DK159880B - Triazoler til anvendelse som plantefungicider og/eller plantevaekstregulerende midler, fungicide og plantevaekstregulerende midler, som indeholder forbindelserne, samt fremgangsmaade til bekaempelse af svampesygdomme i eller regulering af vaeksten af en plante - Google Patents

Triazoler til anvendelse som plantefungicider og/eller plantevaekstregulerende midler, fungicide og plantevaekstregulerende midler, som indeholder forbindelserne, samt fremgangsmaade til bekaempelse af svampesygdomme i eller regulering af vaeksten af en plante Download PDF

Info

Publication number
DK159880B
DK159880B DK371177A DK371177A DK159880B DK 159880 B DK159880 B DK 159880B DK 371177 A DK371177 A DK 371177A DK 371177 A DK371177 A DK 371177A DK 159880 B DK159880 B DK 159880B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
plant
compounds
compound
methyl
triazol
Prior art date
Application number
DK371177A
Other languages
English (en)
Other versions
DK371177A (da
DK159880C (da
Inventor
Sugavanam Balasubramanyan
Margaret Claire Shephard
Jeremy James Batch
Linda Mary Boize
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27515768&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK159880(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB3459076A external-priority patent/GB1595696A/en
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of DK371177A publication Critical patent/DK371177A/da
Publication of DK159880B publication Critical patent/DK159880B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK159880C publication Critical patent/DK159880C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/217—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C49/223—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/233—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/235—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

, DK 159880 B
Den foreliggende opfindelse angår triazoler til anvendelse som plantefungicid og/eller piantevækstregulerende middel, sådanne midler, som indeholder forbindelserne, samt en fremgangsmåde til bekæmpelse af svampesygdomme i eller regulering af væksten af en plante.
En sådan virkning haves også af imidazolforbindelser, der kendes fra DK-ans. nr. 4144/72, og af triazolforbindelser, der kendes fra DK-ans. nr. 5177/75, og som adskiller sig fra tria-zolerne ifølge opfindelsen ved enten ikke at være ethanoler, eller ved at være substitueret med 1,3-dioxolan- eller 1,3-di-oxanforbindel ser eller ved at være substitueret på det første carbonatom ved siden af triazolgruppen i stedet for på det andet carbonatom.
Endvidere kendes fra ans. nr. 559/75 forbindelser med lignende virknings, som har formlen — c — y — r2 ***=/ ia og som adskiller sig fra forbindelserne ifølge opfindelsen ved, at carbonatomet nærmest azolgruppen altid er phenoxysub-sti tueret.
Endelig kendes fra ans. nr. 2935/75 forbindelser med lignende virkning, der adskiller sig fra forbindelserne ifølge opfindelsen ved at være phenylsubstituerede, hvor forbindelserne ifølge opfindelsen er benzylsubstituerede. Denne tilsyneladende mindre forskel har imidlertid en overraskende virkning på forbindelsernes aktivitet som fungicider og plantevækstregulatorer, således som de senere omtalte sammenligningsforsøg har vist.
Triazolerne ifølge opfindelsen har den almene formel I
2
DK 159880 B
H OH
I I 2 N—Ν’-C —C—(I) // \ Il Ij hvori Ri er alkenyl eller benzyl, der eventuelt er ringsubsti-tureret med halogen, nitro, alkoxy, alkyl eller trif1uormeth-yl, idet antallet af ringsubsti tuen ter er 1, 2 eller 3, der kan være ens eller forskellige, og eventuelt er substitueret på α-carbonatomer med methyl, r2 er alkyl, og r3 er hydrogen eller methyl, eller et metalkompleks af en forbindelse med den almene formel I.
Forbindelserne ifølge opfindelsen indeholder chirale centre. Forbindelserne fås i almindelighed i form af racemiske blandinger. Disse eller andre blandinger kan dog adskilles i de individuelle isomere på kendt måde, f.eks. ved kromatografi. I mange tilfælde kan forbindelserne fremstilles stereospecifikt i form af en enkelt diastereoisomer.
Særligt foretrukne er de forbindelser, hvori R* er ally!, benzyl, α-methylbenzyl, α-methyl-p-ch1orbenzy1, α-methyl-2,4-di -chlorbenzyl, α-methyl-p-fluorbenzyl, o-, m- eller p-chlorben-zyl, 2,4-, 3,4- eller 2,6-dichlorbenzyl, 2,4,5- eller 2,3,6- trichlorbenzyl, m- eller p-brombenzyl, 2,4-dibrombenzyl, o-, m- eller p-f1 uorbenzyl, 2,4-difluorbenzyl, o- eller p-methy1 -benzyl, 2,5-dimethylbenzyl, p-nitrobenzyl, m-(trifluormethyl}-benzyl, o- eller p-methoxybenzyl, 3-nitro-4-chlorbenzyl, 2- chlor-4-fluorbenzyl, 2-f1uor-4-brombenzyl eller 2-methoxy-5- brombenzyl.
Metalkomplekset er hensigtsmæssigt et, der indeholder kobber, zink, mangan eller jern. Det har fortrinsvis formlen
(1- H OH X
Il 2 \ N —N-C—C—ft Ao.yHo0 O kb i 1_ - 3
DK 159880 B
hvor Ri, R2 og R3 har den ovennævnte betydning, M er et metal, A er en anion (f.eks. chlorid, bromid, jod id, nitrat, sulfat eller phosphat), n er 2 eller 4, og y er 0 eller et tal fra 1 til 12.
Specielle eksempler på forbindelser er anført i tabel I.
Tabel I
I 9 , Smelte (eller koge)
Nr. R1 FT punkt °C
lx p-Cl-C6H4CH2- t-Bu H 162-164 2 C6H5CH2" l-Bu H 91-93 3 p-F-C6H4CH2- t-Bu H 137-142 4 p-F-CgH4CH2- t-Bu Me 152-153 5X p-Cl-C6H4CH2 t-Bu H 133-134 6 p-Cl-C6H4CH2- t-Bu Me 176-178 8 p-N02-C6H4CH2 t-Bu H 157-159 9 3,4-diCl-C6H3CH2 t-Bu H 186-188 10 o-F-C6H4CH2 t-Bu H 100-102 11 2,4-diCl-C6H3CH2 t-Bu H 140-143 12 CH2CH=CH2 t-Bu H (110-120/0,1 mm) 13 m-CF3-C6H4CH2 t-Bu H 71-73 14 3-N02-4-Cl-C6H3CH2 t-Bu H 177-178 15 o-C1-C6H4CH2 t-Bu H 100-102 16 p-Br-C6H4CH2 t-Bu H 181-183 17 m-F-C6H4CH2 . t-Bu H 110-113 18 m-Br-C6H4CH2 t-Bu H 133-136 4
Tabel I (fortsat) i p -z Smelte (eller koge)
Nr. Rx IT punkt °C
DK 159880 B
19 2,4-d-iCl-C6H3CH2 i-Pr H 127-130 20 p-Cl-C6H4CH2 i-Pr H 100-103 21+ p-Cl-C6H4CH2 t-Bu H 138-140 22° o-F-C6H4CH2 i-Pr H 74-78 23 2,6-diCl-C6H3CH2 . t-Bu H 151-154 24° 2-Cl,4-F-C6H3CH2 t-Bu H 137-140 250 o-F-C6H4CH2 i-Pr H 122-127 27 2,4»5-triCl-C6H2CH2 t-Bu H 188-192 28 2,3,6-triCl-C6H2CH2 t-Bu H 168-172 29 2-Cl-4-F-C6H3CH2 t-Bu H 150-153 30 2-Cl-4-F-CgH3CH2 t-Bu Me 153-154 31 2,4-<iiF-C6H3CH2 t-Bu H 111-114 32 p-F-C6H4CH(Me)- t-Bu H 197-201 33° 2,4-diCl-CgH3CH(Me) t-Bu H 145-147 34 p-Cl-CgH4CH(Me) *t-Bu H 182-185 35 2-F-4-Br-CgH3CH2 t-Bu H 171-174 36 2,4-diBr-CgH3CH2 t-Bu H 157-160 37 o-MeO-CgH4CH2 t-Bu H 141-144 38 o-Me-CgH4CH2 t-Bu H 123-125 39 p-Me-CgH4CH2 t-Bu H 144-146 40 2,5-diMe-CgH3CH2 t-Bu H 114-117 50 m-Cl-CgH4CH2 t-Bu H 127-129
51 p-MeO-CgH4CH2 t-Bu H
52 2-MeO-5-Br-CgH3CH2 t-Bu H 184-186
DK 159880 B
X
Forbindelserne 1 og 5 er diastereoisomere af hinanden. Røntgenanalyse har vist, at i forbindelse 1 er kulstoffet, som bærer triazol= ringen, i R,S-konfiguration, og kulstoffet, som bærer hydroxygruppen, er i R,S-konfiguration. I forbindelse 5 er kulstoffet, som bærer tri= azolringen, i R,S-konfiguration, og kulstoffet, som bærer hydroxy-gruppen er i S,R-konfigufatio.n.
+ Denne forbindelse er i form af et kobberkompleks, som antages at have strukturen
X H OH X
/ II \
Cu / N—N-C-C—t—Bu Clo.Ho0 _ vV f2 “ ό
Cl 0 Kernemagnetiske resonansstudier har vist, at forbindelserne 22, 24, 25 og 33 hver er i form af en blanding af stereoisomere. Vægtforholdene mellem de to isomere i hvert tilfælde er som følger:
Forbindelse Vægtforhold 22 9:1 24 7:1 25 '4:1 53 1,5:1
Acetatet af forbindelse 1 er også blevet fremstillet. Denne ester (forbindelse 53) har i en uren form et smeltepunkt på 125-128°C.
Forbindelserne med den almene formel I, hvori er hydrogen, eller et salt deraf kan fremstilles ved at reducere, fortrinsvis ved 0-100°( 1 1-12 timer, en forbindelse med den almene formel (II)
H
1 2 N— N-C-C-R^ (II)
O M
ir
DK 159880B
1 2 hvor R og R har den ovennævnte "betydning, eller et salt deraf. Egnede reduktionsmidier er natriumborhydrid,.lithiumaluminiumhydrid eller aluminiumisopropoxid. Hvis det ønskes, kan der anvendes katalytisk hydrogenering ved anvendelse af en egnet metalkatalysator.
Når forbindelsen med den almene formel II er en sterisk hindret keton, kan et Grignard-reagens, f.eks. butylmagniumhalogenid (f.eks. bromid eller jodid), anvendes som reduktionsmiddel. Når der anvendes et reagens såsom butylmagniumhalogenid, fremstilles ofte enkelte diastereo= isomere.
Reduktionen kan udføres ved at opløse reaktionsdeltagerne i et opløsningsmiddel såsom diethylether eller tetrahydrofuran (til reduktion med lithiumaluminiumhydrid) eller hydroxylholdige opløsningsmidler (til reduktion med natriumborhydrid). Reaktionstemperaturen afhænger af reaktionsdeltagerne og opløsningsmidlet, men i almindelighed opvarmes reaktionsblandingen under tilbagesvaling. Efter reaktionen kan produktet isoleres ved ekstraktion i et egnet opløsningsmiddel efter syrning med fortyndet mineralsyre. Efter fjernelse af opløsningsmidlet i vakuum kan produktet krystalliseres af et egnet opløsningsmiddel.
3
Forbindelserne med den almene formel I, hvor R er methyl, eller et salt deraf, kan fremstilles ved reaktion, fortrinsvis ved 15-80°C i 6=12 timer, af en forbindelse med den almene formel II eller et salt deraf med det ønskede Grignard-reagens, f.eks. et methyl-magniumhalogenid, såsom methylmagniumbromid eller -jodid. Denne reaktion kan udføres på i og for sig kendte måder.
Udgangsforbindelsen med den almene formel II kan fremstilles ved reaktion af 1,2,4-triazol eller et salt deraf med en α-halogenketon med den almene formel III
0 R u-CH-X (III) R1 1 2 hvor X er halogen, fortrinsvis brom eller chlor, og R og R har den ovennævnte betydning. Denne proces kan udføres ved opvarmning af reaktionsdeltagerne sammen i fravær af et opløsningsmiddel eller for-
7 DK 159880B
tyndingsmiddel, men fortrinsvis er der et opløsningsmiddel til stede.
Egnede opløsningsmidler er ikke-hydroxylholdige opløsningsmidler, såsom acetonitril, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, sulfolan og te-trahydrofuran.. Hydroxylerede opløsningsmidler, f.eks. methanol og ethanol,kan anvendes under visse omstændigheder, når tilstedeværelsen af hydroxylgruppen ikke generer reaktionen. Processen kan udføres i nærværelse af en hase, såsom natriumhydroxid, natriumethoxid, overskud af imidazol eller triazol, eller et alkalimetalcarbonat f.eks. kalium= carbonat. Reaktionstemperaturen afhænger åf·valget af reaktionsdeltagere, opløsningsmidler og base, men i almindelighed opvarmes reaktionsblandingen under tilbagesvaling. Processen består i almindelighed i at opløse reaktionsdeltagerne i et opløsningsmiddel og derpå isolere produktet ved fjernelse af reaktionsopløsningsmidlet i vakuum. Ureageret imidazol eller triazol kan fjernes ved ekstraktion af produktet med et egnet opløsningsmiddel, som så vaskes med vand. Hvis det ønskes kan der så udføres en krystallisation eller anden rensningsproces.
α-halogenketonerne kan fremstilles på kendte måder.
Forbindelserne med den almene formel II eller et salt deraf kan også fremstilles ved alkenylering, alkynylering eller aralkylering af en forbindelse med den almene formel (IV) N—N-CH0—C—R2 o s
nN
r> hvor R har den ovennævnte betydning. Nærmere enkeltheder om denne reaktion kan ses i tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.610.022, hvis indhold inkorporeres heri gennem denne henvisning.
Metalkomplekserne af forbindelserne med den almene formel I kan fremstilles af sidstnævnte på kendt måde. F.eks. kan komplekserne fremstilles ved at bringe den ikke-kompleksdannede forbindelse til at reagere med et metalsalt i et egnet opløsningsmiddel.
Forbindelserne er aktive fungicider/ især over for sygdommene: δ
Piricularia oryzae på ris
Puccinia recondita, Puccinia striiformis og anden rust på hvede, Puccinia hordei, Puccinia striiformis og anden rust på hyg og rust på andre værtsplanter, f.eks. kaffe, æble, grøntsager og prydplanter
Plasmopara viticola på vin
Erysiphe graminis (pulvermeldug) på hyg og hvede og anden pulvermeldug på forskellige værter såsom Sphaerotheca fuliginea på agurkfamilien (f.eks. agurk), Podosphaera leucotricha på æhle og Uncinula ne-cator på vin
Cercospora arachidicola på jordnød og andre Cercospora arter på f. eks. sukkerroe, banan og sojabønne
Botrytis cinerea (grå skimmel) på tomat, jordbær, vin og andre værter Phytophthora infestans på tomat Venturia inaequalis (skurv) på æble.
Nogle af forbindelserne har også udvist et bredt interval af aktiviter ter overfor svampe in vitro. De har aktivitet overfor forskellige efter høsten forekommende sygdomme på frugt (f.eks. Penicillium diga-tatum og italicum på appelsiner og Gloeosporium musarum på bananer). Endvidere er nogle af forbindelserne aktive som frøbehandlingsmidler overfor: Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp. (d.v.s. hvedens stinkbrand, en frøbåren sygdom på hvede), Ustilago spp. og Pyrenophora spp. på kornsorter.
De kan også anvendes som industrielle (til forskel fra landbrugsmæssige) fungicider, f.eks. som fungicider i malingsfilm.
Forbindelserne har også plantevækstregulerende virkninger. De plantevækstregulerende virkninger af forbindelserne manifesterer sig f.eks. som forkrøblet vækst eller dværgvækst på den vegetative vækst af træagtige og urteagtig énkimbladede og tokimbladede planter. Denne forkrøblede vækst eller dværgvækst kan være nyttig f.eks. i kornsorter og sojabønne, hvor reduktion af stilkvækst kan reducere risikoen for, at afgrøden går i leje. Forbindelser, der inducerer forkrøblet vækst eller dværgvækst, kan også være nyttige til at ændre væksten af sukkerrør og derved forøge koncentrationen af sukker i røret ved høsten. Forkrøblet vækst af jordnød kan være til hjælp ved høst. Vækstretar- 9 dering af græsarter kan være en hjælp ved vedligeholdelse af grønsvær. Eksempler på egnede græsarter er Stenotaphrum secundatum (St. Augustine græs), Cynosurus cristatus, Lolium multiflorum og perenne, Agrostis tenuis, Cynodon dactylon (Bermudagræs), Daotylis glomerata, Festuca spp. (f.eks. Festuca rubra) og Poa spp. (f.eks. Poa pratense). I det mindste nogle af forbindelserne vil hæmme væksten af græsarter uden at have kendelig fytotoksisk virkning og uden at have nogen skadelig virkning på udseendet (især farven) af græsset. Dette gør forbindelserne tiltalende til brug på prydplæner og græsrabatter. Forbindelserne kan også hæmme væksten af ukrudtsarter, der findes i græsarter, eksempler på sådanne ukrudtsarter er stararter (f.eks. Cyperus spp.) og tokimbladet ukrudt. Væksten af en vegetation, som ikke er en afgrøde (f.eks. ukrudt eller dækvegetation), kan forhales, og derved kan man hjælpe til vedligeholdelse af plantninger og markafgrøder.
Den plantevækstregulerende virkning manifesterer sig i en forøgelse i afgrødeudbyttet.
Andre plantevækstregulerende virkninger, der forårsages af forbindelserne, indbefatter ændring af bladvinkel og fremme af skud fra rodstængelen hos enkimbladede planter. Den førstnævnte virkning kan være nyttig f.eks. ved ændring af bladorienteringen af f.eks. kartoffelafgrøder, således at der derved ledes mere lys ind i afgrøden og induceres en forøgelse i fotosyntesen og knoldvægten. Ved at forøge skuddannelsen fra rodstængelen i enkimbladede afgrøder (f.eks. ris) kan antallet af blomstrende skud pr. enhedsareal forøges og derved det samlede kornudbytte af afgrøden forøges. Behandlingen af planter med forbindelserne ifølge opfindelsen kan føre . til, at bladene udvikler en mørkere grøn farve.
Endvidere kan forbindelserne hæmme blomstringen af sukkerroe og kan derved forøge sukkerudbyttet. De kan også reducere størrelsen af sukkerroen uden at reducere sukkerudbyttet væsentligt og derved muliggøre en forøgelse i plantetæthed.
Ved udførelse af den plantevækstregulerende fremgangsmåde ifølge opfindelsen vil den mængde forbindelse, som skal påføres for at regulere væksten af planterne, afhænge af forskellige faktorer, f.eks. den bestemte forbindelse, der er valgt til anvendelse, og identiteten af den planteart, hvis vækst skal reguleres. I almindelighed anvendes dog en mængde på 0,1 til 15, fortrinsvis 0,1 til 5 kg pr. ha. På vis-
10 DK 159880 B
se planter kan dog selv mængder indenfor disse intervaller give uønskede fytotoksiske virkninger. Rutineafprøvninger kan være nødvendige for at bestemme den bedste påføringsmængde af en given forbindelse til et givet formål, hvortil den er egnet.
Forbindelserne har også algicid, antibakteriel og antiviral virkning ved siden af herbicid virkning.
Forbindelserne kan anvendes som sådan til fungicide eller plantevækstregulerende formål, men oparbejdes mere bekvemt til midler til sådan brug. Opfindelsen angiver således også fungicide eller plantevækstregulerende midler omfattende en forbindelse med den almene formel I eller et salt, kompleks, ether eller ester deraf,som defineret i det foregående, og et bærestof eller fortyndingsmiddel.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til bekæmpelse af svampesygdomme i eller regulering af væksten af en plante, hvilken fremgangsmåde består i at påføre på planten, på plantens frø eller på plantens eller frøets voksested en forbindelse eller et metalkompleks deraf, som defineret i det foregående.
Forbindelserne kan påføres på forskellige måderj f.eks. kan de som sådanne eller forarbejdet til præparater påføres direkte på løvet af en plante, eller de kan også påføres på buske og træer, på frø eller på andet medium, hvori planter, buske eller træer vokser eller skal sås eller plantes, eller de kan sprøjtes på, støves på eller påføres som en creme eller pasta, eller de kan påføres som damp. Påføringen kan være på enhver del af planten, busken eller træet, f.eks. på løvet, stilkene, grenene eller rødderne, eller på jorden, som omgiver rødderne, eller på frøet, før det sås.
Udtrykket "plante" som anvendt i den foreliggende beskrivelse indbefatter frøplanter, buske og træer. Endvidere indbefatter den fungi-
u DK 159880 B
cide fremgangsmåde ifølge opfindelsen forebyggende, beskyttende, profylaktisk og udryddende behandling.
Forbindelserne anvendes fortrinsvis til landbrugsmæssige og havebrugs-mæssige formål i form af et middel. Midlets type i et givet tilfælde afhænger af det særligt tilstræbte formål.
Midlerne kan være i form af støvepulvere eller korn omfattende den aktive bestanddel og et fast fortyndingsmiddel eller bærestof, f.eks. kaolin, bentonit, kiselgur, dolomit, calciumcarbonat, talk, pulveriseret magnesia, Fuller-jord, gips, Hewitt’s jord, diatoméjord og porcelænsler. Midler til frøbehandling kan f.eks. omfatte et middel (f. eks. en mineralolie) til at understøtte midlets vedhængning ved frøet. Alternativt kan den aktive bestanddel sammensættes til frøbehandlingsformål under anvendelse af et organisk opløsningsmiddel (f.eks. N-methylpyrrolidon eller dimethylformamid).
Midlerne kan også være i form af dispergerbare pulvere, korn eller granulater omfattende et befugtningsmiddel for at lette dispersionen i væsker af pulveret eller kornene, som også kan indeholde fyldstoffer og suspenderingsmidler.
De vandige dispersioner eller emulsioner kan fremstilles ved at opløse den eller de aktive bestanddele i et organisk opløsningsmiddel, der eventuelt indeholder befugtningsmidler, dispergeringsmidler eller emulgeringsmidler, og derefter sætte blandingen til vand, der også kan indeholde befugtningsmidler, dispergeringsmidler eller emulgeringsmidler. Egnede organiske opløsningsmidler er ethylendichlorid, iso-propylalkohol, propylenglykol, diacetonealkohol, toluen, petroleum, methylnaphthalen, xylenerne, trichlorethylen, furfurylalkohol, tetra-hydrofurfurylalkohol og glykolethere (f.eks. 2-ethoxyethanol og 2-butoxyethanol).
Midlerne, der skal anvendes som sprøjtevæsker, kan også være i form af aerosoler, hvori præparatet holdes i en beholder under tryk i nærværelse af et drivmiddel, f.eks. fluortrichlormethan eller dichlordi-fluormethan.
Forbindelserne kan blandes i tør tilstand med en pyroteknisk blanding for at danne et middel, der er egnet til i et lukket rum at udvikle
12 DK 159880 B
røg indeholdende forbindelserne.
Alternativt kan forbindelserne anvendes i mikroindkapslet form.
Ved at tilsætte passende additiver, f.eks. additiver til forbedring af fordelingen, vedhæftningsevnen og modstandsevnen mod regn på behandlede overflader, kan de forskellige midler gøres bedre egnede til forskellige formål.
Forbindelserne kan anvendes som blandinger med gødningsstoffer (f. eks. nitrogenholdige, kaliumholdige eller phosphorholdige gødninger). Midler, der kun omfatter korn af gødningsstof, hvori er indeholdt forbindelsen, idet kornene f.eks. er belagt dermed,foretrækkes. Sådanne korn indeholder hensigtsmæssigt op til 25 vægt% af forbindelsen. Opfindelsen angår derfor også en gødning omfattende forbindelsen med den almene formel I eller et salt, metalkompleks, ether eller ester deraf.
Midlerne kan også være i form af flydende præparater til brug som dyppevæsker eller sprøjtevæsker, som'i almindelighed er vandige dispersioner eller emulsioner indeholdende den aktive bestanddel i nærværelse af et eller flere befugtningsmidler, dispergeringsmidler, emulgeringsmidler eller suspenderingsmidler. Disse midler kan være kationiske, anioniske eller ikke-ioniske midler. Egnede kationiske midler er kvaternære ammoniumforbindelser, f.eks. cetyltrimethylammo-niumbromid.
Egnede anioniske midler er sæber, salte af alifatiske monoestere af svovlsyre (f.eks. natriumlaurylsulfat) og salt af sulfonerede aromatiske forbindelser (f.eks. natriumdodecylbenzensulfonat, natrium, calcium eller ammoniumlignosulfonat, butylnaphthalensulfonat og en blanding af natriumdiisopropyl- og triisopropylnaphthalensulfonat).
Egnede ikke-ioniske midler er kondensationsprodukterne af ethylenoxid med fedtalkoholer såsom oleyl eller cetylalkohol eller med alkylphe-noler såsom octyl- eller nonylphenol og octylcresol. Andre ikke-ioniske midler er partialesterne afledt af langkædede fedtsyrer og hexitanhydrider, kondensationsprodukterne af disse partialestere med ethylenoxid og lecithinerne. Egnede suspenderingsmidler er hydrofile kolloider (f.eks. polyvinylpyrrolidon og natriumcarboxymethylcellu-
13 DK 159880 B
lose) og vegetabilske gummier (f.eks. akaciegummi og tragant).
Midlerne til anvendelse som vandige dispersioner eller emulsioner leveres i almindelighed i form af et koncentrat indeholdende en høj mængde af den eller de aktive bestanddele, hvilket koncentrat skal fortyndes med vand før brugen. Disse koncentrater skal ofte være i stand til at tåle lagring i længere tid og efter denne lagring være i stand til at fortyndes med vand for at danne vandige præparater, der forbliver homogene i tilstrækkelig lang tid til, at de kan påføres med sædvanligt sprøjteudstyr. Koncentraterne kan bekvemt indeholde op til 95%, hensigtsmæssigt 10-85%, f.eks. 25-60 vægt% af den eller de aktive bestanddele. Når de er fortyndet til dannelse af vandige præparater, kan de indeholde varierende mængder af den eller de aktive bestanddele afhængende af det tilsigtede formål, men et vandigt præparat indeholdende 0,0005% eller 0,01 til 10 vægt% aktiv bestanddel kan anvendes.
Midlerne ifølge opfindelsen kan også indeholde andre forbindelser, der har biologisk virkning (f.eks. andre vækststimulerende stoffer såsom gibberelliner (f.eks. GA^, GA^ eller GAr,), auxiner (f.eks. in-doleddikesyre eller indolsmørsyre) og cytokininer (f.eks. kinetin, diphenylurinstof, benzimidazol og benzyladenin) og andre forbindelser, der har komplementær fungicid eller insekticid virkning) samt stabiliseringsmidler, f.eks. epoxider (f.eks. epichlorhydrin). Den anden fungicide forbindelse kan være en, der er i stand til at bekæmpe akssygdomme hos kornsorter (f.eks. hvede) såsom Septoria, Gibberella, Helminthosporium og sodskimmelkomplekset. Eksempler på sådanne forbindelser er benomyl, carbendazol (BCM) og captafol.
Alternativt kan det være et, som er i stand til at bekæmpe frøbårne og jordbårne sygdomme. Eksempler på sådanne forbindelser er maneb og captan.
Følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Temperaturen er i °C.
14 DK 159380 B
Eksempel 1 l-t-butyl-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-2-p-chlorbenzylethanol (forbindelse 1)
Trin I. 33,4 g 1,2,4-triazol og natriumethoxid (af 11,6 g natrium og 250 mg ethanol) blev opvarmet under tilbagesvaling i 1 time. Til denne opløsning ved tilbagesvalingstemperatur blev der sat 87 g brompi-nacolon, og opvarmningen blev fortsat i yderligere 2 timer. Blandingen blev så afkølet til omgivelsernes temperatur, filtreret for at fjerne det udfældede natriumbromid, og opløsningsmidlet blev fjernet i vakuum. Remanensen blev ekstraheret med chloroform (100 ml). Opløsningsmidlet blev vasket med vand (4 x 15 ml), tørret (natriumsulfat) og filtreret. Der blev tilsat petroleumsether (kogepunkt 60-80°C), og opløsningen blev koncentreret til dannelse af oc-l,2,4-tri= azol-4-yl-pinacolon, smeltepunkt 176°C. Yderligere koncentration af opløsningen gav oc-l,2,4-triazol-l-yl-pinacolon, smeltepunkt 63-65°C.
Tein II. 3,3 g cc-1,2,4-triazol-l-yl-pinacolon i 20 ml dimethylform= amid blev dråbevis sat til en suspension af natriumhydrid (0,48 g, 100%) i 10 ml dimethylformamid ved stuetemperatur under omrøring.
Efter omrøring i 2 timer blev 3,2 g p-chlorbenzylchlorid i 2-3 ml dimethylformamid tilsat dråbevis, og reaktionsblandingen blev holdt på 5-10°C i 2 timer. Opløsningsmidlet blev fjernet i vakuum, og der blev sat vand til remanensen. Den vandige opløsning blev ekstraheret med methylenchlorid, det organiske lag blev vasket med vand og tørret (magniumsulfat), og opløsningsmidlet blev fjernet. Krystallisation af det gule faste stof gav a-p-chlorbenzyl-oc-l,2,4-triazol-l-yl-pina= colon, smeltepunkt 122-123°C som et hvidt, krystallinsk, fast stof.
Trin III. En opløsning af 2,0 g af produktet fra trin II i 20 ml methanol blev behandlet portionsvis med natriumborhydrid (0,26 g). Reaktionsblandingen blev så opvarmet under tilbagesvaling i 1 time. Opløsningsmidlet blev fjernet i vakuum, og der blev sat saltsyre (IN, 40 ml) til remanensen. Det hvide bundfald blev frafiltreret, vasket med vand, tørret og krystalliseret af vandig ethanol til dannelse af titelforbindelsen som et hvidt, krystallinsk, fast stof, smeltepunkt 162-164°C.
Udgangsmaterialet til trin III kan fås ved følgende alternative metode.
is DK 159880 B
Trin I. 140,5 g 4-chlorbenzaldehyd og 100 g pinacolon i industriel methylalkohol (IMS, 200 ml) blev dråbevis i løbet af 25 minutter sat til 40 g natriumhydroxid i 7o ml vand og 150 ml IMS under ydre køling (is/vand) anvendt for at holde en temperatur på højst 25°C. Den fremkomne cremeagtige suspension blev omrørt i yderligere 3 timer ved 18°C og blev så filtreret. Remanensen blev vasket med vandig IMS og tørret til dannelse af 4-chlorbenzalpinacolon, smeltepunkt 83-84°C. Filtratet blev koncentreret under reduceret tryk og fik lov at henstå i 2 dage til dannelse af mere af chalconproduktet, smeltepunkt 83-84°C.
Trin II. Chalconen (22,25 g) blev suspenderet i 125 ml ethylacetat, og 6 g Raney-nikkel blev tilsat efter vask med ethylacetat (4 x 15 ml), Apparatet blev evakueret med vandpumpe, og hydrogen blev indført til atmosfæretryk. Blandingen blev så rystet kraftigt ved stuetemperatur. Efter 14,5 timer ophørte hydrogeneringen, på hvilket tidspunkt den noterede optagelse af gas var 2303 ml. Katalysatoren'blev frafiltreret, idet der blev sørget for, at remanensen ikke fik lov at blive tør, og filtratet blev koncentreret i vakuum til dannelse af rå 4-chlorbenzylpinacolon.
Trin III. 11,2 g 4-chlorbenzylpinacolon i 80 ml tetrachlorkulstof blev afkølet til ca. 5°C, og 8 g brom i 20 ml tetrachlorkulstof blev tilsat dråbevis ved nævnte temperatur i løbet af 2 timer. Der blev draget omsorg for at holde frit brom på et minimum i reaktionsblandingen for at undgå dannelse af biprodukt. Opløsningen blev vasket med mættet vandig natriumbicarbonat og med vand, tørret (magniumsulfat) og koncentreret i vakuum til dannelse som et hvidt, krystallinsk, fast stof af rå l-(4,-chlorphenyl)-2-brom-4,4-dimethylpentan-3-on, smeltepunkt 48-50°C.
Trin IV. 0,69 g af produktet fra trin III og 0,17 g 1,2,4-triazol blev blandet med 0,52 g kaliumcarbonat i 10 ml acetone, og blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling i 2 timer. Efter afkøling til stuetemperatur blev det uorganiske materiale frafiltreret og filtratet koncentreret i vakuum til dannelse af rå a-p-chlorbenzyl-oc-1,2,4-triazol-l-yl-pinacolon.
16 DK 159880 B
Eksempel 2 l-t-butyl-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-2-benzylethanol (forbindelse 2)
Trin I. 10 g pinacolon i 30 ml tør diethylether blev langsomt sat til en suspension af 4,1 g natriumamid i 15 ml tør diethylether. Blandingen blev så omrørt natten over ved stuetemperatur og derpå omrørt og opvarmet under tilbagesvaling i 16 timer (blandingen var på dette tidspunkt orangefarvet). 13,2 g benzylchlorid blev så tilsat dråbevis og blandingen opvarmet under tilbagesvaling i 24 timer. 100 ml vand blev tilsat og det etheriske lag fraskilt og vasket med vand, fortyndet med saltsyre og igen med vand. Det blev så tørret (natriumsulfat). Ethe-ren blev afdampet under reduceret tryk, og derefter blev remanensen destilleret til dannelse af α-benzylpinacolon, kogepunkt 78-80°C/0,06 mm Hg.
Trin II. 1,4 ml brom blev dråbevis sat til 5,2 g oc-benzylpinacolon i 80 ml diethylether ved ca. 10°C. Opløsninge.n blev så omrørt i 1 time ved stuetemperatur og etheren afdampet i vakuum til dannelse af en rød væske, som blev destilleret i en kolbe til dannelse af α-brom-es; -benzylpinacolon som en svagt farvet væske, kogepunkt 100°C/0,1 mm Hg.
Trin III. 0,28 g 1,2,4-triazol i 5 ml dimethylformamid blev dråbevis sat til en suspension af natriumhydrid (0,1 g, 100%) i 2 ml dimethyl= formamid. Reaktionsblandingen blev omrørt i 2 timer, og derefter blev der tilsat 1,0 g α-brom-cc-benzylpinacolon i 5 ml dimethylformamid. Reaktionsblandingen blev omrørt ved stuetemperatur natten over og derpå hældt i vand (75 ml) til dannelse som et hvidt, krystallinsk, fast stof af oc-(l,2,4-triazol-l-yl)-a-benzylpinacolon, smeltepunkt 69-71°C.
Trin IV. 2,0 g a-l,2,4-triazol-l-yl-a-benzylpinacolon i 20 ml methanol blev behandlet portionsvis med 0,26 g natriumborhydrid. Blandingen blev så opvarmet under tilbagesvaling i 1 time. Opløsningsmidlet blev fjernet i vakuum, og saltsyre (IN, 40 ml) blev sat til remanensen. Det hvide bundfald blev frafiltreret, vasket med vand, tørret og krystalliseret af vandig ethanol til dannelse af titelforbindelsen som et hvidt, krystallinsk, fast stof.
17 DK 159880 B
Eksempel 3 1-(1,2,4-triazol-l-yl )-l-p-f luorbenzyl-2-t-butylpropan-2-ol (forbindelse 4)
En etherisk opløsning af methylmagniumjodid (fremstillet ved at bringe 6,2 g methyljodid til at reagere med 1,1 g magnium-i tør diethylether) blev behandlet dråbevis med 4,0 g oc-l,2,4-triazol-l-yl-oc-p-fluorbenzyl= pinacolon i 30 ml tør diethylether. Blandingen blev så opvarmet under tilbagesvaling i 1 time, afkølet og behandlet med 10% svovlsyre (20 ml). Det uopløselige materiale blev frafiltreret, vasket med fortyndet saltsyre og vand og derefter tørret til dannelse af titelforbindelsen efter krystallisation af vandig ethanol.
Eksempel 4 l-t-butyl-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-2-p-chlorbenzylethanol (forbindelse 3)
En opløsning af butylmagniumbromid (fremstillet af 5,63 g butylbromid og 1,0 g magnium i tør diethylether) blev behandlet dråbevis med 4,0 g a-(1,2,4-triazol-l-yl)-a-p-chlorbenzylchlorid i 30 ml diethylether, og blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling i 1 time. Reaktionsblandingen blev behandlet med 20 ml fortyndet svovlsyre, og det etheriske lag blev fraskilt, vasket med vand og tørret (natriumsulfat). Fjernelse af opløsningsmidlet i vakuum gav et hvidt, fast stof, som blev krystalliseret af diethylether/benzin (60-80°C) til dannelse af titelforbindelsen.
Eksempel 5
Kobberkompleks af forbindelse 1 (forbindelse 21)
Cuprichlorid (0,9 g, 0,005 mol) opløst i 4 ml vand blev sat dråbevis til en opløsning af forbindelse 1 (2,9 g, 0,01 mol) i 60 ml ethanol, og den fremkomne grønne opløsning blev omrørt i 1/2 time. Rumfanget af opløsningsmidlet blev så reduceret med ca. 30 ml, og der blev tilsat 30 ml vand. Der udskilte sig en grøn olie. Den vandige fase blev dekanteret fra, og den organiske fase blev omrørt i 30 minutter med 50 ml isopropanol. Det fremkomne grønne, faste stof blev så frafiltreret og tørret og gav efter omkrystallisation af ethanol/vand kobberkomplekset (1,6 g).
18 DK 159880 B
Eksempel 6
Dette eksempel angiver nogle midler ifølge opfindelsen.
(1) Dispergerbart pulver
Forbindelse 1 50 vægt^
Aerosol OT . 2 vægt%
Polyfon H 5 vægt%
Porcelænsler 43 vægt% (2) Emulgerbart koncentrat
Forbindelse 1 100 g/1
Amindodecylbenzen= sulfonat 400 g/1 2-n-butoxyethanol til 1 liter (3) Vandig suspension
Forbindelse 1 250 g/1
Polyfon H 25 g/1
Bentonit 15
Polysaccharid 0,75
Vand til 1 liter (4) Støvepræparat
Forbindelse 1 5 vægt%
Porcelænsler 95 vægt% (5) Granulat
Forbindelse 1 5 vægt^
Stivelse 5 vægt%
Porcelænsler 90 vægt%
Forbindelse 1 200 g/1
Dimethylformamid til 1 liter
Eksempel 7
DK 159880 B
19
Forbindelserne blev afprøvet overfor forskellige svampesygdomme på planters løv. Den anvendte teknik var som følger.
Planterne blev dyrket i Jobn Innes kompost (nr. 1, eller frøkompost) i 4 cm diameter mini-potter. Et lag fint sand blev anbragt på bunden af potten for at lette røddernes optagelse af forsøgsforbindelsen.
Forsøgsforbindelserne blev sammensat til præparater enten ved perleformaling med vandig Dispersol T eller som en opløsning i acetone/ ethanol, der blev fortyndet til den ønskede koncentration umiddelbart før brugen. Til sygdomme på løvet blev 100 ppm a.i. suspensioner sprøjtet på løvet og tilført rødderne af samme plante via jorden. (Sprøjtevæsker blev påført til maksimal tilbageholdelse og væskerne til gennemvædning af rødderne til en slutkoncentration ækvivalent med ca. 40 ppm a.i./tør jord). Der blev tilsat Tween 20 til en slutkoncentration på 0,1%, når sprøjtevæskerne blev anvendt på kornsorter.
Til de fleste af prøverne blev forsøgsforbindelsen påført på jorden (rødderne) og på løvet (ved sprøjtning) 1 eller 2 dage før planten blev podet med sygdommen. En undtagelse var prøven med Erysiphe gra-minis,hvor planterne blev podet 24 timer før behandlingen. Efter podning blev planterne anbragt i passende omgivelser for at muliggøre, at infektionen kunne finde sted, og blev så inkuberet indtil sygdommen var parat til bedømmelse. Perioden mellem podning og bedømmelse varierede fra 4 til 14 dage afhængende af sygdommen og omgivelserne.
Sygdomsbekæmpelsen blev noteret efter' følgende skala: 4 = Ingen sygdom 3 = 0-5% 2 = 6-25% 1 = 26-60% 0 = >60%
Resultaterne er vist i tabel II.
20 DK 159880 B' φ co x! ·Η ^ικΡ ^ ri -i "i -i rtf «i rj< ri ri •Η ·Η ?** tQ 0Ρ ^ cd ft ft°Cd m ω ft ______ .¾ ¾ CN CN ' CN Η Μ 00
, " S mm I O oo I I 1 1 I O
£<“§ rt o o o Cl ft Φ-Ρ -P 3 O H°Cd ffl o ft __ cd
H
cd o Ti ft O Φ O -H ft ftTi τϊ cq ·η ft o χί o 0 0-0 ft cd ω ftocd o cd ft Φ cd ' CQ -H H ft Φ Cd {VJ r-l ro
ft H i^iroroiO O O I Η H
S d ω to ^ O n ffi O cd -H - rlNft Φ ft H P ·Η ft °cd H CQ ft O ft
V S
H O-- Φ Ti cd ,Q W) ft cd S cd cd H cΠ ftH Ti H ro H ro
O O ft I ro O O O I co I O I II
SO-H ro O οί O O
CQ ·Η > cd -P Η ·Η °C0 ft > ft cd Γ ft
0 S
Xj cq ..
1 ^ £j
xj cd cd OOOOOO O O O O O
ft-P S o cq o -P Φ-Ρ xi ftocd ft H ft cd cd-P φ •H *H Ti ft Ti Φ + + H ft > riririririCNJ ^ri^friri^.
O O X! O O ft φοφ ft ft ft - •S Φ * ,q cq · i η j\j co ra1 m vø *·- oo a\ O H cn
ftH ft I Η Η H
o φ ft ; ftTi -
_2i_DK 159880B
CD 03 P ·Η
ftp bO
ί>> cd P P°cd ft bOft
rø' -P
jjmd CN CN ΓΟ ΓΟ <N CN
» if? g O I co ^ O I I I ro O I I
Η H CM CN HH
-P G O ·Η °Cd PQ o ft__ cd
H
cd o Ό
POS O -Η P ftp P CO -Η P
o si o o o·o P cd cd p°cd o cd ft - ' " ' " •p d) cd
cd w -H
CO Η P
+5 ω cd P ft H fs] ro ro
O S ί © M lOcoropuOOO H I I
<H ffi O cd ·Η H CN CN
' Μ ·Η CO P I
CD p >> I ·
H P -H P°cd I
H CO ft O ftl ' s__________
H O
_ cd p cd
P bO P
cd cd cd
E-c cO ftH
OOP o I O A) I O O co 0.0 o
' S O -H
to ·Η > cd -P Η ·Η °cd ft ►> ft cd
P
o si ra P f]-P n* p cd cd OOOO'tfOOO I O O O ft-p a h o to o -P ω-Ρ >ί<Η P P°cd P-) H ft cd
cd-P CD •Η ·Η P £ p CD
•Hp> »tfCNN'N'roroHHrON'N'N'
ooP
0 O
P tt) °cti . ft P ft 1 C! ri CD — , , __ „
nin , i ro «3* LO CO Γ- CO C\ O H CN CO
p Η P I Η Η H H H Η H CN CN CN CN CN
O CD P ft P
_22_DK 159880 B ' - 0) to x! -H „ q. rj ho ^ _ •H-H I ri· m m I -ςτ ^ ^ to a ,α M Ν ί>> cd Ρ Ρ °cd Η WP.
» «θ' -Ρ •η cd cd
If^Sr-H-cocococM η R I ι .ι ι l cm ro cm l
+3§ 0 CM CM CM r-4 CM
O -Hocd m o p._ cd
iH
cd o 'd hos ΟΉ ί PtTj tJ
CQ ·Η p M* CN
o x! o cn I i cm
o O Ό CO iH
P cd ω P«cd o cd ft -P ω cd
cd to -H
CQ rH P
-P cd cd
^ S* _ rH t—i i—I
,° I Η · o I I O co I O O
£ J§ °S2 O O · o O f f >> H ,Ω -H P«Cd H W ft O Pf
S
H o-- cd 'd cd
v Ρ &0 P
cd >. cd cd
Eh co PtH
OOP iH
SO-Hq OOOO'M’IOO
to ή !> O
cd-P Η ·Η »cd PU > Pf cd p o x1 ra Ρίί-Ρ xj cd cd co co
Pf-P So o O I I O O O O
O to O r-ϊ CM
-Ρ Φ-Ρ
>.<H
xj P°cd PM-Η Pf cd
cd-P ω •Η ·Η tJ
Ρ Ό CD fH CM -M*
•Η P f> CO | (O <3* I CO *3« ·>3< I
O O X! O iH CO
0 O
d cD«cd fc P Pf
P
•H CD
,ο ω · m c^coc^OHcmco·^
Ρ Η P CM CMCNCMCOrOCOCOCO
O CD P Ptf *d
23 DK 159880 B
| . ------- - - -----------1 ·
p 1A
CLJ CO (1) xi -Η ω
ft p bo H
O φ m SX*
cO P
P Ρ°Φ -H
pq iaO ft °Φ X>
_________'_ ft P
ί2θ O
bOO 'H
W- -P P
**•4 rri al *h I CD
P ® El 7 7* m Y 7 O 7 ti P P
t>, c, o i i h i i O μ o φ
£5° H O <n « -* PH S
-p d -H Xj O
o -H °Φ |> o to rn o ft w ·Η
------—--- (D O
. -d O 0)
ti P P U
H Φ O Φ (d Od s s -μ POS g to o ·η P ffi *d cd
ft'd xJ ^ ' i3 d -H
ω ·Η P cn O I <· "tf -p φ -d o χί o n cq o ο·π ω ρ φ æ ω ρ Φ Ρ°Φ ι> ί>» Φ Ο Φ ft ,Ω "d -Ρ Φ φ ^ η d Φ ω ·η S, ° δ Μ Η Ρ $ m ® -Ρ Φ Φ . κ.
Ρ ft Η >γ. Λ
ο β Ρ φ ra ras-P
Η CM ’ d d ^ m ° 1 1 OOH Φ Cd Φ P >1 Ο pH .
H /2 ·Η Ρ °Φ w d ω ω H W ft ° ft &j3 ® H O--- * Φ. 2 Φ -d Φ r<CM ” & t>0 Ρ §νϋ i Φ ί>> Φ Φ $ E-* W ftH ρ φ ·. Ο Ο p „j n\ rn
• s O.H 0° 0 0 0 0 -d-p H
:8¾^ £9 i
Sit 5 -------—— * Xi
Φ Φ P
{° W 'd O
p ω φ «η S „ φφ g % ρ Φ ρ ρ Siw (DH Φ Χί Φ Φ +3 η > ft-P S Η d S Ρ ^£j ο WOOOOOOO ηη · φ ω if ,® +5 χ φ ρ ·η Ρ Ρ Ρ ο ω
Jpp°c0 ΦΜϋ Ρ ·Η Λί
Ρ-· ·Η ft £1 Φ -Ρ O
__ lp W Φ -P
. Φ Φ Η P O
Φ Μ φ -Ρ "P
Φ-ΡΦ H-P-d P !>» •HMH'd· ΦωΡΦ'Η p 'd φ -d ^sj ·η o
•Hp> ρ ίΒΧ PP
.OOXl Η ί> Ρ O Φ 0 o x o X w
Ρ φ°Φ Ρ > «Η H
ft P ft O -Η φ φ ___ <H-P^-> P Ti φ i · φ ρ
1 Φ-Ρ Ρ > H
Ρ ρ <D O Φ XI
Η Φ Λ p bO Ρ Η P
X3 CQ · ΐηνΟΓ-'ΟΟΟϊΟ o Ή CN ø Q) H O
ρ Η P nrorocon·^ tninm q>«h h ft
o φ P
ft-d II
_:_L____- _ * + ft
Eksempel 8
24 DK 159880 B
Dette eksempel illustrerer den beskyttende virkning (ved 50 ppm) af forbindelserne overfor forskellige svampesygdomme på frugt.
Aktiviteten af forbindelserne overfor pulvermeldug på æble (Podosphaera leucotricha) og pulvermeldug på vin (Uncinula necator) blev bestemt som følger.
Små æbleplanter (Jonathan) og vinplanter ca. 3 uger gamle og voksende i mini-potter (diameter 3 cm) blev sprøjtet først med opløsningen eller suspensionen af forsøgsforbindelsen og fik lov at tørre natten over i et vækstrum og blev så inficeret den følgende dag med sporer af sygdommen ved at anbringe dem i et lukket rum og lade sporer af sygdommen blæse ind i det rolige rum og aflejre sig på dem i 4-6 timer.
Der blev foretaget bedømmelse af den procentiske mængde sygdom på bladene af planterne (efter 8 dage for æble og 9-10 dage for vin).
Forsøgene med æbleskurv (Venturia inaequalis) blev udført som følger.
Venturia inaequalis blev behandlet som obligat parasit, og svampens sporer blev overført fra plante til plante gennem agarpladekultur, som sikrer en meget patogen svamp.
Inficerede blade blev fjernet fra stamplanter 30 dage efter podning. Sporerne blev fjernet fra bladene ved omrøring i et ringe rumfang afioniseret vand, blev talt og så indstillet til 100.000 sporer/ml.
Denne suspension blev sprøjtet på undersiden af æblefrøplanter af tre følsomme varieteter, nemlig Jonathan, Granny Smith og Red Delicious.
De podede frøplanter blev straks anbragt i et skab med høj fugtighed ved 19°C og fik lov at blive heri i 48 timer. Efter denne inkuberings-periode blev planterne anbragt i vækstrum, der førte til sygdommens udvikling. Sygdommen blev let bedømt 12 eller 13 dage efter podning.
Forsøgsforbindelsen blev tilført 24 timer efter podning.
Gradueringssystemet er det samme som i tabel II. Tabel III viser resultaterne.
25 DK 159880 B
Tabel III
Sygdomsbekæmpelse
Podosphaera Uncinula Venturis
Forbindelse leuchotricha necator inaequalis nr, på æble på vin på æble 1 4 3 3 2 4 4 0-4 3 4 4 0 4 0 4 5 4 4 0 6 0 2 8 4 4 9 0 4 0 10 10 0 11 3 4 0-2 12 0 0 0 13 0 10 14 0 0 15 1 0 16 2 4 4 17 2 4 0 18 0 4 19 '2 4 1 20 0 4 0 21 4 4 2 22 12 0 23 0 4 0 24 2 4 1 25 0 2 0
Tabel III (fortsat)
26 DK 159880 B
Sygdomsbekæmpelse
Podosphaera Uncinula Venturia
Forbindelse leuchotricha necator inaequalis nr. på æble på vin på æble
27 O 1 O
28 O 3 1 29 4 4 4 30 10 0 31 2 4 2 32 4 4 1 33 4 4 4 34 4 4 4 35 36 3 4 2 37 2 1 1 38 4 4 3 39 4 4 4 40 0 2 0
Eksempel 9
Forbindelserne blev afprøvet i en koncentration på 50 ppm og som et beskyttende dyppemiddel overfor Penicillium digitatum på appelsiner og Gloeosporium musarum på bananer.
Appelsinerne blev renset og så tørret af med industriel methylalkohol. Skrællen blev så fjernet og skåret i skiver med et nr. 6 korkbor.
DK 159880 B
27
Skalskiverne blev så dyppet i en opløsning (indeholdende 0,1% Tween 20 som befugtningsmiddel) af forsøgsforbindelsen. De blev så anbragt med ydersiden øverst i Eepli skåle. Skålene fik lov at tørre og blev så sprøjtet med en sporesuspension af Penicillium digitatum i en kon-centration på 1 x 10 sporer/ml. Skålene blev så lagret i fugtige omgivelser ved 19°C i 13 dage.
Forsøgene med bananer blev udført på lignende måde under anvendelse af skiver af bananskræl.
Skiverne blev så bedømt under anvendelse af det i tabel II anvendte gradueringssystem. Tabel IV viser resultaterne.
Tabel IV
Sygdomsbekæmpelse
Forbindelse P. digitatum G. musarum nr. på appelsin på banan 14 4 2 4 0 3 13 4 5 12 6 8 9 10 3 3 11 1 1 12 13 0 1 14 15 0 5 16 4 0
28 DK 159880 B
Tabel IV (fortsat)
Sygdomsbekæmpelse
Forbindelse P. digitatum G. musarum nr. på appelsin på banan 17 18- ' 19: 20 21 4 22 23 24 1 25 27 28 29 4 2-4 30 31 4 32
Eksempel 10
Dette eksempel illustrerer de plantevækstregulerende egenskaber af forbindelserne. Forbindelserne blev påført i form af en 5000 ppm opløsning i destilleret vand, og opløsningen blev så påført på løvet af unge frøplanter af hvede, byg, majs, ris, Lolium rajgræs, soja, bomuld, jordnød, salat, tomat, Mung bønne og fransk bønne. Forsøgene blev udført dobbelt. 21 dage efter behandlingen blev planterne bedømt for plantevækstregulerende virkninger og fytotoksiske symptomer.
Tabel V viser den væksthæmmende virkning af forbindelserne på den vegetative vækst under anvendelse af følgende graduering:
29 DK 159880 B
0 = ^20% hæmning 1 = 21-40% hæmning 2 = 41-60% hæmning 3 = 61-80% hæmning
Hvis der ikke er anført noget tal, var forbindelsen i det væsentlige inaktiv som væksthæmmende middel.
Yderligere plantevækstregulerende egenskaber vises som følger: G = mørkere grøn bladfarve Å = virkning på skudspids T = virkning på skuddannelse fra rodstængel
Symbolet anvendes til at angive, at forbindelsen ikke er blevet afprøvet på den pågældende afgrøde.
Stjernen (*) viser, at forbindelsen blev påført i en koncentration på 4000 ppm.
30 DK 159880 B
Λ! CO Φ £i £3 <! <3 <J <! <3 <J < <3 <3 cd d o O O O <30000<3<300<3
d tS HH H CMCMCMHCMCMOHnfO
feP> ω bO £3 <3 <3 £! n <i ΰ ϋ <; <; d ta h cm h c\i h <! c\i <3 <3 <3
S
-P EH
cd <j <: g O O O <3 O -=¾ -=¾ O H CM CM CM O O CM O ϋ ΰ ύ
ÉH
-P
cd -=33-=¾ <! H O O O O <3 <3 <3 0 <!<! cd cm cm γλ n <3 ό ΰ <! ΰ h <! ΰ ΰ
CO
η δ! d
Td Η η ΚΛ η I
d ο Η 'd Η d ciJ cij c!? S O O H HH O O H CM O O Η O Η o m__
En cd <3 <3 <3 <3 <3 <J <J <J <3 <J <3 <3 •o O O O O O 00<!0000000
O HHH HCM HHCMCMHCMHHCMCM
CO
> CQ
Η I S O O
CD -H bO O O H O O O I CM OHO
,Ο Η ·Π> cd o cd EH PI d
CQ
•HOOHO O O O
Cd
CQ
•n> cd
S
faQ
>j O O O O O O
PQHCMIOH H O HH
Φ
•d EH
øOOO O O O O
i> Η H CM Η .Η Η H HH
m ω
CQ
H
ω
Td d H CM ΝΛ <Ι" ΙΛ VO COC^OHCMhO-d-mvOI^
•Η HHHHHHHH
P
d
O
fe
31 DK 159880 B
ΠΓΊ ~~
CQ CD I
fj d I <! <J <! <J
cd d O Ο ϋ ϋ O
u ® <M H ΙΟ ro ro I I
_____ &0β d d
3 S II I I I I I I I I I I I
SrQ
-p cd <J <t! <! <£
a <J O C5 Cd Cd O
o cm ro rom ro ro ro cm i i
EH
-P
cd <£, < H <JO<i < <3 <d Cd ^ cd cm cm cd Η H c\i cm ro <ί i i
CO
X) s
5 B II
in o d) xi .
H ^ , a Cd <i s Η <ή ro CM I 1 o PQ _____ '-'Cd C C <!<! «3 -P -o cd Cd Cd Cd Cd <3 cd cd o c\ih rororo rocMi i
CQ CO
-P-- u
O CQ
'h g æ
W -H tib I I Cd I I I I 1 I I I I I I
> Η Ό o cd
H pH
CD
p-- cd
EH CQ
•H Hil
Pi
CQ
•o O cis
' Cd Η Η H CM I I
s w
pq H C\l O H CM I I
CD
ti
CD Eh H
> H CM O CM CM CM I I
ffi
CD
CQ
H
§ vk n vk m w » « * * β æcnoHCMro-ci·. io o- oo cn o h cm ro
•H HHCMCMCMCMCMCM CMCMCMfOIOfOrO
6 u o fe __
32 DK 159880 B
X
κι ω 2 2 -=¾ <i „ co 2 27 O ϋ
2 IS C\1 KS H
føP
Φ b02 2 2 2 <a i i iii -p a o o
O CM CM H
Eh
-P
cd H <3 <
cd HH
m =d is 2 =d 2 o
H
H
2 <
S Η H
O
pq _____ ......
-p cd cd <! <! co -o 27 27
-p O ro ΝΛ CM
2 CO
o__ «Ν w m
S S
> 2 2
•H £»0 I I III
H H 'HD
0 O 2 & H 2 2 EH-- Μ
•HH H
Pi
CQ
•ro 2 5 bO Eh >»27 27
pq CM CM CM
0 =2 Eh Eh ø 2j 27
> CM CM
æ ø m
H
§ » » Hi Hi Hi
2 4 in ID IS (D OI O
•Η ΓΛ ΙΌ ΝΑ ΙΛ NS ΙΌ <T
6 2 O
33
DK 159880 B
Sammen!iqninqsforsøq
Forbindelserne nr. 1, 2 og 11 ifølge opfindelsen blev sammenlignet med forbindelserne ifølge eksempel 18(A), 26(B) og 27(C) i DK-ans. nr. 2935/75 som fungicider ved en lignende teknik som beskrevet i det foregående. Herved fremkom de i følgende tabel VI viste resultater, hvoraf ses, at de kendte forbindelser A, B og C er tydeligt svagere fungicider end forbindelserne 1, 2 og 11 ifølge opfindelsen. Sammenligningsforbindelserne har følgende formel N-N-CH-A-R2 11 /) i,
\// Ri N
hvor i eksempel 18(A): Ri = Ph, R2 = t-butyl og A = CO
i eksempel 26(B): Ri = Me, R2 = p-ci-Ph og A = CHOH
og i eksempel 27(C): Ri = p-Cl-Ph, R2 = Ph og A = CHOH.
Tabel VI
Erysiphe Erysiphe Puccinia graminis hordei graminis tritici recondita
Forbin- Sprøjtning Rodvæde- Sprøjtning Rodvæde- Sprøjtning Rodvæde- delse af løv væske af løv væske af løv væske A >10 0,5-1 >10 0,5 >25 >25 B >10 10 >10 5-10 >25 >25 "C 0,5 1-5 1 1-5 >25 >25 11 <0,1 0,1-0,5 <0,1 1-5 1-5 5 1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 1-5 1 2 0,1 <0,1 0,1 <0,1 10-25 0,5
De samme forbindelser blev endvidere sammenlignet som plantevækstregulerende midler på lignende måde som beskrevet i det foregående ved at bedømme den væksthæmmende virkning og den 34
DK 159880 B
fytotoksiske virkning over for de tre græsarter Agrostis tenuis, Cynosurus cristatus og Dactylis glomerata. Resultaterne var som vist i tabel VII (væksthæmning) og tabel VIII (fy-totoksicitet), hvoraf fremgår, at forbindelserne ifølge opfindelsen er de kendte forbindelser klart overlegne.
Tabel VII
35
DK 159880 B
,. Total af
Forbin- Mængde Agrostis Cynosurus Dactylis alle tre delse (ppm) tenuis cristatus glomerata arter 1 500 2,0 3,0 3,5 8,5 1000 3,0 3,0 4,0 10;0 2000 3,5 3,0 3,5 10,0 4000 5,0 3,0 4,5 12,5 8000 5,0 4,0 4,0 13,0 2 500 4,5 3,0 3,0 10,5 1000 4,5 4,0 4,0 12,5 2000 5,0 4,5 4,0 13,5 4000 5,0 5,0 4,0 14,0 8000 5,0 4,0 5,0 14,0 11 500 3,0 3,0 3,0 9,0 1000 3,0 3,0 2,5 8,0 2000 3,0 3,0 3,5 9,5 4000 4,0 3,0 3,5 10,5 8000 4,5 4,0 4,5 13,0 C 500 0,5 1,0 0,5 2,0 1000 1,0 0,5 1,0 2,5 2000 0 0,5 1,0 1,5 4000 3,0 3,0 2,5 8,5 8000 3,5 3,0 3,0 9,5 A 500 1,0 1,0 1,5 3,5 1000 1,5 2,0 1,5 5,0 2000 1,5 1,0 1,0 3,5 4000 2,5 1,0 1,5 5,0 8000 2,0 1,0 1,0 4,0 B 500 1,0 1,0 1,0 3,0 1000 2,0 1,0 1,0 4,0 2000 2,0 2,0 1,0 5,0 4000 2,0 2,0 1,0 5,0 8000 2,0 2,0 1,5 5,5 _______J_ 1
DK 159880 B
36
Tabel VIII
Forbin- Mængde Agrostis Cynosurus Dactylis ^ tr delse (ppm) tenuis cristatus glomerata arter 6 1 500 0 0 0 0 1000 0 0,5 0 0,5 2000 1,0 1,0 1,0 3,0 4000 1,0 1,0 1,0 3,0 8000 1,0 1,0 1,0 3,0 2 500 0f5 0 0,5 1,0 1000 1,0 1,0 1,0 3,0 2000 1,0 1,0 1,0 3,0 4000 2f0 1,0 2,0 5,0 8000 4,0 2,0 3,0 9,0 11 500 0 1,0 0 1,0 1000 0 0,5 0,5 1,0 2000 1,0 1,0 1,0 3,0 4000 1,0 1,0 1,0 3,0 8000 1,0 1,0 0 2,0 C 500 0 0 0 0 1000 0 0 0 0 2000 1,0 1,0 1,0 3,0 4000 1,0 1,0 1,0 3,0 8000 1,0 1,0 1,0 3,0 A 500 0 0 0 0 1000 0 0,5 0 0,5 2000 0 0,5 0 0,5 4000 1,0 1,0 1,0 3,0 8000 1,0 2,0 1,0 4,0 B 500 0 0 0 0 1000 0 0 0 0 2000 0 0 0 0 4000 1,0 1,0 1,0 3,0 8000 2,0 1,5 1,0 4,5 - \

Claims (6)

1 I 2 /T\ -C—C—R (I) •i !3 R1 Fr « hvori Ri er alkenyl eller benzyl, der eventuelt er ringsubstitueret med halogen, nitro, alkoxy, alkyl eller trifluormethyl, idet antallet af ringsubstituenter er 1, 2 eller 3, der kan være ens eller forskellige, og eventuelt er substitueret på a-carbonatomet roed methyl, R2 er alkyl, og R3 er hydrogen eller methyl, eller et metalkompleks af en forbindelse med den almene formel I.
1. Triazoler til anvendelse som plantefungicid og/eller plantevækstregulerende middel, kendetegnet ved, at de har den almene formel I H OH
2. Triazolforbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Ri er allyl, benzyl, α-methylbenzyl, α-methyl-p-chlor-benzyl, a-methyl-2,4-dichlorbenzyl, a-methyl-p-fluorbenzyl, o-, m- eller p-chlorbenzyl, 2,4-, 3,4- eller 2,6-dichlorben-zyl, 2,4,5- eller 2,3,6-trichlorbenzyl, m- eller p-brombenzyl, 2,4-dibrombenzyl, o-, m- eller p-fluorbenzyl, 2,4-dif1uorben-zyl, o- eller p-methylbenzyl, 2,5-dimethylbenzyl, p-nitroben-zyl, m-(trifluormethyl)benzyl, o- eller p-methoxybenzyl, 3- nitro-4-chlorbenzyl, 2-chlor-4-fluorbenzyl, 2-f1uor-4-bromben-zyl eller 2-methoxy-5-brombenzyl.
3. Triazolforbindelse ifølge krav 1-2, kendetegnet ved, at den er i form af et kompleks med kobber.
4. Triazolforbindelse ifølge krav 1, 2 eller 3, kende tegnet ved, at den er l-(R,S)-t-butyl-2-(R,S)-(l,2,4-triazol-l-yl)-2-p-chlorbenzylethanol, l-(S,R)-t-butyl-2- DK 159880B (R,S)-(l,2,4-triazol-l-yl)-2-p-chlorbenzylethanol, l-(R,S)-t-butyl-2-(R,S)-(l,2,4-triazol-l-yl)-2-p-chlorbenzylethanol i form af et kobberkompleks eller l-t-butyl-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-2-(2',4*-dichlorbenzyl) ethanol.
5. Fungicidt eller plantevækstregulerende middel, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel indeholder en forbindelse eller et metalkompleks ifølge krav 1 - 4 og en bærer for den aktive bestanddel.
6. Fremgangsmåde til bekæmpelse af svampesygdomme i eller regulering af væksten af en plante, kendetegnet ved, at der på planten eller plantens eller frøets voksested påføres en forbindelse eller et metalkompleks ifølge krav 1-4.
DK371177A 1976-08-19 1977-08-19 Triazoler til anvendelse som plantefungicider og/eller plantevaekstregulerende midler, fungicide og plantevaekstregulerende midler, som indeholder forbindelserne, samt fremgangsmaade til bekaempelse af svampesygdomme i eller regulering af vaeksten af en plante DK159880C (da)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3459076 1976-08-19
GB3459076A GB1595696A (en) 1976-08-19 1976-08-19 Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents
GB3615276 1976-09-01
GB3615276 1976-09-01
GB4766776 1976-11-16
GB4766776 1976-11-16
GB513977 1977-02-08
GB513977 1977-02-08
GB2344377 1977-06-02
GB2344377 1977-06-02

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK371177A DK371177A (da) 1978-02-20
DK159880B true DK159880B (da) 1990-12-24
DK159880C DK159880C (da) 1991-05-13

Family

ID=27515768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK371177A DK159880C (da) 1976-08-19 1977-08-19 Triazoler til anvendelse som plantefungicider og/eller plantevaekstregulerende midler, fungicide og plantevaekstregulerende midler, som indeholder forbindelserne, samt fremgangsmaade til bekaempelse af svampesygdomme i eller regulering af vaeksten af en plante

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4243405A (da)
JP (1) JPS5328170A (da)
AR (1) AR218031A1 (da)
AU (1) AU509903B2 (da)
BE (1) BE857836A (da)
CA (1) CA1088075A (da)
CH (2) CH649538A5 (da)
DE (1) DE2737489A1 (da)
DK (1) DK159880C (da)
FR (1) FR2362133A1 (da)
IE (1) IE45765B1 (da)
IL (1) IL52747A (da)
IT (1) IT1086006B (da)
NL (2) NL178253C (da)
NZ (1) NZ184914A (da)
PT (1) PT66935B (da)

Families Citing this family (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079143A (en) * 1975-08-26 1978-03-14 Imperial Chemical Industries Limited Fungicidal 1H-1,2,4-triazoles
DE2650831A1 (de) * 1976-11-06 1978-05-11 Basf Ag Mittel zur beeinflussung des pflanzenwachstums
IL53432A0 (en) * 1976-11-24 1978-01-31 Bayer Ag Method and compositions containing certain triazole derivatives for regulating plant growth
NZ186369A (en) * 1977-02-08 1980-03-05 Ici Ltd Method of regulating plant growth
DE2832233A1 (de) * 1978-07-21 1980-01-31 Bayer Ag Alpha -azolyl- beta -hydroxy-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2833194A1 (de) * 1978-07-28 1980-02-14 Basf Ag Triazolderivate
DE2846980A1 (de) * 1978-10-28 1980-05-08 Bayer Ag 1-ethen-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
EP0015639A3 (en) * 1979-02-09 1980-10-01 Imperial Chemical Industries Plc Enantiomers of triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and growth regulating agents and compositions containing them
DE3061554D1 (en) * 1979-02-16 1983-02-17 Bayer Ag 1-vinyltriazole derivatives, process for their preparation and their use as growth regulating agents and fungicides
US4486218A (en) * 1979-02-16 1984-12-04 Bayer Aktiengesellschaft 1-Vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
DE2905981A1 (de) 1979-02-16 1980-10-30 Bayer Ag 1-allyltriazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds
US4927839A (en) * 1979-03-07 1990-05-22 Imperial Chemical Industries Plc Method of preventing fungal attack on wood, hides, leather or paint films using a triazole
US4551469A (en) * 1979-03-07 1985-11-05 Imperial Chemical Industries Plc Antifungal triazole ethanol derivatives
US4554007A (en) * 1979-03-20 1985-11-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Geometrical isomer of 1-substituted-1-triazolylstyrenes, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant
CH647513A5 (de) * 1979-11-13 1985-01-31 Sandoz Ag Triazol-derivate, deren herstellung und verwendung.
DE2951164A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
DE2951163A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
US4749405A (en) * 1980-01-17 1988-06-07 Bayer Aktiengesellschaft 1-vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
DE3010093A1 (de) * 1980-03-15 1981-10-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,1-diphenyl-2-(1.2.4-triazol-1-yl)-aethan-1-ole, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende therapeutische mittel
DE3018866A1 (de) * 1980-05-16 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-hydroxyethyl-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
DE3018865A1 (de) * 1980-05-16 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
EP0131684B1 (en) * 1980-08-18 1992-03-11 Imperial Chemical Industries Plc Use of triazolylethanol derivatives and their compositions as non-agricultural fungicides
EP0046337A3 (en) * 1980-08-20 1982-09-15 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant and pharmaceutical fungicides and as plant growth regulators and compositions containing them
AT375359B (de) * 1980-09-02 1984-07-25 Ici Plc Verfahren zur herstellung von neuen verbindungen
US4434165A (en) 1980-09-30 1984-02-28 Hoffmann-La Roche Inc. Fungicidal compositions
JPS5791905A (en) * 1980-09-30 1982-06-08 Hoffmann La Roche Fungicidal composition
US4367089A (en) * 1980-10-08 1983-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal carbamates of triazole ethanols (or ethenols)
DE3202604A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ether-derivate von substituierten 1-hydroxyalkyl-azolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE3202601A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE3222220A1 (de) * 1982-06-12 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylmethyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukte
DE3224129A1 (de) * 1982-06-29 1983-12-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolyl-ketone und -alkohole
US4616027A (en) * 1982-08-14 1986-10-07 Pfizer Inc. Antifungal 1-aryl-1-fluoroalkyl-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanols
DE3234627A1 (de) * 1982-09-18 1984-03-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylalkyl-t-butyl-ketone und -carbinole
GB8302498D0 (en) * 1983-01-29 1983-03-02 Pfizer Ltd Antifungal agents
GB8304282D0 (en) * 1983-02-16 1983-03-23 Pfizer Ltd Antifungal agents
US4664697A (en) * 1983-08-01 1987-05-12 Monsanto Company Grass seed head suppression process
US4704160A (en) * 1984-04-02 1987-11-03 The O. M. Scott & Sons Company Combination fertilizer composition
IL75017A (en) * 1984-05-04 1989-07-31 Basf Ag Diastereoselective reduction of alpha-triazolylketones to beta-triazolylcarbinols
DE3416444A1 (de) * 1984-05-04 1985-11-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur diastereoselektiven reduktion von (alpha)-triazolylketonen zu ss-triazolylcarbinolen
JPS61145185A (ja) * 1984-12-20 1986-07-02 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 新規複素環化合物、その製法並びに農園芸用殺菌剤及び植物生長調整剤
GB8511344D0 (en) * 1985-05-03 1985-06-12 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB8519836D0 (en) * 1985-08-07 1985-09-11 Ici Plc Heterocyclic compounds
DE3682023D1 (de) * 1985-08-07 1991-11-21 Ici Plc Triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als planzenwachstumsregulatoren.
DE3628545A1 (de) * 1985-09-23 1987-04-23 Hoechst Ag Arylmethylazole und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung
DE3546017A1 (de) * 1985-12-24 1987-06-25 Basf Ag (alpha)-allylierte arylalkyltriazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3707151A1 (de) * 1987-03-06 1988-09-15 Hoechst Ag 1-(1-aryl-2-hydroxy-ethyl)-imidazole und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und ihre verwendung
JPH01153024A (ja) * 1987-12-09 1989-06-15 Sumitomo Chem Co Ltd ミニチュア植物の裁培法
DE3824518A1 (de) * 1988-07-20 1990-01-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 4,4-dimethyl-1-(p-chlor-phenyl)-pentan-3-on
DE3824625A1 (de) * 1988-07-20 1990-01-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur hydrierung von (alpha),(beta)-ungesaettigten ketonen
DE3921167C1 (en) * 1989-06-28 1990-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De Chloro:phenyl di:methyl pentenone prepn. - by reacting melt of chloro:benzaldehyde with mixt. of di:methyl:butanone, aq. sodium cpd. and methanol
DE4004031C1 (en) * 1989-06-28 1990-10-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De Chlorophenyl-di:methyl-pentanone prepn. - by reacting di:methyl butanone with chloro:benzaldehyde in presence of aq. sodium cpd. and xylene, then raney nickel
WO1991012000A1 (en) * 1990-02-13 1991-08-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company ANILINE DERIVATIVES OF α-STYRYL CARBINOLS AS ANTIFUNGAL AGENTS
JP2987793B2 (ja) * 1993-01-28 1999-12-06 日本たばこ産業株式会社 ユリの矮化処理方法及び矮化処理されたユリの球根
JP3586895B2 (ja) * 1994-08-24 2004-11-10 住友化学工業株式会社 ダイズの増収方法
DE19505938A1 (de) * 1995-02-21 1996-08-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19619544A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Triazolyl-Disulfide
DE19620407A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Thiocyano-triazolyl-Derivate
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19620590A1 (de) * 1996-05-22 1997-11-27 Bayer Ag Sulfonyl-mercapto-triazolyl-Derivate
DE19829113A1 (de) 1998-06-10 1999-12-16 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
CN1177530C (zh) * 1998-06-17 2004-12-01 拜尔公司 防治植物害虫的组合物
JP2000053657A (ja) 1998-08-12 2000-02-22 Rikagaku Kenkyusho ブラシノステロイド生合成阻害剤
IL128290A0 (en) * 1999-01-31 1999-11-30 Makhteshim Chem Works Ltd A novel synthetic route for obtaining 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl - pentane-3-one
AUPP921299A0 (en) * 1999-03-15 1999-04-15 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. New heterocyclic compounds
JP2002047108A (ja) * 2000-07-26 2002-02-12 Inst Of Physical & Chemical Res ブラシノステロイド代謝阻害剤
JP2002047107A (ja) * 2000-07-27 2002-02-12 Inst Of Physical & Chemical Res 開花調節剤
GB0111186D0 (en) * 2001-05-08 2001-06-27 Smithkline Beecham Plc Novel compounds
DE10248335A1 (de) * 2002-10-17 2004-05-06 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
US7135435B2 (en) * 2002-12-27 2006-11-14 Sepro Corporation Plant growth regulation compositions and methods using gibberellin biosynthesis inhibitor combinations
CA2472806A1 (en) 2004-05-18 2005-11-18 Petro-Canada Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations
US20070298967A1 (en) * 2006-06-26 2007-12-27 The University Of North Carolina At Charlotte Compositions for Inhibiting Plant Growth and Methods and Systems for Using the Same
US9357768B2 (en) 2006-10-05 2016-06-07 Suncor Energy Inc. Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy
EP2303023B1 (en) 2008-06-26 2016-12-28 Suncor Energy Inc. Improved turfgrass fungicide formulation with pigment
US20120088664A1 (en) 2009-06-18 2012-04-12 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl derivatives having a 5-sulfur subtituent
FR2957079B1 (fr) * 2010-03-02 2012-07-27 Sanofi Aventis Procede de synthese de derives de cetobenzofurane
FR2958290B1 (fr) 2010-03-30 2012-10-19 Sanofi Aventis Procede de preparation de derives de sulfonamido-benzofurane
HUP1000330A2 (en) 2010-06-18 2011-12-28 Sanofi Sa Process for the preparation of dronedarone and the novel intermediates
US9226504B2 (en) 2010-09-09 2016-01-05 Suncor Energy Inc. Synergistic paraffinic oil and boscalid fungicides
RU2013133873A (ru) 2010-12-21 2015-01-27 БАЙЕР КРОПСАЙЕНС ЭлПи ШЕРОХОВАТЫЕ МУТАНТЫ Bacillus И СПОСОБЫ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ ДЛЯ УСКОРЕНИЯ РОСТА РАСТЕНИЙ, УЛУЧШЕНИЯ ЗДОРОВЬЯ РАСТЕНИЙ И БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ И ВРЕДИТЕЛЯМИ
HUP1100167A2 (en) 2011-03-29 2012-11-28 Sanofi Sa Process for preparation of dronedarone by mesylation
HUP1100165A2 (en) 2011-03-29 2012-12-28 Sanofi Sa Process for preparation of dronedarone by n-butylation
CN103732071A (zh) 2011-06-03 2014-04-16 桑科能源股份有限公司 用于控制由真菌病原体引起的作物感染的水包石蜡油型乳剂
US20140256556A1 (en) 2011-06-13 2014-09-11 Suncor Energy Inc. Delivery of paraffinic oil-containing compositions to root tissue of plants
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta
CN102351803A (zh) * 2011-11-18 2012-02-15 苏州诚和医药化学有限公司 一种合成3,3-二甲基-1-(1h-1,2,4三唑)丁酮-2的方法
FR2983198B1 (fr) 2011-11-29 2013-11-15 Sanofi Sa Procede de preparation de derives de 5-amino-benzoyl-benzofurane
EP2617718A1 (en) 2012-01-20 2013-07-24 Sanofi Process for preparation of dronedarone by the use of dibutylaminopropanol reagent
US9221778B2 (en) 2012-02-13 2015-12-29 Sanofi Process for preparation of dronedarone by removal of hydroxyl group
WO2013121234A1 (en) 2012-02-14 2013-08-22 Sanofi Process for the preparation of dronedarone by oxidation of a sulphenyl group
US9382223B2 (en) 2012-02-22 2016-07-05 Sanofi Process for preparation of dronedarone by oxidation of a hydroxyl group
WO2013178337A1 (en) 2012-05-31 2013-12-05 Sanofi Process for preparation of dronedarone by grignard reaction
CA2875369C (en) 2012-06-04 2017-11-21 Suncor Energy Inc. Formulations containing paraffinic oil and anti-settling agent
ES2962514T3 (es) 2015-07-16 2024-03-19 Monsanto Technology Llc Procedimientos para crear plantas doble haploides
MD4505C1 (ro) * 2016-12-21 2018-03-31 Институт Химии Академии Наук Молдовы Procedeu de sinteză a 3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-onei
WO2019146119A1 (ja) 2018-01-29 2019-08-01 株式会社 東芝 太陽電池、多接合型太陽電池、太陽電池モジュール及び太陽光発電システム
US12224367B2 (en) 2018-09-19 2025-02-11 Kabushiki Kaisha Toshiba Solar cell, multi-junction solar cell, solar cell module, and solar power generation system
EP3923729B1 (en) 2019-02-15 2025-08-13 Nutrien Ag Solutions (Canada) Inc. The use of protoporphyrin ix derivatives to improve the health of plants
CN113004247B (zh) * 2019-12-19 2023-04-07 沈阳化工研究院有限公司 一种三唑衍生物及其应用
CN111777565B (zh) * 2020-06-29 2022-03-18 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种氯唑酮的制备方法
CN114685211B (zh) * 2020-12-11 2023-01-24 沈阳化工研究院有限公司 一种药肥组合物及其应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU557755A3 (ru) * 1968-08-19 1977-05-05 Янссен Фармасьютика Н.В. (Фирма) Способ получени производных имидазола
US3892764A (en) * 1970-08-22 1975-07-01 Bayer Ag Phenyl-imidazolyl-alkanyl derivatives, their production and use
FR2249616A1 (en) * 1973-10-31 1975-05-30 Pepro Fungicidal compositions contg 1-aralkyl benzimidazoles - for treatment of plants and seeds
DE2407143A1 (de) * 1974-02-15 1975-08-28 Bayer Ag Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
GB1553907A (en) * 1976-07-29 1979-10-10 Ici Ltd Substituted ketones and their use as fungicidal compounds
NZ186369A (en) * 1977-02-08 1980-03-05 Ici Ltd Method of regulating plant growth

Also Published As

Publication number Publication date
IL52747A (en) 1981-12-31
JPS616824B2 (da) 1986-03-01
NL971009I2 (nl) 1998-01-05
PT66935A (en) 1977-09-01
CA1088075A (en) 1980-10-21
US4243405A (en) 1981-01-06
AR218031A1 (es) 1980-05-15
NL178253C (nl) 1986-02-17
AU2801377A (en) 1979-02-22
DE2737489A1 (de) 1978-02-23
JPS5328170A (en) 1978-03-16
IT1086006B (it) 1985-05-28
IE45765L (en) 1978-02-19
CH649538A5 (de) 1985-05-31
IE45765B1 (en) 1982-11-17
FR2362133A1 (fr) 1978-03-17
PT66935B (en) 1979-02-05
BE857836A (fr) 1978-02-16
DK371177A (da) 1978-02-20
DK159880C (da) 1991-05-13
IL52747A0 (en) 1977-10-31
CH639955A5 (de) 1983-12-15
NZ184914A (en) 1980-09-12
NL178253B (nl) 1985-09-16
NL7709197A (nl) 1978-02-21
AU509903B2 (en) 1980-05-29
FR2362133B1 (da) 1982-11-12
DE2737489C2 (da) 1991-07-11
NL971009I1 (nl) 1997-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK159880B (da) Triazoler til anvendelse som plantefungicider og/eller plantevaekstregulerende midler, fungicide og plantevaekstregulerende midler, som indeholder forbindelserne, samt fremgangsmaade til bekaempelse af svampesygdomme i eller regulering af vaeksten af en plante
US4655820A (en) Triazole alkanols having fungicidal and plant growth regulating properties
DK154645B (da) Bis-azolyl-forbindelse
JPH0625140B2 (ja) 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤
JPS63307862A (ja) ヒドロキシアルキル−アゾリル誘導体
EP0046633A1 (en) Heterocyclic compounds useful as pesticides and processes for making them
JPH0141632B2 (da)
KR900003269B1 (ko) 아졸유도체, 그 제법 및 이를 함유하는 농업용 및 원예용 화학조성물
US4855510A (en) Triazole and imidazole compounds
US4269845A (en) Triazole and imidazole compounds and their use as fungicides and plant growth regulating agents
US4246020A (en) Imidazole and triazole compounds, fungicidal and plant growth regulating compositions, method of combating fungal infections in plants and method of regulating plant growth
CA1185608A (en) Azolyl-alkenones and -ols, a process for their preparation, and their use as plant-growth regulators and fungicides
EP0015639A2 (en) Enantiomers of triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and growth regulating agents and compositions containing them
US4171214A (en) Pyrazine-2-ylmethyl-ketones and their fungicidal use
EP0005600A1 (en) Imidazolyl and triazolyl compounds, compositions containing them and methods of using them as plant fungicidal and growth regulating agents
NZ206736A (en) Triazole and imidazole compounds and fungicidal and plant-growth-regulating compositions
NZ202807A (en) Diazoles,triazoles and fungicidal and plant growth-regulating compositions
US4923502A (en) Triazolyl ethanol derivatives as plant growth regulators
GB2103210A (en) Microbiodical and growth regulating substituted 2-hydroxy-3- azolyl-propane derivatives
JPH0380781B2 (da)
GB2158071A (en) 3-(imidazolyl or triazolyl)-2-hydroxy-propyl phosphonic acid derivatives
JPH04300867A (ja) トリアゾリル−／またはイミダゾリル−メチルアリルアルコールを用いて植物繁殖体を保護する方法及び本方法を実施するための新規化合物
GB1595697A (en) Triazole compound useful as a plant fungicide and growth regulating agent
HK62586A (en) Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents
GB2041927A (en) Enantiomers of triazole compounds