DE2737489C2 - - Google Patents

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DE2737489C2
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Description

Die Erfindung betrifft die chemischen Verbindungen des vorstehenden Patentanspruchs 1.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen gegenüber den aus der DE-OS 24 31 407 bekannten Verbindungen eine erhöhte fungizide Wirkung. Darüber hinaus kann mit ihnen das Pflanzenwachstum beeinflußt werden. Diese Eigenschaft besitzen die Verbindungen der erwähnten DE-OS überhaupt nicht.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten chirale Zentren. Sie werden im allgemeinen in Form von racemischen Gemischen erhalten. Jedoch können diese und andere Gemische durch in der Technik an sich bekannte Verfahren, beispielsweise durch Chromatografie, in die einzelnen Isomere getrennt werden. In vielen Fällen können die Verbindungen stereospezifisch in Form eines einzigen Diastereoisomeren hergestellt werden.
Bevorzugte Verbindungen ergeben sich aus den vorstehenden Patentansprüchen 2 bis 4.
Geeignete Salze sind Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. Salz-, Salpeter-, Schwefel-, Toluolsulfon-, Essig- oder Oxalsäure. Die Ester sind in geeigneter Weise Alkanoate (z. B. Acetate), und die Äther sind in geeigneter Weise Alkyl- (z. B. Methyl- oder Äthyl-), Aryl- (z. B. Phenyl-) oder Aralkyl- (z. B. Benzyl-)Äther.
Die Metallkomplexe enthalten in geeigneter Weise Kupfer, Zink, Mangan oder Eisen. Sie besitzen vorzugsweise die allgemeine Formel:
worin Y, R₁, R₂ und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, M für ein Metall steht, A für ein Anion (z. B. ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Nitrat-, Sulfat- oder Phosphatanion) steht, n für 2 oder 4 steht und y für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 12 steht.
Spezielle Beispiele für solche Verbindungen sind in der Tabelle I angegeben.
Tabelle 1
Das Acetat der Verbindung 1 wurde ebenfalls hergestellt. Dieser Ester (Verbindung 53) besitzt in einer unreinen Form einen Schmelzpunkt von 125-128°C.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R₃ für Wasserstoff steht, sowie die Salze davon können dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (II):
worin Y, R₁ und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, oder ein Salz davon reduziert, und zwar vorzugsweise bei 0 bis 100°C und während 1 bis 12 h. Geeignete Reduktionsmittel sind Natriumborohydrid, Lithium-aluminium-hydrid oder Aluminiumisopropoxid. Ggf. kann eine katalytische Hydrierung unter Verwendung eines geeigneten Metallkatalysators angewendet werden. Wenn die Verbindung der allgemeinen Formel (II) aus einem sterisch behinderten Keton besteht, dann kann ein Grignard-Reagenz, wie z. B. Butylmagnesiumhalogenid (z. B. das Bromid oder Jodid), als Reduktionsmittel verwendet werden. Wenn ein Reagenz wie ein Butylmagnesiumhalogenid verwendet wird, dann werden oftmals einzelne Diastereoisomere gebildet.
Die Reduktion kann dadurch ausgeführt werden, daß man die Reaktionsteilnehmer in einem Lösungsmittel auflöst, wie z. B. in Diäthyläther oder Tetrahydrofuran (für Reduktion mit Lithiumaluminium- hydrid), oder in hydroxylischen Lösungsmitteln (für Reduktion mit Natriumborohydrid). Die Reaktionstemperatur hängt von den Reaktionsteilnehmern und vom Lösungsmittel ab. Jedoch wird im allgemeinen das Reaktionsgemisch unter Rückfluß erhitzt. Nach der Reaktion kann das Produkt im Anschluß an Ansäuerung mit einer verdünnten Mineralsäure durch Extraktion in ein geeignetes Lösungsmittel isoliert werden. Nach Entfernung des Lösungsmittels in Vakuum kann das Produkt aus einem geeigneten Lösungsmittel kristallisiert werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R₃ für Methyl oder Alkenyl steht, oder die Salze davon können dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) oder ein Salz davon mit dem entsprechenden Grignard- Reagenz, z. B. einem Methyl- oder Alkenylmagnesiumhalogenid, beispielsweise Methyl- oder Allylmagnesiumbromid oder -jodid, umsetzt, und zwar vorzugsweise bei 15 bis 80°C und während 6 bis 12 h. Diese Reaktion kann durch an sich bekannte Verfahren ausgeführt werden.
Die Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (II) kann dadurch hergestellt werden, daß man ein Imidazol oder 1,2,4-Triazol oder ein Salz davon mit einem α-Halogenketon der allgemeinen Formel (III):
worin X für Halogen, vorzugsweise Brom oder Chlor, steht und R₁ und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt. Dieses Verfahren kann dadurch ausgeführt werden, daß man die Reaktionsteilnehmer in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels erhitzt. Vorzugsweise ist jedoch ein Lösungsmittel anwesend.
Geeignete Lösungsmittel sind nicht-hydroxylische Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Sulfolan und Tetrahydrofuran. Hydroxylierte Lösungsmittel, wie z. B. Methanol und Äthanol, können unter gewissen Umständen verwendet werden, wenn die Anwesenheit der Hydroxylgruppen die Reaktion nicht stört. Das Verfahren kann in Gegenwart einer Base, wie z. B. Natriumhydrid, Natriumäthoxid, überschüssiges Imidazol oder Triazol oder ein Alkalimetallcarbonat (z. B. Kaliumcarbonat), ausgeführt werden. Die Reaktionstemperatur hängt von der Auswahl der Reaktionsteilnehmer, der Lösungsmittel und der Base ab, jedoch wird im allgemeinen das Reaktionsgemisch auf Rückfluß erhitzt. Das Verfahren besteht im allgemeinen darin, daß man die Reaktionsteilnehmer in einem Lösungsmittel auflöst und hierauf das Produkt durch Entfernen des Lösungsmittels der Reaktionsteilnehmer in Vakuum isoliert. Nicht-umgesetztes Imidazol oder Triazol kann durch Extraktion des Produkts mit einem geeigneten Lösungsmittel, das dann seinerseits mit Wasser gewaschen wird, entfernt werden. Eine Kristallisation oder ein anderes Reinigungsverfahren kann dann ggf. ausgeführt werden.
Die α-Halogenketone können durch an sich bekannte Verfahren erhalten werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) oder die Salze derselben können dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (IV):
worin Y und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, alkenyliert, alkinyliert oder aralkyliert. Weitere Einzelheiten über diese Reaktion finden sich in der DE-OS 26 10 022.
Die Salze, Metallkomplexe, Äther und Ester der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können aus den letzteren in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Beispielsweise können die Komplexe durch Umsetzung der nicht-komplexierten Verbindung mit einem Metallsalz in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt werden.
Die Verbindungen sind aktive Fungizide, und zwar insbesondere gegen die folgenden Erkrankungen:
Piricularia oryzae am Reis
Puccinia recondita, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen am Weizen, Puccinia hordei, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen an Gerste und Rosterkrankungen an anderen Wirtspflanzen, wie z. B. Kaffee, Äpfel, Gemüse und Zierpflanzen
Plasmopara viticola am Rebstock
Erysiphe graminis (Pulvermehltau) an Gerste und Weizen und andere Pulvermehltauerkrankungen an verschiedenen Wirtspflanzen, wie z. B. Sphaerotheca fuliginea an Kürbispflanzen (z. B. Gurke), Podosphaera leucotricha an Äpfeln und Uncinula necator am Rebstock
Cercospora arachidicola an Erdnüssen und andere Cercospora-Arten an beispielsweise Zuckerrüben, Bananen und Sojabohnen
Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Tomaten, Erdbeeren, Rebstöcken und anderen Wirtspflanzen
Phytophthora infestans (Trockenfäule) an Tomaten
Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln
Einige der Verbindungen haben auch eine breite Aktivität gegen Pilze in vitro gezeigt. Sie haben eine Aktivität gegen die verschiedensten Nachernteerkrankungen an Früchten (z. B. Penicillium digatatum und italicum an Orangen und Gloeosporium musarum an Bananen). Weiterhin sind einige der Verbindungen als Saatbeizen aktiv gegen Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp. (d. h. Brand, eine vom Samen getragene Erkrankung des Weizens), Ustilago spp. und Pyrenophora spp. an Getreide.
Sie können auch als industrielle (im Gegensatz zu landwirtschaftlichen) Fungizide verwendet werden, beispielsweise als Fungizide für Anstrichfilme.
Weiterhin besitzen die Verbindungen einen Einfluß auf das Pflanzenwachstum.
Die Beeinflussung des Pflanzenwachstums durch diese Verbindungen ergibt sich beispielsweise aus einem Verkümmerungs- oder Verzwergungseffekt beim vegetativen Wachstum von einkeimblättrigen und zweikeimblättrigen Holz- und Graspflanzen. Ein solcher Kümmer- oder Zwergwuchs kann beispielsweise bei Getreide und Sojabohnen von Nutzen sein, wobei eine Verringerung des Stengelwachstums das Risiko einer Überladung des Stengels verringern kann. Verbindungen, welche einen Kümmer- oder Zwergwuchs induzieren, können auch bei der Modifizierung des Wachstums von Zuckerrohr nützlich sein, da sie die Konzentration des Zuckers im Rohr zur Erntezeit erhöhen. Schließlich kann ein Kümmerwuchs bei Erdnüssen das Ernten erleichtern. Eine Wachstumsverzögerung von Gräsern kann die Aufrechterhaltung einer Grasnabe unterstützen. Beispiele für geeignete Gräser sind Stenotaphrum secundatum (St. Augustin-Gras), Cynosurus cristatus, Lolium multiflorum und perenne, Agrostis tenuis, Cynodon dactylon (Bermuda-Gras), Dactylis glomerata, Festuca spp. (z. B. Festuca rubra) und Poa spp. (z. B. Poa pratense). Mindestens einige der Verbindungen werden einen Kümmerwuchs der Gräser ohne wesentliche phytotoxische Wirkungen und ohne schädliche Beeinflussung des Aussehens (insbesondere der Farbe) des Grases verursachen. Dies macht solche Verbindungen für Zierrasen und Grasrabatten attraktiv. Die Verbindungen können auch einen Kümmerwuchs von in den Gräsern anwesenden Unkrautarten hervorrufen. Beispiele für solche Unkrautarten sind Riedgräser (z. B. Cyperus spp.) und zweikeimblättrige Unkräuter. Auch kann das Wachstum einer unerwünschten Vegetation (z. B. Unkräuter oder Deckvegetation) gehemmt werden, wodurch Pflanzungen und Feldfrüchte geschützt werden. Die Beeinflussung des Pflanzenwachstums kann sich auch in einer Zunahme der Nutzpflanzenausbeute manifestieren.
Durch die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch andere Wachstumsbeeinflussungen hervorgerufen werden, wie z. B. eine Änderung des Blattwinkels und eine Förderung der Bestockung bei einkeimblättrigen Pflanzen. Der erstere Effekt kann beispielsweise bei Änderung der Blattorientierung von beispielsweise Kartoffelpflanzen nützlich sein, so daß mehr Licht auf die Früchte fällt und eine Zunahme der Phytosynthese und des Knollengewichts induziert wird. Durch eine Zunahme der Bestockung bei einkeimblättrigen Nutzpflanzen (z. B. Reis) kann die Anzahl der blühenden Schößlinge je Einheitsfläche erhöht werden, was eine Gesamtzunahme der Ausbeute bei solchen Nutzpflanzen nach sich zieht. Die Behandlung von Pflanzen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kann dazu führen, daß die Blätter eine dunklere grüne Farbe entwickeln.
Außerdem können die Verbindungen das Blühen von Zuckerrüben verhindern, wodurch die Zuckerausbeute verbessert werden kann. Sie können außerdem die Größe von Zuckerrüben verringern, ohne daß wesentlich die Zuckerausbeute verringert wird, was eine Erhöhung der Pflanzungsdichte ermöglicht.
Bei der erfindungsgemäßen Beeinflussung des Pflanzenwachstums hängt die Menge der auf die Pflanzen angewendeten Verbindung von einer Anzahl von Faktoren ab, beispielsweise von der ausgewählten Verbindung und von der Art der Pflanzen, deren Wachstum beeinflußt werden soll. Jedoch wird im allgemeinen eine Aufbringrate von 0,1 bis 15, vorzugsweise 0,1 bis 5, kg/ha verwendet. Jedoch können bei bestimmten Pflanzen auch Aufbringraten innerhalb dieser Bereiche unerwünschte phytotoxische Effekte ergeben. Es können Routineversuche nötig sein, um die beste Aufbringrate einer bestimmten Verbindung für einen bestimmten Zweck zu bestimmen.
Die Verbindungen können als solche für Pilzbekämpfung oder Pflanzenwachstumsbeeinflussung verwendet werden, werden jedoch hierzu besser in Zusammensetzungen formuliert. Die Erfindung betrifft deshalb weiterhin Mittel für Pilzbekämpfung und Beeinflussung des Pflanzenwachstums, welche eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder ein Salz, einen Komplex, einen Äther oder einen Ester davon gemäß obiger Definition sowie einen Träger oder ein Verdünnungsmittel enthalten.
Die Verbindungen, Salze, Komplexe, Äther und Ester können auf verschiedenen Wegen aufgebracht werden. Beispielsweise können sie als Formulierung oder in unformuliertem Zustand direkt auf das Laubwerk einer Pflanze aufgebracht werden. Sie können auch auf Büsche und Bäume, auf Samen oder das Medium, in welchem Pflanzen, Büsche oder Bäume wachsen oder gepflanzt werden sollen, aufgebracht werden. Schließlich können sie auch durch Spritzen oder Stäuben oder als Creme- oder Pastenformulierung und schließlich auch in Dampfform angewendet werden. Die Anwendung kann auf jeden Teil der Pflanze, des Busches oder des Baumes, wie z. B. auf das Laubwerk, die Stengel, die Äste oder die Wurzeln, oder auf den die Wurzeln umgebenden Boden oder auf den Samen vor dem Aussähen erfolgen.
Der hier verwendete Ausdruck "Pflanze" umfaßt Sämlinge, Büsche und Bäume. Weiterhin umfaßt das Pilzbekämpfungsverfahren präventive, protektierende, prophylaktische und eradizierende Behandlung.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die Form von Stäubepulvern oder Granalien aufweisen, welche den aktiven Bestandteil und ein festes Verdünnungsmittel oder Trägermittel enthalten, wie z. B. Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talkum, pulverisierte Magnesia, Fuller'sche Erde, Gips, Hewitt'sche Erde, Diatomeenerde und Porzellanerde. Mittel für die Saatbeize können beispielsweise einen Stoff (beispielsweise ein Mineralöl) enthalten, welcher die Haftung der Zusammensetzung am Samen unterstützt. Alternativ kann der aktive Bestandteil für Saatbeizzwecke unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels formuliert werden (beispielsweise N-Methylpyrrolidon oder Dimethylformamid).
Die Mittel können auch die Form von dispergierbaren Pulvern, Granalien oder Körnern aufweisen, welche ein Netzmittel enthalten, um die Dispergierung der Pulver oder Körner, welche auch Füllstoffe und Suspendiermittel enthalten können, zu erleichtern.
Die wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen können dadurch hergestellt werden, daß man den oder die aktiven Bestandteil(e) in einem organischen Lösungsmittel, das ggf. ein Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthält, auflöst und hierauf das Gemisch in Wasser einbringt, welches ebenfalls ein Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthalten kann. Geeignete organische Lösungsmittel sind Äthylendichlorid, Isopropylalkohol, Propylenglykol, Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, Xylole, Trichloräthylen, Furfurylalkohol, Tetrahydrofurfurylalkohol und Glykoläther (z. B. 2-Äthoxyäthanol und 2-Butoxyäthanol).
Die Mittel können auch als Spritzmittel verwendet werden und auch die Form eines Aerosols aufweisen, wobei die Formulierung in einem Behälter und in Gegenwart eines Treibmittels, wie z. B. Fluortrichlormethan oder Dichloridfluormethan, unter Druck gehalten wird.
Die Verbindungen können in trockenem Zustand mit einem pyrotechnischen Gemisch gemischt werden, um eine Zusammensetzung herzustellen, die sich dazu eignet, in geschlossenen Räumen einen die Verbindungen enthaltenden Rauch zu erzeugen.
Alternativ können die Verbindungen in einer Mikrokapselform verwendet werden.
Durch die Zugabe geeigneter Zusätze, wie z. B. Zusätze zur Verbesserung der Verteilung, der Haftkraft und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Regen auf den behandelten Oberflächen, können die verschiedenen Zusammensetzungen besser für die verschiedenen Anwendungen angepaßt werden.
Die Mittel können schließlich auch die Form von flüssigen Präparaten für die Verwendung als Tauchmittel oder Spritzmittel aufweisen, bei denen es sich im allgemeinen um wäßrige Dispersionen oder Emulsionen handelt, die den aktiven Bestandteil in Gegenwart ein oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten. Diese Mittel können kationischer, anionischer oder nicht-ionischer Natur sein. Geeignete kationische Mittel sind quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z. B. Cetyl-trimethyl-ammonium-bromid.
Geeignete anionische Mittel sind Seifen, Salze von aliphatischen Monoestern der Schwefelsäure (wie z. B. Natriumlaurylsulfat) und Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen (wie z. B. Natrium-dodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat und Gemische aus Natrium-diisopropyl- und -triisopropylnaphthalinsulfonaten).
Geeignete nicht-ionische Mittel sind die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen, wie z. B. Oleyl- oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen, wie z. B. Octyl- oder Nonylphenol und Octylkresol. Andere nicht-ionische Mittel sind die Teilester, die sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte der genannten Teilester mit Äthylenoxid und die Lecithine. Geeignete Suspendiermittel sind hydrophile Kolloide (wie z. B. Polyvinylpyrrolidon und Natriumcarboxymethylcellulose) sowie pflanzliche Gummis (wie z. B. Akaziengummi und Tragacanthgummi).
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Die Temperaturen sind in °C ausgedrückt.
Beispiel 1 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-p-chlorobenzyläthanol (Verbindung 1) Stufe I
33,4 g 1,2,4-Triazol und aus 11,6 g Natrium und 250 ml Äthanol hergestelltes Natriumäthoxid wurden 1 h auf Rückfluß erhitzt. Zu dieser Lösung wurden bei der Rückflußtemperatur 87 g Bromopinakolon zugegeben, worauf das Erhitzen weitere 2 h fortgesetzt wurde. Das Gemisch wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt und zur Entfernung des ausgefallenen Natriumbromids filtriert, worauf das Lösungsmittel in Vakuum entfernt wurde. Der Rückstand wurde mit 100 ml Chloroform extrahiert. Das Lösungsmittel wurde 4mal mit je 15 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Hierauf wurde Petroläther (Kp 60-80°) zugegeben, worauf die Lösung konzentriert wurde. Es wurde α-1,2,4-Triazol-4-yl-pinakolon, Fp 176°, erhalten. Weitere Konzentrierung der Lösung ergab α-1,2,4-Triazol-1-yl-pinakolon, Fp 63-65°C.
Stufe II
3,3 g α-1,2,4-Triazol-1-yl-pinakolon in 20 ml Dimethylformamid wurden tropfenweise zu einer Suspension von 0,48 g Natriumhydrid (100%) in 10 ml Dimethylformamid bei Raumtemperatur unter Rühren zugegeben. Nach einem 2stündigen Rühren wurden 3,2 g p-Chlorobenzylchlorid in 2-3 ml Dimethylformamid tropfenweise zugegeben, worauf das Reaktionsgemisch 2 h auf 5-10° gehalten wurde. Das Lösungsmittel wurde in Vakuum entfernt, und Wasser wurde dann zum Rückstand zugegeben. Die wäßrige Lösung wurde mit Methylenchlorid extrahiert, die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wurde entfernt. Kristallisation des gelben Feststoffs ergab α-p-Chlorobenzyl-α-1,2,4- triazol-1-yl-pinakolon, Fp 122-123°, als weißen kristallinen Feststoff.
Stufe III
Eine Lösung von 2,0 g des Produkts von Stufe II in 20 ml Methanol wurde portionsweise mit 0,26 g Natriumborohydrid behandelt. Das Reaktionsgemisch wurde dann 1 h auf Rückfluß gehalten. Das Lösungsmittel wurde in Vakuum entfernt, und dann wurden 40 ml 1 n Salzsäure zum Rückstand zugegeben. Die weiße Ausfällung wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus wäßrigem Äthanol kristallisiert. Dabei wurde die oben genannte Verbindung als weißer kristalliner Feststoff. Fp 162 bis 164°C, erhalten.
Das Ausgangsmaterial für die Stufe III kann auch auf dem folgenden alternativen Weg erhalten werden.
Stufe I
140,5 g 4-Chlorobenzaldehyd und 100 g Pinakolon wurden in 200 ml Industriemethylalkohol (IMS = industrial methylated spirit) tropfenweise während 25 min zu 40 g Natriumhydroxid in 70 ml Wasser und 150 ml IMS unter äußerer Kühlung (Eis/Wasser) zugegeben, wobei die Temperatur auf nicht mehr als 25° gehalten wurde. Die erhaltene cremige Suspension wurde weitere 3 h bei 18° gerührt und dann filtriert. Der Rückstand wurde mit wäßrigem IMS gewaschen und getrocknet. Dabei wurde 4-Chlorobenzalpinakolon, Fp 83-84°, erhalten. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck konzentriert und 2 Tage stehen gelassen, wobei eine weitere Charge des Chalkonprodukts, Fp 83-84°, erhalten wurde.
Stufe II
322,25 g des Chalkons wurden in 125 ml Äthylacetat suspendiert, und dann wurden im Anschluß an ein 4maliges Waschen mit 15 ml Äthylacetat 6 g Raneynickel zugegeben. Die Vorrichtung wurde mit der Wasserstrahlpumpe evakuiert, und Wasserstoff wurde mit atmosphärischem Druck eingeführt. Das Gemisch wurde dann heftig bei Raumtemperatur geschüttelt. Nach 14,5 h hörte die Hydrierung auf. Es waren 2303 ml Gas aufgenommen worden. Der Katalysator wurde abfiltriert, wobei darauf geachtet wurde, daß der Rückstand nicht trocknete, und das Filtrat wurde dann in Vakuum konzentriert, wobei rohes 4-Chlorobenzylpinakolon erhalten wurde.
Stufe III
11,2 g 4-Chlorobenzylpinakolon in 80 ml Tetrachlorkohlenstoff wurden auf ungefähr 5° abgekühlt, und dann wurden 8 g Brom in 20 ml Tetrachlorkohlenstoff tropfenweise bei dieser Temperatur während 2 h zugegeben. Es wurde darauf geachtet, das freie Brom im Reaktionsgemisch möglichst gering zu halten, um die Bildung von Nebenprodukten zu vermeiden. Die Lösung wurde mit gesättigter wäßriger Natriumbicarbonatlösung und dann mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet und schließlich in Vakuum konzentriert. Dabei wurde als weißer kristalliner Feststoff rohes 1-(4′-Chlorophenyl)-2-bromo-4,4- dimethylpentan-3-on, Fp 48-50°, erhalten.
Stufe IV
0,69 g des Produkts von Stufe III und 0,17 g 1,2,4- Triazol wurden mit 0,52 g Kaliumcarbonat in 10 ml Aceton gemischt, und das Gemisch wurde 2 h auf Rückfluß gehalten. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das anorganische Material abfiltriert, worauf das Filtrat in Vakuum konzentriert wurde. Dabei wurde rohes α-p-Chlorobenzyl-α-1,2,4-triazol-1-yl-pinakolon erhalten.
Beispiel 2 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-benzyläthanol (Verbindung 2) Stufe I
10 g Pinakolon in 30 ml trockenem Diäthyläther wurden langsam zu einer Suspension von 4,1 g Natriumamid in 15 ml trockenem Diäthyläther zugegeben. Das Gemisch wurde dann über Nacht bei Raumtemperatur und anschließend 16 h bei Rückfluß gerührt (das Gemisch war zu diesem Zeitpunkt orangefarben). 13,2 g Benzylchlorid wurden dann tropfenweise zugegeben, worauf das Gemisch 24 h auf Rückfluß erhitzt wurde. 100 ml Wasser wurden dann zugegeben, und die ätherische Schicht wurde abgetrennt und mit Wasser, verdünnter Salzsäure und wieder mit Wasser gewaschen. Sie wurde dann über Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wurde unter vermindertem Druck abgedampft, worauf dann der Rückstand destilliert wurde. Es wurde α-Benzylpinakolon, Kp 78-80°/0,06 mm Hg, erhalten.
Stufe II
1,4 ml Brom wurden tropfenweise zu 5,2 g α-Benzylpinakolon in 80 ml Diäthyläther mit ungefähr 10° zugegeben. Die Lösung wurde dann 1 h bei Raumtemperatur gerührt, und der Äther wurde in Vakuum abgedampft. Es wurde eine rote Flüssigkeit erhalten, die in einem Kolben destilliert wurde. Es wurde als schwach gefärbte Flüssigkeit α-Bromo-α-benzylpinakolon, Kp 100°/0,1 mm Hg, erhalten.
Stufe III
0,28 g 1,2,4-Triazol in 5 ml Dimethylformamid wurden tropfenweise zu einer Suspension von 0,1 g Natriumhydrid (100%) in 2 ml Dimethylformamid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 2 h gerührt, und dann wurde 1,0 g α-Bromo-α-benzylpinakolon in 5 ml Dimethylformamid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und dann in 75 ml Wasser geschüttet. Es wurde als weißer kristalliner Feststoff α-(1,2,4-Triazol-1-yl)-α-benzylpinakolon, Fp 69 bis 71°, erhalten.
Stufe IV
2,0 g α-1,2,4-Triazol-1-yl-α-benzylpinakolon in 20 ml Methanol wurden portionsweise mit 0,26 g Natriumborohydrid behandelt. Das Gemisch wurde dann 1 h auf Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wurde in Vakuum entfernt, und hierauf wurden 40 ml 1 n Salzsäure zum Rückstand zugegeben. Die weiße Ausfällung wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus wäßrigem Äthanol kristallisiert. Dabei wurde die oben angegebene Verbindung als weißer kristalliner Feststoff erhalten.
Beispiel 3 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-p-fluorobenzyl-2-t-butylpropan-2-ol (Verbindung 4)
Eine ätherische Lösung von Methylmagnesiumjodid (hergestellt durch Umsetzung von 6,2 g Methyljodid mit 1,1 g Magnesium in trockenem Diäthyläther) wurde tropfenweise mit 4,0 g α-1,2,4- Triazol-1-yl-α-p-fluorobenzylpinakolon in 30 ml trockenem Diäthyläther behandelt. Das Gemisch wurde dann 1 h auf Rückfluß erhitzt, abgekühlt und mit 20 ml 10%iger Schwefelsäure behandelt. Das unlösliche Material wurde abfiltriert, mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und dann getrocknet, wobei nach Kristallisation aus wäßrigem Äthanol die oben angegebene Verbindung erhalten wurde.
Beispiel 4 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-p-chlorobenzyläthanol (Verbindung 5)
Eine Lösung von Butylmagnesiumbromid (hergestellt aus 5,63 g Butylbromid und 1,0 g Magnesium in trockenem Diäthyläther) wurde tropfenweise mit 4,0 g α-(1,2,4-Triazol-1-yl)-α-p-chlorobenzylchlorid in 30 ml Diäthyläther behandelt, und das Gemisch wurde dann 1 h auf Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde mit 20 ml verdünnter Schwefelsäure behandelt, worauf die ätherische Schicht abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet wurde. Entfernung des Lösungsmittels in Vakuum ergab einen weißen Feststoff, der aus Diäthyläther/Petroläther (60-80°) kristallisiert wurde. Dabei wurde die oben angegebene Verbindung erhalten.
Beispiel 5 Der Kupferkomplex von Verbindung 1 (Verbindung 21)
0,9 g (0,005 Mol) Kupfer(II)-chlorid wurden als Lösung in 4 ml Wasser tropfenweise zu einer Lösung von 2,9 g (0,01 Mol) der Verbindung 1 in 60 ml Äthanol zugegeben, worauf die erhaltene grüne Lösung 1/2 h gerührt wurde. Das Volumen des Lösungsmittels wurde dann auf ungefähr 30 ml reduziert, worauf 30 ml Wasser zugesetzt wurden. Es schied sich ein grünes Öl ab. Die wäßrige Phase wurde abdekantiert, und die organische Phase wurde 30 min mit 50 ml Isopropanol gerührt. Der erhaltene grüne Feststoff wurde abfiltriert und getrocknet. Nach Umkristallisation aus Äthanol/Wasser wurden 1,6 g des Kupferkomplexes erhalten.
Beispiel 6
Dieses Beispiel betrifft eine Anzahl von erfindungsgemäßen Mitteln
(1) Dispergierbares Pulver
Verbindung 1
50 Gew.-%
Aerosol OT 2 Gew.-%
Polyfon H 5 Gew.-%
Porzellanerde 43 Gew.-%
(2) Emulgierbares Konzentrat
Verbindung 1|100 g/l
Amino-dodecylbenzol-sulfonat 400 g/l
2-n-Butoxyäthanol auf 1 l
(3) Wäßrige Suspension
Verbindung 1|250 g/l
Polyfon H 25 g/l
Bentonit 15 g/l
Polysaccharid 0,75 g/l
Wasser auf 1 l
(4) Stäubepulver
Verbindung 1
5 Gew.-%
Porzellanerde 95 Gew.-%
(5) Granalien
Verbindung 1
5 Gew.-%
Stärke 5 Gew.-%
Porzellanerde 90 Gew.-%
(6) Lösung
Verbindung 1|200 g/l
Dimethylformamid auf 1 l
Versuchsbericht 1
Der folgende Bericht bezieht sich auf Versuche, welche beweisen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen als Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums besser sind als die Verbindung von Beispiel 3 der DE-OS 24 31 407, welche nachstehend als "Verbindung A" bezeichnet wird. Die vorstehend mit den Nummern 11 und 1 bezeichneten Verbindungen sind bereits im Handel erhältlich. Sie haben die allgemeinen Namen Diclobutrazol und Paclobutrazol. Diclobutrazol ist ein sehr wirksames Fungizid, während Paclobutrazol ein sehr wirksamer Pflanzenwachstumsregulator ist.
Tabelle II
Die obigen Verbindungen wurden in einen Seite-an-Seite-Test untersucht, um ihre Wirkung als Pflanzenwachstumsregulatoren bei fünf verschiedenen Pflanzenarten zu testen.
Die Pflanzenarten sind in der Tabelle III aufgeführt, wobei auch der Blattzustand beim Besprühen angegeben ist. Jede Verbindung wurde mit 4000 ppm (4 kg/ha in 1000 l/ha) aufgesprüht.
Tabelle III
Nach dem Besprühen wurden die Pflanzen in ein Gewächshaus mit 25°C am Tag und 22°C bei der Nacht eingebracht. Um einen 16 Stunden dauernden Tag zu erzielen, wurden Quecksilberdampflampen nach Bedarf herangezogen. Lediglich Weizen und Gerste wurden bei 16°C am Tag und 13°C bei der Nacht gezogen. Nach 2 bis 6 Wochen im Gewächshaus wurden die Pflanzen auf morphologische Charakteristiken untersucht. Blankversuche wurden zum Vergleich ebenfalls durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV aufgeführt.
Tabelle IV
Die Pflanzen wurden visuell auf morphologische Charakteristiken auf einer Skala von 0 bis 3 eingestuft, wobei 0 keinen Effekt und 3 ein 60- bis 100%iger Effekt bedeutet. Die Einstufungen einer jeden Pflanzenart wurden von insgesamt fünf Pflanzen zusammengezählt. Somit war die gesamte mögliche Einstufung für jede morphologische Charakteristik 15.
Die Hauptzahl der Verbindungen der Tabelle I wurden unter den gleichen Versuchsbedingungen wie oben getestet, aber nicht Seite an Seite. Der einzige wesentliche Unterschied bestand in der Gesamtzahl der getesteten Pflanzen. Die Ergebnisse dieser Tests sind in Tabelle V angegeben und können hinsichtlich der Aktivität mit der bekannten Verbindung (Verbindung A) der obigen Tabelle IV verglichen werden.
Tabelle V
Schlußfolgerung
Es ist ersichtlich, daß die bekannte Verbindung A keinen erkennbaren Regulierungseffekt auf das Pflanzenwachstum hatte. Dieser Test wird routinemäßig verwendet, um mögliche Pflanzenwachstumsregulatoren aufzuspüren. Es kann deshalb gesagt werden, daß die bekannte Verbindung kein Pflanzenwachstumsregulator ist. Dies steht im auffälligen Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Verbindungen.
Versuchsbericht 2
Es wurden Vergleichsversuche zwischen der bekannten Verbindung des Beispiels 3 der DE-OS 27 37 489 (in der Folge als Verbindung A bezeichnet) und einer Anzahl erfindungsgemäßer Verbindungen durchgeführt, um die überlegene fungizide Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen darzulegen. Bei der Verbindung Nr. 11 von Tabelle I handelt es sich um ein Produkt, das von der unter dem Namen Diclobutrazol als Fungizid erfolgreich vertrieben wird.
Die Verbindungen der folgenden Tabelle VI wurden in einem Seite-an-Seite-Test untersucht, um die Wirksamkeit der Verbindungen als Blattspritzmittel an zwei landwirtschaftlich wichtigen Pilzerkrankungen von Getreide zu bestimmen. Hierbei handelt es sich um Erysiphe graminis hordei (Pulvermehltau an Gerste) und Puccinia recondita (brauner Rost).
Tabelle VI
Weizen- und Gerstepflanzen wurden in John Innes Potting-Kompost Nr. 1 in Minitöpfen mit 4 cm Durchmesser gezogen. Die Testverbindungen wurden formuliert, und zwar entweder in einer Kugelmühle mit wäßrigem Dispersol T, um eine Suspension herzustellen, oder als Lösung in Aceton/Ethanol, welche später unmittelbar vor der Anwendung auf die gewünschte Konzentration mit Wasser verdünnt wurde.
Die Suspensionen oder Lösungen wurden auf das Laubwerk aufgesprüht. "Tween 20" wurde bis zu einer Endkonzentration von 0,05% den Suspensionen oder Lösungen zugegeben. Bei dem Test auf Erysiphe graminis hordei wurde jede chemische Verbindung als eradizierender Blattspray angewendet, und zwar einen Tag nach der Beimpfung mit dieser Krankheit. Beim Test gegen Puccinia recondita wurde jede chemische Verbindung als beschützender Laubspray angewendet, und zwar einen Tag bevor die Pflanzen mit der Krankheit beimpft wurden.
Nach der Beimpfung wurden die Pflanzen in eine geeignete Umgebung gestellt, damit die Infektion sich entwickeln konnte, bis die Erkrankung reif für die Bestimmung war. Die Zeitdauer von der Beimpfung bis zur Bestimmung war 8 bis 9 Tage, was von der Erkrankung abhing.
Die Bekämpfung der Erkrankung wurde dadurch bestimmt, daß der Prozentsatz des Laubwerks ermittelt wurde, der von der Krankheit befallen war.
Ergebnisse
Test 1 - Erysiphe graminis hordei
Test 2 - Puccinia recondita
Schlußfolgerung
Alle getesteten Verbindungen zeigten eine vorzügliche fungizide Aktivität bei 125 ppm gegen Erysiphe graminis hordei. Die überwiegende Anzahl der Verbindungen beim Test 2 zeigte eine vorzügliche fungizide Aktivität bei 125 ppm oder darüber gegen Puccinia recondita.
Die Resultate vom Test 1 zeigen aber klar, daß bei einer Absenkung der Raten die Aktivität der Verbindung A im Vergleich der überwiegenden Anzahl der anmeldungsgemäßen Verbindungen rapide abfällt. Bei 25 ppm zeigten alle erfindungsgemäßen Verbindungen klar eine überlegene Aktivität gegenüber der bekannten Verbindung A, während bei 5 und 1 ppm fünf der sechs erfindungsgemäßen Verbindungen noch eine überlegene Aktivität gegenüber der bekannten Verbindung A zeigten.
Beim Test 2 zeigten wiederum alle erfindungsgemäßen Verbindungen bei 125 ppm eine klar überlegene fungizide Aktivität gegenüber der bekannten Verbindung A, während bei 5 und 1 ppm die überwiegende Anzahl der erfindungsgemäßen Verbindungen eine gleiche oder überlegene fungizide Aktivität aufwies.
Versuchsbericht 3
Die Verbindungen wurden gegen die verschiedensten Pilzerkrankungen an den Blättern von Pflanzen getestet. Die angewendete Technik war wie folgt:
Die Pflanzen wurden in John Innes Potting Compost (Nr. 1 oder Seed, je nach Zweckmäßigkeit) gezüchtet, und zwar in Minitöpfen mit 4 cm Durchmesser. Am Boden der Töpfe wurde eine feine Sandschicht angebracht, um die Aufnahme der Testverbindung durch die Wurzeln zu erleichtern.
Die Testverbindungen wurden entweder durch Mahlen in einer Kugelmühle mit wäßrigem "Dispersol T" oder als Lösung in Aceton/Äthanol formuliert, wobei die Formulierung unmittelbar vor der Anwendung auf die erforderliche Konzentration verdünnt wurde. Für die Blatterkrankungen wurden Suspensionen mit 100 ppm aktivem Bestandteil auf das Laubwerk gespritzt und über den Boden auf die Wurzeln der gleichen Pflanze angewendet. (Die Spritzmittel wurden bis zur Tropfnässe angewendet, und die Wurzeltränken wurden bis zu einer Endkonzentration entsprechend annähernd 40 ppm aktiver Bestandteil/trockener Boden aufgebracht.) Hierauf wurde "Tween 20" zur Erzielung einer Gesamtkonzentration von 0,1% zugegeben, worauf die Spritzmittel auf Getreide angewendet wurden.
Bei den meisten Tests wurde die Testverbindung auf den Boden (Wurzeln) und das Laubwerk (durch Spritzen) ein oder zwei Tage vor dem Beimpfen der Pflanze mit der Erkrankung aufgebracht. Eine Ausnahme wurde beim Test auf Erysiphe graminis gemacht, bei welchem die Pflanzen 24 h vor der Behandlung beimpft wurden. Nach der Beimpfung wurden die Pflanzen in eine geeignete Umgebung gebracht, so daß die Infizierung stattfinden konnte, worauf sich eine Inkubation anschloß, bis die Erkrankung für die Bestimmung bereit war. Die Zeit zwischen Beimpfung und Bestimmung variierte von 4 bis 14 Tagen, je nach der Erkrankung und Umgebung.
Die Bekämpfung der Erkrankung wurde nach der folgenden Einstufung eingeteilt:
4 = keine Erkrankung
3 = 0-5%
2 = 6-25%
1 = 26-60%
0 = <60%
Die Resultate sind in der Tabelle VII zu sehen.
Tabelle VII
Versuchsbericht 4
Dieser Bericht erläutert die protektierende Aktivität (bei 50 ppm) der Verbindungen gegen die verschiedensten Pilzerkrankungen an Früchten.
Die Aktivität der Verbindungen gegen pulvrigen Mehltau an Äpfeln (Podosphaera leucotricha) und gegen pulvrigen Mehltau am Rebstock (Uncinula necator) wurde wie folgt bestimmt.
Kleine Apfelpflanzen (Jonathan) und Rebstöcke mit einem Alter von ungefähr 3 Wochen, die in Minitöpfen (Durchmesser 3 cm) wuchsen, wurden zunächst mit der Lösung oder Suspension der Testverbindung bespritzt, über Nacht in einem Wachstumsraum trocknen gelassen und dann am folgenden Tag mit den Sporen der Erkrankung beimpft, indem sie in einen geschlossenen Raum eingebracht wurden und Sporen 4 bis 6 h in diesen Raum eingeblasen und auf die Pflanzen fallen gelassen wurden.
Die Bestimmung erfolgte anhand des prozentualen Ausmaßes der Erkrankung der Blätter der Pflanzen (nach 8 Tagen bei den Äpfeln und nach 9 oder 10 Tagen bei den Rebstöcken).
Die Tests gegen Apfelschorf (Venturia inaequalis) wurden wie folgt ausgeführt.
Venturia inaequalis wurde als obligater Parasit behandelt, wobei die Sporen des Pilzes von Pflanze zu Pflanze dadurch übertragen wurden, daß eine Agarplattenkultur vorbeigeführt wurde, welche einen sehr pathogenen Fungus sicherstellt.
Infizierte Blätter wurden von den Pflanzen 13 Tage nach der Beimpfung abgenommen. Die Sporen wurden von den Blättern durch Rühren in einem kleinen Volumen von entsalztem Wasser entfernt, gezählt und dann auf 100 000 Sporen/ml eingestellt. Diese Suspension wurde auf die Unterseite der Blätter der Apfelsämlinge der folgenden drei anfälligen Arten gespritzt, Jonathan, Granny Smith und Red Delicious. Die beimpften Sämlinge wurden unmittelbar darauf in einen feuchten Raum mit 19°C gebracht und darin 48 h gelassen. Nach dieser Inkubationszeit wurden die Pflanzen in einen Wachstumsraum gebracht, so daß sich die Erkrankung entwickeln konnte. Die Erkrankung konnte leicht 12 oder 13 Tage nach der Beimpfung bestimmt werden.
Die Testverbindung wurde 24 h nach der Beimpfung aufgebracht.
Das Einstufungssystem war das gleiche wie in Tabelle II. Tabelle VIII zeigt die Resultate.
Tabelle VIII
Versuchsbericht 5
Die Verbindungen wurden in einer Konzentration von 50 ppm als protektierendes Tauchmittel gegen Penicillium digitatum an Orangen und Gloeosporium musarum an Bananen getestet.
Die Orangen wurden geputzt und dann mit industriellem Methylalkohol bestrichen. Die Schale wurde dann entfernt und in Scheiben geschnitten. Diese Scheiben wurden dann in eine Lösung der Testverbindung (die 0,1% "Tween 20" als Netzmittel enthielt) eingetaucht. Sie wurden schließlich in Repli-Schalen außen herum angeordnet. Die Scheiben wurden trocknen gelassen und dann mit einer Sporensuspension von Penicillium digitatum einer Konzentration von 1×10⁶ Sporen/ml bespritzt. Die Scheiben wurden dann 13 Tage bei 19°C in einer feuchten Umgebung gelagert.
Die Tests an Bananen wurden in ähnlicher Weise ausgeführt, wobei Scheiben der Bananenschale verwendet wurden.
Die Scheiben wurden dann unter Verwendung des gleichen Systems wie für Tabelle VII eingestuft. Tabelle IX zeigt die Resultate.
Tabelle IX
Versuchsbericht 6
Dieser Versuchsbericht erläutert die Beeinflussung des Pflanzenwachstums der erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Verbindungen wurden in Form einer Lösung mit einer Konzentration von 5000 ppm in destilliertem Wasser angewendet, und die Lösung wurde auf das Laubwerk von jungen Sämlingen von Weizen, Gerste, Mais, Reis, Lolium-Raigras, Sojabohnen, Baumwolle, Erdnuß, Kopfsalat, Tomaten, Mungobohne und Feuerbohne aufgebracht. Die Versuche wurden zweimal wiederholt. Nach 21 Tagen, gerechnet von der Behandlung an, wurden das Pflanzenwachstum und phytotoxische Symptome untersucht.
Tabelle X zeigt den Verkümmerungseffekt der Verbindungen auf das vegetative Wachstum unter Verwendung folgender Einstufung:
0 = 20% Hemmung
1 = 21-40% Hemmung
2 = 41-60% Hemmung
3 = 61-80% Hemmung
Wenn keine Zahl angegeben ist, dann war die Verbindung als Verkümmerungsmittel inaktiv.
Weitere Beeinflussungen des Pflanzenwachstums wurden wie folgt markiert:
G = Blattfarbe dunkler grün
A = Wirkung auf die Pflanzenspitze
T = Wirkung auf die Bestockung (Bildung von Schößlingen)
Das Symbol "-" bedeutet, daß die Verbindung bei der betreffenden Nutzpflanze nicht getestet wurde. Der Stern (*) bedeutet, daß die Verbindung in einer Konzentration von 4000 ppm angewendet wurde.

Claims (6)

1. 2-(1,2,4-Triazol-1-yl)- und 2-(Imidazol-1-yl)-äthanol-Derivate der allgemeinen Formel (I): worin R₁ für C2-4-Alkenyl oder -Alkinyl steht oder R₁ für Benzyl steht, das gegebenenfalls im Ring durch Halogen, C1-4-Alkyl, Halogen(C1-4-alkyl), Phenyl, Halogenphenyl, C3-6-Cycloalkyl, Nitro, Cyano, C1-4-Alkoxy, (C1-4-Alkylen)- dioxy, (C1-4-Alkoxy)(C1-4-alkyl), (C1-4-Alkyl)thio, (C1-4-Alkyl)sulfonyl, (C1-4-Halogenalkyl)sulfonyl, Phenylsulfonyl, unsubstituiertes oder mono- oder di- (C1-4-alkyl)-substituiertes Sulfamoyl oder Carbamoyl, Carboxy, (C1-4-Alkoxy)carbonyl, unsubstituiertes oder mono- oder di-(C1-4-alkyl)-substituiertes Amino, (C1-6-Alkanoyl)amino, Formylamino, N-(C1-4-alkyl)- substituiertes Formylamino, Phenyläthyl, Phenoxy oder Benzyloxy substituiert ist, wobei die Anzahl der Ringsubstituenten 1, 2 oder 3 ist, und/oder gegebenenfalls am α-Kohlenstoffatom durch ein Phenyl oder Benzyl, das gegebenenfalls wie oben für Benzyl angegeben substituiert ist, C1-4-Alkyl, Cyano, (C1-4-Alkoxy)carbonyl oder Trihalogenmethyl substituiert ist, Y für =N- oder =CH- steht, R₂ für C3-6-Cycloalkyl, C1-5-Alkyl oder C1-5-Halogenalkyl steht und R₃ für Wasserstoff, Methyl oder C2-4-Alkenyl steht, sowie die Alkanoatester, Alkyl-, Aryl- oder Aralkyläther, Säureadditionssalze oder Metallkomplexsalze davon.
2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ für Benzyl steht, das im Ring mit bis zu 3 Halogenatomen substituiert ist, Y für =N- steht, R₂ für t-Butyl steht und R₃ für Wasserstoff steht.
3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ für Allyl, Benzyl, α-Methyl-p-chlorobenzyl, α-Methyl- 2,4-dichlorobenzyl, α-Methyl-p-fluorobenzyl, o-, m- oder p-Chlorobenzyl, 2,4-, 3,4- oder 2,6-Dichlorobenzyl, 2,4,5- oder 2,3,6-Trichlorobenzyl, Pentachlorobenzyl, m- oder p-Bromobenzyl, 2,4-Dibromobenzyl, o-, m- oder p-Fluorobenzyl, 2,4-Difluorobenzyl, o- oder p-Methylbenzyl, 2,5-Dimethylbenzyl, p-Nitrobenzyl, m-(Trifluoromethyl)benzyl, o- oder p-Methoxybenzyl, 3-Nitro-4-chlorobenzyl, 2-Chloro-4- fluorobenzyl, 2-Fluoro-4-bromobenzyl oder 2-Methoxy-5- bromobenzyl steht, Y für =N- steht, R₂ für t-Butyl steht und R₃ für Wasserstoff steht.
4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um 1-(R,S)-t-Butyl-2-(R,S)- (1,2,4-triazol-1-yl)-2-p-chlorobenzyläthanol, 1-(S,R)- t-Butyl-2-(R,S)-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-p-chlorobenzyläthanol, 1-(R,S)-t-Butyl-2-(R,S)-(1,2,4-triazol-1-yl)- 2-p-chlorobenzyläthanol in Form eines Kupferkomplexes, 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-benzyläthanol oder 1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-(2′,4′-dichlorobenzyl)- äthanol handelt.
5. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise (a), wenn eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) gewünscht wird, worin R₃ für Wasserstoff steht, eine Verbindung der allgemeinen Formel (II): worin Y, R₁ und R₂ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, oder ein Salz davon reduziert; oder (b), wenn eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) gewünscht wird, worin R₃ für Methyl oder Alkenyl steht, eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) oder ein Salz davon mit einem entsprechenden Grignard-Reagenz umsetzt; und ggf. die gebildete Verbindung der allgemeinen Formel (I) so umsetzt, daß ein Ester, ein Äther, ein Säureadditionssalz oder ein Metallkomplex davon gebildet wird.
6. Mittel zur Bekämpfung von Pilzen oder zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktiven Bestandteil eine Verbindung gemäß Anspruch 1 sowie einen Träger für den aktiven Bestandteil enthält.
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