Zuckerrüben verringern, ohne daß wesentlich die Zuckerausbeute verringert wird, was eine Erhöhung der Pflanzungsdichte ermöglicht.

Bei der erfindungsgemäßen Beeinflussung des Pflanzenwachstums hängt die Menge der auf die Pflanzen angewendeten Verbindung von einer Anzahl von Faktoren ab, beispielsweise von der ausgewählten Verbindung und von der Art der Pflanzen, deren Wachs-

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turn beeinflußt werden soll. Jedoch wird im allgemeinen eine Aufbringrate von 0,1 bis 15» vorzugsweise 0,1 bis 5» kg/ha verwendet. Jedoch können bei bestimmten Pflanzen auch Aufbringraten innerhalb dieser Bereiche unerwünschte phytotoxische Effekte ergeben. Es können Routineversuche nötig sein, um die beste Aufbringrate einer bestimmten Verbindung für einen bestimmten Zweck zu bestimmen«

Die Verbindungen besitzen auch algizide, antibakterielle und antivirale Aktivitäten wie auch eine herbizide Aktivität.

Die Verbindungen können als solche für Pilzbekämpfung oder Pflanzenwachstumsbeeinflussung verwendet werden, werden jedoch hierzu besser in Zusammensetzungen formuliert. Die Erfindung betrifft deshalb weiterhin Zusammensetzungen für Pilzbekämpfung und Beeinflussung des Pflanzenwachstums, welche eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder ein Salz, einen Komplex, einen Äther oder einen Ester davon gemäß obiger Definition sowie einen Träger oder ein Verdünnungsmittel enthalten.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen an einer Pflanze, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf die Pflanze, auf den Samen der Pflanze oder auf die Umgebung der Pflanze oder des Samens eine Verbindung oder ein Salz, einen Komplex, einen Äther oder einen Ester davon gemäß obiger Definition aufbringt.

Schließlich betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zur Beeinflussung des Wachstums einer Pflanze, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf die Pflanze, auf den Samen der Pflanze oder auf die Umgebung der Pflanze oder des Samens eine Verbindung oder ein Salz, einen Komplex, einen Äther oder einen Ester davon gemäß obiger Definition aufbringt.

Die Verbindungen, Salze, Komplexe, Äther und Ester können auf verschiedenen Wegen aufgebracht werden. Beispielsweise können sie als Formulierung oder in unformuliertem Zustand direkt auf das Laubwerk einer Pflanze aufgebracht werden. Sie können auch

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auf Büsche und Bäume, auf Samen oder das Medium, in welchem Pflanzen, Büsche oder Bäume wachsen oder gepflanzt werden sollen, aufgebracht werden. Schließlich können sie auch durch Spritzen oder Stäuben oder als Creme- oder Pastenformulierung und schließlich auch in Dampfform angewendet werden. Die Anwendung kann auf jeden Teil der Pflanze, des Busches oder des Bnumes, wie z.B. auf das Laubwerk, die Stengel, die Äste oder die Wurzeln, oder auf den die Wurzeln umgebenden Boden oder auf den Samen vor dem Aussähen erfolgen.

Der hier verwendete Ausdruck "Pflanze" umfaßt Sämlinge, Büsche und Bäume. Weiterhin umfaßt das Pilzbekämpfungsverfahren präventive, protektierende, prophylaktische und eradizierende Behandlung.

Die Verbindungen werden vorzugsweise für landwirtschaftliche und gartenbauliche Zwecke in Form einer Zusammensetzung verwendet. Die in einem bestimmten Fall angewendete Zusammensetzung hängt vom vorgesehenen Zweck ab.

Die Zusammensetzungen können die Form von Stäubepulvern oder Granalien aufweisen, welche den aktiven Bestandteil und ein festes Verdünnungsmittel oder Trägermittel enthalten, wie z.B. Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talkum, pulverisierte Magnesia, Fuller'sehe Erde, Gips, Hewitt'sehe Erde, Diatomeenerde und Porzellanerde. Zusammensetzungen für die Saatbeize können beispielsweise ein Mittel (beispielsweise ein Mineralöl) enthalten, welches die Haftung der Zusammensetzung am Samen unterstützt. Alternativ kann der aktive Bestandteil für Saatbeizzwecke unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels formuliert werden (beispielsweise N-Methylpyrrolidon oder Dimethylformamid).

Die Zusammensetzungen können auch die Form von dispergierberen Pulvern, Granalien oder Körnern aufweisen, welche ein Netzmittel enthalten, um die Dispergierung der Pulver oder Körner, welche auch Füllstoffe und Suspendiermittel enthalten können, zu erleichtern.

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Die wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen können dadurch hergestellt werden, daß man den oder die aktiven Bestandteil(e) in einem organischen Lösungsmittel, das ggf. ein Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthält, auflöst und hierauf das Gemisch in Wasser einbringt, welches ebenfalls ein Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthalten kann. Geeignete organische Lösungsmittel sind Äthylendichlorid, Isopropylalkohol, Propylenglykol, Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, 3QyIoIe, Trichloräthylen, Furfurylalkohol, Tetrahydrofurfurylalkohol und Glykoläther (z.B. 2-Äthoxyäthanol und 2-Butoxyäthanol).

Die Zusammensetzungen können auch als Spritzmittel verwendet werden und auch die Form eines Aerosols auf v/eisen, wobei die Formulierung in einem Behälter und in Gegenwart eines Treibmittels, wie z.B. Fluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan, unter Druck gehalten wird.

Die Verbindungen können in trockenem Zustand mit einem pyrotechnischen Gemisch gemischt werden, um eine Zusammensetzung herzustellen, die sich dazu eignet, in geschlossenen Räumen einendie Verbindungen enthaltenden Rauch zu erzeugen.

Alternativ können die Verbindungen in einer Mikrokapselform verwendet werden.

Durch die Zugabe geeigneter Zusätze, wie z.B. Zusätze zur Verbesserung der Verteilung, der Haftkraft und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Regen auf den behandelten Oberflächen,können die verschiedenen Zusammensetzungen besser für die verschiedenen Anwendungen angepaßt werden.

Die Verbindungen können auch als Gemische mit Düngern (z.B. stickstoff-, kalium- oder phosphorhaltigen Düngern) verwendet werden. Zusammensetzungen, die nur aus Granalien von Düngern bestehen, welche die Verbindungen enthalten, beispielsweise damit beschichtet sind, werden bevorzugt. Solche Granalien enthalten in geeigneter Weise bis zu 25 Gew.-% der Verbindung.

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Die Erfindung betrifft deshalb weiterhin Düngerzusammensetzungen, welche eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder ein Salz, einen Metallkomplex, einen Äther- oder Esterkomplex davon enthalten.

Die Zusammensetzungen können schließlich auch die Form von flüssigen Präparaten für die Verwendung als Tauchmittel oder Spritzmittel aufweisen, bei denen es sich im allgemeinen um wäßrige Dispersionen oder Emulsionen handelt, die den aktiven Bestandteil in Gegenwart ein oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten. Diese Mittel können kationischer., anionischer oder nicht- ionischer Natur sein. Geeignete kationische Mittel sind quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z.B. Cetyl-trimethyl-ammonium-bromid.

Geeignete anionische Mittel sind Seifen, Salze von aliphatischen Monoestern der Schwefelsäure (wie z.B. Natriumlaurylsulfat) und Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen (wie z.B. Natrium-dodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat und Gemische aus Natrium-diisopropyl- und -triisopropylnaphthalinsulfonaten)

Geeignete nicht-ionische Mittel sind die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen, wie z.B. Oleyl- oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen, wie z.B. Octyl- oder Nonylphenol und Octylkresol. Andere nicht-ionische Mittel sind die Teilester, die sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte der genannten Teilester mit Äthylenoxid und die Lecithine. Geeignete Suspendiermittel sind hydrophile Kolloide (wie z.B. Polyvinylpyrrolidon und Natriumcarboxymethylcellulose) sowie pflanzliche Gummis (wie z.B. Akaziengummi und Tragacenthgummi).

Die Zusammensetzungen für die Verwendung als wäßrige Dispersionen oder Emulsionen werden im allgemeinen in Form eines Konzentrats geliefert, welches einen hohen Anteil des oder der aktiven Bestandteile enthält, wobei das Konzentrat vor der Verwendung mit Wasser verdünnt wird. Diese Konzentrate müssen oft-

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mais längere Lagerzeiten aushalten und nach einer solchen Lagerung noch mit Wasser verdünnt werden können und dabei wäßrige Präparate ergeben, die während einer ausreichenden Zeit homogen bleiben, daß sie durch eine herkömmliche Spritzvorrichtung angewendet werden können. Die Konzentrate können zweckmäßig bis zu 95 Gew.-%, in geeigneter Weise 10-85 Gew.-%, beispielsweise 25-^0 Gew.-',ο, von dem oder den aktiven Bestandteil(en) enthalten. Wenn sie zur Herstellung v/äßriger Präparate verdünnt v/erden, dann können solche Präparate verschiedene Mengen des oder der aktiven Bestandteile enthalten, was von dem vorgesehenen Zweck abhängt, jedoch kann ein v/äßriges Präparat verwendet werden, das 0,0005 oder 0,01 bis 10 Gew.-% von dem oder den aktiven Bestandteil(en) enthält.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch ein oder mehrere andere Verbindungen mit biologischer Aktivität enthalten (z.B. andere Wachstumsstimulierungsstoffe, wie z.B. die Gibberelline (z.B. GA,, GA^ oder GA^), die Auxine (z.B. Indolessigsäure oder Indolbuttersäure) und die Cytokinine (z.B. Kinetin, Diphenylhamstoff, Benzimidezol und Benzyladenin) sowie andere Verbindungen mit einer komplementären fungiziden oder Insektiziden Aktivität), wie auch ein oder mehrere Stabilisierungsmittel, beispielsweise Epoxide (z.B. Epichlorhydrin). Die weitere fungizide Verbindimg kann eine solche sein, die dazu fähig ist, Ährenerkrankungen von Getreide (z.B. V/eizen), wie z.B. Septoria, Gibberella, Helminthosporium und den Schwarzschimmelkomplex, zu bekämpfen. Beispiele für solche Verbindungen sind Benomyl, Carbendazol (BCM) und Captnfol.

Alternativ kann es sich um eine solche Verbindung handeln, die dazu fähig ist, vom Samen oder vom Boden getragene Rrkrankungen zu bekämpfen. Beispiele für solche Verbindungen sind Haneb und Cap tan.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Die Temperaturen sind in ⁰C ausgedrückt.

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BEIGPIKI 1

1-t-Butyl-2-(1_<?,4-tria2ol-1-.yl)-2-p-chloroben^yläthanol (Verbindung 1)

Stufe I. 33»4- g 1,2,4—Triazol und aus 11,6 g Natrium und 250 ml Äthanol hergestelltes Nstriuraäthoxid wurden 1 st auf Rückfluß erhitzt. Zu dieser Lösuni·:· wurden bei der Rückflußtem perotur ß? F, Bromopinakolon zu^epreben, vorouf das Erhitzen weitere 2 nt fortgesetzt v/urde. Das Gemisch wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt und zur Entfernung des ausgefallenen Natriumbromids filtriert, worauf das !lösungsmittel in Vakuum entfernt wurde. Der Rückstand wurde mit 100 ml Chloroform extrahiert. Das Lösungsmittel wurde 4-mal mit je I5 ml Wasser ge waschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Hierauf wurde Petroläther (Kp 60-fi0°) zugegeben, worauf die Lösung konzentriert wurde. Es v/urde Cl-1,2,4-TrIaZoI-A-yl-pinakolon, Pp 176°, erhalten. Weitere Konzentrierung der Lösung ergab

, Fp 63-65°.

Stufe II. 3,3 g Ct-1,2,4— Triezol-1-yl-pinakolon in 20 ml Dimethylformamid wurden tropfenweise zu einer Suspension von 0,48 g Natriumhydrid (100 %) in 10 ml Dimethylformamid bei Raumtemperatur unter Rühren zugegeben. Fach einem 2stündigen Rühren wurden 3,2 g p-Chlorobenzylchlorid in 2-3 ml Dimethylformamid tropfenweise zugegeben, worauf das Reaktionsgemische 2 st auf 5-10° gehalten wurde. Das Lösungsmittel wurde in Vakuum entfernt, und Wasser wurde dann zum Rückstand zugegeben. Die wäßrige Lösung wurde mit Methylenchlorid extrahiert, die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wurde entfernt. Kristallisation des gelben Peststoffs ergab <X-p-Chlorobenzyl-a*-1,2,4— triazol-1-yl-pinakolon, Pp 122-123°, als weißen kristallinen Feststoff.

Stufe III. Eine Lösung von 2,0 g des Produkts von Stufe II in 20 ml Methanol wurde portionsweise mit 0,26 g Natriumborohydrid behandelt. Das Reaktionsgemisch wurde dann 1 st auf Rückfluß gehalten. Das Lösungsmittel wurde in Vakuum entfernt, und dann

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wurden 40 ml 1 η Salzsäure zum jftickstand zugegeben. Die veiße Ausfällung wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus wäßrigem Ethanol kristallisiert. Dr-ibei wurde die oben genannte Verbindung als weißer kristalliner Peststoff, Pp 162 bis 164°, erhalten.

Das Ausgangsmaterial für die Stufe III kann auch auf dem folgenden alternativen Weg erhalten werden.

Stufe I. 1^0,5 g 4-Chlorobenzeldehyd und 100 g Pinakolon wurden in 200 ml Industriemethylalkohol (1113 = industrial methylated spirit) tropfenweise während 25 min zu 40 g Natriumhydroxid in 70 ml Wasser und 15Ο ml ΙΙΈ unter äußerer Kühlung (Eis/Wasser) zugegeben, wobei die Temperatur auf nicht mehr als 25° gehalten wurde. Die erhaltene cremige Suspension wurde weitere 3 st bei 18° gerührt und dann filtriert. Der Rückstand wurde mit wäßrigem II-K gev/asehen und getrocknet. Dabei wurde 4-Chlorobenzalpinakolon, Pp 83-"4°, erhalten. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck konzentriert und 2 Tage stehen gelassen,wobei eine weitere Charge des ChaIkonprodukts, Pp 83-84°, erhalten wurde.

Stufe II. 22,25 g des Chalkons wurden in 125 ml i'ithylocetat suspendiert, und dann wurden im Anschluß an ein 4meliges Waschen mit 15 ml ?! thy la ce tat C. g Iteneynickel zugegeben. Die Vorrichtung wurde mit der Wasserstrnhlpumpe evakuiert, und Wasserstoff wurde mit atmosphärischem Druck eingeführt. Das Gemisch wurde dann heftig bei Iteumtemperatur geschüttelt. Nach 14,5 st hörte die Hydrierung auf. Es waren 2303 ml Ges aufgenommen worden. Der Katalysator wurde abfiltriert, v/obei darauf geachtet wurde, daß der Rückstand nicht trocknete, und das Filtrat wurde dann in Vakuum konzentriert, wobei rohes 4-Chlorobenzylpinakolon erhalten wurde.

Stufe III. 11,2 g 4-Chlorobenzylpinakolon in 80 ml Tetrachlorkohlenstoff wurden auf ungefähr 5° abgekühlt, und dann wurden 8 g Brom in 20 ml Tetrachlorkohlenstoff tropfenweise bei dieser Temperatur während 2 st zugegeben. Es wurde darauf geachtet,

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das freie Brom im Renktionsgemisch möglichst gering zn halten, um die Bildung von Nebenprodukten zu vermeiden. Die Lösung wurde mit gesättigter wäßriger Natriumbic^rbonatlösung und denn mit V/nsser gewäsehen und über Magnesiumsulfat getrocknet und schließlich in Vakuum konzentriert. Dabei würfle als woißer kristalliner Feststoff rohes i-(4'-Chlorophenyl)-2-bromo-4,4-diraethylpentan-3-on, Fp 48-50°, erhalten.

Stufe IV. 0,CVi fr des Produkts von Stufe III und 0,17 r, 1,2,4-Triazol wurden mit 0,52 g Kaliumcarbonat in 10 ml Aceton gemischt, und das Gemisch wurde 2 st auf Rückfluß Rehalten. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das anorganische Material abfiltriert, worauf das Filtrat in Vakuum konzentriert wurde. Dabei wurde rohes a-p-Chlorobenzyl-a-1,2,4-triazol-1-yl-pinakolon erhalten.

BEISPIEL 2
1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-benzyläthünol (Verbindung 2)

Stufe I. 10 ε Pinakolon in 30 ml trockenem Diäthyläther wurden langsam zu einer Suspension von 4,1 g Natriumamid in 15 ml trokkenen Diäthyläther zugegeben. Das Gemisch wurde dann über Nacht bei Raumtemperatur und anschließend Ir₁ st bei lttickfluß gerührt (das Gemisch war zu diesem Zeitpunkt orangefarben). 13,2 g Benzylchlorid wurden dann tropfenweise zugegeben, worauf das Gemisch 24 st auf Rückfluß erhitzt wurde. 100 ml Wasser wurden dann zugegeben, und die ätherische Schicht wurde abgetrennt und mit V/asser, verdünnter Salzsäure und wieder mit Wasser gewaschen. Sie wurde dann über Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wurde unter vermindertem Druck abgedampft, worauf dann der Rückstand destilliert wurde. Es wurde Ä-Benzylpinakolon, Kp 7β-80°/0,0Γ-. mm Hg, erhalten.

Stufe II. 1,4 ml Brom wurden tropfenweise zu 5,2 g d-Benzylpinakolon in 80 ml üiäthyläther mit ungefähr 10° zugegeben. Die Lösung wurde dann 1 st bei Raumtemperatur gerührt, und der Äther wurde in Vakuum abgedampft. Es wurde eine rote Flüssigkeit erhalten, die in einem Kolben destilliert wurde. Es wurde

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als schwach gefärbte Flüssigkeit a-Brorao-O-benzyipinakolon, Kp 1OO°/O,1 mm Hg, erhalten.

Stufe III. 0,2c g 1,2,4-Triazol in 5 ml Dirnethylformomid vmrden tropfenweise zu einer Suspension von 0,1 g Uatriumhydrid (100 %) in 2 ml Dimethylformamid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 2 st gerührt, und dann vurde 1,0 g OL-Bromo-Ct-benzylpinakolon in 5 ml Dimethylformamid zugegeben. Dar, Rpaktionsi.-emisch wurde über Nacht bei Rnumtemperatur gerührt und dann in 75 ml Wasser geschüttet. Es wurde als weißer kristalliner Feststoff a-(1,2,4-Triazol-1-yl)-a-benzylpinakolon, Fp 69 bis 71°, erhalten.

Stufe IV. 2,0 g (X-'^^t—Triezol-i-yl-O-benzylpinakolon in 20 ml Methanol wurden portionsweise mit 0,26 g Natriumborohydrid behandelt. Das Gemisch wurde dann 1 st auf Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wurde in Vakuum entfernt, und hierauf wurden 40 ml 1 η Salzsäure zum Rückstand zugegeben. Die weiße Ausfällung wurde abfiltriert, mit V/asser gewaschen, getrocknet und aus wäßrigem Äthanol kristallisiert. Dabei wurde die oben angegebene Verbindung als weißer kristalliner Feststoff erhalten.

BEISPIEL. 3

1 -(1,2,4-Tria zol-1 -yl) -1 -p-f luorobenzy l-2-t-butylprop9.n-2-ol (Verbindung 4)

Eine ätherische Lösung von Methylmagnesiumjodid (hergestellt durch Umsetzung von 6,2 g Methyljodid mit 1,1 g Magnesium in trockenem Diäthyläther) wurde tropfenweise mit 4,0 g (X-1,2,4-Triazol-1-yl-O-p-fluorobenzylpinakolon in 30 ml trockenem Diäthyläther behandelt. Das Gemisch wurde dann 1 st auf Rückfluß erhitzt, abgekühlt und mit 20 ml iO%iger Schwefelsäure behandelt. Das unlösliche Material wurde abfiltriert, mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und dann getrocknet, v/obei nach Kristallisation aus wäßrigem Äthanol die oben angegebene Verbindung erhalten wurde.

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33ISPIEL 4

1 -t-3utyl-2-( 1,2, A—trie zol-1 -yl) ^-p-chlorobenzyläthanol (Verbindung 5)

Eine Lösung von Butylmagnesiumbromid (hergestellt aus 5»^ρ>3 g Butylbromid und 1,0 g Magnesium in trockenem Diathyläther) wurde tropfenweise mit 4,0 g (X-(1,2,4-Triazol-1-yl)-a-p-chlorobenzylchlorjd in 30 ml Diathyläther behandelt, und dns Gemisch wurde dann 1 st auf Rückfluß erhitzt. Des Reaktionsgemisch wurde mit 20 ml verdünnter Schwefelsäure behandelt, worauf die ätherische Schicht abgetrennt, mit V/asser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet wurde. .Entfernung des Lösungsmittels in Vakuum ergab einen v/eißen Feststoff, der aus Diäthyläther/Petroläther (60-30°) kristallisiert wurde. Dabei wurde die oben angegebene Verbindung erhalten.

RKISPI ET, 5
Der Kupferkomplex von Verbindung 1. (Verbindung 21)

0»9 g (0,005 Hol) Kupfer(II)-chlorid wurden als Lösung in 4 ml V/asser tropfenweise zu einer Lösung von 2,9 ε (0,01 Mol) der Verbindung 1 in 60 ml Äthanol zugegeben, worauf die erhaltene grüne Lösung 1/2 st gerührt wurde. Pas Volumen des Lösungsmittels wurde dann auf ungefähr 30 ml reduziert, worauf 30 ml Wasser zugesetzt wurden. Es schied sich ein grünes Ül eb. Die wäßrige Phase wurde abdekantiert, und die organische Phase wurde 30 min mit 50 ml Isopropanol gerührt. Der erhaltene grüne Feststoff wurde abfiltriert und getrocknet. Nach Umkristallisa- tion aus Äthanol/Wasser wurden 1,6 g des Kupferkomplexes erhalten.

BEISPIEI, 6

Dieses Beispiel betrifft eine Anzahl von erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.

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(1) Mspergierbares Pulver

Verbindung 1 Aerosol OT Polyfon II Porzellanerde

50 Gew.-% 2 Gev;.-% 5 Gew.-%

(2) Emulgierberes Konzentrat

Verbindung 1 Amino-dodecylbenzol-sulfonat 2-n-Butoxyäthano1

(3) Wäßrige Suspension

Verbindung 1 Polyfon H Bentonit Polysaccharid Wasser

auf

g/l g/l

g/l

25 g/l

15 g/l

0,75 g/l

auf Λ 1

Stäubepulver

Verbindung 1 Porzellanerde 5 Gew.-% 95 Gew.-%

(5) Granalien

Verbindung 1 Stärke

Porzellanerde

(6) Lösung

Verbindung 1 Dimethylformamid 5 Gev;.-/o

5 Gew.-%

90 Gew.-%

g/l auf 1 1

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Die Verbindungen wurden Regen die verschiedensten Pilzerkrankungen an den Blättern von Pflanzen getestet. Die angewendete Technik war wie folgt:

Die Pflanzen wurden in John Innes Potting Compost (ITr. 1 oder Üeed, je nach Zweckmäßigkeit) gezüchtet, und zwar in ilinitöpfen mit 4 cm Durchmesner. Am Boden der Töpfe wurde eine feine üandschicht angebracht, um die Aufnahme der Testverbindung durch die Wurzeln zu erleichtern.

Die Testverbindungen wurden entweder durch Mahlen in einer Kugelmühle mit wäßrigem Dispersol T oder als Lösung in Aceton/Äthanol formuliert, v/obei die Formulierung unmittelbar vor der Anwendung auf die erforderliche Konzentration verdünnt wurde. Kir die Blatterkrankungen wurden Suspensionen mit 100 ppm aktivem Bestandteil auf das Laubwerk gespritzt und über den Boden auf die V/urzeln der gleichen Pflanze angewendet. (Die Spritzmittel wurden bis zur Tropfnässe angewendet, und die Wurzeltränken wurden bis zu einer Endkonzentration entsprechend annähernd 40 ppm aktiver Bestandteil/trockener Boden aufgebracht.) Hierauf wurde Tween 20 zur Erzielung einer Gesamtkonzentration von 0,1 % zugegeben, worauf die Spritzmittel auf Getreide angewendet wurden.

Bei den meisten Tests wurde die Testverbindung auf den Boden (Wurzeln) und das Laubwerk (durch Spritzen) ein oder zwei Tage vor dem Beimpfen der Pflanze mit der Erkrankung aufgebracht. Eine Ausnahme wurde beim Test auf Erysiphe graminis gemacht, bei welchem die Pflanzen 24 st vor der Behandlung beimpft wurden. Nach der Beimpfung wurden die Pflanzen in eine geeignete Umgebung gebracht, so daß die Infizierung stattfinden konnte, worauf sich eine Inkubation anschloß, bis die Erkrankung für die Bestimmung bereit war. Die Zeit zwischen Beimpfung und Bestimmung variierte von 4 bis 14 Tagen, je nach der Erkrankung und Umgebung.

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Die Bekämpfung der Erkrankung wurde nach der folgenden Einstufung eingeteilt:

4 = Keine Erkrankung 3 = 0-5 % 2 = 6-25 % 1 = 2f-60 % 0 = > 60 %

Die Resultate sind in der Tabelle II zu sehen.

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TABELLE II

	BEKÄMPFUNG DER ERKRANKUNG	Puccinia	Phytophthora	Plasmopara	Piricularia	Cercospora	Botrytis	Erysiphe
	recondita	infestans	viticola	oryzae	aracliidicola	cinerea	graminis
Verbindg.	an V/ei ζ en	an· Tomaten	am Rebstock	am Reis	bei Erdnüssen	an Tomaten	bei Gerste
Nr.	4⁺	0	3	4		3	4
1	4	0	0	1-2		3	4
2	4	0	0	3		1-2	4
3	4	0	0	3		0	4
4	4*	0	3-4	0-1 '		3	4
5	2	0	3	0		1-2	4
6	4	0	0	0		3-4	4
7	4	0	0-1	0		0-2	4
8	4	0	0	0		0-1	4
9	4	0	2-3	2-3		0-2	4
10	4 4	0 0	0-1 0-3	1 1		2-3 0	to CO -43
11* 12

TABELLE II, Fortsetzung

CO OD

O O

	BEKÄMPFUNG DER ERKRANKUNG	Puccinia	Phytophthora	Plasmopara	Piricularia	Cercospora	Botrytis	Erysiphe
Verbinde·	recondita	infestans	viticola	oryzae	arachidicola	cinerea	graminis
Nr.	bei Weizen	an Tometen	»m Rebstock	pm Reis	bei Erdnüssen	?n Tomaten	bei Gerste
	4	0	0	1-2		0	4
13	2	0		0		1-2	4
14	4	0	-	3		3	4
15	4	0	0	3		4	4
16	3	4	P	P		0	3
17	3	0	-	0		1-2	4
18	1	0	0	0		2-3	0
19	1	0	0	0		2-3
20	3	3-4	3			3	4
21	4	0	0	1		0	4
22	4	0	0	2-3		1-2	4nj
23	4	0	0	2-3		1-2	3U>
24

CP

TABELLE II, Fortsetzung

co OO

	Puccinia	Phytophthora	BEKÄMPFUNG	DER ERKRANKUNG	Cercospora	Botrytis	Erysiphe
	recondita	infestans	Plasmopara	Piricularia	arachidicola	cmerea	graminis
Verbindg.	bei V.'eizen	an Tomaten	viticola	oryzae	bei Erdnüssen	an Tomaten	bei Gerste
Nr.	3	O	«im Rebstock	am Reis		0-1	4
25	0-1	O	O	1		0-1	3-4
26	0-1	O	O	2		2-3	3-4
27	3	O	O	O		2-3	4
28	4	1-3	O	0-1		2-3	3
29	1-2	2-3	O	0-1		1-2	3
30	3	O	O	O	3	2	2-2
31	4	O	4	3	3-4	3	4
32	4	O	0-1	0-1	1-2	2	4
33	3-4	. O	O	O	2	2-3	4
34		O	O

ho

CO OO

■TABELLE II, Fortsetzung

	Puccinia	Phytophthora	BEKÄMPFUNG DER ERKRANKUNG	Piricularia	Cercospora	Φ	0	Botrytis	Erysiphe
Verbindg.	recondita	infestans	Plasmopara	oryzae	arachidicola			cinerea	graminis
Nr.	bei V.'eizen	en loneten	viticola	am Reis	jei Erdnüssen		an Tomaten	bei Gerste
	4	0	am Rebstock	0	3		1-2	3
35	4	0	0	0-1	0		0-1	4
36	4	0	0	1-2	3-4		3	4
37	3	0	0	0	4	3-4	4
38	3	0	0	0	4	3-4	4
39	4	0	0	1	0	4
40	1-2	0	0	0-1	1-2	4
41	3	0	0	0	0	4
42	3	0-1	0	0-1	0	4
43		1	0	0-1	1	4
44		0	0	0	2-3	4
45	3	0	0	0-1	2	4
46		0

TABELLE II, Portsetzung

	BEKÄMPFUNG DER ERiCRAIiXTING	Puccinia	Phytophthora	Plasmopara	Piricularia	Cercospora	Botrytis	Erysiphe
Verbindg. Nr.	recondita	infestans	viticola	oryzae	arachidicola	cinerea	cframinis
	bei V/ei ζ en	in Tomaten	°τη Rebstock	pn Reis	bei Erdnüssen	en Tomaten	bei Gerste»
47	3	0	0	0	0	3	4
48	0-1	0-1		0		3	4-3
oo 49 ο	0-3	0		0		3-4	4-3
2 so O oo 51		1			i	1-2	0
ο § si

Diese Verbindung ist von Interesse, weil sie einen schwächeren Verkümmerungseffekt auf das vegetative Wachstum von einkeimblättrigen Pflanzen (z.3. Weizen und Gerste) besitzt als die Mono(chloro- und -fluoro)-Verbindungen.

Bei niedrigeren Konzentrationen ist die Verbindung 1 aktiver als ihr Diastereoisomer nämlich Verbindung 5·

P Bedeutet, daß die Verbindung phytotoxisch ist.

CJ CX)

Dieses Beispiel erläutert die protektierende Aktivität(bei 50 ppm) der Verbindungen gegen die verschiedensten Pilzerkrankungen an Früchten.

Die Aktivität der Verbindungen gegen pulvrigen Mehltau an Äpfeln (Podosphaera leucotricha) und gegen pulvrigen Mehltau am Rebstock (Uncinula necator) vrurde wie folgt bestimmt.

Kleine Apfelpflanzen (Jonathan) und Rebstöcke mit einen Alter von ungefähr 3 Wochen, die in Minitöpfen (Durchmesser 3 cm) wuchsen, wurden zunächst mit der Lösung oder Suspension der Testverbindung bespritzt, über Nacht in einem Uachstumsraum trocknen gelassen und dann am folgenden Tag mit den Sporen der Erkrankung beimpft, indem sie in einen geschlossenen Raum eingebracht wurden und Sporen 4 bis 6 st in diesen Raum eingeblasen und auf die Pflanzen fallen gelassen wurden.

Die Bestimmung erfolgte anhand des prozentualen Ausmaßes der Erkrankung der Blätter der Pflanzen (nach 8 Tagen bei den Äpfeln und nach 9 oder 10 Tagen bei den Rebstöcken).

Die Tests gegen Apfelschorf (Venturia inaequalis) wurden wie folgt ausgeführt.

Venturia inaequalis wurde als obligater Parasit behandelt, wobei die Sporen des Pilzes von Pflanze zu Pflanze dadurch übertragen wurden, daß eine Agarplattenkultur vorbeigeführt wurde, welche einen sehr pathogenen Fungus sicherstellt.

Infizierte Blätter wurden von den Pflanzen 13 Tage nach der Beimpfung abgenommen. Die Sporen wurden von den Blättern durch Rühren in einem kleinen Volumen von entsalztem Wasser entfernt, gezählt und dann auf 100 000 Sporen/ml eingestellt. Diese Suspension wurde auf die Unterseite der Blätter der Apfelsämlinge der folgenden drei anfälligen Arten gespritzt, Jonathan, Granny Smith und Red Delicious. Die beimpften Sämlinge wurden unmittelbar darauf in einen feuchten Raum mit 19⁰C gebracht und darin 48 et gelassen* Nach dieser Inkubationszeit wurden

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die Pflanzen in einen Wachstumsraum gebracht, so daß sich die Erkrankung entwickeln konnte. Die Erkrankung konnte leicht 12 oder 13 Tage nach der Beimpfung bestimmt werden.

Die Testverbindung wurde 24 st nach der Beimpfung aufgebracht.

Das Einstufungssystem war das gleiche wie in Tabelle II. Tabelle III zeigt die Resultate.

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TABELLE III

	BEKÄMPFUNG DER ERKRANKUNG	Uncinula	Venturia
Verbindung	Podosphaera	necator	inaequalis
Nr.	leuchotricha	am Rebstoch	an Äpfeln
	an Äpfeln	3	3
1	4	4	0-4
2	4	4	0
3	4	4
4	O	4	0
5	4	2
6	O	1	0
7	O	4
8	4	4	0
9	O	O	0
10	1	4	0-2
11	3	O	0
12	O

TABELLE III, Fortsetzung

	BEKÄMPFUNG DER ERKRANKUNG	Uncinula	Venturia
Verbindung	Podosphaera	necator	inaequalis
Nr.	leuchotricha	am Rebstock	an Äpfeln
	an Äpfeln	1	0
13	0	0
14	0	0
15	1	4	4
16	2	4	0
17	2	4
18	0	4	1
19	2	4	0
20	0	4	2
21	4	2	0
22	1	4	0
23	0	4	1
24	2

TABELLE III, Fortsetzung

O CO 00 O OO

	BEKÄMPFUNG DER ERKRANKUNG	Uncinula	Venturia
Verbindung	Podosphaera	necator	inaequalis
25	leuchotricha	am Rebstock	an ÄBfeln
26	an Äpfeln	2	0
27	0
28		1	0
29	0	3	1
30	0	4	4
31	4	0	0
32	1	4	2
33	2	4	1
34	4	4	4
35	4	4	4
36	4
	4	2
3

TABKTiLE III, Fortsetzung

	BEKÄMPFUNG DER ERKRANKUNG	Uncinula	Venturia
Verbindung	Podosphaera	necator	inaequalls
Nr. ■ -	leuchotricha	en Hebstock	an j'ipfeln
	an Äpfeln	1	1
37	2	4	3
38	4	4	4
39	4	2	0
40	0	0
41	0	1	0
42	0	1	0
43	1

Die Verbindungen wurden in einer Konzentration von 50 ppm als protektierendes Tauchmittel fieren Penicillium digitatum an Orangen und Gloeosporium musarum an Bananen getestet.

Die Orangen wurden geputzt und dann mit industriellem Methylalkohol bestrichen. Die Schale vrurde dnnn entfernt und mit einem Nr. 6-Korkbohrer in Scheiben geschnitten. Diese Scheiben wurden dann in eine 1,5'sunp: der Testverbindunf¹; (die 0,1 % Tween 20 als Netzmittel enthielt) eingetaucht. Sie v/urden schließlich in Repli-Schalen außen herum angeordnet. Die Scheiben wurden trocknen gelassen und dann mit einer Sporensuspension von Penicillium digitatum einer Konzentration von 1 χ 10 Sporen/ml bespritzt. Die Scheiben wurden dann 13 Tage bei 19°C in einer feuchten Umgebung gelagert.

Die Tests an Bananen wurden in ähnlicher V/eise ausgeführt, wobei Scheiben der Bananenschale verwendet wurden.

Die Scheiben wurden dann unter Verwendung des gleichen Systems wie für Tabelle II eingestuft. Tabelle IV zeigt die Resultate.

809808/1000

	ΤΛΒίτΓΧΕ IV	G. musarum	2737489
		an TVi rinne η
Verbindung Nr.		4
1	P. digitatum	0	¹
2	η η 0r»nrren	3
3	4
4	4	2
5	1
6
7	1
8
9		3
10		1
11
12	3	1
13	1
14		4
15	0	0
16
17	0
18	4
19
20

809808/1000

TABELLE IV, IortSetzung

	B :&'/■'. Li- j UiTG DJI	ΐ k-ü:RAIJj:i.il·!.;;
Verbindung Nr.	P. digitatum	G. musarum
21	°n Orangen	an Benanen'
22	4
23
24
25		1
26
27
28
29
30	4	2-4
31
32		4

809808/1000

BivCSPlJvL 10

Dieses Beispiel erläutert die Beeinflussung des Pflanzenwachstums der erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Verbindungen wurden in Korm einer Lösung mit einer Konzentration von 5000 ppm in destilliertem Wasser angewendet, und die Lösung wurde auf das Laubwerk von ,jungen Sämlingen von Weizen, Gerste, Hais, Heis, Lolium-vaifr-'is, Gojpbohnen, Baumwolle, Krdnuß, Köpfen lot, Tomaten, liunpjobohne und Feuerbohne auf Gebracht. Die Versuche wurden zweimal wiederholt. Nach 21 Tagen, gerechnet von der Behandlung an, wurden das Pflanzenwachstum und phytotoxische Symptome untersucht.

Tabelle V zeigt den Verkümmerungseffekt der Verbindungen auf das vegetative Wachstum unter Verwendung folgender Einstufung:

0 = ^20 % Hemmung

1 - 21-40 % Hemmung

2 = 41-60 % Hemmung

3 = 61-80 % Hemmung

Wenn keine Zahl angegeben ist, dann war die Verbindung als Verkümmerungsmittel inaktiv.

Weitere Beeinflussungen des Pflanzenwachstums wurden wie folgt markiert:

G = Blattfarbe dunkler grün

Λ = Wirkung auf die Pflanzenspitze

T = Wirkung auf die Bestockung (Bildung von Schößlingen)

Das Symbol "-" bedeutet, daß die Verbindung bei der betreffen den Nutzpflanze nicht getestet wurde. Der Stern (*) bedeutet, daß die Verbindung in einer Konzentration von 4000 ppm angewendet wurde.

809808/1000

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809808/1000

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809808/1000

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Φ

37489

809808/1000

TABELLE V, Fortsetzung

Verbindg.

Weizen

Gerste

mis

Reis

Lolium-
Raigras

SoJa.

Baum
wolle

Erd
nuß

Kopf
salat

Tomate

•

Jiungo-
bohne

ieuer-
bohne

•

3GA

34*

-

IG

35*

2GT

2G

1

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3GA

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-

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2G

-

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2

1

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2

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1

-

40

41*

-

Claims

Patentansprüche;

worin R₁ für Alkenyl, Alkinyl oder ggf. substituiertes Äralkyl steht, Y für =N- oder =CH- steht, R₂ für Cycloalkyl, Alkyl oder Helogenalkyl steht und 3, für Wasserstoff, Methyl oder Alkenyl steht, sowie die Ester, Äther, Säureadditionssalze oder iletallkomplexsalze davon.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₂ für C, ^-Cycloalkyl, C_1-f--Alkyl (z.B. Propyl oder Butyl, vorzugsweise i-Propyl oder t-Butyl) oder C_1-f--Halogenalkyl steht.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R, für Wasserstoff, Methyl oder Cj^-Alkenyl (z.B. Allyl) steht.
4# Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ für Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht oder R₁ für Benzyl steht, das ggf. im Ring durch Halogen, C₁_^-Alkyl, Halogen(C_1-^-Blkyl), Phenyl, Helogenphenyl, C, ^-Cycloalkyl, Nitro, Cyano, C_1-^-AIkOXy, Alkylen)dioxy, (C_1-4-Alkoxy)(C_1-4-alkyl), (C_1-^ (C₁ _^-Alkyl)sulfonyl, (C₁ ^-Halogenelkyl)sulfonyl, l'henylsulfonyl, unsubstituiertes oder mono- oder di-( substituiertes Sulfemoyl oder Cerbamoyl, Carboxy, Alkoxy)carbonyl, unsubstituiertes oder mono- oder di-( alkyl)-substituiertes Amino, (C_1-^-ZiIkOnOyI)amino, N-( alkyl)-substituiertes (C_1-^-AIkSnOyI)amino, Formylamino, N-(C_1-4-alkyl)-substituiertes Formylamino, Phenylätiiyl, Phenoxy oder Benzyloxy (wobei die Anzahl der Ringsubstituenten 1, 2 oder 3 ist) und/oder ggf. am a-Kohlenstoff-

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ORIGINAL INSPECTEP

atom mit einem Phenyl oder Benzyl, das ggf. wie oben für Benzyl angegeben substituiert ist, C,j_^-Alkyl, Cyano, (C>|_^-Alkoxy)carbonyl oder Trihalogenmethyl substituiert ist.
5· Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3i dadurch gekennzeichnet, daß Ryj für Allyl, Benzyl, Ct-Ilethylbenzyl, a-Hethylchlorobenzyl, Ct-Hebhyldichloroben^yl, Cl-Methylfluorobenzyl, Chlorobenzyl, Dichlorobenzyl, Trichlorobenzyl, Tetrachlorobenzyl, Ientachlorobenzyl, Bromobenzyl, Dibromobenzyl, Fluorobenzyl, Difluorobenzyl, Fentafluorobenzyl, Methylbenzyl, Dinethylbenzyl, Cyanobenzyl, Nitrobenzyl, Trifluoromethylbenzyl, Ifethoxybenzyl, Chloronitrobenzyl, Chlorofluorobenzyl, Fluorobromobenzyl, ffethoxybromobenzyl, Phenylbenzyl, Fnenyläthyl oder Naphthylmethyl steht.
6. Verbindungen nach Anspruch 5i dadurch gekennzeichnet, daß R₁ für Allyl, Benzyl, α-Methyl-p-chlorobenzyl, α-tfethyl-2,4-dichlorobenzyl, α-Mothyl-p-fluorobenzyl, o-, m- oder p-Chlorobenzyl, 2,4-, 3,4- oder 2,6-Dichlorobenzyl, 2,4,5- oder 2,3»β-Trichlorobenzyl, Pentachlorobenzyl, m- oder p-Bromobenzyl, 2,4-Dibromobenzyl, o-, m- oder p-Fluorobenzyl, 2,4-Difluorobenzyl, o- oder p-Hethylbenzyl, 2,5-ßimethylbenzyl, p-Nitrobenzyl, m-(Trifluoromethyl)benzyl, o- oder p-rfcthoxybenzyl, 3-Nitro-4-chlorobenzyl, 2-Chloro-4-fluorobenziyl, 2-Fluoro-4-broraobenzyl oder 2-Ilethoxy-5-bromobenzyl steht und Y für =N- steht.
7. Verbindungen nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß R^ für Benzyl, o-Chlorobenzyl, 2,4-Dichlorobenzyl, o- oder p-Pluorobenzyl, p-Bromobenzyl oder 2-Chloro-4-fluorobenzyl steht und Y für -CH- steht.
8. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Form eines Alkanoatesters (beispielsweise eines Acetatesters), eines Alkyl-, Aryl- oder Aralkyläthers, eines Säureadditionssalzes mit Salz-, SaI-

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peter-, Schwefel-, Toluolsul.fon-, Essig- oder Oxalsäure oder eines Komplexes mit Kupfer, Zink, Mangan oder Eisen aufweisen.
9. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis S, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um 1-(R)-t-Bxityl-2-(3)-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-p-chlorobenzyläthanol, 1-(S)-t-Butyl-2-(3)-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-p-chlorobenzyläthanol, 1-(R)-t-Butyl-?-(3)-(1,2,4-trif:',ol-1-y l)-P-p-chlorobenzyl äthanol in Form eines Kupferkonplexes, 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-benzyläthanol, 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-p-fluorobenzyläthanol, 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1_yl)-2-(2',4'-dichlorobenzyl)äthanol, 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-p-bromobenzyläthanol, 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-(2·-chloro-4'-fluorobenzyl)äthanol, ^-t-Butyl-2-(1,2,4-tria zol-1-yl)-2-o-methoxybenzyläthanol, 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-o-methylbenzyläthanol oder 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-i-yl)-2-p-methylbenzyläthanol handelt.
10. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung oder eines listers, Äthers, Salzes oder Hetallkomplexes davon gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man (1), wenn eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) gewünscht wird, worin R, für Wasserstoff steht, eine Verbindung der allgemeinen Formel (H):

H I Y-N—C— C—R,

i t

worin Y, R/j und Rp die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, oder ein SrIz davon reduziert; oder (2) wenn eine Verbindung der ollgemeinen Formel (I) gewünscht wird, worin R, für Methyl oder Alkenyl steht, eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) oder ein Salz davon mit einem entsprechenden Grignard-Reagenz umsetzt; und ggf· die gebildete Verbindung der allgemeinen Formel

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(I) so umsetzt, daß ein Ester, ein Äther, ein Säureadditionssalz oder ein Ifetallkomplex davon gebildet wird«
11. Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Pilzen oder zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Bestandteil eine Verbindung, einen Ester, einen Äther, ein Salz oder einen Metallkomplex nach einem der Ansprüche 1 bis 9 sowie einen Träger für den aktiven Bestandteil enthalten.

Ο»..,Μβ.

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