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Die Erfindung betrifft eine fungizide Mischung für landwirtschaftliche Zwecke, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass sie als aktiven Bestandteil bis zu 95 Gew.-% eines neuen 1, 2, 4-Triazol-oder Imidazolderivates der allgemeinen Formel :
EMI1.1
in welcher
R, für Alkenyl oder Aralkyl, das gegebenenfalls im Ring ein-bis dreifach durch Halogen,
EMI1.2
1 -, -Alkyl, Halogen- (C 1 -, -alkyl),Y für =N-oder =CH-, R für Propyl oder Butyl und
R, für Wasserstoff oder Methyl stehen, in Form ihres Racemates oder ihrer Enantiomeren, sowie von deren Estern, Äthern, Säureadditionssalzen oder Metallkomplexen, und einen Träger hiefür enthält.
Die in den erfindungsgemässen Mitteln enthaltenen aktiven Verbindungen enthalten chirale Zentren. Sie werden im allgemeinen in Form von racemischen Gemischen erhalten. Jedoch können diese und andere Gemische durch in der Technik an sich bekannte Verfahren, beispielsweise durch Chromatographie, in die einzelnen Isomeren getrennt werden. In vielen Fällen können die Verbindungen stereospezifisch in Form eines einzigen Diastereoisomeren hergestellt werden.
Geeignete Alkenylgruppen, die ebenfalls geradkettig oder verzweigt sein können, sind solche mit bis zu 7 und vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen. Ein Beispiel hiefür ist Allyl.
Die Aralkylgruppen enthalten zweckmässigerweise 7 bis 12 Kohlenstoffatome. Die Aralkylgruppen (beispielsweise Benzyl) können in ihrem Alkylteil (z. B. CH2) und/oder Arylteil substituiert sein. Geeignete Substituenten am Arylteil sind Halogen, C-Alkyl [beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl (n-oder i-Propyl) und Butyl (n-, i-oder tert. Butyl)], Halogen- (C,-,,-alkyl), Nitro oder C t--Alkoxy (z. B. Methoxy oder Äthoxy). Geeignete Substituenten am Alkylteil der Aralkylgruppe (z. B. Benzyl) sind (--Alkyl (z. B. Methyl).
EMI1.3
zyl (z.B. α-Methyl-p-chlorbenzyl), α-Methyldichlorbenzyl (z.B. α-Methyl-2,4-dichlorbenzyl), α-Me- thylfluorbenzyl (z.
B. a-Methyl-p-fluorbenzyl), Chlorbenzyl (beispielsweise o-, m-oder p-Chlorbenzyl), Dichlorbenzyl (z. B. 3, 4-, 2, 4- oder 2, 6-Dichlorbenzyl), Trichlorbenzyl (z. B. 2, 3, 6- oder 2, 4, 5-
EMI1.4
Vorzugsweise enthält die Halogenalkylgruppe 1 bis 3 Halogenatome. Beispiele sind 2-Chlor- äthyl, Trifluormethyl oder Trichlormethyl.
Das Halogen kann aus Fluor, Chlor, Brom oder Jod bestehen.
Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäss als Wirkstoffe eingesetzten Verbindungen umfasst diejenigen, in welchen R, für Benzyl, a-Methylbenzyl, a-Methylchlorbenzyl, a-Methyldichlorbenzyl, a-Methylfluorbenzyl, Chlorbenzyl, Dichlorbenzyl, Trichlorbenzyl, Brombenzyl, Dibrombenzyl, Fluorbenzyl, Difluorbenzyl, Methylbenzyl, Dimethylbenzyl, Nitrobenzyl, Trifluormethylbenzyl, Methoxybenzyl, Chlornitrobenzyl, Chlorfluorbenzyl, Fluorbrombenzyl, Methoxybrombenzyl, Phenyläthyl oder Naphthylmethyl steht, Y für =N-steht. R : für Propyl oder Butyl steht und Ra für Wasserstoff oder
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Methyl steht. Weiterhin werden auch die entsprechenden Verbindungen bevorzugt, in welchen Y für =CH-steht.
Besonders bevorzugt werden diejenigen erfindungsgemäss als Wirkstoff eingesetzten Verbindungen, worin R, für Allyl, Benzyl, a -Methyl-p-chlorbenzyl, a-Methyl-2, 4-dichlorbenzyl, a-Methyl- - p-fluorbenzyl, 0-, m- oder p-Chlorbenzyl, 2, 4-, 3, 4- oder 2, 6-Dichlorbenzyl, 2, 4, 5- oder 2, 3, 6- - Trichlorbenzyl, m-oder p-Brombenzyl, 2, 4-Dibrombenzyl, o-, m-oder p-Fluorbenzyl, 2, 4-Difluorben- zyl, o-oder p-Methylbenzyl, 2, 5-Dimethylbenzyl, p-Nitrobenzyl, m- (Trifluormethyl) -benzyl, 0- oder p-Methoxybenzyl, 3-Nitro-4-chlorbenzyl, 2-Chor-4-fluorbenzyl, 2-Fluor-4-brombenzyl oder 2-Methoxy- - 5-brombenzyl steht, Y für =N-steht, R : für i-Propyl oder tert.
Butyl steht und R3 für Wasserstoff oder Methyl steht. Weiterhin werden besonders diejenigen erfindungsgemäss als Wirkstoff eingesetzten Verbindungen bevorzugt, in welchen R, für Benzyl, o-Chlorbenzyl, 2, 4-Dichlorbenzyl, o-oder p-Fluorbenzyl, p-Brombenzyl oder 2-Chlor-4-fluorbenzyl steht, Y für =CH-steht, R : für tert. Butyl steht und Ra für Wasserstoff oder Methyl steht.
EMI2.1
ter-, Schwefel-, Toluolsulfon-, Essig- oder Oxalsäure. Die Ester sind in geeigneter Weise Alkanoate (z. B. Acetate).
Die Metallkomplexe enthalten in geeigneter Weise Kupfer, Zink, Mangan oder Eisen. Sie besitzen vorzugsweise die allgemeine Formel :
EMI2.2
in welcher
Y, R ;, R und R 3 die obige Bedeutung haben,
M für ein Metall steht,
A für ein Anion (z. B. ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Nitrat-, Sulfat- oder Phosphatanion) steht, n für 2 oder 4 steht und y für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 12 steht.
Erfindungsgemäss enthält die Mischung als Wirkstoff
EMI2.3
(R, S)-tert. Butyl-2- (R, S)- (l, 2, 4-triazol-l-yl)-2-p-chlorbenzyläthanol.l- (R, S)-tert.Butyl-2-(R,S)-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-p-chlorbenzyläthanol in Form eines Kupferkom- plexes,
EMI2.4
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EMI3.1
EMI3.2
<tb>
<tb> Butyl-2- <SEP> ( <SEP> 1, <SEP> 2, <SEP> 4-triazol-1-yl) <SEP> -2-benzyläthanol,Nr.
<SEP> R, <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> Y <SEP> Schmelzpunkt
<tb> (oder <SEP> Siedepunkt) <SEP>
<tb> oc
<tb> 1* <SEP> p-Cl-C5H4CH2- <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 162 <SEP> - <SEP> 164
<tb> 2 <SEP> C6H5CH2- <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 91 <SEP> - <SEP> 93 <SEP>
<tb> 3 <SEP> p-F-C5H4CH2- <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 137 <SEP> - <SEP> 142 <SEP>
<tb> 4 <SEP> p-f-C6H4CH2- <SEP> t-Bu <SEP> Me <SEP> =N- <SEP> 152 <SEP> - <SEP> 153
<tb> 5* <SEP> p-Cl-C4H4CH2- <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 133 <SEP> - <SEP> 134 <SEP>
<tb> 6 <SEP> p-Cl-CeH4CHz-t-Bu <SEP> Me <SEP> =N-176-178 <SEP>
<tb> 7 <SEP> lp-Cl-C6H4CH2- <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =CH- <SEP> 179 <SEP> - <SEP> 181 <SEP>
<tb> 8 <SEP> p-MO2-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> 157-159
<tb> 9 <SEP> 3,
4-DiCl-C5H3CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> 186-188
<tb> 10 <SEP> o-F-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 102 <SEP>
<tb> 11 <SEP> 2, <SEP> 4-DiC1-C6H, <SEP> CH <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 140 <SEP> - <SEP> 143 <SEP>
<tb> 12 <SEP> CH2CH=CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> (110-120/
<tb> 0, <SEP> 1 <SEP> mm)
<tb> 13 <SEP> m-CF3-C4H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 71 <SEP> - <SEP> 73 <SEP>
<tb> 14 <SEP> 3-NO2-4-Cl-C5H3CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N-177-178
<tb> 15 <SEP> o-Cl-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 102 <SEP>
<tb> 16 <SEP> p-Br-C6H4CGH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> 181-183
<tb> 17 <SEP> m-F-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N-110-113
<tb> 18 <SEP> m-Br-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 133 <SEP> - <SEP> 136 <SEP>
<tb> 19 <SEP> 2,
<SEP> 4-DiCI-CeH3CH <SEP> i-Pr <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 127 <SEP> - <SEP> 130 <SEP>
<tb> 20 <SEP> p-Cl-C4H4CH2 <SEP> i-Pr <SEP> H <SEP> "ll- <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 103
<tb> 21+ <SEP> p-Cl-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 13B <SEP> - <SEP> 140 <SEP>
<tb> 22 <SEP> o-f-C6H4CH2 <SEP> i-Pr <SEP> H <SEP> =MN- <SEP> 74 <SEP> - <SEP> 78
<tb> 23 <SEP> 2, <SEP> 6-DiCl-C6H3CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 151 <SEP> - <SEP> 154
<tb> 24 <SEP> 2-Cl, <SEP> 4-F-C6H3CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 137 <SEP> - <SEP> 140 <SEP>
<tb> 25 <SEP> oF-C5H4CH2 <SEP> i-Pr <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 122 <SEP> - <SEP> 127
<tb> 26 <SEP> C5Cl5CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 173 <SEP> - <SEP> 175 <SEP>
<tb>
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Tabelle 1 (Fortsetzung)
EMI4.1
<tb>
<tb> Nr.
<SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> Y <SEP> Schnelzpunkt
<tb> (oder <SEP> Siedepunkt)
<tb> C
<tb> 27 <SEP> 2,4,5-TriCl-C6H2CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N-188-192
<tb> 28 <SEP> 2,3,6-TriCl-C4H2CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 158 <SEP> - <SEP> 172
<tb> 29 <SEP> 2-F-4-Cl-C6H3CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N-150-153
<tb> 30 <SEP> 2-Cl-4-F-C6H3CH2 <SEP> t-Bu <SEP> Me <SEP> =N- <SEP> 153 <SEP> - <SEP> 154 <SEP>
<tb> 31 <SEP> 2,4-DiF-C6H3CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 111 <SEP> - <SEP> 114
<tb> 32 <SEP> p-F-C6H4CH(Me)- <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 197 <SEP> - <SEP> 201 <SEP>
<tb> 33"2, <SEP> 4-DiCl-C6H, <SEP> CH <SEP> (Me) <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 145 <SEP> - <SEP> 147 <SEP>
<tb> 34 <SEP> p-Cl-C6H4CH(Me)
<SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N-I <SEP> -IM <SEP>
<tb> 35 <SEP> 2-F-4-Br-C6H3CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 171 <SEP> - <SEP> 174 <SEP>
<tb> 36 <SEP> 2,4-DiBr-C6H3CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 157 <SEP> - <SEP> 160 <SEP>
<tb> 37 <SEP> o-MeO-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 141 <SEP> - <SEP> 144 <SEP>
<tb> 38 <SEP> o-Me-C6H4CH. <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 123 <SEP> - <SEP> 125 <SEP>
<tb> 39 <SEP> p-Me-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 144 <SEP> - <SEP> 146 <SEP>
<tb> 40 <SEP> 2, <SEP> 5-DiMe-C6H, <SEP> CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 114 <SEP> - <SEP> 117 <SEP>
<tb> 41 <SEP> 2, <SEP> 4-DiC1-C6H3CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =CH- <SEP> 191-193 <SEP>
<tb> 42 <SEP> C5H5CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =CH- <SEP> 167 <SEP> - <SEP> 169
<tb> 43 <SEP> 2-Cl-4-F-C6H, <SEP> CH.
<SEP> t-8u <SEP> H <SEP> =CH- <SEP> 162 <SEP> - <SEP> 164 <SEP>
<tb> 44 <SEP> o-Cl-C6H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =CH- <SEP> 167 <SEP> - <SEP> 169 <SEP>
<tb> 45 <SEP> o-F-C5H4CH3 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =CH- <SEP> 164 <SEP> - <SEP> 165
<tb> 46 <SEP> p-F-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =CH- <SEP> 164 <SEP> - <SEP> 166
<tb> 47 <SEP> p-Br-C6H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =CH- <SEP> 199 <SEP> - <SEP> 201 <SEP>
<tb> 48 <SEP> o-F-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> Me <SEP> =CH- <SEP> 146 <SEP> - <SEP> 149
<tb> 49 <SEP> p-Br-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> Me <SEP> =CH- <SEP> 188 <SEP> - <SEP> 192
<tb> 50 <SEP> m-Cl-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 127 <SEP> - <SEP> 129 <SEP>
<tb> 51 <SEP> p-MeO-C5H4CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N-
<tb> 52 <SEP> 2-MeO-5-Br-C5H3CH2 <SEP> t-Bu <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 184 <SEP> - <SEP> 186
<tb>
He-Methyl t-Bu-tert.
Butyl i-Pr-Isopropyl
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EMI5.1
Verbindung 1 eine racemische Mischung eines Enantiomeren, worin sowohl der Kohlenstoff, der den Triazolring trägt, als auch der Kohlenstoff, der die Hydroxygruppe trägt, sich in der R-Konfiguration befinden, und eines hiezu spiegelbildlichen Enantiomeren ist. Es hat sich ebenso gezeigt, dass Verbindung 5 eine racemische Mischung eines Enantiomeren, worin der den Triazolring tragende Kohlenstoff sich in der R-Konfiguration und der die
Hydroxygruppe tragende Kohlenstoff sich in der S-Konfiguration befinden, und eines hiezu spiegelbildlichen Enantiomeren ist.
+ Diese Verbindung liegt in Form eines Kupferkomplexes mit vermutlich der folgenden Struk- tur vor :
EMI5.2
0 Studien der magnetischen Kernresonanz haben-gezeigt, dass die Verbindungen 22, 24, 25 und
33 jeweils in der Form eines Gemisches von Stereoisomeren vorliegen. Die Gewichtsverhältnisse der beiden Isomeren sind in jedem Fall wie folgt :
EMI5.3
<tb>
<tb> Verbindung <SEP> Gewichtsverhältnis
<tb> 22 <SEP> 9 <SEP> : <SEP> 1
<tb> 24 <SEP> 7 <SEP> : <SEP> 1
<tb> 25 <SEP> 4 <SEP> : <SEP> 1
<tb> 33 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> : <SEP> 1 <SEP>
<tb>
Das Acetat der Verbindung 1 wurde ebenfalls hergestellt. Dieser Ester (Verbindung 53) besitzt in einer unreinen Form einen Schmelzpunkt von 125 bis 128 C.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher R3 für Wasserstoff steht, sowie die Salze davon können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI5.4
in welcher
Y, R 1 und R die obige Bedeutung haben, oder ein Salz davon reduziert, u. zw. vorzugsweise bei 0 bis 100 C und während 1 bis 12 h. Geeignete Reduktionsmittel sind Natriumborhydrid, Lithium-aluminium-hydrid oder Aluminiumisopropoxyd. Gegebenenfalls kann eine katalytische Hydrierung unter Verwendung eines geeigneten Metallkatalysators angewendet werden. Wenn die Verbindung der allgemeinen Formel (II) aus einem sterisch behin-
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derten Keton besteht, dann kann ein Grignard-Reagens, wie z. B. Butylmagnesiumhalogenid (z.
B. das Bromid oder Jodid), als Reduktionsmittel verwendet werden. Wenn ein Reagens wie ein Butylmagnesiumhalogenid verwendet wird, dann werden oftmals einzelne Diastereoisomeren gebildet.
Die Reduktion kann ausgeführt werden, indem man die Reaktionsteilnehmer in einem Lösungmittel löst, wie z. B. in Diäthyläther oder Tetrahydrofuran (für Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid), oder in hydroxylischen Lösungsmitteln (für Reduktion mit Natriumborhydrid). Die Reaktionstemperatur hängt von den Reaktionsteilnehmern und vom Lösungsmittel ab. Jedoch wird im allgemeinen das Reaktionsgemisch unter Rückflusskühlung erhitzt. Nach der Reaktion kann die Verbindung im Anschluss an Ansäuerung mit einer verdünnten Mineralsäure durch Extraktion in ein geeignetes Lösungsmittel isoliert werden. Nach Entfernung des Lösungsmittels in Vakuum kann die Verbindung aus einem geeigneten Lösungsmittel kristallisiert werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher Ra für Methyl steht, oder die Salze davon können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) oder ein Salz hievon mit dem entsprechenden Grignard-Reagens, z. B. einem Methylmagnesiumhalogenid, beispielsweise Methylmagnesiumbromid oder-jodid, umsetzt, u. zw. vorzugsweise bei 15 bis 80 C und während 6 bis 12 h. Diese Reaktion kann durch an sich bekannte Verfahren ausgeführt werden.
Die Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (II) kann hergestellt werden, indem man ein Imidazol oder 1, 2, 4-Triazol oder ein Salz davon mit einem a-Halogenketon der allgemeinen Formel
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in welcher
X für Halogen, vorzugsweise Brom oder Chlor, steht und
R, und R. die obige Bedeutung haben, umsetzt. Dieses Verfahren kann ausgeführt werden, indem man die Reaktionsteilnehmer in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels erhitzt. Vorzugsweise ist jedoch ein Lösungsmittel anwesend.
Geeignete Lösungsmittel sind nichthydroxylische Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Sulfolan und Tetrahydrofuran. Hydroxylierte Lösungsmittel, wie z. B.
Methanol und Äthanol, können unter bestimmten Umständen verwendet werden, wenn die Anwesenheit der Hydroxylgruppen die Reaktion nicht stört. Das Verfahren kann in Gegenwart einer Base, wie z. B. Natriumhydrid, Natriumäthoxyd, überschüssigem Imidazol oder Triazol oder einem Alkalimetallcarbonat (z. B. Kaliumcarbonat), ausgeführt werden. Die Reaktionstemperatur hängt von der Auswahl der Reaktionsteilnehmer, der Lösungsmittel und der Base ab, jedoch wird im allgemeinen das Reaktionsgemisch auf Rückfluss erhitzt. Das Verfahren besteht im allgemeinen darin, dass man die Reaktionsteilnehmer in einem Lösungsmittel löst und hierauf die Verbindung durch Entfernen des Lösungsmittels der Reaktionsteilnehmer im Vakuum isoliert.
Nichtumgesetztes Imidazol oder Triazol kann durch Extraktion der Verbindung mit einem geeigneten Lösungsmittel, das dann seinerseits mit Wasser gewaschen wird, entfernt werden. Eine Kristallisation oder ein anderes Reinigungsverfahren kann dann gegebenenfalls ausgeführt werden.
Die a-Halogenketone können durch an sich bekannte Verfahren erhalten werden.
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EMI6.3
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in welcher
Y und R : die obige Bedeutung haben, alkenyliert, alkinyliert oder aralkyliert. Weitere Einzelheiten über diese Reaktion sind der
DE-OS 2610022 zu entnehmen.
Die Salze, Metallkomplexe und Ester der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können aus den letzteren in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Beispielsweise können die Kom- plexe durch Umsetzung der nichtkomplexierten Verbindung mit einem Metallsalz in einem geeigneten
Lösungsmittel hergestellt werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind wirksame Fungizide, u. zw. sind sie insbe- sondere gegen die folgenden Erkrankungen wirksam :
Piricularia oryzae am Reis
Puccinia recondita, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen am Weizen, Puccinia hordei, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen an Gerste und Rosterkrankungen an andern Wirtspflanzen, wie z. B. Kaffee, Äpfel, Gemüse und Zierpflanzen
Plasmopara viticola am Rebstock
Erysiphe graminis (Pulvermehltau) an Gerste und Weizen und andere Pulvermehltauerkrankun- gen an verschiedenen Wirtspflanzen, wie z. B. Sphaerotheca fuliginea an Kürbispflanzen (z.
B. Gur- ke), Podosphaera leucotricha an Äpfeln und Uncinula necator am Rebstock
Cercospora arachidicola an Erdnüssen und andere Cercospora-Arten, an beispielsweise Zuckerrüben, Bananen und Sojabohnen
Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Tomaten, Erdbeeren, Rebstöcken und andern Wirtspflanzen
Phytophthora infestans (Trockenfäule) an Tomaten
Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln.
Einige der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) haben auch eine breite Aktivität gegen Pilze in vitro gezeigt. Sie haben eine Aktivität gegen die verschiedensten Nachernteerkrankungen an Früchten (z. B. Penicillium digatatum und italicum an Orangen und Gloeosporium musarum an Bananen). Ferner sind einige der Verbindungen als Saatbeizen wirksam gegen Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp. (d. h. Brand, eine vom Samen getragene Erkrankung des Weizens), Ustilago spp. und Pyrenophora spp. an Getreide.
Zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen an einer Pflanze werden erfindungsgemässe Mischungen auf die Pflanze, auf den Samen der Pflanze oder auf die Umgebung der Pflanze oder des Samens aufgebracht. Die erfindungsgemässen Mittel können direkt auf das Laubwerk einer Pflanze, auf Büsche und Bäume, auf Samen oder das Medium, in welchem Pflanzen, Büsche oder Bäume wachsen oder gepflanzt werden sollen, aufgebracht werden. Sie können versprüht, aufgestäubt, als Cremeoder Pastenformulierungen und schliesslich auch in Dampfform angewendet werden. Die Anwendung kann auf jeden Teil der Pflanze, des Busches oder Baumes, z. B. auf das Laubwerk, die Stengel, Äste oder Wurzeln, oder auf den die Wurzeln umgebenden Boden oder auf den Samen vor dem Aussäen erfolgen.
Der hier verwendete Ausdruck "Pflanze" umfasst Sämlinge, Büsche und Bäume. Die Pilzbekämpfung kann in Form einer präventiven, protektierenden, prophylaktischen oder eradizierenden Behandlung durchgeführt werden.
Die erfindungsgemässen Mittel werden sowohl für landwirtschaftliche als auch gartenbauliche Zwecke verwendet.
Die erfindungsgemässen Massen oder Mittel können die Form von Stäubepulvern oder Granalien aufweisen, welche den aktiven Bestandteil und ein festes Verdünnungsmittel oder Trägermittel enthalten, wie z. B. Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talkum, pulverisierte Magnesia, Fuller'sche Erde, Gips, Hewitt'sche Erde, Diatomeenerde und Porzellanerde. Mittel für die Saatbeize können beispielsweise einen Bestandteil (beispielsweise ein Mineralöl) enthalten, welches die Haftung des Mittels am Samen unterstützt. Alternativ kann der aktive Bestandteil für Saatbeizzwecke unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels formuliert werden (beispielsweise N-Methylpyrrolidon oder Dimethylformamid).
Die erfindungsgemässen Mittel können auch die Form von dispergierbaren Pulvern, Granalien oder Körnern aufweisen, welche ein Netzmitel enthalten, um die Dispergierung der Pulver oder
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Körner, welche auch Füllstoffe und Suspendiermittel enthalten können, zu erleichtern.
Die wässerigen Dispersionen oder Emulsionen können hergestellt werden, indem man den oder die aktiven Bestandteil (e) in einem organischen Lösungsmittel, das gegebenenfalls ein Netzmittel,
Dispergiermittel oder Emulgiermittel, enthält, löst und hierauf das Gemisch in Wasser einbringt, welches ebenfalls ein Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthalten kann. Geeignete organische Lösungsmittel sind Äthylendichlorid, Isopropylalkohol, Propylenglykol, Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, Xylole, Trichloräthylen, Furfurylalkohol, Tetrahydrofurfurylalkohol und Glykoläther (z. B. Z-Athoxyäthanol und 2-Butoxyäthanol).
Die erfindungsgemässen Mittel können auch als Spritzmittel verwendet werden und auch die Form eines Aerosols aufweisen, wobei die Formulierung in einem Behälter und in Gegenwart eines Treibmittels, wie z. B. Fluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan, unter Druck gehalten wird.
Die Verbindungen können in trockenem Zustand mit einem pyrotechnischen Gemisch gemischt werden, um ein Mittel herzustellen, das sich dazu eignet, in geschlossenen Räumen einen die Verbindungen enthaltenden Rauch zu erzeugen.
Alternativ können die Verbindungen in einer Mikrokapselform verwendet werden.
Durch die Zugabe geeigneter Zusätze, wie z. B. Zusätze zur Verbesserung der Verteilung, der Haftkraft und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Regen auf den behandelten Oberflächen, können die verschiedenen erfindungsgemässen Mittel besser für die verschiedenen Anwendungen angepasst werden.
Die Verbindungen können auch als Gemische mit Düngern (z. B. stickstoff-, kalium-oder phosphorhaltigen Düngern) verwendet werden. Mittel, die nur als Granalien von Düngern bestehen, welche die Verbindungen enthalten, beispielsweise damit beschichtet sind, werden bevorzugt. Solche Granalien enthalten in geeigneter Weise bis zu 25 Gew.-% der Verbindung.
Diese Düngemittel enthalten daher eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder ein Salz, einen Metall- oder Esterkomplex hievon.
Die erfindungsgemässen Mittel können schliesslich auch die Form von flüssigen Präparaten für die Verwendung als Tauchmittel oder Spritzmittel aufweisen, bei denen es sich im allgemeinen um wässerige Dispersionen oder Emulsionen handelt, die den aktiven Bestandteil in Gegenwart eines oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten. Diese Mittel können kationaktiver, anionaktiver oder nichtionogener Natur sein. Geeignete kationaktive Mittel sind quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z. B. Cetyl-trimethyl-ammoniumbromid.
Geeignete anionaktive Mittel sind Seifen, Salze von aliphatischen Monoestern der Schwefel-
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B.linsulfonat und Gemische aus Natrium-diisopropyl- und -triisopropylnaphthalinsulfonaten).
Geeignete nichtionogene Mittel sind die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettalkoholen, wie z. B. Oleyl-oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen, wie z. B. Octyl-oder Nonylphenol und Octylkresol. Andere nichtionogene Mittel sind die Teilester, die sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte der genannten Teilester mit Äthylenoxyd und die Lecithine. Geeignete Suspendiermittel sind hydrophile Kolloide (wie z. B. Polyvinylpyrrolidon und Natriumcarboxymethylcellulose) sowie pflanzliche Gummis (wie z. B. Akaziengummi und Tragacanthgummi).
Die erfindungsgemässen Mittel für die Verwendung als wässerige Dispersionen oder Emulsionen werden im allgemeinen in Form eines Konzentrats geliefert, welches einen hohen Anteil des oder der aktiven Bestandteile enthält, wobei das Konzentrat vor der Verwendung mit Wasser verdünnt wird. Diese Konzentrate müssen oftmals längere Lagerzeiten aushalten und nach einer solchen Lagerung noch mit Wasser verdünnt werden können und dabei wässerige Präparate ergeben, die während einer ausreichenden Zeit homogen bleiben, so dass sie durch eine herkömmliche Spritzvorrich-
EMI8.2
teil (en) enthalten.
Wenn sie zur Herstellung wässeriger Präparate verdünnt werden, dann können solche Präparate verschiedene Mengen des oder der aktiven Bestandteile enthalten, was von dem vorgesehenen Zweck abhängt, jedoch kann ein wässeriges Präparat verwendet werden, das 0, 0005
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EMI9.1
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net. Dabei wurde 4-Chlorbenzalpinakolon, Fp. 83 bis 84 , erhalten. Das Filtrat wurde unter vermin- dertem Druck konzentriert und 2 Tage stehengelassen, wobei eine weitere Charge des Chalkonpro- dukts, Fp. 83 bis 840, erhalten wurde.
Stufe IIa
22, 25 g des Chalkons wurden in 125 ml Äthylacetat suspendiert, und dann wurden im Anschluss an ein 4maliges Waschen mit 15 ml Äthylacetat 6 g Raneynickel zugegeben. Die Vorrichtung wurde mit der Wasserstrahlpumpe evakuiert, und Wasserstoff wurde mit atmosphärischem Druck eingeführt.
Das Gemisch wurde dann heftig bei Raumtemperatur geschüttelt. Nach 14, 5 h hörte die Hydrierung auf. Es waren 2303 ml Gas aufgenommen worden. Der Katalysator wurde abfiltriert, wobei darauf geachtet wurde, dass der Rückstand nicht trocknete, und das Filtrat wurde dann in Vakuum konzen- triert, wobei rohes 4-Chlorbenzylpinakolon erhalten wurde.
Stufe IIIa
11, 2 g 4-Chlorbenzylpinakolon in 80 ml Tetrachlorkohlenstoff wurden auf ungefähr 5 abge- kühlt, und dann wurden 8 g Brom in 20 ml Tetrachlorkohlenstoff tropfenweise bei dieser Tempera- tur während 2 h zugegeben. Es wurde darauf geachtet, das freie Brom im Reaktionsgemisch mög- lichst gering zu halten, um die Bildung von Nebenprodukten zu vermeiden. Die Lösung wurde mit gesättigter wässeriger Natriumbicarbonatlösung und dann mit Wasser gewaschen und über Magnesium- sulfat getrocknet und schliesslich in Vakuum konzentriert. Dabei wurde als weisser kristalliner Fest- stoff rohes 1- (4'-Chlorphenyl) -2-brom-4, 4-dimethylpentan-3-on, Fp. 48 bis 50 , erhalten.
Stufe IV
0, 69 g der Verbindung von Stufe IIIa und 0, 17 g 1, 2, 4-Triazol wurden mit 0, 52 g Kaliumcarbo- nat in 10 ml Aceton gemischt, und das Gemisch wurde 2 h auf Rückfluss gehalten. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das anorganische Material abfiltriert, worauf das Filtrat in Vakuum konzentriert wurde. Dabei wurde rohes a -p-Chlorbenzy l-", -1, 2, 4-triazol-1-yl-pinakolon erhalten.
Vorschrift 2 : l-tert. Butyl-2- (1, 2, 4-triazol-1-yl)-2-benzyläthanol (Verbindung 2)
Stufe I
10 g Pinakolon in 30 ml trockenem Diäthyläther wurden langsam zu einer Suspension von
4, 1 g Natriumamid in 15 ml trockenem Diäthyläther zugegeben. Das Gemisch wurde dann über Nacht bei Raumtemperatur und anschliessend 16 h bei Rückfluss gerührt (das Gemisch war zu diesem Zeitpunkt orangefarben). 13, 2 g Benzylchlorid wurden dann tropfenweise zugegeben, worauf das Gemisch 24 h auf Rückfluss erhitzt wurde. 100 ml Wasser wurden dann zugegeben, und die ätherische Schicht wurde abgetrennt und mit Wasser, verdünnter Salzsäure und wieder mit Wasser gewaschen. Sie wurde dann über Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wurde unter vermindertem Druck abgedampft, worauf dann der Rückstand destilliert wurde.
Es wurde a-Benzylpinakolon, Kp. 78 bis 80 /0, 06 mm Hg, erhalten.
Stufe II
1, 4 ml Brom wurden tropfenweise zu 5, 2 g a-Benzylpinakolon in 80 ml Diäthyläther mit ungefähr 100 zugegeben. Die Lösung wurde dann 1 h bei Raumtemperatur gerührt, und der Äther wurde in Vakuum abgedampft. Es wurde eine rote Flüssigkeit erhalten, die in einem Kolben destilliert wurde. Es wurde als schwach gefärbte Flüssigkeit a -Brom- a -benzylpinakolon, Kp. 100 /0, 1 mm Hg, erhalten.
Stufe III
0, 28 g 1, 2, 4-Triazol in 5 ml Dimethylformamid wurden tropfenweise zu einer Suspension von 0, 1 g Natriumhydrid (100%) in 2 ml Dimethylformamid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 2 h gerührt, und dann wurde 1, 0 g a-Brom-a-benzylpinakolon in 5 ml Dimethylformamid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und dann in 75 ml Wasser geschüttet. Es wurde als weisser kristalliner Feststoff a- (1, 2, 4-Triazol-l-yl)-a-benzylpinakolon, Fp. 69 bis 71 , erhalten.
Stufe IV 2, 0 g a-1, 2, 4-Triazol-1-yl-a -benzylpinakolon in 20 ml Methanol wurden portionsweise mit 0, 26 g Natriumborhydrid behandelt. Das Gemisch wurde dann 1 h auf Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wurde in Vakuum entfernt, und hierauf wurden 40 ml In Salzsäure zum Rückstand zugege-
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ben. Die weisse Ausfällung wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus wässerigem Äthanol kristallisiert. Dabei wurde die oben angegebene Verbindung als weisser kristalliner Feststoff erhalten.
Vorschrift 3 : 1- (1, 2, 4-Triazol-l-yl)-l-p-fluorbenzyl-2-tert. butylpropan-2-ol (Verbindung 4)
Eine ätherische Lösung von Methylmagnesiumjodid (hergestellt durch Umsetzung von 6, 2 g Methyljodid mit 1, 1 g Magnesium in trockenem Diäthyläther) wurde tropfenweise mit 4, 0 g a-1, 2, 4- - Triazol-1-yl- a -p-fluorbenzylpinakolon in 30 ml trockenem Diäthyläther behandelt. Das Gemisch wurde dann 1 h auf Rückfluss erhitzt, abgekühlt und mit 20 ml 10%iger Schwefelsäure behandelt. Das unlösliche Material wurde abfiltriert, mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und dann getrocknet, wobei nach Kristallisation aus wässerigem Äthanol die oben angegebene Verbindung erhalten wurde.
Vorschrift 4 : l-tert. Butyl-2- (1, 2, 4-triazol-l-yl)-2-p-chlorbenzyläthanol (Verbindung 5)
Eine Lösung von Butylmagnesiumbromid (hergestellt aus 5, 63 g Butylbromid und 1, 0 g Magnesium in trockenem Diäthyläther) wurde tropfenweise mit 4, 0 g a - (1, 2, 4-Triazol-l-yl) -a-p-chlorben- zylchlorid in 30 ml Diäthyläther behandelt, und das Gemisch wurde dann 1 h auf Rückfluss erhitzt.
Das Reaktionsgemisch wurde mit 20 ml verdünnter Schwefelsäure behandelt, worauf die ätherische Schicht abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet wurde. Entfernung des Lösungsmittels in Vakuum ergab einen weissen Feststoff, der aus Diäthyläther/Petroläther (60 bis 80 ) kristallisiert wurde. Dabei wurde die oben angegebene Verbindung erhalten.
Vorschrift 5 :
Der Kupferkomplex von Verbindung 1 (Verbindung 21)
0, 9 g (0, 005 Mol) Kupfer D-chlorid wurden als Lösung in 4 ml Wasser tropfenweise zu einer Lösung von 2, 9 g (0, 01 Mol) der Verbindung 1 in 60 ml Äthanol zugegeben, worauf die erhaltene grüne Lösung 1/2 h gerührt wurde. Das Volumen des Lösungsmittels wurde dann auf ungefähr 30 ml reduziert, worauf 30 ml Wasser zugesetzt wurden. Es schied sich ein grünes Öl ab. Die wässerige Phase wurde abdekantiert, und die organische Phase wurde 30 min mit 50 ml Isopropanol gerührt. Der erhaltene grüne Feststoff wurde abfiltriert und getrocknet. Nach Umkristallisation aus Äthanol/Wasser wurden 1, 6 g des Kupferkomplexes erhalten.
Beispiel 1 :
Dieses Beispiel betrifft Verfahren zur Herstellung einer Anzahl von erfindungsgemässen Mitteln.
1. Dispergierbares Pulver
EMI11.1
Dioctylnatriumsulfosuccinat 2 Gew.-%
Natriumlignosulfonat 5 Gew.-%
Porzellanerde 43 Gew.-% 2. Emulgierbares Konzentrat
EMI11.2
Amino-dodecylbenzol-sulfonat 400 g/l 2-n-Butoxyäthanol auf 1 1
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
<Desc/Clms Page number 13>
4 = keine Erkrankung
3 = 0 - 5%
2 = 6 - 25%
1 = 26 - 60%
0 = > 60% Die Resultate sind in der Tabelle II zu sehen.
Tabelle II
EMI13.1
<tb>
<tb> Bekämpfung <SEP> der <SEP> Erkrankung
<tb> Verbindung <SEP> Puccinia <SEP> Phytophthora <SEP> Plasmopara <SEP> Piricularia <SEP> Cercospora <SEP> Botrytis <SEP> Erysiphe
<tb> Nr. <SEP> recondita <SEP> infestans <SEP> viticola <SEP> oryzae <SEP> arachidicola <SEP> cinerea <SEP> graminis
<tb> an <SEP> Weizen <SEP> an <SEP> Tomaten <SEP> am <SEP> Rebstock <SEP> am <SEP> Reis <SEP> bei <SEP> Erdnüssen <SEP> an <SEP> Tomaten <SEP> bei <SEP> Gerste
<tb> 1 <SEP> 4+ <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> 2 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> 3 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 1-2 <SEP> 4
<tb> 4 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 5 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 3-4 <SEP> 0-1 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> 6 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 4
<tb> 7 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3-4 <SEP> 4
<tb>
8 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 0 <SEP> 0-2 <SEP> 4
<tb> 9 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 4
<tb> 10 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 2-3 <SEP> 2-3 <SEP> 0-2 <SEP> 4
<tb> 11* <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 1 <SEP> 2-3 <SEP> 4
<tb> 12 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0-3 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 4
<tb> 13 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 0 <SEP> 4
<tb> 14 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 4
<tb> 15 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 16 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 17 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> P <SEP> P <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP>
<tb> 18 <SEP> 3 <SEP> 0-0 <SEP> 1-2 <SEP> 4
<tb> 19 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2-3 <SEP> 0
<tb> 20 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2-3
<tb> 21 <SEP> 3 <SEP> 3-4 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> 22 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 23 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
2-3 <SEP> 1-2 <SEP> 4
<tb> 24 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2-3 <SEP> 1-2 <SEP> 3
<tb> 25 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0-1 <SEP> 4
<tb> 26 <SEP> 0-1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 0-1 <SEP> 3-4
<tb> 27 <SEP> 0-1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2-3 <SEP> 3-4
<tb>
<Desc/Clms Page number 14>
Tabelle II (Fortsetzung)
EMI14.1
<tb>
<tb> Bekämpfung <SEP> der <SEP> Erkrankung
<tb> Verbindung <SEP> Puccinia <SEP> Phytophthora <SEP> Plasmopara <SEP> Piricularia <SEP> Cercospora <SEP> Botrytis <SEP> Erysiphe
<tb> Nr.
<SEP> recondita <SEP> infestans <SEP> viticola <SEP> oryzae <SEP> arachidicola <SEP> cinerea <SEP> graminis
<tb> bei <SEP> Weizen <SEP> an <SEP> Tomaten <SEP> am <SEP> Rebstock <SEP> am <SEP> Reis <SEP> bei <SEP> Erdnüssen <SEP> an <SEP> Tomaten <SEP> bei <SEP> Gerste
<tb> 28 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 2-3 <SEP> 4
<tb> 29 <SEP> 4 <SEP> 1-3 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 2-3 <SEP> 3
<tb> 30 <SEP> 1-2 <SEP> 2-3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 3
<tb> 31 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 2-3
<tb> 32 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 0-1 <SEP> 3-4 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> 33 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1-2 <SEP> 2 <SEP> 4
<tb> 34 <SEP> 3-4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 2-3 <SEP> 4
<tb> 35 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 1-2 <SEP> 3
<tb> 36 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 4
<tb> 37 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0
<SEP> 1-2 <SEP> 3-4 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> 38 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 3-4 <SEP> 4
<tb> 39 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 3-4 <SEP> 4
<tb> 40 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 41 <SEP> 1-2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 1 <SEP> L2 <SEP> 4
<tb> 42 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 43 <SEP> 3 <SEP> 0-1 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 0 <SEP> 4
<tb> 44 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 1 <SEP> 4
<tb> 45 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2-3 <SEP> 4
<tb> 46 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0-1 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 4
<tb> 47 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 48 <SEP> 0-1 <SEP> 0-1 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 4-3
<tb> 49 <SEP> 0-3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3-4 <SEP> 4-3
<tb> 50 <SEP> 1 <SEP> 1-2 <SEP> 0
<tb> 51
<tb> 52
<tb> 53
<tb>
* Diese Verbindung ist von Interesse,
weil sie einen schwächeren VerkUmmerungseffekt auf das vegetative Wachstum von einkeimblättrigen Pflanzen (z. B. Weizen und Gerste) besitzt als die Hono(chloro- und -fluoro)-Verbindungen.
+ Bei niedrigeren Konzentrationen ist die Verbindung 1 aktiver als ihr Diastereoisomeres, nämlich Verbindung 5.
P bedeutet, dass die Verbindung phytotoxisch ist.
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Beispiel 3 :
Dieses Beispiel erläutert die protektierende Aktivität (bei 50 TpM) der Verbindungen gegen die verschiedensten Pilzerkrankungen an Früchten.
Die Aktivität der Verbindungen gegen pulvrigen Mehltau an Äpfeln (Podosphaera leucotricha) und gegen pulvrigen Mehltau am Rebstock (Uncinula necator) wurde wie folgt bestimmt.
Kleine Apfelpflanzen (Jonathan) und Rebstöcke mit einem Alter von ungefähr 3 Wochen, die in Minitöpfen (Durchmesser 3 cm) wuchsen, wurden zunächst mit der Lösung oder Suspension der Testverbindung bespritzt, über Nacht in einem Wachstumsraum trocknen gelassen und dann am folgenden Tag mit den Sporen der Erkrankung beimpft, indem sie in einen geschlossenen Raum eingebracht wurden und Sporen 4 bis 6 h in diesen Raum eingeblasen und auf die Pflanzen fallen gelassen wurden.
Die Bestimmung erfolgte an Hand des prozentualen Ausmasses der Erkrankung der Blätter der Pflanzen (nach 8 Tagen bei den Äpfeln und nach 9 oder 10 Tagen bei den Rebstöcken).
Die Tests gegen Apfelschorf (Venturia inaequalis) wurden wie folgt ausgeführt.
Venturia inaequalis wurde als obligater Parasit behandelt, wobei die Spuren des Pilzes von Pflanze zu Pflanze dadurch übertragen wurden, dass eine Agarplattenkultur vorbeigeführt wurde, welche einen sehr pathogenen Fungus sicherstellt.
Infizierte Blätter wurden von den Pflanzen 13 Tage nach der Beimpfung abgenommen. Die Sporen wurden von den Blättern durch Rühren in einem kleinen Volumen von entsalztem Wasser entfernt, gezählt und dann auf 100000 Sporen/ml eingestellt. Diese Suspension wurde auf die Unterseite der Blätter der Apfelsämlinge der folgenden drei anfälligen Arten gespritzt, Jonathan, Granny Smith und Red Delicious. Die beimpften Sämlinge wurden unmittelbar darauf in einen feuchten Raum mit 190C gebracht und darin 48 h gelassen. Nach dieser Inkubationszeit wurden die Pflanzen in einen Wachstumsraum gebracht, so dass sich die Erkrankung entwickeln konnte. Die Erkrankung konnte leicht 12 oder 13 Tage nach der Beimpfung bestimmt werden.
Die Testverbindung wurde 24 h nach der Beimpfung aufgebracht.
Das Einstufungssystem war das gleiche wie in Tabelle II. Tabelle III zeigt die Resultate.
Tabelle III
EMI15.1
<tb>
<tb> Bekämpfung <SEP> der <SEP> Erkrankung
<tb> Verbindung <SEP> Podosphaera <SEP> Uncinula <SEP> Venturia
<tb> Nr. <SEP> leucotricha <SEP> necator <SEP> inaequalis
<tb> an <SEP> Äpfeln <SEP> am <SEP> Rebstock <SEP> an <SEP> Äpfeln
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP>
<tb> 2 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 0-4 <SEP>
<tb> 3 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 4 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 5 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 6 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP>
<tb> 7 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 8 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 9 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 10 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 11 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 0-2
<tb> 12 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 16>
Tabelle III (Fortsetzung)
EMI16.1
<tb>
<tb> Bekämpfung <SEP> der <SEP> Erkrankung
<tb> Verbindung <SEP> Podosphaera <SEP> Uncinula <SEP> Venturia
<tb> Nr.
<SEP> leucotricha <SEP> necator <SEP> inaequalis
<tb> an <SEP> Äpfeln <SEP> am <SEP> Rebstock <SEP> an <SEP> Äpfeln
<tb> 13 <SEP> 0
<tb> 14 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 15 <SEP> 1 <SEP> 0
<tb> 16 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 17 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 18 <SEP> 0 <SEP> 4
<tb> 19 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP>
<tb> 20 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 21 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 2
<tb> 22 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 23 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 24 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP>
<tb> 25 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 26
<tb> 27 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 28 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP>
<tb> 29 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 30 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 31 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 2
<tb> 32 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP>
<tb> 33 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 34 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 35
<tb> 36 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 2
<tb> 37
<SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP>
<tb> 38 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> 39 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 40 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 41 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 42 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 43 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 17>
Beispiel 4 :
Die Verbindungen wurden in einer Konzentration von 50 TpM als protektierendes Tauchmittel gegen Penicillium digitatum an Orangen und Gloeosporium musarum an Bananen getestet.
Die Orangen wurden geputzt und dann mit industriellem Methylalkohol bestrichen. Die Schale wurde dann entfernt und mit einem Nr. 6 Korkbohrer in Scheiben geschnitten. Diese Scheiben wurden dann in eine Lösung der Testverbindung (die 0, 1% Tween 20 als Netzmittel enthielt) eingetaucht.
Sie wurden schliesslich in Repli-Schalen aussen herum angeordnet. Die Scheiben wurden trocknen gelassen und dann mit einer Sporensuspension von Penicillium digitatum einer Konzentration von 1 x 106 Sporenfml bespritzt. Die Scheiben wurden dann 13 Tage bei 190 in einer feuchten Umgebung gelagert.
Die Tests an Bananen wurden in ähnlicher Weise ausgeführt, wobei Scheiben der Bananenschale verwendet wurden.
Die Scheiben wurden dann unter Verwendung des gleichen Systems wie für Tabelle II eingestuft. Tabelle IV zeigt die Resultate.
Tabelle IV
EMI17.1
<tb>
<tb> Bekämpfung <SEP> der <SEP> Erkrankung
<tb> Verbindung <SEP> P. <SEP> digitatum <SEP> G. <SEP> musarum
<tb> Nr. <SEP> an <SEP> Orangen <SEP> an <SEP> Bananen
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 2 <SEP> 40 <SEP>
<tb> 2 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 4
<tb> 4
<tb> 6
<tb> 7
<tb> 8
<tb> 9
<tb> 9
<tb> 11 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP>
<tb> 12
<tb> 12
<tb> 14
<tb> 15 <SEP> 0 <SEP> 4
<tb> 16 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 17
<tb> 18
<tb> 19
<tb> 20
<tb> 21 <SEP> 4
<tb> 22
<tb> 23
<tb>
<Desc/Clms Page number 18>
Tabelle IV (Fortsetzung)
EMI18.1
<tb>
<tb> Bekämpfung <SEP> der <SEP> Erkrankung
<tb> Verbindung <SEP> P. <SEP> digitatum <SEP> G. <SEP> musarum
<tb> Nr. <SEP> an <SEP> Orangen <SEP> an <SEP> Bananen
<tb> 24 <SEP> 1 <SEP>
<tb> 25
<tb> 26
<tb> 27
<tb> 28
<tb> 29 <SEP> 4 <SEP> 2-4
<tb> 30
<tb> 31 <SEP> 4
<tb> 32
<tb>
PATENTANSPRÜCHE :
1.
Fungizide Mischung für landwirtschaftliche Zwecke, dadurch gekennzeichnet, dass sie als aktiven Bestandteil bis zu 95 Gew.-% eines neuen 1, 2, 4-Triazol- oder Imidazolderivates der allgemeinen Formel
EMI18.2
in welcher
EMI18.3
Halogen- (Ct-Y für =N-oder =CH-, Rz für Propyl oder Butyl und
R 3 für Wasserstoff oder Methyl stehen, in Form ihres Racemates und ihrer Enantiomeren, sowie von deren Estern, Säureadditionssalzen oder Metallkomplexen, und einen Träger hiefür enthält.